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Дисертації з теми "Zinc fer"
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Tchissambot-Goma, Urbain. "Description thermodynamique du système fer-zinc." Lille 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LIL10004.
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Description théorique des solutions solides basée sur un développement de Redlich-Kister. Détermination d'une expression pour les enthalpies libres de formation de quatre composés intermétalliques supposés stoechiométriques. Proposition, pour ces composés, d'un modèle plus realiste tenant compte de leur non stoechiométrie. Discussion de plusieurs points intéressant les réactions entre le fer et le zinc : influence de la transition magnétique sur la solubilité du zinc, relation ordre-désordre entre les phases gamma (1) et gamma (2). Calcul des équilibres métastables. Cette étude est importante pour la compréhension des phénomènes liés à la galvanisation des aciers
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Tchissambot-Goma, Urbain. "Description thermodynamique du système fer-zinc." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37618809t.
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Heresanu, Vasile. "Electrodéposition sous champ magnétique de zinc et de fer : propriétés magnétiques des arborescences de fer." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2003. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00004123.
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Ce travail concerne les effets de champ magnétique sur les arborescences de zinc et de fer obtenues par électrodéposition en cellule fine et les propriétés magnétiques des arborescences de fer. Pour le zinc et sous champ magnétique normal, les changements de morphologie macroscopiques variés sont expliqués par l'action mécanique sur l'agrégat en croissance de convections fluides induites par la force de Lorentz. Un faible effet est observé à l'échelle microscopique mais pas sur la structure cristalline. Un champ plan n'influence que faiblement la croissance. Pour le fer, un champ magnétique normal a un effet faible. Un champ plan transforme une morphologie de symétrie circulaire en une morphologie à deux axes de symétrie perpendiculaires, une parallèle au champ. Ceci est expliqué par la minimisation des énergies Zeeman et dipolaires. Il est montré que les propriétés magnétiques sont très sensibles à la morphologie. Une anisotropie et une coercivité inhabituelles sont observéesThis work is concerned with the effects of magnetic fields on arborescence of zinc and iron obtained by electrochemical deposition in thin cell and with the magnetic properties of iron arborescences. For zinc under normal magnetic field, the macroscopic morphology changes are explained by the mechanical action, on the growing aggregate, of fluid convection induced by the Lorentz force. A weak effect is observed at the microscopic scale but none on the crystal structure. An in-plane magnetic field influences the growth only very weakly. For iron, a normal magnetic field has a weak effect. An in-plane magnetic field transforms a morphology with circular symmetry to a morphology with two perpendicular axes of symmetry, one parallel to the field. This is explained by the minimisation of the Zeeman and magnetic dipolar energy. It is shown that magnetic properties are very sensitive to the morphology. Unusual anisotropy and coercivity are observed
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Rauch, Jeanne-Marie. "Comportement électrochimique d'électrolytes Zinc Fer à haute teneur en Fer, germination et effet des courants pulsés." Electronic Thesis or Diss., Bourgogne Franche-Comté, 2022. http://www.theses.fr/2022UBFCD031.
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La mise au point de revêtements anticorrosion présente à la fois un enjeu économique et un défi environnemental. En effet de nombreuses contraintes sont apparues dans le domaine des traitements de surface au cours des dernières décennies, du fait de la mise en application de restrictions sur l'utilisation de certains produits. Ainsi, la directive européenne RoHS (Restriction of the use of certain Hazardous Substances) limite l'utilisation de substances dangereuses au niveau des équipements électrique et électroniques. La règlementation REACH quant à elle, évalue les substances avant de les autoriser dans le cadre d'une politique visant à améliorer la santé humaine. Cela passe par le contrôle des applications des sels métalliques tels que le sulfate de nickel ; utilisé dans les revêtements de zinc-nickel. Pour pallier ces contraintes, de nouvelles pistes ont déjà été explorées à l'occasion du projet IZAC : Inovative Zinc Al loy Coating. Ce projet, un consortium entre le laboratoire UTINAM et des partenaires industriels, a contribué à l'élaboration d'une couche sacrificielle ZnFe à haute teneur en Fer objet d'un brevet international. Le présent travail fait partie du projet ATLAS, piloté par L'IRT M2P en regroupant trois universités, françaises et belges avec un consortium de 22 partenaires industriels. La contribution académique de la thèse faite dans UTINAM est la compréhension du comportement électrochimique des électrolytes en discriminant l'influence de chacun des constituants, distinguant les fonctions (complexants, additifs de chimisorption, sels supports) des interactions (complexation et précipitation). Le comportement dynamique des systèmes sera également observé par l'étude des transitoires lors de la modulation de la polarisation de l'onde de courant. Il s'agira de chercher les séquences les plus efficaces vis-à-vis de l'électrodéposition et de la teneur en éléments d'alliage, en pulse simp les et inverses. Une attention particulière sera donnée aux phénomènes microscopiques, et en particulier aux premiers instants des dépôts car l'étape de germination est répétée à chaque pulse de courant, grâce à des chronoampérométries à grande vitesse d'acquisition. Une modélisation du comportement de la couche limite sera recherchée sur la base des équations de diffusion avec le solveur COMSOL. Dans un second volet de la thèse, on s'intéressera aux propriétés physico-chimiques et fonctionnelles des revêtements obtenus pour les différentes conditions. En particulier, les effets des courants pulsés sur la composition des dépôts, la distribution des éléments d'alliage et la répartition des épaisseurs seront quantifiés. La modélisation sera un outil important utilisé en parallèle des courants pulsés afin de réussir à obtenir une meilleure répartition des lignes de courants sur des géométries simples et complexes. L'objectif est d'agir sur la bonne répartition des dépôts, sur la surf ace des pièces plane, mais aussi des accidents (rainures, trous, trous borgnes, coudes...) grâce à une meilleure compréhension du fonctionnement de l'électrolyte et des effets des courants pulsés. Les dépôts réalisés avec les meilleurs paramètres de séquences de pulses (Ja, Jc, Ta, Tc…) seront ensuite caractérisés, notamment par microscopie à balayage (MEB) ou par diffraction des rayons X (DRX), ainsi que par des caractérisations fonctionnelles par des tests internes au laboratoire, mais aussi chez les partenaires industriels du projet. En vue du passage à des volumes de travail plus important à l'IRTM2P, une étude des paramètres à prendre en compte sera réalisée en unité pilote à l'Institut UTINAMThe development of new corrosion resistant plating has become a challenge in both environmental and economic terms. Indeed, numerous constraints have aroused in surface treatments domain in recent decades, most of them due to the restriction on the use of certain products. As for example, RoHS Directive (Restriction of the Use of Certain Hazardous Substances) limits the use of dangerous substances in electrical and electronic equipment. In the same manner, REACH European regulations realized the substances inventory before their authorization, for the improvement of environmental conditions and human health. This include the control of metal salts as for example nickel sulphates, used in several applications such as zinc-nickel coatings. To overcome these constraints, new solutions have already been explored during the IZAC project: Innovative Zinc Alloys Coating. This project, a consortium between the UTINAM laboratory an d industrial partners, has contributed to the development of a ZnFe sacrificial layer with high iron content, subject to an international patent. The present work is part of the ATLAS project, led by the IRT M2P, which gather together three French and Belgian Universities associated to a consortium of 22 industrials partners. The academic contribution of the present thesis made in the UTINAM institute is the understanding of the electrochemical behavior of the electrolyte by discriminating the influence of every constituents. The different functions (complexing agents, chemisorption additives, supports salts…) will be insulated from the interactions (complexation and precipitation). The dynamic behavior of the systems will also be observed by the study of the transients during the modulation of the polarized current wave. The final goal will end up with the most effective sequences regarding the electrodeposition ability and the content of alloys elements, with simple and inverse pu lses. Special attention will be paid to microscopic phenomena and to the first moments of the plating, since the germination step is repeated for each current pulse, by high speed chronoamperometry. A modeling of the behavior of the boundary layer will be proposed by using the diffusion equation with COMSOL solver. In a second part of the thesis, physicochemical and functional properties of the plating obtained for different conditions will be investigated. For this purpose, effects of pulsed currents on the coatings composition, alloying elements distribution and thickness distribution will be quantified. Modelling will be used together with pulsed currents to obtain a better repartition of current lines on simple and complexes geometries. The objective is to act for an optimum repartition of the coatings on the surfaces of flat parts, but also on accidents (grooves, holes, blind holes, elbows…) thanks to a better understanding of the interactions between the electrolyte and the p ulsed currents. The coatings elaborate with the best pulse sequence parameters (Ja, Jc, Ta, Tc…) will be characterized by several techniques among with scanning microscopy (SEM) or X-ray diffraction (XRD) as well as for their functional behavior, by internal laboratory tests and with industrial partners means. Finally, to apprehend the scale-up to greater volumes at IRTM2P, a study of the parameters in a pilot unit at the UTINAM Institute will be undertaken
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Paszko, Fabien. "Etude de la cinétique des phénomènes de diffusion réactive dans le procédé de galvanisation en continu des aciers." Aix-Marseille 3, 2002. http://www.theses.fr/2002AIX30064.
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Bien que la galvanisation des aciers soit un procédé industriel, les aspects cinétiques demeurent mal connu. En associant différentes techniques expérimentales nous avons analysé les principaux : - diffusion du zinc dans Fe2Al5. Nous montrons, par mesures classiques (radiotraceurs) et SIMS que le Zn diffuse similairement à l'Al et au Fe. L'étude de la structure de Fe2Al5 nous permet d'expliquer cette spécificité - croissance de Fe2Al5 à l'état solide. En utilisant des multicouches Fe/Al nous montrons que la croissance de Fe2Al5 est relativement lente et suit une loi linéaire (contrôle par une réaction d'interface) - croissance des phases Fe-Zn. En utilisant des échantillons galvanisés industriels et la diffraction X in-situ en temps réel nous montrons que la croissance de ces phases est extrêmement rapide et contrôlée par la diffusion Ces données nous permettent de proposer une approche cinétique de la formation des phases Fe-Zn lors de la rupture d'inhibition et lors de l'alliation du revêtementThough steels galvanization is an industrial process, kinetic aspects are not still well understood. By combining different experimental techniques we analysed the main ones : - Zn diffusion in PezAls. We show, by classical measurements (radiotracers) and SIMS that Zn diffuses similarly to Al and Fe. Structural study ofFe2Al5 allows us to explain this specificity, - Fe2Als solid state growth. By using Fe/Al multilayers we show that Fe2Al5 growth is relatively slow and follows a linear time dependence (interfacial reaction control) - Fe-Zn phases growth. By using industrial galvanized samples and in-situ real time X- Ray diffraction we show that the growth of these phases is extremely fast and diffusion controlled. These data allows us to propose a kinetic approach of Pe-Zn phases formation during inhibition breakdown and during coating annealing
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Sahakian, Eric. "Étude de la phosphatation et des phosphates formés sur aciers prérevêtus par du zinc, des alliages zinc-fer ou des alliages zinc-aluminium." Lyon 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LYO10018.
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Adaptation des gammes de traitement et mise point de nouveaux bains phosphatants "trications" pour la phosphatation au zinc de tôles prérevêtues (Zn,Zn-Al,Zn-Fe) destinées à certains éléments de carrosseries automobilesAdaptation des gammes de traitement et mise point de nouveaux bains phosphatants "trications" pour la phosphatation au zinc de tôles prarevetues (Zn,Zn-Al,Zn-Fe) destinées à certains éléments de carrosseries automobile
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Agu, Katie. "Intérêt du dosage de la zinc protoporphyrine érythrocytaire dans l'étude des carences martiales." Paris 5, 1995. http://www.theses.fr/1995PA05P029.
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Maihatchi, Ahamed Abdoulaye. "Valorisation de résidus miniers riches en fer : Conception et développement d’un procédé de production de fer électrolytique à partir de matrices complexes." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2020. http://www.theses.fr/2020LORR0028.
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L’augmentation de la démographie mondiale (de 2,5 milliards en 1950 à 10 milliards d’habitants en 2050 selon l’Organisation des Nations Unies) entraine une augmentation des besoins en métaux. Ces métaux proviennent des mines, mais leur production à partir des minerais engendre d’énormes quantités de résidus. Ces derniers occupent de grands espaces de stockage et contiennent encore des métaux qui peuvent être extraits. La valorisation de ces résidus permettrait non seulement de réduire leurs volumes et leurs empreintes écologiques, mais aussi et surtout de produire des métaux à forte valeur ajoutée pour répondre aux besoins des nouvelles technologies. Deux types de résidus riches en fer ont été étudiés dans ce travail afin d’extraire le fer et le zinc qu’ils contiennent par électrodéposition : les boues rouges et la jarosite. Dans le premier cas, il s’agit des résidus provenant de la production de l’alumine à partir du minerai de bauxite par le procédé Bayer (procédé alcalin). Le deuxième type de résidu, la jarosite, provient de la production du zinc par le procédé « jarosite » en milieu acide. Pour ce faire, deux approches expérimentales ont été mises en place. Une électrodéposition directe dans le cas de boues rouges : les échantillons sont directement mis en suspension dans une solution de NaOH 12,5 mol/L et le fer (sous forme d’hématite et/ou de goethite) est électrodéposé sur une cathode en graphite à une température de 110°C. Pour le cas de la jarosite, une démarche différente a été mise en place : (i) une lixiviation de la jarosite en milieu acide sulfurique, (ii) une lixiviation de blende pour réduire le fer ferrique en fer ferreux et enrichir le bain en zinc, (iii) une cémentation du cuivre par une poudre de zinc et enfin (iv) une étape d’électrodéposition d’alliage fer-zinc. Dans les deux cas de résidus, plusieurs paramètres opératoires ont été testés afin d’optimiser les rendements de lixiviation, de cémentation, la qualité des dépôts et les rendements faradiques. En ce qui concerne les boues rouges, les meilleurs rendements faradiques (72%) ont été obtenus pour un ratio solide/liquide de 1/3 (g/mL), une concentration en NaOH de 12,5 mol/L, une densité de courant de 41 A/m² et une température de 110°C. Les dépôts du fer électrolytique, analysés par ICP-AES, DRX, MEB/EDX, présentent une pureté supérieure à 97% massique en fer. Pour la jarosite, les meilleurs rendements de lixiviation (en zinc et en fer étaient de 73% et 70% respectivement) ont été obtenus pour une concentration d’acide sulfurique égale à 1,5 M, un rapport solide/liquide 1/10 (g/mL) et une température de 80°C pendant 7 heures. Les essais d’électrodéposition ont permis de produire des alliages zinc –fer à différentes teneurs en fer. Les rendements faradiques obtenus dans les conditions optimales (densité de courant de 800 A/m² et une température de 20°C) étaient de l’ordre de 89%. Les résultats obtenus dans cette étude confirment la faisabilité technique d’électrodéposition du fer et d’alliage fer-zinc à partir des matrices complexe. Cela ouvre une nouvelle alternative à la valorisation des résidus miniers par la technique d’électrodéposition des métauxThe increase in world population (from 2.5 billion in 1950 to 10 billion in 2050 according to the United Nations) is leading to an increase in the need for metals. These metals come from mines, but their production from ores generates huge quantities of tailings. These tailings occupy large storage areas and very often contain metals that can be extracted. The recovery of these metals would not only make it possible to reduce their volume and ecological footprint, but also and above all to produce metals with high added value to meet the needs of new technologies. Two types of iron-rich residues were studied in this work in order to extract iron and zinc by electroplating: red mud and jarosite. In the first case, these are residues from the production of alumina from bauxite ore by the Bayer process (alkaline process). The second type of residues, jarosite, comes from the production of zinc by the "jarosite" process. Two experimental approaches have been set up for this purpose. Direct electrodeposition in the case of red mud: the samples are directly suspended in a 12.5 mol/L NaOH solution and the iron (in the form of hematite and/or goethite) is electrodeposited on a graphite cathode at a temperature of 110°C. In the case of jarosite, a different approach has been used: (i) a leaching of the jarosite in a sulphuric acid medium, (ii) a blende leaching to reduce the ferric iron to ferrous iron and to enrich the bath in zinc, (iii) a cementation of the copper by a zinc powder and finally (iv) an iron-zinc alloy electrodeposition step. In both cases of residues, several operating parameters were tested in order to optimize leaching yield, electrodeposition, deposit quality and faradaic yield. For the red mud, the best faradaic yield (72%) were obtained for a solid/liquid ratio of 1/3 (g/mL), a NaOH concentration of 12.5 mol/L, a current density of 41 A/m² and a temperature of 110°C. The electrolytic iron deposits, analyzed by ICP-AES, DRX, SEM/EDX, have a purity of more than 97% iron by mass. For jarosite, the best leaching yield (for zinc and iron were 73% and 70% respectively) were obtained for a sulphuric acid concentration of 1.5 M, a solid/liquid ratio of 1/10 (g/mL) and a temperature of 80°C for 7 hours. Electrodeposition tests produced zinc-iron alloys with different iron contents. The faradaic yield obtained under optimal conditions (current density of 800 A/m² and a temperature of 20°C) was of the order of 89%. The results obtained in this study confirm the technical feasibility of iron and iron-zinc alloy electroplating from complex matrices. This opens up a new alternative to the valorisation of mining residues by the metal electrodeposition technique
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Diawara, Jules. "Mouillabilité de surfaces hétérogènes (fer/oxyde) par un alliage de zinc liquide." Phd thesis, Ecole Centrale Paris, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00658768.
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Le phénomène de mouillage intervient dans de nombreux procédés, parmi lesquels la galvanisation en continu de tôles d'acier pour carrosserie automobile. Dans ce procédé, la tôle est immergée dans un bain de zinc liquide afin de la recouvrir d'une couche protectrice de zinc. Mais avant cela, cette tôle, laminée à froid, est soumise à un recuit sous atmosphère réductrice dans le but d'éliminer l'écrouissage et les oxydes de fer superficiels et favoriser ainsi les réactions de galvanisation. Des nouveaux aciers, dits à haute limite d'élasticité, ont été élaborés afin d'améliorer la sécurité passive des véhicules sans trop augmenter leur masse et leur consommation de carburant. Ces aciers contiennent des teneurs élevées en éléments d'addition oxydables qui, lors du recuit, diffusent de la masse de l'acier vers la surface où ils forment des particules d'oxydes qui ne sont pas mouillées par le zinc liquide. Il parait donc important de comprendre le mouillage par le zinc liquide de surfaces hétérogènes, composées de fer métallique et d'oxydes. Pour cela, nous avons étudié l'étalement d'une goutte de zinc liquide, à des temps très courts, à l'aide d'une caméra rapide dans un dispositif de chute de goutte. Nous avons mené nos expériences sur des alliages fer - silicium et un acier industriel, recuits à haute température avant le dépôt de la goute, ce qui a permis d'obtenir un taux de couverture par les oxydes variant de 0 à 100%. Le mouillage est décrit à l'aide de deux paramètres : le diamètre d'étalement et l'angle de contact. Nous nous sommes attachés à la compréhension et à la modélisation de l'évolution de ces deux paramètres aux cours des premiers instants de contact et en fin d'étalement. Nous avons, en particulier, mis en évidence l'influence du taux de couverture par les oxydes et de l'énergie cinétique initiale de la goutte. Le manuscrit se termine par une extrapolation des résultats de mouillage obtenus pour les surfaces hétérogènes modèles à des substrats recuits dans des conditions voisines du recuit continu industriel
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Sahakian, Eric. "Etude de la phosphatation et des phosphates formés sur des aciers prérevêtus par du zinc, des alliages zinc-fer ou des alliages zinc-aluminium." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37609583f.
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Khaled, Sai͏̈da. "Implications des effets hémorhéologiques du zinc et du fer dans l'adaptation à l'exercice." Montpellier 1, 1998. http://www.theses.fr/1998MON1T006.
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PERNOT, BEATRICE. "Modification du pouvoir entartrant d'eaux calcifiantes par des cations metalliques : fer, aluminium, manganese, zinc." Besançon, 1997. http://www.theses.fr/1997BESA2028.
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Les eaux de consommation d'origine naturelle sont frequemment chargees par des sels de calcium et de magnesium et peuvent conduire alors a des phenomenes d'entartrage. Cependant il a ete constate que des eaux de meme durete n'avaient pas le meme pouvoir entartrant. C'est pourquoi l'influence des cations metalliques presents dans les eaux a ete etudiee, plus specifiquement a des concentrations proches des concentrations maximales admissibles (cma). Le matrice d'une eau naturelle etant trop complexe, les essais en laboratoire ont ete menes avec des eaux carboniquement pures. Des duretes calciques de 20f et 30f ont ete choisies pour leur representativite des eaux calcifiantes. L'utilisation d'un test de potentialite a l'entartrage a permis de mettre en evidence la modification du pouvoir entartrant. Il a ete tout d'abord constate que la cristallisation du carbonate de calcium a 20f et 30f n'est pas identique. En effet les phases de nucleation et de croissance sont plus distinctes a 30f qu'a 20f. Aux concentrations etudiees, alors que le manganese n'apporte aucune modification, le fer et le zinc diminuent fortement les risques d'entartrage. Pour sa part l'aluminium tend a reduire la quantite de calcite precipitee sans pour autant diminuer les risques d'entartrage. Les essais menes avec des eaux naturelles confirment ces resultats. Il apparait alors que la presence d'un cation metallique susceptible de former un solide au sein du liquide, avant la precipitation du carbonate de calcium, entraine un plus grand nombre de cristaux de calcite, de plus petites tailles, precipitant au sein de la solution, diminuant alors les risques d'entartrage. Cet effet est renforce si le solide est isomorphe de la calcite. Par ailleurs des essais avec un dopage en sulfates montrent une diminution de la quantite de carbonate de calcium precipite du fait de la reduction de la vitesse de croissance.
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STEPHAN, MAURICE. "Solidification rapide d'alliages a base fer et a base zinc. Application a l'amelioration du rendement d'un inducteur." Le Mans, 1994. http://www.theses.fr/1994LEMA1021.
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Les resultats concernant la solidification rapide, a partir de l'etat liquide, d'alliages a base fer presentes dans la premiere partie de ce memoire font apparaitre les difficultes technologiques d'elaboration quand on veut obtenir plusieurs kilometres de ruban au stade du predeveloppement d'un produit. Par ailleurs le passage d'un type d'alliage a un autre necessite de tres nombreuses adaptations et plus particulierement lorsque les metaux de base ont des comportements tres differents. Ces travaux de solidification rapide sur bande mobile confirment les resultats anterieurs generalement obtenus avec un dispositif d'hypertrempe sur roue produisant de faibles quantites de ruban (quelques metres). Le deuxieme volet du memoire traite de l'amelioration du rendement d'un inducteur utilise en traitement thermique avec chauffage par induction. Les essais de mise en uvre de rubans de verre metallique riche en fer necessitent d'une part la realisation d'inducteurs, d'autre part de prendre en compte les performances globales des materiaux utilises pour leur fabrication. L'usinabilite, la tenue en temperature s'ajoutent aux caracteristiques liees a l'objectif vise a savoir: bonne permeabilite magnetique, faibles pertes par hysteresis, resistivite suffisamment elevee. La demarche actuelle s'oriente vers le developpement de nouveaux procedes de mise en forme: broyage du ruban et insertion du produit obtenu dans une resine de moulage
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Demesy, Isabelle. "Inhibition de la corrosion du zinc et du fer par des phosphines en milieu sulfurique." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37597129r.
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Marty, Fabrice. "Fer, cuivre, zinc, sélénium dans l'hépatite chronique C traitée par interféron : étude comparative répondeurs/non répondeurs." Bordeaux 2, 1995. http://www.theses.fr/1995BOR23020.
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MAYAUD, CAUCHY VALERIE. "Statut vitaminique a, e, d, k, b12, folates et mineral fer, zinc, magnesium, dans la mucoviscidose." Angers, 1991. http://www.theses.fr/1991ANGE1097.
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Bell, Alice. "Contribution à l'étude de l'aborption du calcium, du fer et du zinc des régimes alimentaires camerounais." Dijon, 1991. http://www.theses.fr/1991DIJOS013.
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L'absorption du calcium, du fer et du zinc de régimes camerounais a été déterminée chez le rat. Le régime comprend 70% d'un aliment de base (taro dans le régime TA igname D. Dumetorum dans le régime IDU ; plantain dans le régime PL ; sorgho dans le régime SO) ; 10% d'arachide ; 5% de farine de poisson; des feuilles vertes, de l'huile de palme et du sel. Les régimes expérimentaux sont comparés à un régime témoin, semi-synthétique équilibré (T). Les critères utilisés sont la croissance pondérale, la rétention apparente, les concentrations minérales des tissus (foie, fémur, rein, sérum). Tous les régimes expérimentaux sont pauvres en calcium (275 à 520 mg/100 g ms) et conduisent à une diminution des concentrations du calcium sérique et du fémur. Le régime PL, également pauvre en protéines (11%) et en zinc (9 ppm), avec un rapport molaire (ca) (phytate): (zn) élevé (278) entraine un ralentissement de la croissance, un bilan négatif en zinc et une diminution des concentrations en zinc du foie (21%; p(0,05) et du fémur (14% exprimé en log du zinc total du fémur; P(0,001). L'absorption apparente mesurée indique que ces régimes sont suffisamment riches en fer pour couvrir les besoins. La supplémentation en caséine du régime PL entraine une amélioration significative de tous les paramètres : la croissance pondérale (+62%; P(0,01); les quantités de zinc retenues (+96% ; P(0,01) ; les concentrations en zinc du foie et du fémur (+61%; P(0,001; et +10%; P(0,05 respectivement). L'addition ultérieure de zinc est sans effet.
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Dalet, Karine. "Approche moléculaire de l'action de bactériocines de bactéries lactiques contre listeria monocytogenes." Poitiers, 2000. http://www.theses.fr/2000POIT2329.
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Les bacteriocines sont des proteines bacteriennes synthetisees par voie ribosomique et exercant une activite antibacterienne. Parmi les bacteriocines de bacteries lactiques, celles de la sous-classe iia presentent un motif consensus ygngv et une activite anti-listeria. Afin d'etudier la sensibilite de listeria monocytogenes au niveau moleculaire, des mutants resistants issus d'une banque de transposition ont ete analyses. Pour l'un d'eux, nous avons montre que l'insertion du transposon dans le gene zur, codant un represseur transcriptionnel de la famille fur et implique dans le metabolisme du zinc, n'est pas responsable de la resistance. Pour deux autres mutants, le transposon s'est insere au sein du gene gl2 qui coderait une proteine de surface. De plus, l'expression de gl2 serait controlee par le facteur de transcription 5 4, lui-meme implique dans la sensibilite. Bien que nous n'ayons pu etablir formellement le role de gl2, ce gene semble tout de meme implique dans la sensibilite. Afin d'etablir un lien entre 5 4 et la sensibilite, nous avons recherche dans le genome de l. Monocytogenes des activateurs et des operons associes a 5 4. Nous avons tout d'abord montre que l'inactivation de l'activateur 54 celr induit la resistance de la souche l028 aux bacteriocines. Cet activateur est implique dans la regulation d'une permease d'un systeme pts specifique du cellobiose. D'autre part, l'activateur 5 4 manr controle l'expression de deux permeases de la famille des pts mannose, eii1 m a n et eii2 m a n. Eii2 m a n joue un role essentiel dans la sensibilite de l. Monocytogenes egde et l028 tandis que eii1 m a n intervient dans ce mecanisme uniquement en regulant l'expression de eii2 m a n. Ainsi, nous avons propose que le complexe membranaire iic2 m a n-iid2 m a n de eii2 m a n soit un recepteur des bacteriocines de sous-classe iia. En particulier, nous avons envisage que le domaine supplementaire de la sous-unite iid2 m a n soit la cible des bacteriocines.
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Nagaradja, Elisabeth. "Bases bimétalliques fer-lithium et zinc-lithium pour la fonctionnalisation (hétéro)aromatique : étude comparative et applications en série azolique." Thesis, Rennes 1, 2013. http://www.theses.fr/2013REN1S177/document.
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Le but principal de ce travail a été de mettre en évidence le potentiel synthétique de nouvelles bases mixtes fer-lithium dans des réactions de déprotométallation en série aromatique. Dans un premier chapitre, les travaux de la littérature sur les composés fer-métal alcalin et notamment les bases ont d’abord été exposés. Notre étude a permis d’optimiser une nouvelle base fer-lithium et a montré la capacité de celle-ci à réaliser des réactions de déprotonation relativement chimiosélectives et efficaces. Les paramètres de la réaction de déprotométallation ont été optimisés en utilisant l’iode comme électrophile. Cette méthode a été étendue à divers hétérocycles et le piégeage subséquent à différents électrophiles. Dans un second chapitre, le comportement de la base fer-lithium développée a été comparé à celui d’autres bases bimétalliques utilisées au laboratoire. La fonctionnalisation des triazoles par ces bases a montré que la base zinc-lithium était la base la plus appropriée pour ce type de substrats. La fonctionnalisation à l’aide de cette base a donc été étendue en série indazole et benzotriazole. Les résultats ont été rationalisés en utilisant les acidités des hydrogènes des substrats (pKₐ). Dans un dernier chapitre, les méthodes développées ont été valorisées par la synthèse de 2,4-diaryl-1,2,3-triazoles analogues du resvératrol. Les propriétés cytotoxiques de ces molécules seront évaluées. Cette application reste à approfondirThe main purpose of this work was to highlight the synthetic potential of new mixed iron-lithium bases in aromatic deprotometallation reactions. In the first chapter, literature works about iron-alkali metal compounds and notably bases were firstly presented. Our study led to the optimization of a new iron-lithium base and showed its ability to achieve rather chemoselective and efficient deprotonation reactions. The reaction parameters of deprotometallation were optimized by using iodine as the electrophile. This method was extended to various heterocycles and the subsequent trapping to different electrophiles. In a second chapter, the behaviour of the iron-lithium base developed was compared with that of other bimetallic bases used in th laboratory. The functionalization of triazoles using these bases showed that the zinc-lithium was the most suitable base for this kind of substrate. Thus, the functionalization using this base was extended to indazole and benzotriazole series. The results were rationalized by using the hydrogen acidities of the substrates (pKₐ). In the last chapter, the methods developed were made more attractive by the synthesis of 2,4-diaryl-1,2,3-triazoles analogues of resveratrol. The cytotoxic properties of these molecules will be evaluated. This application remains to be explored
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De, Boeck Christian. "Synthèse et caractérisation physico-chimique du supraconducteur Bi2.05Sr1.9Ca1.05Cu2O8+ pur et dopé par le zinc et le fer." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1996. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/212279.
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Rodríguez, Feo José. "Contribution à l'étude de l'électrodécomposition des alliages zinc-fer à haute densité de courant en solution sulfurique." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1987. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/213477.
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Abdessemed, Ouarda. "Etude structurale des phases stables et métastables du système fer-zinc élaborées par diffusion ou par électrodéposition." Lille 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LIL10044.
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Etude des phases du diagramme Fe-Zn métastable obtenues par dépôt électrolytique à basse température (80 °C). Caractérisation par diffraction de rayons X et spectrométrie Mössbauer des phases de ce domaine
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Bretez, Michel. "Rôle du silicium et de l'aluminium dans la réaction fer-zinc : application à la galvanisation des aciers." Lille 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LIL10156.
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Etude de la galvanisation d'alliages synthétiques Fe-Si et d'aciers au silicium dans le zinc liquide pur ou faiblement allié à la température de 460 °C. Etude de l'influence du silicium et de l'aluminium (dans le bain) sur les phénomènes de sur-épaisseurs et de sous-épaisseurs. Proposition d'un modèle de galvanisation expliquant la formation du pic de Sandelin (sur épaisseur)
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Bretez, Michel. "Rôle du silicium et de l'aluminium dans la réaction fer-zinc application à la galvanisation des aciers." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37596424m.
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Abdessemed, Ouarda. "Etude structurale des phases stables et métastables du système fer-zinc élaborées par diffusion ou par électrodéposition." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37602051r.
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FERREIRA, CARLOS ARTHUR. "Electrosynthese de couches de polypyrrole sur electrodes de fer et de zinc. Application a la protection des metaux." Paris 7, 1991. http://www.theses.fr/1991PA077301.
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Dans cette these, j'ai montre pour la premiere fois qu'il etait possible de deposer par electropolymerisation anodique du ppy des films de polypyrrole (ppy) epais et extremement adherent sur des metaux oxydables. Cet objectif n'a pu etre atteint qu'apres avoir mis au point des traitements de surface specifiques a chaque metal et qu'apres optimisation du milieu. Dans ce travail j'ai etudie en detail le processus d'electropolymerisation du pyrrole sur des electrodes de fer ou d'acier doux dans differents milieux organiques et montre que le comportement electrochimique du metal etait lie a la basicite du milieu. Le traitement prealable de la surface des electrodes par hno#3 dilue m'a permis de deposer en milieu aqueux et par oxydation electrochimique du pyrrole des films de ppy extremement adherents a la surface du metal. Dans le cas des aciers zingues, nous avons egalement reussi a ralentir suffisamment la corrosion du zinc, grace a un traitement optimal de la surface et a deposer des films de polypyrrole en milieu organique et aqueux. En introduisant par ailleurs dans le milieu d'electrolyte une faible proportion de pyrroles fonctionnalises en position 2 par des groupes cooh et nh#2, j'ai montre une amelioration considerable des proprietes de protection de ces films de ppy contre la corrosion. Le comportement de l'acier recouvert de ppy, puis d'une couche de cataphorese organique est alors comparable a celui du metal phosphate, revetu de la meme couche de cataphorese. En realisant l'etude (ir, xps) des films ppy et des surfaces metalliques j'ai propose une interpretation coherente de ces phenomenes de deposition et d'adherence des films de ppy sur les metaux oxydables
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Lefebvre, Christophe. "Influence de la cristallisation des oxyhydroxydes de fer sur la rétention du radium, du zinc, de l'arsenic et de l'uranium." Paris 11, 2002. http://www.theses.fr/2002PA112298.
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L'extraction de l'uranium conduit à la formation de résidus, contenant de nombreux éléments contaminants : radium, zinc, arsenic et uranium résiduel. Ces résidus sont stockés dans des bassins d'épandage, qui doivent constituer une protection efficace, à très long terme. Ces éléments sont piégés essentiellement par des oxyhydroxydes de fer amorphes (OHF). Ces OHF vont naturellement cristalliser en goethite et en hématite, leur pouvoir de rétention peut évoluer et le devenir des éléments contammants reste inconnu. L'objectif est de comprendre le comportement du radium, du zinc, de l'arsenic et de l'uranium lors de la recristallisation des OHF et d'évaluer en quelle mesure la montmorillonite, pourrait prendre le relais. Des OHF ont été synthétisés en laboratoire en présence d'éléments contaminants. Le radium, le zinc, l'arsenic ont fait l'objet de trois études différentes, une quatrième étude à mis enjeu ces trois éléments ainsi que de l'uranium et de la montmorillonite. Les OHF ont cristallisé en goethite. Mais en présence de calcium de l'hématite est apparue. Lors de la précipitation des OHF, le radium est intégralement sorbé. Au cours de la cristallisation, le radium passe en solution. L'ajout de calcium permet de retarder la libération du radium. Lorsqu'il y a de la montmorillonite une fraction du radium relargué est réadsorbé. Un comportement différent à été observé sur des OHF prélevés sur le site de l'Ecarpière. Le radium est resté sorbé tout au long de l'étude, les OHF n'ont pas cristallisé. Pour le zinc et l'arsenic, ils sont intégralement piégés par les OHF dès leur précipitation et tout au long de la cristallisation avec ou sans calcium. Ces éléments sont intégrés dans la structure des OHF. L'étude mettant en jeu le radium, le zinc, l'arsenic et l'uranium en présence de montmorillonite a montré que les OHF ne cristallisaient pas et que la structure de la montmorillonite était dégradée, les éléments sont restés sorbéThe extraction of uranium leads to the creation of mill tailings containing numerous elements such as radium, zinc, arsenic and residual uranium. Those residues are disposed at the surface and shall be a long-term efficient protection barrier against the pollution of the elements that they contain. It was demonstrated that those elements are mostly contained in amorphous iron oxy-hydroxydes that precipitate during the treatment of the residues. Those iron oxy-hydroxydes (OHF) naturally crystallise to goethite and hematite : their retention properties can thus change and may have consequences on the immobilization of the elements that are still unknown. The objective of this work is therefore to understand the behavior of radium, zinc, arsenic and uranium during the crystallization of the amorphous OHF to goethite and hematite. The first part of the work consisted in defining a method that allows to reproduce the long-term crystallization of the OHF but on a reduced period of time in laboratory. Geothite was the only ultimate phase created by this method. Some hematite was obtained in presence of calcium. During the first steps of the OHF precipitation, radium was completely sorbed but the analysis demonstrated that radium was leached in the solution while the OHF crystallized in goethite. This phenomena was also observed in presence of calcium, although it was slower due to the fact that the crystallisation into goethite was slower too. This behavior could not be reproduced on the OHF coming from the Ecarpière site : radium was still contained in the solid as the OHF were still amorphous. Zinc, arsenic and uranium were entirely contained in the OHF, as soon as it was precipitating. No leaching could be observed, suggested that zinc and arsenic were integrated in the OHF structure
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Marin, Paul. "Synthèse et caractérisation de nouveaux amorceurs basés sur des complexes de métaux de transition bivalents : vers la synthèse de polyesters stéréoréguliers par polymérisation par ouverture de cycle." Thesis, Paris 6, 2016. http://www.theses.fr/2016PA066703/document.
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Une grande partie des matériaux plastiques produits chaque année dans le monde est encore enfouie après leur utilisation, constituant une source sérieuse de pollution pour la planète. Depuis plusieurs décennies, la synthèse de polyesters biodégradables par polymérisation par ouverture de cycle d'esters cycliques issus de la biomasse comme le lactide connait un intérêt croissant tant de la part du milieu industriel que de la communauté scientifique. Malgré de très nombreux systèmes catalytiques décrits, certains métaux restent relativement peu étudiés à ce jour. Le but de cette thèse a été de synthétiser et d'étudier les propriétés de polymérisation d'amorceurs basés sur du cobalt et fer (II) présentant potentiellement une géométrie bipyramidale trigonale, peu étudiée pour des métaux divalents. Les différents systèmes obtenus se sont révélés actifs à température ambiante et ont permis d'obtenir des polymères présentant des tacticités très diverses en fonction de l'encombrement du pro-ligand ainsi que du métal utilisé avec de très bonnes activités et de manière contrôlée. Les complexes de fer ont ainsi permis d'obtenir de manière inédite des PLA fortement isoenrichis (Pm = 0,86-0,91). En outre, les complexes de cobalt (II) ont permis d'obtenir également de manière inédite des polymères iso- ou hétéroenrichis (constituant donc deux nouveaux cas modestes d'inversion de sélectivité, en fonction du centre métallique ou du ligand utilisé). Ces amorceurs constituent un bon point de départ pour le développement de systèmes productifs pour la polymérisation stéréosélective du rac-lactide basés sur un métal non toxique et abondant ainsi que des ligands facilement accessiblesA large part of the plastic materials produced every year in the world are disposed in landfill, representing a serious menace for the environment. Since several decades, industrial and academic scientists are interested in the synthesis of biodegradable polyesters via the ring opening polymerization of biobased cyclic esters like lactide. Despite a large number of initiators described in the literature, several metals remains not well studied. The goals of this thesis were to synthetize and study the polymerization properties of new iron and cobalt (II) initiators with a trigonal bipyramidal geometry. The different initiators were active at room temperature and polymers with a large variety of tacticity were obtained depending on the steric hindrance of the pro-ligand and the metallic center used, with very good activity and in a controlled manner. Highly isotactic-rich PLA (Pm = 0,86-0,91) were obtained with iron (II) based initiators for the first time. Moreover, cobalt (II) initiators gave isotactic and heterotactic-rich PLA with moderate selectivity, constituting two new cases of stereoselectivity switch. These initiators constitute a good starting point for the development of new productive initiators for the stereoselective polymerization of rac-lactide based on non-toxic and abundant metals and easily accessible pro-ligands
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Doumandji, Zahra. "Identification de marqueurs d’exposition et d’effets de nanoparticules métalliques sur modèle in vitro." Thesis, Université de Lorraine, 2019. http://www.theses.fr/2019LORR0067.
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En conséquence de l'extension de l’utilisation des nanoparticules dans différents secteurs industriels, le nombre de travailleurs potentiellement exposés ne cesse de croître, sans parfaitement connaître les propriétés toxicologiques de ces matériaux. Étant donné que les nanoparticules peuvent se trouver en suspension dans l’atmosphère professionnelle, l'inhalation représente une voie d'exposition professionnelle majeure. De ce fait, l’évaluation des risques liés à l’exposition aux nanomatériaux requiert d’entreprendre des études de toxicologie sur des modèles cellulaires des voies aériennes. Dans ce manuscrit, les réponses cellulaires et moléculaires des macrophages alvéolaires de rat (NR8383) exposés à des nanoparticules d’oxydes métalliques : ZnO, ZnFe2O4, NiZnFe2O4, Fe2O3, TiO2-NM105 et TiO2-NRCWE001, ont été étudiées, en combinant des analyses toxicologiques classiques (caractérisation des nanoparticules par microscopie électronique à transmission et par diffusion dynamique de la lumière, évaluation de la cytotoxicité par tests WST-1 et libération de LDH); et de criblage moléculaire à haut débit (analyses de transcriptomique et de protéomique). Des cellules NR8383 ont été exposées aux nanoparticules ZnO, ZnFe2O4, NiZnFe2O4, Fe2O3, TiO2-NM105 et TiO2-NRCWE001 pendant 24 h ce qui a permis de déterminer une dose sub-toxique pour chaque nanoparticule à laquelle les macrophages ont été exposés pour l’analyse moléculaire. Quatre heures suite à l’exposition des cellules aux nanoparticules, de nombreux gènes et protéines étaient différentiellement exprimés. Le stress oxydant était la réponse biologique adverse suite à l’exposition des cellules aux nanoparticules composées de zinc. En revanche, l’inflammation était la principale voie activée dans les cellules exposées à la forme anatase et rutile des nanoparticules de TiO2. En conclusion, cette étude expose les « empreintes biologiques » des deux groupes de nanoparticules d’intérêt. Enfin, notre étude combinée à des travaux antérieurs de la littérature pourraient aussi être profitables pour valider les biomarqueurs d’exposition et d’effets aux nanomatériaux suggérés afin de prédire les effets biologiques adversesAs a consequence of the extension of the use of nanoparticles in different industrial sectors, the number of potentially exposed workers continues to grow, without fully knowing the toxicological properties of these materials. Since nanoparticles can be aerosolized in the occupational atmosphere, inhalation is the major occupational exposure route. For this reason, risk assessment of exposure to nanomaterials requires toxicology studies to be conducted on cellular models of the airways. In this manuscript, the cellular and molecular responses of rat alveolar macrophages (NR8383) exposed to metallic oxide nanoparticles: ZnO, ZnFe2O4, NiZnFe2O4, Fe2O3, TiO2-NM105 and TiO2-NRCWE001, were studied, combining conventional toxicological analyzes (characterization of nanoparticles by transmission electron microscopy and dynamic light scattering, evaluation of cytotoxicity by WST-1 assays and LDH release); and high throughput molecular screening (transcriptomic and proteomic analyzes). NR8383 cells were exposed to the ZnO, ZnFe2O4, NiZnFe2O4, Fe2O3, TiO2-NM105 and TiO2-NRCWE001 nanoparticles for 24 h which allowed for the determination of a sub-toxic dose for each nanoparticle to which the macrophages were exposed for molecular analysis. Four hours after exposure NR8383 to nanoparticles, many genes and proteins were differentially expressed. Oxidative stress was the adverse biological response following exposure of cells to nanoparticles composed of zinc. In contrast, inflammation was the main activated pathway in cells exposed to the anatase and rutile form of TiO2 nanoparticles. In conclusion, this study exposes the "biological fingerprints" of the two groups of nanoparticles of interest. Finally, our study, combined with previous literature studies, could also be beneficial in validating biomarkers of exposure and effects of nanomaterials suggested in order to predict adverse biological effects
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KETTANI, SUAUD NADIA. "Influence du sevrage sur les concentrations sanguines et urinaires du zinc, du cuivre, du fer et du plomb chez l'ethylique chronique." Angers, 1992. http://www.theses.fr/1992ANGE1021.
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Sorour, Nabil. "Organic addittives in zinc electrowinning and electrodeposition of Fe-Mo-P alloys as cathodes for chlorate production." Master's thesis, Université Laval, 2016. http://hdl.handle.net/20.500.11794/26774.
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Ce projet de travail est divisé en deux études principales: (a) l'influence des certains additifs organiques sur la consommation d'énergie et la pureté du métal de zinc déposé dans le processus d'extraction électrolytique, et (b) l’électrodéposition des alliages binaires et ternaires de Fe-Mo et Fe-Mo-P sur des substrats d’acier doux afin d’agir comme cathodes pour la production de chlorate. (a) Parmi les sept différents additifs organiques examinés, les sels des liquides ioniques ont réussi à augmenter le rendement du courant jusqu'à 95,1% comparé à 88,7% qui a obtenu à partir de l'électrolyte standard en présence des ions de Sb3+. La réduction maximale de la consommation d'énergie de ~173 kWh tonne-1 a été obtenue en ajoutant de 3 mg dm-3 du chlorure de 1-butyl-3-méthylimidazolium dans le même électrolyte. La teneur en plomb dans le dépôt de zinc est réduite de 26,5 ppm à 5,1-5,6 ppm en utilisant les sels des liquides ioniques. (b) Des différents binaires Fe-Mo et ternaires Fe-Mo-P alliages ont été électrodéposés sur des substrats d’acier doux. Les alliages préparés ont une tenure en Mo entre 21-47 at.% et une tenure en P de 0 à 16 at.%. L'activité électrocatalytique de ces alliages vers la réaction de dégagement d'hydrogène (RDH) a été étudiée dans des solutions de chlorure de sodium. La réduction maximale de la surtension de RDH de ~313 mV a été obtenue par l’alliage ternaire préparé Fe54Mo30P16 par rapport à celle obtenue pour l'acier doux. La rugosité de surface et l'activité intrinsèque des revêtements de Fe-Mo-P peuvent être l'origine du comportement prometteur de ces électrocatalyseurs vers la RDH.This work project is divided into two main studies: (a) the influence of certain organic additives on the power consumption and the purity of deposited zinc during electrowinning process, and (b) the electrodeposition of binary and ternary alloys of Fe-Mo and Fe-Mo-P on mild steel substrates to act as cathodes for chlorate production. (a) Among seven different examined organic additives, the ionic liquid salts succeeded to increase the current efficiency up to 95.1% compared to 88.7% obtained from standard electrolyte in presence of Sb3+ ions. Maximum reduction of power consumption of ~173 kWh ton-1 was observed by addition of 3 mg dm-3 of 1-butyl-3-methylimidazolium chloride to the same electrolyte. Lead content in the zinc deposit is reduced from 26.5 ppm to 5.1-5.6 ppm by using the ionic liquid salts. (b) Different binary Fe-Mo and ternary Fe-Mo-P alloys have been electrodeposited on mild steel substrates. The prepared alloys have Mo content between 21-47 at.% and P content from 0 to 16 at.%. The electrocatalytic activity of these alloys towards the hydrogen evolution reaction (HER) was investigated in sodium chloride solutions. The maximum reduction of HER overpotential of ~313 mV was achieved from the prepared ternary alloy Fe54Mo30P16 compared to that obtained from mild steel. The surface roughness and intrinsic activity of Fe-Mo-P coatings could be the origin of the promising behavior of these electrocatalysts towards the HER.
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Jaouen, Klervia. "Les isotopes des métaux de transition (Cu, Fe, Zn) au service de l'anthropologie." Phd thesis, Ecole normale supérieure de lyon - ENS LYON, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00781645.
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Depuis les années soixante-dix, l'outil isotopique, d'abord développé en géochimie, s'est généralisé en anthropologie. Il est en effet susceptible d'apporter des informations métaboliques complémentaires à l'étude ostéologique, notamment sur la mobilité et l'alimentation des populations passées. Cependant, sur la trentaine d'éléments présente dans le corps humain, seuls six d'entre eux sont classiquement étudiés dans les ossements. Dès lors, les isotopes stables d'autres éléments représentent une source d'informations inexploitée. Ils pourraient effectivement contribuer aux questions cruciales que sont la diagnose sexuelle, l'estimation de la fécondité ou encore l'évaluation de l'âge au décès.Le but de ce travail de thèse est de comprendre l'origine de la variabilité isotopique du cuivre, du zinc et du fer dans le corps humain, et ainsi, d'évaluer l'apport potentiel de ces métaux de transition à l'anthropologie. Pour cela, les éléments ont été séparés par chromatographie sur résine échangeuse d'ions. Puis les rapports isotopiques ont été mesurés par spectrométrie de masse à source plasma et à multicollection (MC-ICP-MS).L'analyse du δ56Fe et δ65Cu de phalanges de squelettes du XVII-XVIIIèmes siècles provenant de Saint-Laurent de Grenoble a permis de mettre en évidence une différence isotopique entre hommes et femmes, reflet de celle observée dans le sang. Cette dissemblance isotopique est discutée à partir d'un modèle mathématique s'appuyant sur nos analyses du foie et de l'émail dentaire. Celui-ci nous a amenés à mettre en cause le rôle de la sollicitation hépatique dans la composition isotopique du sang plutôt que celui de l'absorption intestinale. L'étude du δ56Fe, δ65Cu et δ66Zn dans le sang d'une population française et d'une population yakoute a également contribué à dégager trois autres facteurs significatifs de variabilité isotopique : la ménopause, l'âge et le stress thermique.Nos résultats sont donc en faveur du développement de l'analyse des isotopes stables du Fe, Cu et Zn des restes humains en tant que vecteur potentiel d'informations sur leur âge au décès, âge à la ménopause, sexe et adaptation métabolique au froid.
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Baye, Yimam Kaleab. "Voies alimentaires d’amélioration de la biodisponibilité du fer et du zinc dans les aliments de complément consommés par les jeunes enfants en Ethiopie." Thesis, Montpellier 2, 2013. http://www.theses.fr/2013MON20026.
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Voies alimentaires d'amélioration de la biodisponibilité du fer et du zinc dans les aliments de complément consommés par les jeunes enfants en Ethiopie. Le retard de croissance et les carences en micronutriments sont largement répandus dans les pays en développement tels que l'Ethiopie et atteignent un pic pendant la période d'alimentation complémentaire. L'adéquation des pratiques d'alimentation complémentaire du jeune enfant a été évaluée par rappel de 24h auprès de 76 ménages dans la région nord du Wollo, au nord de l'Ethiopie. Plusieurs pratiques d'alimentation n'étaient pas en accord avec les recommandations internationales WHO/PAHO. Les aliments les plus fréquemment consommés étaient l'injera –une sorte de galette à base de céréales fermentées- accompagnée de sauces à base de légumineuses, et le pain. Les procédés de transformation traditionnels de ces aliments ont été observés sur le terrain. Différents mélanges de céréales étaient utilisés pour la préparation de l'injera. Le type de mélange conditionne la cinétique de fermentation, qui à son tour, affecte l'hydrolyse de l'acide phytique. Même lorsque la dégradation de l'acide phytique était supérieure à 95%, la bioaccessibilité du fer et le pourcentage d'absorption calculé par algorithme n'étaient pas améliorés, alors que les ratios molaires phytate:Fe étaient optimaux (<0.4). D'autres inhibiteurs d'absorption semblent jouer un rôle important. A cet égard, les effets relatifs des phytates, polyphénols et fibres sur la bioaccessibilité du fer ont été évalués par une approche mécanistique utilisant des enzymes exogènes. Dans les farines utilisées pour la préparation de l'injera, la déphytinisation suivie de l'hydrolyse des fibres et/ou l'oxydation des polyphénols permet une augmentation de la bioaccessibilité du fer plus importante que la seule déphytinisation. La réponse aux traitements enzymatiques ainsi que l'importance relative des différents inhibiteurs d'absorption étaient dépendantes de la matrice alimentaire. L'optimisation des procédés traditionnels de transformation en vue de favoriser la dégradation des phytates, des polyphénols chélateurs de fer et des fibres pourrait améliorer significativement la biodisponibilité du fer dans les injeras. Des interventions visant à promouvoir les bonnes pratiques d'alimentation complémentaires recommandées par l'OMS sont nécessaires dans les régions enquêtées. Mots-clés: Phytate, polyphénols, fibres, altitude, micronutriments, bioaccessibilitéFood-based strategies to enhance iron and zinc bioavailability of complementary foods consumed by young children in EthiopiaStunting and micronutrient deficiencies are widespread in developing countries like Ethiopia and reach their peak during the period of complementary feeding. The adequacy of complementary feeding practices of young children in north Wollo, northern Ethiopia was evaluated in 76 households using two 24h recalls. Several feeding practices were not in accordance with WHO/PAHO recommendations. The most frequently consumed foods were legume-based stews, bread, and injera- a fermented cereal-based pancake. Traditional processing of these foods was observed in-field. Different cereal blends were used in injera preparation and this influenced the fermentation kinetics which in turn affected phytic acid hydrolysis. Even when phytic acid degradation was >95%, iron bioaccessibility and algorithm predicted absorption were not improved, despite ideal phytate:Fe molar ratios (<0.4). This suggested an important role of other absorption inhibitors. In this regard, the relative effect of phytate, polyphenols, and fibers on iron bioaccessibility was evaluated by making use of a mechanistic approach that involved the application of exogenous enzymes. In injera flours, dephytinization followed by hydrolysis of fibers and, or oxidation of polyphenols, resulted in higher iron bioaccessibility than dephytinization alone. The relative importance of mineral absorption inhibitors as well as the response to enzymatic treatments was dependent on the food matrix. If possible, optimization of household food processing for greater decrease in phytate, iron-binding polyphenols and fibers may be needed to significantly improve iron bioavailability in injeras. Interventions promoting the WHO guiding principles for complementary feeding practices and behaviors are recommended. Keywords: Phytate, polyphenols, fibers, altitude, micronutrients, bioaccessibility
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ALAOUA, DENIS. "Etude du role des joints de grains dans la reactivite fer-zinc lors de la galvanisation d'aciers a basses teneurs en elements interstitiels." Paris 11, 1992. http://www.theses.fr/1992PA112338.
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La surface des aciers if (interstitial free) au titane presente, lors de la galvanisation, une reactivite specifique qui se traduit par l'apparition de phases fer-zinc nuisibles a l'emboutissage et a l'aspect des toles. La formation de ces phases se produirait preferentiellement aux joints de grains et serait favorisee par l'absence de certains elements segreges. Le but de ce travail est de verifier l'hypothese precedente par une etude comparative de la structure et de la chimie des joints de grains dans le cas d'aciers presentant ou non ce phenomene. La comparaison des microstructures (morphologie, etat de precipitation) et celle de la distribution geometrique des joints de grains ne revelent pas de differences significatives entre les deux nuances. La difference de reactivite entre les deux aciers n'est donc pas due a la seule structure intergranulaire, il apparait necessaire d'analyser de maniere approfondie la chimie des joints de grains. Toute approche serieuse des phenomenes de segregation intergranulaire, en particulier dans le cas d'alliages complexes, requiert des informations sur la nature et la quantite des elements en solution solide dans la matrice. L'etude de la segregation en surface montre que la grande difference entre les deux aciers, if ti-nb et if ti, est la presence ou non de carbone libre. L'utilisation du formalisme thermodynamique et la prise en compte des phenomenes de precipitation permettent d'evaluer l'enthalpie libre de segregation superficielle des elements segreges (p,s,ti) et de rendre compte de leurs interactions, repulsives ou attractives. L'analyse des segregations intergranulaires a necessite une mise au point delicate des conditions optimales de rupture intergranulaire. Dans le cas de l'acier if ti, quel que soit le type de rupture, le titane et le carbone sont detectes. Dans le cas de la rupture ductile, les elements sont sous forme de precipites tic. En revanche, la rupture fragile peut etre attribuee a une segregation intergranulaire de titane
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El, Hadrami Abdelouahab. "Etude des conditions de confinement du plomb et du cadmium dans des verres à base de métaphosphates de zinc." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2003. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00007223.
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Dans le cadre du confinement des métaux lourds toxiques à savoir Pb et Cd, cette étude a porté sur la recherche de nouveaux verres phosphates présentant des propriétés physico-chimiques optimisées. Des verres de composition (100-x) (50P2O5-15ZnO-35PbO)-xFe2O3 et (100-z) [50P2O5-15ZnO-(35-y)PbO-yCdO]-zAl2O3 ont été élaborés. L'introduction des oxydes de fer et d'aluminium dans les matrices phosphatées entraîne une amélioration des propriétés et en particulier un renforcement de la durabilité chimique, en milieu aqueux, comparable à celle des verres silicates. Ces résultats ont pu être corrélés à la formation d'un réseau mixte fortement réticulé dans lequel les cations présentant une coordinence multiple forment des liaisons covalentes à caractère élevé avec les atomes d'oxygène. Avec une température de transition vitreuse modérée, ces verres sont des candidats potentiels pour le stockage d'éléments lourds toxiques.
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Liu, Zhaoting. "Synthesis, characterization and properties of wood-templated oxides with hierarchical porous structures." Troyes, 2009. http://www.theses.fr/2009TROY0004.
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Les nouveaux morph-génétiques poreux matériaux ont des potentielles applications dans les domaines de séparation et purification des matières, de l’adsorption sélective, de la fonction optique et de la conception de capteurs. Mais il est difficile de fabriquer ce genre de matériau par les techniques traditionnelles. Du fait de la diversité de ces matériaux, les structures bois morph-génétiques poreuses sont complexes et sont formées par les organismes eux-mêmes (morph-transformation génétique). Inspiré par cette transformation macro-biologique, la technologie morph-transformation génétique peut être utilisée dans la fabrication de ses nouveaux matériaux morph-génétiques poreux. Le but de notre recherche est la mise au point des nouvelles méthodes de fabrication des matériaux morph-génétique à partir de biomodèles oxydes de structure poreuse du bois, d’étudier leurs propriétés optiques et de détection de gaz de bois-modèle spécifiques. Dans le présent travail, le biomodèle oxyde de fer, l'oxyde de nickel et l'oxyde de zinc avec les structures morph-génétique du bois sont fabriqués en utilisant la technologie de morph-transformation génétique. Les processus physiques et chimiques de transformation sont analysés et les paramètres de fabrication sont optimisés. Le règlement d'oxydes de microstructures par divers processus de paramètres sont établi. La valeur numérique dans multi échelles de structures poreuses d'oxydes est analysée et les propriétés optiques et de détection de gaz des matériaux morph-génétique poreux sont exploitées dans ce travailHierarchical porous materials have displayed important researching and application values at the fields of separation and purification, selective adsorption, optical function, and sensor design etc. Some preparation methods have been designed to fabricate porous materials. But these traditional methods have to use specific equipments and complicated techniques, and obtained porous materials have single pore size distributions with single functions. The morph-genetic transformation technology is a simple processing technology to fabricate re-fined hierarchical porous materials using organ-isms as template. The organisms in nature are the perfect unities of highly delicate structures and effectively complex functions through mil-lions of years of evolution and natural survival law, which prepare plentiful structural tem-plates for hierarchical porous materials. In the present work, wood-templated Fe2O3, ZnO and NiO with hierarchical porous structures were fabricated through replication wood’s morphology and structure. The synthetic mechanism was studied to optimize the parameters of morph-genetic technology, and wood-templated oxides with wood’s structures were fabricated successfully. The porous structures in multi-scales, the optical properties and the gas sensing properties of wood-templated oxides were researched in detail
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Muller, Pascal. "Gestion des déchets minéraux industriels : de l'inertage à la valorisation matière : application aux effluents et boues d'hydroxydes à base de fer, zinc et nickel." Metz, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1997/Muller.Pascal.SMZ9721.pdf.
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La gestion actuelle des effluents liquides contenant des métaux lourds passe par des traitements qui conduisent à l'obtention de boues d'hydroxydes métalliques dont la mise en décharge pose un problème de cout et de capacité d'accueil des sites de stockage. La recherche de nouvelles voies de traitement de ces déchets minéraux, principalement ceux charges en fer et en zinc, doit permettre, par des opérations d'inertage chimique et de valorisation matière, de limiter voir d'éviter la mise en décharge. Leur principe repose sur une sélectivité de la réactivité chimique des espèces métalliques présentes. La première voie envisagée correspond à une recherche de stabilisation chimique sous forme de sulfure insoluble des formes minéralogiques du zinc présents dans les boues d'hydroxydes métalliques en mettant à profit la réactivité de solutions de polysulfures. Le procédé appliqué à des boues synthétiques puis industrielles démontre que le déchet peut être inerte à température ambiante et pour des temps de traitement compatibles avec les impératifs industriels. Un second procédé permet la détoxication du déchet par extraction des éléments polluants et le recyclage des produits obtenus en vue d'une valorisation matière. L'utilisation de ligands minéraux comme les thiosulfates et de ligands organiques de la famille des polyéthylène-polyamines permet l'obtention de réactifs lixiviants conjuguant effet de pH et de complexation. La solubilité importante des formes ZnO et Zn(OH)2 dans ces milieux permet d'envisager un traitement similaire sur les boues d'hydroxydes. Une étude cinétique de la lixiviation montre qu'il est possible d'extraire dans des conditions économiques et technologiques acceptables la quasi-totalité du zinc présent dans le solide sans entrainement de fer. La dernière voie étudiée propose de mener des opérations de précipitation sélective des cations métalliques présents dans l'effluent, en amont des traitements physico-chimiques classiques. Les propriétés oxydoréductrices et sulfurantes des polysulfures permettent de précipiter, dans des solutions mixtes de fer-zinc-nickel, le sulfure de zinc ou de nickel sans entrainer la précipitation du fer. Ce type de protocole appliqué à des effluents industriels conduit à la récupération des sulfures des métaux lourds avant la précipitation des hydroxydes de fer. Les résidus sulfures ainsi que les hydroxydes de fer pourraient être réorientés vers des filières de valorisation ou de recyclageThe treatment process of liquid waste containing heavy metals by metal hydroxyde precipitation is the most commonly employed. At the present time, the sludge are an ultimate waste wich are stored in landfilling. In a first time, the objective is the inertizing of heavy metal like zinc. The principle of transformation of leaching forms containing heavy metal in metallic sulfides slightly soluble appears like a way to explore. The present work confirms that a sulfurization of mineralogic form of zinc containing in sludge is faisable from polysulfides solutions. The performance of this process is confirmed in the case of real sample stemming from industry. In a second time, we studied the possibility of the selective extraction method by leaching of zinc-bearing phases. Chemical leaching of ZnO and Zn(OH)2 with a solution of inorganic ligand as thiosulphate and organic ligand such as polyethylene-polyamine appeared to be an efficient method. This detoxication method has been validated using these reagents on the real hydroxyde sludge stemming from industry. The result confirms that this treatment led to the extraction of the potential polluting zinc fraction contained in the waste. The last method studied the possibility of selective precipitation of heavy metal contained in liquid waste before classical physicochemical treatment. The reducing power of polysulfides and the formation possibility of metallic sulfides slighthly soluble bring about the selective precipitation of zinc sulfide and nickel in mixte solution of fer-zinc-nickel. The treatment of liquid waste containing heavy metal is possible. The final-products are a sulfur-metallic sulfur heavy metal mixture and an hydroxie ferric cake. The use of this products as new materials in different industries is actually under study
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MINOUFLET, LAURENT FLORENCE. "Etude de la croissance de films formes par attaque oxydante d'un metal. Application a la passivation du fer et a la chromatation du zinc." Paris 6, 1997. http://www.theses.fr/1997PA066136.
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Sur la base de resultats obtenus a l'aide de techniques in-situ couplees (qcm, aes-icp, spectroscopie d'impedance), deux types de croissance de films, formes par attaque oxydante d'un metal, sont modelises.
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Lestienne, Isabelle. "Contribution à l'étude de la biodisponibilité du fer et du zinc dans le grain de mil et conditions d'amélioration dans les aliments de complément." Montpellier 2, 2004. http://www.theses.fr/2004MON20166.
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Ben, Ayad Mohamed. "Etude geologique des monts du minervois : consequences sur les mineralisations polymetalliques (fer, zinc, lead, arsenic, gold, bismuth...) du district aurifere de salsigne (montagne noire, france)." Toulouse 3, 1989. http://www.theses.fr/1989TOU30058.
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On etudie les trois principales phases de deformations hercyniennes dans le minervois grace aux differents plissements. Les mineralisations synsedimentaires sont localisees dans des paleostructures distensives synchrones de la formation du proto-atlantique (paleozoique inferieur)
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Wasserman, Julio Cesar. "Les cycles du zinc, du cuivre, du fer et du manganèse dans le Bassin d'Arcachon, côte atlantique française : l'importance des herbiers à Zostera noltii Hornemann." Bordeaux 1, 1990. http://www.theses.fr/1990BOR10507.
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Straczek, Anne. "Mobilisation, accumulation et distribution du zinc par et dans des tabacs modifiés pour leur capacité d'excrétion de protons et d'accumulation des métaux." Montpellier, ENSA, 2003. http://www.theses.fr/2003ENSA0006.
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Les objectifs étaient de caractériser le prélèvement et la distribution de Zinc dans le tabac, et de hiérarchiser les facteurs chimiques régissant la biodisponibilité de Zinc. Des tabacs transformés pour des fonctions rhizosphériques ont été cultivés sur des substrats de complexité croissante. En hydroponie, le prélèvement est proportionnel à la concentration de Zinc. Pour de fortes expositions, la concentration racinaire de Zinc est 6 fois celle des parties aériennes. La compartimentation chimique de Zinc racinaires a été déterminée par extractions chimiques et par EXAFS. Les cultures sur substrats artificiels composés de minéraux néoformés dans des sols contaminés montrent une biodisponibilité non négligeable de Zinc pour le tabac. Les cultures sur substrats artificiels et sur un sol agricole contaminé par une fonderie montrent l'influence du pH rhizosphérique sur la mobilisation de Zinc. Le pH rhizosphérique devrait être pris en compte pour estimer la phytodisponibilité de Zinc d'un site polluéThe purpose was to determine the characteristics of uptake and distribution of Zinc in tobacco, and to rank the chemical parameters that govern bioavailability of Zinc. Tobacco transformed for rhizospheric functions were grown on substrates of increasing complexity. Zinc hydroponics, Zinc uptake was proportional with the concentration of Zinc. For elevated exposure to Zinc, the concentration of Zinc in roots was six fold larger than that in shoots. The distribution and the chemical speciation for Zinc in roots were determined with chemical extractions and EXAFS analyses. Experiments with artificial substrates (made with minerals that form in contaminated soils) showed a relatively important bioavailability of Zinc to tobacco. Experiments with artificial substrates and with an agricultural soil that was sampled near a Zinc smelter showed the importance of rhizosphere pH for the Zinc mobilisation Zinc. PH in the rhizosphere would be considerate for estimating the phytoavailability of Zinc in a polluted site
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Keipour, Hoda. "Non-enantioselective and enantioselective synthetic transformations using copper and iron salts for diazo insertion reactions into Si–H and S–H bonds and hydrosilylation reactions of ketones." Doctoral thesis, Université Laval, 2017. http://hdl.handle.net/20.500.11794/31424.
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Cette thèse décrit la découverte de transformations synthétiques énantiosélectives et non énantiosélectives dans lesquelles des catalyseurs chiraux et environnementalement bénins à base de cuivre, de fer et de zinc sont utilisés pour des réactions d’insertion de diazos dans les liaisons Si–H et S–H et pour des réactions d’hydrosilylation de cétones. Des réactions énantiosélectives et non énantiosélectives d’insertion de métal-carbènes d’α-diazoesters catalysées par le cuivre et le fer dans les liaisons Si–H et S–H sont décrites. Nous avons réussi à développer un protocole efficace pour la réaction d’insertion de métal-carbènes d’α-diazoesters catalysée par le cuivre et le fer dans les liaisons Si–H et S–H. Avec l’utilisation de [(MeCN)4Cu]PF6 et de Fe(OTf)2, une grande variété d’α-silylesters ont été synthétisés avec des bons et des excellents rendements (jusqu’à 98%). Ces catalyseurs peuvent aussi être utilisés efficacement pour l’insertion de métal-carbène dans la liaison S– H avec des bons rendements (jusqu’à 90%). Des résultats prometteurs ont été obtenus pour les réactions d’insertion de métal-carbènes d’α-diazoesters catalysées par le fer dans la liaison Si–H avec l’utilisation du DMC comme solvant vert en remplacement de CH2Cl2. Plusieurs ligands diamines chiraux ont été testés pour développer une réaction d’insertion de métal-carbène hautement énantiosélective dans la liaison Si–H avec l’utilisation du sel de cuivre peu coûteux [(MeCN)4Cu]PF6 comme catalyseur. Un excellent rendement ainsi qu’une excellente énantiosélectivité (rendement de 85%, 99:1 er) ont été obtenus lorsque les ligands contenant un coeur (R, R)-diaminocyclohexane et des groupements mésityles ont été utilisés. Il s’agit d’un très bon exemple de réaction hautement énantiosélective d’insertion dans la liaison Si–H avec l’utilisation d’aryldiazoacétates, de sources de silane peu coûteuses en comparaison avec d’autres et de ligands diamines chiraux facilement synthétisables ayant été utilisés pour la première fois dans la réaction d’insertion énantiosélective de métal-carbène dans la liaison Si–H. Nous avons découvert que les diamines chirales, facilement disponibles, sont aussi des ligands efficaces pour la réduction d’aryle-cétones avec le catalyseur Zn(OAc)2. Les alcools recherchés ont été obtenus avec des hauts rendements et de très bons rapports énantiomériques (rendements jusqu’à 99%, er jusqu’à 99:1). Nous avons aussi obtenu de bons résultats pour l’hydrosilylation de la pphényltrifluoroacetophénone avec l’utilisation d’un système bipybox-iPr/Fe(OAc)2...This thesis describes the development of non-enantioselective and enantioselective synthetic transformations using copper, iron, and zinc salts as environmentally benign catalysts for diazo insertion reactions into the Si–H and S–H bonds and hydrosilylation reactions of ketones. Non-enantioselective and enantioselective copper and iron-catalyzed metal carbene insertion reactions of α-diazoesters into Si–H and S–H bonds are described. We successfully developed an efficient copper and iron-catalyzed protocol for the metal carbene insertion reaction of α-diazoesters into Si–H and S–H bonds. By using [(MeCN)4Cu]PF6 and Fe(OTf)2, a wide range of α-silylesters were synthesized in good to excellent yields (up to 98%). These catalysts have been shown to be efficient for metal carbene insertion into S–H bond in high yields (up to 90%) as well. Excellet results have been obtained for iron-catalyzed carbene insertion reactions of α-diazoesters into Si–H bond using DMC as a green solvent instead of CH2Cl2. Several chiral diamine ligands were tested to develop a highly enantioselective metal carbene insertion reaction into the Si–H bond using the inexpensive copper salt [(MeCN)4Cu]PF6 as catalyst. Excellent yield and enantioselectivity (85% yield, 99:1 er) were obtained when the ligands containing a (R, R)- diaminocyclohexane core and mesityl groups were used. This is the very good example of highly enantioselective Si–H bond insertion reactions using aryldiazoacetates and inexpensive silane sources compare to others and easy-to-synthesize chiral diamine ligands that have been used for the first time for enantioselective Si–H bond insertion reaction. We have found that the readily available chiral diamines are also efficient ligands for the reduction of aryl ketones using Zn(OAc)2 as catalyst. The desired alcohols were obtained in high yields and very good enantiomeric ratios (up to 99% yields, up to 99:1 er). We also obtained good results for the hydrosilylation of p-phenyltrifluoroacetophenone using a bipybox-iPr/Fe(OAc)2 system (85% yield, 80:20 er). Based on the information in the literature, there are just a few examples on asymmetric hydrosilylation of pphenyltrifluoroacetophenone using ZnEt2 with very low enantioselectivities.
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Abbali, Zineb. "Etude de la cristallisation de ferrites spinelles dans des verres borates." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376110731.
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Pons, Marie-Laure. "La Terre à l'Archéen. Apport des isotopes de métaux de transition (Zn, Fe)." Phd thesis, Ecole normale supérieure de lyon - ENS LYON, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00682665.
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L'Archéen, de 4 à 2,5 Ga, est la période qui a connu les plus grands bouleversements géologiques et biologiques de l'histoire de la Terre : formation des continents, transition d'une tectonique à composante verticale vers une tectonique des plaques horizontale, apparition de la vie, ... Le but de cette thèse est d'étudier les conditions environnementales de la Terre à l'Archéen, par l'analyse des compositions isotopiques de métaux de transition (Fe, Zn) de roches provenant principalement de la province d'Isua au Groenland (3,8 Ga). Après avoir adapté le protocole de séparation du Fe, Cu, Zn à des échantillons riches en Fe, nous avons acquis les données par spectrométrie de masse à source plasma et à multicollection MC-ICPMS. Nous nous sommes d'abord intéressés au processus de serpentinisation de la croûte océanique, réaction produisant à la fois des nutriments pour la vie (CH 4 , H 2 ) et des minéraux catalyseurs (mackinawite) de la formation abiotique d'acides aminés, molécules du vivant. L'affleurement d'Isua comporte une unité ophiolitique présentant les serpentinites les plus anciennes (3.81-3.70 Ga) : leur analyse permet d'appréhender la réaction de serpentinisation à l'Archéen. Les résultats obtenus pour la composition isotopique du zinc dans ces roches et dans des serpentinites modernes ont permis d'établir une correspondance entre le processus de serpentinisation à Isua et la mise en place de volcans de boues de serpentinites à l'aplomb de la fosse des Mariannes. Nous avons ainsi pu identifier Isua comme une zone d'arrière-arc de subduction océanique, lieu d'une serpentinisation produisant des fluides de température variable (100-300°C) et de pH alcalin (9-12). Nous montrons que cette configuration atypique réunissant serpentinisation, fluides alcalins et édifices volcaniques est favorable à l'émergence du vivant. Nous avons ensuite analysé de nombreux échantillons de formations de fer rubané (BIFs), sédiments propres à l'Archéen et au début du Protérozoïque. L'évolution de la composition isotopique du zinc de ces échantillons au cours du temps a permis d'établir une chronologie de l'émersion des continents.Nos résultats sont en faveur d'une émersion débutant il y a 2,9 Ga. Enfin, nos données nous informent sur la colonisation des continents émergés par la vie à 2,6 Ga et sur la pédogenèse de sols archéens comportant un horizon organique.
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Parrot, Arnaud. "Systèmes supramoléculaires biomimétiques : les complexes bols, synthèse, propriétés et réactivité." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2015. http://www.theses.fr/2015USPCB153/document.
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Le ligand Rim3, constitué d’une cavité resorcinarène fonctionnalisée par 3 groupements méthylimidazole a été synthétisé et étudié. Ce ligand est capable de coordiner différents métaux de transitions comme le zinc et le cuivre. Ces complexes possèdent des propriétés hôte-invité intéressantes et une sélectivité avec la taille de la cavité. La complexation d’invités acides nécessite l’addition d’une base exogène. De plus, la présence de base peut être nécessaire pour réaliser des réactions d’hydratation ou d’hydrolyse. Dans ce manuscrit sont présentés différents ligands cavitaires resorcinarène avec 4 imidazoles greffés. Chaque ligand et complexe associé présente des solubilités différentes. Nous étudierons d’abord la synthèse et la caractérisation des systèmes en milieu organique ou aqueux. Les études de complexation montreront la forte affinité associée à ces complexes en milieu organique. L’étude des propriétés hôte-invité montre que le complexe est capable de coordiner un invité acide de manière quantitative dans les conditions RMN. Cette coordination ne nécessite pas l’addition de base. Le 4e imidazole joue le rôle de base intramoléculaire et n’est pas nécessaire à la coordination. Deux positions labiles en cis sont également disponibles, attesté par la coordination de ligands bidentes. Le complexe zincique [Rim4ZnII(EtOH)](ClO4)2 montre des propriétés d’hydratation des nitriles. Dans l’acétonitrile avec 35% d’eau à 70°C, le complexe forme de l’acétamide de manière catalytique. L’addition de base n’est pas nécessaire et le pH n’évolue pas avec la réaction. Dans l’eau avec 10% d’acétonitrile, [WRim(OH)44 Zn(H2O)](NO3)2 catalyse l’hydratation en acétamide mais est inhibé par l’hydrolyse successive en acétateIn this manuscript, we present the synthesis and caracterisation of three tetradentate bowlshaped ligand. These ligands are resorcin[4]arene functionnalized by four methylimidazole. Each ligand is soluble in a different medium, such as organic solvent, water and mixed solvent. The four methylimidazoles are able to coordinate several metal ions, such as zinc, copper and iron. We then present the host-guest properties of the complexes. The complexes are able to coordinate acidic guests without addition of an exogenous base, thanks to the fourth imidazole. Two labiles positions are avalaible in cis, and bidentate ligands are able to coordinate the metal ions. Finally, we present the reactivity of the complexes. The zinc complex, [Rim4Zn]2+ catalyses the acetonitrile hydration with 35% water at 70°C. In an aqueous media with 10% water,[WRim(OH)44 Zn(H2O)](NO3)2 catalyses not only the acetonitrile hydration but also it’s subsequent hydrolysis into acetate
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Paunoiu, Andreea. "Effet de l’atmosphère du recuit de recristallisation sur l’oxydation sélective et les réactions GalvAnnealing d’un acier TRIP MnAl." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018SACLC004.
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Les revêtements GalvAnnealed (GA), constitués de phases Fe-Zn, sont utilisés pour protéger les aciers contre la corrosion. Ces revêtements sont réalisés en trois étapes principales: le recuit de recristallisation, l'immersion dans un bain de zinc contennant de 0,11 à 0,13% poids d'aluminium et le traitement thermique du revêtement de zinc. Lors de la première étape, l'oxydation sélective des éléments d'alliage se produit à la surface de l'acier. Dans le cas des aciers chargés en éléments d'alliage (TRansformation Induced-Plasticity), les oxydes sélectifs sont connus pour créer des problèmes de réactivité entre l'acier et le zinc liquide. L'état d'oxydation sélective dépend du point de rosée (PR) de l'atmosphère de recuit. La formation du revêtement Fe-Zn implique des réactions complexes: la formation de la couche d'inhibition, sa rupture, la consommation du zinc et l'enrichissement en fer. Dans ce travail, l'effet du PR de l'atmosphère de recuit sur l'oxydation sélective et la formation du revêtement sur un acier TRIP MnAl a été étudié. Il a été montré que l'atmosphère de recuit influe principalement sur la morphologie (films ou nodules) et la localisation des oxydes par rapport à la surface de l'acier (externe / interne). Les résultats expérimentaux sont en accord avec les calculs thermodynamiques. Indépendamment du PR, la couche d'inhibition est constituée de deux phases, δ (FeZn7) et Fe2Al5Znx. Les oxydes externes formés lors du recuit sont incrustés dans ces phases. La couche d'inhibition ne bloque les réactions Fe-Zn que temporairement. Lors du traitement galvannealing, la rupture de la couche d'inhibition se produit par deux mécanismes réactionnels qui dépendent de l'état d'oxydation sélective. Globalement, les films d'oxyde (bas PR) incrustés dans la couche d'inhibition ont un effet retardateur sur les réactions Fe-Zn par rapport aux oxydes nodulaires (haut DP)GalvAnnealed (GA) coatings, composed of Fe-Zn phases, are used to protect steels against corrosion. These coatings are produced in three main steps, namely recrystallization annealing, immersion in a zinc bath with 0.11 to 0.13 wt.% aluminum and heat treatment of the zinc coating. In the first step, the selective oxidation of the alloying elements occurs at the steel surface. In the case of high alloyed steels (e.g. TRansformation-Induced Plasticity), the selective oxides are known to be detrimental for the reactions between the steel substrate and liquid zinc. The selective oxidation state depends on the dew point (DP) of the annealing atmosphere. The coating formation involves complex reactions: the inhibition layer formation, its breakdown, the liquid zinc consumption and the iron enrichment. In this work, the effect of the DPof the annealing atmosphere on the selective oxidation and the coating formation on a TRIP MnAl steel was investigated. It was shown that the annealing atmosphere mainly affects the morphology (films or nodules) and the location of the selective oxides with respect to the steel surface (external / internal). The experimental results are in line with the thermodynamic calculations. The inhibition layer is composed of two phases, δ (FeZn7) and Fe2Al5Znx, irrespective of the DP. In addition, it contains the external oxides formed during the first step. The inhibition layer hinders the Fe-Zn reactions only temporarily. Depending on the selective oxidation state, during galvannealing treatment the inhibition layer rupture occurs by two different reaction mechanisms. Globally, the oxide films (low DP) embedded in the inhibition layer, delay the Fe-Zn reactions compared to nodular oxides (high DP)
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Chantal-Espinasse, Catherine. "Les minéralisations stratiformes (pyrite, blende) du Cambrien des Malines (Gard, France) : contrôles lithostratigraphiques et structuraux." Montpellier 2, 1987. http://www.theses.fr/1987MON20280.
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La serie cambro-ordovicienne du district des malines comprend des lentilles sulfurees stratiformes a pyrite et a blende d'origine synsedimentaire suivant les donnees geochimiques et isotopiques. Les sulfures sont localises dans les lits dolomitiques qu'ils ont probablement epigenise au cours de la diagenese precoce; puis les lentilles sulfurees ont ete plissees lors de la phase tardi-hercynienne. D'autre part le socle paleozoique a ete affecte par des mineralisations cambriennes stratiformes, triasiques karstiques et jurassiques hydrothermales
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Moreira, Wasserman Maria Angélica. "Etude géochimique du zinc, du cuivre, du fer et du strontium dans les sédiments et les matières en suspension des complexes fluviaux-lagunaires de guarapina,Brésil, et Leyre/Bassin d'Arcachon, France." Bordeaux 1, 1991. http://www.theses.fr/1991BOR10528.
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Cette etude aborde les aspects dynamiques du comportement geochimique du fe, du zn, du cu et du sr dans les sediments et les matieres en suspension du systeme fluvio-lagunaire du guarapina (rio de janeiro-bresil) un environnement euthrophe sous climat sub-tropical. Ce systeme a ete, par ailleurs compare au systeme fluvio-lagunaire de la leyre/archachon (cote atlantique francaise), ce dernier etant typicament oligothrophique, sous climat tempere. Les resultats obtenus a guarapina montrent que les teneurs en metaux totales sont liees a la matiere organique et a la mineralogie, avec accumulation dans la lagune des particules fines et organiques, riches en elements-trace. L'hydrodynamique plus active du systeme leyre/arcachon favorise le lessivage des sediments et l'exportation vers la mer de fe, zn et cu, associes au materiel en suspension. Nous avons egalement observe qu'en depit des faibles valeurs de concentration totale en metaux dans les sediments, un grand pourcentage de ces teneurs est labile
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Hama, Fatoumata. "Rétention et biodisponibilité du fer et du zinc au cours des procédés de préparation des plats traditionnels à base de céréales locales ou biofortifiées, consommés par les jeunes enfants au Burkina Faso." Thesis, Montpellier 2, 2012. http://www.theses.fr/2012MON20017/document.
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Dans un contexte où les carences en micronutriments constituent un problème majeur de santé publique touchant particulièrement les jeunes enfants, l'étude de la rétention et de la biodisponibilité du fer et du zinc dans les plats les plus fréquemment consommés peut constituer une stratégie de lutte contre les carences en ces minéraux. Une enquête de consommation alimentaire par pesées auprès de 630 enfants de 6 à 36 mois au Burkina Faso a permis de dégager les principales caractéristiques de l'alimentation de complément des jeunes enfants. Les résultats mettent en évidence une couverture des apports recommandés en fer et en zinc très faible, des apports élevés en fibres et en phytates. Le jour de l'enquête, plus de 90% des enfants avaient consommé du mil, du sorgho ou du maïs, essentiellement sous forme de tô, une pâte très consistante, de bouillie ou de galettes. Des suivis de préparation de ces plats dans les ménages ont permis d'identifier les principales opérations unitaires susceptibles d'avoir un effet sur les teneurs en fer et en zinc et leur biodisponibilité. Le décorticage traditionnel, manuel ou mécanique, entraine d'importantes pertes en fer (50% dans le mil pour 10% de perte de MS) et en zinc (23% dans le sorgho pour 7% de perte de MS). Les variétés biofortifiées présentent un comportement similaire, mais permettent tout de même une amélioration significative du rapport molaire phytate/zinc. La mouture, lorsqu'elle est réalisée à l'aide d'un moulin à meules, entraine une contamination en fer, allant jusqu'à tripler la teneur en fer initiale des grains. Mais la bioaccessibilité de ce fer est extrêmement faible. L'acceptabilité des variétés de mil biofortifiées, testées sur différents plats, reste inférieure à celle de la variété locale. L'amélioration des procédés combinée à l'utilisation de variétés biofortifiées pourrait être promue afin de contribuer à la lutte contre les carences en fer et zincIn contexts where micronutrient deficiencies are a major public health concern, the improvement of the retention and bioavailability of iron and zinc in dishes frequently consumed by young children could be part of a food-based strategy to combat these deficiencies. A food consumption survey using weighing records was carried out on 630 children from 6 to 36 months in Burkina Faso. This permitted to highlight the main characteristics of the children diet. Iron and zinc intakes were far below the recommended intakes. High fibre and phytate intakes were also observed. More than 90% of the young children consumed millet, sorghum or maize in the day of the survey. A detailed monitoring of the traditional processing of the cereal dishes permitted the identification of the main unit operations that could have an effect on iron and zinc content and bioavailability. Important losses in iron content (50% in millet for 10% DM loss) and zinc (23% in sorghum for 7% DM loss) were observed after traditional dehulling, either manual or mechanical. Biofortified varieties showed similar behaviour but their phytate/zinc molar ratio was still improved. During milling in local mill with grindstones, iron contamination occurred, and tripled the initial iron content. But the bioaccessibility of this contaminant iron was very low. The acceptability of the biofortified varieties of millet, tested on various dishes, was lower than that of the local variety. The improvement of the processing methods combined with the use of biofortified varieties could be advantageously promoted to contribute to alleviate iron and zinc deficiencies