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Дисертації з теми "Système de poudre ternaire"
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Cerba, Philippe. "Étude d'alliages base niobium pour applications à hautes températures." Nancy 1, 1993. http://www.theses.fr/1993NAN10006.
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Cette étude visant à développer des matériaux pour des applications à hautes températures s'est intéressée à la recherche de nouveaux alliages base niobium et à l'optimisation d'un revêtement protecteur de siliciures pour alliages de niobium existants. La recherche de nouveaux alliages a été entreprise avec le souci d'élaborer des structures biphasées a2-b2 semblables à celles des superalliages base nickel. Après avoir examiné sans succès le système nb-ti-al, les alliages biphasés mettant en équilibre a2 avec des structures voisines de b2 ont été trouvés dans des systèmes associant au niobium et a l'aluminium des métaux précieux comme le palladium et le ruthénium. Le revêtement protecteur pour alliages de niobium commerciaux est constitué de siliciures quaternaires, le procédé de cémentation activée permettant d'obtenir une qualité de surface remarquable
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Azzaoui, Mouhsine. "Modélisation des liquides métalliques ternaires pour le calcul des diagrammes d'équilibre à partir des mesures thermodynamiques ciblées : systèmes tests : (Pb, Sn, Sb), (Pb, Sn, Bi), (Pb, Sn, Ca)." Nancy 1, 1995. http://www.theses.fr/1995NAN10032.
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Le calcul des diagrammes d'équilibre ternaires nécessite une bonne représentation analytique des grandeurs thermodynamiques d'excès des phases étendues. L’établissement de ces fonctions doit s'appuyer sur un nombre minimum, mais suffisant, d'informations expérimentales. Le formalisme quadratique de Darken, dans le cas des systèmes ternaires, permet de lisser les grandeurs d'excès dans les domaines des solutions moyennement diluées (xi 0,333). En divisant un système ternaire en trois quadrilatères adjacents, le formalisme de Darken nécessite 12 paramètres d'interaction binaires et seulement 3 paramètres d'interaction ternaires pour accéder à trois représentations distinctes, mais complémentaires, chacune valable dans l'un des trois quadrilatères. Un nombre très restreint de mesures ternaires est donc requis. Les fonctions d'excès représentées par le formalisme de Darken présentent des discontinuités sur les isoplèthes de raccordement des 3 quadrilatères. Un développement aux 5eme degré des polynômes de Redlich-Kister permet d'accéder à une représentation continue des fonctions d'excès. La validité de nos deux méthodes d'ajustement a été testée avec succès dans le cas des solutions liquides ternaires (Pb, Sn, Sb), (Pb, Sn, Bi) tt (Pb Sn, Ca). Enfin, pour le calcul des diagrammes d'équilibre, qui reste l'objectif final de ce travail, nous avons tenté avec succès une optimisation des paramètres ajustables décrivant les phases binaires et ternaires du système (Pb, Sn, Sb) en utilisant les deux logiciels Thermo-Calc et Nancyun
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Kohandelnia, Mojtaba. "Development of self-consolidating earth concrete (SCEC) with improved multifunctional performan ce for green construction." Electronic Thesis or Diss., La Rochelle, 2023. http://www.theses.fr/2023LAROS011.
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La construction en terre est considérée comme une construction verte en utilisant des matériaux disponibles localement avec un faible impact environnemental et une performance thermique supérieure. Malgré les avantages de ce matériau de construction, le processus de coulage est très consommateur de temps et d'énergie à cause de l’application de la compaction dynamique. Cette étude a pour but d'évaluer la faisabilité de formuler un béton de terre autoplaçant (BTAP) tout en étudiant ses performances rhéo-thermomécaniques et en identifiant les différents défis. Le premier défi est la présence de particules fines dans la terre, en particulier les particules argileuses, qui peuvent entraver la fluidité du BTAP. L’augmentation du temps de prise est le deuxième défi en raison de la faible teneur en ciment. Le dernier défi vient de la diversité des terres avec des comportements différents, ce qui rend difficile la proposition d'une ligne directrice complète pour la conception des BTAP.Des solutions potentielles ont été introduites pour réaliser le BTAP afin de remédier à l'inefficacité des matériaux en terre. Il s’agit essentiellement de comprendre l'efficacité de différents adjuvants chimiques en présence des systèmes de poudre ternaire (c'est-à-dire l'argile, le limon et le ciment). Une nouvelle approche de mortier du béton équivalent (MBE) a été introduite à la Phase 3. En conséquence, le MBE et les formulations de béton ont été étudiés pour vérifier la faisabilité du BTAP. Les caractéristiques hygrothermiques et microstructurales des BTAP optimisés ont été étudiées. Ce nouveau matériau offre une microstructure conduisant à une performance hygrothermique différente de celle des matériaux en terre conventionnelsThe earth construction is identified as a green construction by using locally available materials with low environmental impacts and superior thermal performance. Besides all the advantages of this construction material, the casting process can be very time and energy consuming due to the nature of dynamic compaction. This study aimed to evaluate the feasibility of achieving self-consolidating earth concrete (SCEC) with introduction of its potential challenges and investigating its rheo-thermomechanical performance. As the first challenge, the presence of fine particles in earth, especially clay, can hinder the flowability of SCEC. Promoting the setting time is the second challenge due to the low cement content. The last challenge comes from the diversity of earth with different behaviors which makes it difficult to propose a comprehensive guideline to design SCEC.Potential solutions were introduced to achieve SCEC and address the inefficiency of earth materials. The main objective was to understand the efficiency of different chemical admixtures in presence of various ternary powder systems (i.e., clay, silt, and cement). A new concrete-equivalent mortar (CEM) approach was introduced in the Phase 3. Accordingly, the CEM and concrete mixtures were investigated to verify the feasibility of SCEC. The hygrothermal and microstructural characteristics of the selected SCEC mixtures were investigated. This novel material offers a new microstructural system, hence leading to a different hygrothermal performance compared to conventional earthen materials
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Truphemus, Thibaut. "Etude des équilibres de phases en fonction de la température dans le système UO2-PuO2-Pu2O3 pour les céramiques nucléaires aux fortes teneurs en plutonium." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM4303/document.
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Dans la section UO2-PuO2-Pu2O3, les équilibres de phases décrivent un domaine monophasé (U1-y,Puy)O2-x stable pour y<0,20 à 25°C et jusqu'à l'équilibre solide-liquide. Aux teneurs Pu supérieures, ils sont plus complexes avec l'apparition d'une démixtion et la précipitation de phase(s) additionnelle(s). L'objectif de la thèse a consisté à améliorer la représentation du système pour 0,15≤y≤0,65 et 25≤T(°C)≤1500.A 25°C, une lacune de miscibilité composée de deux phases (U1-y,Puy)O2-X a été observée pour y<0,45, dont l'une est de rapport Oxygène/Métal proche de la stœchiométrie et une autre très réduite. Pour la première fois, un domaine triphasé a été caractérisé à teneurs Pu supérieures avec deux phases (U1-y,Puy)O2-X de teneurs proches de y=0,45, et une phase (U1-y,Puy)2O3 comprenant une faible proportion d'uranium solubilisée.L'étude en fonction de la température a démontré que la température de démixtion augmente avec la teneur Pu. Plusieurs représentations ont été établies. A 200°C, les limites d'existence du domaine multiphasé évoluent peu par rapport à 25°C. A 400°C, la démixtion survient à une teneur Pu proche de 0,35, largement inférieure à celle suggérée par la littérature. A 600°C, les résultats précisent les équilibres de phases jusqu'alors très méconnus avec une démixtion apparaissant à partir de y=0,60.L'analyse microstructurale des échantillons a clairement démontré l'impact significatif de la démixtion sur le matériau se traduisant par des fissures au sein des échantillons, d'autant plus nombreuses que la teneur en Pu est élevéeIn the UO2-PuO2-Pu2O3 section, a monophasic (U1-y,Puy)O2-x domain is stable for y<0,20 at 25°C and up to solid-liquid equilibrium. At higher Pu content, phase equilibria are more unclear with a phase separation process. The main objective of this work consisted in upgrading the representation of this system for 0,15≤y≤0,65 and 25≤T(°C)≤1500.At 25°C, a miscibility gap composed by two different (U1-y,Puy)O2-X phases has been observed for y<0,45, with one very closed to stoichiometric state (Oxygen/Metal=2) and one other very reduced. For the first time, a triphasic domain has been characterized at higher Pu contents, with two (U1-y,Puy)O2-X phases near y=0,45 and one (U1-y,Puy)2O3 phase with a low U content inside. Concerning the study in function of temperature, we have demonstrated that phase separation temperature increase when Pu content grows. Several representations have been established. At 200°C, the representation is closed to that at 25°C. At 400°C, the phase separation have been specified at a lower Pu content than that of literature : y=0,35. At 600°C, our results have clarified the section, until then very unclear, with a phase separation appearing at y=0,60.The microstructural analysis has clearly demonstrated the significant impact of the phase separation on the material. Indeed many cracks have been observed in our samples, and quantity of these defects increases when Pu content grows
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Durivault, Laurence. "Influence de la composition chimique sur le comportement physique des germaniures ternaires appartenant au système Ce-Ni-Ge : Détermination des structures magnétiques." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00003607.
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L'étude du système Ce-Ni-Ge a permis d'établir une corrélation étroite entre les propriétés physiques de ces germaniures (gouvernées par l'état fondamental du cérium résultant d'une compétition entre deux types d'interactions : effet Kondo et interaction magnétique de type RKKY) et leur composition chimique. Ainsi, au sein du diagramme de phase ternaire Ce-Ni-Ge, nous avons établi que: (i) les germaniures riches en Ni sont soit des composés de valence intermédiaire (CeNiGe, Ce3Ni4Ge4 et CeNi4.25Ge0.75), soit des systèmes "fermions lourds" (CeNi2Ge2 et CeNi9Ge4). Notons que pour la séquence CeNi2Ge2 → Ce3Ni4Ge4 → CeNiGe, le caractère de valence intermédiaire est de plus en plus marqué; (ii) les germaniures les plus riches en Ge (>50 % atomique) sont antiferromagnétiques à basse température; dans ces composés (Ce2NiGe6, Ce3Ni2Ge7, CeNiGe3, Ce2Ni3Ge5 et CeNiGe2) l'ion cérium est trivalent; les structures magnétiques de ces composés ont été déterminées par diffraction neutronique, la valeur du moment magnétique de Ce3+ (ainsi que la température de Néel) diminue des composés les plus riches en Ge aux composés les moins riches en Ge (propriété associée à la force de l'effet Kondo).
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LABROCHE, DELPHINE. "Contribution à l'étude thermodynamique du système ternaire U-Fe-O." Grenoble INPG, 2000. http://www.theses.fr/2000INPG0075.
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Ce travail constitue une contribution a l'etude thermodynamique du systeme ternaire u-fe-o. La connaissance des relations de phases de ce systeme passe en premier lieu par la connaissance des systemes binaires de base u-o, fe-o et u-fe. Un examen de la litterature sur les systemes u-o et u-fe a montre que les diagrammes de phase et les donnees thermodynamiques associees etaient incomplets. Une analyse critique de la bibliographie du systeme uo 2-uo 3 a ete realisee afin de construire une nouvelle base de donnees qui a conduit a l'optimisation de ce systeme par le logiciel thermo-calc. Parallelement, une etude calorimetrique a ete effectuee sur les composes definis ufe 2 et u 6fe. Ces nouvelles donnees thermodynamiques, ont permis de proposer une nouvelle optimisation du systeme u-fe. L'etude du systeme ternaire u-fe-o a ete entreprise en etablissant la section isotherme a 1300 k. Les phases obtenues ont ete caracterisees par drx, microscopie electronique en transmission, meb et microsonde. En raison des limites de ces techniques, il a ete necessaire d'interpreter les resultats sur la base des donnees thermodynamiques et en particulier des potentiels d'oxygene. Pour completer, ces donnees de diagramme de phase, le potentiel d'oxygene d'equilibre de certains domaines triphases a ete determine par thermogravimetrie. De plus, une etude thermodynamique et structurale a ete faite sur le compose ufeo 4. Sa structure, deja etablie, a ete confirmee ; son enthalpie de formation et sa capacite thermique ont ete mesurees par calorimetrie. Des analyses de drx a haute temperature ont permis de statuer sur la stabilite thermique de ce materiau et de mettre en evidence l'existence d'un nouvel oxyde ternaire ufeo 4. 5, dont la structure a ete etablie dans cette etude. L'ensemble de ces donnees originales permettent de correler les trois systemes binaires avec le ternaire et ainsi de proposer une description realiste du diagramme de phase u-fe-o en phase solide.
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Adjadj-Bouharkat, Fouzia. "Le diagramme d'équilibre entre phases du système ternaire Bi-Sb-Zn." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10011.
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Le diagramme de phases du systeme ternaire bi-sb-zn est etudie experimentalement. Les alliages binaires ou ternaires sont soumis a des analyses dsc, atd et rx. Dans certains domaines, il a ete necessaire de proceder a des mesures isothermes. Dans le systeme binaire sb-zn, la phase gamma' (solution solide de sb#3zn#4) est a fusion congruente (t#f = 566c). La phase zeta (solution solide de composition voisine de sb#2zn#3) se decompose au refroidissement vers 360c suivant une reaction de la forme: 3 sb#2zn#3=2 sb#3zn#4 + zn au rechauffement, la reaction inverse s'effectue vers 407c. Dans le systeme binaire bi-zn, le dome de demixtion liquide-liquide presente un maximum vers 600c. Le systeme ternaire est systematiquement explore en utilisant la methode des coupes isoplethiques. Quinze sections verticales sont examinees. Elles permettent de delimiter les nappes de cristallisation de toutes les phases solides. Le domaine de demixtion liquide-liquide du binaire bi-zn se prolonge dans le ternaire et s'appuie sur les nappes de cristallisation de sb#2zn#3 (formes eta et zeta). Les intersections des lignes monovariantes qui limitent les differents domaines de phases determinent six equilibres invariants
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Gauthier-Fournier, François. "Structures d'un système ternaire tensioactif zwitterionique/alcool/eau : cas de la N-dodécyl-bétai͏̈ne." Montpellier 2, 1986. http://www.theses.fr/1986MON20093.
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Elaboration du diagramme de phases du systeme ternaire n-dodecylbetaine/pentanol/eau. Etude des structures des phases micellaires et lamellaires par diffusion de lumiere et des mesures de viscosite et de nombre d'agregation
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Izard, Véronique. "Etude du système ternaire Cd-Sb-Zn ; élaboration et caractérisation du composé thermoélectrique Zn4Sb3." Montpellier 2, 2002. http://www.theses.fr/2002MON20175.
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Gospodinova, Maya. "Contribution à l'étude thermodynamique du système ternaire Fe-Ti-B du côté riche en Fe." Thesis, Grenoble, 2013. http://www.theses.fr/2013GRENI008.
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Dans le cadre de la nouvelle réglementation sur l'environnement, un objectif d'allègement de 20% des véhicules automobiles doit être atteint afin de répondre aux impératifs de réduction des émissions de CO2. Le développement d'une nouvelle génération d'aciers sous forme de composites à matrice acier Fe-TiB2 est d'un grand intérêt industriel et pourrait être une réponse prometteuse car il permet d'améliorer la rigidité de l'acier tout en diminuant sa densité. L'élaboration de tels produits nécessite une très bonne connaissance de la thermodynamique des équilibres de phases dans les systèmes concernés. Ce mémoire est consacré à l'étude thermodynamique de cette nouvelle famille de composite à matrice acier Fe-TiB2 et plus particulièrement à l'établissement des équilibres de phases liquide/solide et solide/solide dans le système ternaire Fe-Ti-B du côté riche en fer ainsi qu'à la définition du domaine de stabilité du diborure de titane dans les solutions Fe-Ti-B. La démarche employée est une approche couplée d'expériences ciblées (séparation électromagnétique de phases, analyse thermique différentielle, équilibre de phases) et modélisation thermodynamique des équilibres de phasesTo answer the imperatives of reduction of CO2 emissions, an objective of 20% weight lightening of automotive vehicles must be reached. Developing such innovative Fe-TiB2 composites of a great industrial interest could be a promising answer because it allows to improving the rigidity of the steel while decreasing its density. The development of such products requires a good knowledge of the thermodynamics of phase equilibria in the studied systems. This thesis is devoted to thermodynamic study of this new family of steel matrix composite Fe-TiB2 and particularly to the establishment of liquid/solid and solid/solid phase equilibria in the iron richer side of the ternary Fe-Ti-B system as well as to the definition of the stability domain of the titanium diboride in the Fe-Ti-B solutions. This task was performed by a coupled approach consisting in specific experiments (electromagnetic separation of phases, differential thermal analysis, phase equilibria) and thermodynamic modeling of phase equilibria
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Koutani, Saïd. "Étude du comportement magnétique de deux matériaux nanocristallins : poudre de maghémite;films de ferrite de cobalt." Nancy 1, 1993. http://www.theses.fr/1993NAN10338.
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L'objet de cette thèse concerne l'étude du comportement magnétique d'une poudre d'agrégats de maghémite obtenue par une méthode chimique et des films de ferrite de cobalt préparés par pulvérisation réactive. Bien que la taille du grain soit nanométrique, les deux systèmes ne présentent pas de comportement supe paramagnétique. Nous avons mis en évidence l'effet des interactions entre cristallites. La poudre de maghémite présente des analogies de comportement avec les ferromagnétiques à anisotropie aléatoire. Les films de ferrite de cobalt présentent un caractère verre de spins avec des corrélations ferrimagnétiques plus ou moins étendues. L'étude hors-équilibre des films montre que la distribution des barrières d'énergie ne dépend que d'un seul paramètre, le champ magnétique h#0
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Baret, Guy. "Étude thermodynamique et expérimentale de mélanges d'oxydes à basse température de fluage pour l'électronique." Grenoble INPG, 1989. http://www.theses.fr/1989INPG0003.
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A partir des mesures par atd et diffraction de rayons x et des donnees bibliographiques sur les diagrammes de phase binaires d'oxydes tels que sio::(2), b::(2)o::(3), p::(2)o::(5), gao::(2), as::(2)o::(3), calcul de diagrammes de phases ternaires et quaternaires. En utilisant les mesures de temperature de transition vitreuse et de fluage, proposition des systemes sio::(2)-b::(2)o::(3)-geo::(2) et sio::(2)-b::(2)o::(3)-as::(2)o::(3) comme oxydes de planarisation dans les circuits integres
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Amornpitoksuk, Pongsaton. "Etude des transformations de phases et des propriétés magnétiques dans le système ternaire Fe-Co-Sb." Montpellier 2, 2007. http://www.theses.fr/2007MON20025.
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La transformation de phase des alliages ternaires dans le système ternaire de Fe-Co-Sb est propriétés magnétiques de ces alliages ont été étudiées. Une solution solide existe dans tous le domaine CoSb - Fe0. 56Sb0. 44 par substitution aux sites 2a et l’occupation des sites 2d par les ions Fe excédentaires ce qui stabilise la structure non stoechiomètrique. La substitution de Co par Fe dans la skutterudite CoSb3 (D02) est limitée à Fe = 5 at. %. Entre CoSb et Fe0. 56Sb0. 44, les alliages sont un comportement de spin-glass et spin-glass re-entrant. Pour 0 < x < 0. 2, les composes Co1-xFexSb3 montrent un comportement comme semiconducteur semimagnétiques. Les ions Fe3+, en configuration bas-spin sont couplés par une interaction d’échanger entre plus proche voisin antiferromagnétique | J | /kB ~20. 5 KPhase transformation in some vertical sections and magnetic properties of ternary alloys in Fe-Co-Sb ternary system has studied. The solid solution is formed between CoSb and Fe0. 56Sb0. 44 by substituting atoms at 2a and occupying voids at 2d sites which stabilizes the non-stoichiometric structure. Fe = 5 at. % is the limit of solid solution of D02 phase. The magnetic properties of samples between CoSb and Fe0. 56Sb0. 44 show spin-glass and reentrant spin-glass behavior. Co1-xFexSb3 for 0 < x < 0. 2 shows the semimagnetic semiconductor in which the Fe3+ ions in a low-spin state are coupled by an antiferromagnetic nearest-neighbor exchange interaction | J | /kB ~ 20. 5 K
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Carlé, Michel. "Elaboration de solutions solides monocristallines du système ternaire (bi, te, se) : étude de leurs propriétés thermoélectriques." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1992. http://www.theses.fr/1992INPL095N.
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Nous avons déterminé les températures de solidus et de liquidus de la section pseudo-binaire du coté riche en tellurure de bismuth, ainsi que les lignes isoconcentrations des solutions solides contenant 2,5 et 5% de séléniure de bismuth du cote riche en tellure. A partir de ces données, nous avons pu élaborer des monocristaux par la technique t. H. M. , en décrivant les solidus en terme d'écarts a la stchiométrie. La caractérisation thermoélectrique d'échantillons de type n, nous a permis d'obtenir des facteurs de mérite de l'ordre de 2, 9. 10#-#3 k#-#1. L'analyse des résultats permet de mettre en évidence la présence d'une sous-bande de conduction. Le modèle développé montre que le mécanisme de diffusion prépondérant est du aux phonons acoustiques et que l'anisotropie de la masse effective est très importante
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Haidara, Fanta. "Étude des mécanismes de formation de phases dans des films minces du système ternaire Al-Cu-Fe." Phd thesis, Université Paul Cézanne - Aix-Marseille III, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00647911.
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Les mécanismes de formation de phases dans des films minces du système ternaire Al-Cu-Fe et des systèmes binaires Al-Cu, Al-Fe et Cu-Fe ont été étudiés. Dans chacun des systèmes, plusieurs échantillons avec des compositions distinctes ont été préparés par pulvérisation cathodique. Des couches d'aluminium, de cuivre et de fer ont été déposées séquentiellement sur des substrats de silicium oxydé et ont été traités thermiquement par différentes méthodes puis caractérisés. Des mesures de diffraction de rayons X et de résistivité in-situ ont été effectuées pour suivre la formation des phases. Des recuits thermiques suivis de trempe ont été réalisés et les échantillons ont été caractérisés par diffraction des rayons X. L'analyse enthalpique différentielle a également été utilisée ainsi que des mesures simultanées in-situ de résistivité et de diffraction des rayons X. L'ensemble des résultats obtenus nous a permis de proposer des mécanismes de formation de phases pour chacun des échantillons étudiés et en utilisant des modèles théoriques de croissance de phases nous avons pu déterminer des données cinétiques sur la formation de phases dans ces films.
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Li, Zhenxuan. "Étude de la sorption du cadmium et du malonate sur la calcite : effets synergiques en système ternaire." Thesis, Lille 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LIL10104.
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La sorption du cadmium sur la calcite est étudiée en système ternaire, en présence, simultanément d’un ligand organique (malonate) et du cadmium. D’abord nous avons étudié l’interaction entre le malonate et la calcite. L’influence du malonate sur la solubilité de la calcite, le signal du malonate en spectroscopie infrarouge et enfin la modélisation des isothermes d’adsorption par un modèle de complexation de surface à trois plans (CD-MUSIC) nous ont permis de proposer un modèle pour la spéciation du malonate à la surface de la calcite et d’estimer quantitativement l’adsorption. Ensuite, nous avons étudié la sorption du cadmium sur la calcite, respectivement en absence et en présence de malonate. En absence de malonate, l’adsorption du cadmium donne lieu à une isotherme classique, de valeurs connues. La modélisation néanmoins révèle quelques difficultés de paramètrage. L’étude de la sorption en réacteur à écoulement continu sous conditions proches de l’équilibre CaCO3-H2O-CO2 met en évidence une parfaite réversibilité adsorption/désorption du cadmium. Notons que aucune expérience de sorption ne dépassait une durée totale de 60 heures. En présence de malonate, expériences et modélisations indiquent un effet négatif du malonate sur la sorption du cadmium. La cinétique de sorption est notablement ralentie et le cadmium est, en partie, fixé plus fortement à la surface. Les résultats tendent à montrer que la présence de malonate ralentit considérablement l’atteinte d’un équilibre de sorption du cadmium sur la calciteThe sorption of cadmium by calcite was studied in a ternary system, with an organic ligand (malonate) and cadmium simultaneously present in solution. First we studied the interaction between malonate and calcite. The influence of malonate on the solubility of calcite, malonate spectra in infrared spectroscopy, and the modelling of isotherms by a 3-plane surface complexation model (CD-MUSIC) allowed us to propose a model for the speciation of malonate at the surface of calcite and to estimate adsorption quantitatively. In a second step, we have studied the sorption of cadmium by calcite, without and with malonate respectively. When malonate was not present, cadmium sorption by calcite gave rise to an isotherm with known values. Modelling however revealed some difficulties with parametrisation. Studying sorption under continuous flow in a “Stirred Flow Through Reactor” under conditions close to CaCO3-H2O-CO2 equilibrium, showed perfectly reversible adsorption/desorption of cadmium. Note that sorption experiments were conducted over 15 to 60 hours at maximum. When malonate was present, experiments and modelling indicated that malonate reduced the sorption of cadmium. Sorption kinetics were significantly lower and cadmium, in part, sorbed more strongly on the calcite surface. The results tend to show that the presence of malonate slows down the reach of sorption equilibrium of cadmium with calcite
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Haidara, Fanta. "Etude des mécanismes de formation de phases dans des films minces du système ternaire Al-Cu-Fe." Thesis, Aix-Marseille 3, 2011. http://www.theses.fr/2011AIX30008.
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Les mécanismes de formation de phases dans des films minces du système ternaire Al-Cu-Fe et des systèmes binaires Al-Cu, Al-Fe et Cu-Fe ont été étudiés. Dans chacun des systèmes, plusieurs échantillons avec des compositions distinctes ont été préparés par pulvérisation cathodique. Des couches d’aluminium, de cuivre et de fer ont été déposées séquentiellement sur des substrats de silicium oxydé et ont été traités thermiquement par différentes méthodes puis caractérisés. Des mesures de diffraction de rayons X et de résistivité in-situ ont été effectuées pour suivre la formation des phases. Des recuits thermiques suivis de trempe ont été réalisés et les échantillons ont été caractérisés par diffraction des rayons X. L’analyse enthalpique différentielle a également été utilisée ainsi que des mesures simultanées in-situ de résistivité et de diffraction des rayons X. L’ensemble des résultats obtenus nous a permis de proposer des mécanismes de formation de phases pour chacun des échantillons étudiés et en utilisant des modèles théoriques de croissance de phases nous avons pu déterminer des données cinétiques sur la formation de phases dans ces filmsThe mechanisms of phase formation in thin films have been studied in the Al-Cu, Al-Fe, Fe-Cu and Al-Cu-Fe systems. Several samples with different compositions have been prepared by sputtering. Aluminium, copper and iron layers were deposited onto oxidized silicon substrates, they were heat treated and characterized by using several techniques. In situ X-ray diffraction and resistivity measurements were used to follow the phase formation. Thermal annealings followed by quenching have also been carried out to get additional information.Differential Scanning Calorimetry and coupled in-situ resistivity and X-ray diffractionmeasurements were performed. The whole results allowed us to suggest a mechanism of phase formation for each sample and by using theoretical models of growth we determined kinetic data on the phase formation
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Peraudeau, Gilles. "Contribution à l'étude de la dissolution de la vapeur d'eau dans les silicates liquides : (Système ternaire SiO₂-Al2O₃-CaO)." Bordeaux 1, 1985. http://www.theses.fr/1985BOR10567.
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LA DISSOLUTION DE LA VAPEUR D'EAU DANS LES LIQUIDES DU SYSTEME TERNAIRE SiO₂-Al2O₃-CaO A ETE MESUREE. LES PARAMETRES PRESSION DE VAPEUR D'EAU ET TEMPERATURE DE SATURATION ONT ETE ETUDIES DANS LES DOMAINES 105 < P(H2O) < 5 108 PA ET 1450 < T < 1850 K. L'EFFET DE LA COMPOSITION A ETE EXAMINE LE LONG DES DROITES CORRESPONDANT A CaO/Al2O₃ = 1 ; SiO₂/CaO = 2 ET SiO₂/Al2O₃ = 1,16. LA CARACTERISATION STRUCTURALE DES LIQUIDES ANHYDRES A ETE EFFECTUEE SUR DES VERRES OBTENUS PAR TREMPE PAR SPECTROMETRIE RAMAN, LEURS PROPRIETES THERMODYNAMIQUES ONT ETE ABORDEES PAR CALORIMETRIE DE DISSOLUTION. L'ETAT DE L'EAU DANS LES ALUMINO SILICATES LIQUIDES A ETE ETUDIE PAR SPECTROMETRIE INFRAROUGE, SPECTROMETRIE RAMAN ET SPECTROMETRIE DES PHOTOELECTRONS X
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Ballouki, El Hassan. "Détermination du diagramme de viscosité ternaire NaCl-KCl-LiCl par la méthode d’écoulement." Lyon, INSA, 1986. http://www.theses.fr/1986ISAL0042.
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Les seules données de viscosité recensées dans la littérature pour les trois chlorures alcalins fondus NaCl, KCl et LiCl ne concernent que les sels purs et deux systèmes binaires NaCl-KCl et KCl-LiCl. Encore apparaissent-elles très dispersées. La détermination du diagramme de viscosité ternaire laissait présager la nécessité d'un grand nombre de mesures, ce qui nous a conduit à opter pour la méthode d'écoulement, assez peu utilisée en milieu d~ sels fondus, mais dont la validité est néanmoins bien établie. L'appareillage, que nous avons réalisé, est du type à capillaire vertical. Il permet de travailler jusqu'à 950 ° C et dans des bains corrosifs (chlorures fondus). Il est en monel. Ses dimensions, pour la détermination desquelles une étude théorique préliminaire a été faite, ont été "optimisées" par une étude sur maquette de plexiglass, grandeur nature (solutions aqueuses de glycérine et de potasse). Un double système d'électrodes alimenté en basse tension alternative, et relié à un chronomètre électronique, permet la mesure précise des temps d'écoulement. Après vérification des données pour les sels purs, nous avons complété les données concernant les viscosités des trois systèmes binaires, puis tracé le diagramme ternaire. Celui-ci a pu être établi à l'aide d'un nombre limité de mélanges de compositions choisies. Pour chacun d' eux, nous avons déterminé la viscosité cinématique dans une gamme de 100 degrés au-dessus du point de fusion, puis déduit l'Energie d'Activation et la valeur de la viscosité dynamique extrapolée à température infinie. Les diagrammes "d' isoénergie d'Activation" et "d'iso (-log n°)" ont été tracés. A partir d'eux, par interpolation et recoupement, nous avons tracé, pour onze températures (de 400 à 900 ° C), les coupes isothermes d' isoviscosité dynamique. Selon la température et la composition du mélange, ƞ vaut de 0,5 à 4,5 centipoises. Enfin certaines analogies avec les diagrammes de phase ont été mises en évidence, sans toutefois avoir été expliquées théoriquement.
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Joubert, Jean-Marc. "Etude thermodynamique et structurale du système ternaire Zr-Ni-Cr (Zr<50at%) et de ses équilibres avec l'hydrogène: application électrochimique." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 1995. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00170580.
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Dans le cadre de la recherche de composés intermétalliques hydrurables pour l'application aux batteries nickel-hydrure, des phases de stoechiométrie AB2 appelées phases de Laves sont étudiées.ZrCr2, par exemple, possède une grande capacité de stockage de l'hydrogène mais une pression d'équilibre de formation de l'hydrure trop faible pour l'application. De plus, le milieu électrolytique (potasse concentrée) provoque une passivation du matériau bloquant les mécanismes électrochimiques.
L'étude porte d'une part sur l'adaptation des propriétés thermodynamiques d'hydrogénation à l'application électrochimique du composé ZrCr2 par substitution du chrome par le nickel et d'autre part sur la modification des propriétés de surface de la phase par précipitation de phases secondaires en équilibre avec la phase de Laves.
Pour cela, le diagramme d'équilibre Zr-Ni-Cr a été déterminé à 1000°C dans la région ZrCr2-ZrNi-Ni-Cr et a mis en évidence la très large solubilité du nickel dans les phases de Laves de type C14 et C15 ainsi que les équilibres de ces phases avec trois phases du système binaire Zr-Ni. La connaissance de ce diagramme a permis la synthèse d'alliages biphasés où la phase de Laves de composition constante est en équilibre avec un taux variable de phases secondaires.
L'étude des propriétés d'hydrogénation des phases de Laves montre la possibilité d'adapter la pression d'équilibre de leurs hydrures à l'application électrochimique tout en conservant une grande capacité d'hydrogénation. Les propriétés d'hydrogénation des phases secondaires ont par ailleurs été caractérisées.
Enfin, la précipitation des phases secondaires en proportion croissante dans une matrice de phase de Laves à composition constante apporte une amélioration très substantielle des capacités électrochimiques. Un tel effet est interprété par la modification de la nature de la surface en contact avec l'électrolyte et par le transfert de l'hydrogène de l'électrolyte vers la phase de Laves à travers la phase secondaire quand elle est présente.
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Bahari, Zahra. "Contribution à l' étude du système ternaire Argent-Indium-Tellure : diagrammes de phases, étude structurale et propriétés physiques des phases ternaires." Paris 5, 1996. http://www.theses.fr/1996PA05P603.
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Rahal, Naim. "Contribution à l'étude des propriétés d'une solution liquide ternaire au voisinage de la démixtion." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2013. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/209464.
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Le système ternaire eau-acide butyrique- pentan-2-ol est utilisé comme système modèle pour l’étude de système plus complexe. Ce système est utilisé pour étudier les couplages diffusifs quand les constituants sont distribués sur plusieurs phases. Ses molécules simples permettent de ne pas mettre en avant les effets stériques dus à de longues chaines carbonées ou entropiques dus à des importantes différences de masse moléculaire. Les couplages de la diffusion avec la solubilité permettent d’observer toute une gamme de phénomènes allant de présence de turbidité ou de gouttelettes au sein de la phase aqueuse jusqu’au maintien de gradient de concentration bien au-delà du temps caractéristique de diffusion. Ces différents phénomènes ont été observés grâce à une expérience où l’on superpose deux phases de liquide, l’une de pentan-2-ol pur et l’autre d’un mélange d’eau et d’acide butyrique.
La solubilité du système est déterminée par une méthode RMN. Cette technique permet également d’obtenir les variations de l’environnement intermoléculaire avec la composition de la solution et de mettre en évidence des structures au sein du liquide.
Enfin les coefficients de self diffusion a été mesuré par méthode DOSY pour les liquides purs, les mélanges binaires et ternaires.
Doctorat en Sciences de l'ingénieur
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Bellajrou, Raddoine. "Equilibres liquide-vapeur, application au système ternaire NH3-CH3NH2-H2O : tensions de vapeur et cinétiques de décomposition de N2H4, (CH3)2NNH2 et UH25." Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10030.
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Ces travaux ont pour objet l'etude de problemes lies a la synthese et a l'utilisation d'ergols liquides, monomethylhydrazine (mmh) et dimethylhydrazine asymetrique (udmh), utilises dans les moteurs du lanceur ariane. Ils ont necessite la mise au point et la construction d'un dispositif experimental adapte a la determination. * des equations liquide-vapeur dans le systeme ternaire nh#3-ch#3nh#2-h#2o, sous differentes pressions comprises entre 6 et 20 bars, * des tensions de vapeur et des cinetiques de decomposition du n#2h#4. H#2o, de (ch#3)#2nnh#2 et du melange 25/75 (uh25). La caracterisation de l'uh25 est completee par la mesure de la capacite thermique entre 273 et 298 k et de l'enthalpie d'exces a 298 k
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Vu, Thi Mai. "Etude des couches minces du système ternaire Ge-Se-Te et fabrication de composants d'optique intégrée IR, briques de base de micro-capteurs optiques de gaz." Thesis, Montpellier 2, 2014. http://www.theses.fr/2014MON20098/document.
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Dans un contexte où les besoins en capteurs de gaz sont de plus en plus importants, en particulier pour la métrologie de l'environnement, il est proposé dans ce travail la réalisation de guides d'onde droits, de guides spirales, de jonctions Y,…, éléments indispensables pour la fabrication de micro-capteurs optiques infrarouges. La réalisation de ces différents éléments, par empilement et gravure de couches amorphes du système ternaire Ge-Se-Te, a nécessité en premier lieu l'étude du dit système. Des couches minces Ge-Se-Te de compositions très différentes ont été déposées par co-évaporation thermique, puis caractérisées en termes d'homogénéité, stabilité thermique, gap optique et indice de réfraction. L'évolution des propriétés en fonction de la composition a ensuite permis de mettre en évidence un domaine de compositions du système Ge-Se-Te particulièrement attractif : dans ce domaine, correspondant aux compositions riches en sélénium (plus de 55 % atomique) et contenant entre 20 et 30 % de germanium, les couches sont en effet monophasées, caractérisées par des températures de transition vitreuse élevées, une grande stabilité thermique, et un domaine de transparence s'étendant de 1 à 16 µm environ. Dans ce domaine de compositions, deux d'entre elles ont été choisies, Ge25Te10Se65 et Ge25Te20Se55, et utilisées pour fabriquer différents circuits d'optique intégrée. Les éléments les plus simples, à savoir des guides d'onde canaux, ont été réalisés en déposant successivement deux couches (Ge25Te10Se65 puis Ge25Te20Se55) sur un substrat silicium, puis en modifiant la géométrie de la couche supérieure d'indice de réfraction plus élevé par usinage ionique, de sorte à obtenir un confinement bidimensionnel de la lumière. Les pertes de propagation de ces guides ont été estimées à 1 dB.cm-1 à la longueur d'onde 1,55 µm. D'autres éléments plus complexes ont ensuite été fabriqués : des guides d'onde courbes pour lesquels les propriétés de guidage ont été obtenues quel que soit le rayon de courbure, des guides spirales ayant donné lieu à un bon guidage de la lumière, des jonctions Y caractérisées par une division satisfaisante de l'intensité lumineuse, ainsi que des interféromètres de type Mach-Zehnder en sortie desquels la lumière a été correctement recombinéeIn a context where the needs for gas sensors are increasingly important, especially for environmental metrology, it is proposed in this work to achieve straight waveguides, spirals, Y-junctions, ..., elements essential for the fabrication of infrared optical micro-sensors. The realization of these elements, by stacking and etching of amorphous thin films from the Ge-Se-Te ternary system, first required the study of this system. Ge-Se-Te thin films of very different compositions were deposited by thermal co-evaporation and characterized in terms of uniformity, thermal stability, optical band gap and refractive index. The evolution of the film properties with the composition was then used to highlight a particularly attractive area of compositions in the Ge-Se-Te system: in this domain, corresponding to compositions rich in Se (more than 55 atomic %) and containing between 20 and 30 atomic % in Ge, the layers are indeed single-phase, characterized by high glass transition temperatures, high thermal stability, and a transparency window extending from 1 to about 16 microns. In this composition region, two of them were selected, Ge25Te10Se65 and Ge25Te20Se55, and used to realize different integrated optics circuits. The simplest elements, which are channel waveguides, were made by depositing successively two layers (Ge25Te10Se65 then Ge25Te20Se55) on a silicon substrate, and then by modifying the geometry of the higher refractive index top layer by ion beam etching, so as to obtain a two-dimensional confinement of light. Propagation losses of these straight waveguides were estimated at 1 dB.cm-1 at the 1.55 µm wavelength. Other more complex elements were then fabricated: S-bent waveguides for which the guiding properties were obtained whatever the curvature radius, operational spiral waveguides, Y-junctions able of a satisfactory division of the light intensity, and Mach-Zehnder interferometers at the output of which the light was successfully recombined
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Mession, Jean-Luc. "Influence de l'état protéique sur la dynamique de séparation de phase et de gélification dans un système ternaire aqueux à base de protéines de pois et d'alginate." Phd thesis, Université de Bourgogne, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00825480.
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Deux systèmes aqueux à 20°C constitués de protéines globulaires de pois et d'alginate de sodium ont été considérés au cours de cette étude, dans des conditions de solvant fixées à pH 7,2 et 0,1 M NaCl. Dans un premier temps, le comportement de phase de globulines faiblement dénaturées (i) ou pré-agrégées thermiquement (ii) en mélange avec de l'alginate a été comparé à différentes échelles d'observation, en termes de diagrammes de phase et de microstructure analysée par microscopie confocale. Attribuée à un phénomène général d'incompatibilité thermodynamique, la séparation de phase a été décrite tout particulièrement sous des aspects morphologiques et cinétiques à l'échelle microscopique, selon la composition de départ en biopolymères et le mode de préparation des globulines. Par la suite, une gélification de chacun des deux systèmes a été opérée à froid, par libération de calcium ionique in situ à partir d'un sel de calcium de carbonate peu soluble au-dessus de pH 7, sous l'effet acidifiant d'une hydrolyse lente de la glucono-δ-lactone (GDL). L'intérêt d'un tel procédé reposait sur l'obtention de gels remplis à mixtes lorsque l'alginate seul ou l'alginate et la phase protéique pouvaient gélifier en présence de calcium. Des corrélations entre propriétés rhéologiques mesurées en régime dynamique (modules G' et G'') et données de microstructure ont été effectuées, par l'intermédiaire de l'analyse de texture d'image selon la méthode de cooccurrence. Chaque mélange témoignait d'une séparation de phase bloquée cinétiquement par sa gélification. Par rapport aux gels d'alginate seul ou gels remplis où l'alginate seul pouvait gélifier via le calcium, les gels mixtes témoignaient d'un effet de synergie remarquable d'un point de vue élasticité finale des gels. Dans le même temps, les globulines pré-agrégées ne montraient pas d'aptitude à la gélification selon le procédé appliqué ici. En outre, des effets ségrégatifs induisaient un enrichissement des protéines et du polyoside dans deux phases coexistantes, renforçant de ce fait des interactions entre biopolymères du même type. Les gels mixtes les plus élastiques présentaient une structure enchevêtrée avec un réseau protéique prédominant. Les observations en microscopie électronique à transmission effectuées par un marquage différentiel des deux biopolymères suggèreraient qu'il puisse se former localement des interactions attractives inter-biopolymères, probablement via le calcium, à l'interface des deux phases initialement immiscibles. Ce pontage consoliderait globalement la cohésion entre les deux réseaux protéique et polyosidique
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Zapico, Alvarez David. "Mechanisms and kinetics of the galvannealing reactions on Ti IF steels." Thesis, Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2014. http://www.theses.fr/2014ECAP0019.
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Les revêtements galvanisés alliés sont produits par immersion à chaud d’une bande d'acier dans un bain de zinc fondu à environ 460 °C, saturé en fer et contenant de faibles quantités d'aluminium (de 0,1 à 0,135% poids), suivie d’un traitement thermique (jusqu'à des températures voisines de 500-530 °C pendant environ 10 s) afin de déclencher les réactions d'alliation entre le fer et le zinc. La microstructure finale de ce type de revêtement est composée d'une succession de couches stratifiées de phases Fe-Zn et ses propriétés d'usage sont directement liées à la distribution de ces phases dans le revêtement. Les paramètres process à appliquer sur ligne industrielle doivent donc être optimisés pour obtenir la microstructure de revêtement souhaitée avec des coûts minimaux. Le développement d'un tel revêtement passe par différentes réactions complexes : la formation de la couche d'inhibition, la rupture de cette couche, la consommation du zinc liquide et l'enrichissement en fer du revêtement solide. Les cinétiques de ces réactions doivent être étudiées et modélisées séparément afin de contrôler avec précision l'évolution du revêtement au cours du cycle thermique. Dans ce travail, les deux premières réactions ont été étudiées dans le cas des aciers IF Ti. La cinétique de formation de la couche d'inhibition est extrêmement rapide et n’a par conséquent pas été étudiée. L'attention a été portée sur la nature de cette couche et sur les mécanismes responsables de sa formation. Il a été démontré que la couche d'inhibition formée dans des bains classiques pour la production de ces revêtements est composée d'une première couche très mince de Fe2Al5Znx (20-30 nm) sur la surface de l’acier et d’une seconde couche plus épaisse de δ (FeZn7) (environ 200 nm) au-dessus. Lorsque l'acier est immergé dans le bain de zinc, la dissolution du premier dans le second conduit à une sursaturation en fer à l'interface solide / liquide. Une très fine couche de Fe2Al5Znx métastable germe alors sur la surface de l'acier favorisée par des relations préférentielles d’épitaxie avec la ferrite. Par la suite, une couche de δ germe sur la couche de Fe2Al5Znx ce qui permet à la microstructure finale de devenir thermodynamiquement stable. L'effet de la teneur en aluminium du bain sur la nature de la couche d'inhibition a également été étudié. Quand la teneur en aluminium du bain diminue, la couche de Fe2Al5Znx devient discontinue car cette phase devient plus métastable et sa germination sur la surface de l'acier moins probable. Cette étape d’inhibition n'est que transitoire et un traitement thermique prolongé conduira à la rupture de la couche d'inhibition et au développement des réactions Fe-Zn. Le mécanisme de rupture, contrôlé par la diffusion du zinc dans les joints de grains de l'acier, peut être expliqué à l'aide du diagramme de phase ternaire Al-Fe-Zn et résumé en deux étapes : la disparition de la couche de Fe2Al5Znx à l'interface couche d’inhibition / acier résultant de l’enrichissement de cette interface en zinc, et la germination de la phase Г (Fe3Zn10) aux joints de grains de l'acier lorsque la concentration en zinc y devient suffisante. C’est cette germination qui va provoquer localement la rupture de la couche d’inhibition. La cinétique de cette réaction dépend fortement de la composition chimique de l'acier IF Ti et de la teneur en aluminium du bain. D'une part, il apparaît que l'effet de la composition chimique de l'acier sur la cinétique de rupture d'inhibition est contrôlé par la compétition entre deux phénomènes opposés : la vitesse de diffusion du zinc dans les joints de grains de l'acier et la capacité de l'acier à y accumuler les atomes de zinc. D'autre part, la diminution de la teneur en aluminium du bain favorise la discontinuité de la couche de Fe2Al5Znx, ce qui accélère la rupture de la couche d'inhibition car le zinc est supposé diffuser plus rapidement dans δ que dans Fe2Al5ZnxHot-Dip GalvAnnealed (HDGA) coatings are produced by the immersion of the steel strip into an iron-saturated liquid zinc bath at around 460 °C containing small amounts of aluminium (from 0.1 to 0.135 wt.%, normally) and its subsequent heating (up to temperatures around 500-530 °C for about 10 s, typically) in order to trigger the alloying reactions between iron and zinc. The final microstructure of this kind of coatings is composed of a sequence of stratified Fe-Zn phase layers and its in-use properties are directly related to the phase distribution within the coating. The process parameters to be performed in industrial lines must therefore be optimized in order to obtain a successful coating microstructure with the minimum costs. The development of such a coating passes through different and complex reactions: the inhibition layer formation, the inhibition layer breakdown, the liquid zinc consumption and the iron enrichment of the solid coating. The kinetics accounting for these reactions must be studied and modelled separately in order to accurately control the evolution of the coating along the heat treatment performed in the industrial line. In the present work, the two first reactions were investigated in the case of Ti IF steel grades. The kinetics of the inhibition layer formation is extremely fast and has therefore not been investigated in detail. Concerning this reaction, the focus was given to the nature of this inhibition layer and to the mechanisms accounting for its formation. It has been found that the inhibition layer formed in typical baths for galvannealed coatings production is composed of a very thin layer of the Fe2Al5Znx phase (20-30 nm) on the steel surface and a thicker layer of the δ (FeZn7) phase (around 200 nm) on its top. As the steel strip enters the zinc bath, iron dissolution from the former into the latter leads to an iron supersaturation at the solid / liquid interface. As a result, a very thin layer of metastable Fe2Al5Znx nucleates on the steel surface favoured by preferential epitaxial relationships with ferrite. Subsequently, δ nucleates on the Fe2Al5Znx layer allowing the final microstructure of the inhibition layer to become thermodynamically stable. The effect of the bath aluminium content on the nature of this inhibiting structure has also been studied. As the bath aluminium content is lowered, the Fe2Al5Znx layer becomes discontinuous: the lower the bath aluminium content is, the higher the metastability of Fe2Al5Znx is and the less probable its nucleation on the steel surface is. The inhibition state is only transient and continued heat treatment will lead to the inhibition layer breakdown and the development of the further Fe-Zn alloying reactions. The breakdown mechanism, controlled by the diffusion of zinc towards the steel grain boundaries, can be explained using the Al-Fe-Zn ternary phase diagram and summarized in two steps: the disappearance of the Fe2Al5Znx layer at the inhibition layer / steel interface as a result of the enrichment of this interface in zinc, and the local nucleation of the Г (Fe3Zn10) phase at the steel grain boundaries, breaking the inhibition layer off, when the zinc concentration at these locations becomes high enough. The kinetics accounting for this reaction strongly depends on the Ti IF steel chemical composition and the bath aluminium content. On the one hand, it has been found that the effect of the steel chemical composition on the inhibition layer breakdown kinetics would be ruled by the competition between two opposite phenomena: the rate of zinc diffusion at the steel grain boundaries and the ability of the steel to accumulate the zinc atoms at these locations On the other hand, decreasing the bath aluminium content favours the discontinuity of Fe2Al5Znx, which accelerates the inhibition layer breakdown as zinc is expected to diffuse faster through δ than through Fe2Al5Znx
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Dal, Corso Sylvie. "Contribution à l'étude de systèmes ternaires de chalcogénures de plomb en vue de leur utilisation pour la détection infrarouge." Montpellier 2, 1994. http://www.theses.fr/1994MON20232.
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Ce travail est consacre a l'etude des chalcogenures de plomb ternaires pb#1#-#xsn#xse et pbse#1#-#xte#x, materiaux semiconducteurs a faible largeur de bande interdite adaptes a la fabrication des dispositifs ir. En premier lieu, une mise au point bibliographique decrit les chalcogenures de plomb sur le plan fondamental (structure cristalline, proprietes electriques) et applique (detecteurs, diodes lasers). Une contribution a l'etude physicochimique de ces systemes est alors donnee et situee dans le cadre general des connaissances deja acquises: domaines d'existence des phases, conditions de stabilite des phases en vue de leur synthese, etc dans une troisieme partie, l'etude des phenomenes de condensation et d'evaporation est abordee dans le but de realiser des couches minces par une methode d'evaporation en paroi chaude. Cette etude permet de determiner a priori les conditions de depot, temperatures de la source et du substrat pour une vitesse de depot imposee, qui seront utilisees ensuite pour l'elaboration des couches minces. En dernier lieu, la partie experimentale de depot des couches minces est presentee. Ces couches sont deposees sur les substrats silicium et baf#2-caf#2-si, ce dernier permettant de realiser l'epitaxie. Les materiaux obtenus sont etudies du point de vue de leur morphologie, des proprietes de transport et des proprietes optiques. Ces dernieres nous ont permis de proposer des lois de variation du gap avec la temperature et la composition
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Goujon, Pierre-Andre. "Synthèse par flash combustion et voie solide de formulations céramiques diélectriques dans le diagramme de phase ternaire CaO/ZrO2/TiO2." Thesis, Normandie, 2020. http://www.theses.fr/2020NORMC225.
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Le domaine de composition Ca(ZrxTi1-x)O3 a été étudié afin de mieux apprécier ses propriétés diélectriques ; dans le but d'applications pour condensateurs céramiques multicouches à armatures en métaux non nobles. La synthèse de tout ce domaine est mal connue, que ce soit par voie solide, ou par flash combustion. L’étude et l’optimisation (mélangeage/broyage, température de chamottage) de la synthèse par voie solide a permis la synthèse d’échantillons monophasés de la phase pérovskite tout le long du domaine de composition. L’étude de la synthèse par flash combustion a d’abord déterminé que le combustible le plus efficace pour la synthèse était la glycine, puis que l’apport de titane permettant la formation de la phase la plus performante est le nitrate de Titane (TiO(NO3)2) synthétisé à partir du butoxyde de titane.La densification des poudres obtenues par ces deux méthodes a été étudiée et comparée. Ces essais ont permis de comparer plusieurs paramètres sur la densification des échantillons. Ces paramètres sont le mode d’élaboration, le ratio Zr/Ti, ainsi que l’atmosphère de frittage. Des ajouts de frittages seront également testés sur deux compositions : CaZrO3 et Ca(Zr0,8Ti0,2)O3. Ces compositions ont été choisies car elles sont pauvres en titane, ce qui évite la réduction de cet élément qui transformerait le condensateur en semi-conducteur lors d’un frittage sous atmosphère réductrice. Cette étude comparative de ces différents paramètres porte également sur les propriétés diélectriques des échantillons ainsi produitsThe compositional domain Ca(ZrxTi1-x)O3 has been studied in order to understand the formation of solid solution between CaTiO3 and CaZrO3. The aim of this study is the application of such formulations for multilayer ceramic capacitors with non-nobles metal armatures. The synthesis on the line CaTiO3/CaZrO3 is poorly known, either by solid state or by flash-combustion. The study and optimization (mixing/grinding, temperature of calcination) of the solid-state synthesis has allowed the synthesis of single-phase samples made of the perovskite phase along the whole compositional range. The study of the solution-combustion synthesis first determined that the most efficient fuel for the synthesis was glycine, then the fact that the titanium input allowing the formation of the purest phase is TiO(NO3)2, synthesized from titanium butoxide.The densification of the powders obtained by these two methods was studied and compared. These tests allowed to compare several parameters on the densification of the samples. These parameters are the powders’ method of elaboration, the Zr/Ti ratio and the sintering atmosphere. Sintering adds were also be tested on two compositions: CaZrO3 and Ca(Zr0.8Ti0.2)O3. These compositions have been chosen because they are weak in titanium, which avoids reduction and appearance of semi-conduction of Ti that would transform the capacitor into a p-semiconductor during sintering in a reducing atmosphere. This comparative study of these different parameters also deals with the dielectric properties of the samples thus produced
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Gillot, Jessy. "Synthèse et cristallisation de silicates amorphes poreux dans le ternaire MgO-CaO-SiO2 : application à la transition amorphe-cristal des disques d’accrétion." Thesis, Lille 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LIL10059/document.
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La poussière interstellaire peut être considérée comme le précurseur des minéraux qui ont peuplé les disques protoplanétaires. En effet, les étoiles commencent leur histoire par l’effondrement d’un nuage interstellaire composé de gaz et de silicates amorphes riches en magnésium. Dans les premiers temps de la formation stellaire, celui-ci est réarrangé sous forme d’un disque en orbite autour l’étoile et dans lequel la poussière subit d’intenses transformations. Une conséquence majeure est l’apparition d’une transition amorphe-cristal de la poussière. Le disque est alors caractérisé par une zonation minéralogique constituée par une variation d’abondance de deux phases majeures, la forstérite et l’enstatite. Deux mécanismes peuvent rendre compte de leur formation à partir des silicates amorphes qui alimentent le disque : l’évaporation-condensation et la cristallisation solide-solide. Les présents travaux étudient ce dernier mécanisme comme alternatif au premier pour donner des éléments d’interprétation à la zonation minéralogique observée. Dans un premier temps, une méthode de synthèse sol-gel est mise au point afin de produire des silicates amorphes magnésiens et magnéso-calciques analogues aux silicates interstellaires. Dans un second temps, leur cristallisation est étudiée par diffraction des rayons X et microscopie électronique à transmission. Cette cristallisation se fait de manière séquencée et est marquée par une forte germination, conférant une petite taille de grain aux silicates. Les phases les plus riches en alcalino-terreux se forment les premières. Ce comportement se révèle un mécanisme pertinent pour expliquer la zonation minéralogique des disques et certains minéraux contenus dans les objets tels que les poussières interplanétaires, les comètes et les météoritesIn the framework of mineral evolution, interstellar dust could be claimed as the oldest ancestor of all minerals which spread on Earth and, further, in all comic objects traveling through the solar system, like comets, meteorites and interplanetary dust particles. History of stars begin with the collapse of an interstellar cloud made of gas and dust. Dust is mainly composed of Mg-rich amorphous silicates. In first stages of star formation, the diffuse mixture of gas and dust is dragged out by stellar winds and radiations to form a accretion disk in orbital motion around the new burning body. Then, processing of dust occurs. One consequence is an impressive amorphous-crystal transition known as the ‘crystalline revolution’. A mineral zoning appears along the disk with the formation of two major Mg-rich crystalline silicates, forsterite and enstatite. Two mechanisms can account for the formation of these two phases from the in-falling amorphous dust : evaporation-condensation and solid crystallization. The present work focuses on the solid state crystallization process in order to give support for the interpretation of the mineralogical zoning. First, a sol-gel synthesis is worked out to produce amorphous and porous magnesium and calcium rich silicates as analogs of interstellar dust. Second, their crystallization behavior is studied by x-ray diffraction and by transmission electron microscopy. Main results are an enhanced nucleation and a sequenced crystallization with systematic Mg- or Ca- enriched crystalline phases formed at first. Using a material science frame, the results are discussed in the context of the mineralogical zoning in disks and the occurrence of crystalline silicates in extraterrestrial objects such as interplanetary dust particles, comets and meteorites
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Kedziora, Charlotte. "Propriétés d’usage et mécanismes d’hydratation du système ternaire [Ciment Alumineux – Sulfate de Calcium – Laitier de Haut Fourneau] à haute teneur en sulfate de calcium : De l’approche expérimentale à la modélisation." Thesis, Lyon, INSA, 2015. http://www.theses.fr/2015ISAL0047/document.
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L’étude menée s’attache à évaluer le potentiel d’activation du laitier de haut fourneau dans un liant ternaire constitué de ciment alumineux, de sulfate de calcium et de laitier. Dans ce système ternaire, le constituant majoritaire est le sulfate de calcium. Le potentiel d’un tel système n’est pas encore connu mais cette étude vise à renseigner sur les principaux avantages et limites d’utilisation. D’un point de vue des propriétés d’usage de ce liant, la prise, le durcissement rapide et la montée des résistances sont assurés par le liant ettringitique. Ensuite, et uniquement si la dessiccation est évitée, le laitier de haut fourneau réagit et dans ce cas, l’apport du laitier dans de tels systèmes est double. Il contribue à l’augmentation des performances mécaniques à moyen et long terme et à limiter l’expansion sous eau. D’un point de vue de la compréhension des mécanismes d’hydratation, une démarche expérimentale originale est mise en place et dévoile le potentiel du laitier. Elle est basée sur la comparaison des performances obtenues avec différentes cures. Le potentiel d’hydratation du laitier est amplifié lorsque le système subit un séchage puis une réhydratation. Cependant, les techniques utilisées (diffraction des rayons X et calorimétrie différentielle à balayage) ne sont pas adaptées au suivi et à la quantification de laitier consommé. Ainsi, la compréhension de l’hydratation s’appuie sur des techniques dites indirectes. Une semi-quantification par diffraction des rayons X est réalisée pour le suivi et l’évaluation de la mayénite, le sulfate de calcium (anhydre ou dihydraté), la syngénite et l’ettringite, l’analyse thermogravimétrique permet de mesurer le degré d’hydratation du système, et la porosimétrie mercure informe sur les changements microstructuraux. La plus grosse difficulté dans ces travaux a porté sur le suivi et la quantification des phases amorphes (anhydres ou hydratées), telles que le laitier, les gels de C-S-H et d’AH3, et c’est pour cette raison qu’une approche par modélisation a été mise en place afin d’identifier le rôle de chaque constituant du système ternaire [Ciment Alumineux – Sulfate de Calcium – Laitier] et particulièrement du laitier lors de l’essai de réhydratation. L’approche par modélisation permet de mieux identifier les phénomènes chimiques et physiques ayant lieu lors de l’hydratation du liant. Elle est utilisée pour expliquer les observations macroscopiques (comme les performances mécaniques) et aide à déterminer les cinétique d’hydratation dans le milieu poreux. Le modèle utilisé n’est pas encore parfaitement au point mais il a permis d’identifier les différentes séquences d’hydratation (à savoir que le liant ettringitique réagit dans les premiers instants et qu’ensuite, l’hydratation de l’anhydrite entraine la formation de gypse et l’hydratation du laitier est effective à long terme) et de confirmer que la réaction du laitier est lenteThe potential of activation of a Ground Granulated Blast Furnace Slag has been evaluated into a ternary system comprising of a Calcium Sulfate as major component and a Calcium Aluminate Cement. This system is not well known and the main goal of this study is to determine its main advantages and limitations. From the usage properties point of view, fast setting and initial strengths are governed by the ettringitic binder. Then, and only if the dehydration is avoided, slag reacts. In this case, slag contributes to the increase of mechanical performances at medium and long terms and to limit the expansion under water. From an understanding point of view, the original experimental approach reveals the potential of the slag. It is based on a comparison of performances with different types of curing methods. The potential of hydration of the slag is amplified when the system is dehydrated during a few days and then rehydrated. However, slag contribution is complex to establish because analytical methods to follow-up slag consumption (such as X-ray Diffraction and Differential Scanning Calorimetry analysis) are not well adapted. So, to understand the hydration mechanisms, indirect approaches are used. Semi-quantitative methods by X-ray Diffraction to follow-up the mayenite, calcium sulfate, syngenite and ettringite, ThermoGravimetric Analysis to measure degree of hydration and Mercury Intrusion Porosimetry to identify microstructural changes have been carried. The most important difficulty concerns the identification and quantification of amorphous phases such as slag, C-S-H and AH3. That is why a modelling approach is necessary to understand the role of each compound in the ternary mixture and in particular the obvious contribution of slag during rehydration test. This modelling approach increases knowledge of the physical and chemical phenomena in this ternary binder. It is useful to explain the observed macroscopic properties such as strength and helps to determine the kinetics of hydration in porous environment. Even if this model is still under development, it has allowed identifying the sequences of hydration (ettringitic binder reacts at very initial time, then anhydrite transforms into gypsum and slag reacts at long term) and confirms therefore that the reaction of slag is slow
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Rozsypal, Christophe. "Etude expérimentale et modélisation, en fonction du pH et de la concentration en NaCl, du système ternaire U(VI)-NaCl-H2O à T = 155°C et pression de vapeur saturante." Thesis, Nancy 1, 2009. http://www.theses.fr/2009NAN10127/document.
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Etude expérimentale et modélisation, en fonction du pH et de la concentration en NaCl, du système ternaire U(VI)-NaCl-H2O à T = 155°C et pression de vapeur saturante. Une étude expérimentale sur la solubilité de l'U(VI) dans des saumures de NaCl (0.5 – 6 M) en fonction du pH (3-13) a été réalisée à T = 155°C et pression de vapeur saturante. Les résultats obtenus ont montré que la phase solide initiale UO3 se transforme en de multiples phases solides d'uranates de sodium de formule générale Na2xUyO(x+3y) hydratés dont le rapport molaire Na/U croit avec l'accroissement du pH et de la concentration de NaCl. La solubilité de l'U(VI) est directement gouvernée par trois paramètres physico-chimiques : le pH, le ligand Cl- et le cation Na+. Les deux premiers favorisent fortement la solubilité de l'U(VI) sous forme de complexes d'U(VI) avec les ligands OH- et Cl- à pH = 4. A la différence des deux premiers paramètres, le cation Na+ inhibe la solubilité de l'uranium (VI) en le précipitant sous forme de multiples composés d'uranates de sodium très peu solubles. Les résultats de mesures de solubilité de l'U(VI) obtenues servent de base de données de référence pour calculer les variations de la concentration de chaque complexe soluble d'U(VI) en fonction de deux paramètres, pH et [Na], à l'aide d'une équation de type exponentielle d’un paraboloïde elliptique négatif. Un modèle empirique a également été mis au point, à partir des équations de Pitzer, afin de déterminer, de manière continue, les variations des divers paramètres physico-chimiques des ions solubles présents dans une saumure de NaCl en fonction de quatre paramètres : pH, [Na], T et P du milieu réactionnel. Ce modèle est valable jusqu’à [NaCl] = 6M, T = 300°C et P = 100 MPaAn experimental study on the solubility of U(VI) in concentrated (0.5-6.0 M) NaCl solutions as a function of pH (3-13) has been realized at 155°C and saturation vapor pressure. The obtained results indicate that the initial solid phase UO3 initial solid phase is transformed into multiple solid phases of hydrated sodium uranates with general formula Na2xUyO(x+3y), the Na/U molar ratio of which increases with increasing pH and NaCl concentration. The solubility of U(VI) is directly dependant of three physico-chemical parameters : the pH, the Cl- ligand, and the Na+ cation. The first two parameters strongly favour the U(VI) solubility in the form of aqueous U(VI) complexes with the OH-and Cl- ligands at a pH = 4, while the Na+ cation inhibits the solubility of U(VI) as it precipitates into various low solubility sodium uranates. The results of solubility measurements obtained for U(VI) serve as a reference data base for the calculation of concentration variations of each soluble U(VI) complex as a function of two parameters, pH and [Na], with the use of a negative elliptic paraboloïd exponential. An empirical model has also been developed from the Pitzer equations in order to determine, in a continuous way, the variations of various physico-chemical parameters of the soluble ions present in the concentrated NaCl solutions as a function of four parameters: pH, [Na], T and P of the reaction medium. This model is valid up to [NaCl] = 6M, T = 300°C and P = 100 MPa
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Joubert, Jean-Marc. "Etude thermodynamique et structurale du systeme ternaire zr-ni-cr (zr inferieur a 50 atomes pour cent) et de ses equilibres avec l'hydrogene : application electrochimique." Paris 11, 1995. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00170580.
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Dans le cadre de la recherche de composes intermetalliques hydrurables pour l'application aux batteries nickel-hydrure, des phases de stoechiometrie ab#2 appelees phases de laves sont etudiees. Zrcr#2, par exemple, possede une grande capacite de stockage de l'hydrogene mais une pression d'equilibre de formation de l'hydrure trop faible pour l'application. De plus, le milieu electrolytique (potasse concentree) provoque une passivation du materiau bloquant les mecanismes electrochimiques. L'etude porte d'une part sur l'adaptation des proprietes thermodynamiques d'hydrogenation a l'application electrochimique du compose zrcr#2 par substitution du chrome par le nickel et d'autre part sur la modification des proprietes de surface de la phase par precipitation de phases secondaires en equilibre avec la phase de laves. Pour cela, le diagramme d'equilibre zr-ni-cr a ete determine a 1000c dans la region zrcr#2-zrni-ni-cr et a mis en evidence la tres large solubilite du nickel dans les phases de laves de type c14 et c15 ainsi que les equilibres de ces phases avec trois phases du systeme binaire zr-ni. La connaissance de ce diagramme a permis la synthese d'alliages biphases ou la phase de laves de composition constante est en equilibre avec un taux variable de phases secondaires. L'etude des proprietes d'hydrogenation des phases de laves montre la possibilite d'adapter la pression d'equilibre de leurs hydrures a l'application electrochimique tout en conservant une grande capacite d'hydrogenation. Les proprietes d'hydrogenation des phases secondaires ont par ailleurs ete caracterisees. Enfin, la precipitation des phases secondaires en proportion croissante dans une matrice de phase de laves a composition constante apporte une amelioration tres substantielle des capacites electrochimiques. Un tel effet est interprete par la modification de la nature de la surface en contact avec l'electrolyte et par le transfert de l'hydrogene de l'electrolyte vers la phase de laves a travers la phase secondaire quand elle est presente
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Henon, Albin. "Étude du frittage par résistance de matériaux composites : cas du système Ag-WC." Grenoble INPG, 1997. http://www.theses.fr/1997INPG0136.
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Le frittage par resistance permet de densifier des materiaux dans des temps d'environ une seconde. Un comprime a vert est fritte sous contrainte entre deux electrodes ; un courant electrique traverse l'ensemble et la chaleur degagee par effet joule permet la densification du materiau. Ce travail a pour objectif de determiner le role des differents parametres du procede et d'identifier les mecanismes de densification dans le cas de melanges de poudres d'argent et de carbure de tungstene. Un interet particulier est porte a l'influence du rapport de taille entre les poudres constitutives du materiau et a la teneur en wc. L'etude de la compression a froid a consiste a caracteriser l'aptitude des melanges a se densifier a temperature ambiante et a mesurer la conductivite electrique des comprimes fabriques. Les resultats des essais sont interpretes d'une part a l'aide du modele micromecanique de turner, et d'autre part, a l'aide de modeles decrivant la conductivite de materiaux biphases et de resultats sur la percolation dans les milieux granulaires. Un dispositif experimental a ete concu pour suivre l'evolution de la temperature et du retrait du materiau en cours de frittage. Parallelement, une simulation thermoelectrique par la methode des elements finis a ete utilisee. Les experiences ont montre l'importance de la temperature atteinte en cours de frittage sur la densification, qui depend aussi de la contrainte appliquee et des caracteristiques du melange : dans certains cas, il apparait un phenomene d'extrusion du materiau accompagne d'une limite en densification pour des temperatures trop elevees. Les processus de densification possibles sont analyses et discutes. Un processus de deformation plastique des particules d'argent est propose comme principal mecanisme de la densification des melanges ag-wc frittes par resistance.
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Ghammraoui, Bahaa. "Etude d'un système d'identification de matériaux par diffraction de rayons X à partir d'acquisitions spectrométriques multi pixels." Phd thesis, INSA de Lyon, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00863855.
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La diffraction des rayons X apparait comme une modalité prometteuse pour l'inspection non invasive de bagages. Par comparaison aux techniques traditionnelles d'imagerie par transmission, cette technique permet de révéler davantage d'informations caractéristiques sur les matériaux, comme les distances inter-réticulaires pour les matériaux cristallins ou la fonction d'interférence moléculaire pour les matériaux amorphes. La méthode de diffraction par énergie dispersive (EDXRD), qui travaille à angle fixe avec un faisceau polychromatique et un détecteur résolu en énergie, est plus particulièrement adaptée à la problématique de contrôle de bagages, car elle permet d'envisager une architecture parallélisée pour imager un bagage complet en un temps raisonnable. Les travaux proposés dans cette thèse ont donc pour but d'étudier un système EDXRD utilisant un détecteur spectrométrique CdZnTe multi pixels pour l'identification des matériaux illicites dans les bagages. Une première étape a consisté à prendre en main cette technique à la fois expérimentalement avec un banc de diffraction mis à disposition et théoriquement par le biais du développement d'un outil de simulation élaboré. La confrontation entre l'expérimentation et la simulation a permis de bien comprendre la physique d'un tel système et de mieux analyser ses faiblesses pour pouvoir les corriger. En nous appuyant sur ces deux outils, nous avons ensuite étudié et mis en oeuvre de nouveaux concepts pour améliorer les performances du système EDXRD, en termes de résolution, d'intensité et de stabilité des pics de diffraction. Ainsi, une architecture novatrice, s'appuyant sur un traitement des signaux transitoires délivrés par les détecteurs CdZnTe, est proposée afin d'améliorer le compromis entre la résolution des pics de diffraction et leur intensité. Cette architecture est basée sur la sur-pixellisation du détecteur par la méthode de localisation barycentrique et sur une adaptation géométrique du système collimateur/détecteur. Enfin, le problème d'instabilité des pics de diffraction, due à l'effet d'orientation des grains des matériaux cristallins, est également traité.
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Berlureau, Thierry. "Propriétés structurales et magnétiques de quelques composes pseudo-binaires et ternaires ferromagnétiques a température de Curie élevée préparés dans les systèmes: -> terres rares (Nd, Sm) - Fer - Hydrogene-> Gadolinium - Fer - Aluminium-> Uranium - Fer ou Cobalt - Silicium ou Germanium." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1991. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00164556.
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Deux voies ont été explorées pour rechercher des matériaux pouvant être utilisées comme aimants permanents: a) soit l'amélioration des performances magnétiques de composes connus. Ainsi d'une part l'insertion d'environ 120 K et d'autre part l'enrichissement en fer a l'aide d'une méthode d'hypertrempe de la solution solide GdFe12-xAlx conduit à des composés ferromagnétiques (TC=500 K pour x=2), b) soit l'obtention de nouveaux composés à base d'uranium qui permet d'induire une anisotropie magnétocristalline. L'étude des propriétés structurales des siliciures et germaniures UM10Si2 (M=Fe, Co) et U2M17-yXy (M=Fe, Co et X=Si, Ge) montre une occupation préférentielle du silicium ou du germanium de certains sites cristallographiques des structures types ThMn12 et Th2Ni17. Les propriétés magnétiques de ces composés sont analysees en fonction des distances M-M.
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Provost, Elise. "Études thermodynamique et structurale de deux n-alcanes lourds (n-hexacosane et n-octacosane) et de leurs mélanges dans des solvants organiques contenant sept atomes de carbone." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1997. http://www.theses.fr/1997INPL069N.
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Les risques de formation de dépôts lors de l'exploitation des bruts pétroliers paraffiniques augmentent les couts de production. Ces dépôts sont principalement constitués de n-alcanes. Des études sont donc mises en œuvre, en particulier dans notre laboratoire pour analyser ce phénomène. Dans notre travail, nous avons tout d'abord mesuré les propriétés thermodynamiques et structurales des deux n-alcanes (n-hexacosane et n-octacosane). Nous avons ensuite déterminé et calculé le diagramme (n-hexacosane : n-octacosane) dans sa partie centrale en utilisant des expressions de margules à deux paramètres pour représenter la non idéalité des phases solides b'' et b-ri. La solubilité des deux n-alcanes a ensuite été mesurée dans le n-heptane, le méthylcyclohexane et le toluène. Il n'y a pas d'influence notable de la nature du solvant. Les courbes de solubilité ont été calculées en utilisant des expressions à paramètres ajustables de l'énergie de Gibbs d'excès. Les meilleurs résultats sont obtenus avec les expressions de margules à-deux paramètres et nrtl. Ces conclusions nous ont conduits à étudier le système ternaire (n-hexacosane : n-octacosane : n-heptane). La solubilité de deux mélanges (n-hexacosane : n-octacosane) dans le n-heptane ainsi que deux coupes isothermes ont été mesurées. Nous avons note que la solubilité du n-hexacosane augmente lorsqu'on ajoute un peu de n-octacosane. Ceci est du à la formation d'une phase solide (identique à celle rencontrée dans le domaine central du diagramme n-hexacosance : n-octacosane), plus soluble que le corps pur. Les résultats expérimentaux ont été restitués en utilisant des expressions de Redditch-Kister à deux paramètres et nrtl, pour représenter la phase liquide. Seuls les paramètres d'interaction binaire, définis dans l'étude des systèmes correspondants, ont été pris en compte. Les résultats obtenus sont en bon accord avec les valeurs expérimentales. Les interactions ternaires peuvent donc être négligées. Ce travail est encourageant puisque la démarche adoptée, simple car elle ne fait intervenir que des paramètres d'interaction binaire, est applicable à des fluides synthétiques plus complexes, représentant mieux les bruts pétroliers réels.
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Merrachi, El Houssine. "Propriétés physico-chimiques de quelques trioxalato-métallates alcalins : étude du système ternaire H²O -(NH4)3[Cr(C2O4)3]-(NH4)3 [Fe(C2O4)3] : cristallochimie des trihydrates MI3[MIII(C2O4)3],3H2O (MI=NH4, Rb et MIII=Cr, Fe)." Lyon 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LYO10014.
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Synthese et caracterisation des solutions solides possibles entre (nh::(4))::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o et (nh::(4))::(3)(fe(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o en vue d'obtenir des oxydesmixtes fe-cr. Etude des diagrammes des solutions ternaires et binaires h::(2)o-(nh::(4))::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))-(nh::(4))::(3)(fe(c::(2)o::(4))::(3)). Structures cristallines de (nh::(4))::(3)(m(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o avec m=cr, fe et de rb::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o. Etude des systemes binaires h::(2)o-(nh::(4))::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3)) et h::(2)o-(nh::(4))::(3)(fe(c::(2)o::(4))::(3)) entre -10 et 150**(o)c. Structures des complexes (nh::(4))::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o (triclinique), (nh::(4))::(3)(fe(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o et rb::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))3h::(2)o (monocliniques). L'ensemble des resultats permet d'aborder le diagramme ternaire h::(2)o-(nh::(4))::(3)(cr(c::(2)o::(4))::(3))-(nh::(4))::(3)(fe(c::(2)o::(4))::(3))
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Rueff, Jean-Pascal. "Dichroisme circulaire magnétique des rayons X dans les systèmes terre rare - métal de transition : une nouvelle approche pour l'étude des propriétés magnétiques." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10034.
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Le dichroisme circulaire magnetique des rayons x (xmcd) est la difference des sections efficaces d'absorption des materiaux ferro- ou ferrimagnetiques, pour les deux polarisations circulaires de la lumiere. Le xmcd est selectif de l'espece chimique et de l'etat final sonde, par choix du seuil d'absorption. Notre etude porte sur les systemes terre rare - metal de transition, elabores au laboratoire l. Neel. Les poudres la(ni#xco#1#-#x)#5 et tb(ni#xco#1#-#x)#5 et les films amorphes gd-ni-co, ont ete etudies par xmcd, aux seuils l#2#,#3 de la terre rare. Dans ces composes, la variation de l'amplitude du dichroisme avec la teneur en co, peut se decrire dans un unique modele phenomenologique prenant en compte la polarisation de la bande 5d par l'hybridation 3d-5d et la dependance en spin de la partie radiale des elements de matrice dipolaires, due a l'echange 4f-5d. Les signaux geants, observes dans gd-ni-co, resultent de l'anisotropie magnetique, perpendiculaire au plan du film. Le xmcd aux seuils m#4#,#5 des terres rares et l#2#,#3 des metaux de transition, dans les monocristaux de hoco#2 et tbni#5 et dans les films minces amorphes er-fe, a permis l'etude en champ et en temperature du magnetisme 4f et 3d. Dans er-fe, nous avons mis en evidence une transition induite sous champ vers une structure magnetique cantee, prevue dans les modeles theoriques des systemes sperimagnetiques, autour du point de compensation. Les mesures sur les monocristaux ont confirme la sensibilite du dichroisme, detecte en rendement total d'electrons, a l'etat de surface des echantillons. Enfin, les calculs de diffusion multiple, realises au seuil k du co dans les composes r-co, ont montre que le signal de xmcd est correle au couplage spin-orbite dans la bande 5d de la terre rare, via l'hybridation 4p(co)-5d(r)
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Britel, Mohamed Reda. "Etude des propriétés élastiques du système unidimensionnel à onde de densité de charge (TaSe4)2I." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10087.
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L'etude des proprietes elastiques du systeme unidimensionnel a onde de densite de charge (tase4)2i, par la technique ultrasonore a conduit a la mise en evidence, dans un intervalle de temperatures de 1 a 300 k et de frequences de 10 a 100 mhz, des proprietes tres importantes, par la mesure de l'attenuation et de la vitesse d'ondes longitudinales et transverses ultra-sonores: ramollissement critique de la constante c#4#4 a la transition de peierls. Cette anomalie elastique, en accord avec les proprietes electriques, peut etre relie au deplacement atomiques perpendiculaires a l'axe c, mis en evidence dans les experiences de diffraction aux rayons x aux neutrons. Un processus de relaxation existant dans l'intervalle de temperature situe au voisinage de la transition de peierls, en accord avec les experiences de diffusion de neutrons. L'activation thermique du mecanisme est du type vogel-fulcher et non pas arrhenius comme l'ont confirme les mesures, dans un grand intervalle de frequences, entre 1 hz et 100 mhz. Il semble que ce processus active thermiquement puisse etre associe aux fluctuations de la structure en domaine qui existent au voisinage de la transition de peierls. Il y a gel de ces fluctuations a une temperature voisine de 200 k. Une forte diminution de la constante transverse c#4#4 est observee au dessous de 50 k. Elle s'explique par le fait que ce mode est fortement dispersif (mode plat). La diminution de c#4#4 et l'augmentation de l'attenuation sont analysees en considerant que la frequence de la branche acoustique est constante, egale a 0,15 thz, pour les grandes valeurs du vecteur d'onde
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Kazakov, Serguei. "A la recherche de nouveaux supraconducteurs à haute température critique dans le système Sr-K-Bi-O." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10169.
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La decouverte recente de la supraconductivite a 30 k dans la perovskite cubique ba#0#. #6k#0#. #4bio#3 a attire l'attention sur les oxydes de bismuth en particulier au vu de la difference importante des proprietes par rapport a celles des cuprates supraconducteurs. Le but de ce travail etait de rechercher de nouveaux supraconducteurs dans le systeme sr-k-bi-o. Nous avons effectivement reussi a synthetiser plusieurs nouveaux compose dans ce systeme, dont deux nouveaux supraconducteurs a 12k, et apporte ainsi une connaissance plus approfondie des mecanismes de la supraconductivite dans les oxydes mixtes de bismuth. Le nouveau compose sr#1#. #2bi#0#. #8o#3 a ete prepare sous pression d'oxygene. La structure de srbio#3, determinee par diffraction neutronique, peut etre decrite comme une perovskite distordue de maille ab2a#p, c2a#p (a est le parametre d'une perovskite cubique ideale). Nous avons montre qu'il y a une dismutation partielle du bismuth en deux cations bi#3#+ et bi#5#+ qui occupent deux sites distincts bi1 et bi2. Cette localisation des charges explique la propriete d'isolant du compose. Une substitution partielle de k ou rb sur le site du sr est a l'origine de la supraconductivite dans les composes sr#1##xk#xbio#3(t#c12) et sr#1##xrb#xbio#3(t#c13 k), prepares a haute pression et haute temperature. La substitution par les cations alcalins provoque egalement une diminution des parametres de maille et de l'importance de la distorsion par rapport a la symetrie cubique. Les structures cristallines de sr#1#. #2bi#0#. #8o#3, sr#0#. #7k#0#. #3bio#3, sr#0#. #4k#0#. #6bio#3, sr#0#. #3k#0#. #7bio#3 ont ete determinees a partir de donnees de diffraction de rayons-x et de neutrons. Dans la region supraconductrice la symetrie est tetragonale. Nous avons aussi synthetise le nouveau compose sr#1#. #6k#1#. #4bi#2o#7 qui est le second terme de la serie de ruddlesden-popper serie (sr,k)#n#+#1bi#no#3#n#+#1. La structure a ete affinee a partir de donnees de diffractions de rayons-x sur poudre. La composition cationique (sr,k) ne varie que sur une tres etroite plage ce qui ne permet pas d'atteindre des valeurs suffisamment basse de la valence du bismuth. Ceci est probablement responsable de l'absence de supraconductivite dans les echantillons prepares. Enfin, deux autres nouvelles phases sr#2##xk#xbi#2o#7## et srkbio#4 ont aussi ete trouvees dans le systeme sr-k-bi-o et nous avons determine leur structure.
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Bouchet, Stéphanie. "Contribution à l'étude de la croissance par transport en phase gazeuse des semi-conducteurs Pb0,8Sn0,2Te et GaAs dans un environnement de gravité réduite : expérience MF095 EURECA-1 : aspects thermodynamique et hydrodynamique." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1993. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00135800.
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Avec pour objectifs la modélisation des mécanismes de croissance par transport en phase gazeuse et l'influence du vecteur gravité sur l'anisotropie et la cinétique de croissance, des expériences ont été préparées et réalisées sur terre, en microgravité et en hypergravité. Les matériaux choisis sont le ternaire Pb0,8Sn0,2Te par transport physique et le binaire GaAS sur des demi-billes orientées de GaAs par transport chimique.Une étude thermodynamique des différentes pressions partielles des éléments présents dans la phase gazeuse a été réalisée. La diffraction de Läue en retour et la microscopie électronique nous ont permis d'identifier les facettes de GaAs et leurs épaisseurs. Par spectroscopie RAMAN, nous avons mis en évidence des gradients de concentration en fonction de g du dopant Sn dans les couches déposées de GaAs.
Une modélisation numérique des écoulements basée sur une méthode spectrale de tye Tau - Chebyshev a été effectuée.
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Jonquières, Anne. "Influence de la structure des matériaux et perméants sur les propriétés de sorption et de transfert dans des systèmes polymère / liquides organiques : application à la séparation par pervoration de mélanges alcool-éther à l'aide de polyuréthaneimides (PUI) et modélisation du transfert dans le cas d'un système ternaire." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL095N.
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Ce mémoire résume les résultats d'une étude systématique concernant les propriétés d'une importante série de polyuréthaneimides (PUI) copolymères à blocs à structure évolutive lors de la pervaporation de mélanges exclusivement organiques avec un intérêt particulier pour la séparation du mélange azéotropique EtOH/ETBE. Environ 40 polyuréthaneimides ont été synthétisés par une méthode permettant le contrôle de la structure du matériau. Les résultats obtenus en pervaporation ont montré une nette tendance de relations propriétés-structure très utile pour la recherche d'une membrane d'intérêt industriel. Restreinte à des PUI ne différant que par leur segment flexible, cette étude permet d'établir une corrélation quantitative entre la sélectivité en pervaporation et un paramètre de sélectivité d'interaction, défini à partir du paramètre de solubilité du segment flexible calculé à partir de méthodes par contribution de groupes. Une approche nouvelle permet ensuite de corréler les propriétés en pervaporation et en sorption à l'aide de paramètres de polarité. Les corrélations quantitatives sont établies pour de nombreux systèmes ternaires différant par les matériaux ou les perméants impliqués. L'étude de nombreuses données publiées sur la sorption d'un liquide pur dans un polymère montre par ailleurs la généralité de ce type de corrélation qui s'applique à des systèmes très variés. La dernière partie concerne la modélisation du transfert dans le cas d'un véritable système ternaire selon une loi de FICK thermodynamique qui considère la forte non-idéalité du système. Les lois décrivant l'équilibre thermodynamique de sorption sont particulièrement simples et mettent en évidence la saturation préliminaire des groupes uréthane par l'éthanol. La comparaison des différents paramètres calculés (modèle ou perméation différentielle) conduit à remettre en question la validité de la loi de FICK adoptée pour décrire le transfert en pervaporation
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Cernicchiaro, Geraldo Roberto Carvalho. "Développement d'un système de mesure d'interférences mésoscopiques : application à l'étude de courants permanents, quantification de conductance et interférences entre canaux dans un anneau 2DEG." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10101.
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Cette etude s'interesse au developpement de l'instrumentation et a son application pour la comprehension de certains phenomenes d'interference electronique dans des systemes a l'echelle mesoscopique. Nous montrons de nouvelles mesures de transport quantique et d'aimantation (courants permanents) realisees sur un anneau resistif, lithographie dans un systeme bidimensionnel d'electrons (2deg) a l'interface d'une heterojonction de gaas-gaalas. Nous avons developpe un systeme de detection electronique qui permet l'utilisation de microsquids a micropont hysteretiques comme detecteurs de variation de flux magnetique pour la mesure des courants permanents. Ce systeme permet la mesure de tres petits objets (<100 nm). Il est utilise actuellement dans l'etude de plusiers domaines du micromagnetisme. Nous etudions la dependance de la magnetoconductance d'un anneau 2deg, en fonction d'un champ electrique applique a une grille metallique deposee sur une branche de l'anneau. La figure d'interference resultante presente une serie de changements : alternance de phase, doublement de frequence, variation d'amplitude. Ces mesures suggerent la superposition des effets d'interferences entre les modes propres de propagation (canaux de conduction) et la quantification de la conductance dans une experience de aharonov-bohm, dans le regime quasi balistique. Des simulations numeriques sont en bon accord qualitativement avec les resultats experimentaux.
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Cardinal, Thierry. "Proprietes optiques non lineaires des verres borophosphates de titane ou de niobium." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1997. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00148412.
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Les verres présentant des propriétés optiques non linéaires importantes constituent des candidats pour des applications de commutation optique ou de propagation soliton. Les verres du système vitreux (1 - x) (0,05Na2B4O7 - 0,95NaPO3) (x TiO2 ou x Nb2O5) ou l' oxyde de titane ou de niobium, réputés non linéaires, sont introduits en fortes proportions sont élaborés et caractérisés du point de vue optique et thermique. Une étude comparative de ces verres borophosphates de titane ou de niobium avec des verres silicates de titane ou de niobium est entreprise. L'étude de l'évolution de l'environnement local de l' ion de transition, en fonction de sa concentration dans le verre et de la matrice vitreuse, est déduite de l'analyse des spectres d'absorption X et RAMAN. A partir de ces résultats structuraux et des grandeurs non linéaires, un modèle semi-empirique base sur une théorie de l'orbitale de liaison est proposé. Conjointement des calculs ab initio, confrontes a l'approche semi-empirique, sont menés dans le cas des verres de titane.
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Petit, Samuel. "Structures de complexes dans le système (cuivre (II)-oxine-sulfoxine-eau), étude expérimentale et modélisation moléculaire de la cristallisation et de transitions de phases." Rouen, 1994. http://www.theses.fr/1994ROUES025.
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La résolution structurale d'une nouvelle variété anhydre d'oxinate de cuivre(II) (noté X) a été effectuée d'après le diagramme de diffraction X sur poudre. L'étude des filiations structurales et la prise en compte des données cinétiques, thermodynamiques et physico-chimiques ont mené à proposer un modèle pour les transitions solide-solide entre variétés dihydratées et anhydres d'oxinate de cuivre(II) (déshydratations et transitions polymorphiques). La résolution de structure sur monocristal et sur poudre de deux variétés hydratées de sulfoxinate de cuivre(II) a permis une étude par modélisation moléculaire de la nucléation homogène en solution aqueuse des variétés de structure connue. La croissance cristalline des sulfoxinates de cuivre(II) a été envisagée, conduisant à considérer la croissance d'une face associée à une tranche contenant deux molécules de conformations différentes. Le concept de sous-tranches non équivalentes par les opérations de symétrie du groupe d'espace est défini. Deux approches complémentaires ont été utilisées en vue d'expliquer l'influence de la sulfoxine sur l'évolution des oxinates de cuivre(II). D'une part, une étude des molécules d'oxine et de sulfoxine par les méthodes de chimie théorique a permis d'interpréter leur comportement en milieu aqueux. D'autre part, une étude expérimentale des complexes mixtes cuivre-oxine-sulfoxine a été entreprise
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Ducel, Jean-François. "Nouveaux verres borophosphates de sodium et de calcium. Corrélation structure-propriétés physico-chimiques. Application dans le domaine biomédical." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1993. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00134062.
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Cette étude a porte sur la caractérisation tant physico-chimique que structurale de verres issus du système NaPO3-Na2B4O7-Ca5(PO4)3OH pouvant servir a des applications dans le domaine biomédical. Dans une première partie, les verres de composition (1-x) NaPO3-xNa2B4O7 ont été étudies. L' évolution inattendue des propriétés physicochimiques a pu être correlée a la structure caractérisée par RMN (31P MAS et 11B) et spectroscopies vibrationnelles (infrarouge et diffusion Raman). Dans une deuxième partie, l' effet d' addition de l' hydroxyapatite dans les verres borophosphates de sodium montre un renforcement de certaines propriétés (dureté et résistance a l'eau) lie a des modifications structurales du réseau vitreux. La dernière partie de ce travail a été consacré à la recherche et à la mise au point d'un procédé d'obturation de carie dentaire consistant a fondre, in situ, ces matériaux grâce au pouvoir thermique d'un laser CO2.
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Liesert, Silke. "Analyse physico-chimique des paramètres du développement d'une microstructure coercitive et anisotrope dans des poudres pour aimants liés puissants par application du procédé HDDR au néodyme-fer-bore." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10027.
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Des poudres fortement coercitives ont ete elaborees par procede hddr (hydrogenation-disproportionation-desorbtion-recombinaition) a partir de precurseurs nd-fe-b. Une systematique d'etudes in-situ (diffraction neutronique, mesures thermomagnetiques, analyse thermique differentielle) nous a conduit a un bon niveau de connaissance des mecanismes essentiels pour la mise en place d'une microstructure performante. Une anisotropie par texturation a ete ainsi developpee a partir de trois demarches differentes : 1. La premiere methode s'applique a l'etape de decomposition (hddr) du neodyme-fer-bore. Au dela d'une certaine temperature la reaction de decomposition est tres rapide. Mais elle peut etre controlee soit par adjonction de zirconium, soit en utilisant un alliage ternaire et en operant a temperature moderee. Ainsi il a ete possible de conserver des germes de nd#2fe#1#4b apres l'etape de decomposition, qui reagissent au cours de la recristallisation comme centres de nucleation (mr# / mr#/#/ = 0. 5 et hc = 6. 5koe). 2. La deuxieme methode consiste a appliquer un champ magnetique intense au cours de l'etape de recristallisation (hddr) pour induire une rotation des cristallites de nd#2fe#1#4b lors de leur formation dans une phase intergranulaire nd-cu. Il importe que cette phase intergranulaire soit liquide et que les cristallites de nd#2fe#1#4b presentent une taille minimale (mr# / mr#/#/ = 0. 6 et hc = 7koe). 3. La troisieme methode consiste en l'application a chaud d'une forte contrainte (die-upsetting) sur une pastille frittee de poudre-hddr fortement coercitive. L'etablissement d'une microstructure anisotrope a pu etre realise apres controle de certains parametres liees a la plasticite de l'alliage (taille des cristallites de nd#2fe#1#4b, quantite de phase intergranulaire. . . ) (mr# / mr#/#/ = 0. 6 et hc = 9. 5koe).
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Dimara, Euthalie. "L'agriculture grecque : une étude chronologique et régionale par l'analyse des correspondances et la classification automatique." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066199.
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Dans une étude statistique de la production agricole grecque durant la période 1970-1981, on fait une correspondance ternaire entre trois ensembles de données: les 53 départements grecs, 56 productions différentes et l'ensemble des dix années. Il ressort que l'agriculture grecque a un caractère traditionnel ou le facteur temps n'a pas d'influence significative. On peut distinguer deux zones agraires: productions subméditerranéennes au nord, produits typiquement méditerranéens au sud et dans les iles.
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Lambert, Jean-François. "Cristallogénèse et caractérisation physico-chimiques et optiques des matériaux semiconducteurs AIn2Te4 (A = Cd, Zn et Mn). Leurs potentialités comme modulateurs dans la bande spectrale 1,06-10,6 micromètres." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1993. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00136625.
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Des monocristaux des semiconducteurs ternaires AIn2Te4 (A=Cd, Zn, Mn) ont été préparés par une methode de croissance dérivant de la méthode Bridgman et applicable aux composes a fusion non congruente. Les caractérisations physico-chimiques et cristallographiques ont montre l'homogéneite, la stoéchiometrie et la bonne qualité cristalline des cristaux obtenus. L' etude structurale, réalisee sur CdIn2Te4 a permis de conclure que ce compose appartient au groupe d'espace 14 2m. La réflectivité infrarouge et la spectroscopie Raman ont confirme ce groupe d' espace. Les caractérisations électrique et optique de ces matériaux ont été réalises. L'étude des transitoires de courant photo-induit a révélé la présence d' une distribution continue d' etats dans la bande interdite
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Alibrahim, Moussa. "Systèmes à base de tensio-actifs non ioniques : Influence de co-tensio-actifs ioniques et structure des phases mésomorphes." Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10061.
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Détermination des diagrammes de phase de systèmes à base de poly(oxyethylène) ether dodécyle et de faibre quantité de décane, à l'aide de la méthode isotherme et par balayage automatique en température. Étude structurale des zones cristallines par diffraction des rayons X