Дисертації з теми "Structure basique"
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Rodriguez, Maria-Isabel. "Catalyse basique hétérogène : corrélations acitivité." Montpellier 2, 1995. http://www.theses.fr/1995MON20068.
Анотація:
De nombreuses reactions industrielles sont connues pour etre catalysees par des bases en phase homogene. De ce fait, la catalyse heterogene presente differents avantages dont la recuperation facile des produits et la diminution de sous-produits (sels) interessante dans la chimie de l'environnement. Un des objectifs actuels est de definir des solides possedants des basicites variables, pour leur utilisation en chimie organique fine en phase liquide, sur des reactions d'exigence differente. Dans cet esprit, la basicite de zeolithes csnax et csnay a pu etre exaltee par impregnation avec divers taux d'acetate de cesium suivie d'une calcination generant des especes oxydes en inclusion. La caracterisation physico-chimique des solides a ete effectuee par analyse thermogravimetrique, diffraction des r. X, analyse volumetrique et thermodesorption par paliers du co#2. Cette derniere technique a permis de montrer que le nombre et la nature des entites formees a l'interieur des cages des zeolithes varient avec le type x ou y de la zeolithe parent. Ainsi, les especes dispersees dans le solide x sont des oxydes de cesium cs#2o, tandis que des clusters (cs#2o)#2 sont presents dans la zeolithe y. L'activite catalytique des zeolithes modifiees a ete mesuree sur la reaction modele de knoevenagel entre le benzaldehyde et le cyanoacetate d'ethyle en phase liquide. Les etudes cinetiques de la reaction et la determination du mecanisme, realisees dans l'ethanol et le dimethylsulfoxyde ont clairement mis en evidence le role du solvant en catalyse heterogene. Des correlations activite/basicite revelent que les oxydes de cesium (cs#2o) encapsules dans la zeolithe csnax sont deux fois plus actifs que les clusters (cs#2o)#2 impregnes dans la zeolithe csnay. Elles montrent l'influence de la composition de la zeolithe hote sur la basicite de l'oxyde encapsule
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Patry, Véronique. "Structure, localisation et fonctions des différentes formes du facteur de croissance fibroblastique basique (FGFb)." Toulouse 3, 1994. http://www.theses.fr/1994TOU30059.
Анотація:
Le facteur de croissance fibroblastique basique (fgfb) est le prototype d'une famille de proteines de structures apparentees qui module les fonctions cellulaires telles que la proliferation, la differenciation et l'angiogenese. Il existe quatre formes du fgfb qui resultent de l'utilisation alternative de quatre codons d'initiation de la traduction: trois cug initiant des proteines de 210, 201 et 196 acides amines et un aug initiant une proteine de 155 acides amines (a. A. ). Des lignees permanentes de cellules d'ovaire de hamster chinois (cho) exprimant le bfgf de 210 ou de 155 a. A. Ont ete etablies. Par spectrometrie de masse en ionisation par electrospray, une modification post-traductionnelle sur la partie nh#2-terminale du fgfb de 210 a. A. A ete mise en evidence alors qu'aucune modification n'a ete detectee sur le bfgf de 155 a. A. Une analyse par la technique de fragmentation par irradiation a montre que le bfgf de 210 a. A. , localise dans le noyau, fait partie d'un complexe multiproteique d'environ 300 kda alors que le bfgf de 155 a. A. Cytoplasmique, est inclus dans un complexe proche de 100 kda. L'etude de la migration des cellules cho sauvages ou transfectees par le bfgf de 210 ou 155 a. A. A montre que seule la forme de 155 a. A. Stimule la migration. Toutes les formes de bfgf exogenes sont internalisees dans les cellules endotheliales, presentent un profil de degradation similaire et une activite mitogene identique. Une partie du bfgf internalise est transloque dans le noyau: le bfgf de 210 a. A. S'y accumule en quantite deux fois plus importante que la forme de 155 a. A. La substitution de la partie nh#2-terminale du bfgf de 210 a. A. (comprenant une nls) par le peptide de localisation nucleaire de l'antigene t de sv40, a montre que cette accumulation nucleaire ne faisait pas intervenir la nls, mais plutot un processus de retention dans le noyau par des sequences specifiques du bfgf de 210 a. A. De plus l'effet stimulateur des bfgf sur l'activateur du plasminogene est correle positivement avec l'accumulation nucleaire. Ainsi, a une structure, une localisation et une participation a un complexe multiproteique correspondent une fonction differente dans la cellule selon l'isoforme du fgfb
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Bardez, Élisabeth. "Relation entre structure et reactivite acido-basique de l'eau incluse dans les micelles inverses." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066033.
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Bardez, Elisabeth. "Relation entre structure et réactivité acido-basique de l'eau incluse dans les micelles inverses." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376026026.
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Wan, Elodie. "Zircones de morphologies variées pour des relations structure-activité en catalyse acido-basique d'activation du CO2." Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2017. http://www.theses.fr/2017ENCM0009.
Анотація:
Le développement de procédés en accord avec les principes de chimie durable contribue à la diminution de l’utilisation de réactifs toxiques et dangereux. Ainsi, le phosgène pourrait être avantageusement substitué par son analogue électrophile CO2 dans la synthèse de carbonates et de polymères... à condition de lever deux verrous majeurs : les faibles rendements thermodynamiques et la lenteur des réactions. Cette thèse s’inscrit dans un projet global visant à comprendre les limitations cinétiques en catalyse hétérogène d’activation de CO2.La stratégie expérimentale s'appuie sur la recherche de relations structure-activité avec un système catalytique modèle. Le couple réaction-catalyseur choisi est l’addition nucléophile de méthanol sur CO2 catalysée par l’oxyde de zirconium pour former le carbonate de diméthyle (DMC). Le principal objectif de cette thèse est l’obtention d’un panel d’oxydes de zirconium de réactivités acido-basiques variées. Nous avons modulé et évalué les propriétés physico-chimiques en fonction de la voie de synthèse de l’oxyde puis cherché à établir des relations entre ces propriétés et l'activité catalytique.Les catalyseurs zircones ont été préparés à partir de procédés de précipitation et sol-gel conventionnels et par une voie originale utilisant des gels ionotropiques d’alginate. Les propriétés physico-chimiques des solides (surface spécifique, structure, morphologie, texture, état d’oxydation) ont été analysées en regard de leur méthode de préparation et de leur acido-basicité en adsorption et en catalyse de conversion d'alcool modèle. Des corrélations ont été recherchées avec l’activité catalytique en synthèse du DMC en réacteur batchProcess development in line with the green chemistry principles contribute to the reduction of the use of toxic and hazardous reagents. CO2 could substitute phosgene in syntheses of carbonates and polymers if chemists find how to activate CO2 efficiently and if they understand the parameters influencing its activation .This PhD work deals with the establishment of structure-activity relationships in heterogeneous catalysis of CO2 activation. The model system chosen for this study is the nucleophilic addition of methanol on CO2 catalyzed by zirconium oxide to form dimethyl carbonate (DMC). The main objective is to obtain a panel of pure zirconium oxides with various acid-base properties. We tuned and evaluated the physicochemical properties depending on the synthesis route of the oxides and we looked for relationships between those properties and the catalytic activity.The catalysts were prepared with conventional precipitation and sol-gel methods and through an original pathway using ionotropic alginate gels. The physicochemical properties (surface area, structure, morphology, texture, oxidation state) were analyzed in light of the synthesis pathways and the acid-base reactivity in adsorption and catalysis (model reaction of alcohol conversion). The properties have been correlated with the catalytic activity obtained in the DMC synthesis from CO2 and methanol in a batch reactor
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Le, Cornec Domitille. "Étude de la structure des laitiers vitrifiés de hauts-fourneaux et de leur réactivité à l'eau en milieu basique." Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2019. http://www.theses.fr/2019SORUS556.
Анотація:
Le laitier de hauts-fourneaux est un sous-produit de l’industrie sidérurgique utilisé comme ajout cimentaire. Ce verre aluminosilicaté riche en calcium (Ca) possède des propriétés hydrauliques latentes. Il permet la fabrication de ciments au laitier ayant une faible empreinte carbone et une bonne résistance aux milieux agressifs. L’objectif de cette thèse est, tout d’abord, d’étudier la structure vitreuse des laitiers et son impact sur les propriétés du matériau. Nous couplons des techniques chimiquement sélectives (XANES et EXAFS) à des techniques permettant une analyse moyenne du matériau (MEB, RPE, PDF) et complétons ces résultats expérimentaux par une modélisation. L’hydratation du laitier se fait par un mécanisme de dissolution-reprécipitation dans lequel le Ca joue un rôle prépondérant. Cet élément se trouve dans des environnements complexes et n’est pas réparti de façon aléatoire dans la structure vitreuse. Les sites du Ca forment un sous-réseau d’éléments modificateurs du réseau vitreux qui pourrait faciliter la dissolution du laitier. Suite à cela, nous étudions la spéciation du titane (Ti) dans les laitiers. Cet élément, présent de façon mineure dans la composition, a été rapporté industriellement comme ayant un impact néfaste sur la résistance mécanique des mortiers contenant des ciments au laitier. Le Ti se trouve majoritairement en coordinance 5 dans les laitiers et il stabilise leur structure vitreuse. Ceci pourrait conduire à une perte de réactivité du matériau et être à l’origine des baisses de performances observées industriellement. Des tests de résistance à la compression sont réalisés sur micro-mortiersBlast-furnace slag is a by-product of steel industry used as a supplementary cementitious material. This calcium (Ca)-rich aluminosilicate glass has latent hydraulic properties. It can be used to make slag cements with low-carbon footprints and high resistances to aggressive environments.The objective of this thesis is, first, to study the glassy structure of slags and its impact on the properties of the material. We use chemically selective techniques (XANES and EXAFS), medium-range analysis (SEM, EPR, PDF) and complete these results with a simulation. The hydration of slag is based on a dissolution-reprecipitation mechanism in which Ca plays a significant role. This element is in complex environments and is not randomly distributed in the glassy structure. The Ca sites form a modifier sublattice which could make the dissolution of the slag easier.We, then, study the speciation of titanium (Ti) in the slags. This element is minimally present in the composition but according to industrial reports, it lowers the mechanical resistance of mortars containing slag cements. Ti is mainly five-fold coordinated and stabilizes the glassy structure. This could lead to a loss of reactivity of the material and cause the industrially observed performance deterioration. Compressive strength tests are performed on micro-mortars
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Le, Quéré Anne-Marie. "Tétrathiapentalènes : synthèse, structure, propriétés spectroscopiques et donneurs-[pi] ; comportement rédox et acido-basique, précurseurs de polymères conducteurs solubles." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2003. http://www.theses.fr/2003GRE10077.
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NORAGER, SOFIE CHARLOTTE. "Etude cristallographique des deux cytochromes C3 tétrahémiques de Desulfovibrio africanus : structure des formes oxydées et réduites du cytochrome C3 acide, et études cristallographiques préliminaires du cytochrome C3 basique." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10120.
Анотація:
Les cytochromes c#3 sont des proteines tetrahemiques, isolees a partir des bacteries sulfato-reductrices. Ce sont des proteines de transfert d'electron, et il est generalement admis que leur fonction est d'etre un cofacteur de l'hydrogenase. Pieulle et al. (1996) ont isole pour la premiere fois deux cytochromes c#3 tetrahemiques dans un meme organisme, la bacterie sulfato-reductrice desulfovibrio africanus. Les deux proteines sont appelees cytochrome c#3 acide et basique en raison de leurs points isoelectriques differentes. Le cytochrome c#3 acide presente une reactivite etonnamment faible avec l'hydrogenase. Les deux proteines ont ete cristallisees, mais seule la structure du cytochrome c#3 acide a pu etre resolue. Celui-ci cristallise dans le groupe d'espace i23 (a=b=c=108 a), le cytochrome c#3 basique, dans le groupe d'espace c2 (a=100. 6 a, b=46. 2 a, c=54. 8 a, ==90, =119. 4). La structure du cytochrome c#3 acide a ete resolue par la methode mad et affinee a 1. 6 a de resolution (r=19. 8%, r#f#r#e#e=22. 8%). Cette structure montre des differences caracteristiques par rapport aux autres structures de cytochromes c#3. La proteine possede ainsi un n-terminal cyclique et on observe des changements dans l'orientation des histidines par rapport au plan des hemes. La faible reactivite avec l'hydrogenase s'explique par l'absence de residus lysine en surface autour de l'heme iv. De plus, dans les cristaux, la proteine montre la fixation d'atomes de zinc et d'arsenic a l'interface entre molecules voisines. Les cristaux obtenus avec le proteine oxydee ont ete reduits par le dithionite, et la structure de la proteine reduite a pu etre affinee a 1. 9 a de resolution (r=19. 8%, r#f#r#e#e=24. 5%). De plus, la structure d'un etat d'oxydation intermediaire a ete affinee a 1. 6 a de resolution (r=18. 1%, r#f#r#e#e=20. 9%). Les changements de conformation de la structure reduite par rapport a la structure oxydee, sont faibles. Il s'agit de mouvements individuels de chaines laterales de quelques residus et de quelques molecules d'eau, et de mouvements de deux domaines. L'un de ces domaines fait partie de l'helice principale, l'autre domaine appartient a une boucle particuliere a la structure du cytochrome c#3 acide.
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CARBONNAUX, FRENOVE CLAIRE. "Facteurs de croissance des fibroblastes (fgfs) et mutagenese : partie i: conformation des fgf acide et basique. partie ii: structure d'oligodesoxynucleotides contenant un site potentiellement mutagene." Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA112003.
Анотація:
Partie i: les facteurs de croissance des fibroblastes (fgfs) sont des proteines impliquees dans la croissance et la differenciation cellulaire. Nous avons etudie leur structure par dichroisme circulaire. Les resultats montrent que ces proteines sont constituees majoritairement de feuillets antiparalleles. Nous avons tente de poursuivre l'investigation par une etude rmn du fgf acide. Apres la preparation en grande quantite du fgf acide et la purification du fragment 68-140, nous avons recherche les conditions de solubilisation du materiel proteique. La tres faible solubilite du fgf acide et la denaturation partielle du fragment ont incite a orienter ces etudes structurales sur un analogue du fgf acide dont la preparation est en cours. Partie ii: le mecanisme de reconnaissance des paires de bases non complementaires (mesappariements) et l'adn par les enzymes de reparation est encore inconnu. Les modifications structurales de l'adn induites par la presence de mesappariements ont ete etudiees par rmn dans differents oligonucleotides. Les resultats montrent que les paires de bases t. G, u. G. , t. I sont integrees dans l'helice d'adn b dans la configuration wobble. Les trois mesappariements induisent des perturbations structurales identiques. La paire de bases g. A dans la sequence 29-39 du gene k-ras est en equilibre entre deux formes. A ph acide, la paire de bases adopte la structure g(syn)?a#+(anti) dans laquelle nous observons le proton h-n1 de l'adenosine protonee. A ph neutre et basique, la paire de bases adopte la structure g(anti)?a(anti) impliquant des liaisons hydrogenes bifurquees. Cette particularite pourrait etre a l'origine du faible taux de reparation du g. A.
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Rapetto-Labidi, Astrid. "Etude de la délignification en continu du bois de peuplier en milieu basique : cinétique et chimie des procédés ; caractérisation des lignines extraites." Grenoble INPG, 1989. http://www.theses.fr/1989INPG0083.
Анотація:
Mise en uvre d'un procede de delignification utilisant un reacteur a lit fixe et faible temps de passage, concernant plus particulierement le traitement du bois de peuplier par les procedes a la soude, soude-anthraquinone et kraft. Dans chaque cas, l'etude cinetique fait apparaitre trois regimes distincts et confirme le role essentiel du ph. L'addition de na#2s et/ou de aq ameliore remarquablement la cinetique et la selectivite de la delignification. L'analyse des procedes montre que les reactions de recondensation de la lignine sur les fibres sont peu prononcees. Ceci permet d'obtenir plus rapidement des pates mieux delignifiees et moins degradees qu'en reacteur clos. Ce phenomene est confirme par la caracterisation chimique, spectrometrique et macromoleculaire des lignines recuperees en cours de traitement. Les resultats mettent en evidence des reactions d'hydrolyse et de degradation diverses. Ils confirment le role selectif de na#2s. Il apparait que, quel que soit le type de delignification alcaline, ces reactions de degradation sont les memes
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Belva, Hélène. "Les Spectres de masse en ionisation Electrospray de petites protéines basiques à multiples ponts disulfure reflètent-ils leur conformation ?" Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES072.
Анотація:
Ce travail de thèse a pour objectif de vérifier si les spectres de masse en ionisation Electrospray de petites protéines basiques à multiples ponts disulfure corrèlent avec leur conformation en solution. Pour cela, trois toxines peptidiques ont été choisies comme modèles : les oméga-conotoxines MVIIA et MVIIC et l'α-dendrotoxine. Ces neurotoxines sont hautement basiques et contiennent trois ponts disulfure intramoléculaires. Ce travail a consisté à vérifier dans un premier temps la localisation des ponts disulfure en utilisant des digestions enzymatiques préalablement à l'analyse par spectrométrie de masse. Puis, dans un second temps, une analyse conformationnelle de ces toxines a été réalisée par spectrométrie de masse sous ionisation Electrospray. Nous avons exploité d'une part les informations fournies par l'étude de la distribution des états de charge et d'autre part les informations issues des échanges proton/deutérium. Les résultats obtenus ont été discutés et comparés avec d'autres études menées par RMN pour les oméga-conotoxines, et par RMN et diffraction aux rayons X pour l'α-dendrotoxine. Cette étude a permis de voir que la conformation de ce type de petites protéines très basiques et rigides est complexe à étudier par Electrospray. Les contraintes stériques imposées par les nombreux ponts disulfure et les répulsions coulombiennes dues au processus de désolvatation, empêchent de tirer des conclusions rigoureuses. Il apparaît clairement que l'observation des ions en phase gazeuse pour des petites protéines basiques et riches en ponts disulfure n'est pas systématiquement le reflet de leur conformation en solution.
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Schmidt, Isabelle. "Structures et propriétés tensioactives des assemblages complexes protéines basiques / pectines." Nantes, 2004. http://www.theses.fr/2004NANT2092.
Анотація:
La napine est une protéine basique du colza. Les pectines sont des polysaccharides anioniques utilisés dans de nombreuses applications industrielles. L'interaction entre la protéine et le polysaccharide de charge opposée conduit à des complexes dont les propriétés moussantes sont améliorées comparées à celles de la protéine isolée. La compréhension et le contrôle des propriétés de ces systèmes nécessite d'établir la relation entre leur structure en solution et leur aptitude à stabiliser les interfaces. Les complexes solubles, forment des agrégats individualisés au sein desquels les protéines sont liées à la pectine avec corrélation à faible force ionique mais sans corrélation particulière à forte force ionique. A l'interface eau/air, ces complexes induisent une baisse de tension interfaciale un peu plus importante que la protéine seule mais forment surtout une couche fortement viscoélastique. L'épaisseur des films au sein des mousses de protéines ou de complexes est identique mais ces dernières étant plus stables, le rôle de la viscoélasticité au sein des bordures de Plateau semble primordialNapin is a basic protein from rape. Pectins are anionic polysaccharides used in many industrial applications. Interactions between oppositely charged proteins and polysaccharides lead to better foaming properties than those of protein alone. The relationship between the structure of the complexes and their ability to stabilize interfaces has to be established in order to better understand and control such systems. Soluble complexes form individual aggregates in which proteins are linked to pectins with correlation at low ionic strength and without any particular correlation at high ionic strength. At the air/water interface, these complexes induce a somewhat lower interfacial tension than proteins but most important, they form viscoelastic layers. The thickness of films is the same for both foams of proteins and foams of complexes, but the latter are more stable; therefore, the rule of viscoelasticity in Plateau borders seems to be essential
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Chirat, Frédéric. "Les protéines nucléaires basiques de la spermiogenèse du bélier Ovis aries : structure primaire, phosphorylation." Lille 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LIL10098.
Анотація:
Au cours de la spermiogenèse, on assiste à un remaniement profond de l'organisation de la chromatine qui passe progressivement d'un état diffus dans la cellule somatique à un état fortement condensé dans les spermatozoïdes mûrs. Chez les mammifères, ce remaniement s'accompagne d'une double transition des protéines nucléaires basiques : la première correspond au remplacement des histones par les protéines de transition et la seconde au remplacement de ces dernières par une ou plusieurs protamines. Les études structurales entreprises sur la protéine TP1 non- et monophosphorylée, nous ont permis de mettre en évidence, grâce à la spectrométrie de masse, deux variants structuraux ne différant que par la nature du résidu en position 27 (Cys --> Gly) et d'identifier quatre sites de phosphorylation sur les sérines aux positions 8,35, 36 et 39. Nos travaux ont également porté sur les protéines de transition TP2 et 3. En raison des très faibles quantités de ces protéines, nous n'avons pu établir que leur structure primaire partielle. Les protéines TP2 et 3 se distinguent par la répartition des acides aminés basiques. Tandis que ces résidus sont localisés essentiellement dans la région C-terminale de la protéine TP2, ils sont répartis d'une façon uniforme dans la protéine 3. Outre nos travaux sur les protéines de transition, nous avons mis en évidence que la protamine isolée du testicule de bélier était présente sous les formes non- et monophosphorylées dans le rapport 1/1 et que le site de phosphorylation était localisé sur la sérine 10.
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Mohamed, Rafsandjani Hassani. "Les révisions constitutionnelles en Afrique et la limitation des mandats présidentiels. : Contribution à l'étude du pouvoir de révision." Electronic Thesis or Diss., Toulon, 2022. http://www.theses.fr/2022TOUL0147.
Анотація:
On constate une inflation des révisions constitutionnelles en Afrique qui touchent essentiellement la clause de limitation du nombre des mandats présidentiels. Les chefs d’État qui en sont à l’initiative cherchent à faciliter leur réélection. Ces velléités réformistes provoquent des crises politiques et sociales importantes. Pour les acteurs politiques, les organisations de la société civile ou encore les mouvements citoyens, la clause de limitation des mandats présidentiels est un élément fondamental des constitutions et ne peut pas, à ce titre, faire l’objet de révision constitutionnelle. Cette thèse entend démontrer que le pouvoir de révision n’est pas souverain. Il est soumis à deux impératifs. Le premier, d’ordre formel, impose de suivre la procédure régulière de révision fixée par la constitution. Le second impératif est finaliste et met à la charge du pouvoir de révision une obligation de consolider le système institutionnel en préservant ses principes fondateurs. Ces derniers forment la structure basique de la constitution. Il apparaît que ces deux impératifs ne sont pas toujours observés par les révisions en Afrique. La présente étude permet également de montrer qu’il existe, tant au niveau national que régional, un ensemble de mécanismes politiques et juridictionnels originaux, mais encore balbutiants, d’encadrement et de contrôle du pouvoir de révisionAfrican countries have been experiencing an increasing number of constitutional amendments, mainly affecting the presidential term limit clause. Leaders, who initiate them, seek to facilitate their re-election. Such reformist inclinations lead to major political and social crises. From the political actors, civil society organisations and citizen movements point of view, the presidential term limit clause is a key feature of constitutions and as such it should not be the subject of constitutional amendments. This thesis aims at demonstrating that constitutional amendment power is not absolute power. It must comply with two requirements. The first is formal. The amendment process provided by constitutions needs to be followed. The second is an objective. The duty of constitutional amendment power is to consolidate the institutional system by preserving its founding principles. These form the basic structure of constitutions. In Africa, it appears that these two requirements are not always observed when amending constitutions. This research also highlights that at both national and regional levels, there is a set of original mechanisms supervising constitutional amendment power, which are political and jurisdictional, but still in their infancy
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Vaglio, Philippe. "Etude de la relation structure-fonction de la protéine kinase CK2 par mutagenèse dirigée des résidus basiques conservés." Montpellier 1, 1996. http://www.theses.fr/1996MON1T029.
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Maalej, Wassim. "Synthèse, caractérisations physicochimiques et structurales, propriétés et structures magnétiques de séléniates et molybdates basiques de métaux de transition." Strasbourg, 2011. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2011/MAALEJ_Wassim_2011.pdf.
Анотація:
La synthèse par voie hydrothermale a été utilisée pour la préparation de composés à base d’hydroxydes de métaux de transition, analogues synthétiques de minéraux, en vue de l’étude de leurs propriétés et structures magnétiques. Après une première partie consacrée à des généralités, la deuxième partie présente les résultats obtenus sur les composés de type natrochalcite, NaCu2H3O2(SO4)2, pour lesquels l’alcalin est Na ou K, le métal de transition Mn, Fe, Co ou Ni, l’ion tétraédrique SeO42- ou MoO42-. Les conditions de synthèse ont été optimisées pour obtenir des phases pures avec un bon rendement. Leur comportement thermique permet de confirmer les formulations et la spectroscopie infrarouge d’identifier les groupements présents. La détermination des structures cristallines par diffraction des RX sur monocristal ou des neutrons sur poudre confirme l’isotypie avec la natrochalcite. La structure contient des chaînes d’octaèdres MO6 (M = Mn, Fe, Co, Ni) reliés par une arête. Tous les composés révèlent la présence d’un ordre antiferromagnétique 3D à basse température. Les structures magnétiques correspondantes se révèlent toutes différentes les unes des autres. Le composé NaFe2D3O2(MoO4)2 est caractérisé par la présence concomitante de deux structures magnétiques, résultat original. La troisième partie est consacrée à une étude analogue sur les composés Co5(OH)6(SeO4)2(H2O)4 et Na2Ni(HPO3)2. Le premier présente un ordre ferromagnétique à TC = 9 K, les moments magnétiques étant orientés dans la direction de l’axe b, le deuxième un ordre antiferromagnétique à TN = 6 K. La conclusion générale dégage les résultats essentiels et propose des perspectives pour la suite du travailHydrothermal synthesis has been used to prepare materials based on transition metal hydroxides, synthetic analogues of minerals, for the study of their magnetic properties and structures. After a first part devoted to some general considerations, the second one shows the results obtained on compounds exhibiting the natrochalcite structure type, NaCu2H3O2(SO4)2, where the alkali metal can be Na or K, the transition metal Mn, Fe, Co or Ni, the tetrahedral anion SeO42- or MoO42-. The synthesis process was optimized in order pure samples with a good yield to be obtained. DT-TGA traces allow one to confirm the formulation and IR spectroscopy is used to identify the constituting groups. Determination of the crystalline structure from single-crystal X-ray data or neutron powder diffraction data confirms that the compounds are isostructural with natrochalcite. The structure contains infinite chains of edge-shared MO6 octahedra (M = Mn, Fe, Co, Ni). All the compounds order antiferromagnetically at low temperature. The corresponding magnetic structures appear different from one compound to another. A peculiar result is evidenced for NaFe2D3O2(MoO4)2 with the concomitant presence of two magnetic structures. The third part concerns a similar study for Co5(OH)6(SeO4)2(H2O)4 and Na2Ni(HPO3)2. The first one orders ferromagnetically at TC = 9 K, the magnetic moments being oriented along the b axis, and the second one orders antiferromagnetically at TN = 6 K. The conclusion evidences the main results and give some perspectives for further work
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Helt, Sophie. "Traitement de surface et propriétés acido-basiques d'un carbure de silicium : application au collage structural du SiC." Toulouse, INPT, 1998. http://www.theses.fr/1998INPT002C.
Анотація:
Le carbure de silicium (SiC) présente des caractéristiques (rigidité, dureté, inertie chimique, stabilité dimensionnelle), qui font de lui un matériau prometteur pour le domaine aérospatial (ex : miroirs de satellites). Cependant, ses propriétés vont de pair avec une grande fragilité qui interdit toute technique d'assemblage classique, tel que le rivetage, et qui privilégie le collage structural. Les propriétés des surfaces à assembler sont de la plus haute importance et dans de nombreux problèmes de collage, Les traitements de surface sont largement responsables d'une adhésion de bonne qualité entre le substrat et l'adhésif. Trois types de traitement (mécanique, thermique et chimique) sont utilisées dans cette étude afin d'optimiser l'adhésion du SiC. Les résultats obtenus sont riches en informations et permettent d'observer une bonne corrélation entre les caractéristiques de la surface et les performances mécaniques des assemblages. En particulier, des mesures d'energie de surface des substrats font nettement ressortir le rôle de la chimie superficielle dans les processus d'adhésion. L'utilisation d'une méthode originale, basée sur la méthode de la goutte posée, dont le principe consiste à analyser l'évolution des angles de contact en fonction du PH de la solution aqueuse déposée sur la surface permet de caractériser les propriétés acido-basiques des surfaces au sens de Bronsted et de les relier aux propriétés adhésives. Une étroite corrélation a pu être mise en évidence entre le comportement acide-base et la composition chimique de la surface déterminée par XPS.
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FOUCHARD, SEBASTIEN. "Separation americium curium lanthanides : caracterisation structurale et etude du mecanisme de dissolution selective de l'americium par les ions ferricyanure en milieu basique." Paris 11, 2000. http://www.theses.fr/2000PA112354.
Анотація:
Contrairement aux autres elements transplutoniens, en milieu oxydant l'americium possede une forme soluble en solution basique. Cette propriete peut etre utilisee dans le cadre du retraitement des dechets nucleaires de haute activite afin d'extraire l'americium, l'element le plus radiotoxique a long terme dans les dechets. Ce complexe soluble est obtenu lors de l'addition d'une solution basique d'ions ferricyanure fe(cn) 3 6 sur un precipite d'hydroxyde d'americium am(oh) 3. Cette methode entraine une extraction rapide de l'americium par l'apparition de sa forme soluble, les lanthanides et les autres transplutoniens demeurant a l'etat solide sous la forme d'hydroxydes, extremement insolubles. Lors de dissolutions de am(oh) 3 impliquant de grandes quantites d'americium, la formation du complexe soluble am est suivie par l'apparition d'un precipite rouge-brun en suspension dans la solution basique. Des essais de dissolution a partir de ce compose solide avec des solutions basique de fe(cn) 3 6 ont mis en evidence l'importance du milieu reactionnel sur les equilibres de solubilite, et la presence par consequent dans la solution d'une seconde espece soluble. Les etudes spectroscopiques (uv visible, exafs) sur ce solide rouge-brun ont permis de determiner son degre d'oxydation et sa structure chimique, na 2amo 2(oh) 3,nh 2o. La voltamperometrie cyclique a prouve qu'en presence d'ions ferricyanure, seul le degre d'oxydation am(v) pouvait etre atteint. La caracterisation spectroscopique du complexe soluble am et l'etude stchiometrique de la dissolution ont demontre que les ions fe(cn) 3 6 apres la phase de solubilisation de am(oh) 3 ne demeuraient pas a l'etat libre en solution. Cette observation confirme l'idee que la dissolution de l'americium est beaucoup plus complexe qu'une simple reaction d'oxydation par les ferricyanures. L'existence de complexes moleculaires entre amo 2 + et fe(cn) 6 3 est hautement probable.
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Kouach, Mostafa. "Contribution de la spectrométrie de masse à l'étude structurale des protéines : application aux protéines nucléaires basiques de la spermatogenèse." Lille 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LIL10077.
Анотація:
Au cours de la spermatogenèse, la chromatine passe d'un état diffus dans la cellule somatique à un état fortement condensé dans les spermatozoïdes murs. Ce remaniement s'accompagne d'un remplacement des histones somatiques par des protéines plus basiques appelées protamines, soit directement, soit après mise en place de protéines intermédiaires spécifiques des spermatides. La compréhension des différents mécanismes impliqués dans cette condensation chromatinienne passe par la détermination de la structure primaire de ces protéines, mais également par la localisation de leurs différentes modifications post-traductionnelles. La structure de ces protéines spécifiques de la spermatogenèse se caractérise par : des séquences répétitives de groupements arginyl, la présence de variants structuraux, la faible diversité en acides aminés et divers degrés de phosphorylation. L'apport de la spectrométrie de masse a été fondamental dans la résolution de ces problèmes structuraux. La spectrométrie de masse à bombardement par atomes rapides ou fab ainsi que la technique électrospray ou es-ms nous ont permis d'élucider la structure complète de la protamine z3 de roussette, de mettre en évidence deux variants structuraux de la protéine intermédiaire tp1 de bélier, d'obtenir des éléments de structure de la protéine tp2 de bélier, et enfin de localiser le site de phosphorylation de la protamine isolée du testicule de bélier. Ces techniques ont été également prépondérantes dans la détermination du groupement acétyl bloquant de l'histone h5 de xenopus laevis et dans le positionnement des résidus acétyles et méthyles de la partie nh#2-terminale de l'histone h4 de thymus de veau
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Chen, Wenbin. "Influence des propriétés acido-basiques de l'alumine sur la structure et l'activité de catalyseurs d'hydrotraitement : étude de l'effet de l'addition de bore et de magnésium." Caen, 2009. http://www.theses.fr/2009CAEN2038.
Анотація:
Ce travail a pour objectif de déterminer l’influence des propriétés acido-basique du support sur la structure et l’activité de catalyseurs d’hydrotraitement. L’addition de bore ou de magnesium à l’alumine a permis de modifier de manière continue, contrôlée et opposée les propriétés du support. Les résultats montrent que la déficience électronique de la phase sulfure est liée à la présence des sites acides de Brønsted ainsi qu’à l’électronégativité du support. Sur les catalyseurs contenant du bore la déficience électronique de la phase sulfure augmente les propriétés hydrogénantes du catalyseur en HDS et en HDN. Toutefois sur la série de catalyseurs dopés au Mg, la variation des propriétés électroniques ne peut pas totalement expliquer les performances du catalyseur. D’autres facteurs doivent être impliqués. Par ailleurs, les effets bénéfiques du bore et du magnésium peuvent être combinés. Enfin, un modèle électronique a été proposé pour rendre compte des relations entre l’acidité du support et les propriétés électroniques de la phase sulfureThe aim of this thesis was to study the influence of acid-base properties of support on the structure and activity of the sulfide Mo and CoMo phases of hydrotreating catalysts. Boron and magnesium were chosen as additives to modify the acidity properties of alumina in an opposite but consistent way. The results indicated that the electronic deficiency of the Mo and CoMo sulfide phase varied in parallel with the Brønsted acidity and electronegativity of the supports. On boron modified catalysts, the increase of the electronic deficiency of the sulfide phase led to higher hydrogenation properties in HDS and HDN reactions. However, on Mg series catalysts, the variation of the electronic properties of the sulfide phase can not totally explain the performance of the catalysts. The observations were interpreted from other aspects. The beneficial effect of B and Mg can be combined by their co-addition. Finally, an electric model was established to account for the relationship between support properties and the electronic properties of the sulfide Mo phase
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Asrat, Asfawossen. "Etude structurale (ASM), pétrologique et géochimique (Rb-Sr, Sm-Nd, U-Pb) des plutons panafricains de Negash et de Konso (Ethiopie) : place des mélanges acides-basiques dans la construction des plutons calco-alcalins." Nancy 1, 2002. http://www.theses.fr/2002NAN10049.
Анотація:
Cette étude pluridisciplinaire a deux objectifs principaux: (i) la compréhension des structures et des textures liées aux mélanges magmatiques en relation avec les mécanismes de mise en place des magmas et la construction des plutons granitiques et (ii) la compréhension des relations entre deux domaines géodynamiques de l'orogenèse panafricaine de l'Afrique de NE qui se rejoignent en Ethiopie: le bouclier Arabo-Nubien (ANS) et la chaîne Mozambique (MB), sur une étude comparative de plutons de Negash (dans l'ANS) et de Konso (dans le MB). Mélanges magmatiques. Deux types d'interactions magmatiques acides-basiques caractérisent le pluton de Negash: (i) des mélanges et hybridations à l'interface acide-basique inférieure et (ii) des monzodiorites fortement mélangées et hybridées. Les données structurales, minéralogiques et chimiques suggèrent que le pluton est construit par l'assemblage successif de quatre pulses magmatiques différenciées dans des chambres magmatiques intermédiaires, qui ont été injectées dans un encaissant schistosé, et que les différents types de mélanges ne sont pas aléatoires mais sont liés à la dynamique de mise en place du pluton: (i) injection de magmas monzogranitiques puis granodioritiques; (ii) injection d'une langue de monzodiorites/monzogabbros dans les faciès précédents créant une instabilité dynamique; les mélanges à l'interface se sont produits en réponse à l'injection de ce magma basique dans le magma acide partiellement cristallisé; et (iii) montée simultanée de magmas granodioritiques et monzodioritiques le long d'un même conduit conduisant à des roches fortement hybridées constituant la dernière venue magmatique. Les roches hybrides ne sont pas le résultat d'un mélange binaire simple mais impliquent au moins trois pôles magmatiques (monzogabbros, monzodiorites et monzogranites/granodiorite). Ces interactions magmatiques impliquent de magma de faible viscosité et suggèrent que le pluton s'est formé par agrégations de venues magmatiques riches en liquide. L'ANS et le MB. L'ANS, constitué de roches magmatiques calco-alcalines et juvéniles, sans aucune croûte continentale anté-panafricaine, est essentiellement une zone d'accrétion. Le MB, constitué de roches magmatiques juvéniles et des assemblages gneissiques-granulitiques, est non seulement une zone d'accrétion mais aussi une zone de recyclage de matériaux plus ancien. Les deux domaines montrent une succession des événements similaires de même âges mais représentent deux contextes géodynamiques distincts. Les plutons de Negash et de Konso sont des plutons tardifs dans l'évolution géodynamique du Panafricain, associés à des stades différents du cycle de Wilson, où le pluton de Negash représenterait un magmatisme tardi-tectonique en fin d'accrétion arc-arc dans l'ANS, alors que la mise en place du pluton de Konso marquerait la transition d'un magmatisme post-collision à un magmatisme d'intra-plaque dans le MB. L'ANS et le MB peuvent être considérés comme contemporains et représentent un même cycle de Wilson mais ils reflètent des contextes géodynamiques et des nivaux d'érosion distincts.
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Jodin, Marie-Camille. "De la prise en compte des hétérogénéités morphologiques et structurales vers l'interprétation de la réactivité globale d'un hydroxyde d'aluminium." Phd thesis, Université Henri Poincaré - Nancy I, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00007649.
Анотація:
Les interfaces oxyde minéral – milieu aqueux sont des éléments-clés des réactions se déroulant dans les milieux naturels. L'objectif de cette étude est d'interpréter un comportement macroscopique (tel que la charge de surface ou un processus de sorption) à l'aide de mécanismes locaux se déroulant en surface d'un oxyde ou hydroxyde minéral. La gibbsite Γ-Al(OH)3 a été choisie pour cette étude car elle présente une anisotropie de sites de surface en fonction des faces cristallines exposées. L'hétérogénéité morphologique de l'échantillon (distribution en taille des particules, facteur de forme) est caractérisée par une analyse statistique à partir d'images de Microscopie à Force Atomique. La structure des OH en volume et en surface (longueurs de liaison, orientations, interactions entre groupements) est déterminée par spectrométries infrarouge et Raman. Ces informations permettent l'interprétation de titrages potentiométriques et la détermination du point de charge nulle de l'échantillon.
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Taragnat, Catherine. "Mise en evidence, androgenodependance et ontogenese d'une proteine majeure de 34 kd specifique du canal deferent de souris." Clermont-Ferrand 2, 1988. http://www.theses.fr/1988CLF21093.
Анотація:
Mise en evidence d'une proteine majeure de 34,5 kd par methode electrophoretiques dans le canal deferent chez la souris. Proteine basique appelee mvdp (mouse vas deferens protein), glycosylee (presence de fucose) represente 17 % des proteines solubles de l'homogenese et 42 % du fluide deferentiel. Cette proteine possede une specificite tissulaire revelee par les anticorps poly- et monoclonaux diriges contre elle. Hors de l'ontogenese, cette proteine n'apparait qu'au 20**(eme) jour de vie postnatale et augmente ensuite de concert avec les androgenes circulants et deferentiels. Des experience de traduction in vitro des arn messagers poly a**(+) des canaux deferents d'animaux normaux ou castres revelent que la proteine mvdp est codee par un rna messager majeur androgeno dependant