Дисертації: "Spectroscopie d'absorption in vivo"

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Hani, Umama. "Regulation of cyclic and pseudocyclic electron transport." Electronic Thesis or Diss., université Paris-Saclay, 2024. http://www.theses.fr/2024UPASB044.

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Анотація:

La photosynthèse, principale voie de production d'énergie dans les environnements naturels, repose sur des flux d'électrons intervenant dans plusieurs complexes dans la membrane des thylakoïdes des organismes photosynthétiques. Le flux principal est le transport « linéaire » des électrons qui implique leur transfert de l'eau au NADP⁺, le tout couplé à la synthèse d'ATP. L'oxydation de l'eau photosynthétique est catalysée par les clusters de manganèse (Mn₄CaO₅) au niveau du photosystème II (PSII). Pour assurer un équilibre optimal entre la quantité d'énergie produite et consommée, les organismes photosynthétiques détournent une partie de l'énergie lumineuse récoltée des voies de transport d'électrons "linéaires" vers des voies "alternatives". Parmi ces voies, on trouve les transports cyclique et pseudocyclique des électrons autour du photosystème I (PSI), qui fournit de l'ATP supplémentaire pour répondre aux besoins métaboliques. En outre, des systèmes redox spécialisés appelés "thiorédoxines" sont responsables du maintien de l'état redox et de l'acclimatation rapide des plantes à un environnement changeant. Dans le cas contraire, cela peut conduire à des niveaux toxiques d'espèces réactives de l'oxygène (ROS) dans les cellules. Nous avons étudié les effets de l'excès et de la carence en manganèse (Mn) sur le transport des électrons au cours de la photosynthèse chez l'hépatique Marchantia polymorpha. Nous avons montré que l'homéostasie du Mn a un effet sur le métabolisme mais aussi sur la photosynthèse. De plus, nous avons étudié les changements redox in vivo du P700 et du la plastocyanine (PC) en utilisant le spectrophotomètre KLAS-NIR. Il semble que la carence en Mn permet une augmentation du transport cyclique des électrons (TCE) ce qui indique la présence de supercomplexes contenant le PSI et le complexe du cytochrome b6f. Dans un second temps, nous nous sommes concentrées sur la régulation redox de la réduction de l'oxygène (transport d'électrons pseudocyclique) du côté de l'accepteur du PSI. En utilisant la spectroscopie RPE par piégeage indirect de spin, nous avons montré que des plantes sauvages d'Arabidopsis thaliana génèrent plus de ROS en photopériode de jour court (JC) qu'en photopériode de jour long (JL). En outre, nous avons mis en évidence le rôle de plusieurs acteurs, y compris les thiorédoxines et plusieurs protéines du lumen et du stroma dans la régulation redox. De plus, j'ai découvert que le transfert du pouvoir réducteur du stroma au lumen est médié par une protéine appelée CCDA. Par ailleurs, l'attachement réversible de Trxm à la membrane des thylakoïdes agit comme une force motrice pour l’accumulation des ROS en JC. Dans l'ensemble, les résultats établissent un lien étroit entre le transport cyclique et pseudocyclique des électrons en termes de régulations redox médiées par les thiorédoxines. Une voie est également ouverte quant à une exploration plus approfondie du TCE dans différentes conditions de stress Photosynthesis acts as the main gateway for energy production in natural environments and relies on the electron flow via several complexes in the thylakoid membrane of photosynthetic organisms. The major flux is “linear” electron transport, which involves the transfer of electrons from water to NADP⁺, coupled with the ATP synthesis. Photosynthetic water oxidation is catalyzed by manganese cluster (Mn₄CaO₅) at photosystem II (PSII). To ensure an optimal balance between the amount of energy produced and consumed, photosynthetic organisms divert part of the harvested light energy from “linear” to “alternative” electron transport pathways. Among those pathways are cyclic and pseudocyclic electron transport around Photosystem I (PSI), which supplies extra ATP to meet metabolic demands. Moreover, specialized redox systems, called " thioredoxins " are responsible for maintaining the redox status and fast acclimation of plants to constantly fluctuating environments, which could otherwise lead to toxic levels of reactive oxygen species (ROS) production. We studied the effects of manganese (Mn) excess and deficiency on photosynthetic electron transport in the liverwort Marchantia polymorpha. We have shown that Mn homeostasis has an effect at both metabolic and photosynthetic levels. Moreover, we have studied the in vivo redox changes of P700 and PC using KLAS-NIR spectrophotometer and have shown that Mn deficiency seems to enhance cyclic electron transport (CET), that may indicate the presence of supercomplexes containing PSI and cytochrome b6f complex. The second part of this PhD focused on the redox regulation of oxygen reduction (pseudocyclic electron transport) at the PSI acceptor side. By using indirect spin trapping EPR spectroscopy, we have shown that Arabidopsis thaliana wild type plants generate more ROS in short day (SD) photoperiod than in long day (LD) photoperiod. Further, the current study highlighted the role of several players in redox regulation; including thioredoxins and several other lumenal and stromal proteins. Moreover, I explored that the transfer of reducing powers from stroma to lumen is mediated by a protein called CCDA and that reversible attachment of Trxm to the thylakoid membrane acts as the driving force for higher ROS under the SD light regime. Overall, this research establishes a strong connection between cyclic and pseudocyclic electron transport in terms of thioredoxins mediated redox regulations and also paves the way to further explore CET under different stress conditions

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Le, Guyader Laurent. "Utilisation de sondes pyréniques in vivo pour caractériser l'état de phase global de la membrane plasmique de cellules eucaryotes : application à la détection de la liaison d'agonistes au récepteur "delta" opioïde murin." Toulouse 3, 2007. http://thesesups.ups-tlse.fr/53/.

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Le développement d'outils de criblage de nouvelles molécules capables d'induire une réponse cellulaire identique à celle d'un ligand (agoniste, antagoniste. . . ) est un enjeu important pour la recherche pharmaceutique. Les principales cibles utilisées aujourd'hui sont les récepteurs trans-membranaires couplés aux protéines G (RCPG) dont l'activation déclenche une cascade de réactions intracellulaires (signalisation). L'objectif de ce travail de thèse est la détection de l'initiation de la signalisation cellulaire par spectrométrie de fluorescence pour le récepteur ??opioïde murin (mDOR) qui induit un changement conformationnel responsable d'un épaississement de sa partie transmembranaire lors de la signalisation, au niveau de la membrane plasmique de cellules eucaryotes in vivo. Ce changement est supposé générer des modifications de phase lipidique de la membrane plasmique lors de cette interaction RCPG/agoniste, avec des redistributions locales de certains lipides comme le cholestérol, conduisant à la génération d'une phase liquide-ordonnée (lo). Pour cela deux nouvelles sondes fluorescentes membranaires de la famille des Pyrènecholestérol ont été synthétisées, le 3?-hydroxy-pregn-5-ène-21-(1-méthylpyrényl)-20-one 1 et le 3?-hydroxy-pregn-5-ène-21-(1-méthylpyrényl)-20-méthylidène 2. Dans un premier temps la comparaison du comportement de ces sondes vis-à-vis du cholestérol a été analysée dans différentes membranes modèles phospholipidiques. Les données de microcalorimétrie et de RMN-2H indiquent que ces composés induisent des perturbations des lipides comparables à celle du cholestérol. Les données d'absorption, combinées à la propriété hypochromique du chromophore pyrène ont permis de mettre en évidence un comportement auto-associatif du cholestérol dépendant du degré de saturation des chaînes acyles. De plus ces sondes sont plus idéalement miscibles dans les phases lo. Dans un deuxième temps la sensibilité du spectre d'émission de fluorescence à la polarité de l'environnement a été vérifiée et mise à profit dans des membranes modèles pour discriminer les membranes en phase ld de celles en phase lo (où la polarité du coeur de la membrane est plus faible). Enfin, l'incorporation de la sonde 2 dans la membrane plasmique de cellules vivantes CHO qui sur-expriment mDOR, a permit le suivi dans le temps, par spectrofluorimétrie de la perturbation de phase induite par un agoniste The development of tools for the screening of new receptors’ agonists is a major issue for pharmaceutical research. Currently, the main targets used are the G-protein coupled receptor of the plasma membrane which the activation trigger the signaling pathways involved in many cell functions. The goal of this thesis is the detection, using a spectrofluorometry approach in vivo, of the signaling pathway ignition by the mouse delta opioid receptor (mDOR). DOR is assumed to generate a relocalisation of some lipids (cholesterol) while agonist binding leading to the formation of a liquid-ordered phase (lo). Thus two fluorescent probes have been synthesized, which the 3beta-hydroxy-pregn-5-ene-21-(1-methylpyrenyl)-20-methylidene. Data from calorimetry and RMN-2H studies show that this probe induces the same lipid membranes disturbance than cholesterol. Absorption data of the probe allowed the assessment of a self-association process of cholesterol in model membranes, which is as a function of the acyl-chains saturation degree of phospholipids. Then the polarity sensitive property of the probe has been used to distinguish between ld and lo phases in model membranes. Finally, we incorporated the probes in CHO cells over-expressing mDOR to monitor, by fluorescence spectroscopy, the mean phase state change of the plasma membrane triggered by a mDOR agonist. This is the first step of a new screening approach

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Dossou, Samuel. "Spectres induits et fonction d'autocorrélation de H2 sous haute pression." Paris 13, 1985. http://www.theses.fr/1985PA132014.

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Descripton d'une cuve permettant de supporter des pressions jusqu'a 10kbar pour étudier les bandes d'absorption en ir proche, induites par pression, dans des mélanges de H(2) avec Ar, He ou N(2). Etude des profils de raie par une méthode numérique pour déterminer les demi-largeurs intercollisionnelles de recouvrement quadripolaire pour les trois mélanges. Nouvelle méthode de calcul des coefficients d'absorption multiples par les moindre carres, avec application à la determination des diamètres moleculaires. Determination des moments spectraux, des moments normalisés et de leurs relations avec les coefficients d'absorption multiples en fonction de la frequence. Etude des principales fonctions d'autocorrélation des moments induits, sous forme analytique.

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Mathonière, Corine. "Spectroscopie d'absorption de composes polynuclaires : complementarite avec proprietes magnetiques." Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA112233.

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Ce travail est constitue de trois parties: la premiere partie rappelle les outils theoriques et experimentaux qui permettent de decrire les niveaux d'energie de composes polynucleaires dans lesquels les ions metalliques interagissent magnetiquement. Un developpement plus important est consacre a la spectroscopie d'absorption. Dans la deuxieme partie, nous exposons les proprietes optiques de composes moleculaires mn(ii)cu(ii). La variation en fonction de la temperature des spectres electroniques dans la region des bandes interdites de spin liees a l'ion mn(ii) renseigne sur la structure des niveaux d'energie des composes etudies. Une comparaison avec les donnees deduites des mesures magnetiques est faite. Des informations sur les niveaux d'energie d'etats excites sont accessibles uniquement par les mesures optiques. Ensuite, la position des transitions apparaissant dans les spectres optiques est utilisee pour determiner la nature des chromophores dans des composes de structure inconnue. La troisieme partie s'interesse aux composes paramagnetiques a valence mixte. Deux cas sont envisages. Le premier est relatif a un compose fe(iii)fe(ii) delocalise. L'etude en fonction de la temperature de la bande d'intervalence est presentee. Les donnees optiques sont interpretees dans le cadre de la theorie du double echange. Le deuxieme cas traite de composes localises mn(iii)mn(iv) pour lesquels la variation du spectre en fonction de la temperature exclut la presence d'une bande d'intervalence dans la region du proche infra-rouge. L'attribution de bandes transfert de charge o#2#mn(iii) est egalement proposee pour des composes dinucleaires de mn(iii)

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Gotte, Vincent. "Etudes structurales par spectroscopie d'absorption des rayons X polarisés." Nancy 1, 1999. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1999_0248_GOTTE.pdf.

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Un objectif majeur de ce travail aura été de démontrer que la spectroscopie d'absorption x permettait d'accéder à des informations structurales précieuses sur les complexes qui se forment lors de l'activation de l'ozone par divers composés halogènes du manganèse (III) dans lesquels le métal est complexe par des macrocycles porphyriniques dodecaphenylsubstitues. L'analyse des spectres exafs et xanes, enregistrés au seuil k du manganèse montre que, dans les intermédiaires formés en présence d'ozone, le métal est formellement tétravalent et son schéma de coordination inclut les 4 atomes d'azote pyrrolique du noyau porphyrinique dans le plan équatorial, plus, sur l'axe, deux molécules d'ozone disposées symétriquement par rapport au noyau macrocyclique. L'étude des spectres exafs et xanes, enregistrés au seuil k du chlore, et leurs simulations par des méthodes ab initio, mettent en évidence l'existence d'entités moléculaires cl-o-o-o voire o-o-o-cl-o-o-o. Nous avons été beaucoup moins heureux dans notre tentative de caractérisation des complexes d'inclusion de l'argon par le cryptophane a et le kryptofix(222) dans les solvants organiques. Nous précisons les difficultés expérimentales rencontrées dans ce dernier projet. Nous avons par ailleurs contribue à mettre en évidence pour la première fois, le dichroïsme circulaire naturel (xncd) dans le domaine des rayons x. L'origine de ce phénomène est liée aux termes tensoriels d'interférences dipôle électrique-quadrupole électrique (e1. E2) qui existent uniquement dans les cristaux gyrotropes uniaxiaux et biaxiaux. Les premiers résultats obtenus concernaient les seuils l de l'iode dans un monocristal de iodate de lithium appartenant à une classe de cristaux énantiomorphes. Enfin, notre contribution à divers développements méthodologiques sur la ligne de lumière id-12a est attestée par le fait que nous avons été associé aux publications correspondantes.

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Sarger, Laurent. "Extension à l'ultra-violet de la spectroscopie d'absorption saturée." Bordeaux 1, 1985. http://www.theses.fr/1985BOR10605.

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Deux solutions au probleme pose par l'absence de sources u. V. De monochromaticite suffisante pour la spectroscopie d'absorption saturee sont proposees: doublage de tres fortes densites de puissances continues obtenues dans une source originale le laser a colorant continu injecte. Utilisation d'une methode originale: l'absorption saturee en impulsions, la source a modes bloques utilisee permettant une meilleure efficacite de doublage. L'analyse theorique et la mise en uvre experimentale des deux solutions sont presentees

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Le, Garrec Hélène. "Etude et optimisation de la limite de détection en spectrophotométrie d'absorption atomique : contribution à la compréhension des mécanismes en milieu eaux naturelles." Brest, 1997. http://www.theses.fr/1997BRES2006.

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A la limite de détection définie par l'impact est le meilleur paramètre d'optimisation en spectroscopie d'absorption atomique à atomisation électrothermique (SAAET) quand il s'agit d'atteindre les meilleures limites de quantification, mais les 11 mesures nécessaires à sa détermination sont matériellement impossibles à effectuer systématiquement. Un calcul statistique simple et une étude expérimentale sur le bruit affectant les signaux d'atomisation blancs intègres ont permis de montrer les conséquences de l'intégration sur les limites de détection qu'il est possible d'annoncer et de définir une nouvelle grandeur d'optimisation, la limite de détection estimée ou DLE, calculée sur une seule atomisation. Cette grandeur est très proche de la limite de détection instrumentale (IUPAC) quand un procédé d’affectations correctes du zéro est employé. L’introduction de la contribution d'un signal non-spécifique à l'expression de la DLE permet de traiter également le cas des échantillons naturels. Une démarche d'optimisation de la méthode, fondée sur le suivi de la DLE a l'aide de matrices d-optimales, a pu ainsi être proposée en considérant indépendamment deux catégories de paramètres. Pour les facteurs spectroscopiques, cette méthode d'optimisation est appliquée au cadmium, manganèse, cuivre et étain et pour les facteurs électrothermiques, a la détermination du cadmium, du manganèse et du cuivre dans un milieu naturel complexe, l'eau de mer. L’abaissement des limites de quantification en saaet passe aussi par une meilleure connaissance de la chimie complexe se produisant à haute température dans l'atomiseur. Des conditions expérimentales particulières sont proposées pour permettre des études cinétiques de signaux génères en présence de matrices minérales. Ces conditions, testées pour le manganèse et le cuivre en présence de quelques matrices nitrate et sulfate, ont conduit a la proposition de schémas raisonnables de réactions d'atomisation et de décomposition des matrices.

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Douahi, Adel. "Contributions au développement d'une microhorloge CPT : étude des microcellules à vapeur de césium." Besançon, 2009. http://www.theses.fr/2009BESA2047.

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Ce mémoire présente les contributions au développement d’une micro-horloge CPT (coherent Population Traping ), les travaux ont portés sur l’étude, la réalisation et la caractérisation des microcellules à vapeur de césium. La micro-horloge aura une taille de quelques centimètres cube et consommera quelques dizaines de milliwatts permettant ainsi son alimentation avec une pile (type AAA par exemple). La stabilité visée de la micro-horloge est de l’ordre des 10-11, soit une déviation d`une seconde tous les 300 ans. Le cœur de cette horloge sera constitué d’un système intégré (MEMS) comportant une diode laser modulée (à la fréquence moitié de la transition hyper-fine), une cellule contenant la vapeur de Césium et un photo-détecteur. Le principe mis en jeu est le piégeage cohérent de population qui permet d’obtenir une courbe de résonance sans effet Doppler et sans avoir recours à une cavité résonnante micro-onde. Ce type de dispositif est fabriqué à base de wafers à semi-conducteurs. Utilisant des techniques de micro-fabrications, les systèmes micro-électro-mécaniques (MEMS). Ces systèmes offrent le potentiel de réaliser en masse et à faible coût une horloge atomique avec une taille d’une puce permettant une intégration facile dans des appareils électroniques miniatures. Nous présentons ici la réalisation de microcellule d’absorption qui est un problème en soi car elle implique l'étude des phénomènes de dégazage dans des petits volumes, des problèmes de collisions des atomes avec les parois. Une technologie complètement originale permettant de générer la vapeur de césium une fois la cellule scellée est présentée. Nous pensons que cette technologie permettra de résoudre les problèmes de fiabilité et de dérive à long terme inhérents aux technologies proposées par ailleurs. Un brevet a été déposé afin de protéger cette nouvelle technologie. Une étude théorique des absorptions linéaires et non linéaires a été menée dans le but de prouver la faisabilité d'une micro-horloge avec une microcellule à césium en présence d`un gaz tampon. Enfin, des composants optoélectroniques ainsi que des mesures de spectroscopies sont également présentés This thesis presents contributions to the development of a CPT (Coherent Population Trapping) micro-clock, the work is focused on the : study, development and characterization of cesium vapor microcells. The micro-clock are about the size of few cubic centimeters, consume less than 75 thousandths of a watt enabling the clock to be operated on batteries (type AAA for example) and are stable to one part in I0 billion, equivalent to a deviation of one second every 300 years. This clock will consist of an integrated system (MEMS) with a diode laser modulated (at half the frequency transition hyper-fine), a cell containing Cesium vapor and a photo detector. The principle is the coherent population trapping witch allows to obtain a resonance curve without Doppler effect and without recourse to a resonant cavity microwave. This "physics package" could be fabricated and assembled on semiconductor wafers using existing techniques for making micro-electro-mechanical systems (MEMS), offering the potential for low-cost mass production of an atomic clock permitting easy integration in electronics devices. Moreover, we present the realization of micro-cell absorption witch is a problem in itself because it involves the study of phenomena of degassing in small volumes, problems of collisions of atoms with walls. A completely original technology for generating vapor cesium once the cell is sealed is presented. We believe that this technology will solve the problems of reliability and long-term drift inherent in the proposed technologies elsewhere. A patent has been tiled to protect this new technology. A theoretical study of linear and nonlinear absorption has been conducted to prove the feasibility of a micro-clock with cesium microcell with buffer gas. Finally, optoelectronic components and spectroscopic measures are also presented

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Chambin, Odile. "Validation d'un modele d'absorption percutanee ex vivo : approche correlative avec des parametres in vivo." Dijon, 1995. http://www.theses.fr/1995DIJOPE02.

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Chung, Chia-Ling. "Study of DNA- SWNT conjugation for nanoelectronic purposes : realisation of transistors and SWNT positioning in DNA T scaffold." Paris 11, 2010. http://www.theses.fr/2010PA112033.

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Dans cette thèse l’ADN a été envisagé comme un matériau de choix pour l’auto-assemblage de circuits à base de SWNTS. Afin de réaliser cette vision ambitieuse, plusieurs étapes sont nécessaires et dans cette thèse nous nous intéressons à trois d’entre elles : l’assemblage de l’ADN sur nanotubes. Nous avons exploré deux approches : l’approche covalente (chapitre 2) et l’approche non covalente ( chapitre 3). Les résultats obtenus nous ont servi à évaluer quelle méthode était la plus pertinente pour la fabrication de transistors. La conclusion de ces études a été que l’approche non covalente basée sur le système biotin-streptavidine est plus appropriée pour la fabrication de SWNT-FET en raison de son rendement plus élevé. (II) La fabrication d’une nanostructure d’ADN en forme de T, l’idée était ici de créer un échafaudage d’ADN imitant la géométrie d’un transistor a grille individuel. Nos résultats démontrent qu’il est possible de définir le design d’une structure d’ADN pour une fonction donnée et de le positionner sélectivement et spécifiquement un nanotube sur cette structure a trois branches. (III) Finalement nous décrivons la fabrication de dispositifs à base de nanotubes et d’ADN (chapitre 5). Nous avons réalisé des transistors par assemblage biorigide en utilisant les étapes suivantes : A) formation d’un complexe ADN-nanotubes, B) Métallisation sélective de l’ADN, C) fabrication des électrodes sur l’ADN métallisé par lithographie électronique et D) mesure des caractéristiques I/V. Les résultats démontrent la faisabilité des dispositifs, les transistors obtenus présentent un comportement de type P classique pour les nanotubes de carbone In this thesis DNA has been envisioned as a scaffold for self assembly of SWNTS circuits on a substrate to realise this ambitious vision, several steps are needed and we address three of them in this thesis : I) DNA SWNT conjugation experiments. We test two approaches: covalent Approach (chapter2) and non –convalent approach (chapter 3). In order to evaluate which approach is suitable to fabricate DNA assembled SWNT-FET. Our results reveal that non-convalent approach by biotin-streptavidin system is the more appropriate for our DNA-based SWNT-FET fabrication, because of its superior linkage yield. (II) The assembly of a T-Shape DNA scaffold. In chapiter 4, we present a three branched DNA scaffold which can be the template of a SWNT field effect transistor. We design an artificial three branched DNA structure that mimics the geometry of an individual gated transistor. Our results demonstrate that it is possible to design sub-micrometric branched DNA structures for a given function, and directly an specifically localize one SWNT onto a three armed functionalized DNA template. (III) Finally, the fabrication of bio-directed SWNT-FET (chapter 5) through the following steps : (A) formation of DNA SWNT complexes using biotin-streptavidin system, (B) selective DNA metallization, (C) fabrication of electrode contacts on the metallized DNA strand by lithography and (D) the conductivity measurement the results reveal, the feasibility of the approach ant that our bio-directed SWNT-FET presents the typical P type SWNT-FET

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Motto-Ros, Vincent Rairoux Patrick. "Cavités de haute finesse pour la spectroscopie d'absorption haute sensibilité et haute précision application à l'étude de molécules d'intérêt atmosphérique /." Villeurbanne : Université Claude Bernard, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/06/43/97/PDF/these_VMR.pdf.

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Gueye, Fatou Ka. "Développement dans l'infrarouge d'une méthode de spectroscopie d'absorption de haute sensiblité." Paris 11, 2005. http://www.theses.fr/2005PA112366.

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Une méthode spectroscopique infrarouge ultra-sensible a été développée en effectuant le couplage de la spectroscopie d'absorption intracavité laser (ICLAS) et de la spectroscopie de Fourier résolue en temps (SFRT). Trois lasers basés sur des milieux amplificateurs différents ont été développés et/ou utilisés. Ces cavités actives nous permettent d'obtenir sur de grands domaines spectraux des longueurs d'absorption kilométriques, dont découle la très haute sensibilité. Nous avons tout d'abord développé une expérience utilisant des lasers à semi-conducteurs VCSELs à 1 [mu]m. Des spectres de H2O, CO2 et de C2H2 ont été enregistrés. Nous avons réussi à démontrer la possibilité d'obtenir des intensités de raies, avec l'analyse des spectres d'acétylène, alors qu'il n'était pas possible d'obtenir des intensités avec la méthode ICLAS auparavant. Dans la région 1. 5 [mu]m, une expérience de spectroscopie intracavité avec un laser à solide basé sur un cristal Cr4+ :YAG a été mise en place. Après une période de catactérisation avec l'eau atmosphérique nous avons installé le laser sous vide. Le montage est maintenant utilisable pour l'enregistrement de spectres moléculaires intracavité. La grande accordabilité (1. 38-1. 57 [mu]m) et l'étendue du domaine spectral d'émission simultanée (100cm-1) obtenues font de ce laser un système particulièrement intéressant. Nous avons également réussi à étendre la spectroscopie ICLAS dans l'infrarouge moyen à 2. 5 [mu]m avec un laser Cr2+ :ZnSe. Les bandes faibles 2v3-v2 et 2v3+v2-v2 de CO2 qui sont présentes dans des spectres de Vénus, réalisés en 1973, ont été observés pour la première fois en laboratoire An ultra-sensitive infra-red spectroscopic method was developed by carrying out the coupling of the Intra Cavity Laser Absorption spectroscopy (ICLAS) and of the Time resolved Fourier Transform spectroscopy (TRFTS). Three lasers based on different amplifying mediums were developed and/or used. These active cavities enable us to obtain on great spectral fields kilometric lengths of absorption, from which the very high sensitivity rises. We first of all developed an experiment using VCSELs semiconductors lasers at 1 [mu]m. Spectra of H2O, CO2 and C2H2 were recorded. We succeeded in showing the possibility of obtaining intensities of lines, with the analysis of the acetylene spectra, whereas it was not possible to obtain intensities with method ICLAS before. In the area 1. 5 [mu]m, an experiment of spectroscopy intracavity with a laser with solid based on a crystal Cr4+:YAG was installed. After one period of characterization with atmospheric water we installed the laser under vacuum. The assembly is now usable for the recording of molecular spectra intracavity. The great accordability (1. 38-1. 57 [mu]m) and the extent of the spectral field of simultaneous emission (100cm-1) obtained make of this laser particularly interesting system. We also succeeded in extending spectroscopy ICLAS in the mid infra-red to 2. 5 [mu]m with a laser Cr2+:ZnSe. The weak bands CO2 2v3-v2 and 2v3+v2-v2 which are present in Venus spectra, carried out in 1973, were observed for the first time in laboratory

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MOGUILINE, ERIC. "Evaluation et developpement de detecteurs semiconducteurs pour la spectroscopie d'absorption x." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10240.

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Divers types de detecteurs en silicium ont ete developpes pour la spectroscopie d'absorption x: des photodiodes sont utilisees comme moniteurs d'intensite et de position ; des detecteurs a champ de derive ont ete concus pour l'analyse de la fluorescence x en dispersion d'energie. La premiere partie du memoire rappelle le principe de la spectroscopie d'absorption x et les aspects experimentaux essentiels sont decrits. Les problemes specifiques aux divers modes de detection sont analyses, ainsi que leur incidence sur les caracteristiques des detecteurs. La deuxieme partie concerne les photodiodes utilisees en mode d'integration de courant. Diodes et electrometres doivent posseder d'excellentes caracteristiques en termes de linearite, gamme dynamique et rapport signal sur bruit. Les faisceaux de rayons x sont modules pour permettre une detection synchrone digitale. Ce dispositif donne de remarquables performances illustrees par des spectres experimentaux. Une photodiode a division de courant permet aussi de mesurer des deplacements de faisceau avec une precision micrometrique. La troisieme partie est consacree a de nouveaux types de detecteurs a champ de derive. Avec une faible capacite electrique de l'electrode de lecture pour une grande surface active, ces detecteurs possedent une tres bonne resolution en energie pour un tres fort taux de comptage. Un nouveau concept de detecteur multivoie a ete etudie et mis en uvre avec des preamplificateurs a tres bas bruit. Un cryostat a ete developpe pour le montage de 4 detecteurs totalisant 32 voies. Un autre projet plus ambitieux vise l'integration d'un transistor jfet directement dans le substrat du detecteur. La resolution en energie mesuree devient alors excellente, meme a temperature ambiante et avec de courtes constantes de filtrage. Les premiers spectres exafs ont ete enregistres avec ce type de detecteur

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Raynaud, Christophe. "Spectroscopie d'absorption et d'émission des excitons dans les nanotubes de carbone." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2018. http://www.theses.fr/2018USPCC199/document.

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Les propriétés optiques de nanotubes de carbone sont décrites idéalement parla physique d’un objet unidimensionnel, donnant lieu notamment à l’apparition des excitons pour décrire les transitions optiques de ces objets. Les expériences d’optique(émission, absorption) réalisées sur ces objets à température ambiante et sur des ensemble d’objets ont permis de confirmer les prédictions théoriques basées sur la physique des objets 1D. Mais à température cryogénique et à l’échelle de l’objet unique,les propriétés optiques observées expérimentalement sont systématiquement très éloignées de celles d’un objet 1D. On peut notamment citer l’apparition de propriétés comme l’émission de photons uniques, qui a largement contribué à l’intensification de la recherche sur ces objets pour des applications en photonique quantique. Ces propriétés sont attribuées à la localisation des excitons le long de l’axe des nanotubes dans des puits de potentiel créés aléatoirement par l’interaction des nanotubes avec leur environnement. Les propriétés optiques sont alors proches de celles des objets0D, et sont fortement modulées par l’environnement. Les mécanismes et l’origine de la localisation et la connaissance physique de ces puits sont encore très limités. Ce travail montre d’une part le développement d’une technique d’absorption sur objet individuel et la caractérisation de sa sensibilité, et d’autre part l’étude statistique de l’émission de nanotubes à température cryogénique. Les résultats obtenus par une technique de super-résolution couplée à une imagerie hyper-spectrale montrent les grandeurs caractéristiques des puits de potentiels au sein de nanotubes individuels.Un dispositif expérimental de photoluminescence résolue en excitation implémenté au cours de ce travail a également montré une modification de l’état excitonique fondamental par l’environnement, avec l’apparition d’une discrétisation spatiale et spectrale de l’état fondamental délocalisé en une multitude d’états localisés The optical properties of carbon nanotubes are ideally described by the physicsof a one-dimensional object, giving rise in particular to the emergence of excitons todescribe the optical transitions of these objects. The optical experiments (emission,absorption) carried out on these objects at ambient temperature and on ensemblesconfirm the theoretical predictions based on the physics of 1D objects. But atcryogenic temperature and at the single emitter scale, the optical properties observedexperimentally are systematically different from those of a 1D object. One can citethe emergence of properties such as photon antibunching, which largely contributed tothe intensification of research on these objects for applications in quantum photonics.These properties are attributed to the localization of excitons along the nanotube axisin local potential wells (traps) created randomly by the interaction of nanotubes withtheir environment. The optical properties are then close to those of 0D objects, andare strongly modulated by the environment. The mechanisms and the origin of thelocalization and the physical knowledge of these traps are still very limited. This workshows on the one hand the development of an absorption setup on individual objectand the characterization of its sensitivity, and on the other hand the statistical studyof the emission of nanotubes at cryogenic temperature in a micro-photoluminescencesetup. The results obtained in the later setup by a super-resolution technique coupledwith hyper-spectral imaging show the characteristic quantities of potential wellswithin individual nanotubes. An experimental excitation-resolved photoluminescencesetup implemented during this work also showed a modification of the fundamentalexcitonic state by the environment, with the emergence of a spatial and spectraldiscretization of the delocalized ground state in a multitude of localized states

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Bohr, Frédéric. "Calcul théorique de spectres d'absorption X avec l'approche de la fonctionnelle de la densité (DFT)." Nancy 1, 1993. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1993_0097_BOHR.pdf.

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Dans cette thèse, nous avons analysé le rôle des processus de diffusion multiple en spectroscopie exafs. Elle comporte un développement méthodologique pour le calcul de spectres et une série d'applications à des systèmes d'intérêt expérimental. Un logiciel (MSXAS) a été écrit qui contient des routines générales pour calculer les termes de diffusion multiple d'ordre quelconque. Ces résultats sont basés sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) qui est présentée en détail dans un des chapitres. Cette méthodologie a été appliquée sur deux systèmes modèles: les porphyrines de fer et les oxydes de titane (rutile et anatase). La necessité de prendre en compte les effets de diffusion multiple est montrée clairement. Enfin, les spectres exafs de quelques composés dinitrosyles de fer ont été analysés. Cette étude est complétée par des calculs ab initio et DFT de structures électroniques et géométriques. La principale conclusion de ce travail est que les effets de diffusion multiple peuvent être importants y compris dans le cas de systèmes non linéaires. En principe, les angles de liaison peuvent être obtenus en utilisant notre méthodologie mais des recherches supplémentaires sont nécessaires pour tenir compte du désordre moléculaire.

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Courtois, Jérémie. "Développement de systèmes multipassages pour application à la spectroscopie d'absorption : cavity ring down spectroscopy multimode et cellule à passages multiples." Paris 11, 2009. http://www.theses.fr/2009PA112286.

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L’utilisation de systèmes multipassages est un des moyens pour augmenter la sensibilité du dosage optique d’espèces gazeuses à l’état de trace ou présentant de faibles transitions optiques. Il s’agit, littéralement, de piéger la lumière entre deux (ou plusieurs) miroirs afin de rendre efficace l’interaction laser-matière. En l’occurrence, nous cherchons un outil de spectroscopie d’absorption suffisamment rapide et sensible pour la métrologie transitoire de l’oxygène moléculaire (O2) en écoulement hypersonique (soufflerie F4). Ce travail de thèse présente les développements réalisés sur deux systèmes multipassages : la Cavity Ring Down Spectroscopy (CRDS) et les cellules multipassages. Relativement à la technique CRDS, le schéma rapide et continu mis en œuvre à l’Onera présente un échantillonnage spectral insuffisant pour garantir la métrologie de milieux basse pression (régime Doppler) par de petites cavités. Cette étude porte sur la mise à profit de la structure transverse d’une cavité fractionnellement dégénérée. Nous mettons par ailleurs en évidence, puis caractérisons, le comportement d’une cavité optique haute finesse excitée hors de son axe optique et qui possède, de façon inéluctable, un infime astigmatisme. Comme alternative au dosage de l’O2 en milieu « inhospitalier » (F4), nous présentons également les développements accomplis sur les cellules multipassages non-résonantes Multipassages systems constitute one of the ways to increase the sensitivity of optical probing of gaseous species status trace or with low optical transitions. It involves of trapping, literally, the light between two (or more) mirrors so as to make efficient laser-matter interaction. In this case, we are looking for an absorption spectroscopic tool sufficiently rapid and sensitive for transitional metrology of molecular oxygen (O2) in the F4 hypersonic flow facility. This thesis work presents developments carried out on two multipass systems: Cavity Ring-Down Spectroscopy (CRDS) and multipass cells. Relative to the CRDS technique, the rapid and continuous scheme implemented at Onera presents an insufficient spectral sampling to ensure workplaces metrology low-pressure (Doppler scheme) by small cavities. This study examines the transverse structure of a fractionnellement degenerate cavity. We highlight also, and then characterize, the behavior of a high finesse cavity which if off-axis excited and which suffers, naturally, a weak astigmatism. As an alternative to the determination of the O2 in the workplace "inhospitable" (F4), we also present developments on non resonant multipass cells

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Champloy, Frédéric. "Etude structurale de complexes du cuivre, modèles de la dopamine beta hydroxylase par spectroscopie d'absorption X." Aix-Marseille 3, 1997. http://www.theses.fr/1997AIX30001.

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Ce travail s'oriente sur trois axes. La premiere partie illustre les avancees recentes dues a la spectroscopie d'absorption x concernant des enzymes importantes dans les domaines industriel et fondamental. Apres un bref apercu de la theorie qui est a la base de cette methode, nous abordons la mise au point d'un nouveau programme, x-fine. Celui ci optimise les spectres calcules par le programme feff qui simule les spectres experimentaux sur la base d'un modele tenant compte de la diffusion multiple. La derniere partie aborde l'etude de complexes modeles d'une enzyme impliquee dans la synthese des catecholamines, la dopamine beta hydroxylase (dbh). Ces complexes sont organises en trois familles, complexes soufres, complexes de type azote-oxygene et complexes stables de cuivre 3+. Les complexes soufres permettent d'eclairer d'un jour nouveau l'inactivation de la dbh par l'eau oxygenee. Les complexes de type n/o illustrent dans l'un des cas les limites de l'approche adoptee. Une nouvelle variete cristalline d'un compose du cuivre 3+ est mise en evidence et a permis une etude detaillee de divers analogues cuivre 2+/cuivre 3+

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Cassan, Nicolas. "Interactions et transferts d'électrons entre la ferrédoxine de Synechocystis PCC 6803 et deux de ses partenaires solubles : la ferrédoxine-NADP+-réductase et la nitrite réductase." Paris 11, 2005. http://www.theses.fr/2005PA112163.

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Au cours du processus photosynthetique, le centre reactionnel du photosysteme i (psi) reduit la ferredoxine (fd), un petit transporteur d'electron soluble de bas potentiel. Ce transporteur d'electron interagit avec plusieurs enzymes partenaires solubles engagees dans differentes votes d'assimilation. Nous avons etudie deux de ces partenaires: la ferredoxone nadp+ reductase, une proteine a fad impliquee dans l'assimilation du carbone, et la nitrite reductase une enzyme a siroheme et a centre [4fe﷓4s] engagee dans l'assimilation de l'azote. La nitrite reductase (nir) catalyse la reduction a six electrons du nitrite en ammoniaque. La ferredoxine nadp+ reductase (fnr) catalyse la reduction a deux electrons du nadp+ en nadph. Ces deux enzymes utilisent la ferredoxne comme donneur d'electron. La spectroscopie d'absorption cinetique nous a permis d'etudier la cinetique du transfert d'electron allant du photosysteme i vers les partenaires de la ferredoxine grace a cette etude, les constantes de vitesse pour la reduction des partenaires ainsi que la constante de vitesse de dissociation de la fd reduite du psi ont ete determinees. Nous avons egalement determine les spectres differentiels de reduction a 1 et a 2 electrons des partenaires ainsi que leurs potentiels de premiere reduction nous avons determine les turnovers de ces proteines. De plus, des mutants de fd ont ete etudies par la meme approche. Ces mutants sont connus pour entrainer des variations de potentiel, il s'avere que ces mutants peuvent etre classes en deux familles, l'une ayant une dissociation du psi respectant un modele de dissociation simple, l'autre ayant line dissociation dependante de l'etat redox de la fd During the photosynthetic process, the reaction center of photosystem i (psi) reduces soluble ferredoxin. This electron carrier interacts with several soluble partners involved in different assimilation pathways. We st udied the interaction between ferredoxin and two ferredoxin dependent enzymes: ferredoxin nadp+ reductase, a fad protein involved in carbon assimilation, and nitrite reductase, a [4fe-4s] cluster and siroheme enzyme involved in nitrogen assimilation. Nitrite reductase (nir) catalysesitie six-electron reduction from nitrite to ammonia. Ferredoxin nadp+ reduciase (fnr) catalyses the two electron reduction from nadp+ to nadph both enzymes use ferredoxin as electron donor. Flash-absoption spectroscopy allowed us to study electron transfer kinetics from photosystem i down to the ferredoxin partner the kinetic constants for reduction of the partners and the dissociation rate constant of reduced fd from psi were determined. We also determined difference spectra for the 1 and 2 electrons reduction of the partners as well as their redox potentials of first reduction we determined the turnover of the two proteins. In addition, fd mutants modified in the midpoint potential were studied following the same method. We found that mutants of ferredoxin can be classified in two families: the first one exhibits a dissociation rate from psi that is consistent with a simple dissociation model whereas this rate depends on the redox state of fd in the second one

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Houel, Julien. "Polarons de boîtes quantiques InAs/GaAs : microscopie et spectroscopie d’absorption de boîtes uniques et d’ensembles." Paris 11, 2009. http://www.theses.fr/2009PA112290.

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Ce manuscrit porte sur des études relatives aux transitions inter-sous-niveaux des polarons dans les boîtes quantiques auto-assemblées InAs/GaAs. Dans un premier temps, nous avons étudié des ensembles inhomogènes de boîtes quantiques. Nous avons effectué des études de spectroscopie lointain infrarouge (≥20µm). Tout d’abord à basse température, ce qui nous a permis d’identifier les énergies des transitions S-P, ainsi que le dédoublement moyen des niveaux P+ et P-. Nous en avons déduit les dopages (nombre d’électrons moyen par boîte quantique) des échantillons ainsi que leur distribution de taille. Nous avons ensuite effectué ces spectroscopies à 300 K, ce qui nous a permis d’expliquer la forme non-gaussienne de spectres par la distribution non-homogène des porteurs dans les boîtes, en fonction de leur taille. Afin de contrôler le dédoublement des niveaux P+ et P- observés en spectroscopie, nous avons effectué des recuits sur des ensembles inhomogènes de boîtes. Enfin, nous avons réalisé des expériences de spectroscopie moyen infrarouge en géométrie guidée qui nous ont permis de montrer que l’absorption S→ Continuum est modulée par des interférences Fabry-Pérot, dues à l’absorption sur l’épaisseur de la couche active des 80 plans de boîtes épitaxiés (~ 4µm). Dans une deuxième partie, nous avons étudié l’absorption inter-sous-niveaux de boîtes quantiques uniques à 300 K par l’intermédiaire d’une technique de microscopie d’absorption qui couple un microscope à force atomique (AFM) à un laser impulsionnel dans le moyen infrarouge. Grâce à cette technique, nous avons présenté les premières images 2D de l’absorption inter-sous-niveaux de boîtes quantiques uniques à 10 µm de longueur d’onde, avec une résolution sous-longueur d’onde de ~ 60-80 nm, soit ~ λ/150. Cette technique nous a également permis de réaliser la première mesure de la largeur homogène d’une transition inter-sous-niveaux. Nous avons obtenu une résonance Lorentzienne de 10 meV de large à mi-hauteur à 300 K et centrée à 120 meV, correspondant à la largeur homogène de la transition S-D. Dans une troisième partie, nous avons mesuré les temps de relaxation des polarons pour les transitions S-P+, en fonction du dopage des échantillons, par le biais d’expériences pompe/sonde dégénérées en résonance avec les transitions d’un ensemble inhomogène de boites quantiques à basse température (4 K). Nous avons également réalisé le premier spectre pompe/sonde à deux couleurs en résonance avec les transitions S-P et S-P à 26 et 23 µm de longueur d’onde. Enfin, nous avons réalisé des caractérisations de membranes à cristaux photoniques dans le moyen infrarouge en réflectivité ainsi qu’en émissivité, avec lesquelles on observe des modes de Bloch de centre de zone vers 10 µm de longueur d’onde. Nous avons également caractérisé en réflectivité des cavités insérées dans les membranes à cristaux photoniques, dans le moyen/lointain infrarouge. Nous avons ainsi observé des modes de cavité autour de 15-20 µm de longueur d’onde, proche de l’énergie de la transition S-P.

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Birken, Isabelle. "Caractérisation de catalyseurs de fluoration par spectroscopie d'absorption X et spectroscopie de perte d'énergie des électrons transmis." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 1996. http://www.theses.fr/1996ECDL0024.

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Dans le contexte actuel de suppression des chlorofluorocarbones (CFC), soupçonnés de contribuer au phénomène de "trou dans la couche d'ozone", des produits hydrofluorés ont été proposés comme substituts. Leur synthèse étant plus complexe que celle des CFC, des catalyseurs de fluoration performants doivent être mis au point. Divers catalyseurs ont été envisagés, en particulier des catalyseurs à base d'oxyde de chrome trivalent, soit massique (Mas-Cr2O3) soit supporté sur chargon (Cr/C) ou sur alumine fluorée et dopé avec du chlorure de nickel (Ni-Cr/AIF3). Pour les optimiser, il faut préciser la nature et la structure de la phase active. Une telle caractérisation n'est pas aisée, ces matériaux sont en effet mal ordonnés : la phase à base de chrome est amorphe, à l'échelle de la diffraction X, depuis la synthèse jusqu'à l'activation (prétraitement sous HF). Nous avons donc eu recours aux moyens d'investigation suivants : la spectroscopie d'absorption X, qui donne accès à l'ordre local (seuils CrK et NiK) ; la spectroscopie de perte d'énergie des électrons transmis, qui permet une analyse semi quantitative, à l'échelle submicrométrique, de l'oxygène, du fluo, du chrome et du nickel, (seuils OK, FK, CrL et NiL). Quel que soit le catalyseur étudié, l'oxyde de chrome initial n'est pas amorphe : des octaèdres de CrO6 sont liés entre eux. Lors de l'activation sous HF, l'oxyde de chrome évolue vers un fluorure : la substitution de O par F entraîne une rupture des liaisons des octaèdres du chrome. Cependant, tant que le catalyseur est actif, il reste de l'oxygène dans l'environnement du chrome : le composé serait alors sous forme d'hydroxyfluorure ou de fluorure hydraté amorphe. La désactivation correspond à une cristallisation en CrF3 ; elle estralentie dans le cas de Ni-Cr/AlF3.

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Guernet, François. "Spectroscopie d'absorption saturée à ultra haute résolution par sélection de molécules lentes et détection hétérodyne." Paris 13, 1993. http://www.theses.fr/1993PA132030.

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Le spectromètre infra rouge à absorption saturée du Laboratoire de Physique des Lasers de Villetaneuse permet d'obtenir une résolution d'environ 1kHz en utilisant des lasers CO2 ultra stables à 10 [micro]m. La résolution obtenue reste principalement limitée par le temps d'interaction cohérente fini des molécules avec l'onde lumineuse. L'augmentation de ce temps nécessite une séction optique des molécules lentes. Cela se passe par l'utilisation de champs lasers plus faibles et par la diminution de la pression dans la cuve d'absorption. L'abaissement de ces deux parmètres entraîne une forte diminution du signal détecté. Nous avons mis au point une méthode de détection hétérodyne qui nous permet d'atteindre pratiquement le bruit de photons pour une puissance laser inférieure à 1 [micro]W. A l'aide d'une modulation haute fréquence, une demi largeur de 230 Hz pour une résonance de OsO4 a été atteinte à 2 10[puissance -6] Torrs. Nous avons dû détecter un signal de 10[puissance -14]W environ sur un faisceau de 3 10[puissance -8]W. L'adjonction d'une seconde modulation basse fréquence assure l'élimination du bruit basse fréquence résiduel. En outre, elle permet d'observer la dérivée seconde du signal de saturation ce qui s'accompagne d'un affinement spectaculaire de la raie (80 Hz pour la dérivée seconde à 3 10[puissance -6 Torrs). Ce signal met en jeu les seules molécules lentes(=5 m/s) et constitue un progrès d'un ordre de grandeur du pouvoir de résolution de l'instrument. Cette méthode a permis de résoudre 7 composantes hyperfines d'une structure de 5 kHz d'une raie de SF6

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Diehr, Matthieu. "Spectroscopie rovibrationnelle théorique de l'ozone : génération du spectre d'absorption à température ambiante." Université de Marne-la-Vallée, 2005. http://www.theses.fr/2005MARN0291.

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Afin de comprendre le comportement et l’influence de l’ozone dans la chimie atmosphérique, mais également pour surveiller son abondance, il est essentiel de disposer d’une bonne connaissance de ses paramètres spectraux. On montre dans ce travail qu’il est désormais possible d’effectuer une étude de simulation théorique de la spectroscopie rovibrationnelle d’une toupie asymétrique avec trois atomes lourds, à l’aide des outils de calcul de la chimie quantique, et on l’applique au cas de l’état fondamental de l’ozone. Dans le cadre de l’approximation de Born-Oppenheïmer, et grâce à des méthodes ab initio de calcul de structure électronique permettant de générer des fonctions d’ondes hautement corrélées et de tenir compte d’une grande partie de l’énergie de corrélation, on montre que l’on obtient des surfaces d’énergie potentielle et de moment dipolaire précises exprimées sous des formes compactes et faciles à manipuler. Ces surfaces sont primordiales dans le calcul des données spectrales, notamment les intensités absolues de transition, que l’on obtient ici à l’aide d’un code variationnel, permettant la résolution du mouvement nucléaire en utilisant un opérateur d’énergie cinétique exact, optimisé pour ce problème. Ceci permet pour la première fois de réaliser de façon totalement ab initio, une étude sur un très grand nombre de niveaux rovibrationnels (jusqu’à J=64), pour une molécule avec trois atomes lourds et ainsi de constituer une base de données spectroscopiques des isotopomères de l’ozone contenant environ 32 millions de transitions dont les résultats sont dans un très bon accord avec les données expérimentales connues In order to understand the ozone behaviour in atmospheric chemistry, but also to monitor its abundance, one needs a good knowledge of the spectral parameters. In this work, one shows that it is now possible to study the rovibrationnal spectroscopy of an asymmetric top molecule with three heavy atoms. This is done by the way of the computational chemistry and is applied to the electronic ground state of ozone. The electronic ab initio calculations are able to provide highly correlated wave functions and reach a large amount of the correlation energy. The given potential and dipole moment surfaces are precise and are expressed in a compact and handy form. This surfaces are essential in order to compute the spectral data, including the absolute line intensities. They are obtained here by using a variational code with a exact kinetic energy operator, optimized for this problem. This allow us, for the first time, to study from the first principles, a large number of rovibrationnal levels (up to J=64) for a molecule with three heavy atoms. The results lead to the construction of a spectroscopic database containing around 32 millions lines in a good agreement with the actual experimental data

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Bénilan, Yves. "Spectroscopie d'absorption uv a basse temperature et etude de l'atmosphere de titan." Paris 6, 1995. http://www.theses.fr/1995PA066525.

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Pour permettre la reduction des spectres d'albedo de l'atmosphere de titan obtenus a partir d'observatoires dans le domaine de l'uv moyen, il est necessaire de connaitre les coefficients d'absorption absolus des especes attendues, a haute resolution et basse temperature. L'experience sipat a ete concue pour determiner de maniere systematique les spectres d'absorption de molecules dans le domaine 185-350 nm, a haute resolution et a differentes, notamment basses, temperatures. Mais, a cause de la longueur du trajet optique limite, et de la faible pression de vapeur des composes etudies, l'experience ne permet pas d'obtenir, pour tous les composes, les coefficients d'absorption aux tres basses temperatures qui sont caracteristiques de la haute atmosphere de titan. Il est alors necessaire d'acquerir des spectres a differentes temperatures et d'extrapoler ces donnees a plus basses temperatures. Les molecules que j'ai etudiees dans le cadre de ce travail, sont: le cyanogene, le cyanoacetylene, le dicyanoacetylene et le triacetylene. Au cours de cette etude systematique, j'ai ete confronte au probleme de purete des echantillons etudies. Ceci m'a permis de mettre en evidence la signature de l'acetone dans des spectres de l'acetylene precedemment publies par differentes equipes. Sur la base de considerations theoriques et en m'appuyant sur nos resultats experimentaux, j'ai developpe un modele semi-empirique qui m'a permis d'extrapoler ces coefficients d'absorption a la temperature de la haute atmosphere de titan. Par ailleurs, nous avons developpe une methode appropriee pour permettre la reduction des spectres planetaires. Les programmes que j'ai developpes ont ete testes sur differents spectres synthetiques d'albedo, puis appliques aux spectres d'albedo de titan, aujourd'hui disponibles. A la lumiere des resultats obtenus, je tire des conclusions sur les possibilites de detection de composes minoritaires a partir de spectres d'albedo susceptibles d'etre recueillis grace a de nouveaux instruments

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Gervais, Antoine. "Guides d'onde sur silicium pour la détection du méthane par spectroscopie d'absorption." Master's thesis, Université Laval, 2020. http://hdl.handle.net/20.500.11794/66313.

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Dans un contexte de changements climatiques, des capteurs de méthane abordables, mais performants et autonomes sont requis pour surveiller les émissions et quantifier les concentrations de ce puissant gaz à effet de serre dans l’atmosphère des régions éloignées, comme les milieux nordiques. Une solution prometteuse pour répondre à ce besoin provient de la photonique sur silicium, une plateforme d’optique intégrée. Les guides d’onde intégrés sont un composant essentiel pour la détection sur puce par spectroscopie d’absorption, où ils jouent le double rôle de routage et de transducteur. Ainsi, ce projet vise à améliorer les performances du guide d’onde nécessaire à cette application. Des guides d’onde en réseaux sous-longueur d’onde(SWG) opérant en régime de lumière lente sont proposés pour améliorer l’interaction lumière matière. Leur segmentation périodique a comme effet qu’une large fraction de la lumière se propage dans l’air, le milieu d’intérêt à sonder. De plus, il est démontré que la périodicité de la structure, lorsque proche, mais inférieure à la moitié de la longueur d’onde, produit un effet de lumière lente ; c’est-à-dire que la vitesse de la lumière guidée diminue alors fortement. Leurs pertes de propagation et leurs indices de groupe sont ensuite caractérisés et comparés à des guides d’onde en ruban conventionnels à titre de référence. Bien que les guides d’onde SWG possèdent un facteur d’interaction supérieur aux guides d’onde en ruban, leurs pertes de propagation plus élevées limitent leurs performances. Les guides d’onde en ruban sont donc la meilleure option pour cette application, en plus d’être mécaniquement plus robustes et faciles à concevoir et fabriquer. Des efforts de détection sur puce avec ces derniers ont été réalisés, mais la présence de franges d’interférence est le facteur limitant malgré l’application d’une technique de traitement de signal pour les atténuer. D’autres méthodes sont proposées pour améliorer le rapport signal sur bruit. Finalement, il est démontré expérimentalement que les guides d’onde SWG peuvent supporter un régime de lumière lente. Un indice de groupe maximal de 30 est obtenu et celui-ci est aisément accordable, autant en amplitude qu’en position spectrale, ouvrant la voie à diverses autres applications pour ce type de guide d’onde. In the context of climate change, affordable, but effective and autonomous methane sensors are required to monitor the emissions and the concentration of this potent greenhouse gas in the atmosphere of remote areas, like in northern environments. A promising solution to this need comes from silicon photonics, an integrated optics platform. Integrated waveguides are an essential component for on-chip detection by absorption spectroscopy, where they play the dual role of routing and transducer. Thus, this project aims at improving the performance of the waveguide for this application. The use of slow-light subwavelength grating waveguides (SWG) is proposed to enhance the light-matter interaction. Their periodic segmentation has the effect that a large fraction of the light is propagating through the air, the medium of interest to probe. In addition, we show that the periodicity of the structure, when close but less than half the wavelength, produces the slow-light effect; i.e. the speed of guided light drops sharply. Their propagation losses and their group index are then characterized and compared to conventional strip waveguides for reference. Although the SWG waveguides have an interaction factor greater than strip waveguides, their higher propagation loss limit their performances. Strip waveguides are therefore chosen for further investigation for the sensor application., in addition to being mechanically robust, and easier to design and fabricate. Efforts for on-chip detection of methane have been made with strip waveguides, but the presence of interference fringes is the limiting factor despite the application of a signal processing technique to mitigate them. Other methods are proposed to improve the signal to noise ratio. Finally, we experimentally show that SWG waveguides can support a slow-light regime. A maximum group index of 30 is obtained and it is easily tunable, in both amplitude or wavelength, paving the way for various other applications for this type of waveguide.

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Bouhennache, Tark. "Etude d'une bande élastique multistratifiée : étude spectrale et principe d'absorption limite." Aix-Marseille 1, 1997. http://www.theses.fr/1997AIX11033.

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L'objet de cette these est l'etude d'une bande elastique isotrope et multistratifiee de r#2 (l'origine du probleme est un modele rencontre en prospection petroliere) : il s'agit de faire l'analyse spectrale d'un operateur auto-adjoint a, et en particulier d'obtenir un principe d'absorption limite (pal). Notre demarche consiste a etudier la bande simplement stratifiee d'abord, puis a appliquer une methode perturbative. On distingue trois parties : 1. Stratification simple : on montre (en utilisant la transformation de fourier partielle) que a est unitairement equivalent a l'operateur de multiplication par les fonctions #n, n 1, representees par les courbes de dispersion. Nous mettons en evidence un phenomene original non encore observe : la non monotonie systematique sur r#+ de #n. Ceci a motive l'etude detaillee de l'operateur de multiplication dans un cadre abstrait. Cette derniere etude est d'une grande importance car elle permet, d'une part, d'obtenir un pal et un theoreme de division pour a et, d'autres part, de traiter immediatement toute une classe d'operateurs. Nous avons consacre une partie importante du travail a l'etude detaillee des courbes de dispersion. En particulier, a l'etude du comportement asymptotique, des proprietes de symetrie ainsi que des seuils. Dans le cas homogene nous affinons les resultats en faisant des calculs explicites. 2. Stratification complexe : on applique une methode perturbative et on obtient un pal. Nous etudions par ailleurs le spectre essentiel et les fonctions propres generalisees. La difficulte rencontree est la non stabilite du domaine de a par troncature. Nous levons cette derniere en travaillant avec une extension de a. Le developpement mathematique necessaire pour cela est consequent. 3. Etude numerique des courbes de dispersion : nous illustrons et completons les resultats prouves theoriquement. Une originalite de notre travail est de proposer une deuxieme methode de calcul (en plus de la methode de la discretisation en elements finis) utilisant la relation de dispersion pour des milieux non homogenes.

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Sauder, Tony. "Etude des spectres excitoniques de CuCl et CuI : influence du champ magnétique et des pressions." Metz, 1985. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1985/Sauder.Tony.SMZ8508.pdf.

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Etude des spectres d'absorption, de réflexion et de photoluminescence en UV visible, d'échantillons mono et polycristallins et de couches minces, entre 1,5 et 300k ; analyse des perturbations dues à l'application d'un champ magnétique et d'une compression uniaxiale. Rôle des impuretés accidentelles, d'un dopage à l'azote et de la non stœchiométrie des cristaux ; interactions exciton-impureté, identification des complexes excitoniques et des centres accepteurs et donneurs

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Marreaud, Nathalie. "Caractérisation de puits quantiques GaInAs/InP par spectrométrie magnéto-optique." Metz, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1997/Marreaud.Nathalie.SMZ9755.pdf.

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Low temperature absorption spectroscopy under magnetic field (0-8 tesla) in faraday configuration is used to determine the actual profile of InGaAs/InP multi-quantum wells structures. A method is developped for a quantitative analysis of the spectra as a function of the field magnitude. The enveloppe function approach is used and the band non-parabolicity is taken into account though the k. P theory. The coulomb interaction of the electron-hole pair under magnetic field (magneto-exciton) is solved without any requirement on the order of magnitude of the field. The carrier motion along the quantification direction is also included. An applied magnetic field both increases the energy distance between exciton states and the oscillator strengths. These effects, together with the existence of several allowed transitions confinement levels, give significantly rich spectra, provided a fair periodicity of the structure and a good in-plane homogeneity of the interfaces are achieved. Every sample spectra are analysed by performing a systematic calculation of magneto-exciton transition energies. The well width and alloy composition are taken as fitting parameters. For narrow wells, graded interfaces layers effects are also taken into account. In some cases, agreement with experimental finding requires structure parameters somewhat different from nominal data. Defects of periodicity in the structures are quantitatively investigated La technique de spectrométrie d'absorption à basse température et sous champ magnétique (0-8 tesla) en configuration faraday est utilisée pour déterminer les paramètres structuraux réels d'hétérostructures multi-puits quantiques GaInAs/InP. Une méthode d'analyse quantitative des spectres et de leur évolution avec la valeur du champ est développée. Elle est basée sur la méthode de la fonction enveloppe avec prise en compte de la non-parabolicité des bandes par la théorie k. P. La paire électron-trou en interaction coulombienne sous champ magnétique (magnéto-exciton) est traitée par un formalisme n'imposant pas de restriction sur l'ordre de grandeur du champ et prenant en compte le mouvement des porteurs dans la direction de quantification. Le champ magnétique a pour effets d'augmenter l'écart énergétique entre les états d'un même exciton et d'intensifier les transitions. Ces effets, combinés à la multiplicité des niveaux de confinement impliqués dans les transitions permises, conduisent à des spectres particulièrement riches en informations dans le cas d'une périodicité rigoureuse de l'hétérostructure et d'une bonne homogénéité des interfaces dans leur plan. Pour chaque échantillon, les spectres sont analysés par un calcul systématique des énergies de transition magnéto-excitoniques en traitant la largeur du puits et la composition de l'alliage comme paramètres ajustables avec prise en compte de couches interfaciales graduelles dans le cas des puits les plus étroits. Dans certains cas, la meilleure interprétation des structures spectrales exige l'adoption de paramètres structuraux sensiblement différents des données nominales. Les défauts de périodicité des hétérostructures sont cernés de façon quantitative

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Sakami, Mohamed. "Application des méthodes inverses à la métrologie thermique par spectrométrie infrarouge." Poitiers, 1994. http://www.theses.fr/1994POIT2278.

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Des methodes d'inversion de l'equation de transfert de la luminance ont ete developpees en vue de la reconstitution des spectres d'absorption, des profils d'absorption et de temperature dans les milieux semi-transparents (mst) portes a haute temperature. Ce travail experimental et numerique concerne: 1) l'identification dans l'infrarouge entre 1 et 25 m du spectre d'absorption de verres de silicates et d'anhydride borique a haute temperature par spectrometrie d'emission par la methode de la couche anisotherme; 2) la restitution des profils de temperature monodimensionnels par inversion de l'emission thermique spectrale de couche plane parallele de verres; 3) la restitution de profils d'absorption et de temperature dans un milieu semi-transparent axisymetrique avec l'application aux flammes de premelange (propane-air); 4) la tomographie de temperature des milieux transparents par utilisation des donnees de deflexion et semi-transparent a distribution thermique asymetrique par inversion des donnees d'emission

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Pinon, Vincent. "Contribution à l'étude des solutions de soufre et de polysulfures dans l'ammoniac liquide et des amines par spectroscopie UV-visible et RPE." Lille 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LIL10093.

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Les spectres d'absorption des solutions de soufre et de polysulfures de lithium dans l'ammoniac ont été décomposés pour être exploités quantitativement en tenant compte de la bande du solvant. La décomposition des spectres des solutions li2s6-nh3 montre que s3 absorbe à 610 et 268 nm, et s62 à 440, 330, 288 et 244 nm. L'étude des autres solutions li2sn-nh3 a permis de mettre en évidence des bandes caractéristiques d'autres polysulfures. La décomposition des spectres des solutions s-nh3 a permis d'obtenir les caractéristiques spectrophotométriques de l'espèce sam dans laquelle le soufre est au degré d'oxydation zéro, et d'obtenir la concentration des espèces présentes en solution: sam, s4n, s3n, s62 et s3. Le signal rpe de s3 a été observé pour la première fois dans les solutions s-nh3, li2snnh3 et (nh4)2 snnh3 avec n=4 et 6. En comparant le signal rpe de s3 à sa bande d'absorption à 610 nm dans les solutions li2s6-nh3 diluées, nous avons pu calibrer le spectromètre. La concentration de s3 passe par un maximum lorsque la concentration de la solution augmente, ce qui est attribué à l'appariement de spin entre radicaux. Le mécanisme de relaxation associé aux largeurs de raie élevées est attribué a un processus d'échange. Nous montrons aussi que le radical s3 est présent dans des solutions de soufre dans différentes amines

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Joseph, David Cuenot Bénédicte. "Modélisation des transferts radiatifs en combustion par méthode aux ordonnées discrètes sur des maillages non structurés tridimensionnels." Toulouse : INP Toulouse, 2004. http://ethesis.inp-toulouse.fr/archive/00000016.

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Marreaud, Nathalie. "Caractérisation de puits quantiques GaInAs / InP par spectrométrie magnéto-optique." Metz : Université Metz, 2008. ftp://ftp.scd.univ-metz.fr/pub/Theses/1997/Marreaud.Nathalie.SMZ9755.pdf.

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Karlovets, Ekaterina. "Spectroscopie d'absorption à très haute sensitivité de différents isotopologues du dioxyde de carbone." Thesis, Grenoble, 2014. http://www.theses.fr/2014GRENY027/document.

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Анотація:

Le travail présenté porte sur l'analyse et l'interprétation théorique du spectre d'absorption du dioxyde de carbone dans le proche infrarouge: spectroscopie d'absorption ultrasensible et modélisation théorique des positions et intensités des raies d'absorption. Ce travail vise à affiner et étendre l'ensemble des paramètres des opérateurs effectifs nécessaires à la génération des listes de raies pour les bases de données spectroscopiques. Les résultats obtenus peuvent être divisés en trois parties.Dans la première partie, nous avons établi les équations relatives aux paramètres q0 J, qJ, q2J and q3J-types des éléments de matrice de l'opérateur moment dipolaire effectif en fonction des dérivées du moment dipolaire et des constantes de force obtenues par transformation de contact pour les isotopologues: 16O12C18O, 16O12C17O, 16O13C18O, 16O13C17O, 17O12C18O. En utilisant ces équations et les relations isotopiques obtenues pour les constantes moléculaires, des calculs numériques nous ont permis de dériver les paramètres effectifs du moment dipolaire des séries de transitions ∆P= 0, 2, 4, 6 et 8, pour les six isotopologues asymétriques ci-dessus. La comparaison des paramètres rapportés dans la littérature et obtenus dans ce travail a été effectuée et discutée.La deuxième partie est consacrée à l'analyse du spectre d'absorption du dioxyde de carbone hautement enrichi en 18O, enregistré avec une très grande sensibilité par spectroscopie CW-Cavity Ring Down Spectroscopy entre 5851 et 6990 cm-1 (1.71-1.43 µm). Au total, 19526 transitions appartenant à onze isotopologues (12C16O2, 13C16O2, 16O12C18O, 16O12C17O, 16O13C18O, 16O13C17O, 12C18O2, 17O12C18O, 12C17O2, 13C18O2 et 17O13C18O) ont été attribuées sur la base des prévisions du modèle de l'Hamiltonien effectif. Toutes les bandes identifiées correspondent aux séries de transitions ∆P= 8, 9 et 10, où P=2V1+V2+3V3 est le nombre de polyade (V1,V2,V3 sont les nombres quantiques vibrationnels). Les intensités des transitions les plus faibles sont de l'ordre de 2×10-29 cm/molécule. Les paramètres spectroscopiques précis de 211 bandes appartenant à neuf isotopologues ont été calculés. Au total, neuf perturbations de résonance de la structure rotationnelle de l'état supérieur ont été observées et identifiées pour les isotopologues 16O12C18O, 12C18O2, 13C18O2, 16O13C18O, 16O12C17O et 17O12C18O. Un nouvel ensemble de paramètres du Hamiltonien effectif a été obtenu par un ajustement global de nos données et de l'ensemble des données de la littérature. En utilisant une approche similaire, les ajustements globaux des intensités obtenues pour les transitions des séries ∆P= 8, 9 and 10 ont permis d'obtenir l'ensemble de paramètres effectifs du moment dipolaire.Dans la troisième partie, nous présentons l'analyse du spectre CW-CRDS du dioxyde de carbone naturel entre 7909 et 8370 cm-1 (1.26-1.19 µm). Au total, 3425 transitions appartenant à 61 bandes de six isotopologues - 12C16O2, 13C16O2, 16O12C18O, 16O12C17O, 16O13C18O et 16O13C17O- ont été attribuées. Dans la région spectrale étudiée, toutes les bandes appartiennent à la série ∆P=11. Les paramètres spectroscopiques précis des états supérieurs de 57 bandes ont été obtenus à partir d'un ajustement des positions mesurées (rms typiques des écarts de l'ordre de 0.6×10-3 cm-1). Les ajustements globaux des intensités obtenues ont permis de déterminer les paramètres effectifs du moment dipolaire de la série ∆P=11 des six isotopologues étudiés.Les résultats obtenus ont eu un grand impact sur la modélisation globale des spectres de du dioxyde de carbone. Ils ont permis d'affiner et d'étendre les mesures existantes et d'améliorer considérablement les paramètres de l'Hamiltonien et moment dipolaire effectifs. Les résultats obtenus ont d'ores et déjà été intégrés dans les bases de données spectroscopiques de CO2 les plus couramment utilisées (HITRAN, GEISA, CDSD) This thesis is devoted to the investigation of the high resolution near infrared spectra of carbon dioxide and includes experimental measurements and theoretical modeling of line positions and intensities and refinement and extension of the set of effective operator parameters. The obtained results can be divided by three parts:In the first part, we present the equations for the q0 J, qJ, q2J and q3J-types parameters of the matrix elements of the effective dipole-moment operator in terms of the dipole-moment derivatives and force field constants derived by means of contact transformation method for the following carbon dioxide isotopologues: 16O12C18O, 16O12C17O, 16O13C18O, 16O13C17O, 17O12C18O and 17O13C18O. Using these equations and the obtained isotopic relations for the molecular constants, we derived the effective dipole-moment parameters for the ∆P= 0, 2, 4, 6 and 8 series of transitions of the six above asymmetric carbon dioxide isotopologues (P=2V1+V2+3V3 is the polyad number where V1,V2 and V3 are the vibrational quantum numbers). The comparison of the parameters reported in the literature and obtained in this work is performed and discussed.The second part is devoted to the analysis of the room temperature absorption spectrum of highly 18O enriched carbon dioxide recorded by very high sensitivity CW-Cavity Ring Down Spectroscopy between 5851 and 6990 cm-1 (1.71-1.43 µm ). Overall, 19526 transitions belonging to eleven isotopologues (12C16O2, 13C16O2, 16O12C18O, 16O12C17O, 16O13C18O, 16O13C17O, 12C18O2, 17O12C18O, 12C17O2, 13C18O2 and 17O13C18O) were assigned on the basis of the predictions of the effective Hamiltonian model. Line intensities of the weakest transitions are on the order of 2×10-29 cm/molecule. The line positions were determined with accuracy better than 1×10-3 cm-1 while the absolute line intensities are reported with an uncertainty better than 10%. All the identified bands correspond to the ∆P= 8, 9 and 10 series of transitions. The accurate spectroscopic parameters for a total of 211 bands belonging to nine isotopologues were derived. Nine resonance perturbations of the upper state rotational structure were identified for 16O12C18O, 12C18O2, 13C18O2, 16O13C18O, 16O12C17O and 17O12C18O isotopologues. New sets of Hamiltonian parameters have been obtained by the global modeling of the line positions within the effective Hamiltonian approach. Using a similar approach, the global fits of the obtained intensity values of the ∆P= 8, 9 and 10 series of transitions were used to derive the corresponding set of effective dipole moment parameters.In the third part, we report the analysis of the absorption spectrum of natural carbon dioxide by high sensitivity CW-Cavity Ring Down spectroscopy between 7909 and 8370 cm-1 (1.26-1.19 µm). Overall, 3425 transitions belonging to 61 bands of 12C16O2, 13C16O2, 16O12C18O, 16O12C17O, 16O13C18O and 16O13C17O were assigned. In the studied spectral region, all bands correspond to ∆P= 11 series of transitions. The accurate spectroscopic parameters of the upper states of 57 bands were derived from a fit of the measured line positions (typical rms deviations of about 0.6×10-3 cm-1). The global fits of the obtained intensity values of the ∆P= 11 series of transitions were used to determine the corresponding set of effective dipole moment parameters of the six studied isotopologues.The large set of new observations obtained in this thesis has an important impact on the global modeling of high resolution spectra of carbon dioxide. It has allowed refining and extending the sets of effective dipole moment and effective Hamiltonian parameters. The obtained results have allowed improving importantly the quality of the line positions and intensities in the most currently used spectroscopic databases of carbon dioxide (HITRAN, GEISA, CDSD)

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Merdji, Hamed. "Etude par spectroscopie d'absorption des opacites et des proprietes radiatives des plasmas chauds." Palaiseau, Ecole polytechnique, 1998. http://www.theses.fr/1998EPXX0029.

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Анотація:

Dans les plasmas denses et chauds rencontres aussi bien dans les experiences de fusion par confinement inertiel qu'en astrophysique, le transport de l'energie est particulierement domine par le transfert radiatif (flux de rayonnement x). Les modeles decrivant les proprietes radiatives de ces plasmas sont extremement sensibles aux opacites (absorption au rayonnement x) de la matiere. Ce travail est centre autour de l'etude experimentale des proprietes radiatives des plasmas chauds rencontres en interaction laser-matiere, et plus particulierement sur l'etude des opacites. Au max planck institut fur quantenoptik a garching, les coefficients d'absorption de l'aluminium (transitions 1s-2p), du fer (transitions 2p-3d), du samarium (transitions 3d-4f) ont ete mesures dans le domaine du kev a des temperatures electroniques relativement moderees ( 20 ev). Des plasmas dans des conditions homogenes de temperature et de densite, proches de l'equilibre thermodynamique local, ont ete obtenus en utilisant le chauffage radiatif de cavites irradiees par laser. L'analyse de ces mesures a permis de comprendre et d'ameliorer certains codes de calcul de coefficients d'absorption spectrale et d'hydrodynamique radiative. Au luli, les experiences sur le bore (transitions 1s-2p) ont permis de valider la faisabilite de la mesure de la temperature electronique dans un plasma peu chaud (quelques dizaines d'ev).

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Erramli, Abdellah. "Etude du chrome et du nickel dans GAP par spectroscopie d'absorption détectée thermiquement." Clermont-Ferrand 2, 1990. http://www.theses.fr/1990CLF21221.

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Le chrome et le nickel sont étudiés dans divers cristaux de GAP par résonance paramagnétique électronique et par absorption optique détectées thermiquement (RPE-DT et AO-DT). L'échauffement de l'échantillon du à la relaxation ou à la désexcitation non radiative est observé à l'aide d'un thermomètre de carbone très sensible aux basses températures. L'objectif principal du travail est de rechercher des corrélations entre les signaux de RPE-DT et d'AO-DT. Pour ceci, des études des effets photo-induits et des variations des amplitudes des divers signaux en fonction de l'énergie du photon d'illumination sont effectuées. Dans GAP: CR, des raies de RPE pouvant être attribuées a l'ion CR#2#+ substitutionnel isolé ont été détectées pour la première fois. L'examen des effets photo-induits sur les différentes raies de RPE-DT, paraissant liées au chrome, a montré que seules quelques-unes présentent un seuil de photo-ionisation identique à celui des raies zero-phonon (RZP) attribuées à des centres CR#2#+ et CR#3#+. A chaque RZP, il est possible de faire correspondre deux types de raies de RPE-DT l'une pouvait être due à l'ion isolé et l'autre a un centre associé. Ceci conduit à reconsidérer les interprétations des RZP pour rechercher si elles sont dues à des ions CR#2#+ et CR#3#+ isolés ou faisant partie de complexes. Dans GAP : ni, des effets photo-induits importants mettant en jeu NI#3#+, NI#2#+ et NI#+ sont observés. De nouvelles raies de RPE-DT, dont les variations des amplitudes en fonction de l'énergie du photon d'illumination sont similaires à celles des divers signaux d'AO-DT liés à la présence de NI#2#+, sont attribuées à un centre NI#2#+ pour lequel un modèle Jahn-Teller dynamique orthorhombique est proposé. Mais ce dernier diffère de celui présenté par Liro et Baranowski pour l'interprétation de la RZP correspondant à la transition #3t#1(f) #3t#1(p) de NI#2#+.

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Marcq, Benoît. "Contribution à l' étude de l'environnement du nickel dans les verres silicatés : influence de la composition et des processus de réduction." Paris, Institut de physique du globe, 2004. http://www.theses.fr/2004GLOB0008.

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Le nickel présente un interêt important, dans le cadre des sciences de la terre et des matériaux. Deux études structurales, réalisées au moyen de spectroscopies d'absorption (optique, rayons X), ont été menées parallèlement. La première, portant sur les verres borosilicatés, utilisant Ni2+ comme sonde locale de la structure du verre, a permis de mettre en évidence l'évolution des relations entre les sous-réseaux boratés et silicatés, en fonction de la teneur en alcalins. Dans le seconde étude, des expérimentations de réduction ont été menées sur un verre simulant une composition basaltique, de façon à étudier l'évolution de la structure locale autour de Ni2+ lors de la réduction, les réactions métal-silicate étant des processus clés pour la compréhension de la différenciation pré-terrestre. Le degré d'oxydation du nickel dans ces conditions réductrices, essentiel pour déterminer les coefficients de partage métal/liquide, a ainsi été discuté Nickel is of significant interest within the framework of Earth and Materials sciences. Two structural studies, carried out using optical and X-ray absorption spectroscopies, were simultaneously undertaken. The first one, on borosilicate glasses, use Ni2+ as a probe of glass local structure. This study made it possible to highlight the evolution of relations between borate and silicate sub-networks, according to alkaly content. In the second study, reduction experiments were carried out on a glass simulating a basaltic composition in order to follow the evolution of glass local structure around Ni2+ during reduction. Indeed, metal-silicate reactions are key processes for comprehension of pre-terrestrial differentiation. Nickel oxidation state under these reducing conditions, necessary to determine metal/silicate partition coefficient, is thus discussed

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Berciaud, Stéphane. "Détection photothermique et spectroscopie d'absorption de nano-objets individuels : nanoparticules métalliques, nanocristaux semiconducteurs, et nanotubes de carbone." Bordeaux 1, 2006. http://www.theses.fr/2006BOR13278.

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Cette thèse décrit le développement de la technique d'Imagerie Photothermique Hétérodyne (PHI). Cette nouvelle méthode optique en champ lointain permet de détecter une grande variété de nano-objets individuels absorbants (nanoparticules métalliques jusqu'à 1. 4 nm de diamètre, nanocristaux semiconducteurs, nanotubes de carbone métalliques et semiconducteur,. . . )sur un fond "noir", avec un très bon rapport signal à bruit. Le signal photothermique a été caractérisisé expérimentalement sur des nanoparticules d'or individuelles. Les mesures obtenues sont comparées à des calculs analytiques issus d'un modèle électrodynamique. Etant donné que ce signal est directement proportionnel à la puissance absorbée, la méthode PHI ouvre la voie à des expériences de spectroscopie d'absorption à l'échelle du nano-objet individuel. Dans un premier temps, nous avons sondé la résonance plasmon de surface de naoparticules d'or individuelle de 5 à 33 nm de diamètre. Cette étude a abouti à l'observation d'effets de taille intrinsèques, analysés dans le cadre de la théorie de Mie. Nous avons ensuite mesuré les spectres d'absorption de nanocristaux individuels de CdSe en régime multiexcitonique. Pour un même nanocristal, la comparaison des spectres d'absorption photothermique et d'émission permet de discuter l'origine physique du signal photothermique. Enfin, nous avons caractérisé la structure de nanotubes de carbone semiconducteurs et métalliques individuels en analysant leurs spectres d'absorption autour de leurs premières résonances optiques.

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Ledoux, Cédric. "Systèmes d'absorption dans le spectre des quasars : cinématique - métallicité - évolution cosmologique." Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO10331.

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Les systemes de raies d'absorption observes a haute resolution dans le spectre des quasars sont des outils puissants pour etudier le gaz baryonique dans l'univers et son evolution. Tandis que les nuages de gaz diffus du milieu intergalactique, la foret lyman-, dominent la densite de masse des baryons a grand decalage spectral, les systemes d'absorption lyman- lorentziens de grandes densites de colonne en hydrogene neutre dominent la densite de masse du gaz neutre a tout decalage spectral 0 < z a b s < 5. Ces derniers sont probablement associes a des etapes-cles de la formation et de l'evolution des galaxies. Dans cette these, je presente des travaux dont l'objectif est de mieux determiner les proprietes physiques et de contraindre la nature des systemes lorentziens. Apres une introduction et une revue detaillee de nos connaissances dans le domaine, je decris ma propre analyse des abondances chimiques et de la cinematique du gaz neutre a grand decalage spectral 2 < z a b s < 4. Je fais ensuite le lien entre ces objets et l'identification optique des galaxies responsables de l'absorption a decalage spectral intermediaire en etudiant plus particulierement l'histoire nucleosynthetique du gaz et la possibilite de l'existence de poussieres a z a b s < 1. 7. L'application des techniques de la spectroscopie integrale de champ m'a en outre permis de rechercher l'emission lyman- des regions de formation d'etoiles associees aux systemes lorentziens de decalages spectraux les plus grands, emission que j'interprete dans le cadre de plusieurs modelisations originales. La derniere partie de la these est finalement dediee au projet d'etude de l'association de la foret lyman- avec les grandes structures et les halos galactiques de notre univers local, et je presente dans ce contexte les resultats d'un releve efficace de quasars brillants situes a l'arriere-plan de l'amas de galaxies de coma.

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Aignasse, Marie-France. "Etude des mécanismes d'absorption digestive de la ciclosporine "in vitro" et "in vivo"." Paris 5, 1993. http://www.theses.fr/1993PA05P070.

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Vicet, Aurore. "Etude et réalisation d’un analyseur multigaz à diodes lasers accordables." Montpellier 2, 2001. http://www.theses.fr/2001MON20053.

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Gressier, Séverine. "Développement de méthodes d'analyses d'impuretés métalliques présentes dans le dioxyde de titane et ses co-produits." Lille 1, 1998. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1998/50376-1998-79.pdf.

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L'analyse des metaux-traces dans le dioxyde de titane et ses co-produits presentent certaines limitations puisqu'elle necessite une ou plusieurs mises en solution souvent complexes et fastidieuses. L'objectif de ce travail reside dans le developpement du couplage entre differentes techniques d'echantillonnage directe de solides et les spectrometries atomiques. Le mercure a ete analyse par fluorescence apres digestion partielle, a l'aide de micro-ondes, des echantillons avec de l'acide nitrique. Les teneurs mesurees dans tio#2 et ses co-produits (quelques ng d'analyte par gramme de solide) ont permis d'etablir le cycle du mercure a travers la production. Nous avons pu alors montrer que la totalite de l'analyte etait piege des la premiere etape de digestion du minerai et ne constituait donc pas un danger pour le produit final. Dans un second temps, nous avons etudie le couplage entre la technique des slurries (particules mises en suspension dans un liquide) et les spectrometries d'absorption et d'emission atomiques. Les elements fer, cuivre, chrome et manganese presents dans le dioxyde de titane ont ete doses par absorption atomique et les concentrations determinees sont en accord avec celles obtenues apres mineralisation des echantillons. Des detections limites de quelques g. Kg#-#1 dans le solide ont ete atteintes. L'analyse par icp-aes est beaucoup moins sensible mais presente l'avantage d'un dosage automatique multi-elementaire ; pour compenser les fluctuations du transport des particules solides, le titane a ete utilise comme etalon interne. Finalement, quelques essais sur les co-produits ont ete realises par ablation laser associee a une icp-aes. Cette etude nous a permis de montrer le potentiel de ce couplage qui pourrait fournir des informations precieuses quant a la distribution spatiale des impuretes dans le solide, informations restant inaccessibles pour la plupart des techniques d'analyse couramment employees.

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Harmand, Marion. "Spectroscopie d'absorption X résolue en temps pour l'étude de la matière dense et tiède." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00720159.

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L'étude des plasmas denses et tièdes est un domaine qui suscite aujourd'hui l'intérêt de nombreux groupes de recherche de part son large spectre d'applications. Ce régime de la matière, qui recouvre une densité proche de celle du solide et une température allant de 0.1 à une dizaine d'eV, est encore mal connu et présente une grande complexité de part son caractère partiellement dégénéré (électrons) et partiellement corrélé (ions). Afin d'ex- plorer ce régime, nous proposons de le sonder par spectroscopie d'absorption X près des seuils grâce à une source X ultra-rapide (ps), intense, produite par laser. La spectroscopie d'absorption X près des seuils (XANES, EXAFS) est un diagnostic qui permet l'étude de la structure atomique locale de milieux éventuellement non-cristallins (solides, liquides, plasmas denses et tièdes). Elle nécessite l'utilisation de sources X de large bande spectrale ajustée au seuil d'absorption de l'élément étudié. Ma thèse s'est déroulée en plusieurs étapes. Dans un premier temps, nous nous sommes attachés à développer une source X ultra-brève (quelques picosecondes) créées par laser et adaptée à la spectroscopie d'absorption X de l'aluminium. Nous avons réalisé une telle source X en utilisant le rayonnement de couche M de plasmas d'éléments de Z élevé, produits par une impulsion laser femtoseconde focalisée sur une cible solide : plus particulièrement issu du faisceau de transition 4f −3d. Le spectre d'émission de cette source a été étudié autour du flanc K de l'aluminium, c'est-à-dire dans la gamme de 1.50 à 1.75 keV. Une série d'expériences, consistant en des mesures spectrales et temporelles de l'émission X, a été effectuée avec un laser kHz (5 mJ, 30 fs), focalisé sur différentes cibles solides : Sm, Gd, Dy, Er et Yb. Les résultats ont été comparés avec des simulations Averroès - Transpec (code collisionnel - radiatif hors équilibre thermodynamique local, couplé à un traitement de la physique atomique en superconfigurations). Après optimisation, le rayonnement X étudié présente un spectre large-bande dans la gamme énergétique sou- haitée et une durée d'émission de ∼ 4 ps. Les intensités X atteintes sont de l'ordre de quelques 1e7 photons par tir, par eV et par sr, soit un rendement de 1‰ de l'énergie laser émis dans la gamme 1.50 - 1.75 keV. Dans un second temps, nous avons développé un spectromètre d'absorption X adapté aux caractéristiques des sources X créées par laser. Ce dispositif consiste en la mesure simultanée du spectre transmis par un échantillon d'aluminium et du spectre dit de référence qui consiste à mesurer directement le rayonnement X émis par la source à chaque tir laser. Cette mesure permet ensuite de calculer la transmission et donc l'absorption corrigée des fluctuations tir à tir de la source X. Des spectres d'absorption ont été enregistrés près du seuil K d'un échantillon froid d'aluminium (20°C), en accumulant quelques milliers de tirs laser (soit quelques secondes seulement à 1 kHz). Les structures XANES sont claire- ment identifiées et résolues avec un niveau de bruit inférieur à 1 %. De tels spectres XANES, obtenus sur des installations laser de hautes cadences, ouvrent des perspectives pour la réalisation d'expériences pompe - sonde sur de " petites " installations. Enfin, nous avons réalisé une expérience en collaboration avec le LULI, afin de caracté- riser un échantillon d'aluminium préalablement chauffé de façon isochore par un faisceau de protons issus de l'interaction entre une impulsion laser ultra-intense (∼ 1e19 W/cm2), ultra-courte (fs) et une cible solide d'or. Grâce à cette méthode, l'échantillon est très rapi- dement porté à de relativement hautes températures (jusqu'à une dizaine d'eV). Dans ces conditions, la détente du plasma n'intervenant qu'après quelques dizaines de picosecondes, il est possible de sonder le plasma tiède lorsque sa température est homogène et que sa densité est proche de celle du solide. En accord avec des travaux théoriques, les résultats expérimentaux montrent une disparition des structures XANES lorsque l'alumi- nium atteint une température de l'ordre de 1 eV. On attribue cette disparition à une perte de corrélation ion - ion. En perspective de cette étude, nous nous proposons d'étendre ce travail à l'analyse des plasmas denses et tièdes grâce à des techniques de chauffage diverses comme par exemple le chauffage par laser (fs), par propagation de chocs générés par laser (ns), ou encore par chauffage par rayonnement X ou XUV de type FEL (fs). Il est aussi envisagé d'étendre cette étude à d'autres éléments tels que le Fer.

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Roisnel, Thierry. "Etude par spectroscopie d'absorption de rayons X de quelques composés d'intercalation graphitique d'halogénures métalliques." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1988. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00621239.

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Etude structural de l'arrangement d'espèces insérées dans le graphite par EXAFS. Cette technique, parfaitement adaptée à l'étude de composés non cristallins, permet d'obtenir des informations structurales locales autour d'un atome donné. L'étude réalisée sur les CIG : MCl2 (M = Ni, Co) a permis de révéler la présence d'une distorsion des octaèdres MCl6 au sein du réseau graphitique. La structure du composé d'intercalation de SnF4 a été déterminée par diffraction X, EXAFS et spectroscopie Mössbauer. Une transition de phase au voisinage de 150 K a été mise en évidence. Enfin, de nouveaux GIG à base de fluorures de chrome et de vanadium ont été synthétisés et ont fait l'objet d'une étude par spectroscopie d'absorption X (EXAFS + XANES).

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Benzerhouni, Kaddour. "Spectroscopie d'absorption de l'ammoniac et étude du laser (¹⁵NH₃+ N₂) à inversion de population." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112097.

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Ce travail présente une étude sur la molécule d'ammoniac dans sa forme naturelle ( ¹⁴ NH₃ ) et l'une de ses formes isotopiques ( ¹⁵NH₃ ) selon deux grandes directions :• D'une part, on traite de l'aspect spectroscopique de la molécule d'ammoniac en étudiant le profil spectral des raies d'absorption. • D'autre part, on utilise le gaz d'ammoniac pour réaliser un laser moléculaire dans le moyen-infrarouge pompé optiquement par un laser CO2. Dans le chapitre 1, on rappelle les données spectroscopiques sur la molécule d'ammoniac. En particulier, on présente la bande parallèle -√2 située dans la région de 10,5 µm, qui donne lieu à des coïncidences entre les raies d'émissions du laser C02 et les raies d'absorption de ¹⁴ NH₃ et ¹⁵NH₃. Dans le chapitre Il, on s'intéresse à l'étude des profils de raies de la molécule d'ammoniac pour la mesure des largeurs et des intensités. Ces mesures sont réalisées à partir de spectres enregistrés par un spectromètre à diode laser à haute résolution. La méthode de détermination de la largeur collisionnelle est décrite. Pour la mesure de l'intensité d'une raie, les différentes méthodes utilisées sont exposées brièvement. Dans chaque cas, on discute des avantages et des inconvénients de la méthode. Les résultats expérimentaux sont décrits et discutés ensuite. Dans le chapitre III, on rappelle les différents travaux antérieurs sur le laser à ammoniac, en particulier, le pompage optique hors résonance et le développement des sources Raman de puissance. L'utilisation du laser "Raman" à 12,08 µm pour des mesures d'absorption sur la raie sP(7,0) est exposée. Les résultats expérimentaux dans le cas de ¹⁴ NH₃pur et en présence de gaz tampon (N₂, He) sont décrits et discutés ensuite. Dans le chapitre IV, on s'intéresse au pompage optique en résonance de la molécule ¹⁵NH₃. L'étude, la réalisation et l'optimisation du laser à inversion de population (¹⁵NH₃ + N₂) en anneau, émettant en continu à 11,76 µm sont décrites. Les principaux résultats expérimentaux du laser à 11. 76 µm et les performances en puissance sont reportés. Un modèle à taux de population du gain à faible signal est établi. Une analyse du gain en fonction des principaux paramètres est décrite pour interpréter les résultats expérimentaux This work is a study of the ammonia molecule under its two isotopic species ¹⁴ NH₃ and ¹⁵NH₃. The two following topics are developed:On one hand, the spectroscopic aspect of the molecule is studied related to the spectral profile of the absorption tine. On the other hand, we perform ammonia laser working in mid infrared by optical pumping with a CO2 laser. In chapter I all spectroscopic data about this ammonia molecule are reported, especially the -√2 absorption band in the 10,5 µm spectral range. This band gives rise to a lot of quasi coïncidences with the emission lines of the C02 for the two isotopic species ¹⁴ NH₃ and ¹⁵NH₃. In chapter ll, the profile of the absorption lines is studied. The intensities and line-width of some tines have been measured using a diode laser spectrometer. The way to determine collisional line-width is described. Several methods are used to determine intensities. Advantages and disadvantages of each method are discussed. In chapter Ill, ail previous works about the ammonia laser are recalled, especially the off-resonant optical pumping giving rise to the powerful Raman laser. We report the work made with this "Raman laser" at 12,08 μm, in order to study the absorption profile of the sP(7,0) line of ammonia. The results obtained with ¹⁴ NH₃ specie self-broadened, or with buffer gases, N₂ or He, are reported and discussed. In chapter IV, we describe our work about the resonant optical pumping on ¹⁵NH₃ in a ring configuration. The study, realization and optimization for the population inversion laser (¹⁵NH₃+ N₂) giving a laser line at 11,76 μm, is developed. The main experimental results about the properties of this laser are reported. A rate equation model is established for the small signal gain. An analysis of the gain according to the different parameters of the laser gives a good comparison with experimental results

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FESSLER, PIERRE. "Spectroscopie d'absorption x : utilisation des detecteurs semi-conducteurs, application aux oxydes de germanium amorphes." Clermont-Ferrand 2, 1991. http://www.theses.fr/1991CLF21145.

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Le premier chapitre est consacre a la caracterisation du poste exafs iv au lure: une attention particuliere est apportee a la mesure du taux de rejection des harmoniques par des miroirs en verre ainsi qu'aux performances d'un compteur proportionnel bidimensionnel utilise comme detecteur de fluorescence. Le second chapitre montre que les detecteurs silicium implantes et passives utilises en mode photovoltaique peuvent remplacer avantageusement les chambres a ionisation. Un ensemble homogene de detection constitue d'une diode de 30 m et d'une diode de 200 m a permis d'augmenter sensiblement la vitesse d'acquisition des spectres exafs. Il est montre de meme, que l'association d'un detecteur silicium multipiste avec un systeme base sur la microelectronique analogique peut constituer un systeme de choix pour les etudes exafs par fluorescence mais aussi pour toutes les experiences necessitant une bonne resolution spatiale. Dans la derniere partie, nous presentons nos reflexions concernant l'analyse des donnees exafs. Nous montrons en particulier l'interet d'utiliser une fenetre d'apodisation polynomiale et de mener l'analyse quantitative dans le domaine frequentiel plutot que dans le domaine reel. Pour finir, les resultats de l'etude structurale d'oxydes de germanium amorphes obtenus par pulverisation cathodique sont presentes et discutes

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Merrien, Nathalie. "Contribution a l'etude des structures electroniques des supraconducteurs en couches par spectroscopie d'absorption x." Caen, 1992. http://www.theses.fr/1992CAEN2056.

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En 1988 sont apparus les oxydes supraconducteurs en couche du type (ao)#n(acuo#3#-#x)#m ou a=tl, bi, ba, sr et a=ba, sr, ca, presentant des temperatures critiques superieures a 100 k. Il a ete montre que des substitutions sur les sites du cation post-transition et/ou sur le site de l'alcalino-terreux ainsi que des recuits sous atmosphere oxydante ou reductrice dans une solution solide donnee permettaient de moduler la tc. Nous avons donc entrepris une etude systematique par spectroscopie d'absorption x de nombreux oxydes de ce type dont les caracteristiques structurales et physiques ont ete soigneusement determinees, de maniere a acceder aux etats de valences des elements pouvant presenter une valence mixte, aux transferts electroniques a l'interieur des plans (cuo#2)# et a comparer ces derniers aux temperatures critiques

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Benzerhouni, Kaddour. "Spectroscopie d'absorption de l'ammoniac et étude du laser (¹⁵NH+N) à l'inversion de population." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376118330.

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Ribière, Maxime. "Spectroscopies d'émission et d'absorption appliquées à l'analyse de plasmas produits par impulsion laser." Phd thesis, Rouen, 2008. http://www.theses.fr/2008ROUES059.

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Ce travail a été réalisé dans le but de sonder des surfaces solides en utilisant la technique « LIPS » (Spectroscopie de plasmas induits par laser). Le comportement de ce type de plasmas est difficile à simuler étant donné la petitesse des échelles de temps et d’espace considérées. En plus du diagnostic classique de spectroscopie d’émission, nous avons mis en oeuvre une expérience originale d’absorption qui produit des valeurs fiables et de nombreuses informations sur la température et les densités constitutives du plasma. Cette étude, qui couple expérience et théorie dans le cadre de la résolution de l’équation de transfert radiatif, est basée sur la comparaison entre des spectres calculés et expérimentaux des raies à 308. 21 et 396. 15 nm de l’aluminium. Une attention spéciale a été portée à l’écriture de l’élargissement électronique et ionique par effet Stark et aux effets d’auto-absorption. Un écart important à l’équilibre a été mis en évidence tout au long de la relaxation du plasma. La mesure de la densité de l’état fondamental de l’aluminium, qui est de première importance pour valider un code collisionnel - radiatif consacré à cette situation complexe, a été menée à bien dans une large gamme de pression (5 à 105 Pa). La mesure des constantes de temps de relaxation met en évidence le rôle majeur joué par la diffusion dans la relaxation des espèces du plasma This work has been performed in the purpose of probing solid surfaces by using LIPS (laser induced plasma) technique. The behavior of the produced plasma is very difficult to simulate owing to the shortness of the involved time and space scale. Besides classical emission spectroscopy diagnostics, we have put into operation an original absorption experiment which provides more reliable and numerous informations about the plasma temperature and number densities. This study, which couples experiment and theory through the resolution of the radiative transfer equation, is based on the comparison between the experimental and the simulated profiles of the 308. 21 and 396. 15 nm Al(I) resonant lines. Special attention has been turned to the ion and electron Stark broadening and self-absorption effects. An important departure from equilibrium is put into evidence throughout the plasma recombination. The measurement of the aluminum fundamental state which is of prime importance in the validation of any collisional-radiative model dedicated to this complex situation has been carried out in a large pressure range (5 to 105 Pa). The measurement of the relaxation times highlights the major role played by the diffusion in the relaxation of the plasma species

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Ribière, Maxime. "Spectroscopies d'émission et d'absorption appliquées à l'analyse de plasmas produits par impulsion laser." Phd thesis, Université de Rouen, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00443037.

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Ce travail a été réalisé dans le but de sonder des surfaces solides en utilisant la technique « LIPS » (Spectroscopie de plasmas induits par laser). Le comportement de ce type de plasmas est difficile à simuler étant donné la petitesse des échelles de temps et d'espace considérées. En plus du diagnostic classique de spectroscopie d'émission, nous avons mis en oeuvre une expérience originale d'absorption qui produit des valeurs fiables et de nombreuses informations sur la température et les densités constitutives du plasma. Cette étude, qui couple expérience et théorie dans le cadre de la résolution de l'équation de transfert radiatif, est basée sur la comparaison entre des spectres calculés et expérimentaux des raies à 308.21 et 396.15 nm de l'aluminium. Une attention spéciale a été portée à l'écriture de l'élargissement électronique et ionique par effet Stark et aux effets d'auto-absorption. Un écart important à l'équilibre a été mis en évidence tout au long de la relaxation du plasma. La mesure de la densité de l'état fondamental de l'aluminium, qui est de première importance pour valider un code collisionnel - radiatif consacré à cette situation complexe, a été menée à bien dans une large gamme de pression (5 à 1E5 Pa). La mesure des constantes de temps de relaxation met en évidence le rôle majeur joué par la diffusion dans la relaxation des espèces du plasma.

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Hartmann, Jean-Michel. "Etude de l'absorption infra-rouge par des mélanges gazeux H2O-CO2-CO-Air à température élevee : modélisation, pour l'ingenieur, des propriétés radiatives : approches théorique et expérimentale de l'élargissement par collisions de raies de H2O et CO." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 1986. http://www.theses.fr/1986ECAP0013.

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Etude de l'absorption IR pour H2O, CO2 et CO gazeux à haute température. Analyse de la validité de modèles simplifiés pour la modélisation des propriétés radiatives de H2O et CO2 à basse résolution. Étude expérimentale de l'élargissement collisionnel de raies IR à haute résolution par diode laser : intensités et coefficients d'élargissement des raies de H2O et CO entre 300 et 900 k. Proposition d'un modèle pour l'élargissement des raies de H2O

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Rodolakis, Fanny. "Spectroscopie à l’aide du rayonnement synchrotron appliquée aux systèmes fortement corrélés : transition métal-isolant dans les oxydes de vanadium." Paris 11, 2009. http://www.theses.fr/2009PA112241.

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Cette thèse a pour but d’étudier la structure électronique à proximité du niveau de Fermi et de discuter l’influence des corrélations dans deux matériaux fortement corrélés présentant des transitions métal-isolant en température, en dopage et en pression : les oxydes de vanadium (V(1-x)Crx)2O3 et VO2. Pour cela, nous avons combiné différentes méthodes spectroscopiques utilisant le rayonnement synchrotron : la photoémission, l’absorption X et la diffusion inélastique. Ces techniques complémentaires, qui donnent accès à l’ensemble des excitations de basses énergies, sont sensibles aux perturbations intervenant dans la structure électronique au passage de la transition. La comparaison directe de ces résultats aux prédictions théoriques permet de clarifier le rôle des corrélations électroniques dans les mécanismes de transition. Dans VO2, nos résultats semblent vérifier le modèle de transition de Peierls assistée par les corrélations. Dans (V(1-x)Crx)2O3, c’est l’hypothèse d’une augmentation du champ cristallin effectif induite par les corrélations qui est privilégiée pour la transition en dopage et en température. L’analyse de l’influence des différents paramètres thermodynamiques a mis en lumière l’existence d’un mécanisme de transition différent sous l’effet de la pression, suggérant un couplage des degrés de liberté électroniques et structuraux. L’étude du comportement de la quasiparticule au voisinage de la surface dans ces deux systèmes a également permis de révéler la présence d’une couche morte à la surface sur laquelle les états cohérents sont perturbés et dont la longueur est une caractéristique intrinsèque aux propriétés de volume du matériau In this thesis, we have studied the electronic structure near the Fermi level and the influence of correlations in two strongly correlated materials displaying metal-insulator transition as a function of temperature, doping and pressure: (V(1-x)Crx)2O3 and VO2 vanadium oxides. We have combined different spectroscopies using synchrotron radiation: photoemission, X-ray absorption and inelastic scattering. These complementary techniques, which provide an overall picture of the low energy excitations, are sensitive to the changes occurring in the electronic structure across the transition. Direct comparison between experimental results and theoretical predictions allowed us to clarify the role of electronic correlations in transition mechanisms. In VO2, our analysis is consistent with the correlation assisted Peierls transition model. For the transition upon doping and temperature in (V(1-x)Crx)2O3, our results confirm the hypothesis of correlation induced crystal field enhancement. Investigation of thermodynamic parameters effects reveals a different mechanism under pressure, suggesting an interplay between structural and electronic degrees of freedom. Investigation of the quasiparticles behavior at surfaces demonstrates the existence of a surface dead layer below the surface where correlated electronic states behave differently. The characteristic length of the dead layer seems to be an intrinsic, bulk property of the system

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