Добірка наукової літератури з теми "Séparation moléculaire"

Les techniques les plus couramment utilisées en génétique moléculaire font l’objet de cet article. La première partie présente les outils de base, fondés sur des principes de physique, de chimie ou de biologie. Différentes combinaisons de ces outils sont ensuite développées pour aborder les techniques utilisées dans différents domaines de la biologie moléculaire : fragmentation, séparation, repérage, multiplication et lecture de l’ADN. L’accent est mis sur la diversité des techniques pouvant être mises en oeuvre et sur la vitesse d’évolution de ces techniques.

<p style="text-align: justify;">Les protéines ou glycoprotéines de poids moléculaire compris entre 20.000 et 35.000 Da sont responsables de la casse protéique des vins blancs.</p><p style="text-align: justify;">Leur séparation par électrophorèse capillaire permet de montrer que ce sont les fractions protéiques les moins thermostables qui sont les plus difficiles à éliminer par la bentonite.</p><p style="text-align: justify;">D'autre part, il est montré que, lors de l'élevage sur lies des vins blancs, on assiste à une amélioration de la stabilité protéique. Cette amélioration n'est pas dûe à une activité protéolytique des levures au cours de leur autolyse puisque les teneurs en protéines varient peu et que l'addition d'un autolysat à activité protéolytique a peu d'effet sur la stabilité protéique. En fait, l'amélioration de la stabilité protéique des vins blancs au cours de l'élevage sur lies apparaÎt essentiellement due à l'effet protecteur de macromolécules libérées à partir des parois levuriennes. En effet, l'addition de mannoprotéines à un vin permet d'augmenter sa stabilité protéique et par la même de diminuer la dose de bentonite nécessaire à sa stabilisation.</p>

L'ultrafiltration et la chromatographie d'exclusion stérique haute performance sont utilisées pour la séparation et la caractérisation des composés organiques présents dans les lixiviats de centres d'enfouissement technique de déchets ménagers. Le fractionnement de la matière organique est obtenu sur des colonnes type TSK PW, en élution eau pH 4 et eau-méthanol. La spectroscopie en UV-visible et en fluorescence, un détecteur évaporatif à diffusion de lumière sont utilisés pour la caractérisation des fractions. Cette méthode rapide de séparation associée à une multidétection permet une mise en évidence, dans les fractions issues de l'ultrafiltration, de composés organiques caractéristiques. Dans la fraction de poids moléculaires inférieurs à 1000 Daltons, trois familles sont détectées. Les substances humiques et les protéines sont les principaux groupes présents dans la fraction de poids moléculaires supérieurs à 10000 Daltons.

Information on morphological characteristics is a prerequisite to sustainable breed classification and conservation for proper management and utilization. The present study aimed to identify morphological characteristics that best classify the Sahel, Sokoto Red and West African Dwarf goats of Nigeria. A total of 584 goats of both sexes; Sahel (N = 163), Sokoto Red (N = 171) and West African Dwarf (N = 250) were randomly sampled and used for this study. The body parameters measured included body weight (BWT), height at wither (HW), body length (BL), paunch girth (PG), heart girth (HG) and ear length (EL). Multivariate technique of discriminant analysis procedure of SPSS 20.0 statistical package was used to classify the Sahel, Sokoto Red and West African Dwarf goats into their original breed. Accuracy of the classification was checked using cross-validation (leave-one-out, jack-knife or split-sample) procedure. Results showed that the mean body weight (kg) of Sokoto Red was significantly (P<0.05) higher than those of Sahel and West African Dwarf goats (23.596, 17.117 and 14.800 respectively). Highest correlation values were recorded between body weight and height at withers (0.777) in Sahel, body weight and paunch girth (0.707) in Sokoto Red and body weight and heart girth (0.797) in West African Dwarf goats. The discriminant analysis on body weight and the linear body measurements revealed that paunch girth and height at withers were the most discriminating variables and clearly separated and classified the three goat breeds into their breeds of origin. The discriminant function obtained correctly classified 99.0% of individuals from the sample of known goat populations. The classification accuracy of the function was cross-validated using the split sample method, and indicated a 99.0% success rate (97.5%, 100.0% and 99.2% of Sahel, Sokoto Red and West African Dwarf goats respectively). It was concluded that there was a clear separation between Barcha and Atlas goats. It was concluded that discriminant tool may be used successfully in the field to classify Sahel, Sokoto Red and West African Dwarf in the field, however there is need to complement this with molecular characterization using DNA marker for better conservation and improvement programme of indigenous goat genetic resources. L'information sur les caractéristiques morphologiques est une condition préalable à la classification et à la conservation durables des races pour une gestion et une utilisation appropriées. Cet étude visait à identifier les caractéristiques morphologiques qui classent le mieux les chèvres sahéliennes, rouges de Sokoto et naines d'Afrique de l'Ouest du Nigeria. Un total de 584 chèvres des deux sexes ; Sahel (N = 163), Sokoto Red (N = 171) et West African Dwarf (N = 250) ont été échantillonnés au hasard et utilisés pour cette étude. Les paramètres corporels mesurés comprenaient le poids corporel (PC), la hauteur au garrot (HG), lalongueur du corps (BL), la circonférence de la panse (CP), la circonférence du cœur (CC) et la longueur des oreilles (LO). La technique multivariée de la procédure d'analyse discriminante du progiciel statistique SPSS 20.0 a été utilisée pour classer les chèvres sahéliennes, rouges de Sokoto et naines d'Afrique de l'Ouest dans leur race d'origine. L'exactitude de la classification a été vérifiée à l'aide d'une procédure de validation croisée (en laisser un, un couteau ou un échantillon divisé). Les résultats ont montré que le poids corporel moyen (kg) de Sokoto Red était significativement (P<0,05) supérieur à celui des chèvres naines du Sahel et d'Afrique de l'Ouest (23,596, 17,117 et 14,800 respectivement). Les valeurs de corrélation les plus élevées ont été enregistrées entre le poids corporel et la hauteur au garrot (0,777) au Sahel, le poids corporel et la circonférence de la panse (0,707) chez le Sokoto Red et le poids corporel et la circonférence cardiaque (0,797) chez les chèvres naines d'Afrique de l'Ouest. L'analyse discriminante sur le poids corporel et les mesures corporelles linéaires ont révélé que la circonférence de la panse et la hauteur au garrot étaient les variables les plus discriminantes et ont clairement séparé et classé les trois races caprines dans leurs races d'origine. La fonction discriminante obtenue a correctement classé 99,0 % des individus de l'échantillon de populations caprines connues. La précision de la classification de la fonction a été contre-validée à l'aide de la méthode de l'échantillon divisé et a indiqué un taux de réussite de 99,0 % (respectivement 97,5 %, 100,0 % et 99,2 % des chèvres sahéliennes, rouges de Sokoto et naines d'Afrique de l'Ouest). Il a été conclu qu'il y avait une nette séparation entre les chèvres Barcha et Atlas. Il a été conclu que l'outil discriminant peut être utilisé avec succès sur le terrain pour classer le Sahel, le rouge de Sokoto et le nain d'Afrique de l'Ouest sur le terrain, mais il est nécessaire de le compléter par une caractérisation moléculaire à l'aide d'un marqueur ADN pour une meilleure conservation et un programme d'amélioration de la génétique caprine indigène. Ressources.

A la question «Qui de l’oeuf ou de la poule est né le premier ?» Silésius répondait «l’oeuf est dans la poule et la poule dans l’oeuf» soulignant sa dualité, le passage du deux en un. Dans l’imagerie populaire, l’oeuf reflète le tout et son contraire, fragilité, protection, épargne, abondance (être «plein comme un oeuf»), richesse («avoir pondu ses oeufs»), éternité (le Phénix est né de l’oeuf) mais aussi mort et destruction («casser ses oeufs» se dit d’une fausse couche). Dans la mythologie de nombreuses civilisations, l’oeuf est le symbole de la naissance du monde (Apollon, le dieu grec de la lumière est né de l’oeuf). L’oeuf décoré apparu 3000 ans avant J.-C. en Ukraine fête, au printemps, le retour de la fécondité de la nature ; l’oeuf de Pâques la résurrection du Christ. L’oeuf est un tout à condition d’en sortir ! Fragile cependant car selon La Fontaine briser l’oeuf de la poule aux oeufs d’or (par curiosité) rompt l’effet magique (Auer et Streff 1999). Pour l’Homme, l’oeuf séduit pour sa valeur nutritionnelle, sa diversité d’utilisation en cuisine et son prix modique. Il en existe une grande diversité, de l’oeuf de Colibri (0,5 g) à l’oeuf de l’Aepyornis (8 litres soit l’équivalent de 150 oeufs), un oiseau de Madagascar (500 kg) disparu au 18ème siècle. Mais l’Homme ne consomme que l’oeuf de caille, de poule ou de cane. L’ère moderne a considérablement intensifié la production de ces deux dernières espèces car les poules saisonnées, qui étaient élevées avec soin par la fermière, ont plus que doublé leur production en 60 ans (de 120 oeufs par an dans les années 50 à plus de 300 aujourd’hui). Cette révolution technique résulte des efforts conjugués de la sélection génétique, d’une alimentation raisonnée répondant aux besoins nutritionnels, d’une évolution du système de production (apparition des cages) et d’une meilleure connaissance de la pathologie aviaire. Qu’en est-il du contrôle de la qualité nutritionnelle, organoleptique, technologique et hygiénique de l’oeuf ? L’oeuf est la plus large cellule reproductrice en biologie animale. Il assure dans un milieu externe le développement et la protection d’un embryon dans une enceinte fermée matérialisée par la coquille. Aussi, une de ses particularités est la diversité de ses constituants, de leur parfait équilibre nutritionnel et leur forte digestibilité, qui assure la croissance d’un être vivant. Ces caractéristiques sont à l’origine de la qualité nutritionnelle exceptionnelle de l’oeuf pour l’Homme. Une autre particularité est la présence d’une protection physique, la coquille mais, aussi d’un système complexe de défenses chimiques. Aussi, ce produit est-il remarquable de par son aptitude à engendrer la vie et pour l’oeuf de table à se conserver. Outre les éléments nutritifs, on y trouve de multiples molécules participant au développement et à la protection de l’embryon (molécules antibactériennes, antivirales, antioxydantes). Certaines d’entre elles, comme par exemple le lysozyme de blanc d’oeuf, sont partiellement valorisées par différents secteurs industriels (agroalimentaire, cosmétique, santé animale/humaine). La révélation récente d’un grand nombre de nouveaux constituants de l’oeuf, suite au séquençage génomique de la poule et au développement de la biologie intégrative, a conforté l’existence d‘activités antimicrobiennes, anti-adhésives, immuno-modulatrices, hypertensives, anticancéreuses, antiinflammatoires ou cryoprotectrices, prometteuses en médecine humaine et devrait à terme enrichir le potentiel d’utilisation de ce produit en agroalimentaire et en santé. L’objet de ce numéro spécial d’INRA Productions Animales est de rassembler les principales informations qui ont contribué au développement économique récent de ce produit, de rappeler les efforts en génétique, élevage et nutrition qui ont assuré des progrès quantitatifs et qualitatifs remarquables de la production et de la qualité des oeufs au cours des trente dernières années. Les poules élevées à l’origine par la femme pour un usage domestique se comptent aujourd’hui par milliers dans les élevages. Quelle sera la durabilité de ce système d’élevage dans un contexte socio-économique européen remettant en cause en 2012 le système éprouvé de production conventionnel d’oeufs en cage pour des cages aménagées ou des systèmes alternatifs avec ou sans parcours ? Notre objectif est d’analyser les facteurs qui contribueront à son maintien, notamment le contrôle de la qualité de l’oeuf. Il est aussi de décrire l’évolution spectaculaire des connaissances sur ce produit liée au développement des techniques à haut débit et des outils d’analyse des séquences moléculaires. Il permettra enfin d’actualiser les atouts de ce produit. Ce numéro est complémentaire d’un ouvrage plus exhaustif sur la production et la qualité de l’oeuf (Nau et al 2010). Le premier article de P. Magdelaine souligne la croissance considérable en 20 ans de la production d’oeufs dans les pays d’Asie et d’Amérique du Sud (× 4 pour la Chine, × 2 en Inde et au Mexique). En revanche, les pays très développés notamment européens à forte consommation (> 150 oeufs/hab) ont stabilisé leur production malgré une évolution importante de la part des ovoproduits mais aussi de leurs systèmes de production. La consommation des protéines animales entre pays est tout aussi hétérogène puisque le ratio protéines de l’oeuf / protéines du lait varie de 0,4 au USA, à 0,9 en France et 2,7 en Chine ! Le doublement de la production mondiale d’oeufs en 20 ans n’a été possible que grâce à des progrès techniques considérables. La sélection génétique a renforcé les gains de productivité (+ 40 oeufs pour une année de production et réduction de l’indice de consommation de 15% en 20 ans !). L’article de C. Beaumont et al décrit cette évolution, la prise en compte croissante de nouveaux critères de qualité technologique, nutritionnelle ou sanitaire. Ces auteurs soulignent les apports des nouvelles technologies, marqueurs moléculaires et cartes génétiques sur les méthodes de sélection. Ils dressent un bilan actualisé des apports et du potentiel de cette évolution récente en sélection. Le séquençage génomique et le développement de la génomique fonctionnelle est aussi à l’origine d’une vraie révolution des connaissances sur les constituants de l’oeuf comme le démontre l’article de J. Gautron et al. Le nombre de protéines identifiées dans l’oeuf a été multiplié par plus de dix fois et devrait dans un avenir proche permettre la caractérisation fonctionnelle de nombreuses molécules. Il donne aussi de nouveaux moyens pour prospecter les mécanismes d’élaboration de ce produit. Un exemple de l’apport de ces nouvelles technologies est illustré par l’article de Y. Nys et al sur les propriétés et la formation de la coquille. Des progrès considérables sur la compréhension de l’élaboration de cette structure minérale sophistiquée ont été réalisés suite à l’identification des constituants organiques de la coquille puis de l’analyse de leur fonction potentielle élucidée grâce à la disponibilité des séquences des gènes et protéines associés. La mise en place de collaborations internationales associant de nombreuses disciplines, (microscopie électronique, biochimie, cristallographie, mécanique des matériaux) a démontré le rôle de ces protéines dans le processus de minéralisation et du contrôle de la texture de la coquille et de ses propriétés mécaniques. Cette progression des connaissances a permis de mieux comprendre l’origine de la dégradation de la solidité de la coquille observée chez les poules en fin d’année de production. La physiologie de la poule est responsable d’évolution importante de la qualité de l’oeuf. Aussi, l’article de A. Travel et al rappelle l’importance d’effets négatifs de l’âge de la poule contre lequel nous disposons de peu de moyens. Cet article résume également les principales données, souvent anciennes, concernant l’influence importante des programmes lumineux ou de la mue pour améliorer la qualité de l’oeuf. Enfin, il souligne l’importance de l’exposition des poules à de hautes températures ambiantes sur leur physiologie et la qualité de l’oeuf. Le troisième facteur indispensable à l’expression du potentiel génétique des poules, et déterminant de la qualité technologique et nutritionnelle de l’oeuf, est la nutrition de la poule. Elle représente plus de 60% du coût de production. L’article de I. Bouvarel et al fait le point sur l’influence de la concentration énergétique de l’aliment, de l’apport en protéines et acides aminés, acides gras et minéraux sur le poids de l’oeuf, la proportion de blanc et de jaune ou sa composition notamment pour obtenir des oeufs enrichis en nutriments d’intérêt en nutrition humaine. Cependant, la préoccupation principale des éleveurs depuis une dizaine d’année est la mise en place en 2012 de nouveaux systèmes de production d’oeufs pour assurer une meilleure prise en compte du bien-être animal. L’article de S. Mallet et al traite de l’impact des systèmes alternatifs sur la qualité hygiénique de l’oeuf. Ces auteurs concluent positivement sur l’introduction de ces nouveaux systèmes pour la qualité hygiénique de l’oeuf une fois que les difficultés associées aux méconnaissances d’un nouveau système de production seront résolues. La qualité sanitaire de l’oeuf est la préoccupation majeure des consommateurs et un accident sanitaire a des conséquences considérables sur la consommation d’oeufs. L’article de F. Baron et S. Jan résume d’une manière exhaustive l’ensemble des éléments déterminants de la qualité microbiologique de l’oeuf et des ovoproduits : mode de contamination, développement des bactéries dans les compartiments de l’oeuf, défenses chimiques du blanc et moyens pour contrôler la contamination des oeufs et des ovoproduits. Le consommateur ne souhaite pas, à juste titre, ingérer d’éventuels contaminants chimiques présents dans ses aliments. L’article de C. Jondreville et al analyse ce risque associé à la consommation des oeufs. Il est exceptionnel de détecter la présence de polluants organiques au seuil toléré par la législation. Les auteurs insistent notamment sur l’importance de contrôler la consommation par les animaux élevés en plein air de sols qui peuvent être une source de contaminants. Une caractéristique de l’évolution de la production d’oeufs est le développement des ovoproduits qui répondent parfaitement à l’usage et à la sécurité sanitaire exigée en restauration collective. L’article de M. Anton et al décrit le processus d’obtention et l’intérêt des fractions d’oeufs du fait de leurs propriétés technologiques (pouvoirs moussant, foisonnant, gélifiant ou émulsifiant). Les différents processus de séparation, de décontamination et de stabilisation sont analysés pour leur effet sur la qualité du produit final. Enfin le dernier article de ce numéro spécial de F. Nau et al se devait d’aborder la principale qualité de l’oeuf qui conditionne son usage : la qualité nutritionnelle de ce produit pour l’Homme. Cet article actualise l’information dans ce domaine et fait le point sur les atouts nutritionnels en tentant de corriger de fausses idées. L’oeuf présente un intérêt nutritionnel du fait de la diversité et l’équilibre de ces constituants pour l’Homme mais mériterait plus d’études pour mieux évaluer son potentiel réel. En conclusion, l’oeuf est la source de protéines animales ayant la meilleure valeur nutritionnelle, la moins chère, facile d’emploi et possédant de nombreuses propriétés techno-fonctionnelles valorisées en cuisine. Dans les pays développés, l’oeuf a souffert jusqu’à aujourd’hui d’une image entachée par plusieurs éléments négatifs aux yeux des consommateurs : sa richesse en cholestérol, le risque sanitaire associé à sa consommation sous forme crue ou son système de production en cage. L’évolution des connaissances sur le risque cardio-vasculaire, les progrès réalisés sur le contrôle sanitaire des Salmonelloses en Europe et la modification radicale des systèmes de production d’oeufs devraient modifier positivement son image. La consommation de protéines de l’oeuf a augmenté de plus de 25% en 20 ans (2,53 g/personne/j vs 4,3 g pour le lait en 2005) et poursuivra sa croissance rapide notamment dans les pays en développementoù sa consommation par habitant reste faible. Cette évolution considérable de la production de ce produit devrait être mieux intégrée dans les formations des écoles spécialisées en productions animales. L’oeuf restera dans l’avenir une des sources de protéines animales dominantes et l’acquisition de connaissances sur la fonction des nombreux constituants récemment mis à jour devait renforcer son intérêt pour la santé de l’Homme. Je ne voudrais pas terminer cette préface sans remercier au nom des auteurs, Jean-Marc Perez, le responsable de la revue INRA Productions Animales, d’avoir pris l'initiative de la publication de ce numéro spécial dédié à l'oeuf et d’avoir amélioré par plusieurs lectures attentives la qualité finale des textes. Je voudrais aussi adresser mes remerciements à sa collaboratrice Danièle Caste pour le soin apporté dans la finition de ce document. Enfin, je n'oublie pas le travail d'évaluation critique des projets d'article par les différents lecteursarbitres que je tiens à remercier ici collectivement. Auer M., Streff J., 1999. Histoires d’oeufs. Idées et Calendes, Neuchatel, Suisse, 261p.Nau F., Guérin-Dubiard C., Baron F., Thapon J.L., 2010. Science et technologie de l’oeuf et des ovoproduits, Editions Tec et Doc Lavoisier, Paris, France, vol 1, 361p., vol 2, 552p.

L'extraction de l'uranium joue un rôle essentiel dans le cycle du combustible nucléaire. L'extraction sur support solide par des silices mésoporeuses représente une alternative prometteuse aux procédés d'extraction liquide-liquide. En effet, la compacité de ces supports solides et leur facilité de mise en œuvre associée à la réduction des effluents organiques offrent à ce système des avantages compétitifs majeurs. Ce type de systèmes a déjà été étudié de façon expérimentale dans le cadre de deux thèses au CEA. Ainsi, le but de cette thèse-ci, centrée sur l'étude par la chimie théorique (notamment par la dynamique moléculaire), est de rationaliser les comportements observés expérimentalement et d'apporter des éléments de compréhension des mécanismes ayant lieu. Pour ce faire, la coordination de l'uranium (VI) à l'interface entre la phase solide et la phase aqueuse, l'influence de divers paramètres structuraux du support solide et les conditions chimiques sur la spéciation de l'uranium seront étudiés
The uranium extraction plays an essential role in the nuclear fuel cycle. The extraction using mesoporous silica solid supports represents a promising alternative to the liquid-liquid extraction processes. In fact, the compactness of these solid supports, the facility of implementation associated to the reduction of organic effluents give to this system great competitive advantage. This kind of systems has already been studied experimentally within the framework of two PhD students in the CEA (Atomic Energy Commission). Thus, the objective of this research, centered on theoretical chemistry studies (especially by molecular dynamics), is to rationalize the behaviors that have been experimentally observed and to provide comprehension elements about the involved mechanisms. In order to do this, the uranium (VI) coordination at the interface within the solid phase and the aqueous phase, the influence of diverse structural parameters of the solid support, and the chemical conditions of the uranium speciation will be studied

Les techniques de separation d'enantiomeres par chromatographie liquide sur phases stationnaires chirales (psc) connaissent depuis cette derniere decennie un developpement considerable. Ceci se traduit par l'apparition d'un nombre de plus en plus important de psc disponibles sur le marche accentuant le probleme du choix de la phase la plus efficace pour resoudre un probleme de separation donne. Les connaissances actuelles dans ce domaine sont limitees et ne permettent pas de rationaliser facilement les phenomenes de reconnaissance chirale afin de selectionner le systeme chromatographique (psc et conditions experimentales) le plus prometteur. Nous decrivons ici les resultats d'un programme de developpement qui a tout d'abord conduit a la construction de la base de donnees moleculaires chirbase developpee sous chembase® (systeme d'exploitation ms-dos). Celle ci a ete evaluee et validee. Elle apporte une solution originale performante a differents types de problemes de separation. L'analyse statistique des donnees moleculaires de chirbase (repartition de la litterature et des psc, analyse factorielle de la discrimination moleculaire des psc) obtenue de facon automatique apporte un eclairage nouveau dans ce domaine. Nous avons poursuivi le developpement de chirbase sur une architecture logicielle (reaccs#t#m et isis#t#m/host) et materielle (vax) plus importante qui apporte des fonctions nouvelles plus adaptees a nos objectifs de recherche qui visent a developper un systeme expert et un reseau neuronal en integrant une base de donnees tridimensionnelles dans un systeme de modelisation moleculaire

L’objectif de ce travail a été de développer une nouvelle technique d’impression moléculaire sur surface appliquée à des (bio)-macromolécules (protéines, ADN, etc. ). Cette approche repose sur un support d’impression de type couche phospholipidique (monocouche ou bicouche) dont la composition et les propriétés physico-chimiques permettent de contrôler la reconnaissance combinatoire de la molécule-cible et la mémorisation de l’empreinte par la température. Les caractéristiques de ces supports lipidiques assurent la réversibilité du processus d’impression basée sur la transition d’un mélange de lipides d’un état fluide vers un état gel et inversement. Pour cette raison, seuls des mélanges de lipides ayant une température de transition de phase proche de la température ambiante ont été utilisés. Des études de caractérisation physico-chimiques détaillées nous ont conduits à de nouvelles conclusions, notamment sur le mécanisme de formation des bicouches lipidiques supportées et la diffusion des lipides. Ensuite, le travail a été principalement consacré à l’étude de l’impression moléculaire d’annexine V sur des bicouches et monocouches lipidiques par différentes techniques de caractérisation (QCM-D, microscopie de fluorescence, AFM). L’utilisation de ces techniques complémentaires a permis d’obtenir des résultats très encourageants pour les bicouches et les monocouches qui suggèrent la présence des empreintes moléculaires mais sans aucune preuve directe des phénomènes réversibles de reconnaissance. Ainsi, la validation de notre approche nécessitera l’optimisation du système lipidique et l’utilisation de nouvelles techniques d’investigation
The aim of this work was to investigate if supported lipid bilayers can be used as two-dimensional matrices for large templates (proteins, DNA, etc. ). This idea requires a liquid bilayer composed of at least two compounds to allow a phase separation in contact with a suitable template. The composition and the physicochemical properties permit to control the combinatorial recognition of the template and the freezing of the imprints by temperature. The features of the lipid supports assure the reversibility of the imprinting process based on the transition of a lipid mixture from the fluid state to the gel state and vice versa. We have carried out detailed physicochemical characterisations of several such systems with a phase transition temperature close to the ambient. This has led to new conclusions concerning the mechanism of bilayer formation. In addition we have demonstrated that the mobility of the lipids strongly depends on the lateral pressure of the upper leaflet of the bilayer, confirming existing hypothesis. We have also been able to demonstrate by various techniques (QCM-D, fluorescence microscopy and AFM) that the adsorbing template leads to a 2D-phase separation (patterning). However this remains a difficulty to prove that this structuration leads to reversible recognition events. The present work has been successful in narrowing down considerably the parameter space for future experiments. Thus, the validation of our approach will require the optimization of the lipid system and the use of new investigation techniques

L'objectif de ce travail est l'extraction et la separation de deux molecules colorantes isomeres : l'indigotine et l'indirubine, issues des feuilles de pastel (isatis tinctoria l. ). Au cours de la separation sur colonne ouverte de gel de silice de ces deux molecules, le suivi de leur apparition a ete fait par hplc a detecteur uv. L'identification des deux structures moleculaires a ete faite par differentes techniques d'analyse spectroscopiques, ultra-violet, infra-rouge, rmn de proton et par spectrometrie de masse. En fin, l'etude de la solidite au lavage et a la lumiere a permis de conclure quant au role de l'indirubine dans le processus de la teinture a l'indigo naturel.

Les caractéristiques neurobiologiques d’un individu dépendent d’une part de ses gènes et d’autre part de son environnement. Ainsi des facteurs environnementaux (exposition à des substances psychoactives, stress intenses ou chroniques,…) peuvent avoir des effets à long terme sur la neurophysiologie et se traduire par des troubles du comportement (dépression ou addiction par exemple). Afin d’étudier les mécanismes conduisant à la vulnérabilité à la dépendance, nous avons utilisé un modèle de séparation mère/nouveau-né. Dans notre modèle, la séparation maternelle provoque une hypersensibilité aux conduites de dépendance aux opiacés accompagnée d’une diminution de l’expression de la préproenképhaline (PPE) et du peptide Met-enképhaline dans le striatum. Dans ce modèle, nous avons étudié l’impact de l’exposition au cannabis à l’adolescence sur la vulnérabilité à la dépendance aux opiacés à l’âge adulte. Après traitement au THC (D9-tétrahydrocannabinol, principe actif du cannabis), les rats séparés (S) perdent leur hypersensibilité aux effets de récompense de la morphine tandis que les rats témoins non-séparés (NS) sont sensibilisés. Ces modifications comportementales sont associées respectivement à une augmentation ou une baisse du niveau d’expression de la PPE dans le striatum. Afin de clarifier le rôle de la PPE dans cette variation de sensibilité aux opiacés, nous avons mis au point un vecteur lentiviral permettant d’obtenir l’expression exogène de la PPE lorsqu’il est injecté dans le striatum. Ce vecteur viral pourra donc être utilisé pour augmenter les taux de PPE et de Met-enképhaline chez les rats S et observer les conséquences comportementales sur leur vulnérabilité à la dépendance aux opiacés. Parallèlement, pour déterminer les mécanismes impliqués dans la régulation au long terme de l’expression de la PPE après la séparation maternelle, nous avons étudié les modifications épigénétiques du promoteur du gène. Une augmentation du taux de méthylation du promoteur de la PPE associé au recrutement de la protéine MeCP2 a ainsi pu être mise en évidence. Ces résultats suggèrent l’implication de phénomènes épigénétiques (et donc réversibles) dans les conséquences au long terme du stress précoce que représente la séparation mère/nouveau-né. Cette observation ouvre des perspectives thérapeutiques pour le traitement de la vulnérabilité à la dépendance
Neurobiological characteristics of an individual depend, on one hand on its genes and on the other one on his environment. Consequently, environmental factors (chronic stress, psychoactives substances) can produce long term effects on the neurophysiology and hence on neuropathologies such as depression or addiction. In order to analyze molecular mechanisms leading to vulnerability to drug dependence we have used a maternal deprivation model. In this model, maternal deprivation results into i) an increased sensitivity to morphine reward and ii) a decreased expression of preproenkephaline (PPE) mRNA and the peptid Met-enkephalin in striatum. In this model we investigated the consequences of cannabis exposure during adolescence on the vulnerability to opiates dependence in adults rats. THC treatment of young rats suppressed the hypersensitivity of mother deprived (D) rats whereas it sensitized non deprived animals (AFR). These behavioral modifications are paralleled respectively by an increase or a decrease of PPE mRNA levels in he striatum of D rats. Then, a lentiviral vector was designed for exogenous modulation of PPE expression in the rat striatum. This tool, will be used to enhance PPE expression and Met-enkephalin in D rats and observe the behavioral consequences on opiate dependence. Then, we tried to identify the mechanisms involved in long term regulation of PPE expression after maternal deprivation. We focused on epigenetic modifications of its promotor. We observed an hypermethylation and MeCP2 binding on the promotor region of PPE. These results suggest that epigenetic regulation occur after maternal deprivation. Thus providing possible therapeutic target for vulnerability to drug dependence

La séparation de phase induite par la réaction d'un système époxy-amine modifié par un élastomère initialement soluble, a été observée in-situ à l'aide de plusieurs techniques. Par transmission et diffusion de la lumière, on observe la formation d'une structure primaire qui apparaît très rapidement lors du trouble et cette morphologie particulaire reste inchangée par la suite. On peut quantifier par microscopie électronique à balayage. Par diffusion des rayons X aux petits angles 1e début de la séparation de phase est détecté bien avant l'apparition du point de trouble. D'autre part il est possible de suivre par cette technique et de visualiser par microscopie électronique en transmission sur le matériel final, la formation d'une sous-structure à l'intérieur des particules qui peut continuer à se développer bien après le phénomène de gel. Un modèle théorique basé sur l' équation de Flory-Huggins est proposé pour schématiser le processus de séparation de phase. L'influence de la masse molaire e t des fins de chaînes réactives de l'additif élastomère sur la miscibilité, les morphologies de la structure primaire et à l'intérieur des particules est examinée
The reaction induced phase separation in an epoxy s ystem modified by a soluble and reactive rubber was observed i n-situ with several methods. By light scattering and light transmission, the formation of microsize particulate morphology keeps unchanged there after. By SAXS, the beginning of phase separation was detected much earlier than the cloud point After the particulate morphology formation, further phase separation takes place only inside the formed particules resulting in a heterooeneous sturcture. Development of such a strcture can be followed by SAKX and observed by TEM in the final materials. A theoretical model based on Flory-Huggings equation was used to scheme the phase separation process. Influences of the molecular weight and en groups of rubber on the miscibility, the phase separation, the particulate morphology and the sub-particle structure were examined

Notre objectif etait de modifier les proprietes de selectivite de forme de zeolithes. La methode utilisee consiste en un greffage de complexes organometalliques mr#4 (m=sn, ge, zr; r=alkyl, aryl) sur la surface externe de mordenites, en particulier a l'entree de leurs pores. La reactivite de ces complexes a ete etudiee vis-a-vis de la surface d'oxydes inorganiques modeles tels que la silice, l'alumine et la silice-alumine. La formation d'une espece unique, bien definie, x-omr#3 (x=>si, >al) a ete montree. L'existence de la meme reaction a ete mise en evidence sur la surface externe de la mordenite; le diametre d'ouverture des pores de la zeolithe est alors reduit et ses proprietes d'adsorption modifiees. Nous avons ensuite montre que l'entite >siosnbu#3 est stable a 150c sous vide, h#2, o#2 et h#2o, alors que le complexe >siogebu#3 est stable jusqu'a 400c, sous vide. L'etude de la thermolyse, sous vide, de >siosnbu#3 a, par exemple, pu mettre en evidence la formation des entites (>sio)#2snbu#2, (>sio)#3snbu, (>sio)#4sn et (>sio)#2sn. Des essais preliminaires ont porte sur la construction d'une multicouche moleculaire d'oxyde sur la surface externe de la mordenite. Des stabilites thermique et chimique superieures pourraient alors etre obtenues, permettant une application de ces systemes dans des reactions de la catalyse heterogene

Les études concernant la séparation du dioxyde de carbone ont pris une importance majeure au cours du 21ème siècle. Dans le cas de matrices polymères, il est important d'examiner les relations entre les propriétés de perméation du CO2 et les caractéristiques structurales et dynamiques des polymères. Nous avons sélectionné trois polyimides fluorés (6FDA-6FpDA, 6FDA-6FmDA et 6FDA-DAM) et nous avons utilisé les techniques de simulations par dynamique moléculaire (DM) pour étudier en détails leurs propriétés relatives à la perméation du CO2 à l'échelle moléculaire. Des modèles moléculaires pour les trois polyimides fluorés ont été construits en utilisant la technique d'échantillonnage hybride de type Pivot Monte Carlo (PMC)-DM et ont ensuite été simulés par DM seule. Tous les modèles sont en bonne adéquation avec les propriétés dérivées des caractérisations expérimentales telles que les densités, les volumes libres, les d-spacings, les paramètres de solubilité, les énergies et les spectres de diffraction aux rayons-X. Les structures et morphologies des volumes libres dans les matrices pures ont aussi été analysées. Une addition par palier de CO2 a été effectuée dans les matrices polymères pures et une procédure itérative a été utilisée pour calculer les isothermes modèles de sorption de CO2. De plus, le gonflement en volume induit par la sorption du CO2 et l'effet immédiat des concentrations élevées en CO2 sur les isothermes de désorption ont été également étudiés. La morphologie des espaces vides, les énergies potentielles et la formation d'agglomérats de CO2 ont été caractérisés et comparés avec les caractérisations expérimentales. La diffusion de CO2 en fonction de sa concentration à l'intérieur des matrices polymères a été analysée et des facteurs affectant la mobilité ont été identifiés
Carbon dioxide (CO2) separation studies have become a major interest for researchers in the 21st century. In the case of polymer matrices, it is important to examine the relationships between the permeation properties of CO2 and the structural and dynamical features of the polymers. We have selected three fluorinated polyimides (6FDA-6FpDA, 6FDA-6FmDA and 6FDA-DAM) and used molecular dynamics (MD) simulations to provide a detailed picture of their CO2 permeation properties at the molecular level. Atomistic models of the three fluorinated polyimides were generated using the well-established hybrid Pivot Monte Carlo (PMC)-MD single-chain sampling technique, and were subsequently simulated using MD on its own. All the models were found to compare well with experimentally-derived properties such as densities, fractional free volumes, d-spacing parameters, solubility parameters, energies and X-ray data. Structures and void-space distributions in the pure matrices were also analysed. A realistic stepwise addition of CO2 was carried out in the pure polymer matrices and an iterative procedure was used to calculate the CO2 model sorption isotherms. In addition, the volume swelling induced by CO2 sorption and the immediate effect of exposure to high concentrations of CO2 on the desorption isotherms were also studied. The void spaces, potential energies and the formation of CO2 clusters were characterized and compared with experimental characterizations. The diffusivity of CO2 as a function of CO2 concentration within the polymer matrices was analysed, and the factors affecting mobility were reported in detail

La synthèse de polymères selon le principe de l'empreinte ionique permet la séparation d'ions possédant des légères différences de propriétés physico-chimiques tels que les éléments f. Dans cet objectif, la synthèse de monomères sélectifs possèdant des affinités différentes pour les lanthanides a été effectuée. Ces monomères ont ensuite été utilisés pour la synthèse de polymères en présence d'un cation lanthanide servant de gabarit. Ces polymères imprimés ont été synthétisés soit par polymérisation en masse soit par polymérisation en dispersion. Après optimisation des divers paramètres de polymérisation, une sélectivité Sgd/La>20 a été obtenue en extraction compétitive en réacteur discontinu avec un polymère imprimé au gadolinium, alors qu'une séléctivité Sgd/La de 6 a été obtenue avec le polymère blanc. L'évaluation des propriétés d'extraction et de sélectivité des polymères imprimés les plus performants a été effectuée en extraction compétitive 241 Am/152Eu en réacteur discontinu. La séparation de ces deux radioéléments sert de modèle pour la séparation actinides mineurs/lanthanides. Un gain de sélectivité du à l'impression aété observé. La polymérisation en dispersion permet la formation de particules de taille plus homogène que lors de la polymérisation en masse. Ces polymères ont été utilisés comme phase stationnaire en chromatographie liquide haute performance pour la séparation de deux lanthanides. Lors de l'emploi d'un polymère imprimé, une meilleure résolution et une meilleure séparation ont été obtenues pour la séparation Gd/La que lors de l'usage d'un polymère blanc.