Дисертації з теми "Produits biologiques – synthèse chimique"
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Decret, Laurent. "Synthèse de sondes biologiques marquées par des émetteurs [gamma]." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10047.
Анотація:
La mise au point de sondes biologiques fondées sur l'utilisation des oligonucleotides antisens à visée scintigraphique est l'objectif de ce travail. Nous décrivons la synthèse et le radiomarquage d'oligonucleotides comportant 20 bases, susceptibles de s'hybrider avec une partie complémentaire de l'arn messager du gène mdr qui est à l'origine de la chimiorésistance, cible choisie à titre d'exemple. Ces oligonucleotides ont été modifiés en position 3' ou 5' par des bases modifiées pour les rendre d'une part plus résistants aux exonucleases et d'autre part pour les marquer à l'aide d'un émetteur. Deux types de marquage ont été envisagés : premièrement le marquage avec un nucléide métallique tel que le technetium et deuxièmement le marquage avec de l'iode radioactif, l'iode-125. Dans le premier cas, nous avons tenté sans succès de mettre au point la synthèse d'une structure chelatante diaminodithiol, pouvant être couplée à une base modifiée ; dans le second cas, la synthèse d'un nucléotide modifié porteur d'un résidu tyrosinyle facilitant l'iodation électrophile a été réalisée. Ce nucléotide a été incorpore au cours de la synthèse automatique des oligonucleotides. Le marquage à l'iode-125 et la purification de ces sondes a permis d'effectuer des essais biologiques in vitro sur modèles cellulaires chimiorésistants et chimiosensibles (notamment les lignées igr-ov1 et k562) et in vivo sur souris nude xenogreffée. Les premiers résultats obtenus sont suffisamment encourageants pour envisager la continuation de cette thématique.
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Dao, Vi Thuy. "Le gossypol et ses nouveaux dérivés : synthèse et étude d'activités biologiques." Paris 11, 2002. http://www.theses.fr/2002PA112286.
Анотація:
Pluisieurs molécules nouvelles ont été obtenues à partir du Gossypol, extrait des graines de cotonnier. Dans la première partie, de nouvelles bases de Schiff du gossypol et de la gossypolone ont été synthétisées, les énantiomères du gossypol et leurs bases de Schiff sont optiquement stables, tandis que, les énantiomères de la gossypolone ne sont pas stables à température ambiante, mais il est possible de les observer vers OʿC. La cytotoxicité de ces bases de Schiff a été évaluée principalement sur des cellules KB, la méthylimine et l'éthylimine de la gossypolone sont les plus toxiques (IC50= 0. 8 et 1. 2 mM). La toxicité du gossypol et de la gossypolone augmente quand les tests sont effectués en absence de sérum et elle diminue en présence de catalase ou de mannitol dans le milieu de culture. L'énantiomère (-)-gossypol est plus toxique que le (+)-qossypol; ceci est aussi valable pour les bases de Schiff des énantiomères du gossypol. Dans la deuxième partie, une nouvelle classe de dérivés du gossypol et de la gossypolone, les dithianes et les dithiolanes, a été développée. Les dithianes/dithiolanes du gossypol et de la gossypolone ont été synthétisés par action de dithiols en présence d'éthérate de trifluorobarate. La même réaction effectuée avec les monothiols, conduit à des mélanges complexes. L'action du propanedithiol ou de l'ethanedithiol sur le tetraméthyle ou l'hexaméthyle éthers du gossypol ne conduit pas aux dithianes ou dithiolanes attendus mais à de nouveaux dérivés cycliques. La toxicité de ces nouveaux thiodérivés sur les cellules KB est assez modeste, mais sous l'action de NO ou d'un sel de nitrosonium, ces dérivés se transforment en dérivés plus toxiques dans le ces du gossypol ou régénèrent la molécule de départ dans le cas de la gossypolone. Nous formulons l'hypothèse que dithianes et dithiolanes du gossypol et de la gossypolone pourraient être des modèles de prodrogues ciblées sur les cellules exprimant de fortes concentrations d'oxyde nitriqueNew Schiff bases of racemic gossypol and gossypolone and of (+)- or (-)-gossypol enantiomers are described. Schiff bases obtained from gossypol enantiomers are optically stable at room temperature whereas gossypolone Schiff bases racemize quickly and may be observed only at lower temperatures. Their cytotoxic activities on KB human cancer cells were determined : the methylimine and ethylimine derivatives of racemic gossypolone were the most active compounds, and the cytotoxicity of racemic gossypol and gossypolone was increased when the tests were performed in the absence of serum and decreased when catalase as well as mannitol were added to the culture medium. (+)-gossypol and (-)-gossypol derivatives displayed higher toxicities on KS and MCF7 cells than the corresponding (+) isomers. New derivatives of gossypol and gossypolone: dithianes or dithiolanes, were synthesized using dithioethane or dithiopropane in the presence of BF3. Et2O. Furthermore, the same reaction conditions with tetramethyl or hexamethyl ethers of gossypol lead to cyclic thioderivatives. These thioderivatives exhibited very low toxicity in KB cells. This masking of the aldehyde groups may be reverted by the use of electrophiles such as nitroxide ions, nitrosonium tetrafluoroborate which regenerate gossypolone or transform thiogossypols in new compounds, more toxic. Since toxicities of the derivatives issued from nitrosonium tetraf luoroborate action or nitric oxide plus ferric ion are increased, these results support the hypothesis that gossypol and gossypolone dithiane and dithiolanes could be proposed as prodrugs targeted against cells that express or are surrounded by high concentrations of nitric oxide, for instance, tumor cells
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Pérusse, Dimitri. "Synthèse et évaluation physico-chimique de tensioactifs biosourcés pour l’industrie cosmétique." Rennes, Ecole nationale supérieure de chimie, 2013. http://www.theses.fr/2013ENCR0017.
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Neuberg, Patrick. "Isolement de substances antimicrobiennes d'insectes : Synthèse chimique et préparation d'analogues structuraux." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2002. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2002/Neuberg_Patrick_2002_ED222.pdf.
Анотація:
Les insectes sont connus pour leur forte résistance aux microorganismes, ce qui est principalement dû à leur réponse immunitaire innée efficace mettant notamment en jeu différentes familles de peptides antimicrobiens. Nous avons recherché chez les insectes des molécules non-peptidiques antimicrobiennes qui pourraient compléter naturellement cette réponse immunitaire de l’insecte. Dans ce travail nous décrivons l’isolement par pharmacoguidage d’une substance naturelle antimicrobienne à partir de l’espèce Harmonia axyridis. Cette coccinelle biosynthétise le Z-1,17-diaminooctadéc-9-ène, également appelé harmonine, dont nous avons pour la première fois mis en évidence ses propriétés antimicrobiennes. Par une étude de la relation de structure-activité de diverses α,ω-diamines nous avons déterminé quels éléments structuraux sont essentiels à l’activité biologique de la diamine naturelle. Nous basant sur des degrés de liberté de substitution autour de cette molécule active nous avons conçu des polyamines originales, qui ont une activité biologique accrue par rapport à la diamine naturelle ; elles ont été construites autour d’un squelette hydrocarboné ramifié. Nous avons également conçu des analogues rigidifiés de ces polyamines, qui sont construites autour d’un cycle tétrahydrofurane central, des THF-polyamines. Elles gardent les mêmes activités antibactériennes que les polyamines les plus actives. Contrairement à celles-ci, elles ont perdu toutes leurs propriétés cytotoxiques, déterminées par des tests d’hémolyse. Ainsi nous avons pu augmenter l’indice thérapeutique de ces polyamines par rapport à celui de l’harmonine, diamine naturelle d’insecteInsects are famous for their strong resistance against invading microorganisms. Their immune response is based on a diverse set of inducible antimicrobial peptides. We addressed the question of whether there are other non-peptidic antimicrobial molecules reinforcing the immune response of the insects. In this work we describe the characterization of an antimicrobial diamine, which was isolated using a bioassay guide, from the coccinellid species Harmonia axyridis. This beetle biosynthesises the Z-1,17-diaminooctadec-9-ene, also called ‘harmonine’. It is the first time that the antimicrobial activities of this substance have been described. The chemical synthesis of diverse α,ω-diamines allowed for a detailed analysis of the structure-activity relationship of this family of compounds. This study showed which structural elements are essential for their biological activity. We showed that the active molecules could be diversely substituted at their central part; leading from this, novel polyamines, based on a branched hydrocarbon skeleton, were designed. These have an increased activity compared to the isolated natural diamine. We also describe the novel construction and synthesis of rigidified analogues of the polyamines, which are based on a tetrahydrofuran heterocycle. These THF-amines are endowed with the same activities as the most potent polyamines of these series. Unlike the polyamines based on a branched hydrocarbon part, the THF-amines show no cytotoxic properties as proved by hemolytic tests. The therapeutic index of the polyamines is increased as compared to harmonine
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Belalia, Rachid. "Synthèse d'un biocide par modification chimique de chitosanePréservation du bois , préservation des aliments." Bordeaux 1, 2006. http://www.theses.fr/2006BOR13142.
Анотація:
Notre objectif consiste, dans un premier temps, à synthétiser des biocides en valorisant des ressources renouvelables, comme le chitosane. Ce biopolymère est obtenu après déacétylation de la chitine, constituant de la paroi des crustacés et des insectes. Le biocide ainsi obtenu sera utilisé dans deux applications : 1. Application à la préservation du bois. 2. Application à la préservation des aliments par l'intermédiaire de bioemballages antibactériens. Le fil conducteur qui lie ces deux parties qui apparaissent à première vue très éloignées l'une de l'autre est le respect de l'environnement et la préservation de la santé publique. Ainsi, pour lutter contre ces dégradations biologiques, que le bois subit, il est traité par des produits chimiques, comme la créosote, le pentachlorophenol (PCP) et les sels métalliques. Cependant la carence des produits de préservation actuels vis-à-vis de l'environnement et leur nocivité pour les organismes non ciblés a conduit à leur interdiction totale ou partielle. D'autre part, la croissance microbienne à la surface des produits alimentaires est une cause majeure d'altération des aliments et le développement de souches pathogènes comme Listeria monocytogenes et Salmonella typhimurium posent aujourd'hui encore des problèmes de santé publique. De plus, les matériaux d'emballages à base de macromolécules synthétiques utilisés jusqu'à maintenant posent un problème de non renouvellement des ressources associé à un impact sur l'environnement négatif.
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Ruggieri, Francesca. "Putting nature back into drug discovery : selection, design and synthesis of bioinspired chemical libraries for the discovery of new antibacterials." Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2022-....), 2024. http://www.theses.fr/2024ULILS013.
Анотація:
Les produits naturels (PNs) ont perdu en popularité depuis l'introduction des petites molécules synthétiques il y a plusieurs années. De nombreuses raisons expliquent ce choix, telles que les difficultés d'accès et d'approvisionnement, la complexité de la chimie des PNs et l'avènement de la chimie combinatoire. Cependant, les PNs offrent de nombreuses propriétés intéressantes par rapport aux molécules synthétiques conventionnelles, ce qui leur confère à la fois des avantages et des inconvénients dans le contexte de la recherche de principes actifs. En général, les PNs se caractérisent par un plus grand nombre de carbones sp3 et de centres stéréogènes, une grande diversité de squelettes et une grande complexité structurelle. La moitié des médicaments approuvés par la FDA depuis 1994 étant des PNs ou des dérivés hémisynthétiques, et étant donnée la récente stagnation de la recherche et du développement de nouveaux médicaments, il devient de plus en plus évident que les produits naturels doivent être utilisés dans le processus de découverte de médicaments en tant que source d'inspiration.Par conséquent, de nombreuses stratégies émergent aujourd'hui pour la construction de chimiothèques inspirées par la nature, selon les stratégies "top-down" et "bottom-up". Dans les approches "bottom-up", la complexité est créée à partir de réactifs simples. En revanche, les approches "top-down" consistent à apporter des modifications structurelles à un produit naturel déjà complexe.Le travail présenté décrit deux approches différentes pour enrichir la chimiothèque de notre unité de recherche avec des composés dérivés de PNs. Une stratégie hémisynthétique "top-down" a été planifiée pour obtenir des dérivés de la lactucine et de la 11β,13-dihydrolactucine, deux lactones sesquiterpéniques extraites des racines de chicorée. 36 dérivés esters ont été synthétisés en trois étapes (synthèse classique), ainsi que deux bibliothèques de dérivés aminés (en utilisant la synthèse parallèle). Tous les composés ont ensuite été testés contre Mycobacterium tuberculosis et certaines molécules ont montré des activités prometteuses (CMI < 1,2 µM).D'autre part, une stratégie "bottom-up" a permis la synthèse de deux analogues de l'antibiotique naturel hygromycine A. Pour cette approche nous sommes partis de réactifs simples disponibles dans le commerce et avons appliqué une stratégie de déaromatisation dans le processus de synthèse.L'ensemble de ces travaux nous a permis d'explorer un espace chimique plus large, d'accroître la diversité structurelle de notre chimiothèque et de découvrir de nouveaux "hits". Nous pourrons également ainsi identifier de nouvelles cibles antibactériennesNatural products (NPs) have declined in popularity since the introduction of synthetic small molecules several years ago. Many are the reasons behind this choice, such as difficulties in access and supply, complexities of NP chemistry and the advent of combinatorial chemistry. However, NPs offer many interesting properties compared to conventional synthetic molecules, which confer both advantages and challenges for the drug discovery process. Usually, NPs are characterized by a higher number of sp3 carbons and stereogenic centres, large scaffold diversity and structural complexity. With half of the drugs approved by the FDA since 1994 being NPs or hemisynthetic derivatives and the recent stagnation in new drug research and development, it is becoming more and more evident that NPs should be reintroduced in the drug discovery process as a source of inspiration.Therefore, many strategies are now emerging for the construction of nature-inspired chemical libraries, such as “top-down” and “bottom-up” strategies. In “bottom-up” approaches, complexity is created starting from simple building blocks. On the other hand, “top-down” approaches are assumed to make structural modifications to an already complex NP.Our presented work describes two different approaches to enrich the chemical library of our research unit with NP-derived compounds. A “top-down” semisynthetic strategy was planned to obtain derivatives of lactucin and 11β,13-dihydrolactucin, two sesquiterpene lactones extracted from chicory roots. Thirty-six ester derivatives were synthesized in three steps (classical synthesis), together with two amine derivative libraries (using parallel synthesis). All the compounds were then tested against Mycobacterium tuberculosis and some promising hits were found (MICGFP < 1.2 μM). On the other hand, a “bottom-up” strategy allowed the synthesis of two analogues of the known natural antibiotic hygromycin A. This approach started from simple commercially available building blocks and employed a dearomatization strategy in the synthetic process.Together, we explored a broader chemical space, increased the structural diversity of our chemical library and discovered new potential antibacterial hits. Moreover, this work paves the way for the discovery of new antibacterial targets
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Vives, Eric. "Synthèse chimique et études biologiques de la protéine transactivatrice Tat du virus de l'immunodéficience humaine (VIH)." Aix-Marseille 3, 1992. http://www.theses.fr/1992AIX30090.
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Chaouni-Benabdallah, Aziz. "Synthèse et étude physico-chimique de nouveaux aminoxyles hydroxyméthylés et méthoxyméthylés dérivés du doxyl." Montpellier 1, 1993. http://www.theses.fr/1993MON13502.
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Renault, Benjamin. "Nouveaux tensioactifs dérivés des polyglycosides d'alkyle. Synthèse et évaluation physico-chimique." Reims, 2009. http://theses.univ-reims.fr/sciences/2009REIMS002.pdf.
Анотація:
Le travail présenté dans ce mémoire concerne la préparation et l’évaluation de nouvelles molécules tensioactives dérivées de sucres et d’acide succinique susceptibles de trouver des applications dans des domaines aussi variés que la cosmétique et la détergence. Dans une première partie, nous présentons les PolyGlycosides d’Alkyle de 1re, 2e et 3e génération ainsi que les molécules ciblées. A l’issue de notre recherche, nous sommes parvenus à mettre en place des conditions de synthèse (estérification sans solvant par activation thermique) à partir de l’anhydride et de l’acide succinique qui permettent d’obtenir des mélanges de produits polydisperses de O-Succinyl PolyGlycosides d’Alkyle plus ou moins greffés. Une nouvelle gamme de O-Succinyl PolyGlycosides d’Alkyle se différentiant par la nature de la tête sucre (Glucose, Arabinose et Xylose), la longueur de la chaîne alkyle (8, 8/10, 10, 12 et 12/14 atomes de carbone), le degré de polymérisation de la tête sucre (DP compris entre 1,1 et 2,2) et le degré de substitution du greffon succinique (DS compris entre 0 et 2,9) a alors été préparée. La seconde partie concerne l’évaluation physico-chimique et toxicologique de ces nouveaux tensioactifs. Ces tensioactifs ont été évalués à travers différents paramètres : solubilité, température de Krafft, Concentration Micellaire Critique, tension de surface statique et dynamique, pouvoir moussant, pouvoir mouillant et potentiel zêta ; et comparés aux modèles prévisionnels des comportements physico-chimiques en solution : Balance Hydrophile/Lipophile (HLB en anglais) et coefficient de partage octanol/eau (log P). Cette étude a été complétée par des tests d’usage et de stabilité. La toxicité de ces nouveaux tensioactifs a été mesurée à travers l’irritation oculaire in vitro (test Red Blood Cell) et la biodégradabilité ultimeThis work deals with the synthesis, the physical and chemical evaluation of new surfactants derived from sugars and succinic acid in the fields of cosmetics and detergents. We start presenting Alkyl PolyGlycosides of 1st, 2nd and 3rd generation and the targeted molecules. At the end of our research, we succeeded in optimizing synthesis conditions (solvent-free reaction by heat activation) from succinic anhydride and acid to obtain mixture of polydisperse O-Succinyl Alkyl PolyGlycosides more or less substituted. We synthesized a complete range of O-Succinyl Alkyl PolyGlycosides by varying their sugar head nature (Arabinose, Xylose and Glucose) and size (DP=Degree of Polymerisation between 1,1 and 2,2), their alkyl chain length (8, 8/10, 10, 12, 12/14 carbone atoms) and Substitution Degree (DS=number of unit esters between 0 and 2,9). The second part concerns the physical and chemical evaluation and the toxicity profile of these surfactants. They was evaluated through several parameters : solubility, Krafft point, Critical Micellar Concentration, static and dynamic surface tension, foaming power, wetting time and zeta potential; and compared to the predictive models : Hydrophilic/Lipophilic Balance (HLB) and partition coefficient octanol/water (log P). The toxicity of these new surfactants was measured through in vitro ocular irritation (Red Blood Cell test) and the ultimate biodegradation
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Gilles, Laure. "Découverte et synthèse chimique d'odorants par des technologies innovantes." Electronic Thesis or Diss., Université Côte d'Azur, 2022. http://www.theses.fr/2022COAZ4100.
Анотація:
Les contraintes réglementaires des autorités nationales et internationales et les exigences des consommateurs de plus en plus importantes, ainsi que la quête de nouvelles compositions originales, incitent l'industrie de la parfumerie à être constamment à la recherche de nouvelles molécules organoleptiques sûres, durables et innovantes. À cet égard, grâce à la grande diversité du règne végétal, les substances naturelles complexes (SNC), sont une source riche d'ingrédients. Elles sont également une source d'inspiration pour les chimistes, qui peuvent utiliser la synthèse pour avoir un accès contrôlé à des composés d'intérêt (chiralité, quantité suffisante et qualité constante) mais aussi pour préparer des molécules analogues, pouvant générer une amélioration des propriétés olfactives (note et puissance olfactive).Dans ce manuscrit, l'utilisation de la GC-O, complétée par la GC-MS pour l'analyse approfondie du distillat d'une concrète de la plante Ocimum gratissimum est présentée. Cette étude a permis de réaliser la composition chimique de cette extrait, l'identification du chémotype (E)-cinnamate de méthyle, l'évaluation olfactive par un maître-parfumeur ainsi que l'identification des composés odorants importants. Ce manuscrit expose également les stratégies de synthèses asymétriques et multi-étapes investiguées, dans l'objectif d'atteindre les différents énantiomères du vetispira-2(11),6-dien-14-al. En effet, il s'agit d'un composé important de l'huile essentielle d'agarwood, décrit comme ayant une odeur typique du bois d'agar et dont aucune synthèse n'a été publiée à ce jour. Enfin, la mise au point d'une méthodologie d'acétalisation de composés α,β-insaturés, catalysée par FeCl3 est détaillée. Une série de 24 analogues hétérocyliques spiraniques a ainsi été synthétisée et ces composés seront soumis à un maître parfumeur afin d'évaluer leurs notes et pertinence olfactivesThe perfumery industry in under constant pressure from national and international regulatory bodies as well and the demands of consumers to produce novel and safe organoleptic molecules via methods which are both durable and innovative. This constant drive for innovation pushes researchers towards diverse domains of the plant kingdom which contains numerous complex natural substances (CNS). At present these natural products are a source of ingredients, however, they are equally a source of inspiration for the chemist who may identify structures of interest to be synthesised with a high degree of control (chirality, quantity, quality, consistency), as well as structural analogues to provide an improvement of the olfactory properties (notes, intensity).This manuscript presents an extended analysis of the distillate of a concrete of the plant Ocimum gratissimum via GC-O complemented with GC-MS analysis. This study has also enlighted the chemical composition of the extract, characterisation of the poorly described (E)-methyl cinnamate chemotype, olfactory evaluation by a master perfumer and the identification of the principal olfactive compounds. This work simultaneously explores multistep asymmetric synthetic strategies in the aim of obtaining the different enantiomers of vetispira-2(11),6-dien-14-al. This compound is known to be an important component of agar wood essential oil and largely responsible for its particular odour. Currently no syntheses of this compound have been published. An FeCl3 catalysed acetylation of α,β-unsaturated compounds was optimised and applied to the synthesis of 24 different heterocyclic spirocycles, which are to be submitted to a master perfumer for the evaluation of their notes and olfactory interest
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Majid, Samia. "Synthèse, marquage à l'iode et comportement biologique de [beta]-bloquants potentiels." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10074.
Анотація:
Parmi les differents recepteurs myocardiques, les plus interessants d'un point de vue physiopathologique, sont les recepteurs beta adrenergiques. La synthese de beta-bloquants emetteurs gamma (#1#2#3i) utilisables in vivo dans le denombrement de ces recepteurs, a ete l'objectif essentiel de ce travail. Ce projet nous a conduits a la synthese d'analogues iodes de beta-bloquants connus: analogues du cgp12177 dans lequel le groupement tertiobutyle a ete remplace par le groupement homoveratryle, l'iodation de ce compose l'a rendu trop lipophile. Analogues du h87/07, avec une chaine en position 4 comportant le motif beta-iodoethoxy (stabilisation de la liaison c-i). Un de ces composes est un antagoniste pur, malheureusement trop lipophile pour etre utilise in vivo. Analogues du practolol, dans lequel le motif acetylamino en position 4 est remplace par nhco(ch#2)#nch=chi (n=2,0). Les meilleurs resultats biologiques ont ete obtenus avec n=2. Ce compose appele ami-9, est le premier radioligand iode marqueur des recepteurs beta-adrenergiques permettant d'envisager l'etude de ces derniers in vivo
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Baghdikian, Béatrice. "Les iridoi͏̈des d'Harpagophytum procumbens et zeyheri, et leurs produits de transformation par voie chimique, enzymatique et microbiologique." Aix-Marseille 3, 1998. http://www.theses.fr/1998AIX30021.
Анотація:
L'etude de la composition en iridoides presents dans harpagophytum procumbens et harpagophytum zeyheri a ete realisee par clhp. L'harpagoside est present dans les deux especes, cependant harpagophytum procumbens est le plus riche en cet iridoide. La teneur en 8-o-p-coumaroylharpagide est beaucoup plus elevee dans harpagophytum zeyheri que dans harpagophytum procumbens. Cette particularite permet de differencier sur le plan chimique, sans ambiguite, harpagophytum procumbens et harpagophytum zeyheri. L'activite pharmacologique d'extraits aqueux prepares a partir de ces deux especes d'harpagophyton a ete etudiee. Harpagophytum procumbens et harpagophytum zeyheri possedent les memes activites antiinflammatoire et analgesique. Les iridoides purs : harpagide, harpagoside et 8-o-p-coumaroylharpagide sont transformes en aucubinine b, alcaloide monoterpenique, par voie chimique, enzymatique et microbiologique sous l'action de bacteries intestinales. Les iridoides presents dans un extrait commercial d'harpagophytum procumbens sont transformes, par voie chimique, en aucubinine b et en alcaloides appeles beatrine 1 et beatrine 2. Ces deux derniers produits sont des composes nouveaux. Sous l'action de bacteries intestinales, les iridoides presents dans l'extrait sont metabolises en aucubinine b uniquement. L'identification des six souches bacteriennes metabolisant le plus activement l'harpagoside en aucubinine b a ete realisee.
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Pagadoy, Maïder. "Obtention de lipoamino acides et de lipopeptides ayant des propriétés surfactantes par synthèse chimique et enzymatique." Lyon 1, 2005. http://www.theses.fr/2005LYO10172.
Анотація:
Les biosurfactants présentent un grand intérêt grâce à leur faible toxicité et à leur biodégradabilité. L'objectif de notre travail était l'obtention de nouveaux biosurfactants, lipoamino acides et lipopeptides, isoformes de la surfactine, lipoheptapeptide cyclique connu à ce jour comme le biosurfactant le plus efficace. Le criblage de souches de Bacillus pumilus et la synthèse enzymatique, ont permis l'obtention de lipoamino acides ayant des chaînes aliphatiques de tailles et de structures variables, dérivés de D-Asn et de L-Phe. Les lipo-D-Asn possèdent une activité surfactante modérée alors que les lipo-L-Phe, plus hydrophobes, sont de très bons surfactants. La synthèse d'isoformes de la surfactine, a été réalisée principalement en phase solide et leur cyclisation, en milieu liquide. L'impact des modifications effectuées sur la séquence peptidique de la surfactine, a été étudié sur la structure 3D et sur le pouvoir surfactant
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Cuyamendous, Claire. "Synthèse totale de phytofuranes : nouveaux méthabolites de l'acide α-linolénique". Thesis, Montpellier, 2015. http://www.theses.fr/2015MONT3507/document.
Анотація:
L'acide alpha-linolénique (ALA, C18:3 n-3) est présent dans les membranes lipidiques des végétaux. Lors d'un stress oxydant, l'oxydation radicalaire non-enzymatique de cet acide gras polyinsaturé pourrait conduire à la formation de métabolites tétrahydrofuraniques nommés phytofuranes (PhytoFs). Souhaitant mettre en évidence leur existence et étudier leurs potentielles activités biologiques, nous avons développé une stratégie de synthèse divergente et flexible permettant d'accéder à ces métabolites de type PhytoFsAlpha-linolenic acid (ALA, C18:3 n-3) is the major polyunsaturated acid in plant membranes. During an oxidative stress, the non-enzymatic radical peroxidation of this acid would lead to tetrahydrofuran metabolites called phytofurans (PhytoFs). In order to bring into light their existence and to study their biological activities, we develop a divergent and flexible strategy to access to these metabolites
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Maurin, Emmanuel. "Modification de la structure chimique du bois : méthodologie de synthèse et recherche de nouvelles propriétés biologiques ou physico-chimiques." Nancy 1, 1996. http://www.theses.fr/1996NAN10208.
Анотація:
La recherche présentée porte sur la mise au point de nouvelles méthodes de modification de la structure du bois et sur les incidences physico-chimiques ou biologiques de ces modifications. Dans la première partie, des éprouvettes de hêtre sont imprégnées avec des mélange polyéthylène glycol fonctionnalisé / sulfate de cuivre. Les influences de différents paramètres sur la rétention du produit et la protection biologique sont discutées (lessivage, pH et concentràtion des bains de traitement, fonction terminale portée par le polyéther). Il est montré par exemple qu'un mélange équimolaire (8,33. 10-³ mole/l) de polyéthylène glycol diacide (600) et de sulfate de cuivre préserve le bois contre l'attaque du Coriolus versicolor. Dans la deuxième partie, différentes méthodes visant à fixer des groupements sur le bois par liaison covalente sont présentées. Une méthode originale utilisant des azidures d'acyle, produits moins toxiques et plus stables que les isocyanates, est décrite. L'intemlédiaire isocyanate, obtenu par transposition de Curtius à partir de l'azidure d'acyle, réagit avec le bois en présence de catalyseur. Des groupements aromatiques, des PEG ou des chaînes grasses ont ainsi pu être fixés sur de la sciure d'épicéa. Le traitement d'éprouvettes de hêtre avec un mélange d'azidures d'acyle gras provenant de graisses animales permet d'améliorer leur stabilité dimensionnelle (ASE =45 %). La dernière partie a consisté à étudier les possibilités offertes par les sciures précédemment modifiées dans le cadre de la décontamination d'eau contenant des ions métalliques ou des graisses. Des résultats très prometteurs sont obtenus dans ce domaineThe purpose of this study is the elaboration of new chemical modifications of the wood structure in order to obtain new physico-chemical and biological properties. In the first part, blocks of beech wood were impregnated with mixture of functionnalized polyethylene glycol / copper sulfate. The effects several parameters on the retention of chemicals and the biological protection are discussed (leaching, pH, concentrat. Ion of the treatment bath and end-group of the polyether). It is also found for exemple that an equimolar mixture (8,33. 10- ³ mole/l) of polyethylene glycol (600) diacid and of copper sulfate preserves wood from the attack of Coriolus versicolor. In the second part, different grafting metbods of chemicals on wood are presented. A new method, using acyl azides, less taxiC and more stable than isocyanates, is described. The intermediate isocyanate, obtained by Curtius rearrangement of the acyl azide, reacts with wood in the presence of a catalyst. Aromatic groupe, PEG or fatty alkyl chains are grafted by this way on spruce sawdust. Treatment,of beech blocks with a mixture of fatty acyl azides, obtained from animal greases, improves their dimensionnaI stability (ASE =45 %). The last part is devoted to the study of the ability of modified sawdusts for the removal of metallic ions or greases from water. Interesting results are obtained in this area
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Lim, Wing Long. "Étude cinétique et caractérisation des produits d'une précipitation avec transformation de phase : application à la synthèse de l'hydroxyde de cobalt (ii) beta." ENSMP, 2000. http://www.theses.fr/2000ENMP0941.
Анотація:
La précipitation de l'hydroxyde de cobalt (ii) bêta est réalisée par mélange d'une solution de sel de cobalt (ii) et la soude dans un réacteur agité standard de 1 litre. Elle conduit à un précipité alpha bleu (amorphe), qui se transforme en bêta rose (type brucite). Le précipité obtenu à 1 minute est caractérisé par sa vitesse de dissolution à ph 5. L'avancement de la transformation de phase est relié à la diminution du ph correspondant à l’échange des anions associés aux solides avec les ions hydroxyle libres, au cours de la transformation. Ceci valide un mécanisme de transformation du type dissolution-reprécipitation. La distribution granulométrique du précipité final à 100 minutes mesurée par dqel, et recoupée avec les observations meb, présente deux populations : germination initiale de bêta, et nucléation ultérieure qui perdure. Une investigation systématique a permis d'identifier les paramètres pertinents du procédé : nature de l'anion, force ionique, ph et température. Enfin, deux modèles cinétiques ont été développés pour représenter : avancement de la transformation, taille moyenne (modèle dissolution-croissance), et distribution granulométrique (modèle avec prise en compte de la nucléation de bêta).
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Guerrini, Pascal. "Formulations phytosanitaires destinées à la protection des tissus lignocellulosiques : mise au point des formulations et perspectives de substitution ou de complément des matières actives de synthèse par des extraits végétaux à activité biologique." Toulouse, INPT, 1994. http://www.theses.fr/1994INPT032G.
Анотація:
L'objectif de cette these est de faire evoluer le concept de produits phytosanitaires. La demarche entreprise s'articule en deux volets, l'un constitue des trois premiers chapitres et l'autre des deux derniers. Le premier chapitre expose les resultats d'une recherche bibliographique et technique portant sur la protection des parties lignocellulosiques des plantes ligneuses. Le deuxieme chapitre decrit la mise au point, le developpement et l'etude des caracteristiques mecaniques de formulations destinees a la protection antifongique de plaies d'arbre, la couverture des zones de greffe ou encore le piegeage d'insectes se deplacant sur l'ecorce. Les specialites sont soit des pansements acryliques soit des pates a proprietes hydrophobes. Dans le troisieme chapitre, une methode d'extraction et de dosage par ccm/densitometrie des matieres actives formulees dans les pansements de plaies d'arbre est proposee. Celle-ci permet de controler l'evolution du taux des matieres actives au cours du temps, aussi bien dans le produit liquide que dans le film forme apres application. Le deuxieme volet traite de la formulation de produits couvrant les memes domaines que dans le volet precedent mais pour lesquels nous avons cherche a reduire au maximum les problemes de toxicite et de pollution. Nous avons tout d'abord (quatrieme chapitre) selectionne, extrait, fractionne, teste et analyse des extraits vegetaux presentant une activite antifongique ou fourmifuge puis nous avons elabore des emulsions colloidales a partir de composants naturels, alimentaires ou de faible toxicite et pouvant etre employees comme matrice pour les extraits vegetaux (cinquieme chapitre). Des essais de relargage en milieu aqueux et les premiers tests antifongiques in vitro ont ete realises a partir de ces formulations. Ce type de produit peut servir de modele a une nouvelle generation de formulations phytosanitaires, mais aussi pharmaceutiques ou cosmetiques dans lesquelles les matieres actives de synthese seraient substituees ou completees par des extraits d'origine naturelle
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Letribot, Boris. "Synthèse et évaluation biologique de nouveaux composés hétérocycliques potentiellement inhibiteurs de protéine-kinases." Thesis, La Rochelle, 2015. http://www.theses.fr/2015LAROS002/document.
Анотація:
Les protéine-kinases appartiennent à une large famille d’enzymes impliquées dans de multiples processus cellulaires. Habituellement soumises à un fin contrôle, leur dérégulation est à l’origine de nombreuses maladies parmi lesquelles les cancers et les pathologies neurodégénératives. Le développement de puissants inhibiteurs sélectifs des protéine-kinases permettant de réguler leur activité représente une piste prometteuse pour traiter les pathologies associées. Dans le cadre de la recherche de nouveaux inhibiteurs de kinases et la valorisation des produits de la mer en thérapeutique, nous avons envisagé la conception et la synthèse de nouveaux hétérocycles à sous structures 3-alcényl-oxindole, 3-alcényl-azaoxindole et 3-alcényl-diazaoxindole. Bon nombre d’alcaloïdes naturels issus du milieu terrestre ou du milieu marin, ou encore des agents thérapeutiques tel que le Sunitinib présentent une structure de type alcényl-oxindole. Par l’intermédiaire de la chimie du chlorure de 4,5-dichloro-1,2,3-dithiazolium (sel d’Appel), nous avons développé et étudié au départ de divers dérivés azotés à méthylène actif (oxindoles, azaoxindoles et diazaoxindoles) de nouvelles voies d’accès permettant d’obtenir des séries originales de dérivés de 3-alcényl-oxindoles portant au niveau de l’alcène exocyclique des hétérocycles, des amino-nitriles et des thio-nitriles. Impulsé par le fort pouvoir inhibiteur de kinases des bis-oxindoles mimes de l’alcaloïde indirubine, nous avons entrepris la synthèse de nouveaux indirubinoïdes et isoindigoïdes polyazotés. Afin de dégager des relations structure activité, plus de 80 nouveaux dérivés 3-alcényl-oxindoles, azaoxindoles, diazaoxindoles présentant une grande diversité chimique ont été préparés et évalués sur différentes cibles biologiques. Plusieurs de ces dérivés présentent des activités micromolaires sur les kinases DYRK1A, GSK3 et submicromolaire sur CK1. Les évaluations biologiques sur des lignées de cellules cancéreuses ont permis d’identifier plusieurs thio et amino-3-alcényl-oxindoles cytotoxiques avec des activités de l’ordre du micromolaireDeregulation of protein kinases leads to numerous pathologies such as cancers and neurodegenerative diseases. In order to identify new scaffolds able to inhibit this proteins we synthesized new 3-alkenyl-oxindoles. By the mean of Appel’s salt chemistry, we develop a new synthetic route to this skeleton. Our approach allows variation of the substituent of the exocyclic akene which can be functionalized by heterocycles, amino-nitriles or thio-nitrile which are obtained after selective ring opening of (1,2,3)-dithiazoles. In another part, given powerful indirubin kinase inhibitory potency, we synthesized new analogs indiribunoids and isoindigoids. In both cases (3-akenyl-oxindoles from Appel’s salt chemistry and indigoids), the aromatic ring were substituted by various electron withdrawing group and nitrogen were incorporated to determinate structure activity relationship. All this 80 original 3-alkenyl-oxindoles were evaluated for their ability to inhibit kinase activity and cell proliferation
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Lagarrigue, Mélanie. "Détection, identification et préconcentration de produits de dégradation d'agents de guerre chimique organophosphorés par couplage électrophorèse capillaire-spectrométrie de masse." Phd thesis, Paris 6, 2007. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00004615.
Анотація:
L'entrée en vigueur de la Convention d'Interdiction des Armes Chimiques depuis 1997 et l'augmentation de la menace terroriste nécessitent le développement de méthodes d'analyse permettant d'identifier des agents de guerre chimique. Le couplage électrophorèse capillaire-spectrométrie de masse (CE-MS) présente des propriétés intéressantes pour l'analyse de composés chargés ou très polaires tels que les produits de dégradation d'agents neurotoxiques (acides alkyl alkylphosphoniques spécifiques et acides alkylphosphoniques non-spécifiques). Le développement d'une méthode CE-MS pour l'analyse d'un mélange constitué d'acides alkyl alkylphosphoniques et alkylphosphoniques comportant des composés isomères, a permis d'évaluer la sélectivité et les capacités d'identification du couplage CE-MS. Les expériences CE-MS-MS se sont avérées particulièrement efficaces pour identifier des acides alkyl alkylphosphoniques isomères non séparés en CE, tandis que la séparation par CE est indispensable pour différencier des acides alkylphosphoniques isomères indiscernables en MS-MS. Deux méthodes de préconcentration électrophorétique en ligne ont ensuite été développées pour améliorer la sensibilité de détection. La préconcentration par amplification du champ électrique (FASS) a ainsi permis d'améliorer la sensibilité d'un facteur 10 dans des matrices environnementales de faible conductivité (eau potable et eau de rivière). Des limites de détection des acides alkyl alkylphosphoniques comprises entre 0,25 et 0,50 µg.mL-1 ont été atteintes. La préconcentration par isotachophorèse transitoire (tITP) a ensuite été développée pour améliorer la sensibilité de détection d'acides alkyl méthylphosphoniques contenus dans des matrices de forte conductivité (extrait de sol et urine de rat) en CE-MS. La méthode tITP-CZE-MS a ainsi permis d'améliorer la sensibilité d'un facteur 40 environ et d'atteindre des limites de détection des acides alkyl méthylphosphoniques contenus dans un extrait de sol et de l'urine de rat comprises entre 9 et 220 ng.mL-1.
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Nicolas, Florence. "Collagène reticulé par des ponts disulfure: : synthèse et caractérisation d'un collagène précurseur. : Evaluation des caractéristiques mécaniques et biologiques des produits réticulés." Lyon, INSA, 1995. http://www.theses.fr/1995ISAL0090.
Анотація:
Le collagène intervient dans la préparation de biomatériaux. N est souvent utilisé sous forme réticulée, ce qui améliore ses performances en termes de tenue mécanique et de résistance à la biodégradation. Nous présentons une nouvelle méthode de réticulation du collagène dénaturé : des fonctions thiol sont chimiquement greffées sur les chaînes protéiques puis oxydées pour former des ponts disulfure entre ces chaînes. Une méthode de préparation d'un collagène dénaturé porteur de fonctions thiol a été mise au point. Les procédures d'oxydation à utiliser pour réticuler ce dérivé de collagène, et les caractéristiques mécaniques et biologiques des produits réticulés ont ensuite été étudiées. La méthode proposée pour la préparation du collagène porteur de fonctions thiol est aisée à mettre en œuvre, reproductible et permet d'obtenir des taux de greffage variables. La réticulation obtenue par oxydation de ce produit, objectivée par les propriétés mécaniques et la biodégradation in vitro de films, est fonction de la quantité de fonctions thiol greffées et des procédures d'oxydation. Des films, feutres, gels moulés réticulés, ayant une excellente tenue mécanique, peuvent être préparés. Ces produits sont stérilisables, non cytotoxiques et faiblement hémostatiques. Implantés en sous-cutané chez le rat, ils sont dégradés en 1 mois environ et ne provoquent pas de réaction cellulaire négativeWhen used for the preparation of bio materials, coll a en is often cross linked to improve its mechanical properties, and decrease its rate of biodegradation. A new method of cross linkin denatured collagen which uses thiol groups chemically grafted onto the protein chains, and subsequently oxidized to form disulfide bridge is presented. A method to prepare a denatured thiolated collagen has been develop The oxidation procedures used to crosslink this collagen derivative, along with the mechanical and biological properties of the cross linked materials have been studied The proposed method of preparing thiolated collagen is simple, reproducable and allows different grafcing levels to be obtained. Crosslinking by oxidation, which evaluated using the mechanical properties and the in vitro biodegradation rate of films, depends on the thibl grafting level and on the details of the oxidation procedure Crosslinked films, sponges and molded gels having good mechanical properties have been prepared. These products can be sterilized, are non-cytotoxic and relatively non-hemostatic. When sub-cutaneously implanted in rats, they are degraded within a month without provoking any adverse reaction
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Terrier, Victor. "Synthèse biomimétique et automatisée de peptides crypto-thioester pour la ligation chimique native : application à des peptides naturels riches en cystéine." Thesis, Orléans, 2016. http://www.theses.fr/2016ORLE2016/document.
Анотація:
Les peptides Cα-thioester jouent un rôle central dans la synthèse de protéines par voie chimique : ils sont des partenaires clés dans la ligation chimique native (NCL), réaction qui a révolutionné ce domaine. L’accès à ces peptides par Fmoc-SPPS, méthode largement utilisée dans les laboratoires, est encore restreint à des experts. Cette limitation représente à l’heure actuelle un frein à la démocratisation de la synthèse de protéines par NCL. Le premier volet de cette thèse décrit la conception et le développement d’une nouvelle méthode bioinspirée de synthèse de précurseurs de peptides thioester, fondée sur un dispositif de thioestérification intramoléculaire de type N-(2-hydroxy-5-nitrobenzyl)-cystéine (N-Hnb-Cys). La synthèse des peptides portant ce dispositif a été totalement automatisée à partir de réactifs peu couteux et ne requière pas d’étapes post-SPPS avant la NCL. La conception biomimétique du dispositif –ce dernier opérant via un réarrangement par transfert d’acyle N→S–, résulte en des cinétiques de NCL rapides à pH neutre. Un large éventail de précurseurs de thioester a été synthétisé, ceci nous a permis d’explorer le potentiel et les limites de la méthodologie, tout en soulignant son efficacité même pour des « séquences difficiles » et de longs peptides. Cette approche a été appliquée à la synthèse par ligation d’une gamme représentative de peptides naturels riches en cystéines, issus du venin d’un serpent, de mollusques, de primates ou encore de plantes. En particulier, nous avons décrit la première synthèse d’une Big-défensine (93 acides aminés), issue de l’huitre et dont l’activité biologique est en cours d’évaluation. Par ailleurs, une voie synthétique originale pour accéder à des peptides comprenant une cystéine C-terminale a été proposée. Elle repose sur l’introduction de cet acide aminé par NCL, évitant les réactions secondaires inhérentes aux approches existantes. Nous avons également appliqué notre approche à la synthèse par NCL intramoléculaire du squelette peptidique cyclique de plusieurs produits naturels, avec des rendements remarquables. L’ensemble de nos résultats est extrêmement encourageant pour la généralisation de notre approchePeptide Cα-thioesters play a prominent role in the chemical synthesis of proteins: they are key partners in native chemical ligation (NCL), a reaction that has revolutionized the field. Nonetheless, access to such peptides via the widely used Fmoc-SPPS is still limited to experts. This limitation is currently an obstacle to further popularization of NCL-based protein synthesis. The first part of this thesis describes the design and optimization of a new bio-inspired methodology for the synthesis of peptide thioester precursors, based on an N-(2-hydroxy-5-nitrobenzyl)-cysteine intramolecular thioesterification device (N-Hnb-Cys). Synthesis of peptides bearing this device was fully automated, starting from inexpensive materials. Importantly, no post-SPPS steps are required prior to NCL. The biomimetic design of the device –that operates through an N→S acyl shift–, results in fast NCL kinetics at neutral pH. A broad range of thioester precursors has been synthesized; this allowed us to explore the scope and limitation of the methodology, while stressing its efficiency even for demanding sequences and long peptides. This approach has been applied to the ligation-based synthesis of a representative variety of naturally occurring disulfide-rich peptides (DRP) sequences, from snake venom, molluscs, primates and plants. In particular, we have described the first synthesis of a Big-defensin (93 amino acids), discovered in oyster and whose biological activity is currently under evaluation. Furthermore, an original method for the synthesis of C-terminal cysteine-containing DRP has been proposed. It is based on the introduction of this amino acid through NCL, avoiding side reactions inherent to existing approaches. We have also applied our approach to the intramolecular NCL-based synthesis of the cyclic backbone of several DRP, with remarkable yields. Altogether, our results are extremely encouraging for the generalization of this methodology
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Regaya, Imed. "Toxines de scorpion actives sur les canaux K+ : contribution à l'étude de la sélectivité d'action à l'aide de ligands produits par synthèse chimique." Aix-Marseille 2, 2002. http://www.theses.fr/2002AIX20683.
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Guillier, Fabrice. "Synthèse de produits naturels par association des réactions de métallation et de couplage. Accès à des alcaloïdes marins de type pyridoacridinique." Rouen, 1996. http://www.theses.fr/1996ROUES075.
Анотація:
Ce travail décrit la préparation de structures de type pyridoacridone par fonctionnalisation de benzo[c][2,7]naphthyridines disubstituées en 4 et 5. Ces composés tétracycliques forment les structures de base pour un grand nombre d'alcaloïdes marins. La méthodologie employée pour la préparation de ces molécules repose sur l'utilisation des réactions de métallation et de couplage biarylique. Un nombre important de systèmes tricycliques de type benzo[c][2,7]naphthyridinique disubstitués en 4 et 5 sont synthétisés en une ou deux étapes à partir de pyridines trisubstituées. Au cours de ce travail, nous avons réalisé la première synthèse de la Cerpégine, ainsi qu'une synthèse formelle d'un alcaloïde marin, l'Amphimédine. Enfin, la synthèse de la 4H-pyrido[2,3,4-kl]acridin-4-one constitue une voie d'accès potentiellement intéressante pour l'obtention d'alcaloïdes marins de type pyridoacridone par fonctionnalisation du squelette tétracyclique.
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Bastien, Claire. "Étude chimique des substances contenues dans une collection exceptionnelle de poteries provenant de Deir el-Médineh (Egypte) : une population et ses produits." Strasbourg, 2011. http://www.theses.fr/2011STRA6222.
Анотація:
Ces travaux concernent la caractérisation moléculaire et isotopique de vingt trois échantillons organiques archéologiques, qui n’ont jamais été analysés. Ils proviennent d’une nécropole égyptienne située à proximité du village de Deir el-Médineh, datée de la XVIIIème dynastie et plus précisément du règne de Thoutmosis III (soit 1500 av. J. C). Les nombreuses spécificités de cette nécropole et tout particulièrement le nombre exceptionnel de poteries dont la plupart étaient toujours pleines, ont maintenu le mystère autour de la nature et de la fonction des gens qui l’occupaient. L’étude moléculaire et isotopique de ces échantillons, menée au moyen de techniques chromatographiques et de spectrométrie de masse, nous a permis d’établir la présence de corps gras très dégradés. Des huiles végétales siccatives ou semi-siccatives et des graisses animales, seules ou en mélange avec une substance végétale dont seules les cires cuticulaires ont survécu aux phénomènes d’altération, ont pu être identifiées. En plus de cette famille à base de corps gras, trois échantillons caractérisés par la présence de sucres ont été détectés. L’hypothèse d’offrande alimentaire semble être la plus probable pour ces cas particuliers. Dans le cas des échantillons caractérisés par la présence de corps gras, la piste des onguents, probablement parfumés, utilisés comme remède ou cosmétique a été proposée. Ils auraient pu être fabriqués selon des pratiques anciennes d’enfleurage et de macération Le principe de ces techniques est d’extraire par l’intermédiaire du corps gras, les substances parfumées issues de fleurs, de feuilles, de résines, etcIn the present study, the molecular and isotopic composition of twenty three never analyzed archaeological organic samples, were investigated by chromatographic and mass spectrometric techniques. Samples came from an Egyptian necropolis, near the village of Deir el-Medina, dating from the XVIIIth dynasty and more precisely from the reign of Thoutmosis III (approximately 1500 B. C. ). The many features of the necropolis, in particular the amazing number of closed and still full containers keep the mystery about the origin and function of the population. The molecular and isotopic study of these samples, allowed us to establish the presence of highly degraded fatty substances. We identified drying or semi-drying plant oils and animal fats, pure or in association with a completely degraded vegetal substance, characterized by the only presence of residual cuticular waxes. In addition to this family composed of fatty substances, three other samples with presence of carbohydrates were detected. These particular potteries were probably used as symbolic food offerings. The potteries probably contain unguents, maybe perfumed, used as remedies or cosmetics. For their preparation, ancient practices of maceration and enfleurage, in which fatty material such as animal fat or plant oil were used to extract aromatic and fragrant substances from flowers, leaves, resins, etc
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Boyer, Viviane. "Synthèse d'analogues de substrat pour l'étude des cellulases." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10250.
Анотація:
Les cellulases sont des enzymes utilisees dans l'industrie textile (lessives, detergents) et l'industrie papetiere (desencrage du papier). Dans le but d'obtenir de nouveaux analogues de substrats pour l'etude des interactions sucre/cellulase, nous avons synthetise differents thiooligosaccharides. Tout d'abord, nous avons tente d'obtenir un thiocellotetraoside, possedant une unite furanique susceptible de mimer la distorsion du residu glucosyle, observe dans le sous-site 1 du centre actif de l'endoglucanase cel7b de fusarium oxysporum en complexe avec le thiocellopentaoside de methyle. Ces syntheses nous ont seulement permis d'isoler differents thiodisaccharides, et l'un d'eux s'est avere etre un inhibiteur interessant pour une exo-hydrolase : la -d-glucanase d'orge. Par la suite nous avons mis en uvre des syntheses chimioenzymatiques catalysees par une endoglucanase mutee, cel7b glu197ala d'humicola insolens. Par cette approche, deux thiocellotetraosides possedant un groupement encombrant sur l'une ou l'autre des extremites ont ete obtenus, dans le but de preciser, par des etudes de co-cristallisation, le phenomene de boucles flexibles, postule dans le cas de cel6a d'humicola insolens. Contrairement aux analogues oxygenes qui sont de bons substrats, ces derives soufres ne sont pas reconnus par cel6a. Par la meme approche, un cellohexaoside bifonctionnalise fluorescent faisant intervenir le transfert d'energie intramoleculaire de resonance a ete obtenu. Ce compose devrait permettre le dosage specifique de l'activite endoglucanase en particulier cel45a, dans les milieux de fermentation.
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Alcover, Charlotte. "Réseaux moléculaires et Chimie des Substances Naturelles : de l’isolement de composés inédits à de toutes nouvelles applications en synthèse biomimétique." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS569.
Анотація:
La découverte de nouvelles entités naturelles est un processus particulièrement long et coûteux ; il faut donc réussir le plus tôt possible à détecter les composés connus dans les matrices étudiées, afin de ne pas les ré-isoler inutilement. C’est tout l’enjeu de l’annotation (c’est-à-dire l’identification partielle mais rapide de composés) et de la déréplication (autrement dit, l’application de l’annotation en vue d’écarter les molécules déjà connues du processus d’isolement).Grâce à sa sensibilité inégalée et à l’avènement de l’ère du « big data », la chromatographie liquide à haute performance couplée à la spectrométrie de masse tandem (CLHP-SM/SM) s’est imposée comme l’un des outils de référence dans cette démarche. En effet, son utilisation implique bien souvent le recours à des méthodes de traitement informatiques, comme le « molecular networking », de par la quantité considérable de données générées.La thèse se présente donc en deux parties : la première, portée sur l'extraction de nouveaux composés à partir d'une plante de la famille des Apocynaceae déjà très étudiée, Picralima nitida. La seconde propose une application des réseaux moléculaires à de la chimie biomimétique en mélanges, autour des alcaloïdes de type « 3-alkylpipéridines »The discovery of new natural products is a very long and expensive process ; it is therefore important to detect previously known compounds in the studied matrices, to avoid an useless second isolation. This is the aim of annotation (partial but quick identification of compounds) and of dereplication (application of annotation to avoid reisolation).Thanks to its unequaled sensibility and to the "big data" era, the high performance liquid chromatography hyphenated to tandem mass spectrometry has become a reference technique in this field. Indeed, its use is generally implemented by informatic tools, as "molecular networking", because of the large amount of generated data.This thesis is divided into two parts : the first one deals with extraction of new compounds from a very well-known Apocynaceae plant, Picralima nitida. The second one is about the application of "molecular networking" to biomimetic chemistry in mixtures, especially about "3-alkylpiperidines" alkaloids
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Romieu, Anthony. "Synthèse d'oligonucléotides modifiés comportant des lésions radio-induites des bases puriques et pyrimidiques." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10140.
Анотація:
Divers facteurs comme des agents oxydants ou cancerigenes, les rayonnement ultraviolets et ionisants, peuvent engendrer des modifications des bases de l'adn. Afin d'evaluer les consequences biologiques et physico-chimiques de ces dommages, l'obtention de courts fragments d'adn (oligonucleotides), de sequence definie (20 a 50 bases de long) et comportant une ou plusieurs modifications en des sites bien precis est primordiale. La synthese oligonucleotidique est aujourd'hui la methode de choix pour preparer de tels composes modeles. Ce travail est consacre a la preparation de fragments d'adn synthetiques contenant des nucleosides modifies formes lors de la radiolyse ou de la photosensibilisation des acides nucleiques. La premiere partie de cette these concerne la preparation d'un synthon phosphoramidite de la 5-hydroxy-2-desoxycytidine et l'incorporation de ce dernier dans des oligonucleotides de synthese de 14 a 33 bases de long. La deuxieme partie (chapitres iii et iv) concerne la synthese et l'incorporation de lesions radio-induites originales : les cyclonucleosides. Les deux diastereoisomeres (5r)- et (5s)- des 5,8-cyclopurine-2-desoxyribonucleosides ont ete inseres separement dans differents oligonucleotides (3 a 22 bases de long) en utilisant la chimie phosphoramidite classique. L'incorporation de la (5s, 6s)-5,6-cyclo-5,6-dihydrothymidine a egalement ete effectuee. La structure particuliere de ce cyclonucleosides (perte du caractere aromatique de l'heterocycle azote) ainsi que sa faible reactivite (determinee au cours de nos experiences) nous ont contraint au developpement d'une strategie de synthese radicalement differente de celle utilisee pour les 5,8-cyclopurine-2-desoxyribonucleosides. La troisieme partie de ce travail est consacre a la preparation d'un synthon phosphoramidite pour la 4-hydroxy-8-oxo-7,8-dihydro-2-desoxyguanosine. Au cours de l'une des etapes de synthese de ce precurseur, nous avons pu facilement separer les deux diastereoisomeres (4r)- et (4s)- de ce nucleoside modifie. Ils ont ete incorpores separemment dans les fragments d'adn synthetiques; l'epimerisation de la position c-4 n'etant pas observee au cours de la synthese sur support solide et lors de l'etape de deprotection ammoniacale. La derniere partie de ce manuscrit concerne la preparation d'oligonucleotides (2 a 9 bases de long) contenant un nucleoside modifie precurseur du radical 5-(2-desoxyuridilyl)methyle : la 5-(phenylthiomethyl)-2-desoxyuridine. Ces substrats ont ete utilises dans des etudes mecanistiques ayant pour but de preciser la reactivite de cet intermediaire radicalaire. Pour chacun des dommages incorpores une attention toute particuliere a ete portee a l'integrite des oligonucleotides synthetises. L'utilisation de differentes methodes analytiques (spectrometrie de masse et analyses clhp et maldi-tof des digestions enzymatiques) a permis de demontrer la purete des produits obtenus.
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Aouni, Abdessamad. "Aptitude à l'amorphisation par pulvérisation cathodique des systèmes Ni-C Co-C, Mn-C et étude structurale des produits de synthèse et de cristallisation." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL091N.
Анотація:
Des alliages MT-C avec MT = Ni, Co ou Mn ont été élaborés par pulvérisation cathodique en mode radiofréquence. Leur stabilité thermique et l'évolution de leurs structures sont suivies par analyse enthalpique différentielle, diffraction des rayons X et microscopie électronique à transmission in-situ. Les principaux résultats sont les suivants: système Ni-C: des alliages essentiellement cristallins Ni1-xCx avec 0,10 x 0,67 ont été élaborés. Le carbure Ni3C à sites octaédriques est toujours présent. Le comportement thermique du dépôt Ni0, 33C0,67 laisse supposer la présence d'une phase amorphe métallique dont l'un des produits de cristallisation est Ni3C. Système Co-C: des alliages amorphes Co1-xCx avec 0,07 x 0,42 ont été élaborés. Leur cristallisation montre qu'il y a compétition entre le carbure à sites octaédriques Co2C et le carbure à sites prismatiques Co3C pour x < 0,34. Pour x > 0,34, le carbure à sites octaédriques devient majoritaire. Système Mn-C: des alliages amorphes Mn1-xCx avec 0,20 x 0,37 ont été, pour la première fois à notre connaissance, obtenus. Le suivi de leur cristallisation montre l'existence d'une concentration remarquable en carbone xr = 0,34, en dessous de laquelle les carbures obtenus sont à nappes prismatiques (CNP) et au dessus de laquelle se forme un nouveau carbure Mn2C à sites octaédriques, dont nous avons déterminé la structure et les paramètres de maille. Parmi les carbures CNP, nous identifions Mn5C2 et nous constatons des intercroissances entre ce carbure et Mn3C et/ou d'autres carbures CNP. Nous mettons en évidence des carbures métastables CNP de structures : périodiques correspondant à la formule Mn2n+1Cn. Ainsi deux nouveaux carbures Mn7C3 et Mn9C4 sont identifiés. Ce type de structure conduit à un carbure limite Mn2C à nappes prismatiques également observé ; apériodiques à une dimension de formule Mn1-x'Cx'. En ce qui concerne la cristallisation des alliages amorphes, la composition x = 0,33 semble remarquable quelque soit le système exploré et traduit vraisemblablement un changement de l'ordre local dans l'état amorphe
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Kassas, Nawal. "DIfférentes espèces d'acide phosphatidique : localisations subcellulaires et fonctions biologiques spécifiques." Thesis, Strasbourg, 2014. http://www.theses.fr/2014STRAJ069.
Анотація:
L’acide phosphatidique (PA) est un lipide simple qui peut exister sous différentes formes. A partir des sondes que j’ai préparé en se basant sur des domaines de liaison au PA : PDE4A1, Spo20p, et OpiQ2, j’ai pu étudier la localisation subcellulaire du PA dans les cellules PC12 et les macrophages RAW264.7. Ces sondes lient différents formes de PA dans les membranes de différents compartiments subcellulaires. De plus, j’ai pu montrer qu’il y a une néosynthèse de PA et de certaines espèces de PA mono- ou bi-insaturé à la membrane plasmique lors de la stimulation de l’exocytose. Nous avons ainsi observé que la PLD1 semble être la source principale de PA dans les glandes surrénales. D’autre part, mes travaux indiquent une augmentation du niveau global de PA à la membrane plasmique et une diminution importante du PA au niveau du RE dans les macrophages après stimulation de la phagocytose frustrée. Ce qui pourrait ainsi valider le concept d’une fusion d’une partie de la membrane du RE avec la membrane plasmique lors de la phagocytoseThe phosphatidic acid (PA) is a simple lipid which may exist in various forms. I have generated probes based on PA binding domains: PDE4A1, Spo20p and OpiQ2 to study the subcellular localization of PA in PC12 cells and RAW264.7 macrophages. These probes bind different form of PA in different subcellular compartments. In addition, I show that PA and certain species mono- or bi-unsaturated of PA are synthesized at the plasma membrane upon stimulation of exocytosis. We observed that the PLD1 seems to be the main source of PA in the adrenal glands. On the other hand, my research indicates an increase in the level of PA at the plasma membrane and a significant decrease in the ER in macrophages after stimulation of phagocytosis frustrated. Thus these results could validate the concept of a fusion of a portion of the ER membrane with the plasma membrane during phagocytosis
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Castet, Dominique. "Etude de la réactivite du (2E, 4E)-5-bromopenta-2,4-diénal. Application à la synthèse de produits naturels biologiquement actifs." Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES031.
Анотація:
L'obtention sélective de l'isomère (2E,4E) du 5-bromopenta-2,4-diénal, nous a permis d'envisager des synthèses efficaces de molécules naturelles aux propriétés biologiques reconnues. Dans une première partie de notre travail, la synthèse stéréocontrôlée de l'acide ostopanique, composé naturel connu pour ses propriétés anticancéreuses, a été effectuée en deux étapes à partir du (2E,4E)-5-bromopenta-2,4-diénal avec un rendement global de 23%, ou en quatre étapes à partir du sulfonate de pyridinium commercial avec un rendement global de 13%. Dans une deuxième partie, le (2E,4E) du 5-bromopenta-2,4-diénal nous a permis d'accéder à un nouveau composé : le (2Z,4E,6E)-7-bromo-1,1-diéthoxyhepta-2,4,6-triène. A partir de cette nouvelle molécule, nous avons développé une stratégie de synthèse originale et stéréocontrôlée permettant un accès rapide aux esters méthyliques des leucotriènes LTB3 et LTB4. Les leucotriènes sont des composés naturels présents dans les leucocytes, jouant un rôle important dans les phénomènes inflammatoires et l'asthme. L'ester méthylique du LTB3 a été obtenu en quatre étapes à partir du (2E,4E)-5-bromopenta-2,4-diénal avec un rendement global de 28 %, ou en six étapes à partir du sulfonate de pyridinium commercial, avec un rendement global de 15 %. En suivant la même stratégie, nous avons réalisé une synthèse formelle du LTB4. Dans une dernière partie, nous avons abordé l'étude de la synthèse asymétrique des esters méthyliques du LTB3 et du LTB4.
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Fertier, Laurent. "Couches minces fonctionnalisées pour la détection chimique et biochimique : applications aux transducteurs à ondes acoustiques." Montpellier 2, 2008. http://www.theses.fr/2008MON20132.
Анотація:
La fonctionnalisation de surface de transducteurs à ondes acoustiques guidées (SH-SAW) est décrite dans le but d'obtenir des couches minces fonctionnelles pour la détection des métaux dissous et la reconnaissance antigène/anticorps. Dans le cadre de l'élaboration des capteurs chimiques, une molécule chélatante, à fonction thiourée, a été synthétisée, caractérisée puis immobilisée par liaison amide sur le dispositif. Cette immobilisation a été réalisée par l'intermédiaire d'une couche mince d'amines primaires déposée par adsorption chimique du 3-aminopropyltriehoxysilane (APTES) sur le capteur. Les propriétés acoustiques du dispositif sont principalement liées aux propriétés physiques des couches déposées (épaisseur, rugosité, homogénéité) ce qui a permis de valider cette méthode de fonctionnalisation pour les capteurs chimiques. Ces dispositifs ont ensuite été introduits dans un système d'analyse pour montrer leurs sensibilités aux cations Cd2+ en milieu liquide. Dans le but de développer des capteurs à reconnaissance antigène/anticorps, un peptide antigénique a été immobilisé par liaison α-oxo-semicarbazone sur une monocouche autoassemblée (SAMs). Le greffage du peptide et la reconnaissance de l'anticorps ont été suivis en temps réel sur le transducteur piézoélectrique. La microscopie de fluorescence ainsi qu'une analyse de surface par AFM ont permis de confirmer ces interactions spécifiques. Dans le cas du couple HA/anti-HA étudié le domaine de linéarité de la réponse du capteur est compris entre 0,1 µg. ML-1 et 5,0 µg. ML-1. Aux vues de ces résultats, la caractérisation gravimétrique de ce type d'interaction biomoléculaire est une voie complémentaire à la fluorescence utilisée communément en analyse biologiqueThe surface functionalization of guided-SH-SAW (Shear Horizontal – Surface Acoustic Wave) transducers was carried out to prepare layers for heavy metals chelation and antibodies recognition. For the preparation of the chemical sensors, a thiourea molecule acting as a chelating agent for heavy metals was grafted on the top-layer of the transducer. This covalent immobilization was obtained by amide bonds through primary amine groups immobilized on the device by the chemisorption of the 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES). The acoustic properties of the devices were mainly related to the nanometric thickness of the layers, which proved chemisorption of APTES was an efficient method to prepare a chemical acoustic sensor. The thiourea modified transducer was inserted in a microfluidic analysis system to prove its sensitivity for cadmium ions in liquid media. In the aim to develop bio-chemical sensors based on antigen/antibody recognition, a functionalization way based on SAMs of semicarbazyde functions leading to an α-oxo-semicarbazone bond with antigenic peptide is described. The first interest was to observe in real-time the immobilization of the peptide on the surface, followed by the monitoring of the antibody recognition (linear sensitivity range for HA antibody: 0. 1 µg. ML-1 to 5. 0 µg. Ml-1). Based on these results, this gravimetric determination is a promising complementary route for antibodies analysis
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Fraisse, Laurent. "Etude du rôle des mitochondries dans la production d'espèces oxygénées réactives en situation de stress oxydatif : Mise au point et propriétés de nouveaux composés protecteurs des membranes biologiques contre la peroxydation lipidique." Toulouse, INSA, 1993. http://www.theses.fr/1993ISAT0014.
Анотація:
Dans de nombreuses situations pathologiques humaines, le stress oxydatif, c'est-a-dire l'apparition d'especes oxygenees reactives susceptibles de provoquer une degradation des divers composants cellulaires, est clairement implique; le muscle cardiaque et le cerveau dont les tissus sont a faible taux de renouvellement y sont particulierement sensibles. Dans ces organes, le chaine respiratoire mitochondriale est un des sites principaux de la production d'anion superoxyde et du peroxyde d'hydrogene. Ce travail comporte deux aspects, l'etude du role des mitochondries dans ces phenomenes, notamment au niveau cardiaque et la recherche, dans un but pharmaceutique, de nouveaux composes actifs contre le stress oxydatif: 1) nous avons montre qu'une activite exo-nadh-deshydrogenase organospecifique recemment decrite comme etant la principale source d'anion superoxyde dans les mitochondries du myocarde correspondait a un artefact, probablement du a la methodologie employee pour le fractionnement des mitochondries. Au cours de l'ischemie cerebrale ou cardiaque, l'activation des phospholipases provoque une accumulation d'acides gras libres dans les membranes mitochondriales. Nous avons montre que dans des mitochondries de cur, ceux-ci peuvent etre a l'origine, non seulement d'une inhibition du complexe i de la chaine respiratoire, mais aussi d'une production importante d'anion superoxyde par ce meme complexe lors de la reperfusion des tissus. 2) nous avons decrit la synthese et les proprietes in vitro de deux series originales de composes destines a proteger les membranes biologiques contre une des consequences du stress oxydatif: le peroxydation lipidique. Ce sont des derives alkyles de l'acide urique et du 5,6-diamino uracile
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Gallet, Sébastien. "Conception, synthèse et évaluation pharmacologique de thiadiazépines et oxathiazépines potentiellement anticancéreuses." Lille 2, 2003. http://www.theses.fr/2003LIL2P002.
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Roussel, Fabien. "Agonistes pyranosidiques perméants et non perméants du récepteur du myo-inositol 1,4,S-trisphosphate : synthèses et propriétés biologiques." Nancy 1, 1999. http://www.theses.fr/1999NAN10226.
Анотація:
Le premier objectif de ce travail était de synthétiser des analogues xylopyranosidiques du myo-inositol 1,4,5-trisphosphate (InsP₃), un second messager cellulaire, et de l'adenophostin A, un agoniste du récepteur de l'lnsP₃ (InsP₃R) plus puissant que le ligand naturel. Nous avons d'une 1 part pu confIrmer l'importance du rôle joué par chacun des groupements fonctionnels de l'InsP₃ dans son activité biologique. D'autre part, par la synthèse d'un mime de l'adenophostin A qui s'est révélé un excellent agoniste de l'InsP₃R, nous avons pu mettre en évidence que la confIguration du carbone portant le groupement phosphate non vicinal était essentielle pour une bonne affinité vis-à-vis du récepteur. Le second objectif de ce travail était de préparer des mimes xylopyranosidiques perméants de l'InsP₃ afin d'obtenir des agonistes de l'lnsP3R pouvant traverser la membrane plasmique des cellules. Dans un premier temps, nous avons synthétisé des mimes dont les groupements phosphates ont été totalement ou en partie mono- ou diestérifIés par du 1-octanol. Ces analogues ne se sont pas révélés de bons candidats pour franchir la membrane plasmique d'hépatocytes. Toutefois, l'un d'entre eux a permis de confIrmer que l'activité biologique de la molécule n'est que faiblement diminuée lorsque le groupement phosphate correspondant au phosphate P-1 de l'InsP₃ est sous fonne de phosphodiester. Dans un second temps, nous avons synthétisé une série d'analogues ayant leurs groupements phosphates diestérifIés par des fonctions acyloxyméthyles. Le composé trisphosphate hexakis(acetoxyméthyl)ester s'est avéré un excellent agoniste d'lnsP₃R d'hépatocytes. Nous avons également mis au point une stratégie permettant la synthèse d'un composé perméant marqueur de photoaffinité. L'application de celle-ci nous a d'ores et déjà permis de synthétiser un mime perméant de l'InsP₃ portant un groupement lipophile au niveau du microdomaine du groupement phosphate P-1 et se rapprochant donc de la structure des adenophostins.
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Barale, Sébastien. "Étude des procédés de synthèse et des modes d’action de produits pétroliers tels que les lubrifiants et les graisses." Thesis, Nice, 2015. http://www.theses.fr/2015NICE4075.
Анотація:
Les travaux de recherche présentés dans cette thèse sont orientés vers la compréhension des mécanismes réactionnels propres aux produits pétroliers tels que les lubrifiants et les graisses par analyse thermique. La technique d’analyse thermique principalement utilisée était la calorimétrie de réaction. Dans un premier temps, une étude approfondie de la réponse instrumentale a été conduite. Une nouvelle méthode d’étalonnage a été proposée en se basant sur l’étalonnage par effet Joule. Avec ce type de correction, une étude cinétique plus précise peut alors être conduite, elle permet en outre d’étudier la cinétique de mécanisme complexes comme celles rencontrées avec les produits pétroliers. Dans un second temps, l’étude de la neutralisation de l’acide sulfurique par un lubrifiant marin a été effectuée. Cette étude a permis de développer une méthode d’analyse de routine permettant de comparer l’efficacité d’un lubrifiant à neutraliser une quantité précise d’acide sulfurique. Il devient alors possible d’estimer le temps nécessaire pour neutraliser l’acide afin d’éviter qu’il n’endommage l’intégrité des parties métalliques sensées être protégées par le lubrifiant marin. Une étude cinétique du phénomène de neutralisation, par l’intermédiaire des méthodes isoconversionnelles, a permis d’avoir une indication sur le modèle réactionnel pilotant ce mécanisme. Pour finir, l’influence du choix des paramètres tels que la température, les vitesses de chauffe où les temps de cuisson de graisse, a été étudié par en mêlant des techniques d’analyses thermique et rhéologiquesThe research work presented in this thesis are oriented on the understanding of reactional mechanisms occurring in the field of oil products, such as lubricants and greases, by thermal analysis. The main thermal analysis technique used was the reaction calorimetry. Firstly, the instrumental response study of the calorimeter was led. A new calibration method have been proposed, this method is based on the calibration by Joule effect. From this correction, a more accurate kinetic evaluation can be done in order to study the complex mechanisms as those met with oil products. In a second time, the study of the neutralization of sulfuric acid by a marine cylinder lubricant was carried out. This work allowed to develop a routine analysis method to compare the lubricant ability to neutralize a precise amount of sulfuric acid. The time estimation is important to determine the frequency of lubricant replacement and to avoid the damage on the metallic parts. A kinetic study of the neutralization phenomena using isoconversional kinetic method, allowed to obtain the reactional model. Finally, the influence of parameters choice such as temperature, heating rate or cooking time have been evaluated by thermal and rheological analysis. Greases have been produced in a reaction calorimeter using a stirring system specifically developed. Information obtained allow to choose accurately the parameters used during the manufacturing processes in order to save time and decrease production costs
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Morin, Bénédicte. "Systèmes modèles pour l'étude de la formation de pontages ADN-protéines induits par photosensibilisation." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10099.
Анотація:
Le materiel genetique peut-etre l'objet de nombreuses agressions chimiques, en particulier de type oxydatif lors de l'exposition a la lumiere solaire. Les modifications ainsi induites dans le materiel genetique appartiennent a quatre categories: modifications des bases, cassures simples et doubles de la chaine d'adn, sites abasiques et pontages avec des proteines. Nous nous sommes interesses aux mecanismes de formation et a la structure des pontages adn-proteines induits par la lumiere solaire. Differents systemes modeles ont ete synthetises pour simuler l'action de la chaine laterale, non engagee dans des liaisons peptidiques, des acides amines comme la serine, la threonine, et la lysine. La 2'-desoxyguanosine a ete utilisee comme modele de l'adn. L'irradiation des systemes modeles a 350 nm en presence d'un photosensibilisateur conduit dans tous les cas a l'addition nucleophile du compose mimant l'acide amine sur le carbone 8 de la guanine. Les differents photoproduits ont ete isoles par chromatographie liquide a haute performance et caracterises au moyen de diverses methodes spectroscopiques (uv, spectrometrie de masse, rmn du proton et du carbone, dichroisme circulaire). Les adduits guanine-methanol ont ensuite ete recherches dans l'adn isole par une technique sensible de detection, la chromatographie gazeuse couplee a la spectrometrie de masse. Un autre volet du travail concerne la synthese d'un oligonucleotide, le d(tpgpt). Cette etude realisee sur un court oligonucleotide non modifie a permis d'introduire dans le laboratoire une sequence recente de rmn 2d (soft-cosy) ainsi qu'une simulation des resultats experimentaux. Cette methode a permis d'obtenir des valeurs precises pour les constantes de couplage des protons du sucre et d'apporter ainsi des informations interessantes concernant la conformation de l'oligonucleotide
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Barbat, Aline. "Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de glucuronoxylanes de bois de châtaignier : développement de nouveaux procédés de délignification." Limoges, 2009. http://aurore.unilim.fr/theses/nxfile/default/22be5a91-4656-419b-b6cd-5a9f0d8a8fbb/blobholder:0/2009LIMO4016.pdf.
Анотація:
Les sciures de bois de châtaignier sont naturellement riches en polysaccharides d'intérêt industriel parmi lesquels les xylanes. L'obtention de telles molécules nécessite cependant la mise en oeuvre de traitements chimiques agressifs qui freinent leur valorisation à grande échelle. Dans un contexte de Chimie verte, différentes stratégies de délignification chimique et biochimique de sciure de bois de châtaignier et d'extraction dans, et par l'eau, de xylanes ont été développées. La délignification enzymatique par les laccases s'est avérée décevante contrairement à celle développée à partir de molécules tétrapyrroliques tels que les phtalocyanines ou les porphyrines de fer en milieu peroxydé dont nos résultats démontrent l'intérêt de la mise en oeuvre. La structure, ainsi que les propriétés biologiques en oncologie moléculaire et cellulaire du 4-O-méthylglucuronoxylane de châtaignier ont par la suite été caractérisées, nous permettant de préciser une relation structure-activitéChestnut sawdust is rich in polysaccharides of industrial interest, including xylans. Experimental procedures for the extraction of these molecules usually make use of aggressive chemical treatments that hamper their large scale valorization. In a context of Green Chemistry, several chemical and biochemical delignification processes of chestnut sawdust have been developed, followed by water-extraction of xylans. Enzymatic delignification by laccases was found disappointing contrary to protocols taking advantage of radical reactions generated by phthalocyanine or iron porphyrin in presence of hydrogen peroxide. Characterization of the chemical structure along with studies of antitumoural properties led us to find a structure-activity relationship for a 4-O-methylglucuronoxylan from chestnut tree
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Miquet, Stéphanie. "Synthèse énantiosélective de terpènes naturels : kopéoline, kopéolone et siphonellinol D." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2014. http://www.theses.fr/2014AIXM4343.
Анотація:
Ce travail développe différentes stratégies pour la synthèse énantiosélective de sesquiterpènes naturels à partir de chirons obtenus par biocatalyse. La première partie est consacrée aux premières synthèses énantiosélectives de la kopéoline, et de la kopéolone. La synthèse de la structure décrite de la kopéoline est réalisée, les composés ont été entièrement caractérisés. Les résultats montrent que les structures reportées n'ont pas été correctement assignées, et suggèrent une mauvaise attribution des stéréocentres au cours de l'isolement des produits naturels. Ainsi, deux nouvelles structures sont proposées. Les synthèses totales de ces deux dernières structures ont également été réalisées et ont permis de confirmer la révision structurelle et de caractériser complètement ces produits naturels tout en élucidant leurs configurations absolues inconnues jusqu'alors.La seconde partie aborde la synthèse du siphonellinol D selon une méthodologie convergente d'une partie Est et d'une partie Ouest. Les deux énantiomères d'un chiron ont été obtenus par dédoublement cinétique enzymatique avec des rendements élevés et d'excellentes énantiosélectivités. À partir de l'énantiomère (1S, 6R), la synthèse de la partie Est est rapportée. Malheureusement, une première méthodologie employant l'énantiomère (1R, 6S) n'a pas permis l'obtention de la partie bicyclique Ouest. Une seconde méthodologie utilisant le géraniol comme substrat a permis l'accès à la partie Ouest du siphonellinol D sous forme racémique. Une réaction de couplage entre ces deux parties a été réalisée avec succès permettant d'envisager de manière optimiste la synthèse du siphonellinol D par ce chemin synthétiqueThis work deals with different strategies used in the course of the enantioselective synthesis of natural sesquiterpenes starting from an enantiopure building block obtained by biocatalysis. The first part is dedicated to the first enantioselective syntheses of kopeolin, and kopeolone. The synthesis of kopeolin was achieved and compounds have been fully characterized. The results showed that the reported structures were not assigned correctly, and suggest an initial structural misassignment during the isolation of the natural products. Thus, two new structures for kopeolin and for kopeolone are proposed. The enantioselective total syntheses of these two proposed structures have been achieved and permitted to confirm the structural revision and to fully characterize these natural products while elucidating their hitherto unknown absolute stereochemistries.The second part is dedicated to the synthesis of siphonellinol D with a convergent methodology of the Eastern part and the Western part. Both enantiomers of this building block were obtained by an enzymatic kinetic resolution in high yields and excellent enantioselectivities. Starting from the (1S, 6R) enantiomer, the synthesis of the Eastern part of Siphonellinol D is reported. Unfortunately, a first methodology using the use of the (1R, 6S) enantiomer failed. A second methodology using geraniol as starting material led to the racemic Western part of siphonellinol D. A coupling reaction were successfully performed allowing us to consider the synthesis of siphonellinol D by this synthetic pathway as optimistic
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Belemlih, Abdelhamid. "Etude physico-chimique et microbiologique des principaux produits de charcuterie - salaison d'origine marocaine (viandes et poissons). Propositions de normes de controle. Mise au point de nouvelles fabrications." Clermont-Ferrand 2, 1986. http://www.theses.fr/1986CLF2E345.
Анотація:
Pour permettre a la production avicole de combler le deficit proteique, un rapport de la fao (1982) conclut sur la necessite de creer et de developper des industries de transformation de la viande de volaille, en se basant sur des recherches ayant pour objectif la connaissance des denrees disponibles sur le marche et la mise au point de produits a base de poulet, adaptes aux habitudes alimentaires locales, capables de se conserver longtemps et d'etre commercialises sans refrigeration. C'est cet objectif ainsi que celui de contribuer a resoudre les problemes que posent une reglementation rudimentaire et l'absence de normes qui sont vises par ce travail, lequel comporte quatre parties: la premiere est une etude bibliographique sur les procedes de conservation et sur la reglementation et les usages; la deuxieme est constituee par la presentation du materiel et des methodes utilises; la troisieme est consacree a l'etude ayant pour objectif la proposition de denominations de vente et de normes de controle des produits disponibles sur le marche. Cette etude, menee sur des produits preleves dans des points de vente et sur d'autres, en cours de fabrication et (ou) de conservation, porte sur la palomette fumee, l'anchois sale, la khlia de boeuf, le saucission cuit kascher et les saucissions secs pur-porc et porc-boeuf; la derniere est reservee a la mise au point de nouvelles fabrications (khlia et saucission sec) a base de viande de poulet
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Miquet, Stéphanie. "Synthèse énantiosélective de terpènes naturels : kopéoline, kopéolone et siphonellinol D." Thesis, Aix-Marseille, 2014. http://www.theses.fr/2014AIXM4343.
Анотація:
Ce travail développe différentes stratégies pour la synthèse énantiosélective de sesquiterpènes naturels à partir de chirons obtenus par biocatalyse. La première partie est consacrée aux premières synthèses énantiosélectives de la kopéoline, et de la kopéolone. La synthèse de la structure décrite de la kopéoline est réalisée, les composés ont été entièrement caractérisés. Les résultats montrent que les structures reportées n'ont pas été correctement assignées, et suggèrent une mauvaise attribution des stéréocentres au cours de l'isolement des produits naturels. Ainsi, deux nouvelles structures sont proposées. Les synthèses totales de ces deux dernières structures ont également été réalisées et ont permis de confirmer la révision structurelle et de caractériser complètement ces produits naturels tout en élucidant leurs configurations absolues inconnues jusqu'alors.La seconde partie aborde la synthèse du siphonellinol D selon une méthodologie convergente d'une partie Est et d'une partie Ouest. Les deux énantiomères d'un chiron ont été obtenus par dédoublement cinétique enzymatique avec des rendements élevés et d'excellentes énantiosélectivités. À partir de l'énantiomère (1S, 6R), la synthèse de la partie Est est rapportée. Malheureusement, une première méthodologie employant l'énantiomère (1R, 6S) n'a pas permis l'obtention de la partie bicyclique Ouest. Une seconde méthodologie utilisant le géraniol comme substrat a permis l'accès à la partie Ouest du siphonellinol D sous forme racémique. Une réaction de couplage entre ces deux parties a été réalisée avec succès permettant d'envisager de manière optimiste la synthèse du siphonellinol D par ce chemin synthétiqueThis work deals with different strategies used in the course of the enantioselective synthesis of natural sesquiterpenes starting from an enantiopure building block obtained by biocatalysis. The first part is dedicated to the first enantioselective syntheses of kopeolin, and kopeolone. The synthesis of kopeolin was achieved and compounds have been fully characterized. The results showed that the reported structures were not assigned correctly, and suggest an initial structural misassignment during the isolation of the natural products. Thus, two new structures for kopeolin and for kopeolone are proposed. The enantioselective total syntheses of these two proposed structures have been achieved and permitted to confirm the structural revision and to fully characterize these natural products while elucidating their hitherto unknown absolute stereochemistries.The second part is dedicated to the synthesis of siphonellinol D with a convergent methodology of the Eastern part and the Western part. Both enantiomers of this building block were obtained by an enzymatic kinetic resolution in high yields and excellent enantioselectivities. Starting from the (1S, 6R) enantiomer, the synthesis of the Eastern part of Siphonellinol D is reported. Unfortunately, a first methodology using the use of the (1R, 6S) enantiomer failed. A second methodology using geraniol as starting material led to the racemic Western part of siphonellinol D. A coupling reaction were successfully performed allowing us to consider the synthesis of siphonellinol D by this synthetic pathway as optimistic
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Dumonteil, Geoffrey. "Synthèse et pharmacomodulations de composés naturels issus de plantes." Thesis, Orléans, 2015. http://www.theses.fr/2015ORLE2061/document.
Анотація:
Les motifs polyènes constituent une fonction importante parmi les composés organiques et sont présents dans de nombreux composés naturels sous la forme de diènes 1,3-conjugués. Il est donc essentiel de mettre au point des méthodes permettant d’accéder à ces diènes tout en portant un regard attentif à l’impact environnemental. Au cours de ces travaux, nous avons pu synthétiser un composé naturel ayant une incidence sur le diabète de type II : l’acide abscissique. L’étape clef conduisant au succès de cette synthèse est la réaction de Heck. A partir de ces résultats, nous avons mis au point une méthode robuste et efficace pour obtenir divers composés diéniques (E,Z) et triéniques (E,E,Z) en s’affranchissant d’utiliser des ligands ou un solvant. Les composés ainsi obtenus sont envisagés comme potentiels analogues de l’acide abscissique et sont engagés dans diverses réactions afin d’essayer d’obtenir l’acide carboxylique correspondant ou un bioisostère de ce dernier. En parallèle, nous avons mis au point une voie d’accès à des composés de type benzo[d]thiazole substitués en position 2 par un groupement N-aryle ou N-alkyle. Cette méthodologie de synthèse s’inscrit dans un contexte d’écocompatibilité par l’utilisation d’une catalyse au diiodePolyene units constitute an important function from organic compounds and are present in many natural products in the form of 1,3-conjugated dienes. It is therefore essential to develop methods to access these dienes while wearing a careful look at the environmental impact. During this work, we were able to synthesize a natural compound which has activity on type II diabetes: the abscisic acid. The key step leading to the success of this synthesis is the Heck reaction. From these results, we have developed a robust and efficient method to obtain various diene compounds (E, Z) and trienes (E, E, Z) without ligand or solvent. The compounds thus obtained are considered as potential analogues of the abscisic acid and are involved in various reactions in order to obtain the corresponding carboxylic acid or its bioisostere. In parallel with this synthesis application, we have developed a pathway to obtain benzo[d]thiazole compounds substituted in position 2 with an N-aryl or N-alkyl. This synthetic methodology is part of a context of environmental compatibility by using iodine catalyst
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Ploux, Olivier. "Synthèse d'analogues cycliques de la substance P : études biochimiques et structurales." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066076.
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Pitois, Aurélien. "Contribution au développement de nouvelles méthodes analytiques par le couplage entre l'électrophorèse capillaire et la spectrométrie de masse (ICP-MS et ESI-MS)Titre : Applications dans les domaines nucléaires et biologiques." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2006. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2006/PITOIS_Aurelien_2006.pdf.
Анотація:
Le couplage entre les techniques séparatives chromatographiques et électrophorétiques et la spectrométrie de masse est utilisé pour bénéficier de l’efficacité de la technique séparative et de la sélectivité et de la sensibilité des détecteurs. Dans ce travail, le champ d’application des couplages CE-MS a été élargi. De nouvelles méthodes analytiques trouvant leur application dans les domaines nucléaires et biologiques ont été mises en place. Dans un premier temps, de nouvelles méthodes d’analyse des produits de fission (césium et lanthanides) par CE-ICP-MS ont été développées. Elles permettent de déterminer la concentration et la composition isotopique des produits de fission pour des limites de détection très basses (ng/mL par CE-Q-ICP-MS, pg/mL par CE-HR-ICP-MS), puisque toutes les interférences isobariques sont résolues. De plus, seulement quelques nanolitres d’échantillon sont nécessaires pour réaliser l’analyse. Elles ont été appliquées avec succès à un échantillon simulé de combustible nucléaire irradié, à un échantillon nucléaire issu du procédé PUREX et à un lixiviat de combustible nucléaire de type MOX. Dans une seconde partie, les lanthanides ont été analysés par CE-ESI-MS et les capacités de l’ESI-MS à fournir des informations structurales ont été étudiées. Des informations élémentaires ont été obtenues pour de forts potentiels. Des informations structurales ont été obtenues pour de faibles potentiels. Enfin, dans le cadre de la thérapie basée sur la capture de neutrons par le bore, une nouvelle méthode d’analyse de la 10B-boronophénylalanine (10B-BPA) par CE-ESI-MS a été développée et appliquée aux lignes cellulaires F98 et HUVEC. Cette méthode a été validée par HR-ICP-MS. Elle permet de quantifier directement la 10B-BPA dans des échantillons de taille limitée (quelques nanolitres) et à des faibles concentrations (ng/mL). L’étude de la cinétique d’incorporation et de décorporation de la 10B-BPA par les cellules F98 a ainsi pu être effectuéeThe coupling between chromatographic and electrophoretic separation techniques and mass spectrometry is used to combine the efficiency of the separation technique to the selectivity and sensitivity of the detectors. In this work, the number of applications of the CE-MS couplings has been increased. New analytical methods have been set up in the nuclear and biological fields. New analytical methods for the determination of fission products (cesium and lanthanides) have been developed by CE-ICP-MS. They enable to determine both concentration and isotopic composition of the fission products for very low detection limits (ng/mL by CE-Q-ICP-MS, pg/mL by CE-HR-ICP-MS), since all the isobaric interferences are resolved. Moreover, only some nanoliters of sample are necessary to perform the analysis. These method have been applied with success to a simulated sample of spent fuel, to a nuclear sample from PUREX process and to a leaching of MOX fuel. Then, lanthanides have been analysed by CE-ESI-MS and the capability of ESI-MS to provide structural information has been studied. Elementary information has been obtained for strong potentials. Structural information has been obtained for low potentials. Finally, a new analytical method by CE-ESI-MS for the determination of 10B-boronophenylalanine (10B-BPA) has been developed for Boron Neutron Capture Therapy (BNCT). It has been applied to the cellular lines F98 and HUVEC. This CE-ESI-MS method has been validated by HR-ICP-MS. It enables a direct quantification of the chemical form 10B-BPA in samples of limited size (some nanoliters) and for low concentrations (ng/mL). As a consequence, this CE-ESI-MS method has enabled the study of the kinetics of 10B-BPA release and uptake for the F98 cells
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Hong, Jingping. "Novel preparation techniques and reactivity of cobalt metal nanoparticles for synthesis of clean fuels using Fischer-Tropsch reaction." Thesis, Lille 1, 2009. http://www.theses.fr/2009LIL10018/document.
Анотація:
La synthèse Fischer-Tropsch permet de produire des carburants propres à partir du gaz naturel, de la biomasse ou du charbon. Les carburants issus d’une synthèse Fischer-Tropsch sont totalement exempts de soufre et de composés aromatiques. Cette thèse présente de nouvelles approches de conception des catalyseurs Fischer-Tropsch à base de cobalt supportés par des silices mésoporeuses. Ces approches sont fondées sur la promotion de catalyseurs par le ruthénium et la zircone, sur l’utilisation de la technique plasma pour la décomposition du précurseur de cobalt, ainsi que sur l’étude cinétique des étapes élémentaires de la réaction Fischer-Tropsch dans des conditions transitoires dont la méthode TAP. La structure des catalyseurs a été caractérisée à chaque étape de leur synthèse et de leur activation par des techniques physico-chimiques dont certaines techniques in-situ. Il a été démontré que la promotion des catalyseurs avec le ruthénium et l’oxyde de zirconium dépendait fortement de la texture du support. La promotion améliore la performance catalytique de façon plus importante pour les catalyseurs supportés par les silices qui possèdent des pores plus étroits. L’utilisation de la technique plasma pour la décomposition du cobalt permet de contrôler efficacement la taille des nanoparticules de cobalt et donc d’améliorer de façon significative les performances catalytiques. Les études transitoires et la modélisation des étapes élémentaires ont fourni des informations fondamentales sur la nature des sites actifs des catalyseurs à base de cobalt pour la réaction Fischer-TropschFischer-Tropsch synthesis produces clean hydrocarbon fuels from natural gas, biomass or coal. These synthetic fuels are totally free of sulfur and aromatics. This thesis addresses novel approaches to the design of cobalt Fischer-Tropsch catalysts supported by mesoporous silicas. These approaches involve catalyst promotion with ruthenium and zirconium oxide, use of plasma technology for the decomposition of cobalt precursors and kinetic studies of the elementary steps of the Fischer-Tropsch by transient kinetic methods including TAP. The structure of catalysts was characterized at each stage of their synthesis and their activation by physico-chemical techniques including in-situ methods. It was shown that the promotion of catalysts with ruthenium and zirconium oxide strongly depended on the texture of the support. The promotion improved the catalytic performance more importantly for the catalysts supported by narrow pore silicas. Use of plasma technology for the decomposition of cobalt precursors allowed efficient control of the size of cobalt nanoparticles and thus resulted in the enhanced catalytic performance. Transient kinetic studies and modeling of the elementary reaction steps have provided fundamental information on the nature of active sites in the supported cobalt catalysts for Fischer-Tropsch reaction
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Mai, Hoang Linh. "Etude chimique et évaluations biologiques des métabolites secondaires de Gardenia urvillei et Gardenia oudiepe, Rubiaceae endémiques de Nouvelle-Calédonie : hémisynthèse de dérivés en séries cycloartane, dammarane et flavonoïde." Thesis, Paris 5, 2013. http://www.theses.fr/2013PA05P632.
Анотація:
L’étude chimique de l’exsudat glutineux recouvrant les bourgeons et la base des feuilles de Gardenia urvillei Montrouz. et Gardenia oudiepe Vieill., Rubiaceae endémiques de Nouvelle-Calédonie, a conduit à la détermination structurale de douze cycloartanes, neuf seco-cycloartanes, huit dammaranes et sept flavonoïdes. Parmi ces métabolites secondaires, six cycloartanes, quatre seco-cycloartanes et deux dammaranes sont des composés originaux. Les évaluations biologiques sur différentes cibles, notamment la recherche de propriétés anti-angiogéniques par déplacement du VEGF de son récepteur VEGF-R1 ou par inhibition de la polymérisation de la tubuline, ayant montré des résultats encourageants, une chimiothèque d’analogues a été hémisynthétisée. A cette fin, les composés majoritaires en séries cycloartane, dammarane, et flavonoïde, respectivement l’oudiépone A, l’hydroxydammarénone II, la santine, la 5,7-dihydroxy-3,3’,4’,5’,6-pentaméthoxyflavone et le kaempférol ont servi de points de départ à des modifications structurales ayant permis d’accéder à douze cycloartanes, deux seco-cycloartanes, trois dammaranes, un seco-dammarane et huit flavonoïdes supplémentaires. Un début de relation structure-activité a ainsi pu être décrit dans les domaines mentionnés précédemmentPhytochemical studies of glutinous exudate covering the buds et the leaf base of Gardenia urvillei Montrouz. et Gardenia oudiepe Vieill., Rubiaceaeous species endemic to New Caledonia, have led to the identification of twelve cycloartanes, nine seco-cycloartanes, eight dammaranes et seven flavonoids. Among these secondary metabolites, six cycloartanes, four seco-cycloartanes et two dammaranes are original natural products. Biological evaluations, such as search for anti-angiogenic properties or inhibition of tubulin polymerization, have shown promising results. In order to establish the structure-activity relationships for these activities, twenty-six analogs were semisynthesized from the major isolated compounds, oudiépone A, hydroxydammarénone II, santin, 5,7-dihydroxy-3,3’,4’,5’,6-pentamethoxyflavone et kaempferol
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Freville, Vianney. "Caractérisation et évaluation des performances de nouveaux solvants synthétisés à partir d'agroressources." Compiègne, 2011. http://www.theses.fr/2011COMP1964.
Анотація:
Les solvants sont des produits essentiels dans de nombreux secteurs industriels. Cependant, majoritairement issus du pétrole et présentant des risques pour la santé et l’environnement, quelques-uns d’entre eux ont depuis quelques temps mauvaise presse. C’est pourquoi, actuellement, de nouvelles technologies éco-responsables sont mises places pour remplacer ces composés. Parmi ces solutions alternatives, l’utilisation d’agrosolvants représente une des voies de substitution des solvants d’origine pétrochimique les plus importantes. Ils sont produits à partir de matières premières dont au moins une partie est renouvelable et offrent un bilan environnemental et sanitaire positif (non COV, biodégradables, non toxiques et non éco-toxiques). Dans ce contexte, cette thèse s’inscrit dans le cadre du projet de recherche AGROSOLVANT, financé par les régions Picardie et Champagne-Ardenne et labellisé par le pôle de compétitivité Industries et Agro-Ressources (IAR), dont l’objectif est de substituer des solvants d’origine fossile par de nouveaux solvants « verts » issus de ressources renouvelables et de les utiliser dans deux domaines d’application : le dégraissage des surfaces dures et les formulations phytosanitaires. Les travaux présentés dans ce manuscrit portent sur la caractérisation des propriétés et l’évaluation des performances d’agrosolvants synthétisés à partir de ressources agricoles provenant des co-produits de l’industrie des biocarburants (glycérol, alcools amyliques) et de la production d’acide succinique fermentaire. L’étude est structurée autour d’une démarche de substitution visant à étudier successivement les propriétés physico-chimiques, le pouvoir solvant et les propriétés applicatives des molécules. A chaque étape, une comparaison est établie avec des solvants d’origine pétrochimique. Dans le contexte de substitution, une dernière partie s’intéresse à des solutions aqueuses composées d’agrotensioactifs et se concentre sur l’étude des mécanismes physico-chimiques impliqués dans les processus de dégraissage en phase aqueuseSolvents are essential products in many fields of applications. However, their use is now prohibited because they mostly derive from petroleum and they are toxic to health and the environment. Therefore, currently, eco-responsible technologies are developed to replace these compounds. Among these alternatives, agrosolvents represent one of the most important ways to substitute petrochemical solvents. They are produced by at least one part of renewable raw materials and they are eco-friendly (non-VOC, biodegradable, non-toxic and non eco-toxic). In this context, this thesis is part of the AGROSOLVANT project, supported by the Region Picardie and the Region Champagne-Ardenne and accredited by the world-scale competitive cluster Industries and Agro-Resssources (IAR). The objective of the project is to substitute solvents derived from petroleum by new green solvents derived from renewable resources, in order to use them in two different applications: degreasing and agrochemical formulations. This work is dealing with the evaluation of properties and performances of agrosolvents synthesized from agricultural products which allow the valorization of biofuels co-products (glycerol, amyl alcohols) and the fermentative succinic acid production. The study is structured around a substitution process in order to examine the physico-chemical properties, the solvent power and the application performances of the molecules. At each step, a comparison is made with petrochemical solvents. In the context of substitution, the last part concerns agrosurfactant aqueous solutions and focuses on the physico-chemical mechanisms involved in aqueous degreasing processes
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FREISSINET, CATHERINE. "Estimation des imprécisions dans la modélisation du devenir des produits phytosanitaires dans les sols : une méthode fondée sur la logique floue." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10068.
Анотація:
Le travail presente dans ce memoire a pour principal objectif d'etablir une methodologie permettant d'evaluer les imprecisions sur les resultats de modelisation et de l'appliquer a l'estimation de la vulnerabilite de la ressource en eau face a des pollutions diffuses d'origine agricole. Dans une premiere partie, nous presentons les principaux phenomenes physiques lies au devenir des produits phytosanitaires dans les sols (transport, retention, transformation, volatilisation, reprise par les plantes. . . ) et nous ne manquerons pas de rappeler les differentes imprecisions concernant les caracteristiques chimiques des produits phytosanitaires, les proprietes du sol et les equations utilisees pour modeliser ces differents phenomenes. Puis, apres avoir mis en evidence l'importance de la prise en compte de ces differentes imprecisions pour evaluer celles sur les resultats de modelisation, et avoir montre les limites des methodes classiques d'analyse d'incertitude, nous developpons une methode fondee sur les sous-ensembles flous et sur la logique floue. Cette methode permet de quantifier les imprecisions sur les resultats issus des modeles mathematiques et d'evaluer la confiance que l'on peut accorder a ces derniers. Plusieurs applications, utilisant des modeles simples de diagnostic, sur le bassin versant du grand morin (region parisienne) et sur celui de pearl harbor (hawai), permettent de comparer les imprecisions sur les resultats obtenues d'une part avec des methodes classiques et d'autre part avec la methode fondee sur les sous-ensembles flous. Ces comparaisons mettent en avant les avantages de cette derniere par rapport aux methodes classiques, presentent differents indices d'evaluation de la vulnerabilite (drastic, af) et du potentiel a la lixiviation (rf) pour deux produits phytosanitaires (atrazine et diuron), et soulignent a nouveau l'importance de la prise en compte des imprecisions dans les resultats de modelisation. La derniere partie de ce travail consiste a valider notre methodologie fondee sur la logique floue sur une application consistant a calculer le flux convectif d'atrazine dans la zone non saturee du bassin du grand morin en utilisant le modele mathematique leachmp. Il ressort de cette application, qu'il est fondamental d'associer a la valeur moyenne issue d'un modele mathematique, un intervalle de variation de cette valeur defini par une coupe de niveau alpha et le degre d'appartenance minimum des valeurs de l'intervalle au sous-ensemble flou des solutions.
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Pavier, Claire. "Oxypropylation de la pulpe de betterave à sucre et utilisation des polyols obtenus pour la préparation de nouveaux matériaux polyuréthanes." Grenoble INPG, 1998. http://www.theses.fr/1998INPG0041.
Анотація:
L'industrie sucriere, basee sur la betterave a sucre, donne une quantite importante de pulpe, un dechet dont il n'a pas encore ete trouve d'utilisation en tant que source de materiaux. Cette pulpe de betterave est compose essentiellement de polysaccharides et est particulierement riche en fonctions hydroxyles. Alors que l'oxypropylation de la cellulose, de la lignine et plus recemment du chitosane, aient ete etudiees, aucune investigation equivalente sur la pulpe de betterave n'a ete conduite avant ce travail. Le but de cette etude a ete de transformer un solide insoluble dans tous les solvants en un polyol liquide visqueux adapte a l'elaboration de polyurethanes apres melange avec des polyisocyanates. La premiere etape de ce travail consistait a examiner la faisabilite puis a optimiser la reaction d'oxypropylation de la pulpe de betterave a sucre. La reaction a ete menee en suspendant la pulpe dans de l'oxyde de propylene (op) en presence de differents catalyseurs basiques et en chauffant ce melange sous pression. En faisant varier differents parametres, on obtient des polyols possedants des viscosites et des indice d'oh differents. Il s'avere que ces liquides visqueux sont en fait des melanges homogenes de pulpe oxypropylee et d'homopolymeres de op. Ces polyols ont ete utilises seuls ou en combinaison avec des extenseurs de chaines (diols d'origines diverses) pour l'elaboration de polyurethanes a la fois sous forme de materiaux pleins (en utilisant le procede rim) et de mousses. Les cinetiques de ces polymerisations ainsi que la caracterisation des materiaux obtenus ont ete correlees avec la composition du melange reactionnel. Les proprietes de ces nouveaux polyurethanes suggerent que la pulpe de betterave a sucre peut constituer un dechet agroindustriel viable, base sur l'exploitation agricole d'une ressource renouvelable, pour l'elaboration de materiaux polymeres originaux.