Дисертації: "Procédé de recyclage"

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Diaz, Rodrigo. "Etude d'un procédé de recyclage thermomécanique de déchets élastomères." Thesis, Nantes, 2017. http://www.theses.fr/2017NANT4085.

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Анотація:

Le recyclage des élastomères est devenu important pour des raisons environnementales et financières. Une forme de recyclage consiste à dévulcaniser l’élastomère afin de le réintroduire comme matière première. Il s'agit d'un processus délicat car l'objectif est de rompre le réseau polymère en brisant les ponts soufre sans endommager les chaînes polymères. Ce travail vise à étudier un procédé de dévulcanisation appelé "High Shear Mixing" (HSM). Une machine a été conçue, construite et instrumentée. Dans le procédé HSM, l’élastomère est cisaillé entre deux cônes ayant des géométries spécifiques. Pendant ce cisaillement, la matière est auto-chauffée, un système de refroidissement limite l’augmentation de température. Les objectifs de l’étude étaient de mieux comprendre le procédé et les processus physiques, de déterminer un paramètre procédé pour suivre l’évolution de la matière au cours du traitement et d’optimiser le procédé. Notre analyse a mis en évidence 2 paramètres: la température de l’élastomère et l'énergie consommée au cours du procédé. Cette énergie peut être corrélée au degré de dévulcanisation qui est mesuré par des analyses physico-chimiques. L’activation des surfaces d’élastomère créées pendant le traitement a été mis en évidence. Un modèle physique de l'évolution du réseau polymère est proposé. Pour valider l'efficacité du recyclage, l'effet de l'ajout de différentes fractions de la matière traitée dans la même formulation de matière première a été testé. Une méthode Taguchi a été utilisée pour concevoir les formulations et les facteurs HSM à tester. Les mélanges reformulés ont été vulcanisés et leurs propriétés ont été analysées
The recycling of rubber in the industry has become highly important due to environmental and financial reasons. A recycling approach is to devulcanize the rubber in order to reintroduce it as a raw material. This is a challenging process since the objective is to rupture the rubber network by breaking sulfur bridges without damaging the polymer chains. This work aims to study a devulcanization process known as “High Shear Mixing” (HSM). A machine was designed, built and instrumented with the purpose of studying the different phenomena occurring during the devulcanization process. During the treatment, the rubber is sheared between two cones with special geometries. During this shearing the treated rubber is self-heated, a cooling system prevents the rubber degradation due to excessive heat. The objectives were to better understand the process and the physics behind, to determine a process parameter to follow the rubber evolution and to optimize the treatment. Our analysis highlighted 2 parameters: the rubber temperature and the specific mechanical energy consumed during the process. This energy can be correlated to the degree of devulcanization of the rubber which is measured by means of physicochemical analyses. An optimal state of surface activation on the treated rubber was also described. A physical model of the rubber network evolution along the HSM treatment is proposed. To validate the recycling efficiency, the effect of adding different fractions of treated rubber in the same raw material formulation was tested. A Taguchi method was used to design formulations and HSM factors to be tested. Reformulated mixtures were vulcanized and rubber properties were analyzed

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Perrin, Didier. "Recyclage des SMC/BMC : étude d'un procédé de revalorisation par incorporation des broyats dans une matrice thermoplastique." Montpellier 2, 2005. http://www.theses.fr/2005MON20056.

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Mouawia, Ali. "Elaboration d'un procédé écologique autorisant la dégradation contrôlée de polydiènes en vue du recyclage de déchets d'élastomères." Caen, 2015. http://www.theses.fr/2015CAEN2002.

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Анотація:

Ce travail est consacré au développement d’un procédé respectueux de l’environnement permettant la valorisation des déchets de pneumatiques. Ce procédé consiste à dégrader de façon contrôlée le caoutchouc naturel (NR), constitué principalement de cis-1,4-polyisoprène (PI), contenu dans les pneumatiques pour former des polyisoprènes téléchéliques. Pour cela, il exploite la réaction de métathèse des oléfines en présence de catalyseur à base de ruthénium, en milieu liquide ionique, de façon à récupérer aisément le produit et à limiter la contamination de ce dernier par le métal toxique. Les deux LI utilisés dans cette étude, sont le cyphos 101 et le [DOIM][Br]. L’optimisation de la réaction sur le PI a montré que le cryo-broyage de l’échantillon est indispensable, la dégradation peut être contrôlée par le temps de réaction et la concentration de PI dans le LI. Dans ces conditions, la phase liquide ionique catalytique a pu être réutilisée jusque 8 fois dans la réaction de dégradation du PI. Ce procédé a permis la synthèse de PI dégradé fonctionnalisé par des fonctions amine ou acétate. Enfin, il a été appliqué avec succès pour la dégradation de déchets de pneumatiques (poudrettes de pneumatiques de camion)
This work is devoted to the development of an environmentally friendly method for the valuation of waste tire. This method is based on the degradation of tires natural rubber (NR) mainly composed of cis-1,4-polyisoprene (PI), to form telechelic polyisoprene, using the Ruthenium-catalyzed olefins metathesis reaction. The ionic liquid medium was chosen for this process to allow the easy recover of the product and to limit the toxic metal contamination of the product. The IL used in this study are cyphos 101 and [DOIM][Br]. The optimization of the reaction on the PI showed that cryogenic grinding is necessary and that the degradation could be controlled by the reaction time and the concentration of PI in the IL. Under these conditions, the catalytic ionic liquid phase could be reused up to 8 times in the degradation reaction of PI. This process allowed the synthesis of amino or acetate functionalized PI. Finally, this method was applied successfully to the degradation of waste tire

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Alvarez, Gil Pedro Jose. "Étude du procédé d'hydroconversion des résidus pétroliers en phase slurry en mode recyclage." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1334.

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Depuis quelques années les raffineries ont commencé à subir des déséquilibres forts en termes d’offre et de demande de produits pétroliers dus à l’exploitation de pétrole de plus en plus lourd et à la forte demande des fractions légères telles que l’essence et les distillats. Cette problématique a conduit à la recherche et le développement de nouveaux procédés en matière de raffinage qui permettent de valoriser les résidus pétroliers de faible valeur commerciale telle que les résidus atmosphériques et sous vide. Dans la gamme des procédés de raffinage des résidus pétroliers, le procédé d’hydroconversion de type slurry se présente comme une technologie attractive en raison de sa capacité de traiter les résidus pétroliers les plus lourdes. Cependant, la conversion profonde des résidus pétroliers ne peut être menée en mode passage unique. Le mode de fonctionnement recyclage offre une alternative pour atteindre la conversion profonde tout en offrant aussi une flexibilité opérationnelle aux unités d'hydroconversion en termes de sévérité et de consommation de catalyseur. L’objectif de cette thèse a été l’étude de l’impact du mode recyclage sur les performances du procédé d’hydroconversion en phase slurry d’un résidu sous vide. La première partie de cette thèse a été dédiée à la fiabilisation d’un micro-pilote continu et à la génération des données expérimentales à partir de cette unité. Pour les expériences d’hydroconversion, trois variables opératoire ont été variés : température, temps de séjour et taux de recycle. Les résultats expérimentaux obtenus ont permis d’évaluer l’impact du mode recyclage sur le procédé d’hydroconversion slurry. Afin de mieux comprendre l’impact du mode recyclage, la deuxième partie de la thèse a été dédiée au développement d’un modèle du micro-pilote en mode recyclage. Ce modèle a été développé prenant en compte la cinétique chimique déterminée précédemment dans un réacteur semi-batch et les modèles physique (hydrodynamique et transfert de matière) du micro-pilote. Le modèle a été validé en comparant ses prédictions avec les données expérimentales
In recent years, refineries have experienced strong imbalances in supply and demand of petroleum products due to the extraction of increasingly heavy petroleum and the high demand for light fractions such as naphtha and middle distillates. This problem has led to the research and development of new technologies for upgrading of heavy fractions with low commercial value such as atmospheric and vacuum residues. In this context, slurry-phase hydroconversion appears as an attractive technology capable of treating the heaviest feeds. However, the deep conversion of petroleum residues can’t be carried out in once-through mode. The recycling mode offers an excellent alternative to achieve the deep conversion while also providing operational flexibility to the hydroconversion units in terms of severity and catalyst consummation.The aim of this work was to study the impact of recycling mode on the slurry-phase hydroconversion performances of a vacuum residue. The first part of this work was dedicated to the reliability of a continuous micro-scale pilot unit and the generation of experimental data from this unit. For the hydroconversion experiments, three operating variables were varied: temperature, residence time and recycling rate. The experimental results obtained allowed evaluating the impact of recycling mode. In order to better understand the impact of recycling mode, the second part of this work was dedicated to the development of a model of the micro-scale pilot in recycling mode. This model was developed taking into account the chemical kinetics determined previously in a semi-batch reactor and the physical characterization (hydrodynamics and mass transfer) of the micro-scale pilot. The model was validated by comparing its predictions with experimental data

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Beauchamp, Marc-André. "Développement d'un procédé de recyclage des pales d'éoliennes en composite à matrice thermoplastique." Mémoire, École de technologie supérieure, 2010. http://espace.etsmtl.ca/256/1/BEAUCHAMP_Marc%2DAndr%C3%A9.pdf.

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Cette étude relate le recyclage d’un matériau composite thermoplastique fabriqué par infusion de polyamide 6 de polyaddition anionique dans un renfort de fibres de verre continues. Ce matériau est en développement à l’Université technologique de Delft (TUDelft) aux Pays-Bas dans l’optique de servir à la fabrication de pales d’éoliennes recyclables. L’étude porte sur le recyclage secondaire par voie mécanique (broyage/injection) du composite pour en faire un plastique renforcé à fibres courtes. Après un broyage, tamisage et étuvage, le matériau a été mise en forme par injection sous forme d’éprouvettes de traction ASTM type I à l’Institut de matériaux industriels. La matière broyée a été caractérisée par DSC afin d’en déterminer les propriétés physiques et la distribution de la longueur des fibres a été faite au microscope optique après une pyrolyse. Quatre matériaux différents ont été fabriqués à partir de la matière première provenant de plaques infusées. Ainsi, deux fractions issues du tamisage des plaques broyées (0,6 à 2 mm et plus de 2 mm) et deux résines de dilution ont été combinées en 4 matériaux. Le taux massique de fibres, Wf , a été dilué à environ 30 %, dans un cas avec des plaques de polyamide 6 de polyaddition (APA 6) infusées non chargées provenant également de TUDelft et dans l’autre avec un polyamide 6 commercial de polycondensation (HPA 6). Le croisement des paramètres résine de dilution et dimension initiale des particules broyées fait en sorte que 4 matériaux sont à l’étude. Finalement, ces matériaux ont subi 2 cycles ce qui a permis d’évaluer l’effet du nombre de cycles sur les propriétés physiques et mécaniques. De manière générale, le module d’élasticité E et la résistance en traction, Rm, sont de l’ordre de ceux obtenus pour des polyamides 6 renforcés à 30 % de fibres de verre. Les éprouvettes diluées avec une résine commerciale ont de meilleures propriétés, E, d’environ 10 GPa et Rm d’environ 180 MPa, que les éprouvettes diluées avec une résine APA 6. Les éprouvettes diluées avec une résine APA 6 contiennent des vides tel qu’il sera possible de constater à l’aide des fractographies au microscope électronique à balayage (MEB). La rigidité et la résistance du matériau diminuent avec le nombre de cycles, et ce, dès le second cycle. Le cisaillement du procédé de broyage et d’injection fait en sorte qu’une perte considérable des propriétés est constatée. La longueur critique, lc, en dessous de laquelle le transfert de charge de la matrice vers la fibre a été atteinte dès le premier recyclage. IV Finalement, le paramètre de la longueur initiale des particules broyées influence le comportement suite aux recyclages successifs. Les éprouvettes dont les particules initiales mesurent plus de 2 mm perdent davantage leur module de rigidité que celles dont la dimension des particules broyées initiales est située entre 0,6 et 2 mm après 2 cycles. L’avantage qu’avaient ces fibres plus longues est perdu après un second broyage et injection à cause de l’alignement et de la dispersion de la fibre dans la matrice. Le recyclage secondaire par voie mécanique se distingue par rapport aux autres types de recyclage par sa facilité à mettre en oeuvre et la possibilité de fabriquer des produits durables. Le recyclage primaire, c’est-à-dire fabriquer des pales d’éoliennes recyclées à partir de ce matériau, étant impossible, c’est la meilleure utilisation de la matière qui puisse être faite avant la récupération par voie chimique et la combustion avec récupération de l’énergie. La résine polyamide 6 requiert 132 MJ/kg pour sa synthèse comparativement à 145 MJ/kg pour la résine époxyde liquide utilisée dans la fabrication des pales d’éoliennes actuelles. Cependant, la combustion de ces dernières ne libère que 30 MJ/kg lors de leur pyrolyse.

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Quéméner, Olivier. "Etude et mise en oeuvre d'un procédé de recyclage par induction d'alliages métalliques." Grenoble INPG, 1993. http://www.theses.fr/1993INPG0124.

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Le procede de fusion par creuset froid inductif est une technique en voie de developpement industriel ayant pour application principale la fusion d'alliages metalliques. L'objet de cette these est la mise au point d'un procede de recyclage de copeaux de laiton, recyclage delicat a obtenir par les moyens traditionnels. La premiere partie traite de la conception originale d'une installation de fusion a creuset froid inductif, fonctionnant a 50 hertz. Apres une phase de dimensionnement par modelisation numerique et experimentation, il est procede a l'etude des elements optimisant la fusion: forces de levitation electromagnetiques, systeme concentrateur de champ. Le brassage electromagnetique, a l'origine de l'assimilation rapide des copeaux, fait l'objet d'une etude analytique, numerique et experimentale. L'exploitation des resultats experimentaux, thermiques et electriques, permet d'obtenir la caracterisation complete de l'installation au niveau energetique, et notamment la determination du rendement reel du prototype. La seconde partie traite du controle de la coulee du metal liquide, au moyen d'un dispositif statique a induction: l'amorcage de la coulee est obtenu par application d'un champ moyenne frequence, l'arret de la coulee met en uvre des phenomenes couples de thermique avec changement de phase et de mecanique des fluides, qui font l'objet d'une modelisation numerique. Le pilote industriel realise a ete installe aux laminoirs du dauphine (etablissements bonmartin) a domene, isere

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Mery, Mickaël. "Développement d'un procédé électrochimique pour le recyclage du néodyme à partir de déchets électroniques." Thesis, Bourgogne Franche-Comté, 2018. http://www.theses.fr/2018UBFCA026/document.

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Le néodyme appartient à la série des lanthanides se trouvant dans le tableau périodique. Il est le composant clé des aimants permanents Nd2Fe14B implantés dans différents appareils électroniques mais aussi dans appareils dis « écologiques » comme les éoliennes, les voitures ou vélos électriques. De nos jours seulement 1 % du néodyme présent dans les déchets électroniques est recyclé. De fortes tensions géopolitiques ainsi que la croissance rapide de la demande pour ce type d’aimants conduisent à d’importantes spéculations et fluctuations sur le prix du néodyme aggravées par l’appauvrissement annoncé de la ressource.Depuis quelques décennies, plusieurs procédés de recyclage du néodyme ont été développés au niveau des laboratoires sans avoir été utilisés à l’échelle industrielle. Les procédés existants ont plusieurs désavantages comme un grand nombre d’étapes avant d’obtenir le produit final ou encore l’utilisation de grandes quantités de produits chimiques.Le but de ces recherches est le développement d’un procédé pyrochimique pouvant être une alternative à ceux déjà existants. Ce procédé permettrait de récupérer le néodyme sous sa forme métallique en seulement une étape. Pour atteindre cet objet, il a fallu élaborer un réacteur pouvant résister à de hautes températures ainsi qu’aux sels fondus pouvant être corrosifs selon leur composition. Par la suite, les propriétés électrochimiques du néodyme ont été étudiées dans différents sels fondus à base de chlorures et de fluorures afin trouver la configuration optimale pour l’extraction du néodyme contenu dans les aimants permanents.Nous avons ainsi prouvé qu’il était possible d’extraire le néodyme sous sa forme métallique contenu dans de vieux aimants permanents en une seule étape durant une électrolyse
Neodymium belongs to the lanthanide’s serie of the period system and is the key component of the permanent magnets Nd2Fe14B which are implemented in electronic devices and “green” technologies like wind turbines or electric cars and bicycles. Nowadays, only one percent of the neodymium in electronic scraps is recycled. Due to the geopolitical considerations and a strong increase of the use of permanent magnets, there is an impoverishment of the raw material resources leading to an instable market.Since some decades, few recycling processes have been developed on a lab scale without any upscaling to the industrial scale. The existing processes have several drawbacks like multiple steps to obtain the final desired product. This means that these methods have a long process time or use a large amount of chemical productsThe aim of this research was the development of a pyrochemical process, which could be an alternative to the existing recycling processes in order to extract neodymium from electronic scraps with less steps, a smaller amount of chemical products and a higher recovery rate of the rare neodymium. For this purpose a special reaction chamber has been created which resists to the severe experimental conditions induced by the use of high temperatures and corrosive molten salts. Moreover the electrochemical behaviour of neodymium in different chloride- and fluoride-based molten salts was studied in order to find the most appropriated setup.We could prove that the pyrochemical method could be the solution to recover neodymium from the old permanent magnets under its metallic form in just one single reaction step during an electrolysis

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Belfqueh, Sahar. "Développement d’un procédé éco-compatible de recyclage des terres rares issues des aimants permanents." Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2022. http://theses.enscm.fr/interne/ENSCM_2022_BELFQUEH.pdf.

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Les terres rares (TRs) sont omniprésentes dans les objets technologiques du quotidien (téléphones mobiles, ordinateurs, …) et sont de plus en plus utilisées dans les technologies vertes (éoliennes, véhicules électriques, …). Ces métaux, de par leur importance, sont considérés comme critiques pour l’Europe qui détient très peu de gisements primaires. L’accès à ces TRs peut être envisagé au travers du recyclage de produits en fin de vie, en particulier par l’intermédiaire des aimants permanents de type NdFeB ou SmCo qui représentent environ 37%, en masse, du marché des TRs.Dans ce contexte, la présente thèse étudie le recyclage des TRs (Nd, Pr et Dy) provenant des aimants permanents de type NdFeB issus des disques durs d’ordinateurs par voie hydrométallurgique « éco-compatible » en considérant l’utilisation d’un acide organique lors du processus de lixiviation comme alternative aux acides minéraux, et un diglycolamide (N,N,N′,N′‐Tetraoctyl diglycolamide - TODGA) comme molécule extractante dans le processus d’extraction liquide-liquide comme alternative aux composés organophosphorés.Des études multiparamétriques ont été réalisées afin d’étudier la récupération sélective des TRs vis-à-vis des autres éléments présents dans ces aimants, en particulier le fer.Ainsi à partir des résultats obtenus, deux procédés alternatifs sont proposés.Le premier consiste en un grillage oxydant de la poudre d’aimants NdFeB suivi de deux lixiviations sélectives par l’acide acétique qui permettent, après les étapes de précipitation et de calcination, une séparation de l’oxyde Didymium (Nd2O3. Pr2O3), de l’oxyde de dysprosium (Dy2O3) et de l’oxyde de fer (Fe2O3) qui est non lixiviable dans l’acide acétique. La faisabilité de ce procédé a été démontrée sur des mélanges synthétiques d’oxydes ayant une composition identique à celle d’une poudre d’aimants NdFeB oxydée (lixiviation > 95%, pureté des oxydes >99,8%). Cependant, les conditions du grillage oxydant doivent être optimisés davantage pour reproduire les mêmes résultats sur la poudre d’aimant réelle.Le second procédé consiste en une lixiviation totale de la poudre d’aimant NdFeB brute par l’acide acétique suivi par une étape d’extraction liquide-liquide en utilisant le TODGA comme molécule extractante. Ainsi il a été montré que l’extraction quantitative de l’ensemble des TRs (Nd, Pr et Dy) avec une excellente sélectivité vis-à-vis des autres métaux présents dans le lixiviat (Fe, B, Co et Ni) est possible en deux étages d’extraction liquide-liquide. La désextraction quantitative de l’ensemble des TRs extraits a ensuite été possible en utilisant une solution d’EDTA. De plus, Une extraction multi-étagée en utilisant le TODGA suivi d’une désextraction à l’eau déionisée permet d’envisager la séparation du Didymium et du Dy
Rare earth elements (REEs) are omnipresent in high technology devices (smartphones, computers…) and are increasingly used in green technologies (wind power turbines, electric vehicles…). Due to their importance, these metals are considered critical for Europe, which has very few primary deposits. Access to these REEs can be considered through the recycling of end-of-life products, in particular through NdFeB or SmCo permanent magnets, which represent 37%, by weight, of the REEs market.In this context, this thesis studies the recycling of REEs, especially Nd, Pr and Dy from NdFeB permanent magnets, found in hard disk drives, through “eco-compatible” hydrometallurgical routes considering the use of organic acids in the leaching process as alternatives to the mineral acids, and the use of a diglycolamide (N,N,N′,N′‐Tetraoctyl diglycolamide - TODGA) as the extracting molecule as an alternative to organophosphorus compounds.Multiparametric studies were realized in order to evaluate the selective recovery of REEs from other elements present in these magnets, in particular iron.Thus, from the results obtained, two alternative methods are proposed.The first process consists in an oxidative roasting of the NdFeB magnet powder followed by two selective leaching steps that allow, after the steps of precipitation and calcination, the separation of Didymium oxide (Nd2O3. Pr2O3), dysprosium oxide (Dy2O3) and iron oxide (Fe2O3) which is non-leachable in acetic acid. The feasibility of this process has been demonstrated on synthetic mixtures of oxides having the same composition as an oxidized NdFeB magnet powder (leaching> 95%, oxide purity> 99.8%). However, the oxidative roasting conditions must be further optimized in order to reproduce the same results on the real NdFeB magnet powder.The second process starts with the complete leaching of the non-roasted NdFeB magnet powder followed by a solvent extraction step using the extracting molecule TODGA. Thereby, a two-stage solvent extraction allowed the extraction of all REEs (Nd, Pr and Dy) with excellent selectivity against other elements present in the acetic acid leachate (Fe, B, Co and Ni). The quantitative stripping of all extracted REEs was possible using an EDTA solution. In addition, a multi-stage solvent extraction, using TODGA, followed by a stripping step using water allowed the separation of Didymium and dysprosium

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Ausset, Sandrine. "Procédé de recyclage de mélanges ABS-PC issus de déchets d’équipements électriques et électroniques (DEEE)." Thesis, Bordeaux 1, 2013. http://www.theses.fr/2013BOR14760/document.

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L’objectif de cette thèse est de proposer un procédé de recyclage de mélanges ABS-PC issus des Déchets d’Equipements Electriques et Electroniques (DEEE) réels capable de s’affranchir des contraintes liées au recyclage des polymères.Ces contraintes sont liées, entre autre, à la présence d’impuretés (autres polymères) après l'étape de tri et au procédé de remise en forme. L’influence de la présence d’impureté dans un alliage ABS-PC sur ces propriétés mécaniques (résistance au choc et traction) a donc été étudiée en s’appuyant sur des observations morphologiques. Il s’est avéré que la présence d’impureté non miscible conduit à la dégradation des propriétés mécaniques de l’ABS-PC. L’ajout de compatibilisants a été étudié afin de masquer l’effet de l’impureté. Il a ainsi été montré que l’amélioration de la résilience du mélange (ABS-PC/impureté) est intimement liée à la modification de la morphologie et à la nature de l’adhésion aux interfaces. Il a ensuite été constaté que l’optimisation des paramètres de mise en oeuvre engendre une modification de la morphologie. Cette modification peut entrainer une augmentation de la résistance au choc.Ces deux méthodes ont ensuite été appliquées à un mélange d’ABS-PC ignifugé issu des DEEE contenant une impureté. L’ajout de compatibilisant et de la modification des paramètres de mise en oeuvre améliore la résilience. En revanche, cela a un effet néfaste sur le comportement au feu de l’alliage ABS-PC ignifugé
The aim of this PhD work was to propose a recycling process method of PC-ABS blend from real Waste Electrical and Electronic Equipment deposit (WEEE) deposits. This recycling process has to be able to overcome the problematic related to polymer recycling.The main constraints about recycling process are the presence of polymeric impurities after sorting step as well as mechanical reprocessing (extrusion and injection molded). Firstly, the effect of impurities on the mechanical properties (tensile and impact strength) and morphology (SEM, TEM) of PC-ABS blends have been studied. The presence of immiscible impurity deteriorates the mechanical properties of PC-ABS. The addition of an appropriate compatibilizer enhances the interface between PC-ABS and the impurity. The compatibilizer improves the impact strength and changes the morphology of this blend. Secondly, the optimization of injection molding parameters generates a change in morphology. This change leads to an increase of the impact strength.Both methods were applied to a flame retardant PC-ABS from WEEE with an impurity. The addition of a compatibilizer and the modification of injection molding parameters improve the impact strength. The presences of an impurity and a compatibilizer have a negative effect on the flame retardant properties of the PC-ABS blend

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Ausset, Sandrine. "Procédé de recyclage de mélanges ABS-PC issus de déchets d'équipements électriques et électroniques (DEEE)." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00943822.

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L'objectif de cette thèse est de proposer un procédé de recyclage de mélanges ABS-PC issus des Déchets d'Equipements Electriques et Electroniques (DEEE) réels capable de s'affranchir des contraintes liées au recyclage des polymères.Ces contraintes sont liées, entre autre, à la présence d'impuretés (autres polymères) après l'étape de tri et au procédé de remise en forme. L'influence de la présence d'impureté dans un alliage ABS-PC sur ces propriétés mécaniques (résistance au choc et traction) a donc été étudiée en s'appuyant sur des observations morphologiques. Il s'est avéré que la présence d'impureté non miscible conduit à la dégradation des propriétés mécaniques de l'ABS-PC. L'ajout de compatibilisants a été étudié afin de masquer l'effet de l'impureté. Il a ainsi été montré que l'amélioration de la résilience du mélange (ABS-PC/impureté) est intimement liée à la modification de la morphologie et à la nature de l'adhésion aux interfaces. Il a ensuite été constaté que l'optimisation des paramètres de mise en oeuvre engendre une modification de la morphologie. Cette modification peut entrainer une augmentation de la résistance au choc.Ces deux méthodes ont ensuite été appliquées à un mélange d'ABS-PC ignifugé issu des DEEE contenant une impureté. L'ajout de compatibilisant et de la modification des paramètres de mise en oeuvre améliore la résilience. En revanche, cela a un effet néfaste sur le comportement au feu de l'alliage ABS-PC ignifugé.

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Briand, Axel. "Étude d’un procédé de délamination en milieu CO2 supercritique pour le recyclage de modules photovoltaïques." Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2022. http://theses.enscm.fr/interne/ENSCM_2022_BRIAND.pdf.

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Le volume de panneaux photovoltaïques en fin de vie à gérer va considérablement augmenter au cours de la prochaine décennie. Dans l'optique d'une économie circulaire respectueuse de l'environnement, il devient plus que nécessaire de développer des procédés de recyclage efficaces. Dans ce contexte, un procédé de délamination utilisant du CO2 supercritique a été étudié pour le recyclage des modules photovoltaïques en fin de vie. Le procédé étudié au sein de cette thèse se compose d’une phase d’absorption du CO2 au sein du polymère d’encapsulation, l’éthylène d’acétate de vinyle, à une pression palier suivie d’une dépressurisation rapide conduisant au moussage de l’éthylène d’acétate de vinyle. Ce phénomène de moussage engendre une perte d’adhésion aux interfaces du polymère moussé. Ce travail de thèse se propose d’étudier la phénoménologie de chacune des étapes. Dans cet objectif, un couplage entre une cellule haute pression et un dispositif optique a été réalisé pour permettre des observations in-situ de la formation de bulles et de l’expansion du polymère. En s’appuyant sur cette compréhension, l’utilisation de paramètres opératoires adaptés a démontré la potentialité du procédé pour la délamination complète de modules photovoltaïques en vue du recyclage spécifique de chacun de ses composants
The volume of end-of-life photovoltaic panels to be managed will increase considerably over the next decade. In the context of an environmentally friendly circular economy, it is becoming more than necessary to develop efficient recycling processes. In this context, a delamination process using supercritical CO2 was studied for the recycling of end-of-life photovoltaic modules. The process studied in this thesis consists of a CO2 absorption phase within the encapsulating polymer, ethylene vinyl acetate, at a pressure level followed by a rapid depressurization leading to the foaming of the ethylene vinyl acetate. This foaming phenomenon leads to a loss of adhesion at the interfaces of the foamed polymer. This thesis proposes to study the phenomenology of each step. For this purpose, a coupling between a high-pressure cell and an optical device was used to allow in-situ observations of bubble formation and polymer expansion. Based on this understanding, the use of adapted operating parameters demonstrated the potentiality of the process for the complete delamination of photovoltaic modules for the specific recycling of each of its components

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Djoudi, Neïla. "Conception, développement et mise au point d'un procédé hydrométallurgique de récupération du cobalt (II) issu de mines secondaires par précipitation." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2021. http://www.theses.fr/2021LORR0010.

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Le cobalt fait partie des cinquante métaux stratégiques, considérés comme essentiels pour l’industrie et qui sont au cœur d’enjeux économiques et géopolitiques mondiaux. C’est pourquoi, la recherche portant sur la récupération de ce métal critique, à partir de déchets industriels ou urbains, est particulièrement importante pour les années à venir. L’objet de la thèse porte sur le développement d’un procédé hydrométallurgique permettant de récupérer le cobalt à partir d’un lixiviat de batterie Li-ion par précipitation. La première partie de ces travaux s’est portée sur le choix de l’agent précipitant, celui-ci devant répondre à un certain nombre de critères tels qu’une haute efficacité de récupération du cobalt, un impact environnemental faible et un coût économique limité. Une étude comparative des agents a été effectuée, basée sur la littérature ainsi que sur des simulations des équilibres thermodynamiques réalisées sous Visual Minteq 3.0. Les résultats ont montré qu’il était possible de récupérer 99,8 % du cobalt, sous forme d’hydroxyde. Des expériences ont alors été conduites afin de valider les hypothèses émises et de comparer les résultats obtenus avec les simulations effectuées. Expérimentalement, plusieurs paramètres opératoires ont été étudiés afin de déterminer les conditions optimales de récupération du cobalt, en termes de rendement, de sélectivité et de filtrabilité du précipité. Certains paramètres tels que la sursaturation, peuvent influencer les propriétés du produit obtenu (taille des particules, des agglomérats, polymorphisme…). Le polymorphe retenu devra permettre d’obtenir les rendements les plus élevés et des temps de filtration les plus faibles. Par la suite, les recherches ont porté sur l’étude de milieux synthétiques complexes contenant du cobalt, du manganèse, se rapprochant ainsi des conditions réelles de lixiviats de batterie Li-ions, et conforme au schéma de procédé proposé. Enfin, à partir des résultats obtenus réacteur parfaitement agité en régime discontinu, des expérimentations ont été réalisées en mode continu. Il a été possible de déterminer les paramètres optimaux de récupération du cobalt et de les extrapoler à l’échelle pilote en réacteur à lit fluidisé, permettant d’envisager le procédé à plus grande échelle
Cobalt is one of the fifty strategic metals considered essential for the industry and which are at the heart of global economic and geopolitical issues. This is why, research into the recovery of this critical metal, from industrial or urban waste, are particularly important for the years to come. The subject of the thesis is the development of a hydrometallurgical process to recover cobalt from a Li-ion battery leachate by precipitation. The first part of the thesis focused on the precipitating agent choice, which must meet a certain number of criteria in order to recover cobalt efficiently. Based on these criteria, a comparative study of the different precipitating agents was carried out. It was based on the literature as well as on the simulations of thermodynamic equilibria carried out in Visual Minteq 3.0. The results showed that it was possible to recover 99.8% of cobalt, in the hydroxide form. Based on these results, experiments were conducted to validate the hypotheses put forward and to compare the results obtained with the simulations performed. Experimentally, several parameters were studied in order to determine the optimal conditions for cobalt recovery, in terms of yield, filterability and selectivity. Certain parameters such as supersaturation can influence the product obtained typology (particle size, agglomerate size, polymorphism...). The selected polymorph should allow to obtain the highest yields and the lowest filtration times. Subsequently, the research focused on the study of complex synthetic media containing cobalt and manganese, thus getting closer to the real conditions of Li-ion battery leachates, and appearing on the proposed process scheme. Experimental results were compared to simulations previously carried out. Finally, based on the results obtained in discontinuous mode, experiments were carried out in continuous mode. It was possible to determine the optimal parameters for cobalt recovery and to extrapolate them to the pilot scale in a fluidized bed reactor, allowing the process to be considered on a larger scale

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Maât, Nicolas. "Développement d'un procédé écologique pour le recyclage des aimants permanents Nd-Fe-B : voie hydrothermale, broyage." Thesis, Normandie, 2017. http://www.theses.fr/2017NORMR016/document.

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Dans le contexte actuel, l’approvisionnement en terres rares est un enjeu capital, et le recyclage des déchets produits par les sociétés industrialisées apparaît comme une solution extrêmement pertinente d’un point de vue écologique. Dans ce travail, nous nous sommes intéressés aux aimants permanents Nd-Fe-B, car ils constituent un gisement potentiel important pour le néodyme, mais aussi pour le dysprosium et le praséodyme, éléments également critiques. Plus précisément, les aimants présents au sein des disques durs d’ordinateur ont été étudiés en vue de leur recyclage. L’intérêt est donc de mettre en place des solutions permettant le retraitement et la valorisation de ces aimants, présentant non seulement un impact environnemental faible, mais également un coût bas. Nous avons décidé de nous intéresser au traitement hydrothermal des aimants permanents Nd-Fe-B en vue de leur recyclage. L’étude du traitement thermique des aimants Nd-Fe-B en présence d’une solution saline pour des températures avoisinant les 225°C, permet la mise en évidence d’une dégradation complète du matériau. La poudre récupérée à l’issue du procédé est donc constituée de cristaux octaédriques, correspondant à la magnétite, et de cristaux aciculaires correspondant aux hydroxydes de néodyme, mais également aux différentes terres rares présentes en tant que dopants dans la phase intergranulaire. A l’issue du traitement hydrothermal, les fragments de revêtement peuvent être retirés par tamisage, en raison de leur dimension millimétrique, et les ocydes de fer séparés des hydroxydes de terres rares par séparation magnétique. Afin de valoriser les aimants Nd-Fe-B comme matière première magnétique permettant la fabrication de nouveaux aimants permanents, le broyage a également été envisagé. Des échantillons d’alliage Nd2Fe14B ont été broyés à haute énergie sous atmosphère protectrice, et nous avons réalisé l’étude microstructurale et magnétique de ces poudres. Les échantillons ont été analysés par magnétométrie SQUID, par spectrométrie Mössbauer, ainsi que par Sonde Atomique Tomographique. Ainsi, nous avons pu mettre en évidence un phénomène couplé de décomposition et de nanostructuration à l’échelle moléculaire de la phase Nd2Fe14B. L’ensemble de ce travail a donc permis d’étudier le comportement et les transformations des aimants Nd-Fe-B au cours de deux procédés très différents : le traitement hydrothermal et le broyage mécanique. Les résultats obtenus lors du traitement hydrothermal sont très prometteurs en vue du recyclage des terres rares à grande échelle
Rare earth supplying is a very current topic, linked to the rare earth crisis of 2010. « Urban mining » is a promising path for recycling rare earths included in waste daily generated by industralized countries. In this work, we focus on recycling Nd-Fe-B permanent magnets, because they are a very interesting deposit for Neodymium, but also for Dysprosium and Praseodymium. More precisely, permanent magnets included in hard disks drives have been considered. The objective of this work is to set up environmentally friendly and low cost recycling processes for rare earths. First, we investigated hydrothermal treatment of Nd-Fe-B permanent magnets, We developed a new and environmentally friendly approach for recycling Ni−Cu coated Nd-Fe−B permanent magnets included in computer hard disk drives. In a closed reactor, the coated magnets are heated at 250 °C in water mixed with sodium chloride for up to 18 h. First, the hydrothermal treatment induces the removal of the metallic coating that can be recovered by sieving. Then, the Nd-rich phase reacts with water, leading to the formation of Nd(OH)3. Atomic hydrogen is absorbed by the Nd2Fe14B phase, leading to the formation of Nd2Fe14BHx. The volume expansion of the intergranular phase, in relation to the formation of Nd(OH)3, together with the lattice expansion of the Nd2Fe14BHx phase causes the disintegration of the magnets. Finally, Nd2Fe14BHx is oxidized by water into Fe3O4 and Nd(OH)3. The Nd(OH)3 crystals can be isolated from the Fe3O4 crystals by magnetic separation. This process is thus an easy way to extract rare earths from permanent magnets found in WEEE. It uses green chemistry design principles and can be applied to large amounts of magnetic wastes. Mechanical milling of Nd-Fe-B permanent magnets has also been investigated, and, in the study presented here, the milling effect on the magnetic properties of the Nd2Fe14B intermetallic was investigated using SQUID measurements, Mössbauer spectrometry and atom probe tomography (APT). Mechanical milling of the Nd2Fe14B alloy leads to its decomposition and its nanostructuration. This transformation induces first the formation of an amorphous, disordered phase Nd-Fe-B, with an enrichment in Neodymium; then to the formation of a mixture of -Fe and Nd-rich regions. The corresponding microstructure is very characteristic, with the formation of pure iron particles, with a hundred of nanometers in size, surrounded by an amorphous shell enriched in Neodymium and in Boron. Finally, intermixing of these phases is observed. Thanks to this work, we determine the behavior and the transformations of Nd-Fe-B permanent magnets during two very different processes: hydrothermal treatment and mechanical milling. Results obtained with hydrothermal treatment are very promising for recycling rare earths at the industrial scale

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Coudray, Mathias. "Procédé de recyclage des Assemblages Membrane Electrode (AME) de piles à combustible utilisant des liquides ioniques." Thesis, Lyon, 2019. https://n2t.net/ark:/47881/m6h70f5d.

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Le recyclage des assemblages membrane électrode (AMEs) des piles à combustible à membrane échangeuse de protons (PEMFC) est en enjeu important pour le développement du marché de ces piles fonctionnant à l’hydrogène. Dans ces AMEs se trouvent le platine (Pt), un métal précieux et rare qui conditionne majoritairement le coût total de la pile. Le recyclage du Pt est encore largement effectué par hydro ou pyrométallurgie ce qui entraîne le rejet de gaz toxiques et polluants dans l’environnement. Plusieurs études ont porté sur la mise en place d’une voie plus soutenable écologiquement que le traditionnel usage d’acides forts pour lixivier le platine. Le procédé proposé ici s’inscrit dans ce domaine de recherche en proposant une nouvelle voie de séparation des constituants de l’électrode de PEMFC en vu de leur recyclage par l’utilisation de liquides ioniques. Ceux-ci par leur stabilité thermique et chimique et leur non-volatilité peuvent permettre la mise en place d’un procédé de récupération du platine sûr. Après l’étude d’une sélection de liquides ioniques plusieurs d’entre eux, dont le P66614Cl (trihexyltetradécylphosphonium chlorure), ont permis la récupération du platine sous forme de nanoparticules détachées et stabilisées dans le liquide ionique. Une étude des interactions du liquide ionique avec chacun des composants de l’AME a permis de mieux comprendre les mécanismes d’extraction. Le liquide ionique interagit ainsi fortement avec l’ionomère présent dans la couche catalytique. Cette forte interaction ouvre la voie à un retraitement simultané du Nafion et du platine des AMEs
Recovery of the protons-exchange membrane fuel cell (PEMFC) membrane electrode assemblies (MEAs) is an important issue for the growing of the fuel cells market. These MEAs contain platinum (Pt), which as a precious metal mainly influences the total cost of fuel cells. The recycling of Pt is still based to a great extent on hydro or pyrometallurgical techniques which produce toxic and pollutant gas emissions. Some studies aimed to set up processes to recycle platinum in a more sustainable way than traditional metal lixiviation using strong acids. The study here is part of this research field and is about a new way to separate the different components of the PEMFC electrode using ionic liquids for the recycling of these valuable materials. These liquids possess excellent thermal and chemical stability and their non-volatility can be useful to set up a safer way to recover platinum. A selection of ionic liquids was studied and some of them, including the P66614Cl (trihexyltetradecylphosphonium chloride), could be use to recover Pt nanoparticles detached from their carbon support and stabilized in the ionic liquid. A study on the interactions of ionic liquids and the components of the MEA allowed the extraction mecanisms to be better understood. Thus the ionics liquids interact strongly with Nafion in the catalyst layer which allows Pt nanoparticles to be recovered. These strong interactions set the stage for the simultaneous recycling of Nafion and Pt from MEAs

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Herin, Philippe. "Élaboration d'un revêtement polyuréthanne : mise au point d'un nouveau procédé d'auto-démoulage en Génie Civil." Compiègne, 2002. http://www.theses.fr/2002COMP1396.

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Ce travail a eu pour objectif l'élaboration d'un revêtement polyuréthanne permettant l'auto-démoulage des structures en béton vibré utilisées dans le Génie Civil. Afin d'éviter tout jaunissement possible nous avons choisi de travailler avec des diisocyanates aliphatiques (IPDI). Les allongeurs de chaînes sont issus de la famille des polypropylenes glycols, espèces possédant de par leur pont éther une structure insaponifiable. Divers agents réticulants ont été choisis comme le triméthylolpropane, le Desmophen 550U, le trithioglycérol. Le procédé de fabrication est basé sur la méthode bi-composant : synthèse de prépolyrnères à terminaisons isocyanates puis réaction avec des agents réticulants à hydrogènes mobiles. La pulvérisation avec un système Airmix a été retenue comme méthode d'enduction pour le transfert industriel. Pour assurer un meilleur démoulage, un nouveau procédé de décoffrage a été testé. Il consiste en la formulation d'un composite, composite obtenu par enduction du vernis bi-composant retenu sur une fibre organique ou minérale. L'ensemble des matériaux a été caractérisé par les techniques classiques : IR ATR, RMN. Les nombreuses formulations retenues ainsi que les différents composites élaborés sont dégradables par des espèces phosphorées comme le triéthylphosphate permettant l'obtention d'oligo-uréthannes utilisables dans des revêtements anti-feu
The aire of this work was to synthesize polyurethane material as well as the description of a new self - demoulding process of vibrated concrete structures used in the Civil engineering. To avoid any possible yellowing we chose to work with aliphatic diisocyanates (IPDI). The chain extenders arise from the family of polypropylenes glycols, sorts possessing due to their bridge ether a resistance to bases. Different cross-linking agents were chosen as the trirnethylolpropane, the Desmophen 550E. J, the trithioglycerol. The manufacturing process is based on the bi-components method: synthesis of prepoiymers with isocyanates endings then reaction with cross-linking agents with mobile hydrogens. The pulverizing with a system Airrnix was held as method of coating for the industrial trans fer. To assure a better turning out, a new process of demoulding was tested. It consists of the formulation of composite, composite one obtained by coating of the bi-component varnish held on an organic or minerai fiber. AII the materials were characterized by different techniques: IR, ATR, NMR. The numerous reserved formulations as well as the various composites elaborated are degradable by phosphorous sorts as triethylphosphate allowing the obtaining of useful oligo-urethanes in anti-fire covers

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Gouyé-Guilbert, Nathalie. "Mise au point d'un procédé de recyclage de boues de fermentation appliquée à la production de la pristinamycine. Incidence du recyclage sur la biosynthèse de l'antibiotique." Montpellier 2, 1995. http://www.theses.fr/1995MON20022.

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Le recyclage des boues de fermentation issues de la production de la pristinamycine, antibiotique produit par streptomyces pristinaespiralis, fait l'objet de cette etude. Le principe du recyclage est l'utilisation des boues comme substituant du soja dans le milieu industriel de production de l'antibiotique, le soja constituant la principale source d'azote de ce milieu. Les milieux de recyclage des boues sont definis sur la base d'une teneur en azote equivalente a celle du milieu industriel. Le deroulement du travail s'articule autour de deux axes principaux. Le premier est le developpement du procede de recyclage integrant d'une part la recolte et le traitement des boues, d'autre part la fermentation de recyclage. Des techniques d'ultrafilitration et de diafiltration ont notamment ete mises en jeu pour le traitement des boues prealablement a leur recyclage. L'etude de l'incidence des eaux de lavage issues du traitement, sur le metabolisme de s. Pristinaespiralis, a permis de caracteriser les inhibiteurs elimines par le traitement des boues ; differentes approches ont ete appliquees: induction et inhibition de souches productrices et non productrices par les eaux de lavage, extraction de molecules specifiques dans ces eaux, recherche de molecules a structure lactonique dans les extraits. Le deuxieme axe du travail porte sur la caracterisation de l'implication des sources d'azote du milieu de recyclage, c'est a dire le soja et les boues, dans le metabolisme de s. Pristinaespiralis. Les resultats de ces travaux constituent un atout, tant du point de vue du developpement d'un procede de recyclage de residus de fermentation, que du point de vue de la connaissance fondamentale des mecanismes de regulation du metabolisme secondaire chez s. Pristinaespiralis. Le recyclage de boues de fermentation resultant de la production de la pristinamycine s'avere etre un procede de grand interet, que ce soit au niveau de la protection de l'environnement ou au niveau de l'economie sur le cout de production de l'antibiotique

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Riou, Fabienne. "Procédé de traitement des déchets de circuits imprimés : valorisation par dépolymérisation chimique." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2003. http://www.theses.fr/2003ECAP0906.

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Face à une croissance importante des déchets d'équipements électriques et électroniques, des directives visant des objectifs de collecte, de valorisation et de recyclage ont été adoptées. Concernant les déchets de circuits imprimés, une difficulté majeure apparaît puisqu'ils sont composés de polymère thermodurcissable, infusible et insoluble, dont la structure chimique varie d'un produit à l'autre. Seul un traitement par solvolyse permet de récupérer à la fois les fibres de renfort non fragilisées, les métaux et le polymère, sans conduire à des substances nocives formées à plus haute température. Au cours de cette recherche, l'influence de plusieurs paramètres, sur les performances de la solvolyse de différents types de circuits imprimés, a été étudiée de façon systématique. Seule l'utilisation de glycols en milieu basique permet de faire passer en solution la totalité du polymère pour tous les circuits étudiés, et de récupérer ainsi des fibres et métaux très peu contaminés par de la matière organique. Un procédé optimal a été déterminé. Il est reproductible et a été validé sur un lot industriel de circuits imprimés provenant du démantèlement d'ordinateurs hors d'usage. Dans les conditions de solvolyse retenues, des réactions de cyclisation et, plus surprenant, de transetherification, conduisant à une dégradation du solvant réactif, ont été mises en évidence. Les fibres peuvent être réutilisées pour d'autres applications. La séparation des fibres et des métaux doit être effectuée par lixiviation de ces derniers qui peuvent ensuite être valorisés par hydrométallurgie. Le liquide organique, qui contient beaucoup de solvant, peut servir à solvolyser des déchets de pet pour obtenir un polyol précurseur de mousses polyuréthanes avec des propriétés anti-feu par la présence des composés organobromes provenant du polymère.

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Maxime, Dominique. "Vers des procédés de salage-séchage plus sobres et moins polluants. Traitements et recyclage des saumures complexes de déshydratation-imprégnation de produits de la mer." Massy, ENSIA, 2002. http://www.theses.fr/2002EIAA0119.

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Dans un contexte environnemental défavorable aux effluents salins, le nouveau procédé de Déshydratation - Imprégnation par Douchage (DID) est une solution pour une production plus sobre et plus propre dans les industries de la salaison de produits de la mer. Nous présentons l'analyse d'une première ligne industrielle de DID de harengs par une saumure complexe (eau, sel à saturation, sirop de glucose DE21) à 14ʿ. Pour la partie douchage des produits, des améliorations sont présentées pour un fonctionnement minimisant les consommations de fluides et les pertes en ligne. Une grande partie de l'étude porte sur l'optimisation du poste de recyclage de la solution concentrée, problématique par sa viscosité et sa teneur en MES fines et colmatantes, en étudiant diverses techniques séparatives. Une régénération quotidienne est souhaitable pour le fonctionnement optimal du couplage des opérations suivantes à la température du process : précipitation acide, décantation en deux phases, filtration séquentielle de chacune sur filtre rotatif sous vide à précouche raclée dans des conditions maximisant les flux et réduisant les consommation en adjuvant, neutralisation et standardisation des concentrations. Enfin, nous élargissons notre discussion et proposons un guide de choix de techniques séparatives pour le recyclage de diverses saumures, binaires ou tertiaires, de salage-séchage de produits carnés, en fonction du procédé dont elles proviennent et de différentes variables industrielles. Pour une meilleure gestion des solutions salines concentrées des IAA et des procédés de salaisonnerie plus propres.

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Puprasert, Chaiyaporn. "Contribution à la mise au point d'application spécifique des hydrocyclones en traitement des eaux." Toulouse, INSA, 2004. http://www.theses.fr/2004ISAT0003.

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Ce mémoire a permis d'explorer des potentialités originales des hydrocyclones dans le domaine général du traitement des eaux et a montré des possibilités intéressantes d'utilisation de ces séparateurs pour des applications spécifiques. La première application potentielle testée a été le traitement des eaux pluviales. On a montré l'intérêt d'utiliser dans ce cas un hydrocyclone spécifique équipé d'un microdécanteur placé au niveau de la sousverse appelé Grit pot qui permet de cumuler les avantages respectifs d'un hydrocyclone et d'un décanteur sans en présenter les inconvénients respectifs. La deuxième application était quant à elle relative aux potentialités de recyclage de talc utilisé comme agent lestant en traitement biologique et de charbon actif dans une filière de traitement des eaux potables. Dans les 2 applications, on a montré que l'hydrocyclone permet de recycler économiquement aussi bien le talc que le charbon actif. La dernière partie du mémoire, la plus innovante a permis de montrer la viabilité technique d'un procédé d'épuration des eaux hybride intégrant dans un même appareillage 3 procédés unitaires à savoir : coagulation-floculation, flottation à air dessous et séparation centrifuge
The aims of this research are to study the potential of using hydrocyclone in water treatment field and to study the possibility of applying hydrocyclone in some specifics applications. The first specific application is to use the hydrocyclone equipped, at the underflow outlet, with the microdecanter called Grit pot in run-off water treatment processes. This specific hydrocyclone had the advantages of the two processes, hydrocyclone and decanter without presenting their disadvantages. The second specific application concerns the potential of the recycle of talc, which was used as a ballasting additive in biological treatment, and activated carbon, which was used in potable water treatment. In these 2 applications, hydrocyclone showed its high performance and economically recycled of talc as well as activated carbon. The last part of this research, the most innovating part, is to study the technical feasibility of the hybrid process, which integrated in the same reactor with 3 processes: coagulation-flocculation, dissolved air flotation and centrifugal separation in water treatment field

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Martinez, Stéphane. "Procédé d'optimisation de la gestion du recyclage des effluents des serres (P. R. O. G. R. E. S)." Toulouse, INPT, 2000. http://ethesis.inp-toulouse.fr/archive/00001481/.

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L'objectif des travaux présentés est de démontrer l'intérêt du recyclage des solutions nutritives utilisées pour les productions végétales en culture hors sol (tomate) sur le plan de la gestion des ressources en eau et de la limitation du rejet des eaux usées. Les résultats montrent que l'application du procédé de recyclage progrès a conduit a la réduction de 30% de la consommation en eau par rapport à une culture hors sol non recyclée. Les rejets de solution nutritive peuvent être entièrement valorises par un recyclage intégral des effluents. évitant ainsi le relargage dans l'environnement de 3 000 m 3 ha an d'une eau chargée de 7,4 tonnes ha an de sels minéraux. De plus, progrès présente un réel intérêt pour les maraîchers puisqu'il a permis de conserver les rendements (qualitatif et quantitatif) tout en réalisant une économie de 30% sur le poste eau d'irrigation et de 50% sur le poste engrais. L'originalité technique offre aux utilisateurs l'avantage de piloter les différentes étapes de la réutilisation des effluents directement depuis la serre de production.

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Alvarado, patino Nelson Andrey. "Évaluation des performances thermomécaniques des enrobés bitumineux à fort taux de recyclage : Apport du procédé de régénération Fenixfalt." Thesis, Rennes, INSA, 2018. http://www.theses.fr/2018ISAR0021/document.

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Une étude expérimentale a été effectuée sur diverses formules de trois familles d’enrobés bitumineux avec des taux de recyclage variables et la présence ou non de régénérant. La composition des mélanges et le procédé de fabrication ont été élaborés afin d’effectuer une étude comparative. L’enrobage produit des variations des paramètres physico-chimiques des liants telles que la consistance, la température de transition vitreuse, les fractions cristallisables, les taux d’aromatiques et d’asphaltènes ; ces variations sont limitées en présence de régénérant. Lorsque le taux d’AE augmente, la compactibilité et l’orniérage des mélanges diminuent et leur rigidité viscoélastique augmente, mais le régénérant limite ces variations. Globalement, les AE produisent une augmentation de la résistance à la fatigue des formules et un aplatissement des droites de Wöhler. Le régénérant améliore le paramètre de fatigue ɛ6 ; les performances en fatigue augmentent avec la TBA et l’indice colloïdal du liant ainsi qu’avec la diminution de la viscosité de l’enrobé. L’impact favorable d’un taux élevé d’AE et du régénérant sur le trafic admissible a été déterminé suite au dimensionnement d’une structure souple tri-couche. À basse température, la détérioration par les AE de la ductilité en traction et de la température de rupture par retrait empêché se trouvent limitées par le régénérant ; un compromis est cependant à trouver avec la résistance à la fatigue. Les formules régénérées mises en œuvre sur la couche de roulement d’une route départementale ont subi une moindre évolution après six ans de service que les mélanges non régénérés
An experimental programme has been performed on three types of bituminous mixes with variable recycling rates and the possible addition of rejuvenator. The mix composition and the production process have been defined in order to perform a comparative analysis. The coating process modifies the physico-chemical parameters of the binders, like consistency, glassy transition temperature, cristallizable moiety, aromatics and asphaltenes rates; the above variations are limited by using the rejuvenator. As the RAP content increases, the compactibility and the rutting of the mixes decrease and the viscoelastic stiffness increases, but the rejuvenation reduces these variations. Globally, RAP increases the fatigue resistance of the mixes and flattens the Wöhler curve. Rejuvenation enhances ɛ6 fatigue parameter; fatigue performances increase with R&B temperature and colloidal index of the binder and as the viscous component of the mixes decreases. The positive impact of a high rate of RAP and of the rejuvenation on the allowable traffic has been evaluated from the structural design of a threelayered pavement. At low temperature, the deterioration of the tension ductility and of the stress restrained failure temperature produced by the RAP, is limited by the rejuvenation; a compromise with the fatigue resistance has to be found. The rejuvenated mixes laid as surface layers on a provincial road have experienced a smaller evolution that non rejuvenated mixes

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Benyahya-Bouayad, Sofia. "Immobilisation de ligands par voie sol-gel pour l'arylation de nucléophiles oxygénés catalysée au cuivre." Montpellier 2, 2009. http://www.theses.fr/2009MON20082.

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Nous avions pour objectif de mettre au point une voie permettant la synthèse de diaryléthers par catalyse au cuivre en utilisant des ligands immobilisés sur des matériaux silylés organiques-inorganiques élaborés par voie sol-gel. L'intérêt de ces systèmes hétérogènes réside dans le fait qu'ils sont recyclables et réutilisables, moins polluants et moins toxiques grâce à leur grande capacité de piégeage du catalyseur métallique. Ce point est particulièrement important pour une utilisation des diaryléthers obtenus en industrie pharmaceutique. Nous sommes parvenus à synthétiser par voie sol-gel des matériaux incorporant des ligands de type bipyridine ou β-dicarbonyle. Ces matériaux ont été ensuite appliqués en arylation des phénols par des iodures et bromures d'aryls catalysée au cuivre. Les nouveaux catalyseurs hétérogènes ont permis d'obtenir de bonnes performances en arylation de nucléophiles oxygénés et aussi en termes de récupération et de réutilisation. Par ailleurs, les produits diaryléthers obtenus ne sont pas pollués par des traces de cuivre. La méthode que nous avons mise au point s'avère donc particulièrement compétitive en termes de coût, de pollution et de toxicité résiduelle. Elle constitue à notre connaissance le premier exemple de ligand supporté sur silice par voie sol-gel appliqué en arylation de phénols catalysée au cuivre
Our aim was to develop a way to synthesize diarylethers using copper catalyted ligands immobilized on silyl-organic inorganic materials prepared by sol-gel. The interest of these heterogeneous systems is that they are recyclable and reusable, less polluting and less toxic due to their ability to sequester metal catalyst. This is particularly important for use of diaryléthers obtained in pharmaceutical industry. We managed to synthesize by sol-gel process materials incorporating bipyridine or β-dicarbonyl type ligands. These materials were then applied in copper-catalyzed arylation of phenols by aryl iodides and bromides. The new heterogeneous catalysts have yielded good results in arylation of oxygen nucleophilies and also in terms of recovery and reuse. In addition, diaryléthers products are obtained "clean" of copper traces used in catalysis. The method we developed is therefore particularly competitive in terms of cost, pollution and residual toxicity. It is to our knowledge the first example of ligand supported on silica by sol-gel and applied in copper-catalyzed arylation of phenols

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Cramer, Jonathan. "Etude d'un procédé plasma thermique pour l'extraction, la récupération et la valorisation d'éléments stratégiques contenus dans des matériaux types DEEE." Thesis, Paris Sciences et Lettres (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018PSLEC013.

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Le projet PERSE (Plasma Enhanced Recovery of Strategic Elements) vise à développer un procédé métallurgique permettant de récupérer de manière sélective les éléments métalliques d’intérêts contenus dans les DEEE (déchets d’équipements électriques et électroniques). Ce procédé doit pouvoir s'adapter à plusieurs types de matériaux provenant des DEEE
The PERSE (Plasma Enhanced Recovery of Strategic Elements) project aims to develop a metallurgical process for the selective recovery of metallic elements of interest contained in WEEE (waste electrical and electronic equipment). This process must be able to adapt to several types of materials from WEEE

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Goument, Caroline. "Caractérisation, mise en forme et recyclage de polymères biosourcés pour le développement d’un procédé de fabrication plastronique respectueux de l’environnement." Electronic Thesis or Diss., Lyon, INSA, 2023. http://www.theses.fr/2023ISAL0109.

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Dans la très grande majorité des cas, les objets électroniques de la vie quotidienne ont une enveloppe plastique à base de matériaux polymères issus de la pétrochimie. Remplacer les matériaux issus de la pétrochimie par des matériaux plus respectueux de l’environnement est aujourd’hui une transition nécessaire. La plastronique 3D est un domaine émergeant permettant de dépasser certaines limites de l’électronique traditionnelle, notamment parce qu’elle oblige à redéfinir les supports polymères. Cette thèse s’inscrit dans le cadre du projet BIOANTENNA du Pack Ambition Recherche de la Région AURA, dont le but est la fabrication d’un dispositif électronique innovant du point de vue des matériaux supports utilisés et des fonctionnalités du circuit électronique. Dans cette thèse, nous étudions un procédé de fabrication de masse de dispositifs électroniques appelé In-Mold Electronics (IME). Celui-ci comporte trois étapes principales : sérigraphie, thermoformage et surmoulage par injection. Dans l’état de l’art, le polymère de référence en IME est le PolyCarbonate (PC). Notre objectif sera de remplacer le PC par un matériau plus écologique : l’acide PolyLActique (PLA). Ce polymère fait depuis une dizaine d’années l’objet de nombreuses études afin de l’utiliser comme alternative aux polymères techniques issus de la pétrochimie. Le PLA est le polymère biosourcé le plus utilisé aujourd’hui. Il est également biodégradable en compost industriel, ce qui pourrait permettre d’apporter une réponse à la fin de vie des produits et ainsi envisager son utilisation en économie circulaire. Cette thèse comprend deux grandes parties : une sur la fabrication d'un dispositif plastronique à l'aide de l'IME et du PLA, et l'autre sur le démantèlement des dispositifs IME fabriqués en première partie
In the majority of cases, electronic objects in our everyday life have a plastic casing made of petrochemical polymer materials. Today, replacing the petrochemical-based materials with more environmentally-friendly ones is a necessary transition. 3D plastronics is an emerging field of research than can overcome some of the limitations of conventional electronics, particularly as it requires to redefine the polymer substrates. This PhD is part of the BIOANTENNA project of the AURA Region's Ambition Research Pack, whose goal is to manufacture an innovative electronic device in terms of the materials used and the functionalities of the electronic circuit. In this thesis, we study a mass production process for electronic devices called In-Mold Electronics (IME). It comprises three main stages: screen printing, thermoforming and injection molding. In the state of the art, the reference polymer in IME is PolyCarbonate (PC). Our goal is to replace PC with a more environmentally-friendly material: Poly(Lactic Acid) (PLA). Over the last ten years, this polymer has been the subject of numerous studies in order to use it as an alternative to petrochemical-based engineering polymers. PLA is the most widely used biosourced polymer today. It is also biodegradable in industrial composting, which could provide a solution for end-of-life products and make it suitable for use in the circular economy. This manuscript is divided in two main parts : one regarding the manufacturing of a plastronic device using IME and PLA, and the other on the dismantling of the IME devices manufactured in the first part

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Xuan, Wen. "Développement d'un procédé hydrométallurgique pour le recyclage des électrodes positives de type NMC contenues dans les batteries lithium-ion usagées." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2022. http://www.theses.fr/2022LORR0074.

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Le stockage électrochimique de l'énergie est central pour la transition énergétique. Les batteries lithium-ion sont une des technologies privilégiées actuellement pour stocker l'énergie et la restituer réversiblement pour le véhicule électrique et de nombreuses autres applications. Dans le cadre de l'économie circulaire, ces batteries en fin de vie doivent être recyclées. L'hydrométallurgie est une des voies envisagées pour traiter les batteries et produire des matières premières pouvant être réutilisées pour fabriquer de nouvelles batteries. C'est dans ce contexte que ce travail de thèse s'est concentré sur le développement d'un procédé hydrométallurgique pour recycler des matériaux d'électrodes positives de type NMC (LiNixMnyCozO2) des batteries Li-ion. Après une présentation détaillée du contexte et des technologies de recyclages des batteries lithium-ion dans le premier chapitre du manuscrit, le deuxième chapitre concerne le développement de la première étape d'un procédé hydrométallurgique : la lixiviation. Dans ce cette partie, nous nous sommes attachés à comprendre les mécanismes de lixiviation de plusieurs types de NMC par l'acide chlorhydrique. Un nouveau mécanisme a ainsi pu être proposé. Il suggère que la réaction a lieu en deux étapes : une transformation de phase rapide conduisant à la formation d'une nouvelle phase déficiente en lithium suivie de la dissolution de cette nouvelle phase. Les cinétiques de lixiviation ont été décrites avec succès par plusieurs modèles cinétiques semi-empiriques. Les données expérimentales nous ont également permis de trouver les conditions opératoires optimales permettant de lixivier efficacement différents matériaux d'électrodes positives de type NMC par l'acide chlorhydrique à 4 mol L⁻¹. Le travail réalisé dans le troisième chapitre nous a permis de proposer un schéma de procédés reposant essentiellement sur des étapes d'extraction liquide-liquide et de précipitation pour extraire les métaux contenus dans le jus de lixiviation. Le cobalt(II) dissous dans de l'acide chlorhydrique à 7 mol L⁻¹ peut être extrait à température ambiante par 0,4 mol L⁻¹ d'Alamine® 336 dilué dans un kérosène modifié par du 1-dodécanol avec un rapport des volumes des phases O/A=2 à l'aide de quatre mélangeurs-décanteurs, puis désextrait par une solution de 0,1 mol L⁻¹ d'acide chlorhydrique. Le manganèse(II) peut être extrait à température ambiante par 0,7 mol L⁻¹ d'Alamine ® 336 dilué dans le kérosène également modifié par du 1-dodécanol à un rapport des volumes des phases O/A=2 à l'aide de deux mélangeurs-décanteurs, puis désextrait par une solution de 0,1 mol L⁻¹ d'acide chlorhydrique. Le nickel(II) a été précipité à pH 8 sans co-précipitation du lithium, ce qui permet de récupérer à la fin du procédé une solution contenant du lithium qui peut être précipitée en carbonate de lithium. Enfin, le dernier chapitre de cette thèse a cherché à évaluer l'intérêt potentiel de la précipitation par antisolvant pour son intégration dans un procédé de recyclage de batteries lithium-ion. Il s'avère que la précipitation par antisolvant à l'aide d'éthanol ou d'acétone ne peut pas être appliquée pour précipiter le cobalt(II), le nickel(II) , le manganèse(II) ou le lithium(I) en milieux chlorure. Par contre, ces éléments métalliques, à l'exception du lithium(I) peuvent être précipités lorsque la dissolution des électrodes de type NMC a été préalablement réalisée dans l'acide citrique. Après l'ajout de deux volumes d'acétone à un volume de jus de lixiviation obtenu par dissolution de NMC111 dans 1,5 mol L⁻¹ acide citrique à S/L = 20 g/L, 99 % de manganèse, 98 % de cobalt et 87 % de nickel en masse ont été récupérés sous forme solide après 120 heures alors que le lithium est resté en solution. Ce procédé ouvre la voie à la séparation du manganèse(II), du cobalt(II) et du nickel(II) par rapport au lithium(I). Le précipité peut être calciné à 900 °C pendant une heure pour produire des oxydes métalliques mixtes
Electrochemical energy storage is essential for energy transition. Currently, Lithium-ion batteries are one of the successful technologies to store and release energy reversibly for electric vehicles and many other applications. As a part of the circular economy, the spent lithium-ion batteries must be recycled. Hydrometallurgy is one of the solutions to process batteries and produce raw materials that can be reused to make new batteries. In this context, this PhD thesis focused on the development of a hydrometallurgical process for recycling NMC cathodic materials (LiNixMnyCozO2) contained in spent Li-ion batteries. After a detailed presentation of the context and the recycling technologies of lithium-ion batteries in the first chapter of the manuscript, the second chapter concerns the development of the first step of a hydrometallurgical process, i.e. the leaching operation. This part addresses the comprehension of the mechanisms of NMC leaching in hydrochloric acid. A new mechanism was proposed, which suggests that the reaction takes place in two steps: a fast phase transformation leading to the formation of a new lithium-deficient phase followed by the dissolution of this new phase which is the limiting step. Leaching kinetics have been successfully described by several semi-empirical kinetic models. The experimental data can be used to find optimal experimental conditions to efficiently leach NMC cathode materials in 4 mol L⁻¹ hydrochloric acid. In the third chapter, a new flowsheet implementing solvent extraction and precipitation stages was designed based on the results found in the second chapter. It was shown that cobalt(II) could be extracted at room temperature from 7 mol L⁻¹ hydrochloric acid by using 0.4 mol L⁻¹ Alamine® 336 diluted in kerosene modified by 1-dodecanol at a phase volume ration O/A=2 by means of four mixer settlers. Afterwards, cobalt(II) was stripped by 0.1 mol L⁻¹ hydrochloric acid. In a second step, manganese(II) could be extracted at room temperature by 0.7 mol L⁻¹ Alamine® 336 diluted in kerosene modified by 1-dodecanol at a phase volume ratio O/A=2 by means of two mixer settlers. Nickel(II) was precipitated at pH 8 without lithium co-precipitation. In the last chapter, the potentialities of antisolvent precipitation and its implementation into a lithium-ion battery recycling process was assayed. It turns out that antisolvent precipitation using ethanol or acetone cannot be applied to precipitate cobalt(II), nickel(II), manganese(II) or lithium(I) in acidic chloride media. Conversely, it was possible to precipitate all of the metals except for lithium(I) from a leaching solution produced from NMC dissolution in 1.5 mol L⁻¹ citric acid at S/L = 20 g/ L. After mixing two parts of acetone in one part of the leachate, 99 (wt)% of manganese, 98 (wt)% of cobalt and 87 (wt)% of nickel were recovered in the precipitate after 120 hours while the Li remained in solution. This process paves the way for the separation of manganese(II), cobalt(II) and nickel(II) from lithium(I). The precipitate was calcined at 900 °C for 1 hour to produce mixed metal oxides

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Moulin, Ludovic. "Vapothermolyse des pneus usagés. Valorisation du noir de carbone récupéré, relation procédé-produit." Thesis, Ecole nationale des Mines d'Albi-Carmaux, 2018. http://www.theses.fr/2018EMAC0015/document.

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Selon la European Tyre Recycling Association (ETRA), plus de 3 millions de tonnes de pneus en fin de vie sont à traiter en Europe chaque année et sont directement concernés par les mesures législatives visant le réemploi et la valorisation de 95 % de la masse totale des véhicules hors d'usage. Malgré les différentes possibilités de valorisation des pneus usagés (applications dans le secteur du bâtiment et travaux publics, valorisation matière, valorisation énergétique), une partie du gisement français n’est pas répertorié, ni valorisé, et aucune des voies citées auparavant ne s’intéresse à la récupération du noir de carbone, qui est un constituant essentiel du pneu. Ce produit, à forte valeur ajoutée, est principalement utilisé comme charge de renfort dans l'industrie du caoutchouc et des plastiques. Il existe deux types de procédés thermiques industrialisés permettant de récupérer le noir de carbone d’un pneumatique en fin de vie : la pyrolyse et la vapo-thermolyse. La vapo-thermolyse, actuellement industrialisée par Alpha Recyclage Franche Comté (ARFC), est une variante innovante de la pyrolyse, qui utilise la vapeur d’eau surchauffée à pression atmosphérique. La solution qui consiste à substituer un noir de carbone issu d’un procédé de fabrication conventionnel par un noir de carbone issu de vapo-thermolyse de pneus repose sur la qualité du noir de carbone récupéré et, en particulier, sur ses propriétés physico-chimiques intrinsèques et de surface. L'objectif de ce travail de thèse est de proposer et mettre en place une méthodologie adéquate afin de récupérer et caractériser les propriétés physico-chimiques du noir de carbone recupéré (rCB) par vapo-thermolyse à partir d'une formulation de pneu, d'évaluer l'impact des conditions de fonctionnement du procédé sur les propriétés du rCB, et enfin de valoriser le rCB en tant que charge de renfort alternative pour l'élaboration d'un produit final
According to the European Tyre Recycling Association (ETRA), more than 3 millions tonnes of waste tires are to be treated in Europe each year and are subject to legislation and regulation policies for the re-use and recycling of 95 % of the total mass of end-of-life vehicles. Despite the various opportunities for recycling used tires (civil engineering applications, material recovery, energy recovery), a part of the French available resource remains unvalued and none of the applications just mentioned focuses specifically on the recovery of carbon black, which is one of the main component of a tire. This high added value product is mainly used as reinforcing filler in the rubber and plastics industries. There are two types of industrialized thermal processes for recovering the carbon black from an end-of-life tire : pyrolysis and steam thermolysis. Steam thermolysis, currently industrialized by Alpha Recyclage Franche Comté (ARFC), is an efficient pyrolysis alternative which uses superheated steam at atmospheric pressure. The substitution of carbon blacks produced from a conventional manufacturing process by carbon blacks recovered from the steam thermolysis treatment is based upon the quality of the recycled product, especially regarding its physicochemical properties (intrinsic and surface). The objective of this work is to propose and implement an adequate methodology to recover and characterize the physicochemical properties of recovered carbon black (rCB) from steam thermolysis of a tire, to assess the impact of the process operating conditions on the properties of the rCB, and finally to valorize the rCB as an alternative reinforcing filler for the elaboration of a final product

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Vincent, Hugues. "Etude de la récupération des métaux précieux des cendres par un procédé de pyrométallurgie." Aix-Marseille 1, 1999. http://www.theses.fr/1999AIX11046.

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Une importante quantite de metaux precieux est recuperable dans les dechets generes par les secteurs de la bijouterie, l'electronique et la photographie. Nous avons etudie et propose un procede de traitement de ces dechets en envisageant deux approches. Par une approche thermodynamique phenomenologique et, au moyen de modeles, nous avons essaye d'estimer les domaines de stabilite de systemes contenant les oxydes sio 2, al 2o 3, cao, b 2o 3 ainsi que la viscosite des domaines monophases liquides propices a une separation optimum, par gravite, entre une phase metallique contenant les metaux precieux et une phase oxyde : le laitier. Par une approche experimentale, nous avons propose une methode permettant, pour une cendre et des conditions operatoires donnees, de reperer la composition du laitier permettant une separation optimum des metaux precieux. Cette derniere approche nous a egalement permis de proposer un certain nombre de solutions technologiques liees au traitement des cendres par un procede de pyrometallurgie.

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Duclos, Lucien. "Vers l’éco-conception des piles à combustible : développement d'un procédé de recyclage des catalyseurs des systèmes de PEMFC à base de platine." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016GREAI051/document.

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Les piles à combustible (PAC) de type PEMFC permettent d’assurer la conversion d’énergie chimique en énergie électrique en utilisant de l’hydrogène pouvant être produit à partir de sources renouvelables. La catalyse des réactions mises en jeu lors de cette conversion d’énergie nécessite l’utilisation de platine, dont les ressources sont faibles et la production (extraction et raffinage) complexe. De plus, du fait de son prix élevé, ce métal représente une part importante du coût de production des PEMFC. Aujourd’hui, le prix de cette technologie doit être réduit pour qu’elle soit économiquement compétitive et puisse être commercialisée à grande échelle. En outre, les charges en platine dans les électrodes de piles à combustible ne peuvent être réduites significativement sans altération de la performance et de la durabilité de ces systèmes. Donc, le développement d’une filière de recyclage pour assurer la récupération du Pt en fin de vie des PAC pourrait permettre une réduction du coût de production des PEMFC.Cette thèse a consisté à mettre en place une voie de recyclage du platine d’assemblages membrane-électrodes (AME) de PEMFC. Un procédé hydrométallurgique composé des étapes suivantes : (i) lixiviation, (ii) séparation et (iii) récupération du platine a été développé. Différentes alternatives de lixiviation (HCl/H2O2, HCl/HNO3), de séparation (par résine ou solvant), de récupération (sous forme de nanoparticules ou de sel) ont été testées. Le fonctionnement de ces processus de récupération du platine a alors été optimisé à partir de produits modèles (Pt/C et solutions synthétiques). Le choix de ces derniers a ensuite été orienté grâce à une étude d’analyse du cycle de vie (ACV) réalisée à l’échelle de l’AME.Enfin, 76% du platine contenu dans des AME composées de catalyseurs Pt-Co a pu être récupéré. Ce rendement a pu être obtenu après mise en place du procédé composé des étapes suivantes : (i) dissolution du Pt par lixiviation avec le mélange HCl/H2O2, (ii) séparation du cobalt sur résine échangeuse d’ions, (iii) récupération sous forme de nanoparticules par la voie polyol. Les résultats finaux d’ACV ont montré que le recyclage du platine permettrait une nette réduction des impacts environnementaux du cycle de vie d’AME de PEMFC
The proton exchange membrane fuel cells (PEMFC) can be used to convert chemical energy into electrical energy using hydrogen which can be produced from renewable sources. Platinum (Pt) is the best catalyst used to perform PEMFC electrochemical reaction catalysis. However Pt resources are low and his production (extraction and refining) is complex. Moreover the platinum price represents an important part of the PEMFC stack cost. Nowadays this technology is too expensive to be competitive with conventional energy conversion systems, and cannot be commercialized at a large scale. In addition, PEMFC electrode platinum loading could not be reduced without affecting the system performance and durability. Thus PEMFC production cost could be reduced by recovering platinum from used fuel cells.The main goal of this thesis was to develop a platinum recovery way from fuel cells membrane electrodes-assemblies (MEAs). In order to achieve this objective the following steps were combined in a hydrometallurgical process: (i) leaching, (ii) separation, (iii) recovery. Several alternatives were tested for each step: leaching (HCl/H2O2, HCl/HNO3), separation (resin or solvent), and platinum recovery (as nanoparticles or as a complex). These platinum recovery steps were optimized using Pt/C catalysts and synthetic solutions. Then life-cycle analysis (LCA) methodology has been used to help with the process selection.Finally, about 76% of the platinum contained in multi-metallic catalysts (PtCo/C) MEAs has been recovered. The following path has been followed in this case: (i) dissolution in HCl/H2O2 solution, (ii) separation from cobalt with an ion exchange resin, (iii) recovery has nanoparticles using the polyol process. The LCA study final results showed that a significant reduction of PEMFC MEA life-cycle environmental impact could be achieved by recycling Pt at these systems end-of-life

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Numazawa, Sueo. "Contribution à l'étude de la pyrolyse lente sous pression du bois. Détermination des paramètres optima du procédé et caractéristiques des produits obtenus." Compiègne, 2000. http://www.theses.fr/2000COMP1286.

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Le charbon de bois est utilisé depuis plusieurs siècles en tant que combustible domestique et pour ses propriétés réductrices, adsorbantes et déshydratantes dans les industries chimique et métallurgique. Sa fabrication provient de la pyrolyse du bois donnant des rendements inférieurs à 25 %. Quelques travaux sous pression ont montré la possibilité d'augmenter de façon importante ces rendements. L'étude a consisté à déterminer l'influence de la pression (2-10 bars), de la température de consigne (500-700°C), de la vitesse de chauffe (1-20'C/min) et de l'humidité initiale du bois (0-40% sur anhydre) sur le rendement et sur la qualité du charbon de bois. Ce travail a été réalisé au travers d'un plan d'expérience de type Réseau Uniforme de DOHLERT avec un réacteur pilote batch de 200 litres. Les résultats obtenus confirment l'effet de la pression sur le rendement en charbon de bois, comparé à la pyrolyse classique pression atmosphérique : 40% pour une pression de 2 bars. Pour les pressions plus élevées dans l'intervalle 2-10 bars, seule la température joue un rôle important sur le rendement en charbon et sur les teneurs en matières volatiles et en carbone fixe, lorsque chaque variable est étudiée de façon indépendante. La notion de rendement en carbone 80 C80) a été introduite pour la détermination des paramètres optimaux de pyrolyse sous pression donnant à la fois un haut rendement et une qualité des charbons de bois élevée. L'étude du rendement en carbone 80 a mis en évidence que la pression et l'humidité du bois sont importantes facteurs agissant sur la production de charbon de qualité. Les conditions optimales retenues sont les suivantes : une pression de 6 bars, température de consigne de 675'C, vitesse de chauffe de 1°C/min et une humidité du bois de 20% sur anhydre. Parallèlement à cela, une étude de la microstructure du bois et des charbons a été réalisée au microscope électronique à balayage pour expliquer le rôle de la pression. Il semblerait que celle-ci favorise dans un premier temps le piégeage de goudrons dans la matrice solide, puis des réactions de cokéfaction interviendraient entre les goudrons et le charbon donnant une conversion en carbone fixe élevée. Une étude de faisabilité du procédé a été réalisée pour le Brésil. Il apparaît que le transfert de la technologie pourrait se faire pour la région de Paragominas, principal pôle de l'industrie du bois de l'Amazonie. Des conditions de rentabilité économique et environnementale assez intéressantes ont été établies, notamment dans le cas d'une exportation de 30% de la production de charbon. Cela se traduirait par une réduction significative de la surface forestière exploitée et par une valorisation intelligente des déchets issus de l'industrie du bois

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Gonin, Anne. "Mise au point d'un procédé de recyclage d'effluents par couplage électrodialyse-échange d'ions : application aux éluats issus de la régénération de résines de déminéralisation de jus sucrés." Montpellier 2, 2000. http://www.theses.fr/2000MON20189.

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Fraïsse, Frédéric. "Etude du recyclage de mélanges PET/PC en vue de définir un procédé respectueux de l'environnement pour l'utilisation de profilés dans le bâtiment." Clermont-Ferrand 2, 2005. http://195.221.120.247/simclient/consultation/binaries/stream.asp?INSTANCE=UCFRSIM&eidmpa=DOCUMENTS_THESES_81.

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Cette étude porte sur le recyclage mécanique du PET. Ce polymère est connu pour perdre ses propriétés suite à sa dégradation lors de nouvelles mises en oeuvre. Pour compenser ses lacunes nous avons envisagé de mélanger le PET avec du polycarbonate (PC) qui présentent une température de transition vitreuse plus haute et des propriétés mécaniques intéressantes. Les débouchés envisagés pour les mélanges PET/PC étant des applications pour le bâtiment, les propriétés du PVC ont été prises comme référence. Des mélanges de compositions différentes ont été préparés à partir de déchets de PET et de PC non compatibilisés et sans catalyseurs de transestérification. Malgré les hétérogénéités des déchets et la sensibilité des polymères récoltés aux agressions thermiques et UV, la voie de recyclage par broyage puis extrusion favorise le mélange et permet l'utilisation des granulés pour d'autres mises en oeuvre. Les mélanges préparés présentent des propriétés mécaniques intéressantes pour le bâtiment

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Lalou, Ahmed. "Mise au point d'un procédé d'extraction des hémicelluloses à partir d'un substrat végétal ligno-cellulosique : application au cas des coques de tournesol." Toulouse, INPT, 1995. http://www.theses.fr/1995INPT028G.

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Les principales caracteristiques de la structure des coques de tournesol et des hemicelluloses sont decrites et comparees a celles d'autres residus ligno-cellulosiques. Les differents procedes et contacteurs liquide-solide sont presentes, ainsi que les mecanismes et les modeles de description de transfert de matiere. Plusieurs methodes d'analyse (gravimetriques, thermogravimetriques, polarographiques, chromatographiques, et colorimetriques) des hemicelluloses de coques de tournesol ont ete mises au point et exploitees pour permettre le suivi cinetique de l'extraction. La structure glucuronoxylanique de ces hemicelluloses est confirmee. L'influence des conditions operatoires (teneur en soude, temperature, granulometrie, gonflement) sur la cinetique d'extraction et l'equilibre solide-liquide a ete etudiee. Les donnees de base (gonflement, porosite, surface d'echange, taille des particules, densite) ont egalement ete acquises. Les modifications de la structure des coques ont ete mises en evidence par microscopie. Des rendements bruts en hemicelluloses precipitees de 30% ont ete atteints en 4h a 40c avec une solution de soude de 6%. Le potentiel extractible a ete evalue a 19% de la matiere seche. Un modele de transfert de matiere tenant compte de la structure anisotropique des coques de tournesol est propose. Des essais pilote en continu a contre courant montrent la faisabilite de l'extraction des hemicelluloses de coques de tournesol

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Gibier, Maximilien. "Optimisation de l’intégration de déchets dans un procédé de fabrication de panneaux isolants en fibres de bois." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2022. http://www.theses.fr/2022LORR0132.

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L’entreprise PAVATEX appartenant au groupe SOPREMA, spécialisée dans la production de panneaux isolants à base de fibres de bois, souhaite étudier, dans le cadre du projet SoPRANo’TEX, l'élargissement de ses sources d'approvisionnement à d'autres essences de bois moins onéreuses. De plus, afin de participer activement au développement de la filière de valorisation des déchets issus de la filière ameublement (DEA), l'intégration de déchets bois fait partie des objectifs du projet. Ces déchets contiennent une part significative d'adjuvants, notamment de colle urée-formaldéhyde, qu'il convient d'éliminer pour rendre plus simple l’introduction de ce type de déchet en tant que matière première dans les industries de la filière bois. C'est pourquoi une étape de traitement thermique est envisagée pour les DEA, d'une part pour "dépolluer" la matière première et aussi pour conférer au matériau des propriétés particulières notamment par abaissement de son caractère hygroscopique. Les résultats attendus étant un abaissement des consommations énergétiques de l'étape de défibrage, une limitation du transfert de polluants vers les effluents gazeux et liquides de l'étape de défibrage et une amélioration des propriétés du matériau final, notamment concernant sa stabilité dimensionnelle, sa durabilité vis à vis des champignons et ses performances thermiques en conditions humides. Une seconde voie de dépollution des déchets, l’hydrothermolyse (ou cuisson à la vapeur), a été identifiée au cours de la thèse. En effet, Les résines contenues dans les DEA s’hydrolysent facilement, ce qui permet de dépolluer efficacement la matière en limitant la dégradation du bois.Le travail de thèse porte principalement sur les étapes de traitement thermique, de défibrage et d’hydrothermolyse avec pour objectifs de caractériser les effluents liquides et gazeux à chaque étape. Le but de ces travaux est également d'optimiser les conditions opératoires de ces procédés afin produire des DEA traités thermiquement, en quantités conséquentes (échelle pilote), pour ensuite élaborer des fibres adaptées à la fabrication de panneaux isolants en fibres de bois. La dernière phase du travail de thèse consiste en la fabrication et en la caractérisation des performances des panneaux isolants en fibres de bois prototypes réalisés et de déterminer l’incidence des différentes variables. Une étude technico-économique est également proposée à partir de l’état de l’art et des données expérimentales selon différents scénarios pour évaluer l’intérêt des voies proposées
The PAVATEX company, which belongs to SOPREMA group is a manufacturer of insulating wood fiber panels, is interested in expanding its supply sources to other less expensive wood species within the SoPRANo'TEX project. In addition, in order to contribute actively to the development of the furniture wood waste recycling industry, the introduction of wood waste is part of the project's goals. These wastes contain a significant part of additives, in particular urea-formaldehyde glue, which it is convenient to remove to improve the use of this type of waste as raw material in the timber industry.This is why a thermal treatment stage is envisaged for the wood wastes, on the one hand to " clean " the matter and also to confer to the wood some specific properties by reducing its hygroscopic character. The outcomes expected are a reduction of the energy consumption of the defibration stage, a limitation of the transfer of pollutants to the gaseous and liquid effluents of the defibering stage and an improvement of the final material properties, in particular concerning its dimensional stability, its durability against fungi and its thermal performances in wet conditions. A second way of waste depollution, hydrothermolysis (or steam cooking), has been identified during the thesis. Indeed, the resins contained in the DEA are easily hydrolyzed, which allows to decontaminate efficiently the material while limiting the degradation of the wood.The thesis focuses on the thermal treatment, defibering and hydrothermolysis processes with the objective of analyzing the liquid and gaseous effluents for each process. The aim of this work is also to optimize the operating conditions of these processes in order to produce thermally treated wood wastes, in large quantities (pilot scale), in order to elaborate fibers adapted to the manufacture of wood fiber insulating panels. The last phase of the thesis work consists in the manufacturing and in the performance characterization of panels prototypes manufactured and to determine the impact of various parameters. A technico-economic study is also proposed from the state of the art and experimental data according to the proposed scenarios to evaluate the interest of these ways

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Viglianti, Christophe. "Approche alternative du lavage de sols pollués par des hydrocarbures aromatiques polycycliques : utilisation des cyclodextrines avec procédés de recyclage." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00784723.

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La pollution des sols par les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) se présente habituellement sous forme de goudrons hydrophobes. Le lavage des sols s'effectue souvent avec des détergents ou des solvants organiques qui présentent des impacts environnementaux non négligeables. Ce travail propose une méthode alternative basée sur l'emploi de molécules cages d'origine naturelle, non toxiques et facilement biodégradables, les β-cyclodextrines qui solubilisent en milieu aqueux des polluants hydrophobes comme les HAP. Une méthode de recyclage des cyclodextrines a été mise au point (baisse des coûts en produits). Des essais ont été menés sur un panel de sols d'anciens sites industriels à l'échelle laboratoire et semi-pilote, avec deux tests concluants du procédé complet en fonctionnement continu. L'utilisation des cyclodextrines sera dans la plupart des cas une meilleure méthode que celles employant les surfactants ou les solvants organiques au regard de la directive IPPC de 1996.

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Buitron, Mendez German. "Biodégradation de composés xénobiotiques par un procédé discontinu de type SBR." Toulouse, INSA, 1993. http://www.theses.fr/1993ISAT0030.

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Ce travail presente les resultats du fonctionnement d'un reacteur batch sequentiel assiste par ordinateur afin de biodegrader, aerobiquement, les eaux industrielles chargees en composes phenoles. Le systeme a ete controle au moyen de la vitesse de production de dioxyde de carbone liee a la mineralisation des substrats phenoles utilises comme la seule source de carbone et d'energie. Le systeme a permis d'accroitre et de maintenir stable, a un niveau maximal, l'activite microbienne lors des cycles successifs de degradation. Les microorganismes acclimates par ce procede presentent une forte affinite et une faible inhibition vis-a-vis des substrats phenoles etudies. Leur metabolisme est oriente vers les reactions d'oxydation du substrat en gaz carbonique

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Lakel, Abdelkader. "Analyse déterministe de systèmes de biofiltration en écoulements saturé et insaturé dans le cadre d'un procédé d'assainissement autonome avec recyclage permettant l'élimination des composés azotés." Limoges, 1995. http://www.theses.fr/1995LIMO0053.

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Анотація:

L'assainissement autonome est un concept qui englobe des techniques de l'assainissement individuel et de l'assainissement semi collectif. Dans ce domaine, tres peu d'etudes de modelisation ont ete menees et le dimensionnement des filieres est tres empirique. La modelisation clef de l'approche systemique permet le changement d'echelle et par consequent le dimensionnement. La filiere etudiee permet l'elimination des composes azotes issus des effluents septiques par biofiltration. Deux filtres en serie, l'un a ecoulement ruisselant, l'autre a ecoulement sature assurent la nitrification et la denitrification. Leur configuration (la denitrification avant la nitrification) impose une recirculation de l'effluent traite vers l'amont de la filiere. L'analyse hydrodynamique en condition insaturee et en regime permanent a permis d'etablir un modele a 3 parametres representatif de l'ecoulement ruisselant. Ce modele a egalement ete applique a un ecoulement genere par une alimentation pulsee et periodique. L'ecoulement en milieu sature est represente par le modele classique a flux piston et dispersion axiale. Sur le plan cinetique, les vitesses de reactions entrant dans les processus de nitrification et de denitrification ont ete etudiees en prenant en compte les fonctionnements reels des systemes (non aeration, source de carbone exogene). Ces etudes hydrodynamiques et cinetiques ont permis le dimensionnement de la filiere qui fera l'objet d'etudes en echelle i

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Gotteland, Delphine. "Procédé d’hydroconversion par catalyse dispersée des résidus lourds pétroliers." Thesis, Lyon 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LYO10198.

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De, Boom Aurore. "Contribution à l'élaboration d'un procédé de valorisation des cendres volantes et des résidus d'épuration des fumées d'incinération d'ordures ménagères." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2009. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/210246.

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Анотація:

D’après les limites d’acceptation pour la mise en décharge des déchets, les REFIOM (Résidus d’Epuration des Fumées d’Incinération d’Ordures Ménagères) sont considérés comme déchets dangereux, car ils libèrent des quantités importantes de chlorures et de métaux lourds lorsqu’ils entrent en contact avec de l’eau. Ces solides doivent par conséquent être traités avant leur mise en décharge. A côté des traitements visant l’acceptabilité des REFIOM en décharge, quelques recherches entrevoient la possibilité de valoriser ces résidus, notamment dans des matériaux cimentaires.

Les recherches présentées ici s’inscrivent dans cette tendance nouvelle et visent l’élaboration d’un procédé combinant traitement et valorisation des REFIOM.

Les REFIOM représentent en fait différents types de résidus provenant des installations que rencontrent les fumées issues de l’incinération des déchets. La composition des résidus diffère selon leur origine. Il est dès lors apparu essentiel de considérer chaque type de résidu séparément et de poursuivre l’élaboration d’un traitement sur un seul type de REFIOM. Nous avons choisi de concentrer les recherches sur les Cendres Volantes de Chaudière (CVC), ces résidus se retrouvant dans tout incinérateur.

Le traitement des CVC est basé sur l’extraction de fractions valorisables et la séparation de fractions contaminées, permettant d’obtenir des résidus acceptables en décharge ou, idéalement eux-mêmes valorisables.

Une séparation magnétique permet d’extraire environ 10% en poids des CVC mais ne semble pas exploitable dans le cadre du traitement des CVC car les particules magnétiques contiennent des impuretés (composés non magnétiques) et que le résidu final reste contaminé.

Une étude de la répartition des éléments en fonction de la taille des particules (granulochimie) est effectuée sur les CVC. Il apparaît intéressant de séparer la fraction inférieure à 38 µm obtenue lors d’une séparation granulométrique, effectuée en voie humide en utilisant une solution dense. En effet, cette fraction semble être nettement plus contaminée en Pb (soluble) que le reste des CVC. Une telle séparation constitue dès lors la première étape du traitement des CVC. Elle est suivie par des étapes de lavage des fractions obtenues, visant à extraire les sels solubles (chlorures et métaux). Les lavages sont envisagés à contre-courant afin d’utiliser au mieux l’eau de lavage. Une recirculation interne des solutions est également prévue, de sorte que, théoriquement, le procédé ne génère pas d’effluents liquides. Une étape de précipitation de composés métalliques (PbS dans ce cas-ci) est prévue après le lavage des boues.

Le procédé de traitement des CVC produirait ainsi des boues et des granulats décontaminés, des sels et des précipités métalliques. Seules certaines étapes du procédé ont été investiguées en laboratoire ;des essais supplémentaires sont encore nécessaires pour optimiser chaque étape, comprendre les phénomènes physico-chimiques qui se produisent et assurer des filières de valorisation.

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Municipal Solid Waste Incineration (MSWI) fly ashes and Air Pollution Control (APC) residues are considered as hazardous waste according to the limits for the acceptance of waste at landfills, because high amounts of chlorides and heavy metals leach from the solids when those are in contact with water. These residues have thus to be treated before they can be accepted in landfill. Several treatments aim to limit the leaching of the residues. Beside these treatments, some research works go further the treatment and consider the valorisation of MSWI fly ashes and APC residues, e.a. in cementitious materials.

The present work follows the new trend and aims to build up a process that combines treatment and valorisation of MSWI fly ashes and APC residues.

MSWI fly ashes and APC residues come from the devices encountered by the flue gases from waste incineration. The residues composition differs according to their origin. It seems thus essential to consider each type of residues separately and to develop the treatment only on one sort of residue. Boiler Fly Ashes (BFA) were chosen because they exist in every modern MSWI plant.

The BFA treatment is based on the extraction of valorisable fractions and on the separation of contaminated fractions, which makes the final residues less hazardous; these final residues would then be acceptable in landfill, or, even better, be valorisable.

A magnetic sorting extracts ~10% (wt.) of BFA; however, such a separation would not be useful in a treatment process because the magnetic particles contain some impurities (non magnetic particles) and the final residue is still hazardous.

The repartition of the elements according to the particles size has been studied on BFA. It seems interesting to separate the BFA at 38 µm by a wet sieving process using a dense solution. The lower fraction presents a higher contamination in Pb (soluble) than the larger. Consequently, the first step of the BFA treatment consists of a wet sieving. Washing steps follow the sieving and aim to extract soluble salts (chlorides, heavy metals). These washings work in a counter-current way to optimise the use of water. The solutions are recycled in the process, which implies the absence of liquid effluents. A precipitation step of some metallic compounds (PbS in this case) is foreseen after the washing of the lower fraction.

The BFA treatment process would produce decontaminated sludge and coarse fractions, salts and metallic compounds. Some steps of the process have been investigated at lab-scale; further studies are necessary to optimise each step, to understand the observed reactions and to guarantee valorisation channels.
Doctorat en Sciences de l'ingénieur
info:eu-repo/semantics/nonPublished

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Dooms, Maxime. "Etude des compartiments d’hydrolyse et de méthanogenèse d’un procédé de méthanisation en voie épaisse multi-étapes phasé en température : Le procédé Arkométha." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSEI025.

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Анотація:

Le procédé Arkométha® est un système de digestion anaérobie de rejets organiques fonctionnant en voie épaisse et comprenant plusieurs compartiments phasés en température. Ce travail s’est intéressé aux performances des différentes phases du procédé pour le traitement de résidus agricoles. Dans un premier temps, le compartiment d’hydrolyse a été étudié. Les paramètres les plus influents ont été identifiés (température et durée de l’hydrolyse) à l’aide d’un plan d’expérience. Ils ont ensuite été testés sur un pilote afin d’évaluer leur influence sur la solubilisation et la production de méthane ultérieure. Des tests ont alors été conduits à l’échelle laboratoire en mode continu au moyen de réacteurs en séries. Le compartiment méthanogène, constitué de deux à trois secteurs, a été étudié en mettant en évidence l’efficacité de chaque secteur. L’effet de la température a ici également été étudié, avec un impact important. Les deux compartiments ont été mis en série permettant l’étude du procédé complet. Ceci a permis de mettre en lumière certains risques liés à des combinaisons de température peu favorables. Par ailleurs, une comparaison avec un procédé mono-étape a été effectuée. Outre l’étude des performances de chaque compartiment et l’analyse de leur articulation, un résultat intéressant de ce travail réside dans l’affinement de la notion d’hydrolyse dans le cadre de la méthanisation en voie épaisse, communément confondue avec la solubilisation. En effet, nous avons montré que le gain apporté par l’utilisation d’un réacteur séquencé avec un compartiment dédié à l’hydrolyse ne réside pas dans l’amélioration de la solubilisation, mais dans l’augmentation conséquente de la cinétique de méthanisation dans les étapes suivantes. De façon intéressante, alors que la température joue un rôle primordial dans la solubilisation de la matière organique, elle est relativement peu influente pour l’amélioration de la cinétique de dégradation, où le temps de séjour devient prépondérant
The Arkométha ® process is a system treating organic wastes in several sectors working at high solid concentration and being temperature phased. The present work focuses on the performances of the different phases of the process in treating agricultural wastes. In a first time, the hydrolysis sector has been studied. The most influent parameters have been identified (temperature and retention time), using design of experience. They have been tested afterwards at a pilot scale in order to assess the influence on solubilization and later methane production. Then, tests have been conducted at the lab scale in continuous mode using serial reactors. The methanogenic compartment, composed by two to three sectors has been studied highlighting the efficiency of each sector. The effect of temperature has also been studied, with a strong impact. The two compartments being used in series enabled the study of the complete process. This allowed highlighting some risks linked with certain temperatures combinations. On the other hand, a comparison with a single step reactor has been made. Beside the analysis of the relative performances of each compartment, a major result of this work lies in the distinction between hydrolysis and solubilization. Eventually, we showed that the gain brought by the hydrolysis compartment is not only related to solubilization of organic matter, but also in the increase in kinetics in the downwards sectors. Interestingly, while temperature has a major role in solubilization, it is of less importance in improving the degradation kinetics, where the retention time becomes of higher importance

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Guiga, Wafa. "Identification des inhibiteurs de la germination de l'orge et mise au point d'un procédé de traitement des eaux de trempe en malterie en vue leur recyclage." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2006. http://www.theses.fr/2006INPL077N/document.

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Анотація:

Ce travail s'intéresse au recyclage des rejets d'eaux usées par les malteries, principalement à l'étape de trempe. L'impact négatif de ces eaux sur la qualité des malts a été mis en évidence: leur réutilisation provoque un retard de prise d'eau par le grain et un retard de la germination. Puis, la caractérisation de ces eaux de trempe a permis d'identifier les inhibiteurs de la germination: il s'agit des intermédiaires d'oxydation et de polymérisation des composés phénoliques. Enfin, un procédé de traitement de ces eaux de trempe par bioréacteur à membrane a été mis au point. Testé aux échelles de laboratoire et pilote - avec ou sans couplage à une étape d'osmose inverse ou de charbon actif - ce procédé s'est révélé efficace pour l'épuration de l'eau et l'élimination des inhibiteurs. La réutilisation de ces eaux traitées dans l'étape de trempe n'a pas eu d'impact sur la qualité du procédé de maltage, et les malts ainsi préparés ont permis d'obtenir des bières de qualités équivalentes
This work is focused on the reuse of malting process wastewaters, especially steep-out waters. The negative impact of these waters on malt quality was demonstrated: their reuse results in a water uptake delay and a germination delay. Then, the characterisation of these steep-out waters allowed to identify germination inhibitors: they are intermediates of oxidation and polymerisation reactions of phenolic compounds. Finally, a membrane bioreactor treatment process of steep-out waters was developed. Studied at laboratory and pilot scales - with and without coupling to reverse osmosis or activated carbon step - this process was efficient for water treatment and for the removal of inhibitors. The reuse of these treated waters at the steeping step didn't have any negative impact on the process performances,and malts obtained allowed to prepare beers of comparable qualities

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Gonçalves, Marques Gabriela. "Effet du recyclage mécanique sur la modification structurale et le comportement mécanique du PET vierge et renforcé choc." Electronic Thesis or Diss., Lyon 1, 2024. http://www.theses.fr/2024LYO10273.

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Le recyclage est aujourd’hui l’une des possibilités pour limiter l’impact environnemental des déchets plastiques. Dans ce contexte, le polyéthylène téréphtalate (PET) a une importance majeure, étant le polymère le plus recyclé au monde. Malgré les efforts déployés pour le recyclage de ce matériau, de nombreux défis techniques freinent encore son développement industriel. Ce travail de recherche vise à mieux comprendre les limites du recyclage mécanique du PET et à proposer des solutions techniques innovantes pour les dépasser. L’ambition de ce projet de thèse est d’étendre l’utilisation des modifiants choc à base de dérivés acryliques pour améliorer les performances mécaniques du PET, tout en étudiant leur potentiel de recyclage. La première phase expérimentale de cette recherche s’attache à clarifier la relation entre la modification structurale induite par les cycles successifs de transformation sur la réponse mécanique du PET recyclé (rPET). Ensuite, l’introduction d’additifs peut être évaluée. Deux stratégies de renforcement avec des modifiants choc, réactives ou non réactives, sont étudiées et leurs performances comparées. Enfin, le potentiel de retraitement des mélanges produits est également identifié. La contribution de la présence de la phase élastomère dans les différentes modifications structurales observées précédemment peut aider à mieux comprendre leur action et les différents mécanismes en jeu. Tout au long de ce travail, les effets sur les étapes de fabrication et sur la réponse rhéologique des mélanges sont discutés. Les transitions thermiques et la morphologie des mélanges guident également leur compréhension. Enfin, des aspects tels que le vieillissement physique de la matrice PET sont pris en compte. L'objectif principal de ce travail est donc d'élargir les possibilités de recyclage du PET, en le facilitant sans affecter son impact environnemental
Recycling is today one of the possibilities for limiting the environmental impact of plastic wastes. In this context, polyethylene terephthalate (PET) is in the spotlight, being the most recycled polymers in the word. Despite the efforts spent in recycling this material, many technical challenges still restrain its industrial development. This research work intends to better understand the limitations of the mechanical recycling of PET and to offer innovative technical solutions for these drawbacks. The ambition of this project is to extend the use of acrylic-based impact modifiers to boost the mechanical performances of PET while studying their recycling potential. The first experimental phase of this research focus on clarifying the relationship between structural modification caused by successive reprocessing cycles and the mechanical response of recycled PET (rPET). Then, the introduction of low concentration of additives is assessed. Two different reinforcement strategies based in impact modifiers, reactive or nonreactive, are investigated and their performances compared. Finally, the reprocessing potential of the produced blends is also identified. The contribution of the presence of impact modifiers on the different structural modifications observed previously can help to better understand their action and the different mechanisms taking place. Throughout this work, processing parameters and the rheological response of the blends are discussed. Thermal transitions and the morphology of the blends also guide their understanding. Finally, aspects such as the effect of the physical aging of the PET matrix are investigated. The main objective of this PhD work is, therefore, to expand the recycling possibilities of PET, facilitating it without affecting its ecological balance

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Duterme, Amandine. "Estimation de l'état d'un procédé basée sur la réconciliation de données couplée à un simulateur : application à l'aide à la conduite d'une unité de recyclage du combustible nucléaire usé." Thesis, Toulouse, INPT, 2019. http://www.theses.fr/2019INPT0122.

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L’état du procédé est défini par le diagramme de flux élaboré pour obtenir des performances voulues, en s’appuyant sur la connaissance des phénomènes mis en jeu dans le procédé. Des mesures caractéristiques de l’état du procédé peuvent être mises en évidence et constituent les indicateurs d’état. La disponibilité d’un simulateur du procédé permet de relier les données opératoires aux valeurs de ces indicateurs. La conduite d’un procédé fait appel aux mesures disponibles sur l’installation et notamment les paramètres opératoires et les indicateurs d’état. L’objectif de la conduite du procédé est de rester le plus proche possible de l’état visé, cet état étant caractérisé par les indicateurs clés de performance (KPI). Il importe ainsi de suivre en temps réel l’écart entre les états réel et visé. Cependant, compte tenu des incertitudes de mesure et de la présence éventuelle de biais sur certains capteurs, l’utilisation des mesures brutes n’est pas satisfaisante et il est primordial de filtrer et réconcilier les grandeurs mesurées. Dans le cadre des applications en ligne des modèles de connaissance et de la réconciliation de données (RD), nous nous sommes plus particulièrement intéressés aux capteurs logiciels pour l’estimation de l’état et de la performance d’un procédé. L’objectif est d’obtenir une aide à la conduite intelligente d’opérations complexes, à partir de la connaissance du fonctionnement du procédé et de l’information disponible au travers de mesures réconciliées. L’inventaire et l’analyse des données disponibles sur l’installation (position et type des capteurs…) permettent, en lien avec un modèle, l’évaluation de l’observabilité et de la redondance du procédé. L’exploitation de cette redondance via la RD permet alors d’améliorer la confiance dans les informations disponibles et de générer un ensemble de données cohérentes, a minima avec les bilans matière et, selon le modèle utilisé, avec les lois fondamentales de la physique et de la chimie. Deux formulations pour la résolution du problème d’optimisation sont proposées et comparées : la première repose sur une approche de type «feasible path », où un simulateur du procédé basé sur un modèle de connaissance est utilisé pour la RD et l’estimation de paramètres, permettant ainsi d’exploiter au maximum l’information disponible sur le procédé au travers des capteurs ; la seconde basée sur un modèle de substitution (surrogate model) du procédé et résolue suivant une approche de type « unfeasible path » permet de se prémunir d’éventuelles difficultés numériques, telles que l’évaluation des dérivées, ou d’interface optimiseur-simulateur, de réduire le temps de calcul et de fournir une bonne initialisation à l’approche « feasible path ». Les deux outils développés visent à estimer (capteur logiciel), avec le maximum de précision, des grandeurs physiques mesurables ou non mesurables, les indicateurs d’état et de performance, et se doivent d’être fiable même dans le cas d’une mesure manquante et en présence de biais. Ces informations sur l’état et la performance du procédé constituent une aide à sa conduite et permettent d’estimer la marge opératoire pour assurer la sécurité. La méthodologie proposée a été validée sur des scénarios réalisés à partir de données industrielles de l’usine de La Hague, opérée par Orano, recyclant le combustible nucléaire usé. Le procédé PUREX réalise la co-décontamination et la séparation de l’uranium et du plutonium à l’aide de cycles d’extraction et de purification par solvant. Le CEA a développé et validé un modèle de connaissance implanté dans le simulateur PAREX. Ce simulateur est capable de représenter avec une grande précision le fonctionnement en régimes permanent et transitoire des étapes d’extraction et de lavage du procédé PUREX. En combinant la RD et le simulateur PAREX, l’outil permet de réduire les incertitudes des mesures et constitue un outil d’aide à la décision pour une conduite optimale et sûre du procédé
The process state is defined by the flux diagram that reaches the required performances, built thanks to the knowledge of the phenomenon at stake. Characteristic measurements of the process state can be highlighted and form the state indicators. The availability of a process simulatorallows the operating data and the indicator values to be linked. The process operation support uses the available measurements, such as operating parameters and state indicators. The main goal of operation is to stay as close as possible to the targeted process state, which is characterized by the key performance indicators (KPI). It is therefore essential to follow in real time the gap between the targeted and the real state. However, takinginto account the measurement uncertainties and the potential biases on the sensors, the use of raw measurements is not satisfactory and it is of first importance to filter and reconcile the measured physical values. Within the framework of online model based application and data reconciliation (DR), we focused on software sensors for state estimation and process performances. The aim is to build a smart operation support tool for complex process, based on the knowledge of the process operations and available information through reconciled measurements. The inventory and analysis of available data from the industrial units (position and type of sensors) allows, depending on the model, the process observability and redundancy evaluation. The use of the redundancy thanks to the DR increases the confidence in operational information and generates a set of consistent data, at least with mass balance and, depending on the model, with fundamental laws that govern the behavior of matter in physics and chemistry. Two formulations to solve the optimization problem are offered and compared: the first one stands on a feasible path approach, using a knowledge-based simulator for the DR and estimating the model parameters in real time in order to exploit the maximum amount of information available through the sensors ; the second one lies on a surrogate model and an unfeasible path approach in order to prevent potential numerical challenges in feasible path approach such as complex derivative evaluation, optimizing tool and simulator interface, high calculating time and need of good initialization. The two tools aim to estimate, with maximum precision, measured or nonmeasured physical quantities, state and key performance indicators, and need to be reliable, even in the case of a missing measurement and biased sensors. The knowledge of process state and performance is of valuable assistance for operations and help in the estimation of operating margins to guarantee the safety. The suggested methodology has been validated on different scenarios carried out with industrial data from La Hague Plant, managed by Orano, recycling the spent nuclear fuel. The PUREX process achieves the co-decontamination and separation of uranium and plutonium through solvent extraction and purification cycles. The CEA has developed and validated a knowledge-based model included in the PAREX simulator. It is capable of simulating the extraction and stripping operations used in the PUREX process, in steady state and transient regime. Combining DR and PAREX simulator, the tool reduces the measurement uncertainty and helps to support decision to strive towards the optimal and safest process operation

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David, Sébastien. "Altération de déchets amiantés par des bactéries et des sidérophores en vue du développement d’un procédé de bioremédiation." Thesis, Strasbourg, 2019. http://www.theses.fr/2019STRAJ087.

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Compte tenu de ses effets néfastes sur la santé, l’amiante est interdit en France depuis 1997, entrainant la gestion de tonnages importants de déchets. Les seules méthodes actuelles sont l’enfouissement ou la vitrification par la technologie plasma. L’objectif de ce projet de recherche était d’explorer diverses voies biologiques afin de développer un procédé biotechnologique permettant le traitement de déchets amiantés. Ce travail a permis de démontrer la capacité des pyoverdines à solubiliser le fer présent dans les amiantes avec des efficacités variables selon leur structure. Nous avons mis en évidence que les Pseudomonas fluorescents sont capables de puiser dans les déchets le fer grâce à l’utilisation des sidérophores mais également du magnésium par un mécanisme restant à déterminer. De plus, des acides organiques en présence de bactéries a permis l’extraction d’une grande quantité de fer et de magnésium présente dans les déchets d’amiantes qui semble la plus prometteuse
Considering its toxic effect on health, the use of asbestos has been banned in France since 1997. Currently, asbestos removal is a priority and we have to deal with huge amount of wastes. Only two treatments are in use, storage or transformation in glass by plasma technology. However, these methods do not eliminate the waste. The aim of this project is to explore various biological pathways in order to develop a biotechnical process to treat asbestos waste. This work showed for the first time that pyoverdines are able to solubilize iron from asbestos with various efficiency depending in pyoverdine structure. We highlighted that waste represent an iron and magnesium source for fluorescent Pseudomonas thanks to the use of siderophores for iron release and an unknown mechanism for magnesium. Moreover, the use of organic acids associated with bacteria allowed a huge extraction of iron and magnesium from asbestos waste, which is the best pathway to date

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Le, Guern Cécile. "Séparation de déchets de plastiques par voie physico-chimique (flottation-moussage) en vue de leur recyclage : applicabilité au mélange PVC/PET bouteilles." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_1997_LE_GUERN_C.pdf.

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Dans le cadre du recyclage des bouteilles en PVC et en PET, la séparation entre plastiques, nécessaire pour des raisons d'incompatibilité (chimique, mécanique), doit réduire à moins de 100 ppm la pollution d'une résine par l'autre. Cette étape est rendue particulièrement délicate du fait de leur densité similaire. L’objectif de nos travaux est d'évaluer si la physico-chimie de surface de ces plastiques, et/ou sa modification, permet d'envisager une séparation par flottation-moussage. La flottation s'appuie principalement sur les différences de mouillabilité entre particules. Les PVC et PET étant hydrophobes, un traitement de surface visant à rendre sélectivement hydrophile l'un d'entre eux est nécessaire. Dans le cadre du traitement physico-chimique envisage, une macromolécule organique a été sélectionnée au laboratoire (tube Hallimond) pour son action déprimante sélective sur le PET. Des essais de flottation en cellule pneumatique et la comparaison des propriétés de surface (chimie, mouillabilité, potentiel Zeta) avant et après traitement ont permis de montrer que l'action hydrophilisante de ce réactif est liée à la présence de calcium, ou, plus généralement, de cations bivalents. Le calcium, coadsorbé en même temps que la macromolécule sur la surface de plastique, permettrait la mise en place d'interactions électrostatiques. L'étude des paramètres, en cellule pneumatique, a permis de déterminer les conditions de séparation les plus favorables en terme de concentration en réactif, de pH, de granulométrie et de forme des particules. L’efficacité de la séparation par flottation est cependant affectée par l'hétérogénéité du gisement français de PVC. Malgré cette hétérogénéité, l'application à des mélanges réels issus du circuit de recyclage français actuel a donné des résultats encourageants. La quantité de PVC purifiée et la qualité du tri sont fonction à la fois du mode de lavage et de la forme des particules de PET. La méthodologie adoptée peut s'appliquer à d'autres mélanges de plastiques ou à d'autres mélanges contenant des plastiques.

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Kanari, Ndue. "Extraction des métaux de valeur des concentrés de chalcopyrite et de chromite par chloruration." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1995. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_1995_KANARI_N.pdf.

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La métallurgie extractive de métaux non ferreux tels que le cuivre, etc. Génère des effluents gazeux et liquides ainsi que des déchets solides. Malgré les efforts faits par ce secteur d'activité, ces rejets, même partiels, posent des problèmes pour l'environnement. Ce travail est focalisée sur la possibilité de la chloruration sélective des concentrés de chalcopyrite et de chromite dans le but de récupérer ou de concentrer les métaux de valeur. Deux concentrés de chalcopyrite et un concentré de chromite ont été utilisés. La chloruration de ces solides est réalisée en montage horizontal et en ATG. La caractérisation physico-chimique des échantillons de départ et des produits de réaction est réalisée par MEB, DRX, MSE et Analyse Chimique. La chloruration des concentrés de chalcopyrite par le mélange Cl2+N2 est possible à 300°C et aboutit à la chloruration quasi totale de sulfures et à la volatilisation complète des chlorures de fer et de soufre. Plus de 95% du cuivre de la chalcopyrite se trouvent dans le résidu. Un schéma de procède est proposé pour le traitement du concentré de chalcopyrite permettant la récupération de chlorure de cuivre et de soufre élémentaire ainsi que le recyclage du chlore. L’extraction totale du chrome est possible par la carbochloruration du concentré de chromite aux environs de 900°C. La quasi-totalité du fer et une partie du chrome peuvent être extraits soit par l'oxychloruration à 950°C soit par carbochloruration à 550°C. Des schémas des procédés sont proposés. Ces schémas peuvent être appliqués pour le traitement et le recyclage de déchets contenant de chrome comme les catalyseurs, réfracteurs usés, les sables de fonderies, etc.

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Nguyen, Thanh Binh. "Valorisation des sédiments de dragage traités par le procédé NOVOSOL(R) dans des matériaux d'assises de chaussée : comportement mécanique et environnemental." Toulouse 3, 2008. http://thesesups.ups-tlse.fr/704/.

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"De par leur volume important, la gestion des sédiments de dragage représente un grand défi pour notre société. Leur contamination en métaux lourds et en micropolluants organiques fait qu'actuellement, la plupart des sédiments sont considérés comme déchets dangereux et sont mis en décharge. Ceci va à l'encontre de la politique actuelle où, dans le cadre d'un développement durable, la loi française favorise la valorisation afin que seuls les déchets ultimes soient mis en décharge. C'est dans ce contexte que la société Solvay a développé le procédé NOVOSOL(r) pour le traitement des sédiments pollués en vue d'une valorisation " matière ". Le procédé comporte deux étapes : une immobilisation des métaux lourds par formation d'apatites lors d'une phosphatation par acide phosphorique et une destruction des matières organiques par calcination. L'objectif de cette thèse est de valoriser des sédiments fluviaux traités par le procédé NOVOSOL(r) dans des matériaux routiers pour assises de chaussée. Les études expérimentales en laboratoire comportent deux aspects : performance mécanique et comportement à la lixiviation des matériaux. Les sédiments traités NOVOSOL(r) sont introduits dans des matériaux traités aux liants hydrauliques en substitution d'une partie ou en totalité du sable traditionnel. L'élaboration des matériaux selon la méthodologie d'étude en vigueur ne présente aucune difficulté. L'augmentation de la teneur en sédiments entraîne une demande en eau accrue et les matériaux ainsi réalisés sont moins compacts que des matériaux témoins. Ceci est attribuable aux caractéristiques des sédiments traités NOVOSOL(r) : teneur en fines importante, la friabilité et la porosité des grains. Ces caractéristiques ont pour conséquence d'affaiblir le squelette granulaire, ce qui se traduit par une diminution du module d'élasticité des matériaux. . . . "
The management of dredged sediments is a challenge for our society because of their huge volume. The contamination of heavy metals and organic micro pollutants make that the majority of dredged sediments are regarded as dangerous waste and are put in discharge. This isn't in the same point of view of the durable development policy: the French law supports the valorization so that only ultimate waste is put in discharge. In this context, Solvay Company has developed the process NOVOSOL(r) for the treatment of the dredged sediments polluted. The process comprises two stages: an immobilization of heavy metals by formation of apatite under a phosphatising reaction with acid phosphoric and a destruction of the organic matter by a calcination. The goal of this thesis is to use river sediments treated by the process NOVOSOL(r) in road base materials. Experimental studies in laboratory comprise two aspects: mechanical performance and leaching behaviour. The treated sediments by NOVOSOL(r) are introduced into road base mixes treated with cementitious binders as substitute for regular sand. The preparation of materials according to the normalized methodology in laboratory does not present any difficulty. As the treated sediments content increases, the water demand increases and the materials are less compact than reference material. This is due to the characteristics of treated sediments: important ratio of fines, friability and the porosity of granular. These characteristics have as a consequence to weaken the granular skeleton, which results in a reduction in the stiffness module of materials. On the other side, the reactivity of treated sediments NOVOSOL(r) in the matrix of cimentitious binder and a better homogeneity of materials lead to an improvement of the tensile strength. Mechanical performance of all the materials with of treated sediments NOVOSOL(r) evaluated by index of elastic quality is better than that of the reference material. .

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Djona, Maurice. "Nouveau procédé pour la récupération de Co, Ni, Mo et V à partir des catalyseurs usés." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL001N.

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Анотація:

Différents secteurs industriels génèrent, par an, des milliers de tonnes de catalyseurs usés contenant jusqu'à 35% de métaux de valeur comme Co, Cr, Cu, Ni, Mo, Ti, V, W, etc. , sur des supports composés d'alumine, de silico-aluminate, de dioxyde de titane, etc. Ces solides contiennent souvent des impuretés comme C, S, Fe, Pb, P, etc. Le recyclage des éléments économiques de ces déchets pourrait contribuer à la protection de l'environnement. L’objet de ce travail est d'extraire sélectivement le cobalt, le nickel, le molybdène et le vanadium des catalyseurs usés d'hydrodésulfuration de pétrole et d'obtenir un résidu final inoffensif pour l'environnement. La caractérisation physico-chimique de 30 échantillons provenant de trois pays européens a permis de les classer en 4 groupes majeurs. Des échantillons représentatifs de ces groupes ont été utilisés au cours de ce travail. Le grillage préalable, pour l'élimination des impuretés, a été optimisé. Après une analyse thermodynamique, la cinétique de chloruration et de carbochloruration des composés purs, des éléments majeurs de ces catalyseurs usés, a été étudiée. Les résultats ont servi comme base pour aborder la chloruration et la carbochloruration des catalyseurs usés. La chloruration sélective de ces échantillons par différents mélanges gazeux a été obtenue grâce au contrôle de la pression partielle d'oxygène, du temps et de la température. Les meilleurs résultats ont été obtenus par la chloruration des échantillons non grillés en employant un mélange chlore-air à des températures inferieures à 600°C. Plus de 90% des métaux de valeur sont extraits. Ces résultats ont été confirmés à l'échelle semi-pilote. Le résidu final est composé essentiellement d'alumine ou de silico-aluminate. Un schéma de traitement est proposé

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Wang, Yun. "Catalyseurs d'oxydation en conditions de chimie verte : métaux non toxiques, eau oxygénée, transformation de la biomasse, recyclage par greffage." Thesis, Toulouse 3, 2019. http://www.theses.fr/2019TOU30241.

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Анотація:

Afin de développer une chimie plus respectueuse de l'environnement, l'accès à de nouveaux procédés est nécessaire. Plus spécifiquement, dans le domaine de l'oxydation, l'utilisation d'oxydants toxiques doit être bannie, l'utilisation de solvants limitée et l'utilisation de catalyseurs recyclables développée. Dans ce contexte, deux approches " vertes " ont été explorées. La première d'entre elle consiste à éliminer ou remplacer l'acide acétique, additif qui, en présence de H2O2 et de complexes de Mn ou de Fe, favorise la formation exclusive d'époxydes lors d'oxydation d'alcènes. Pour cela, deux stratégies ont été testées. La première consiste à introduire dans la seconde sphère de coordination de complexes de Fe(III) et de Mn(II) des fonctions fluoroalcools devant faciliter l'activation d'H2O2. Comparés aux complexes analogues non modifiés, aucune amélioration de l'activité catalytique pour l'oxydation de cyclooctène n'est observée. Cependant, des complexes de Ni(II) et de Co(II) à ligands non modifiés ont démontré une activité catalytique élevée pour la photoproduction d'hydrogène. La seconde stratégie est basée sur le remplacement de l'acide acétique. Pour cela, en utilisant des billes de silice fonctionnalisées par des fonctions COOH (SiO2@COOH) comme co-réactif, une sélectivité significative en faveur de l'époxyde est observée lors de l'oxydation d'alcènes en présence de complexes de Mn(II) et de Fe(III) à ligand BPMEN. La seconde approche concerne des réactions d'(ép)oxydation sans solvant et utilisant des catalyseurs recyclables à base de polyoxométallates (POMs). Les catalyseurs SiO2@PMo et SiO2@PW, respectivement obtenus par greffage ionique de H3PMo12O40 ou H3PW12O40 sur des billes de silices fonctionnalisées par des fonctions pendantes NH2 (SiO2@NH2). Avec une faible charge catalytique, les deux catalyseurs sont efficaces lors de réactions d'oxydation avec une meilleure sélectivité que les POM libres. De plus, les deux catalyseurs réutilisés ont donné des conversions et des sélectivités similaires après deux recyclages
In order to develop a chemistry more respectful of the environment, access to sustainable processes is mandatory. More specifically, in the field of oxidation chemistry, use of toxic oxidants has to be banished, use of solvents limited and reusable catalysts developed. In this context, two types of greener approaches have been explored. The first approach concerns removal or replacement of acetic acid, an additive - in association with H2O2, favoring exclusive formation of epoxides with Mn and Fe metal complexes as catalysts. For this objective, two strategies have been explored. The first one consists in introducing fluoroalcohol functions in the second coordination sphere of metal complexes with pyridinophane-based ligand to easily activate H2O2. Those complexes did not enhance the catalytic activity for cyclooctene oxidation reactions in comparison to analogous Mn(II) and Fe(III) complexes with unmodified ligands. However, Ni(II) and Co(II) metal complexes with unmodified ligands display interesting catalytic activity for H2 photoproduction. The second strategy aimed to replace acetic acid. Using silica beads functionalized with COOH pendant arms (SiO2@COOH) as additive and H2O2 as oxidant, catalytic epoxidation reactions catalyzed by Mn(II) and Fe(III) metal complexes with BPMEN ligand displayed significant selectivity towards epoxide. The second approach concerns organic-solvent free (ep)oxidation processes with catalysts based on polyoxometalates (POMs). Catalysts SiO2@PMo and SiO2@PW, respectively obtained by ionic grafting of H3PMo12O40 or H3PW12O40 on silica beads functionalized with NH2 pending functions (SiO2@NH2), have been fully characterized. With low catalyst loading, both catalysts displayed efficient oxidation activity and better selectivity than the free POMs. Moreover, recovered beads gave similar conversion and selectivity after two recycling processes

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Roiron, Coline. "Contribution à la caractérisation thermomécanique d’un polyéthylène auto-renforcé et de ses « recyclats » : Effet des paramètres du procédé de moulage par compression." Electronic Thesis or Diss., Chasseneuil-du-Poitou, Ecole nationale supérieure de mécanique et d'aérotechnique, 2022. http://www.theses.fr/2022ESMA0004.

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Réduire la consommation énergétique est un enjeu essentiel pour la société actuelle. Pour opérer une transition énergétique durable, en particulier dans le domaine des transports, de nouvelles réglementations plus exigeantes sont mises en place. Augmenter la proportion de matériaux recyclés et recyclables ainsi qu'alléger les pièces de structures sont les maitres-mots.L'emploi de polymères peut être une solution mais pour garantir une bonne tenue mécanique, le recours à des composites auto-renforcés (SRP : Self-Reinforced Polymer) constitue un levier d'action. Ils sont composés d'un polymère ou d'une famille de polymères sous deux états physiques, un pour former la matrice et le second pour le renfort. Ils présentent alors une faible densité,une tenue mécanique intéressante et une recyclabilité accrue. Pour appréhender le comportement d'un polyéthylène auto-renforcé,et pouvoir ainsi envisager l'utilisation de ce matériau pour une application donnée, comprendre le comportement de chacun des éléments qui le constitue est primordial.Si le comportement de composites plus conventionnels, comme des composites à matrice thermoplastique renforcée de fibres de verre ou de carbone est bien maitrisé, exploiter des renforts thermoplastiques tels que l'UHMWPE (Ultra-High Molecular Weight PolyEthylene) au sein de composite, complexifie la compréhension du comportement des SRP. L'impact de la température et du temps sur la réponse mécanique des renforts est alors examiné dans un premier temps, et les observations sont reliées à des considérations microstructurales. Un protocole d'essai a été proposé et validé au préalable. Une transition de phase solide est mise en évidence autour de 49°C et engendre un changement abrupt de comportement.Ces renforts UHMWPE sont intégrés au sein de composites et un procédé de moulage par compression est suggéré pour les mettre en œuvre en une seule étape à partir d'une matrice sous forme de granulés. L'effet des différents paramètres du procédé est évalué pour pouvoir proposer une combinaison optimale. La réponse mécanique en traction et en fluage à court et long termes est ensuite analysée et l'intérêt des SRPE ainsi conçus est mis en évidence. En effet, le bénéfice de son utilisation est clair, notamment à basse température.Par ailleurs, la présence de renforts thermoplastiques semble introduire des paramètres supplémentaires qui affectent le comportement des composites et en particulier en fluage. La caractérisation précise et la connaissance des températures de transition de ces derniers sont alors apparues déterminantes, à plus forte raison étant donné que les transitions dépendent de la microstructure du renfort et donc du type d'étirage et des conditions appliquées. Enfin, la recyclabilité des composites mis en œuvre est étudiée puisqu'elle constitue un moteur pour le développement des SRP sur le marché
Reducing energy consumption is an essential issue for today's society. In order to achieve a sustainable energy transition, especially in the field of transportation, new and more demanding regulations are being implemented. The keywords are to increase the proportion of recycled and recyclable materials and lightening structural parts.The use of polymers can be a solution. However, to guarantee good mechanical resistance, the use of self-reinforced composites(SRP) is a lever for action. They are composed of a polymer or a family of polymers in two physical states, one to form the matrix and the second for the reinforcement. They present a low density, interesting mechanical behavior, and increased recyclability. To understand the behavior of a self-reinforced polyethylene and to be able to consider the use of this material for a given application,it is essential to understand the behavior of each of its components. If the behavior of more conventional composites, such as glass or carbon fiber reinforced thermoplastic matrix composites, is well understood, using thermoplastic reinforcements such as UHMWPE (Ultra-High Molecular Weight PolyEthylene) within the composite makes the understanding of the behavior of SRP more complex. The impact of temperature and time on the mechanical response of the reinforcements is then examined in a first step, and the observations are related to microstructural considerations. A test protocol has been proposed and validated before hand. A solid-phase transition is highlighted around 49°C and generates an abrupt behavior change.These UHMWPE reinforcements are integrated into composites. A compression molding process is suggested to process them in a single step from a matrix in granular form. The effect of different process parameters is evaluated to propose an optimal combination.The short and long-term mechanical response in tension and creep is then analyzed, and the interest of the SRPE thus designed is highlighted. Indeed, the benefit of its use is evident, especially at low temperatures. Moreover, the presence of thermoplastic reinforcements seems to introduce additional parameters that affect the behavior of the composites and, in particular, in creep. The precise characterization and the knowledge of the transition temperatures of the latter appeared then determining, mainly since the transitions depend on the microstructure of the reinforcement and thus on the type of stretching and the applied conditions. Finally, the recyclability of the implemented composites is studied since it constitutes a driving force for the development of SRP on the market

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Benyahya, Sofia. "Immobilisation de ligands par voie sol-gel pour l'arylation de nucléophiles oxygénés catalysée au cuivre." Phd thesis, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00690537.

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Nous avions pour objectif de mettre au point une voie permettant la synthèse de diaryléthers par catalyse au cuivre en utilisant des ligands immobilisés sur des matériaux silylés organiques-inorganiques élaborés par voie sol-gel. L'intérêt de ces systèmes hétérogènes réside dans le fait qu'ils sont recyclables et réutilisables, moins polluants et moins toxiques grâce à leur grande capacité de piégeage du catalyseur métallique. Ce point est particulièrement important pour une utilisation des diaryléthers obtenus en industrie pharmaceutique. Nous sommes parvenus à synthétiser par voie sol-gel des matériaux incorporant des ligands de type bipyridine ou β-dicarbonyle. Ces matériaux ont été ensuite appliqués en arylation des phénols par des iodures et bromures d'aryles catalysée au cuivre. Les nouveaux catalyseurs hétérogènes ont permis d'obtenir de bonnes performances en arylation de nucléophiles oxygénés et aussi en termes de récupération et de réutilisation. Par ailleurs, les produits diaryléthers obtenus ne sont pas pollués par des traces de cuivre. La méthode que nous avons mise au point s'avère donc particulièrement compétitive en termes de coût, de pollution et de toxicité résiduelle. Elle constitue à notre connaissance le premier exemple de ligand supporté sur silice par voie sol-gel appliqué en arylation de phénols catalysée au cuivre.

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Дисертації з теми "Procédé de recyclage"

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