Дисертації з теми "Polymer solutions Viscosity"

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1

Huang, Jin. "Extensional viscosity of dilute polymer solutions." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1999. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape8/PQDD_0004/MQ46075.pdf.

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2

Carrington, Stephen Paul. "Extensional flow of polymer solutions." Thesis, University of Bristol, 1995. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.282976.

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3

Dindar, Cigdem. "High-pressure viscosity and density of polymer solutions at the critical polymer concentration in near-critical and supercritical fluids." Thesis, Virginia Tech, 2001. http://hdl.handle.net/10919/35720.

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Анотація:
The motivation for the determination of the viscosity of polymer solutions in dense fluids at the critical polymer concentration stems from the need to understand the factors that influence the time scale of phase separation in systems that undergo spinodal decomposition upon a pressure quench. In a recent investigation of PDMS + CO2 and PE + n-pentane where molecular weights of the polymers and the critical polymer concentrations were comparable, significant differences were observed in the time evolution of new phase growth. Among the reasons that contribute to the difference in phase separation kinetics is the viscosity of the solutions. This thesis has been carried out to experimentally demonstrate the differences in viscosities of solutions at their critical polymer concentration. Specifically, the thesis focused on the high-pressure density and viscosity of solutions of poly(dimethylsiloxane) (Mw = 93,700, Mw/Mn = 2.99) in supercritical carbon dioxide and of polyethylene (Mw = 121,000, Mw/Mn = 4.3) in near-critical n-pentane. The measurements have been carried out at the critical polymer concentrations, which is 5.5 wt % for solution of PDMS in CO2 and 5.75 wt % for solution of PE in n-pentane. For PDMS + CO2 system, the measurements were conducted at 55, 70, 85 and 100 oC and pressures up to 50 MPa. For PE + n-pentane system, the measurements were conducted at 140 and 150 oC and again up to 50 MPa. All measurements were conducted in the one-phase homogenous regions. At these temperatures and pressures, the viscosities were observed to be in the range from 0.14 mPa.s to 0.22 mPa.s for PDMS + CO2, and from 2.3 mPa.s to 4.6 mPa.s for PE + n-pentane systems. In both systems the viscosities increase with pressure and decrease with temperature. The temperature and pressure dependence could be described by Arrhenius type relationships in terms of flow activation energy (E#) and flow activation volume (V#) parameters. The flow activation energies in PDMS + CO2 system were about 7 kJ/mol compared to about 18 kJ/mol for the PE + n-pentane system. The activation volumes were in the range 40-64 cm3/mol for PDMS + CO2 system and 65-75 cm3/mol for the PE + n-pentane solution. The higher values of E# and V# represent the higher sensitivity of viscosity to temperature and pressure changes in the PE + n-pentane system. The viscosity data could also be correlated in terms of density using free-volume based Doolittle type equations. Density is shown to be an effective scaling parameter to describe T/P dependency of viscosity. The closed packed volumes suggested from density correlations were found to be around 0.33 cm3/g for the PDMS and 0.48 cm3/g for the PE systems. Comparison of the viscosity data in these systems with the data on the kinetics of pressure-induced phase separation confirms that the slower kinetics in the PE + n-pentane stems from the higher viscosity in this solution compared to the PDMS + CO2 system, despite the similarity in the molecular weight of the polymer and the critical polymer concentrations. These viscosity and density measurements were conducted in a special falling-body type viscometer. In the course of this thesis a more reliable procedure for determining the terminal velocity of the falling sinker was implemented. This is based on the precise and more complete description of the position of the sinker with time with the aid of a set of linear variable differential transformers (LVDTs). The design of the new arrangement and procedure for terminal velocity determination and calibration procedures for the viscometer are also presented. The densities and viscosities are determined with an accuracy of ± 1 % and ± 5 % or better, respectively.
Master of Science
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4

Houzelle, Marie-Christine. "Dérivés amphiphiles associatifs de la pectine diverses voies de synthèse : étude comparative des propriétés physicochimiques des solutions aqueuses en régimes dilué et semi-dilué." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1998. http://www.theses.fr/1998INPL111N.

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Анотація:
La pectine est un polysaccharide anionique extrait des végétaux supérieurs et, en particulier, de l'écorce des fruits et des légumes. Ce polymère a été modifié chimiquement par fixation de chaines alkyles en C₁₂, C₁₆ et C₁₈, par trois voies de synthèse différentes, de manière à obtenir des dérivés associatifs dans lesquels les chaines apolaires sont associées au squelette polymère par des liaisons covalentes et/ou des liaisons ioniques. Les propriétés physico-chimiques des différents dérivés hydrophobisés résultants ont été étudiées de façon comparative par viscosimétrie, spectrométrie de fluorescence, en rhéologie et par des mesures de tension de surface, dans l'eau pure ou en présence de sels. Quel que soit le mode de synthèse et donc de fixation des chaines hydrophobes au polymère, tous ces dérivés présentent des propriétés associatives. En régime dilué, des interactions intramoléculaires se mettent en place, conduisant à une diminution de la viscosité macroscopique du milieu. En régime plus concentré, des interactions hydrophobes intermoléculaires s'établissent, conduisant à l'obtention de solutions aqueuses de très haute viscosité, voire même de réseaux tridimensionnels physiquement pseudo - réticulés ayant l'apparence d'hydrogels. Cependant, à coté de ces ressemblances, les chaines hydrophobes ne s'organisent pas au niveau moléculaire de la même façon, selon qu'elles sont associées au squelette polysaccharidique de façon covalente ou ionique. Cette différence de structure se traduit au plan macroscopique, en particulier par des propriétés de surface et des comportements rhéologiques sensiblement dissemblables.
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5

Liu, Kun. "Miscibility, Viscosity, Density, and Formation of Polymers in High-Pressure Dense Fluids." Diss., Virginia Tech, 2007. http://hdl.handle.net/10919/29787.

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Анотація:
This thesis is an experimental investigation of the phase behavior, volumetric properties, and viscosity of poly (methyl methacrylate) (PMMA), poly (ε-caprolactone) (PCL) and their blends. Homopolymerization and copolymerizations of methyl methacrylate (MMA) and 2-methylene-1,3-dioxepane (MDO) in mixtures of acetone + CO2 have also been explored. The viscosities and densities of acetone + CO2 mixtures were measured in the temperature range 323-398 K at pressures up to 35 MPa. This is the first study in which viscosity of acetone + CO2 mixtures have been measured and the mixtures have been evaluated as solvents for PCL. It is shown that PCL can be readily dissolved in these fluid mixtures at modest pressures even at high carbon dioxide levels. Investigations have been conducted over a temperature range from 323 to 398 K at pressures up to 50 MPa for polymer concentrations up to 20 wt %, and CO2 concentrations up to 60 wt %. It is shown that in these mixtures PCL is dissolved at pressures that are much lower than the pressures reported for miscibility in the mixtures of carbon dioxide with other organic solvents. It is shown that PMMA also readily dissolves at modest pressures. Blends of PMMA and PCL require higher pressures than for the individual polymers for complete miscibility. Free-radical polymerizations of MMA in acetone at 343 K were followed using in-situ measurements of viscosity and density at different pressures from 7- 42 MPa. This is the first time viscosity has been used as a real-time probe of high pressure polymerizations. Two distinct kinetic regimes were identified. Homopolymerizations of MDO were conducted in carbon dioxide at 323 and 343 K at pressures up to 42 MPa. For the first time it is shown that high molecular weight PCL can be produced from MDO in high pressure CO2. Ring-opening free-radical copolymerizations of MDO with MMA, styrene and acrylonitrile were conducted for the first time in carbon dioxide and have been shown to lead to polymers with high molecular weights.
Ph. D.
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6

Bhamidipati, Kanthi Latha. "Detection and elimination of defects during manufacture of high-temperature polymer electrolyte membranes." Diss., Georgia Institute of Technology, 2011. http://hdl.handle.net/1853/43616.

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Анотація:
Defect generation and propagation in thin films, such as separation membranes, can lead to premature or catastrophic failure of devices such as polymer electrolyte membrane fuel cells (PEMFC). It is hypothesized that defects (e.g., air bubbles, pin-holes, and holes) originate during the manufacturing stage, if precise control is not maintained over the coating process, and they propagate during system operation. Experimental and numerical studies were performed to detect and eliminate defects that were induced during slot die coating of high-viscosity (1 to 40 Pa-s), shear-thinning solutions. The effects of fluid properties, geometric parameters and processing conditions on air entrainment and coating windows (limited set of processing conditions for which defect-free coating exists) were studied. When smaller slot gaps and coating gaps were used, relatively small bubbles were entrained in the coated film. The air bubble sizes increased as the viscosity of the coating solution decreased. A semi-empirical model correlating the maximum coating speed to a solution's material properties, geometric parameters and processing conditions was developed. Such a predictive model will enable engineers to determine the maximum coating boundary for shear-thinning and Newtonian solutions within certain constraints. Smaller coating gaps and low-viscosity solutions produced higher coating speeds. The surface tension property of the coating solution provided stability to the coating bead. Therefore, solutions with higher surface tension could be processed at higher coating speeds.
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7

Fröbe, Melanie. "Untersuchung der Fluoreszenzlebensdauer von BODIPY-Farbstoffen in Polymerlösungen und Polymerschmelzen." Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Chemnitz, 2016. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-qucosa-214934.

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Анотація:
Die vorliegende Arbeit befasst sich mit dem Fluoreszenzverhalten, speziell der Fluoreszenzlebensdauer, von BODIPY-Farbstoffen in Polymerlösungsmittelgemischen mit unterschiedlicher Polymerkonzentration sowie in Polymerfilmen bei unterschiedlichen Temperaturen. Dazu werden zunächst die Synthesen von vier verschiedenen BODIPY-Fluorophoren mit einem Phenylsubstituent in meso-Position aufgezeigt. Dahingehend wurde eine Synthesestrategie entwickelt, um eine einzelne Polypropylenkette an diese Farbstoffsysteme anzubinden. Dabei soll aufgezeigt werden, dass die Länge des Substituenten am Phenylsubstituenten am chromophoren Kern maßgeblich das Fluoreszenzverhalten der Sonde beeinflusst. BODIPY-Farbstoffe mit makromolekularen Substituenten zeigen im Vergleich zu Derivaten mit kürzeren Substituenten eine deutlich größere Fluoreszenzlebensdauer und eine nicht so stark ausgeprägte Temperaturabhängigkeit. Mehrere Zeitkomponenten der Fluoreszenzlebensdauer der Fluorophore in reinem Polypropylen bzw. deren Mehrkomponentensystemen (Polyethylenpropylen Copolymer oder Kraton) im Vergleich zu reinen Lösungsmitteln (Toluol oder Dodecen) deuten dabei auf lokale Heterogenitäten im Material hin. Außerdem wird der Einfluss der Viskosität auf die Fluoreszenzlebensdauer in Polymer/Lösungsmittelgemischen mit unterschiedlicher Polymerkonzentration untersucht und die Rolle des Wasserstoffbrückennetzwerkes zwischen den Polymer- und Lösungsmittelmolekülen diskutiert.
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8

Mattoussi, Hedi Mohamed. "Contribution a l'etude de polymeres mesomorphes en solutions : etudes statique, dynamique et conformationnelle." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066516.

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9

Ingremeau, François. "Solutions de polymères sous écoulement : liens entre propriétés microscopiques et manifestations macroscopiques." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00912345.

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Анотація:
Ce manuscrit présente les résultats d'expériences illustrant différentes manifestations de la présence de polymères dans un écoulement. Pour chacune d'elles, nous étudions l'interaction entre la structure microscopique et l'écoulement.Lorsqu'une goutte se détache d'un capillaire, la colonne de liquide liant la goutte au capillaire doit se rompre. Pour les liquides simples, l'amincissement suit des lois universelles bien établies. La dynamique de détachement d'une goutte de fluide complexe est très différente. Pour les solutions de polymères, après une phase de décroissance rapide du diamètre de cette colonne, il se forme un long filament cylindrique entre la goutte et le capillaire. Afin de mieux comprendre comment les polymères présents en solution donnent naissance à ce filament, nous avons observé leurs conformations au cours du détachement. Ces observations confirment que l'étirement des polymères est à l'origine du ralentissement du processus de détachement. Cependant, lors de l'amincissement du filament, la distribution des longueurs reste inchangée. Ce résultat inattendu, nous a amené à mettre en place une nouvelle méthode pour estimer la viscosité élongationnelle.D'autres expériences sont présentées, l'une porte sur un effet de déplétion qui apparait lors de l'écoulement confiné d'une solution de polymères, alors que l'autre porte sur l'écoulement instable d'une solution concentrée de polymères dans une conduite rectiligne.
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10

Nasouri, K., A. Haji, A. M. Shoushtari, and A. Kaflou. "A Novel Study of Electrospun Nanofibers Morphology as a Function of Polymer Solution Properties." Thesis, Sumy State University, 2013. http://essuir.sumdu.edu.ua/handle/123456789/35141.

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Анотація:
Electrospinning is a process of production fibers with diameters ranging from the submicron down to the nanometer size by applying a high voltage to a polymer solution. The important parameters in the morphology of electrospun polymer fibers are polymer structure, polymer solution properties, processing conditions, and ambient parameters. In the present work electrospinning of polyacrylonitrile (PAN) has been attempted to generate uniform nanofibers without beads. Electrospinning was performed at various concentrations ranging from 4 to 18 w/v%. The effects of polymer solution properties on electrospinnability of the PAN/DMF solutions have investigated. Fiber morphology was observed under a scanning electron microscopy (SEM). For the polymer electrospun from low concentration (Be<2), polymer droplets have formed. For the polymer electrospun from semi-dilute solution concentration (24. The relationship between solution viscosity and its concentration is in the form: η 0.0205C4.16 and relation between the diameter of electro-spun the PAN nanofiber and solution concentration is in the form: d 0.0326C3.45. When you are citing the document, use the following link http://essuir.sumdu.edu.ua/handle/123456789/35141
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Dorenge, Justine. "Etude du comportement d'additifs polymères épaississants dans les huiles moteur." Thesis, Le Mans, 2018. http://www.theses.fr/2018LEMA1012.

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Анотація:
La réduction de la consommation en carburant des voitures est une préoccupation importante. L'objectif est de réduire les frottements entre pièces mobiles du moteur à travers la formulation du lubrifiant.Un lubrifiant est composé d'une huile de base et d'additifs afin d'ajuster les propriétés de l'huile moteur. En particulier, des polymères sont utilisés pour limiter la perte de viscosité avec la température afin de protéger au mieux les pièces du moteur. Le fonctionnement de ce type d'additifs, appelés améliorants de viscosité (AVI), est basé sur le gonflement avec la température des chaines polymères. Le paramètre le plus important à prendre en compte dans la formulation d'un lubrifiant est sa viscosité ainsi que sa dépendance en température. Le but de ce travail a été d'étudier l'influence de polymères AVI récemment commercialisés afin de sélectionner le plus efficace dans le cadre d'une application moteur, tout en éclaircissant les mécanismes d'action en jeu à l'échelle moléculaire dans ce type de systèmes. Les propriétés rhéologiques de poly(alkyle méthacrylates) en solution ont été étudiées à l'aide de tests standards dans le but de comprendre l'influence des lubrifiants sous pression et dans des conditions confinées. La dégradation de ce type de polymère a également été considérée à travers un test standard afin de vérifier si les performances du polymère sont conservées dans le temps. Les comportements en dégradation et en tribologie ont pu être rationalisés par des considérations de volume occupé par le polymère
The reduction of car fuel consumption is one of the biggest concerns for oil companies. It involves the reduction of friction between moving parts through the formulation of lubricants.A lubricant is composed of base oil and several additives used to improve the properties of engine oils. Polymeric compounds are used to limit the decrease of viscosity with temperatures to efficiently protect the motor. This type of additives, called Viscosity Index Improver (VII), is based on the swelling of polymer chains with temperature. The most important parameter in the lubricant formulation is the viscosity and its dependance on temperature. The aim of the work was to study the influence of recently developed families of VII additives in different base oils in ordrer to select the most efficient type of polymer for engine lubricant uses, by understanding the molecular mechanisms responsible of the VII behavior. Various polyalkylmethacrylates were investigated to establishing the rheological properties of the solutions, namely as a function of temperature (dependence of intrinsic viscosity). For a given base oil, the efficiency of a VII varies with its chemical structure, its molecular weight and its concentration. Then, tribological properties were investigated using standard tests with the aim to obtain an overview of the lubricant's behavior under pressure. We also considered the degradation of this kind of polymers in a representative test in order to check the performance's durability. Degradation and tribological behaviors were rationalized in terms of volume occupied by polymer chains
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Roure, Isabelle. "Rhéologie et dimensions des chaines du hyaluronane en solution." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10227.

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Анотація:
Dans ce travail, nous avons cherche a relier le comportement rheologique des solutions de hyaluronane (ha) et de son derive reticule le hylane, aux dimensions des chaines. Dans une premiere partie nous avons etudie l'influence de la force ionique sur la viscosite des solutions et sur la separation en masse molaire par chromatographie d'exclusion sterique (sec). Nous montrons que la contribution du ha a la force ionique correspond a celle d'un electrolyte simple. L'obtention a de faibles forces ioniques d'un maximum dans la courbe viscosite reduite en fonction de la concentration en polymere a ete interpretee a partir des theories des polyelectrolytes. Ceci nous a permis de mieux comprendre le role des interactions electrostatiques. L'utilisation de la sec couplee a trois detecteurs en fonction de la force ionique de l'eluant nous a permis de definir l'influence de la force ionique sur la separation, de valider la loi d'etalonnage universelle. La comparaison des variations experimentales de et rg en fonction de la masse obtenues par sec avec celles obtenues theoriquement permet de determiner la longueur de persistance intrinseque du ha egale a 70a. Dans une deuxieme partie, nous avons montre que la variation de la viscosite specifique des solutions de ha suivait une loi en c dans le regime dilue et en cm dans le regime semi-dilue. A partir de la variation des viscosites avec la temperature nous avons caracterise trois domaines dans le regime semi-dilue. Le domaine intermediaire est caracterise par une diminution de l'influence de la temperature sur la viscosite. Nous avons attribue cette diminution (qui est fonction du produit cm) a une augmentation de la rigidite des chaines de ha. Enfin, nous montrons dans la derniere partie que le comportement rheologique du hylane en solution correspondrait, s'il etait possible de le synthetiser, a celui d'un ha de tres forte masse molaire, conditions qui favorisent particulierement les proprietes viscoelastiques.
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Winters, Ian Douglas. "The rheological and structural properties of blends of polyethylene with paraffin wax." Diss., Georgia Institute of Technology, 2012. http://hdl.handle.net/1853/45833.

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Анотація:
This research addresses and illuminates a little understood region of miscible polymer mixtures and demonstrates a new means of separating wax from such blends. The method, termed Deformation Induced Phase Segregation potentially eliminates need of toxic processing solvents for wax removal or recovery in these types of blends. Previous theories of polymer combinations address them exclusively as solutions or as blends, two independent classes having very different behaviors. This study provides bridge connecting these two classes by identifying crossover points between them and the behaviors exhibited therein. The blends of this form were found to be semi-miscible, forming a homogenous phase in the melt but a two-phase system in the solid, with the rheological behavior influenced by the polymer's molecular weight and architecture. It also demonstrates practical promise of this regime by introducing a mechanical compression process to separate the wax phase from such a type of blend. This process potentially permits production of ultra-high molecular weight polyethylene (UHMwPE) films and fibers by melt processing, thereby obviating need of otherwise essential but expensive and environmentally unfriendly toxic solvents.
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Biver, Claudine. "Formation d'amas dans les solutions de polymères hydrosolubles : influence sur le comportement en solution d'un polysaccharide végétal : le scléroglucane." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066199.

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Анотація:
Etude par diffusion de la lumière, rhéologie et pouvoir rotatoire de l'évolution des propriétés des solutions de scléroglucane en fonction de plusieurs paramètres (température, concentration, ph. . . ). Mise en évidence d'un processus d'agrégation à température ambiante et existence d'une transition sol-gel à basse température 7°. Proposition d'une structure du polymères qui permette d'envisager deux mécanismes d'association.
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Siochi, Emilie J. "Dilute solution studies of molecular weight distributions of nitrocellulose, modified lignins and PMMA graft polymers." Diss., Virginia Polytechnic Institute and State University, 1989. http://hdl.handle.net/10919/54423.

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Анотація:
Dilute solution properties of three difficult-to-analyze macromolecular systems were investigated and clarified. Two were notorious for having highly time-in-solution dependent properties, nitrocellulose and lignin, while the third was an ideal model branched methacrylate polymer with which to examine unanswered questions in polymer hydrodynamic behavior. Gel permeation chromatography with a differential viscosity detector (GPC/DV) was employed to study the dilute solution properties of various polymers, specifically their absolute molecular weight distributions and hydrodynamic behavior. The study was divided into three parts. The first part focused on the time dependent change in molecular weight of nitrocellulose. Samples having 12.58% and 13.5% levels of nitration were investigated in THF and EtOAc. GPC/DV, LALLS, FT-IR and intrinsic viscosity experiments revealed that the materials existed as associated molecules in solution which decreased in molecular weight upon storage to extents dependent on the solvent. The second part was an examination of the hydrodynamic behavior of hydroxypropylated lignins using GPC/LALLS/DV and VPO. These materials were found to increase in molecular weight upon storage in solution due to association. Special precautions had to be taken in running experiments to obtain the correct molecular weights and molecular weight distributions. The last part involved a fundamental study of PMMA-g-PMMA's having similar molecular weights but containing different levels of branching. Variable temperature GPC/LALLS/DV was employed to obtain molecular weight distributions, branching parameters, average chain dimensions and information on the hydrodynamic behavior of these branched systems. Samples containing up to 40% of long chain branching were found to obey the universal calibration analytic scheme of GPC.
Ph. D.
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Molina, Julien. "Unsaturated polyesters synthesis for low viscosity and styrene-free resins." Thesis, Lille 1, 2019. http://www.theses.fr/2019LIL1R083.

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Les résines polyesters insaturées sont majoritairement utilisées dans le domaine des composites. Etant donnée la viscosité élevée de ces polyesters, il est nécessaire de les diluer avec un solvant réactif pour que la résine puisse être facilement appliquée. Le diluant réactif le plus couramment utilisé est le styrène. Les taux de dilutions sont environ de 35-39%. Cependant le styrène est étiqueté CMR et a fait l’objet d’une valeur limite d’exposition au 1er Janvier 2019. Il est donc nécessaire de réduire ou de changer de diluant réactif afin de respecter les nouvelles normes à venir. A cette fin, la structure chimique du polyester doit être optimisée via l’ajout de ramifications ou en compatibilisant la résine avec le diluant réactif. Afin de comprendre ce qui régit la viscosité d’un polymère en solution, l’étude des paramètres d’Hansen des polyesters insaturés a été menée à la fois par une détermination théorique ainsi qu’expérimentale. Une vingtaine de polyesters de structures chimiques ou masses moléculaires différentes ont été synthétisés puis leurs paramètres d’Hansen ont été mesurés via le logiciel HSPiP. La méthode QSPR a été appliquée afin de corréler l’impact de chaque monomère utilisé sur les paramètres d’Hansen du polymère. Par la même méthode QSPR, une étude de l’influence de chaque monomère sur la température de transition vitreuse des polyesters synthétisés a été réalisée. La méthode QSPR a donné des résultats très satisfaisants. Par contre la viscosité d’un polymère en solution n’étant pas un phénomène multilinéaire n’est pas corrélable par QSPR. Une méthode innovante de corrélation basée sur un réseau neuronal, a été mise en place et s’est avérée adaptée. L’étude du nombre de neurones, du nombre et de la qualité des descripteurs a permis de mettre au point un outil de prédiction de la viscosité relativement fiable vis-à-vis du nombre de données disponibles pour l’apprentissage du réseau neuronal. De plus, l’impact de chaque descripteur sur la viscosité est quantifié grâce au réseau neuronal. La compréhension de ces différents paramètres a été utilisée pour la mise au point d’une résine polyester insaturée moins visqueuse tout en gardant des propriétés mécaniques équivalentes dans le styrène par rapport à une résine « référence » vendue dans le groupe Mäder. Différents monomères ont été utilisés pour changer la structure chimique de ces polyesters. Ces polyesters ont été par la suite caractérisés par SEC, DSC, HR-MS. La viscosité en solution ainsi que les propriétés mécaniques des résines réticulées ont été mesurées. Une résine deux fois moins visqueuse par rapport à la résine référence à taux de dilution égal dans le styrène a été obtenue. Cette résine est désormais en cours d’industrialisation au sein du groupe Mäder. Parallèlement, des travaux ont été menés sur le développement d'une résine sans styrène. Afin de rendre les polyesters insaturés compatibles avec d'autres monomères, il a fallu modifier leur structure chimique afin de permettre une meilleure réticulation. Des résines sans styrène et sans odeur ont été développées au cours de cette thèse
The unsaturated polyester resins are mainly used in composites materials field. Given the high viscosity of these polyesters, it is necessary to dilute them with a reactive diluent so that the resin can be easily applied. The most commonly used reactive diluent is styrene. Dilution rates are approximately 35-39%. However styrene is labelled CMR and is subject to an exposure limit value as of 1 January 2019.It is therefore necessary to reduce or change the reactive diluent in order to meet the new standards to come. For this purpose, the chemical structure of the polyester must be optimized by compatibilizing the resin with the reactive diluent. In order to understand what governs the viscosity of a polymer in solution, the study of Hansen parameters of unsaturated polyesters was conducted by both theoretical and experimental determination. Twenty polyesters of different chemical structures or molecular weights were synthesized and their Hansen parameters were measured using HSPiP software. The QSPR method was applied to correlate the impact of each monomer used on the Hansen parameters of the polymer. By the same method QSPR, a study of the influence of each monomer on the glass transition temperature of the synthesized polyesters was carried out. The QSPR method gave very satisfactory results. As the viscosity of a polymer in solution is not a multilinear phenomenon it cannot be predicted by QSPR. An innovative method of correlation based on a neural network, has been put in place and has proved suitable. The study of the number of neurons, the number and the quality of the descriptors allowed to develop a relatively reliable viscosity prediction tool with respect to the number of data available for learning the neural network. In addition, the impact of each descriptor on the viscosity is quantified through the neural network. The understanding of these different parameters was used for the development of a less viscous unsaturated polyester resin while retaining equivalent mechanical properties in styrene compared to a 'reference' resin sold in the Mäder group. Different monomers have been used to change the chemical structure of these polyesters. These polyesters were subsequently characterized by SEC, DSC and HR-MS. Solution viscosity and mechanical properties of the crosslinked resins were measured. A resin that is two times less viscous with respect to the reference resin with a similar dilution ratio in styrene has been obtained. This resin is now being industrialized within the Mäder group. In parallel, work has been carried out on the development of a styrene-free resin. In order to make the unsaturated polyesters compatible with alternative monomers, their chemical structure had to be changed in order to allow better crosslinking. Styrene-free and odorless resins have been developed during this thesis
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Chagnes, Alexandre. "Propriétés de transport dans les électrolytes concentrés à base de y-butyrolactone : application aux accumulateurs rechargeables au lithium." Tours, 2002. http://www.theses.fr/2002TOUR4019.

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Анотація:
Le but de ce travail est d'étudier les propriétés de transport dans des électrolytes à base de y-butyrolactone en tant que composé majoritaire et de démontrer que ce type d'électrolyte peut être utilisé dans les batteries Li-ion dans une large gamme de température (-15°C à 60°C). L'effet du sel, de la composition en co-solvant (carbonate d'éthylène, EC) et de la température sur les viscosités et les conductivités des solutions a été étudié. Au point eutectique des mélanges BL-EC(Xec=0,1), la température de cristellisation est de -57°C. L'électrolyte optimisé, forme une couche de passivation de bonne qualité sur l'électrode en carbone ce qui permet de cycler convenablement. Des piles complètes ont été réalisées et leur cyclabilité a été testée entre 25°C et -15°C. Dans le but d'améliorer la mouillabilité du séparateur en polypropylène, le perfluorooctanesulfonate de tétraéthylammonium a été ajouté aux solutions électrolytiques. Ce surfactant diminue la tension de surface de l'électrolyte et permet de cycler les piles aux basses températures(jusqu'à -10°C). Un modèle théorique, dérivé de la théorie du pseudo-réseau pour les électrolytes concentrés, a été utilisé pour décrire les propriétés de transport(conductivité, viscosité,énergie d'activation). La dépendance en la concentration en sel des propriétés de transport de ces électrolytes a été établie. Dans le cas de l'énergie d'activation pour la conductivité, les interactions ion-dipôle ont été prises en compte au moyen d'une modélisation numérique dans le but de faire concorder les résultats avec les données expérimentales.
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Spelling, Victor, Mathias Axelsson, Lovisa Ringström, af Rosenschöld Johanna Munck, and Anton Lindblad. "Mapping the intrinsic viscosityof hyaluronic acid at high concentrations of OH-." Thesis, Uppsala universitet, Institutionen för teknikvetenskaper, 2017. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:uu:diva-325348.

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Анотація:
Hyaluronic acid is commonly used in dermatological fillers in the form of gels. It is established how these gels' firmness is affected by the amount of cross linker and hyaluronic acid respectively. However, the effect of hydroxide ions in solution is rather unknown. This thesis examines how the alkalinity of the solvent affects the intrinsic viscosity of 3 MDa hyaluronic acid by using the method of Ubbelohde capillary viscometry. Sodium hydroxide solutions between 2 and 10 wt% were prepared to study the variation in intrinsic viscosity at concentrations relevant for cross linking (1<wt%). From these respective solutions, four solutions of different mass concentrations of hyaluronic acid were made. The flow time of respective samples were measured between two points in the capillary viscometer in a controlled temperature of 25 °C with an SI Viscoclock to ensure a high accuracy.From the resulting flow times, the intrinsic viscosity was calculated. The intrinsic viscosity varied between 0,55 and 0,70. The relation between intrinsic viscosity and hydroxide ion concentration had a correlation coefficient r < 0,001. No trend could be ensured as the confidence interval for the intrinsic viscosity at the different concentrations was too large.
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Pezron, Erwoan. "Influence de la complexation d'ions sur les proprietes physico-chimiques de solutions de polymeres." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066476.

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Анотація:
Etude de la gelification, la demixtion et des proprietes rheologiques de solutio nde galactomannane et d'alcool polyvinylique complexes par les ions borates. Etude des interactions polyol-borate par rmn du bore. Developpement d'un modele de type flory rendant compte des observations. Analogie entre la rheologie des gels reversibles (solution semidiluee de galactomannane) et celle de solution de polymere concentre
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Yilmaz, Faris Sad. "Polyaniline: Synthesis, Characterization, Solution Properties, And Composites." Phd thesis, METU, 2007. http://etd.lib.metu.edu.tr/upload/3/12608598/index.pdf.

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Анотація:
Polyaniline was chemically synthesized at three different temperatures of 25, 0, and -25oC, by oxidative polymerization with ammonium peroxidisulfate at equimolar of aniline to oxidant ratio and 1M HCl. The resulted polyaniline was in a powder form which was characterized by several techniques such as: electrical conductivity, elemental analysis, thermal analysis, wide-angle X-Ray diffraction, and scanning electron microscope. The solution properties of the reduced polymer were studied by viscometry, static and dynamic light scattering. It was found that as the polymerization temperature decreased, the molecular weight, crystallinity, and thermal stability of polyaniline increased, while the electrical conductivity was independent of the polymerization temperature. Moreover, the morphology of the polymer was changed from granular to tubular with reducing polymerization temperature. Viscometry and static light scattering showed that polyaniline has a flexible random coil conformation when dissolved in N-methyl-2-pyrrolidinone which proved to be a good solvent for this polymer. Dynamic light scattering indicated that the polymer solution is a polyelectrolyte with high hydrodynamic radius at low polymer concentrations. All mechanical features except Young'
s modulus of polyaniline-filled low density polyethylene composites became poorer as polyaniline content increased. Moreover, a sudden increase in the electrical conductivity with increasing polyaniline contents was also observed. The conductivity of the tubular composites of multi wall nanotubes (MWNTs)-filled polyaniline increased with increasing MWNTs loading, and became weakly temperature dependent. The morphological analysis indicated that the MWNTs were well dispersed and isolated, and the tubes became crowded proportionally to MWNTs weight percent used in the composites.
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Berriaud, Jouon Nadine. "Contribution à l'étude des propriétés du hyaluronane : comportement rhéologique, hydratation." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10164.

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Анотація:
Au cours de ce travail, nous avons caracterise les echantillons de hyaluronane et tente d'obtenir des hyaluronanes de differentes masses molaires par hydrolyse acide ou reticulation menagee. Nous avons montre que le hyaluronane se compose comme une chaine simple semi-rigide et que les echantillons utilises sont tres purs avec un indice de polymolecularite faible. Nous avons egalement etudie les proprietes rheologiques et viscoelastiques des solutions de hyaluronate de sodium dans les regimes semi-dilue et concentre en fonction de differents parametres. Nous montrons en presence de sel que le comportement en fonction de la concentration en polymere et du gradient de cisaillement est tres semblable a celui des polymeres flexibles. Par contre, une difference est obtenue en fonction de la masse molaire. L'etude viscosimetrique des melanges de hyaluronate de differentes masses molaires a permis de montrer que les regles classiques d'additivite permettaient de determiner les masses molaires moyennes et les viscosites intrinseques des melanges. Nous montrons aussi que la viscosite des solutions suit une loi identique a celle des constituants seuls en fonction du parametre de recouvrement. L'etude de l'hydratation du hyaluronane a l'aide de la technique de calorimetrie differentielle a balayage nous a permis de montrer l'influence importante de la nature des ions compensateurs et du ph de precipitation du polymere sur la quantite et la nature de l'eau absorbee
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Callet, Françoise. "Influence de la structure, de la conformation et des traitements post fermentation sur les propriétés du xanthane en solution." Grenoble 1, 1987. http://www.theses.fr/1987GRE10120.

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Анотація:
Influence du taux de substitution des chaines laterales en groupements acetyle et pyruvate sur les proprietes intrinseques de la molecule et sur la rheologie des solutions. Influence des traitements thermiques apres fermentation sur les proprietes en solution
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Loppinet, Benoit. "Etude de la structure de solutions d'ionomères en solvants polaires par diffusion aux petits angles." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10208.

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Анотація:
Ce travail presente l'etude, principalement par diffusion aux petits angles (dpa) de neutrons et de rayons-x, de solutions d'ionomeres. Les differentes analyses de l'intensite dpa (variation de contraste, analyse du comportement asymptotique, positions du pic d'interferences), appliquees aux solutions d'ionomeres perfluores (ipf), menent a la conclusion de la presence de particules colloidales de symetrie cylindrique. Cette geometrie est obtenue pour des solutions de trois ipf dans des solvants varies couvrant une gamme importante de constante dielectrique. La valeur du rayon depend de l'ipf et du solvant. En particulier les solutions dans l'eau se trouvent avoir les particules aux rayons les plus importants. Les etudes complementaires de solutions d'ipf par viscosimetrie font apparaitre des comportements dependant fortement du solvant (presence ou non d'effet polyelectrolyte suivant le solvant). Quelques mesures rmn mettent en evidence le comportement atypique des solutions aqueuses. L'etude par dpa de solutions aqueuses d'autres ionomeres, copolymeres d'ethylene et d'acide methacrylique, met la encore en evidence l'existence de particules colloidales, de geometrie ellipsoidale, dont la taille depend du taux de neutralisation
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Kheradmand, Houshang. "Contribution a l'etude de la degradation et la stabilisation de polyacrylamides en solution aqueuse." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13020.

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Picton, Luc. "Propriétés en solution aqueuse d'éthers cellulosiques associatifs. Influence des cosolutés et de la température : conséquences rhéologiques." Rouen, 1996. http://www.theses.fr/1996ROUES047.

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Анотація:
L'hydroxyéthylcellulose hydrophobiquement modifiée (HMHEC) est un polymère associatif industriel obtenu par greffage d'une très faible quantité de chaînes hexadécyle sur le polymère précurseur (HEC). En solution aqueuse, l'association des groupes hydrophobes confère au polymère modifié des propriétés qui diffèrent profondément de celles des précurseurs. En régime dilué, le caractère associatif conduit à la formation d'agrégats intermoléculaires et/ou d'interactions intramoléculaires. Au-delà d'une concentration critique, qui délimite le début du régime semi-dilué, les associations deviennent essentiellement intermoléculaires et les propriétés épaississantes augmentent considérablement. Les solutions plus concentrées présentent alors une structure enchevêtrée tridimensionnelle enrichie de zones de jonctions hydrophobes fluctuantes, responsables de l'apparition d'un caractère viscoélastique. Les associations hydrophobes, de faible énergie, sont facilement détruites sous l'influence d'une contrainte de cisaillement et on observe un caractère rhéofluidifiant. Le temps nécessaire à la reformation réversible des associations se traduit par un phénomène de thixotropie. Les associations hydrophobes sont induites par la structure de l'eau. L'amélioration de l'organisation des molécules d'eau favorise les mécanismes d'associations. Ainsi, les sels lyotropes (NaCl) renforcent les associations hydrophobes, tandis que les sels chaotropes (KSCN) les affaiblissent. La présence d'éthanol entraîne la rupture des associations par une meilleure solvatation des groupements apolaires. D'autre part, la température semble favoriser l'établissement des associations en accord avec leur caractère endothermique.
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Fischer, Arnaud. "Synthèse de nouveaux copolymères amphiphiles cationiques a blocs par voie radicalaire contrôlée et examen de leurs propriétés physico-chimiques en solution aqueuse." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2000. http://www.theses.fr/2000INPL069N.

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Анотація:
L'essor récent de la polymérisation radicalaire contrôlée par les radicaux nitroxyle nous a conduits a appliquer cette technique a la synthèse de copolymères amphiphiles cationiques à blocs. Une première étude a permis de démontrer que la 4-vinyl-pyridine (4vp) polymérisait de manière contrôlée en présence de 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxy (tempo). La copolymérisation de n,n-dimethylacrylamide (dmaa) amorcée par un premier bloc poly(4vp) s'est révélée fructueuse, conduisant à des copolymères de faible polymolécularité. Une série de biblocs a ainsi été préparée, moyennant une dernière étape de quaternisation des motifs pyridiniques par une chaine alkyle longue, le premier bloc - poly(bromure de 1-hexadecyl-4-vinyl-pyridinium) - de tous les copolymères ayant la même taille, le second, hydrosoluble - poly(dmaa) - étant de taille variable. Le comportement des produits synthétisés a été étudie en solution aqueuse par viscosimetrie, spectroscopie de fluorescence et tensiomètrie. L'existence de microdomaines hydrophobes formes par les chaines alkyles longues a été mise en évidence par la chute de la viscosité réduite de solutions de polymères dans le propan-1-ol lors de l'addition d'eau, comportement symptomatique d'un phénomène de repliement intramoléculaire. La spectroscopie de fluorescence a montré qu'une augmentation de la longueur du bloc hydrosoluble provoquait à la fois un accroissement de la polarité des microdomaines et un relâchement de leur cohésion suite à une pénétration plus aisée de l'eau. La tensiomètrie a révélé une diminution du pouvoir tensioactif des copolymères lorsque la teneur en motifs hydrosolubles augmentait, phénomène logique dans la mesure ou une plus grande hydrosolubilité tend a attirer davantage les macromolécules au sein de la solution.
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Glinel, Karine. "Polysaccharides perfluorés dérivés de pullulane : synthèse et étude des propriétés en solution." Rouen, 1999. http://www.theses.fr/1999ROUES009.

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Анотація:
Le pullulane est un polysaccharide de fermentation neutre caractérisé par un squelette macromoléculaire flexible. La présence de trois fonctions alcool par motif anhydroglucose a permis de le modifier chimiquement de façon à obtenir des composés associatifs porteurs de chaînons perfluorés. Des dérivés neutres ont d'abord été synthétisés par fixation d'un acide carboxylique C11 (< 4%) sur les fonctions hydroxyle. Cependant, ces échantillons ne présentent pas de propriétés viscosifiantes marquées par rapport au précurseur en raison d'une mauvaise solvatation des chaînes macromoléculaires. Afin de renforcer l'hydrophilie du pullulane et permettre une bonne solubilisation des dérivés amphiphiles, des groupes carboxyméthyle ont été introduits sur le squelette polysaccharidique. Une étude RMN ( 1H et 13C) a montré que la substitution s'effectue principalement sur le carbone 3 et que la fonction hydroxyle située sur le carbone 4 est la plus réactive vis-à-vis de la substitution. Les carboxyméthylpullulanes (0,85 ≤ DS c o o ≤ 1) ont ensuite été hydrophobisés par greffage d'amines (2,5 a 7%) de longueur variable (C 8 à C 1 3) sur les fonctions acide carboxylique. Lors de cette synthèse, une réaction secondaire entraînant la réticulation partielle du polymère apparaît. En ajustant les conditions expérimentales, des échantillons amphiphiles non réticulés et partiellement réticulés ont été préparés. Les dérivés non réticulés présentent des propriétés en solution classiques des polymères associatifs du fait de l'établissement de nombreuses associations hydrophobes intra et/ou intermoléculaires. Les propriétés viscosifiantes de ces composés sont fonction de paramètres moléculaires (concentration en polymère, taux de greffage, longueur du greffon,) et de paramètres extérieurs (force ionique, tensioactif,). Dans le cas des polymères réticulés, on obtient des microgels et les échantillons présentent un comportement typique d'une suspension.
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lin, sung-hwa, and 林松華. "viscosity of organic solvent and its diffusivity in polymer solutions." Thesis, 2002. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/21928905796264315209.

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Анотація:
博士
國立臺灣大學
化學工程學研究所
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Mobility of the organic solvent molecules in the polymer solutions is explored and analyzed by a mathematical molecular model which is in principal based on the Erying's absolute reaction rate theory and the Boltzmann statistical analysis. Through the molecular model , the viscosity’s dependency and the diffusivity in polymer solution on the free volume for the organic solvent have been derived. According to the analyzed results, this work reveals a better performance than the work done by Doolittle (J. Appl. Phys., 22, 1031, 1951) for the viscosity of organic solvent. Besides, Fujita-Doolittle empirical equation (Fujita et al., Trans. Faraday Soc., 56, 424, 1960) for the diffusivity of mobile molecule in polymer solution is also deduced from this molecular model. An application of present model is accomplished for the co-extrusion process in fabricating the gradient index (GRIN) plastic optical fiber (POF). The reproduced refractive index distributions by present model show a good agreement with the measured results. Moreover, an analytical model for the soft baking of photoresist film which could contribute to the investigation of diffusivity and activation energy of mobile particle in polymer solution is also suggested in the latest part of this thesis.
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Tsai, Jing-Jer, and 蔡境哲. "Operating windows of low-viscosity newtonian and polymer solutions for premetered coating methods." Thesis, 1998. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/23730225405776734984.

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Kowsari, Kavin. "The Effects of Dilute Polymer Solutions on the Shape, Size, and Roughness of Abrasive Slurry Jet Micro-machined Channels and Holes in Brittle and Ductile Materials." Thesis, 2013. http://hdl.handle.net/1807/42988.

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Анотація:
The present study investigated the effect of dilute polymer solutions on the size, shape, and roughness of channels and holes, machined in metal and glass using a novel abrasive slurry-jet micro-machining (ASJM) apparatus. The apparatus consisted of a slurry pump and a pulsation damper connected to an open reservoir tank to generate a 140-micron turbulent jet containing 1 wt% 10-micron alumina particles. With the addition of 50 wppm of 8-M (million) molecular weight polyethylene oxide (PEO), the widths of the channels and diameters of holes machined in glass decreased by an average amount of 25%. These changes were accompanied by approximately a 20% decrease in depth and more V-shaped profiles compared with the U-shape of the reference channels and holes machined without additives. The present results demonstrate that a small amount of a high-molecular-weight polymer can significantly decrease the size of machined channels and holes for a given jet diameter.
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Obeidat, Wasfy Mohammed. "Viscosity of the polymer solution phase and other rational approaches to control matrix microsphere properties." 2002. http://purl.galileo.usg.edu/uga%5Fetd/obeidat%5Fwasfy%5F200205%5Fphd.

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Анотація:
Thesis (Ph. D.)--University of Georgia, 2002.
Directed by James C. Price. Includes articles submitted to Journal of microencapsulation, Journal of pharmaceutics sciences, and US patent protection. Includes bibliographical references.
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Seyfaee, Ahmad. "Experimental and theoretical analysis of polyethyleneimine-silica particle formation." Thesis, 2017. http://hdl.handle.net/1959.13/1337756.

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Анотація:
Research Doctorate - Doctor of Philosophy (PhD)
Silica particles are used in many applications from engineering such as catalysis and coatings, to medical sciences such as drug delivery. Although silica sources can be found naturally, they are impure and lack desirable functionalities. To overcome the aforementioned disadvantages, the synthesis of silica particles via liquid phase techniques has become more popular. However, it has been shown that it is more beneficial to use less harsh chemicals such as trimethoxymethylsilane (TMOMS) as the silica precursor and polyethyleneimine (PEI) as the catalyst in a phosphate buffer (PB) solution, to form PEI-silica particles. Compared to the conventional Stöber method, these particles are formed more quickly in a less toxic environment. This method produces hydrophobic particles whose surface charge is positive over a wide range of pH. A positive surface charge and/or hydrophobicity generally enhances the selectivity of the PEI-silica particles, which makes the PEI-silica particles good candidates in targeted separation processes. This thesis focuses on the basics of the formation of PEI-silica particles and their characteristics. Scanning electron microscopy (SEM), dynamic light scattering (DLS), attenuated total reflectance Fourier transform infrared spectroscopy (ATR-FTIR), zeta potential, viscometry and gravimetry measurements, as well as time-lapse photography were used for characterisation. First, a general mechanism for the formation of PEI-silica particles was proposed. Three regions in the formation of silica particles were observed: nucleation, growth and equilibrium. The results showed that when particle synthesis was carried out in phosphate buffer solutions some of the PB molecules were likely to be associated with PEI and formed PEI/PB nuclei. Then, these nuclei grew into small particles called “primary particles”, which then aggregated and formed larger PEI-silica particles. In this work, the extent of each region as well as the final particle size were shown to be a function of TMOMS and PEI concentration. By developing a new semi-empirical equation using mass balance and reaction rate equations, the growth and equilibrium regions of PEI-silica particle formation were successfully modelled. In fact, by assuming the existence of different particle generations the peaks and trough in the DLS data were successfully modelled. Having studied the growth and equilibrium, the nucleation region still needed to be further investigated. In the investigation on the nuclei properties, it was found that when PB was not present, silica gel formed instead of particles at pH 10-11. In addition, when PEI was highly charged (pH below 9) there was no visible reaction suggesting silication did not occur. Finally, the effect of mixing on PEI-silica particles was probed. Three modes of mixing were considered: no mixing, mixing by sonication and mixing by magnetic stirring. The results show that the final particle size and their distribution were affected by the mixing modes and their duration. Furthermore, in general, particles that were made by sonication had the largest size and the particles that were formed in the no mixing mode formed the second largest particles based on the location of silica precursor addition. This thesis is important as it relates the particle characteristics to synthesis conditions, which are especially important when considering silica particle applications that require control of specific interactions, in processes such as separation, catalysis and drug delivery. Overall, the increase in understanding and the determination of the relationship between the particle characteristics and synthesis conditions has opened the possibility of the future optimisation of the particle synthesis process.
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