Дисертації з теми "Pointe polymère"
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Pham, Thi Nhung. "Fabry-Perot interferometer based on end-of-fiber polymer microtip for chemical sensing." Electronic Thesis or Diss., Bordeaux, 2024. http://www.theses.fr/2024BORD0006.
Анотація:
Les interféromètres Fabry-Perot (FPI) ont reçu un grand intérêt pour leur utilisation en tant que capteurs. Les FPI sont constitués d'une cavité optique avec des surfaces parallèles qui réfléchissent la lumière incidente, produisant un signal interférométrique optique. Ce signal dépend de la distance entre les surfaces réfléchissantes et de l'indice de réfraction de la cavité, qui sont sensibles aux variations d’humidité, de température, de pression et du matériau. Les FPI peuvent être attachés à des fibres optiques, qui fonctionnent comme un guide d'ondes pour le signal incident et le signal réfléchi, et former ainsi des capteurs compacts. Cette thèse présente des capteurs chimiques à base de FPI incorporant une micropointe en polymère structurée à l'extrémité d'une fibre optique, étudiés pour la détection d'humidité, d'eau et de cibles chimiques.Tout d'abord, nous développons une pointe de triacrylate de pentaérythritol (PETA) sur la facette d'une fibre optique par photopolymérisation autoguidée. Une extrémité de la fibre est placée dans une goutte de PETA et la photopolymérisation est activée par un laser de 375 nm injecté à l'autre extrémité de la fibre. Les conditions optimales pour former une pointe PETA mécaniquement stable sont 1μW de puissance laser × 1s de temps d'exposition. Cependant, les chaînes PETA ne sont pas complètement polymérisées lors de cette étape, ce qui entraîne une fréquence de résonance instable de la pointe. La pointe doit donc être post-polymérisée sous une lampe UV de 365nm pour obtenir une caractéristique dynamique stable, avant leur application en tant que capteur.Deuxièmement, nous démontrons que la pointe PETA est un capteur efficace pour détecter l'humidité. Elle fonctionne comme une cavité optique formée entre le cœur de la fibre/PETA et l'interface PETA/environnement, ce qui permet d'obtenir un signal interférométrique clair. Le signal FPI de la pointe est très sensible à l'humidité de l'air grâce aux groupes hydroxyles du PETA, qui absorbent les molécules d'eau dans l'air humide, induisant un gonflement de la pointe. La longueur et/ou l'indice de réfraction sont donc modifiés, ce qui entraîne une variation du signal interférométrique. La pointe présente une sensibilité constante de 90 pm/%RH, équivalent à une sensibilité relative de 104 ppm/%RH pour une plage d'humidité de 30 à 80 %. La détection est hautement reproductible et stable. En outre, l'effet de la température est négligeable, favorisant leur potentiel d’application.Ensuite, nous appliquons les pointes PETA basées sur le FPI pour déterminer la teneur en eau de solutions de glycérol et d'éthylène glycol. Le signal FPI de la pointe PETA varie de manière non linéaire lorsque la teneur en eau passe de 0 à 100% en poids. La variation du signal FPI est due à la contraction de la pointe, qui est liée à la perte d'eau à l'intérieur de la structure PETA. Lorsque la contamination par l'eau est inférieure à 10%, la pointe présente une sensibilité de 394 pm/wt.% et 226 pm/wt.% pour les solutions de glycérol et d'éthylène glycol, respectivement. Ainsi, la pointe PETA basée sur le FPI présente un grand potentiel pour la détermination de la teneur en eau de solutions aqueuses, y compris les hydrocarbures.Enfin, une pointe constituée d'un cœur PETA et d'une enveloppe de polymères à empreintes moléculaires (MIP) a été mise au point pour détecter la Dansyl-L-phénylalanine. La pointe PETA est initialement fabriquée en utilisant la polymérisation autoguidée et les MIP sont ensuite copolymérisés pour former une fine couche d'enveloppe autour de la pointe PETA. Lors de la détection sélective de la Dansyl-L-phénylalanine, l'indice de réfraction de la couche de MIP change, ce qui entraîne une modification du signal FPI de l'ensemble de la pointe PETA/MIP. Cette méthode simple offre de nouvelles possibilités pour créer des capteurs à fibre optique MIP à base de FPI applicables à une large gamme d'analytes, qu’ils soient fluorescents ou nonFabry−Perot interferometers (FPIs) have received a significant attention for their use in sensor applications. FPIs consist of an optical cavity with separate parallel reflecting surfaces which reflect incident light, resulting in an optical interferometric signal. The FPI signal depends on the distance between the reflecting surfaces and the refractive index of the cavity medium, which are sensitive to variation of environment humidity, temperature, pressure, and material. FPIs can be attached to optical fibers to form compact fiber optic FPI-based sensors in which the optical fiber works as a waveguide for both incident and reflected signal. This thesis presents FPI-based chemical sensors incorporating a polymer microtip located at the end of an optical fiber and characterizes their sensing capabilities for humidity, water, and chemical targets.Firstly, we develop a pentaerythritol triacrylate (PETA) tip on the facet of an optical fiber by a self-guiding photopolymerization. One end of the optical fiber is placed inside a PETA droplet and the self-guiding photopolymerization of PETA is actuated by a 375 nm laser injected to the other end of the fiber. The optimal conditions to form a straight and mechanically stable PETA tip are 1.0 μW of laser power × 1.0 second of exposure time. However, the PETA chains do not completely polymerize during this self-polymerization, leading to an unstable dynamic resonant frequency of the tip. Thus, the tip needs a post-polymerization under a UV 365 nm lamp to achieve a stable dynamic characteristic, which is applicable for further sensing applications.Secondly, we demonstrate the PETA tip as an effective sensor to detect humidity. The PETA tip acts as an optical cavity formed between the fiber-core/PETA and the PETA/environment interface, resulting in a clear interferometric signal. The FPI signal of the tip is highly sensitive to humidity in the air. This is due to hydroxyl groups within the PETA structure, which strongly absorb water molecules in the humid air and significantly swell the tip. The length and/or the refractive index of the tip are therefore changed, resulting in a FPI shift. The tip exhibits a consistent sensitivity of 90pm/%RH, equivalent to a relative sensitivity of 104 ppm/%RH in the humidity range from 30 to 80%. The sensing performance is highly reproducible and stable. Furthermore, the cross effect of the temperature is negligible, indicating a great practical potential for the devices.Next, we apply the FPI-based PETA tips to determine the water content in glycerol and ethylene glycol solutions. The FPI signal of the PETA tip shifts nonlinearly towards longer wavelengths as the water content increases from 0 to 100 wt.%. The shift in the FPI signal occurs due to the contraction in the tip length, which is linked to the loss of water inside the PETA structure caused by the hydrophilic solutions. When the water contamination is below 10 wt.%, the tip shows a sensitivity of 394 pm/wt.% and 226 pm/wt.% for glycerol and ethylene glycol solutions, respectively. Therefore, the FPI-based PETA tip shows a great potential in determining water content in hydrophilic aqueous solutions, including hydrocarbons.Finally, a tip consisting of a PETA core and a shell of molecularly imprinted polymers (MIPs) is developed for detecting Dansyl-L-phenylalanine. The PETA tip is initially fabricated using the self-guiding polymerization and MIPs are then copolymerized to form a thin shell layer around the PETA tip. Upon the selective binding of Dansyl-L-phenylalanine, the refractive index of the MIP layer changes, leading to the change in the FPI signal of the whole PETA/MIP tip. This straightforward and affordable method offers new innovative possibilities for creating FPI-based MIP fiber optic sensors, which can be applied for a wide range of analytes, including both non-fluorescent and fluorescent targets
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Piluso, Pierre. "Développement de nouvelles formulations à base de polymères fonctionnels pour la mise au point de papiers techniques à propriétés spécifiques." Electronic Thesis or Diss., Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSE1090.
Анотація:
Cette thèse a consisté à étudier la réaction d'acétalisation en milieu aqueux de l'alcool polyvinylique (PVA) par un aldéhyde non hydrosoluble à longue chaîne alkyle (10-14 carbones) porteur d'une fonctionnalité vinyle en bout de chaîne, pour des conditions spécifiques : concentration en polymère de 8 % massique et degrés d'acétalisation (DA) faibles (<5,6 mol%). L'objectif de cette réaction de greffage est l'obtention de films obtenus par évaporation de solvant ayant une fonctionnalité de surface. L'influence des paramètres de réaction (concentration en réactifs, pH) sur la cinétique a été étudiée sur un composé modèle, le pentane-2,4-diol, puis sur le PVA. Une méthode de dosage par RMN 1H a permis d'identifier et de quantifier les composés en présence dans le milieu de réaction.Un objectif de la thèse a été de maximiser le DA en conservant une viscosité adéquate pour un procédé d'enduction. Pour cela, l'impact du greffage par le 10-undécénal sur l'organisation et les propriétés rhéologiques des solutions d'un PVA référence à 8 % massique a été étudié en premier lieu jusqu'à un DA de 1,85 mol%. Une méthode de quantification de faibles quantités de groupements vinyle en surface des films de PVA acétalisé a permis d'étudier leur orientation en surface pour une gamme de DA de 0 à 1,48 mol%.L'influence de la masse molaire du PVA et de la longueur de chaîne alkyle de l'aldéhyde sur la cinétique d'acétalisation et son impact sur la viscosité des solutions ont également été étudiés. L'utilisation d'un PVA de masse molaire plus faible apparait être un moyen efficace de maximiser le DA tout en conservant une viscosité acceptable pour un procédé d'enductionThis PhD work dealt with the study of the acetalization reaction of polyvinyl alcohol (PVA) in aqueous medium by non-water soluble aldehydes bearing long alkyl chains and a vinyl end group such as 10-undecenal in specific conditions: in 8 wt% concentrated PVA solutions and with low acetalization degree (AD) from 0.33 mol% to 5.6 mol%. The main purpose of this grafting reaction is to obtain an activated surface on water casted polymer films. First, the impact of reactants concentrations, pH and reaction atmosphere on the acetalization kinetics was studied with a model compound first, pentane-2,4-diol, then with PVA. A new 1H NMR titration method allowed to carry out in situ quantification of the amount of reactant and of grafted aldehyde.On main objectives of this work was to obtain the highest DA while keeping PVA solutions viscosity as low as possible to keep a sufficiently low solution viscosity for a solvent cast process. The impact of AD by 10-undecenal on PVA solution organization and on the rheological properties of 8 wt% PVA aqueous solutions were investigated first until 1.85 mol% AD. A surface vinyl groups quantification method was developed through chemical labeling of the vinyl groups at the surface of solvent casted PVA films and 1H NMR titration of the labels. This method allowed the study of vinyl groups orientation toward the surface of acetalized PVA films until 1.48 mol% AD.The influence of PVA molar mass and of aldehyde alkyl chain length on acetalization kinetics and solutions viscosity was also studied. The use of a low molar mass polymer appeared to be an efficient way to obtain highly modified films while keeping a low 8 wt% acetalized PVA solution viscosity
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Piluso, Pierre. "Développement de nouvelles formulations à base de polymères fonctionnels pour la mise au point de papiers techniques à propriétés spécifiques." Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSE1090.
Анотація:
Cette thèse a consisté à étudier la réaction d'acétalisation en milieu aqueux de l'alcool polyvinylique (PVA) par un aldéhyde non hydrosoluble à longue chaîne alkyle (10-14 carbones) porteur d'une fonctionnalité vinyle en bout de chaîne, pour des conditions spécifiques : concentration en polymère de 8 % massique et degrés d'acétalisation (DA) faibles (<5,6 mol%). L'objectif de cette réaction de greffage est l'obtention de films obtenus par évaporation de solvant ayant une fonctionnalité de surface. L'influence des paramètres de réaction (concentration en réactifs, pH) sur la cinétique a été étudiée sur un composé modèle, le pentane-2,4-diol, puis sur le PVA. Une méthode de dosage par RMN 1H a permis d'identifier et de quantifier les composés en présence dans le milieu de réaction.Un objectif de la thèse a été de maximiser le DA en conservant une viscosité adéquate pour un procédé d'enduction. Pour cela, l'impact du greffage par le 10-undécénal sur l'organisation et les propriétés rhéologiques des solutions d'un PVA référence à 8 % massique a été étudié en premier lieu jusqu'à un DA de 1,85 mol%. Une méthode de quantification de faibles quantités de groupements vinyle en surface des films de PVA acétalisé a permis d'étudier leur orientation en surface pour une gamme de DA de 0 à 1,48 mol%.L'influence de la masse molaire du PVA et de la longueur de chaîne alkyle de l'aldéhyde sur la cinétique d'acétalisation et son impact sur la viscosité des solutions ont également été étudiés. L'utilisation d'un PVA de masse molaire plus faible apparait être un moyen efficace de maximiser le DA tout en conservant une viscosité acceptable pour un procédé d'enductionThis PhD work dealt with the study of the acetalization reaction of polyvinyl alcohol (PVA) in aqueous medium by non-water soluble aldehydes bearing long alkyl chains and a vinyl end group such as 10-undecenal in specific conditions: in 8 wt% concentrated PVA solutions and with low acetalization degree (AD) from 0.33 mol% to 5.6 mol%. The main purpose of this grafting reaction is to obtain an activated surface on water casted polymer films. First, the impact of reactants concentrations, pH and reaction atmosphere on the acetalization kinetics was studied with a model compound first, pentane-2,4-diol, then with PVA. A new 1H NMR titration method allowed to carry out in situ quantification of the amount of reactant and of grafted aldehyde.On main objectives of this work was to obtain the highest DA while keeping PVA solutions viscosity as low as possible to keep a sufficiently low solution viscosity for a solvent cast process. The impact of AD by 10-undecenal on PVA solution organization and on the rheological properties of 8 wt% PVA aqueous solutions were investigated first until 1.85 mol% AD. A surface vinyl groups quantification method was developed through chemical labeling of the vinyl groups at the surface of solvent casted PVA films and 1H NMR titration of the labels. This method allowed the study of vinyl groups orientation toward the surface of acetalized PVA films until 1.48 mol% AD.The influence of PVA molar mass and of aldehyde alkyl chain length on acetalization kinetics and solutions viscosity was also studied. The use of a low molar mass polymer appeared to be an efficient way to obtain highly modified films while keeping a low 8 wt% acetalized PVA solution viscosity
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Torri, Niccolò. "Phénomènes de localisation et d’universalité pour des polymères aléatoires." Thesis, Lyon 1, 2015. http://www.theses.fr/2015LYO10114/document.
Анотація:
Le modèle d'accrochage de polymère décrit le comportement d'une chaîne de Markov en interaction avec un état donné. Cette interaction peut attirer ou repousser la chaîne de Markov et elle est modulée par deux paramètres, h et β. Quand β = 0 on parle de modèle homogène, qui est complètement solvable. Le modèle désordonné, i.e. quand β > 0, est mathématiquement le plus intéressant. Dans ce cas, l'interaction dépend d'une source d'aléa extérieur indépendant de la chaîne de Markov, appelée désordre. L'interaction est réalisée en modifiant la loi originelle de la chaîne de Markov par une mesure de Gibbs et la probabilité obtenue définit le modèle d'accrochage de polymère. Le but principal est d'étudier et de comprendre la structure des trajectoires typiques de la chaîne de Markov sous cette nouvelle probabilité. Le premier sujet de recherche concerne le modèle d'accrochage de polymère où le désordre est à queues lourdes et où le temps de retour de la chaîne de Markov suit une distribution sous-exponentielle. Dans notre deuxième résultat nous étudions le modèle d'accrochage de polymère avec un désordre à queues légères et le temps de retour de la chaîne de Markov avec une distribution à queues polynomiales d'exposant α > 0. On peut démontrer qu'il existe un point critique, h(β). Notre but est comprendre le comportement du point critique quand β -> 0. La réponse dépend de la valeur de α. Dans la littérature on a des résultats précis pour α < ½ et α > 1. Nous montrons que α ∈ (1/2, 1) le comportement du modèle dans la limite du désordre faible est universel et le point critique, opportunément changé d'échelle, converge vers la même quantité donnée par un modèle continuThe pinning model describes the behavior of a Markov chain in interaction with a distinguished state. This interaction can attract or repel the Markov chain path with a force tuned by two parameters, h and β. If β = 0 we obtain the homogeneous pinning model, which is completely solvable. The disordered pinning model, i.e. when β > 0, is most challenging and mathematically interesting. In this case the interaction depends on an external source of randomness, independent of the Markov chain, called disorder. The interaction is realized by perturbing the original Markov chain law via a Gibbs measure, which defines the Pinning Model. Our main aim is to understand the structure of a typical Markov chain path under this new probability measure. The first research topic of this thesis is the pinning model in which the disorder is heavy-tailed and the return times of the Markov chain have a sub-exponential distribution. In our second result we consider a pinning model with a light-tailed disorder and the return times of the Markov chain with a polynomial tail distribution, with exponent α > 0. It is possible to show that there exists a critical point, h(β). Our goal is to understand the behavior of the critical point when β -> 0. The answer depends on the value of α and in the literature there are precise results only for the case α < ½ et α > 1. We show that for α ∈ (1/2, 1) the behavior of the pinning model in the weak disorder limit is universal and the critical point, suitably rescaled, converges to the related quantity of a continuum model
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Massines, Françoise. "Mise au point d'une technique ultrasonore pour la caracterisation des polymeres en fonction de la temperature et de la pression." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30030.
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Boivin, Mathieu. "Contrôle de la morphologie dans les cellules solaires hybrides polymère-points quantiques colloïdaux." Thesis, Université Laval, 2011. http://www.theses.ulaval.ca/2011/27761/27761.pdf.
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Gargouri, Myriem. "Mise au point de nanoparticules polycationiques pour le transfert de gènes." Thesis, Nancy 1, 2010. http://www.theses.fr/2010NAN10061/document.
Анотація:
L'objectif de cette étude est de développer des « outils vecteur d'ADN » à base de polymères. Les nanoparticules développées ont été formulées par nanoprécipitation ou par double émulsion et évaporation de solvant, et on été caractérisées physicochimiquement comprenant la détermination de la taille, le potentiel zêta et la quantité d'ADN adsorbée à leur surface. La cytotoxicité et l'efficacité de transfection des différents vecteurs d'ADN ont été étudiées sur différentes lignées cellulaires. Pour améliorer le franchissement des membranes cellulaires, la technique d'internalisation photochimique a été utilisée. L'association des vecteurs à cette méthodologie n'a pas atteint les résultats escomptés, les vecteurs synthétisés représentent à nos yeux une alternative prometteuse en thérapie génique pour élaborer des outils stables, efficaces pour le transport d'acides nucléiques dans les cellules et utilisables directement au chevet du patientThe aim of this study is to develop non-viral delivery systems for DNA. Nanoparticles were prepared by using nanoprecipitation and double emulsion methods. The nanoparticles were characterized physicochemical. Cytotoxicity and transfection efficiency of nanoparticles were performed in different cell lines. Cytotoxicity tests based on mitochondrial activity revealed that all type of nanoparticles had limited cytotoxicity, but depending on both the cell type and the nanoparticles concentration. In order to increase transfection efficiency, photochemical internalization was used to improve endosomal release of nanoparticles. All the results revealed the difficulty to elaborate an efficient DNA vector presenting a low cytotoxicity
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Leblanc, Jonathan. "Étude et mise au point d'un procédé d'élaboration de mélanges à base de polyamides combinant un pilote de polycondensation et des mélangeurs statiques." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2008. http://www.theses.fr/2008INPL046N.
Анотація:
Ces travaux de recherche portent sur le développement d’un procédé permettant de mélanger, directement en sortie de polycondensation, du polyamide fondu avec d’autres polymères immiscibles en tant qu’additifs. Ce procédé se distingue ainsi des méthodes d’élaboration conventionnelles pour lesquelles une fusion préalable des polymères est nécessaire. L’étude concerne le mélange de polymères de viscosités très différentes (polyamide 66 et polyéthylène glycol) et le mélange de polymères de viscosités similaires (polyamide 66 et copolymère d’éthylène propylène, en présence ou non d’un agent d’interface : polypropylène greffé par de l’anhydride maléique).Une première partie de ce travail a consisté à caractériser la dispersion de ces mélanges élaborés selon des procédés conventionnels. Ce travail a conduit à développer un modèle reliant la taille de la phase dispersée aux principaux paramètres opératoires de chaque procédé, pour le cas rarement recensé dans la littérature, des mélanges de polymères de viscosités très différentes.La seconde partie a été consacrée à la conception et à la réalisation d’une installation constituée d’un pilote de polycondensation équipé, en sortie de réacteurs, d’un dispositif de mélange reposant sur la technologie des mélangeurs statiques. Son fonctionnement a ensuite été éprouvé pour les deux mélanges considérés, grâce des expériences qui ont permis d’analyser l’influence de différentes conditions opératoires sur la morphologie des mélanges générés. La comparaison des résultats obtenus à ceux issus des procédés conventionnels, a alors permis de préciser les performances et les limites du procédé développé dans cette étudeThe aim of this work is to develop a process, which enables to blend polyamide in molten state with others polymers, directly at the outlet of a polycondensation reactor. Contrary to currently industrial processes, no remelting stage is needed in this one. The study has been carried out with polyamide 66 / polyethylene glycol blends (products with very different viscosities) and with polyamide 66 / ethylene propylene blends (products with similar viscosities), with or without polypropylene-graft-maleic-anhydride as interfacial agent. The first part of this work deals with the characterization of the dispersions obtained for these blends when their elaborations are carried out using conventional processes. Only few studies are available on blends, which exhibit a large difference between components viscosity. This work led us to develop a model to correlate, in this case, the dispersed phase size to the main operating conditions of each processes.The second part is dedicated to the design and the realization of an experimental installation, which is composed of polycondensation plant equipped, at the outlet of reactors, with a blending device based on static mixers technology. Its operation has been tested and experiments have been carried out in order to study the influence of the different processing parameters on blends morphology. The comparison of the results with those previously obtained using conventional processes allowed then to precise the performances and the limits of the process developed in this study
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Gerard, Eric-Jack. "Synthese, caracterisation et comportement de polyurethannes hydrophiles : etude du mecanisme de la polycondensation reticulante." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13192.
Анотація:
Synthese d'hygrogels, constitues de chaines elastiques de polydioxolanne. Les reticulats sont synthetises en milieu organique par couplages multiples des extremites hydroxylees, du polydioxolanne precurseur avec un compose isocyanate plurifonctionnel. Apres reaction, un echange progressif du solvant organique par l'eau permet d'obtenir les hydrogels
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Tran, Van-Thanh. "Mise au point de microparticules biodégradables en vue de la libération prolongée d'une protéine." Angers, 2010. http://www.theses.fr/2010ANGE0076.
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Broseta, Daniel. "Demixtion dans les melanges de polymeres en solution." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066287.
Анотація:
Dans les melanges de polymeres dissous dans un bon solvant, la disparite chimique n'introduit qu'une correction dans les interactions de volume exclu. La prise en compte de ces deux effets permet de decrire correctement la demixtion de melanges incompatibles. Analyse du cas de deux polymeres chimiquement identiques, en fonction du rapport de leurs poids moleculaires
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Sikora, Tomasz. "Modélisation et synthèse de polymères électroactifs pour la mise au point de capteurs innovants." Perpignan, 2012. http://www.theses.fr/2012PERP1277.
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Cottin, Bizonne Le Gall Sophie. "Mise au point d'une nouvelle prothèse vasculaire en polyester imprégnée d'une matrice synthétique biodégradable." Mulhouse, 1998. http://www.theses.fr/1998MULH0518.
Анотація:
L'étude concernant la mise au point d'une enduction pour imperméabiliser les prothèses artérielles textiles. L'utilisation d'un polymère synthétique, dont le mécanisme de dégradation est principalement régi par hydrolyse, permet d'avoir une vitesse de dégradation reproductible, indépendante de la réaction cellulaire locale. En outre, cela permet de s'affranchir des risques de transmission de maladies liés à l'utilisation d'un produit protéique. Afin de pouvoir caractériser la prothèse, nous avons développé des tests mécaniques conformément aux textes de normes. L'élaboration d'une base de données informatique permet de centraliser les informations concernant les prothèses vasculaires (informations techniques, descriptives et consécutives aux tests). Nous pouvons en outre y faire figurer les données concernant les explants de prothèses vasculaires qui sont régulièrement adressés à notre laboratoire et qui nous permettront, à terme, d'établir des comparaisons entre les prothèses avant implantation et après explantation. Apres une étude bibliographique sur les polymères biodégradables, nous avons sélectionné le poly(glycolide co-lactide) 50/50, un copolymère amorphe, dont la plage de dégradation se situe à un mois environ. L'enduction a été réalisée sur une prothèse dialine vierge et a permis d'obtenir une perméabilité nulle pour un pourcentage d'emport de 140%. Nous avons réalisé deux implantations chez le porc. La prothèse a prouvé son étanchéité immédiate à l'implantation et sa suturabilité. A 10 jours, la prothèse était thrombosée et très rigide. A un mois, elle était souple, réhabitée par la réaction cicatricielle et couverte de cellules endothéliales. Lors de tests de dégradation in vitro, la dégradation était progressive pour être achevée à 1 mois. Nous avons ainsi observé un parallèle entre la dégradation in vivo et in vitro tendant à confirmer que la dégradation est indépendante de la réaction cellulaire locale.
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Décriaud-Calmon, Anne. "Évaluation objective de la biodégradabilité des matériaux polymères : mise au point d'une méthode et d'un dispositif instrumental." Toulouse, INPT, 1998. http://www.theses.fr/1998INPT011C.
Анотація:
Le probleme de l'elimination des dechets plastiques accroit l'interet pour les materiaux biodegradables. Afin d'eviter un emploi abusif du terme biodegradable, il est necessaire de savoir mesurer la biodegradabilite d'un materiau dans un biotope donne. Notre objectif est de demontrer la possibilite d'une correlation entre l'evaluation de la biodegradabilite en laboratoire par rapport au milieu reel grace a la strategie suivante : - 20 materiaux dits biodegradables ou inertes (ex : polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate, polycaprolactone, cellophane, polyethylene) sont selectionnes. Chaque materiau est caracterise (analyse elementaire, spectre infrarouge, epaisseur, hydrophobicite, tension critique de surface). - un test respirometrique, base sur la methode officielle (draft cen) est mis en place. La biodegradabilite de chaque film est evaluee par le taux de carbone converti en dioxyde de carbone durant 30 a 50 jours. Un modele base sur une sigmoide est propose et valide pour rendre compte des courbes de co² cumule. A partir de ce dispositif, nous avons developpe et valide un systeme instrumente et automatise de mesure de la biodegradabilite de laboratoire qui permet de fiabiliser et d'alleger la procedure normative. - parallelement, nous avons elabore et mis en place un test d'enfouissement sur sites (4 sols et un compost). Les vingt materiaux sont etudies en triplicat, sur quatre biotopes avec six releves sur deux ans (1660 echantillons). Sur chaque echantillon, nous avons realise une mesure de perte de poids (pollution massique) et une mesure de surface degradee (pollution visuelle). Cette derniere mesure, basee sur l'analyse d'images, ayant fait l'objet d'un developpement specifique se revele plus rapide et plus reproductible. - a partir des resultats in vitro et in situ, nous avons etabli un modele de prediction qui permet de prevoir l'impact de tout materiau dans un environnement donne et donc de confirmer la validite de la future norme europeenne.
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Mestiri-Islasse, Martine. "Implants polymères de cisplatine : mise au point galénique et étude pharmacocinétique expérimentale." Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA114813.
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Charbonneau, Micaël. "Etude et développement de points mémoires résistifs polymères pour les architectures Cross-Bar." Thesis, Grenoble, 2012. http://www.theses.fr/2012GRENT116/document.
Анотація:
Ces dix dernières années, les technologies de stockage non-volatile Flash ont joué un rôle majeur dans le développement des appareils électroniques mobiles et multimedia (MP3, Smartphone, clés USB, ordinateurs ultraportables…). Afin d’améliorer davantage les performances, augmenter les capacités et diminuer les coûts de fabrication, de nouvelles solutions technologiques sont aujourd’hui étudiées pour pouvoir compléter ou remplacer la technologie Flash. Citées par l’ITRS, les mémoires résistives polymères présentent des caractéristiques très prometteuses : procédés de fabrication à faible coût et possibilité d’intégration haute densité au dessus des niveaux d’interconnexions CMOS ou sur substrat souple. Ce travail de thèse a été consacré au développement et à l'étude des mémoires résistifs organiques à base de polymère de poly-méthyl-méthacrylate (PMMA) et de molécules de fullerènes (C60). Trois axes de recherche ont été menés en parallèle: le développement et la caractérisation physico-chimique de matériaux composites, l’intégration du matériau organique dans des structures de test spécifiques et la caractérisation détaillée du fonctionnement électrique des dispositifs et des performances mémoiresOver the past decade, non-volatile Flash storage technologies have played a major role in the development of mobile electronics and multimedia (MP3, Smartphone, USB, ultraportable computers ...). To further enhance performances, increase the capacity and reduce manufacturing costs, new technological solutions are now studied to provide complementary solutions or replace Flash technology. Cited by ITRS, the polymer resistive memories present very promising characteristics: low cost processing and ability for integration at high densities above CMOS interconnections or on flexible substrate. This PhD specifically focused on the development and study of composite material made of Poly-Methyl-Methacrylate (PMMA) polymer resist doped with C60 fullerene molecules. Studies were carried out on three different axes in parallel: Composite materials development & characterization, integration of the organic material in specific test structure and advanced devices and finally detailed electrical characterization of memory cells and performances analysis
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Sannier, Lucas. "Mise au point d'un électrolyte gélifié pour accumulateurs au lithium fonctionnant à température ambiante." Amiens, 2003. http://www.theses.fr/2003AMIE0311.
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Bouillard, Jean-Sébastien. "Microscopie en champ proche optique à base de micro pointes optiques en polymère : développement et applications." Troyes, 2007. http://www.theses.fr/2007TROY0005.
Анотація:
Après avoir classé les différentes sondes existant en champ proche optique, nous présentons une nouvelle sonde polymère pour la microscopie en champ proche optique. Nous décrivons sa fabrication et ses principales caractéristiques optiques avant de présenter les améliorations pouvant être amenées à ces sondes afin d’améliorer leur résolution. Afin d��utiliser ces nouvelles sondes, un microscope optique en champ proche (SNOM) utilisant un système d’asservissement basé sur un diapason de quartz a été développé. Nous présentons le dispositif expérimental en se concentrant sur le développement du système d’asservissement. Puis, nous exposons quelques résultats expérimentaux obtenus avec les nouvelles sondes polymères. Ainsi nous présentons deux études de luminescence : une étude d’un échantillon luminescent nanostructuré nous permettant d’estimer la résolution de la sonde utilisée, et une étude sur la luminescence du silicium poreux nano-structuré par voie optique. Ensuite nous présentons des résultats obtenus sur des échantillons de l’optique guidée et l’optoélectronique : une étude de mode sur une diode laser à cavité verticale émettant par la surface (VCSEL), puis une nouvelle méthode pour cartographier l’indice de réfraction à l’intérieur d’une structure guidante, enfin, nous observons les modes se propageant dans un guide optique ce qui nous permet de tester un autre aspect de la sonde polymère. Finalement, nous présentons une étude du couplage entre des fluoropohores et des nanoparticules me��talliquesAfter classifying the various probes used in near field optics, we present a new polymer probe for field optics microscopy. We describe its fabrication and its major optical characteristics and then present the improvements that can be made to those probes in order to enhance their resolution. In order to use those new probes, we developed a scanning near field optical microscope (SNOM) using a regulation system based on a quartz tuning fork. We present the experimental apparatus concentrating ourselves on the development of the regulation system. We then expose some chosen results obtained with the polymer probes. We thus present two luminescence studies : a study of a nanostructured luminescent sample which allowed us to determine the resolution of the probe used, and a study on the luminescence of optically nanostructured porous silicon. Next we present results obtained on guided optics and optoelectronics samples : a mode study on a vertical cavity surface emitting laser (VCSEL), and a new method for mapping the refractive index inside a guiding structure, and finally we observe modes propagating through an optical waveguide which allowed us to test yet another aspect of the polymer probes. Lastly, we present a study of the coupling between fluorophores and metal nanoparticles
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Longieras, Antoine. "Mise au point d'un milieu solide inerte pour l'étude de la biodégradation des polymères dans le compost." Reims, 2005. http://theses.univ-reims.fr/exl-doc/GED00000336.pdf.
Анотація:
Le but de nos travaux est de mettre au point un milieu solide inerte à base de Vermiculite (matériau 100% minéral) qui permette une meilleure répétabilité que les tests en compost mais aussi de simuler la biodégradation dans le compost et d'établir des bilans carbone complets. L'amidon a été utilisé dans un premier temps comme polymère biodégradable " modèle ". Nous avons pu montrer que la dégradation de l'amidon dans un milieu solide inerte activé est en tous points similaire à celle observée dans le compost. Nous avons ensuite établi un bilan carbone par diverses techniques d'extraction et d'analyse courantes avec une précision satisfaisante. Dans un second temps, plusieurs protocoles d'extraction des sous-produits de dégradation ont été mis au point pour le bilan carbone de la dégradation du PLA. Une méthode satisfaisante basée sur l'hydrolyse du polymère dans la soude et le dosage de l'acide lactique libéré, nous a permis de suivre la disparition du polymère du milieu. Ainsi nous avons suivi l'évolution des différents termes du bilan carbone dans le temps, biomasse, produits solubles dans l'eau, polymère non dégradé et carbone minéralisé en CO2. Une méthode différente a été adoptée pour le bilan carbone de la biodégradation du PHB. Ces travaux ont permis de mettre en évidence les points clefs sur lesquels les futures expériences devront porter pour permettre une généralisation des méthodes d'estimation du bilan carbone en milieu solide inerteThe purpose of our research was to set up a vermiculite based inert solid medium which allows us to enhance reproductibility of biodegradation tests in compost, to simulate degradation of materials in compost and to establish carbon balance. In a first step, wheat starch has been used as a model biodegradable polymer and we have shown that degradation of this product in an inert solid medium was similar to the degradation in compost. A carbon balance has been established with a satisfactory accuracy. In a second step, we have applied the method to the degradation of synthetic biodegradable polymer such as PLA of PHB. A carbon extraction protocol based on PLA hydrolysis in NaOH has been proposed and we have followed the evolution of the various terms of the PLA degradation carbon balance, Biomass, carbon dioxide, soluble by-products and remaining polymer. A different protocol has been proposed of PHB based on biomass oxidation but it still needs some improvement. This work constitutes a first approach in polymer inert solid media degradation tests and it highlights the fundamental steps which further work should be focused on
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Barichard, Anne. "Enregistrement et analyses physico-chimiques de réseaux dans des matériaux composites polymères-points quantiques." Thesis, Université Laval, 2011. http://www.theses.ulaval.ca/2011/28504/28504.pdf.
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Guatarbes, Bertrand. "Mise au point d'un nanorhéomètre : Application à l'étude du confinement de polymères adsorbés ou greffés sur une surface inorganique." Pau, 2006. http://www.theses.fr/2006PAUU3046.
Анотація:
La conformation et la dynamique des macromolécules en contact avec la surface joue un rôle prépondérant dans le comportement macroscopique. Des modèles théoriques ont été proposés pour expliquer cette conformation et leurs forces statiques ou dynamiques mais la vérification de ces modèles nécessite de mettre en œuvre des techniques de caractérisation pointues. Pour caractériser le comportement dynamique de cette couche d'interface, le laboratoire s'est doté d'un nanoindenteur commercial pour le transformer en machine de forces de surface et ainsi pouvoir effectuer la spectrométrie mécanique d'un fluide confiné entre une sphère et un plan à des distances nanométriques. Ce dispositif expérimental original peut donc être considéré comme un nanorhéomètre. Il permet de caractériser les forces élémentaires d'adhésion ou hydrodynamiques lors du confinement. Cette mise au point a été réalisée en étudiant le comportement de trois polymères fondus adsorbés sur les surfaces. Deux surfaces greffées de poly-n-butylacrylate synthétisées au laboratoire ont été caractérisées et constituent le début d'une étude des brosses de polymère. Divers comportements du polymère confiné ont été dégagés lors de cette étude : la variation de la mobilité moléculaire du fluide viscoélastique, l'apparition d'un plateau élastique lors de l'interpénétration des couches de surface, et le glissement des macromolécules à l'interface sous l'effet de la contrainte appliquée. La comparaison des résultats expérimentaux avec des études antérieures sur ces différents comportements sera faite, qu'elles soient théoriques ou expérimentalesConformation and dynamic of macromolecules in contact with a surface are fundamental to understand macroscopic behaviour. Theoric models are proposed to explain this conformation and static and dynamic forces but their validation needs specialised instrumental apparatus. To characterise dynamic behaviour of this interface, The laboratory used a commercial nanoindenter to transform it as a surface force apparatus which allows the mechanical spectrometry of a confined fluid. This nanorheometer can then characterise adhesion or hydrodynamic forces. The development of the technic was done studying behaviour of three adsorbed melted polymer and two grafted surfacest of poly-n-butylacrylate synthesised at the laboratory. These characterisations are the beginning of grafted polymer study. Some resuts about the dynamics of a viscoelastic fluid were shown: change in the molecular mobility, elastic increased with the interpenetration of the macromolecules in contact with the surface, and slippage of the macromolecule at the interface because of the increased of the applied stress. Comparisons with older experimental or theoric studies will be done
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Ginsburger, Emmanuel. "Définition et mise au point d'une méthodologie pour l'extrapolation de procédés de copolymérisation en émulsion." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2001. http://www.theses.fr/2001INPL045N.
Анотація:
Cette thèse a pour objet la définition et la mise au point d'une méthodologie pour l'extrapolation industrielle de la synthèse de polymères en émulsion. Ces matériaux sont synthétisés selon un procédé semi-continu, en deux étapes d'addition séparées par un temps de cuisson intermédiaire dans le but d'obtenir des particules ayant une structure coeur-écorce. Selon les voies et les conditions de synthèse envisagées, les produits obtenus peuvent présenter des propriétés différentes. Après une approche bibliographique nécessaire à la compréhension des phénomènes physicochimiques mis en jeu lors d'une polymérisation en émulsion et à l'utilisation de ces produits dans la formulation de peintures, la première partie de ce manuscrit est consacrée à l'étude cinétique de deux formulations industrielles et à l'analyse de l'influence de la modification de paramètres procédé sur leurs propriétés applicatives. Les paramètres procédés testés sont principalement : la température réactionnelle et le temps d'ajout. La seconde partie est consacrée au développement d'une nouvelle recette industrielle. Dans un premier temps, une formulation chimique et un type de procédé adapté ont été choisis. Ensuite, le procédé concerné a été modélisé. La modélisation réalisée concerne la prédiction des conversions, des masses molaires moyennes, des tailles et des concentrations des particules en fonction des conditions opératoires (concentration en émulsifiant, en amorceur, en monomères, température de réaction et débits d'alimentation). L'identification des paramètres du modèle est alors effectuée par rapport à des mesures expérimentales réalisées en réacteur discontinu pour décrire parfaitement le schéma complet d'une polymérisation en émulsion. Le modèle ainsi défini est alors utilisé, dans un premier temps comme simulateur puis est ensuite intégré dans une procédure d'optimisation multicritère afin de pouvoir maîtriser finement les propriétés applicatives du latex. N s' agit d'obtenir le meilleur compromis possible parmi l'ensemble des objectifs que l'on peut se fixer en termes de productivité et de propriétés du polymère. Enfin, les trajectoires optimales, définies ultérieurement, seront utilisées lors de la commande prédictive des procédés concernés pour assurer une reproductibilité et une sécurité maximales pendant leur mise en oeuvreThe aim of this work is the definition and the improvement of a method for the industrial scale up of emulsion polymerization. These materials are prepared by a semi-batch process in different stages in order to obtain a Core/Shell morphology. According to the process parameters used, the obtained products can reach different end-use properties. After a detailed review of the literature available on emulsion polymerization mechanisms and polymer behavior in paint formulation, the first part of the work deals with the kinetic study of two semi-batch industrial polymerizations and the analysis of the influence of the main process key parameters (reaction temperature and feedings rate) on the end use properties of the latex. The second part is dedicated to the development of an industrial recipe. First, a chemical formulation and a type of process are chosen. Then, the concemed process is modeled. The model predicts satisfactorily conversion, average molecular weights, particles sizes and concentrations as a function of operating conditions (emulsifier, initiator and monomer concentrations). Key parameters of the model are identified on the basis of batch experimental data in order to describe the overall kinetic sketch of emulsion polymerization. The model is then used as a simulator and is integrated in a multicriteria optimization procedure in order to master the quality of the product. The decision aid problem consists in obtaining the best tradeoff as possible from ali fixed objectives. The multicriteria optimization technique is elaborated from a haploid genetic algorithm. In fact, the final results will be a multivariable trajectory, optimized in a multicriteria sense, which will be later used for the predictive control of the process
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Granel, Catherine. "Etude et caractérisation des interfaces entre différents polymères pour la mise au point d'un nouveau procédé de gainage des fibres optiques polymères." Toulouse 3, 1990. http://www.theses.fr/1990TOU30192.
Анотація:
Dans cette these, l'auteur rappelle les caracteristiques des fibres optiques et decrit le procede de fabrication des fibres optiques en polymere. Il precise ensuite les differents processus responsables de l'attenuation de ces fibres. Il montre que la mauvaise qualite de l'interface cur/gaine peut alterer la transmission de lumiere. Cette interface doit etre amelioree. Dans cette idee, l'auteur expose les theories de l'adhesion, les differents traitements de surface et les moyens de caracteriser cette adhesion. Ces rappels servent de base pour definir un cahier des charges qui doit conduire a l'amelioration du gainage des fibres optiques polymeres. Plusieurs facons de proceder sont alors envisagees et etudiees. Tout d'abord, l'auteur etudie deux types de traitements de surface destines a ameliorer l'adhesion entre le polymere de cur et un polymere de gaine incompatible. Plusieurs produits pouvant conduire a un meilleur gainage sont testes. Finalement, apres avoir experimente differentes methodes de gainage, l'auteur met au point une nouvelle technique qui assure l'adhesion avec une interface de bonne qualite optique. Elle consiste a coetirer un tube de gaine et une preforme de cur qui ont ete polymerises separement
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Lee, Chih-Wen. "Étude des propriétés optiques et électriques des nanocomposites polymères pour les diodes électroluminescentes organiques." Nantes, 2008. http://www.theses.fr/2008NANT2019.
Анотація:
Dans ce travail, les nanomatériaux hybrides ont été étudiés en vue de leur utilisation dans les diodes électroluminescents organiques pour améliorer les performances en terme de stabilité et rendement. Les processus physiques engendrés par l’incorporation de la composante inorganiques dans une matrice polymères ont été examinés. Dans un premier temps, des composites obtenus en ajoutant des nanocristaux de CdSe(ZnS) aux polymères dérivés de poly(phénylène-vinylène) (PPV) ont été étudiés. Les mesures de luminance et rendement dans les diodes les utilisant, ont montré que les composites sont supérieurs aux polymères en performance. Ensuite, le rôle des nanocristaux dans les mécanismes de transport a été étudié par les mesures de pièges. Pour cette étude, le poly[2-méthoxy-5(2’-éthylhéxyloxy)-1,4-phénylène vinylène](MEH-PPV) a été choisi pour faciliter les comparaisons, et les composites sont MEH-PPV+ CdSe(ZnS). Il a été montré que l’amélioration des performances des diodes est en partie, liée à une diminution de la densité des pièges, causée par l’ajout des nanocristaux au polymère. Finalement, pour approfondir le mécanisme de formation des défauts, les mesures de pièges ont été effectuées dans les co-polymères dopés avec des complexes phosphorescents. Il a été montré que l’incorporation des complexes au polymère supprime certains pièges tout en créant d’autres. Dans tous les systèmes étudiés, les performances des diodes utilisant les nanocomposites sont meilleures que celles utilisant le polymère seul. Le dopage semble modifier le transport électrique dans le matériau actif par la réduction de la densité des piègesHybrid nanocomposites have been investigated in this research work in order to examine the possibility to enhance the performance of organic devices in stability and in efficiency and to understand the physical processes induced by the inorganic part in the polymer matrix. The first realization was carried out with composites made of phenylenevinylene (PPV) derivatives and CdSe(ZnS) core/ shell nanocrystals. It was demonstrated that the brightness and yield of devices using the nanocomposites were strongly increased as compared to those obtained in devices using the polymer alone. Next, the role of the nanocrystals was studied by performing the measurements of trap states introduced in composite films. To easily compare the results with those reported in the literature, the polymer used here was poly[2-methoxy-5(2’-ethylhexyloxy)-1,4-phenylene vinylene](MEH-PPV) and the studied composite was (MEH-PPV+ CdSe(ZnS)). It was found that the enhancement of the performance of devices using the composites is in part, associated to the decrease in the trap density of the polymer. Finally, investigations of trap formation in composites were extended to polymer systems composed of 2-(4-biphenylyl)-5-(4-tert-butyl-phenyl)-(1,3,4-oxadiazole) (PBD) and poly (9-vinylcarbazole) (PVK) and containing phosphorescent-metal complex. It was demonstrated that incorporation of complex caused the suppression of existing defects in the polymer blend and introduced new traps. In all systems investigated, the devices using nanocomposites showed significant improvement of their electroluminescent performance. The doping seems to affect the transport process by reducing the trap density of the polymer
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Verrecchia, Thierry. "Mise au point et caractérisation immunochimique de nanoparticules de poly(acide lactique) associées à la serum albumine humaine." Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA114810.
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Abbas, Laurent. "Mise au point d'un procédé de réticulation retardée de polymères après mise en forme : Systèmes dormants par vectorisation." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2006. https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2006/ABBAS_Laurent_2006.pdf.
Анотація:
Le travail de thèse présenté dans ce manuscrit a consisté en la mise au point d’un nouveau procédé de réticulation d’une matrice polyoléfine fonctionnalisée. Le procédé « systèmes dormants par vectorisation » est basé sur la compétition entre une cinétique de réaction et une cinétique de diffusion, obtenue suite au confinement réversible d’un des constituants de la réaction dans des particules appelées vecteurs. Schématiquement, les particules de vecteur peuvent être représentées comme des réservoirs qui permettent la libération contrôlée de l’espèce « piégée ». Les deux objectifs de cette étude étaient les suivants :Limiter la réaction de réticulation lors de la mise en forme à haute température Permettre l’obtention d’un matériau réticulé lors d’une étape de stockage post-mise en forme à température modérée. Différents vecteurs ont été choisis en fonction de leur nature minérale ou organique et de leur capacité attendue à piéger et à relarguer le co-réactif. Nous avons pu montré que des particules de polyamide 12 possèdent des propriétés de confinement telles que la formation d’un gel macroscopique pendant un temps court à température élevée soit évitée et que la réticulation soit pratiquement totale pendant un stockage d’une centaine d’heures à 40°C. Parallèlement à l’étude expérimentale, un modèle numérique décrivant la réaction de réticulation a été élaboré. L’importance de la compétition entre les cinétiques de diffusion et de réaction sur la structure finale des matériaux a été mise en évidence. Enfin, dans le cadre de l’étude, un nouveau mélangeur a été conçu pour palier un certain nombre de lacunes ou de défauts des mélangeurs de laboratoire existant sur le marché. Tout en offrant une capacité de mélange comparable, ce mélangeur permet un contrôle précis des temps de séjours, un moulage direct d’éprouvettes à la fin de l’essai et présente une étanchéité aux gaz et aux liquidesThe subject of this work is the developing of a new crosslinking process of a functionalized polyolefin matrix. This process is called “sleeping systems through vectorization” and is based on the competition between a reaction and diffusion kinetic. This competition is obtained with the temporarily trapping of one of the system constituents in particles named vectors. The latter particles can be envisioned as tanks that provide the controlled liberation of the trapped specie. The two main objectives of this study were to obtain: a limited crosslinking reaction at the end of the melt processing stage at high temperature a fully crosslinked material at moderate temperature after melt processing Several vectors have been tested according to their nature (mineral or organic) and their capacity of trapping/releasing the crosslinker. We show that using particles of polyamide 12 the formation of a macroscopic gel can be avoided during the processing time at high temperature. Besides the material is almost fully crosslinked after hundreds hours at 40°C. In parallel of the experimental study we proposed a numerical model to describe the crosslinking reaction. Using the model, we show that the final structure of the crosslinked material depends on the competition between the reaction and the diffusion kinetic. As a part of the work a new mixer has been developed to answer most of the problems of the existing laboratory scale mixers. This device offers a high distributive and dispersive mixing efficiency and presents in addition important technical features like water-airtightness, possibility of the direct molding of specimens after mixing and easy handling of reactive systems
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Baran, Katia. "Fractionnement et caractérisation des polymères par chromatographie liquide au point de transition exclusion-adsorption." Bordeaux 1, 1999. http://www.theses.fr/1999BOR10632.
Анотація:
L'etude des phenomenes gouvernant les processus de separation des polymeres par chromatographie liquide dans le mode particulier d'elution au point de transition exclusion-adsorption (encore appele conditions critiques) fait l'objet de ce travail de these. La particularite de la technique employee est de rendre invisible la distribution en masses molaires des chaines polymeres et de separer celles-ci seulement en fonction des heterogeneites (fonction terminale, bloc d'un copolymere, type d'architecture, etc) qu'elles portent. La mesure des dimensions moyennes des chaines polymeres dans l'eluant de composition critique et l'etude de l'influence de la temperature sur les phenomenes d'interaction ont notamment permis d'apprehender les parametres qui regissent ce mode d'elution. Parallelement, le fractionnement et la caracterisation de diverses architectures a base de polystyrene et de poly(oxyde d'ethylene) (homopolymeres fonctionnels, copolymeres a blocs et macrocycles) ont pu etre realisee.
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Fleury, Guillaume. "Des polyrotaxanes de haute masse moléculaire au réseau topologique : Les gels à points de réticulation glissants." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2005. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2005/FLEURY_Guillaume_2005.pdf.
Анотація:
La formation de polyrotaxanes à base de cyclodextrines a été très largement étudiée au début des années 1990 avec pour but l'obtention de nanotubes de cyclodextrines. L'objectif de ce travail de thèse a été d'utiliser ces structures supramoléculaires pour l'élaboration de nouveaux matériaux polymériques aux propriétés originales : les gels à points de réticulation glissants ou gels glissants. Le principe de base de cette nouvelle gamme de gels, exposé par de Gennes en 1999 est la capacité des nœuds de réticulation à se mouvoir le long de la chaîne porteuse tout en gardant, de manière obligatoire, le contact avec celle-ci. Le système le plus courant afin de synthétiser les polyrotaxanes, précurseurs de ces gels, est le couple polyéthylène-glycol / α-cyclodextrine. La synthèse de ces structures se déroule en deux étapes : i) la formation d'un pseudo-polyrotaxane en milieu aqueux par auto-assemblage entre une chaîne polymère et les macrocycles de cyclodextrines ; ii) la prévention de la désinclusion des macrocycles de la chaîne polymère par " bouchonnage " avec des groupements stériques stoppeurs. Enfin la formation du gel glissant est assurée par la réticulation intermoléculaire en solution des macrocycles inclus le long des chaînes polymères. La caractérisation des gels glissants a alors été conduite dans l'optique d'établir les relations entre la structure interne du gel (degré de complexation des polyrotaxanes, densité de réticulation du réseau) et ces propriétés originales. Leurs comportements diffèrent très sensiblement en fonction du solvant de gonflement et leur dynamique de relaxation a notamment montré un comportement à basses fréquences purement élastique dans le DMSO lié au glissement des macrocycles le long de la chaîne porteuse permis par l'architecture si particulière des points de réticulationA new class of supramolecular networks, where the crosslink points are not fixed but sliding, has been recently proposed and developed by Okumura and Ito. Their structure is based on intermoleculary crosslinked α-cyclodextrins / poly(ethylene-glycol) precursor polyrotaxanes. The intermolecular crosslinking between the polyrotaxane precursors leads to the formation of a supramolecular sliding network, the sliding gel. These specific networks are synthesized in two main steps: i) the formation of polyrotaxane precursors where the macrocycles are threaded along a template polymer chain; ii) the intermolecular crosslinking of some macrocycles. The sliding gels are expected to have very unusual physical / mechanical properties due to the theoretical ability of the crosslink points to slide along the polymer chain. The aim of this PhD work is to have more insight into the original properties of the sliding gels. For this purpose a controlled synthesis of the topological networks have been carried out and leads to a control of the complexation degree of the polyrotaxanes and of the crosslinking density of the topological network. The characterization of the sliding gels was carried out In order to explain the structure / properties relationships and to highlight on the sliding motion of the crosslink points. In particular the viscoelastic behaviour of the sliding gels in DMSO at low frequencies has revealed all the potential of the sliding crosslink points and underlines the high ability to relax with very low viscous dissipation of this material
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Bancelin, Mélanie. "Mise au point et étude du comportement d’un séparateur innovant pour batterie lithium-ion à électrode négative à conversion." Amiens, 2012. http://www.theses.fr/2012AMIE0102.
Анотація:
Cette thèse réalisée en collaboration avec EDF R&D, concerne le développement d’un séparateur innovant pour batteries lithium-ion à conversion d’ions lithium, pour une application en véhicule électrique. La particularité de ce séparateur est d’être déposé électrochimiquement sur l’électrode négative de la batterie par la technique de la cataphorèse, qui permet le dépôt d’un polymère en solution aqueuse sur une surface métallique. La première étape consiste en la mise au point des conditions de dépôt par cataphorèse afin de définir celles qui permettent de déposer un film de polymère isolant électrique tout en présentant l’épaisseur la plus fine possible, et qui soit stable chimiquement face à l’électrolyte. Dans le même temps, le taux de réticulation permettant au polymère de s’imprégner d’électrolyte en formant un gel a été identifié. La deuxième étape se rapporte à l’évolution de la résistance ionique du polymère imbibé d’électrolyte en fonction de la durée de son imprégnation. Cette étude réalisée par spectroscopie d’impédance électrochimique, montre également l’influence du taux de réticulation et de l’épaisseur initiale du polymère sur la valeur de sa résistance ionique. Parallèlement, le taux de gonflement du polymère a été déterminé par profilométrie, ce qui, combinée à la valeur de la résistance ionique, permet finalement de calculer la conductivité ionique du gel formé par le polymère imbibé. Enfin, la dernière étape porte sur l’assemblage du film de polymère en tant que séparateur d’une pile bouton. Les performances en cyclage de cette pile ont été étudiées sur 50 cycles et comparées à celles d’une pile contenant un séparateur commercialThis thesis carried out in collaboration with EDF R&D, relates to the development of an original separator for rechargeable lithium-ion batteries involving conversion reaction, for an application in electric vehicles. The originality of this separator is that it is deposited on the negative electrode of the battery by a cataphoretic electrocoating, which allows the coating of a metal surface with a polymer in aqueous solution. The first stage is focused on the adjustment of the coating conditions in order to define those which make it possible to form an insulating polymer film while having the finest possible thickness, and which is chemically stable in the electrolyte. At the same time, the rate of reticulation allowing the polymer to become soaked with the electrolyte by forming a gel was identified. The second stage refers to the evolution of the ionic resistance of the polymer soaked with electrolyte during its impregnation. This study carried out by electrochemical impedance spectroscopy (EIS), also shows the influence of the rate of reticulation and of the initial thickness of the polymer on the value of its ionic resistance. In parallel, the thickness of the soaked polymer was determined by profilometry, which, combined with the value of ionic resistance, finally enables to calculate the ionic conductivity of the gel. Finally, the last stage is devoted to the assembly of the polymer film as a separator in a rechargeable coin cell. The cycling results of this cell were studied on 50 cycles and were compared with those of a cell containing a commercial separator
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Vecchiola, Aymeric. "Développement d’une imagerie de résistance électrique locale par AFM à pointe conductrice en mode contact intermittent." Thesis, Paris 11, 2015. http://www.theses.fr/2015PA112058/document.
Анотація:
Le microscope à force atomique (AFM) permet de caractériser avec une excellente résolution spatiale les surfaces d’échantillons de différentes natures et peut être mis en œuvre dans des milieux variés. Cette versatilité a favorisé le développement d’un grand nombre de techniques dérivées, destinées à investiguer diverses propriétés physiques locales. Le LGEP a ainsi réalisé un module, le Résiscope, capable de mesurer la résistance électrique locale à la surface d’un échantillon polarisé en continu, sur une gamme de 11 décades. Mise au point en mode contact, où la pointe exerce en permanence une force sur l’échantillon, cette technique fonctionne très bien sur des matériaux durs, mais trouve ses limites sur des échantillons mous ou fragiles puisque dans certaines conditions, la pointe peut altérer leur surface. Pour de tels échantillons, un mode contact intermittent, dans lequel la pointe vient à intervalles réguliers toucher très brièvement la surface, est plus approprié, mais complique la réalisation des mesures électriques. Le but de la thèse consistait à lever cette difficulté en modifiant le Résiscope pour pouvoir l’associer au « Pulsed Force Mode », mode intermittent où la pointe oscille à une fréquence de 100Hz à 2000Hz.Différentes évolutions matérielles et logicielles ont été apportées pour permettre le suivi temporel détaillé du signal de résistance électrique à chaque établissement/rupture de contact (indispensable pour passer en revue les phénomènes liés à l’intermittence), de même que pour pouvoir travailler à des vitesses de balayage acceptables. Pour l’imagerie, les meilleurs contrastes ont été obtenus grâce à une électronique de synchronisation et de traitement prenant en compte les valeurs de résistance électrique à des moments bien précis. Pour tester ce nouveau système, nous avons dans un premier temps comparé les courbes de résistance et de déflexion que nous obtenons par ce mode avec celles considérées classiquement dans le mode approche-retrait. Nous avons ensuite étudié l’influence des principaux paramètres (fréquence et amplitude d’oscillation, force d’appui, type de pointe, etc.) sur les mesures topographiques et électriques, en utilisant le HOPG comme matériau de référence. Ces essais ont notamment permis de mettre en évidence un retard quasi systématique du signal électrique par rapport au signal de déflexion (autre que le temps de mesure propre au Résiscope), dont nous n’avons pu élucider l’origine. Une fois ces connaissances acquises, nous avons étudié deux types d’échantillons organiques, l’un à caractère académique – des monocouches auto-assemblées d’alcanethiols (SAMs), l’autre à finalité plus applicative – des couches minces formées d’un réseau interpénétré de deux constituants (P3HT:PCBM) destinées aux cellules photovoltaïques. Dans les deux cas nous avons montré la pertinence de l’outil Résiscope en mode intermittent pour obtenir des informations qualitatives et quantitatives. Parallèlement à ces travaux sur matériaux fragiles, nous avons mené une étude annexe sur un phénomène de croissance de matière à caractère isolant constaté dans des conditions particulières sur différents matériaux durs, qui a été interprété comme la formation de polymère de friction sous l’effet des nano-glissements répétés associés à la déflexion du levier.Ces travaux ont été réalisés dans le cadre d’une convention CIFRE avec la société Concept Scientifique Instruments, adossée au projet ANR « MELAMIN » (P2N 2011)The atomic force microscope (AFM) allows to characterize with excellent spatial resolution samples of different types of surfaces and can be implemented in various environments. This versatility has encouraged the development of a large number of derivative technics, intended to investigate various local physical properties. The LGEP thus achieved a module, the Résiscope, capable of measuring the local electrical resistance on the surface of a sample polarized continuously, on a range of 11 decades. Developed in contact mode, where the tip continuously exerts a force on the sample, this technic works well on hard materials, but finds its limits on soft or fragile samples since under certain conditions, the tip can alter the surface. For such samples, an intermittent contact mode, in which the tip comes at regular intervals touch very briefly the surface, is more appropriate, but complicates the achievement of electrical measurements. The aim of this thesis was to overcome this difficulty by changing the Résiscope to be able to join the "Pulsed Force Mode", intermittent mode where the tip oscillates at a frequency of 100Hz to 2000Hz. Different hardware and software changes have been made to permit the detailed temporal monitoring of the electrical resistance signal to each make / break contact (necessary to review the phenomena related to intermittency), as well as to be able to work in acceptable scan speeds. For imaging, the best contrasts were obtained through an electronic timing and treatment taking into account the electrical resistance values at specific times.To test this new system, we have initially compared resistance and deflection curves we get by this mode with those considered classically in the force-distance curves mode. We then investigated the influence of main parameters (frequency and amplitude of oscillation, setpoint, coating of the tips, etc.) on the topographical and electrical measurements, using the HOPG as reference material. These tests resulted to highlight a nearly systematic delay of the electrical signal relative to the deflection signal (other than the Resiscope measure time), which we were not able to elucidate the origin. Once these knowledge acquired, we studied two types of organic samples, one in academic nature - Self-Assembled Monolayers of alkanethiols (SAMs), the other more applicative purpose – formed of thin layers of an interpenetrating network of two components (P3HT:PCBM) for photovoltaic cells. In both cases we have shown the relevance of the Resiscope tool in intermittent mode to obtain qualitative and quantitative information. In addition to these work on fragile materials, we conducted an annex study on a phenomenon of growth material of insulating nature found in special conditions on various hard materials, which has been interpreted as the friction polymer formation as a result of repeatedly nano-sliding associated with the deflection of the cantilever. These investigations were conducted under a CIFRE agreement with the Concept Scientific Instruments company, backed by the ANR MELAMIN» (P2N 2011) project
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Cosco, Clément. "Polymères dirigés et équation KPZ." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2019. http://www.theses.fr/2019USPCC037.
Анотація:
Cette thèse est consacrée à l’étude des liens entre les polymères dirigés en milieu aléatoire,l’équation de la chaleur stochastique avec bruit multiplicatif (SHE) et l’équation Kardar-Parisi-Zhang (KPZ), en différentes dimensions d’espace. En dimension d = 1, l’équation KPZ et l’équation SHE font partie d’une classe de modèle possédant des coefficients d’échelle et des limites d’échelle non-standards, appelée la classe d’universalité KPZ. Il est possible de montrer que certains modèles particuliers de polymères, dits exactement solubles, font partie de la même classe, mais un des problèmes ouverts du domaine est de montrer l’universalité de ce résultat pour des modèles généraux de polymères dirigés. Toutefois, sous un changement d’échelle diffusif, on peut montrer que la fonction de partition point-à-point des polymères généraux converge vers la solution de l’équation de la chaleur stochastique, montrant un résultat d’universalité KPZ faible des modèles de polymères. En dimension supérieure, il n’est pas encore certain que les équations KPZ et SHE soient bien posées. Pour étudier ces équations en dimension supérieure, l’approche que l’on considérera consiste à régulariser les équations KPZ et SHE avec un bruit moyenné en espace, puis à regarder la limite des solutions lorsque la régularisation est dissipée. Il se trouve que dans un certain régime de paramètres, les solutions de ces équations régularisées sont reliées aux fonctions de partition d’un modèle de polymère dirigé, et l’on peut mettre à profit les techniques et résultats de la littérature des polymères pour les étudierThis thesis is dedicated to the study of the links between directed polymers in random environment, the stochastic heat equation with multiplicative noise (SHE) and the Kardar-Parisi-Zhang equation (KPZ), under different space dimensions. In dimension d= 1, the KPZ equation and the SHE equation belong to a particular class of models which feature non-standard scaling coefficients and non-standard scaling limits. This class is called the KPZ universality class. It is possible to prove that some specific polymer models, which are called exactly solvable models, belong to this class, but one of the open problems in this field is to show that this result should be universal, that is that polymer models should belong to the KPZ universality class for very general types of environment. Nevertheless, one can prove that under a scaling limit, the point-to-point partition function of general polymer models converges towards the solution of the SHE equation, which can be seen as a weak universality result for the polymer models. In higher space dimension, it is not clear whether the KPZ and SHE equations should be well-posed. In order to study these equations in higher dimension, we will consider them with a noise that is be regularized in space (in this case, the solutions of the equations are well-defined) and try to look at the limiting behaviour of the solutions when the regularization is removed. It turns out that for a certain choice of parameters, the solutions of the regularized equations are linked to the partition functions of a directed polymer model, and one can use standard polymer techniques to study the asymptotic behaviour of the solutions
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Kadermani, Mohamed Munir. "Electrical-static discharge in single point diamond turning machining of contact lens polymers." Thesis, Nelson Mandela Metropolitan University, 2015. http://hdl.handle.net/10948/4055.
Анотація:
Single Point Diamond Turning (SPDT) is a technology widely applied for the fabrication of contact lenses. One of the limiting factors in polymer machining is wear of the diamond tool due to electrostatic discharge resulting in poor surface quality of the machined products. The research work presented in this dissertation highlights the electrostatic properties of contact lenses during machining operations and the effects these properties have on the surface quality of the work piece materials. Two contact lens samples were experimented on, Definitive 74 (Silicone Hydrogel) and Tyro 97 (Rigid Gas Permeable). The electrostatic surface potentials (ESPs) were measured during turning operations using an electrostatic voltmeter and the surface roughness measurements were taken using a surface profilometer. Response Surface Methodology (RSM) techniques were employed to create predictive models for both surface roughness and ESPs with respect to the cutting speed, feed rate and depth of cut. Predictive surface roughness models were successfully generated for both materials and the cutting speed and feed rate were identified as the parameters with most effect on surface roughness. In addition, an electrostatic model was successfully generated for the Definitive 74 contact lens material which cited the cutting speed and feed rate as the most effective parameters on the material’s electrostatic behaviour. However, no relationship was evident between the machining parameters and electrostatic behaviour of Tyro 97.
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Le, Ray Anne-Marie. "Mise au point d'un polymere d'acide (d,l) lactique marque au carbone 14 destine a l'etude de distribution de nanoparticules polymeres apres administration par voies intraveineuse et orale chez la souris." Angers, 1993. http://www.theses.fr/1993ANGE0502.
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Sabiri, Noura. "Caractérisation du toucher des surfaces polymères, essais de corrélation entre analyse sensorielle : Mise au point d'un matériau à toucher "soft"." Paris, CNAM, 2008. http://www.theses.fr/2008CNAM0624.
Анотація:
In consideration of various current criteria such as durability and comfort, always taken into account during the purchase of a vehicle, nowadays nex criteria called sensory feelings such as smell and touch occupie a growing position. The present study deals with the evaluation of touch and more particulary touch of plastics, widely used in car cockpits. According to more recent technology researchs, only sensory analysis allows a good caracterization of touch , but this analysis is particulary difficult to implement. That's why we try to confort results by valuing touch with convenient physical measurements such as rubbibg and roughness tests. The first part of this work consists in proving tat the reliability of the sensory analysis results from definite criteria (repeatibility, consistency, precision of analysis). Then, we determine the rubbing coefficient and evaluate the roughness of surface of various samples. This study encloses a statistical field in order to try and present the reliability measurement processes. Then, we try to establish a relationship between the results obtained firstly with sensory analysis such as "Slippery" "Rough" descriptors and secondly with instrumental measurements. In the second part, we study the imrovement of the touch of propylene formulations used in car cockpits. In this way, we try to obtain directly a surface material, without coatin, able to replace components coated with "soft" touch paint or zequivalent. We also verify that the mechanical properties required for applications are in good accordance witth waited valuesAux différents cirtères tels que durabilité et confort, toujours pris en compte pour l'achat d'un véhicule, viennent maintenant s'ajouter des critères dedimensions sensorielles comme l'odorat et le toucher. C'est sur l'évlauation de ce dernier cirtère qu'a porté notre étude. Les matières plastiques étant largement utilisées dans l'habitacle automomobile, c'est à leur toucher quue nous nous intéressons particulièrement. Actuellement, seule l'analyse sensorielle permet de carctériser le toucher, mais cette analyse est particulièrement difficile à mettre en oeuvre. C'est pourquoi, nous essayons d'évaluer le toucher à l'aide de mesures physiques adaptées telles que des essais de frottement et de rugosité. La première partie de ce travail consiste tout d'abord à s'assurer de la fiabilité des résultats de l'analyse sensorielle en se basabt sur des critères précis (répétabilité, cohérence, finesse d'analyse), Nous déterminons ensuite le coefficient de frottement et la rugisité de surface d'échantillons variés. Cette étude est précédée par une démarche statistique ayant pour but d'étudier la fiabilité de processus de mesure. Puis, nous essayons d'établir une corrélation entre les résultats de l'analyse sensorielle pour les descripteurs "Glissant" et "Râpeux" et les résultats de mesures physiques associées. Dans la deuxième partie, nous présentons une étude sur l'amélioration du toucher des matériaux à bas de polypropylène utilisés dabs les piéces d'intérieur automobile. L'objectif est ici d'obtenir un matériau à toucher "soft" pour remplacer des pièces revêtues de peinture "soft", tout en gardant les propriétés mécaniques exigées par le cahier des charges
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Tabellout, Mohamed. "Mise au point et application d'une spectroscopie ultrasonore par F. F. T. à l'étude de la croissance de réseaux macromoléculaires et de gels." Le Mans, 1989. http://www.theses.fr/1989LEMA1002.
Анотація:
Validation de la méthode par l'étude de liquides aux propriétés connues. Etudes de réseaux covalents obtenus par polycondensation et polyaddition. Analyse par une approche de percolation du comportement élastique haute-fréquence du polyurethanne. Etude diélectrique de solutions aqueuses de t-butanol pour tenter un rapprochement entre relaxation ultrasonore et diélectrique.
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Venkatraman, Sushmita. "COMMERCIALIZATION OF MOLECULAR IMPRESSION POLYMERS AS A DIAGNOSTIC KIT AT POINT OF CARE." Case Western Reserve University School of Graduate Studies / OhioLINK, 2011. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=case1308243382.
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Plumail, Elisabeth. "Mise au point de comprimés matriciels hydrophiles d'un principe actif facilement soluble/ Elisabeth Plumail." Paris 5, 1991. http://www.theses.fr/1991PA05P052.
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Porcar, Lionel. "Incorporation de polymères organiques dans une phase lamellaire lyotrope : structures et comportements de phases." Montpellier 2, 1997. http://www.theses.fr/1997MON20248.
Анотація:
Nous etudions le comportement d'une phase lamellaire a solvant mixte composee de tritons x, de cpci, d'eau et de decane en presence de polymeres organique ou inorganique. Le confinement de polymere organique non adsorbant entre deux membranes est a la base d'une interaction attractive de depletion qui tend a destabiliser le smectique. Dans cette etude, nous montrons par dcrx, l'existence de separations de phases et de trois points critiques de separation de phases l/l, en presence de polymere uniquement. Un modele a plusieurs composants permettant de calculer le module de compressibilite smectique b de la phase lamellaire est presente. A l'aide de ce dernier, nous expliquons quantitativement deux des trois points critiques de separation de phase lamellaire/lamellaire. La phase lamellaire est egalement utilisee comme matrice bidimensionnelle afin d'orienter la croissance de polymeres inorganiques. Nous avons determine les conditions experimentales pour lesquelles la polymerisation de precurseurs de silice a lieu sans detruire la structure smectique de la matrice. Cette etude a permis de montrer que la silice est localisee dans la couche d'eau et que la topologie de la phase lamellaire n'est pas affectee par les reactions de polymerisation.
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Ferey, Ludivine. "Mise au point d'un microsystème électrophorétique pour l'analyse des hydrocarbures aromatiques polycycliques dans les huiles alimentaires." Phd thesis, AgroParisTech, 2013. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-01057098.
Анотація:
Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) sont des contaminants de notre environnement et de notre alimentation. En raison de leur toxicité, la Commission européenne a réglementé leur teneur dans les denrées alimentaires et notamment dans les huiles. Les industriels des corps gras ont donc pour obligation de vérifier la conformité de leurs produits. Dans ce contexte, le groupe Lesieur souhaiterait développer un nouvel outil analytique rapide et portable. Ainsi, ce vaste projet de recherche vise à concevoir un microsystème électrophorétique capable d'analyser les HAP dans les huiles alimentaires. Première étude à s'inscrire dans ce projet, ce travail de thèse a donc consisté à développer de nouveaux protocoles analytiques. Dans une première partie, des méthodes de séparation des HAP ont été développées en électrophorèse capillaire (CE) modifiée par des cyclodextrines couplée à un détecteur de fluorescence induite par laser. En suivant des stratégies multivariées basées sur les plans d'expériences, deux méthodes de séparation ont été optimisées. Les huit HAP communs aux listes établies par l'agence de protection de l'environnement des Etats-Unis et l'agence européenne de sécurité sanitaire des aliments ont été séparés en moins de 7 min et dix-neuf HAP, également classés par ces deux organismes, ont été analysés en moins de 18 min. Ces méthodes de séparation ont été appliquées avec succès à des extraits d'huile dopés. Dans une deuxième partie, il a été question de transférer la méthode d'analyse des huit HAP au format microsystèmes. La principale difficulté rencontrée a été le manque de sensibilité du système de détection couplé aux puces. Le premier objectif a donc été d'optimiser les quantités d'échantillon injectées et les paramètres de la détection avec un composé modèle dans un tampon borate. Cependant, seulement quatre HAP sur les dix-neuf étudiés précédemment en CE ont pu être détectés. Toutefois, dans les conditions optimisées par le plan d'expériences, ils étaient séparés en moins de 4 min. Enfin, différents polymères à empreintes moléculaires (MIP) ont été synthétisés en vue d'extraire sélectivement les HAP des huiles. Après un criblage des conditions de synthèse, la sélectivité de chaque MIP a été évaluée en milieu pur en comparant sa capacité de rétention avec celle d'un polymère non-imprimé. Les huit HAP communs aux deux listes ont finalement pu être extraits sélectivement à partir d'huiles de tournesol, mais avec des rendements d'extraction encore insuffisants et qui nécessitent une amélioration de la procédure d'extraction.
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Yazigi, Mouaffack. "Mise au point d'une forme solide à libération modifiée par compression directe : étude d'un polymère acrylique : le carbopol 934PH6." Lyon 1, 1985. http://www.theses.fr/1985LYO1W031.
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Courbon, Frédéric. "Dosimétrie par gel de polymères : évaluation de la précision dans un environnement clinique et mise au point d'un modèle expérimental pour la dosimétrie de sources non scellées d'iode 131." Toulouse 3, 2004. http://www.theses.fr/2004TOU30065.
Анотація:
L'imagerie de résonance magnétique nucléaire de gels de polymères irradiés permet de visualiser la distribution spatiale de la dose. Ceci serait intéressant dans le cas d'irradiation avec des sources non scellées telles que l'iode 131. La plupart des travaux sur la dosimétrie par gel sont réalisés par des équipes de recherche et l'application aux cas de sources non scellées n'est pas étudiée à ce jour. L'objectif de ce travail est double : - Evaluer la précision de la dosimétrie avec de faibles quantités de gel importé, sans logiciel dédié de traitement d'image ni de séquences spécifiques d'acquisition Evaluer la précision de la dosimétrie avec de faibles quantités de gel importé, sans logiciel dédié de traitement d'image ni de séquences spécifiques d'acquisition IRM. - Mettre au point un modèle de gel adapté à la dosimétrie pour des sources non scellées. La reproductibilité des mesures est étudiée en faisant varier la taille du fantôme de gel, sa position dans l'antenne, la taille des voxels et la méthode de calcul des vitesses de relaxation R2. La précision de la dosimétrie par gel, même dans un environnement clinique, est en accord avec les données de la littérature (3 ± 0. 5 %). Cependant, cette précision est insuffisante à forte dose (>40Gy) et dans les zones de forts gradients de dose. Un certain type de gel de polymère très récemment décrit dans la littérature (MAGIC gel) peut être utilisé pour la dosimétrie de l'iode 131 en solution. La réponse des gels (R2 fonction de la dose cumulée) est reproductible ; elle ne dépend pas de la durée d'exposition mais de la dose reçue. Cette réponse est cependant différente de celle observée dans le cas d'irradiation externe. La sensibilité des gels apparaît en effet, réduite aux faibles doses. Nous avons démontré que des gels de polymères peuvent être utilisés pour la dosimétrie de sources non scellées et nous savons quels aménagements sont nécessaires pour en améliorer la précision. Nous proposons maintenant d'utiliser ce procédé pour valider des modèles mathématiques employés pour la dosimétrie de l'iode 131 mais aussi pour la quantification des images scintigraphiques de rayonnement de freinage de l'Yttrium 90Magnetic resonance imaging (MRI) allows to measure in the 3 dimensions the dose delivered to irradiated polymer gels. This information would be very useful to improve either the accuracy of non-sealed sources dosimetry (NSSD) or quantitative scintigraphy. To our knowledge MRI gel dosimetry is mainly carried out by research units and its usefulness for NSSD has to be established. The aim of our study is to assess the accuracy of gel dosimetry in a clinical environment (imported gel, restricted access to a clinical MRI, data analysis without dedicated software) and to find a way to use this kind of gel for NSSD. For this purpose we analyse the reproducibility of R2 measurements depending on the size of the voxel, the position of the gel inside the coil and the methods used to calculate relaxation times. The accuracy of our measurement is in good acceptance with literature except in cases of low relaxation times (i. E. High doses) and high dose gradient deposition. .
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Maurin, Olivier. "Résines photosensibles pour microlithographie développables par plasma oxygène : (étude et mise au point)." Montpellier 2, 1986. http://www.theses.fr/1986MON20063.
Анотація:
Mise au point d'une resine microlithographique developpable par plasma oxygene contenant un polymere acrylique le polymethacrylate de trichlorophenyle et un compose photosensible de type diazide aromatique. Etude des mecanismes donnant la selectivite en plasma oxygene
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Montagné, Marielle. "Mise au point de biocapteurs ampérométriques à enzymes pour le contrôle des procédés." Toulouse 3, 1993. http://www.theses.fr/1993TOU30216.
Анотація:
Les capteurs amperometriques constituent une voie seduisante de dosage de substrats dans le controle des procedes de fermentation, de culture cellulaire, ou encore dans les domaines de l'agro-alimentaire ou de la medecine. Ces capteurs associent une partie biologique sensible, constituee d'une ou plusieurs enzymes, au transducteur physique qu'est l'electrode. Plusieurs voies de confinement des enzymes pres de l'electrode ont ete explorees, reposant sur une demarche physico-chimique. Deux capteurs bienzymatiques, avec les enzymes confinees pres de l'electrode par une membrane de cellophane, ont ete mis au point, l'un selectif de l'ion d-lactate, l'autre de l'ion l-glutamate. Les deux enzymes utilisees sont, pour le premier, une d-lactate deshydrogenase et une diaphorase, et pour le second, une l-glutamate deshydrogenase et une diaphorase. La gamme de linearite en substrat accessible s'etend, dans les deux cas, de quelques dizaines de micromolaires a quelques millimolaires. Dans le cas du capteur selectif de l'ion l-glutamate, l'association d'une troisieme enzyme, une glutamate oxaloacetate transaminase, permet d'exploiter le phenomene d'amplification enzymatique, et d'abaisser le seuil de detection d'un facteur cinq environ. Ces capteurs permettent d'effectuer des dosages, sur une periode d'un mois. La deuxieme consequence de ce travail est l'amelioration des performances du capteur specifique de l'ion l-lactate utilisant une l-lactate deshydrogenase de levure fixee sur une membrane polymerique preactivee. La stabilite operationnelle est dans ce cas de l'ordre de quatre mois, et le seuil de detection est abaisse d'un facteur cent, permettant la detection de concentration de l-lactate egale a quelques micromolaires
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Rousseau, Cécile. "Mise au point de nouveaux matériaux collagéniques réticulés : évaluation de leur biocompatibilité in vitro et in vivo : application à la prévention des adhérences postopératoires." Lyon 1, 2002. http://www.theses.fr/2002LYO10024.
Анотація:
Dans ce travail, nous proposons une nouvelle méthode de réticulation du collagène par le glycogène oxydé, basée sur la condensation des fonctions amine des résidus lysyl du collagène avec les groupements aldéhyde du glycogène oxydé. Nous avons préparé six films à base d'atélocollagène porcin de type I (natif ou dénaturé) avec trois degrés de réticulation (rapport CHO / NH2 : 4,0 ; 2,0 et 0,4). Utilisés comme supports de culture cellulaire in vitro, ces films permettent tous l'adhésion et la croissance de fibroblastes humains. Quel que soit le degré de réticulation, la cytotoxicité résiduelle due aux groupements CHO restés libres, peut être éliminée par un simple traitement des films par le borohydrure de sodium. Ce composé réduit les fonctions CHO et les liaisons imine, et stabilise ainsi le matériau. L'évaluation in vivo de la biocompatibilité de ces films par implantation sous-cutanée chez la souris, montre que les matériaux réduits sont les mieux tolérés et les plus persistants dans l'organisme, et qu'ils sont peu ou pas immunogènes. Dans le cadre de la prévention des adhérences postopératoires, la biofonctionnalité de films à base d'atélocollagène (natif ou dénaturé) très faiblement réticulé, réduits, a été évaluée dans un modèle chirurgical établi au laboratoire chez la rate. La meilleure prévention (71%) est obtenue avec le film réduit à base d'atélocollagène dénaturé, dont la rapide biodégradabilité lui confère un avantage par rapport au film à base d'atélocollagène natif et au film Gore-Tex déjà utilisé en clinique.
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Fialeix, Gilles. "Mise au point d'un protocole expérimental de caractérisation du comportement en cisaillement de matériaux composites et polymères." Poitiers, 1996. http://www.theses.fr/1996POIT2361.
Анотація:
Ce travail présente la mise au point d'un protocole expérimental permettant de caractériser le comportement en cisaillement pur de matériaux composites et polymères. Dans une première étape, la méthode de mesure de déplacements par granularité laser a été adaptée aux matériaux testes et automatisee: le champ de déplacements plans a la surface de l'éprouvette a pu être obtenu par une analyse automatique point par point de deux cliches superposes du champ de granularité et avec deux transformées de fourier successives. Dans une deuxième étape, un montage d'essais de cisaillement de type parallélogramme déformable a été conçu et mis au point par confrontation avec une modélisation par éléments finis. Cette étape a permis d'obtenir, au centre de l'échantillon teste un large champ de cisaillement pur quasi-uniforme, accessible a la metrologie optique developpee. Ainsi les comportements en cisaillement de deux matériaux polymères et de deux composites a fibres longues ont pu être caractérises selon le protocole propose
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Simons, Michael Joseph. "Hydrophobically Modified Polyethyleneimines and Ethoxylated Polyethyleneimines." Wright State University / OhioLINK, 2007. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=wright1189110519.
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Grima, Sophie. "Biodégradation de matériaux polymères à usage agricole : étude et mise au point d'une nouvelle méthode de test, analyse des produits de dégradation et impact environnemental." Toulouse, INPT, 2002. http://www.theses.fr/2002INPT028G.
Анотація:
Les problèmes d'accumulation des déchets solides dans l'environnement ont provoqué un intérêt croissant pour les polymères biodégradables. Afin de vérifier leur innocuité sur l'écosystème nous avons analysé les produits de dégradation de 3 matériaux tests. Pour cela, nous avons dévelppé un nouveau test de biodégradation en simulation de sol, sur support inerte. Puis nous avons mis au point une méthode d'extraction quantitative et rapide par ultra-sons nous permettant de récupérer les produits et résidus de dégradation. L'utilisation de la chromatographie par perméation de gel, de la spectroscopie IR et IRMN, de l'analyse enthalpique différentielle et de la microscopie électronique à balayage, sur les porduits extraits, nous a permis d'étudier le comportement de ces matériaux vis-à-vis de la dégradation dans différentes conditions : simulation de sol et de compost et enfouissement in situ. Parallèlement, des tests d'écotoxicité terrestre, aquatique et agronomiques ont été menés.
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Tabatabaeian, Nimavardi Ali. "Validation and applications of the material point method." Thesis, University of Leicester, 2017. http://hdl.handle.net/2381/39569.
Анотація:
The Material Point Method (MPM) is a modern finite element method that is classified as a point based method or meshless method, while it takes the advantage of two kinds of spatial discretisation that are based on an arbitrary Eulerian-Lagrangian description of motion. The referenced continuum is represented by the material points, and the motions are tracked through a computational background mesh, that is an arbitrary constant mesh which does not move the material. Hence, in the MPM mesh distortion especially in the large deformation analysis is naturally avoided. However, MPM has been employed to simulate difficult problems in the literature, many are still unsatisfactory due to the lack of rigorous validation. Therefore, this thesis firstly provides a series of simple case studies which any numerical method must pass to test the validity of the MPM, and secondly demonstrate the capability of the MPM in simulating difficult problems such as degradation of highly swellable polymers during large swelling that is currently difficult to handle by the standard finite element method. Flory’s theory is incorporated into the material point method to study large swelling of polymers, and degradation of highly swellable polymers is modelled by the MPM as a random phenomenon based on the normal distribution of the volumetric strain. These numerical developments represent adaptability of the MPM and enabling the method to be used in more complicated simulations. Furthermore, the advantages of this powerful numerical tool are studied in the modelling of an additive manufacturing technology called Selective Laser Melting (SLM). It is shown the MPM is an ideal numerical method to study SLM manufacturing technique. The focus of this thesis is to validate the MPM and exhibit the simplicity, strength, and accuracy of this numerical tool compared with standard finite element method for very complex problems which requires a complicated topological system.
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Kloul, Marzouk. "Contribution à la mise au point de méthodes de contrôle et de caractérisation de guides d'ondes composites silicium poreux et silice poreuse / molécules organiques à propriétés optiques non linéaires." Le Mans, 2005. http://cyberdoc.univ-lemans.fr/theses/2005/2005LEMA1028.pdf.
Анотація:
Nos travaux s’inscrivent dans le cadre du programme de recherche interrégional Bretagne-Pays de la Loire intitulé : « Matériaux composites silicium poreux-polymères présentant des propriétés d'optique non linéaire en vue d'applications en télécommunications et capteurs ». L’objectif de ce programme est l’élaboration et la caractérisation d’un matériau composite silicium poreux-polymère doté de propriétés optiques non-linéaires. L’élaboration des échantillon de silicium poreux a été effectué au Laboratoire d’optronique de Lannion. Les travaux de thèse ont porté sur la caractérisation optique d’échantillons de silicium poreux et de silice poreuse non remplis ainsi que de matériaux composites obtenus en introduisant différents polymères et molécules dans les pores. Les expériences ont été réalisées au sein de deux laboratoires, le Laboratoire de Physique de L’Etat condensé de l’Université du Maine (LPEC) et le Laboratoire des Propriétés Optiques des Matériaux et Applications d’Angers (POMA). Au LPEC, nos études avaient pour but le développement de techniques permettant l’étude du remplissage, la détermination des épaisseurs et les propriétés optiques linéaires des échantillons. Ainsi, l’une des techniques basée sur l’utilisation d’un spectromètre Raman couplé avec un dispositif de translation motorisé, nous a permis d’étudier l’homogénéité du remplissage de monocouches ainsi que de bicouches remplies avec différents polymères et molécules tel que le DR1, et le PPV. Le remplissage avec le DR1 a été effectué à Lannion alors que le remplissage avec le PPV a été réalisé à l’institut des matériaux de Nantes. D’autre part nous avons mis au point une technique interférométrique qui nous a permis de déterminer les l’indices de réfraction, les coefficients d’extinction et les épaisseurs des échantillons précédents avec une grande précision. Pour ce faire, nous avons développé un programme d’analyse qui permet d’effectuer des régressions sur les données expérimentales. Parallèlement, nous avons étudié les propriétés d’optique non-linéaire des échantillons précédents en utilisant la technique de I-Scan mise au point au POMA d’Angers. Cette technique Nous a permis de montrer que les indices non-linéaires des échantillons analysés étaient 103 fois plus grands que celui du silicium massif.
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Loibl, Marc. "Contribution à l'étude des alliages de polymères transparents et résistant au choc à base de poly(méthacrylate de métyle) : mise au point des techniques de préparation de latex multicouches." Mulhouse, 1986. http://www.theses.fr/1986MULH0005.
Анотація:
Préparation par polymérisation en émulsion de latex multicouches à base de polyacrylate de butyle-copolymérisé avec du styrène et réticule avec un diacrylate avec en surface une couche de polyméthacrylate de méthyle (PMAM) greffée qui assure la compatibilité avec le PMAM matrice. Incorporation de ce latex à du PMAM. Transparence et résilience des mélanges obtenus.