Дисертації з теми "Platinum Aluminide"
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Ooi, Thian Ngan. "High temperature oxidation of platinum aluminide coated CMSX-4." Thesis, Imperial College London, 2007. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.444569.
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Encinas-Oropesa, Adriana. "Study of hot corrosion of single crystal superalloys and platinum-aluminide coatings." Thesis, Cranfield University, 2005. http://dspace.lib.cranfield.ac.uk/handle/1826/4519.
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At the present time, combined cycle systems for power generation (e. g. IGCC), offer increased efficiency of power generation and lower environmental emissions, specifically C02, SOx, and NOx, as well as being adaptable to most fossil fuels. Economic factors, such as the cost of the materials must be considered. Materials influence the service lifetime in the required operational environment. Solid fuels like coal and biomass produce different combustion environments containing a range of contaminants that, when they reach their melting points, may cause accelerated corrosion, affecting directly the service life time of the gas turbine constructional materials. This accelerated corrosion is known as Hot Corrosion. The aim of this study was to develop, an understanding of the influence of these environmental factors on rate of hot corrosion of modem turbine materials, i. e. the single crystal alloys CMSX4 the SC2 , both uncoated and PtAl coated that are needed for a gas turbine blade and vanes operating in a range of hot corrosion environments expected in an lGCC plant. To achieve this aim, a series of laboratory corrosion tests was planned to simulate the same corrosion environment as in industrial high temperature gas turbine operation. Following established procedures for corrosion testing, samples were exposed in a controlled atmosphere furnace to a mix of gases (air/SO241CI) with a cyclic exposure time of 50 and/or 100h duration. Each cycle, samples were removed to be recoated with an alkali salt mixture to a total exposure time of 500h and or 1000h. Cross sections were examined by SEM/EDX to identify the mode of hot corrosion attack. To quantify the rate of corrosion, samples were measured pre-exposure and post-exposure, and this corrosion data was statistically assessed. Finally, from this quantitative data, life prediction models were developed to describe/predict the onset of hot corrosion and the corrosion rates observed under different gas compositions, and various deposition fluxes, both at typical type I and type II hot corrosion temperatures in terms of incubation and propagation periods. Separate models have been developed for the two single crystals superalloys: CMSX4 and SC2, in both the uncoated and platinum aluminide coated condition. The goodness of fit as defined by the regression coefficient varies from 0.88 to 0.99 for the propagation models at 700 and 900°C. The incubation models are as precise at 7001C but less precise at 9001C with regression coefficients of 0.78-0.94. I
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McCloskey, Margaret Ann. "Plastic instability of platinum modified and unmodified aluminide coatings during 1100 C cyclic testing." Thesis, Monterey, California: U.S. Naval Postgraduate School, 1987. http://hdl.handle.net/10945/22420.
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Malush, Rudolph E. "An investigation of the hot corrosion protectivity behavior of platinum modified aluminide coatings on nickel-based superalloys." Thesis, Monterey, California: U.S. Naval Postgraduate School, 1987. http://hdl.handle.net/10945/22321.
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Malinga, Nduduzo Nkanyiso. "Photophysicochemical properties of aluminium phthalocyanine-platinum conjugates." Thesis, Rhodes University, 2013. http://hdl.handle.net/10962/d1002954.
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The combination of chemotherapy and photodynamic therapy was investigated by synthesis and characterization of octacarboxy phthalocyanine covalent conjugates with platinum complexes. This work presents the synthesis, characterization and photophysicochemical properties of aluminium (diaquaplatinum) octacarboxyphthalocyanine and aluminium (diammine) octacarboxyphthalocyanine. The conjugates were prepared by conjugating aluminium octacarboxy phthalocyanine with potassium tetrachloro platinate to yield aluminium tetrakis and trikis (diaquaplatinum) octacarboxy phthalocyanine. The aluminium octacarboxy phthalocyanine was also conjugated with cis-diamminedichloroplatinum to yield aluminium bis and tris (diaquaplatinum) octacarboxy phthalocyanine. From the characterization of the conjugates it was discovered that the aluminium (diaquaplatinum) octacarboxy phthalocyanine had formed platinum nanoparticles with the Pc acting as a capping agent. The triplet lifetimes decreased with the increasing number of platinum complexesconjugated to the Pc. The heavy atom effect improved the overall photophysicochemical properties.
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Gremion, Carine. "Elaboration et caractérisation d'absorbeurs sélectifs platine-alumine pour le solaire thermique à concentration à haute température." Thesis, Ecully, Ecole centrale de Lyon, 2015. http://www.theses.fr/2015ECDL0043/document.
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Le développement de nouveaux matériaux pour les absorbeurs sélectifs pour le solaire thermique à concentration est une étape importante dans le déploiement des énergies renouvelables. La température actuelle de fonctionnement de ces absorbeurs (autour de 450°C) doit être augmentée jusqu’à 650°C ou plus, pour rendre cette technologie rentable. Dans ce but, de nouveaux matériaux pour les absorbeurs solaires doivent être développés, pour résister à ces températures sur le long terme, sans dégradation de leurs propriétés d’absorption. Les matériaux composites en couches minces sont des alternatives prometteuses aux matériaux existants, particulièrement les multicouches platine-alumine qui présentent une grande résistance en température et à l’oxydation. Le sujet de cette thèse a pour but de développer un matériau présentant une bonne absorption de l’énergie solaire et d’étudier les mécanismes de vieillissement qui interviennent dans ce matériau à haute température (650°C) sous air. Pour cela, nous nous sommes donc intéressés aux composites de platine et d’alumine. L’utilisation de simulations numériques a permis de développer une structure dont les propriétés optiques ont été optimisées. Ces structures ont ensuite été réalisées par pulvérisation cathodique magnétron et leurs propriétés optiques mesurées pour vérifier la sélectivité des absorbeurs obtenus. Des valeurs d’absorption de α=0.95 et d’émissivité de ε=0.18 ont été obtenues. Par la suite, notre étude a porté sur les différents mécanismes qui interviennent lors du vieillissement, notamment l’impact du substrat, et les parades pouvant être mises en place pour ralentir ce vieillissementDeveloping new absorber material for solar thermal power is a key step in the enhancement of renewable energies. The current working temperature of the absorber in power plant is too low (450°C) and must be raised to at least 650°C to enhance the yield of the plant. New absorber materials must be developed, to resist such high temperatures for many years, without losing their optical selectivity. Multilayer composite materials show promising results, especially platinum-alumina multilayer because of their good thermal stability. The aim of this PhD was to develop an absorber presenting a good solar absorption and to study the degradation mechanisms taking place during the aging at 650°C in air. Therefore, we studied the platinum-alumina multilayer. We used optical simulation to optimize the structure of our absorber. Then we realized these structures by magnetron sputtering and we performed optical characterizations to verify the optical selectivity. Values of absorption and emissivity of α=0.95 and ε=0.18 were obtained. At that point, we performed aging tests on our absorbers to study the degradation mechanisms taking place during aging at 650°C and to find ways to avoid those degradations in future applications
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Mager-Maury, Christophe. "Etude théorique de l'effet des propriétés acido-basiques de l'alumine-gamma sur la réactivité de nano-agrégats métalliques." Phd thesis, Ecole normale supérieure de lyon - ENS LYON, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00682734.
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L'objectif de ce travail de thèse est la compréhension de l'impact des propriétés acido-basiques des supports oxydes sur l'interaction métal-support ainsi que les effets du milieu réactionnel sur les propriétés structurales, électroniques, thermodynamique et réactives des catalyseurs métalliques hyper-dispersés. Le catalyseur modèle choisi est un agrégat monométallique de platine déposé sur alumine qui est la référence des études fondamentales pour permettre des progrès dans la compréhension de ce système complexe. La mise en œuvre de calculs dans le formalisme de la théorie de la fonctionnelle de la densité, réalisés à partir de modèles moléculaires périodiques, a permis de déterminer l'état de surface du catalyseur pour des conditions de température et de pression représentatifs de l'expérience. L'influence de la taille des particules conjointement à la présence de chlore sur la stabilité thermodynamique des agrégats de Pt supportés sur alumine-γ a démontré une stabilisation significative des agrégats Pt3 lors de la migration d'espèces de surface (H, OH et Cl) sur la particule. La reconstruction d'une morphologie biplanaire (la plus stable en absence d'hydrogène) vers une morphologie cuboctaédrique pour les forts taux de recouvrement en hydrogène sur les particules de Pt supportées a été démontrée et permet d'expliquer plusieurs observations expérimentales encore mal comprises. L'impact du milieu réactionnel sur la rupture C-C et C-H à partir de l'éthane sur l'agrégat Pt13 supporté sur alumine- γ a été démontré. Les résultats obtenus permettent de mieux comprendre l'importance des conditions de température et de pression du milieu réactionnel (notamment du rapport P(H2)/P(C2H6)) sur la stabilité des intermédiaires réactionnels. Ces résultats sont en accord avec les observations expérimentales et permettent de mettre en évidence que l'optimum de pression en hydrogène est relativement élevé dans le cas des réactions de reforming catalysées par du Pt seul.
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Petchpong, P. "Quantitative impurities effects on temperatures of tin and aluminium fixed-point cells." Thesis, Brunel University, 2009. http://bura.brunel.ac.uk/handle/2438/3984.
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The International Temperature Scale of 1990 (ITS-90) defines the present S.I.(“System International”) means of measuring temperature. The ITS-90 uses the freezing points of metals to define temperature fixed points. It also uses long-stemplatinum resistance thermometers to interpolate between the fixed points from 660 °Cdown to 84 K (if one includes the Argon triple point). Impurities are a major source of uncertainty in the fixed point temperature (of the order of 1 mK). And a better understanding of the impurity effect is required to improve top-level metrologicalthermometry. Most historical experiments with impurities have worked at a muchhigher levels of impurities – say of the order of 100ppm - and in arrangements that are not used on a day-to-day basis in a metrology laboratory. This thesis describes the deliberate doping of tin and aluminium, each with three different impurities and the effects of these on the temperature of the tin and aluminium liquid-solid phase transitions. The impurities, of the order of 1-30 ppm,were Co, Pb and Sb in the tin and Cu, Si and Ti in the aluminium. The tin and aluminium samples were in the form of ~0.3 kg ingots that would normally be used to realise an ITS-90 fixed point. Measurements were made using equipment normally available in a metrological thermometry laboratory, rather than using specially prepared samples. The samples were chemically analysed (by Glow Discharge Mass Spectrometry(GD-MS)) before and after the doping. Using the amount of dopants introduced,and/or the chemical analysis data, the measured temperature changes were compared with those interpolated from the standard text. The experimental undoped liquid-solid transition curves were also compared against theoretical curves (calculated from atheoretical model MTDATA). The results obtained did not disagree with the Hansen interpolated values (though there was considerable uncertainty in some of the measurements (e.g. a factor of 2 ormore) due to the measurement of small changes. Within these uncertainties it indicatesthat the Sum of Individual Estimates (SIE) method of correcting for, at least, metal impurities in otherwise high purity metals remain valid. However the results also showed considerable discrepancies between the initial measured and calculated temperature shifts (based on the pre-existing impurities prior to doping) suggesting that there may be impurities that are not (separately) detected by the GD-MS method. There was evidence that the thermal history of the metal phase transitions can cause considerable segregation of some impurities, particularly those likely to increase the phase transition temperature through a peritectic (“positive” impurities), and that the effects of this segregation can be clearly seen on the shape of the melting curves of thetin doped with Sb. Some of the aluminium doped with Ti freezing curves may also show evidence of a“concave up” shape at the start of the freezing curve, as previously calculated by MTDATA, though the effect is not as pronounced. All individual phase transition measurements - made over tens of hours – were repeated at least three times and found to be reproducible, hence providing a real dataset that can be used for comparison with theoretical models still under development.
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Bahloul, Djamila. "Influence des conditions d'activation sur les proprietes catalytiques du platine depose sur alumine." Poitiers, 1987. http://www.theses.fr/1987POIT2258.
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Turner, Michael. "Brush plating of bearing alloys on aluminium alloy shells." Thesis, Aston University, 1986. http://publications.aston.ac.uk/11919/.
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The turbocharging of diesel engines has led to increase in temperature, load and corrosive attack of plain bearings. To meet these requirements, overlay plated aluminium alloys are now preferred. Currently, lead-tin alloys are deposited using a zincate layer and nickel strike, as intermediate stages in the process. The nickel has undesirable seizure characteristics and the zincate can given rise to corrosion problems. Consequently, brush plating allows the possible elimination of these stages and a decrease in process together with greater automation. The effect of mode application, on the formation of zincate films, using film growth weight measurements, potential-time studies, peel adhesion testing and Scanning Electron Microscopy was studied, for both SIC and AS15 aluminium alloys. The direct plating of aluminium was also successfully achieved. The results obtained indicate that generally, although lower adhesion resulted when a brush technique was used, satisfactory adhesion for fatigue testing was achieved. Both lead-tin and tin-cobalt overlays were examined and a study of the parameters governing brush plating were carried out using various electrolytes. An experimentally developed small scale rig, was used to produce overlay plated bearings that were fatigue tested until failure. The bearings were then examined and an analysis of the failure mechanisms undertaken. The results indicated that both alloy systems are of the regular codeposition type. Tin-cobalt overlays were superior to conventional lead-tin overlays and remained in good condition, although the lining (substrate) failed. Brush plated lead-tin was unsatisfactory. Sufficient understanding has now been gained, to enable a larger scale automated plant to be produced. This will allow a further study of the technique to be carried out, on equipment that more closely resembles that of a full scale production process.
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Fasuba, Omoniyi. "Electrochemical corrosion evaluation of aluminium-based coating alternatives to cadmium plating." Thesis, University of Sheffield, 2014. http://etheses.whiterose.ac.uk/6730/.
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Electroplated cadmium has been employed for decades as a coating material to provide protection for steels against corrosion because of its combination of inherent corrosion resistance in atmospheric conditions, bi-metallic corrosion characteristics, lubricity and good electrical conductivity. However, it is a toxic metal and known carcinogenic agent, which is plated from an aqueous bath containing cyanide salts. For these reasons, the use of cadmium has been banned in Europe for most industrial applications. Nevertheless, the aerospace industry is still exempt due to stringent technical and safety requirements associated with aeronautical applications, until a reliable and acceptable replacement is found. Aluminium-based coatings are potential candidates to replace cadmium because of their low toxicity and high corrosion resistance in aggressive media. The corrosion properties of commercially available aluminium-based coatings: Al-Zn flake inorganic spin, Al-based slurry sprayed and arc sprayed Al coatings deposited on mild steel were investigated. Al, AlCr and AlCr(N) coatings deposited by Electron Beam Physical Vapour Deposition (EBPVD) technique on M2 and 17/4 PH steel substrates at 3000 C were also investigated. The range of electrochemical techniques used to evaluate the corrosion properties of the coatings include: Open-circuit Potential (OCP), Potentiodynamic Polarisation (PDP), Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS), Galvanic coupling and Electrochemical Noise (ECN) measurements. The structure and composition of the coatings were characterised by X-ray diffraction (XRD), Scanning Electron Microscopy (SEM) and Energy Dispersive X-ray (EDX) spectroscopy. For the commercially available Al-based coatings, the Al-based slurry coating exhibited an open-circuit potential closer to the mild steel substrate than other coatings, as well as a low corrosion current density and a more positive corrosion potential. In terms of galvanic compatibility with the steel substrate, both the Al-Zn flake inorganic spin coating and the Al-based slurry sprayed coating show low galvanic current, in comparison with the arc sprayed Al coating and cadmium. This behaviour confirms their superior cathodic protection capability and galvanic compatibility over other coatings. Good correlation between data from the ECN, OCP, potentiodynamic polarisation and EIS measurements was found; in particular electrochemical noise resistance (Rn) correlates well with polarisation resistance (RP) and corrosion current density (icorr). However, magnitudes of elements in EIS results vary widely when compared to those of the potentiodynamic polarisation tests. Furthermore, analysis of the current-potential noise time data reveals uniform corrosion for cadmium and Al-Zn flake inorganic coating, passivation for Al-based slurry sprayed coating and localised corrosion for arc sprayed Al coating. However, the polarisation results revealed localised corrosion for Al-Zn flake inorganic coating, indicating that the corrosion mechanism of the coating is mixed (i.e. both localised and uniform). For the EBPVD Al-based coatings, OCP and PDP measurements show that the incorporation of chromium and nitrogen in the coatings enhanced the corrosion resistance. However, this also resulted in the ennoblement of the corrosion potential, hence the AlCr and AlCr(N) PVD coatings deposited on M2 steel could not preserve their sacrificial character, while the same coatings deposited on 17/4 PH steel remained sacrificial with respect to the substrate. This difference is due to the respective open-circuit potential of the two substrates. Good agreement between data from the different electrochemical techniques was found. The AlCr(N) coatings show strong passivation, the AlCr coating deposited on M2 steel displayed localised form of corrosion, while its counterpart deposited on 17/4 PH corroded uniformly. This discrepancy lies in the difference in their coating morphology and Cr content. Thus, the corrosion behaviour of the EBPVD Al-coatings deposited on M2 steel is strongly dependent on the chromium and nitrogen content. Overall, the AlCr coating deposited on the 17/4 PH steel demonstrates combined barrier and sacrificial protection capacity. Characteristic charge, q and frequency of corrosion events, fn could not distinguish properly between the different types of corrosion associated with the EBPVD Al-based coatings, indicating that these parameters cannot be relied upon as true indicators of corrosion mechanisms. Finally, it was shown that utilising the localisation index (LI) and the roll-off slope of power spectra density (PSD) to discriminate between different types of corrosion needs further investigation, especially with regards to passive systems, where ECN measurements are often contaminated with extraneous noise sources, leading to false estimates of values obtained from these parameters.
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Piellard, Mickaël. "Etude de la liaison Platine – Alumine pour capteurs haute température." Poitiers, 2005. http://www.theses.fr/2005POIT2300.
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Ce mémoire est consacré à la création et caractérisation d'une liaison platine/alumine pouvant être utilisée pour la fabrication d'un capteur fonctionnant à haute température. La thermocompression est la technique étudiée et sa résistance est caractérisée par traction. La dispersion des résultats nécessite l'utilisation d'un outil adapté, la statistique de Weibull. Cette étude nous a permis de déterminer la très bonne résistance de l'assemblage ainsi que son excellente tenue à des cycles thermiques sévères. Des simulations de la diffusion à l'interface ainsi que de la déformation plastique du platine lors de la mise en forme ont été produites. Des couches minces épitaxiées de platine sur alumine monocristalline ont été également réalisées et étudiées. L'étude de leur adhérence en comparaison à la thermocompression, nous a permis de conclure à une grande similitude des deux techniques en matière de résistance d'assemblage, et donc à la validité industrielle de la thermocompressionThis report is dedicated to the realization and the characterization of a platinum/alumina bonding designed for high temperature captor. An original fabrication method, thermocompression, was studied and a complete characterization of its resistance was driven by tensile test. An important variability with the tensile results has lead to use the Weibull statistics tool. That method has shown clearly the good strength of our bonding and its excellent resistance to severe thermal cycles. Simulations of interfacial diffusion and platinum‘s plastic deformation during thermocompression have been made to evaluate the process parameters influence. Epitaxial growth of platinum thin films on basal-plane sapphire has also been realized. The comparison of these films adhesion with that of the thermocompression one has shown very similar results. The thermocompression appear thus to be a very good solution for industrial applications
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Haar, Christian von der [Verfasser]. "Laserstrahllöten von umformfähigen hybriden Platinen aus Stahl-Aluminium-Mischverbindungen / Christian von der Haar." Hannover : Technische Informationsbibliothek und Universitätsbibliothek Hannover (TIB), 2011. http://d-nb.info/1019549777/34.
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Cleach, Cathy. "Elaboration et caractérisation des revêtements en aluminiure modifié platine des superalliages base nickel." Poitiers, 2000. http://www.theses.fr/2000POIT2271.
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Ce travail mene suivant la methodologie de taguchi a permis de definir a travers un nombre modere d'essais, les effets de nombreux parametres d'elaboration sur les differentes proprietes des revetements d'aluminiures modifies platine. On a pu caracteriser les trois etapes clefs de leur realisation : le depot de platine, la diffusion et l'aluminisation selon des criteres techniques, microstructuraux, mecaniques, et economiques. La premiere partie, consacree aux depots electrolytiques de platine, a montre que ceux-ci, constitues de domaines coherents de diffraction nanometriques, presentent un reseau cristallin en tension comportant d'importantes microdeformations et possedant un parametre de maille toujours inferieur a celui du massif. Les criteres techniques et economiques, beaucoup plus sensibles aux variations des conditions d'elaboration, ont mis en evidence une etroite correlation entre l'epaisseur et le produit de la concentration de platine par la densite de courant. L'ensemble des resultats obtenus a conduit a une bonne maitrise du procede de depot electrolytique de platine sur les superalliages base nickel. Apres le traitement de diffusion, trois types de structures ont ete obtenus, biphasees ( et ), triphasees (, , crpt) et plus complexes. L'aluminisation conduit a deux types de structures seulement : l'une monophasee (nial) et l'autre biphasee (nial, ptal 2) qui peuvent contenir jusqu'a environ 33% de platine en solution solide. L'examen des echantillons a permis de reveler des aspects de surface specifiques pour chaque structure. La caracterisation de ces revetements a ete etendue au test de leur resistance a l'oxydation cyclique. Cela nous a permis de definir la combinaison optimale de parametres de depot, de diffusion et d'aluminisation conduisant a la protection la plus efficace contre l'oxydation.
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Robertson, Sherryl G. "The zincate immersion process for plating aluminium: A kinetic, electrochemical and morphological study." Thesis, Robertson, Sherryl, G. (1995) The zincate immersion process for plating aluminium: A kinetic, electrochemical and morphological study. PhD thesis, Murdoch University, 1995. https://researchrepository.murdoch.edu.au/id/eprint/52750/.
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The zincate immersion process is used commercially to treat aluminium prior to electroplating. The aluminium is immersed into an alkaline zincate solution where the oxide layer is dissolved. An intermediate zinc coating is then formed on the surface through displacement. Despite having been used commercially for many decades, the process still experiences a number of problems. The reaction has been studied previously, but no one has yet taken advantage of the fact that the zincate immersion process is a cementation reaction, and a large body of knowledge exists on how to determine the mechanism of these types of reactions. This thesis presents such a study.
In the first part of this thesis, the results from a detailed investigation of the kinetics of the cementation of zinc by aluminium from an alkaline zincate solution are presented. The concentration of zincate ions was found to have a substantial effect on the nature of the reaction. At low zincate concentrations (0.01 M) the reaction was diffusion controlled, while at high concentrations (0.5 M) the reaction was chemically controlled. The rotation rate, sodium hydroxide concentration and temperature were also found to be of significance. The effect of changing the experimental parameters on the reaction could be interpreted using appropriate Evans’ diagrams (i.e. superimposed polarization diagrams for the reduction of zincate and the anodic oxidation of aluminium). Mixed potentials, recorded as a function of time under the various experimental conditions, provided complementary information. The morphology of the zinc deposits formed ranged from being spongy, non-adhesive and non-cohesive to being thin, flat, adhesive and cohesive. Again, the changes in morphology could be rationalized through the use of Evans’ diagrams.
The final part of this thesis presents a detailed study of one of the more common modifications to the zincate immersion process used industrially. This is the addition of ferric chloride, complexed with potassium sodium tartrate, to the zincate solution. The effect of this addition was investigated using the same techniques as above. It was concluded that the ferric chloride acts by oxidizing the edges of the zinc crystals, thereby inhibiting their formation and growth and resulting in the deposition of a more compact coating. Tartrate was found to have no purpose other than as a complexing agent for Fe(III). Alternative additives were explored.
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Sedjame, Henri-Joël. "Élaboration de matériaux catalytiques pour l'élimination de polluants organiques en phase gaz." Thesis, Poitiers, 2013. http://www.theses.fr/2013POIT2283/document.
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Les travaux dont les résultats sont présentés dans ce manuscrit ont été menés dans le but de préparer des matériaux catalytiques à base de métaux nobles pour l'élimination de certains composés organiques volatils (COV). Différents catalyseurs à base de platine ont ainsi été préparés et leurs performances catalytiques évaluées pour l'oxydation de deux polluants : le n-butanol et l'acide acétique. Une première étude sur l'élimination oxydative et non-oxydative du n-butanol sur des catalyseurs à base de platine supportés sur alumine a été menée. Ce travail a porté essentiellement sur l'étude de l'effet des différents paramètres intervenant dans la réaction (oxygène, eau, métal). Le phénomène d'adsorption-désorption du polluant à la surface du catalyseur a également été étudié. S'inspirant des données de la littérature sur les propriétés redox particulières de la cérine, les travaux ont ensuite porté sur l'effet de l'ajout de CeO2 à des catalyseurs de type Pt/Al2O3 pour l'oxydation du n-butanol et de l'acide acétique. La modification des propriétés redox et acido-basiques ainsi que celle des performances catalytiques du matériau observées avec l'ajout de CeO2 a permis d'établir une corrélation entre activité catalytique en oxydation, capacité de stockage de l'oxygène et basicité. Cette corrélation a été confirmée dans la dernière étude menée sur des catalyseurs mis en forme de type monolithes enduits avec différents matériaux (Pt/Al2O3, Pt/CeO2, Pt/ZrO2, Pt/Al2O3-CeO2, Pt/Al2O3-ZrO2 et Pt/CeO2-ZrO2)The results presented in this manuscript have aimed at preparing catalytic materials based on noble metals for the removal of volatile organic compounds (VOC). Thus, different platinum based catalysts have been prepared and their catalytic performances have been evaluated for n-butanol and acetic acid oxidation. A first study on oxidative and non-oxidative removal of n-butanol over alumina supported platinum based catalysts has been performed. This work focused on the study of the effect of the different parameters involved in the reaction (oxygen, water, metal). The adsorption-desorption phenomenon of the pollutant on the catalyst surface has also been studied.Inspired by the literature on the specific redox properties of ceria, the work was then focused on the effect of the addition of CeO2 to Pt/Al2O3 catalysts for n-butanol and acetic acid oxidation. The modification of the redox and acid-base properties as well as that of the catalytic performances of the material with the addition of CeO2 allowed to establish a relationship between catalytic oxidation activities, oxygen storage capacity and basicity. This correlation has been confirmed in the last study performed on the monolithic catalysts coated with different materials (Pt/Al2O3, Pt/CeO2, Pt/ZrO2, Pt/Al2O3-CeO2, Pt/Al2O3-ZrO2 and Pt/CeO2-ZrO2)
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Benoist, Julien. "Etude des revêtements en aluminures modifiés platine des superalliages base nickel." Poitiers, 2003. http://www.theses.fr/2003POIT2278.
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Ce travail caractérise les propriétés microstructurales et les mécanismes microscopiques de formation des revêtements d'aluminures modifiées platine en fonction des paramètres d'élaboration. La première partie est consacrée à l'analyse des revêtements obtenus par aluminisation avec diffusion préalable du platine. Seule la nature du donneur influe sur la microstructure finale et conduit à envisager la suppression du traitement de diffusion. La deuxième partie concerne l'étude de revêtements obtenus sans cette diffusion préalable du platine. Nous montrons que selon le type de donneur utilisé, le revêtement est soit monophasé (Ni, Pt)Al, soit biphasé PtAl2/NiAl, soit biphasé PtAl2/NiAl avec une couche continue de PtAl2 à la surface. Ces résultats conduisent ainsi à une bonne maîtrise du procédé. Nous avons ensuite étudié la cinétique de formation des phases dans le cas de l'obtention d'une couche continue de PtAl2 à la surface. Cette couche se forme dès le début de l'aluminisation et reste stable au cours du traitement. Ensuite, l'aluminium diffuse rapidement à travers la phase PtAl2 pour former la phase NiAl alors que le nickel provenant du substrat ne diffuse pas suffisamment pour transformer la phase PtAl2 en NiAl. Nous avons ainsi montré la grande stabilité de la phase PtAl2 au cours de l'aluminisation. Une analyse EXAFS a montré que cette phase peut incorporer jusqu'à 37. 5 %at de nickel en solution d'insertion et que les sous réseaux de l'aluminium du nickel et du platine sont identiques dans les phases (Pt, Ni)Al2 et (Ni, Pt)Al. Le changement de phase PtAl2 è NiAl s'effectue donc par insertion progressive du nickel dans la phase PtAl2. Enfin, une étude bibliographique des mécanismes de diffusion dans la phase NiAl permet d'expliquer l'écart expérimental important entre la diffusion du nickel et de l'aluminium dans la phase (Pt, Ni)Al2. La présence de platine sur le sous réseaux du nickel gêne la diffusion lacunaire de celui-ciThe aim of this study is to improve the microstructural properties and the microscopic mechanisms formation of the Pt modified aluminide coatings according to the treatment parameters. At first, we characterise aluminide coatings fabricated with the prior Pt diffusion aluminizing treatment. It appears that the final aluminide microstructure depends only on the different types of donor, which allows the suppression of the Pt diffusion. We also deposit the aluminide coatings with an aluminizing treatment without prior Pt diffusion. We show that the aluminide coating is either a monophased (Ni, Pt)Al structure, or a two-phase PtAl2/NiAl structure or a two-phase PtAl2/NiAl structure with a continuous PtAl2 layer at the surface, with respect to the type of donor. These results allow us to control the quality control of the aluminizing treatment. Then we studied the growth of these phases in the case of a continuous PtAl2 layer at the surface. It appears that this layer forms at the beginning of this treatment and stays stable during the aluminizing. After all platinum is transformed into PtAl2, aluminum diffuses across this layer to form NiAl. However, Ni does not diffuse sufficiently from the substrate to transform PtAl2 into NiAl. We also showed the strong PtAl2 stability. The use of EXAFS technique allows us to demonstrate that the Ni maximum solubility in PtAl2 is 37. 5 at% and that the Ni, Pt and Al sublattices are the same in (Pt, Ni)Al2 and (Ni, Pt)Al phases. The PtAl2 è NiAl transformation is only due to Ni insertion in PtAl2. A bibliographic study of diffusion mechanisms in NiAl intermetallic allows to explain the strong difference between nickel and aluminum diffusion in the PtAl2 phase. The presence of platinum atoms on the same sublattice than nickel atoms decreases the nickel diffusivity in the (Pt, Ni)Al2 and (Ni, Pt)Al phases
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Romeo, Michelangelo. "Proprietes des catalyseurs intermetalliques platine-uranium, platine sur oxyde d'uranium et platine-cobalt-oxyde d'uranium sur alumine pour les reactions de rearrangement de squelette des hydrocarbures." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13098.
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Romeo, Michelangelo. "Propriétés des catalyseurs intermétalliques platine-uranium, platine sur oxyde d'uranium et platine-cobalt-oxyde d'uranium sur alumine pour les réactions de réarrangement de squelette des hydrocarbures." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37609454k.
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Cadoret, Yannick. "Effet du platine et du soufre sur l' oxydation des revêtements protecteurs β (beta)-NiA1 à haute température : applications aux barrières thermiques". Paris 6, 2005. http://www.theses.fr/2005PA066189.
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Bahloul, Djamila. "Influence des conditions d'activation sur les propriétés catalytiques du platine déposé sur alumine." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37602534j.
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Kriouile, Samira. "Influence d'un rayonnement microonde sur l'oxydation catalytique de l'éthylène sur des particules d'alumine imprégnées de platine." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1990. http://www.theses.fr/1990INPL010N.
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L'étude est relative à l'oxydation catalytique de l'éthylène dans un réacteur supposé homogène, rempli de particules d'alumine de 3 mm de diamètre moyen, imprégnées de platine (1% en masse). Le réacteur est placé dans un four isotherme ou dans une cavité permettant le chauffage du réacteur par absorption d'un rayonnement microonde. En chauffage microonde, une difficulté essentielle est due à la mesure de la température de la phase réactionnelle solide. Un thermocouple coulissant permet d'approcher cette température ; elle est ensuite estimée avec une bonne précision par l'intermédiaire d'une modélisation du réacteur. Une analyse des résultats expérimentaux permet d'affirmer qu'un même taux de conversion est obtenu en chauffage microonde pour une température inférieure en moyenne de 6 à 8 degrés par rapport a celle du chauffage classique. De plus, en chauffage microonde, la différence de température entre le solide réactionnel et la phase gazeuse externe est comprise entre 73 et 104 c pour l'ensemble des débits étudiés. Aussi, pour un même taux de conversion, la puissance thermique à fournir est plus faible en chauffage microonde qu'en chauffage classique. En définitif, pour la réaction catalytique exothermique étudiée, on obtient un taux de conversion donné avec une puissance énergétique plus faible et la constante de vitesse est accélérée par l'apport d'énergie microonde. C'est là un résultat intéressant conforme à certaines observations antérieures mais qu'il serait bon de justifier encore par une mesure directe de la température du solide réactionnel (par exemple a l'aide d'un radiomètre infrarouge)
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Fialho, Batista Ana Teresa. "Atomic scale insight into platinum based catalysts supported on chlorinated gamma-alumina." Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSEN062.
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Plusieurs procédés industriels utilisent des catalyseurs hétérogènes bifonctionnels avec des sites actif métalliques et acides. L’influence de la distance entre les deux types de site actif sur l’activité et la sélectivité du catalyseur a souvent été décrite par un « critère d’intimité » dans la littérature. Les travaux reportés dans la présente thèse revisitent ce critère en étudiant des catalyseurs constitués de nanoparticules de platine supportées sur alumine gamma chlorée, utilisés en reformage catalytique des coupes pétrolières de type naphtas. Plusieurs techniques, dont la microscopie HR-HAADF-STEM, la tomographie électronique, les spectroscopies RMN MAS à hauts champs, HERFD-XANES, EXAFS et la simulation quantique (DFT), ont été utilisées pour déterminer la localisation des sites métalliques et acides sur les cristallites du support de façon à estimer la distance inter-sites. Les échantillons ont été préparés en faisant varier trois paramètres : teneur en Pt, teneur en Cl et taille et forme des cristallites. Grâce au premier modèle DFT d’arête entre les surfaces (110) et (100) de l’alumine, une attribution plus détaillée des signaux 1H NMR a été proposée montrant que les hydroxyles µ1-OH des arêtes sont plus favorablement échangés avec le Cl. L’étude STEM a révélé des nanoparticules de Pt de 0.9 nm et des atomes isolés qui représentent environ 20% du Pt et qui sont stabilisés par le Cl. Par tomographie électronique, il a été montré que les nanoparticules de Pt sont localisées sur les arêtes des cristallites et que la distance entre elles varie en fonction du %Pt. Enfin, un modèle géométrique du système catalytique Pt/γ-Al2O3-Cl est proposé. Grâce à cette compréhension avancée de la localisation des sites actifs, ce travail ouvre la voie à des améliorations futures des performances de cette famille de catalyseurs grâce au contrôle à l’échelle atomique de l'emplacement des sites actifsBifunctional heterogeneous catalysts consisting of metallic sites and acidic sites are used in various processes and the impact of active site proximity in catalytic efficiency can be expressed as an “intimacy criterion” according to the literature. Platinum supported on chlorinated γ-Al2O3 is the traditional catalyst for catalytic naphtha reforming and is at the core of the present work. Herein, a multi-technique approach, including HR-HAADF-STEM, electron tomography, high field MAS NMR, HERFD-XANES, EXAFS, and DFT calculations, was applied to determine the location of the metallic and acidic sites on the Al2O3 support crystallites for Pt/ γ-Al2O3 -Cl catalysts and to estimate the distance between such sites. The samples, representative of the industrial catalysts, were synthesized so as to vary the distance between the two types of sites as a function of three key parameters: %Pt, %Cl and γ-Al2O3 crystallite size and shape.By building the first DFT model of crystallite edge between the (110) and (100) surfaces, an improved 1H NMR peak assignment was proposed and it was found that µ1-OH on the edge are preferably exchanged with Cl. STEM analysis showed that reduced Pt nanoparticles are of 0.9 nm and that around 20% of Pt is in the form of single atoms, which are stabilized by Cl. By electron tomography it was revealed that Pt nanoparticles are mostly located on the edges of alumina crystallites and that the quantified inter-Pt particles distance is directly tuned through %Pt. A first geometrical model of the location of Pt and Cl on the catalyst is proposed. The improved understanding of the location of active sites and their proximity in catalytic reforming catalysts gained though this work paves the way to catalyst improvement based on tuning of active site location
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Messou, Davina Gnamien-Bla. "Valorisation de polyols en phase aqueuse sur catalyseurs bimétalliques supportés pour la production d'hydrocarbures." Thesis, Poitiers, 2016. http://www.theses.fr/2016POIT2316/document.
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La biomasse végétale (source de carbone renouvelable) peut être utilisée pour fabriquer des carburants liquides et produits de base pour la chimie. Ainsi depuis environ une dizaine d'années, se développe le procédé APHDO (Aqueous Phase HydroDeOxygenation) de transformation directe en phase aqueuse de polyols d'origine lignocellulosique (comme le sorbitol) en alcanes valorisables (C5-C6). Ce procédé repose sur une catalyse hétérogène bifonctionnelle métal/acide et fait intervenir des ruptures compétitives de liaisons C-C et C-O. L'objectif de la thèse est de mettre au point des systèmes bimétalliques supportés actifs et sélectifs pour la transformation du sorbitol en hexane. La modification d'un catalyseur de référence Pt/SiO2-Al2O3 par ajout de Re, Ir, Pd, Rh et Ru est effectuée par trois techniques de synthèse : co-imprégnation, imprégnations successives et dépôt par réduction catalytique. Les performances des catalyseurs bimétalliques sont comparées à isoconversion de sorbitol à celles des catalyseurs monométalliques parents pour un test catalytique réalisé en autoclave, avec une solution aqueuse à 10% massique de sorbitol, à 240°C et 60 bar de pression totale sous H2. Les produits se répartissent en phase gaz (CO2, alcanes en C1-C6) et liquide (composés oxygénés). Le sorbitane et l'isosorbide sont majoritairement formés en phase liquide, le dernier étant un intermédiaire clé de la transformation du sorbitol dans cette étude. Les catalyseurs Pt-Ru/SiO2-Al2O3 s'avèrent les plus sélectifs pour la réaction, celui préparé par imprégnations successives conduisant à une plus forte proportion de C6 en phase gaz comparé aux deux monométalliques Pt/SiO2-Al2O3 et Ru/SiO2-Al2O3Plant Biomass (renewable source of carbon) can be used to make liquid fuels and basic products of chemistry. So, from about ten years, the APHDO (Aqueous Phase HydroDeOxygenation) process is developed for the direct transformation in aqueous phase of polyols from Biomass (such as sorbitol) into renewable alkanes (C5-C6). This process involves a metal/acid bifunctional heterogeneous catalysis and competitive C-O and C-C bond cleavages. The aim of the PhD work is to develop supported bimetallic systems active and selective for the transformation of sorbitol into hexane. The modification of a reference Pt/SiO2-Al2O3 catalyst by addition of Re, Ir, Pd, Rh and Ru is carried out by three synthesis methods: co-impregnation, successive impregnations and deposit by catalytic reduction. The performances of bimetallic catalysts are compared at sorbitol isoconversion to those of the parent monometallic catalysts for a catalytic test carried out in an autoclave with an aqueous solution of sorbitol (10 wt%) at 240°C and 60 bar total pressure under dihydrogen. The products are distributed in the gas phase (CO2, C1-C6 alkanes) and in the liquid phase (oxygenated compounds). Sorbitan and isosorbide are predominantly formed in the liquid phase, the latter being a key intermediate of sorbitol transformation in this study. Pt-Ru/SiO2-Al2O3 catalysts are the most selective for the reaction, the one prepared by successive impregnations leads to a higher proportion of C6 in gaseous phase compared to both monometallic Pt/SiO2-Al2O3 and Ru/SiO2-Al2O3 catalysts
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Hély, Marie-Laure. "Influence des halogenes sur la thioresistance de catalyseurs platine supportes sur alumine pour l'hydrogenation d'aromatiques." Paris 6, 1995. http://www.theses.fr/1995PA066345.
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La resistance au soufre de catalyseurs platine chlores et/ou fluores sur alumine a ete etudiee par la reaction d'hydrogenation d'un melange d'hydrocarbures monoaromatiques sous 45 bars de pression, a 270c en presence d'une teneur importante en soufre. L'influence des halogenes sur les proprietes du platine a ete caracterisee par reduction en temperature programmee, chimisorption de co couplee a l'infra rouge et par spectroscopie absorption des rayons x (exafs). Les resultats ont montre que le chlore a un effet superieur a celui du fluor sur la thioresistance, que la morphologie du catalyseur evolue en presence de soufre, que la taille des particules de platine n'a pas d'influence directe sur la thioresistance. La bonne resistance au soufre des catalyseurs halogenes serait due a une forte proportion d'halogenes par particule, entrainant la formation d'une phase de platine moins sulfuree
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Airault, Alain. "Caractérisation de catalyseurs platine-rhodium sur alumine et sur zircone par spectroscopie XPS et réactions catalytiques." Poitiers, 1995. http://www.theses.fr/1995POIT2322.
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Ce travail a pour objectif de comparer le comportement d'une alumine gamma et d'une zircone comme supports pour des catalyseurs bimetalliques platine-rhodium. Les caracterisations ont principalement ete effectuees a l'aide de la reaction d'oxydation du propane en sous-stoechiometrie d'oxygene (oxydation + vaporeformage) et de la spectroscopie photoelectronique aux rayons x (xps). Les catalyseurs supportes sur alumine sont tres sensibles au traitement oxydant: l'oxydation a haute temperature provoque un frittage des particules metalliques et une migration du rhodium dans le support. Ces catalyseurs sont regenerables par un traitement reducteur qui redisperse la phase metallique et fait ressortir le rhodium. Avec la zircone pour support, les catalyseurs sont moins sensibles au frittage oxydant et la migration du rhodium, observee avec l'alumine, n'a pas lieu. De plus, l'enrichissement en rhodium pour le bimetallique (ptrh22z) est moindre. Neanmoins, la regeneration en milieu reducteur est nefaste si elle est operee a haute temperature sur des particules oxydees. C'est pourquoi elle doit etre operee a basse temperature. Une recalcination permet par ailleurs de regenerer l'activite oxydante des catalyseurs reduits riches en platine. Les catalyseurs deposes sur la zircone presentent aussi des phenomenes de desactivation lies a une encapsulation de la phase metallique par transformation du support lors des traitements a haute temperature. Le support peut etre stabilise par une prereduction de la zircone a temperature elevee avant l'impregnation des sels metalliques. En outre, le pretraitement du support limite les phenomenes de desactivation en vaporeformage entre 550 et 750c, phenomenes deja observes sur l'alumine et lies a la formation de depots carbones. Grace a ce pretraitement, l'activite initiale et la resistance au frittage des catalyseurs platine-rhodium sur zircone sont conservees
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Wu, Liberty Tse Shu. "On the degradation mechanisms of thermal barrier coatings : effects of bond coat and substrate." Thesis, University of Manchester, 2015. https://www.research.manchester.ac.uk/portal/en/theses/on-the-degradation-mechanisms-of-thermal-barrier-coatings-effects-of-bond-coat-and-substrate(ea6923cc-7d8f-4712-a964-fe625d421544).html.
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The operating efficiency and reliability of modern jet engines have undergone significant improvement largely owing to the advances of the materials science over the past 60 years. The use of both superalloys and TBCs in engine components such as turbine blades has made it possible for jet engines to operate at higher temperatures, allowing an optimal balance of fuel economy and thrust power. Despite the vast improvement in high temperature capability of superalloys, the utilization of TBCs has brought the concern of coating adhesion during their usage. TBCs are prone to spallation failure due to interfacial rumpling, which is driven primarily by thermal coefficient mismatch of the multi-layered structure. Although interfacial degradation of TBCs has been widely studied by detailed numerical and analytical models, the predicted results (i.e. stress state and rumpling amplitude) often deviate from that obtained by experiments. This is largely due to the lack of consideration of the influence of bond coat and substrate chemistry on the interfacial evolution of TBC systems. It is only in recent year that more and more study has been focused on studying the role of chemistry on the interfacial degradation of TBCs. The purpose of this PhD project is to clarify how the bond coat and substrate chemical compositions dictate the mechanisms of interfacial degradation, leading to the final spallation. A cross-sectional indentation technique was utilized to quantitatively characterize the adhesion of oxide-bond coat interface among 5 systematically prepared TBC systems. The adhesion of isothermally exposed oxide-bond coat interface was then correlated with different microstructure parameters, in an attempt to identify the key parameters controlling the TBC spallation lifetime. EBSD and EPMA analyses were conducted on the bond coat near the oxide-bond coat interface, in order to understand the relationship between the key parameters and specific alloying elements. The results clearly demonstrated that the phase transformation of bond coat near the oxide-bond coat interface plays the dominant role in the degradation of interfacial adhesion. Particularly, the co-existence of gamma prime and martensitic phases, each having very different thermomechanical response under thermal exposure, can generate a misfit stress in the TGO layer, and ultimately causes early TBC spallation. In addition, the phase transformation behavior has been closely associated with the inherent chemistry of the bond coat and substrate.
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CHOLLEY, THIERRY. "Etude de la redispersion de phases bimetalliques a base de platine supportees sur alumine chloree ou neutralisee." Paris 6, 1997. http://www.theses.fr/1997PA066048.
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La redispersion par oxychloration des phases platine-etain supportees sur alumine a fait l'objet de ces travaux. L'influence de parametres tels que la neutralisation du support par le potassium, la nature des phases platine-etain et la taille des particules a ete examinee. L'utilisation de precurseurs organometalliques a permis un controle optimum de la preparation et de la croissance des particules des systemes de depart. La caracterisation de ces systemes par tpr, xps, spectroscopie mossbauer, xanes et exafs a apporte une meilleure comprehension des phenomenes regissant la reductibilite de l'etain. Le frittage a ete etudie, montrant que seuls le platine et l'alliage platine-etain peuvent fritter, alors que les oxydes d'etain sont fortement stabilises par le support. De facon similaire, il est montre que l'oxychloration de ces catalyseurs entraine la redispersion du platine et de l'alliage platine-etain seuls. Un schema de redispersion par extension d'un film d'oxychlorure de platine et d'une espece oxychlorure mixte platine-etain a ete propose. L'etude par tpr a mis en evidence l'homogeneisation des proprietes de reductibilite des catalyseurs a la suite de l'oxychloration. Enfin, les principaux parametres influants sur la redispersion ont ete degages.
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SEYFRIED, LUC. "Isomerisation des hexanes sur catalyseurs au platine supporte sur alumine. Irradiation micro-onde de catalyseurs de reformage." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1994. http://www.theses.fr/1994STR13112.
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Le but de cette these est double. D'une part il s'agit d'etudier l'application de l'irradiation micro-onde en catalyse de reformage. D'autre part, il s'agit, plus generalement, d'apporter une contribution a la connaissance des mecanismes d'isomerisation des alcanes sur des catalyseurs au platine supporte sur alumine. Cette these comprend une introduction presentant les interets potentiels de l'application du champ micro-onde en catalyse de reformage ainsi que la reaction-test et le systeme catalytique qui permettront de mettre en evidence les effets du champ micro-onde. Le chapitre i rapporte la situation bibliographique relative aux reactions de rearrangement de squelette des alcanes, ainsi qu'aux applications du chauffage micro-onde dans le domaine de la synthese et de la reactivite chimique. Le chapitre ii aborde les techniques experimentales utilisees tout au long du travail. Le chapitre iii presente l'etude du traitement a haute temperature des catalyseurs platine/alumine et la mise en uvre des reactions de conversion des hexanes. Cette etude aboutit a la definition d'un catalyseur issu du chauffage classique devant servir de reference lors de la comparaison des effets du chauffage thermique classique et de l'irradiation micro-onde. Le chapitre iv rend compte de l'influence du champ micro-onde sur les caracteristiques physiques, chimiques et reactionnelles des catalyseurs platine/alumine. Les systemes de type micro-onde sont compares au catalyseur de reference
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Schwaller, Jean-Michel. "Etude et conception d'un support de catalyseur de post-combustion automobile a matrice metallique." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13070.
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Conception d'un pot catalytique et etude de l'efficacite de la catalyse. Mise au point d'un support metallique. Preparation du support par passivation de l'alliage fer-chrome-aluminium. Stabilisation de l'alumine par ajout de terres rares. Utilisation de platine et de palladium comme materiaux catalytiques
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Delmas, Mathieu Vahlas Constantin. "Revêtements aluminium-platine obtenus par dépôt chimique en phase vapeur pour la protection de l'alliage Ti6242 contre l'oxydation à des températures inférieures à 600°C." Toulouse : INP Toulouse, 2006. http://ethesis.inp-toulouse.fr/archive/00000244.
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Carnevillier, Christelle. "Modification de catalyseurs de reformage platine-iridium/alumine par ajout d'étain introduit par réaction d'oxydo-réduction de surface." Poitiers, 2003. http://www.theses.fr/2003POIT2307.
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Medjram, Mohamed-Salah. "Action d'un champ électromagnétique microonde sur la préparation et les propriétés des catalyseurs au platine dans les réactions d'isomérisation des hexanes." Nancy 1, 1992. http://www.theses.fr/1992NAN10101.
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Nous avons étudié les réactions d'isomérisation des hexanes sur des catalyseurs à 0,2% de platine dispersé sur de l'alumine et à 10% de platine dispersé sur de l'alumine, soumis à un champ électromagnétique intense. Les résultats obtenus ont été comparés à ceux des expériences réalisées dans un four électrique conventionnel. Pour les réactions étudiées, l'activité du catalyseur est plus élevée sous microonde. La sélectivité globale en isomère est nettement plus importante pour les expériences microondes par comparaison aux expériences classiques. Le catalyseur est modifié de façon permanente. Nous avons étudié également la préparation de ces catalyseurs sous champ microonde. Les catalyseurs obtenus ont aussi un pouvoir isomérisant important. Dans le cas du catalyseur à 0,2% de platine, le mécanisme de déplacement de liaison n'est pas affecté, au contraire le pourcentage de mécanisme cyclique augmente significativement et la contribution des mécanismes de craquage diminue quand on prépare le catalyseur sous microonde. Ce travail conduit à un nouveau procédé de préparation des catalyseurs
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Marques, da Silva Altair. "Oxydation de l'éthanol sur catalyseurs de postcombustion automobile." Poitiers, 1996. http://www.theses.fr/1996POIT2312.
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Ce travail est consacre a la preparation et a la caracterisation de catalyseurs trois voies de postcombustion automobile a base de metaux nobles (pt et rh) deposes sur al#2o#3 eventuellement modifiee par l'ajout de ceo#2 ou de la#2o#3, destines a l'oxydation de l'ethanol. La transformation de l'ethanol sur les supports oxydes seuls montre l'apparition de produits tels que l'acetaldehyde, le diethylether et l'ethylene. L'addition de metaux sur ces supports oxydes favorise l'oxydation totale de l'ethanol, mais l'acetaldehyde demeure le principal produit secondaire. La comparaison des performances de differents metaux montre que le pt est le plus actif (pt>pd>rh) et le plus selectif, la production d'aldehyde augmentant selon la sequence pt
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Teinz, Katharina. "Edelmetallbeladene Aluminiumhydroxidfluoride als neue heterogene Katalysatoren." Doctoral thesis, Humboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I, 2012. http://dx.doi.org/10.18452/16627.
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Hauptaufgabe dieser Promotionsarbeit war es, eine neue Sol-Gel basierte Syntheseroute zur Darstellung edelmetallbeladener (Pd, Pt, Ag und Au) Aluminiumhydroxidfluoride zu entwickeln. Derartige Katalysatoren besitzen sowohl Lewis- als auch Brønsted-saure, sowie hydrogenierungsaktive Zentren. Solche multifunktionellen Katalysatoren können für mehrstufige Umsetzungen von Substraten in Eintopfverfahren eingesetzt werden. Das Potential der dargestellten Katalysatoren wurde in der zweistufigen Umsetzung von Citronellal zu Mentholen und der dreistufigen Reaktion von Citral zu Mentholen gezeigt.The main aim of this thesis was to develop a new sol gel based synthesis route to noble metal loaded (Pd, Pt, Ag and Au) aluminium hydroxide fluorides. These catalysts provide Lewis as well as Brønsted acidity and hydrogenation ability. Those multifunctional catalysts can be used for multi step conversions of substrates performed in a one pot process. The potential of the synthesized catalysts was shown in the two step conversion of citronellal to menthols and in the three step conversion of citral to menthols.
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Huuhtanen, M. (Mika). "Zeolite catalysts in the reduction of NOx in lean automotive exhaust gas conditions:behaviour of catalysts in activity, DRIFT and TPD studies." Doctoral thesis, University of Oulu, 2006. http://urn.fi/urn:isbn:9514282868.
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Abstract
The aim of the thesis is to expand the knowledge of the catalytic properties of platinum-loaded zeolite catalysts in the reduction of NOx by hydrocarbons. The work is divided into three parts. First the recent literature of zeolite catalysts has been introduced, secondly the adsorption capacity, activity, and acidity of the catalysts have been studied by TPD and IR techniques, and thirdly the derived reaction mechanisms based on the obtained data are presented.
Parent and 1 wt-% Pt-loaded ZSM-5, Beta, Y, and Ferrierite zeolite catalysts have been studied in the C3H6-assisted reduction of NO. The Pd/Al2O3-based catalyst was used as a reference material for the reaction mechanistic studies. Several experimental techniques (in situ DRIFT, activity measurements, CO chemisorption, N2 physisorption, TPD, and TEM) have been used for the characterisation of the catalysts properties. The IR technique was used as the main technique for the determination of activities, surface species, and the acidic properties of the zeolite-based catalysts. The activity studies carried out by the gaseous FTIR technique provide information on the desired reaction products as well as the undesired by-products. The detection and identification of the surface species as well as the reaction intermediates formed were done by the DRIFT method.
The activity experiments indicate the effectiveness of the Pt-loaded zeolite catalysts. The reduction of NO was found to decrease in the order: Pt/Beta > Pt/Y > Pt/Ferrierite > Pt/ZSM-5 in the conditions with excess O2. Platinum can be concluded to have an effect on O2 and NO dissociation. Oxidation reactions of NO to NO2 and propene to CO2 were observed to be more intense over the platinum-loaded zeolites than over the parent zeolites.
In this work the reaction mechanisms for the C3H6-SCR of NO were derived over the Pt-loaded zeolite as well as the Pd/alumina catalysts based on the data obtained by DRIFT and activity experiments. The kinetics for the NO reduction by CO over Pd/Al2O3 was also derived. With the methods employed, the mechanistic steps over the Pt-loaded zeolites and Pd/Al2O3-based catalysts could be derived quite precisely and easily for C3H6-SCR of NO. Reaction routes were determined to go via different formations of intermediates over the two catalysts, i.e. via organonitrogen and isocyanate routes, respectively. The IR techniques were discovered to be effective tools in applied engineering studies.
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Delmas, Mathieu. "Revêtements aluminium-platine obtenus par dépôt chimique en phase vapeur pour la protection de l'alliage TI6242 contre l'oxydation à des températures inférieures à 600°C." Phd thesis, Toulouse, INPT, 2005. http://oatao.univ-toulouse.fr/7426/1/delmas.pdf.
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L'extension de l'emploi des alliages de titane à des températures plus élevées nécessite leur protection par application d'un revêtement à leur surface. Le projet APROSUTIS a pour objet le développement de tels systèmes. L'application de revêtements composés d'aluminium et de platine à but protecteur a été réalisé par la technique de dépôt chimique en phase vapeur, utilisant des précurseurs métalorganiques. Le couplage de l'élaboration des couches et du criblage des performances par des essais d'oxydation a nécessité la conception d'un réacteur de dépôt original. Les composés métalorganiques Me3(MeCp)Pt, et TIBA et DMEAA on été utilisés pour le dépôt du platine et de l'aluminium, respectivement. Les revêtements ont été élaborés selon deux architectures distinctes, d'une part la superposition d'une couche d'aluminium sur une sous-couche de platine pour former un dépôt séquentiel, d'autre part le dépôt simultané de ces deux éléments pour former un revêtement de composition uniforme. Les dépôts ont été réalisés entre 200°C et 300°C sous des pressions comprises entre 10 torr et 70 torr. La microstructure des ces dépôts a été rendue compacte par l'utilisation de surfactifs. Les essais d'oxydation isotherme, effectués durant 100 h à 600°C, ont mis en évidence que les dépôts séquentiels et co-dépôts utilisant le DMEAA conduisent à la diminution de la cinétique d'oxydation d'un ordre de grandeur. Les morphologies des alumines métastables développées en surface (principalement γ-Al2O3 et χ-Al2O3) sont très variées. Des phénomènes de diffusion lors des essais d'oxydation mènent à la formation d'une zone d'interdiffusion composée majoritairement de Al3Ti, et à l'apparition de nodules riches en platine à l'interface revêtement-zone d'interdiffusion. L'utilisation des revêtements Al-Pt déposés par MOCVD pour la protection des pièces en titane de géométrie complexe dans le domaine de l'aéronautique s'avère prometteuse. La maîtrise et l'optimisation des microstructures obtenues sont cependant nécessaires pour diminuer davantage la cinétique d'oxydation des pièces revêtues.
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Briot, Patrick. "Combustion du méthane sur métaux nobles supportés." Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10154.
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BOUTAHALA, MOKHTAR. "Reactivite catalytique des systemes platine - cuivre deposes sur -alumine, vis a vis des reactions de rearrangement de squelette des heptanes." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1999. http://www.theses.fr/1999STR13213.
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Au cours de ce travail de these nous avons etudie, a l'aide des reactions de contact des heptanes, les proprietes catalytiques de bimetalliques pt-cu deposes sur un support alumine neutre. Nous nous sommes particulierement interesse a suivre les modifications d'activite et de selectivite en craquage, isomerisation, deshydrocyclisation et aromatisation. L'ordre d'impregnation du cuivre et du platine a ete alterne, la teneur en poids du platine est restee constante (0,2%), celle en cuivre a varie entre 0,06 et 0,6% ; et nous avons soumis ces catalyseurs a deux modes de conditionnement differents soit oxydant et reducteur soit reducteur seulement. Ces catalyseurs ont ete caracterises par plusieurs techniques physico-chimiques qui ont permis de determiner la taille des particules metalliques, leur composition en surface et de mettre en evidence la presence d'interactions entre le platine et le cuivre. En reactivite catalytique nous avons pu montrer que l'augmentation de la teneur en cuivre provoque le passage des processus catalytiques ayant lieu sur des atomes faiblement coordines, atomes de coin et d'arete, aux reactions ayant lieu sur des atomes plus fortement coordines, atomes de surface. Ceci est suivi par l'etude, entre autre, de la selectivite de l'hydrogenolyse de l'ethylcyclopentane et par voie de consequence de la contribution du mecanisme cyclique. A faible teneur en cuivre, le mecanisme preponderant est le mecanisme cyclique non selectif, alors qu'a forte teneur en cuivre le mecanisme devient partiellement selectif. Par ailleurs la contribution relative de la reaction d'agrandissement du cycle pentanique conduisant a la formation de toluene augmente avec la teneur en cuivre. A ce stade un autre phenomene intervient : la reaction de deshydrogenation. Enfin ces travaux ont montre que ce sont bien les sites de forte adsorption qui sont aussi responsables de la forte reactivite.
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Toppi, Stéphanie. "Étude mécanistique et cinétique de la réaction d'hydrodésalkylation d'alkylaromatiques dans les conditions du reformage catalytique." Paris 6, 2002. http://www.theses.fr/2002PA066355.
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Dablé, Pierre Jean-Marie Richard. "Etude thermodynamique de la solubilité du platine et du rhodium dans les oxydes liquides." Grenoble INPG, 1996. http://www.theses.fr/1996INPG0137.
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Les platinoides dont sont issus le platine et le rhodium presentent des caracteres particuliers qui font d'eux, des indicateurs geochimiques. Ces elements par leur presence dans des roches, peuvent fournir des indications sur les conditions de leur mise en place au cours du processus magmatique. C'est sur cette base, que de nombreuses etudes sont entreprises pour etablir les parametres susceptibles de controler ce phenomene. Dans le but d'obtenir des informations d'ordre general, nous avons etudie dans le cas de bains d'oxydes simples cao-al#2o#3-sio#2, l'influence de la composition du bain, et de la phase metallique sur la solubilite de ces metaux en fonction de la pression partielle d'oxygene. Deux techniques ont ete utilisees dans cette etude, a savoir: l'equilibre triphasique, metal/bain d'oxydes/gaz et la chronopotentiometrie. De cette etude, nous avons pu mettre en evidence la passivation des phases metalliques, etablir la speciation des elements etudies ainsi que les diagrammes de predominance. Les speciations en fonction du potentiel croissant d'oxygene etablies sont pour le platine, pt/pt#2#+/pt#4#+/pt#6#+ et pour le rhodium, rh/rh#2#+/rh#3#+ et rh#4#+. La phase metallique de platine se passive par la formation a l'interface des oxydes pto et pto#2 selon les pressions partielles d'oxygene et par rho dans le cas du rhodium. La formation d'un spinelle pt#2o#3rho a la surface de l'alliage de pt/rh a de meme ete mise en evidence
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Martinez, Hugo. "Influence des proprietes acido-basiques du couple support-reactif lors du cokage des catalyseurs metalliques supportes." Poitiers, 1988. http://www.theses.fr/1988POIT2320.
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Comparaison des depots de colce obtenus a partir de l'anthracene et du phenanthrene sur des catalyseurs d'acidites variables. Augmentation de la quantite de colce en presence du platine. L'effet de l'addition de chlore a l'alumine depend de la temperature
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Bourane, Abdennour. "Oxydation de CO sur Pt-Al2O3 : étude des paramètres cinétiques des étapes élémentaires et modélisation des tests de light-off." Lyon 1, 2002. http://www.theses.fr/2002LYO10212.
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L'objectif du travail est l'étude de la réaction CO/O2 sur catalyseur supporté Pt/Al2 O3. L'étude a été réalisée en caractérisant d'abord chacune des étapes élémentaires impliquées dans un modèle réactionnel défini. Puis les paramètres cinétiques déterminés ont été utilisés pour la modélisation des tests de light-off avec des mélanges 1 % CO/ x % O2/He. L'étape d'adsorption du CO a été caractérisée par les chaleurs d'adsorption à différents recouvrements [theta] des différentes espèces CO formées (linéaire (L), pontée, trois fois coordonnée) déteminées à l'aide d'une méthode originale AEIR développée au laboratoire combinant la spectroscopie IRTF et un modèle d'adsorption. La validité de cette méthode a été démontrée par application à différents autres métaux supportés et à d'autres molécules. L'étude de l'influence de certains paramètres liés à la préparation de catalyseurs ainsi que la présence d'espèces co-adsorbées sur les valeurs de la chaleur d'adsorption de l'espèce L a montré que leur impact n'était pas significatif. Les expériences en régime transitoire ont montré que deux modèles cinétiques peuvent être envisagés pour la réaction CO/O2. Dans le cas d'une surface pré-couverte de CO, la réaction de surface implique des espèces L et Owads fortement et faiblement adsorbées respectivement, sans compétition d'adsorption selon un mécanisme de L-H (Modèle M1). Pour une surface pré-couverte d'oxygène, la réactionn implique des espèces L et O sads fortement adsorbées sans compétition d'adsorption selon le même mécanisme (Modèle M2). Lors des test de light-off, le modèle M1 permet de modéliser les courbes expériemtales de l'évolution de [theta]L en fonction de la température pour x [inférieur à] 0,5 ainsi que pour x [supérieur à] 0,5 mais jusqu'à une température d'ignition Ti. Au delà de celle-ci le modèle M2 s'applique. Les courbes de vitesse d'oxydation de CO sont également très bien modélisées par le modèle M1 jusqu'à des conversions de [environ] 15 %
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Bertin, Thierry. "Elimination par voie catalytique des oxydes d'azote émis lors du fonctionnement des moteurs "Diesel" et des moteurs "essence mélange pauvre"." Poitiers, 1998. http://www.theses.fr/1998POIT2260.
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Ce travail est consacre a l'etude de l'elimination par voie catalytique des oxydes d'azote emis lors du fonctionnement des moteurs diesel et essence melange pauvre. Differents catalyseurs ont ete etudies. Il s'agit d'oxydes simples (al#2o#3, sno#2, fe#2o#3) seuls ou en melange, d'oxydes mixtes (perovskites) et de metaux supportes (pt / support). Seuls certains oxydes (nd#2cuo#4, sno#2-al#2o#3) ont une activite significative en reduction (presence de propene dans le melange reactionnel) et en decomposition (absence de reducteur) des no#x. Pour ces catalyseurs, le domaine d'activite se situe entre 300 et 500c avec un maximum de conversion a 350-400c. L'augmentation d'activite due a l'ajout de platine se traduit d'une part par un deplacement des courbes de conversion vers les basses temperatures et d'autre part par la formation d'une espece nouvelle n#2o. L'etude a donc consiste a modifier les methodes de preparation des catalyseurs et les conditions operatoires de la reaction afin de minimiser la formation de protoxyde d'azote. Dans ce but, une methode de depot du platine en interaction avec le fer a ete mise au point. Elle a permis d'obtenir des catalyseurs plus actifs et plus selectifs en n#2. Pour l'autre volet, la modulation de l'alimentation en reducteur dans le reacteur modifie la repartition des produits de la reaction, en particulier par une augmentation de la selectivite en n#2 sans variation de l'activite moyenne globale. Ceci a permis de mettre en evidence, a la surface des catalyseurs a base de fer (pas sur pt / al#2o#3), la formation et l'accumulation d'un intermediaire carbone et azote dont la reaction avec les oxydes d'azote conduit a la formation de n#2.
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Havil, Patrick. "Influence du vieillissement thermique sur les proprietes physico-chimiques et la reactivite des catalyseurs mono et bimetalliques a base de platine et/ou rhodium sur alumine ou sur cerine." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066291.
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Une etude systematique de la stabilite des catalyseurs de post-combustion mono et bimetalliques, platine-rhodium, supportes sur alumine et cerine a ete realisee pour un vieillissement thermique a des temperatures variant de 600 a 1100**(o)c. Les catalyseurs ont ete ensuite testes avec un melange de gaz synthetique simulant les conditions reelles. Le vieillissement a lieu principalement en milieu oxydant. Il est du soit au frittage de la phase metallique par grossissement des particules de 1 a 30 nm soit a l'encapsulation ou a la migration des ions platine et rhodium dans le support
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Mazzeri, Emmanuel. "Etude de la thermostabilité et de la thiorésistance des catalyseurs (Pd/supports) modifiés : application à la combustion catalytique du méthane." Lyon 1, 2003. http://www.theses.fr/2003LYO10166.
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Ce travail, mené dans le cadre du 5ème PCRD, visait à proposer un catalyseur de combustion du méthane adapté aux chaudières domestiques. Il devait présenter une activité élevée et stable, une bonne résistance thermique et aux composés soufrés (CS). Notre choix s'est porté sur Pd/Al2O3 que nous avons modifié par ajout d'un second métal noble Pt, Rh ou Ir. Nous avons développé un test de combustion sous forte VVH en présence ou non de CS. La stabilité de l'espèce active PdO a été étudiée par oxydation et décomposition programmée en température. L'ajout de Rh permet de stabiliser PdO et d'éviter la perte d'activité vers 700ʿC. L'ajout d'Ir améliore la thiorésistance. Enfin, l'ajout de Pt permet une bonne résistance aux cyclages thermiques et une restauration rapide de l'activité après contamination par des CS à 600ʿC et 700ʿC. Le choix fut un compromis, le solide Pd0. 9Pt0. 1 à 2% sur alumine développé au LACE et utilisé pour des prototypes de chaudières.
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Ben, Moussa Olfa. "Conception raisonnée de catalyseurs bifonctionnels : élaboration de catalyseurs Pt0/zéolithe-Alumine." Thesis, Paris 6, 2016. http://www.theses.fr/2016PA066700/document.
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Les catalyseurs bifonctionnels pour l’hydrocraquage nécessitent à la fois des sites acides de Brønsted et des sites métalliques. L’intimité entre sites acides et sites métalliques peut donc influer sur l’activité et la sélectivité de la réaction. Nous nous sommes proposés d’explorer l’effet de la distance sites métalliques-sites acides sur la conversion du n-heptane en concevant des catalyseurs à base de platine supportés sur des nanostructures alumine-zéolithe. Pour cela, nous avons étudié la synthèse de suspensions colloïdales nanométriques de zéolithes NaY (20 nm) beta (30 nm), ZSM-5 (50 nm). Des matériaux composites ont ensuite été préparés, soit par synthèse directe en présence d’un support, soit par mise en contact de ces suspensions colloïdales (dans les conditions appropriés de pH) avec des suspensions de boehmite (se transformant en γ-alumina par calcination). Des composites cœur-zéolithe@couronne(alumine) ont ainsi été obtenus. Les particules de platine ont été par la suite sélectivement formées sur les domaines alumine ou zéolithe de ces composites en utilisant le précurseur approprié de platine dans un domaine de pH adapté (pH=5-8). Les catalyseurs ainsi préparés ont été comparés à d’autres catalyseurs pour lesquels la distance entre sites acides et sites métalliques varie entre le nm et le μm, pour former une série de catalyseurs avec des distances métal-acide et des accessibilités aux sites différentes. L’étude catalytique a permis de conclure que l’amélioration de l’accessibilité aux sites actifs (Pt0/Alumine-nanozéolithe) améliore la sélectivité a vers les produits d’isomérisation, alors que la distance ne joue un rôle inhibiteur que quand elle atteint une échelle de plusieurs μmBifunctional hydrocracking catalysts require both Brønsted acid sites and metal sites. Hence, the intimacy between acid sites and metal sites can influence the activity and selectivity of the reaction. We intended to explore the effect of metal sites-acid sites distance on the conversion of n-heptane by designing platinum catalysts supported on alumina-zeolite nanostructures. For this, we studied the synthesis of nanoscale colloidal suspensions of zeolite NaY (20 nm) beta (30 nm), ZSM-5 (50 nm). Composite materials were then prepared either by direct synthesis in the presence of a support, or by contacting these colloidal suspensions (at appropriate pH conditions) with suspensions of boehmite (turning into γ-alumina by calcination). Zeolite-core@alumina-crown composite crown) were thus obtained. The platinum particles were thereafter selectively formed on the alumina or zeolite domains of these composites using the appropriate precursor of platinum in a suitable pH range (pH = 5-8). The thus-prepared catalysts were compared with other catalysts, for which the distance between the acid sites and the metal sites varies between nm and μm scales, to form a series of catalysts with variable acid-metal distances and accessibilities. Catalytic study concluded that improving accessibility to the active sites (Pt0 / Alumina-nanozéolithe) improves the selectivity to isomerization, while the distance plays an inhibitory role only when it reaches a scale of several microns
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Pessayre, Stéphanie. "Action concertée entre un métal noble et une phase sulfure pour l'hydrotraitement poussé des gazoles." Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10178.
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Urfels, Laetitia. "Oxydation du méthane à basse température sur des catalyseurs à base de métaux précieux : application à l'échappement des véhicules GNV fonctionnant en mélange pauvre." Lyon 1, 2003. http://www.theses.fr/2003LYO10088.
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Cette étude concerne l'oxydation totale du méthane à basse température sur des catalyseurs à base de Pd et/ou de Pt. L'application visée est l'épuration des échappements des moteurs fonctionnant au gaz naturel et en mélange pauvre. La problématique est que l'eau et les composés soufrés présents dans les effluents, sont susceptibles de limiter l'activité des catalyseurs utilisés. Les catalyseurs Pd/Al2O3 et Pt/Al2O3 ont été retenus comme systèmes de référence dans la réaction considérée. En absence et en présence d'eau dans le mélange réactionnel, le catalyseur Pd/Al2O3 est le plus actif. Il est, en revanche, très sensible à H2S et ne se régénère que partiellement sous oxygène à des températures de 650ʿC. Le catalyseur Pt/Al2O3 est moins sensible au soufre et se régénère quasi totalement sous O2 à 500ʿC. Afin d'obtenir des catalyseurs plus actifs en oxydation du méthane et offrant une meilleure résistance à l'eau et au soufre que les solides de référence, des systèmes à base de Pt et Pd déposés sur des supports à propriétés redox (SnO2 et Ce0,67Zr0,33O2) ont été préparés. Ces supports ne permettent une amélioration des performances catalytiques en absence et en présence d'eau que dans le cas du platine. Les catalyseurs Pt/SnO2 et Pt/Ce0,67Zr0,33O2 perdent, cependant, la majeure partie de leur activité en présence de H2S. Enfin, une étude a débuté sur des catalyseurs bimétalliques PdxPt1-x/Al2O3. Ils sont, en l'absence d'eau et de poison soufré, plus actifs que le solide Pd/Al2O3 pour x 0,65.
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Trong-on, Do. "Influence de la preparation sur la segregation metallique dans les catalyseurs bimetalliques de reformage a base de platine et rhenium supportes par silice, oxyde de titane et alumine." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066575.
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Cette etude est consacree aux effets de support de preparation et de teneur metallique sur les caracteristiques physico-chimiques et sur la reactivite des catalyseurs de reformage au platine-rhenium deposes sur oxydes. Une serie de catalyseurs mono- et bimetalliques est preparee a forte ou faible teneur en metal (environ 0. 3 ou 3% en poids) soit par impregnation a sec soit par echange anionique des precurseurs ptcl#6#2# et reo#4# sur silice, dioxyde de titane ou alumine. Considerations de la reduction du catalyseur et de l'adsorption-desorption d'hydrogene a temperature programmee