Добірка наукової літератури з теми "Platine, Groupe du – Alliages"

Background: The International Germ Cell Consensus Classification(IGCCC) is the internationally accepted, clinically based prognosticclassification used to assist in the management and research ofmetastatic germ cell tumours (GCTs). The goal of this study wasto determine whether the IGCCC is applicable to a populationbasedcohort.Methods: We completed a retrospective chart review of patientswho received diagnoses of GCT in Nova Scotia between 1984and 2004 and who received treatment with platin-based chemotherapyfor metastatic disease. We assigned the IGCCC to eachpatient based on the site of the primary lesion, the presence orabsence of nonpulmonary visceral metastases and prechemotherapytumour marker values. We calculated Kaplan–Meier estimatesof 5-year progression-free survival (PFS) and overall survival foreach IGCCC group.Results: The study cohort comprised 129 patients. The distributionand outcomes in each group of patients in Nova Scotia was similarto that published in the IGCCC. Among patients with nonseminomaGCTs (NSGCT) 61% had good, 22% had intermediate and17% had poor prognoses. Among those with seminomas, 85% hadgood and 15% had intermediate prognoses. Among patientswith NSGCTs, the 5-year PFS was 90%, 69% and 55%, and the5-year overall survival was 94%, 84%, 61% in the good, intermediate,and poor prognostic categories respectively. Amongpatients with seminomas, the 5-year PFS was 95% and 50% andthe 5-year overall survival was 94% and 50% in the good and intermediateprognostic categories, respectively.Conclusion: The IGCCC seems applicable to a population-basedcohort, with similar distribution of categories and clear prognosticability.Contexte : L’IGCCC (International Germ Cell Consensus Classification)est un système de classification pronostique mondialementreconnu, basé sur les données cliniques et utilisé pour faciliterla prise en charge des tumeurs germinales métastatiques et larecherche sur ces tumeurs. Le but de la présente étude était de déterminersi cette classification s’applique à une cohorte de population.Méthodologie : On a mené une étude rétrospective par examen dedossiers de patients ayant reçu un diagnostic de tumeur germinaleen Nouvelle-Écosse entre 1984 et 2004 et traités par chimiothérapieantimétastatique à base de platine. On a classé les patients selonl’IGCCC en fonction du siège de la tumeur primitive, de la présenceou de l’absence de métastases viscérales non pulmonaires et desvaleurs des marqueurs tumoraux avant la chimiothérapie. La surviesans progression de la maladie (SSP) et la survie globale (SG)sur 5 ans pour chaque groupe formé en fonction de l’IGCCC ontété évaluées par la méthode de Kaplan-Meier.Résultats : La cohorte étudiée comptait 129 patients. La distributionet l’issue du traitement étaient similaires pour tous lespatients à celles publiées dans la classification IGCCC. Chez lespatients avec tumeurs germinales non séminomateuses, 61 %avaient un pronostic favorable, 22 % un pronostic moyen et 17 %un pronostic médiocre. Chez les patients avec tumeurs séminomateuses,85 % avaient un pronostic favorable et 15 % un pronosticmoyen. Chez les patients avec tumeurs germinales non séminomateuses,la SSP après 5 ans était de 90 %, 69 % et 55 % etla survie globale après 5 ans était de 94 %, 84 % et 61 % en fonctionde pronostiques favorable, moyen et médiocre, respectivement.Chez les patients avec tumeurs séminomateuses, la SSP après 5 ansétait de 95 % et 50% et la survie globale après 5 ans était de94 % et 50 % en fonction de ces mêmes catégories pronostiques.Conclusion : L’IGCCC semble bien s’appliquer à une cohorte depopulation; la distribution entre les classes est similaire, et la capacitépronostique est très bonne.

SUMMARYThe Bushveld Complex has continued to serve as the basis for study into the fundamental nature of petrological processes for layered intrusion formation and for oxide and sulphide hosted Platinum Group Element (PGE)–Cu–Ni ore deposits. These studies have included discoveries in terms of the physical extent of Bushveld magmatism, both laterally and internally. Lateral variations in the mafic to ultramafic Rustenburg Layered Suite of the Northern Lobe of the complex have also revealed petrologically distinctive Upper Critical Zone equivalent rocks (the so-called Flatreef) with enhanced contamination and mineralization traits that reflect a transition between Eastern and Western Lobe equivalent stratigraphy and Platreef-style complexity. Traditional magma mixing models have been re-examined in light of radiogenic isotopic evidence for crustal involvement early in the chromite precipitation or formation process, combined with evidence for associated heterogeneous fluid contents, cryptic layering profiles, and textural evidence. A wide variety of alternative ore-genesis models have been proposed as a consequence. The fundamental mechanics of magma chamber processes and the existence of the magma chamber as an entity have been called into question through various lines of evidence which have promoted the concept of progressive emplacement of the complex as a stack of not-necessarily-quite-sequentially intruded sills (with or without significant quantities of transported phenocrysts), emplaced into variably crystallized and compacted crystal-liquid mush mixtures, modified by compaction-driven late magmatic fluid (silicate and aqueous) activity. Alternatively, petrological and geochemical observations have been used to discount these interpretations in favour of more conventional cooling and gravity-driven accumulation of silicate and ore minerals in a large, liquid-dominated system.RÉSUMÉLe complexe de Bushveld a demeuré à la base d’études sur la nature fondamentale des processus pétrologiques de formation d’intrusions litées et des gîtes des éléments du groupe platine (ÉGP)-Cu-Ni hébergés dans les oxydes et les sulfures. Ces études ont comporté des découvertes sur l’étendue physique, à la fois latérale et interne, du magmatisme de Bushveld. Les variations latérales de la suite stratifiée et mafique à ultramafique Rustenburg du lobe nord du complexe ont également révélé des roches équivalentes pétrologiquement distinctes de la zone critique supérieure (le communément désigné Flatreef) avec des traits de contamination et de minéralisation accrus qui reflètent une transition entre la stratigraphie équivalente des lobes est et ouest et la complexité de type Platreef. Les modèles traditionnels de mélanges magmatiques ont été réexaminés à la lumière de preuves isotopiques radiogéniques indiquant une implication de la croûte au début du processus de précipitation ou de formation de la chromite, combinées à des preuves de contenu fluide hétérogène associé, de profils de litage cryptique et de preuves texturales. Ainsi, une grande variété de modèles alternatifs de genèse de minerai a été proposée. La mécanique fondamentale des processus de la chambre magmatique et l'existence de la chambre magmatique en tant qu'entité ont été remises en question au moyen de divers éléments de preuve qui ont mis en avant le concept de mise en place progressive du complexe sous forme d'un empilement non-nécessairement séquentiel de sills injectés (avec ou sans quantités significatives de phénocristaux transportés) mis en place dans des mélanges de bouillie cristaux/liquide à cristallisation et compaction variable, modifiés par une activité tardive de fluide magmatique (silicaté et aqueux) induite par la compaction. Alternativement, des observations pétrologiques et géochimiques ont été utilisées pour écarter ces interprétations en faveur d'un processus plus conventionnel de refroidissement et d’accumulation de minérais silicatés et minéralisés induite par la gravité dans un vaste système à dominance liquide.

The extraction of natural resources located beyond Earth to create products can be described as space resource utilization (SRU). SRU is under active investigation in both the public and private sectors. Near-Earth asteroids (NEAs) are particularly promising early SRU targets due to their relative proximity and enrichments in two key resources: water and platinum group elements (PGEs). Water can be used to create rocket propellant, making it the only resource with significant demand given the current nascent state of the space market. Platinum group elements are valuable enough that their import to the Earth market is potentially economical, making them the other prospective resource in the current embryonic state of SRU. While it is possible to retrieve material from a NEA, doing so on an economical scale will require significant developments in areas such as autonomous robotics and propulsion technology. A parameterization accounting for asteroid size, resource concentration, and accessibility yields just seven and three potentially viable NEA targets in the known population for water and PGEs, respectively. A greater emphasis on spectral observation of asteroids is required to better inform target selection for early prospecting spacecraft. A further complication is the lack of a legal precedent for the sale of extraterrestrial resources. The Outer Space Treaty prohibits the appropriation of celestial bodies but makes no explicit reference to their resources while the U.S.A. and Luxembourg have passed legislation entitling their citizens to own and sell space resources. Whether these laws are a matter of clarification or contradiction is the matter of some debate. RÉSUMÉL'extraction de ressources naturelles situées au-delà de la Terre pour créer des produits peut être décrite comme une utilisation des ressources spatiales (URS). L’URS est actuellement examinée à la fois dans les secteurs public et privé. Les astéroïdes proches de la Terre (NEA) sont des cibles URS particulièrement prometteuses en raison de leur proximité relative et de leur enrichissement en deux ressources clés : l’eau et les éléments du groupe du platine (EGP). L'eau peut être utilisée pour créer des agents de propulsion pour vaisseaux spatiaux, ce qui en fait la seule ressource pour laquelle la demande est importante compte tenu de l’émergence du marché spatial actuel. Les EGP sont suffisamment précieux pour que leur importation sur le marché terrestre soit potentiellement économique, ce qui en fait l’autre ressource potentielle étant donné l’état embryonnaire actuel de l’URS. Bien qu'il soit possible de récupérer des matériaux sur un NEA, le faire à une échelle économique nécessitera des développements importants dans des domaines tels que la robotique autonome et la technologie de propulsion. Un paramétrage tenant compte de la taille des astéroïdes, de la concentration des ressources et de l'accessibilité conduit à seulement sept et trois cibles NEA parmi la population connue, potentiellement exploitables pour l'eau et les EGP, respectivement. Il est nécessaire de mettre davantage l'accent sur l'observation spectrale des astéroïdes afin de mieux documenter la sélection des cibles pour les premiers vaisseaux prospecteurs. L'absence de précédent juridique pour la vente de ressources extraterrestres est une complication supplémentaire. Le Traité sur l’espace interdit l’appropriation des corps célestes mais ne fait aucune référence explicite à leurs ressources, tandis que les États-Unis et le Luxembourg ont adopté une législation autorisant leurs citoyens à posséder et à vendre des ressources spatiales. Que ces lois fassent l’objet de clarification ou de contradiction est sujet à débat.

La fission des combustibles nucléaires UO2 ou (U,Pu)O2 entraine la formation de nombreux produits de fission. En particulier, le molybdène, le palladium, le rhodium, le ruthénium et le technétium sont connus pour former des phases métalliques qui précipitent dans les céramiques combustibles. Tout au long du cycle, ces phases modifient les propriétés thermiques, mécaniques et physico-chimiques du combustible. Ces éléments participent à la corrosion de la gaine et forment des insolubles qui perturbent les procédés de vitrification des déchets de Haute Activité à Vie Longue. Dans certains scénario incidentels, ces produits de fission métalliques peuvent aussi interagir avec l'uranium et/ou le plutonium du combustible pour former des intermétalliques.L'objectif des travaux de la thèse est d'améliorer la description thermodynamique des systèmes Mo Pd Rh Ru ainsi que Pd Rh Ru U, par application du formalisme CalPhaD, méthode qui associe la collecte de données thermodynamiques fondamentales avec la modélisation de l'énergie de Gibbs pour l'intégralité du système.Ainsi, la sélection des données d'entrée s'est appuyée sur les résultats d'une revue critique de la littérature permettant en outre d'identifier les principaux manques et doutes. Ensuite, la majorité des systèmes binaires Mo-platinoïdes et U-platinoïdes ont été étudiés à l'aide d'analyses métallographiques et d'analyses thermiques réalisées sur des échantillons recuits ou bruts de fusion. Ces nouveaux résultats ont permis de confirmer les principales réactions invariantes mais ont aussi mis en évidence la formation de nouveaux intermétalliques résultant pour certains de la mise en ordre de solutions solides. Des équilibres de phases ont ainsi été mesurés pour la première fois dans les ternaires Pd-Ru-U et Rh-Ru-U La difficulté de parfaitement caractériser ces systèmes à empêcher l'optimisation thermodynamique du système Pd Rh-Ru-U. Néanmoins, ces nouveaux résultats pourront servir une future réévaluation du système.Les résultats des systèmes Mo-platinoïdes ont permis une réévaluation des binaires Mo Pd, Mo Rh et Mo Ru, ainsi que des ternaires associés. Une nouvelle description complète du modèle Mo Pd Rh Ru est présentée dans ce manuscrit. Le formalisme simple de ce modèle le rend compatible avec de nombreuses bases de données thermodynamiques développées pour décrire la thermochimie du combustible nucléaire irradié ainsi que celles dédiées aux procédés de l'aval du cycle
The fission reaction of oxide nuclear fuel: UO2 or MOx ((U,Pu)O2) leads to the formation of fission products. Specifically, molybdenum, palladium, rhodium ruthenium and technetium are known to form metallic phases that precipitate in the fuel matrix. Throughout the nuclear fuel cycle, these phases modify the mechanical and chemical properties of the fuel. They take part in the cladding corrosion and precipitate as non-soluble particles in the fluorite matrix hindering both dissolution process of spent fuel and vitrification process for waste disposal. In some incidental events, these fission products can also interact with uranium and/or plutonium to form intermetallic phases.The goal of the present work is to improve the thermodynamic description of Mo-Pd-Rh-Ru and Pd Rh Ru U systems using the CalPhaD formalism, which combine thermodynamic data (from experiments or first principle calculations) as input with modelling based on the minimization of the internal Gibbs energy of the whole system.The selection of input data was based on a literature survey which also identified the main weaknesses and doubts. Next, the majority of these Mo-platinoid and U-platinoid binary systems were studied using metallographic and thermal analyses carried out on annealed and as-cast samples. These new results confirmed the main invariant reactions, but also highlighted the formation of new intermetallics, some resulting from the ordering of solid solutions. Phase equilibria were also assessed for the first time in the Pd-Ru-U and Rh-Ru-U ternaries. The difficulty of perfectly characterizing these transformations prevented a new assessment of the Pd-Rh-Ru-U system. Nevertheless, these new results may be useful for future optimization of the system. The results of the Mo-platinoid systems have enabled a re-optimization of the Mo Pd, Mo Rh and Mo Ru binaries, as well as the associated ternaries. A complete new description of the Mo Pd Rh Ru system is presented in this manuscript. The efficient formalism of this model makes it compatible with numerous thermodynamic databases developed to describe the thermochemistry of irradiated nuclear fuel, as well as those of backend processes

Les pots catalytiques assurent le traitement des gaz d'echappement par des catalyseurs trois-voies composes de rhodium, actif vis-a-vis de la reduction du monoxyde d'azote no, de palladium et de platine, actifs vis-a-vis de l'oxydation du monoxyde de carbone co et des hydrocarbures residuels. Cette difference entre les metaux est encore mal elucidee. Afin de comprendre la specificite du rh, l'etude des sites d'adsorption et de l'activite des surfaces metalliques envers la dissociation de no est realisee au moyen de calculs quantiques utilisant la theorie de la fonctionnelle de la densite. Dans une premiere etape, les differents sites d'adsorption moleculaire de no et de co sont caracterises par leurs proprietes geometriques, electroniques et vibrationnelles, sur les surfaces de pd et de rh (100), (111) et (511), et d'alliage palladium-manganese pd 3mn (100) et (111). La relation entre les modes d'adsorption et les frequences d'elongation n-o et c-o est etablie. Les sites ternaires sont preferentiels sur les surfaces (111). Ceci contraste avec l'interpretation usuelle des spectres infrarouges experimentaux qui conclut a l'existence de sites pontes. De nouvelles gammes de frequences sont donc proposees pour ameliorer l'analyse vibrationnelle experimentale. Dans une seconde etape, les proprietes thermodynamiques, cinetiques et vibrationnelles de la reaction de dissociation de no sont modelisees sur ces surfaces. L'energie d'activation de la reaction depend fortement du chemin reactionnel emprunte lors de la decomposition de la molecule. Sur les surfaces pd (100), pd et rh (111), le chemin reactionnel est long, l'energie d'activation est grande et la cinetique est tres lente a temperature ambiante. Sur les surfaces pd (511), rh (100) et (511), pd 3mn (100), le chemin reactionnel est plus court car l'etat de transition a une geometrie proche de l'etat stationnaire de depart. L'energie d'activation est nettement abaissee et la cinetique est, par consequent, plus rapide.

L'ETUDE EXPERIMENTALE A DEMONTRE (1) L'INFLUENCE IMPORTANTE DE CERTAINS PARAMETRES (FO2, COMPOSITION DE L'ALLIAGE METALLIQUE, FS2) SUR LA SOLUBILITE DES EGP DANS LES LIQUIDES BASALTIQUES ET (2) LE ROLE SENSIBLEMENT MOINS IMPORTANT D'AUTRES PARAMETRES (T, COMPOSITION DU LIQUIDE SILICATE). A 1 ATM, 1300< T <1430\C ET POUR LES COMPOSITIONS DAF0, LA SOLUBILITE DES EGP AUGMENTE AVEC LA FO2 ET T. LES EGP SONT DISSOUS DANS LE BAIN SILICATE SOUS FORME D'ESPECES OXYDEES ET METALLIQUES. LE CALCUL DE SPECIATION MONTRE LA PRESENCE DE TROIS (PD) ET DEUX (PT) ESPECES DISSOUTES DONT LES PROPORTIONS VARIENT AVEC LA FO2. LA DEPENDANCE POSITIVE DE LA SOLUBILITE DES EGP AVEC LA TEMPERATURE IMPLIQUERAIT UNE PREFERENCE POUR LES ESPECES EGP OXYDEES. L'INTRODUCTION DU FER DANS LE SYSTEME SILICATE (DAF5 ET DAF10) N'INFLUE PAS SUR LA TENDANCE GENERALE DE SOLUBILITE DES EGP AVEC LA FO2. CEPENDANT, PT ET PD SONT DISSOUS SOUS FORME OXYDEE (2+). EN PRESENCE DE SOUFRE, LES SOLUBILITES DES EGP MONTRENT UNE INVERSION DE LA TENDANCE AVEC UNE AUGMENTATION DES CONCENTRATIONS DE PD ET PD (1) VERS LES CONDITIONS REDUCTRICES ET (2) AVEC L'INTRODUCTION DU FER. LE TRAITEMENT THERMODYNAMIQUE DES RESULTATS ET LEUR COMPARAISON AVEC LES CONCENTRATIONS EN EGP MESUREES OU ESTIMEES DANS UN CERTAIN NOMBRE DE LIQUIDES NATURELS MONTRE QUE : (1) EN ABSENCE DE SOUFRE ET POUR DES COMPOSITIONS DE METAL PUR (PT ET/OU PD), LES CONCENTRATIONS PREDITES SONT TRES SUPERIEURES A CELLES DES LIQUIDES NATURELS. LA PRISE EN COMPTE D'ALLIAGES D'ACTIVITE EN EGP < 1 REDUIT LES ECARTS ENTRE LES VALEURS DE PT ET PD DU MODELE ET DES LIQUIDES NATURELS. (2) EN PRESENCE DE SOUFRE, ET MALGRE L'ABSENCE DE DONNEES PRECISES SUR LA FS2 DES SYSTEMES NATURELS, LA COMPARAISON EST ENCOURAGEANTE. ENFIN, LES RESULTATS DU CALCUL DES COEFFICIENTS DE PARTAGE DE PT ET PD ET LEUR COMPARAISON AVEC CEUX ESTIMES A PARTIR DES ABONDANCES DES EGP DANS LE MANTEAU MONTRE QUE LES TENEURS OBSERVEES NE SONT PAS LE RESULTAT D'UN EQUILIBRE CHIMIQUE ENTRE LE COEUR ET LE MANTEAU. LA PRESENCE DE SOUFRE POURRAIT REGLER LE PROBLEME DU SURPLUS DES EGP ET CONSTITUE UNE BONNE HYPOTHESE DE TRAVAIL.

Dans une premiere partie le phenomene d'adsorption-desorption de l'element le moins noble de l'alliage a ete etudie et compare a celui de la dissolution anodique de cet alliage. Les interactions entre les constituants de l'alliage expliquent aussi les modifications des proprietes electrocatalytiques des alliages pt#xti#y et ptni par rapport au platine pur. Dans la deuxieme partie l'insertion de l'hydrogene dans les alliages de palladium est etudiee par mesure d'impedance ou par saut de potentiel. Ce travail methodologique demontre l'interet de l'utilisation des mesures d'impedance pour caracteriser l'insertion dans une couche homogene ou dans deux couches successives

L'objectif de ce travail est d'étudier, d'un point de vue fondamental, les deux aspects que sont l'activité et la sélectivité catalytiques en réduction des nitrates et des nitrites, en présence de catalyseurs au Cuads/Pt (non supportés) préparés et caractérisés par emploi de techniques électrochimiques. Lors de l'hydrogénation, le potentiel du catalyseur peut être établi spontanément en présence des réactifs ou contrôlé au moyen d'un potentiostat. Ces trois modes de contrôle du potentiel du catalyseur ont été employés dans ce travail. Différents paramètres ont été étudiés : le taux de recouvrement en cuivre, la nature des anions et des cations présents dans la solution, le pH de la solution, la concentration des nitrates ou des nitrites, la pression partielle d'hydrogène et le potentiel du catalyseur
The objective of this work is to study, from a fundamental point of view, the two aspects that are catalytic activity and selectivity in reduction of nitrates and nitrites, in the presence of (not supported) catalysts Cuads/Pt prepared and characterized by use of electrochemical techniques. During the hydrogenation, the potential of the catalyst can be established spontaneously in the presence of reactants or controlled by means of a potentiostat. These three modes of control of the catalyst potential were used in this work. Various parameters were studied : copper coverage, nature of anions and cations present in the solution, pH of the solution, concentration of nitrates or nitrites, partial pressure of hydrogen and potential of the catalyst

L’objectif de cette thèse est d’étudier les corrélations entre les propriétés morphologiques, structurales et magnétiques de nanoparticules à base de cobalt et platine. L’importance de cette étude tient au fait que les nanoparticules de CoPt constituent un matériau potentiellement utilisable dans le domaine de l’enregistrement magnétique. Il est donc essentiel de déterminer les liens entre les propriétés magnétiques et l’organisation atomique des nanoparticules. Pour cela, nous avons d’abord étudié la structure et la morphologie de ces objets à l’aide de techniques complémentaires : la microscopie électronique, la diffusion et l’absorption des rayons X. Les résultats montrent des transitions structurales dépendantes de paramètres comme la température, la taille ou le mode de croissance des nanoparticules. Ainsi, lors de la croissance atome par atome, des transitions de structure icosaédrique vers cubique à faces centrées sont observées. En revanche, la coalescence permet la formation d’une structure intermédiaire décaédrique. La structure chimiquement ordonnée qui est la plus intéressante pour le stockage de l’information a été obtenue par recuit à une température de 630 °C. Dans un second temps nous avons étudié les propriétés magnétiques des nanoparticules par magnétométrie SQUID et par dichroïsme magnétique circulaire des rayons X. L’analyse des résultats fait apparaître des liens clairs entre leurs structures et leurs propriétés magnétiques. Ces études ont été menées sur des particules alliées et cœur / coquille. Des effets d’interface ont été mis en évidence et les échantillons recuits ont montré une très forte augmentation du moment magnétique.

Etude de la formation des alliages par diffusion de rx, de la dispersion (tem, stem), du degre d'oxydation (esca), de la composition en surface (esca, iss, auger, chimisorption de h::(2)-o::(2)). Activite pour des reactions d'hydrogenation et hydrogenolyse (benzene, toluene, co, ethane)

Structure et composition superficielles des faces (100), (110) et (111) d'alliages de platine-cobalt ont ete determinees par diffraction d'electrons lents. On trouve, pour les faces non reconstruites un comportement semblable a celui du platine-nickel avec un profil de composition oscillant sur les premiers plans, pour les faces denses de faibles relaxations des distances interplans accompagnees d'un enrichissement en platine du premier plan et pour la face ouverte (110) de fortes relaxations avec enrichissement superficiel en cobalt. Sur la face (100) du pt25co75 nous avons mis en evidence un nouveau mode de reconstruction avec des deplacements lateraux des atomes dans le plan. Ce travail montre, en outre, que la diffraction d'electrons lents est sensible a l'ordre local malgre l'absence de surstructures sur le diagramme de diffraction et met en evidence l'existence d'un tel ordre sur l'ensemble des faces des alliages de platine-cobalt que j'ai etudie