Дисертації з теми "Phase minérale"
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Marchand, Élodie. "Etude des modifications post-mortem de la phase minérale la dentine sclérotique." Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2022-....), 2023. http://www.theses.fr/2023ULILS056.
Анотація:
Introduction : en médecine légale, l'identification des restes humains est un problème récurrent. L'estimation de l'âge au décès est l'un des critères à évaluer. Chez les adultes, la hauteur de la transparence de la dentine radiculaire est utilisée. Cependant, dans le matériel archéologique, ce phénomène apparaît inconstant et en lien avec des modifications d'aspect de la dentine sclérotique. Le but de ce travail était d'observer les modifications de la dentine sclérotique à différents délais post-mortem en se concentrant sur la partie minérale qui est le composant principal de ce tissu et qui est susceptible d'avoir des variations plus marquées sur des délais post-mortem longs. Matériel et Méthode : l'étude comprenait deux parties (rétrospective et prospective) avec 21 dents humaines monoradiculées, trois datées du 18ème siècle provenant de fouilles archéologiques et dix-huit issues de dons du corps à la science de la Faculté de médecine de l'Université de Lille conservées dans des conditions équivalentes et analysées à différents délais post-mortem de 0, 1, 2 et 5 ans. Après inclusion en résine, les dents ont été sectionnées et polies, puis analysées au microscope électronique à balayage, complétés par une analyse semi-quantitative du calcium et du phosphore par microanalyse EDS-X, ainsi qu'une détection large d'éléments du tableau périodique. Dans un second temps nous avons réalisé une analyse cristallographique par diffractométrie en rayons X.Résultats : les analyses ont montré l'existence de modifications tubulaires, chimiques et cristallographiques de la dentine sclérotique en fonction du délai post-mortem. Notre étude au microscope électronique à balayage nous a permis d'observer une différence d'aspect des tubules en lien avec l'augmentation du délai post-mortem : perte du col péritubulaire et obstruction de la lumière des tubules par un matériau hyperdense. La microanalyse a mis en évidence des variations des rapports phosphocalciques entre les différents groupes, notamment au niveau de la jonction avec le cément et plus spécifiquement dans la canine qui pourrait être un bon modèle prédictif pour l'évaluation du délai post-mortem. Par diffractométrie, nous avons confirmé que la phase minérale de la dentine sclérotique, quel que soit le délai post mortem, était composée de cristaux d'hydroxyapatite, avec un meilleur niveau de cristallinité dans les dents archéologiques par rapport aux dents de délai post-mortem 5 ans, mais aussi entre les dents de délai post-mortem de 0 et 1 an, par rapport à 2 ans. Discussion : les différences observées pourraient reposer sur des modifications post-mortem de la phase minérale de la dentine sclérotique par des phénomènes de déminéralisation et reminéralisation, à l'origine d'une variation de la taille des cristaux d'hydroxyapatite situés dans la zone intra tubulaire et par la substitution du calcium par d'autres éléments, sous l'influence d'une action chimique et/ou bactérienne et donc une influence de l'environnement de la dent (buccal et extérieur). Ce travail nécessite d'être poursuivi, d'une part par l'utilisation de techniques d'imagerie permettant l'association d'une étude structurale, chimique et cristallographique comme la microscopie électronique à transmission, mais également par l'étude des modifications du collagène et des protéines non collagéniques rendant plus accessible les composants minéraux aux facteurs extérieurs. Il serait également pertinent de réaliser les analyses sur des dents d'intervalles post-mortem de dizaines d'annéesIntroduction: in forensics fields, the identification of human remains is a recurrent problem. Estimating age at death is one of the criteria to be evaluated. In adults, the height of root dentin transparency is used. However, in archaeological material, this phenomenon appears to be inconsistent and related to changes in the appearance of sclerotic dentine. The aim of this study was to observe the changes in sclerotic dentin at different post-mortem intervals, focusing on the mineral part, which is the main component of this tissue and is likely to have more marked variations over longer post-mortem periods.Material and Method: The study included two parts (retrospective and prospective) with 21 monoradicular human teeth, three dating frome the 18th century from archaeological excavations and eighteen from donations of the body to science from the Faculty of Medicine of the University of Lille preserved in equivalent conditions and analyzed at different post-mortem intervals of 0, 1, 2 and 5 years. After resin embedding, the teeth were sectioned and polished, then analyzed by scanning electron microscope, completed by semi-quantitative analysis of calcium and phosphorus using EDS-X microanalysis, as well as broad detection of elements from the periodic table. We then carried out a crystallographic analysis using X-ray diffractometry.Results: The analysis showed the existence of tubular, chemical and crystallographic changes in the sclerotic dentin as a function of the post-mortem interval. Our scanning electron microscope study revealed a difference in the appearance of the tubules linked to an increase post-mortem interval: loss of the peritubular collar and obstruction of the tubule lumen by a hyperdense material. Microanalysis highlighted variations in phosphocalcic ratios among the different groups, notably at the cementum junction and more specifically in the canine, which could be a good predictive model for assessing post-mortem interval. Using diffractometry, we confirmed that the mineral phase of sclerotic dentin, whatever the post-mortem interval, was composed of hydroxyapatite crystals, with a better level of crystallinity in archaeological teeth compared with teeth with a 5-year post-mortem interval, but also between teeth with a 0 and 1 year post-mortem interval, compared with 2 years. Discussion: the differences observed could be due to post-mortem changes of the mineral phase of sclerotic dentin through demineralization and remineralization phenomena, resulting in variations in the size of hydroxyapatite crystals located in the intra-tubular zone and through the substitution of calcium by other elements, under the influence of chemical and/or bacterial action and therefore an influence of the tooth's environment (buccal and external). This work needs to be pursued, on the one hand by using imaging techniques that combine structural, chemical and crystallographic studies, such as transmission electron microscopy, and on the other hand by studying changes in collagen and non-collagenous proteins making mineral components more accessible to external factors. It would also be relevant to carry out analyses on teeth from post-mortem intervals of decades
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Mustin, Christian. "Approche physico-chimique et modélisation de l'oxydation bactérienne de la pyrite par thiobacillus ferrooxidans : rôle déterminant de la phase minérale." Nancy 1, 1992. http://www.theses.fr/1992NAN10400.
Анотація:
Au travers d'une approche interdisciplinaire, les travaux réalisés démontrent l'importance de certaines caractéristiques cristallochimiques dans le fonctionnement du système thiobacillus-pyrite. L'oxydation bactérienne de pyrites pures est marquée par le développement progressif et anisotrope de macropores rectilignes sans diminution sensible de granulométrie. Cette porosité intragranulaire peut atteindre 35% après 60 jours de biooxydation. Une étude détaillée des figures de corrosion présentées par des grains de pyrite provenant des pulpes biolixiviées ou des surfaces polies immergées dans les réacteurs met en évidence l'importance de facteurs cristallochimiques déterminants pour la dissolution bactérienne des pyrites: la cristallinité, la composition chimique (présence d'arsenic) et l'hétérogénéité minéralogique. L'emploi d'une électrode de pyrite originale, particulièrement sensible aux modifications superficielles (électriques ou physiques) du minéral aide à mettre en évidence quatre phases distinctes au cours du cycle de biooxydation d'une pyrite et à préciser pour chacune d'entre elles les réactions électrochimiques impliquées. L'utilisation conjointe de techniques spectroscopiques (sirtf, uv et xps) a permis d'identifier les phases superficielles initialement présentes (feso#4, fe#2(so#4)#3, soufre s#8 ou oxydes et hydroxyde de fer) sur les pyrites étudiées et de suivre leur développement discontinu et hétérogène au cours du cycle de biolixiviation. En fonction de leur taux de recouvrement statistique respectif, ces composés superficiels peuvent modifier de façon drastique l'activité bactérienne. Les résultats conduisent à proposer un modèle mathématique de la corrosion par propagation de pores et un modèle phénoménologique d'évolution des phases superficielles et de leurs effets régulateurs sur l'activité solubilisatrice de thiobacillus ferrooxidans
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Rupin, Fabienne. "Evaluation des propriétés microélastiques de l'os par microscopie acoustique : influence des phases minérale et organique." Paris 7, 2009. http://www.theses.fr/2009PA077052.
Анотація:
La connaissance des paramètres déterminant la qualité osseuse et la compréhension de sa modification au cours de la vie, nécessite une caractérisation des propriétés mécaniques de l'os à différentes échelles. Si les caractéristiques élastiques macro- ou mésoscopique sont facilement accessibles, la caractérisation de la micro ou nanoélasticité de l'os reste un challenge. De plus, les facteurs déterminant la micro-élasticité tissulaire sont encore imparfaitement élucidés. Dans ce contexte, nous avons développé et validé la microscopie acoustique quantitative de haute résolution (SAM) pour cartographier la microélasticité de l'os. Nous montrons que l'utilisation combinée des techniques de nanoindentation (NI), de microtomographie synchrotron (SR-pCT) et du SAM permet d'obtenir une bonne corrélation entre l'impédance acoustique (Z), le module élastique qui en dérive et le module de NI. Nous montrons parallèlement que le degré de minéralisation (DMB) explique modérément les variations d'élasticité. Afin de rechercher les facteurs déterminant l'élasticité, le SAM est combiné aux techniques d'imagerie synchrotron (SR-|jCT et SAXS). Nous montrons que malgré un DMB quasi-homogène au sein de l'ostéon, Z présente une variation périodique alternant lamelles de haute et de faible impédance. Ces variations sont fortement corrélées à celles de l'intensité SAXS traduisant des changements d'orientation des fibrilles de collagène. Enfin, dans une application au remodelage osseux induit par sollicitation mécanique, nous montrons que l'adaptation du tissu trabéculaire se traduit par une augmentation de l'impédance acoustique qui refléterait le réarrangement du réseau de collagèneThe detailed Knowledge of the determinant parameters of bone quality and the understanding of its modification during lifetime require the characterization of bone mechanical properties at various length scales. If the macro- or meso-scopic mechanical properties are easily accessible, the characterization of the micro- or nano-elasticity of bone remains challenging. Furthermore, thee determinant factors of bone microelasticity are not fully understood. We have developed and validated high resolution quantitative acoustic microscopy (SAM) to map tissue microelasticity. By combining SAM, nanoindentation (NI) and Synchrotron microtomography (SR-|jCT) on site matched regions, we obtained a good correlation betweern acoustic impedance (Z), elastic modulus derived from Z and NI modulus. Simultaneously, the degree of mineralization of bone (DMB) was found to be moderately correlated to bone elasticity. To determine the bone properties the contribute to changes in elasticity, SAM and synchrotron imaging techniques (SR-pCT and SAXS) were combined. We show that, despite a quasi-homogeneous DMB within the osteon, the acoustic impedance image displays a periodic variations consisting of alternating lamellae of high and low Z values, which strongly correlates to layers of high and low SAXS integrated intensity, reflecting changes in collagen fibrils orientation Finally, SAM was used to evaluate changes in tissular microelasticity of trabecular bone that underwent remodelling induced by mechanical loading. We show that bone tissue adaptation leads to an increase in tissular acoustic impedance that might reflect the rearrangement of collagen fibrils
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Morvan-Chaillou, Katell. "Adsorption d'éléments sur des oxydes métalliques en phase aqueuse : applications à la métrologie de radioéléments et à la diminution de la radioactivité dans les eaux minérales." Nantes, 2002. http://www.theses.fr/2002NANT2098.
Анотація:
Découverte au siècle dernier, la radioactivité dans certaines eaux minérales a pour origine les radioéléments issus des trois familles naturelles 235U, 238U et 232Th. Suivant divers facteurs géologiques et physico-chimiques et hormis le radon, gaz se libérant à l'émergence, ces radionucléides se trouvent sous forme dissoute et en abondance très variables. . .
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Garcia-Diaz, Eric. "Réactivité pouzzolanique des métakaolinites : Corrélations avec les caractéristiques minéralo-gitologiques des kaolinites." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 1995. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00843099.
Анотація:
La réactivité pouzzolanique de la métakaolinite, silico-aluminate désordonné obtenu par deshydroxylation de la kaolinite, était corrélée jusqu'à présent, à des variables structurales comme le niveau de cristallinité de la kaolinite et le niveau de désordre de la métakaolinite. Nous avons examiné l'influence d'un nouveau type de variables sur cette réactivité: Les variables dimensionnelles. Six kaolinites possédant une large diversité de caractéristiques dimensionnelles et structurales ont été retenues. Ces kaolinites se présentent sous la forme d'agglomérats poreux de plaquettes que l'on peut caractériser par leur surface externe et leur indice d'agglomération (rapport de la surface interne des agglomérats sur la surface totale des agglomérats). Les métakaolinites ont été obtenues par un traitement thermique de cinq heures à 735°C. Ce traitement thermique s'accompagne d'un phénomène d'agglomération des plaquettes de kaolinite et conduit a la formation d'agglomérats poreux de plaquettes de métakaolinite. Un traitement de désagglomération est nécessaire si l'on désire restituer tout ou partie de la surface externe des grains de kaolinites. L'étude minéralogique à 20°C et à 100°C des produits de la réaction pouzzolanique dans des milieux en excès de chaux nous a permis de définir le taux d'avancement de la réaction qui est le pourcentage de métakaolinite réactive. Ce taux d'avancement ne se corrèle pas aux caractéristiques structurales des kaolinites et des métakaolinites. Par contre le taux d'avancement à long terme est une fonction linéaire décroissante de l'indice d'agglomération des métakaolinites alors que le taux d'avancement à court terme est une fonction croissante de la surface externe des métakaolinites.
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Frischinger, Isabelle. "Etude de matériaux composites polymères comportant une phase dispersée liquide : extension aux matériaux alvéolaires polymères/charges minérales." Mulhouse, 1989. http://www.theses.fr/1989MULH0117.
Анотація:
Polymérisation du styrène ou du méthacrylate de méthyle en émulsions liquide-monomère ou liquide-monomère-polymère stabilisées par des copolymères sequencés en vue de la préparation d'alvéolaires contenant une dispersion de liquide (eau, butanetriol, huile de silicone). Polymérisation d'émulsions polymères de type huile-huile à base d'huiles de silicone, de monomère, et de PS ou de PMMA : obtention de matériaux contenant 60% d'huile de silicone divisée. Extension de la méthode aux systèmes triphasés PS/billes de verre/eau, conduisant à un alvéolaire polymère/verre
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Mosquet, Martin. "Polyoxyéthylènes à extrémité complexante : synthèses et applications comme dispersants de minéraux en phase aqueuse." Lyon 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LYO10110.
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Mędala, Marta. "Etudes des interactions entre les phases minérales constituant le ciment Portland et des solutions salines concentrées." Dijon, 2005. http://www.theses.fr/2005DIJOS061.
Анотація:
Ce travail s'inscrit dans la poursuite des travaux effectués, d'une part à Cracovie sur l'influence des saumures sur la durabilité des bétons dans les mines de sel, et d'autre part, de ceux menés à Dijon sur les interactions entre les hydrates cimentaires et des solutions de force ionique. Son objectif est de préciser l'hydratation du ciment Portland dans des solutions salines concentrées. Des sels de deux cations et de deux anions ont été choisis, les chlorures et les nitrates de sodium et de potassium, pour mettre en évidence d'éventuelles interactions spécifiques. Compte-tenu de la complexité des ciments Portland, une approche simplificatrice consistant à étudier l'influence des solutions salines de concentrations variant de 0,4 à 5M sur chacune des phases constituant le ciment et leur mélange a été entreprise. Bien que la réactivité d'un mélange de phase ne soit pas exactement la réactivité d'un clinker, les effets observés sur les ciments industriels ont pu être expliqués.
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Nicoleau, Luc. "Interactions physico-chimiques entre le latex et les phases minérales constituant le ciment au cours de l'hydratation." Dijon, 2004. http://www.theses.fr/2004DIJOS047.
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Sissman, Olivier. "Séquestration minérale du CO2 dans les basaltes et les roches ultrabasiques : impact des phases secondaires silicatées sur le processus de carbonatation." Paris, Institut de physique du globe, 2013. http://www.theses.fr/2013GLOB0001.
Анотація:
La formation de carbonates constitue une option pérenne de séquestration géologique du dioxyde de carbone (CO2), susceptible de participer significativement à la réduction des émissions d’origine anthropique. Or, notre compréhension du mécanisme de carbonatation, ainsi que des blocages cinétiques rencontrés au cours de cette réaction chimique, n’est encore que peu développée. Bien qu’il existe de nombreuses études portant sur les cinétiques de dissolution des silicates basiques et de précipitation de carbonates, peu de travaux se sont intéressés à l’impact que la formation de phases secondaires non carbonatées pouvait produire sur ces cinétiques réactionnelles. C’est le parti pris par ce travail de thèse, dans la mesure où seule une bonne connaissance du mécanisme global de carbonatation pourra rendre ce procédé prédictible et efficace. Des données expérimentales de dissolution et carbonatation en réacteur fermé ont ainsi été obtenues sur des minéraux et roches pertinents. Dans une première partie, nous nous intéressons à la carbonatation de l’olivine, phase majeure des péridotites et mineure des basaltes, à 90°C et sous une pression de CO2 de 280 bars. L’altération d’olivine de San Carlos (Mg1. 76Fe0. 24SiO4) est inhibée par la formation d’un gel de silice en surface du minéral, dès lors que le milieu atteint la saturation vis de la silice amorphe (SiO2am). Le transport des espèces, qui se poursuit par un mécanisme de diffusion intra-solide à travers la couche de silice, devient l’étape limitante, ralentissant le processus de dissolution de l’olivine de San Carlos de cinq ordres de grandeur. En revanche, cette passivation des surfaces ne se produit pas lors de l’altération de calcio-olivine (Ca2SiO4), malgré la formation d’une couche de silice. Cette comparaison démontre que ce n’est pas la structure du silicate primaire qui contrôle les propriétés de transport de la silice, mais sa composition chimique. Le second volet se focalise sur la dynamique de formation des phases secondaires, en explorant les effets produits par l’ajout de ligands organiques, ainsi que par des variations de température. L’ajout de citrate à 90°C accélère bien la dissolution d’olivine de San Carlos d’un ordre de grandeur, et permet de libérer du magnésium en concentration suffisante pour former des carbonates avant que la silice ne précipite depuis la solution et passive les surfaces de l’olivine. Une expérience à 120°C en eau pure met en évidence le rôle de la valence du fer (et donc de la fugacité d’oxygène du système) sur les propriétés de transport de la silice, et le fait qu’un environnement réduit doit être nécessaire pour rendre viable la carbonatation de l’olivine. Enfin, une expérience similaire à 170°C montre, par la formation d’un phyllosilicate ferreux en remplacement de la silice, que la minéralogie et les propriétés passivantes des couches interfaciales évoluent avec la température. Le troisième volet de ce travail s’intéresse à la carbonatation d’une roche totale, un basalte provenant d’un site pilote de stockage de CO2 (Hellisheidi, Islande), composé de plagioclases calciques, de pyroxènes, d’oxydes de fer et d’olivines ferromagnésiennes. L’analyse minéralogique et chimique des produits de réaction à 150°C montre que c’est essentiellement l’olivine qui se carbonate. Cette étude confirme le rôle de la fO2 dans la formation de phases passivantes transitoires, et montre que le fer, lorsqu’il ne se situe pas dans le silicate, peut agir efficacement pour réduire le système et initier la formation de carbonates ferromagnésiens.
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Gontier, Adrien. "Quantification de l'altération dans les sols par les déséquilibres radioactifs : approche sur sol total et phases minérales séparées." Thesis, Strasbourg, 2014. http://www.theses.fr/2014STRAH011/document.
Анотація:
Ce travail porte sur l'utilisation des déséquilibres radioactifs dans les échantillons de sols totaux, et des fractions minérales séparées. Les objectifs étaient d'évaluer : 1) l'impact d'un changement de végétation et de la granulométrie de la roche mère dans les sols sur les déséquilibres, 2) les phases minérales secondaires capables d'enregistrer des informations temporelles, et leur séparation chimique et 3) l’information temporelle portée par les minéraux primaires. Ce travail a mis en évidence sur le site de Breuil-Chenue que les couches les plus profondes du sol (< 40cm) ne montrent pas d’impact de la végétation ou de la granulométrie de la roche mère sur les déséquilibres radioactifs. Les faibles vitesses de production du sol (~1-2 mm/ka) obtenues reflètent la très faible érosion physique affectant ce site situé sur un plateau. La seconde partie de ce travail a permis d'identifier un protocole permettant d’extraire les oxydes de fer sans création de fractionnement chimique. Enfin, l'analyse de biotites d’un profil du même site a montré que les déséquilibres U/Th permettaient de déterminer de façon indépendante les vitesses d’altération in situ des minéraux dans les solsThe aim of the present study was to evaluate weathering and soil formation rates using U-Th disequilibria in bulk soil or separated minerals. The specific objectives of this work were to evaluate the use of U-Th chronometric tools 1) regarding the impact of a land cover change and the bedrock characteristics 2) in selected secondary mineral phases and 3) in primary minerals. On the Breuil-Chenue (Morvan) site, no vegetation effect neither a grain size effect was observed on the U-Th series in the deepest soil layers (< 40cm). The low soil production rate (1-2 mm/ka) is therefore more affected by regional geomorphology than by the underlying bedrock texture. In the second part of this work, based on a thorough evaluation of different technics, a procedure was retained to extract Fe-oxides without chemical fractionation. Finally, the analysis of biotites hand-picked from one of the studied soil profile showed that U- series disequilibria allow to independently determinate the field-weathering-rate of minerals
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Péru, Laurence. "Caractérisations physico-chimiques des phases minérales de calcifications ectopiques : application à la transformation biologique de phosphates de calcium." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 1993. http://www.theses.fr/1993ECAP0325.
Анотація:
La genèse de cristaux est un phénomène très largement répandu dans la nature. Chez les vertébrés, le dépôt de sels de calcium se produit normalement dans l'os et la dent ; cependant, des cristaux hétérotopiques ont également été observes. La connaissance des processus de calcifications, normales ou pathologiques, impose de nouvelles études et la caractérisation précise des phases minérales calcifiées. Pour ceci, de nombreuses méthodes physico-chimiques sont disponibles, chacune ayant ses indications propres. Notre travail était destiné à évaluer l'intérêt de différentes techniques d'analyse pour l'étude des phases minérales calcifiées ; de plus, nous avons établi un protocole pour leur identification en routine. Par une technique originale de déprotéination que nous avons développée, les cristaux ont été isolés et caractérisés par des outils classiques en laboratoire: la microscopie électronique à transmission et la microanalyse X. Les résultats ont été confirmés et précisés par des méthodes plus spécifiques, comme la spectrométrie de diffusion Raman, ou la diffraction électronique. Nous avons applique ces diverses techniques à l'étude de dépôts cristallins accompagnant le processus de calcification pathologique chez l'homme, notamment de l'épaule ; nous avons également étudié le mécanisme de calcification induite par la présence de biomatériaux en phosphate de calcium
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Pierron, Olivier. "Interactions eau-fer-argilite : rôle des paramètres liquide/roche, fer/argilite, température sur la nature des phases minérales." Thesis, Nancy 1, 2011. http://www.theses.fr/2011NAN10146/document.
Анотація:
Les interactions entre le fer métal et l'argilite du Callovo-Oxfordien choisie comme roche hôte pour le stockage des déchets radioactifs, a été étudiée expérimentalement. Le rôle des paramètres clés des transformations (rapports fer/argile, et liquide/roche) ont été étudiés à 90°C, et afin d'accélérer la cinétique des réactions à 150°C et 300°C. Les interstratifiés illite-smectite et les illites sont dissous et remplacés par de nouvelles phases argileuses. Les analyses au MET ont permis de déterminer des Fe-serpentines (phases à 7 Å, groupe de la berthiérine) à 90°C, des phases gonflantes de type smectite tri-octaédrique à 150°C, et des chlorites et des interstratifiés chlorite/smectite à 300°C. Quelle que soit la température, la transformation des feuillets illitiques (I et I/S) n'est pas complète et il reste toujours des feuillets à garniture interfoliaire sodi-calcique, interprétés comme des smectites résiduelles ou néoformées. En comparaison avec le système fer-smectite (bentonite), les différences portent sur la cinétique de réaction, beaucoup plus rapide dans le cas de l'argilite, et l'instabilité du quartz qui comme l'illite contribue à libérer le silicium nécessaire à la formation des silicates de fer. Les transformations observées trouvent des analogies avec les altérations hydrothermales et métasomatoses Fe-Mg des systèmes naturelsThe interactions between the iron metal and the argillite from the Callovo-Oxfordian formation chosen as host for the disposal of the radioactive wastes, was experimentally studied. The role of the key parameters of the transformations (iron / clay, and liquid / rock ratios) was studied at 90°C, and, to accelerate reaction kinetics, at 150°C and 300°C. Mixed layered illite-smectite and illites are dissolved and replaced by new clay phases. TEM analyses show that Fe-serpentines (7 Å phases, group of the berthierine) predominates in run products at 90°C, tri-octaedral Fe-rich smectites at 150°C, and chlorites and probably smectite chlorite mixed layered at 300°C. Whatever the temperature, the illite and I/S replacement is not complete and trun products are always accompanied by sodi-calcic residual and/ or newly formed smectites. In comparison with the iron-smectite (bentonite) system, the differences concern the reaction kinetics which are much faster in the case of the argillite, and the instability of the quartz which, as the illite, contributes to release the silicium necessary for the formation of iron silicates. The observed process find analogies with the hydrothermal changes described in natural hydrothermal alterations and Fe-Mg metasomatism
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Bauland, Julien. "Contribution des intéractions intra et inter micellesde caséines à l'organisation des gels laitiers : Importance des équilibres salins entre la phase colloïdale et la phase aqueuse." Thesis, Rennes, Agrocampus Ouest, 2022. http://www.theses.fr/2022NSARB356.
Анотація:
Lors de la fabrication fromagère, l’ajout de présure enclenche la gélification du lait. La rhéologie et la structure du gel conditionnent la conduite du d’écaillage et la composition du caillé. L’objectif du projet de thèse vise à mieux comprendre la contribution des équilibres minéraux sur la coagulation enzymatique du lait et notamment le rôle des deux formes de cations dans la micelle de caséine, i.e. le précipité (CaHPO4) et les cations (calcium et magnésium) associés aux caséines. Les expériences ont été réalisées à l’échelle du laboratoire, en utilisant du lait écrémé de vache comme système modèle. Les teneurs en calcium précipité et en cations liés aux caséines ont été modifiées par ajouts de sels et/ou modification du pH afin d’établir des liens entre les teneurs minérales et la coagulation enzymatique du lait.Les teneurs en ions ont été mesurées expérimentalement et les équilibres minéraux ont été modélisés avec le logiciel MilkSalts GLM. Les gels ont été caractérisés par des mesures rhéologiques et en microscopie. Les résultats ont montré que la considération des deux formes de cations micellaires permettait de clarifier l’effet des équilibres minéraux sur la coagulation: la teneur en calcium précipité affecte la rigidité des micelles de caséines et le caractère viscoélastique du gel. La charge des micelles de caséines et la fermeté des gels dépendaient de la teneur en cations associés.Certains leviers physico-chimiques utilisés pour modifier la structure des gels à l’échelle du laboratoire ont été testés à échelle pilote durant la fabrication de fromages à pâte presséeDuring cheese manufacture, milk gelation is induced by addition of a proteolytic enzyme. The rheological properties and the structure of the resulting gel determine the management of the cutting step and the composition of the curd. The objective of the PhD thesis was to better understand the effect of the salt equilibria on the enzymatic coagulation of milk, and notably the effect of the two forms of cations in the casein micelle, i.e. the precipitated calcium (CaHPO4) and the cations (calcium and magnesium) that are directly bound to caseins.Expériments were performed at lab scale, using a reconstituted bovine skim milk as model system.The contents of precipitated calcium and cations bound to caseins were varied by salt additions and/or pH decrease to establish links between the mineral content of casein micelles and the enzymatic coagulation of milk.Ions were titrated experimentally and the salt equilibria were modelled using the software MilkSalts GLM. Gels were characterized by rheological measurements and microscopy observations.Results demonstrated that considering two forms of cations in casein micelles clarified the effect of salt equilibria on the enzymatic coagulation: the precipitated calcium content modifies the casein micelle rigidity and the viscoelasticity of the enzymatic milk gels. The net charge of the casein micelles and the gel firmness depend on the content of bound cations.Some of the physico-chemical levers identified to modify the gel structure at lab-scale were tested during continental cheese trials at pilot-scale
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Toniazzo, Valérie. "Approche des mécanismes d'oxydation de la pyrite par thiobacillus ferrooxidans grâce à la modélisation morpho-chimique de la surface minérale : Rôle fondamental des phases superficielles oxydées." Nancy 1, 1998. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1998_0076_TONIAZZO.pdf.
Анотація:
A l'échelle de la bactérie, les processus microscopiques qui conduisent à l'oxydation corrosive de la pyrite par thiobacillus ferrooxidans sont encore mal décrits, tant d'un point de vue microbiologique que d'un point de vue physico-chimique. Pour mieux cerner et comprendre les réactions à l'interface bactérie-minéral, une étude locale à l'échelle micrométrique, de l'interface pyrite-solution, a été réalisée dans ce travail. Les techniques employées (spectroscopies xps, raman, électrochimie et gc-ms) pour la description physico-chimique de la surface des pyrites oxydées, décapées ou biolixiviées ont permis de caractériser qualitativement ou quantitativement les phases superficielles oxydées (soufre élémentaire, oxyhydroxydes de fer, sulfates ferreux ou ferriques, polysulfures). A cette diversité chimique s'ajoute une hétérogénéité de distribution spatiale des produits d'oxydation, caractérisée et évaluée grâce à la microscopie à force atomique (AFM). Une approche mathématique et statistique de la topographie de la surface minérale a été développée pour établir une modélisation morpho-chimique de l'interface. D'autre part, l'emploi conjoint de techniques microbiologiques, physico-chimiques et spectroscopiques, a établi les liens existant entre les cinétiques de solubilisation, le développement de la corrosion et l'organisation des phases superficielles au cours de la biolixiviation. Résultant exclusivement de l'action du fer(III) à la surface du minéral, ces composés de surface apparaissent comme les seuls substrats solides utilisables par thiobacillus ferrooxidans, incapable d'oxyder directement la pyrite. Produits indirectement par l'oxydation bactérienne du fer(II) en solution, ils contrôlent aussi la corrosion de la pyrite par leur organisation chimique et leur distribution spatiale. Tous ces résultats fondamentaux permettent de proposer un modèle morpho-chimique dynamique de l'interface pyrite-solution au cours de son oxydation par thiobacillus ferrooxidans.
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Lecarme-Théobold, Émilie. "Comportement du tributylétain en milieu aqueux en présence d'une phase solide hétérogène." Nancy 1, 1998. http://www.theses.fr/1998NAN10255.
Анотація:
L’objectif de ce travail est de comprendre les interactions du tributylétain avec un sable de quartz d'origine naturelle. Le comportement du système complexe a été modélisé en effectuant le même type d'étude sur les principales phases minéralogiques le composant : ce même sable sans les argiles (sable traite), un quartz et une kaolinite. Les analyses couplent à la fois l'analyse de la solution et la caractérisation des surfaces. L’analyse du sable par différentes techniques complémentaires (MEB, AFM, XPS) a permis de mettre en évidence la grande hétérogénéité de surface du solide. En ce qui concerne l'adsorbat, des expériences de titrage du TBT par de la soude ainsi que des mesures de conductivité indiquent que seuls les monomères TBT+ et TBTOH sont présents en solution dans nos conditions expérimentales : concentration en TBT comprise entre 1. 10-5 et 5. 10-4 m et présence de méthanol (entre 0,1 et 5%). Le comportement tensioactif du TBT et ses conséquences sur la sorption ont été pris en compte pour l'interprétation des résultats. Les isothermes présentent une allure qui est indicative de la formation d'une première monocouche suivie par un phénomène de précipitation de surface. La première monocouche résulte de la fixation de TBT+ ou de TBTOH avec formation de complexes tel (SO-), (SOH)(TBT+) et (SOH)(TBTOH), la liaison entre les groupements hydroxyles de surface et le TBT étant probablement de nature électrostatique. Par contre, la précipitation de surface est associée a des interactions hydrophobes et fait intervenir des espèces électriquement neutres vraisemblablement TBTOH. Nos résultats indiquent de plus que les sites d'adsorption préférentiels du TBT sont situés sur le quartz et non sur les argiles. Ainsi, par unité de surface, la capacité de sorption du TBT par les différents adsorbants suit l'ordre suivant : kaolinite << sable naturel < sable traite < quartz
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Varet, Guillaume. "Caractérisation des bruts lourds en présence de solvant." Thesis, Pau, 2012. http://www.theses.fr/2012PAUU3007/document.
Анотація:
La croissance de la demande en produits pétroliers (essence et gazole), en particulier dans les pays développés, et la nature limitée des ressources pétrolières conduisent l’industrie pétrolière à s’intéresser de plus en plus à l’exploitation et la transformation des huiles lourdes et extra-lourdes. Leurs propriétés non conventionnelles du fait de leur forte composition en asphaltènes (particules définies comme l'ensemble de constituants insolubles dans le n-heptane et solubles dans le toluène) nécessitent la mise en oeuvre de procédés de plus en plus sophistiqués à toutes les étapes de leur exploitation et de leur production. Ces bruts, situés principalement au Canada et au Venezuela, sont caractérisés par leur forte viscosité de 1 à 55 Pa.s (1 000 cP à 55 000 cP), qui rend leur transport en surface impossible dans leur état naturel. Le développement de solutions technologiques nouvelles repose sur une meilleure connaissance des propriétés thermo- physiques et du comportement colloïdal de ces produits.Les méthodes de caractérisation expérimentale et de modélisation utilisées pour les bruts conventionnels sont inadaptées pour les bruts lourds et extra lourds. La caractérisation PVT des bruts lourds fait l’objet de nombreux travaux à l’heure actuelle. Les propriétés à déterminer sont les équilibres de phase et les propriétés thermo physiques des phases en équilibre. Dans ce contexte, cette thèse a pour objectifs principaux le développement de méthodes expérimentales et de modèles adaptés aux bruts lourds et aux procédés de récupération envisagés pour ces bruts (production froide, injection de solvant VAPEX, injection de vapeur SAGD, etc...)Due to increasing demand for fuel, in particular for developed countries, and the limited nature of reserves, petroleum industry is, and will, growing concerned by the heavy and and extra-heavy oil processing. The non-conventional properties of these oils (due to a high asphaltene composition) require specific engineering solutions during the different steps of their processing. These crudes, mainly localized in Canada and Venezuela, are characterized by their strong viscosity, from 1 up to 55 Pa.s, which makes their transport to earth surface impossible. The development of new technological solutions is based on a better knowledge of the thermophysical properties and the colloidal behavior of these products. The methods of experimental characterization and modelling used for the conventional crudes are unsuited for both heavy and extra heavy crudes. To date, characterization PVT of heavy crudes is the subject of numerous studies. The properties to be determined are balances of phase and thermophysical properties of the equilibrium cycles. In this context, the main objectives of this thesis are not only the development of experimental methods and models suitable for heavy crudes, but also the recovery processes envisaged for these crudes (cold production, VAPEX process, SAGD process, etc…)
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Regnault, Olivier. "Étude de la réactivité de minéraux purs en présence de CO2 supercritique : mesure de la cinétique de carbonatation de la portlandite." Phd thesis, École Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2008. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00004063.
Анотація:
Le stockage géologique de CO2 est une des solutions techniques envisagées pour faire face aux émissions de gaz à effet de serre dans l'atmosphère. Déjà mis en oeuvre aujourd'hui dans quelques sites pilotes, son acceptabilité à grande échelle requiert la démonstration de la tenue à long terme des propriétés de confinement des couvertures sus-jacentes aux réservoirs, et des ouvrages en ciment, particulièrement sensibles, qui constituent notamment les scellements de fond de puits. Pendant la phase d'injection, une bulle de CO2 supercritique se forme, migre vers le sommet du réservoir sous l'effet de la poussée d'Archimède et se solubilise lentement (plusieurs dizaines d'années pour que la solubilisation soit complète). Alors que les réactions de dissolution et de carbonatation en présence d'eau liquide sont largement étudiées et commencent à être bien connues, la réactivité de la bulle de CO2 en phase supercritique ou vapeur est encore mal appréhendée. C'est face à ces incertitudes que nous avons mené une série d'expériences visant à décrire, à comprendre et à quantifier la réactivité d'un matériel minéral en présence d'une phase vapeur riche en CO2. Un minéral a été particulièrement étudié : la portlandite. Il s'agit d'un constituant clef des ciments riches en calcium, et à ce titre, peut, en première approche, être considéré comme un analogue des ciments de scellements de fond de puits. La cinétique de carbonatation de la portlandite a été déterminée à 80, 120 et 200°C, sous une pression de 160 bar et au contact de CO2 initialement anhydre, ou d'un mélange CO2-H2O. Un protocole original a été élaboré : il associe mesures de l'avancement de la réaction (principalement, analyses par DRX du taux de carbonatation de la fraction solide et enregistrement de la consommation de CO2 au cours de la réaction) et modélisation de l'évolution des équilibres de phases et des propriétés volumétriques du fluide réactionnel. D'un point de vue phénoménologique, nous avons montré que l'état de phase du système (vapeur ou biphasique liquide-vapeur) est déterminant. Il contrôle en grande partie le mode de réactivité et l'évolution cinétique de la réaction. Un modèle géochimique prenant en compte les spécificités de notre système réactionnel pauvre en eau a alors été développé pour simuler la carbonatation de la portlandite et à terme celle d'un ciment complet de type "fond de puits".
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Bendeif, El-Eulmi. "Cristallographie à haute résolution des complexes acides minéraux bases azotées ou acides aminés : Etude des interactions intermoléculaires." Nancy 1, 2006. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2006_0140_BENDEIF.pdf.
Анотація:
Les matériaux hybrides "organique-inorganique" sont l'objet d'un intérêt immense, en permettant d'allier à la fois certaines propriétés d'un matériau inorganique (ou d'une molécule), et certaines propriétés d'un polymère (ou d'une molécule organique). Les applications de ces matériaux "nouveaux" couvrent des champs aussi variés que les propriétés de résistance mécanique, l'optique, l'électronique et l'ionique du solide et les biomatériaux. Notre étude porte sur les complexes hybrides constitués de groupements phosphite (ou phosphate) comme anions minéraux et d’acides aminés ou de bases azotées comme matrices organiques. La première partie de ce travail est consacrée à la caractérisation spectroscopique ainsi que l’étude structurale de six nouveaux composés hybrides à base de phosphate et de phosphite. Nous présentons dans la deuxième partie une étude très détaillée de la transition de phase réversible de premier ordre avec effet d’hystérésis présente dans le composé m-CPMAP. La discussion du comportement des divers groupements autour de la transition est suivie par une analyse haute résolution de la densité électronique dans la phase basse température à partir de données synchrotron, combinée à une analyse neutroniqueOrganic-inorganic hybrid materials resulting from the association of amino acids with phosphorous acid have a great importance in industry: IR, very high SGH, and NLO properties make these hybrid materials highly attractive for frequency doubling, they also can be used as infrared detectors and pyroelectric devices). We report in the first part of this work chemical preparation, infrared and NMR spectroscopic studies and structural determination by single crystal X-ray diffraction of six new hybrid complexes. The second part is devoted to an accurate analysis of the reversible first order single crystal phase transition that occurs in m-CPAMP. The thermal behaviour and the study of charge density of m-CPAMP using high-resolution data sets collected with synchrotron and neutron diffraction experiments at low temperature will be presented and discussed. This study allows a better understanding of the phase transition mechanism
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Bohic, Sylvain. "Apport de la spectroscopie et de la microspectroscopie infrarouge à transformée de Fourier à l'étude des phases minérales des tissus calcifiés et des biomatériaux." Nantes, 1998. http://www.theses.fr/1998NANT030D.
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Brazier, Jean-Michel. "Rôle des phases minérales des sols en tant que réservoirs de nutriments : approche expérimentale (abiotique), en milieu naturel et multi-isotopique (isotopes stables Ca-Sr)." Thesis, Strasbourg, 2018. http://www.theses.fr/2018STRAH005/document.
Анотація:
Ce travail de thèse a appréhendé les mécanismes de stockage/libération, d’un point de vue élémentaire et isotopique, du calcium (Ca) et du strontium (Sr) sur ou dans des phases minérales communes des sols (minéraux primaires, minéraux argileux, oxy-hydroxydes, carbonate pédogénétiques). Une méthode de mesure robuste du δ88Sr a dû être développée et validée par la mesure de matériaux de références internationaux, pour la plupart jamais mesuré dans la littérature. Les résultats montrent que l’adsorption du Ca sur des minéraux phyllosilicatés génère un fractionnement isotopique par prélèvement préférentiel de l’isotope léger (40Ca) dans nos conditions expérimentales lorsque les minéraux possèdent une charge structurale et une surface spécifique importante et/ou un espace interfoliaire ouvert à l’adsorption de cations hydratés. Une étude sur des rhizolithes en milieu naturel a mis en avant que l’utilisation des isotopes du Ca et du Sr permet un traçage de source et de mécanismes efficaces dans les thématiques touchant au stockage de ces deux éléments dans les solsThis PhD thesis examined the mechanisms of storage and release, from and elementary and isotopically point of view, of calcium (Ca) and strontium (Sr) onto or into mineral phases commonly encountered within soils (primary minerals, clay minerals, oxy-hydroxides, pedogenic carbonate). A robust δ88Sr measurements method had to be developed in the laboratory and validated by the measurement of international reference materials, mostly never measured in the literature. The results of this work show that Ca adsorption onto phyllosilicate minerals generates a quantifiable isotopic fractionation by preferential uptake of the light isotope (40Ca) under our experimental conditions when the minerals have a significant structural charge and specific surface area and/or an interlayer space open to hydrated cations adsorption. A study on rhizoliths in natural environment has also highlighted that the combination of Ca and Sr isotopes allows an effective tracing of sources and mechanisms in the problematic related to the storage of these two elements within soils
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Janots, Emilie. "Propriétés thermochimiques et relations de phase des minéraux de terres rares : stabilité dans le milieu naturel et application au stockage des actinides en contexte géologique." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00477162.
Анотація:
La compréhension de la stabilité et des relations de phases des minéraux de terres rares est devenue indispensable dans des domaines aussi variés que le stockage des déchets nucléaires, la datation du métamorphisme ou encore la géochimie des terres rares. L'évaluation de la stabilité de ces minéraux sur une gamme de températures inférieures à 500 °C a été au centre de ce travail. Pour cela, nous avons combiné des études analogiques et expérimentales, et l'acquisition de propriétés calorimétriques. Les occurrences naturelles ont été étudiées dans des roches métamorphiques dites de "basses températures". Les échantillons ont été collectés dans des schistes noirs du moyen pays himalayen et dans les métapélites du Rif (Maroc). Les minéraux, ont été identifiés à l'échelle micrométrique par une pétrologie fine combinant microscopie à balayage et microsonde électronique. Si dans des conditions de « très basse température » (T < 300 °C), les terres rares sont principalement incorporées dans des phases détritiques ou authigènes comme la florencite, la monazite apparaît pour des températures aussi faibles que 350 °C dans les échantillons rifains et himalayens. Avec l'augmentation du métamorphisme, les monazites réagissent pour former une épidote de terres rares, l'allanite. Les âges U-Th-Pb de la monazite, obtenus par microsonde ionique, démontrent que celle-ci peut cristalliser pour des conditions bien inférieures à celles qui sont admises communément et qu'elle présente un bon potentiel comme géochronomètre du métamorphisme de bas degré. Les propriétés thermodynamiques ont été acquises pour les minéraux suivants : les pôles fuorés et hydroxylés de l'apatite silicatée au lanthane ou britholite, Ca2La3(SiO4)3(OH,F), la monazite, LaPO4, et l'épidote-Mg lanthanée ou dissakisite CaLaMgAl2(SiO4)3(OH). Les enthalpies de formation ont été obtenues par calorimétrie de dissolution à 973 K (Bochum , Allemagne). La chaleur spécifique (Cp) de la monazite à basses températures [20-300 K] et pression atmosphérique a été mesurée par calorimétrie adiabatique (LPC, Orsay). Les chaleurs spécifiques entre 143 et 723 K ont été déterminées par calorimétrie différentielle à balayage (Perkin Elmer 7, Kiel, Allemagne). Ces données ont été introduites dans la base de données de Berman (1988), afin de calculer les équilibres entre minéraux de terres rares dans le système chimique La2O3-CaO-MgO-Al2O3-SiO2-P2O5-H2O. Les résultats calorimétriques nous ont permis également d'étudier la solubilité des minéraux proposés comme matrice de confinement des actinides mineurs : l'apatite silicatée de terres rares et la monazite. Les diagrammes de solubilité calculés montrent que ces deux minéraux sont très peu solubles pour certaines conditions de pH. Pour valider ces résultats, la résistance de ces minéraux a été évaluée dans un dispositif expérimental en présence de réactifs simulant le champ proche du concept de stockage (argiles, ciment). La faible solubilité de ces phases nous a poussé à choisir un dispositif expérimental sous gradient thermique (320 – 400 °C) afin d'obtenir des taux de réaction compatibles avec des durées d'expériences raisonnables. Apres deux à huit mois, les deux minéraux de terres rares sont toujours présents et ont peu réagi, ce qui est cohérent avec leur grande stabilité thermochimique et naturelle. En comparaison, ces deux minéraux sont bien plus résistants que le phosphate di-phosphate de thorium, Th4(PO4)4P2O7, proposé également pour le conditionnement des radionucléides. Cette étude montre que la monazite peut cristalliser à des températures inférieures à 350 °C. La florencite apparaît comme un bon candidat d'altération des minéraux de terres rares en conditions supergènes. Aux conditions de HP-BT, la monazite et la florencite réagissent pour former de l'allanite. La monazite présente d'excellentes qualités de matrice d'actinides en terme de durabilité chimique. La stabilité des apatites silicatées est favorisée par les conditions attendues en contexte d'enfouissement.
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Vaills, Yann. "Contribution à l'étude des transitions de phase structurales des pérovskites CsCaCl3 et CsPbCI3 par résonance paramagnétique électronique de l'ion Gd3+." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066149.
Анотація:
Les composés du titre synthétisés par la méthode Bridgman-Stockbaerger ont été étudiés à l'aide des sondes paramagnétiques Gd3+-S2-. Le groupe d'espace de CsCaCl3 en phase quadratique a été déterminé par diffraction RX. Détermination des paramètres des hamiltoniens de spin des sondes et interprétation dans le cadre des modèles de superposition et électrostatique. Etude des transformations de phase dans les deux composes.
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Brault, Amaury. "Etude de l'efficacité de la fonctionnalisation des acides aminés au MTBSTFA après hydrolyse acide et dans différentes matrices minérales analogues martiennes : application aux expériences Sample Analysis at Mars (SAM) et Mars Organic Molecule Analyzer (MOMA)." Thesis, Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2015. http://www.theses.fr/2015ECAP0045/document.
Анотація:
Trois grandes voies d’étude permettent de rechercher la présence de traces de vie dans l’Univers :l’analyse à distance, l’analyse en laboratoire de prélèvements de matériel extraterrestre tombé ou ramené sur Terre, et l’analyse in situ. Associée à de la fonctionnalisation chimique, la Chromatographie en Phase Gazeuse couplée à la Spectrométrie de Masse (CPG-SM) est la méthode de prédilection utilisée comme moyen de séparation et d’identification de composés organiques d’intérêt exobiologique, à la fois sur Terreet au-delà. Ce travail s’intéresse d’une part à l’impact de la préparation d’échantillon sur les rendements de récupération, après fonctionnalisation, des acides aminés, cibles privilégiées de la recherche de traces de vie extraterrestre. Nous avons en particulier étudié l’influence de l’hydrolyse acide, notamment utilisée lors de l’analyse des acides aminés météoritiques. Puis nous nous sommes intéressés à l’impact de la minéralogie sur le rendement de la fonctionnalisation des acides aminés au MTBSTFA.Nos résultats ont permis de mettre en évidence une réduction des quantités d’acides aminés après hydrolyse au HCl 6M et fonctionnalisation au MTBSTFA. Cette diminution de rendement a été attribuée à une dégradation des acides aminés lors l’étape d’hydrolyse, ou plus probablement à la génération de sels de chlorure interagissant avec le MTBSTFA. Nous avons également mis en évidence l’impact négatif sur la fonctionnalisation d’une matrice constituée de sulfates hydratés (échantillon du sol de Rio Tinto). Après analyse thermique de l’échantillon et identification des étapes de pertes de masse et des espèces libérées correspondantes, nous avons décidé de chauffer le sol pour en éliminer l’eau libre. Nous avons mis en évidence que ce type d’eau était l’espèce principalement responsable de la non-détection des acides aminés au sein de nos échantillons. Nous avons également pu procéder à la détection des acides aminés sans étape de chauffage, en augmentant la quantité de MTBSTFA par rapport à la quantité de sol. Ces résultats sont d’importance pour les futures analyses à la surface de Mars (SAM, MOMA), et pourront permettre de mettre en place des protocoles adaptésThree main ways of study allow us to search for traces of life in the Universe: remote analysis, laboratory analysis of extraterrestrial material fallen or brought back to Earth, and in situ analysis. In association with chemical derivatization, Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GC-MS) is the method of predilection used for the separation and identification of organic compounds of astrobiological interest, whether on Earth or beyond. This work firstly deals with the impact of sample preparation on the yield of recovery, after derivatization, of amino acids, privileged targets for the search for traces of extraterrestrial life. We have especially studied the influence of acid hydrolysis, notably used during the analysis of meteoritic amino acids. We have then dealt with the impact of mineralogy on the yield of amino acid derivatization with MTBSTFA.Our results have allowed us to highlight a reduction of the amino acid quantities after 6M HCl hydrolysis and MTBSTFA derivatization. This yield reduction was attributed to a degradation of the amino acids during the hydrolysis step, or more likely to the generation of chloride salts interacting with MTBSTFA.We also have shown the negative impact on derivatization of a matrix composed of hydrated sulfates (RioTinto soil sample). After thermal analysis of the sample and identification of the mass loss steps and corresponding evolved species, we have decided to heat the soil in order to eliminate its free water. Wehave shown that this type of water was the main responsible for the non-detection of the amino acids amongst our samples. We also were able to detect amino acids without a heating step, by increasing thequantity of MTBSTFA relatively to the soil quantity. These results are of importance for future analyses on the surface of Mars (SAM, MOMA), and will enable the development of adapted protocols
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Benramdane, Larbi. "Dosage des espèces arseniées d'intérêt toxicologique (arsenic minéral et métabolites) par spectrométrie d'absorption atomique après séparation par extraction liquide-liquide ou par CLHP : application à un cas d'intoxication mortelle." Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO1T210.
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Lerch, Jean-Philippe. "Synthèse et caractérisation de terpolymères amphiphiles à structure séquencée et greffée : étude de la dispersion de particules minérales et application à la formulation de peintures en phase aqueuse et solvant." Mulhouse, 1996. http://www.theses.fr/1996MULH0438.
Анотація:
Dans ce travail nous avons décrit la synthèse anionique de copolymères amphiphiles à blocs Poly(Butadiène)-b-Poly(2-VinylPyridine)-b-Poly(Oxyde d'Ethylène) (PB-P2VP-POE), ainsi que la synthèse par voie radicalaire, en utilisant la technique macromonomère, de terpolymères greffés à base de monomères azotés, de méthacrylate de lauryle et de méthacrylate de poly(éthylène glycol). Les copolymères à blocs, présentant une polymolécularité réduite en masse moléculaire et en composition, nous ont alors permis d'étendre le concept de la micellisation, caractéristique des copolymères biséquencés AB en milieu sélectif, aux ABC dans l'eau et/ou dans l'heptane. La confrontation des données expérimentales relatives aux micelles, rayon hydrodynamique (Rh) et nombre d'agrégation (Z) avec les théories de Noolandi et Hong, de Zhulina et Birshtein, ainsi que de Nagarajan et Ganesh nous a conduits à proposer un modèle concentrique pour ces associats en milieu sélectif. L'étude des propriétés de solubilité des copolymères greffés a également conduit à la détermination d'un domaine de composition pour lequel la dissolution est possible dans l'eau comme dans l'heptane. Les isothermes d'adsorption des copolymères à blocs PB-P2VP-POE en présence de dioxyde de titane, caractérisés par un taux d'adsorption élevé à l'équilibre, révèlent l'affinité des polymères pour la surface de ces pigments. L'effet dispersant et stabilisant des macromolécules, vis-à-vis de pigments de dioxyde de titane (TiO2) et d'oxyde de fer (Fe2O3), a alors été montré en étudiant la granulométrie et la vitesse de sédimentation des dispersions. Les copolymères à blocs et greffés ont enfin été mis en application lors de la préparation de peintures aqueuses en émulsion, et de peintures glycérophtaliques à base de TiO2 et de Fe2O3.
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Goure, Doubi Bi Irié Hervé. "Etude de la consolidation des matériaux "géomimétiques" à base d'argile latéritique : effet des acides et des phases ferriques." Limoges, 2013. http://www.theses.fr/2013LIMO4014.
Анотація:
Les composés dits "géomimétiques", susceptibles d'être des matériaux "éco-durables", ont été mis au point dans une logique de développement durable en s'inspirant du processus de formation des concrétions latéritiques, mécaniquement résistantes dans les sols tropicaux. L'objectif visé dans le cadre de cette thèse est de mener une investigation physico-chimique fine afin de comprendre les phénomènes qui contrôlent la consolidation de ces matériaux. La mise en oeuvre d'une stratégie expérimentale, sur le rôle des phases ferriques et sur l'influence des réactifs acides (organiques et minéraux) ainsi que de deux réactifs alcalins (chaux et soude), a permis d'identifier les deux grandes contributions qui gouvernent cette consolidation. Les mécanismes de consolidation de ces matériaux "géomimétiques" se font par l'action combinée de réactions pouzzolaniques et de phénomènes de complexation des phases minérales par les groupements fonctionnels issus des substances humiques. L'étude de la conductivité thermique a montré que ces matériaux, avec une conductivité thermique de 0,19 W. M-1. K-1, ont de bonnes propriétés d'isolation thermiqueA new type of products called "geomimetic" materials, which are likely "eco-sustainable" materials, were developed on the basis of the natural process occurring with lateritic concretions, which are mechanically strong, in tropical soils. The aim in this thesis is to conduct fine physical and chemical investigations in order to understand the processes that control the consolidation of these "geomimetic" materials. The implementation of an experimental strategy, on the role of ferric phases and on the influence of acidic reagents (organic and inorganic) together with that of two alkaline reagents (lime and sodium hydroxide), allowed identifying two major contributions that govern this strengthning. The mechanisms of consolidation of these "geomimetic" materials are made by the combined actions of pozzolanic reactions and of complexation phenomena of mineral phases by the functional groups of humic substances. The study of the thermal conductivity showed that materials, with a thermal conductivity of 0,19 W. M-1. K-1, have good thermal insulation properties
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Regnault, Olivier. "Etude de la réactivité de minéraux purs en présence de CO2 supercritique. Mesure de la cinétique carbonatation de la portlandite." Paris, ENMP, 2008. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00004063.
Анотація:
L'acceptabilité du stockage géologique de CO2 repose sur la démonstration de l'étanchéité à long terme des sites et requiert la caractérisation de la réactivité des couvertures et des ciments de scellement de fond de puits au contact du CO2. Ce mémoire présente les résultats d'expériences visant en particulier à décrire et à quantifier la réactivité de la portlandite, minéral clef des ciments riches en calcium, en présence de CO2 initialement anhydre ou d'un mélange CO2-H20. La cinétique de carbonatation de la portlandite a été mesurée à 80, 120 e 200° C et sous une pression de 160 bar. Il a également été montré que l'état de phase de fluide réactionnel (vapeur ou biphasique liquide-vapeur) contrôle le mode de réactivité et l'évolution cinétique de la réaction. Un modèle géochimique prenant en compte les spécificités de notre système réactionnel pauvre en eau a été développé pour simuler la carbonatation de la portlandite et à terme celle d'un ciment comple de type «fond de puits»He efficiency of geological CO2 storage will rely on trapping mechanisms and good sealing properties of the caprock and the eventual ac wells on the long term. A series of experiments has been devised to observe and quantify the reactivity of portlandite with supercritical CO2 The portlandite has been chosen as a key component of calcium-rich cement for its interest in borehole cement degradation. Initial carbona rates have been measured under different conditions: pressure 160 bar, temperatures 80, 120, and 200° C and with various amount of water SEM observations show that the reacting fluid state (absence or presence of liquid phase) controls strongly the carbonation behaviour an reaction path. A specific geochemical model has been developed in order to account for the particular conditions of our experiments. The results (portlandite carbonation rate and water-poor geochemical system modelling techniques) should be useful to simulate wellbor degradation
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Chollet, Mélanie. "Cinétiques de transition de phase dans le manteau terrestre." Thesis, Lyon 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LYO10149.
Анотація:
L’évolution des assemblages pétrologiques avec l’augmentation de pression et de température est couramment perçue à l’équilibre et figée dans le temps. Le développement des sources synchrotron de rayons X permet à présent de mesurer in situ et en temps résolu les vitesses de transformations minéralogiques à haute pression (HP), haute température (HT). Cette thèse présente l’utilisation de cette technologie dans 2 contextes géologiques. (i) Le potentiel sismogène de la déstabilisation des minéraux hydratés dans les plaques en subduction est vérifié. Les cinétiques de déshydratation du talc, de la phase à 10Å et de l’antigorite ont été mesurées à HP-HT en système clos. Nous avons identifié que l’antigorite se déshydrate en passant par un stade intermédiaire. Toutes les vitesses de libération de fluides associées sont plus rapides que la déformation visqueuse des roches et sont donc compatibles avec le déclenchement de rupture. (ii) Les cinétiques de transition olivine-ringwoodite ont été déterminées dans la loupe de costabilité pour des compositions riches en Fe. Elles mettent en évidence une amorphisation partielle de l'olivine en début de transformation. Cela pourrait perturber de manière significative la vitesse des ondes sismiques lors de leur passage au niveau de la zone de transition mantellique. Par ailleurs, les temps caractéristiques de réaction et la réduction conséquente de la taille des grains, indiquent qu’une telle transition de phase induit une atténuation sismique importante. Ces résultats expérimentaux in situ HP-HT révèlent des mécanismes originaux de transition de phase et contribuent ainsi à une meilleure compréhension des modèles géodynamiquesThe evolution of petrological assemblies with increasing pressure and temperature is commonly perceived at equilibrium and fixed within time. The development of X-ray synchrotron sources now enable to measure in situ, time-resolved rates of mineralogical transformations at high pressure (HP), high temperature (HT). This thesis presents the application of this technology in two geological settings. (i) The seismogenic ability of breakdown of hydrated minerals within the subducting slab is checked. The dehydration kinetics of talc, 10Å phase and antigorite were measured at HP-HT in a closed system. We have found that antigorite dehydrates through an intermediate stage. All associated rates of released fluids are faster than the viscous deformation of rocks and are therefore compatible with the trigger of rupture. (ii) The kinetics of olivineringwoodite transition were determined within the co-stability loop for Fe-rich compositions. They show a partial amorphization of olivine at the beginning of the transformation. This could significantly affect the velocities of seismic waves when crossing the mantle transition zone. Moreover, the characteristic times of this reaction and the substantial reduction in grain size, indicate that such a phase transition may induce a significant seismic attenuation. These in situ HP-HT experimental results reveal novel mechanisms of phase transition and thus contribute to a better understanding of geodynamic models
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Cyr, Martin. "Contribution à la caractérisation des fines minérales et à la compréhension de leur rôle joué dans le comportement rhéologique des matrices cimentaires." Phd thesis, INSA de Toulouse, 1999. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00489599.
Анотація:
L'objectif de ce travail est d'apporter une contribution à la compréhension des principaux mécanismes d'action des additions minérales incorporées dans les bétons. L'utilisation de ces matériaux, couplés aux superplastifiants, a permis d'améliorer de façon significative la formulation des bétons ainsi que leurs propriétés mécaniques et de durabilité. Toutefois, afin d'en tirer le meilleur parti, il est nécessaire de connaître les caractéristiques de ces additions minérales et leur action sur les propriétés des bétons. La première partie de la thèse approfondit deux aspects de la caractérisation des fines (quantification de la phase amorphe par diffraction des rayons X et granularité des fines par granulométrie laser) dans le but d'augmenter la confiance dans les résultats obtenus. La deuxième partie met en évidence les effets de l'introduction de fines minérales sur le comportement rhéologique des pâtes de ciment puis élabore les premiers éléments permettant d'en comprendre les principaux mécanismes d'action. L'analyse des résultats montre que : - les modifications des grandeurs rhéologiques (seuil de cisaillement et viscosité apparente) dépendent fortement des propriétés physico-chimiques des fines utilisées (surface spécifique, granularité, composition), particulièrement celles modifiant la compacité et les interactions entre les particules solides ; - le comportement rhéologique des pâtes n'est pas fondamentalement modifié par l'incorporation de fines minérales ainsi que par l'utilisation de la vibration, qui n'ont qu'une fonction d'amplification ou de réduction de phénomènes tel que le rhéoépaississement ; le superplastifiant présente toutefois un rôle primordial, puisque sa teneur croissante dans les mélanges entraîne le passage progressif d'un comportement rhéofluidifiant à un comportement rhéoépaississant.
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Dessombz, Arnaud. "Elaboration et caractérisation de phases cristal liquides de suspensions de rutile (TiO2). Propriétés physiques anisotropes." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00354476.
Анотація:
Les phases cristal-liquides minérales se situent à l'interface de la chimie colloïdale, de la physique de la matière molle et de la physique du solide. Largement utilisées dans l'industrie, les nanoparticules de TiO2 de variété rutile sont des candidates de choix à une étude visant à relier propriétés du matériau massif et propriétés d'une assemblée orientée de petits objets anisotropes.Le travail présenté montrera comment il est possible d'élaborer par Chimie Douce des nanoparticules anisotropes afin d'obtenir en milieu aqueux une mésophase, de nature nématique, et de la caractériser. De plus, des suspensions de bâtonnets, même relativement diluées, s'orientent sous cisaillement, ce qui permet de produire par spin-coating des films anisotropes. Ces films sont des échantillons de choix pour effectuer des mesures, sous irradiation ultraviolette, de photocatalyse d'espèces organiques dissoutes ou encore de photoconduction. Ces mesures peuvent être comparées avec les résultats obtenus à l'aide d'un monocristal de TiO2 présentant les mêmes facettes cristallographique [110] que les nanoparticules.
Un film orienté de bâtonnets de rutile présente naturellement des propriétés anisotropes. En outre, nous avons mis en évidence une forte dépendance des propriétés catalytiques et de la conductivité électronique avec la polarisation de l'irradiation ultra-violette. Nous montrerons dans quelle mesure la théorie des bandes permet d'expliquer ces effets.
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Denise, Bertrand. "Etude par spectrométrie neutronique de la phase à désordre d'orientation du néopentane et du perchlorate de potassium." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066342.
Анотація:
Utilisation du formalisme des fonctions adaptées à la symétrie pour développera les différentes densités de probabilité intéressant les cristaux à désordre d'orientation. Obtention des sections efficaces de diffusion neutronique en fonction d'un petit nombre de coefficients independants, reflétant les propriétés de symétrie du cristal et de la molécule. Application à l'analyse des facteurs de structure de diffraction de monocristaux de néopentane et de perchlorate de potassium.
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Joo, Gi-Tae. "Nouvelles phases ferroélectriques non stoechiométriques de type perovskite ou LiTaO3." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1986. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00203505.
Анотація:
Etude de la constante diélectrique, spectres Mössbauer et RMN. Les transitions de phases sont étudiées par diffraction RX et mesures diélectriques. Les systèmes étudiés sont : PbTiO3-1/2Pb2Fe2O5-CaTiO3-1/2Ca2fE2O5; Li2O-Ta2O5-MgO; Li2O-Ta2O5-ZnO; Li2O-Ta2O5-MgO.
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Razafitianamaharavo, Angelina. "Étude structurale du film de cyclohexane physisorbé sur graphite : Étude thermodynamique et structurale du film mixte (krypton-cyclohexane) physisorbe sur graphite." Nancy 1, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10080.
Анотація:
La caractérisation structurale du cyclohexane adsorbe sur graphite a été effectuée entre 77**(O)K et 260**(O)K par diffraction de neutrons et de rayons X. Elle a permis de proposer un diagramme de phases 2D rendant compte de trois structures solides qui sont par ordre de densité croissante, commensurable, hexagonale incommensurable et rectangulaire centrée
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Rannou, Isabelle. "Etudes sous pression de la transition de phase interpolytypique du sulfure de gallium." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066063.
Анотація:
Etude entre 0 et dollar GPA, permettant de mettre en évidence une transition de basse pression à 1,6 GPA; mesures de l'absorption optique et de l'indice de réfraction, de la diffusion Raman et de la diffusion Brillouin; analyse des variations a la transition. Description satisfaisante des variations des modes de vibration au moyen d'un modèle de dynamique réticulaire a forces centrales.
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Angerand, François. "Étude thermodynamique et structurale des changements de phase bidimensionnels dans des films de molécules physisorbées sur le graphite : Rôle de l'ordre orientationnel dans les phénomènes de mouillage et de transition rugueuse." Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10268.
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Derrey, Thierry. "Relaxation structurale et effets photostructuraux dans les alliages germanium-sélénium amorphes." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37597134b.
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Zaccaro, Julien. "Cristallogénèse et caractérisations de la solution solide dihydrogénophosphate-arseniate de 2-amino-5-nitropyridinium, cristaux organo-minéraux pour l'optique non linéaire." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10069.
Анотація:
Les cristaux organo-mineraux sont un compromis avantageux entre l'efficacite optique non lineaire (onl) des molecules organiques et la stabilite des cristaux mineraux. La possibilite d'obtenir des solutions solides par substitution de la part minerale est un atout supplementaire que nous avons illustre dans le cas du systeme dihydrogenophosphate-arseniate de 2-amino-5-nitropyridinium (2a5npdp#(#1##x#)as#x (0 x 1)). Nous avons elabore des cristaux de grande taille (cm#3) pour l'ensemble de la solution solide. La realisation de cristaux homogenes en composition a necessite le developpement d'une technique originale de croissance par gradient vertical de temperature. Les premiers resultats obtenus par epitaxie en phase liquide prouvent qu'il est possible de realiser des couches guidantes en deposant une composition de la solution solide sur une autre. La croissance rapide de cristaux (environ 1 cm/jour) mise au point montre la possibilite d'appliquer cette technique a l'ensemble des cristaux hybrides ce qui pourrait etre un point decisif pour l'application eventuelle de ces materiaux. Les differentes techniques de caracterisation de la qualite cristalline (diffraction des rx topographie aux rx et spectroscopie d'absorption) ont permis de mettre clairement en evidence la relation existant entre la purete des cristaux, leur qualite cristalline et leur fenetre de transparence. Grace aux caracterisations optiques, nous avons pu preciser la contribution du chromophore organique aux proprietes optiques lineaires et non lineaires des cristaux de 2a5npdp#(#1#-#x#)as#x. La fenetre de transparence est limitee vers l'uv par la transition a transfert de charge du chromophore et les indices de refraction evoluent peu avec la substitution de la part minerale. L'efficacite onl et electro-optique a ete trouvee elevee et constante pour toute la solution solide ce qui montre que les proprietes onl quadratiques sont majoritairement conditionnees par la part organique de la structure hybride.
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Lorilleux, Guillaume. "Les brèches associées aux gisements d'uranium de type discordance du bassin Athabasca (Saskatchewan, Canada)." Nancy 1, 2001. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_2001_LORILLEUX_G.pdf.
Анотація:
Les gisements d'uranium de type discordance du Bassin Athabasca (Canada) sont fréquemment associés à des corps de brèches qui forment l'encaissant et enveloppent la minéralisation dans des grès quartzeux. Afin de comprendre les mécanismes de formation de ces brèches et leur rôle dans la genèse de ces gisements d'uranium, les brèches associées aux minéralisations en U du prospect de Shea Creek et de la Mine à Ciel Ouvert de Sue C, et à la minéralisation en Y, terres rares etUde la zone de Maw ont été étudiées. La cartographie structurale et la modélisation 3D mettent en évidence le contrôle de la géométrie des brèches par des failles généralement inverses et graphiteuses dans le socle. L'étude des paragenèses minérales et les calculs d'âges chimiques U-Pb à Shea Creek mettent en évidence 3 phases de bréchification à sudoite-dravite, à Fe-chlorite et à hématite-sidérite. Elles sont respectivement contemporaines de 3 épisodes de réactivations tectoniques et/ou de surrection du bassin entre 1,52 et 1,25 Ga pendant la principale phase de dépôt des minéralisations à haute teneur et vers 900 et 350 Ma au cours de remobilisations des minéralisations uranifères. Les brèches contemporaines de la genèse de la minéralisation primaire se sont formées en 3 stades caractérisées par l'analyse fractale des formes de fragments exprimant leur degré de maturité. Le premier stade de formation des brèches a été initiée par une réactivation des failles inverses à graphite qui a provoqué une fracturation tectonique localisée dans le coeur des failles et une fracturation hydraulique, plus étendue, dans les zones de silicification massive précoce des grès. Le deuxième stade correspond à la dissolution du quartz due à la circulation verticale d'un fluide de socle sous-saturé par rapport au quartz dans les grès fracturés. Les rapports fluide/roche minimaux calculés sont très élevés de l'ordre de 3 000 dans la zone de Maw et de 38 000 dans les zones à boules de Sue. Cette variation reflète la diminution de l'intensité de la dissolution avec la distance à la discordance. Le volume minimal de fluide de socle ayant circulé dans les brèches est de l'ordre du kilomètre cube. Les calculs de bilans de masse montrent que les fluides ont apporté les éléments U, V, Mg, B, Al, K, Bi, Ni, Co, Mo, As, S, W, Zn, Y et terres rares, conformément aux néoformations d'illite, de sudoite magnésienne et de dravite et au caractère polymétallique des minéralisationsdans les grès. Le troisième stade s'exprime par des phénomènes d'effondrements gravitaires faisant suite à la formation de cavités de dissolution du quartz. Dans les zones à boules développées dans le coeur des failles, c'est la contraction tectonique qui a progressivement refermé les espaces vides créés par la dissolution. Les pertes de volumes peuvent atteindre 90 % dans les zones de dissolution les plus intenses, proches de la discordance. Dans les zones de faille à très fort pendage, les effondrements se sont propagés jusqu'à plus de 2,50 rn audessus de la discordance comme dans la zone de Maw, de la même manière que dans un karst. La précipitation d'uranium provoquée par le mélange du fluide réducteur de socle sous-saturé par rapport au quartz (> 250°C) avec des fluides diagénétiques oxydants de bassin(< 240°C) a eu lieu pendant un temps de l'ordre de plusieurs millions d'années, en liaison avec la dissolution progressive du quartz libérant l'espace nécessaire au piégeage des minéralisations massivesUnconformity-type uranium deposits in the Athabasca Basin (Canada) are commonly hosted and surrounded by breccia bodies in quartzose sandstones. In order to understand the mechanisms of breccia formation and the ir significance for the genesis of uranium deposits, the breccias associated with U mineralizations of the Shea Creek prospect and Sue C open pit, and with the Y-REEU mineralization of the Maw Zone were studied. Structural mapping and 3D modeling evidence the control of breccia geometries by reverse faults that are graphite-rich in the basement. The study of mineral paragenesis and calculations of U-Pb chemical ages at Shea Creek reveal 3 breccia phases with sudoite-dravite, Fe-chlorite and hematite-siderite cements. These breccias developed over more than 1 Ga respectively during 3 stages of tectonic reactivations and/or basin uplift main! y between 1. 52 and 1. 25 Ga during the main event of primary uranium deposition and at about 900 and 350 Ma during phases of uranium remobilization. The breccias coeval with the genesis of the primary mineralization developed in 3 stages characterized by fractal analysis of fragment shapes expressing their degree ofmaturity. The first stage of breccia formation has been triggered by a reactivation of graphite-rich reverse faults inducing localized tectonic fracturing in the core offaults and widespread hydraulic fracturing in early silicified zones. The second stage corresponds to quartz dissolution due to the vertical circulation of a basement t1uid undersaturated relative to silica in fractured sandstones. Calculated minimum t1uid/rock ratios are very high with values of3,000 at the Maw Zone and 38,000 in the Sue « zones à boules» ret1ecting the decrease of dissolution intensity with the increase of distance to the unconformity. The minimum volume of basement t1uids that have circulated through the breccias is about 1 km3 • Mass balance calculations show an input of U, V, Mg, B, Al, K, Bi, Ni, Co, Mo, As, S, W, Zn, Y and REE, in accordance with the new formation of illite, Mg-rich sudoite and dravite and with the polymetallic sandstone-hosted mineralization. The third stage is expressed by gravity-driven collapse phenomenons resulting from the cavities created by quartz dissolution. In « zones à boules » developed in the core of faults, it is the tectonic contraction that progressively closed the open spaces formed by quartz dissolution. Volume Joss values reach 90 % in zones of intense dissolution close to the unconformity. In steeply dipping fault zones, collapse propagated up to more than 250 rn above the unconformity as observed at the Maw Zone, like in a karst. Uranium deposition induced by mixing of the reducing basement fluid undersaturated relative to quartz (> 250°C) with diagenetic oxidizing basin fluids (< 240°C) occurred during about severa! million years, simultaneously with quartz dissolution providing the space needed to form the massive mineralizations
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Fabre, Cécile. "Reconstitution chimique des paléofluides par spectrométrie d'émission optique couplée à l'ablation laser : applications aux fluides alpins et aux fluides de bassins." Nancy 1, 2000. https://hal.univ-lorraine.fr/tel-01746481.
Анотація:
La composition chimique des fluides géologiques peut être décrite dans le système H2O-gaz-sels. Les travaux réalisés au CREGU puis dans l'unité G2R ont permis de bien reconstituer la composition des paléofluides dans le système H20-C02-CH4-N2-H2S-NaC1. L'objectif de ce travail est d'inclure les sels alcalins et alcalino-terreux (NaC1, KC1, LiC1, MgC12, CaC12), condition nécessaire pour caractériser les équilibres entre fluides et minéraux. Pour atteindre cet objectif, une méthodologie d'analyse localisée des inclusions fluides par spectrométrie d'émission optique couplée à l'ablation laser a été développée, en utilisant un prototype, issu d'une collaboration avec le LSLA(Laboratoire de Spectroscopie Laser Analytique) du CEA et fabriqué par la société Dilor. L'utilisation de divers standards (minéraux, verres et inclusions synthétiques) a permis d'établir plusieurs types de courbes de calibrage. Des quantifications directes de concentrations d'un élément pour l'analyse de solides et des calibrages pour des estimations de rapports cationiques (Na/K, Na/Li, Na/Ca, Ca/Mg, Ba/Sr. . . ) pour l'application aux inclusions fluides ont été réalisées. L'intégration de données complémentaires obtenues sur les mêmes objets grâce à la micro thermométrie et la spectroscopie Raman (gaz et chlorinité) permet de connaître la composition g lobale des inclusions fluides. Les premières applications concernent l'étude d'inclusions fluides de quartz de cavités du massif alpin et ont permis d'obtenir des informations précieuses quant aux paléo-circulations des fluides ayant percolé dans les massifs cristallins externes alpins. Les variations de compositions chimiques des fluides alpins traduisent l'existence passée de mélanges entre différents pôles de fluides. Trois pôles ont été identifiés : un pôle riche en lithium, un pôle riche en calcium et un pôle à dominance sodique. Il ne semble donc pas exister un réservoir homogène, mais plutôt des mélanges locaux de fluides à partir de ces pôles. Ces processus ont probablement eu lieu par intermittence et lors de pulses locaux. Les températures de piégeage des fluides du granite sont comprises entre 330°C et 420°C pour des pressions estimées pour l'ensemble des localités entre 2800 bars et 3600 bars. Les profondeurs estimées, en considérant un régime lithostatique, sont comprises entre 10. 4 et13. 3 km. Des analyses d'inclusions fluides témoins d'interactions socle-couverture (gisement d'uranium à Caramal, Australie et à Oklo, Gabon) ont permis la reconstitution de la composition chimique des paléofluides présents dans les bassins sédimentaires. Elle met en évidence des phénomènes de mélange et/ou de dilution entre différents pôles pour le site de Caramal, et différentes générations de fluides aux compositions contrastées pour les fluides ayant circulé autour du réacteur d'OkloChemical composition of geological fluids can be described in the H20-gas-salt system. Previous studies at CREGU and in the G2R laboratory have permitted to reconstruct the palaeofluid composition in the H2O-CO2-CH4-N2-H2S-NaC1 system. The aim of this work consists in the addition of the alkaline and alkaline-earth species (NaC1, KC1, ; LiC1, MgC12, CaC12), which is a necessary condition to characterise the chemical equilibrium between fluid and mineral. An analytical technique of single fluid inclusions, based on optical emission spectrometry coupled to laser ablation (LIBS) has been developed, using a prototype. This work is the result of collaboration with the LSLA (Laboratory of Analytical Laser Spectroscopy) at Saclay (CEA, France) and the Dilor firm. Using different standards (minerais, synthetic glasses and synthetic fluid inclusions): different calibration curves were established. Direct quantification of element concentrations for analysis on solids and estimations of cationic ratios (Na/K, Na/Li, Na/Ca, Ca/Mg, Ba/Sr. . . ) for the applications on fluid inclusions has been carried out. The integration of additional values obtained on the same samples, using microthermometry (salinity) and Raman spectroscopy (gas and chlorinity) allowed to determine the global composition offluid inclusions. First applications were performed on fluid inclusions from quartz samples, collected in alpine clefts in the Mont- Blanc massif. Significant data conceming the palaeo-circulation of fluids have been obtained. The variations of the chemical compositions of the alpine fluids demonstrate mixing between different end-members (Li-rich, Ca- rich and Na-rich), thus the existence of an homogenous fluid reservoir seems improbable. Fluid mixing is intermittent and local. Pressure- temperature conditions of trapping are estimated in the range of 2800 - 3600 bars and 330° and 420°C respectively, which correspond to estimated depths of 10. 4 and l3. 3 km, considering a lithostatic pressure. Studies of fluid inclusions in sedimentary basin have permitted the reconstitution 0 chemical composition of the palaeofluid (Caramal, Australia and Oklo, Gabon). The existence of mixing and/or dilution processes between several end-members for Caramal zone has been demonstrated. The presence of different generations of fluids, with contrasted compositions for the Oklo area, has been also described. This new analytical tool has been tested on solids. First analyses demonstrate that it is possible to quantify lithium in different matrixes (for example, quartz, glass and mica)
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Baret, Guy. "Étude thermodynamique et expérimentale de mélanges d'oxydes à basse température de fluage pour l'électronique." Grenoble INPG, 1989. http://www.theses.fr/1989INPG0003.
Анотація:
A partir des mesures par atd et diffraction de rayons x et des donnees bibliographiques sur les diagrammes de phase binaires d'oxydes tels que sio::(2), b::(2)o::(3), p::(2)o::(5), gao::(2), as::(2)o::(3), calcul de diagrammes de phases ternaires et quaternaires. En utilisant les mesures de temperature de transition vitreuse et de fluage, proposition des systemes sio::(2)-b::(2)o::(3)-geo::(2) et sio::(2)-b::(2)o::(3)-as::(2)o::(3) comme oxydes de planarisation dans les circuits integres
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Lemiti, Mustapha. "Couches de dioxyde de silicium obtenues par dépôt chimique à partir d'une phase gazeuse (C. V. D. ) : élaboration et caractérisation." Lyon 1, 1985. http://www.theses.fr/1985LYO19022.
Анотація:
Nous avons mis au point un dispositif permettant d'élaborer des couches de SiO₂ à partir d'une phase gazeuse (C. V. D. ). Le procédé consiste à hydrolyser un composé halogéné (SiCl₄) par de la vapeur d'eau, au voisinage d'un substrat de silicium suivant la réaction : SiC1₄+ 2H₂0 -> Si0₂ + 4HC1. Les dépôts ont été réalisés essentiellement à température ambiante. L'influence des paramètres expérimentaux sur la cinétique de dépôt a été; étudiée. L'analyse physico-chimique des couches ainsi obtenues (ellipsométrie, Raman, Auger, décharge luminescente) nous a renseigné sur la nature des liaisons, la stœchiométrie et le profil des impuretés dans la couche. Après optimisation des paramètres, des structures MOS ont été réalisées pour étudier les défauts électriquement actifs dans l'oxyde et à l'interface Si-Si0₂. Par les méthodes classiques (C(V), G(V), I(V), C(ω,T), G(ω,T), nous avons évalué la densité d'états d'interface qui varie autour de 10¹¹ eV⁻¹ cm⁻² et les charges dans l'oxyde à 10¹² ch. /cm. L'influence de certains paramètres expérimentaux sur les propriétés électriques des structures MOS a été dégagée.
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Bozzolo, Nathalie. "Contribution de la microscopie électronique en transmission analytique à la caractérisation du diamant CVD." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1996. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_1996_BOZZOLO_N.pdf.
Анотація:
Nos travaux se situent dans le contexte de la caractérisation de la qualité cristalline des films de diamant élaborés par MPCVD sur silicium monocristallin. Nous étudions plus particulièrement, par MET et EELS, la répartition des défauts plans (fautes d'empilement, joints de macles et micromacles) dans les cristaux constituant les films, ainsi que leurs effets sur les clichés de diffraction électronique et sur les spectres de pertes d'énergie. Un soin particulier est apporté à la préparation de lames minces. Des dégâts d'irradiation sont mis en évidence et caractérisés dans le cas des lames amincies par bombardement ionique. L’examen de plusieurs films de microstructures différentes permet de déterminer les conditions d'élimination des défauts plans. Il existe une relation entre la présence défauts plans et le type de faces délimitant les cristaux, que nous avons vérifié pour différentes morphologies cristallines. Cette relation induit une corrélation entre la distribution spatiale des défauts plans et l'évolution de la microstructure en cours de croissance. Les défauts plans se forment uniquement au cours de la croissance suivant les faces 111. Les films textures <100> dont la surface est majoritairement constituée de facettes 100 présentent une qualité cristalline supérieure à toute autre texture. Cette tendance est d'autant plus marquée que l'épaisseur des films considérés est importante. La qualité cristalline la plus élevée que nous ayons observée correspond aux films hautement orientés sur Si(100) pour lesquelles les défauts plans disparaissent totalement des cristaux à partir d'une certaine épaisseur. Cette épaisseur critique correspond au moment ou les faces 100 externes se sont rejointes en cours de croissance. Cette étude nous a conduit à concevoir un programme de simulation des clichés de diffraction. La présence de défauts plans induit des effets spécifiques sur les clichés de diffraction électronique, qui peuvent être simulés grâce à ce programme, et qui sont mis à profit pour localiser des défauts. Une modification de la structure de bande du diamant liée à la présence des défauts est mise en évidence par EELS
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Corvisier, Jérôme. "Implémentation des phénomènes de germination/mûrissement/croissance des phases solides secondaires dans un modèle de transport-réactif en milieu poreux géologique. Développement du code de calcul ARCHIMEDE." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00102898.
Анотація:
La connaissance des réservoirs géologiques et de leur évolution est cruciale pour toutes les applications les mettant en jeu (prospection/extraction de pétrole ou de gaz, stockage de gaz ou de déchets, réhabilitation de sites industriels, dépollution des sols et des nappes phréatiques). La complexité des phénomènes couplés de réaction chimique et transport, la non-linéarité des équations en découlant et la diversité des échelles d'observation (en espace et en temps) amènent à avoir recours à la modélisation. Lors des injections de gaz acides dans des structures géologiques potentiellement capables de les stocker, les minéraux présents primaires) les plus réactifs se dissolvent, du fait de l'acidification de l'eau en place. En conséquence, le fluide se charge en éléments issus de ces réactions jusqu'à atteindre un état de sursaturation par rapport à d'autres minéraux primaires, mais aussi par rapport à des minéraux jusque là absents de l'assemblage (secondaires) qui peut les amener à précipiter. Dans ces configurations, la justesse des prédictions du comportement du système, qui permettent de s'assurer de la pérennité du stockage du gaz et de se prémunir contre les risques mécaniques éventuels, va dépendre de l'aptitude du programme à bien choisir les solides qui précipitent et à connaître précisément à la fois les cinétiques de croissance des minéraux primaires et les cinétiques de formation des minéraux secondaires.Dans le code ARCHIMEDE (développé à l'E.N.S.M-S.E, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, en collaboration avec l'I.F.P, Institut Français du Pétrole), seule la partie géochimie est concernée. Outre quelques difficultés qui empêchaient de traiter les variations de volume occasionnées par les réactions et que nous nous sommes efforcés de résoudre en reprenant l'ensemble du programme, l'objectif principal de ce travail de thèse a été la conception et l'implémentation d'un modèle de germination/mûrissement/croissance pour les minéraux secondaires.
Notre démarche a consisté à analyser précisément l'apparition de nouveaux minéraux dans des assemblages naturels d'où ils sont absents initialement. Quelques simulations numériques ont permis de montrer les limites inhérentes à la représentation, inadaptée, de la précipitation de ce genre de minéraux par croissance cristalline. La mise en avant de ces faiblesses a défini alors le cadre pour un nouveau modèle de précipitation propre aux minéraux secondaires. Une étude détaillée de la phase de germination, à savoir l'apparition des premiers cristaux d'un minéral, a conduit à la construction d'un modèle pour sa cinétique. Par suite, la mise en compétition du processus de germination avec celui de croissance, destiné à prendre plus tard le relais de la production de volume du nouveau solide, a nécessité la prise en charge de cristaux de tailles variées et le recours au mûrissement d'Ostwald, via un calcul parallèle. Il en a résulté un algorithme élaboré pour gérer, pour chaque minéral secondaire, la phase initiale de germination/mûrissement et ensuite le passage à la phase de croissance cristalline. La sensibilité de ce nouveau modèle complet de germination/mûrissement/croissance vis-à-vis des différents paramètres qui le composent a pu être analysée moyennant de nouvelles simulations numériques. Son comportement, en terme d'acuité des prédictions, a également pu être mis à l'épreuve et finalement jugé satisfaisant.
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Famery, Roger. "Etude par diffraction X et microscopie électronique en transmission de transformations de phases dans les systèmes Li2O:Al2O3 ET LI2O-FE2O3 : relations d'orientation, maclage, morphologie, structure." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066038.
Анотація:
Etude structurale de LiAl5O8. Précipitation des phases métastables de structure à antiphases périodiques dans le système LiAl5O8. O(3). Structure et morphologie de la forme métastable q(2) du ferrite de lithium lifeo(2). Maclage et morphologie de la forme q(1) du ferrite de lithium lifeo(2)
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Saifi, Ali. "Contribution à l'étude des propriétés magnétiques des systèmes spinelles isolants CdCr2xIn2-2xS4 et ZnCr2xGa2-2xO4 : phases type verre de spin." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066519.
Анотація:
Ces systèmes présentent la percolation et la frustration. Le premier composé est ferromagnétique, tandis que le second présente des interactions antiferromagnétiques. On étudie en fonction de x les transitions de ces composés. Les transitions de phase du gallate ont été étudiées par effet Mössbauer. On a mis en évidence que pour x0,75 l'ordre magnétique tend vers un ordre caractéristique de la "vraie" phase verre de spin.
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Deschamps, Fabien. "Caractérisation in situ des serpentines en contexte de subduction : de la nature à l'expérience." Phd thesis, Grenoble, 2010. http://www.theses.fr/2010GRENU002.
Анотація:
Les serpentinites (roches ultramafiques hydratées contenant environ 13 wt. % d’eau) sont particulièrement abondantes dans la lithosphère océanique formée aux dorsales lentes. En parallèle, il est acquis que les serpentinites sont aussi présentes le long du plan de subduction, et dans la partie hydratée du coin mantellique. Dans ce contexte, elles sont stables jusqu’à des profondeurs de 100 à 170 km correspondant à leur température de déstabilisation de l’ordre de 650-700°C (antigorite breakdown). De nombreux travaux ont montré que les serpentinites provenant de ces deux contextes étaient fortement enrichies en éléments mobiles dans les fluides (e. G. As, Sb, B, Li, Ba, Sr, U, Pb, Cs). L’objectif de ce travail de thèse est d’identifier la ou les phases porteuses de ces éléments dans les serpentinites et d’évaluer le comportement des éléments traces et des Terres Rares au cours de la serpentinisation. L’étude géochimique in situ des phases serpentineuses (chrysotile, lizardite et antigorite) par LA-HR-ICP-MS nous permet de montrer la non mobilité des Terres Rares au cours de la serpentinisation des olivines et des pyroxènes. Par contre, nous observons un enrichissement systématique en éléments mobiles (As, Sb, B, Li, Ba, Sr, U, Pb, Cs) dans les minéraux serpentineux. Une étude comparative entre des serpentinites abyssales subduites et exhumées provenant de l’arc des Grandes Antilles (Cuba et République Dominicaine) et des serpentinites abyssales (MARK zone) nous permet d’affirmer que les éléments mobiles incorporés dans les serpentines ne sont pas remobilisés lors du métamorphisme prograde de subduction. Ces dernières peuvent donc transférer ces éléments à des profondeurs importantes, au-delà de 150 km. A partir de l’étude des serpentinites du Tso Morari (Ladakh, Himalaya), issues de l’hydratation du coin mantellique, nous observons aussi un enrichissement en éléments mobiles (Sb, As, B, U, Pb, Cs, Li). Si le bore et l’uranium sont enrichis indépendamment du minéral primaire, Sb et As sont enrichis préférentiellement dans les olivines serpentinisées, tandis que Pb, Cs et Li sont enrichis dans les orthopyroxènes serpentinisés. Cet enrichissement différentiel traduit la déshydratation progressive des sédiments subduits et l’incorporation successive d’éléments mobiles en fonction de la température de serpentinisation de l’olivine (< 300°C) et du pyroxène (> 300°C). En parallèle, une étude expérimentale en autoclave hydrothermale (2Serpentinites (hydrated ultramafic rocks, 13 wt. % water) are particularly abundant in the oceanic lithosphere formed at slow-spreading ridges. Additionally, it is assumed that serpentinites are also present along the subduction plane, and in the hydrated part of mantle wedge. In this context, they are stable until depths of 100 to 170 km, corresponding to their destabilization at 650-700 °C (“antigorite breakdown”). Previous studies have shown that the serpentinites from oceanic and subduction environments could be significantly enriched in fluid-mobile elements (eg As, Sb, B, Li, Ba, Sr, U, Pb, and Cs). The aim of this Ph-D thesis is to identify the hosting phases for these elements into serpentinites, and to evaluate the behavior of trace and Rare Earth elements during serpentinization. In situ geochemical study of serpentine phase (chrysotile, lizardite and antigorite) using a LA-HR-ICP-MS allows us to demonstrate the no mobility of Rare Earths elements during serpentinization of olivine and pyroxene. Additionally, we observe a systematic enrichment in fluid-mobile elements (As, Sb, B, Li, Ba, Sr, U, Pb, and Cs) into serpentine minerals. A comparative study between subducted and exhumed abyssal serpentinites from Greater Antilles accretionary prism (Cuba and Dominican Republic) and abyssal serpentinites (MARK area) demonstrate that fluid-mobile elements incorporated into serpentines are not remobilized then during subduction prograde metamorphism. Serpentine phases can transfer these elements at great depths superior than 150 km. During the study of the Tso Morari serpentinitites (Ladakh, Himalaya), which are derived from the hydration of the mantle wedge, we observed also an enrichment in fluid-mobile elements (Sb, As, B, U, Pb, Cs, Li). Boron and uranium are enriched without relation with primary minerals whereas Sb and As are preferentially enriched in serpentinized olivines and Pb, Cs, and Li are enriched in serpentinized orthopyroxenes. This differential enrichment reflects the gradual dehydration of subducting sediments and the successive incorporation of fluid-mobile elements depending on the temperature of serpentinization of olivine (< 300°C) and pyroxene (> 300°C). Additionally, an experimental study using cold-seal hydrothermal vessels (2
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Deschamps, Fabien. "Caractérisation in situ des serpentines en contexte de subduction : de la nature à l'expérience." Phd thesis, Grenoble, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00464129.
Анотація:
Les serpentinites (roches ultramafiques hydratées contenant environ 13 wt.% d'eau) sont particulièrement abondantes dans la lithosphère océanique formée aux dorsales lentes. En parallèle, il est acquis que les serpentinites sont aussi présentes le long du plan de subduction, et dans la partie hydratée du coin mantellique. Dans ce contexte, elles sont stables jusqu'à des profondeurs de 100 à 170 km correspondant à leur température de déstabilisation de l'ordre de 650-700°C (antigorite breakdown). De nombreux travaux ont montré que les serpentinites provenant de ces deux contextes étaient fortement enrichies en éléments mobiles dans les fluides (e.g. As, Sb, B, Li, Ba, Sr, U, Pb, Cs). L'objectif de ce travail de thèse est d'identifier la ou les phases porteuses de ces éléments dans les serpentinites et d'évaluer le comportement des éléments traces et des Terres Rares au cours de la serpentinisation. L'étude géochimique in situ des phases serpentineuses (chrysotile, lizardite et antigorite) par LA-HR-ICP-MS nous permet de montrer la non mobilité des Terres Rares au cours de la serpentinisation des olivines et des pyroxènes. Par contre, nous observons un enrichissement systématique en éléments mobiles (As, Sb, B, Li, Ba, Sr, U, Pb, Cs) dans les minéraux serpentineux. Une étude comparative entre des serpentinites abyssales subduites et exhumées provenant de l'arc des Grandes Antilles (Cuba et République Dominicaine) et des serpentinites abyssales (MARK zone) nous permet d'affirmer que les éléments mobiles incorporés dans les serpentines ne sont pas remobilisés lors du métamorphisme prograde de subduction. Ces dernières peuvent donc transférer ces éléments à des profondeurs importantes, au-delà de 150 km. A partir de l'étude des serpentinites du Tso Morari (Ladakh, Himalaya), issues de l'hydratation du coin mantellique, nous observons aussi un enrichissement en éléments mobiles (Sb, As, B, U, Pb, Cs, Li). Si le bore et l'uranium sont enrichis indépendamment du minéral primaire, Sb et As sont enrichis préférentiellement dans les olivines serpentinisées, tandis que Pb, Cs et Li sont enrichis dans les orthopyroxènes serpentinisés. Cet enrichissement différentiel traduit la déshydratation progressive des sédiments subduits et l'incorporation successive d'éléments mobiles en fonction de la température de serpentinisation de l'olivine (< 300°C) et du pyroxène (> 300°C). En parallèle, une étude expérimentale en autoclave hydrothermale (2 < P < 4 kbars ; 200 < T < 500°C) et en presse piston cylindre (P = 40 kbars ; T = 500°C) a permis de confirmer l'incorporation du Li et de Sb dans le réseau cristallin des phases serpentineuses. De plus, l'étude isotopique du Li dans les serpentines de synthèse a permis de mettre en évidence un fractionnement isotopique de cet élément en fonction de la nature de la phase serpentineuse. Le Δ7Li(solide-fluide) dans les chrysotiles est positif, tandis que les antigorites et lizardites présentent un Δ7Li(solide-fluide) négatif. Ce fractionnement isotopique traduit l'incorporation préférentielle du 7Li dans les tubes de chrysotiles et du 6Li dans les réseaux cristallins de la lizardite et de l'antigorite. Ainsi, nous confirmons par cette étude le rôle majeur des serpentinites comme vecteurs de l'eau et des éléments mobiles depuis la lithosphère océanique vers le manteau profond, et donc leur participation au recyclage de ces éléments dans les zones de subduction. Il est fortement suspecté que leur déshydratation dans ce contexte soit à même de participer à la fusion partielle du coin mantellique et permettrait alors d'expliquer les enrichissements en éléments mobiles observés dans les laves d'arc (As, U, Pb, Sb, B, Li).
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El, Gharras Zohair. "Contribution à l'étude du rôle des défauts sur les phénomènes de transport dans les couches minces de Ge(x)Se(1-x) amorphes." Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES008.
Анотація:
Mise en évidence par mesures de conductivité électrique des transformations structurelles à caractère relaxationnel induites par traitement thermique. Etude des variations de la bande interdite optique. Etude du rôle privilégié de certains centres dans les phénomènes de transport
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Potin, Yves. "Spectrométrie Mössbauer in situ : application a l' étude de perovskites non-stoechiométriques et de fluorures d'étain." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1986. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00204092.
Анотація:
Mise au point d'un appareillage permettant des études in situ de réactions solide-gaz dans une large gamme de températures; étude de différentes phases du système SrFeO3-y(y = 0,5-1) en fonction de la température et de la pression partielle d' oxygène; étude des composes du système SnF2 - SnF4 et établissement d' une corrélation entre les paramètres Mössbauer et les propriétés structurales.