Дисертації: "Modification de lignine"

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Kozik, Patrycja. "Prépolymères à base de lignines pour la rigidification de formulations d'élastomères." Thesis, Reims, 2016. http://www.theses.fr/2016REIMS023.

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Анотація:

Le cadre industriel de ce projet est de trouver une alternative à la résine phénol-formaldéhyde (RFP) et à son durcisseur, utilisée actuellement en pneumatique pour améliorer les performances aussi bien des compositions de caoutchouc que celles des produits semi-finis. Un des aspects essentiels de la pneumatique est d’augmenter la rigidité à faible déformation des pneus sans augmenter l'hystérésis des élastomères durcis chargés de noir de carbone. Ainsi, l'objectif de ce travail de thèse est de proposer un système thermodurcissable alternatif aux résines RFP actuelles. Ce nouveau système doit être riche en carbone renouvelable et doit être chimiquement modifié au moyen de procédés écologiques. La lignine a été choisie comme source de carbone renouvelable. Une étude préliminaire a souligné les potentialités d'une classe de lignines époxy pour l'application visée. Notre approche consiste en la conception de lignines modifiées par des époxy par une méthode originale évitant l'utilisation de l'épichlorhydrine suivie de son durcissement par des agents de réticulation appropriés. Des tests préliminaires avec un composé modèle de lignine ont donné la gamme des composés époxy et les conditions à tester pour la réaction avec la lignine. Les expériences avec la lignine ont alors confirmé le potentiel de l’ester diglycidylique de l’acide 4, 5-époxytetrahydrophthalique, un composé époxy contenant à la fois un groupement cycloaliphatique et deux types de groupements époxy glycidyliques, comme alternative à l'épichlorohydrine pour la préparation de lignines modifiées. Dans les conditions que nous avons définies, la réaction donne des prépolymères de type lignine-époxy sous forme de poudre avec un niveau d’époxydation de 1,2 mol/kg déterminé par spectroscopie FTIR. La série de tests effectuée sur des mélanges de caoutchouc a montré que la nouvelle lignine époxy associée à la p-xylylènediamine peut être mélangée avec succès avec le caoutchouc naturel et peut atteindre les propriétés de notre mix de référence
The industrial framework of this project is the substitution of phenol formaldehyde resin (RFP) and its methyl donor hardener currently used for improving the performances of rubber compositions of tires or semi-finished products for tires. A critical aspect is the need for an increase of rigidity at low deformation without enhancement of the hysteresis of the cured elastomers filled with carbon black. The specific aim of this PhD work was to propose an alternative thermosetting system to the current RFP resins. This new system should be rich in renewable carbon and chemically modified by environmentally friendly processes. Lignin was chosen as the source of the renewable carbon. A preliminary study emphasized the potentialities of a class of epoxy-modified lignins for the targeted application. The main approach was the design of epoxy modified lignin to be obtained by an original method avoiding the use of epichlorohydrine and to be subsequently cured by appropriate cross-linkers. A preliminary screening with a lignin model compound gave the range of the epoxy compounds and the conditions to be tested for the reaction with lignin. Then various experiments with lignin confirmed the potential of 4, 5-epoxytetrahydrophthalic acid diglycidylester, an epoxy compound containing both one cycloaliphatic and two glycidyl type of epoxy groups, as an alternative for epichlorohydrine for the preparation of modified lignin. In the conditions we have defined, the reaction yielded epoxy lignin-based prepolymers as a powder with epoxy level as high as 1,2 mol/kg determined by FTIR spectroscopy. The series of evaluation campaigns in rubber blends showed that the new epoxy-modified lignin associated with p-xylylenediamine can be successfully mixed with natural rubber and enable to reach the properties of our reference mix

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Michel, Philippe. "Modification chimique de la lignine : synthèse radicalaire et caractérisation de copolymères, lignine beta méthacrylate de méthyle." Bordeaux 1, 1989. http://www.theses.fr/1989BOR10592.

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Анотація:

Dans l'optique d'une recherche de moyens de valorisation de la lignine, residu de diverses operations industrielles visant a la recuperation des derives cellulosiques, l'etude a ete divise en trois parties: 1) une approche generale du probleme passe, d'abord, en revue les differents moyens d'extraction et de caracterisation du materiau ainsi que les utilisations qui en ont ete proposees; 2) la transformation en macroamorceur de processus radicalaires, d'un echantillon de lignine issu de l'autohydrolyse, puis de l'hydrolyse enzymatique de lots de paille de ble, est ensuite envisagee, en s'appuyant sur le comportement de composes modeles; 3) etudiee dans la derniere partie, la mise en uvre du macroamorceur permet d'acceder a des copolymeres (lignine-b-methacrylate de methyle); le materiau correspondant presente, entre autres proprietes, une adhesivite interessante sur des eprouvettes de bois

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Schorr, Diane. "Caractérisation et modification des lignines industrielles." Doctoral thesis, Université Laval, 2014. http://hdl.handle.net/20.500.11794/25365.

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Анотація:

Les lignines sont des polymères naturels et renouvelables. C’est le polymère le plus abondant sur la terre après la cellulose. De nos jours, les lignines sont sous-exploitées et seulement 2 % de la lignine est valorisée par an, leur application capital restant comme combustible dans les industries papetières pour la production d'énergie. Au Québec, 130 000 tonnes de liqueur noire contenant de la lignine pourraient être extraites par an afin de les valoriser, sans perturber la production dans ces industries papetières. Sa valorisation pourrait contribuer à créer de nouveaux produits à valeur ajoutée tels que les biocomposites avec une matrice de polyéthylène, polystyrène recyclé ou encore le bois. Ces nouveaux produits de ces industries pourraient améliorer la situation économique dans ce domaine, mais aussi pourraient apporter de nouvelles connaissances dans le domaine des écomatériaux tout en contribuant à la diminution des gaz à effet de serre en favorisant le produit naturel contre le produit de synthèse. Les structures des lignines diffèrent selon certains paramètres (origine, le processus d'isolation ...). Dans ce projet, deux lignines Kraft seront précipitées à partir de liqueur noire de deux industries papetières québécoises en utilisant du dioxyde de carbone comme réactif. Ces lignines seront purifiées et comparées analytiquement à d’autres lignines; une lignine Kraft commerciale, une lignine pyrolytique et une lignine Protobind Soda 2400. Connaissant la structure des lignines, il sera plus facile de les modifier. Les lignines Kraft ont été estérifiées avec l'anhydride maléique et l'anhydride succinique et comparée aux lignines non modifiées par plusieurs techniques d'analyse telles que FT-IR, TGA, DSC, RMN. Les lignines Wayagamack maléatées et non maléatées ont été incorporées dans un biocomposite de polystyrène recyclé et les propriétés mécaniques et thermiques ainsi que la morphologie ont été étudiées. Les composites avec la lignine non modifié ont montré de bonnes propriétés mécaniques et thermiques par rapport au composite avec la lignine maléate où la lignine maléatée était pourtant compatible avec le polystyrène recyclé. Les lignines Windsor non estérifiée et succinate ont été utilisées en tant que liant dans un panneau de bois et leurs propriétés mécaniques ont également été étudiées. Les résultats ont montré les meilleures propriétés mécaniques pour le panneau de bois contenant de la lignine Kraft non modifié. Les réactions de condensation de la lignine Kraft au cours de la compression à chaud du panneau améliorerait la solidité du panneau contrairement à des réactions d'estérification qui pourraient avoir lieu entre la lignine estérifié et les hydroxyles de bois. Mots clés : Liqueur noire, Lignine, Procédé Kraft, Estérification, Caractérisation, Composite, Valorisation, polystyrène, bois.
Lignins are renewable and natural polymers. It is the most abundant polymer on the earth after cellulose. Nowadays, lignins are not fully exploited and only 2% of lignin is valorised per year, their principal application remaining as a combustible in pulp industries for energy production. In Quebec, 130000 tons of black liquor containing lignin could be available from Kraft industry, per year, in order to valorise them, without disturbing the mill production. Its valorisation could contribute to create new value added products like bio composites with a matrix of polyethylene, recycled polystyrene or even wood. These new products of these industries could improve the economic situation in this field, but also could bring new knowledge in the eco materials field, in contributing of the decrease of greenhouse gases in favoring the natural product against the synthetic product. Lignin structure is different depending on several parameters (origin, isolation process…). In this project, two Kraft lignins will be precipitated from black liquor of two Quebecoise paper industries using carbon dioxide as the reagent. These lignins will be purified and compared analytically to others lignins; one Kraft softwood commercial lignin, one pyrolytic lignin and one Soda lignin Protobind 2400. With the knowledge of the Kraft lignin structure, it will be easier to modify these lignins. The esterified Kraft lignins with maleic anhydride and succinic anhydride will be compared to the unmodified lignin according to several analytical technical as FT-IR, TGA, DSC, NMR. Maleated and non modified Wayagamack lignins were incorporated in biocomposite of recycled polystyrene and the mechanical and thermal properties and the morphology were studied. The composite with non modified lignin showed good mechanical and thermal properties compared to the composite with maleated lignin where the maleated lignin was still compatible with the recycled polystyrene The Windsor succinated and non modified lignin were used as a binder in a wood panel and their properties were also studied. The results showed the best mechanical properties for the wood panel containing non modified Kraft lignin. Condensation reactions of Kraft lignin during the hot-pressing of the panel improve the solidity of the panel unlike esterification reactions that could take place between esterified lignin and the wood hydroxyls. Key words: Black liquor, Lignin, Kraft process, Characterisation, Esterification, Composite, Valorization, Polystyrene, Wood.

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Bardot, Fanny. "Modification de lignines issues de la fabrication des pâtes lignocellulosiques en vue de leur incorporation dans des formulations d'encres." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016GREAI100.

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L’originalité de ce travail est d’utiliser de la lignine, une macromolécule aromatique extraite de la biomasse lignocellulosique, en remplacement de résines pétrosourcées pour la formulation d’encres à destination de l’emballage alimentaire. Différentes modifications chimiques ont été réalisées sur des lignines commerciales afin de les rendre compatibles avec les composants utilisés dans la formulation des encres. Les réactifs et les procédés mis en place ont été choisis afin de limiter l’impact environnemental sur l’ensemble de la chaîne de valeur. Les modifications chimiques ont été mesurées par différentes techniques analytiques telles que la GPC SEC pour la distribution des masses molaires et la spectrométrie RMN et FTIR pour la mesure des groupements fonctionnels de la lignine. Les propriétés des encres obtenues ont été caractérisées par des mesures rhéologiques et colorimétriques (système CIE L*a*b*) sur des essais d’impression. Parmi les résultats notables, des changements au niveau de l’équilibre hydrophile/hydrophobe ont été particulièrement remarqués. Qui plus est, les encres à base de lignines modifiées chimiquement ont permis une amélioration du gamut de couleur par rapport à celles contenant de la lignine brute. A l’issue de ces travaux, deux applications ont été proposées Des encres biosourcées à base de lignine qui répondent à la majorité des exigences industrielles ont été formulées. De plus, une formule d’enduction à base de lignine modifiée améliorant les propriétés barrières des papiers recyclés a été développée avec succès
The originality of this work is to use lignin, an aromatic macromolecule from lignocellulosic biomass, in replacement of petroleum-based resins for the formulation of inks for food contact packaging applications. Different chemical modifications were carried out on commercial lignins, in order to make them compatible with the ink components. Used reagents and processes were chosen in order to limit the environmental impact of the whole value chain. Chemical modifications were monitored by several analytical techniques such as GPC SEC for the molar mass distribution and NMR and FTIR spectrometry for the monitoring of lignin functional groups. Ink properties were characterized by rheological and colorimetric (CIE L*a*b* system) measurements on printed samples. Among the significant results, changes in hydrophilic/hydrophobic balance were particularly noticed. Furthermore, the colour gamut of modified lignin-based inks was enhanced, compared to the one of unmodified lignin-based inks. Two applications emerged from this work: (1) formulation of lignin-based bio-sourced inks, which meet most of the industrial requirements, and (2), development of a modified lignin-based coating which improved barrier properties of recycled paperboard

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Buono, Pietro. "Chemical modification of lignin for the elaboration of novel biobased aromatic polymers and additives." Thesis, Strasbourg, 2017. http://www.theses.fr/2017STRAE015/document.

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Parmi les composants de la biomasse, la lignine est considérée comme l'un des plus prometteurs polymères naturels qui convient à la conversion de la biomasse en valable produits chimiques et matériaux. Malgré une grande quantité de lignine est générée dans l'industrie papetière, seule 2% est exploitée dans l'industrie chimique. La présence de soufre et la grande diversité moléculaire sont les principaux obstacles pour l'utilisation de la lignine. La modification chimique a été reconnue comme un outil pour contourner ces limites. Dans cette thèse, différentes stratégies de synthèse ont été appliquées pour introduire de nouveaux groupes chimiques sur une soude lignine que présents une haute fonctionnalisation de groups hydroxyles. Les dérivés correspondants de lignine ont été utilisés soit pour l’élaboration des matériaux par click polymérisations, soit pour augmenter l’hydrophobicité de la lignine à la fine de faciliter son traitement avec des matrices polymériques
Among biomass components, lignin is considered one of the most promising natural polymers suitable for the conversion of biomass into renewable added-value chemicals and materials. However, large amount of lignin generated from wood pulping industry is burn as low cost energy source, and only 2% is exploited in the chemical industry. The presence of sulphur moieties and the large molecular diversity are the most reasons impeding the use of lignin as building blocks for the production of chemicals and materials. Chemical modifications have been acknowledged to be an important tool to circumvent these limitations. In the current work, taking advantage of the high hydroxyl groups content of a sulphur free soda lignin (SL), different synthetic strategies have been applied to introduce new chemical groups and used either to produce lignin derivatives suitable for “click” polymerization either to increase lignin hydrophobicity, facilitating its processing in polymeric matrices

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Pouzet, Martial. "Modification de l’énergie de surface du bois par fluoration." Thesis, Université Clermont Auvergne‎ (2017-2020), 2017. http://www.theses.fr/2017CLFAC086/document.

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La disponibilité, les aspects écologiques et économiques du bois sont autant d’avantages qui expliquent le large champ d’applications de ce matériau dans plusieurs domaines tels que la papeterie, l’ameublement, la menuiserie ou la construction. Cependant, le bois est un matériau hygroscopique très sensible aux variations d’humidité et de température ambiante. Le gonflement et le retrait causés par l’adsorption et la désorption de l’eau engendrent des fissures et des déformations dans le bois, le rendant incompatible avec certaines applications.Dans cette étude, une méthode originale a été appliquée sur des échantillons de bois (douglas et sapin) pour diminuer leur caractère hydrophile : la fluoration directe par du fluor moléculaire F2. Le greffage covalent des atomes de fluor sur la surface du bois, grâce à une substitution des groupements C-OH par des liaisons C-F, a été validé par spectroscopie infrarouge et par Résonance Magnétique Nucléaire du 19F.Le bois, qui est intrinsèquement hydrophile, acquiert un caractère hydrophobe comparable à celui du Téflon grâce à la fluoration. Des études de vieillissements sous atmosphère ambiante et irradiation UV ont permis de déterminer une bonne durabilité du traitement. De plus, ce traitement permet d’obtenir un caractère hydrophobe sans changements structuraux (morphologie, densité et couleur) ou mécaniques majeurs. Grâce au caractère surfacique de la fluoration, la conservation de ces propriétés après la fluoration s’avère être un remarquable avantage par rapport aux autres traitements physiques et chimiques classiquement utilisés dans l’industrie du bois
The availability, the ecological and economic characteristics of wood are advantages which explain the very wide scope of applications of this material in several domains such as the paper industry, furniture, carpentry and construction. However, wood is a hygroscopic material, highly sensitive to ambient humidity and temperature. The swelling and the shrinking caused by water adsorption and desorption cycles lead to cracking and deformation in the wood volume, making it incompatible for some applications.In this study an original surface treatment was applied to wood samples (douglas and silver fir species) to decrease their hydrophilic character: direct fluorination using F2 gas. The covalent grafting of fluorine atoms onto extreme wood surfaces through a conversion of C-OH groups into C-F was evidenced by Fourier-Transform infrared spectroscopy and 19F solid state Nuclear Magnetic Resonance.The wood which is initially hydrophilic acquires a hydrophobic character comparable to that of Teflon, thanks to fluorination. Good durability of this treatment under ambient atmosphere and UV irradiation was also highlighted. Moreover, because it affects only the extreme surface, this treatment allowed us to obtain a hydrophobic character without major structural (morphology, density and colour) or mechanical changes. The maintaining of these properties after fluorination appears to be a remarkable advantage over other traditional physical and chemical wood treatments

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Bin, Hussin Mohd Hazwan. "Extraction, modification and characterization of lignin from oil palm fronds as corrosion inhibitors for mild steel in acidic solution." Thesis, Université de Lorraine, 2014. http://www.theses.fr/2014LORR0135/document.

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La biomasse lignocellulosique en Malaisie peut être considérée comme l'une des sources d'énergie renouvelable prometteuse. Elle est principalement composée de cellulose, d'hémicellulose et de lignine et est adaptée pour des applications dans les domaines de l'énergie et de la chimie en raison de sa disponibilité suffisante, de son faible coût et de son caractère renouvelable. La production de biomasse lignocellulosique en Malaisie est considérée comme élevée et est issue en grande partie de l'industrie de l'huile de palme (environ 60 millions de tonnes de déchets d'huile de palme sont générés en un an). Les déchets de l’industrie de l'huile de palme pourraient être utilisés comme ressources alternatives pour la production de papier et de carton. Cependant, dans ce contexte, d'énormes quantités de lignine seraient rejetées (par l'industrie des pâtes et papier) en raison du manque de prise de conscience de son potentiel. Avec une teneur élevée en groupes fonctionnels divers (-OH phénoliques et aliphatiques, les carbonyles, les carboxyles, etc.), la lignine pourrait être utilisée en substitution de produits actuels dans des applications industrielles telles que l'inhibition de la corrosion des métaux et alliages. Les frondes de palmier à huile (OPF) étant l'un des plus gros contributeurs de déchets de biomasse en Malaisie, elles ont donc été utilisées comme matière première dans cette étude. Afin d'améliorer l'extractabilité de la lignine et ses propriétés, l'extraction a été effectuée de différentes façons (par délignification directe et / ou des méthodes de pré-traitement combiné). Cependant, la forte hydrophobicité de la lignine limite sa capacité à agir comme inhibiteur de corrosion efficace. Par conséquent, des modifications de la structure de la lignine OPF ont été effectuées de deux manières ; (1) en incorporant des piégeurs de recondensation de la lignine (2-naphtol et 1,8-dihydroxyanthraquinone) pendant le prétraitement par autohydrolyse avant le traitement organosolv (pourcentage de rendement de la lignine: AHN EOL = 13,42 ± 0,71% et AHD EOL = 9,64 ± 0,84%) et (2) le fractionnement de la lignine à partir de procédés de délignification directs (Kraft, à la soude et organosolv) par l'intermédiaire d'une technique d'ultrafiltration à membrane (rendement en pourcentage de fractions de lignine perméat: Kraft = 5,41 ± 2,04%; soude = 12,29 ± 0,54% et organosolv = 1,48 ± 0,15%). Les propriétés physiques et chimiques des lignines modifiées ont été évaluées en utilisant l'infrarouge à transformée de Fourier (FTIR), la résonance magnétique nucléaire (RMN), chromatographie par perméation de gel (GPC), l'analyse thermique et la Chromatographie liquide à haute performance (HPLC). Des fractions de lignine modifiée présentant des teneurs en OH phénoliques élevées, des poids moléculaires, polydispersité et contenus en OH aliphatiques faibles ont abouti à des valeurs plus élevées de l'activité antioxydante. L'activité antioxydante semble être dépendante de la teneur en OH phénolique et en ortho-méthoxyle, grâce à la stabilité du radical formé et la capacité de réduire les ions Fe3+ en Fe2+ ions. En effet, les propriétés physico-chimiques améliorées et une activité anti-oxydante de lignine modifiée a donné une corrélation positive avec l'inhibition de la corrosion de l'acier doux dans l'action solution de HCl 0,5 M qui a été évaluée par spectroscopie d'impédance électrochimique (SIE), de polarisation et de la perte de poids mesure potentiodynamique. La meilleure efficacité de pourcentage d'inhibition (ex: 81 à 90%) a été obtenu à la concentration de 500 ppm pour les inhibiteurs de la lignine, mais a diminué avec l'augmentation de la température (303 à 333 K). Les données thermodynamiques indiquent que l'adsorption de la lignine modifiée sur l'acier doux a été spontanée et que les inhibiteurs ont été principalement adsorbés physiquement (physisorption), ce résultat étant confirmé par l'énergie d'activation de l'adsorption, Ea. [...]
Lignocellulosic biomass in Malaysia can be considered as one of the promising sources of renewable energy. It is mainly composed of cellulose, hemicellulose, and lignin and best-suited for energy and chemical applications due to its sufficient availability, inexpensive and is sustainable. In general, the production of lignocellulosic biomass in Malaysia was considered high and mainly derived from the palm oil industries (approximately 60 million tonnes of oil palm waste were generated in a year). The oil palm biomass waste could possibly be used as alternative resources for the production of paper and cardboard. However, massive amounts of lignin by-product could also be discarded in huge quantities (by the pulp and paper industry) due to lack of awareness on its potential. Having high content of diverse functional groups (phenolic and aliphatic –OH, carbonyls, carboxyls, etc.) and phenylpropanoid structure, lignin can lead to substitutes in industrial applications such as in corrosion inhibition of metals and alloys. Since the oil palm fronds (OPF) are one of the largest biomass waste contributors in Malaysia, it was therefore used as raw material in this study. In order to improve the lignin extractability and properties, the extraction was conducted in different ways (via direct delignification and/or combined pretreatment methods). Due to the high hydrophobicity of lignin, it limits the capability to act as efficient corrosion inhibitors. Hence, modifications of the OPF lignin structure were conducted in two ways; (1) by incorporating organic scavengers (2-naphthol and 1,8-dihydroxyanthraquinone) during autohydrolysis pretreatment before organosolv treatment (percentage yield of lignin: AHN EOL = 13.42±0.71 % and AHD EOL = 9.64±0.84 %) and (2) fractionation of lignin from direct delignification processes (Kraft, soda and organosolv) via ultrafiltration membrane technique (percentage yield of permeate lignin fractions: Kraft = 5.41±2.04 %; soda = 12.29±0.54 % and organosolv = 1.48±0.15 %). The physical and chemical properties of the modified lignins were evaluated by using Fourier Transform Infrared (FTIR) spectroscopy, nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, gel permeation chromatography (GPC), thermal analysis and high performance liquid chromatography (HPLC). Modified lignin fractions with higher phenolic –OH content but lower molecular weight, polydispersity as well as aliphatic –OH content resulted in higher values of antioxidant activities. The antioxidant activity seems be dependent on the increase of their free phenolic –OH and ortho-methoxyl content, through the stability of the radical formed and the ability to reduce Fe3+ ions to Fe2+ ions. Indeed, the improved physicochemical properties and antioxidant activity of modified lignin gave positive correlation with the mild steel corrosion inhibition action in 0.5 M HCl solution that were evaluated by electrochemical impedance spectroscopy (EIS), potentiodynamic polarization and weight loss measurements. The best percentage of inhibition efficiencies (IE: 81 – 90 %) were attained at the concentration of 500 ppm for all lignin inhibitors but decreased with the increase in temperature (303 – 333 K). Thermodynamic data indicated that the adsorption of the modified lignin onto the mild steel was spontaneous and the inhibitors were mainly physically adsorbed (physiosorption), supported by the activation energy of adsorption, Ea. The enhanced protective properties of the modified lignin will pave way for an alternative approach for the utilization of these natural waste materials

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MARTZ, FRANCOISE. "Modification de l'activite o-methyltransferase dans des tabacs transgeniques : consequences sur la lignine et la resistance au virus de la mosaique du tabac." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1997. http://www.theses.fr/1997STR13132.

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Chez les plantes, le metabolisme des phenylpropanoides conduit a de nombreux composes aromatiques dont la lignine. Ce metabolisme est induit lors des reactions de defense face a des agents pathogenes, notamment lors de la reaction hypersensible du tabac au virus de la mosaique du tabac. La lignine derive de la polymerisation de trois monomeres se distinguant par leur nombre de groupements methoxyles (0, 1 ou 2), introduits lors de deux etapes de methylation catalysees par des o-methyltransferases. Chez le tabac, deux classes de comt existent : la classe i impliquee dans la lignification, et la classe ii specifique des reactions de defense. Les memes enzymes catalysent les deux etapes de methylation in vitro. Dans le but de modifier la lignine et d'etudier le role des phenylpropanoides dans le defense, nous avons modifie les activites comt i ou ii dans des tabacs transgeniques. Differents fragments d'adnc de chaque classe de comt ont ete integres dans des tabacs en orientation sens ou antisens. Des lignees stables modifiees pour leur activite comt i ou ii ont ete isolees. Des inhibitions d'activite superieures a 90% ont ete obtenues par effet antisens ou par cosuppression avec la classe i. Ces inhibitions, stables pendant la croissance, provoquent la disparition des unites dimethoxylees de la lignine alors que la teneur en unite monomethoxylee augmente, indiquant qu'un autre enzyme catalyse la premiere methylation in vivo. Des resultats preliminaires obtenus avec les transformants ayant une activite comt ii diminuee montrent une diminution significative de la resistance au vmt compare aux plantes temoins, confirmant le role des phenylpropanoides dans la defense. La cafeoylcoa-omt, intervenant dans la premiere etape de methylation, a ete caracterisee chez le tabac : 4 adnc correspondants ont ete clones et le profil d'expression des genes de ccoaomt apparait semblable a celui des genes de comt i, ce qui est en accord avec le role des deux omt dans la lignification.

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Khadraoui, Malek. "Valorisation des déchets de posidonie pour l'obtention de matériaux biosourcés à forte valeur ajoutée." Thesis, Université Grenoble Alpes, 2022. http://www.theses.fr/2022GRALI052.

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Le projet de thèse a visé la valorisation des déchets de Posidonia oceanica par la production de nanomatériaux biosourcés à haute valeur ajoutée. Dans ce contexte, l'accent a été mis sur les micro/nanofibrilles de cellulose (M/NFC) qui sont prometteuses, en raison de leurs bonnes propriétés mécaniques, optiques et rhéologiques. L’inconvenient majeur de la production de M/NFC est la consommation energétique elevée des procédés mécaniques de fibrillation et de microfibrillation.Ainsi, l'objectif de ce travail est la production de micro/nanofibrilles de cellulose avec un impact environnemental réduit. Tout d'abord, l'utilisation de l'explosion à la vapeur, un procédé écologique, pour l'étape de microfibrillation a été étudiée, combinée (ou non) avec l'oxydation médiée par TEMPO comme prétraitement chimique. Cette voie proposée a été comparée au broyage conventionnel pour la production de micro/nanofibrilles de cellulose blanchies de haute qualité. Ensuite, l'étape de blanchiment et les prétraitements chimiques ont été éliminés de la voie de production de M/NFC. Au cours de cette deuxième stratégie, l'utilisation de l'explosion à la vapeur et de l'extrusion à double vis pour la fibrillation a été élucidée (processus alternatif de raffinage) pour produire des micro/nanofibrilles de cellulose contenant de la lignine (LM/NFC). Enfin, pour améliorer la qualité des M/NFC produites (en raison du caractère hydrophobe de la lignine), l'application de la sulfonation de la lignine a été étudiée (explosion à la vapeur in situ et comme prétraitement chimique doux après explosion à la vapeur). Par rapport aux méthodes conventionnelles de production de M/NFC, le blanchiment et les prétraitements chimiques ou enzymatiques ont pu être éliminés. Par conséquent, on a assumé que la qualité du produit est différente, fournissant différentes propriétés permettant leur utilisation dans divers domaines. Cette stratégie a permis de produire un matériau économique et écologique tout en tenant compte du rendement élevé des procédés, de l’utilisation limitée des produits chimiques et de la faible consommation énergétique lors de la production des LM/NFC
The PhD project was dedicated to the Posidonia oceanica waste valorisation by the production of bio-based nanomaterials with high added value. In this context, the focus was oriented toward cellulose micro/nanofibrils (CM/NF) which are promising, due to their good mechanical, optical, and rheological properties. The bottleneck of CM/NF production is its high energy consumption during the mechanical fibrillation and microfibrillation processes.The purpose of this work is the production of cellulose micro/nanofibrils with a reduced environmental impact. First, the use of steam explosion, as an ecofriendly process, for microfibillation step was studied combined (or not) with TEMPO-mediated oxidation as chemical pretreatment and was compared to conventional grinding for the production of a bleached high-quality cellulose micro/nanofibrils. Then bleaching step and chemical pretreatments were eliminated in the CM/NF pathway production. During this second strategy the use of steam explosion and twin-screw extrusion for fibrillation was elucidated (processes for alternative refining) to produce lignin-containing cellulose micro/nanofibrils (LCM/NF). Finally, to improve the quality of the produced LCM/NF (due to the hydrophobic character of lignin), the application of lignin sulfonation was investigated (in situ steam explosion and as soft chemical pretreatment after the steam explosion). Compared to the conventional methods of CM/NF production, bleaching and chemical or enzymatic pretreatments could be successfully eliminated. Therefore, it is assumed that the quality of the product is different, providing different properties allowing their use in various fields. This strategy enabled the production of economical and ecological materials taking into account the high yield, low use of chemicals and low mechanical energy consumption during LCNM/F production

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Khandal, Dhriti. "Traitement sous rayonnement ionisant de mélanges amidon-lignine et de leurs modèles : étude et quantification des modifications induites." Thesis, Reims, 2012. http://www.theses.fr/2012REIMS021/document.

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Cette travail été réalisée dans le cadre de la Projet LignoStarch ANR CP2D pour connaître les différents phénomènes induite par rayonnement ionisants dans les mélanges de l'amidon et lignine au niveau moléculaire. L'amidon peut être utilisé seul ou en combinaison avec d'autres composés pour élaborer des articles biodégradables à partir de ressources renouvelables. La lignine et ses dérivés sont bons candidats pour limiter la sensibilité d'eau des matériaux à base d'amidon, mais ils ne sont pas compatibles avec des polysaccharides. Le traitement sous faisceau d'électrons est proposé comme une méthode efficace pour induire les liaisons covalentes entre les deux constituants (amidon et lignine). En comparaison avec les mélanges de départ, les propriétés des mélanges irradiés montrent qu'il est possible d'ajuster les propriétés mécaniques du matériau final. Afin d'améliorer la compréhension et la maîtrise de ces effets de l'irradiation, une étude de mélanges modèles de maltodextrines et de divers alcools ou acides aromatiques a été réalisée. Les résultats montrent une compétition entre les phénomènes de dégradation par scission et le greffage. Les analyses par CES, RMN, et MALDI-TOF permettent de mettre en évidence et de quantifier les greffages consécutifs à l'irradiation. L'exploitation par la méthode statistique proposée par Saito des données relatives à l'évolution des masses molaires et des fractions de gel dans des mélanges à base de pullulane permet d'accéder à des grandeurs quantifiant l'efficacité des deux réactions en compétition. Ainsi, les rendements radiochimiques de coupure de chaine G(S) et de pontage G(X) ont pu être calculés pour différentes quantités d'alcool cinnamique introduites dans les mélanges. Les évolutions observées rendent bien compte de la formation de gel qui n'est observée qu'en présence d'une quantité minimale d'alcool aromatique, lorsque la condition G(s) < 4 G(x) est satisfaite. Mots Clés : Amidon, Lignine, Maltodextrine, Maltotriose, Pullulane, Composés Modèles de la Lignine (Additif Aromatiques), Scission, Réticulation, Greffage, Faisceau d'Electrons, Rendements Radiochimiques de Scission G(s) et Réticulation G(x), Méthode Saito, Méthode Charlesby-Pinner
This work was part of the LignoStarch ANR CP2D Project aimed at understanding the radiation-induced processes and mechanisms in thermoplastic starch – lignin mixture at the molecular level. Starch has the advantage of being biodegradable and agriculture based renewable resource that can be converted into a thermoplastic material with or without any additive. Lignin and its derivatives are good candidates for reducing the water sensitivity of starch based materials; however being hydrophobic in nature they are not compatible with the polysaccharides. Electron Beam radiation has been proposed as an efficient method for modifying the starch lignin blends and creating covalent linkages between the two constituents for improved blend stability. Previous studies as part of the Project have shown that the mechanical properties of the irradiated blends can be positively modified by choosing an appropriate blend composition. For a better understanding of how the properties of the blend can be tailored, an understanding of the radiation-induced processes was carried out using model blends comprising maltodextrin and different aromatic compounds having structural features of lignin monomers. The blends were analyzed using SEC, NMR, and MALDI-TOF for placing in evidence the phenomenon of radiation-induced grafting to compete with chain scission in presence of the aromatic additives. The quantification of the radiochemical yields of scission G(s) and crosslinking G(x) were carried out using the blends of pullulan polysaccharide as a function of varying amounts of aromatic additive in the blend. The methods of calculation exploited here are based on the study of radiation-induced molecular mass changes before the formation of gel as proposed by Saito and the quantification of sol-gel content for formulations resulting in gel as proposed by the Charlesby-Pinner method. The condition of gel formation G(s) < 4 G(x) is found to be valid for a certain minimum quantity of aromatic additive for high applied doses.Keywords: Starch, Lignin, Maltodextrin, Pullulan, Lignin-like Monomers (Aromatic Additives), Scission, Crosslinking, Grafting, Electron Beam, Radiochemical yields of Scission G(s) and Crosslinking G(x), Saito Method, Charlesby-Pinner Method

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Milotskyi, Romain. "Polysaccharides et Lignines Modifiés par Extrusion Réactive." Thesis, Reims, 2017. http://www.theses.fr/2017REIMS041/document.

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Анотація:

Le projet vise à développer de nouvelles méthodologies exploitant le caractère intensif et éco-compatible de l'extrusion réactive appliquée à des polymères issus de la biomasse. Les polymères naturels possèdent des propriétés physico-chimiques à l'état natif qui limitent leur utilisation dans un grand nombre de secteurs industriels. Des modifications chimiques même limitées permettent de modifier radicalement les propriétés de ces objets macromoléculaires. Les modifications chimiques couramment effectuées en solution ou en batch posent des problèmes de mise en œuvre, de contrôle réactionnel, de coût énergétique et environnemental (coproduits, utilisation de réactifs posant problèmes). Le projet vise à étudier et mettre au point d'une part les paramètres de composition (polymères, plastifiants, réactifs...) et d'autre part les conditions opératoires de la modification chimique réalisée en extrudeuse : taux d'hydratation, pression et température. Trois familles des biopolymères d'intérêt pour les grandes filières des bioraffineries seront considérées, avec des réactions de modification spécifiques visant à répondre aux spécifications d'applications : amidon et maltodextrines, lignines et dérivés thermoplastiques de la cellulose
The project involves developing new chemical modifications methodologies using the ecologically compatible and intensive characteristics of reactive extrusion applied to polymers from biomass. With the prospect of worldwide exhaustion of oil supply, the use of renewable natural polymers as potential substitution candidates for oil based application polymers appears as a sustainable alternative. Natural polymers possess physicochemical properties in the native state, which limit their use in many industrial sectors. Even limited chemical modifications radically change the properties of these macromolecular entities. Chemical modifications commonly performed at industrial level in solution or in batches are often very laborious to implement, control, and in addition suffer from energy and environmental cost problems (co-products, use of reagents posing problems). The project aims at studying and developing the composition parameters (polymers, plasticizers, reagents ...), and secondly examining the operating conditions of the chemical modification carried out in an extruder: hydration rate, pressure and temperature kinetics and other parameters with reactions of specific modifications to meet the requirements of industrial applications. Three families of biopolymers of interest to large sectors of biorefineries will be considered: starch and maltodextrins, thermoplastic lignin and cellulosic derivatives

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Baucher, Marie. "Modification of lignin quality in transgenic poplar and alfalfa." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1996. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/212365.

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Chabannes, Matthieu. "Modifications des profils en lignines par transformations multiples chez le tabac." Toulouse 3, 2001. http://www.theses.fr/2001TOU30086.

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Nasiri, Anahita. "The Use of Lignin in Pressure Sensitive Adhesives and Starch-Based Adhesives." Thesis, Université d'Ottawa / University of Ottawa, 2019. http://hdl.handle.net/10393/39853.

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Анотація:

After cellulose, lignin is the second most abundant natural polymer in the world. It has multiple functional groups, providing great potential for polymer production. In this project, we explored the use of this renewable and valuable resource in two different adhesive applications to displace petroleum-based additives, thereby providing a more sustainable and “green” product. In this regard, two types of lignin, water-soluble (Amalin LPH) and non-water-soluble lignin (Amalin HPH) provided by the British Columbia Research Institute (BCRI) were used. In the first case, lignin was added to a pressure-sensitive adhesive (PSA) formulation via in-situ seeded semi-batch emulsion polymerization. It was seen that lignin does not readily take part in the polymerization reaction; rather, its presence results in reaction inhibition. Therefore, Amalin LPH lignin was modified via acrylation to overcome this issue. In another modification approach, maleic anhydride was used to produce maleated Amalin HPH lignin. Both the acrylated and maleated lignins were used in butyl acrylate/methyl methacrylate emulsion copolymerizations to produce PSA films. A series of controlled experiments with different lignin loadings was conducted. Adhesive properties of the PSA films were measured and compared with the corresponding acrylic base case formulation. The incorporation of lignin in the PSA formulation was a “green” solution to conventional PSA production and led to a simultaneous increase in tack and shear strength. Further characterization of the latex films via transmission electron microscopy (TEM) showed that lignin was successfully incorporated into the polymer particles. It also showed that the use of maleated lignin at a higher concentration led to a core-shell morphology. In the second application, unmodified Amalin LPH lignin was used to create a starch-based adhesive through the Stein-Hall process, a two-step process involving a “carrier” portion and a “slurry” portion. Several formulations with lignin loadings up to 35 wt% distributed in varying ratios in the carrier and slurry portions were prepared. It was shown that the addition of lignin to the starch-based adhesive formulation increases the water-resistance of the adhesive. Therefore, lignin addition is a solution for a common issue in starch-based adhesives, their lack of water-resistance due to the high affinity of starch toward water. Lignin incorporation solely in the slurry portion significantly increased the strength of the glued joints in a paper board adhesive test. The use of lignin as a renewable replacement of petroleum-based components in two different adhesive formulations was demonstrated successfully. This research strongly suggests that lignin can be used as a high value-added property modifier in adhesive applications.

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Hamzah, Muhammad Hazwan Bin. "Extraction and modification of lignin to support enhanced utilisation using critical fluids." Thesis, University of Birmingham, 2018. http://etheses.bham.ac.uk//id/eprint/8356/.

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Lignin is abundant naturally occurring biopolymer currently produced as a by-product from the pulping and paper industry, where the process generates lignin in the form of lignosulphonates. While there are many applications for lignin there are all low value and attempts to add value to lignin are hindered by its complex physico-chemical nature and the presence of sulphur. Adopting the biorefining concept the study evaluates the impact of direct (DE) and sequential extraction (SE) of Miscanthus x giganteus using sub-critical water with associated modifiers on the physical and chemical properties of the extracted lignin. Even though higher delignification was achieved by DE (81.5%) than SE (58.0%), the lignin recovered from the SE process showed significantly higher purity (91.5%). Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) analysis also revealed the abundance of free hydroxyl groups (OH) within the lignin derived from SE. Further it was demonstrated that lignin agglomerates, which are widely known to form post extraction, could be de-agglomerated by simply reducing the ethanol concentration from 50% to 1% and therefore intramolecular forces. Although the finding does not offer an adequate explanation regards to the driving forces of lignin aggregates at different ethanol concentration, the esterification reaction to attach C12 fatty acids to lignin derived from SE at 50% ethanol concentration (5 mg/mL) demonstrated that the amount of hydroxyl groups available increased the level of fatty acid incorporated onto the lignin macromolecule with 81.2% esterification conversion. A modified lignin produced has the potential to be used as a precursor for added value bio-based materials.

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Chandra, Richard P. "Chemo-enzymatic modification of high-kappa kraft pulps with laccase." Diss., Available online, Georgia Institute of Technology, 2005, 2003. http://etd.gatech.edu/theses/available/ipstetd-1011/.

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Domange, Romain. "Critères ergonomiques d'une modification de ligne de conditionnement." Bordeaux 2, 2000. http://www.theses.fr/2000BOR2P008.

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Akkouche, Abdou. "Régulation épigénétique d’un rétrovirus endogène, tirant, dans la lignée germinale de la drosophile." Thesis, Lyon 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LYO10048/document.

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Анотація:

Une grande partie du génome des eucaryotes est constituée d’éléments transposables(ET). Ces séquences d’ADN répétées ont la capacité de se déplacer d’un site chromosomiqueà un autre et de multiplier le nombre de leurs copies, pouvant ainsi être la cause d’uneinstabilité génétique. Face à ce potentiel de mutagénèse, un certain nombre de systèmes ontété sélectionnés dans les génomes eucaryotes qui conduisent à une réduction de l’activité desET. Notamment, chez la drosophile, on a récemment mis en évidence des mécanismes derégulation impliquant les modifications d’histones, et une nouvelle classe de petits ARN,appelés piARN, qui contrôlent spécifiquement les éléments transposables dans les tissusreproducteurs.tirant est un rétrotransposon à LTR de la drosophile, de type Gypsy, isolé au sein dulaboratoire dans les populations naturelles de D. simulans, où le nombre de ses copies estvariable entre populations. Cet ET possède la même structure génomique que les rétrovirus.Dans la première partie de cette thèse, j’ai caractérisé un élément tirant actif dans lespopulations naturelles de D. simulans. Je me suis intéressé en particulier au gène de laprotéine d’enveloppe (env), qui confère le caractère infectieux du rétrovirus. La comparaisondes transcrits et de la protéine du gène env entre populations de D. simulans a montré quetirant est actif dans une population, et cette activation est associée à sa mobilisation, alors quedans les autres populations tirant est présent, mais régulé.Dans la deuxième partie de mon travail, je me suis intéressé à l’étude de l’influence detirant sur la structure de la chromatine au niveau de son site d’insertion et à son influence surl’expression des gènes voisins. J’ai étudié trois modifications d’histones dans troispopulations naturelles, dont une où tirant est inséré dans un intron du gène tkv. Les résultatsobtenus montrent que tirant est capable de modifier la structure de la chromatine au niveau deson site d’insertion, mais aussi en amont, par l’hétérochromatinisation d'un promoteur du gènetkv, en affectant ainsi son taux de transcription.Enfin, je me suis intéressé à la régulation post-transcriptionnelle de tirant par lespiARN. Par l’analyse de croisements intraspécifiques entre des souches contenant ou non descopies de tirant dans l’euchromatine, j’ai montré qu’une régulation post-transcriptionnelle parles piARN germinaux qui contrôle tirant dans les cellules folliculaires de l’ovaire. J’ai aussipu montrer une expression variable entre populations des gènes de la voie piARN
Eukaryotic genomes harbor a wide variety of repeated sequences, such as transposableelements (TE). These sequences are able to move from one chromosomal site to another, tomultiply their number of copies, and can be the cause of a genetic instability. Sophisticatedgenomic defenses have evolved to restrict their activity. In Drosophila, epigeneticmodification such as post-translational histone modifications and RNAi interference areinvolved in TE silencing in reproductive tissues. The silencing of an LTR like element, tirant,has been deeply analyzed in this work. Tirant is a Gypsy like element, isolated in ourlaboratory in natural populations of D. simulans, in which a high level of copy numbervariability is observed between strains.Here, I first describe an active tirant element in natural populations of D. simulans. Ihave focused on the envelope protein gene (env), which confers the infectious behavior to theretrovirus. By comparison of tirant transcripts level and protein localization between naturalpopulations of D.simulans, I showed that tirant is active in one population, and this activationis correlated with its mobilization.I then focused on the effects of TE insertions on chromatin structure and in its influenceon the expression of the nearby genes. I studied three histone modification marks in threenatural populations, in the locus in which tirant was inserted. I show that tirant is associatedwith repressive marks and active marks, which explains the activity of the element. We alsoshowed that tirant modifies the structure of the chromatin at the level of its site of insertion,but also upstream, by the heterochromatinization of the promoter of tkv gene, interfering withthe level of transcription of the gene.Finally, I was interested in the post-transcriptional regulation of tirant involving thepiRNA pathway. By crossing D.simulans strains which contains different copy numbers ofthe tirant element, I showed that tirant is regulated in the follicular cells by the germ linepiRNA pathway. I was also able to show a variable expression between populations of theproteins of the piRNA pathway

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Wang, Miao. "Physical, Chemical and Biochemical Modifications of Industrial Softwood Kraft Lignin for Different Applications." Doctoral thesis, KTH, Skolan för kemivetenskap (CHE), 2017. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:kth:diva-213985.

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Анотація:

Various technical lignins, e.g. industrial Softwood Kraft lignin (SKL), are now largely available while they are generally underutilized due to their heterogeneous and complicated structures and/or the poor properties. SKL has here been modified by physical, chemical and biochemical methods for preparation of lignin microspheres, phenol substitution in phenol-formaldehyde (PF) resin preparation and preparation of highly efficient fertilizers. Physically, a brand-new slow and exhaustive solution evaporation process was developed for the highly efficient and productive preparation of microsphere structures. Highly homogenous SKL hollow microspheres were obtained and for the first time, urea encapsulating SKL microspheres were similarly prepared which could be an excellent controlled release urea fertilizer. Chemically, Mannich reaction (one type of amination) was deeply investigated by including for the first time an LC-MS study of vanillin reaction, resulting in the establishment of a fast and reliable lignin reactivity (for phenol substation in PF resin) quantification method. In addition, SKL was functionalized using the Mannich reaction or esterification, leading to an improved hydrophobicity and compatibility for blending with polylactic acid (PLA). Using dip-coating technique for the first time, PLA-functionalised SKL-coated urea pellets were prepared, leading expectedly to a highly efficient urea fertilizer with simultaneous controlled- and slow- release and biological stabilization effects. Biochemically, SKL was demethylated via incubation with different laccase-mediator combinations, which in principle will increase its reactivity in PF resin preparation. However, polymerization occurred which would decrease the reactivity. The overall effects need to be further investigated. Conclusively, broader or larger scale SKL applications can expectedly be realized after the development of SKL modifications tailored towards the optimum desired structures and properties.

QC 170912

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Fukushima, Romualdo S. "Modification of a colorimetric analysis for lignin and its use in studying the inhibitory effect of lignin on forage digestion by rumen microorganisms /." The Ohio State University, 1989. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=osu1487673114114632.

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Gray-Mitsumune, Madoka. "Towards genetic modification of the lignin biosynthetic pathway in interior spruce (Picea glauca x engelmanni complex)." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2001. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp04/NQ61100.pdf.

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Fernandes, Jean-Carlos. "Modifications structurales apportées à la lignine lors de la cuisson kraft et des stades de blanchiment des pâtes papetières." Grenoble INPG, 1994. http://www.theses.fr/1994INPG0051.

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Анотація:

Le but de cette these est d'etudier les modifications structurales de la lignine residuelle lors de la cuisson kraft et les stades de blanchiment des pates papetieres chimiques (stades c, d, p, o et z). La premiere partie est un rappel bibliographique des mecanismes proposes pour les reactions de la lignine lors de ces traitements. Le second chapitre concerne la mise au point de la methode d'extraction de la lignine residuelle des pates kraft, en procedant a une hydrolyse enzymatique des hydrates de carbone. Dans la troisieme partie, nous exposons les methodes que nous avons developpees pour le dosage des fonctions de la lignine (alcools, phenols, carboxyles et carbonyles). Ces methodes qui sont basees sur l'analyse par la rmn du fluor de derives fluores de la lignine, se sont montrees tres prometteuses et fiables. Enfin, le dernier chapitre regroupe les resultats des differentes analyses (uv, ir-tf, rmn, chromatographie d'exclusion sterique, dosage des methoxyles,. . . ), ceux-ci sont alors confrontes aux mecanismes donnes par la litterature

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Liu, Enshi. "FRACTIONATION AND CHARACTERIZATION OF LIGNIN STREAMS FROM GENETICALLY ENGINEERED SWITCHGRASS." UKnowledge, 2017. http://uknowledge.uky.edu/bae_etds/49.

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Анотація:

Development of biomass feedstocks with desirable traits for cost-effective conversion is one of the main focus areas in biofuels research. As suggested by techno-economic analyses, the success of a lignocellulose-based biorefinery largely relies on the utilization of lignin to generate value-added products, i.e. fuels and chemicals. The fate of lignin and its structural/compositional changes during pretreatment have received increasing attention; however, the effect of genetic modification on the fractionation, depolymerization and catalytic upgrading of lignin from genetically engineered plants is not well understood. This study aims to fractionate and characterize the lignin streams from a wild-type and two genetically engineered switchgrass (Panicum virgatum) species (low lignin content with high S/G ratio and high lignin content) using three different pretreatment methods, i.e. dilute sulfuric acid, ammonia hydroxide, and aqueous ionic liquid (cholinium lysinate). The structural and compositional features and impact of lignin modification on lignin-carbohydrate complex characteristics and the deconstruction of cell-wall compounds were investigated. Moreover, a potential way to upgrade low molecular weight lignin to lipids by Rhodococcus opacus was evaluated. Results from this study provide a better understanding of how lignin engineering of switchgrass influences lignin fractionation and upgrading during conversion processes based on different pretreatment technologies.

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Zhu, Xiangwei. "Unfolding, crosslinking and co-polymerization of Camelina protein and its use as wood adhesives." Diss., Kansas State University, 2017. http://hdl.handle.net/2097/35420.

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Анотація:

Doctor of Philosophy
Department of Grain Science and Industry
X. Susan Sun
Oilseed protein is a promising renewable source to be used as the replacement of petroleum-based materials for adhesion purpose, and it has drawn increasing attention since soy-based adhesives were developed for wood glues. However, soy protein comprises a portion of humans’ diets, thereby creating competition between utilization of soy protein for protein-based products or human food. Therefore, alternative bio-resources must be discovered. Proteins from camelina sativa provide such potential. Similar to other protein-based polymers, low mechanical strength and poor water resistance are the major drawbacks limiting camelina protein’s further applications. In this research, camelina protein (CP) was modified by unfolding, crosslinking, and co-polymerization treatment for improved flow-ability, adhesion properties and water resistance, which facilitates the industrialization of camelina as an alternative to soy-based adhesives. The physicochemical properties and microstructures of CP were also investigated. To increase the reactivity of CP adhesive, the first step is to denature the folded structure of native proteins. Camelina protein was extracted from defatted camelina meal through alkali solubilization and acid precipitation and modified with varying amount of NaHSO₃ (0-12% of the protein dry base) and Gdm.Cl (0-250% of the protein dry base). NaHSO₃ treatment broke the disulfide bonds of the CP and thus increased its free sulfhydryl content and surface hydrophobicity. As NaHSO₃ concentration increased, the viscosity, elastic modulus (G') and water resistant of NaHSO₃-modified camelina protein (SMCP) dispersion decreased, and the protein became hydrophobic. Gdm.Cl treatment broke the CPI’s hydrogen bonds but decreased their surface hydrophobicity. Similarly, viscosity, G', and water resistant of Gdm.Cl-modified camelina protein (GMCP) dispersions decreased as Gdm.Cl increased and protein became to aggregate. The reducing effect of NaHSO₃ was more obvious than Gdm.Cl to disrupt CPI’s intermolecular protein interaction but less obvious than Gdm.Cl to reduce the viscosity and water resistant. To further increase the CP’s water resistance, a coupling agent, Ethyl-3-(3-dimethyl-aminopropyl-1-carbodiimide) (EDC), was applied to stabilize the protein structure by crosslinking the free carboxyl groups and amino groups. The cross-linked CP exhibited increased molecular weight and particle size. Microstructures of modified CP also became rigid and condensed. Accordingly, CP’s increased intermolecular protein interaction resulted in its higher elastic modulus, viscosity and water resistance. The ultrasound pretreatment further increased the crosslink degree of CP, which resulted in protein’s increased aggregation behaviors and compact micro-structures. Consequently, the elastic modulus, viscosity, and water resistance of CP increased accordingly. Copolymerization with hydrophobic enhancers was also an effective method to improve CP’s water resistance. In this study, kraft lignin was oxidized by H₂O₂ and then copolymerized with CP as wood adhesives, which exhibited increased wet strength. In the presence of ultrasound irradiation, the H₂O₂-depolymerized kraft lignin exhibited reduced particle size, thermal stability and increased content of hydroxyl groups. Fluorescence spectroscopy analysis revealed that after coupling with pristine or de-polymerized lignin, CP exhibited increased hydrophobicity due to lignin’s increased reactivity with camelina protein. Accordingly, the water resistance of CP-based adhesives improved. In the optimized condition, when CP was copolymerized with ultrasound-induced oxidized lignin, it had increased wet shear adhesion strength from 0.28 MPa to 1.43 MPa, with wood panels passing the three-cycle water soaking test.

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WU, HONGLI. "Characterization of Pleurotus ostreatus mutants defective in lignin degradation using reverse genetic and comparative transcriptomic analyses." Kyoto University, 2020. http://hdl.handle.net/2433/259750.

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Анотація:

Kyoto University (京都大学)
0048
新制・課程博士
博士(農学)
甲第22854号
農博第2437号
新制||農||1082(附属図書館)
学位論文||R2||N5314(農学部図書室)
京都大学大学院農学研究科地域環境科学専攻
(主査)教授本田与一, 教授田中千尋, 准教授坂本正弘
学位規則第4条第1項該当

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Egron, Thomas. "Modification d'un pylône de ligne aérienne de transport d'énergie pour le rehaussement des conducteurs." Mémoire, Université de Sherbrooke, 2014. http://hdl.handle.net/11143/5846.

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Анотація:

Pour répondre à l’augmentation de la consommation d’énergie, une solution est envisagée : augmenter la tension électrique dans les lignes. L’augmentation de la tension électrique induit entre autres une augmentation du champ électrique et une augmentation du critère de distance minimale au sol (distance entre les câbles et le sol), impliquant un rehaussement des conducteurs. Le pylône dimensionné pour une certaine tension électrique initiale verra sa taille augmentée pour satisfaire les nouvelles conditions d’exploitation. Une option envisageable, pour conserver les dimensions géométriques, est de modifier les isolateurs en suspension et de les remplacer par de nouveaux isolateurs en polymères renforcés de fibres de verre (PRF) afin d’observer la possibilité d’un rehaussement des conducteurs dans l’optique d’une future augmentation de puissance. Ces PRF représentent de par leur poids léger, leur faible conductivité et leur résistance élevée, un véritable atout. Le projet consiste à utiliser les études concernant le comportement des matériaux composites et à vérifier la pertinence de l’utilisation de ces matériaux pour des isolateurs. Par la suite, seront étudiés les comportements de divers types d’isolateurs, par une approche statique. Les nouvelles charges induites dans le pylône et les fondations seront comparées, et une attention particulière sera apportée aux modifications nécessaires du pylône. L’étude montre que certaines nouvelles configurations d’isolateurs permettent de rehausser le niveau des conducteurs d’une ligne existante, tout en permettant de bien équilibrer les charges longitudinales causées par des chargements dissymétriques et en permettant de limiter l’augmentation des efforts transmis à l’ensemble de la structure et aux fondations.

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Zheng, Dan. "Modification des propriétés de surface de matériaux lignifiés : impact d'un greffage par voie physique." Phd thesis, AgroParisTech, 2011. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00605664.

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Dans un contexte de chimie verte, cette thèse a pour objet les propriétés de surface de matériaux lignifiés et se focalise sur l'impact d'un greffage par voie physique, avec comme objectifs : 1) conférer des propriétés hydrophobes à des films d'amidon thermoplastique, 2) contrôler les réactions de greffage/scission au sein du système amidon-lignine lors de l'irradiation et 3) évaluer la contribution de la topographie et de la structure chimique sur le mouillage. Un échantillon de lignine alcaline industrielle de graminées a été incorporé à hauteur de 20 % à deux types de matrice amidons plastifié par du glycérol (blé ou pomme de terre) pour former des bandes par extrusion. Des propriétés distinctes sont observées en fonction de l'origine de l'amidon, l'amidon de blé étant plus sensible à la formulation et aux conditions de mise en forme. Un traitement par irradiation sous faisceau d'électron à 300 et 350 kGy a été appliqué avant ou après compression des bandes. La compression et l'irradiation conduisent chacune à une diminution de la mouillabilité de surface des bandes, avec obtention de surfaces hydrophobes. L'effet hydrophobant est renforcé dans le cas de l'irradiation et augmente avec la dose d'irradiation. Des observations en MEB et AFM ont montré qu'il n'était pas corrélé à des variations de rugosité. La réactivité des composés phénoliques a été étudiée en fonction du traitement. Les acides p-coumarique et férulique extractibles subissent une conversion pouvant atteindre 60% suite au phénomène de greffage sous irradiation alors que l'extrusion a peu d'effet. La présence de ces composés favorise la condensation des lignines aux dépends de leur dépolymérisation.

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Ajjan, Sophie. "Formes atypiques d'empreinte génomique : transitoire, tissu-spécifique et lignée-spécifique." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066251/document.

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Les gènes soumis à empreinte (GSE) se distinguent du reste du génome par une expression mono-allélique et parent-spécifique. Cette forme de régulation génique dépend de marques de méthylation différentielles héritées des gamètes parentaux au niveau de régions cis-régulatrices appelées ICR (« Imprinting Control Region »). Une centaine de GSE contrôlés par 20 ICR ont été répertoriés chez la souris et sont en général conservés chez l’Homme. Mon projet de thèse a consisté à caractériser de nouvelles ICR maternelles et à analyser leur impact sur la régulation génique, à partir d’un criblage génomique de méthylation réalisé chez la souris. J’ai ainsi participé à la révélation de l’existence de trois formes d’empreinte, qui résultent de sensibilité différente des ICR face aux changements développementaux des profils de méthylation génomique: 1) une empreinte persistante tout au long de la vie et ubiquitaire, qui caractérise les ICR classiques déjà connues, 2) transitoire, avec une existence limitée au développement pré-implantatoire, et 3) persistante tout au long de la vie mais tissu-spécifique. Plus précisément, j’ai déterminé les profils d’histones associées aux ICR des loci Cdh15 et Gpr1/Zdbf2, et mis en évidence la conservation de l’empreinte transitoire au locus GPR1/ZDBF2 chez l’humain. Je me suis ensuite focalisée sur l’ICR candidate associée au gène Socs5, dont l’empreinte s’est avérée être tissu-spécifique mais également, de façon inédite, polymorphique en fonction des lignées de souris. Cette ICR en position intragénique présente les caractéristiques d’une séquence « enhancer », hypothèse que je teste actuellement par invalidation fonctionnelle (système CRISPR/Cas9) chez la souris. La découverte de ces formes atypiques d’empreinte génomique permet de mieux cerner l’étendue du phénomène d’empreinte parentale et d’évaluer son impact sur les phénotypes
Genomic imprinting refers to the functional non-equivalence of the two parental genomes in mammals. Imprinted genes are expressed only from the paternal or maternal allele: this mono-allelic expression is regulated by parent-inherited DNA methylation of specific cis-regulatory regions called ICRs (Imprinting Control Regions). There are currently around 120 imprinted genes known in the mouse genome, which are under the control of 20 characterized ICRs, and are generally conserved in Human. My thesis project aimed at characterizing new maternal ICRs and at analyzing their impact on gene regulation, based on a genome-wide methylation screen conducted in the mouse. I participated to revealing the existence of three forms of genomic imprinting, which reflects variable susceptibility to developmentally-regulated DNA methylation changes: 1) ubiquitous and life-long imprinting, which refers to the 20 canonical ICRs, 2) transient, whose existence is limited to preimplantation development, and 3) tissue-specific. More specifically, I deciphered the histone modification profiles of two new maternal ICR associated with the Cdh15 and the Gpr1/Zdbf2 loci and confirmed that the GPR1/ZDBF2 locus is also subject to transient imprinting in Human. My main achievement concerns the characterization of a candidate ICR associated with the Socs5 gene, which I found to be tissue-specific but also strain-specific, pointing towards a new form of imprinting polymorphism. This ICR has an intragenic position and has the characteristics of an enhancer, hypothesis that I am functionally testing in vivo by a CRISPR/Cas9-mediated deletion. The discovery of these new forms of genomic imprinting provides a better understanding of this phenomenon and its impact on phenotypes

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Akkouche, Abdou. "Régulation épigénétique d'un rétrovirus endogène, tirant, dans la lignée germinale de la drosophile." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00863969.

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Une grande partie du génome des eucaryotes est constituée d'éléments transposables(ET). Ces séquences d'ADN répétées ont la capacité de se déplacer d'un site chromosomiqueà un autre et de multiplier le nombre de leurs copies, pouvant ainsi être la cause d'uneinstabilité génétique. Face à ce potentiel de mutagénèse, un certain nombre de systèmes ontété sélectionnés dans les génomes eucaryotes qui conduisent à une réduction de l'activité desET. Notamment, chez la drosophile, on a récemment mis en évidence des mécanismes derégulation impliquant les modifications d'histones, et une nouvelle classe de petits ARN,appelés piARN, qui contrôlent spécifiquement les éléments transposables dans les tissusreproducteurs.tirant est un rétrotransposon à LTR de la drosophile, de type Gypsy, isolé au sein dulaboratoire dans les populations naturelles de D. simulans, où le nombre de ses copies estvariable entre populations. Cet ET possède la même structure génomique que les rétrovirus.Dans la première partie de cette thèse, j'ai caractérisé un élément tirant actif dans lespopulations naturelles de D. simulans. Je me suis intéressé en particulier au gène de laprotéine d'enveloppe (env), qui confère le caractère infectieux du rétrovirus. La comparaisondes transcrits et de la protéine du gène env entre populations de D. simulans a montré quetirant est actif dans une population, et cette activation est associée à sa mobilisation, alors quedans les autres populations tirant est présent, mais régulé.Dans la deuxième partie de mon travail, je me suis intéressé à l'étude de l'influence detirant sur la structure de la chromatine au niveau de son site d'insertion et à son influence surl'expression des gènes voisins. J'ai étudié trois modifications d'histones dans troispopulations naturelles, dont une où tirant est inséré dans un intron du gène tkv. Les résultatsobtenus montrent que tirant est capable de modifier la structure de la chromatine au niveau deson site d'insertion, mais aussi en amont, par l'hétérochromatinisation d'un promoteur du gènetkv, en affectant ainsi son taux de transcription.Enfin, je me suis intéressé à la régulation post-transcriptionnelle de tirant par lespiARN. Par l'analyse de croisements intraspécifiques entre des souches contenant ou non descopies de tirant dans l'euchromatine, j'ai montré qu'une régulation post-transcriptionnelle parles piARN germinaux qui contrôle tirant dans les cellules folliculaires de l'ovaire. J'ai aussipu montrer une expression variable entre populations des gènes de la voie piARN.

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Herbette, Marion. "Étude de la fonction de l’histone méthyltransférase SET-2 et de ses interacteurs dans le maintien de la lignée germinale de Caenorhabditis elegans." Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSEN017.

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Les modifications post-traductionelles des histones contribuent à l’expression génique et à la stabilité du génome. La méthylation de la lysine 4 de l’histone H3 (H3K4me), une marque associée aux promoteurs de gènes transcrits, est déposé par les methyltransferases hautement conservées de la famille SET1, dans le contexte du complexe COMPASS. SET-2, l’homologue de SET1 chez Caenorhabditis elegans, est responsable de la déposition de H3K4me dans la lignée germinale, et son inactivation provoque une perte progressive de la fertilité. Le but de mon travail de thèse a été d’étudier comment SET-2 et la méthylation de H3K4 contribuent au maintien de la lignée germinale. J’ai montré que l’absence de SET-2 provoque une sensibilité accrue aux dommages à l’ADN. Cependant, les voies de signalisation et de réparation de ces dommages sont fonctionnelles dans le mutant set-2. Par séquençage de l’ADN, j’ai par ailleurs montré que la stérilité progressive observée en l’absence de set-2 n’est pas due à une capacité de réparation réduite. L’ensemble de mes résultats suggère que H3K4me pourrait agir en aval de la signalisation de dommages à l’ADN, en influençant l’organisation de la chromatine aux sites des cassures double brin. J’ai d’autre part mis en évidence une nouvelle fonction pour la méthylation de H3K4 dans l’organisation de la chromatine en montrant que set-2 interagit génétiquement avec le complexe Condensine II et la Topoisomérase II, facteurs clefs de l’organisation mitotique des chromosomes. Des expériences de microscopie par FLIM-FRET ont d’ailleurs validé une fonction de H3K4 méthylée dans l’organisation de la chromatine dans la lignée germinale. Enfin, j’ai montré par analyses transcriptomiques que la protéine CFP-1 du complexe COMPASS est impliquée dans la régulation du programme transcriptionnel de la lignée germinale et que cette fonction est indépendante de SET-2. L’ensemble de mes résultats montre comment la régulation chromatinienne impacte le maintien d’une lignée germinale fonctionnelle à plusieurs niveaux
Post-translational modifications of histones contribute to gene expression and genome stability. Methylation of lysine 4 of histone H3 (H3K4me), a mark associated with actively transcribed genes, is deposited by the highly conserved SET1 family methyltransferases acting in COMPASS related complexes. SET-2, the SET1 homologue in Caenorhabditis elegans, is responsible for the deposition of H3K4me in the germ line, and its inactivation causes progressive loss of fertility. The purpose of my PhD work was to study how SET-2 and the methylation of H3K4 contribute to the maintenance of the germ line. I have shown that the absence of SET-2 causes increased sensitivity to DNA damage. However, the DNA damage-induced signaling and repair pathways are functional in the set-2 mutant. By DNA sequencing, I have also shown that the progressive sterility observed in the absence of set-2 is not due to a reduced repair capacity. Together, my results suggest that H3K4 methylation may act downstream of DNA damage signaling, potentially by influencing the organization of chromatin at the sites of double-strand breaks. I have also described a new function for H3K4 methylation in the organization of chromatin by showing that set-2 genetically interacts with the Condensitin II complex and Topoisomerase II, key factors in mitotic chromosome organization. Moreover, FLIM-FRET microscopy experiments have validated a role for H3K4 methylation in germline chromatin organization. Finally, using transcriptomic analyses, I have described a function for CFP-1, a component of the COMPASS complex, in the regulation of the germline transcriptional program independent of SET-2. Altogether, my results show how chromatin regulation affects the maintenance of a functional germline through multiple mechanisms

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PIQUEMAL, JOEL. "Modifications des profils en lignines des plantes par transgenese : premiere etude sur la reduction de l'activite cinnamoyl coa reductase (ccr) par la strategie antisens." Paris 11, 1997. http://www.theses.fr/1997PA112332.

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En utilisant l'adnc de la ccr (cinnamoyl coa reductase), isole recemment chez l'eucalyptus, des constructions heterologues sens et antisens ont ete realisees et introduites dans le tabac dans le but d'inhiber l'activite de cette enzyme cle de la lignification. Des constructions antisens homologues ont par ailleurs ete realisees a la suite de l'isolement de l'adnc ccr de tabac. Seules les constructions homologues ont permis une reduction de l'activite ccr et une bonne correlation a ete observee entre la diminution du taux d'arn messagers et la diminution de l'activite ccr. Les teneurs en lignines, ainsi que leur composition ont ete analysees dans la descendance des transformants primaires inhibes en activite ccr et ne possedant qu'un locus d'integration du t-dna. Ces plantes presentent des caracteristiques communes, telles qu'une coloration brun-orangee des parois du xyleme, un rapport s/g (unites syringyl / unites guaiacyl) augmente, et la presence de composes phenoliques inhabituels. De plus, la lignee possedant l'activite ccr la plus reduite presente : (1) une forte reduction de la teneur en lignines, indiquant que cette enzyme catalyse une etape limitante dans la biosynthese des lignines, (2) un developpement affecte (taille reduite, forme des feuilles anormale, vaisseaux deformes). Ce mutant de la lignification offre une opportunite unique pour explorer les roles des lignines dans le developpement des plantes.

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Ganne-Chédeville, Christelle. "Soudage linéaire du bois : étude et compréhension des modifications physico-chimiques et développement d'une technologie d'assemblage innovante." Phd thesis, Université Henri Poincaré - Nancy I, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00319773.

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Le soudage par friction linéaire du bois permet de joindre deux pièces en bois en quelques secondes sans utiliser aucun adhésif. L'adhésion est essentiellement due à l'enchevêtrement des fibres de bois bloquées dans une matrice de matériel inter-cellulaire fondu et re-durcit. Mais le mécanisme de la formation de l'interface adhérente, l'influence des paramètres machine et de ceux du substrat sont peu connus.
L'objectif de ce travail a donc été d'analyser les différents facteurs influençant les caractéristiques du joint pour comprendre les mécanismes physiques et chimiques mis en jeu lors du processus. La mesure de la température de soudage par thermographie infrarouge a apporté de multiples informations. D'autre part les pièces de bois soudées ont été caractérisées par des observations microscopiques, mécaniques, une étude du comportement à la rupture, des analyses chimiques de l'interface et des fumées. Les résultats ont permis d'élaborer un scénario physico-chimique du développement de la microstructure interfaciale et de le vérifier. Un premier modèle numérique thermique a été élaboré pour le soudage linéaire de Fagus sylvatica.
La dernière partie de l'étude concerne la compréhension de l'influence du substrat. Ceci a permis d'aborder les problèmes de variabilité issus de l'essence de bois, de l'anatomie du bois ou encore de l'état de surface. Les bois modifiés et des produits dérivés du bois ont pu être soudés avec succès.
Enfin les résultats de la recherche on pu être mis en application à une échelle pré-industrielle soulevant ainsi de nouvelles problématiques scientifiques et techniques mais aussi montrant un grand potentiel d'optimisation de la technologie.

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Nguila-Inari, Gildas. "Contribution à la compréhension des modifications moléculaires et macromoléculaires intervenant lors du traitement thermique du bois : Effet sur la réactivité chimique et sur la durabilité du matériau." Thesis, Nancy 1, 2008. http://www.theses.fr/2008NAN10106/document.

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La réactivité chimique du bois traité thermiquement a été étudié vis à vis de différents réactifs tels que des anhydrides d’acides et des isocyanates. Les résultats obtenus indiquent une forte diminution de la réactivité du bois traité thermiquement comparativement au bois non traité. Cette baisse de réactivité s’explique par une dégradation importante des hémicelluloses lors du traitement thermique conduisant à une diminution de la quantité de groupements hydroxyle libres susceptibles de réagir avec les réactifs utilisés. Suite à cette étude, nous nous sommes intéressés à l’utilisation de la spectroscopie XPS pour suivre l’évolution de la composition chimique du bois au cours du traitement thermique. Utilisée dans le cas d’éprouvettes de hêtre traitées thermiquement ou non, cette technique a permis de mettre en évidence une forte diminution du rapport O/C traduisant la formation de produits de carbonisation à l’intérieur du bois. Appliquée à des résineux comme le pin ou l’épicéa, la spectroscopie XPS n’a pas permis d’obtenir des résultats exploitables du fait de problèmes liés à la migration des extractibles lipophiles à la surface des échantillons durant l’analyse. La formation de produits de carbonisation résultant de la dégradation des polysaccharides a par la suite été confirmée par analyses chimiques et par RMN du solide. L’évolution du taux de carbonisation du bois a finalement été évalué par analyse élémentaire en fonction de différentes conditions de traitement. L’étude de la composition centésimale du bois met en évidence une forte corrélation entre l’évolution des pourcentages de carbone et d’oxygène et la perte de masse causée par les réactions de thermodégradation lors du traitement
The chemical reactivity of heat treated wood was studied using various reagents such as acid anhydrides and isocyanates. The results indicate an important decrease of the reactivity of heat treated wood compared to untreated one. This decrease of reactivity is explained by an important degradation of hemicelluloses during the heat treatment leading to a reduction in the quantity of free hydroxyl groups able to react with the reagents used. Evolution of the chemical composition of wood during the heat treatment was then investigated using XPS spectroscopy. This method indicated an important decrease of O/C ratio of heat treated beech wood attributed to the formation of carbonization products inside the wood structure. Applied to softwood species, like the pine or the spruce, XPS spectroscopy do not allow to obtain useable results because of the migration of lipophilic extractives on the surface of the samples during the analysis. The formation of carbonization products resulting from the degradation of polysaccharides was confirmed by chemical analyses and CP/MAS 13C NMR. Formation of carbonization products was finally investigated by micro-analysis on samples subjected to different heat treatment conditions. Centesimal composition of wood highlight a strong correlation between the evolution of the carbon and oxygen percentages and the loss of mass caused by the reactions of thermodegradation during the treatment

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Guy, Peter John, and guyp@ebac com au. "The Solvent induced swelling behaviour of Victorian brown coals." Swinburne University of Technology. School of Engineering and Science, 2002. http://adt.lib.swin.edu.au./public/adt-VSWT20031218.142251.

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The solvent-induced swelling behaviour of Victorian brown coals was examined in detail to probe the bonding mechanisms in very low rank coals (in this case Victorian brown coal). Correlation of solvent properties with differences in observed swelling behaviour were interpreted in terms of the coal structure, and means of predicting the observed behaviour were considered. Modification of the coal structure via physical compression (briquetting), chemical digestion, thermal modification, and functional group alkylation was used to further elucidate those structural features which govern the swelling behaviour of Victorian brown coals. Briquette weathering (i.e. swelling and disintegration of briquettes when exposed to variations in humidity and temperature) was examined by making alterations to briquette feed material and observing the effects on swelling in water. The application of solubility parameter alone to prediction of coal swelling was rejected due to the many exceptions to any proposed trend. Brown coal swelling showed a minimum when the solvent electron-donor number (DN) minus its electron-acceptor number (AN) was closest to zero, i.e. when DN and AN were of similar magnitude. The degree of swelling increased either side of this point, as predicted by theory. In contrast to the solubility parameter approach (which suffers from the uncertainty caused by specific interaction between coal and solvent), the electron donor/acceptor approach is about specific interactions. It was concluded that a combination of total and three-dimensional solubility parameters and solvent electron donor/acceptor numbers may be used to predict solvent swelling of unextracted brown coals with some success. Solvent access to chemically densified coal was found to be insensitive to a reduction in pore volume, and chemical effects were dominant. Thermal modification of the digested coal resulted in reduced swelling for all solvents, indicating that the structure had adopted a minimum energy configuration due to decarboxylation and replacement of hydrogen bonds with additional covalent bonds. Swelling of oxygen-alkylated coals demonstrated that the more polar solvents are able to break relatively weak hydrogen bonded crosslinks. The large difference between the rate and extent of swelling in water (and hence weathering) of Yallourn and Morwell briquettes was shown to be almost entirely attributable to exchanged magnesium. Magnesium exchange significantly increases the rate and extent of swelling of Yallourn coal. It was also shown that the swelling of briquettes due to uptake of water by magnesium-exchanged coals is reduced significantly with controlled ageing of the briquettes. The solvent swelling behaviour of Victorian brown coals is consistent with the notion that coal is a both covalently and non-covalently crosslinked and entangled macromolecular network comprising extractable species, which are held within the network by a wide range of non-covalent, polar, electron donor/acceptor interactions. Solvents capable of significant extraction of whole brown coals are also capable of significant swelling, but not dissolution, of the macromolecular coal network, which supports the view that the network is comprised of both covalent and ionic bonding. Victorian brown coals have also been shown to exhibit polyelectrolytic behaviour due to a high concentration of ionisable surface functionalities.

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Debbache, Julien. "Implications des modifications post-transcriptionnelles dans la régulation de l'activité de MITF in vivo : un facteur de transcription essentiel pour la lignée mélanocytaire." Phd thesis, Université Rennes 1, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00680909.

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Le facteur de transcription Microphthalmia (Mitf) et la voie de signalisation des " Mitotic Activated Protein Kinase " (MAPK) sont des éléments déterminants pour la différentiation, la prolifération et la survie des melanocytes. L'altération des fonctions de l'un ou l'autre se manifeste par une perte totale ou partielle de ce type cellulaire. A l'inverse, le mélanome est associé très majoritairement à une activation constitutive des MAPK, et parfois, à un gain d'activité de MITF. Afin d'étudier les interaction entre les MAPK et l'activité de MITF, nous nous sommes intéressés aux modifications post transcriptionnelles qui permettent la génération d'isoformes multiples dotées d'activité différentes. MITF contient un site de phosphorylation, la serine 73 (S73), qui a été démontré par le passé comme jouant un rôle à la fois dans l'augmentation de l'activité et dans la réduction de la stabilité de MITF in vitro. Pour comprendre le rôle de cette serine in vivo, une tentative de mutation S73A de Mitf a été réalisée. Ce codon fait parti d'un " Exon splicing Enhencer " et sa mutation réduit l'affinité de fixation de la protéine SRp40 et l'exclusion de l'exon 2B dans lequel est situé ce site de phosphorylation. Pour dissocier l'exclusion de l'exon 2B et de sa phosphorylation, nous avons donc altéré la jonction de l'exon 2A-2B afin qu'elle ne soit plus reconnue par le spliceosome. En conséquence, l'exon 2B ne peut plus être exclu des transcrits Mitf quelque soit le statut du codon 73. La comparaison de 3 nouveaux allèles Mitf S-S73A S-S73D et S-S73S, où l'inclusion de l'exon 2B est forcée, nous a permis d'associer l'absence de phosphorylation à un gain d'activité de MITF.

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Debbache, Julien. "Implications des modifications post-transcriptionnelles dans la régulation de l’activité de MITF in vivo : un facteur de transcription essentiel pour la lignée mélanocytaire." Rennes 1, 2011. https://ecm.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/5c88a0a7-41ab-4d7f-b1a8-86c53376f4a5.

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Le facteur de transcription Microphthalmia (Mitf) et la voie de signalisation des « Mitotic Activated Protein Kinase » (MAPK) sont des éléments déterminants pour la différentiation, la prolifération et la survie des melanocytes. L’altération des fonctions de l’un ou l’autre se manifeste par une perte totale ou partielle de ce type cellulaire. A l’inverse, le mélanome est associé très majoritairement à une activation constitutive des MAPK, et parfois, à un gain d’activité de MITF. Afin d’étudier les interaction entre les MAPK et l’activité de MITF, nous nous sommes intéressés aux modifications post transcriptionnelles qui permettent la génération d’isoformes multiples dotées d’activité différentes. MITF contient un site de phosphorylation, la serine 73 (S73), qui a été démontré par le passé comme jouant un rôle à la fois dans l’augmentation de l’activité et dans la réduction de la stabilité de MITF in vitro. Pour comprendre le rôle de cette serine in vivo, une tentative de mutation S73A de Mitf a été réalisée. Ce codon fait parti d’un « Exon splicing Enhencer » et sa mutation réduit l’affinité de fixation de la protéine SRp40 et l’exclusion de l’exon 2B dans lequel est situé ce site de phosphorylation. Pour dissocier l’exclusion de l’exon 2B et de sa phosphorylation, nous avons donc altéré la jonction de l’exon 2A-2B afin qu’elle ne soit plus reconnue par le spliceosome. En conséquence, l’exon 2B ne peut plus être exclu des transcrits Mitf quelque soit le statut du codon 73. La comparaison de 3 nouveaux allèles Mitf S-S73A S-S73D et S-S73S, où l’inclusion de l’exon 2B est forcée, nous a permis d’associer l’absence de phosphorylation à un gain d’activité de MITF
The Microphthalmia associated transcription factor MITF and the Mitotic Activated Protein Kinase signaling pathway (MAPK) are crucial elements for the differentiation, proliferation and survival of melanocytes. The alteration of one of these two elements results in the impairment of this cell type. In contrast, in most cases, melanoma is associated with a constitutive activation of the MAPK pathway and often with a gain-of-function of MITF. In order to study interactions between the MAPK pathway and MITF activity, we focused our insterest on post-translational modifications that give rise to multiple isoforms of different activities. In fact, MITF contains a phosphorylation site, Serine-73 (S73), which has been implicated both in the increase of activity and the degradation of MITF protein in vitro. To assess the role of this S73 in vivo, our group previously generated targeted mice harboring a S73A mutation in the Mitf gene. However, the S73 codon is part of an Exon Splicing Enhancer sequence, whose mutation leads to a decreased binding affinity of the splice regulatory protein SRp40 and exclusion of exon 2B coding for that serine. In order to dissociate potential effects of residue-73 mutation from the exclusion of exon 2B, we retargeted Mitf in a way that renders the 5’ splice site of exon 2B non-functional and force the incorportation of exon 2B. The phenotypic analysis of 3 new alleles Mitf S-S73A, SS73D and SS73-S demonstrates a gain-of-function of the non-phosphorylatable MITF 2B+ isoform

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Starke, Robert. "Research on thermal modification of African alpine bamboo (Yushania alpina [K. Schumann] Lin) in terms of woven strand board (WSB) product development in Ethiopia." Master's thesis, Saechsische Landesbibliothek- Staats- und Universitaetsbibliothek Dresden, 2015. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:14-qucosa-173554.

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’African Bamboo PLC’ has the vision to become the first and the leading bamboo-based floorboard producer in Africa with export markets in Europe and America. African alpine bamboo (Yushania alpina), common in the highlands of Ethiopia, was used to develop woven strand board (WSB) products. Research on thermal modification was part of the product development. Samples were mainly collected in Tetechia (6°33‘ 34‘‘ N 38°32‘25‘‘ W, 2,650-2,700 m a.s.l.), located in the Sidama region. Three culms each of two, three, four and five years of age were harvested. Samples were taken from the middle of each internode to determine the moisture content and density. Samples used to assess the effects of thermal modification were cut next to them. Further test specimens from different areas and other species such as the lowland bamboo (Oxytenanthera abyssinica) were also investigated. The thermal treatment was applied in a kiln with steam as an inert blanket to reduce oxidative processes. Eight modifications were performed at temperatures of 160 °C, 180 °C, 200 °C and 220 °C, at durations of three or five hours each. Mass loss, sorption behaviour, impact resistance, resistance to indentation and contents of chemical components were analysed for the modified and unmodified samples. Yushania alpina is a thin-walled bamboo with a maximum diameter of 6 cm, moisture content of up to 150 % and densities of between 0.5 g/cm² and 0.8 g/cm². Moisture content, diameter and wall thickness decreased from the bottom to the top of the culms, whereas density increased. Two year old bamboo had the lowest and three year the highest density. The mass loss followed an exponential trend, with about 2 % loss at 160 °C and 16 % at 220 °C. This mainly reflected the degradation of hemicellulose, which was fully removed at 220 °C. Extractive contents, at less than 5 %, fluctuated. Lignin amounted to 30 % and increased appreciably. Cellulose reached contents of about 45 % and decreased slightly at high temperatures. The chemical change, which was based more on the temperature than on the duration of treatment, influenced the sorption behaviour and mechanical properties most of all. The equilibrium moisture content was reduced by between 10 % to 40 %, depending on the climate and modification temperature chosen. This reduction stabilised between temperatures of 200 °C and 220 °C. The impact resistance of untreated bamboo was 3.8 J/cm², compared to only 1.4 J/cm² for modified samples. Resistance also differed between samples from the outer and inner part of the culm in the transverse section. The resistance to indentation declined also. Unmodified samples had 47 N/mm², compared to only 20 N/mm² for strongly modified samples. The results of the analysis and the experience gained indicate that temperatures between 180 °C and 200 °C, held for three hours, lead to the best results for woven strand board production using Ethiopian highland bamboo
’African Bamboo PLC’ setzt sich zum Ziel, als erstes Unternehmen Holzwerkstoffe aus Bambus nach Europa und Amerika zu exportieren. Afrikanischer Hochgebirgsbambus (Yushania alpina), welcher vor allem im Hochland von Äthiopien vorkommt, wurde dazu verwendet ”woven strand boards” (WSB) zu entwickeln. Untersuchungen zur thermischen Modifizierung waren dabei Bestandteil der Produktentwicklung. Die dafür notwendigen Bambusproben wurden hauptsächlich in Tetechia (6°33‘34‘‘ N 38°32‘25‘‘ W, 2650-2700 m ü. NN), einem Dorf in Sidama, entnommen. Es wurden dazu je drei Bambushalme der Altersklassen zwei, drei, vier und fünf Jahre geerntet. Proben für die Bestimmung von Holzfeuchte und Dichte wurden in der Mitte jedes Internodiums entnommen. Diese spielten als Referenzprobe eine große Rolle. Neben den Referenzprobekörpern wurden die jeweiligen Stücke für die thermische Behandlung heraus gesägt, wobei dies nach einer bestimmten Systematik erfolgte. Neben den Proben aus Tetechia wurden für die Untersuchungen zudem Proben aus anderen Gebieten und von einer anderen Art, dem Tieflandbambus (Oxytenanthera abyssinica), hinzugefügt. Die thermische Modifizierung erfolgte unter Wasserdampf, welcher oxidative Prozesse verhinderte. Insgesamt erfolgten acht Modifizierungen bei Temperaturen von 160 °C, 180 °C, 200 °C und 220 °C und einer jeweiligen Haltezeit von drei oder fünf Stunden. In Anbetracht der unbehandelten und behandelten Proben wurden der Masseverlust, die Bruchschlagarbeit, der Eindruckswiderstand und die chemische Zusammensetzung analysiert. Yushania alpina ist ein dünnwandiger Bambus mit Durchmessern bis zu 6 cm, Holzfeuchten bis 150 % und Dichten zwischen 0,5 g/cm² und 0,8 g/cm². Holzfeuchte, Durchmesser und Wandstärke verringerten sich mit der Halmhöhe, wobei die Dichte hingegen anstieg. Zweijähriger Bambus hatte die geringsten und dreijähriger Bambus die höchsten Dichten. Der Masseverlust folgte einem expontiellem Verlauf mit Werten von 2 % bei 160 °C und 16 % bei 220 °C. Er widerspiegelte den Abbau der Hemicellulose, welche bei 220 °C schon nicht mehr vorhanden war. Exktraktgehalte fluktuierten mit Werten unter 5 %. Der Ligningehalt lag bei ungefähr 30 % und stieg merklich an. Der Cellulosegehalt erreichte Werte von etwa 45 %, wobei die Cellulose bei höheren Temperaturen leicht abgebaut wurde. Die chemischen Veränderungen, welche maßgeblich von der angewandten Temperatur statt der Behandlungsdauer beeinflusst wurden, wirkten sich auf das Sorptionsverhalten und mechanische Eigenschaften aus. Je nach ausgesetztem Klima und erfolgter Modifikation wurde die Ausgleichsfeuchte der Proben um 10 % bis 40 % reduziert. Die Abnahme der Ausgleichsfeuchte stabilisierte sich im Temperaturbereich von 200 °C bis 220 °C. Die Bruchschlagarbeit des unbehandelten Bambus betrug 3,8 J/cm², die des behandelten nur 1,4 J/cm². Die Bruchschlagarbeit variierte unabhängig von der Modifikation zwischen dem inneren und äußeren Abschnittes innerhalb des Halmquerschnitts. Der Eindruckswiderstand nahm mit der thermischen Behandlung ebenfalls ab. Unbehandelte Proben hatten 47 N/mm², während die modifizierten Proben nur noch 20 N/mm² aufwiesen. Anhand der Ergebnisse und erworbenen Erfahrungen lies sich schlussfolgern, dass Temperaturen zwischen 180 °C und 200 °C bei einer Haltezeit von drei Stunden für die thermische Modifizierung von Äthiopischem Hochlandbambus in Bezug auf die Entwicklung von ”woven strand boards” empfehlenswert waren

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Coussieu, Wilfried. "La construction sociotechnique des joueurs coproducteurs : Ethnographie des pratiques de modification d’un logiciel de jeu : Kerbal Space Program." Electronic Thesis or Diss., Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLT031.

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Анотація:

Quel est le sens des pratiques de modification de logiciels de jeux ? Quel est leur rôle et comment s’articulent-elles au travail de conception de ces objets techniques ? Ce travail de thèse interroge la façon dont les pratiques ludiques et techniques de ‘modding’ du jeu commercial Kerbal Space Program découlent de sa conception tout en permettant sa remise en question à travers la figure de l’usager-moddeur. Nous explorons cette problématique en réalisant une ethnographie au croisement de trois approches conceptuelles : les Science and Technology Studies, la théorie de l’Acteur-Réseau et la sociologie pragmatique (Barthe et al., 2013 ; Lemieux, 2018), en les appliquant aux pratiques informatiques et vidéoludiques de notre terrain. Nous mobilisons un corpus de données qualitatives tractées par un travail d’observation participante, un questionnaire et une quinzaine d’entretiens approfondis auprès de moddeurs et développeurs salariés de l’entreprise du jeu. L’enquête aboutit à deux résultats de recherche en mettant à jour un régime d’action particulier : « l’engagement contributif ». Premièrement, l’équipe de développement pense un logiciel qui, au point de départ, doit être aussi ludique à manipuler qu’intéressant à modifier sur le plan technique. L’entreprise applique une stratégie d’innovation fondée sur la stimulation des attentions et des intérêts passionnés, des goûts et des besoins individuels (Boullier, 2009). Ce dispositif met en œuvre un enrôlement des forces critiques et suggestives des joueurs pour les rediriger vers une forme de « production conjointe » (Lallement, 2007). Ainsi, notre ethnographie décrit des pratiques d’usagers construites autour de normes juridiques et techniques permettant la collaboration en ligne, intriquées avec des valeurs d’ouverture, de partage et d’amélioration. Deuxièmement, en questionnant la rationalité de ces pratiques, c’est-à-dire en cherchant la justification (Boltanski, Thévenot, 1991) qui fonde la prétention des acteurs à se solliciter et s’entraider entre eux, de même qu’à se déléguer librement les tâches d’examen, de test et d’intervention sur le logiciel, nous mettons à jour les principes d’une nouvelle forme de travail collectif en réseau, brouillant la frontière entre les dichotomies classiques telles que : utilisateur et concepteur, producteur et consommateur, loisir et travail…
What is the meaning of game software modification practices? What is their role and how do they relate to their development? This thesis studies the way in which the playful and technical modding practices of the commercial game Kerbal Space Program depend as much as they question its design through the user-modder figure that it constructs. We explore this research by doing an ethnography, situated at the crossroads of three conceptual approaches: Science and Technology Studies, Actor-Network Theory and Pragmatic Sociology (Barthe et al., 2013; Lemieux, 2018), by applying them to computer and videogame practices of our fieldwork. We gather a set of qualitative data obtained by participant observation, questionnaire and fifteen in-depth interviews with modders and salaried developers from the company. The survey leads to two research results by mainly proposing to explore a type of action called the “contributive commitment”. First, we show that the development team has designed its software as it must be as playful as it is interesting to change technically. The company applies an innovation strategy based on the stimulation of attentions and passionate interests, tastes and individual needs (Boullier, 2009). They build a sociotechnical device that enrolls critical and suggestive forces from the players to redirect it towards a form of “joint production” (Lallement, 2007). In particular, our ethnography describes how user practices are built around legal and technical standards that allows online collaboration, and are entangled with values of openness, sharing and improvement. Secondly, we question the rationality of these practices, that is to say by seeking the justification (Boltanski, Thévenot, 1991) on behalf of which game users base their pretension to act, to solicit and help each other, as well as to freely delegate practices of reviewing, testing and investigating the software. We propose accordingly that the principles of this mass-distributed work via the Internet blurres the line between classical dichotomies such as: user and designer, producer and consumer, leisure and work…

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Mathieu, Géraldine. "Modification de la neurotransmission par les acides gras polyinsaturés : conséquences sur la réponse émotionnelle chez le rat : étude de la libération de noradrénaline sur la lignée de neuroblastomes SH-SY5Y." Paris 11, 2009. http://www.theses.fr/2009PA112024.

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Анотація:

Les acides gras polyinsaturés (AGPI) tels que l’acide docosahexaénoique (DHA, 22 :6 n-3) et l’acide arachidonique (AA, 20 :4 n-6) sont les principaux constituants des phospholipides cérébraux. Le déficit d’apport alimentaire en AGPI n-3 induit chez le rat une chute de la teneur cérébrale en DHA associée à des troubles de la neurotransmission monoaminergique dans différentes structures cérébrales, notamment impliquées dans le comportement émotionnel. L’objectif est d’analyser les conséquences de la déficience en AGPI n-3 sur la réponse émotionnelle chez des rats soumis au stress chronique précoce de séparation maternelle. De plus, une étude in vitro a pour but d’approfondir le rôle des AGPI dans le mécanisme de libération de noradrénaline (NA) par les cellules neuronales SH-SY5Y. Celle-ci est mesurée en réponse à une modification de la teneur membranaire en AGPI ou à l’ajout des AGPI sous forme libre dans le milieu. Le déficit en AGPI n-3 induit une hyperréactivité face au stress de la nouveauté chez le rat. De plus, la déficience en AGPI n-3 et la séparation maternelle augmentent en synergie la réponse à la récompense et le comportement de peur. Un apport alimentaire en AGPI n-3 insuffisant pourrait ainsi représenter un facteur de risque aux troubles émotionnels favorisés par le stress chronique précoce. Par ailleurs, le DHA incorporé dans les membranes cellulaires des neuroblastomes stimule la libération de NA alors que l’AA est sans effet. De plus, l’ajout de DHA dans le milieu de culture augmente de façon rapide la libération de NA. Ceci suggère que le DHA pourrait moduler la mobilisation des vésicules synaptiques à la membrane plasmique
Docosahexaenoic acid (DHA, 22 :6 n-3) and arachidonic acid (AA, 20 :4 n-6) are the major polyunsaturated acids of brain phospholipids. Dietary-induced deficit in brain DHA relates to alteration in monoaminergic neurotransmission in several brain structures, which are implicated in the emotional behaviour. The aim was to determine the consequences of n-3 PUFA deficiency on emotional response in rats subjected to maternal separation as early life chronic stress. Furthermore, we studied the release of [3H]-noradrenaline (NA) from neuroblastoma SH-SY5Y cells in response to modifications of the PUFA membrane contents and to short addition of PUFA in the medium. N-3 PUFA deficiency induced hyperactivity and impulsivity to novelty in rats. Moreover nutritional deficiency and maternal separation acted in synergy to increase reward response and conditioned fear response. This suggested that dietary n-3 PUFA deficiency could be an environmental risk factor in behavioural stress response induced by early life chronic stress. Furthermore, incorporation of DHA in neuroblastoma cell membranes enhanced the NA release, whereas AA had no effect. Moreover, DHA strongly increased NA outflow when shortly added just before release. This suggested that DHA may enhance NA release by influencing the step of vesicles mobilization

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GAUBERT, FRANCOIS. "Modifications du niveau d'expression des proteines kinases c dans la lignee cancereuse pancreatique de rat, ar4-2j, exprimant differentes formes du facteur de croissance des fibroblastes basique, le fgf-2." Toulouse 3, 1998. http://www.theses.fr/1998TOU30088.

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Le role du facteur de croissance des fibroblastes, le fgf-2 de 22,5 kda est peu connu. Nous montrons dans ce travail qu'il module le niveau de proteines kinases c dans une lignee cellulaire pancreatique cancereuse de rat transfectee a l'aide d'adnc mutes du fgf-2. Ces transfections de la lignee ar4-2j permettent l'expression de la forme de 22,5 kda (lignee a3) et de la forme courte de 18 kda (lignee a5) ou le gene de la chloramphenicol acetyl tranferase (lignee controle cat). L'expression de la forme de 18 kda induit l'augmentation du niveau de pkc de 1,6 fois alors que la forme de 22,5 kda diminue le niveau de cette pkc de 3 fois et augmente celui de la pkc de 1,7 fois. La modification du niveau des arnm de ces kinases suggere qu'il existe un controle pretraductionnel de l'expression de ces pkc. L'augmentation de la densite cellulaire diminue la concentration des pkc mais n'affecte pas les modifications observees dans les cellules exprimant le fgf-2. Ni la stimulation par du fgf-2, ni le traitement des cellules par de la suramine inversent l'effet du fgf-2 hmw. De plus l'expression d'un fgfr1 mutant dominant negatif n'augmente pas le niveau de pkc dans les cellules a3 montrant que cette kinase n'est pas regulee par un mecanisme dependant du recepteur au fgf. Les cellules a3 sont aptes a pousser en milieu sans serum. Pour etudier les signaux impliques dans ce processus, nous avons observe que la croissance des cellules cat et a5 est reduite par l'inhibiteur go 6976 de la pkc alors que la croissance des cellules a3 est inhibee par le gf 109203x, inhibiteur des pkc et. Le niveau de la proteine raf est inchange et l'inhibiteur pd 0980059 de la proteine raf diminue la croissance des trois lignees de la meme maniere indiquant que dans a3 il n'y a aucun changement de l'expression de raf et de sa fonction. Les go6976 et pd 0980059 utilises ensemble inhibent presque totalement la proliferation des cellules cat, suggerant un mecanisme de regulation de la proliferation des cellules cat par la voie pkc/raf/mapk mais pas pour les cellules a3. Ces resultats indiquent que dans cette lignee cellulaire pancreatique, le fgf-2 hmw modifie le niveau des pkc via une signalisation independante de son recepteur, et regule la croissance cellulaire essentiellement via la pkc.

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Champelovier, Pierre. "Cultures in vitro de cellules leucémiques myéloi͏̈des : effet de l'acide rétinoi͏̈que sur la différenciation granulomonocytaire, altération de l'activité fonctionnelle des cellules de la lignée UM 384 en relation avec une modification génomique (tXp21)." Grenoble 1, 1992. http://www.theses.fr/1992GRE10038.

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L'effet de l'acide retinoique (ar) et du milieu conditionne placentaire (mcp) a ete teste sur les cellules leucemiques humaines. Si les cellules de malades atteints de lam, le mcp stimule la proliferation; l'ar annule cet effet. Il n'a pas ete mis en evidence d'effet de l'ar sur la differenciation excepte dans les cas de lam3 ou il induit une maturation en 3 a 5 jours. Sur les cellules des lignees myeloides, l'ar inhibe la proliferation; l'ampc potentialise cet effet, la mcp l'annule. L'ar induit une maturation des cellules deja engagees dans le processus de differenciation granulomonocytaire. L'ampc et le mcp potentialisent cet effet. Sur la lignee u937, l'ar induit une maturation monocytaire heterogene; le tri des cellules de petite taille nous a permis de selectionner un clone (um384). Apres maturation en presence d'ar, ces cellules sont capables de phagocyter des microorganismes mais sont incapables de produire des ions superoxyde. Ces cellules possedent une translocation (xp21). L'arnm codant pour la sous-unite b du cytochrome b558 fait defaut; les sous-unites a et b de cette proteine n'ont pas ete mises en evidence. Les facteurs cytosoliques sont normalement exprimes. Cette lignee semble etre un modele d'etude de la x-cgd, maladie dans laquelle les cellules des patients possedent la translocation xp21 et sont incapables de produire des ions superoxyde

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Benabid, Mohamed. "Pratiques de consommation et processus de changement organisationnel : cas du marché de l'information en ligne." Thesis, Paris 8, 2018. http://www.theses.fr/2018PA080044.

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La littérature sur le changement ne rend pas suffisamment compte de l’influence de déterminants micro-organisationnel comme ceux des pratiques de consommation. En mobilisant deux cadres théoriques, celui de la théorie néo-institutionnelle (TNI) et celui du modèle d’acceptation technologiques, et en s’appuyant sur le marché de l’information en ligne au Maroc, notre thèse vise à mieux prendre en compte cette perspective. Notre recherche est à visée compréhensive et explicative et utilise une méthodologie mixte qualitative-quantitative dans le cadre d’un positionnement épistémologique pragmatique. Nos résultats permettent de constater que le changement catalysé par le consommateur de l’information en ligne n’est pas animé par un agenda institutionnel ou pour le dire autrement par une volonté d’infléchir le cours des événements. Il semble plutôt n’être qu’un effet collatéral de ses activités. Notre recherche fait par ailleurs ressortir le statut institutionnel des pratiques de consommation, celles-ci étant portées par des piliers institutionnels réglementaires, normatifs et cognitifs. Si le pilier cognitif de la gratuité de l’information apporte des opportunités organisationnelles de changement dans le contexte de la presse électronique, il continue en revanche de défier la question de la monétisation. Les résultats de notre analyse quantitative suggèrent également l’existence de relations significatives entre l’intention d’achat de l’information d’actualité en ligne et des construits d’ordre cognitif : mentalité du gratuit, équité perçue, crédibilité perçue. Nous montrons par-là que la question de la monétisation tient à la fois à des facteurs techniques et psychosociaux qui continuent de faire barrière aux enjeux du modèle économique
The literature on change does not adequately capture the influence of micro-organizational determinants such as consumption practices. By mobilizing two theoretical frameworks, the neo-institutional theory (NIT) and technology acceptance model, and relying on the online information market in Morocco, our thesis aims to better take into account this perspective. Our research is comprehensive and explanatory and uses a mixed qualitative-quantitative methodology through a pragmatic epistemological positioning. Our results show that consumer-driven change in online information is not motivated by an institutional agenda or, to put it another way, by shifting the course of events. It seems to be only a collateral effect of his activities. Our research also highlights the institutional status of consumer practices, which are driven by regulatory, normative and cognitive institutional pillars. While the cognitive pillar of free information provides organizational opportunities for change in the context of the electronic press, it continues to challenge the issue of monetization. The results of our quantitative analysis also suggest the existence of significant relationships between the intention to purchase online news and cognitive constructs: the free mentality, perceived fairness, perceived credibility. We show that monetization is a question of both technical and psychosocial factors that continue to be a barrier to the challenges of the economic model

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Gourde, Marie-Andrée. "L'effet d'une formation interprofessionnelle pour une pratique en collaboration centrée sur la personne sur la modification des attitudes des étudiants de trois différentes disciplines en contexte de soins et de services de première ligne." Thesis, Université Laval, 2011. http://www.theses.ulaval.ca/2011/28127/28127.pdf.

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Quenol, Hervé. "Modifications climatiques aux échelles fines générées par un ouvrage linéaire en remblai : l'exemple de la ligne à grande vitesse du TGV Méditerranée sur le gel printanier et l'écoulement du mistral dans la basse vallée de la Durance." Lille 1, 2002. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2002/50376-2002-115.pdf.

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La Ligne à Grande Vitesse (LGV) Méditerranée qui relie Valence à Marseille traverse les terroirs agricoles des communes de Mallemort et Sénas dans la basse vallée de la Durance. En modifiant la rugosité de la surface, le remblai a une influence sur le système climatique local qui est à l'origine d'une accentuation du risque climatique pour les cultures fruitières. Deux phénomènes météorologiques sont abordés : gel printanier et mistral. Au printemps, en situation radiative, période où les bourgeons des arbres fruitiers sont sensibles aux basses températures, la présence d'un obstacle de plusieurs mètres de haut dans une topographie contrastée crée un véritable "lac d'air froid" en bloquant les écoulements gravitaires. Le mistral, dont l'orientation est similaire au tracé ferroviaire, est canalisé le long du remblai. La compression de l'air dans l'emprise engendre de fortes turbulences latérales et déviation du vent sur les parcelles avoisinantes. Le vent violent et turbulent provoque des dommages qualitatifs sur les fruits. (. . . ) Cette étude met en évidence plusieurs aspects du risque climatique provoqué par l'implantation du remblai. L'aérologie locale est modifiée différemment suivant le type de temps. Par temps radiatif, le remblai crée une zone d'abri au sud-ouest de la LGV où le risque de gel est accentué. Par temps de mistral, les turbulences induites par la compression du vent contre le remblai représentent un risque supplémentaire pour les parcelles limitrophes de la LGV.

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Fadda, Emilienne. "Evaluation des composantes de l'énergie de surface par la technique des angles de contact : application à la mise au point et au controle de procédés en microélectronique." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10222.

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Les differentes etapes des procedes de la microelectronique se traduisent par des modifications physico-chimiques de materiaux organiques et inorganiques. Pour l'etude des surfaces et des interfaces, hormis les methodes optiques, il existe peu de techniques de caracterisation simples, rapides, non destructives et utilisables aisement en salle blanche, dans un contexte de production. La mesure des angles de contact presente potentiellement ces avantages. Elle permet de determiner les differentes composantes de l'energie de surface et donc d'acceder aux interactions de van der waals et aux interactions acido-basiques presentes en surface. Pour identifier les modifications de surface revelees par les angles de contact et, afin de valider cette technique, il est necessaire de correler ces informations avec d'autres techniques de caracterisation, comme l'afm, l'xps et l'ir. Il est alors possible de mieux comprendre les phenomenes mis en jeu lors des procedes et donc d'optimiser les etapes. Le travail de these porte principalement sur l'etude des etapes de photolithographie qui est l'un des points critiques en microelectronique. Tout d'abord, les materiaux de base (polymeres, solvants) utilises ont ete analyses afin de determiner la sensibilite de la technique de caracterisation. Les differentes etapes de la lithographie (depot du film, insolation et developpement) ont ensuite ete etudiees. Dans cette etude, les mecanismes de fonctionnement des resines positives (i-line et duv) ont ete abordes. Pour terminer, la possibilite d'integrer la technique de mesure des angles de contact comme controle en ligne des etapes de lithographie a ete evaluee. D'autres exemples empruntes aux procedes de microelectronique comme le depot de couches epitaxiees ou la realisation d'interconnexions ont permis de confirmer les potentialites de la technique pour le controle en ligne des procedes

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Ravatua-Smith, William Samuel. "The Art of Binding Communications : From Face to Face to Computer Mediated Communication in the Domain of Humanitarian Actions." Thesis, Toulon, 2012. http://www.theses.fr/2012TOUL0017/document.

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Ce travail de recherche s’inscrit dans le champ de la communication engageante. Un certain nombre de travaux antérieurs se sont intéressés à la pratique de la communication engageante dans un contexte de face à face. La contribution de ce travail porte sur l’étude de la communication engageante dans un contexte de communication médiatisée par ordinateur. Véritable travail interdisciplinaire, il se situe au creuset de la psychologie sociale, des sciences de l’information et de la communication et de l’informatique. La question de recherche consiste à s’interroger sur la transposition des conditions et techniques de l’engagement dans des environnements numériques. Pour répondre à cette question, un travail de terrain a été réalisé sur le thème de l’humanitaire sur le web. Les stratégies de communications en ligne des organisations humanitaires ont été étudiées de façon approfondie. Par la suite un travail de terrain a été articulé autour de plusieurs expérimentations conduites en face à face puis en ligne dans un contexte humanitaire. Le choix a été fait de privilégier la production expérimentale dans des conditions naturelles. Si l’efficacité de la communication engageante est incontestable dans le cadre de la communication en face à face, les résultats sont moins probants dans le cadre des expérimentations conduites dans les environnements numériques. S’amorce alors une analyse critique permettant de mieux comprendre les raisons de ces résultats
This research is in the field of binding communications. A number of previous studies have focused on the practice of binding communications in the face-to-face setting. This research provides a contribution to the field with novel experiments of binding communication in the context of computer mediated communications. It is a true interdisciplinary research with foundations in social psychology, information communication sciences and information communication technology. The research question is to examine the implementation of binding communication techniques in the computer mediated setting. To answer this question, fieldwork was carried out on the theme of humanitarianism on the Web. The online communication strategies of popular humanitarian organizations have been extensively studied. Subsequently, fieldwork was structured around several experiments conducted in the face-to-face and online settings in a humanitarian context. The choice was made to focus our experimental studies in real world conditions as opposed to developing laboratory setting tests. If the effectiveness of binding communication strategies is undeniable in the face-to-face setting, the results are less convincing in our experiments conducted in the computer mediated environment. This research paves the way for future critical analyses needed in order to better understand the results obtained from our experimentations

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Keita, Momory. "Étude des arrêts des premières lignes de traitements antirétroviraux à l'ère de la stratégie "Seek, Test, Treat, and Retain (STTR)"." Toulouse 3, 2014. http://thesesups.ups-tlse.fr/2391/.

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Le but de ce travail de thèse était d'évaluer l'incidence et les déterminants des modifications/interruptions des premières combinaisons antirétrovirales pour cause d'intolérances, échecs, et simplifications thérapeutique à l'ère de la stratégie "Seek, Test, Treat, and Retain,STTR", en utilisant une approche méthodologique appropriée. Dans neuf centres de la cohorte Dat'AIDS(r), une analyse des risques compétitifs (Cox et Fine-Gray) a été implémentée chez 4669 primo-traités entre septembre 2002-mars 2012. Nos résultats montrent qu'au 13ème mois de suivi, un patient sur deux interrompt, essentiellement lié à l'intolérance et à la simplification. L'échec, rare, est stable voire même diminue. A 1 an de suivi il y avait autant d'intolérance dans les années récentes 2010-2011(15,7%) que 2006-2007(19,4%) ou 2008-2009(18,8%) ; les femmes, les patients SIDA, et ceux âgés de 50 ans et plus présentaient un sur-risque. Les déterminants d'un arrêt pour échec étaient : une charge virale maximale >5. 0 log10copies/ml et un Nadir CD4 <200 cellules/mm3. Pour l'arrêt pour Simplification; à l'inverse des toxicomanes et patients SIDA, les femmes et primo-traités par non-nucléosidiques présentaient un sur-risque. Les arrêts pour intolérance restaient fréquents même dans les années récentes. Ce résultat est d'importance à l'ère de la STTR qui suppose un traitement bien toléré sur le long terme pour assurer un succès thérapeutique durable
The aim of this thesis was to evaluate the incidence and Risk factors of first-line antiretroviral Discontinuations/Interruptions due to intolerance, failure, and therapeutic simplification in the era of the "Seek, Test, Treat, and Retain, STTR" strategy, using an appropriate methodological approach. In nine centers of Dat'AIDS(r) cohort, competing risks analysis (Cox and Fine-Gray) have been implemented in 4669 first-treated patients between September 2002 to March 2012. Our results show that by the end of the 13th month of follow-up one patient in two interrupts, mainly due to intolerance and with an increasing simplification. The therapeutic failure, infrequent, is stable or even decreases. In 1 year of follow-up there was as much intolerance in recent years 2010-2011 (15. 7 %) than 2006-2007 (19. 4 %) or 2008-2009 (18. 8%) ; women, AIDS patients, and those aged 50 and older had an excess risk. Therapeutic failures determinants were: a maximum viral load > 5. 0 log10copies/ml and Nadir CD4 <200 cells/mm3. For Discontinuations/Interruptions due to simplification conversely to drug addicts and AIDS patients, women and first-treated patients with non- nucleoside had an excess risk. Discontinuations/Interruptions due to intolerance remained as frequent as in recent years. This result is important in the era of the STTR which requires a well-tolerated antiretroviral on long- term for sustainable therapeutic success

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Decret, Laurent. "Synthèse de sondes biologiques marquées par des émetteurs [gamma]." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10047.

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Анотація:

La mise au point de sondes biologiques fondées sur l'utilisation des oligonucleotides antisens à visée scintigraphique est l'objectif de ce travail. Nous décrivons la synthèse et le radiomarquage d'oligonucleotides comportant 20 bases, susceptibles de s'hybrider avec une partie complémentaire de l'arn messager du gène mdr qui est à l'origine de la chimiorésistance, cible choisie à titre d'exemple. Ces oligonucleotides ont été modifiés en position 3' ou 5' par des bases modifiées pour les rendre d'une part plus résistants aux exonucleases et d'autre part pour les marquer à l'aide d'un émetteur. Deux types de marquage ont été envisagés : premièrement le marquage avec un nucléide métallique tel que le technetium et deuxièmement le marquage avec de l'iode radioactif, l'iode-125. Dans le premier cas, nous avons tenté sans succès de mettre au point la synthèse d'une structure chelatante diaminodithiol, pouvant être couplée à une base modifiée ; dans le second cas, la synthèse d'un nucléotide modifié porteur d'un résidu tyrosinyle facilitant l'iodation électrophile a été réalisée. Ce nucléotide a été incorpore au cours de la synthèse automatique des oligonucleotides. Le marquage à l'iode-125 et la purification de ces sondes a permis d'effectuer des essais biologiques in vitro sur modèles cellulaires chimiorésistants et chimiosensibles (notamment les lignées igr-ov1 et k562) et in vivo sur souris nude xenogreffée. Les premiers résultats obtenus sont suffisamment encourageants pour envisager la continuation de cette thématique.

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49

Toriz-González, Guillermo. "Use of cold plasmas for lignin modification and improvement of lignin-polypropylene composites /." 2000. http://www.library.wisc.edu/databases/connect/dissertations.html.

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Dinis, Maria João Bastos. "Modification of wheat straw lignin by solid state fermentation with white-rot fungi." Master's thesis, 2009. http://hdl.handle.net/10348/443.

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Анотація:

O desenvolvimento deste trabalho teve como objectivo a aumentar o conhecimento do potencial lenhinocelulolítico de extractos enzimáticos obtidos através de fermentação sólida de quatro fungos da podridão branca (Trametes versicolor, Bjerkandera adusta, Ganoderma applanatum e Phlebia rufa) utilizando a palha de trigo como substrato durante 28 dias. As actividades enzimáticas da manganês-peroxidase (MnP), lenhina peroxidase (LiP), lacase, carboximetilcelulase (CMCase), avicelase, xilanase e feruloíl esterase foram analisadas com intervalos de 7 dias. A composição química da parede celular da palha de trigo, em cada um dos intervalos de tempo previamente mencionados, foi analisada medindo a concentração de lenhina e de ácidos hidroxicinâmicos esterificados. Os resultados obtidos mostraram que a actividade da MnP era predominante, relativamente às restantes actividades lenhinocelulolíticas Do mesmo modo, a actividade enzimática da xilanase era superior à das outras hidrolases. Todos os fungos produziram a enzima feruloíl esterase, enquanto que a LiP só foi detectada no extracto que continha B. adusta. Como não foram observadas diferenças significativas (P> 0.05) relativamente ao teor de lenhina da palha de trigo após a fermentação, a actividade da LiP não deverá ser considerada como um factor limitante do processo enzimático envolvido na ruptura das unidades constituintes da lenhina. Relativamente aos ácidos hidroxicinâmicos esterificados, especificamente na palha de trigo fermentada com os fungos T. versicolor e P. rufa, o ácido ferúlico e o ácido p-cumárico apresentaram valores de degradação mais elevados especialmente durante os primeiros sete dias de incubação. Foi possível identificar um mecanismo sinergético de degradação dos diferentes constituintes da parede celular em que a hidrólise dos ácidos hidroxicinâmicos e de parte das hemiceluloses poderá ser determinante para a degradação posterior da molécula de lenhina. Os níveis de degradação dos ácidos hidroxicinâmicos esterificados foram mais elevados quando comparados com outros estudos com material lenhinocelulósico. Os dados indicam que o fungo P. rufa, poderá revelar-se bastante promissor, visto que apresentou valores elevados na degradação do ácido ferúlico e p-cumárico nos tempos iniciais da incubação.
This work looks for a better understanding of the lignocellulolitic potential of crude enzyme extracts obtained from solid-state cultivation of four white-rot fungi (Trametes versicolor, Bjerkandera adusta, Ganoderma applanatum and Phlebia rufa) using the lignocellulosic substrate wheat straw. At different fermentation times, enzyme activities such as manganese-dependent peroxidase (MnP), lignin peroxidase (LiP), laccase, carboxymethylcellulase (CMCase), avicelase, xylanase and feruloyl esterase were screened and the content of lignin as well as hydroxycinnamic acids in fermented straw were determined. In general, our results showed that MnP predominate among ligninolytic activities and xylanase among polysaccharide hydrolase activities. All fungi secreted feruloyl esterase while LiP was only detected in crude extracts from B. adusta. Since no significant differences (P>0.05) were observed in remaining lignin content of fermented straw, LiP activity was not a limiting factor of enzymatic lignin removal process. Among hydroxycinnamic acids, ferulic acid content of T. versicolor and P. rufa fermented straw exhibited significant lower titers. The levels of esterified hydroxycinnamic acids degradation were considerably higher than previous reports with lignocellulosic biomass. The data show that Phlebia rufa, may be considered for more specific studies as higher ferulic and p-coumaric acids degradation was observed for earlier incubation times.

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Дисертації з теми "Modification de lignine"

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