Дисертації з теми "Mixed Lanthanides"
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Moreno, Pineda Eufemio. "New f-block and mixed d,f-block molecular nanomagnets." Thesis, University of Manchester, 2014. https://www.research.manchester.ac.uk/portal/en/theses/new-fblock-and-mixed-dfblock-molecular-nanomagnets(2f53085a-081b-4b27-a866-28f37f1fd633).html.
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Molecular Nanomagnets have been proposed as plausible candidates in a variety of futuristic applications. Thorough understanding of the magnetic properties of these systems is therefore necessary to develop devices that include such units. The aim of this thesis is to synthesise and structurally and magnetically characterise a range of systems that could be used as elementary units in three proposed applications such as: data storage devices, magnetic refrigerants and qubits for quantum computing. A series of mixed 3d/4f metal complexes were synthesised through solvothermal reactions and characterised by X-ray single crystal diffraction and SQUID magnetometry. Through indirect methods it was possible to obtain high magnetic entropy change for some systems. It was also possible to obtain some insight into the magnetic interactions within the systems through modelling the magnetic data. The role of the 4f-4f and 3d-4f interactions in two sets of molecules is also described. The first study is in an asymmetric dysprosium dimer, where through a range of experimental techniques and advanced theoretical methods, such ab-initio calculations we are able to explain the role of the intramolecular interactions and their effect on the SMM properties of this system. Similarly, insight into the role of the 3d-4f interactions is achieved through the observation of the magnetic behaviour of a family of 27 tetranuclear systems, though SQUID data and ab-initio calculations. Finally, chemical functionalization of a well-proposed qubits, namely {Cr7Ni} and subsequent reaction with a redox active metal ion, CoII/III, two {Cr7Ni} systems are linked. The magnitude of the exchange interaction between the {Cr7Ni}-CoII-{Cr7Ni} was determined through Electron Paramagnetic Resonance. Furthermore, by chemical oxidation/reduction of the cobalt between paramagnetic and diamagneticstates, i.e. CoII and CoIII respectively, we demonstrate that the interaction can be switched ON/OFF. This characteristic makes of these systems candidates to function as a SWAP gate.
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Diallo, Mamoudou. "Matériaux moléculaires à base de lanthanides et de métaux de transition : de la synthèse à l’architecture cristalline." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2020. http://www.theses.fr/2020LORR0010.
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Il est désormais possible, en utilisant la méthode de synthèse par diffusion lente en milieu gel, d’élaborer de nouveaux matériaux moléculaires mixtes 4f-3d tridimensionnels présentant des propriétés physiques et chimiques très intéressantes. La méthode gel est une technique de synthèse simple, économique, écologique et respectueux de l’environnement qui jusque-là n’avait généralement été utilisée que pour la mise au point de matériaux moléculaires mononucléaires. Au cours de cette thèse doctorale en cotutelle entre l’Université Assane Seck de Ziguinchor (Sénégal) et l’Université de Lorraine (France), il a été possible de mettre en évidence plusieurs nouvelles phases cristallines inédites de matériaux moléculaires. Dix nouveaux matériaux moléculaires mixtes 4f-3d ont été synthétisés par voie gel et structuralement caractérisés par diffraction des rayons-X sur monocristal. Huit d’entre eux appartiennent à une même famille de composés isostructuraux [Ln(III)M(II)(3,5-pdc)2(Oxa)0.5(H2O)8]2H2O (Ln = Pr, Nd, Sm, Eu et Gd; et M = Cu et Co) pouvant être décrits comme des polymères de coordination unidimensionnels constitués de chaînes «illimitées» en forme d’échelle. Les deux derniers, quant à eux, sont des polymères de coordination tridimensionnels. Le composé à base du Sm3+ et du Cu2+ [SmCu(3,5-pdc)2(Oxa)0.5(H2O)6]2H2O est un polymorphe à un des composés de la famille isostructurale. Il est constitué de couches parallèles pontées par les ligands oxalates pour engendrer la structure tridimensionnelle finale. Quant au composé à base du Dy3+ et du Ni2+ [DyNi0.5(3,5-pdc)0.5(Oxa)1.5(H2O)3,5]6,5H2O, il s’agit d’un polymère de coordination à charpente ouverte (MOFs). Il est formé de couches en forme de nid d’abeilles construites avec trois types de ligand oxalate interconnectées par le ligand de base pyridine-3,5-dicarboxylate pour donner une structure tridimensionnelle poreuseNew tridimensional 4f-3d molecular materials can be obtained through crystal growth in gel medium. A simple, economic, ecologic and environmentally friendly synthesis method that has been used until recently for the growth of mononuclear crystalline molecular materials. During this international joint PhD between Assane Seck Ziguinchor University (Senegal) and Lorraine University (France), it was possible to synthesize several novel crystalline phases of molecular materials. Ten new 4f-3d heteronuclear molecular materials was obtained by slow diffusion in gel medium and structurally characterized by single crystal X-ray diffraction. Eight of them belong to the same family of isostructural compounds [Ln(III)M(II)(3,5-pdc)2(Oxa)0.5(H2O)8]2H2O (Ln = Pr, Nd, Sm, Eu, Gd and M = Cu, Co) and can be described as one-dimensional coordination polymers. Their structure is composed of dinuclear chains sandwiching oxalate ligands and the three-dimensional network is ensured by hydrogen bonds of water molecules assisted by π-π* stacking interactions. The last two are three-dimensional coordination polymers. The one based on Sm3+ and Cu2+ [SmCu(3,5-pdc)2(Oxa)0.5(H2O)6]2H2O is a polymorph to a compound belonging to the family of isostructural compounds. Its structure consists of parallel layers bridged by oxalate ligands to generate a final three-dimensional network. As for the compound based on Dy3+ and Ni2+ [DyNi0.5(3,5-pdc)0.5(Oxa)1.5(H2O)3,5]6,5H2O it is a Metal-Organic Framework (MOFs). Its structure is formed of honeycomb layers constructed with three types of oxalate ligand interconnected by the core ligand pyridine-3,5-dicarboxylate to give rise to a porous three-dimensional structure
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Métin, Jacques. "Etude structurale de fluorures ternaires de lanthanides et mecanismes de transfert d'energie gd**(3+) -> eu**(2+) dans rbgd : :(3)f::(10)." Clermont-Ferrand 2, 1987. http://www.theses.fr/1987CLF2E391.
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Etude des systemes kf-prf::(3) et csf-luf::(3) par analyse thermique differentielle et radiocristallographie. Synthese d'une nouvelle serie de composes de formule tlln::(3)f::(10) et caracterisation cristallographique. Etude de proprietes optiques de ces materiaux, le transfert gd**(3+)->eu**(2+) etant envisage pour optimiser l'emission de raie uv 4f**(7)->4f**(7) de l'ion eu**(2+) dans les varietes cubique et hexagonale de rbgd::(3)f::(10). Mise en evidence des deux sites cristallographiques qu'occupe gd par analyse de la fluorescence des niveaux **(6)p::(j) de l'ion gd**(3+) dans la variete hexagonale
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Ashoka, Sahadevan Suchithra. "Anilate-based molecular building blocks for metal-organic frameworks and molecular conductors Conducting Anilate-Based Mixed-Valence Fe(II)Fe(III) Coordination Polymer: Small-Polaron Hopping Model for Oxalate-Type Fe(II)Fe(III) 2D Networks Nanosheets of Two-Dimensional Neutral Coordination Polymers Based on Near-Infrared-Emitting Lanthanides and a Chlorocyananilate Ligand." Thesis, Angers, 2019. http://bu.univ-angers.fr/Contact.
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Ce travail porte sur la synthèse et la caractérisation de matériaux moléculaires fonctionnels basés sur la molécule anilate et présentant des propriétés de conductivité, de magnétisme et de luminescence. Les anilates sont des dérivés de la 2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone substitués en positions 3 et 6 par une variété d’éléments (H, F, Cl, Br, I, CN, etc). Parmi eux, le seul composé hétérosubstitué ClCNAn2- a été choisi pour préparer une nouvelle famille de polymères de coordination bidimensionnels (PC 2D) avec des métaux de transition ou des ions lanthanides : i) un PC à valence mixte FeIIFeIII, de formule [TAG][FeIIFeIII(ClCNAn)3], contient pour la première fois le cation triaminoguanidinium dans un réseau de coordination.ii) Des PC basés sur le ligand ClCNAn2- et des ions lanthanides émettant dans le proche infrarouge (YbIII, NdIII, ErIII). Ces composés ont été exfoliés en monocouches, et des études de photoluminescence ont été menées à la fois sur les cristaux et les monocouches. iii) Une famille de PC hétéroleptiques basés sur des ions lanthanides et sur deux types de ligands pontants, le ligand ClCNAn2- et des ligands de type carboxylates (DOBDC et F4-BDC). iv) Une famille de PC basés sur des ions DyIII ont été préparés afin d’étudier leur propriétés magnétiques. v) Finalement, la capacité des ligands anilates à se combiner à des conducteurs moléculaires basés sur le BEDT-TTF a été démontrée à travers la synthèse et l’électrocristallisation de semiconducteurs organiques et de conducteurs magnétiques hybrides avec l’anion [Fe(ClCNAn)3]3-This work reports on the design, synthesis and characterization of novel anilate-based functional molecular materials showing luminescent, magnetic and/or conducting properties. The family of anilate ligands comprises several derivatives obtained by introducing various substituents (H, F, Cl, Br, I, CN, etc.) at the 3 and 6 positions of the common 2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone framework. Among the anilate ligands, the only known heterosubstituted anilate with Cl/CN substituents at the 3,6 positions, ClCNAn2-, have been selected for preparing a novel family of 2D layered coordination polymers (2D CP) with both 3d metal ions and 4f lanthanide ions, through a general and straightforward synthetic strategy. i) Mixed-valence FeIIFeIII 2D CP, formulated as [TAG][FeIIFeIII(ClCNAn)3], containing, the tris(amino)-guanidinium (TAG) cation for the first time in such 2D networks has been synthesized and thoroughly characterized. ii) 2D CPs based on NIR-emitting lanthanides (YbIII, NdIII, ErIII) and the ClCNAn2- ligand, have been prepared and characterized. These layered compounds were exfoliated to nanosheets, by sonication-assisted solution synthesis. Time-resolved photoluminescence studies performed on both the bulk and nanosheets are also highlighted. iii) Novel family of heteroleptic 2D CPs based on NIR-emitting lanthanides and mixed ligands (ClCNAn2- and carboxylate ligands (DOBDC and F4-BDC)), were prepared and characterized. vi) Novel family of 2D CPs based on DyIII and ClCNAn2- were prepared in order to investigate their magnetic properties. v) Furthermore, the ability of anilate ligands to work as components of BEDT-TTF- based molecular conductors have been demonstrated through the synthesis, via electrocrystallization technique. vi) П-d hybrid multifunctional paramagnetic molecular conductors BEDT-TTF and [Fe(ClCNAn)3]3-) were also studied
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Harani, R. "Studies of electronic properties of mixed transition metal oxide and lanthanide phosphate glasses." Thesis, Brunel University, 1985. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.353991.
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Mihalcea, Ionut. "Crystal chemistry of coordination polymers based on uranyl and mixed uranyl - lanthanide carboxylates." Thesis, Lille 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LIL10119/document.
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Ce travail de thèse décrit la synthèse, l’étude cristallochimique et le comportement thermique de polymères de coordination à base de cations uranyle, ou mixtes uranyle-lanthanide complexés par des ligands carboxylates aromatiques (acide phthalique et dérivés). L’emploi de 7 molécules polycarboxylates a conduit à la formation de plus de 25 nouveaux composés type Uranyl-Organic Framework (UOF) ou hybrides uranyle-organique, ou encore mixtes uranyle-lanthanide-organique. Certains de ces ligands on montré une grande diversité d’arrangements atomiques, avec par exemple, l’isophthalate qui conduit à la formation de 10 complexes de coordination, alors que d’autres (par exemple terephthalate) ont permis d’isoler un seul type d’assemblage. Certaines de ces phases contiennent classiquement des briques de construction inorganiques monomériques ou tétramériques alors que d’autres mettent en évidence des blocs trimériques linéaires ou octamériques originals, ou encore des systèmes de chaînes inorganiques générant des structures à tunnels inédits. Une configuration rare d’interaction cation-cation (CCI ou U=O-U) a été également identifiée dans l’isophthalate à base d’unité octamérique. La synthèse de toutes ces phases a permis une meilleure compréhension des réactions hydrothermales et de l’influence de différents paramètres influant la formation du produit final. Pour les phases obtenues sous formes pures, les comportements thermiques et leur stabilité ont été étudiés. Ces expériences ont permis d’établir des relations entre le précurseur initial, la dégradation thermique et les conditions de formation de l’oxyde final. Les spectres de fluorescence ont été collectés et indiquent des informations sur l’influence de la nature du ligand organique ou du type du motif de construction inorganiqueThis thesis work concerns the synthesis, crystal structural study and thermal behavior of coordination polymers type uranyl and mixed uranyl-lanthanide aromatic carboxylates. Using a series of 7 aromatic carboxylate ligands, more than 25 new uranyl (so-called Uranyl-Organic Framework or UOF) and mixed uranyl-lanthanide coordination polymers have been synthesized and described in this manuscript. Some of the ligands have proven to be very prolific such as the isophthalic acid, which is present in 10 coordination polymers and with others (such as terephthalic acid) only one complex could be isolated. Some of the obtained phases contain typical monomeric or tetrameric SBUs and others possess unique features such as octanuclear SBU with an edge sharing CCI (U=O-U), linear trinuclear SBU or polymeric SBU delimiting large tunnel systems. The synthesis of all these phases conducted to a better understanding of the hydrothermal reactions and the influence of different parameters over the final reaction product. For each of the phases obtained pure the thermal behavior and thermal stability have been studied. These experiments offer a better understanding of the relation between the structure of the initial complex, the thermal degradation conditions and the nature of final oxide. Also for these phases the fluorescence emission spectra were recorded, offering information about the influence of different ligands or different type of SBUs over the typical uranyl spectrum
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Couchman, Samantha M. "Syntheses and structural studies of complexes of mixed donor pyridine/phenol and pyridine/pyrazole ligands." Thesis, University of Bristol, 1999. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.299312.
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Silva, Adélia Maria Lima da. "Análise térmica aplicada à síntese e caraterização de óxidos mistos de níquel e terras raras." Universidade de São Paulo, 1999. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-26082014-154405/.
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Este trabalho apresenta um estudo sistemático sobre síntese, caracterização e análise térmica aplicada a óxidos mistos dos tipos TR2NiO4 [TR = La, Eu e Y (III)] e TRNiO3 [TR = Pr, Nd e Sm (III)]. Os primeiros óxidos foram obtidos a partir da decomposição térmica de acetatos de terras raras e níquel utilizando-se três métodos distintos: (1) mistura mecânica; (2) evaporação do solvente e (3) cristalização com acetona. Os acetatos simples e binários foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, difração de raios X, TG/DTG, DSC e DTA. Os resultados revelaram a formação de sais binários quando utilizaram-se os métodos 2 e/ou 3. Os produtos da decomposição térmica foram basicamente os óxidos individuais e após tratamento térmico obteveram-se os óxidos desejados. Os óxidos TRNiO3 foram preparados através de três métodos diferentes: (1) mistura de óxidos; (2) precipitação simultânea de hidróxidos e (3) processo sol-gel. Estas amostras foram sinterizadas em temperaturas 650 ≤ T ≤ 1000°C e sob pressões de até 70 atm de O2, caracterizadas por difração de raios X, resistividade elétrica, microscopia eletrônica de varredura e calorimetria exploratória diferencial. Os resultados indicaram que o método sol-gel produziu óxidos monofásicos. Os outros dois métodos, mistura de óxidos e hidróxidos, produziram a fase desejada e traços dos óxidos individuais. Desta forma, concluiu-se que a escolha do método a ser utilizado é fundamental para a obtenção do óxido misto desejado.This work reports a systematic study on the synthesis, characterization and thermal analysis applied of mixed oxides type-TR2NiO4 [TR = La, Eu e Y (III)] e typeTRNiO3 [TR = Pr, Nd e Sm (III)]. The first oxides were prepared through thermal decomposition of rare earth and nickel acetates, which were synthesized by three methods: (1) mechanical mixture; (2) solvent evaporation and (3) crystallization with addition of acetone. The simply and binary acetates were characterized by elementare analyses, infrared spectroscopy, X ray diffraction, TG/DTG, DSC and DTA. The results revealed formation of binary salts when was used the second and/or third methods. The products of thermal decomposition were single oxides, but after thermal treatment were obtained the single phase of materials. The last oxides were prepared through three different methods: (1) mixture of oxides; (2) simultaneous precipitation of hydroxides and (3) sol-gel process. Samples were sintered at temperatures between 650 ≤ T ≤ 1000°C and under oxygen pressures until 70 atm, characterized by X ray diffraction, electrical resistivity, scanning electron microscopy and differential scanning calorimetry. The results revealed that the sol-gel method produced single phase oxides. The other two methods, mixture of oxides and hydroxides, led to have this phase with traces of single oxides. Therefore, it was concluded that the method used is fundamental to get the desired mixed oxides.
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Paganini, Paula Pinheiro. "Síntese e caracterização de nanopartículas de óxido misto de estanho/titânio dopadas com lantanídeos para marcação biológica." Universidade de São Paulo, 2012. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/85/85134/tde-15042013-141559/.
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Este trabalho apresenta a síntese, caracterização e estudo fotoluminescente de nanopartículas à base de óxido misto de estanho e titânio dopadas com európio, térbio e neodímio visando à utilização como marcadores luminescentes em sistemas biológicos. As sínteses foram feitas pelos métodos de coprecipitação, sol-gel proteico e Pechini e as partículas foram caracterizadas por espectroscopia de infravermelho, análise termogravimétrica, microscopia eletrônica de varredura, difração de raios X e espectroscopia de absorção de raios X. Os estudos das propriedades fotoluminescentes foram realizados para os luminóforos dopados com európio, térbio e neodímio, sintetizados pelo método de coprecipitação. Para o luminóforo dopado com európio foi possível calcular os parâmetros de intensidade e o rendimento quântico e este apresentou resultados satisfatórios. Tratando-se de uma marcação em sistemas biológicos fez-se necessário a funcionalização destas partículas para que as mesmas se liguem à parte biológica a ser estudada. Sendo assim, funcionalizou-se as nanopartículas pelos métodos de microondas e Stöber e caracterizou-se por espectroscopia de infravermelho, microscopia eletrônica de varredura, espectroscopia por dispersão de energia e difração de raios X, obtendo-se resposta qualitativa da eficácia da funcionalização. O método espectroscópico da ninidrina foi utilizado para a quantificação da funcionalização dos luminóforos. Os estudos fotoluminescentes das partículas funcionalizadas demonstram a viabilidade do uso destes luminóforos como marcadores luminescentes.This work presents the synthesis, characterization and photoluminescent study of tin and titanium mixed oxide nanoparticles doped with europium, terbium and neodymium to be used with luminescent markers on biological systems. The syntheses were done by co-precipitation, protein sol-gel and Pechini methods and the nanoparticles were characterized by infrared spectroscopy, thermogravimetric analysis, scanning electron microscopy, X-ray diffraction and X-ray absorption spectroscopy. The photoluminescent properties studies were conducted for luminophores doped with europium, terbium and neodymium synthesized by coprecipitation method. For luminophore doped with europium it was possible to calculate the intensity parameters and quantum yield and it showed satisfactory results. In the case of biological system marking it was necessary the functionalization of these particles to allow them to bind to the biological part to be studied. So the nanoparticles were functionalized by microwave and Stöber methods and characterized by infrared spectroscopy, scanning electron microscopy, energy dispersive X-ray spectroscopy and X-ray diffraction obtaining qualitative response of functionalization efficacy. The ninhydrin spectroscopic method was used for quantification of luminophores functionalization. The photoluminescent studies of functionalized particles demonstrate the potential applying of these luminophores as luminescent markers.
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Wylezich, Thomas Lukas [Verfasser], Nathalie [Akademischer Betreuer] Kunkel, Nathalie [Gutachter] Kunkel, Tom [Gutachter] Nilges, and Philippe [Gutachter] Goldner. "Luminescence of Lanthanide Doped Mixed Anionic Hydrides and Complex Hydrides / Thomas Lukas Wylezich ; Gutachter: Nathalie Kunkel, Tom Nilges, Philippe Goldner ; Betreuer: Nathalie Kunkel." München : Universitätsbibliothek der TU München, 2020. http://d-nb.info/1220321362/34.
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Lemoine, Pascale. "Combinaisons ternaires soufrées formées par l'europium et un second métal : exemples de dérivés de l'europium à valence mixte; synthèse, structures et propriétés physiques." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066416.
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L'études des combinaisons ternaires soufrées formées par l'europium et un second métal conduit dans de nombreux cas a des composes qui ne contiennent que de l'europium divalent, tels que Eu3Sb4S9, EuLn2S4 (Ln: Dy—Lu, Y) et Eu1,1Bi2S4. . Dans ces trois composes Eu (ii) présente un environnement 8-prismatique et le second métal, un environnement octaédrique. Dans Eu3Sb4S9, le doublet 5s2 non-engagé de Sb (iii) crée de larges tunnels au sein de la structure. Les composés EuLn2S4 ont une structure de type CaFe2O4. Le réseau du composé Eu1, 1Bi2S4 contient de larges canaux partiellement occupés par des atomes d'europium divalent d'environnement 9-prismatique. Dans quelques cas, lorsque le second métal est susceptible de stabiliser partiellement la valence iii de l'europium, des composés à valence mixte sont obtenus, tels Eu2BiS4 et Eu2CuS3 qui contiennent les deux valences de l'europium, mais de façon différenciée par des sites cristallographiques distincts. Dans Eu2BiS4, Eu(ii) a un environnement 7-prismatique, Eu (iii), 7-octaedrique et Bi (iii), octaédrique. Dans Eu2CuS3, Eu (ii) a un environnement 8-prismatique, Eu(iii), octaédrique et Cu (i),tétraédrique. Dans ces deux composés, il existe des feuillets perpendiculaires à l'axe b, de formule Eurs(3) (r = Cu ou Bi). Tous ces composés sont paramagnétiques et semi-conducteurs. Cette étude met en évidence la stabilité de l'état divalent de l'europium dans les sulfures et la nécessité pour obtenir des composes à valeur mixte ou intermédiaire de l'europium, de modifier les conditions d'études, telles que la température et la pression.
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Shao, Li-Qin. "Propriétés magnétiques et supraconductrices de borures de terres rares et de métaux de transition : TR(Rh(1-x)Ru(x))4B(4-y)." Grenoble 1, 1987. http://www.theses.fr/1987GRE10031.
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Discussion des problemes souleves par la coexistence du magnetisme et de la supraconductivite. Etude du compose errh::(4)b::(4): temperature tricritique, cycles d'hysteresis, transition vers l'etat normal. Mise en evidence d'une nouvelle phase induite par le champ magnetique. Etude du compose du titre, avec tr=y, cu, er. Mise en evidence de la supraconductivite pour x=0,4. Effets de la concentration sur les proprietes physiques (chaleur massique, hysteresis magnetique, etc. . . ). Les resultats mettent en evidence l'importance des electrons itinerants
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Zambon, Daniel. "Etude structurale et optique de la phase linay::(2)f::(8) : tb**(3+), eu**(3+), mecanisme de transfert tb**(3+) -> eu**(3+)." Clermont-Ferrand 2, 1987. http://www.theses.fr/1987CLF21088.
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Etude de la fluorescence. Une serie de composes isotopes de formule generale linaln::(2)f::(8) a ete synthetisee avec des lanthanides de faible rayon ionique (ln = ho -> lu). Un laser a impulsion accordable de largeur spectrale 0,5cm**(-1) a ete utilise pour exciter selectivement dans l'uv ou dans le visible un des niveaux absorbants au-dessus de **(5)d::(4) de l'ion tb**(3+) ou de **(5)d::(0) de l'ion eu**(3+). Mise en evidence d'un transfert d'energie tb**(3+) -> eu**(3+)
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Aka, Gérard. "Alumino-gallates de sodium-lanthanide de type alumine beta, magnetoplombite ou mixte : cristallochimie, etude spectroscopique et proprietes physiques." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066008.
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Obtention des composes a structure mixte par echange ionique en sel fondu d'ions lanthanides trivalents sur les cristaux d'aluminogallate de sodium, na::(1+y)(al::(1-x)ga::(x))::(11) o::(17+(y/2)), obtenus par la methode du fondant, avec 0,5y1 et 0x0,5. Caracterisation par des mesures de susceptibilite magnetique et conductivite electrique. Analyse des spectres rpe pour localiser les ions lanthanides dans les structures de type alumine beta ou mixte, pour lesquelles les etudes d'absorption optique, de fluorescence et de declin de fluorescence indiquent des proprietes optiques differentes des ions ce**(3+), nd**(3+), eu**(2+) et eu**(3+)
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Er-Rakho, Lahcen. "Oxydes de cuivre a valence mixte : perovskites deficitaires en oxygene." Caen, 1987. http://www.theses.fr/1987CAEN2036.
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Mise en evidence et etude de deux grandes familles de composes dans le systeme la::(2)o::(3)-ao-cuo(a=ca,ba,sr) : la::(2-x)ba::(1-x)cu::(1-x/2)o::(5-x)(ln=la,nd) ou cu est essentiellement au degre d'oxydation 2 et une seconde famille caracterisee par la valence mixte du cuivre, les quantites de cuivre 3 pouvant atteindre dans certains cas 40%. Tous ces oxydes ont en commum leur appartenance a la structure perovskite. Proprietes electriques et magnetiques
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Dinia, Mohammed Aziz. "Etude des propriétés magnétiques et supraconductrices des composés : HoMo6S8, EuMo6S8 et CeMo6S8." Grenoble 1, 1987. http://www.theses.fr/1987GRE10072.
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Etude par des mesures magnetiques et electriques et par diffraction de neutrons, portant principalement sur la coexistence de la supraconductivite et du magnetisme dans homo::(6)s::(8). Cette coexistence est observee non seulement pour la structure magnetique modulee, mais aussi dans le cas d'une structure antiphase, la disparition de la supraconductivite etant liee au developpement des moments magnetiques des ions ho**(3+). Diagramme de phases; role des interactions electromagnetiques (interactions dipolaires, champ demagnetisant). Etat fondamental des ions lanthanide; role de l'effet kondo dans le cas de cemo::(6)s::(8)
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MONDOLONI, CHRISTIAN. "Contribution a l'etude de la valence anormale de l'ytterbium et du thulium dans yb : :(1-x)tm::(x)se et yb::(1-y)tm::(y)s." Paris 7, 1988. http://www.theses.fr/1988PA077122.
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Etude experimentale de l'instabilite de la valence des atomes de tm en fonction de la concentration dans les composes du titre. On mesure la valence des atomes de tm par susceptibilite magnetique et absorption rx, et on met en evidence une divergence de resultats par ces deux methodes. On met en evidence une transition metal-semiconducteur pour x=0,84, un ordre antiferromagnetique a 1,5 k, une magnetoresistivite negative. L'etude des sulfures amene a interpreter les proprietes de transport dans le domaine y >ou= 0,08 pour t>15 k par l'effet kondo
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Paul-Boncour, Valérie. "Contribution a l'etude structurale et electronique de composes intermetalliques terres rares et metaux de transition et de leurs hydrures, leurs applications catalytiques." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066466.
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Dans cette etude, il est montre que les phases de laves lani::(2) et ceni::(2) se forment avec un ecart important a la stoechiometrie 1:2 qui a pu etre attribue a des lacunes de terre rare conduisant a l'apparition de raies de surstructures cubiques par rapport a la structure ideale de type mgcu::(2). Ces composes forment des hydrures amorphes rni::(2)h::(4. 2) stables a temperature ambianteet non reversibles. Les composes intermetalliques terre rare-metal de transition ont ete utilises comme catalyseurs dans la reaction d'hydrogenation du monoxyde de carbone. Ils se transforment au cours de la reaction par un processus d'oxydation. Leurs proprietes catalytiques sont etudiees
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Mahiou, Rachid. "Transferts d'excitation optique et effets non lineaires dans des materiaux concentres en gadolinium." Clermont-Ferrand 2, 1987. http://www.theses.fr/1987CLF2E379.
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Fluorescence de nagdf::(4), k::(2)gdf::(5), gdcl::(3). Excitation selective dans l'ultraviolet (excitation a 1 photon) ou dans le rouge (excitation a 2 photons) d'une des composantes stark du multiplet **(6)p::(7/2) de gd**(3+). Le declin de la fluorescence entre 4,4k et la temperature ambiante permet de determiner le mode de diffusion de l'energie d'excitation. Effet de la densite d'excitation. Mise en evidence d'une fluorescence anti-stokes issue des niveaux **(6)g::(7/2), **(6)d::(3/2) et **(6)i::(7/2). Effet d'un champ magnetique
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Malki, Mustapha. "Proprietes structurales, magnetiques et electroniques d'oxydes ternaires de terres-rares." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13143.
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Etude des composes limlno::(4), ou m = eu, sr; ln = eu, gd, dy, er, y. Mesures de susceptibilite et d'aimantation, mesures des interactions hyperfines au site des terres rares par effet moessbauer. Temperature de mise en ordre magnetique; structure cristallographique; moment magnetique; parametres de champ cristallin d'ordre 2 au site des lanthanides
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Valette, Pascale. "Dynamique de paroi de domaines magnetiques dans des grenats ferrimagnetiques." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066654.
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Etude des oscillations de parois de domaines magnetiques de couches de grenats substitues (gdbipr)::(3)(alfe)::(5)o::(12) et bi::(3)(algafe)::(5)o::(12) par effet faraday a 6328 a et sous un champ magnetique d'une frequence allant jusqu'a 50mhz. L'intensite lumineuse transmise est mesuree en fonction de la frequence et de l'intensite du champ applique. Deux modeles de parois sont correles aux resultats experimentaux. Un modele de paroi non isolee sans ligne de bloch est en accord avec les resultats experimentaux
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Lehmann, Pascale. "Reseau kondo, magnetisme et leur competition dans ceru : :(2)si::(2) et composes derives." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13106.
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Etude par mesures de chaleur massique, d'aimantation, de susceptibilite, de resistivite et d'absorption x, du caractere de systeme kondo a fermions lourds du compose du titre. L'effet d'un champ magnetique pour la transition couplage fort-couplage faible a ete mise en evidence. Effet d'une substitution du cerium par le lanthane ou le cerium. Interpretation des proprietes a basse temperature dans le cadre d'un modele phenomenologique de liquide de fermi reposant sur l'hypothese d'un etat resonnant s-f, non strictement lorentzien situe au niveau de fermi. Ce modele etendu permet de rendre compte des effets de competition entre magnetisme et effet kondo
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Ammarguellat, Chafika. "Contribution à l'étude des propriétés des composés ternaires intermétalliques de type TM2Si2." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066007.
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Etude du phénomène de valence intermédiaire dans les composés du type CeM2Si2 (m=métal de transition 3d). Mise en évidence d'anomalies lors de l'absorption x ainsi que dans les propriétés magnétiques et de transport. Mesure des seuils d'absorption l(i)ii et classification des composes sur une échelle de valeurs de la valence. Etude des variations thermiques de la valence. L'instabilité de valence a également été mise en évidence qualitativement par des mesures des paramètres de maille.
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Moussavi, Mehdi. "Synthese et etude de biplans phtalocyanines et de triplans mixtes porphyrine-phtalocyanines de terres rares." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13116.
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Une synthese en solution a ete mise au point pour les biphtalovyanines de terres rares. Cette famille de composes est tres etudiee pour les proprietes d'electrochromisme et de semi-conduction. Trois des cinq especes colorees, observees dans le processus d'electrochromisme ont ete isolees chimiquement. Le polymorphisme de l'etat solide des biphtalocyanines de terres rares a ete discute. En plus des trois formes signalees dans la litterature, une nouvelle forme a ete caracterisee. Le premier complexe mixte porphyrine bis-phtalocyanines bis-lanthanides du type "sandwich triplan" a ete prepare et entierement caracterise. Par ailleurs, six structures de composes macrocycliques de terres rares, determinees au laboratoire, sont decrites
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Boujida, Mohamed. "Contribution à l'étude des propriétés de transport de quelques oxydes métalliques et supraconducteurs de basse dimensionnalité." Grenoble 1, 1988. http://www.theses.fr/1988GRE10157.
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Les proprietes de transport (magnetoconductivite, effet hall, ondes de densite de charge, ondes de densite de spin, transitions supraconductrices) des oxydes metalliques et supraconducteurs quasi-bidimensionnels sont etudiees a basse temperature
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Lachkar, Mohammed. "Contribution a l'etude de nouveaux complexes sandwich a base de phtalocyanines et de porphyrines de cerium trois et quatre." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13074.
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Synthese et caracterisation du premier biplan mixte phtalocyamine porphyrine de cerium. Etude de ce compose par voltammetrie cyclique. Synthese du premier triplan mixte phtalocyamine bis-porphyrines-bis cerium, et de la bis -phtalocyamine de cerium
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Faulmann, Christophe. "Conducteurs derives de metaux de transition : complexes moleculaires, polymeres, oxydes de cuivre." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30160.
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Cheaito, Bassam. "Contribution à l'étude de la supraconductivité anormale du composé EuMo6S8." Grenoble 1, 1986. http://www.theses.fr/1986GRE10100.
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Etude de monocristaux de eumo::(6)s::(8) et d'echantillons frittes de yb::(1,2-x)eu::(x)mo::(6)s::(8) basee sur des mesures de transport sous pression et sous champ magnetique, des mesures de la susceptibilite magnetique et des mesures rpe; mise au point d'un dispositif automatise de mesures de transport. Correlations entre la temperature de transition structurale, la remontee de la resistivite a basse temperature et la transition supraconductrice sous pression; effets de la composition des echantillons frittes. Mise en evidence d'une valeur tres elevee du coefficient de chaleur massique electronique. Discussion des proprietes anormales dans le cadre d'un modele de melange de phases triclinique et rhomboedrique et d'un modele de supraconductivite propre
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Lin, Li-Tian, and 林莉恬. "Luminescence of Mixed-Lanthanide Metal-Organic Frameworks and Investigation of Template-Assisted Formation of Novel Metal-Organic Frameworks." Thesis, 2015. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/ykb8r7.
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碩士國立中正大學
化學暨生物化學研究所
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Here we report the synsthesis and characterization of a series of coordination polymers: [Ln(m-TATAB)(DMA)3]n [Ln = Eu/Tb (1a), Tb/Dy (1b) ],{[Ln2(1,4-pda)3(H2O)]•2H2O}n [Ln = Eu/Tb (2a), Tb/Dy(2b)], {[Co2 (BTC)(TEOA)2(OH)]•H2O (3), [Cd(BTC)(HTEOA)]n (4), {M(p-TATAB)(Glycerol)] ∙ Glycerol ∙ 3DMA ∙ (CH3)2NH2 ∙ 2H2O}n [M= Co (5a), Ni (5b)]. Compounds 1~2 are mixed-lanthanide metal-organic frameworks, exhibiting interesting luminescent properties, attributing to ligand to metal antenna effect and inter lanthanide energy transfer. Compounds 3~5 are novel compounds resulted from the investigation of template effect on the formation of porous coordination polymers. Single-crystal X-ray diffraction studies reveal 3 has a molecular structure while 4 and 5 afford 3D metal-organic frameworks, which exhibit promising porosity. Calculations performed by PLATON indicate 56.2% solvent-accessible-volume for 4, 40.9% and 38.6% for 5a and 5b respectively. The isomorphous frameworks of 5a and 5b were found to be rigid, remaining stable at room temperature for a long time and quite intact at elevated temperatures. In addition, glycerol inside cavities can be replaced by soaking in DMF under 80 oC.
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HUANG, JIAN-TAI, and 黃建臺. "Luminescence of Mixed-Lanthanide Metal-Organic Frameworks and Synthesis, Structures of Coordination Polymers Containing p-Carboxyphenyl Arsenic Acid and 1,10- Phenanthroline." Thesis, 2018. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/u8gpjn.
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碩士國立中正大學
化學暨生物化學研究所
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Here we report that the self-assembly of metal ions and organic ligand to synthesize a series of metal-organic frameworks (MOFs) in this study. The first part of this study used a 4,4’-Methylene bis(3-hydroxy-2-naphrhalenecarboxylate (MBHNC) as organic ligand and Tb(NO3)3•6H2O、Eu(NO3)3•6H2O、Sm(NO3)3•6H2O as metal ions to synthesize three isostructural mixed-metal compounds: {[Sm0.5/Eu0.5(MBHNC)2(DMSO)6]•DMSO}n (1) , {[Sm0.5/Tb0.5(MBHNC)2(DMSO)6]•DMSO}n (2) and {[Tb0.5/Eu0.5(MBHNC)3(DMSO)6]•DMSO}n (3). Additionally, we also use a 4-SBA ligand with lanthanide metal ions(Tb3+, Eu3+) to form two isostructural compounds: {K[Tb(4-SBA)2(H2O)] }n (4) and {K[(Eu0.5/Tb0.5)(4-SBA)2(H2O)] }n (5). Compound (1)~(3) and (5) are mixed-lanthanide metal-organic frameworks, exhibiting interesting luminescent properties, attributing to antenna effect and inter lanthanide energy transfer. The second part of this study is to use p-Carboxyphenyl arsenic acid (CPAA) and 1.10-phenanthroline as ligands and copper(II) ion, and mercury(II) ion as metal ions to form two isostructural coordination polymer compounds: {[Cu(HCPAA)(1,10-Phen)]}n•2H2O (6) and {[Hg(HCPAA)(1,10-Phen)]}n•4H2O (7). Their characterization and properties are reported.