Добірка наукової літератури з теми "Milieux sulfurés"

L’intoxication à l’hydrogène sulfuré (H2S) constitue un risque réel au sein des forces armées et notamment de la Marine, qui se doit d’être connu par les praticiens. L’objectif de cet article est de passer en revue les caractéristiques physicochimiques d’H2S, les différentes formes cliniques de l’intoxication et les prises en charge para-cliniques et thérapeutiques. Enfin, les aspects propres au milieu militaire en matière de détection et de prévention sont exposés ainsi que les situations à risque.

Les rejets miniers sulfurés de la mine de Kettara (région de Marrakech) sont entreposés sur un socle schisteux très fracturé sur une superficie d’environ 16 hectares. Dans ce site, plus de 3 millions de tonnes de résidus sont stockés sur le sol sans aucune contrariété de leurs impacts sur l’environnement. Les minéraux acidogènes composant ces rejets, sous l’action de l’eau et de l’oxygène, génèrent du Drainage Minier Acide (DMA). Ce phénomène entraîne une acidité du milieu qui provoque la destruction de la flore et de la faune ainsi que la contamination des eaux souterraines. Ces rejets solides à fortes concentrations en métaux (As, Pb, Fe, Cu…), produisent des lixiviats très acides (pH ≤ 3) entrainant la solubilisation des sulfures et la libération des métaux toxiques qui polluent les ressources hydriques de la région. Afin d’atténuer le DMA à Kettara, un protocole d’amendement alcalin a été testé au laboratoire en utilisant les boues de pâte de sucrerie (Sludge Pulp of Sweets : SPS) et des argiles (Clays : Clys). Les matériaux choisis ont fait l’objet d’une caractérisation physico-chimique et minéralogique puis d’une série d’essais de lixiviation en mini-cellules d’altération. Ces essais ont montré que les pH des SPS et des Clys varient respectivement entre 6,1 et 8,5 et entre 6,7 et 9. Le potentiel neutralisant de ces matériaux, déterminé par la méthode Acid-Base Accounting, est de l’ordre de 878,5 Kg CaCO3/t pour les SPS et de 299 Kg CaCO3/t pour les Clys. Ces matériaux fins et alcalins ont donc un potentiel neutralisant assez élevé susceptible de réduire considérablement le DMA. Les SPS et des Clys, au vue de leur potentiel de neutralisation et leurs propriétés physico-chimiques, constitueraient d’excellents matériaux de base pour un amendement visant l’atténuation du DMA dans la mine abandonnée de Kettara.

What kinds of CHOS compounds might be formed in a prebiotic milieu by reducing CO2 in the presence of H2 and H2S? How might the presence of sulfur influence the chemical composition of the mixture? We explore these questions by using first-principles quantum chemistry to calculate the free energies of CHOS compounds in aqueous solution, by first generating a thermodynamic map of one- and two-carbon species. We find that while thiols are thermodynamically favored, thioesters, thioacids, and thiones are less favorable than their non-sulfur counterparts. We then focus on the key role played by mercaptoacetaldehyde in sulfur analogs of the autocatalytic formose reaction, whereby the thiol group introduces asymmetry and potential thermodynamic selectivity of some compounds over others.

Résumé Dans ce travail, nous avons caractérisé et évalué l’impact sur le milieu marin des rejets industriels de tannerie. Les résultats montrent que la qualité des eaux usées varie considérablement d’une étape de production à l’autre. Les opérations de prétannage (travail de rivière) sont les plus polluantes avec des teneurs en DCO qui peuvent atteindre 30 000 mg/L. L’analyse des eaux usées au niveau du bassin de collecte, où s’achemine l’ensemble des effluents de l’usine, montre une charge polluante importante et variable avec le temps. La DCO fluctue entre 700 et 3 400 mg/L et les matières en suspension entre 500 et 8 000 mg/L avec des charges polluantes moyennes de 114 et 358 kg/jour respectivement. Ces eaux sont aussi chargées en chrome avec des teneurs qui se situent entre 40 et 115 mg/L, soit une charge de 6,5 kg/jour. La teneur en sulfures varie entre 65 et 160 mg/L. En outre, l’indice de biodégradabilité (DBO5/DCO : 0.1 – 0.2) indique que ce rejet n’est pas facilement biodégradable. L’examen des teneurs en chrome chez des espèces bioindicatrices, la moule Mytilus galloprovincialis et les algues Ulva lactuca et Corallina officinalis, montre l’ampleur des apports en polluants causée par ce type de rejets au niveau de la mer. Les teneurs en chrome au niveau de ces espèces à proximité de point du déversement de ces eaux usées, sont élevées comparées à d’autres points plus éloignés.

The biogeography of inflammation in ulcerative colitis (UC) suggests a proximal to distal concentration gradient of a toxin. Hydrogen sulfide (H2S) has long been considered one such toxin candidate, and dietary sulfur along with the abundance of sulfate reducing bacteria (SRB) were considered the primary determinants of H2S production and clinical course of UC. The metabolic milieu in the lumen of the colon, however, is the result of a multitude of factors beyond dietary sulfur intake and SRB abundance. Here we present an updated formulation of the H2S toxin hypothesis for UC pathogenesis, which strives to incorporate the interdependency of diet composition and the metabolic activity of the entire colon microbial community. Specifically, we suggest that the increasing severity of inflammation along the proximal-to-distal axis in UC is due to the dilution of beneficial factors, concentration of toxic factors, and changing detoxification capacity of the host, all of which are intimately linked to the nutrient flow from the diet.

<p style="text-align: justify;">L'auteur de cet article de synthèse sur les origines et le comportement chimique du soufre et de ses principaux dérivés dans le milieu du vin a voulu montrer que la « chimie » peut être un outil utile pour une meilleure compréhension de phénomènes physico-chimiques s'opérant dans les vins. Une telle démarche permet de mieux en prévoir leur évolution.</p><p style="text-align: justify;">Il ressort de cette étude que la réactivité chimique des deux dérivés principaux de l'atome de soufre, à savoir l'anhydride sulfureux et le sulfure d'hydrogène à eux seuls, explique, en partie au moins, l'origine et la présence de nombreux autres produits soufrés ainsi que les caractéristiques organoleptiques d'un vin selon leurs concentrations.</p>

L’étude géochimique réalisée s’est éffectuée sur les déblais du substratum de la baie du Banco situé au Sud-est du bassin sédimentaire côtier de la Côte d’Ivoire. Cette étude vise à caractériser le substratum de la baie du Banco à partir des éléments chimiques ainsi que la détermination des paléoconditions des environnements de dépôt. La spectrométrie par fluorescence à rayon x (XRF) a permis de déterminer les éléments majeurs ainsi que des éléments traces présents dans les lutites noirâtres du substratum de la baie. Les éléments majeurs identifiés sont par ordre décroissant le Silicium (45,33 %), le Fer (35,56 %), l’Aluminium (9,24 %), le Potassium (2,31 %), le Calcium (2,22 %), le Titane (2 ,15 %), le Chlore (2,04 %) et le Phosphore (1,12 %). L’analyse géostatistique a permis de mettre en évidence de fortes corrélations entre la matière organique et le fer réduit (Fe 2+), l’étain (Sn), l’arsenic (As) et le soufre (S). Le substratum de la baie du Banco est caractérisé par une forte concentration en soufre variant de 12475 à 75752 ppm et une bioproductivité primaire plus importante en profondeur qu’en surface. Les éléments traces U, V et Mo ont permis d’identifier un milieu euxinique à interface eau-sédiment en subsurface du substratum (0- 32 m) tandis qu’en fin de forage (78-80 m), on distingue un milieu suboxique à anoxique. Ces différents résultats ont permis de caractériser le substratum de la baie du Banco. The geochemical study was carried out on cuttings from the Banco Bay bedrock in the southeastern part of the Côte d'Ivoire coastal sedimentary basin. The study aimed to characterize the Banco Bay bedrock based on chemical elements and to determine the paleo conditions of the depositional environments. X-ray fluorescence spectrometry (XRF) was used to determine the major and trace elements present in the blackish lutites of the bay bedrock. The major elements identified were, in descending order, Silicon (45.33%), Iron (35.56%), Aluminium (9.24%), Potassium (2.31%), Calcium (2.22%), Titanium (2.15%), Chlorine (2.04%) and Phosphorus (1.12%). Geostatistical analysis revealed strong correlations between organic matter and reduced iron (Fe 2+), tin (Sn), arsenic (As), and sulfur (S). The Banco Bay bedrock is characterized by high sulfur concentrations ranging from 12475 to 75752 ppm, and higher primary bioproductivity at depth than at the surface. Trace elements U, V, and Mo identified an euxinic environment at the water-sediment interface in the subsurface of the bedrock (0-32 m), while at the end of the borehole (78-80 m), a suboxic to anoxic environment was distinguished. These results have enabled us to characterize the bedrock of the Banco Bay.

Les éléments traces, malgré leur rareté (moins de 100 parties par million) sur Terre, remplissent diverses fonctions : certains agissent comme des micronutriments, tandis que d'autres, appelés métaux critiques, possèdent des applications industrielles et médicales uniques. Dans les systèmes aquatiques naturels dépourvus d'oxygène, les transferts d'électrons impliquent des réactions biogéochimiques catalysées par le fer, le soufre et les éléments traces. Comprendre leur réactivité dans ces environnements reste un défi. Ma recherche de doctorat se concentre sur combler cette lacune de connaissance concernant trois éléments spécifiques (rhénium (Re), sélénium (Se) et gadolinium (Gd)). Ils existent sous diverses formes chimiques aqueuses dans l'eau : anion monovalent (perrhénate, ReO4—), anion divalent (sélénate, SeO42— et sélénite, SeO32—) ou cation (gadolinium, Gd3+). Le rhénium est un métal critique, tandis que le sélénium est un élément bioessentiel à faibles niveaux et devient toxique à des concentrations plus élevées. Le gadolinium est un élément des terres rares et un métal critique également, en raison de son utilisation étendue comme agent de contraste dans l'imagerie par résonance magnétique (IRM).Ces éléments sont les plus concentrés dans les sédiments marins formés dans des environnements dépourvus d'oxygène. Les phases minérales courantes comprennent la pyrite (FeS2) et la magnétite (Fe3O4), selon la teneur en sulfure dans ces environnements et l'origine (autogène vs détritique, par exemple, à partir de roches volcaniques) des particules. Ma recherche, présentée sur quatre chapitres, étudie les processus de réduction de surface (Re(VII), Se(VI) et Se(IV)) et la sorption (Gd(III)) sur/dans les particules de magnétite et de pyrite. En utilisant diverses méthodes analytiques telles que la spectroscopie XAFS, la spectroscopie STEM-EELS et le MC-ICP-MS, notre étude révèle des voies réactives distinctes. Re(VII) réagit avec l'eau sulfurée pour former des nanoparticules de Re(III, IV, V)2S7, tandis qu'à des concentrations plus faibles, le Re est réduit et incorporé dans les particules, selon des voies caractérisées par une fraction isotopique moindre avec la pyrite qu'avec la magnétite. Nous montrons également que les nanoparticules de pyrite réduisent le Se(VI) et le Se(IV), jusqu'à obtenir du Se(0) en surface ou du Se(-I) en structure, selon que l'adsorption ou la co-précipitation se produit. Enfin, le Gd se substitue au Fe(III) dans les nanoparticules de magnétite jusqu'à une substitution de 5% de Fe par Gd. Nous tentons d'unifier le comportement d'affinité de ces éléments traces et d'autres avec les sédiments riches en Fe anoxiques à la lumière du principe des acides et des bases durs et mous.L'étude apporte de nouvelles perspectives sur les mécanismes qui régissent la séquestration des métaux et métalloïdes dans les environnements sédimentaires. La signification de cette recherche réside dans sa pertinence pour les entreprises scientifiques et technologiques contemporaines, en particulier pour comprendre comment les processus dans les systèmes riches en Fe et en sulfures fonctionnent, tels que les éléments traces, la mobilité du Fe et du S, l'équilibre des masses dans les cycles sédimentaires mondiaux, jusqu'à l'exploration, l'exploitation minière et le recyclage des gisements potentiels de métaux. De plus, elle améliore notre compréhension actuelle de l'utilisation des proxies paléoenvironnementaux pour reconstruire la formation de la Terre. Enfin, cette étude a également des implications pour le traitement des déchets nucléaires et de la pollution, en particulier dans la gestion de la contamination par le sélénium (Se) et le gadolinium (Gd)
Trace elements, despite their scarcity (less than 100 parts per million) on Earth, serve diverse purposes: some act as micronutrients, while others, known as critical metals, possess unique industrial and medical applications. In oxygen-deprived natural aquatic systems electron transfers involve biogeochemical reactions catalyzed by iron, sulfur and trace elements. Understanding their reactivity in these environments remains a challenge. My Ph.D. research focus on filling this knowledge gap concerning three specific elements (rhenium (Re), selenium (Se), and gadolinium (Gd)). They exist in various chemical aqueous species in water: monovalent anion (perrhenate, ReO4—), divalent anion (selenate, SeO42—and selenite, SeO32—) or cation (Gadolinium, Gd3+). Rhenium is a critical metal, while selenium is a bioessential element at low levels, and becomes toxic in higher concentrations. Gadolinium is a rare earth element and a critical metal as well, due to its wide use as a contrast agent in magnetic resonance imaging (MRI).These elements are most concentrated in marine sediments formed in oxygen-deprived environments. Common mineral phases include pyrite (FeS2) and magnetite (Fe3O4) depending on sulfide content in those environments, and origin (autogenic vs. detritic, e.g., from volcanic rocks) of the particles. My research, presented across four chapters, investigates surface reduction (Re(VII), Se(VI) and Se(IV)) and the sorption (Gd(III)) processes on/into magnetite and pyrite particles. Employing various analytical methods such as XAFS spectroscopy, STEM-EELS spectro microscopie and MC-ICP-MS, our study reveals distinct reactive pathways. Re(VII) reacts with sulfidic water to form Re(III, IV, V)2S7 nanoparticles, while at lower concentrations Re is reduced and incorporated into particles, in different pathways characterized by less isotopic fractionation with pyrite than with magnetite. We also show that pyrite nanoparticles reduce Se(VI) and Se(IV), down to surface Se(0) or structure Se(-I) depending on whether adsorption or co-precipitation occurs. Lastly, Gd substitutes for Fe(III) in magnetite nanoparticles up to 5% Fe substitution by Gd. We attempt to unify the affinity behaviour of these and other trace elements with anoxic Fe-bearing sediments in the light of the hard and soft acids and bases principle.The study provides new insights into the mechanisms that govern the sequestration of metals and metalloids in sedimentary settings. The significance of this research lies in its relevance to contemporary scientific and technological endeavours, particularly in understanding how processes in Fe and sulfidic systems work like trace elements, Fe and S mobility, mass balance in the global sedimentary cycles to the exploration, mining and recycling of potential repositories of metals. Furthermore, it enhances our current understanding of the use of palaeoenvironmental proxies to reconstruct the Earth's formation. Finally, this study also has implications for the treatment of nuclear waste and pollution, particularly in the management of selenium (Se) and gadolinium (Gd) contamination

Les couches minces d'argent (10 nm d'épaisseur) sont largement utilisées dans l'industrie verrière pour leur performance dans l'isolation thermique des bâtiments. Cependant, elles sont sensibles à la corrosion pendant le transport et le stockage. L'objectif de la thèse est de mieux comprendre les mécanismes de sulfuration de ces couches, en solution aqueuse sulfurée, avec un système modèle Ag/Ti/SiO2 préparé par PVD. Le comportement électrochimique, les modifications structurales superficielles, les aspects cinétiques et la chimie de surface ont été étudiés aux échelles macroscopique et atomique. Un comportement électrochimique similaire à celui observé pour des couches épaisses est démontré. Le mécanisme d'adsorption 2D du soufre sur monocristal Ag(111) dans Na2S 1 mM + NaOH 0,1 M a été étudié par EC-STM. Les surstructures (2√3 × 2√3)R.30°, (√3 × √3)R.30° et (√7 × √7)R.19° du soufre adsorbé sont formées successivement, avec l'augmentation du potentiel, jusqu'à la saturation de la surface. Les bords de marches seraient des sites de réaction privilégiés et, en extrapolant à une couche polycristalline orientée préférentiellement (111), ce sont les joints de grains qui joueraient ce rôle. La cinétique de formation spontanée du sulfure d'argent au potentiel de circuit ouvert (OCP) a été suivie in situ par EQCM. La vitesse moyenne de croissance d'Ag2S est estimée à 750 ng.cm-2.min-1. La formation d'Ag2S en îlots 3D est mise en évidence : le taux de recouvrement du sulfure augmente jusqu'à environ 85%, tandis que les îlots croissent en hauteur. La sulfuration augmente la rugosité de surface et détruit la structure stratifiée de l'empilement initial.

Les couches minces d’argent (10 nm d’épaisseur) sont largement utilisées dans l’industrie verrière pour leur performance dans l’isolation thermique des bâtiments. Cependant, elles sont sensibles à la corrosion pendant le transport et le stockage. L’objectif de la thèse est de mieux comprendre les mécanismes de sulfuration de ces couches, en solution aqueuse sulfurée, avec un système modèle Ag/Ti/SiO2 préparé par PVD. Le comportement électrochimique, les modifications structurales superficielles, les aspects cinétiques et la chimie de surface ont été étudiés aux échelles macroscopique et atomique. Un comportement électrochimique similaire à celui observé pour des couches épaisses est démontré. Le mécanisme d’adsorption 2D du soufre sur monocristal Ag(111) dans Na2S 1 mM + NaOH 0,1 M a été étudié par EC-STM. Les surstructures (23 × 23)R. 30°, (3 × 3)R. 30° et (7 × 7)R. 19° du soufre adsorbé sont formées successivement, avec l’augmentation du potentiel, jusqu’à la saturation de la surface. Les bords de marches seraient des sites de réaction privilégiés et, en extrapolant à une couche polycristalline orientée préférentiellement (111), ce sont les joints de grains qui joueraient ce rôle. La cinétique de formation spontanée du sulfure d’argent au potentiel de circuit ouvert (OCP) a été suivie in situ par EQCM. La vitesse moyenne de croissance d’Ag2S est estimée à 750 ng. Cm-2. Min-1. La formation d’Ag2S en îlots 3D est mise en évidence : le taux de recouvrement du sulfure augmente jusqu’à environ 85%, tandis que les îlots croissent en hauteur. La sulfuration augmente la rugosité de surface et détruit la structure stratifiée de l’empilement initial
Silver thin films (10 nm of thickness) are widely used in the glass industry for their high performance for thermal insulation of buildings. However, they are prone to deteriorate due to corrosion during the transport and storage. The aim of this thesis is to better understand the sulphidation mechanisms of silver thin films, in HS- containing aqueous solutions, with a model system Ag/Ti/SiO2, prepared by PVD. Electrochemical behavior, surface structure modifications, kinetics aspects and surface chemistry were investigated at macroscopic and atomic scales. An electrochemical behavior which is similar to that of thicker films has been observed. The mechanism of 2D sulphur adsorption on a single crystal Ag(111) in 1 mM Na2S + 0. 1 M NaOH has been explored by EC-STM. (23 × 23)R. 30°, (3 × 3)R. 30° and (7 × 7)R. 19° superstructures are formed with potential-driven increasing uptake of sulphur up to saturation. The terraces edges (steps) appear as preferential reaction sites, and by extrapolating to polycristalline films preferentially oriented (111), grain boundaries could play this role. The kinetics of the spontaneous formation of silver sulphide at open circuit potential (OCP) has been followed in situ by EQCM. The average growth rate of Ag2S is estimated to be 750 ng. Cm-2. Min-1. The formation of 3D sulphide islands has been demonstrated: the surface coverage of sulphur increase until around 85%, while the islands grow in height. The sulphidation increases the surface roughness and destroys the initial stratified structure of the stack

L'objet de ce travail est d'etudier l'effet des ions sulfures sur la resistance a la corrosion d'aciers inoxydables speciaux (z2 cndu 25-25, z2 ncdu 25-20, z2 cndu 25-6, z1 cn 25-20 et z1 cd 29-4) en milieux phosphoriques proche des milieux industriels et preciser le role des differents elements d'alliages. Les resultats obtenus montre que l'addition des ions sulfures se manifeste par une augmentation de la vitesse de corrosion des alliages etudies sauf dans le cas de l'acier sans nickel z1 cd 29-4 pour lequel ce phenomene n'a pas ete observe. Pour des concentrations assez elevees, les sulfures empechent l'etablissement de la passivite. La presence simultanee des ions sulfures et d'autres impuretes (c1#-, f#-) accentue d'une facon important l'attaque du materiau. Cette agressivite est diminuee par la presence des ions oxydants. En ce qui concerne les mecanismes reactionnels, les diagrammes d'impedance electrochimique ont permis de mettre en evidence la presence d'un phenomene de diffusion probablement a travers les pores de la couche des produits de corrosion. Des analyses de surface (esca, ir, sims, eds) montrent que les films formes en presence des sulfures contiennent des sulfures metalliques en fortes proportions et des oxy-hydroxydes de fer et de chrome. En milieu pollue par des sulfures, le role protecteur des couches est altere par la presence des sulfures metalliques, et notamment des sulfures de nickel. Contrairement au nickel, la presence de chrome et de molybdene en fortes proportions est essentielle pour augmenter la resistance a la corrosion des aciers inoxydables dans ces milieux

Le processus de rupture d'un acier faiblement allié, utilisé pour la fabrication des cuves de réacteur à eau sous pression (rep), a été étudié dans le domaine de la transition fragile-ductile. La méthodologie employée est celle de l'approche locale de la rupture, appuyée par des observations fractographiques quantitatives et des simulations numériques par éléments finis. Des études antérieures ont suggéré que le déclenchement du clivage semble être favorisé par la présence d'hétérogénéités microstructurales, constituées par des amas d'inclusions de sulfure de manganèse (mns) : la zone d'endommagement ductile localisée à l’intérieur des amas de mns concentre les contraintes, et provoque ainsi le déclenchement du clivage sur des sites classiques proches, comme les carbures. L'étude de l'effet d’échelle et de l'anisotropie du comportement à rupture apporte ici la preuve du rôle actif des amas de mns sur le déclenchement du clivage dans l'acier étudié. Le comportement à rupture d’éprouvettes fissurées sollicitées dans le domaine de transition a de plus été simulé, sur la base de calculs 3d par éléments finis. La déchirure ductile stable précédant le clivage à cette température a été reproduite par un modèle d'endommagement couple (modèle de rousselier). La modélisation de la rupture fragile à quant à elle été effectuée en post-traitement, en utilisant un modèle probabiliste de rupture fragile basé sur le mécanisme identifié précédemment. La dispersion de la ténacité de l'acier dans le domaine de la transition est alors correctement reproduite par le modèle. Cependant, la contrainte critique de clivage d'un volume élémentaire représentatif du mécanisme de rupture est alors supposée dépendante de la température. Une simulation numérique du mécanisme de rupture suggéré que cette évolution peut être due en partie à la perte de nocivité des défauts concentrateurs de contrainte avec la température.

Le travail expose entre dans le cadre de la mise au point de nouvelles methodes de greffage de groupements trifluoromethyle sur des substrats organiques. L'originalite de la methode reside dans la generation de radicaux trifluoromethyles a partir de trifluoromethanesulfinate de sodium en milieu oxydant. Ces radicaux cf#3#. , electrophiles et relativement peu reactifs, ont ete opposes a differents types de substrats riches en electrons tels que les disulfures organiques qui, dans un premier temps, ont permis d'etudier le mecanisme et d'acceder facilement a des thioethers trifluoromethyles. Le procede a ensuite ete etendu a la trifluoromethylation de composes aromatiques et d'insaturations ethyleniques riches en electrons telles que les esters d'enol et le vinyl phenyl sulfure. Dans ces deux derniers cas, l'utilisation d'un cooxydant catalytique tel que cu#2#+ s'est revelee indispensable. Le systeme cf#3so#2na/tbuooh/cu#2#+ cata. Se comporte alors comme l'equivalent formel d'un cation #+cf#3. Par ailleurs, il a ete montre que, soumis au systeme cf#3so#2na/br#2, les disulfures conduisent a des thiosulfonates cf#3so#2sr susceptibles de donner eux-memes des thioethers trifluoromethyles

L'influence des ions sulfure sur le processus d'oxydo-reduction du fer en milieu alcalin a ete etudiee dans le but de comprendre leur role benefique, lors de la decharge a -20**(o)c de l'accumulateur ni-fe. Mise en evidence de 3 types d'actions : 1) les ions sulfures stabilisent les ions fe**(2+) en solution (en formant un complexe), ce qui facilite l'oxydation du fer; 2) l'adsorption des ions sulfures a partir de solutions diluees sur l'electrode induit une catalyse de l'oxydation du fer; 3) a concentration plus elevee (5. 10**(-3)m) les ions sulfures conduisent a la formation de fes

Les hemoglobines extracellulaires de type hexagonal en double couche (ehb hbl), presentes specifiquement chez les annelides et les vestimentiferes, ont une structure quaternaire tout a fait particuliere, associant des chaines de globines, fonctionnelles, et des chaines de structure. Nous avons etudie celle des vestimentiferes riftia pachyptila et tevnia jerichonana et celle des annelides polychetes alvinella pompejana, alvinella caudata, paralvinella grasslei, paralvinella palmiformis et arenicola marina. Ces organismes colonisent des environnements extremes, environnement hydrothermal profond ou zone intertidale, caracterises par de tres fortes variations spatio-temporelles de leurs parametres physico-chimiques, et contenant des elements potentiellement toxiques, notamment du sulfure d'hydrogene. Ces molecules representent donc un modele de choix pour l'etude des relations entre structure moleculaire et proprietes fonctionnelles face a l'impact des facteurs environnementaux. Grace a l'utilisation combinee de techniques biochimiques les plus modernes (malls, esi-ms, reconstruction 3d par cryo-microscopie, etc. ) nous avons nettement progresse dans l'analyse de ces molecules complexes. Les resultats obtenus ont notamment permis: (i) de determiner la structure fine de ces molecules, plus diversifiee que prevu, particulierement celle d'alvinella pompejana qui contient une forte proportion de chaines de structure ; (ii) de mettre en evidence sur des chaines de type globine la presence inhabituelle de cysteines libres permettant de lier l'hydrogene sulfure, fournissant une explication pour son transport par l'hemoglobine des vestimentiferes (riftia et tevnia), ou pour son immobilisation dans un but de detoxication (alvinellidae, arenicola) ; (iii) de montrer que les chaines de structure pouvaient egalement avoir un role fonctionnel (transport des sulfures chez riftia, de l'oxygene chez les alvinellidae) ; outre ces aspects fonctionnels, la comparaison des structures quaternaire et primaire de ces molecules apporte des informations interessantes quant a la phylogenie des especes etudiees. Ainsi, nous mettons en evidence une structure similaire des ehbs de vestimentiferes et d'annelides achetes. Par ailleurs nous suggerons, comme suzuki et al. , que les vestimentiferes, les pogonophores et les annelides ont diverge d'un ancetre commun il y a environ 450 millions d'annees. Nous proposons de placer l'ensemble des especes appartenant aux phyla des pogonophores et des vestimentiferes dans une nouvelle classe au sein des annelides que l'on se propose de nommer opisthochetes