Дисертації з теми "Matrices oxydées"
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Vallerini, Barbosa Itália. "Nanocristaux oxydes luminescents pour le développement de nanosondes de température in vivo." Electronic Thesis or Diss., Université Grenoble Alpes, 2023. http://www.theses.fr/2023GRALI125.
Анотація:
Les changements thermiques biologiques sont des événements courants lors d'activités métaboliques cellulaires anormales. En effet, les aberrations thermiques – telles qu'une augmentation de la température locale des tissus – sont directement liées à la détection de zones enflammées, à la présence de tumeurs ou d'autres maladies. En plus de contribuer au diagnostic des maladies, la détermination de la température locale dans les systèmes biologiques peut également aider à leur traitement. Par exemple, dans l'hyperthermie, une élévation de température doit être induite dans les tissus tumoraux à des niveaux cytotoxiques afin de détruire les cellules cancéreuses et de fournir un traitement contre le cancer. Cependant, la montée en température doit être réalisée de manière contrôlée et bien localisée sur les cellules cibles cancéreuses, tout en évitant un échauffement des tissus sains environnants. De plus, pour déterminer de telles maladies, les variations de température doivent être déterminées avec précision. Des études antérieures en nanothermométrie luminescente montrent qu’il n’y a encore de sondes thermiques adéquates pour les environnements biologiques. Il est donc nécessaire de développer des nanothermomètres luminescents avec une morphologie et une taille adéquate, fonctionnant avec des longueurs d'onde d'excitation et d'émission dans le domaine de transparence des tissus. Pour répondre à cette demande, nous avons mené une étude de différents nanocristaux d'oxydes dopés avec des ions lanthanides afin de développer des nanothermomètres luminescents capables de déterminer la température dans des systèmes in vivo à haute résolution thermique. Les performances thermométriques ont été déterminées en calculant la sensibilité thermique relative (S_r) à l'aide de l'approche d'intensité de luminescence ratiométrique. Par ailleurs, notre étude a permis de soulever quelques hypothèses pouvant contribuer efficacement aux performances thermométriques. Nous avons mis en jeu la technique du rapport d’intensité de deux pics de luminescence pour laquelle les valeurs de S_r peuvent être optimisées en co-dopant les nanocristaux avec deux, ou plusieurs, ions Ln3+ et en utilisant des matrices oxydes présentant différentes énergies de phonons. Ainsi, du fait de sa nature générique et de sa souplesse de synthèse, la méthode Pechini a été choisie pour synthétiser plusieurs matrices oxydes, Y2O3, Y2Ge2O7, Y3Al5O12 (YAG), Y3BO6 et YBO3. Les nanocristaux ont tout d’abord été mono-dopés avec Nd3+, puis co-dopés avec Nd3+ -Yb3+ pour améliorer les propriétés de sonde thermiques dans les fenêtres biologiques du proche IR. De plus, nous avons optimisé les concentrations de dopage dans les matrices hôtes pour une plus grande efficacité dans la détection de la luminescence dans les organismes biologiques. Nous avons observé expérimentalement que les valeurs de Sr sont fortement impactées sur l'énergie des phonons de la matrice. Nous avons observé que par co-dopage Nd3+-Yb3+ les performances thermométriques des nanocristaux sont améliorées par rapport aux nanocristaux mono dopés Nd3+. Notre étude de ce différent oxyde a montré que le YAG et Y2O3 sont des matrices les plus prometteuses, pour l'application de la nanothermométrie luminescente in vivo. Enfin, des nanocristaux individuels (non agglomérés comme dans le cas des synthèses Péchini) de YAG de taille 60 nm et de morphologie contrôlée ont été obtenus en solution par la méthode solvothermale pour faire avancer les études dans les futures applications biologiques. Nous avons observé que les nanothermomètres YAG adaptés à cet objectif ont un Sr égal à 0,47 %·K-1 et une résolution thermique de 0,3 K. Des tests expérimentaux in vivo seront bien sûr nécessaires pour valider les résultats de cette étude; cependant, nos résultats obtenus sur les performances des nanocristaux YAG:Nd3+-Yb3+ démontrent dès à présent un fort potentiel pour des applications in vivo de nanothermométrie luminescente ratiométriqueBiological thermal modifications are common events during abnormal cellular metabolic activities. Indeed, thermal aberrations – such as an increase in local tissue temperature – are directly related to the detection of inflamed areas, the presence of tumors, or other diseases. In addition to contributing to the diagnosis of diseases, the determination of local temperature in biological systems can also help with their treatment. For instance, in hyperthermia, the increase in temperature must be induced in tumor tissues up to cytotoxic levels in order to kill cancer cells and therefore, it assists in the cancer treatment. However, the increase in temperature must be carried out in a controlled and well-localized manner to target cancer cells, while avoiding overheating of surrounding healthy tissue. Furthermore, to determine such biological aberrations, temperature variations must be accurately determined. The thermometric performance of the nanothermometers was determined by calculating the relative thermal sensitivity (S_r) using the ratiometric luminescence intensity approach. Furthermore, our study made it possible to raise some hypotheses that can effectively contribute to the thermometric performance of thermal probes. We use the technique of the intensity ratio of two luminescence peaks for which the values of S_r can be optimized by co-doping the nanocrystals with two, or more, Ln3+ ions and by using oxide matrices presenting different phonon energies. Thus, due to its generic nature and synthesis flexibility, the Pechini method was chosen to synthesize several oxide matrices, Y2O3, Y2Ge2O7, Y3Al5O12 (YAG), Y3BO6 and YBO3. The nanocrystals were firstly monodoped with Nd3+ and posteriorly, codoped with Nd3+ -Yb3+ to improve the thermal probe properties within the biological windows of near infrared. In addition, we optimized the doping concentrations in the host matrices for greater efficiency in luminescence detection in biological organisms. We experimentally observed that Sr values are strongly impacted to the phonon energy of the matrix. We analyzed that by Nd3+ -Yb3+ codoping the thermometric performance of nanocrystals is improved compared to nanocrystals mono doped with Nd3+. Our study of different oxides shows that the YAG and Y2O3 matrices are the most promising matrices for the luminescence nanothermometry in vivo application. Lastly, YAG individual nanocrystals (non-agglomerated as in the case of Pechini syntheses) of size 60 nm and controlled morphology were obtained in solution by the solvothermal method to advance in further studies in biological applications. We observed that the YAG nanothermometers suitable for the purpose have a S_r equal to 0.47 %·K-1 and a thermal resolution of 0.3 K. In vivo experimental tests are required to validate the findings of this study; however, our results obtained on the performance of YAG: Nd3+ -Yb3+ nanocrystals has been showing high potential for in vivo applications of ratiometric luminescence nanothermometry
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Boutenel, Florian. "Comportement d’une matrice alumine-silice au cours de l’élaboration de composites à matrice céramique oxyde/oxyde." Thesis, Ecole nationale des Mines d'Albi-Carmaux, 2020. http://www.theses.fr/2020EMAC0011.
Анотація:
Les composites à matrice céramique oxyde/oxyde peuvent être considérés pour des applications structurales opérant, en continu, sous environnement oxydant à des températures comprises entre 500°C et 900°C, comme c’est le cas dans les zones proches des moteurs d’avions. En particulier, les composites reposant sur une matrice associant de l’alumine et de la silice présentent un fort potentiel. En outre, la mise en œuvre de ces matériaux comprend plusieurs étapes dont deux sont essentielles : l’imprégnation du renfort fibreux par la suspension et le frittage de la matrice. Cette thèse s’intéresse à l’élaboration de composites à matrice céramique oxyde/oxyde utilisant une matrice alumine-silice. Celle-ci est issue d’une suspension aqueuse dans laquelle les deux espèces sont initialement présentes sous formes de particules. Aussi, l’objectif de ces travaux est d’étudier le comportement d’un tel système au cours des différentes étapes clés de la fabrication, c’est-à-dire d’établir les relations procédé/microstructure/propriétés, afin de proposer une composition optimale de la matrice au regard du procédé et des propriétés visées. En particulier, la proportion de silice sera un paramètre crucial. Tout d’abord, étant donné que la réussite de l’étape d’imprégnation repose sur la capacité de la suspension à s’écouler au sein de la structure fibreuse, une caractérisation rhéologique des suspensions d’oxydes a été menée. Le comportement rhéologique a été interprété sur la base des domaines de prédominance des différentes interactions au sein de la suspension. Aussi, l’influence des différentes caractéristiques des suspensions, comme la concentration volumique en particules et la proportion alumine-silice, a été examinée. Ensuite, le comportement de ce système au cours du frittage a été étudié puisque ce traitement thermique doit permettre, entre autres, d’aboutir à une microporosité respectueuse du concept de composites à matrice faible. Les mécanismes de frittage ont été identifiés tandis que l’influence des différents paramètres sur la cinétique a été qualifiée. Aussi, des liens avec les propriétés mécaniques de la matrice ont été établis. Enfin, des composites à renforts Nextel™ 610 et à matrice poreuse alumine-silice ont été mis en œuvre et caractérisésOxide/oxide ceramic matrix composites can be used for structural applications operating continuously at temperatures between 500°C and 900°C under oxidizing environments, such as in areas close to aircraft engines. In particular, composites based on a matrix combining alumina and silica are promising. In addition, the processing of these materials comprises several steps. Two of them are essential: the impregnation of the fibrous reinforcement with the suspension and the sintering of the matrix. This PhD thesis focuses on the processing of oxide/oxide ceramic matrix composites using an alumina-silica matrix. It is derived from an aqueous suspension in which the two species are initially present as particles. The aim of this work is to study the behaviour of such a system during the various stages of the manufacturing, i.e. to establish the relationships between processing/microstructure/properties, in order to propose an optimal composition of the matrix regarding the process and the required properties. In particular, the silica proportion will be a crucial parameter. Firstly, since the quality of the impregnation step is based on the ability of the suspension to flow within the fibrous structure, a rheological characterization of the oxide suspensions has been carried out. The rheological behavior has been interpreted on the basis of the domains of predominance of the different interactions within the suspension. Also, the influence of the various suspension characteristics, such as the solid fraction and the alumina-silica ratio, has been examined. Then, the behaviour of this system during the sintering has been studied since this thermal treatment should lead to a microporosity that respects the concept of weak matrix composites. The sintering mechanisms have been identified while the influence of the various parameters on the kinetics has been qualified. Also, relationships with the mechanical properties of the matrix have been established. Finally, composites with Nextel™ 610 reinforcements and a porous alumina-silica matrix have been fabricated and characterized
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LE, GENDRE LAURENT. "Une nouvelle classe de composes oxyazotes : entites n-n dans des matrices oxydes." Rennes 1, 1997. http://www.theses.fr/1997REN10210.
Анотація:
L'etude de l'oxydation d'oxynitrures appartenant a des types structuraux tres divers (perovskite, fluorine, spinelle, cubique nacl) a permis de definir une nouvelle classe de composes oxyazotes : les phases intermediaires. Cette denomination a ete choisie car ces produits d'oxydation apparaissent avant la transformation totale de l'oxynitrure en oxyde au cours du traitement thermique sous oxygene. Nous avons montre que toutes ces phases etaient caracterisees par une importante retention d'azote au sein d'une maille oxyde hautement lacunaire et isostructurale de l'oxynitrure precurseur. La formulation de ces nouveaux composes est voisine de m#n#+o#n#/#2n#x ou m designe l'ensemble des cations impliques (m = bata, law, lnti, y#2w, al, ti, cr ou nb). La quantite d'azote retenue dans ces phases est comprise entre 3,5 et 11% atomique. Il apparait de la simple lecture de cette composition que l'azote piege doit etre dans un degre d'oxydation proche de zero. Un premier modele de liaison de l'azote dans les phases intermediaires, resulte d'un parallele avec des structures existantes de la litterature. Dans ce contexte, on remarque qu'il existe un etat de liaison de l'azote couramment rencontre, aussi bien en chimie du solide qu'en chimie organique : il implique des paires nn en interaction avec un ou plusieurs elements metalliques. Des etudes spectroscopiques, notamment par xps et raman, sont en accord avec cette hypothese. En effet, une phase intermediaire presente, en spectroscopie de photoelectrons, un pic xps n1s voisin de 403 ev compatible avec l'existence d'entites n#2 dans un environnement symetrique. La signature raman de ces phases est bien un pic proche de 2330 cm#-#1, valeur caracteristique de la bande de vibration de n#2.
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Andron, Inès. "Oxydes et fluorures photochromiques inorganiques : approches expérimentale et calculatoire." Thesis, Bordeaux, 2020. http://www.theses.fr/2020BORD0104.
Анотація:
Ce travail de thèse prend corps dans un contexte de recherche de composés photochromiques inorganiques performants. Il est axé sur l’étude du changement de degré d’oxydation d’ions chromophores ou luminescents au sein de matrices fluorures et oxydes inorganiques généré sous irradiation UV. Les réactions photo-redox peuvent impliquer des métaux de transition (In+/In3+ ou Mo5+ / Mo6+) ou des terres rares (Ce3+ / Ce4+ ou Pr3+ / Pr4+), ces réactions photo-redox étant responsables des propriétés photochromiques des matériaux étudiés.Premièrement, des caractérisations structurales et optiques poussées ont permis de pleinement comprendre l’origine des propriétés photo-chromo-luminescentes se déroulant dans plusieurs compositions de type elpasolite A2BB’InF6 (dérivant d'une structure de type double pérovskite ABO3). Ces matériaux présentent un photochromisme bistable. Ces matrices dopées cérium sont initialement caractérisées par une large bande d’émission bleue, attribuée à l'ion luminescent Ce3+. Une irradiation UV de longue durée crée, par réaction redox entre l’ion Ce3+ et l’ion In3+, une nouvelle espèce luminescente (In+). Une émission, située dans la gamme jaune à rouge, attribuée à la présence d'espèces In+ est alors observée. Cette photochromoluminescence est réversible (processus redox inverse) après une longue exposition aux irradiation UV de plus courte longueur d’onde. Les caractéristiques des deux bandes d'émission attribuées à l'indium ou au cérium dépendent de la composition de la matrice en raison d'un changement dans le caractère iono-covalent des liaisons chimiques en lien avec le champ cristallin.Une modélisation quantique basée sur des calculs DFT impliquant des systèmes dopés au cérium a été effectuée en vue d’identifier la chimie des défauts ponctuels susceptible d’être prévalente dans ces matrices ainsi que les incidences géométriques globales / locales associées à la substitution cationique mise en oeuvre. Les énergies de substitution ont été systématiquement estimées permettant de proposer certains modèles spécifiques d'incorporation de Cérium comme étant les plus susceptibles de se produire.Afin de définir des composés moins coûteux (sans In), une étude des propriétés photochromiques de la matrice CaSnF6 dopée Pr ou Ce (structure double ReO3) a été réalisée. Un photochromisme moins intense a été observé en raison de la photo-oxydation de l'ion terre rare. Le processus inverse nécessite de maintenir le composé pendant de longues périodes dans l'obscurité.Deuxièmement, une étude du changement de couleur réversible et photo-induit de mélanges intimes de poudres de ZnO et MoO3 a été réalisée. Sous irradiation UV (avec une énergie supérieure à la bande interdite de ZnO), un processus de coloration est observé en raison de l’apparition de transferts de charges d’intervalence (Mo5+→Mo6+) au sein du composé MoO3. Il a clairement été démontré que la création d'ions Mo5+ se produit grâce aux électrons issus de la bande de conduction de l'oxyde de zinc. Ces derniers sont créés avec l'excitation UV et circulent à travers les interfaces des matériaux qui agissent comme une barrière Schottky. Le processus inverse de blanchiment se produit sans aucun stimulus par maintien des composés dans l’obscurité. À partir de voies de synthèse de chimie douce, la morphologie, la composition chimique (dopage Al, modulation du rapport cation/oxygène) des composés ZnO et MoO3, ainsi que la composition du mélange (rapport ZnO/MoO3) ont été optimisées pour améliorer les contrastes photochromiques obtenusIn the quest for ideal and advanced photochromic inorganic compounds, this PhD work is focused on the study of oxidation number switch as a result of photo-redox processes generated by UV-light irradiation in both inorganic fluoride and oxide matrices. The photo-redox reactions involve transition metal (Mo5+/Mo6+) or rare-earth (Ce3+/Ce4+) doping cations used as chromophores or luminescent species inducing the photochromic properties in these materials, respectively.First, deep structural and optical characterizations have allowed the full understanding of the photo-chromo-luminescent properties taking place in several elpasolite compositions (deriving from a double-perovskite structural-type). These materials exhibit a bistable photochromism. Actually, these Ce-doped matrices are characterized by an initial blue broad band emission, ascribed to the Ce3+ luminescent ion. A new luminescent species (In+) is created by redox reaction between Ce3+ and In3+ after long-time UV irradiation. A yellow to red range emission attributed to the occurrence of In+ species is then observed. The photochromism is reversible with a long-time exposure under shorter UV wavelength. The features of both indium or cerium emission bands depend on the composition of the matrix due to a change in the chemical bonds iono-covalent character in link with the crystal field. A quantum chemical modelling based on DFT calculations involving Cerium-doped systems has been performed to identify the prevalent defect chemistry and corresponding global/local geometry incidences of cation substitution. Substitution energies were systematically investigated allowing to propose some specific models of Cerium incorporation as being the most likely to occur. In an attempt to define less costly (In-free) compounds, a study of the photochromic properties of Pr or Ce-doped CaSnF6 matrix (double ReO3 structure) has been achieved. A less intense photochromic phenomenon was observed due to photo-oxidation of the rare-earth ion, the reverse process requiring to maintain the compound during long-times under dark conditions.Secondly, a study of the reversible photo-induced colour change of intimate mixtures of ZnO and MoO3 powders has been performed. Under UV irradiation (with an energy over the ZnO gap) a colouring process is observed due to the intervalence charge transfers (Mo5+→Mo6+) inside the MoO3 compound. It was clearly demonstrated that the creation of reduced Mo5+ ions occurred thanks to the electrons provided by the zinc oxide conduction band which are created in link with the UV excitation, through the material interfaces acting as a Schottky barrier. The bleaching process occurs without any stimulus into dark conditions. From soft chemistry routes, the morphology, the chemical composition (Al-doping, cation/oxygen ratio modulation) of the ZnO and MoO3 compounds, along with the mixture composition (ZnO/MoO3 ratio) were optimized to enhance the photochromic contrast
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Seve, Sophie. "Caractérisation cellulaire et tissulaire de la lysyl oxydase et de la lysyl oxydase-like." Lyon 1, 2002. http://www.theses.fr/2002LYO10078.
Анотація:
La famille des lysyl oxydases est constituée de 5 isoformes appelées lysyl oxydase (LOX) et lysyl oxydase-like (LOXL, LOXL2, LOXL3 et LOXL4). Il s'agit de protéines dépendantes du cuivre impliquées dans des processus aussi divers que la réticulation des collagènes fibrillaires et de l'élastine, la régulation au cours du développement, la mobilité et la sénescence cellulaires ainsi que la suppression de l'activité oncogénique de ras. La fonction propre de chacune de ces différentes isoformes reste à déterminer. Au cours de notre étude, nous nous sommes plus particulièrement intéressés à deux isoformes de la famille des lysyl oxydases, à savoir, la LOX et la LOXL. Le travail présenté ici a consisté à (1) analyser l'expression cellulaire et tissulaire de la LOX et de la LOXL afin de mieux comprendre le mécanisme de maturation de ces deux enzymes, (2) étudier le rôle de l'activité enzymatique lysyl oxydase sur le phénotype des chondrocytes embryonnaires de poulet en culture et (3) caractériser la forme nucléaire de la LOX. La mise au point d'un modèle d'expression eucaryote et le développement d'un ensemble d'anticorps polyclonaux spécifiques de la LOX et de la LOXL nous ont permis de montrer (1) que le site putatif de clivage par la procollagène C-protéinase est bien impliqué dans la maturation de la LOX et que la pro-région de la protéine joue un rôle important dans la sécrétion de l'enzyme dans le milieu extracellulaire, (2) l'existence de protéines cellulaires et tissulaires correspondant à des produits de maturation de la LOXL et (3) qu'il existe, dans le noyau des cellules HeLa, une protéine de 34 kDa apparentée antigèniquement à la LOX.
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Bechara, Rafeh. "L'ion Cu+ dans différentes matrices : aspects physico-chimiques et catalytiques." Lille 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LIL10037.
Анотація:
Etude structurale (Rx et photoélectrons) des catalyseurs oxydes Cu-Cr, Cu-Al, Cu-Th. Présence de phases spinelles : son évolution en cours de réduction des oxydes. Activité pour l'hydrogénation de diènes et synthèse du méthanol
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Bellafrouh, Khalid. "Etude théorique des multiplets de spin de quelques ions "3d" dans des matrices oxydes et fluorures." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 1990. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00747434.
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Thomassin, Laetitia. "Étude comportementale de la Lysyl oxydase (LOX) et de la Lysyl Oxydase-like (LOXL) au cours de l'élastogenèse : implication de leurs pro-régions." Lyon 1, 2005. http://www.theses.fr/2005LYO10164.
Анотація:
La lysyl oxydase (LOX) et la LOX-like 1 (LOXL), sont deux enzymes de la matrice extracellulaire sécrétées sous la forme de pro-enzymes, capables de réticuler la tropoélastine après coupure de leurs pro-régions. Dans un premier temps, nous avons étudié la maturation de LOXL dans les cultures de cellules musculaires lisses et identifié un site de coupure par la " Procollagen C-Proteinase " entre les acides aminés S303 et D304 de la LOXL humaine. Dans un deuxième temps, les adressages vers les fibres élastiques de LOX et LOXL naturelles, recombinantes ou mutées ont été analysés afin de déterminer l'implication de leurs différentes régions au cours de l'élastogenèse. Nos résultats démontrent qu'une délétion totale de la région mature de LOX n'empêche pas son association avec les fibres élastiques. Des études d'interaction in vitro révèlent que la pro-région de LOX interagit directement avec la tropoélastine. Et malgré une faible homologie de séquence entre l'exon 1 de LOX et celui de LOXL, des résultats similaires ont été obtenus avec LOXL. Enfin, nous avons démontré l'existence d'une interaction directe de LOX et LOXL avec la séquence codée par les exons 18 à 25 de la fibrilline-2, et ce en l'absence d'élastine
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Ben, Ramdane Camélia. "Etude et modélisation du comportement mécanique de CMC oxyde/oxyde." Thesis, Bordeaux, 2014. http://www.theses.fr/2014BORD0077/document.
Анотація:
Les CMC oxyde/oxyde sont de bons candidats pour des applications thermostructurales. Le comportement mécanique et les mécanismes d’endommagement de deux composites alumine/alumine à renforts tissés bi- et tridimensionnels ont été étudiés et comparés. La microstructure de ces CMC à matrice faible a été caractérisée à partir de porosimétrie et de CND, tel que thermographie IR, scan ultrasonore et tomographie X, ce qui a permis de mettre en évidence la présence de défauts initiaux. Le comportement mécanique en traction, ainsi qu’en compression dansle cas du CMC à renfort bidimensionnel, dans la direction des fibres ainsi que dans la direction ±45°, aété étudié à température ambiante. Afin d’exploiter pleinement ces essais, nous avons eu recours à plusieurs méthodes d’extensométrie et de suivi d’endommagement, telles que la thermographie IR et l’émission acoustique. Les propriétés mécaniques à rupture ainsi que le module de Young du CMC à renfort bidimensionnel développé à l’Onera se sont avérées supérieures à celles disponibles dans la littérature. Les mécanismes d’endommagement des matériaux ont été déterminés à partir d’observations post mortem au MEB et d’essais in situ dans un MEB, ce qui a permis d’évaluer la nocivité des défauts initiaux. Enfin, l’étude du comportement mécanique de ces composites a permisde proposer un modèle d’endommagement tridimensionnel qui permettra de poursuivre le développement de ces matériaux grâce à du calcul de structure. A l’issue de cette thèse, des pistes d’amélioration des procédés d’élaboration et de choix d’instrumentation à utiliser pour les futures études, notamment en ce qui concerne le suivi d’endommagement, ont également été proposéesOxide/oxide CMCs are good candidates for thermostructural applications. Themechanical behaviour and damage mechanisms of two alumina/alumina composites with two andthree dimensional woven reinforcements were studied and compared. The microstructure of theseweak matrix CMCs was characterized by porosimetry and NDT methods, such as IR thermography,ultrasound scanning and X-ray tomography, which highlighted initial defects. The mechanicalbehaviour was studied through tensile tests, as well as compression tests in the case of the twodimensionalreinforced CMC. These tests were conducted at room temperature, in the fibres directionsand in the ±45° direction. In order to fully exploit these tests, several extensometry and damagemonitoring methods, such as IR thermography and acoustic emission, were used. Young’s moduli andmaximum stresses and strains of the two-dimensional reinforced CMC developed at Onera appearedto be higher than those available in the literature. The damage mechanisms of the materials weredetermined by post mortem SEM observations and in situ testing in a SEM, which made it possible toassess the nocivity of initial defects. Studying the mechanical behaviour of these composites finallyenabled the development of a three-dimensional damage model that will facilitate the furtherdevelopment of such materials, through finite element analysis. Finally, some improvements regardingthe manufacturing processes and the instrumentation for damage monitoring were suggested forfuture studies
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Leite, Rubim Rafael. "Graphene oxide sheets confined within anisotropic fluid matrices." Thesis, Bordeaux, 2018. http://www.theses.fr/2018BORD0209/document.
Анотація:
Dès sa découverte, le graphène oxydé (GO), le plus accessible des précurseurs du graphène, a été largement utilisé pour des applications en science et technologie. La motivation de ce travail est d'étudier, d'un point de vue fondamental, le couplage entre des bicouches amphiphiles auto-associées (lesquelles peuvent être vues comme une matrice anisotrope formée d'objets bidimensionnels) et un objet lui-même bidimensionnel, en l'occurrence le feuillet de graphène oxydé, quand ils sont dispersés dans un solvant commun. La compétition entre les élasticités intrinsèques des bicouches et des feuillets de GO, ainsi que les interactions directes bicouche-bicouche, bicouche-GO et GO-GO, permet d'envisager un riche polymorphisme en fonction de la composition du système. Après avoir développé une procédure destinée à contrôler, dans une gamme étendue de teneur en GO, le système binaire GO-eau, le domaine confiné des dispersions aqueuses de GO a été exploré et, par la suite, le diagramme de phases ternaire a été construit. Les systèmes obtenus ont été caractérisés par des techniques comme la microscopie optique et la diffusion du rayonnement (diffusion dynamique de la lumière et diffusion des rayons-X aux petits angles). Les propriétés élastiques et thermodynamiques ont été décrites par l'application de modèles initialement conçus pour les phases lamellaires à deux constituants et adaptés dans le cadre de cette étudeSince the discovery of graphene oxide (GO), the most accessible of the precursors of graphene, this material has been widely studied for applications in science and technology. The motivation of this work is to study with a fundamental perspective the coupling between amphiphilic bilayers, which can be seen as an anisotropic matrix formed of two-dimensional objects, and another two-dimensional object, namely the graphene oxide sheet when they are dispersed in a common solvent. The competition between the intrinsic elasticities of the bilayers and GO sheets, as well as between direct bilayer-bilayer, bilayer-GO and GO-GO interactions allows us to envisage a rich polymorphism, depending on the composition of the system. Following the development of a dedicated procedure for controlling in an extended range of GO content the binary GO-water system, the confined domain of aqueous GO dispersions was first investigated, and the ternary phase diagram then constructed. The obtained systems have been characterised, using techniques such as optical microscopy, light and x-ray scattering. Elastic and thermodynamic properties have been described by applying, and adapting to the scope of this study, models for two-component lamellar stacks
Desde sua descoberta, o grafeno oxidado (GO), o mais acessível dos precursores do grafeno,tem sido amplamente utilizado para aplicações na ciéncia e tecnologia. A motivação destetrabalho é de estudar, de um ponto de vista fundamental, o acoplamento entre bicamadas anfifílicas auto-organizadas (que podem ser vistas como uma matriz anisotrópica formada por objetos bidimensionais) e um objeto ele mesmo bidimensional, neste caso a folha de óxido de grafeno, quando estão dispersados em um solvente comum.A competição entre as elasticidades intrínsecas das bicamas e das folhas de GO, assimcomo as interaçãoes diretas bicamada-bicamada, bicamada-GO e GO-GO, permitem esperar um rico polimorfismo em função da composição do sistema. Seguindo o desenvolvimento de um procedimento destinado ao controle, em um intervalo extendido da quantidade de GO, o sistema binário GO-água, o domínio confinado de dispersões aquosas de GO foi explorado e, em seguida, o diagrama de fases ternário contruído.Os sistemas obtidos foram caracterizados por t_ecnicas como microscopia ótica, espalhamento dinâmico de luz e espalhamento de raios-x à baixos ângulos. As propriedadeselásticas e termodinâmicas foram descritas pela aplicação de modelos inicialmente concebidos para fases lamelares à dois constituintes e adaptados ao escopo deste estudo
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Vallet, Sylvain D. "Structure et interactions de la lysyl oxydase et de fragments de la matrice extracellulaire." Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSE1296.
Анотація:
La matrice extracellulaire est un réseau tridimensionnel complexe qui joue le rôle de support aux cellules ainsi que de réservoir de molécules bioactives régulant le comportement cellulaire. Elle est composée de 1027 protéines chez l’Homme (Naba et al., Matrix Biol. 2016), 274 protéines constituant le matrisome et 753 associées (facteurs de croissance et protéines régulatrices de la matrice extracellulaire) et de 6 glycosaminoglycanes dont 5 sulfatés. La matrice extracellulaire est impliquée dans de nombreuses pathologies (Bonnans et al., Nat. Rev. Mol. Cell Biol. 2014). La lysyl oxydase, responsable de la réticulation des collagènes et de l’élastine est impliquée dans de nombreux cancers. La matrice extracellulaire est un réservoir de fragments bioactifs, nommés matricryptines, qui sont libérés par protéolyse des biomolécules de la matrice et régulent de nombreux processus biologiques tels que l’angiogenèse et l’adipogenèse (Ricard-Blum et Vallet Matrix Biol. 2017). Nous avons exprimé en cellules humaines plusieurs matricryptines dont les ectodomaines des collagènes membranaires XIII, XVII, XXIII et XXV et identifié leurs partenaires extracellulaires. Nous avons caractérisé le propeptide de la lysyl oxydase par SEC-MALS, diffusion dynamique de la lumière et par SAXS et avons modélisé à partir des données de SAXS sa structure tridimensionnelle. Nous avons identifié 17 nouveaux partenaires de ce fragment et analysé le mutant Arg158Gln dépourvu d’activité biologique. Cette mutation identifiée chez l’Homme inhibe les activités anti-prolifératives du propeptide et est associée à un risque accru de cancer du sein (Min et al., Cancer Res. 2009). Nous avons exprimé la lysyl oxydase mature et modélisé sa structure tridimensionnelle en utilisant toutes les données disponibles. Les interactions identifiées au cours de ce travail ont été associées à celles obtenues par curation manuelle de la littérature pour construire la première version de l’interactome extracellulaire humainThe extracellular matrix is an intricate tridimensional network supporting cells and a bioactive molecule reservoir involved in the regulation of cell behavior. It is composed of 1027 proteins in humans (Naba et al., Matrix Biol. 2016), including 274 of the core matrisome and 753 associated proteins (growth factors and extracellular matrix regulators) and 6 glycosaminoglycans including 5 sulfated. The extracellular matrix is altered in numerous pathologies (Bonnans et al., Nat. Rev. Mol. Cell Biol. 2014). The lysyl oxidase is responsible for the cross-linking of collagens and elastin and is involved in many cancers. The extracellular matrix is a reservoir of bioactive fragments named matricryptins which are released by proteolysis of extracellular matrix proteins and regulate numerous biological processes like angiogenesis and adipogenesis (Ricard-Blum et Vallet, Matrix Biol. 2017). We have expressed under a recombinant form in human cells some matricryptins including the ectodomains of the membrane collagens XIII, XVII, XXIII and XXV and have identified their extracellular partners. We have characterized the propeptide of lysyl oxidase by SEC-MALS, dynamic light scattering, and SAXS and have built a coarse-grained 3D model by SAXS-derived constraints. We have identified 17 new partners of this fragment and analyzed the mutant Arg158Gln which has no biological activity. This mutation has been identified in humans and inhibits the propeptide anti-proliferative properties. It is associated to an increased risk of breast cancer (Min et al., Cancer Res. 2009). We have expressed the mature lysyl oxidase and modelled its tridimensional structure using available data. All the interactions identified in this study were associated to manually curated interactions described in the literature to build the first version of the human extracellular interactions network
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Guel, Nicolas. "Comportement mécanique de composites oxydes : Relations procédé-microstructure-propriétés." Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSEI104/document.
Анотація:
Cette thèse a pour objectif la compréhension fine du rôle de la microstructure sur les propriétés mécaniques de composites à matrice céramique oxydes, en vue de l’introduction de ce type de matériau dans les futurs moteurs d’aviation civile. L’influence des hétérogénéités induites par la mise en forme de ce matériau est particulièrement investiguée. Ces hétérogénéités semblent favoriser l’apparition et la propagation de mécanismes d’endommagement conduisant à la ruine du matériau. L’étude est réalisée sur trois nuances de composites oxydes à tissage bidimensionnel générées à partir de trois procédés de fabrication différents. Ces procédés conduisent à la mise en place de trois types de microstructures. Des caractérisations morphologiques par porosimétrie et par μ-tomographie sont réalisées afin d’estimer la répartition des hétérogénéités et ainsi d’établir les microstructures représentatives de chaque nuance. En se basant sur ces analyses, une étude du comportement mécanique des nuances d’étude est réalisée à plusieurs échelles. Dans un premier temps, une étude des propriétés mécaniques à l’échelle macroscopique, représentative du matériau est effectuée à l’aide d’essais de traction dans le plan de tissage. En parallèle, des essais in-situ sont mis en place afin d’observer l’évolution de l’endommagement des microstructures. Ces observations permettent d’améliorer la compréhension du rôle des hétérogénéités sur l’activation des mécanismes d’endommagement. Le suivi de l’EA (Emission Acoustique) des essais est utilisé pour analyser la cinétique d’endommagement des nuances de composites oxydes. En plus de l’analyse globale de l’activité acoustique, des classifications des signaux d’EA sont réalisées. Ces classifications se basent sur la détection de signaux d’EA à l’aide de deux types de capteurs présentant des caractéristiques différentes. Une labellisation des classes est proposée en confrontant les activités de ces classes aux mécanismes d’endommagement observés lors des essais in-situ. Le couplage de l’ensemble de ces informations permet de constituer le scénario d’endommagement de chaque nuance. Il est ainsi possible d’établir le rôle de chaque type d’hétérogénéités sur le comportement mécanique des composites oxydesThe aim of this thesis is the fine understanding on the influence of the microstructure on oxide-based ceramic matrix composites mechanical properties. These materials are good candidate for new generation of civil aircraft engines. The aim of this work is to establish a relationship between the microstructural defects generated by the manufacturing process and the mechanical behavior of the composite. These heterogeneities seem to influence the appearance and the propagation of damage mechanisms. This study is realized on three kinds of bi-dimensional oxide composites generated from three different manufacturing processes. These processes create three kinds of microstructure. Porosimetric and μ-tomographic analyses allow estimating the distribution of microstructural defects and establish typical microstructure of each oxide composite. Based on these preliminary analyses, mechanical behavior of each kind of oxide composites is studied through several representative scales. On the one hand, mechanical tensile tests are carried out in order to estimate the mechanical properties of the studied materials in the weaving plane. On the other hand, the implementation of in-situ mechanical tests allows the visualization of damage mechanisms appearance and propagation. These observations improve the understanding of the role of microstructural defects on the activation of damage mechanisms. Damage kinetics of each mechanical test are inspected through AE (Acoustic emission) analysis. This monitoring helps to link mechanical behavior with microstructural damage. In parallel with global AE analysis, AE clustering is achieved. These classifications are based on two kinds of AE sensor with different properties. Data fusion from the two sensors is accomplished. This technique allows more robust AE clustering. Cluster labelling is proposed thanks to damage mechanisms observed during in-situ mechanical tests. Damage scenarios are set up owing to macroscopic mechanical test, in-situ analysis and AE labelling. Thus, it is possible to establish the influence of each kind of microstructural defect on oxide-based CMCs mechanical behavior
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Salvat, Stéphanie. "Propriétés électriques non linéaires de matériaux composites à matrices polymères chargées avec de l'Oxyde de Zinc." Bordeaux 1, 2002. http://www.theses.fr/2002BOR12587.
Анотація:
Ce travail de thèse a consisté dans un premier temps à l'élaboration de matériaux composites à matrice polymères chargées avec du ZnO ainsi qu'à l'étude de leurs propriétés électriques. Puis nous avons tenté de mettre en évidence les principaux facteurs influents sur ces propriétés électriques. L'étape suivante, nous a amené à mieux comprendre les mécanismes de conduction au sein de ces matériaux à l'aide de deux théories : la théorie du milieu effectif et de la théorie de la percolation. Pour finir, nous avons mis au point un programme de simulation numérique en 3 dimension dans le but de reproduire le comportement électrique de ce type de composites.
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Cueff, Sébastien. "Transfert d'énergie entre nanoclusters de Silicum et Erbium dans des matrices oxydes et nitrures de Si: applications à des diodes électroluminescentes." Phd thesis, Université de Caen, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00934714.
Анотація:
Ce travail de thèse est basé sur l'analyse et l'optimisation des propriétés physiques d'un matériau photonique compatible avec les technologies CMOS. Ce matériau est une matrice de SiO2 contenant des nanoclusters de silicium (nc-Si) et des ions erbium (Er3+). Grâce à un transfert d'énergie entre nc-Si et Er3+, la section efficace d'absorption des ions Er3+ est fortement augmentée. L'objectif est d'optimiser le transfert entre nc-Si et Er3+ afin de maximiser les propriétés d'émission de l'erbium à 1,5 µm. Dans un premier temps les travaux sont axés sur les traitements thermiques pendant et après le dépôt. Ensuite, nous analysons l'effet de l'épaisseur de la couche mince sur les propriétés optiques du matériau et nous montrons que les couches très minces (< 150 nm) présentent un manque de sensibilisateurs qui réduit le nombre d'erbium excités. Nous démontrons alors que ce problème peut être résolu en augmentant la concentration en silicium, augmentant ainsi le nombre de sensibilisateurs au sein des couches les plus minces. Il est ensuite montré que les ions Er3+ bénéficient d'une excitation nanoseconde multi-niveaux par les sensibilisateurs nc-Si. Une deuxième partie du travail de thèse présente la réalisation de diodes électroluminescentes (DELs) et l'optimisation de leur émission à 1,5 µm. Nous montrons qu'épaisseur et excès de silicium doivent êtres choisi conjointement pour l'optimisation des propriétés optiques et électriques des DELs. Une dernière partie montre que les propriétés des DELs peuvent êtres améliorés par l'utilisation de matrices hôtes oxynitrures et nitrures pour les nc-Si et Er3+. Ces travaux ouvrent la voie au développement de DELs efficaces à base de silicium et émettant à 1,5 µm
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Cueff, Sébastien. "Transfert d’énergie entre nanoclusters de Silicum et Erbium dans des matrices oxydes et nitrures de Si : applications à des diodes électroluminescentes." Caen, 2011. http://www.theses.fr/2011CAEN2039.
Анотація:
Ce travail de thèse est basé sur l’analyse et l’optimisation d’un matériau alternatif aux interconnexions métalliques des circuits intégrés. Ce matériau est une matrice de SiO2 contenant des nanoclusters de silicium (nc-Si) et des ions erbium (Er3+). Grâce à un transfert d’énergie entre nc-Si et Er3+, la forte absorption des nc-Si dans la gamme du visible permet l’excitation indirecte des ions Er3+ qui émettent ensuite à 1,5 µm. L’objectif est d’optimiser les propriétés d’émission de l’erbium à 1,5 µm, et pour ce faire de maximiser le transfert entre nc-Si et Er3+. Dans un premier temps les travaux sont axés sur les traitements thermiques pendant et après le dépôt. Ensuite, nous analysons l’effet de l’épaisseur de la couche mince sur les propriétés optiques du matériau et nous montrons que les couches très minces (< 150 nm) présentent un manque de sensibilisateurs qui réduit le nombre d’erbium excités. Nous démontrons alors que ce problème peut être résolu en augmentant la concentration en silicium, augmentant ainsi le nombre de sensibilisateurs au sein des couches les plus minces. Il est ensuite montré que les ions Er3+ bénéficient d’une excitation multi-niveaux par les sensibilisateurs nc-Si. Une deuxième partie du travail de thèse consiste à réaliser des diodes électroluminescentes (DELs) et à en optimiser l’émission à 1,5 µm. Nous montrons qu’épaisseur et excès de silicium doivent êtres choisi conjointement pour l’optimisation des propriétés optiques et électriques des DELs. Une dernière partie montre que les propriétés des DELs peuvent êtres améliorés par l’utilisation de matrices hôtes oxynitrures et nitrures pour les nc-Si et Er3+This work is based on the analysis and optimization of an alternative material to replace metallic interconnections of integrated circuits. This material is an SiO2 matrix containing Silicon-nanoclusters (Si-nc) and Erbium ions (Er3+). Thanks to an energy transfer between Si-nc and Er3+, the strong absorption of Si-nc in the visible range results in the indirect excitation of Er3+ ions that thus emit at 1. 5 µm. The goal is to optimize the emission properties of Er3+ at 1. 5 µm, and for that, to maximize the energy transfer between Si-nc and Er3+. First, the work is directed on thermal treatments during and after the deposition. Then, we analyze the influence of the film thickness on the material’s optical properties and we show that thinnest films (< 150 nm) contain a low number of that reduces the number of excited erbium. We demonstrate that this problem can be overcome by increasing the silicon concentration, hence raising the number of sensitizers for Er3+. It is also shown that Er3+ ions benefit from a multilevel excitation by Si-nc sensitizers. A second part of the work consists in the realization of light-emitting diodes (LEDs) and to optimize their emission at 1. 5 µm. We show that thickness and silicon excess must be chosen concomitantly to optimize optical and electrical properties of LEDs. In a last part we show that LEDs’ properties can be enhanced using nitrogen-based matrices like oxynitrides or nitrides as hosts for Er3+
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Carles, Valérie. "Elaboration et caractérisation physico-chimique et électromagnétique de nanoparticules ferromagnétiques dispersées dans une matrice du type oxyde." Toulouse 3, 1995. http://www.theses.fr/1995TOU30227.
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PERALDI, DECITRE MARIE. "Les isoformes de la lysyl oxydase : de la matrice extracellulaire au noyau (doctorat : bases fondamentales de l'oncogenese)." Paris 11, 1998. http://www.theses.fr/1998PA11T008.
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Billard, Romain. "Mise au point d’un composite à fibre oxyde et matrice d’aluminosilicate de baryum modifiée." Thesis, Bordeaux, 2015. http://www.theses.fr/2015BORD0291/document.
Анотація:
L’intérêt de ces travaux est de proposer un nouveau composite BaAl2Si2O8 (BAS) renforcé par des fibres d’alumine ayant des propriétés physiques similaires tout en étant plus réfractaire que les composites SiO2 / SiO2. La forme cristalline hexagonale du BAS est la forme stable à haute température. Cependant, elle est métastable en dessous de 1590 °C et il est donc nécessaire de la stabiliser pour éviter les transformations cristallines. La stabilisation de la forme hexagonale par substitution atomique, notamment par du rubidium à hauteur de 5 % atomique a été la solution retenue. Concernant le composite à matrice BAS, le choix de fibres d’alumine est motivée par la compatibilité physico-chimique BAS / alumine. Diverses voies d’élaboration de la matrice BAS et du composite BAS / alumine ont été explorées. La voie d’élaboration par « reactive spark plasma sintering » (R-SPS) apporte un gain important en termes de réduction du temps d’élaboration et de rendement. Ce gain de temps évite donc l’exposition du BAS aux hautes températures et le risque de transformation de la phase hexagonale en monoclinique. Cependant la mise en forme par SPS de matériaux oxydes, dont le BAS, est confrontée à l’existence de gradients thermiques importants au sein de l’échantillon. C’est pourquoi, la mise en oeuvre d’un moule chauffant est développée comme une alternative au SPS. Ce système, en cours d’évaluation, devrait permettre l’utilisation de cycles thermiques équivalents à ceux du SPS, tout en limitant fortement les gradients thermiquesThe main purpose of the present work is to propose a new BaAl2Si2O8 (BAS) composite reinforced with alumina fibers exhibiting similar physical properties but a higher refractoriness than SiO2 / SiO2 composites. The hexagonal crystal form of BAS is the stable one at high temperatures. However, it is metastable below 1590 °C and it is therefore necessary to stabilize it in order to prevent crystalline transformations. The stabilization of the hexagonal form by atomic substitution, including rubidium at 5 atomic % has been chosen. Regarding the matrix BAS composite, the alumina fibers selection has been justified by their low physical and chemical reactivity with this material. Several elaboration methods of the BAS matrix and of the BAS / alumina composite have been investigated. The development by "reactive spark plasma sintering" (R-SPS) brings an important benefit in terms of reduced elaboration time and yield. This saving time thus limits the BAS exposure to high temperatures and the risk of transformation into monoclinic. Nevertheless, the SPS shaping of oxide materials, including the BAS, is confronted with the presence of important thermal gradient within the sample. This is why shaping in a heating mold is currently in progress, as an alternative to the SPS. This system should allow the use the same thermal cycles as for SPS, but with lower thermal gradient
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Klangsin, Junya. "Incorporations de nanoparticules de silicium dans des matrices obtenues par voie Sol-Gel : élaboration et caractérisations." Lyon 1, 2008. http://n2t.net/ark:/47881/m6p55kmn.
Анотація:
Les nanoparticules de silicium présentent des propriétés optoélectroniques très différentes du silicium massif. Leurs faibles tailles (quelques nanomètres) leurs confèrent des propriétés quantiques et elles présentent une forte luminescence dans la visible à température ambiante. Elles sont donc potentiellement très intéressantes pour différentes applications (par exemple: LED tout silicium, mémoire non volatile, capteur, transport des médicaments, etc…). Cependant ces nanoparticules nécessitent souvent d’être incorporées dans des matrices afin de pouvoir exploiter leurs propriétés originales. Nous proposons alors dans le cadre de ce travail d’incorporer des nanoparticules de silicium, obtenues par gravure électrochimique d’un substrat de silicium massif puis broyage, dans des matrices d’oxydes réalisées à l’aide de la méthode Sol-Gel. Les principaux avantages de ces techniques sont leurs bas-coûts, la simplicité de leurs mises en œuvre, et le large choix de matrices offert. Trois matrices ont été choisies (SiO2, ZrO2 et TiO2) afin de balayer un large spectre de bande interdites et de constantes diélectriques. Pour chaque matrice, différentes concentrations de nanoparticules et conditions de recuit ont été réalisées. Les résultats obtenus sont assez satisfaisants. Les analyses structurales confirment l’incorporation des nanoparticules dans chaque matrice et une mise en compression de ces dernières par leur matrice est observée. L’étude par spectroscopie de photoluminescence montre qu’elles conservent également leurs propriétés optiques lorsqu’elles sont incorporées dans les matrices de SiO2 et de ZrO2 mais pas dans celle de TiO2. La stabilité des nanoparticules vis-à-vis de l’influence de la température de recuit est plus importante dans le cas de la matrice de SiO2. Par ailleurs, un effet de couplage entre nanoparticules, observé par photoluminescence, est aussi mis en évidence avec l’augmentation de la concentration de ces dernièresThe optoelectronic properties of silicon nanoparticles are very different from those of bulk silicon. Their low sizes (a few nanometers) provide the quantum properties and they present a strong luminescence in the visible at ambient temperature. Therefore, they are very interesting for different applications (for example: light-emitting diode (LED) based on silicon only, non volatile memory, sensor, drugs transport, etc…). In general, these nanoparticles have to be integrated in the matrix in order to be able to exploit their properties. In this work, we have proposed to incorporate the silicon nanoparticles, obtained by electrochemical etching of a silicon substrate and then milling, in oxide matrices by using the Sol-Gel method. The principal advantages of these techniques are: low cost, simplicity, and various choices of matrix offered. Three matrices chosen herein (SiO2, ZrO2 and TiO2) allow us to sweep a wide range of band gap and dielectric constant. For each matrix, different concentrations of nanoparticles and annealing conditions were carried out. The obtained results are quite satisfactory. Structural studies confirm the presence of nanoparticles in every matrix. The compressive stress induced by their matrix is also observed. Photoluminescence studies show that the nanoparticles conserve their optical properties when they are incorporated in the SiO2 matrix and the ZrO2 matrix but not in the TiO2 matrix. The stability of the nanoparticles towards the influence of annealing temperature is more important for the SiO2 matrix. Besides, in photoluminescence study, the coupling effect among nanoparticles increasing with their concentration is observed
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De, Campos Matthieu. "Valorisation de matière faiblement radioactive comme réactif dans la synthèse de matrices cimentaires." Thesis, Lille 1, 2020. http://www.theses.fr/2020LIL1R016.
Анотація:
Dans le contexte des réacteurs nucléaires à eau pressurisée (REP), la fabrication du combustible génère des matières faiblement radioactives sous forme d’oxydes métalliques peu réactifs et relativement denses. Ces matières, sous forme de granulats, sont actuellement entreposées car elles sont considérées comme une ressource pour la fabrication des combustibles des réacteurs nucléaires à neutrons rapides mais des études sont menées afin d’identifier d’autres voies de valorisation. Cette thèse étudie leur valorisation comme additifs dans la synthèse de matrices cimentaires (pâtes et mortiers), pour le développement de matériaux de blindage aux rayonnements ionisants, tels que les rayons γ. L’état de l’art présenté (Chapitre I) concerne la génération de cette matière faiblement radioactive dans le cycle du combustible nucléaire français, les interactions photon-matière, les matrices cimentaires étudiées, et l’utilisation de matières radioactives dans les matrices cimentaires. Le travail expérimental a exigé la mise au point préalable de méthodes de caractérisation physico-chimiques miniaturisées des matériaux actifs (Chapitre II), afin de les comparer à des formulations analogues. Pour le développement de formulations de matrices cimentaires, un ciment phospho-magnésien (MKPC) et un ciment Portland pur ont été utilisés. L’ouvrabilité, le temps de prise, les performances mécaniques en compression, la stabilité dimensionnelle, l’homogénéité de la microstructure et la tenue en température ont été optimisés. Dans le cas du ciment phospho-magnésien (Chapitre III), utilisé sous forme de pâte, la résistance mécanique dépend du rapport molaire MgO/KH2PO4. Afin d’optimiser l’intégration de la matière radioactive, il a été décidé de travailler à la stœchiométrie, bien que cette composition, sans additif, soit caractérisée par un gonflement important. L’ajout d’additifs minéraux en poudre (cendres volantes, oxydes métalliques) a permis d’inhiber le gonflement, en évitant la ségrégation de phase. L’incorporation des oxydes métalliques dans les matrices au ciment Portland sous forme de mortiers, avec un squelette granulaire (Chapitre IV), est effectuée de deux façons : soit en supplément d’une formulation optimisée, soit par remplacement volumique des parties fines du squelette granulaire. Dans les deux cas, on constate des résistances en compression supérieures à 50 MPa à 28 jours, et une bonne résistance à des températures jusqu’à près de 250°C. Une troisième voie en cours de développement est possible, qui nécessite la synthèse de granules de ciment/oxydes métalliques. Le cinquième et dernier chapitre compare les performances mécaniques et de blindage des matrices cimentaires. Il quantifie également les interactions des oxydes métalliques avec l’environnement (réactivité au contact des eaux cimentaires à température et pression ambiantes ou au-delà, essais de lixiviation). Selon les performances des deux types de matrices cimentaires développés, des utilisations différentes (encapsulation de déchets ou fonction structurelle et en température) sont possiblesIn the context of pressurized water nuclear reactors (PWRs), fuel fabrication generates low-level radioactive materials in the form of low-reactivity and relatively dense metal oxides. These materials, in the form of aggregates, are currently stored pending their reuse in nuclear fuel or in alternative solutions. This thesis studies their valorization as additives in the synthesis of cement matrices (pastes and mortars), for the development of shielding materials against ionizing radiation, such as γ rays. The state of the art (Chapter I) focuses on the generation of this weakly radioactive material in the French nuclear fuel cycle, on the photon-matter interactions, on cementitious matrices, and on the use of radioactive materials in cementitious matrices. The experimental work has required to develop miniaturized physico-chemical characterization methods adapted to radioactive materials (Chapter II), in order to compare them with formulations using non radioactive analogs. For the development of cement-based materials, a magnesium potassium phosphate cement (MKPC) and a pure Portland cement are used. Workability, setting time, mechanical compressive strength, dimensional stability, homogeneity of the microstructure and temperature resistance are optimized. For MKPC pastes, the mechanical strength depends on the MgO/KH2PO4 molar ratio (Chapter III). In order to optimize the integration of the dense metal oxides, MKPC are formulated at stoichiometry, although this composition, without additives, is characterized by significant swelling. The addition of powdered mineral additives (fly ash, dense metal oxides) enabled to inhibit swelling and avoid phase segregation. With Portland cement, the incorporation of metal oxides is performed on mortars, with a granular skeleton (Chapter IV), and it is carried out in two ways: either as a supplement to an optimized formulation, or by volume replacement of the fine parts of the granular skeleton. In both cases, compressive strengths are obtained with values above 50 MPa at 28 days, and a good resistance to temperatures up to nearly 250°C. A third incorporation method is possible, which requires the synthesis of cement/metal oxide granules. The fifth and last chapter compares the mechanical and shielding performances of cement matrices incorporating the dense metal oxides. It also quantifies the interactions of these metal oxides with the environment (by reactivity experiments in contact with cementitious waters at ambient temperature and pressure or beyond, and leaching tests). Depending on the performance of the two types of cement matrices developed, different uses are possible, e.g. waste encapsulation or structural and temperature resistant materials
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Borel, Agnès. "Les lysyl oxydases LOX, LOXL et LOXL2 : caractérisation et rôle dans la réticulation des protéines matricielles." Lyon 1, 2003. http://www.theses.fr/2003LYO10020.
Анотація:
La LOX est un enzyme extracellulaire responsable de la réticulation des fibres de collagène et d'élastine conférant aux tissus conjonctifs leurs propriétés de résistance mécanique et élastique. Cette protéine a également été impliquée dans des processus de chimiotactisme, de régulation du cycle cellulaire et a été identifiée comme suppresseur de l'oncogène ras (rrg). Récemment quatre gènes codant des protéines très similaires à la LOX ont été identifiés et leur existence remet en cause l'hypothèse d'un rôle unique des la LOX sur toutes ces activités. Nous nous sommes attachés à l'étude des produits de gènes LOXL et LOXL2. Ces deux protéines ont été purifiées à partir de différents tissus et types cellulaires Elles ont été caractérisées par l'utilisation d'anticorps spécifiques que nous avons développés. Nous avons identifié le précurseur de la LOXL d'aorte bovine et nous avons mis en évidence des protéines de 32 kDa, candidates pour correspondre à la LOXL et à la LOXL2 mature.
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Honoré, Stéphane. "Rôle des intégrines per se dans l'organisation du cytosquelette actinique et la progression du cycle cellulaire dans une lignée d'adénocarcinome colique (Caco-2)." Aix-Marseille 2, 2001. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/PHA_2001_1546.pdf.
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Pichol-Thievend, Cathy. "Rôle de la Lysyl oxidase-like-2 dans l'assemblage de la matrice extracellulaire et l'angiogenèse." Paris 6, 2012. http://www.theses.fr/2012PA066446.
Анотація:
Au cours de l’angiogenèse, la matrice extracellulaire (MEC) est profondément remodelée. Les mécanismes moléculaires impliqués dans l’assemblage de MEC et leur rôle dans l’angiogenèse sont encore peu connus. L’équipe a identifié LOXL2 comme étant une cible majeure de l’hypoxie dans la MEC des cellules endothéliales, exprimée dans les capillaires au cours du développement et dans un modèle d’ischémie. Dans des modèles d’angiogenèse in vivo et in vitro nous avons montré que LOXL2 est impliquée dans la formation de capillaires. La perte d’expression de LOXL2 entraine une diminution importante de l’incorporation du collagène IV dans la MEC aussi bien chez l’embryon de poisson zèbre que dans les HUVEC in vitro. De plus, la perte d’expression de la chaine 1 du collagène IV dans les HUVEC inhibe la tubulogenèse de façon similaire à la perte d’expression de LOXL2, suggérant que l’interaction de LOXL2 avec le collagène de type IV est à même de médier les effets décrits. Alors que la perte d’expression de LOXL2 altère fortement l’angiogenèse et l’assemblage du collagène IV les effets de l’inhibition pharmacologique de son activité catalytique sont très limités. Par une approche structure-fonction menée in vivo et in vitro nous avons démontré que l’activité catalytique de LOXL2 n’est impliquée ni dans la formation de capillaires ni dans l’assemblage du collagène IV. LOXL2 apparaît donc comme un régulateur majeur de l’angiogenèse. L’induction de son expression par des facteurs pro-angiogéniques initie l’assemblage du collagène IV dans la lame basale constituant ainsi un microenvironnement optimal pour la formation d’un vaisseau fonctionnelSprouting angiogenesis is associated with extensive extracellular matrix (ECM) remodeling. The molecular mechanisms involved in building the vascular microenvironment and its impact on capillary formation remain elusive. We identified lysyl oxidase like protein 2 (LOXL2) which accumulates in the endothelial hypoxic ECM. We showed that LOXL2 is expressed in capillaries during developmental and pathological angiogenesis. Knocking-down LOXL2 proper organization of endothelial cells and formation of capillaries, resulting in non functional intersegmental vessels (ISV) in zebrafish embryos. Surprisingly, pharmacological inhibition of lysyl oxidase activity did not affect ISV formation. Further investigation in a 3D culture model confirmed that LOXL2 expression was required for capillary formation. Pharmacological inhibition of LOXL2 enzymatic activity only slightly affected lumen formation, suggesting that mechanisms independent of LOXL2 enzymatic activity were responsible for defective capillary morphogenesis. We hypothesized that LOXL2 could regulates organization of the vascular basement membrane. Whereas knocking-down LOXL2 expression led to inhibition of collagen IV assembly, inhibition of LOXL2 enzymatic activity only affected collagen IV crosslinking. In conclusion, we show that LOXL2 regulates neovessel formation through assembly of the vascular basal lamina and collagen IV organization and provide further novel evidence that LOXL2 regulates sprouting angiogenesis independently of its lysyl oxidase activity
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Rodríguez, Martínez Yerila. "Plasmonic Cu nanoparticles inclusion in ZnO and Cu2O matrices for enhanced photoconversion of all-oxide optoelectronics." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2023. http://www.theses.fr/2023LORR0208.
Анотація:
Dans ce travail, nous présentons dans une première partie les résultats de la croissance in situ de nanoparticules (NPs) plasmoniques de cuivre (Cu) dans une matrice de p-Cu2O en utilisant la pulvérisation cathodique magnétron réactive d'une cible de Cu et en ajustant le débit d'oxygène. Il a été possible d'observer, dans des conditions pauvres en oxygène, la formation de films composites CuNPs-Cu2O présentant la signature du phénomène de résonance plasmon de surface localisée (LSPR). Les dispositifs basés sur les nanocomposites étudiés interfacés avec de l'oxyde de zinc (ZnO) ont été caractérisés par des mesures J-V et des mesures spectrales de photocourant, montrant une augmentation de la densité de photocourant sous illumination optique comme conséquence de l'incorporation des particules plasmoniques et de l'injection conséquente de porteurs chauds. La deuxième partie du manuscrit présente les résultats du recuit thermique rapide (RTA) des films composites CuNPs-Cu2O dans des conditions pauvres en oxygène et l'évolution de leurs propriétés lorsque la température augmente. Après un recuit à une température de recuit supérieure à 150 ºC, il a été possible de constater une ségrégation du cuivre vers la surface, une augmentation de l'orientation cristalline préférentielle du Cu2O et une amélioration du signal LSPR. La réponse électrique des dispositifs constitués des composites interfacés avec ZnO puis recuits à 200 ºC a montré une augmentation supplémentaire du photocourant en raison de la LSPR des nanoparticules de Cu à la surface des dispositifs. Enfin, la synthèse de nanoparticules de Cu par une source d'agrégation de gaz (GAS) et la fabrication ultérieure de structures multicouches ZnO-CuNPs avec une réponse plasmonique ont été étudiées. Le composite obtenu a révélé une réponse LSPR et la présence de particules de Cu agissant comme points de nucléation pour des grains coniques de ZnO hautement orientésIn this work we present the results on in-situ growth of plasmonic copper (Cu) nanoparticles (NPs) into a p-Cu2O matrix by using reactive magnetron sputtering of a Cu target and adjusting the oxygen flowrate. It was possible to observe, for oxygen-poor conditions, the formation of CuNPs-Cu2O composites presenting the signature of the localized surface plasmon resonance (LSPR) phenomenon. Devices based on the studied nanocomposites interfaced with zinc oxide (ZnO) were characterized by J-V and spectral photocurrent measurements, showing a photocurrent density increase under optical illumination as a result of the plasmonic particles incorporation and consequent hot carriers injection. In the second part of the manuscript, the results about the rapid thermal annealing (RTA) of the CuNPs-Cu2O composites under oxygen-poor conditions and their properties evolution when temperature increases are presented. At temperature higher than 150 ºC it was possible to see a copper segregation towards the surface, increase in the crystal preferential orientation of Cu2O and improvement of the LSPR signal. Electrical response of devices constituted by the composite layers interfaced with ZnO and annealed at 200 ºC showed a further increase in the photocurrent resulting from the LSPR of Cu NPs at the devices surface. Finally, the synthesis of Cu nanoparticles through a gas aggregation source (GAS) and the subsequent fabrication of ZnO-CuNPs multilayer structure with plasmonic response were studied. The resulted composite revealed LSPR response and the presence of Cu particles acting as nucleation points for highly oriented ZnO conical grains
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Verdenelli, Martine. "Elaboration par procédé sol-gel de couches minces oxydes à gradient de porosité : évaluation en tant qu'interphases dans les composites à matrice céramique SiC-SiC." Lyon 1, 2002. http://www.theses.fr/2002LYO10203.
Анотація:
Des couches minces poreuses de compositions massiques (1) 71,8% Al2O3 28,2% SiO2, (2) 90% Al2O3 - 10% SiO2 et (3) 72,7% Al2O3 - 18,2% ZrO2 - 9,1% SiO2 ont été réalisées par dépôt par trempage sur des fibres de carbure de silicium Hi-Nicalon. La porosité des couches a été créée par l'incorporation dans la solution de précurseurs d'additifs qui sont ensuite pyrolysés lors du traitement thermique : le polyéthylèneglycol, le bromure de cétyltriméthylammonium (CTAB) et des billes de latex fonctionnalisées. Les principaux paramètres de dépôt influençant la qualité et l'épaisseur des couches ont été étudiés. L'optimisation de ces paramètres a permis l'obtention de couches minces homogènes et mésoporeuses. Le CTAB et les billes de latex dans des concentrations précises, associés à la composition 90% Al2O3 - 10% SiO2 qui possède la température de cristallisation la plus élevée, ont composé les systèmes les plus intéressants. Les fibres revêtues testées en traction après traitement thermique à 1200ʿC sous air ont présenté des propriétés mécaniques (contrainte à rupture, module d'Young) équivalentes à celles des fibres de départ. Le dépôt oxyde protège la fibre de l'oxydation, en évitant la perte des propriétés mécaniques de la fibre non revêtue. Les couches minces réalisées ont été évaluées en tant qu'interphases dans les Composites à Matrice Céramique. Les interphases à gradient de porosité (poreuses au contact de la fibre et denses au contact de la matrice) réalisées par incorporation de CTAB ont montré les meilleures potentialités.
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Hoffmann, Céline. "Bioconjugaison de la fibronectine à des sondes exogènes : du fluorophore organique à la nanoparticule hybride." Cergy-Pontoise, 2010. http://biblioweb.u-cergy.fr/theses/2010CERG0481.pdf.
Анотація:
La fibronectine (Fn) est une protéine structurante de la matrice extracellulaire (MEC) et est impliquée dans de nombreux comportements cellulaires. Le suivi du devenir d’une protéine de la MEC telle que la Fn n’est possible que par l’intermédiaire de sondes détectables par imagerie. L’objectif de ce travail de thèse est de conjuguer la Fn à différentes sondes exogènes : un fluorophore organique et deux types de nanoparticules hybrides. L’étude ce concentre sur l’impact de la bioconjugaison sur la structure et les fonctionnalités biologiques de la Fn. L’ensemble de ce travail met en évidence l’importance du contrôle des conditions de bioconjugaison (stœchiométrie de greffage, pH, solvant). L’obtention d’un complexe Fn-FITC fonctionnel rend possible le suivi au cours du temps du remodelage de la Fn simultanément à la migration cellulaire. L’élaboration d’un complexe Fn/nanoparticule de conformation globale correcte met en évidence des interactions spécifiques Fn/ cellulesFibronectin (Fn) is a structural protein of extracellular matrix (ECM) and is implicated into many cellular behavior (adhesion, migration…). Follow the becoming of an ECM protein as Fn is possible only via imaging dyes. The aim of this PhD work is to conjugate Fn to different exogenic dyes : organic fluorophore (and two sorts of double detection hybrid nanoparticles. The study focuses on bioconjugation impact onto Fn structure and biological functionalities. This work put in evidence the importance of controlling bioconjugation conditions particularly bioconjugation stœchiometry, pH value and solvent condition. Getting functional Fn-FITC complex make possible the following of Fn matrix remodeling simultaneously of cellular migration. The Fn/nanoparticles conjugate presents a correct global conformation and specific interaction with cells
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Tingaud, David. "Contribution au contrôle du frittage SHS de composites à matrice intermétallique et de céramiques de type oxyde." Limoges, 2006. http://www.theses.fr/2006LIMOA001.
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De, Rancourt Yoann. "Dispersion de charges d'oxydes de terres rares, Er2O3 et Pr6O11, dans une matrice polymère." Thesis, Montpellier 2, 2013. http://www.theses.fr/2013MON20202.
Анотація:
Ce travail de thèse porte sur l'incorporation de charges minérales d'oxyde d'erbium, Er2O3, et d'oxyde de praséodyme, Pr6O11, dans une matrice polymère de type élastomère, ceci dans le cadre d'un projet industriel de remplacement du plomb dans des équipements de radioprotection. L'objet de cette thèse était d'améliorer la dispersion des charges au sein de la matrice par le biais de procédés de traitements chimiques de ces particules. Divers types de fonctionnalisations de surface ont été employés afin de compatibiliser celles-ci avec une matrice organique, notamment par greffage de composés de type acides phosphoniques. Plusieurs acides phosphoniques ont ainsi pu être utilisés avec succès pour la fonctionnalisation des deux types de charges. La caractérisation de ces différentes fonctionnalisations représente une part importante de ce projet. Des techniques d'analyse innovantes, aussi bien directes qu'indirectes ont été employées dans ce but, à savoir de la Py-GC/MS pour la détection des composés ancrés à la surface des charges, de la fluorescence X et de la spectroscopie infrarouge dans un objectif de quantification, mais aussi des études cinétiques de sédimentation des charges dans un milieu liquide organique. Finalement, des composites ont pu être obtenus par mélange des charges, traitées et non traitées, avec une matrice polyuréthane. Des essais de traction ont permis de montrer clairement une amélioration des propriétés mécaniques de certains des composites, grâce à la fonctionnalisation des charges par les acides phosphoniquesThis thesis focuses on the incorporation of mineral fillers of erbium oxide, Er2O3, and praseodymium oxide, Pr6O11, in an elastomeric polymer matrix, in the context of an industrial project to replace the lead in radiation protection equipment. The actual purpose of this thesis was to improve the dispersion of the fillers in the matrix through chemical treatment processes of these particles. Various types of surface functionalization were used to compatibilize them with an organic matrix, in particular by grafting compounds such as phosphonic acids. Hence, several phosphonic acids have been successfully used for the functionalization of both types of fillers. The characterization of these functionalizations is an important part of this project. Innovative analysis techniques, both direct and indirect have been used for this purpose, namely Py-GC/MS to detect the chemical compounds anchored to the surface of the fillers, X-ray fluorescence and FTIR spectroscopy with a quantification target, but also a study of sedimentation kinetics of the fillers in an organic medium. Finally, composites were obtained by mixing the fillers, untreated and treated, with a polyurethane matrix. Tensile tests have clearly shown an improvement of mechanical properties for some of the composites, due to the functionalization of the fillers by phosphonic acids
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Benazzouk, Louiza. "Approche du comportement dynamique d'un oxyde liquide dans un matériau composite autocicatrisant " MAC "." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00984446.
Анотація:
Les matériaux composites à matrice céramique CMC, sont généralement formés d'au moins deux matériaux ayant une forte capacité d'adhésion. Ces matériaux sont principalement composés de renforts fibreux assurant la tenue mécanique de la structure et d'une matrice qui permet sa cohésion. Utilisées principalement dans le domaine de l'aéronautique, elles sont reconnues pour leur bonne tenue mécanique, leur réfractarité élevée tout en conservant une densité faible. Par contre, l'inconvénient majeur associé à ces matériaux est l'apparition de fissures qui sont dues soit au procédé de fabrication soit aux sollicitations mécaniques externes.Dans ce travail, une attention toute particulière est consacrée aux composites à matrice auto-cicatrisante dont la principale propriété est l'aptitude à "réparer" les effets de la fissure par formation d'un verre visqueux.Ces verres visqueux se forment au sein de la fissure grâce à l'oxydation des éléments qui constituent la matrice. Selon la température, différents verres peuvent être formés.Leur fonction est de reboucher les fissures de taille micrométrique de façon à ralentir la diffusion de l'oxygène en direction des fibres et éviter leur rupture par oxydation.Cependant, pour des systèmes en rotation rapide tels que les turbines basse pression des moteurs d'avion (pièce étudiée actuellement), on peut s'interroger quant à la mobilisation du verre visqueux cicatrisant dans un système complexe géométriquement et inhomogène du point de vue de la nature des surfaces. Pour approcher le comportement du verre cicatrisant dans un système modèle mais néanmoins réaliste, une approche de modélisation numérique a été entreprise. L'outil numérique utilisé pour cette étude est le code de calcul Thétis développé à l'I2M. Celui-ci est adapté à ce type de simulation puisqu'il permet la modélisation d'écoulements diphasiques incluant des phénomènes physiques complexes tels que le mouillage. Ainsi, l'objectif de ce travail est-il de déterminer les limites d'utilisation de ce type de matériau en fonction des conditions auxquels il est soumis en évaluant la mobilité du verre cicatrisant dans la fissure.
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Lahalle, Marie-Pierre. "Étude des propriétés spectroscopiques du neptunium IV dans les matrices monocristallines ThSiO₄ et ThO₂." Paris 11, 1986. http://www.theses.fr/1986PA112206.
Анотація:
Le travail présenté dans le cadre de cette thèse concerne dans un premier temps la spectroscopie de l’ion Np4+ (5 f3) dilué dans la matrice monocristalline ThSio4. Des cristaux de ThSio4 de structure quadratique (thorite) dopés avec du neptunium 237 ont été synthétisés par la méthode du flux (le taux de Np inclus dans ces cristaux étant de 0,16% en poids). La structure cristallographique des monocristaux ainsi obtenus a été confirmée par diffraction X à température ambiante et des expériences de diffusion Raman, réalisées de 300 K à 4,2 K, ont montré qu'il n'existe pas de transition de phase à basse température. La symétrie du site occupé par les ions Np4+ dans ThSio4 à 4,2 K (température à laquelle sont relevés les spectres optiques) reste donc D2d Sur les spectres optiques d'absorption polarisés de ThSio4: Np4+, la plupart des transitions électroniques vers les niveaux Stark excités issus des premiers états J : 4I11/2 4F3/2 et 4I13/2 ont été indexés. De plus, des expériences de fluorescence ont permis d'identifier deux des composantes Stark du multiplet fondamental 4I9/2·Au total 29 niveaux d'énergie ont été utilisés pour le calcul des paramètres spectroscopiques Fk, et Bk caractérisant l'interaction du champ cristallin. Afin d'élargir la connaissance de la spectroscopie de Np4+, l'analyse optique de Np4+ dans Th02 a été entreprise dans un deuxième temps. La structure cubique du dioxyde de thorium confère la symétrie de site Oh pour les ions Np4+. L'existence d'un centre d'inversion dans une telle symétrie interdit théoriquement les transitions dipolaires électriques pures, et seules les transitions vibroniques sont permises, rendant l'analyse des spectres optiques plus difficile que dans ThSio4. L'analyse conjointe des spectres relevés à 4,2 K et à des températures plus élevées permet de déduire les transitions électroniques. Une première interprétation a permis d'identifier une quinzaine de niveaux Stark excités de Np4+. La comparaison des paramètres spectroscopiques déterminés à partir de ThSio4 : Np4+ et Th02 : Np4+ permet de définir l'effet covalent relatif entre Np4+ et ces deux environnements cristallinsThis thesis is concerned, in a first time, with the spectroscopy of the Np4+ ion diluted in the single crystal of ThSi04. Crystals of ThSi04 with a tetragonal structure, doped with neptunium 237 were grown by the flux method (the rate of Np included in these crystals being about 0. 16 %). The crystallographic structure of the obtained crystals has been confirmed at room temperature by X-rays diffraction. Raman diffusion experiments performed between 300 K and 4,2 K have shown that no phase transition occurs at low temperature. Then, the site symmetry of Np4+ in ThSi04 remains D2d at 4. 2 K (temperature of the recorded optical spectra). On the optical polarized absorption spectra of ThSi04:Np4+, most of the excitated Stark levels coming from the first J states 4r11/2' 4p3/2 and 4r1V2 have been assigned. Moreover, fluorescence experiments have permitted to identify two of the Stark components of the lower multiplet 4r9/2 On the whole, 29 energy levels have been used for the spectroscopie parameter calculations: pk, s and Bkq which defined the crystal field interaction. In order to enlarge the spectroscopy knowledge of Np4+, the optical analysis of Np4+ in Th02 have been performed in a second time. The cubic structure of the thorium dioxide provides an Oh symmetry for the Np4+ ions. Owing to the existence of an inversion center in such a symmetry, the pure dipolar electric transitions are theoretically forbidden and only the vibronic transitions are allowed. This results in a more difficult analysis than for ThSi04. The combined analysis of the spectra recorder at 4. 2 K and higher temperatures allows us to deduce the pure electronic transitions. A first interpretation has permitted to identify about fifteen excitated Stark levels of Np4+. The comparison of the spectroscopie parameters obtained in ThSi04:Np4+ and Th02:Np4+ allows us to deduce threlative covalent effect between Np4+ and these two crystalline environments
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Delerue, Johann. "Matrices de bolomètres supraconducteurs à haute température critique pour l'infrarouge : matériaux, technologies et caractérisations optiques." Paris 6, 2002. http://www.theses.fr/2002PA066098.
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Danset, Delphine. "Etude des premières étapes réactionnelles de l'oxydation du cobalt mono- et diatomique par l'oxygène moléculaire par isolation en matrice de gaz rare et spectroscopies d'absorption électronique et vibrationnelle." Paris 6, 2004. http://www.theses.fr/2004PA066075.
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Lelarge, Virginie. "Rôle de la lysyl oxidase-like-2 endothéliale et tumorale au cours de l’angiogenèse dans le carcinome du rein à cellules claires." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066421/document.
Анотація:
L’angiogenèse est un processus majeur intervenant au cours du remodelage du microenvironnement tumoral, induit par l’hypoxie et le VEGF. La lysyl oxydase like-2 (LOXL2) appartient à la famille des lysyl oxydases, impliquée dans le pontage de constituants matriciels. Notre équipe a montré que l’induction de LOXL2 par l’hypoxie conduit à sa sécrétion par les cellules endothéliales et son accumulation dans la matrice extracellulaire endothéliale. Nous avons montré que LOXL2 joue un rôle dans l’angiogenèse au cours du développement. Des études ont montré que LOXL2 est surexprimée dans de nombreux cancers et que l’inhibition de LOXL2 extracellulaire empêche la formation d’un microenvironnement tumoral. Mon travail de thèse a porté sur l’étude du rôle de LOXL2, exprimée par les cellules endothéliales et tumorales, au cours de l’angiogenèse dans le carcinome du rein à cellules claires (ccRCC) humain. Nous avons montré que LOXL2 est exprimée à la fois par les cellules stromales et tumorales dans le ccRCC humain, mais aussi que LOXL2 pourrait jouer un rôle spécifique en fonction de son origine cellulaire dans ces tumeurs. L’étude de la contribution de LOXL2 endothéliale nous a permis de démontrer que LOXL2 promeut l’angiogenèse in vitro et in vivo dans le ccRCC, avec une implication partielle de son activité catalytique dans ce processus. Nous avons montré que LOXL2 sécrétée par les cellules tumorales stimule l’angiogenèse in vitro et in vivo, avec la participation de son activité catalytique, notamment en modulant la prolifération des cellules endothéliales. LOXL2 endothéliale et tumorale promeuvent l’angiogenèse dans le ccRCC, dépendamment ou non de son activité catalytiqueAngiogenesis is a major process in microenvironment remodeling which is mainly induced by hypoxia and VEGF. Lysyl oxidase like-2 (LOXL2) belongs to lysyl oxidase family involved in extracellular matrix crosslinking. Our team previously described that LOXL2 is a hypoxia-target, which is secreted by endothelial cells and accumulated into endothelial extracellular matrix. We also demonstrated that LOXL2 stimulates developmental angiogenesis. Moreover, several studies showed that LOXL2 is overexpressed in many cancers and inhibition of extracellular LOXL2 impedes the formation of a tumor microenvironment. My PhD work focused on the contribution of LOXL2 secreted by stromal cells (endothelial cells and cancer associated fibroblasts) and tumor cells in clear cell renal cell carcinoma (ccRCC) angiogenesis. ccRCC is a highly vascularized and metastatic tumor. We showed that LOXL2 is expressed both by stromal and tumor cells in ccRCC and might play a specific role depending on its cellular origin in these tumors. Then we demonstrated that LOXL2 secreted by endothelial cells promotes angiogenesis in vitro and in vivo with a partial contribution of its catalytic activity. We also demonstrated that LOXL2 secreted by tumor cells stimulates angiogenesis in vitro and in vivo and that LOXL2 catalytic activity is involved in this process, notably modulating endothelial cells proliferation. Moreover, we showed that endothelial and tumor LOXL2 regulate several signaling pathways implicated in different steps of the angiogenic process.Both tumor and endothelial LOXL2 are involved in angiogenesis of ccRCC, in a dependent or independent catalytic activity manner
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Lefebvre, Dominique. "Hexagallates de lanthanide pour matrices laser et substrats d'épitaxie : élaboration, étude cristallographique et spectroscopique." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066415.
Анотація:
Différentes méthodes de cristallogenèse de la MgGa 11O 19 sont testées, notamment l'élaboration par tirage Czochralski. Affinement structural confirmant la structure de type magnétoplombite du composé. Substitution ionique permettant d'accroitre les paramètres cristallins du composé étudié en vue de son utilisation comme support pour la croissance d'hexaferrites alcalinoterreux. Détermination du domaine schématique de composition des aluminogallates La1-xNdxMgGa11O19. Étude des propriétés optiques du néodyme par réflexion diffuse, RPE et fluorescence.
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Frada, Jean-Michel. "Contribution à l'étude des multimatériaux acier-polymère-acier : caractérisation chimique et structurale des interphases dans des systèmes métal-oxyde-polymère." Nancy 1, 1992. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1992_0408_FRADA.pdf.
Анотація:
Le matériau qui constitue le support de notre étude est un composite à structure sandwich acier-polymère-acier, élaboré par SOLLAC, dont la propriété essentielle est l'amortissement des vibrations sonores. Ce composite procure un confort acoustique recherché par l'industrie automobile. Afin d'obtenir un assemblage performant, il faut maîtriser une famille de paramètres dont le plus important est peut-être la durabilité du joint. Il ressort clairement de nos travaux que les produits acides de la dégradation thermique des polymères comme EVA (copolymère thermoplastique polyéthylène-acétate de vinyle), engendrent des réactions avec les métaux ou leurs oxydes. Les produits de réaction les plus caractéristiques sont des "chélates", acétates métalliques. La stabilité de ces phases devient alors le facteur déterminant la durabilité du composite. Les phases insolubles dans l'eau comme l'oxyacétate de chrome peuvent expliquer le rôle favorable du chrome sur l'adhérence métal-polymère, en milieu humide. A contrario, les sels solubles comme l'acétate de fer semblent être à l'origine des décohésions rapides observées. Des traitements du polymère (ajouts basiques comme l'urée) ou de l'acier (nickelage) parviennent à modifier ces réactivités. Les structures des complexes déterminées par diffraction X suggèrent l'existence d'interactions entre le complexe et les métaux ou leurs oxydes, et entre le complexe et les polymères.
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Loubière, Sophie. "Elaboration et caractérisation de poudres et de suspensions électrolytiques. Application à la fabrication de revêtements composites." Toulouse 3, 1996. http://www.theses.fr/1996TOU30209.
Анотація:
Des revetements composites nickel / oxydes de cobalt oxydes de chrome carbures de chrome et chrome metallique ont ete elabores par codeposition electrolytique. Ce procede d'elaboration consiste a mettre les particules en suspension dans un electrolyte et a les deplacer par convection forcee vers la cathode ou elles sont incorporees dans le depot en cours de croissance. Le but de notre travail a ete de montrer que l'incorporation des particules dependait certes des conditions operatoires employees mais aussi de leurs caracteristiques physico-chimiques et de leur reactivite en suspension. La premiere partie de nos recherches a ete consacree a l'elaboration des poudres ceramiques et metalliques de cobalt et de chrome aux caracteristiques physico-chimiques controlees. Apres une revue bibliographique des principales methodes de synthese, ces differents composes ont ete obtenus, sous differentes morphologies, tailles et surfaces specifiques, par chimie douce et plus precisement par decomposition sous air, methane ou hydrogene d'un precurseur oxalique. Dans un second temps, l'etude du comportement en suspension des poudres ainsi elaborees nous a permis de montrer que la surface de ces dernieres etait une zone reactionnelle privilegiee ou des especes dissoutes (protons, cations metalliques et molecules neutres) presentes en solution venaient se fixer et s'adsorber. Nous avons alors montre que ces phenomenes d'adsorption dependaient certes de l'acidite du milieu mais aussi de la charge, de la mobilite electronique et de la surface specifique des poudres. Dans un troisieme temps, l'etude du comportement en codeposition electrolytique des particules, nous a montre le lien tres etroit qui existait entre leurs caracteristiques physico-chimiques, leur reactivite en suspension et leur incorporation dans les depots electrolytiques. Nous avons vu en outre que la microstructure, la texture et la rugosite des revetements elabores etaient fonction des caracteristiques physico-chimiques des poudres et de leur conductivite
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Miedzinski, Rafal. "Etude des effets optiques photo-induits dans les métallo-composites et analyse de leurs caractéristiques surfaciques par microscopie à force atomique." Reims, 2009. http://theses.univ-reims.fr/sciences/2009REIMS038.pdf.
Анотація:
La thèse présente analyse les phénomènes photo-induits optiques dans les métallo-composites avec l'utilisation du microscope à force atomique. Le sujet de l'analyse sont les ITO (indium tin oxide), FTO (fluorine tin oxide) et ZnO qui comportent des métallo-composites d'argent et d'or. Les dimensions de ces métallo-composites sont à peu près égales à 60-80 nm. Les couches d'ITO et FTO ont de très interessantes propriétés optiques et électriques. Avec ces matériels se construisent des diodes électro luminescentes organiques, des écrans à crsitaux liquides et des écrans plasma
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MOUCHON, EMMANUELLE. "Composites ceramiques a matrice oxyde renforcee par des fibres longues tissees a proprietes thermiques et electromagnetiques specifiques : interet d'une voie d'elaboration sol-gel." Paris 6, 1993. http://www.theses.fr/1993PA066187.
Анотація:
Pour de nouvelles applications, les composites ceramiques doivent satisfaire a d'autres exigences, physiques ou chimiques, que les criteres mecaniques. Ce memoire montre comment l'utilisation des methodes sol-gel d'hydrolyse-polycondensation d'alcoolates metalliques permet de preparer de bons composites dont les constituants fibres (sic, nicalon, almax, nextel et sumica) et matrices (mullite, celsian et nasicon) sont choisis independamment des contraintes d'elaboration. Une optimisation des compositions chimiques des precurseurs de matrice et d'interface et des parametres physiques du cycle d'elaboration a permis l'obtention de composites particulierement denses et possedant de tres bonnes caracteristiques mecaniques (200-300 mpa). Une attention particuliere a ete portee aux reactions fibre-matrice et a leurs influences sur les proprietes de glissement interfacial. Le role des elements constitutifs des matrices et de la phase d'oxycarbures des fibres sic nicalon a ete explicite. Les caracteristiques electromagnetiques des matrices (mullite et nasicon) et des composites les utilisant ont ete mesurees entre 1 mhz et 10-12,4 ghz. L'origine des relaxations dipolaires et l'influence du degre de cristallinite sur la conductivite du superconducteur ionique nasicon sont discutees. Les domaines de valeurs de la permittivite complexe typique des composites associant les differents types de fibres et de matrices sont presentes pour permettre un choix raisonne d'absorbants d'ondes radar
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Fontaine, Florian. "Composites à matrice carbone-oxyde et carbone-nitrure : thermodynamique de l'élaboration et son impact sur les propriétés physico-chimiques, thermiques et mécaniques des composites." Thesis, Bordeaux 1, 2011. http://www.theses.fr/2011BOR14217/document.
Анотація:
Les composites carbone/carbone présentent de propriétés thermomécaniques à hautes températures qui les rendent particulièrement adaptés à l’ablation ou à la friction. Leur sensibilité à l’oxydation dès 400°C a conduit à envisager leur dopage en éléments réfractaires inoxydables ou à température d’oxydation élevée. Le procédé sol-gel a permis d’introduire environ 1 % volumique d’oxyde ou de nitrure de titane ou d’aluminium dans leur matrice. Les nitrures sont obtenus par nitruration carbothermique des films d’oxydes. Deux types de sols ont été utilisés : des sols « standard » et des sols enrichis en saccharose. Le saccharose est ajouté pour prévenir la consommation du pyrocarbone lors de la nitruration. Il a par ailleurs une influence sur l’avancement de la nitruration. Les composites chargés sont ensuite densifiés par voie gazeuse, ce qui induit des transformations de phases prévues par la thermodynamique : les films de nitrure de titane sont partiellement carburés (formation de carbonitrure), et les films d’oxyde de titane sont réduits (formation d’oxycarbure). Les dépôts à base d’aluminium sont plus stables et ne subissent aucune transformation. La diffusivité thermique des composites réalisés est faiblement impactée par les charges introduites, alors que les résistances en traction/compression sont sensiblement augmentées. Par ailleurs, une rigidification des composites est observée. Leur cinétique d’oxydation est ralentie. Les composites enrichis en alumine et nitrure d’aluminium présentent des vitesses de perte de masse divisées par 2 par rapport à la référence C/C. Toutes ces propriétés sont liées directement ou non à la composition des sols, et plus particulièrement à sa teneur en saccharose. Il a en effet été montré que les sols qui en contiennent ont tendance à gélifier en surface du composite, ce qui gêne la diffusion des gaz précurseurs au cœur du composite lors de la densification. La porosité finale s’en trouve modifiée. Cette dernière a une influence non négligeable sur le comportement en compression, la diffusivité thermique et la cinétique d’oxydation des composites élaborésCarbon/carbon composites exhibit excellent mechanical and thermal properties at high temperature that make them espe-cially suitable for ablation or friction pieces. Their sensitivity toward oxidation above 400°C has lead to the will of doping them with refractory ceramics that are nonoxidizable or with a high oxidation temperature. The sol-gel process allowed to introduce 1 % in volume of titanium or aluminum oxide or nitride in the matrix. Nitrides are obtained by carbothermal nitridation of the oxide films. Two types of sols were used: the “standard” ones and those with extra sucrose. Sucrose is added to prevent pyrocarbon consumption during the nitridation. Furthermore, it was shown that it has an impact on the nitridation rate. Charged composites are then densified by Chemical Vapor Infiltration, which induces phases transforma-tions that were predicted by thermodynamics: titanium nitride films are partially carburized (formation of titanium carbonitride) and titanium dioxide films are reduced (formation of titanium oxycarbide). Aluminum-based films are more stable and don’t undergo any transformation. Thermal diffusivity of the as-synthesized composites is not much modified by the addition of these ceramics while the tensile and compressive strength are slightly increased. By the way, composites are hardened. Their oxidation kinetics is slowed down. Aluminum-rich composites exhibit a weight loss divided by two compared to the C/C reference. All those properties are directly, or not, linked to the composition of the sols, in particular to their sucrose content. Indeed, it was shown that sucrose-containing sols rather jellify on the surface of the composite, thus preventing the diffusion of precursor gases to the heart of the pieces. The final porosity is then modified. The porosity has an important impact on the compressive strength, thermal diffusivity and oxidation kinetics of the synthesized composites
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Rul, Sébastien. "Synthèse de composites nanotubes de carbone - métal - oxyde à partir de mousses céramiques." Toulouse 3, 2002. http://www.theses.fr/2002TOU30189.
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Nualas, Florence. "Fonctionnement en oxydation de matériaux composites céramiques (CMC) dans des environnements aéronautiques." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00993488.
Анотація:
Les composites à matrice céramique (CMC) sont destinés à remplacer les superalliages comme constituants de l'architecture des chambres de combustion des moteurs aéronautiques. Dans ces conditions, la durée de vie de ces matériaux diminue fortement du fait de leurs dégradations par oxydation. Pour pallier à ce problème, des CMC à matrice autocicatrisante sont élaborés. Ils possèdent la particularité de s'auto-protéger vis-à-vis de l'oxydation par la formation d'oxyde passivant limitant la diffusion des espèces oxydantes au sein des fissures matricielles. Dans le cadre de ces travaux de thèse, la durabilité d'un composite SiC/[Si-B-C] est évaluée. Son comportement en oxydation/corrosion est alors étudié entre 450 et 1000°C sous air à des pressions partielles d'humidité variables. Une approche multi-échelle (échelle constituants et composite) est envisagée pour comprendre les différents mécanismes mis en jeu lors de la non-cicatrisation/cicatrisation du matériau.
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Novikova, Anastasiia. "Nanofils ferromagnétiques en matrice de CeO2 et de SrTiO3 : de la compréhension de la structure locale aux propriétés magnétiques." Thesis, Versailles-St Quentin en Yvelines, 2015. http://www.theses.fr/2015VERS024V/document.
Анотація:
Cette thèse est consacrée à l’étude de la structure et des propriétés magnétiques de nanofils ferromagnétiques de diamètre entre 2 et 7 nm, formés par auto-assemblage dans des couches minces de CeO2 ou SrTiO3 déposées sur substrat SrTiO3(001).Grâce à la Spectroscopie d’Absorption des rayons X (XAS) ainsi que la Magnétométrie à l’échantillon Vibrant (VSM) nous avons étudié des nanofils de Co, Ni et CoNi. Cette étude montre qu’à température ambiante et à pression atmosphérique les nanofils de Co peuvent exister dans les phases hcp et/ou fcc alors que l’ajout de Ni stabilise la structure fcc.Nous présentons aussi la stabilité de la structure et des propriétés magnétiques en fonction de la température et nous décrivons en particulier les effets d’une procédure de recuit oxydant, suivi d’un recuit sous vide comme un possible outil de modulation de la structure et des propriétés des nanofils.Les études XAS mettent en évidence l’existence de dichroïsme linéaire pour des nanofils de Co et CoNi avec des diamètres extrêmement faibles (moins de 2nm). Nous en discutons les possibles origines de ce dichroïsme : effets d’étirement et de taille finie.In fine, une tentative de croissance auto-organisée de couches minces de CeO2 ou SrxBayTiO3 dopées au fer est présentée. Dans la matrice CeO2 la microscopie électronique à transmission ne détecte pas de nanofils et le XAS montre une grande variété d’oxydes de fer différents, malgré des conditions de croissance très proches. La formation de nanofils en matrice SrxBayTiO3 est suggérée par les propriétés magnétiques (hystérèse et anisotropie) et la composition des nanofils déterminée par le XAS met en évidence les phases α-Fe et FeOThis PhD thesis is dedicated to the structural and magnetic studies of self-assembled ferromagnetic nanowires with diameters of 2-7 nm embedded in CeO2 (or SrTiO3) thin films grown on SrTiO3 (001) substrates.By means of X-rays Absorption Spectroscopy (XAS) and Vibrating Sample Magnetometry (VSM) Co, Ni and CoNi nanowires are studied. This study shows that at ambient temperature and pressure cobalt nanowires may contain Co-hcp or Co-fcc phase, while adding Ni stabilizes the fcc.This study also discusses structural and magnetic stability as a function of temperature under different thermal treatments. We describe in particular the effects of oxidative treatment followed by high vacuum annealing as a tool to tune the structure and magnetic properties of cobalt nanowires. XAS evidences linear dichroism in Ni and CoNi embedded nanowires of extremely small diameter (less than 2nm). We discuss possible origins of these phenomena considering the effects of strain and finite size of the objects.Finally, an essay of growing CeO2 or SrxBayTiO3 thin films doped by Fe is presented. It shows that within the CeO2 matrix no nanowires are evidenced by TEM, while XAS shows a large variety of different iron oxides even if the growth conditions are not drastically modified from one sample to another. As it is suggested by the magnetic measurements (hysteresis and anisotropy), formation of nanowires in SrxBayTiO3 matrix is very likely and the nanowires composition determined by XAS evidences a mixture of αFe and FeO phases
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Cordier, Anne. "Élaboration de mousses nanocomposites nanotubes de carbone-métal-oxyde par synthèse CCVD de NTC in-situ dans des mousses céramiques." Toulouse 3, 2005. http://www.theses.fr/2005TOU30264.
Анотація:
La méthode CCVD de synthèse de NTC consiste à réduire sélectivement une solution solide à haute température, sous H2-CH4, afin de générer des nanoparticules métalliques qui catalysent immédiatement la décomposition du CH4 et permettent la formation des NTC. Lors de la synthèse par combustion de a-Al1,8Fe0,2O3 des corrélations sont établies entre les conditions opératoires et les caractéristiques des poudres. Les NTC sont synthétisés par CCVD d'une mousse auto-supportée a-Al1,8Fe0,2O3. La qualité du carbone est améliorée en utilisant Mo soit ajouté à l'oxyde lors de sa synthèse soit imprégné dans une mousse céramique. Il est montré qu'il favorise la décomposition catalytique de CH4. L'introduction sous pression d'une barbotine de a-Al1,8Fe0,2O3 dans des mousses consolidées a été mise au point. La quantité de NTC est augmentée par l'oxyde Mg0,9(Co0,75Mo0,25)0,1O1+e. Ils offrent une surface spécifique de 15 m2/g de matériau composite, le rendant attractif comme support de nanoparticulesThe CCVD synthesis of CNT consists on selectively reduced a solid solution at a high temperature, in H2-CH4 atmosphere, in order to produce metal nanoparticules which immediately catalyse the decomposition of CH4 and allows the formation of CNT. The conditions of a-Al1. 8Fe0. 2O3 combustion synthesis were correlated to the oxide powders characteristics. The CNT were prepared by CCVD of a self-supported a-Al1. 8Fe0. 2O3 foam. The carbon quality was improved by Mo addition to the catalytic material during its synthesis or by Mo impregnation of a ceramic foam. It was shown that Mo favours the catalytic decomposition of CH4. The introduction under pressure of a viscous slurry of a-Al1. 8Fe0. 2O3 into consolidated commercial foams was developed. The NTC quantity is increased using a slurry of Mg0. 9(Co0. 75Mo0. 25)0. 1O1+e. They offer a specific surface area of 15 m2/g of composite material, making it attractive as a support of nanoparticules
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Besse, Marie. "Caractérisation des interactions des nanoparticules de dyoxyde de titane avec les interfaces biologiques." Compiègne, 2012. http://www.theses.fr/2012COMP2039.
Анотація:
Les nanoparticules (NPs) possèdent des propriétés uniques, inhérentes à leur petite taille (inférieure à 100 nm). Les NPs de dioxyde de titane (NPs de TiO2) sont appréciées dans l’industrie pour la fabrication de produits aussi courants que les crèmes solaires, les peintures, les chocolats et les filtres à air. Au regard de leur importante utilisation, l’exposition quotidienne de l’Homme aux NPs de TiO2 est avérée mais leurs effets sur la santé sont mal connus. Afin de mieux comprendre les mécanismes pouvant conduire à une toxicité des NPs de TiO2, nous avons étudié leurs mécanismes d’action sur des lipides et des protéines constituant les interfaces biologiques. D’une part, les membranes biologiques que constituent le surfactant pulmonaire et les membranes cellulaires ont été étudiées grâce à des membranes biomimétiques. Nos résultats ont montré que les NPs de TiO2 perturbent profondément la distribution des lipides et augmentent l’ordre dans la membrane. Ces modifications entraînent un changement d’état physique qui peut gravement perturber la dynamique et les fonctions des membranes. D’autre part, notre étude sur l’interaction des NPs de TiO2 avec des protéines adsorbées sur une surface a révélé que les protéines de la matrice extracellulaire (MEC) retiennent beaucoup plus de NPs de TiO2 que les protéines sériques. Nous avons ensuite observé que les NPs de TiO2 ainsi retenues sur une couche de fibronectine (protéine majeure de la MEC) inhibent l’adhésion des préostéoblastes au support, or l’étape d’adhésion est primordiale pour des processus cellulaires comme la différenciation et la prolifération. Ces conclusions sont intéressantes à considérer dans le cadre des implants osseux de titane qui peuvent libérer des NPs de TiO2 dans les tissus environnantsNanoparticles (NPs) have unique properties due to their small size (less than 100 nm). Titanium dioxide NPs (TiO2 NPs) are widely used by the industrial sector for the manufacture of products such as sunscreens, paints, chocolates and air filters. Nowadays, it is known that Human are daily exposed to TiO2 NPs but their impact on health and potential toxicity mechanisms still unclear. Therefore, we studied the TiO2 NPs interaction with the biological interfaces and their components, i. E. Proteins and lipids. Biological membranes were studied using model membranes mimicking the lipid composition of the pulmonary surfactant and the cell membrane. Our results showed that TiO2 NPs deeply disturb the lipid distribution and increase the membrane order which lead to a modification of the physical state of the membrane. This could seriously disturb the membrane dynamic and function. Our work on TiO2 NPs interaction with proteins adsorbed on a surface revealed that proteins from the extracellular matrix (ECM) catch a lot more TiO2 NPs than serum proteins. Then, cell experiments showed that the presence of TiO2 NPs on a fibronectine layer (a major ECM protein) inhibits the adhesion of preosteoblastic cells. The adhesion step is required for various cell processes such as differentiation and proliferation. These conclusions are very important to consider since TiO2 NPs could be released from titanium bone implants into the surrounding tissue
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Bahloul, Walid. "Génération in situ de dioxyde de titane par réactions d’hydrolysecondensations dans une matrice polymère fondu." Electronic Thesis or Diss., Lyon 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LYO10124.
Анотація:
L’objectif de ce travail est de générer in situ des particules de dioxyde de titane dans une matrice polypropylène fondu au cours du procédé d’extrusion. La synthèse est basée sur des réactions d’hydrolyse-condensations d’un alkoxyde de titane (le n-tétrabutoxyde de titane). Une approche en milieu modèle a tout d’abord été développée offrant l’avantage de pouvoir travailler en milieu liquide sans prendre en compte de la viscosité du PP ni des effets de cisaillement. En se basant sur les données cinétiques déterminées en milieu modèle, la génération de ces particules de dioxyde titane a été ensuite transposée et modélisée dans le milieu polymère de masse molaire plus élevée. Les analyses chimique, structurale et morphologique ont permis de mettre au point l’élaboration in situ de nanocomposites PP/TiO2 présentant unestructure fractale avec des propriétés viscoélastiques particulières. Enfin l’étude des propriétés bactérienne de ce nanocomposite a mis en avant son pouvoir bactéricide (6Log) pour un taux de charge de 9 % massiquePolypropylene/Titanium dioxide (PP/TiO2) nanocomposites were prepared from an original method based on the hydrolysis-condensation reactions of titanium alkoxide inorganic precursor premixed with PP under molten conditions. The synthesis is based on sol-gel method without solvent through extrusion process. A second treatment in hot water was applied in order to improve final conversion degree. First, hydrolysis-condensation reactions of titanium n-butoxide precursor were studied in model medium. Based on a kinetic equation carried out in the model medium, then the synthesis of titanium dioxide particles was transposed and modelled in polypropylene medium with high molar mass. Chemical, structural and morphological analyses highlight the in situ synthesis of bactericides PP/TiO2 nanocomposites andpresenting a particular morphological and rheological behaviour
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Cinausero, Nicolas. "Etude de la dégradation thermique et de la réaction au feu de nanocomposites à matrice PMMA et PS." Phd thesis, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00382965.
Анотація:
En dépit de leurs propriétés uniques, les polymères sont très sensibles à la température et sont susceptibles de s'enflammer en présence d'une source de chaleur et au contact de l'air. Afin de remplacer les additifs retardateurs de flammes halogénés, soumis à certaines inquiétudes et restrictions, nous avons étudié de nouveaux systèmes retardateurs de flammes à base d'oxydes minéraux nanométriques concernant deux polymères : le poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA) et le polystyrène (PS). Trois stratégies ont été mises en place. Nous avons examiné dans un premier temps l'influence des oxydes d'aluminium et de silicium nanométriques sur les propriétés ignifuges et les mécanismes de stabilité thermique des nanocomposites à matrices thermoplastiques. Divers paramètres ont été évalués comme le taux d'incorporation, la composition chimique des oxydes et le type de matrice polymère. L'impact de la modification de surface des nanoparticules sur la réaction au feu des composites a été également analysé. Les traitements de surface des oxydes concernent des greffages de molécules organiques de faible masse molaire, le dépôt de couches inorganiques et le greffage d'oligomères. Enfin, des combinaisons d'additifs phosphorés et de nanocharges, vierges ou modifiées, ont mis en évidence des synergies notables sur la réaction au feu. L'étude du procédé d'ignifugation des composites a été réalisée notamment par l'analyse approfondie des résidus charbonnés.
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Aouadi, Merwen. "Composites "Oxydes nanostructurés-analogue du bleu de Prusse" : nouveau matériau pour le stockage de l'information." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00829109.
Анотація:
Les analogues du bleu de Prusse sont intéressants pour le stockage de l'information car ils présentent des propriétés de photo-commutation. Afin d'intégrer et d'exploiter ces propriétés photomagnétiques dans d'éventuelles applications, il est nécessaire de faire une étape de mise en forme. Cette dernière consiste à contrôler la taille, la forme ainsi que l'arrangement tridimensionnel des nanoparticules. Une stratégie consiste à élaborer des oxydes de silice nanostructurée par le procédé sol-gel. Une méthode a consisté faire précipiter les analogues du bleu de Prusse photomagnétiques dans la nanoporosité. Ainsi, il a fallu obtenir un monolithe ayant une unique organisation et non un mélange de phases. Il a été possible d'optimiser la méthode pour obtenir un monolithe hexagonal ayant des ions cobalt. Cette méthode a pu être étendue à différentes organisations : lamellaire, cubique, hexagonale, vermiculaire. Un traitement thermique permettant d'éliminer le copolymère afin de former le nanoréacteur. Une étude a permis de montrer que l'organisation etait conservée après un traitement thermique. Les ions cobalt subissaient une thermo hydrolyse durant le traitement thermique.Il a été possible de mettre en place une méthode d'imprégnation permettant d'obtenir différents nanocomposites CoFe et de contrôler la stœchiométrie des particules d'ABP confinées.Cette méthode a permis d'élaborer des nanocomposites CoFe sans cations alcalin et des nanocomposites CoFe contenant deux cations rubidium par maille. Les propriétés magnétiques ont permis de montrer l'effet de la mise en forme. De plus cette étude a permis de montrer que les propriétés de commuation sont concervées mêmes sur des nanoparticules de 5 nm.
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Chayani, Moncef. "Spéficité structurale et propriété d'oxyde de silicium déposé par procédé plasma." Toulouse 3, 2003. http://www.theses.fr/2003TOU30091.
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Legorreta, Garcia Felipe. "Nanocomposites nanotubes de carbone-métal-oxyde : synthèse par CCVD et frittage par SPS." Toulouse 3, 2007. http://www.theses.fr/2007TOU30117.
Анотація:
Le premier objectif était d'étudier la préparation de poudres nanocomposites NTC-métal-ZrO2 par la méthode de synthèse in situ des nanotubes de carbone (NTC). Les conditions de synthèse par combustion conduisant à des solutions solides entre la zircone et un ou plusieurs des oxydes de fer, cobalt, molybdène ou yttrium ont été déterminées. Toutes les solutions solides obtenues se sont révélées stabilisées sous forme quadratique ou cubique, mais l'incorporation de l'yttrium a été nécessaire pour assurer une stabilité thermique convenable. Leur réduction sélective soit sous H2, soit sous H2-CH4 ou H2-C2H4, pour former respectivement des poudres métal-ZrO2 ou NTC-métal-ZrO2, a été étudiée. Le deuxième objectif était d'étudier la consolidation et la densification par frittage flash (spark-plasma-sintering) des poudres nanocomposites à matrice ZrO2 et de poudres modèles NTC biparois-Co/Mo-MgO. Les propriétés mécaniques et la conductibilité électrique des matériaux denses ont été mesuréesThe first objective was to study the preparation of CNT-metal-ZrO2 nanocomposite powders by the carbon nanotubes (CNT) in situ synthesis method. The conditions for the combustion synthesis of solid solutions between zirconia and one or several oxides of iron, cobalt, molybdenum or yttrium have been established. All solid solutions were obtained in stabilised form, either tetragonal or cubic, but yttrium incorporation was necessary to ensure a suitable thermal stability. Their selective reduction in either H2, or H2-CH4 or H2-C2H4 was studied in order to form metal-ZrO2 powders or CNT-metal-ZrO2 powders, respectively. The second objective was to study the consolidation and densification by spark-plasma-sintering of the ZrO2-matrix nanocomposite powders and of double-walled CNT-Co/Mo-MgO model powders. The mechanical properties and the electrical conductibility were measured
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Pastre, Sybille. "Etude prospective et compréhension physico-chimique des renforts pour matériaux composites à base métallique argent dans les appareils électriques." Lille 1, 2005. http://www.theses.fr/2005LIL10153.
Анотація:
Cette étude s'inscrit dans le cadre d'une convention CIFRE en collaboration avec Schneider Electric et le Laboratoire de Cristallochimie et Physico-chimie du Solide à Villeneuve d'Ascq. Ce sujet porte sur la compréhension et l'amélioration des propriétés physico-chimiques des céramiques à base d'oxyde d'étain utilisées comme renfort dans les pastilles de contact à base métallique argent. En effet, les pièces de contact électriques font l'objet de sollicitations thermomécaniques qui détériorent la structure initiale, donc dégradent les propriétés d'emploi. L'élaboration du renfort Sn02 dopé CuO selon deux voies de synthèse différentes (Pechini et attrition) permet d'obtenir des poudres dont la taille des particules est inférieure au micron. Les analyses de surface des poudres dites Pechini mettent en évidence une ségrégation du cuivre vers la surface de Sn02 sous ses deux états de valence, alors qu'avec les poudres attritées le cuivre se situe à la surface des particules de Sn02 sous la forme CuO. L'utilisation de telles poudres améliore la densification des renforts frittés à 933°C. L'étude est poursuivie avec Sb203 qui améliore la conductivité électrique du renfort SnO2-CuO. Les matériaux composites fabriqués avec une poudre de renfort fine présentent une microstructure plus homogène et une meilleure aptitude au frittage que ceux élaborés avec des poudres plus grossières. Cela a comme conséquence l'augmentation de la dureté Vickers et permet une nette amélioration des performances des pastilles de contact lors des essais électriques, en particulier pour ce qui a trait à l'endommagement causé par la soudureThe present work is part of a collaboration between Schneider Electric (CIFRE fundings) and the Laboratoire de Cristallochimie et Physico-chimie du Solide in Villeneuve d’Ascq. The aim was to better understand and to improve the physicochemical properties of tin dioxide based ceramics use as a reinforcement in electric contacts made of metallic silver matrix. Indeed, electric contacts can be damaged by thermomechanical constraints, thus leading to a deterioration of the properties. The development of CuO doped Sn02 reinforcement using two different methods of synthesis (Pechini and attrition) allows to obtain powders with particle size lower than the micron. Surface analysis of powders (so called Pechini) shows a migration of copper, in its two valence states, towards the surface of Sn02 particles, whereas with powders resulting from attrition, the copper, in the form CuO, is located at the particles surface of Sn02. The use of such powders, obtained with both methods improves the densification of sintered reinforcements at 933°C. The study is carried on with Sb203 which improves the electric conductivity of CuO doped Sn02 reinforcement. Composite materials made of fine reinforcement powders presents not only a microstructure which is more homogeneous, but alsoa better sintering capability than those elaborated with coarse-grained powders. Finally, the manufacture of fine powders has the consequence of an increase of the Vickers hardness and of clearly improving the performance of the contacts, during electrical tests, especially when it is damaged by the welding process