Дисертації з теми "Liaison forte"
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Paget, Sandrine. "Localisation de gène(s) de susceptibilité à la myopie forte familiale." Toulouse 3, 2008. http://thesesups.ups-tlse.fr/244/.
Анотація:
La myopie forte familiale est une amétropie grave. L'équipe avait montré une transmission autosomique dominante, et un locus en 7q36 dans 23 familles de myopes forts. Le but de la thèse était de confirmer la région 7q36 et d'en identifier d'autres dans la population française. Une analyse de liaison a été faite sur 9 nouvelles familles; puis sur la cohorte totale. Si la région 7q36 n'a pu être répliquée, l'étude a montré un locus en 7p15 et posé le problème de la définition du phénotype. Puis, la réfraction a été prise comme un trait quantitatif. Un calcul d'héritabilité et une analyse de ségrégation ont été faits sur 55 familles. Une héritabilité de 20% a été trouvée pour la réfraction et l'axe de l'œil. La ségrégation a suggéré un contrôle oligogénique. Une analyse de liaison quantitative sur 43 familles a suggéré l'implication de 4 QTLs dans le déterminisme de la réfraction. L'ensemble des loci identifiés doivent être réévalués par une étude d'association cas-contrôleFamilial high myopia is a blinding ametropia. An autosomal dominant transmission and the involvement of chromosome 7q36 have been yet demonstrated by our team in 23 families of high myopia. The aim of this work was to confirm the 7q36 locus and to identify new ones in the French population. A linkage analysis was performed on 9 new families. The entire cohort was then re-evaluated. This study failed in replicating the 7q36 locus but it has emphasised a new one on 7p15 and showed the problem of phenotype definition. The refraction was then considered as a quantitative trait. An estimation of the heritability of the trait and a segregation analysis were done on 55 families. Heritability equal to 20% was found for the refraction and the axial length of the eye. The segregation suggested an oligogenic control of the traits. A quantitative linkage analysis on 43 families suggested the involvement of 4 QTLs on refraction. The loci identified should be re-evaluated by a case-control association study
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Chesse, Pascal. "Determination des limites d'exploitation des diesel de forte puissance : incidence des circuits de liaison moteur-turbocompresseur. instabilites et pompage des compresseurs." Nantes, 1995. http://www.theses.fr/1995NANT2048.
Анотація:
Cette these traite des conditions de maintien de performances optimales et de fiabilite des moteurs diesel de forte puissance turbocompresses. En raison de ses lourdeurs et de ses aleas, la demarche experimentale est delaissee au profit d'une procedure de calcul construite autour d'une modelisation analytique et d'un traitement numerique en langage acsl (advanced continuous simulation language). L'etude est centree sur le role tenu par le compresseur en considerant le probleme majeur pose par le phenomene de pompage. Un premier logiciel autorise l'acces a la totalite d'un champ compresseur et la determination precise des lignes d'instabilite et de pompage. La position de ces lignes est particulierement tributaire de la longueur et du volume du circuit d'admission de l'air dans le moteur et les passages de sortie du compresseur. En revanche les ondes de pression, modelisees en exploitant la methode des volumes finis, n'interviennent pas de facon significative. Un deuxieme logiciel mis en interaction avec le premier etablit dans le champ de performances (pme/regime moteur) la limite d'exploitation liee au pompage. Toutes les orientations des lignes d'instabilite et de pompage se repercutent sur les limites d'exploitation en particulier celles provoquees par les circuits de liaison compresseur-moteur. Cette capacite a quantifier cette influence est particulierement mise en lumiere dans l'etude d'un ensemble propulsif naval constitue de deux moteurs turbocompresses identiques mais aux circuits d'alimentation en air differents. La procedure realisee se presente comme un moyen de detection des anomalies mais aussi d'assistance a la conception des ensembles propulsifs etudies
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El, Hannaoui Mohammed. "Étude par la méthode des liaisons fortes de la structure électronique des "chimney-ladder" et celle des défauts ponctuels dans le disiliciure de fer." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL148N.
Анотація:
Dans ce travail nous avons essayé de présenter d'une manière aussi claire que possible la méthode des liaisons fortes: ses fondements, ses avantages, les possibilités qu'elle offre mais aussi ses limites. Comme outil mathématique complémentaire nous avons choisi, pour traiter l'équation matricielle qu'on obtient, la méthode récursive de Haydock. L’utilisation de cette méthode nous permet de déterminer d'une façon élégante la fonction de Green associée à notre problème et de calculer d'une manière simple une quantité fort intéressante: la densité d'états. Comme applications, de ces méthodes, nous avons étudié les défauts ponctuels dans le disiliciure du fer (les impuretés pour la phase à basse température et les lacunes pour la phase à haute température) et les structures électroniques des chimney-ladder
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Le, Bacq Olivier. "Contribution à l'étude quantitative des défauts dans les métaux de transition par les calculs de structure électronique : calculs ab-inition et développement de modèles de liaisons fortes spd." Grenoble INPG, 1999. http://www.theses.fr/1999INPG0011.
Анотація:
Nous avons developpe des modeles de liaisons fortes spd pour le zirconium en ajustant les parametres des integrales de saut et des energies de site sur les structures de bande ab initio, calculees en fp-lmto. Le modele le plus complet, avec une dependance explicite en fonction de l'environnement des energies de sites, reproduit les proprietes d'equilibre, les stabilites relatives des differentes phases, les energies de formation de lacune avant et apres relaxation et la stabilisation sous pression de la phase. En imposant des valeurs constantes aux energies de site, aucune amelioration significative n'a pu etre apportee par rapport au modele d, qui s'avere etre un autre bon compromis. Les calculs ab initio (methodes fp-lmto et pseudopotentiels) montrent que les energies de formation de lacune non relaxees dependent peu de la structure cristallographique (cubique centree ou hexagonale compacte) pour l'ensemble des metaux du groupe iv (ti, zr et hf) ; une relaxation importante a ete mise en evidence dans -zr.
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Laliberté, Mathieu. "Caractérisation de la force de liaison anticorps-antigène à l'aide d'un microscope à force photonique." Thesis, Université Laval, 2010. http://www.theses.ulaval.ca/2010/27559/27559.pdf.
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Ben, Chamekh Ramzi. "Fonctions d'onde locales dans le formalisme des liaisons fortes." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00826049.
Анотація:
Bien que la méthode des liaisons fortes avec son modèle sp3d5s représente l'état de l'art des calculs des propriétés électroniques et optiques des nanostructures à base de semiconducteurs, elle souffre d'un grave défaut : la forme spatiale des fonctions de base est inconnue, ce qui empêche le calcul des effets de corrélations entre quasi-particules. Nous avons proposé dans ce travail une méthode d'interpolation des fonction d'ondes mono-électroniques qui complète sur ce point la théorie des liaisons fortes. Cette méthode consiste à partir d'une base d'orbitales atomiques (dans la pratique, des orbitales de Slater) dotée de paramètres d'écrantage ajustables et de mettre en oeuvre une procédure d'orthogonalisation de Löwdin pour obtenir une base de projection de l'Hamiltonien des liaisons fortes. Ensuite, nous avons utilisé une procédure d'optimisation pour ajuster les paramètres d'écrantage de la base de départ de telle sorte que les propriétés optiques calculées à partir de l'Hamiltonien des liaisons fortes et celles calculées à partir des fonctions d'onde coïcident. Les résultats de cette une approche auto-cohérente ont été comparés à ceux des calculs ab initio et de la méthode des pseudopotentiels empiriques. Un premier test de la qualité des fonctions d'onde obtenues, ainsi qu'une application de la méthode, ont été réalisés en calculant les interactions de Coulomb directe et d'échange entre des paires électron-trou dans le GaAs massif. Nous avons ainsi obtenu la courbe de dispersion de la structure fine des excitons, en traitant sur un pied d'égalité tous les ingrédients du problème : détails de la dispersion monoélectronique tels que le warping de la bande de valence et les splittings de spin des électrons et des trous, interaction de Coulomb directe et interactions d'échange à courte et longue portée. Nos résultats sont en très bon accord avec les valeurs expérimentales de l'énergie de liaison et du splitting longitudinal-transverse.
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Duren, Dennis Lee. "Cost/benefit analysis and job design for Naval Construction Force liaison officer billets on Marine Expeditionary Force staffs." Thesis, Monterey, California. Naval Postgraduate School, 1992. http://hdl.handle.net/10945/23598.
Анотація:
Approved for public release; distribution is unlimited.This thesis provides a cost/benefit analysis and job design for the placement of Naval Construction Force (NCF) Liaison Officer billets on each Marine Expeditionary Force (MEF) staff. The three NEFs are the largest, most capable form of a Marine Air-Ground Task Force (MAGTF). Each NEF has been authorized a billet for a Navy Civil Engineer Corps (CEC) Lieutenant as the NCF Liaison Officer. The NCF (or Seabees) have supported the Marine Corps with a wide range of advanced-base construction from the origin of the Seabees during World War II through the Persian Gulf War. Discussion of this support role and the organizational/command relationships between the NCF and the Marine Corps is provided. Discussion of the benefits and costs expected to be realized from those billets will lead to a proposed job design. This design of responsibilities attempts to optimize results from the billets. Job characteristics for work motivation for the officers assigned are also considered.
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L'hermite, Guillaume. "Etude structurale de la forme rhomboedrique de l'annexine v par diffraction des rayons x." Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA112282.
Анотація:
Nous avons tente de resoudre la structure de l'annexine v par la methode de diffraction anomale multi-longueurs d'onde (mad). L'annexine v est une proteine de 36 kda possedant plusieurs sites de fixation du calcium. Ces sites ont ete substitues par un lanthanide (yb) de rayon ionique similaire. Au voisinage de son seuil d'absorption liii, les composantes anomales (f et f ) subissent d'importantes variations dont il est possible de tirer parti pour le calcul des phases des reflexions de bragg. Une experience d'absorption x a permis de determiner la variation de f et f en fonction de la longueur d'onde. L'enregistrement des jeux de donnees mad a necessite 5 cristaux, ce qui a conduit a des jeux de qualite variables et a l'impossibilite de localiser les diffuseurs anomaux dans les cartes de patterson. La structure cristalline de la forme calciee a alors ete determinee a partir d'une structure connue de l'annexine v huber et coll. (1990), embo j. , 9, 3867, et ce modele a ete utilise pour localiser les sites substitues par l'yb. La structure partielle est tres dispersee (6 sites) et peu substituee (<40%), ce qui explique en partie pourquoi les cartes de patterson etaient ininterpretables. Les deux structures (ca et yb) de l'annexine v ont ete affinees en utilisant les programmes xplor, prolsq et o. Les facteurs r obtenus apres affinement sont resp. 16,7 et 16,4%. La procedure du calcul des phases par methode mad a ete reprise en utilisant les positions des yb obtenus apres affinement. Pour les meilleurs jeux de donnees, l'ecart moyen entre les phases mad et les phases modeles est 60
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Li, Dongzhe. "Magneto-crystalline anisotropy of metallic nanostructures : tight-binding and first-principles studies." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066232/document.
Анотація:
La question cruciale dans l'exploration du stockage ultime à haute densité est l'anisotropie magnéto-cristalline (MCA) qui provient du couplage spin-orbite. Utilisant à la fois la méthode des liaisons fortes et les calculs « premiers principes », nous calculons la MCA de nanocristaux de fer et de cobalt qui peuvent être obtenus par croissance épitaxiale sur un substrat SrTiO3 avec un contrôle remarquable de leur taille, forme et structure. Afin de définir une décomposition locale appropriée de la MCA, nous avons implémenté le « Théorème de Force » à l'aide d'une formulation grand-canonique dans le code QUANTUM ESPRESSO ainsi que dans notre modèle de liaisons fortes. Il est intéressant de noter que pour les deux éléments, la MCA totale de nanocristaux isolés est largement dominée par les facettes (001) dont il résulte un comportement opposé: une anisotropie « hors-plan » pour les nanocristaux (contenant plusieurs centaines d'atomes) de fer et « dans le plan » pour ceux de cobalt. Nous avons également mis en évidence un fort renforcement de la MCA pour les petits clusters (contenant quelques atomes seulement) déposés sur un substrat SrTiO3. En conséquence, nous prévoyons que les nanocristaux de fer (même de très petite taille) devraient être magnétiquement plus stables et sont donc de bons candidats potentiels pour le stockage magnétique. Enfin, notre analyse MCA résolu en orbitales s'applique également à d'autres système et permet, par exemple, de prédire le comportement de la MCA de films minces magnétiques après déposition de matériaux organiques comme le graphène ou de molécules tel C60The crucial issue in exploring ultimate density data storage is magneto-crystalline anisotropy (MCA) which originates from spin-orbit coupling. Using both tight-binding and first-principles methods, we report the MCA of Fe and Co nanocrystals that can be grown epitaxially on SrTiO3 with a remarkable control of their size, shape and structure. In order to define the proper local decomposition of MCA, we implemented the “Force Theorem” within the grand-canonical formulation in QUANTUM ESPRESSO as well as in our tight-binding model. Interestingly, for both elements, the total MCA of free nanocrystals is largely dominated by (001) facets resulting in the opposite behavior: out-of-plane and in-plane magnetization direction is favored in Fe and Co nanocrystals (containing up to several hundred atoms), respectively. We also find a strong enhancement of MCA for small clusters (containing only several atoms) upon their deposition on a SrTiO3 substrate. As a consequence, we predict that the Fe nanocrystals (even rather small) should be magnetically stable and are thus good potential candidates for magnetic storage devices. Finally, our rather general orbital-resolved analysis of MCA applies also to other systems and allows, for example, predicting the MCA behavior of magnetic thin films upon covering by various organic materials such as graphene or C60 molecule
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Lê, Hoài Nam. "Influence des défauts de forme sur le comportement des liaisons : étude expérimentale et théorique." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00961201.
Анотація:
L'objectif de l'étude est d'identifier le comportement des liaisons d'un mécanisme du point de vue des déplacements en fonction des défauts de forme et des jeux. Le sujet est abordé selon une approche théorique et une approche expérimentale.La partie théorique montre la dualité entre les deux concepts utilisés : le domaine jeu et la surface convexe des différences. Elle montre également la typologie des domaines et l'influence des incertitudes de forme sur ces domaines.En parallèle, un dispositif expérimental est développé. Il permet, non seulement, de réaliser la mesure des déplacements dans la liaison avec l'exactitude nécessaire, mais aussi, de valider les résultats par une simulation de l'assemblage à partir de la mesure 3D des surfaces en contact. L'expérimentation porte sur plusieurs couples de surfaces comportant des défauts de forme de différents types. L'influence d'un chargement mécanique est étudiée afin de quantifier les déformations locales de surfaces de contact et l'évolution des écarts de position entre les pièces.
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Gonzalez, Gutierrez Cristina. "Mechanical forces in the binding of single domain antibodies developed for therapeutics : from molecular to cellular response." Thesis, Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0492/document.
Анотація:
Les anticorps thérapeutiques sont couramment utilisés pour le traitement contre le cancer. Ils sont sélectionnées par leur affinité avec leur antigène mesuré normalement dans un environnent à trois dimensions (3D). Cependant, de fois les interactions anticorps-antigène ont lieu à l’interface entre deux cellules (i.e. 2D). Nous faisons l’hypothèse que les contraintes physiques à cette l’interface telles que la force et le mouvement relatif des molécules confinées aux surfaces modulent les propriétés de la liaison anticorps-antigène. Notre but est d’explorer les liens entre la mécanique de la liaison et la réponse cellulaire. Pour quantifier la cinétique 2D et la mécanique de ces interactions, nous avons effectué des mesures en utilisant la chambre à flux laminaire des deux anticorps à domaine unique (sdAbs) ciblant le récepteur CD16 exprimé dans la cellule Natural Killer (NK) et cinq sdAbs ciblant le marqueur tumoral HER-2 exprimé dans certains cancers. Nos résultats montrent des liaisons glissantes, idéales et pour la première fois, une liaison accrocheuse dans des interactions anticorps-antigène. Des expériences d’adhésion cellulaire montrent une corrélation entre la résistance à la force de la liaison accrocheuse et une meilleure adhésion des NK. Des sdAbs ont été sélectionnés pour constituer des anticorps bi-specifiques (bsAbs) capables de recruter des NK contre des cellules cancéreuses HER-2+. Ces bsAbs induisent une cytotoxicité supérieur a celle de l’anticorps de référence. Leur efficacité est modulée par la mécanique du coté antiCD16 du bsAbs en fonction de la nature de la cellule cancéreuse, suggérant un rôle de la force pour les faibles densités de HER-2Therapeutic antibodies have become a major treatment in cancer due in part to their ability to recruit immune cells onto tumours. They are selected on the basis of their affinity for their antigen in a three dimensions (3D) environment. However, in some major modes of action, antibodies do bind the antigen at the interface between immune cells and target cells. We hypothesize that the physical constraints of cell-cell interface (i.e. 2D), including force and relative motion of molecules confined at surfaces, modulate the antigen-antibody binding. Specifically, we aim at exploring the links between bond mechanics and cellular response. To quantify 2D kinetics and mechanics, we perform measurements using the laminar flow chamber of two Single Domains Antibodies (sdAbs) against the surface receptor CD16 expressed in Natural Killer (NK) cells and five sdAbs against the tumoral marker HER-2 expressed in some breast cancers. Our results show three different bond dissociation behaviour under force; slip, ideal and for the first time, a catch bond. Cell adhesion experiments over sdAb antiCD16 coated surfaces reveal a correlation between antibody resistance to force and a larger spreading of NK cells. Based on their force behaviour, some sdAbs were selected to be fused forming bi-specific antibodies (bsAbs) able to recruit NK cells toward HER-2+ cancer cells. All new bsAbs display a better efficacy in cytotoxicity than the reference therapeutic antibody. We show that their efficacy is modulated by the mechanical behaviour of the antiCD16 side, depending on the nature of the target cell line, which may hint to an effect of force dependence in the limit of low antigen coverage
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Boussert, Stéphanie Van Dorsselaer Alain Giralt Ernest. "Structural studies of proteins and protein complexes by mass spectrometry and atomic force microscopy." Strasbourg : Université Louis Pasteur, 2008. http://eprints-scd-ulp.u-strasbg.fr:8080/977/01/BOUSSERT_Stephanie_2008.pdf.
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Photopoulos, Raphaël. "Un modèle de liaisons fortes tridimensionnel pour les cuprates supraconducteurs monocouches à base de lanthane." Thesis, Normandie, 2019. http://www.theses.fr/2019NORMC215/document.
Анотація:
Dans cette thèse, nous construisons un modèle de liaisons fortes tridimensionnel minimal pour les cuprates supraconducteurs monocouches à base de lanthane. Celui-ci prend en compte huit orbitales, dont deux d'entre elles impliquent les ions oxygène apicaux. L'optimisation des paramètres microscopiques permet de reproduire presque parfaitement la bande de conduction tridimensionnelle telle qu'elle a été obtenue à partir des calculs DFT. Nous discutons la façon dont chacun des paramètres entrant en jeu dans ce modèle multi-bandes influence la bande de conduction, et nous montrons que la forme particulière de sa dispersion contraint les valeurs des paramètres. Nous mettons alors en évidence que la détermination standard d'un modèle effectif à une bande au travers d'un traitement perturbatif converge lentement en raison de la valeur relativement faible du gap de transfert de charges. A ce stade, cela nous permet, en revanche, de lever le voile sur l'origine microscopique des amplitudes de saut des électrons au sein des plans et en-dehors des plans. Une approche alternative au calcul des paramètres microscopiques de saut du modèle effectif de liaisons fortes est présentée et mise à contribution. Il en résulte que l'accord avec la DFT est préservé à condition que les amplitudes de saut de plus longue portée soient conservées. Une comparaison avec les modèles existants est également effectuée. La surface de Fermi, mettant en exergue des domaines décalés qui alternent en taille et en forme, est comparée à l'expérience. De plus, la densité d'états du modèle est aussi calculée. Une analyse plus approfondie du modèle est réalisée au travers d'une étude en couplage faible des instabilités magnétiques. Les calculs sont effectués sur de grandes cellules et nous avons trouvé une compétition parmi plusieurs instabilités magnétiques tridimensionnelles dans la région d’intérêt du dopage en trous accessible expérimentalement. Bien qu'à notre connaissance cela ne semble pas avoir été évoqué expérimentalement, nous montrons à l'issue de notre étude, que la tendance du modèle à former des ondes de densité de spin incommensurables tridimensionnelles est la plus forte à proximité du dopage 1/8In this thesis, we construct a minimal three-dimensional tight-binding model for single-layer La-based cuprate superconductors. It entails eight orbitals, two of them involving apical oxygen ions. Parameter optimization allows to almost perfectly reproduce the three-dimensional conduction band as obtained from DFT. We discuss how each parameter entering this multiband model influences it, and show that the peculiar form of its dispersion severely constraints the parameter values. We then evidence that standard perturbative derivation of an effective one-band model is poorly converging because of the comparatively small value of the charge transfer gap. Yet, this allows us to unravel the microscopical origin of the in-plane and out-of-plane hopping amplitudes. An alternative approach to the computation of the tight-binding parameters of the effective model is presented and worked out. It results that the agreement with DFT is preserved provided longer-ranged hopping amplitudes are retained. A comparison with existing models is performed, too. The Fermi surface, showing staggered pieces alternating in size and shape, is compared to experiment. The density of states is calculated as well. The model is further analyzed through a weak coupling study of magnetic instabilities. It is performed on large clusters and competition between several three-dimensional magnetic instabilities in the hole-doping region of experimental interest is found. We show that the tendency to form a three-dimensional incommensurate spin density wave is strongest in the vicinity of 1/8 doping
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Mustapha, Amara. "Optimisation d'Emetteur-Récepteurs pour la liaison descendante de systèmes MIMO Multi-Utilisateurs." Phd thesis, Télécom ParisTech, 2011. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00666699.
Анотація:
Les systèmes de communication MIMO à utilisateurs multiples (MU-MIMO) connus dans la théorie de l'information comme système de canal de diffusion de l'anglais Broadcast Channel (BC) est devenu ces dernières années l'un des sujets les plus étudiés dans le domaine des communications sans fil. Cet intérêt important vient de l'énorme potentiel qu'il offre dans l'amélioration aussi bien de la fiabilité que la stabilité des systèmes. Par ailleurs, ce type de système commence à apparaître dans les systèmes de nouvelle génération tels que LTE, WiFi. . . Cependant, du fait, de la corrélation non linéaire entre les directions et à cause du couplage avec l'attribution de puissance, le débit total qui représente notre fonction de coût à maximiser devient une fonction non convexe. Néanmoins, la théorie de l'information a démontré que la capacité de BC pourrait être atteinte par un codage DPC. Le problème avec ce précodage est d'une part est un précodage non linéaire et donc difficilement réalisable, et d'autre part, présente une grande complexité et consomme beaucoup de ressources. Afin de remédier à cela, des algorithmes linéaires sous-optimaux on été proposés. Elles peuvent être classées en solutions itératives et approchée (CF). Les techniques de conception de precodeurs peuvent également être différenciée en fonction du nombre de flux attribués par utilisateur. En fait, certains ne permettent qu'un seul flux par utilisateur même si le système ne soit pas entièrement chargé. On a récemment proposé des algorithmes multi-flux. Néanmoins, ils présentent quelques inconvénients : Certains doivent imposer à l'avance la distribution des flux et accentuent la sous optimalité. Mais le plus grand inconvénient reste celui des problèmes de convergence vers un maxima local ou parfois de divergence. Cette thèse s'inscrit dans ce cadre et à travers elle on essaye de proposer des solutions afin d'améliorer les algorithmes d'optimisation et de maximiser le débit total du système. Nous avons étudié et proposé des solution avec précodage itératif mais aussi en forme approchée. La thèse est essentiellement une collection de ce qui suit : * Précodage linéaire pour MU-MIMO BC avec flux unique par utilisateur. * Précodage linéaire pour MU-MIMO BC avec flux multiples et sélection d'utilisateurs.
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Meslard, Jean-Claude. "Immobilisation temporaire de medicaments par des liaisons hydrolysables sur des polymeres biocompatibles : application a l'ophtalmologie." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066417.
Анотація:
L'objectif est l'immobilisation reversible de medicaments (chloramphenicol, indometacine) au sein de lentilles de contact hydrophiles permettant une liberation lente et continue lors de leur adaptation sur des yeux malades
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Li, Dongzhe. "Magneto-crystalline anisotropy of metallic nanostructures : tight-binding and first-principles studies." Electronic Thesis or Diss., Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066232.
Анотація:
La question cruciale dans l'exploration du stockage ultime à haute densité est l'anisotropie magnéto-cristalline (MCA) qui provient du couplage spin-orbite. Utilisant à la fois la méthode des liaisons fortes et les calculs « premiers principes », nous calculons la MCA de nanocristaux de fer et de cobalt qui peuvent être obtenus par croissance épitaxiale sur un substrat SrTiO3 avec un contrôle remarquable de leur taille, forme et structure. Afin de définir une décomposition locale appropriée de la MCA, nous avons implémenté le « Théorème de Force » à l'aide d'une formulation grand-canonique dans le code QUANTUM ESPRESSO ainsi que dans notre modèle de liaisons fortes. Il est intéressant de noter que pour les deux éléments, la MCA totale de nanocristaux isolés est largement dominée par les facettes (001) dont il résulte un comportement opposé: une anisotropie « hors-plan » pour les nanocristaux (contenant plusieurs centaines d'atomes) de fer et « dans le plan » pour ceux de cobalt. Nous avons également mis en évidence un fort renforcement de la MCA pour les petits clusters (contenant quelques atomes seulement) déposés sur un substrat SrTiO3. En conséquence, nous prévoyons que les nanocristaux de fer (même de très petite taille) devraient être magnétiquement plus stables et sont donc de bons candidats potentiels pour le stockage magnétique. Enfin, notre analyse MCA résolu en orbitales s'applique également à d'autres système et permet, par exemple, de prédire le comportement de la MCA de films minces magnétiques après déposition de matériaux organiques comme le graphène ou de molécules tel C60The crucial issue in exploring ultimate density data storage is magneto-crystalline anisotropy (MCA) which originates from spin-orbit coupling. Using both tight-binding and first-principles methods, we report the MCA of Fe and Co nanocrystals that can be grown epitaxially on SrTiO3 with a remarkable control of their size, shape and structure. In order to define the proper local decomposition of MCA, we implemented the “Force Theorem” within the grand-canonical formulation in QUANTUM ESPRESSO as well as in our tight-binding model. Interestingly, for both elements, the total MCA of free nanocrystals is largely dominated by (001) facets resulting in the opposite behavior: out-of-plane and in-plane magnetization direction is favored in Fe and Co nanocrystals (containing up to several hundred atoms), respectively. We also find a strong enhancement of MCA for small clusters (containing only several atoms) upon their deposition on a SrTiO3 substrate. As a consequence, we predict that the Fe nanocrystals (even rather small) should be magnetically stable and are thus good potential candidates for magnetic storage devices. Finally, our rather general orbital-resolved analysis of MCA applies also to other systems and allows, for example, predicting the MCA behavior of magnetic thin films upon covering by various organic materials such as graphene or C60 molecule
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Ralay-Ranaivo, Bettina. "Développement d’une forme orale du fondaparinux." Thesis, Paris 11, 2012. http://www.theses.fr/2012PA114858/document.
Анотація:
Le fondaparinux (Arixtra®), anticoagulant de la classe des pentasaccharides de synthèse, est le premier inhibiteur d'origine synthétique, spécifique et indirect du facteur Xa de la coagulation. Il résulte de la synthèse chimique de l'unité pentasaccharidique des héparines, capable de se lier à l'antithrombine, une protéine endogène, inhibitrice de la coagulation. Cependant, son utilisation reste limitée par son administration uniquement possible par voie parentérale.L'objectif de ce travail de thèse est de développer une forme orale du fondaparinux en l'associant à un dérivé squalénique. Le squalène, terpénoïde naturel précurseur de la synthèse du cholestérol, possède une très bonne absorption orale (supérieure à 60 %). Dans ce contexte, deux stratégies d'association ont été développées: la première consistant à associer par liaison covalente le fondaparinux à un dérivé squalénique selon le concept de la « squalénisation » et la deuxième à associer par interactions non covalentes le fondaparinux à un dérivé squalénique cationique.Les travaux expérimentaux ont montré que la première stratégie était délicate à mettre en œuvre en raison d'une part de la difficulté à synthétiser un bioconjugué fondaparinux-squalène et d'autre part de la perte de l'activité anticoagulante du fondaparinux. En raison de ces obstacles, le concept de la « squalénisation » n'est pas adapté à ce type de molécule active. En revanche, la deuxième stratégie s'est montrée très prometteuse. Elle a consisté à formuler des nanoparticules par association non covalente du fondaparinux, chargé négativement, à un dérivé squalénique cationique. Cette approche a permis de mettre en évidence l’excellente capacité d'auto-assemblage en milieu aqueux de ces deux composés, liée à l’établissement de deux types d’interactions, électrostatiques et hydrophobes (entre les molécules de squalène). L'absorption orale du fondaparinux a été considérablement augmentée grâce à ce nouveau système nanoparticulaire. Cette nouvelle approche à base de squalène a ainsi montré son efficacité dans l'amélioration de l'administration orale du fondaparinux et pourrait représenter un système thérapeutique potentiel dans le traitement des maladies thromboemboliquesSince its introduction in the market in 2002, fondaparinux (Arixtra®) is a drug of choice in the anticoagulant therapy. Its structure corresponds to the heparin pentasaccharide sequence that mediates its interaction with the natural plasma inhibitor of coagulation, antithrombin. However, like heparin, its application is limited due its unique administration by parenteral route. The aim of this project is to develop an efficient oral delivery system for fondaparinux by association with a squalene derivative. Squalene, a natural precursor of cholesterol in sterol biosynthesis, is well-known for its excellent oral absorption (i.e. more than 60 %). In this context, two strategies were investigated. The first consisted in achieving a covalent coupling between fondaparinux and a squalene derivative according to the concept of “squalenoylation”. The second was to associate fondaparinux to a cationic squalenoyl derivative by non-covalent association.Experimental work showed that the first strategy was delicate to implement due to the difficulty to synthesize a fondaparinux-squalene bioconjugate and, the loss of the anticoagulant properties of fondaparinux. Because of these obstacles, the concept of "squalenoylation" was not suitable for this type of active molecule. In contrast, the second strategy has been very promising. It consisted in the formulation of a nanoparticulate delivery system by ion-pairing of fondaparinux and a cationic squalenoyl derivative. This approach permitted to highlight the self-assembly of these two compounds in water as monodisperse nanoparticles thanks to electrostatic and hydrophobic interactions. Furthermore, the oral absorption of fondaparinux was significantly increased with this new nanoparticulate system. This new squalene-based approach has shown its effectiveness in improving the oral administration of fondaparinux and could be a potential delivery system in the treatment of thromboembolic diseases
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Ferreiro, Vincent. "Étude par microscopie à force atomique des mécanismes de plasticité dans les polymères semi-cristallins à liaisons hydrogène." Lille 1, 1999. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1999/50376-1999-169.pdf.
Анотація:
Ce travail a eu pour objectif d'imager et de caractériser par microscopie à force atomique les mécanismes de plasticité des polymères semi-cristallins à liaisons hydrogène. L'observation par microscopie à force atomique des mécanismes de plasticité dans le polyamide 6 de faible cristallinité (Chi = 40%) a été faite au voisinage du seuil de plasticité afin d'étudier l'initiation et la propagation de la plasticité. Le polyamide 6 en raison de la présence des liaisons hydrogène est hygroscopique ; dans un premier temps, nous avons étudié le comportement plastique du polyamide 6 contenant 6% d'eau en fonction de la température et de la vitesse de déformation. A grande vitesse de déformation (10-2s-1) et pour T>160°C, le polyamide 6 se déforme par striction localisée et les observations AFM mettent clairement en évidence la structure fibrillaire des sphérolites. Entre 160°C et Tg=37°C, la striction est diffuse et la déformation est gouvernée par la propagation de bandes de cisaillement, équidistantes, dans la phase amorphe. Lorsque les bandes traversent les lamelles, celles-ci se cisaillent localement par un glissement cristallin homogène. Au dessous de Tg, à 0°C, le polyamide 6 se déforme par striction localisée ; il n'y a pas de fibrillation comme à haute température mais des bandes de cisaillement se propagent sur toute la surface du film en cassant les lamelles qu'elles rencontrent. Lorsque le taux d'humidité des films augmente, la contrainte au seuil de plasticité diminue traduisant le fait que la déformation devient plus ductile. Les observations AFM montrent que les liaisons hydrogène, localisées dans la phase amorphe, jouent le rôle de coefficient de frottement et entravent la propagation des bandes de cisaillement. Des études complémentaires sur un polyamide 6 ultraorienté montrent que l'initiation des bandes de cisaillement se fait dans la phase amorphe. L'angle entre les bandes et l'axe de traction a été interprété par le critère de plasticité de Mohr-Coulomb.
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Pawlak, Rémy. "Auto-assemblage et polymérisation 2D de molécules organiques en surface." Aix-Marseille 3, 2009. http://www.theses.fr/2009AIX30033.
Анотація:
Ce travail présente la formation et la caractérisation sous ultravide de monocouches moléculaires issu de l'auto-assemblage et de la polymérisation de molécules organiques (hexahydroxy triphenylène-HHTP et acide diborique benzoïque-BDBA) sur des surfaces monocristallines métalliques et isolantes. L'adsorption de molécules d'HHTP sur Ag(111) donne lieu à plusieurs réseaux moléculaires dépendants de la température. Cette étude, menée par microscopie à effet tunnel (STM), montre qu'un réseau robuste est obtenu suite à la déshydrogénation, activée thermiquement, des groupes alcool périphériques. Cela induit la formation de liaisons hydrogène entre les fonctions alcools et cétones ainsi obtenues. L'étude STM de molécules de BDBA vapo-déposé sur Ag(111) a démontré la formation d'architectures bidimensionnelles étendues, liées de manière covalente, suite à la polymérisation des précurseurs en surface. Un résultat similaire a pu être obtenu par la copolymérisation des molécules de BDBA et d'HHTP. Ces polymères nanoporeux s'étendent en monocouche et présentent une stabilité en température exceptionnelle. Enfin, l'étude de BDBA sur le substrat isolant de KCl(001), menée par microscopie à force atomique en mode non contact (nc-AFM), montre un auto-assemblage étendu par des liaisons hydrogène, et met en évidence le rôle décisif de la nature chimique du substrat sur la faisabilité de la polymérisation de ces molécules en surface. L'approche développée dans ce travail, mettant en jeu des réactions chimiques en surface, constitue une voie nouvelle pour la conception de nano-architectures moléculaires originales et robustes sur surfacesThis work deals with the investigation under ultra high vacuum of organic monolayers either resulting from the self-assembly or from the polymerization of individual molecular building blocks (hexahydroxy triphenylene-HHTP and diboronic acid-BDBA) at the surface of a metal and an insulator. By means of scanning tunneling microscopy (STM), we have shown that HHTP molecules condense on Ag(111) into distinct supramolecular phases depending on the substrate temperature. A robust network can be obtained by partial dehydrogenation of the peripheral alcohol groups of HHTP, hence yielding Hbonds between the newly formed quinone groups and the alcohol groups remaining intact. STM studies of BDBA on Ag(111) revealed an organic network resulted from the creation of covalent bonds between BDBA molecules, by a two-dimensional polymerization confined on surface. On the same surface, another kind of surface covalent organic framework (SCOF) was also evidenced by copolymerization between HHTP and BDBA molecules. The SCOF's exhibits a well-extended bi-dimensional character with an exceptional thermal stability. Finally, the study by non-contact atomic force microscopy (nc-AFM) of BDBA on KCl(001) has shown a bi-dimensional and well-extended phase stabilized by intermolecular H-bonds. The latter example evidences the influence of the chemical nature of the substrate to initiate the 2D-polymerization process on surface. Our results suggest that the use of chemical reactions at surfaces opens up a new approach for the development of robust and original molecular architectures
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CHINARDET, NATALIE. "Etude cristallographique du complexe forme entre le regulateur de reponse chey et son domaine de liaison sur l'histidine kinase chea." Paris 11, 1998. http://www.theses.fr/1998PA112264.
Анотація:
Les systemes a deux composants interviennent dans un mecanisme de transduction de signal largement utilise par les bacteries pour percevoir les modifications de leur environnement et s'y adapter. Ces systemes sont constitues par une paire de proteines qui communiquent via des reactions de transfert de phosphate. La premiere proteine du systeme est le capteur ; elle percoit les modifications de l'environnement. La seconde proteine est le regulateur de reponse du systeme ; elle assure la reponse cellulaire lorsqu'elle est informee par le capteur qui lui est apparie. Le systeme a deux composants che regule la chimiotaxie chez les bacteries mobiles. Cette voie d'adaptation, l'une des mieux caracterisee, sert de modele a la comprehension de la transduction de signal dans ces systemes. Nous avons resolu la structure du complexe entre le regulateur de reponse chey et son domaine de liaison sur le capteur chea (p2). Il s'agit la des premieres donnees structurales caracterisant simultanement les deux partenaires d'un complexe de transduction de signal impliquant les systemes a deux composants. Dans le complexe, l'interaction de chey avec p2 se fait par l'assemblage du segment 4-5-5 de chey avec les deux helices de p2. L'interface presente une bonne complementarite electrostatique et sterique. Pres de 30 residus, equitablement repartis sur chacune des deux proteines, etablissent des contacts de van der waals intermoleculaires. Huit liaisons h viennent completer cet ensemble d'interactions. Une analyse par comparaison de sequences a montre qu'aucun des 31 autres regulateurs de reponse d'escherichia coli n'etait susceptible d'etre reconnu suivant les memes modalites par le domaine p2 de chea. Ceci justifie tres probablement de la specificite de reconnaissance du regulateur de reponse chey par le capteur chea. L'examen des modifications structurales du site actif de chey, consecutives a la formation du complexe, nous a conduit a mettre en evidence que le domaine p2 pourrait avoir une double fonction : en plus de la reconnaissance moleculaire, il pourrait faciliter la reaction de phosphotransfert en induisant une ouverture du site actif de chey.
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Husson, Julien. "Spectroscopie dynamique de force : méthodes d'analyse, application au couple streptavidine-biotine et à l'ancrage d'une protéine dans une membrane cellulaire." Paris 6, 2005. http://www.theses.fr/2005PA066594.
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Ralay-Ranaivo, Bettina. "Développement d'une forme orale du fondaparinux." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00922986.
Анотація:
Le fondaparinux (Arixtra®), anticoagulant de la classe des pentasaccharides de synthèse, est le premier inhibiteur d'origine synthétique, spécifique et indirect du facteur Xa de la coagulation. Il résulte de la synthèse chimique de l'unité pentasaccharidique des héparines, capable de se lier à l'antithrombine, une protéine endogène, inhibitrice de la coagulation. Cependant, son utilisation reste limitée par son administration uniquement possible par voie parentérale.L'objectif de ce travail de thèse est de développer une forme orale du fondaparinux en l'associant à un dérivé squalénique. Le squalène, terpénoïde naturel précurseur de la synthèse du cholestérol, possède une très bonne absorption orale (supérieure à 60 %). Dans ce contexte, deux stratégies d'association ont été développées: la première consistant à associer par liaison covalente le fondaparinux à un dérivé squalénique selon le concept de la " squalénisation " et la deuxième à associer par interactions non covalentes le fondaparinux à un dérivé squalénique cationique.Les travaux expérimentaux ont montré que la première stratégie était délicate à mettre en œuvre en raison d'une part de la difficulté à synthétiser un bioconjugué fondaparinux-squalène et d'autre part de la perte de l'activité anticoagulante du fondaparinux. En raison de ces obstacles, le concept de la " squalénisation " n'est pas adapté à ce type de molécule active. En revanche, la deuxième stratégie s'est montrée très prometteuse. Elle a consisté à formuler des nanoparticules par association non covalente du fondaparinux, chargé négativement, à un dérivé squalénique cationique. Cette approche a permis de mettre en évidence l'excellente capacité d'auto-assemblage en milieu aqueux de ces deux composés, liée à l'établissement de deux types d'interactions, électrostatiques et hydrophobes (entre les molécules de squalène). L'absorption orale du fondaparinux a été considérablement augmentée grâce à ce nouveau système nanoparticulaire. Cette nouvelle approche à base de squalène a ainsi montré son efficacité dans l'amélioration de l'administration orale du fondaparinux et pourrait représenter un système thérapeutique potentiel dans le traitement des maladies thromboemboliques.
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Dufresne, Alice. "Modélisation atomistique de la précipitation des hydrures de zirconium : Méthodologie de developpement d'un potentiel en liaisons fortes." Thesis, Aix-Marseille, 2014. http://www.theses.fr/2014AIXM4096/document.
Анотація:
Le système zirconium-hydrogène est très étudié dans le cadre de la sûreté nucléaire car la précipitation d'hydrures entraîne la fragilisation des gainages, à base d'alliage de zirconium. Il s'agit de la première barrière de confinement des produits radioactifs : son intégrité doit être maintenue tout au long de la vie des assemblages combustible, en centrale y compris en cas d'accident et post-centrale (transport et entreposage). De nombreuses incertitudes demeurent quant aux cinétiques de précipitation des hydrures et à l'impact des contraintes sur leur précipitation. La modélisation à l'échelle atomique de ce système permettrait d'apporter des clarifications sur les mécanismes en jeu. Les méthodes traditionnelles de modélisation atomistique sont basées sur des approches thermostatistiques, dont la précision et la fiabilité dépendent du potentiel interatomique qui les alimente. Or il n'existe pas de potentiel rendant possible une étude rigoureuse du système Zr-H. Cette thèse a permis de développer cet outil manquant en utilisant l'approximation des liaisons fortes. Au-delà de ce nouveau potentiel, ce travail donne un guide détaillé des nombreuses étapes d'une dérivation de tels potentiels avec la prise en compte de l'hybridation spd, ajustés ici sur des calculs DFT. Ce guide est établi tant pour un métal de transition pur que dans la perspective d'un couplage métal-covalent (carbures, nitrures et siliciures métalliques)The zirconium-hydrogen system is of nuclear safety interest, as the hydride precipitation leads to the cladding embrittlement, which is made of zirconium-based alloys. The cladding is the first safety barrier confining the radioactive products: its integrity shall be kept during the entire fuel-assemblies life, in reactor, including accidental situation, and post-operation (transport and storage). Many uncertainties remain regarding the hydrides precipitation kinectics and the local stress impact on their precipitation. The atomic scale modeling of this system would bring clarifications on the relevant mechanisms. The usual atomistic modeling methods are based on thermostatistic approaches, whose precision and reliability depend on the interatomic potential used. However, there was no potential allowing a rigorous study of the Zr-H system. The present work has indeed addressed this issue: a new tight-binding potential for zirconium hydrides modeling is now available. Moreover, this thesis provides a detailed manual for deriving such potentials accounting for spd hybridization, and fitted here on DFT results. This guidebook has be written in light of modeling a pure transition metal followed by a metal-covalent coupling (metallic carbides, nitrides and silicides)
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Bouayad, Aboubakr. "Etude experimentale et modélisation numérique des mécanismes physico-chimiques et des comportements thermomécaniques au niveau de l'interface alliage coulé / insert mécanique." Paris, ENSAM, 2003. http://www.theses.fr/2003ENAM0012.
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Cornaton, Yann. "Etude quantique des liaisons fortes et faibles : développement de fonctionnelles "doubles-hybrides" et de surfaces de potentiel analytiques." Phd thesis, Université de Strasbourg, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00997412.
Анотація:
Les travaux réalisés au cours de cette thèse se décomposent en deux thèmes principaux, eux-même subdivisés enplusieurs projets. D'une part, des travaux ont été menés concernant l'analyse et le développement de fonctionnelles " doubles hybrides ". Une analyse des fonctionnelles " doubles hybrides " à séparation linéaire le long de la connexionadiabatique a été proposée. Une nouvelle fonctionnelle " double hybride " à séparation de portée basée sur uneséparation alternative de l'énergie d'échange et de corrélation, RSDHf, a été développée. D'autre part, des travaux quant au développement de surfaces d'énergie potentielle (SEP) analytiques ont été menés. Un nouveau potentiel analytique a été proposé pour la description de la SEP des systèmes triatomiques. La combinaison de ce potentiel avec un potentiel électrostatique a été utilisé pour le développement de SEP analytiques pour de petits systèmes en interaction faible : H2O***HF, HF2-, Ne***ClF.
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BERE, ANTOINE. "Etude des defauts etendus dans le zinc, le cadmium et le titane par une methode de liaisons fortes." Caen, 1999. http://www.theses.fr/1999CAEN2008.
Анотація:
Nous avons adapte la methode semi-empirique des liaisons fortes pour determiner la structure atomique et calculer l'energie des defauts etendus (fautes d'empilement basales i#1 et i#2, macles (10$$2) et (11$$2) de trois metaux hexagonaux : zinc (c/a=1,856) cadmium (c/a=1,886) et titane (c/a=1,587). L'energie electronique attractive du cristal est calculee a l'aide des parametres de liaisons fortes de harrison et de la methode de recursion de haydock-lanczos dans une zone d'extension spatiale finie. L'energie repulsive est decrite par un polynome de degre quatre. Nous montrons que si le terme d'energie repulsive est a symetrie spherique, les possibilites d'ajustement du rapport c/a de ces metaux dependent des parametres de calcul de l'energie electronique. En se limitant aux interactions entre premiers voisins dans le calcul local de la matrice densite, nos potentiels reproduisent parfaitement les rapports c/a et stabilisent la structure hexagonale compacte au detriment d'autres formes structurales. Une etude detaillee du calcul des constantes elastiques a permis d'etablir les expressions analytiques des modules de compression hydrostatique et isotrope. Les valeurs calculees de ces modules sont proches l'une de l'autre pour le titane et sensiblement differentes pour le zinc et le cadmium. Les valeurs absolues des energies des fautes i#1 et i#2 sont elevees par comparaison aux resultats de calculs anterieurs pour le zinc et le cadmium, mais leur rapport est en accord avec le nombre de plans cubiques des deux fautes. Les structures atomiques relaxees des macles ont une interface plane et symetrique. Les energies sont satisfaisantes pour la macle (10$$2) des trois metaux, de meme que pour la macle (11$$2) du titane. Cependant, l'energie de la macle (11$$2) du zinc et du cadmium est negative comme deja obtenue avec un potentiel du type finnis-sinclair pour le zinc.
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Do, Thanh Dung. "Etude des liaisons entre éléments Nickel-Titane en vue d'élaboration de matériaux architecturés : réalisation, caractérisation, métallurgique et mécanique." Thesis, Grenoble, 2014. http://www.theses.fr/2014GRENI022/document.
Анотація:
Le SMA Nitinol est largement utilisé dans de nombreux domaines de recherche récemment ( astronautes, biomédical ) et la combinaison de leurs propriétés dans la structure de conception désirée, en particulier les matériaux de l'architecture, est développé dans la dernière décennie. Des études récentes fabriqués avec succès la structure cellulaire, en particulier nid d'abeil, par processus thermomécanique à partir de tubes ou de barres mais les caractères de la liaison entre les éléments constitutifs ne sont pas clarifiées.Ce travail est consacré à l'étude de la liaison entre NiTi alliage quasi- équatomic qui est créé par le processus frittage des tubes ou des fils et par le procédé de soudage de tubes. Les liaisons obtenues des deux méthodes semblent forts et ils sont analysés par les essais de métallurgique et mécanique. Les résultats ont conduit aux conclusions suivantes :Pour les processus de frittage, les liaisons pour les des fils et des tubes semblent être forte quand ils sont chauffés à 1200oC pendant 1 heure avec les fils et 2 heures avec les tubes, respectivement. Cependant, le traitement entraîne le changement de la composition dans le matière. Le traitement à 900oC peut aider l'homogénéisation de la liaison, mais la phase inattendu TiNi2O est existé. En outre, la diffusion entre le Nitinol et Al2O3 est commencé quand ils sont chauffés à 1200oC.Pour le procédé de soudage, les liaisons entre tubes soudés sont forts avec seulement la phase TiNi mais la microstructure a changé. Il ya 2 nouvelles zones existantes à l'intérieur de la liaison de soudure: la zone de soudage, la zone affectée thermique. Les résistances de traction de la liaison de soudge une fois sont 12N/mm et 50N/mm pour tubes ayant la paroi 0,12 mm et la paroi 0,3 mm, respectivement. L'optimisation des paramètres de soudage montre que l'énergie de soudure a un effet fortement sur la création et la résistance de la liaison. La liaison est amilioré si l'énergie augmente. Charge de soudage a un rôle important pour améliorer la résistance de la liaison, et la charge de soudage est adapté pour le tube est 100N. Le deuxième fois de soudage peuvent améliorer la résistance de la liaison de la paroi du tube de 0,3 mm, mais il diminue après le troixième fois de soudage. En plus, l'addition de fois de soudage sous pression plus que de 100N conduit à la réduction de la résistance de la liaison. Ainsi, les paramètres de soudage doivent être tout d'abord examiné base de l'épaisseur de paroi du tube, puis l' énergie de soudage, la pression de soudure et la soudure foisNickel-Titane shape memory alloys are widely used in many fields (aerospace, biomedical) and the combination of their outstanding properties in designed structures, namely architecture materials, has been considered in last decade. Recent studies successfully fabricated cellular structures, in particular honey combs, by thermo-mechanical processing from tubes or bars but the properties of the bonds created between the components need to be carefully investigated.This work is dedicated to the study of the bonds between NiTi near-equatomic alloy (Nitinol) elements, which are created by sintering together tubes or wires and by welding tubes under load. These bonds are characterized from metallurgical, microstructural and mechanical points of view. The obtained results led to the following conclusions.To provide a reasonably strong bond between wires and between tubes, sintering should be operated at least at 1200°C during one hour under the maximal load allowed by the experimental device, 3.5 N. However, this treatment causes intense compositional changes inside the material. A subsequent aging treatment at 900oC can help in homogenizing the material but prejudicial TiNi2O phase still exists. Besides, the interdiffusion between Nitinol elements and alumina tools at 1200°C perturbs sintering experiments. The sintering route has thus found to be inadequate unless the used device allows applying a higher load, so that the temperature can be set down.Tube welding has been more successful in terms on bond strength and NiTi phase conservation, although important microstructure changes have been observed. Three zones have been identified after welding, the weld zone, with large and long grains, the heat-affected zone, with smaller, spherical grains, and the non-affected zone. The extent of these zones is estimated from local hardness measurement. The tensile resistance of the bonds is about 12 and 50 N/mm for tubes having 0.12 and 0.3 mm thickness, respectively. A standard aging treatment does not significantly change these values although it allows material homogenization. The parameters that mainly influence the resistance and the microstructure of the bond are the weld energy, the rate of release of this energy and the load. Achieving successive welding steps is not clearly beneficial
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Amara, Hakim. "Rôle du catalyseur métallique dans la croissance des nanotubes de carbone : simulations Monte Carlo dans un modèle de liaisons fortes." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00349296.
Анотація:
La production de nanotubes monofeuillets de carbone requiert la présence d'un catalyseur métallique quel que soit le mode de synthèse. Pour comprendre leur mécanisme de croissance, nous avons entrepris une étude théorique visant à rendre compte des phénomènes de ségrégation et d'auto-organisation du carbone à la surface des particules métalliques. Ce travail a abouti à la mise en place d'un modèle semi-phénoménologique reposant sur la méthode des liaisons fortes. A l'aide de notre modèle énergétique, nous avons cherché à comprendre l'effet du carbone sur les propriétés structurales des surfaces métalliques (100) et (111). Nous avons ainsi pu mettre en évidence des comportements différents suivant le taux d couverture en carbone des surfaces. Nous avons également procédé à l'étude du mécanisme de germination-croissance à travers des simulations grand canonique Monte Carlo qui montrent le rôle joué par le métal dans le processus de dissolution-ségrégation d'atomes de carbone.
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Nasser, M'barek. "Calcul de l'intensité de photoémission par la méthode des liaisons fortes : application à l'étude de la surface de CdTe(110)." Montpellier 2, 1995. http://www.theses.fr/1995MON20210.
Анотація:
Ce travail porte sur l'analyse des donnees de photoemission resolue angulairement a l'aide du modele des liaisons fortes. La methode decrite a ete appliquee a deux composes ii-vi, cdte et hgte pour la face de clivage (110). L'intensite des bandes de surface et de volume est obtenue dans le cadre du modele a une etape. Apres avoir calcule la repartition des etats electroniques dans une lame de 20 monocouches du materiau, nous avons represente l'intensite de photoemission pour la meme geometrie que les donnees experimentales, sous la forme d'images dans le plan (e#i, k#/#/). Nous avons montre l'existence de trois groupes d'etats de surface lies aux trois bandes de volume (trous lourds, trous legers et bande de split-off) et mis en evidence la reconstruction de la surface. Notre conclusion est que la methode des liaisons fortes convient bien au calcul de l'intensite de photoemission des composes ii-vi car les orbitales de valence sont fortement localisees et parce qu'une seule orbitale atomique (p-anion) est a l'origine de l'essentiel de l'emission observee
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CAMARA, MOCTAR OULD DADDAH. "Structure electronique des composes lamellaires gase, inse et de leurs interfaces avec si(111) dans une approche de liaisons fortes." Paris 6, 2000. http://www.theses.fr/2000PA066088.
Анотація:
Dans ce travail de these, nous avons etudie la structure electronique des lamellaires massifs gase et inse ainsi que leurs interfaces avec si(111). Les structures de bandes des composes massifs ont ete decrites en utilisant la methode des liaisons fortes. Les parametres d'interaction ou les elements de la matrice hamiltonien ont ete obtenus en ajustant des valeurs propres calculees a des resultats obtenus par une approche en pseudopotentiels. Pour obtenir un tres bon ajustement, nous avons procede par la minimisation d'une fonction des moindres carres par la methode des gradients conjugues. Les resultats obtenus permettent d'etablir des relations de dispersion et des courbes de densites d'etats en accord avec les resultats de photoemission. La photoemission inverse resolue en k, recemment appliquee a l'etude de ces lamellaires fournit des resultats limites auxquels se comparent les notres en ajoutant une orbitale s* a la base sp 3 de nos fonctions d'ondes atomiques. Nous avons explique et discute les variations des parametres d'interaction par rapport a leurs valeurs initiales, determinees a partir de la loi d'echelle, en considerant la symetrie des lamellaires etudies. L'etude des heterostructures gase/si(111) et inse/si(111) a ete faite avec les parametres obtenus pour les composes massifs. Les offsets ont ete determines par une procedure simple qui repose sur la condition de charge neutre pour chaque heterojonction. Cette methode qui integre parfaitement les modifications s'operant a l'interface, notamment les transferts de charges, a donne des resultats en tres bon accord avec l'experience. Nous avons ainsi montre que le resultat ne depend pas du polytype depose sur le substrat et que l'interface inse/si pouvait etre simulee sur la base des donnees cristallographiques de gase/si qui a ete etudiee en ondes x stationnaires.
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Willaime, François. "Dynamique de la transition α/β et de la diffusion dans le zirconium : modelisation par un potentiel de liaisons fortes". Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA112185.
Анотація:
Nous avons ajuste un modele d'interaction, issu de l'approximation des liaisons fortes au second moment, dont la particularite est d'etre non additif, sur l'energie de cohesion, le volume atomique et les constantes elastiques du zirconium hexagonal compact. Nous montrons ensuite qu'un certain nombre de proprietes de ce potentiel se comparent favorablement a celles du zirconium, a la fois dans la phase basse temperature hexagonale compacte (ou phase ) et dans la phase haute temperature cubique centree (ou phase ). C'est le cas des courbes de dispersion de phonons. Nous avons reproduit par des simulations de dynamique moleculaire (dm) sur ce potentiel la transformation de phase / dans les deux sens. Celle-ci se produit bien selon le mecanisme predit par burgers. Nous trouvons une entropie vibrationnelle de transformation de 0. 13 k#b. Nous avons pu preciser par la dm les caracteristiques de la migration lacunaire dans la phase. Il n'y a aucune evidence d'abaissement dynamique de la barriere de migration: les valeurs statique et dynamique de l'energie de migration sont tres voisines et sont par ailleurs particulierement faibles (environ 0. 3 ev). Le coefficient d'autodiffusion pour le mecanisme lacunaire rend compte d'une diffusion anormalement rapide proche de l'experience dans -zr
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Willaime, François. "Dynamique de la transition alpha/bêta et de la diffusion dans le zirconium : modélisation par un potentiel de liaisons fortes /." Gif-sur Yvette : Service de documentation et d'éd. multimédia, Commissariat à l'énergie atomique, 1991. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb35484644n.
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Nikolaievskyi, Dmytro. "Searching for spatial and chemical control of graphene modification : atomic force microscopy assisted folding and covalent functionalisation." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2022. http://www.theses.fr/2022AIXM0263.
Анотація:
Des efforts importants sont déployés pour manipuler le graphène avec un contrôle à la fois local et chimique, afin d’ajuster ses propriétés électroniques. Nous avons utilisé la microscopie à force atomique (AFM) pour étudier la lithographie par sonde locale catalytique (cSPL) afin de fonctionnaliser de manière covalente du graphène supporté. Nous avons montré que le graphène est coupé pour des forces de pointe plus petites dans un liquide que dans l'air. L'époxydation par cSPL avec un système catalytique à base de manganèse s’est montrée inefficace, mais le balayage AFM a ouvert la voie à l'étude des repliements du graphène par la méthode "cut and fold". En mode contact, le balayage AFM a formé des repliements nanométriques de graphène, en coupant et poussant avec la pointe des zones micrométriques de quelques couches de graphène (FLG). Les microscopies électronique à transmission et Raman ont révélé la création de graphène multicouche (MLG) turbostratique, avec une distance entre plan de 0.36 nm, et la présence de défauts linéaires dus aux bords des repliements. La méthode "cut and fold" transforme le FLG initial en un type de MLG particulier, qui a des propriétés du graphène suspendu et empilé aléatoirement, et qui est électroniquement différent du FLG. Enfin, nous avons effectué des tests préliminaires de la déformation réversible du graphène par l'isomérisation E/Z photoinduite des azobenzènes greffés formant des structures pontées. Nous avons confirmé la fonctionnalisation par Raman et XPS et observé des changements de résistance induits par irradiation UVMany efforts are put in manipulating graphene with local and chemical control to tune its electronic properties, enabling its application in device fabrication. We have used atomic force microscopy (AFM) to investigate catalytic scanning probe lithography (cSPL) as a method to functionalise covalently a supported chemical vapour deposition graphene. We have shown that supported graphene is cut at smaller tip forces in liquid than in air. So far, the cSPL epoxidation with a manganese-based catalytic system was inefficient to functionalise graphene, but AFM scanning has opened the way for studying graphene folding by the “cut and fold” method. We have explored contact mode AFM scanning of micrometric zones of few-layer graphene (FLG), where graphene is cut and pushed at the top of scanned zones, forming wide folded stacks. Transmission electron microscopy and Raman analyses have revealed the creation of a turbostratic multilayer graphene (MLG), consisting of folded stacks of 10–20 layers, with an interlayer distance of 0.36 nm. Linear defects are introduced by folding, likely due to loops and folding edges. Thus, the cut and fold method creates a particular kind of MLG from initial FLG, sharing properties of free-standing and free-stacked graphene, and electronically different from the FLG. Finally, we have done preliminary tests of the reversible distortion of graphene by covalently grafted bridged azobenzene structures, using photoinduced E/Z isomerisation. We have confirmed functionalisation by Raman and XPS and observed UV-induced electric resistance changes
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Selme, Marie-Odile. "Étude en liaisons fortes de la structure éléctronique des impuretés de transition et de défauts superficiels dans le titanate de strontium." Nancy 1, 1986. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1986_0329_SELME.pdf.
Анотація:
L'étude de la structure électronique des impuretés est effectuée à partir d'une paramètrisation en liaison forte de la structure de bandes au moyen des fonctions de green obtenues a partir de la méthode de récursion. Les niveaux du fer, du nickel, du vanadium, du cobalt, du chrome et du manganèse, isolés ou associés à une lacune d'oxygène sont étudiés. Dans le cas des processus de transfert de charge à partir de la bande de valence, la forme des spectres des transitions optiques est déduite et comparée aux spectres optiques expérimentaux.
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Selme, Marie-Odile. "Etude en liaisons fortes de la structure électronique des impuretés de transition et de défauts superficiels dans le titanate de strontium." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37601138k.
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Friedel, Paul. "Étude par photoémission X et UV du nettoyage et de la passivation en plasma multipolaire d'une surface (100) de semiconducteur III-V." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112139.
Анотація:
Cette thèse est une étude des mécanismes microscopiques d’interaction d'un plasma d'hydrogène ou d'azote avec une surface de GaAs en vue de sa passivation. Le but poursuivi est d'obtenir une interface isolant-semiconducteur débarrassée de la forte densité d'états dans la bande interdite que l'on observe entre GaAs et son oxyde. Nous avons fondé notre thèse sur un processus de retrait de l'oxyde puis de croissance d’un isolant exempt d'oxygène. Nous avons cherché à établir des corrélations entre la composition chimique et la position du niveau de Fermi à l'interface. La structure atomique de l'interface a été observée. Nous avons développé un ensemble expérimental de traitement en plasma multipolaire et d'étude des surfaces par photoémission X de niveaux de cœur utilisant une source conventionnelle. Des études des bandes de valence ont été menées au synchrotron d'Orsay par photoémission UV résolue en angle. Des moyens d'interprétation des données tant du point de vue de la déconvolution des spectres que du calcul des densités d'états et des déplacements de niveaux de cœur ont été étudiés. Cette thèse a abouti à une description détaillée de la liaison entre l'hydrogène et la surface obtenue en épitaxie par jets moléculaires ou bien nettoyée chimiquement. Les mouvements de niveau de Fermi sont observés et leur relation avec un composé que l'on identifie à l'arsenic élémentaire est discutée. Le plasma d'azote conduit à une liaison sur le gallium et l'arsenic. Le niveau de Fermi peut être trouvé à sa position de volume au moins sur un matériau dopé de type p.
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Schwartz, Noah. "Précompensation des effets de la turbulence par optique adaptative : application aux liaisons optiques en espace libre." Phd thesis, Université de Nice Sophia-Antipolis, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00771276.
Анотація:
En propagation endo-atmosphérique et sur des longues distances (supérieure à quelques kilomètres), les effets de la turbulence atmosphérique sont importants pour les liaisons de télécommunication optique en espace libre (LOA). Le champ de l'onde subit des perturbations de phase qui modulent l'intensité reçue par le récepteur, dans des proportions pouvant être rédhibitoires pour la fiabilité de la liaison. La pré-compensation du champ émis à l'aide d'une optique adaptative (OA) a été proposée afin de limiter cet effet et de permettre d'augmenter la distance de propagation ainsi que le débit des LOA. L'objectif de cette thèse est d'évaluer les performances et les limites, en termes d'efficacité vis-à-vis des LOA, des différentes méthodes de corrections par OA et d'étudier la possibilité de concepts plus efficaces. Nous avons montré qu'une approche itérative de correction de phase et d'amplitude - qualifiée de correction optimale - permet d'atteindre des performances excellentes, la meilleure parmi les approches proposées jusque-là. L'étude de cette approche théorique, nous a permis de fixer les limites de l'apport d'un système d'OA et de montrer que la correction a encore un intérêt largement au-delà de la limite des faibles perturbations. Dans le régime de fortes turbulences, nous montrons les limites des approches classiques - OA par mesure de front d'onde (ASO), par modulation de phase ou itérative de phase (qualifiée de sous-optimale) - notamment à cause de la scintillation, des enroulements de phase et de la présence de bruit de mesure. Nous avons quantifié la baisse de leurs performances vis-à-vis de la correction optimale et proposé une solution permettant de s'affranchir des effets de la scintillation sur la mesure de front d'onde. Nous avons finalement proposé un dispositif pour la pré-compensation de phase et d'amplitude et plus particulièrement de la mesure et de la commande qui devrait permettre de mettre en œuvre la correction optimale.
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Deutsch, Thierry. "Modélisation des multicouches métalliques Au(001)/Ni, Ag(001)/Ni et Au(001)/Co." Grenoble INPG, 1995. http://www.theses.fr/1995INPG0096.
Анотація:
L'objet de cette these est la simulation des multicouches metalliques au(001)/ni, ag(001)/ni et au(001)/co elaborees par epitaxie par jets moleculaires. Les systemes etudies ont la particularite de presenter une grande difference de parametre de maille (de l'ordre de 16%). Un potentiel semi-empirique base sur la methode des liaisons fortes permet de modeliser les interactions atomiques entre l'au, l'ag, le ni et le co. Des simulations a o k (relaxation numerique) et a 300 k (dynamique moleculaire) ont mis en evidence une transition de structure du film de ni ou de co: pour une epaisseur de 5 monocouches d'une structure quadratique centree, le ni ou le co se transforme en une structure hexagonale. L'etude de la stabilite et des contraintes internes du film de ni sur un substrat au(001) est abordee. Une methode ab-initio (lmto) permet d'affiner nos resultats. La croissance de ces multicouches par dynamique moleculaire a mis en evidence un mecanisme d'echange entre les atomes deposes (ni ou co) et les atomes du substrat (au ou ag). Les energies d'activation de divers processus de diffusion sont en outre calculees. Ces resultats ont ete correles a d'autres methodes telles que le rheed, la diffraction de rayons x, l'exafs et la microscopie electronique a haute resolution
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Camacho, Mojica Dulce. "Modélisation des propriétés structurales, électroniques et optiques des nanofils de nitrures GaN/AlN." Phd thesis, Université de Grenoble, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00595868.
Анотація:
Nous avons modélisé les propriétés structurales et électroniques d'hétérostructures de nanofils de nitrures GaN/AlN à l'aide de méthodes de simulation atomistiques. Nous avons tout d'abord construit un champ de forces " à la Keating "' pour les matériaux wurtzite afin de calculer les positions atomiques et la distribution des contraintes dans ces hétérostructures. Grâce à ce modèle, nous avons pu suggérer la présence ou confirmer l'absence de dislocations dans différentes hétérostructures de nanofils GaN/AlN caractérisées expérimentalement par microscopie électronique et diffraction de rayons X. Nous avons ensuite étudié les propriétés électroniques et optiques de ces nanostructures avec la méthode des liaisons fortes. Nous nous sommes particulièrement intéressés à l'effet des champs électriques internes sur les nanofils GaN/AlN. Les expériences de spectroscopie optique ont en effet mis en évidence un important décalage vers le rouge (effet Stark confiné) des raies de luminescence de ces fils, consécutif à la séparation des électrons et des trous par les champs pyro- et piezoélectriques. Ce décalage est toutefois inférieur à celui mesuré sur des puits et des boîtes de dimensions équivalentes. Pour l'expliquer, nous avons montré qu'il était essentiel de tenir compte de l'écrantage du champ électrique par les charges déplacées par celui-ci, et en particulier depuis les états de surface des nanofils. Nous avons notamment proposé un modèle analytique simple pour comprendre les tendances et aider la conception des hétérostructures de nanofils de nitrures.
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Hu, Yang. "The Manifestation of Context." Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSEN008.
Анотація:
Le but de cette dissertation est de développer une théorie manifestationaliste du contexte. Cet objectif sera atteint en deux étapes. Premièrement, nous essaierons de spécifier le rôle explicatif du contexte dans l'interprétation de l'énoncé en développant une notion de « force du contexte » et un modèle de « contribution contextuelle ». Deuxièmement, nous allons essayer de montrer comment la force du contexte peut être rendue manifeste par les connecteurs du discours. La thèse comprend deux parties. La première partie est composée de trois chapitres. Le premier chapitre établit principalement un cadre conceptuel dérivé d'une analyse des entrées de dictionnaire pour le contexte afin de capturer notre notion intuitive de contexte. Il y a quatre composantes conceptuelles, « situation », « texte (quelque chose de parlé ou d'écrit) », « connexion », « signification », qui sont indispensables à la compréhension de la notion. La connectivité du contexte, enracinée dans la notion de « connexion », est la base conceptuelle de la notion de « force contextuelle ». Le deuxième chapitre est consacré aux spécifications de certaines conceptions et distinctions fondamentales : la définition du « discours », la distinction entre « phrase » et « énoncé », et la notion de « signification du locuteur » de Paul Grice. Le troisième chapitre est une critique détaillée de deux grandes théories du contexte. La première théorie, adaptée aux indexicaux, commence avec le travail pionnier d'Arthur W. Burks et de Yehoshua Bar-Hillel sur la signification indexicale et aboutit à l'approche bien développée du contexte dans la théorie des indexicaux de Kaplan. La seconde, grâce à Robert Stalnaker, prend le contexte comme le savoir couramment présupposé entre interlocuteurs dans une conversation, ou selon les propres termes de Stalnaker, « terrain d'entente ». La deuxième partie comprend deux chapitres. Dans le premier chapitre, nous clarifions d'abord la différence entre les approches de Kaplanian et de Stalnakerian et les nôtres : les premiers fondent leurs théories sur le concept intuitif de « contexte-comme-situation », à savoir que le contexte est une situation où un explanandum a lieu ; les nôtres ont l'intention de fonder une théorie du contexte sur le concept intuitif de « contexte-en-utilisation ». Grâce au concept de « contexte-en-utilisation », nous sommes donc intéressés par : ∂. La force (pas le contenu) du contexte. ß. La manifestation (pas la représentation) du contexteThe aim of this dissertation is to develop a manifestationalist theory of context. This aim will be achieved by two steps. First, we will try to give a new specification of the explanatory role of context in utterance interpretation by developing a notion of the “force of context” and an account of “contextual contribution”. Second, we will try to show how the force of context can be made manifest by discourse connectives. The dissertation includes two parts. The first part is comprised of three chapters. The first chapter mainly establishes a conceptual framework derived from an analysis of dictionary entries for “context” to capture our intuitive notion of it. There are four conceptual components, “situation”, “text (something spoken or written)”, “connection”, “meaning”, which are indispensable for an understanding of the notion. The connectedness of context, rooted in the very notion of “connection”, is the conceptual basis of the notion of “context force”. The second chapter is dedicated to specifications of some related fundamental conceptions and distinctions: the definition of “discourse”, the distinction between “sentence” and “utterance”, and the Gricean notion of “speaker meaning”. The third chapter is a detailed review of two major theories of context. The first, tailoring context to indexicals, begins with the pioneering work of Arthur W. Burks and Yehoshua Bar-Hillel on indexical meaning and culminates in the well-developed approach to context in Kaplan’s theory of indexicals. The second, due to Robert Stalnaker, takes context as the knowledge commonly presupposed between interlocutors in a conversation, or in Stalnaker’s own terms, “common ground”. The second part includes two chapter. In the first chapter, we primarily clarify the difference between Kaplan and Stalnaker’s approaches and ours: the former base their theories on the intuitive concept of context-as-situation, namely that the context is a situation where some explanandum occurs; the latter intends to base a theory of context on the intuitive concept of context-in-use. Stemming from the concept of context-in-use, we are thus interested in: ∂. The force (not the content) of context. ß. The manifestation (not the representation) of context
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Pouvreau, Maxime. "Amélioration d'un champ de force pour la description des bordures de particules argileuses." Thesis, Nantes, Ecole des Mines, 2016. http://www.theses.fr/2016EMNA0291/document.
Анотація:
Le champ de force CLAYFF est largement employé pour modéliser les interfaces de minéraux argileux – et minéraux apparentés – avec une phase aqueuse. Dans les simulations, les particules d’argile sont typiquement représentées par des feuillets semi-infinis, ainsi seules les surfaces parallèles au plan du feuillet (surfaces basales) sont considérées. Cette simplification est valable dans la mesure où ces surfaces sont majoritaires, mais les feuillets d’argile sont en réalité de taille nanométrique et terminés par des surfaces latérales, ou bordures. Ces surfaces peuvent non seulement adsorber les espèces en solution mais sont aussi sujettes aux transferts de proton, et tous les processus physico-chimiques liés à l’acidité de la phase aqueuse se produisent de façon prédominante au niveau des bordures. En ajoutant au champ de force CLAYFF un terme angulaire métal-O‑H dont les paramètres ont été correctement ajustés, les simulations réalistes des interfaces de bordure deviennent possibles.Les paramètres des termes Al-O‑H et Mg-O‑H ont été obtenus à partir de calculs DFT sur des modèles structuraux du bulk, de la surface basale et de la bordure de la gibbsite Al(OH)3 et de la brucite Mg(OH)2, dont les feuillets peuvent être considérés comme le squelette des minéraux argileux et apparentés. De plus, le terme Si-O‑H a été paramétré à partir d’un modèle de bordure de la kaolinite Al2Si2O5(OH)4. Les propriétés structurales et dynamiques issues de simulations de dynamique moléculaire DFT et classiques basées sur CLAYFF avec et sans terme métal-O‑H ont été comparées. Le champ de force modifié améliore nettement la description des surfaces hydroxylées : l'orientation et la dynamique librationnelle des groupes hydroxyles, les liaisons hydrogène dans lesquelles ils sont impliqués, et la coordination des atomes de métal appartenant aux bordures sont tous plus proches de la réalitéThe CLAYFF force field is widely used to model the interfaces of clay minerals – and related layered materials – with an aqueous phase. In the simulations, clay particles are typically represented by semi-infinite layers, i.e. only surfaces parallel to the layer plane (basal surfaces) are considered. This simplification is acceptable to a certain extent, but clay layers are really nanosized and terminated by lateral surfaces or edges. These surfaces can not only adsorb solvated species but are also subject to proton transfers, and all physico-chemical processes related to the aqueous phase acidity predominantly occur at the edges. By adding to the CLAYFF force field a Metal-O‑H angle bending term whose parameters are correctly adjusted, the simulations of edge interfaces become possible.The parameters of Al-O‑H and Mg-O‑H terms were obtained from DFT calculations on bulk, basal surface and edge structural models of gibbsite Al(OH)3 and brucite Mg(OH)2, whose layers can be considered as the backbones of clay minerals and related materials. In addition, the Si-O‑H term was parametrized from an edge model of kaolinite Al2Si2O5(OH)4 . Molecular dynamics simulations based on DFT and on CLAYFF with and without Metal-O‑H term were performed. The modified force field clearly improves the description of hydroxylated surfaces : the orientation and the librational dynamics of the hydroxyl groups, the hydrogen bonding, and the coordination of metal atoms belonging to the edge are all closer to reality
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Bleuse, Joël. "Effets electro-optiques dans les superreseaux semiconducteurs." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066088.
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Boussert, Stéphanie. "Structural studies of proteins and protein complexes by mass spectrometry and atomic force microscopy." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2008. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2008/BOUSSERT_Stephanie_2008.pdf.
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Serhal, Dina. "Radiocommunications avec les véhicules terrestres par antennes sectorielles grand gain : application aux liaisons haut débit avec les trains." Limoges, 2009. http://aurore.unilim.fr/theses/nxfile/default/921c2a31-f508-480a-ae4b-be4b06cd4851/blobholder:0/2009LIMO4035.pdf.
Анотація:
Ce mémoire s'inscrit dans le cadre du développement des communications terrestres avec les véhicules mobiles. Dans ce domaine en plein expansion, nous avons développé un modèle original d'antenne pour la station de base dans le cadre du projet THDT (Très Hauts Débits dans les Trains) en partenariat avec la région en utilisant une liaison de type WiMAX mobile entre la station de base et le train. L'antenne proposée est une antenne originale à Bande Interdite Electromagnétique (BIE) sectorielle à fort gain. Elle répond à un cahier des charges particulier que nous avons élaboré à partir d'une étude de la liaison considérée dans le projet. D'autre part, nous avons réalisé une étude du bilan de liaison entre la station de base et le train en tenant compte de la réflexion du champ sur le sol et en se plaçant dans des conditions très défavorables. Dans ce contexte, plusieurs solutions ont été proposées dans le but d'améliorer et d'optimiser le système de communication entre la station de base et le trainThis Ph. D thesis takes place in the development of land communications with mobile vehicles. In this expanding field, we developed an original model for the base station antenna within the context of the project VHDT (Very High Data-rates in Trains) in partnership with the region of Limousin and other industrial partners. The aim of this project is to provide high data rates in the trains in this region using a mobile WiMAX link between the base station and the train. The proposed antenna is an original model high gain sectoral Electromagnetic Band Gap antenna (EBG). It was wisely designed to fulfill some particular requirements that we have developed from a comprehensive study of the link considered in the project. On the other hand, we studied the link budget between the base station and the train taking into account the ground reflection of the field on the in unfavorable conditions. In this context, several solutions were proposed in order to improve and optimize the communication system
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Marinica, Mihai-Cosmin. "Dynamique vibrationelle des surfaces à marches nues et avec adsorbats." Paris 11, 2002. http://www.theses.fr/2002PA112261.
Анотація:
Les surfaces vicinales, c'est à dire correspondant à un angle de coupe petit par rapport à un plan cristallographique, ou à marches sont constituées de rangées ordonnées de marches d'atomes séparées par des terrasses. Les défauts structuraux des surfaces à marches réelles sont souvent des sites préférentiels de nucléation et croissance cristalline ou d'adsorption d'atomes et molécules et peuvent correspondre aussi à des sites présentant une réactivité chimique élevée en catalyse hétérogène. Dans cette thèse j'ai étudié théoriquement les propriétés vibrationnelles des surfaces vicinales nues et couvertes d'adsorbats moléculaires. Les observables du système sont extraites d'une simulation par la dynamique moléculaire. Les potentiels inter-atomique nécessaires à la dynamique moléculaire sont soit de forme semi-empirique soit obtenus à partir de la méthode des liaisons fortes. L'avantage principal de cette méthode est sa capacité à prendre en considération, sans aucune approximation, l'évolution du système en fonction de la température incluant les corrections anharmoniques. Je démontre que cette méthode décrit convenablement les propriétés vibrationnelles des surfaces et la relaxation en fonction de la température, pour un solide de cuivre, de surfaces planes et à marches de Cu(211), Cu(511), Cu(331) et Cu(532) ainsi que pour un atome de cuivre adsorbé sur ces surfaces. L'adsorption de molécules de CO, couplée à un bain phononique de Cu(211) calculé au niveau atomique, est étudiée pour des couvertures faibles et moyennes. L'adsorption tient compte de la modulation géométrique de la surface, les spectres phononiques sont en accord avec l'expérience, surtout à faible énergie, et finalement à température élevée l'anharmonicité joue un rôle considérable. De plus, je suggère que la présence d'un ad-atome de cuivre sur les surfaces à marches explique une structure dans le spectre de vibration trouvée expérimentalement apparaissant au delà de la fréquence maximale du spectre phononique du solideThe stepped vicinal surfaces, corresponding to a small cut angle relative to a crystallographic plane, consist of ordered arrays of atomic steps separated by terraces. For real stepped surfaces, these steps and other structural defects are often found to be preferred sites for nucleation and crystal growth as well as for adsorption of atoms and molecules and can correspond to sites of chemical activity in heterogeneous catalysis. Using theoretical methods, in this thesis I studied the vibrational properties of bare and covered by molecular adsorbates vicinal surfaces. The observables of the system are extracted as an average of their evolution in time. The method used to study this time evolution of the system is the molecular dynamics coupled either to semi-empirical potentials or to those calculated using tight binding approach. The main advantage of the molecular dynamics method is its ability to calculate accurately, including the anharmonic corrections, the evolution with temperature of system properties. The capability of this method to describe the temperature dependence of observables for copper bulk, flat and vicinal Cu(211), Cu(511), Cu(331) and Cu(532) surfaces together with that of an adsorbed copper atom is proved in this thesis. The adsorption of CO molecule, coupled to an atomistic phonon bath of Cu(211) surface, is studied at low and moderately high coverages. Moreover, the adsorption takes into account the geometrical modulation of the surface, the phonon spectra are in agreement with experiment, particularly at low energy, and finally at high temperature the anharmonicity plays a significant role. Also the presence of a copper ad-atom on stepped surfaces shows an additional feature at high energy edge above the bulk cut-off, frequence that could correspond to features found in the experiment for certain stepped surfaces
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Montagnon, Laurent. "Modélisation et dynamique de la fragmentation de petits agrégats de carbone lors de collisions atomiques à haute vitesse." Toulouse 3, 2007. http://thesesups.ups-tlse.fr/212/.
Анотація:
Ce travail de recherche porte sur le développement d'un modèle quantique semi-empirique pour la structure électronique et géométrique des petits agrégats de carbone neutres, simplement et doublement (positivement) chargés. Le modèle est validé par le calcul de propriétés structurelles (géométries, spectres infrarouges et optiques) et de données énergétiques (énergies de liaison, potentiels d'ionisation, énergies et barrières de dissociation) sur ces espèces, et leur comparaison à des calculs ab initio. Le modèle est appliqué à l'étude de l'équilibre d'isomérisation des petits agrégats C+n pour n=3-7, et à des simulations, en dynamique moléculaire non-adiabatique, de l'excitation et de la relaxation de C+2 et C+3 lors de la collision avec un atome d'hélium à haute vitesse. Dans une première partie, nous décrivons les problématiques et les méthodes propres à l'étude des agrégats, l'expérience de collision qui a motivé notre travail, les méthodes de calcul de structure électronique sans approximation et l'état de l'art en ce qui concerne les méthodes semi-empiriques pour la description des agrégats. La seconde partie, traite de la structure du modèle, et des différentes méthodes que nous avons utilisées pour son paramétrage, pour sa validation et pour son exploitation. Enfin, dans la troisième partie, nous présentons les calculs réalisés au moyen du modèle. L'étude de l'équilibre d'isomérisation des petits agrégats de carbone à 3500 K montre l'importance de la prise en compte d'isomères autres que les isomères fondamentaux à de telles température, et l'inclusion de l'excitation électronique dans le cas de C+3 illustre la forte contribution de la densité d'états électroniques pour la thermodynamique de tels agrégats. Dans le cas des simulations de collisions avec l'hélium et de la fragmentation de C+2 et de C+3, notre travail précise les difficultés méthodologiques liée à une telle étude dont l'origine réside dans la prise en compte les états excités électroniques et dans la complexité de leur spectreThis research tackles the development of a quantum semi empirical model for small neutral carbon clusters and their cations (singly and doubly charged). The model aims at a good description of both the geometric and electronic structure of these species, for non-adiabatic molecular dynamics simulations of high-energy processes. Comparison of structural properties (geometries, infrared and optical spectra) and various energy differences (binding energies, ionization potentials, dissociation barriers) obtained with the model against their ab initio couterparts yields a reasonable agreement. The model is applied to the study of the isomerization equilibrium of small cations C+n, with n=3-7, at 3500 K, and to non-adiabatic molecular dynamics simulations of the excitation and relaxation of C+2 and C+3 upon a high-speed collision with an atomic helium target. The first part of the text presents the scientific and methodological contexts of these developments : specific issues and methods of cluster physics, the collision experiment that originated the development of our model, approximation-free electronic structure calculation methods and state-of-the-art approximation schemes applicable to the description of clusters. In the second part, we describe the model, its structure and parametrization, implementation details, and algorithms used for the applications (electronic structure calculation, structural optimization, and numerical propagation). .
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Bessoud, Agnès. "Analyse des interactions dans des alliages à base de métaux de transition." Grenoble INPG, 1989. http://www.theses.fr/1989INPG0091.
Анотація:
Calcul, a partir d'un hamiltonien de liaisons fortes et de la methode de l'amas-reseau de bethe, de la structure electronique et l'energie de formation d'alliages binaires de structure cubique centree ou cubique a faces centrees. En utilisant l'entropie de configuration traitee par la methode variationnelle des amas, l'energie libre de formation a ete obtenue par minimisation par rapport au parametre d'ordre a courte distance
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Razo, López Luis Alberto. "Localisation des ondes électromagnétiques au-delà d'Anderson : rôle des corrélations, des symétries et de la topologie." Electronic Thesis or Diss., Université Côte d'Azur, 2024. http://www.theses.fr/2024COAZ5013.
Анотація:
Au sens large, le terme de localisation ondulatoire fait référence à un phénomène où les ondes sont spatialement confinées dans de petites régions de l'espace sans la contrainte de barrières matérielles. Dans cette thèse, nous étudions (analytiquement, numériquement et expérimentalement) différents mécanismes physiques collectifs pour localiser spatialement, et donc pour contrôler les ondes électromagnétiques. En particulier, nous nous concentrons sur le rôle des potentiels non corrélés et corrélés, ainsi que sur des effets topologiques pour réaliser le confinement des ondes. Les études analytiques et numériques sont réalisées dans le cadre d'une approche récente de la modélisation de la localisation d'Anderson appelée théorie du paysage de localisation. D'autre part, des expériences sont réalisées à l'aide d'une plate-forme micro-ondes composée de petits cylindres diélectriques placés à l'intérieur d'une cavité constituée de deux plaques métalliques. La cavité met en œuvre un système d'ondes propagatives, où nous pouvons contrôler efficacement la permittivité locale au moyen des cylindres agissant comme des diffuseurs, ou comme un système de de liaison forte analogique, où, dans ce cas, les cylindres diélectriques jouent le rôle de résonateurs. Dans un premier temps, nous étendons le champ d'application de l'approche du paysage de localisation à une large classe de systèmes de liaison forte unidimensionnels et bidimensionnels en présence d'un désordre non corrélé, où des fonctions propres localisées apparaissent en bord de bande. Nous démontrons comment la théorie du paysage de localisation est capable de prédire avec précision non seulement les emplacements, mais aussi les énergies des fonctions propres localisées dans les régimes de basse et de haute énergie. Ensuite, en utilisant notre cavité expérimentale comme système de propagation, nous réalisons des expériences de transport de micro-ondes dans des réseaux planaires bidimensionnels. Les expériences sont réalisées sur un réseau désordonné et sur une spirale de Vogel apériodique à partir de laquelle nous caractérisons les structures modales électromagnétiques dans l'espace réel. Nos résultats révèlent que les systèmes apériodiques possèdent une grande variété de modes à longue durée de vie - avec des décroissances spatiales gaussiennes, exponentielles et en loi de puissance - qui sont capables de survivre même dans un environnement tridimensionnel. Ceci est confirmé par différentes quantités de transport telles que la densité d'états, le temps de décroissance caractéristique et la conductance de Thouless qui sont également accessibles expérimentalement. À l'inverse, nous montrons que les états propres dans les milieux désordonnés traditionnels sont toujours limités à des décroissances radiales exponentielles avec d'importantes fuites dès que les systèmes ne sont plus bidimensionnels. Enfin, nous utilisons la configuration expérimentale de liaison forte pour étudier la propagation des états hélicoïdaux topologiques. En particulier, nous analysons expérimentalement un ensemble de structures en nid d'abeille construites à l'aide d'un réseau triangulaire avec une cellule unitaire hexagonale, qui sont caractérisées par l'invariant topologique Z_2. En accédant à la structure modale dans l'espace réel et à la densité d'états, nos résultats révèlent la possibilité d'ouvrir une bande interdite topologique, peuplée d'états de bord localisés en bordure de la structure. Nous démontrons la nature unidirectionelle de la propagation de ces états de bord hélicoïdaux contre-propagatifs. Dans l'ensemble, nos résultats démontrent qu'il est possible de modéliser, de contrôler et de localiser les ondes électromagnétiques non seulement du point de vue d'Anderson, mais aussi au-delà. Grâce aux différents jalons que nous avons posés, nous ouvrons une voie vers l'hypothétique localisation d'Anderson des ondes électromagnétiques tridimensionnellesIn a broad sense, the term wave localization refers to a phenomenon where waves are spatially confined in small regions of the space without any bounding material barriers.In this Thesis, we investigate (analytically, numerically and experimentally) different physical collective mechanisms to spatially localize, and therefore, to control electromagnetic waves. Specifically, we focus on the role of uncorrelated and correlated potentials, as well as of topological effects to achieve wave confinement. Analytical and numerical studies are accomplished in the framework of a recent approach in the modeling of Anderson localization called localization landscape theory. On the other hand, experiments are performed using a microwave platform composed by small dielectric cylinders placed inside a cavity made of two metallic plates. The cavity implements a propagative wave system, where we can efficiently control the local permittivity by means of the cylinders acting as scatterers, or as an analogic tight-binding system, where, in this case, the dielectric cylinders play the role of resonators.First, we extend the scope of the localization landscape approach to a wide class of one and two dimensional tight-binding systems in the presence of uncorrelated disorder, where localized eigenfunctions appear in both band-edges. We demonstrate how the landscape theory is able to predict accurately not only the locations, but also the energies of localized eigenfunctions in the low- and high-energy regimes. Later, by using our experimental cavity as a propagative system, we perform microwave transport experiments in two dimensional planar arrays. Experiments are carried out on a disordered lattice and on an aperiodic Vogel spiral from where we characterize the electromagnetic modal structures in real space. Our results reveals that aperiodic systems can carry a rich variety of long-lived modes—with Gaussian, exponential, and power law spatial decays—which are able to survive even in a three-dimensional environment. This is supported by different transport quantities such as the density of states, the characteristic decay time, and the Thouless conductance that are also experimentally accessible. On the contrary, we show that the eigenstates in traditional disordered media are always limited to exponential radial decays with leaking features beyond two-dimensions.Finally, we use the experimental tight-binding configuration to investigate the propagation of topological helical states. Particularly, we experimentally analyze a set of honeycomb-like structures built using a triangular lattice with an hexagonal unit cell, which are characterized by the Z_2 topological invariant. By recovering the modal structure in real space and the density of states, our results reveal the possibility to open a topological gap, dwelt by edge states that lives in the border of the structure.We demonstrate the unidirectional counterpropagative features of such helical edge states.Taken together, our results demonstrate that it is possible to model, control and localize electromagnetic waves not only within, but beyond Anderson's conception. Thanks to the crossroads we have taken, we have mapped out an itinerary that brings us closer to the main avenue leading perhaps to Anderson localization of three dimensional electromagnetic waves
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Preda, Florentina Maria. "Dynamics of polyamide in the solid state in presence of solvents and in the molten state." Thesis, Lyon, 2016. http://www.theses.fr/2016LYSE1001/document.
Анотація:
Dynamique du polyamide dans l'état solide en présence de solvants: Les polyamides sont une famille de polymères thermoplastiques semi-cristallins largement utilisés dans l'industrie automobile grâce à leur excellente stabilité thermique et propriétés mécaniques. Cependant, ces propriétés peuvent être affectées par la sorption de l'eau présente dans l'atmosphère ou de l'éthanol présent dans les biocombustibles. Les cinétiques de sorption et la sorption à l'équilibre dépendent des mécanismes d'interaction entre le solvant et le polyamide et des mécanismes de sorption et de diffusion. La diffusion et la sorption de solvants dans les polyamides sont des phénomènes complexes à cause de l'existence d'interactions spécifiques (liaisons hydrogène), d'hétérogénéités dynamiques dans la phase amorphe, de changements dans la dynamique du polymère en présence de solvants et de l'existence d'une phase cristalline. Puisque l'accessibilité de la phase amorphe peut avoir une influence sur les mécanismes de diffusion et de sorption, la diffusion et la sorption de différents solvants (eau, alcools de tailles différentes) ont été comparés dans un polyamide 100% amorphe et son homologue semi-cristallin. Nous avons confirmé que la phase amorphe d'un polymère semi-cristallin n'est pas entièrement accessible à l'eau, ce qui est en accord avec la littérature. Une deuxième partie de cette étude a été consacrée à la relation entre la diffusion de solvants et la dynamique de la phase amorphe. Premièrement, nous avons mis en évidence que les mécanismes de diffusion Fickien et non-Fickien peuvent être expliqués par la variation des coefficients de diffusion avec la concentration de solvant. Deuxièmement, l'influence de la relaxation du polymère a été évaluée par Spectroscopie Diélectrique. Une simple comparaison des échelles de temps de la diffusion et de la relaxation alpha, associée à la transition vitreuse, indique que les deux phénomènes ne sont pas directement corrélés. Cependant, la diffusion semble corrélée à la relaxation secondaire beta, qui décrit la dynamique locale des groupements amide en présence d'eauDynamics in the solid state in presence of solvents: Polyamides are a family of semi crystalline thermoplastic polymers widely employed in the automotive industry due to its excellent thermal stability and mechanical properties. However, polyamide can be significantly affected by the absorption of low molecular weight penetrants like water. The rate of sorption and amount of absorbed solvent depend on the mechanisms of interaction between solvent and polyamide, along with sorption and diffusion mechanisms. Diffusion and sorption of solvents in polymers can be very complex because of the existence of specific interactions (non-polar or polar), dynamic heterogeneities in the amorphous phase, modification of the polymer dynamics induced by the solvents and different crystalline phases. In polyamide/solvent systems, all of these factors have to be taken into account. A first part of this study focused on the accessibility of the amorphous phase in semicrystalline polyamides. A comparison between a 100% amorphous polyamide and its semicrystalline counterpart of equivalent chemical structure suggests that the amorphous phase in semi-crystalline polyamide is not entirely accessible to the solvents. A second part of this study focused on the diffusion mechanisms of water and ethanol in polyamide. Fickian or non- Fickian diffusion mechanisms could be explained by the variation of the diffusion coefficients as a function of solvent concentration. Moreover, the relationship between water diffusion and the dynamics of the amorphous phase in polyamide was investigated. A simple comparison of dielectric characteristic relaxation times with the timescale of diffusion suggests that diffusion and polyamide alpha relaxation (associated to the glass transition) should not be directly correlated. However, diffusion is correlated to the secondary beta relaxation, which encompasses the local chain dynamics of hydrogen bonded amide groups in the presence of water. A mechanism of diffusion based on the trapping of water molecules between neighboring sorption sites (amide groups) is proposed in these strongly interacting polymers
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CHEN, JIA YANG. "Caracterisation de l'activite de liaison a l'adn des recepteurs de l'acide retinoique sous forme d'homo- et d'heterodimeres, et proprietes de transactivation et de transrepression de ces recepteurs en presence de leurs ligands." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1996. http://www.theses.fr/1996STR13055.
Анотація:
La vitamine a et ses derives (les retinoides) constituent un groupe d'effecteurs biologiques tres varie regulant les etapes essentielles d'un grand nombre de fonctions biologiques telles que la vision, la reproduction, le metabolisme, l'hematopoiese, l'ossification, et l'embryogenese. Mes etudes ont permis (i) de demontrer que se sont les proprietes de dimerisation ainsi que les exigences steriques des domaines de liaison a l'adn des recepteurs formant les dimeres qui definissent le repertoire des elements de reponse, et non les domaines de liaison pour les ligands ; (ii) de definir les surfaces des domaines de liaison a l'adn impliquees dans la formation d'heterodimeres ; (iii) de determiner la polarite des heterodimeres rxr/rar et rxr/tr sur les elements de reponse dr2, dr5 et dr4 ; (iv) des retinoides ayant des activites agonistes ou antagonistes pour les recepteurs rar , ou y peuvent etre identifies, et les proprietes de transactivation et de transrepression du facteur ap1 peuvent etre dissociees par la production de ligands specifiques ; (v) de definir l'implication des recepteurs rars et rxrs dans la differenciation des cellules nb4 (derivees d'une leucemie promyelocytaire) et l'occupation ligand dependante de promoteurs de certains genes cibles in vivo. Enfin, notre travail est actuellement oriente sur l'analyse de la structure chromatinienne