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Дисертації з теми "Ion divalent"
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Rozycki, Torsten von. "Computational investigations of divalent heavy metal ion homeostasis." kostenfrei, 2009. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:gbv:3:4-359.
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Veras, Lea. "NMDA Receptor Transmembrane Domain: Structure and Divalent Ion Selectivity." Research Showcase @ CMU, 2014. http://repository.cmu.edu/dissertations/1036.
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During a synaptic signal, NMDA receptors are the only ionotropic glutamate receptor subfamily that besides glutamate require glycine and membrane depolarization to allow ion permeation. The depolarization is necessary to release Mg2+ of the channel of NMDA receptors. Of the ions that permeate these ion channels, Ca2+ is of importance because it is essential for learning and memory. Furthermore, NMDA receptor dysfunction has been associated with several nervous system disorders, and thus understanding NMDA receptor functions and dysfunctions are relevant for rational drug design. The mechanisms by which NMDA receptors select Ca2+ for permeation over all other physiological ions, while binding Mg2+ and restricting other ions’ permeation, are not well understood. We hypothesize that the slightly different atomic properties of Mg2+ and Ca2+ result in different mechanisms for how each divalent ion moves across the channel. To create a more complete picture of the permeation mechanism and prove our hypothesis, we performed a multi-level computational chemistry approach. Our research methods consisted of three main steps. The first step was to perform quantum chemical and molecular dynamic calculations to quantitatively predict ion interactions with solvents that mimic the heterogeneous environment of the protein. The second step consisted of modeling, refining, and equilibrating a homology model of the NMDA receptor transmembrane domain. The final step consisted of using the equilibrated transmembrane domain NMDA receptor model to study the actual ionic environment in the protein and simulate the energy involved in the permeation process. For the first step, we found that the solvents mimic the behavior of the residues in the core of our NMDA receptor model because in both set of systems Ca2+ is more permissive than Mg2+ to exchange ligands. As the conclusions in second and third steps, we also observed that the aspargines in the NMDAR model provide the ideal cage environment, that functions like branches and capture the each divalent ion. Hence, an equilibrated TMD NMDAR model was built, the presence of each divalent ion in the protein was simulated, and the permeation mechanism was better understood.
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Sari, Hayati. "Potentiometric determination of divalent ion speciation in presense of coordinating ligands." Thesis, University of Newcastle Upon Tyne, 1998. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.262883.
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Menton, Kevin. "Intracellular mechanisms of manganese neurotoxicity." Thesis, University of Sunderland, 2000. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.311078.
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Kuzmission, Andrew G. "General base and divalent metal ion catalyzed dissociation of pyruvate hydrate and hemiacetals /." The Ohio State University, 1994. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=osu1487849377293583.
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Patel, D. "Mechanism of the Hsp90 chaperone cycle : investigation of divalent ion binding and conformational change." Thesis, University College London (University of London), 2012. http://discovery.ucl.ac.uk/1348542/.
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Hsp90 chaperones a large number of client proteins that perform diverse functions including roles in signal transduction and cell cycle regulation. Since a subset of these clients are proto-oncogenes, Hsp90 has emerged as a target for anti-cancer therapeutics. The chaperone function of Hsp90 involves an ATP-dependent cycle of conformational changes: recently, X-ray crystallography and fluorescence resonance energy transfer (FRET) have provided evidence that these changes occur primarily within the N-terminal and middle domains of the protein which are thought to form a closed conformation following ATP binding that facilitates ATP hydrolysis. The research described herein is broadly divided into two sections. Initially we investigate the thermodynamics of nucleotide binding to the isolated N-terminal domain of Hsp90 (N-Hsp90) and the role of the divalent Mg2+ ion in this interaction. This provides a rationale for how the binding of two structurally similar nucleotides, AMP-PNP (Adenosine 5′-(β,γ-imido)triphosphate tetralithium salt hydrate); an ATP analogue) and ADP that differ in structure by a single phosphate group, produce significantly different thermodynamic signatures. Isothermal titration calorimetry was used to characterize the thermodynamic profiles of nucleotide binding to N-Hsp90 and various mutants of NHsp90. The effect of incorporation of another divalent ion when compared to the native Mg2+ ion in the binding of the AMP-PNP ligand has a significant effect on the thermodynamic properties of complex formation. By substituting different cations in the solvent we were able to establish the potential importance of the hydration properties of the metal ion in the associated observed heat capacities and resulting conformational changes of the domain. Secondly, we investigated the conformational changes associated with the turnover of ATP by the full length Hsp90 protein. It is well know that the conformational changes that take place post ATP binding and hydrolysis are responsible for the activation of Hsp90 and its role in the chaperoning of the large plethora of clientele that it has been associated with. Investigating the nature of the conformational changes associated with the full length Hsp90 during its ATP cycle using double electron-electron resonance (DEER) spectroscopy revealed previously unknown dynamics of the chaperone even in the absence of AMP-PNP. Furthermore, this method also revealed additional rearrangements whereby all three domains of Hsp90 undergo opening and closing in the absence and presence of the nucleotide. Furthermore, the crystal structure of the full length Hsp90 in complex with AMP-PNP and the co-chaperone Sba1/p23 revealed a conformation where the M domains of the dimer are shown to be in close association to one another; our data suggests that this state is only achieved upon the binding of the co-chaperone Sba1/p23, and not as a result of AMP-PNP binding as has previously been suggested. The findings from the DEER data provide a potential mechanism in which Sba1/p23 ‘halts’ the ATP cycle of Hsp90 in an ATP ‘active’ state, thereby enabling Sba1/p23 to recruit and process its client proteins. The additional conformational rearrangements observed in our study could be viewed as potential targets for the development of innovative therapeutics against this highly diverse molecular chaperone.
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Wu, Nan. "Capacitive reverse electrodialysis cells for osmotic energy harvesting : Toward real brines and power enhancement." Electronic Thesis or Diss., Université Paris sciences et lettres, 2024. http://www.theses.fr/2024UPSLS019.
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Face aux problèmes de réchauffement climatique, trouver des ressources énergétiques propres et durables pour remplacer les combustibles fossiles conventionnels est d'une importance capitale. L'énergie osmotique demeure une ressource énergétique inexploitée avec un potentiel significatif. Dans ce travail, nous parvenons à une conversion efficace de l'énergie osmotique en électricité grâce à un processus de mélange bien contrôlé utilisant un système d'électrodialyse inverse capacitif (CRED). Il est démontré qu'un écart substantiel de densité de puissance existe entre le système CRED et la valeur maximale théorique, principalement en raison de l'efficacité de conversion faible du flux ionique-électronique dans les électrodes capacitifs. Pour pallier cette limitation, nous proposons la stratégie de boosting pour optimiser le régime de fonctionnement du système CRED. Des expériences et des modélisations confirment une amélioration de la performance énergétique du système CRED. Pour avancer vers des applications réelles, nous évaluons les performances du système CRED sous des solutions composées de mélanges ioniques complexes. Contrairement à la chute significative de la densité de puissance observée dans les systèmes RED classiques, le système CRED ne présente qu'une légère diminution lorsqu'il est soumis à des solutions avec un mélange d'ions divalents. Ce phénomène est attribué au renversement périodique des solutions dans les compartiments, qui atténue l'effet d'empoisonnement de la membrane. Ce résultat est ensuite validé par des tests à long terme avec des solutions réelles. Pour généraliser le système CRED dans un spectre plus large, nous proposons une cellule de gradient de pH avec des électrodes de MnO2 à pseudo-capacité. Elle utilise l'énergie osmotique établie dans un processus de capture de CO2 basé sur un électrolyte et vise à réduire le coût global du processus de capture de carbone. La cellule de gradient de pH présente une augmentation inattendue de la densité de puissance sous la stratégie de boosting. Cela est dû à la contribution de tension supplémentaire des électrodes en raison du changement de couverture fractionnelle lié aux réactions d'oxydoréduction. Cependant, elle reste dans le cadre du régime capacitif et est bien décrite par une modélisation CRED adaptéeGiven the global warming issues, finding clean and sustainable energy resources to replace conventional fossil fuels is of paramount importance. Osmotic energy remains an untapped energy resource with significant potential. In this work, we achieve efficient conversion of osmotic energy into electricity through a well-controlled mixing process using a capacitive reverse electrodialysis (CRED) system. It is demonstrated that a substantial power density gap exists between the CRED system and the theoretical maximum value, primarily due to the low ionic-electronic flux conversion efficiency in capacitive electrodes. To address this limitation, we propose the boosting strategy to optimize the working regime of the CRED system. Both experiments and modeling confirm an enhanced energy performance of the CRED system. To advance towards real-world applications, we assess the performance of the CRED system under solutions composed of complex ion mixing. In contrast to the significant power density drop observed in classic RED systems, the CRED system exhibits only a minor decrease when subjected to solutions with divalent ion mixing. This phenomenon is attributed to the periodic water chamber reversal, which mitigates the membrane poisoning effect. This result is further validated through long-term testing with real-world solutions. To generalize the CRED system into a broader spectrum, we propose a pH gradient cell with MnO2 electrodes of pseudo capacitance. It uses the osmotic energy established within an electrolyte based CO2 capturing process and aims to reduce the overall cost of carbon capturing process. The pH gradient cell presents unexpected power density increase under boosting strategy. This is due to the additional electrode voltage contribution due to fractional coverage change related to redox reactions. However, it stays in the framework of capacitive regime and remains well described by an adapted CRED modeling
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Okafor, Chiamaka Denise. "Metallobiochemistry of RNA: Mg(II) and Fe(II) in divalent binding sites." Diss., Georgia Institute of Technology, 2015. http://hdl.handle.net/1853/53904.
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Cations are essential for ribonucleic acids (RNA), as they neutralize the negatively charged phosphate backbone. Divalent metals play important roles in the folding and function of RNA. The relationship between RNA and divalent cations magnesium (Mg(II)) and iron (Fe(II)) has been investigated. Mg(II) is involved in tertiary interactions of many large RNAs, and necessary for ribozyme activity. The influence of Mg(II) on RNA secondary and tertiary structure is investigated experimentally. Mg(II) binding to A-form RNA is accompanied by changes in CD spectra, indicating that Mg-RNA interactions influence the helical structure of RNA duplexes and helical regions of unfolded RNAs. Quantum mechanics calculations are used to probe the energetics of Mg(II)-chelation with phosphate oxygen atoms of nucleic acids. We identify the specific forces that contribute to stability of Mg(II)-chelation complexes in RNA. Fe(II) can serve as a substitute for Mg(II) in RNA folding and function. Fe(II) was abundant on early earth, it is plausible that RNA folding and function was mediated by Fe(II) instead of, or in combination with, Mg(II) in the anoxic environment of early earth. We have investigated oxidoreductase catalytic activity observed in RNA when in combination with Fe(II). This activity, only observed in the presence of Fe(II) and absence of Mg(II)appears to be a resurrection of ancient RNA capabilities that were extinguished upon the depletion of Fe(II) from the environment during the rise of oxygen after the great oxidation event. Finally, metal-ion based cleavage of RNA is used to identify the binding sites of Mg(II) and Fe(II). We observe that both metals cleave RNA in similar positions, providing further support for Fe(II) as a substitute for Mg(II) in RNA.
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Shawki, Ali. "The Functional Properties and Intestinal Role of the H+-Coupled Divalent Metal-Ion Transporter 1, DMT1." University of Cincinnati / OhioLINK, 2015. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=ucin1448037106.
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Brännvall, Mathias. "Metal ion cooperativity in Escherichia coli RNase P RNA." Doctoral thesis, Uppsala universitet, Institutionen för cell- och molekylärbiologi, 2002. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:uu:diva-2056.
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RNase P is an essential ribonuclease responsible for removal of the 5’ leader of tRNA precursors. Bacterial RNase P consists of an RNA subunit and a small basic protein. The catalytic activity is associated with the RNA subunit, i.e. bacterial RNase P RNA is a ribozyme. The protein subunit is, however, essential for activity in vivo. RNase P RNA, as well as the holoenzyme, requires the presence of divalent metal ions for activity. The aim of this thesis was to increase our understanding of the catalytic mechanism of RNase P RNA mediated cleavage. The importance of the nucleotides close to the cleavage site and the roles of divalent metal ions in RNase P RNA-catalyzed reaction were investigated. Escherichia coli RNase P RNA (M1 RNA) was used as a model system. It was shown that different metal ions have differential effects on cleavage site recognition. Cleavage activity was rescued by mixing metal ions that do not promote cleavage activity by themselves. This suggests that efficient and correct cleavage is the result of metal ion cooperativity in the RNase P RNA-mediated cleavage reaction. The results suggested that one of the metal ions involved in this cooperativity is positioned in the vicinity of a well-known interaction between RNase P RNA and its substrate. Based on my studies on how different metal ions bind to RNA and influence its activity we raise the interesting possibility that the activity of biocatalysts that depend on RNA for activity are up- or downregulated depending on the intracellular concentrations of the bulk biological metal ions Mg2+ and Ca2+. The nucleotides upstream of the cleavage site in the substrate were found to influence the cleavage efficiency. This was not exclusively due to intermolecular base pairing within the substrate but also dependent on the identities of the nucleotides at position –2 and –1. The strength of the base pair at position –1/+73 was demonstrated to affect cleavage efficiency. These observations are in keeping with previous suggestion that the nucleotides close to the cleavage site are important for RNase P cleavage. We conclude that the residue at -1 is a positive determinant for cleavage by RNase P. Hence, my studies extend our understanding of the RNase P cleavage site recognition process.
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Rozycki, Torsten von [Verfasser], D. H. [Akademischer Betreuer] Nies, G. J. [Akademischer Betreuer] Krauss, and M. H. [Akademischer Betreuer] Saier. "Computational investigations of divalent heavy metal ion homeostasis / Torsten von Rozycki. Betreuer: D. H. Nies ; G. J. Krauss ; M. H. Saier." Halle, Saale : Universitäts- und Landesbibliothek Sachsen-Anhalt, 2009. http://d-nb.info/1024859924/34.
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Ismael, Moutaoukel. "Extraction de métaux en milieu micellaires et microémulsions cinétiques de complexation/decomplexation et séparations sélectives par ultrafiltration." Nancy 1, 1993. http://www.theses.fr/1993NAN10055.
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Ce travail concerne la complexation des ions CUII, COII et NIII par des extractants solubilisés dans différents types de micelles. On montre que le cœur hydrophobe des micelles peut jouer un rôle comparable à celui de la phase organique dans l'extraction liquide-liquide classique. Des études cinétiques par la technique de l'écoulement bloque ont démontré la possibilité d'effectuer des ralentissements considérables de la vitesse de complexation des ions métalliques étudiés, en présence d'un extractant lipophile, solubilisé dans des micelles cationiques. La cinétique de dissociation des complexes par acidification de la solution a également été étudiée en milieux micellaires. Comme dans les milieux homogènes, la cinétique de complexation dépend énormément de la nature du métal, avec des vitesses variant dans l'ordre CUII, COII, NIII. Les conditions de fort ralentissement mises en évidence, nous ont permis d'envisager des séparations entre les trois ions ci-dessus sur la base de leur vitesse de complexation. Des tentatives de séparation des ions COII et NIII ont été effectuées par un procédé de transport par membranes liquides, en développant une nouvelle cellule de transport qui a fait l'objet d'une étude détaillée. La technique d'ultrafiltration couplée à l'extraction micellaire, a donné des résultats plus intéressants. D'une part ils ont montré la possibilité de desextraire sélectivement en fonction du ph final choisi, exactement comme dans l'extraction par solvant classique; d'autre part ils ont permis de séparer les couples COII/NIII ou COII/CUII sur la base de leurs vitesses de complexation. Ces nouveaux procédés (extraction micellaire couplée à l'ultrafiltration) ont un avantage important du au fait que l'extraction peut être réalisée dans un milieu essentiellement aqueux, évitant ainsi l'utilisation de solvants organiques. Leur développement pourrait contribuer à la protection de l'environnement
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Gervais, Jean-François. "Cristallochimie de fluorozirconates d'élements trivalents. Corrélations entre caractéristiques structurales et spectroscopiques de quelques fluorures d'étain divalent." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1995. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00142661.
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L'étude du système TIF3-ZrF4 a permis de mettre en évidence deux composes: TI0,67Zr0,33F3,33 et TIZr3F15. Les structures dérivent du type ReO3 par insertion d'anions. La répartition cationique dans les phases MZr3F15 a par ailleurs été précisée en fonction de la taille du cation trivalent. Les fluorostannates des systèmes MF-SnF2 (M = Na, K, Rb, Cs, TI et NH4) ont été étudiés par spectroscopie Mössbauer de 4,2 a 293K. L'interprétation de l'ensemble des paramètres Mössbauer a été assoçiée à la présence du doublet libre de l'étain. Des corrélations entre caractéristiques structurales et spectroscopiques ont été proposées.
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Diantouba, Bertin Aimé. "Effets structuraux des acyl-4-pyrazolones-5 dans l'extraction liquide-liquide des cations metalliques divalents." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13093.
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Etude de l'effet de l'acidite de la lipophilie et effets structuraux des acyl-4 pyrazolones-5 dans l'extraction de cu, co, zu et pb divalents. Extraction de 3 types de complexes metalliques : mononucleaires de type m(l-n-lh)::(2) ou m(l-n-l) et polynucleaires (m(l-n-l))::(j). Meilleures possibilites des bis-acyl-4 pyrazolones-5
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Lee, Shernita. "Ironing Out the Host-fungal Interaction in Airway Epithelial Cells." Diss., Virginia Tech, 2014. http://hdl.handle.net/10919/56689.
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Aspergillus fumigatus is a ubiquitous fungus associated with several airway complications and diseases including asthma, allergies, cystic fibrosis, and most commonly invasive aspergillosis. The airway epithelium, a protective barrier, is the first anatomical site to interact with A. fumigatus. Although this host-fungal interaction is often asymptomatic for immunocompetent individuals, for immunocompromised persons, due to a weakened competence of the immune system, they have an increased likelihood of fungal infection.
This dissertation aims to investigate the effect of A. fumigatus on the transcriptional response of human airway epithelial cells, focusing on the relationship between innate immunity and iron regulation from the host perspective. The trace element iron is needed by both the fungus and the host for cellular maintenance and survival, but tightly controlled iron regulation in the host is required to prevent oxidative stress and cell death. The research methods in this dissertation employ a systems biology approach, by incorporating mathematical modeling, RNA-seq analysis, and experimental biology techniques to assess the role of airway epithelial cells in the host-fungal interaction. Both the quantitative and qualitative research design allows for characterization of airway epithelial cells and the downstream changes in iron importer genes. This study addresses literature gaps through analysis of the host transcriptome using multiple time points, by performing an extensive evaluation of the effect of cytokines on iron importer genes, and conceptualization of a comprehensive mathematical model of the airway epithelial cell.
The major findings suggest the following: 1) airway epithelial cells avidly respond to A. fumigatus through modification of the expression of immune response related genes at different infection stages, 2) during A. fumigatus co-incubation with airway epithelial cells, the iron importers genes respond in strikingly different ways, and 3) cytokines have a significant effect on the increase in expression of an iron importer gene. We illuminated the role of airway epithelial cells in fungal recognition and activation of the immune response in signaling cascades that consequently modify iron importer genes and hope to use this information as a platform to discover potential therapeutic targets.Ph. D.
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Weidenbach, Stevi. "INVESTIGATION OF THE MECHANISM OF ACTION FOR MITHRAMYCIN AND THE BIOSYNTHESIS OF L-REDNOSE IN SAQUAYAMYCINS." UKnowledge, 2017. http://uknowledge.uky.edu/pharmacy_etds/77.
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Natural products continue to be a major chemical lead matter for drug discovery due to their diverse chemical structures and bioactivities. Clinically significant natural products include anti-cancer and anti-infective compounds and while many more of these compounds show promising bioactivity, their clinical relevance is often limited by toxicity or poor solubility. Combinatorial biosynthesis can be employed to modify existing chemical scaffolds towards reducing these limitations. To fully take advantage of these biochemical tools, it is important to understand the biosynthesis and mechanism of action of the molecules.
Saccharides in glycosylated natural products provide specific interactions with cellular targets and are often crucial for a compound’s bioactivity. Genetic engineering of sugar pathways can modify glycosylation patterns leading to the diversification of natural products. Saquayamycins (SQN) H and I are cytotoxic angucycline antibiotics containing five deoxyhexoses including the rare amino sugar rednose. Elucidating the biosynthetic pathway of rednose could add to the arsenal of combinatorial biosynthesis tools for drug development. Our research goal of investigating the rednose biosynthetic pathway was pursued through two specific aims: the identification of the Streptomyces sp. KY 40-1 gene cluster involved in the biosynthesis of SQN H and I (sqn) (specific aim 1), and the validation of the proposed L-rednose biosynthetic pathway up to the glycosyl transfer through enzymatic synthesis of NDP-3,6-dideoxy-L-idosamine (specific aim 2). The sqn gene cluster revealed deoxysugar biosynthetic genes that could be used to alter glycosylation patterns to generate novel compounds while the enzymatic synthesis afforded novel genetic engineering tools to generate novel TDP-deoxysugars that could be used to diversify compounds such as aminoglycosides to circumvent resistance mechanisms. The first step to generate TDP-glucosamine enzymatically was accomplished, however later steps were unsuccessful.
The aureolic acid mithramycin (MTM) was recently tested in clinical trials for Ewing sarcoma following the discovery of MTM as a potent inhibitor of the oncogenic transcription factor EWS-FLI1 present only in Ewing sarcoma cells It is understood that MTM binds the minor groove of G/C rich DNA as an Mg2+-coordinated dimer disrupting transcription of proto-oncogenes; however, the DNA recognition rules were not completely understood, making further interrogation of MTM’s DNA binding preferences necessary. This research goal of further understanding the mechanism of action for MTM was approached through two specific aims: the investigation of the dimerization of MTM (specific aim 3), and the investigation of MTM’s DNA binding preferences (specific aim 4). This work established that MTM and its biosynthetic precursor premithramycin B (PreMTM B), and several MTM analogues with modified 3-side chains: mithramycin SDK (MTM SDK), mithramycin SA tryptophan (MTM SA-Trp), and mithramycin SA alanine (MTM SA-Ala) dimerize even in the absence of DNA under physiologically relevant conditions. The study also demonstrated that modification of the 3-side chain modulates DNA binding affinity of MTM analogues, established a minimum MTM binding site on DNA, and revealed MTM DNA recognition is driven by direct (sequence) and not indirect (conformation) readout laying the foundation for subsequent research based on the interaction between MTM, DNA, and the oncogenic transcription factor EWS-FLI1 in the rational design of new MTM analogues for the treatment of Ewing sarcoma.
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Haglöf, Jakob. "Enantiomeric Separations using Chiral Counter-Ions." Doctoral thesis, Uppsala universitet, Avdelningen för analytisk farmaceutisk kemi, 2010. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:uu:diva-130049.
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This thesis describes the use of chiral counter-ions for the enantiomeric separation of amines in non-aqueous capillary electrophoresis. The investigations have been concentrated on studies of the influence, of the chiral counter-ion, the solvent, the electrolyte and the analyte, on the enantioselective separation. Modified divalent dipeptides have been introduced in capillary electrophoresis for the separation of amino alcohols and chiral resolution of amines. Association constants for the ion-pair between dipeptide and amino alcohol could be utilized for development of separation systems with higher amino alcohol selectivity. Chiral discrimination (ion-pair formation) between the dipeptides and amines are preferably generated in non-aqueous background electrolytes (BGEs). The amount of triethylamine in the BGE determined the dipeptide charge and a divalent dipeptide promoted higher enantioselectivity than a monovalent dipeptide. An N-terminal-end blocking group and glutamic acid at the C-terminal-end of the dipeptide was important for chiral separation of the amines. Chemometric and univariate methods have been employed for evaluation of suitable solvent compositions in the BGE. An experimental design including a single solvent as well as binary, ternary and quaternary mixtures of polar organic solvents, showed that optimal enantioresolution was obtained with an ethanol:methanol 80:20 mixture in the BGE. Furthermore, water was found to have an adverse influence on enantioselectivity and no enantioresolution was obtained with BGEs containing more than 30 % water. An alkali metal hydroxide added to the BGE affected the chiral separation by competing ion-pair formation with the selector. The electroosmosis was reduced in order of decreasing alkali metal ion solvated radius and became anodic using K, Rb or Cs in ethanolic BGEs. The correlation between the amino alcohol structure and the enantioselectivity was investigated using chemometrics. The obtained models showed that enantioselectivity for the amino alcohols was promoted by e.g. degree of substitution and substituent size on the nitrogen.
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Sahmoune, Amar. "Extractions synergiques de metaux divalents de transition par association d'une acyl-4-pyrazolone-5 avec des polyethers cycliques et acycliques." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13116.
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Extractions de co. Zu. Cd et cu divalents par les melanges phenyl-1 methyl-3 benzoyl-4 pyrazolone-5 ethers crown. La coextraction alcalins-alcalinoterreux complexes par les composes crown et des metaux divalents est possible quand la taille de la cavite de l'ether-crown est voisine de celle de l'alcalin (ou alcalino-terreux) et quand l'ion ml::(3)**(-) est suffisamment stable
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Al-Jandal, Noura. "The effects of estrogenic endocrine disruptors on the osmoregulatory functions in euryhaline fish." Thesis, University of Exeter, 2011. http://hdl.handle.net/10036/3131.
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Osmoregulation is an essential process to maintain water and ionic balance and when euryhaline fish move between freshwater and seawater environments as part of their life cycle this presents additional osmoregulatory challenges. Migrating fish can be exposed in both environments to pollutants such as endocrine disrupting chemicals (EDCs) that include natural hormones (e.g. 17β-estradiol; E2), synthetic hormones (e.g. 17α-ethinylestradiol; EE2), and industrial chemicals (e.g. nonylphenol). The focus of this thesis was to study the effects of different categories of EDCs on the osmoregulatory functions of euryhaline fish such as three-spined sticklebacks (Gasterosteus aculeatus) and rainbow trout (Oncorhynchus mykiss). Osmoregulatory variables (such as osmolality, water and ionic content) were compared in plasma and tissues (white muscle and carcass) of rainbow trout. This validated the use of specific tissue parameters as a surrogate of plasma responses to various osmoregulatory challenges. Waterborne exposure to 17α-ethinylestradiol revealed differential sensitivity of vitellogenesis in the three-spined sticklebacks (no induction) and rainbow trout, but had a significant effect on calcium homeostasis in both species. Intraperitoneal implants of 17β-estradiol reduced CaCO3 production and apparent water absorption in the intestine and increased in tissue calcium stores of seawater-acclimated trout, but fish were able to compensate and showed no overall osmoregulatory disturbance. Waterborne exposure to nonylphenol in freshwater trout was also investigated, but no effects on osmoregulation were found up to 2 ng/l. Overall, estrogens can affect osmoregulation differentially in euryhaline fish species, and sometimes at EDC levels lower than the threshold for reproductive effects (i.e. vitellogenin induction).
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LAKKIS, ZAHREDDINE ZEINAB. "Aspects thermodynamiques et cinetiques de l'extraction de metaux divalents par des acyl-4-pyrazolones-5." Strasbourg 1, 1986. http://www.theses.fr/1986STR13001.
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Extraction de cd et zn a partir des milieux aqueux, perchlorate, nitrate et sulfate par des melanges de phenyl-1 methyl-3 benzoyl-4 pyrazolone-5 et de sels d'ammonium lipophiles. Le pyrazolonate de nh::(4) est l'agent reel de synergie. Mecanisme de transport de cuivre par des acyl-4 pyrazolones-5 a travers une membrane liquide epaisse
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Navick, Caldentey Martine. "Contribution à l'étude des phénomènes de synergie en extraction liquide-liquide : application à l'extraction du nickel(II) et du cobalt(II) en milieu acide." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066297.
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Etude des propriétés d'agent d'extraction des acides di(alkyl)dithiophosphoriques ; ils ne peuvent pas être utilisés industriellement car ils s'hydrolysent rapidement au contact d'une phase aqueuse des 35**(o). En fait il semble que les anions di(alkyl) monothiophosphoriques conviennent, utilises en même temps qu'une oxime. Effet de divers facteurs sur la cinétique d'extraction. On peut séparer à ph1, ni et co par une extraction par acide di(ethyl)monothiophosphorique et quinoleinols-8 substitués.
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Agharazi-Dormani, Nader. "Effect of divalent ions in enhanced oil recovery." Thesis, University of Ottawa (Canada), 1986. http://hdl.handle.net/10393/4733.
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Liu, Chang. "Metal ions removal from polluted waters by sorption onto exhausted coffee waste. Application to metal finishing industries wastewater treatment." Doctoral thesis, Universitat de Girona, 2014. http://hdl.handle.net/10803/283705.
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A new technology for Cr(VI) and divalent metal ions removal based on metal sorption onto exhausted coffee waste has been developed. Physical and chemical characterization of exhausted coffee waste was explored as well as the role of structural and non structural compounds of the waste in metal ions sorption. Kinetics of Cr(VI) sorption from binary mixtures containing different Cr(VI) and Cu(II) molar ratios were carried out in a batch reactor. A synergistic effect of Cu(II) in Cr(VI) reduction and sorption was found. From the kinetic sets of data a kinetic model taking into account Cr(VI) reduction/sorption, reduced Cr(III) sorption and Cu(II)synergistic effect on sorption was developed. The model described quite accurately the overall process of Cr(VI) removal. Biosorption by coffee wastes followed by precipitation resulted to be an efficient and low cost technology to remove Cr(VI) and divalent metals from synthetic and industrial effluents from metal finishing industriesS'ha desenvolupat una tecnologia nova per a l'eliminació de Cr(VI) i metalls divalents basada en l'adsorció dels metalls en residus de marro de café. Es va dur a terme la caracterització físicoquímica del marro de café i es va investigar el paper dels components estructurals i no estructurals en l'adsorció de metalls. Emprant un tanc agitat es va estudiar la cinètica d'adsorció de Cr(VI) de mescles binàries de Cr(VI)-Cu(II) amb diferents relacions molars d'ambdos metalls. Es va trobar un efecte sinèrgic del coure sobre l'adsorció i la reducció de Cr(VI). Un model basat en la reducció/adsorció de Cr(VI), adsorció del Cr(III) format i l'efecte sinèrgic del coure va ser desenvolupat. El model va descriure adequadament el procés. La bioadsorció seguida de precipitació va resultar ser una tecnologia eficaç i de baix cost per eliminar Cr(VI) i metalls divalents d'aigües sintètiques i efluents d’indústries de tractament de superfícies
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Wang, Yu-Wen. "Substitution of Calcium with Divalent Metal Ions in Paraoxonase I." The Ohio State University, 2015. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=osu1420819949.
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Ngouana, wakou Brice Firmin. "Modélisation moléculaire de l'hydratation, de la structure, et de la mobilité des ions et de l'eau dans l'espace interfoliaire et à la surface d'une argile smectitique." Phd thesis, Ecole des Mines de Nantes, 2014. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01002256.
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L'étude de l'adsorption et de la mobilité des ions dans les argiles est importante pour mieux appréhender de nombreux processus géochimiques et environnementaux, de même que pour prédire le comportement des radionucléides dans les conditions du stockage géologique. A cause de leurs tailles très petites (< 2μm), il n'est pas toujours évident d'étudier les argiles à l'aide des méthodes et techniques expérimentales existantes. L'une des alternatives à ce problème consiste alors à utiliser la modélisation moléculaire pour les étudier. En plus de leurs tailles fines, les argiles présentent également des structures complexes, qui peuvent survenir en raison de la multiplicité de possibilités de distributions et d'arrangements des substitutions isomorphiques dans leurs couches. Il a été clairement démontré qu'il existe une corrélation entre la distribution des substitutions dans les couches des argiles et les propriétés de ces dernières. En revanche, ceci reste à démontrer en ce qui concerne l'arrangement de ces substitutions dans les couches de l'argile. Dans ce travail, la modélisation moléculaire est utilisée pour déterminer et comparer les propriétés d'hydratation, ainsi que la structure et la mobilité des ions (Li⁺, Na⁺, K⁺, Rb⁺, Cs⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Ni²⁺, UO₂²⁺) et de l'eau dans l'espace interfoliaire de trois modèles de montmorillonite, différents entre eux par l'arrangement des substitutions isomorphiques dans les couches de l'argile.L'adsorption et la diffusion des cations cités plus haut et de l'eau sont également étudiées à la surface de la montmorillonite et les résultats sont comparés à ceux obtenus dans l'espace interfoliaire à 298 K et à 363 K. Les résultats obtenus dans ce travail s'accordent bien avec les observations expérimentales, et font ressortir une corrélation plus ou moins importante entre le modèle d'argile utilisé et le type de propriété calculée. Cette corrélation dépend également de la nature du cation présent dans la structure de la montmorillonite et de sa teneur en eau.
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Kramer, Ulrike. "Complexation of divalent copper, zinc and calcium ions by phosphate esters in aqueous solution." Doctoral thesis, University of Cape Town, 1988. http://hdl.handle.net/11427/17083.
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The role of metal ions as catalysts for numerous biochemical reactions has been the subject of many investigations. One of the most important classes of ligands are phosphate esters. In this thesis I describe the investigation of some phosphate ester-metal ion equilibria. Formation constants for the complexation of p-nitrophenyl phosphate, phenyl phosphate, 1-naphthyl phosphate, α-D-glucose-1'-phosphate, glycerol-2-phosphate, methyl phosphate, 8-quinolyl phosphate, 8-quinolyl methyl phosphate, triphosphate and fluorotriphosphate with protons, copper, zinc and calcium ions were determined by potentiometry. In addition, the complexation of 1-naphthyl phosphate, 8-quinolyl phosphate and 8-quinolyl methyl phosphate with nickel and cobalt ions was also studied. Protonation enthalpies and copper complexation enthalpies of p-nitrophenyl phosphate, phenyl phosphate, 1-naphthyl phosphate, α-D-glucose-1'-phosphate, glycerol-2-phosphate and methyl phosphate were determined by calorimetry. A correlation between the nucleophilicity of the ester group and the magnitude of the stability constants of the proton, copper and zinc complexes of p-nitrophenyl phosphate, phenyl phosphate, 1-naphthyl phosphate, α-D-glucose-1'-phosphate, glycerol-2-phosphate and methyl phosphate is found and explained in terms of electronic induction effects, i.e. by polarisation of the phosphate oxygens by the ester group. The calorimetric results show that the desolvation of ligand and metal ion during the complexation plays an important role. The possibility of similar correlations for complexes of triphosphates is also discussed.
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Mejeha, Ihebrodike Maurice. "Optical spectra and energy levels of divalent ytterbium and samarium ions in some alkali halides." Thesis, University of Warwick, 1988. http://wrap.warwick.ac.uk/98510/.
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This study is concerned with the measurement and analysis of the optical absorption spectra of divalent samarium (Sm2+) and ytterbium (Yb2+) ions in potassium and rubidium halide crystals. To incorporate the ions into the crystals, the latter were heated in (the appropriate) metal vapour. The optical absorption spectra of the impurity-doped crystals were measured and are ascribed to 4fN+1 → 4fN5d electronic transitions. For the first time, the optical spectra of Sm2+ and Yb2+ ions in RbBr and RbI crystals are reported. In the case of Yb2+ ions in RbX, (X = Cl,Br,I) crystals, intermediate coupling calculations using J1j- coupled basis functions give a satisfactory agreement between experimental and theoretical energy levels of the ions, by assuming that the effective site symmetry of the substitutional impurity ions is octahedral. However, the Slater-Condon and spin-orbit parameters that give the best fit between theory and experiment are reduced by up to 44% from the free-ion values. In the case of Sm2+ ions in KX and RbX crystals, theoretical calculation of the energy levels (assuming octahedral approximation) was based on a model in which the 4f5 core electron states, best described in terms of LS-coupled basis functions, are coupled to the 5d electron states which are strongly perturbed by the crystal field. In this model, the agreement between theoretical and. experimental energy levels is also quite satisfactory. Also found, are sets of absorption bands whose spectral positions and behaviour can best be explained by assuming electronic transitions from the ground states of the ions to the bonding molecular orbitals formed by the overlap of the 6s atomic orbitals of the impurity ions and the (n + 1)s atomic orbitals of the ligand ions. Preliminary investigations of the effect of thermal ageing on the optical spectra of RbBr : Yb2+ crystals suggest that the Yb2+ ions exist in three separate phases (in the crystals) among which is the Suzuki phase.
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Gilday, Deborah Mary Elizabeth. "The effects of different divalent ions on transient outward potassium currents in Helix aspersa neurones." Thesis, University of Bristol, 1993. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.357823.
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Katika, Konstantina, Mouadh Adassi, Mohammad Monzurul Alam, and Ida Lykke Fabricius. "Changes in specific surface as observed by NMR, caused by saturation of chalk with porewater bearing divalent ions: Changes in specific surface as observed by NMR, caused by saturation of chalk with porewater bearing divalent ions." Diffusion fundamentals 22 (2014) 4, S. 1-14, 2014. https://ul.qucosa.de/id/qucosa%3A13478.
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Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectrometry has proved to be a good technique for determining the petrophysical properties of reservoir rocks; such as porosity and pore size distribution. We investigated how pore water rich in divalent ions affect the NMR signal from chalk with two different depositional textures. We compared two cases. The first experiments on outcrop chalk with high salinity brines showed that saturation with divalent ions (Mg2+, Ca2+ and SO4 2-) cause major shifts in the T2 distribution curve, probably due to precipitation in the pore space. In a second set of experiments, fluid samples where precipitation takes place were found to show shifts in the T2 relaxation curve due to the creation of crystals. We were able to identify how differences in the rock texture and precipitants within the pore space may affect the transverse relaxation time by altering the surface-to-volume ratio of the pore space. The results of this work could benefit the ongoing study on the optimization of the water composition for Enhanced Oil Recovery (EOR) methods and shed light on how it can affect the mechanical and physical properties of the rock.
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Bellomo, Elisa. "Divalent metal ions and the pancreatic B-cell : role in the pathogenesis of type 2 diabetes." Thesis, Imperial College London, 2010. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.526394.
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Ben, Nasr Chérif. "Complexation du nickel (II) et des lanthanides (III) par des phosphoramides bidentes : Application à l'extraction liquide-liquide." Nancy 1, 1986. http://www.theses.fr/1986NAN10032.
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Les composés de type (NME::(2))::(2)P(O)NRP(O)(NME::(2))::(2) complexent fortement lésions métalliques et peuvent être utilisés en tant qu'agents extractaires dans l'extraction liquide liquide. Synthèse systématique des complexes lanthanides-NDA. L'étude RMN a permis également de trier les contributions de contact et de pseudo-contact au déplacement paramagnétique des protons et des phosphores du ligand engagé dans le complexe et d'obtenir des informations concernant la structure des complexes en solution. Enfin, le problème de l'extraction liquide-liquide des lanthanides par le NIPA dans le nitrométhane a été abordé. Les résultats obtenus ont révélé que le NIPA est un excellent agent extractant, notamment en milieu nitrique, et que l'efficacité de l'extraction augmente quand le rayon atomique diminue
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Fichou, Denis. "L'interface oxyde de zinc/électrolyte : étude des processus primaires." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066259.
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Lacapère, Jean-Jacques. "Mecanisme reactionnel de l'atpase calcium du reticulum sarcoplasmique : interaction avec les nucleotides, role des cations divalents." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066465.
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L'atpase calcique du reticulum sarcoplasmique hydrolyse une molecule d'atp pour transporter du calcium contre son gradient de concentration. Plusieurs hypotheses existantes pour expliquer ce phenomene: 1) deux sites topologiquement differents (un site catalytique de haute affinite et un site activateur de basse affinite) 2) un seul site ayant des affinites differentes pour les deux conformations principales de l'enzyme, la saturation sur site basse affinite entrainant une acceleration du changement de conformation 3) un seul site, la liaison d'atp sur le site catalytique phosphoryle de l'enzyme, apres depart de l'adp, induisant l'activation. Par une approche cinetique, la derniere hypothese est la plus solidement etayee. Les auteurs proposent un schema de fonctionnement de cette enzyme ou, a fortes concentrations de substrat, le site catalytique serait toujours occupe par l'atp. L'activation serait le fruit de modifications de differentes etapes du cycle
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Soulière, Marie. "Caractérisation cinétique et mécanistique d'enzymes viraux impliqués dans la synthèse et la dégradation de la structure coiffe des ARN messagers." Thèse, Université de Sherbrooke, 2010. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/4307.
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La structure coiffe est une structure protectrice retrouvée à l'extrémité 5' des ARN messagers (ARNm). Elle est requise pour la stabilité, le transport, l'épissage et la traduction des ARNm.La coiffe est synthétisée par trois activités enzymatiques successives : les activités ARN 5'-triphosphatase, ARN guanylyltransférase et ARN (guanine-7) méthyltransférase. Cette structure doit de plus être dégradée par des enzymes spécifiques pour permettre le recyclage des ARNm. Plusieurs protéines virales ont été découvertes possédant l'une ou l'autre de ces diverses activités de synthèse et de dégradation de la structure coiffe. Ces enzymes viraux représentent donc des modèles très intéressants pour étudier ces activités catalytiques, permettant soit de mieux comprendre les mécanismes similaires chez les métazoaires, ou de cibler ces activités chez les virus à l'aide de molécules inhibitrices. Cette thèse présente l'étude des plus petites ARN 5'-triphosphatases et ARN guanylyltransférase connues à ce jour, les protéines A449R et A103R du virus Paramecium bursaria chlorella de type 1, ainsi que du premier enzyme viral de dégradation de la structure coiffe découvert : la protéine D10 du virus de la vaccine. L'étude de l'ARN 5'-triphosphatase A449R a permis de déterminer l'implication des acides aminés Glu24, Glu26 et Glu165 dans l'interaction avec des ions divalents au centre catalytique de l'enzyme, ainsi que leur nature essentielle pour l'activité ARN 5'-triphosphatase. De plus, les résultats obtenus démontrent que l'interaction de l'enzyme avec les ions ne stabilise pas l'interaction de l'enzyme avec son substrat d'ARN, tel que précédemment observé avec l'ARN triphosphatase de la levure Saccharomyces cerevisiae. Chez A449R, la liaison des ions semble plutôt positionner les acides aminés du centre catalytique pour la catalyse. Ces données démontrent que des enzymes reliés au niveau phylogénique possèdent des mécanismes distincts pour une même activité essentielle de synthèse de la structure coiffe. Ces particularités pourraient être ciblées pour le développement d'antiviraux ou d'antifongiques spécifiques. Parallèlement, une caractérisation cinétique complète de toutes les étapes du mécanisme d'ARN guanylyltransférase de la protéine A103R a été entreprise.La production d'un schéma de l'énergie libre impliquée dans le déroulement de la réaction a permis de préciser l'étape limitante du mécanisme, ainsi que la nature spontanée de la réaction in vitro . Les ARN guanylyltransférases étant très conservées entre les métazoaires, levures et virus, cette caractérisation a permis d'acquérir quantité d'information sur ce mécanisme catalytique peu connu. Cette étude nous mène au questionnement des implications pour la cellule de la synthèse exclusive d'une coiffe guanosine par les ARN guanylyltransférases. Finalement, la caractérisation du mécanisme d'action de la protéine D10 ainsi que la modélisation du site actif de l'enzyme ont permis de générer le premier modèle mécanistique pour un enzyme viral de dégradation de la structure coiffe. Ce mécanisme est régi par la présence de deux ions divalents et d'une molécule d'eau coordonnée par les acides aminés Glu141, Glu145 et Glu132 respectivement. Étant donné le peu de conservation de la séquence primaire entre cet enzyme viral et les enzymes de dégradation de la coiffe des métazoaires, il est possible que le mécanisme utilisé par ces enzymes diffère du mécanisme découvert pour la protéine D10. Cet enzyme deviendrait donc une cible virale potentielle supplémentaire.La caractérisation de ces trois protéines virales a permis d'accroître significativement notre connaissance mécanistique fondamentale des activités catalysées par ces enzymes retrouvés tant chez les virus que chez l'humain et les levures. L'étude de l'ARN 5'-triphosphatase A449R a démontré que des enzymes très proches au niveau phylogénique peuvent posséder des mécanismes divergents. De plus, des études futures pourront démontrer dans quelles mesures les mécanismes découverts pour l'ARN guanylyltransférase A103R et l'enzyme de dégradation de la coiffe D10 seront applicables à d'autres enzymes de même famille présents chez d'autres organismes. Il serait intéressant de poursuivre ces études en incorporant une utilisation accrue de la bioinformatique pour la modélisation des structures tertiaires des enzymes viraux, ainsi que l'utilisation de collections d'analogues de nucléotides pour caractériser les sites actifs des enzymes et ouvrir la voie au développement d'inhibiteurs.
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Katika, Konstantina, Mouadh Adassi, Mohammad Monzurul Alam, and Ida Lykke Fabricius. "Changes in specific surface as observed by NMR, caused by saturation of chalk with porewater bearing divalent ions." Universitätsbibliothek Leipzig, 2015. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:15-qucosa-178591.
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Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectrometry has proved to be a good technique for determining the petrophysical properties of reservoir rocks; such as porosity and pore size distribution. We investigated how pore water rich in divalent ions affect the NMR signal from chalk with two different depositional textures. We compared two cases. The first experiments on outcrop chalk with high salinity brines showed that saturation with divalent ions (Mg2+, Ca2+ and SO4 2-) cause major shifts in the T2 distribution curve, probably due to precipitation in the pore space. In a second set of experiments, fluid samples where precipitation takes place were found to show shifts in the T2 relaxation curve due to the creation of crystals. We were able to identify how differences in the rock texture and precipitants within the pore space may affect the transverse relaxation time by altering the surface-to-volume ratio of the pore space. The results of this work could benefit the ongoing study on the optimization of the water composition for Enhanced Oil Recovery (EOR) methods and shed light on how it can affect the mechanical and physical properties of the rock.
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Marote, Pedro. "Étude du rôle des sels précurseurs de métaux di et tétravalents et des ions alcalins, dans la synthèse d'oxydes en milieu nitrate et nitrite fondu." Lyon 1, 2001. http://www.theses.fr/2001LYO10161.
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La réaction des nitrates et chlorures de Ni, Cu et Zn avec les nitrates et nitrites alcalins fondus a été suivie par ATG. Chaque oxyde obtenu a fait l'objet de diverses caractérisations pour mettre en évidence le rôle des constituants du système réactionnel, en particulier celui des ions ne participant pas directement à la réaction. En milieu nitrite, le plus basique, la réaction est complète, très rapide et se déroule en phase solide. En milieu nitrate, elle est plus lente, permettant une déshydratation du précurseur, a lieu à de plus hautes températures, et est parfois incomplète. Les nitrates métalliques régissent toujours à des températures inférieures à celles des chlorures métalliques à cause de l'effet retardateur de Cl- du à la plus grande stabilité des chlorocomplexes. La réactivité des cations métalliques suit l'ordre du tableau périodique. Pour Ni2+, le plus acide, la réactivité dépend peu du système. Pour Cu2+, des différences apparaissent en fonction du précurseur et du milieu. Dans le cas de Zn2+, qui est un acide plus faible, des écarts importants sont constatés en fonction du précurseur du milieu. L'état de cristallisation des oxydes augmente nettement au fur et à mesure que diminue l'acidité du métal, car ils sont de plus en plus solubles dans les milieux fondus. L'oxychlorure et l'oxynitrate de zirconium ont un comportement voisin alors que le tétrachlorure de zirconium a une réactivité distincte due à sa structure radicalement différente. Les deux premiers précurseurs ont la particularité de donner de la zircone monoclinique uniquement en milieu LiNO3. Pour les autres nitrates, un mélange de phases est obtenu, alors qu'en milieu nitrite, seule la phase quadratique est obtenue, stabilisée par une faible taille de grains et par la présence d'alcalins. La surface spécifique des zircones augmente quand la basicité du milieu diminue. Le ZrCl4 conduit uniquement à la phase quadratique, exception faite de l'oxyde préparé dans le NaNO2 qui est constitué de la phase cubique pure, stabilisée par une forte teneur en Na. La morphologie des grains d'oxyde est particulière à ce précurseur, ainsi que la surface spécifique, faible et peu dépendante du milieu. Les différences physiques constatées parmi les oxydes selon que le précurseur contienne ou non des liaisons Zr-O sont attribuées à des mécanismes réactionnels dépendant de la nature du précurseur.
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El-Tayeb, El-Sayed Mohamed. "Rétention d'alpha-oléfinésulfonates de sodium dans un sable argilo-calcaire : étude expérimentale et modélisation du transport en présence de cations divalents et d'asphalte." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL149N.
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L’utilisation de tensioactifs de type alpha-oléfinésulfonate dans les procédés de récupération améliorée du pétrole apparait comme une solution à des gisements pétroliers possédant une eau de gisement moyennement salée contenant des cations divalents. L’optimisation du procédé passe par l'élaboration d'un modèle de transport traduisant l'évolution de la concentration du tensioactif, donc de son efficacité, lors de son transit au sein du milieu poreux que constitue le gisement. La modélisation s'est appuyée sur une méthode expérimentale reposant sur la chromatographie réactive, qui permet à partir de l'analyse de la réponse d'un milieu poreux à un signal de concentration de déduire qualitativement et quantitativement les interactions qui contrôlent le transport de l'espèce étudiée. Les expériences ont été effectuées sur un sable argilo-calcaire, le sable de gue et sur un mélange artificiel de sable d'argile, imprégné par de l'asphalte. Le mélange de tensioactif utilisé est une alphaoléfinésulfonate de sodium commerciale en C14-C16. Trois phénomènes prépondérants contrôlent le transport de ce tensio-actif au-dessus de la concentration micellaire critique: (1) l'adsorption est essentiellement contrôlée par la concentration en magnésium qui n'est pas contrôlée par les équilibres calcocarboniques (ii) la séparation chromatographique du mélange en trois classes de produits lors de l'adsorption (iii) le partage du à la présence d'asphalte sur la surface qui augmente notablement la capacité de rétention du milieu. À partir de ces observations un modèle global a été développé pour simuler le comportement du tensioactif dans un large domaine (10-4 à 10-1 mole/l) et de quantité injectée. Ce modèle est utilisable pour évaluer à la fois le comportement des alphaoléfinésulfonates commerciaux en milieu poreux et la faisabilité du procédé
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Parthen, Thyra. "Die Wechselwirkung divalenter Kationen mit Strukturelementen der chloroplastenkodierten psbA mRNA." [S.l. : s.n.], 2004. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=97186473X.
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Mondragon, Sanchez Juan Antonio. "Etude par spectroscopie optique de structures d'ADN soit contenant des bases ou chaines modifiées, soit en interaction avec des ions divalents." Paris 13, 2005. http://www.theses.fr/2005PA132004.
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Nous présentons les résultats de l'étude de structures d'ADN par des techniques de spectroscopie. La 1ère partie concerne 2 double-hélices parallèles, chacune contenant un brin avec des bases soit isoG soit m5isoC. Des duplexes parallèles stables se forment avec des appariements trans Watson Crick capables de subir par diminution d'hydratation des transitions conformationnelles au cours desquelles les sucres passent d'une conformation C2'endo à C3'endo. La 2nde partie concerne 2 triple-hélices formées avec des 3èmes brins modifiés N3'?P5' phosphoramidate contenant soit des bases C et T soit des bases G et T. Ces triple-hélices se forment dans des conditions ou un 3ème brin de même séquence phosphodiester ne se fixe pas sur le duplex cible. Dans le 3ème chapitre nous étudions le repliement de l'oligonucléotide aptamère de la thrombine en présence d'ions mono et divalents. Les ions Pb2+ sont localisés entre les plans formés par des quartés de guanines en appariement Hoogsteen.
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Vaz, Denise de Oliveira. "Estudo das interações de íons metálicos divalentes com ácidos fúlvicos extraídos das águas do Rio Suwannee." Florianópolis, SC, 2006. http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/88604.
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Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaMade available in DSpace on 2012-10-22T11:14:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 226890.pdf: 1969804 bytes, checksum: 62ae312e7aeed3154c0dcf0c24a52c8a (MD5)
O estudo sobre as interações de íons metálicos e substâncias húmicas (SH) tem sido muito importante nas últimas décadas pelo fato de que as SH também controlam as trocas de íons entre: solo, água, animais e plantas. Na primeira etapa deste trabalho, foram analisadas as interações entre íons metálicos divalentes (Cu(II), Zn(II) e Cd(II)) e um modelo constituído por três ácidos orgânicos para simulação de SH. Mediram-se as concentrações dos grupos carboxílicos e fenólicos por potenciometria e os resultados foram interpretados com auxílio do método matemático de Gran modificado e feita a comparação com o programa computacional BEST7 e com os valores estequiométricos. Os valores obtidos pelo programa BEST7 mostraram-se mais próximos dos valores estequiométricos. Determinaram-se os valores das constantes de protonação e de complexação dos grupos funcionais da mistura modelo com os íons divalentes, usando potenciometria, interpretando-se os resultados com a ajuda dos programas BEST7 e SPE e comparados com os valores da literatura. A espectroscopia de absorção de luz ultravioleta foi usada para confirmar as espécies formadas com os íons Cu(II), identificadas na potenciometria. Os resultados obtidos mostraram-se concordantes. Na segunda etapa deste trabalho, foi aplicada a metodologia usada na mistura modelo para o estudo da complexação dos íons divalentes com um ácido fúlvico extraído das águas do rio Suwannee (AFRS) (padrão da IHSS). As concentrações (mmols) dos grupos fenólicos e carboxílicos foram determinadas (método de Schnitzer e Gupta) e comparadas com os resultados obtidos com o programa BEST7, que também determina os valores (mmols) dos 5 grupos oxigenados do AFRS (fenólicos, benzóicos, catecóis, ftálicos e salicílicos), usando os dados da titulação potenciométrica. Calcularam-se os valores das constantes de dissociação de prótons e de complexação com os íons metálicos divalentes para cada grupo funcional. Seus valores foram muito próximos dos valores publicados para as interações desses grupos contidos em moléculas simples. O grupo funcional que formou a maior quantidade de complexos foi o catecol, pois complexou com todos os íons divalentes e em maior quantidade com o Cu (II). De acordo com os resultados obtidos por potenciometria pode-se fazer a seguinte série de reatividade para os íons divalentes e o AFRS: Cu >> Cd > Zn. Confirmaram-se os resultados por espectroscopia de absorção de luz infravermelha com Transformada de Fourier e espectroscopia de fluorescência.
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Loyaux, Lawniczak Stéphanie. "Mécanismes d'immobilisation du chrome dans les sols : diagnostic de la pollution d'une friche industrielle et réactivité des ions chromates vis-à-vis du fer divalent." Nancy 1, 1999. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1999_0260_LOYAUX_LAWNICZAK.pdf.
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Ce travail porte sur les processus chimiques régissant le transport et l'immobilisation du chrome dans les sols. Les travaux présentés comportent deux volets : l'étude environnementale de la localisation du polluant sur un ancien site industriel et une étude en laboratoire visant à mettre en évidence les mécanismes réactionnels responsables de l'immobilisation du chrome dans les sols. L'étude de la pollution sur le site permet de montrer qu'il existe dans la nappe du sous-sol un front d'oxydoréduction permettant de stopper la migration du Cr (VI) issu du terril de résidus de minerais. La réaction d'oxydoréduction a lieu entre les ions chromates et les ions ferreux dans la nappe, ces derniers provenant essentiellement de la dissolution oxydative de la pyrite. L'analyse des échantillons de sols révèle que le chrome s'immobilise préférentiellement dans le profil au niveau du battement de la nappe. L'étude des fractions granulométriques des échantillons de sol les plus pollués en chrome montre que celui-ci s'accumulent principalement dans la fraction argileuse (< 2 m). L'analyse structurale des particules argileuses indique que le chrome pourrait être accumulé dans l'espace interfolliaire des montmorillonites naturellement riches en fer et constituant majoritairement les fractions argileuses. Des travaux sur la réduction des ions chromates par du fer divalent sont réalisés en laboratoire afin de mieux comprendre les mécanismes réactionnels ayant lieu dans la nappe et de caractériser les produits finals d'oxydation. Il en ressort que les produits d'oxydation sont des oxy-hydroxydes de fer substitue chrome de structure différente, celle-ci dépendant du porteur de fer divalent utilise lors de la réduction des chromates. Néanmoins, aucun des produits formés ne présente d'ordre à longue distance et certains sont mêmes amorphes.
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Oliveira, Severino Francisco de. "Troca ionica de cations divalentes com sais de titanio (IV) e termoquimica da intercalação de aminas primarias em fosfato de titanio cristalino." [s.n.], 1990. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/249765.
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Orientador : Claudio AiroldiTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-07-14T01:30:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_SeverinoFranciscode_D.pdf: 5160763 bytes, checksum: 331e79df22cb8f405ba7885830d6d3e4 (MD5) Previous issue date: 1990
Doutorado
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de, Souza Ana Paula 1975. "Efeito de ions metalicos divalentes sobre a atividade de metaloproteases da matriz secretadas por celulas do tecido gengival." [s.n.], 2000. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/290002.
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Orientador: Sergio R. P. LineDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba
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Resumo: Metaloproteases da matriz (MMPs) representam uma família de enzimas proteolíticas que participam da degradação da matriz extracelular. Estas enzimas são secretadas na forma de pró-enzimas inativas (zimógeno), sendo então ativadas na matriz extracelular por clivagem do pró-peptídeo. Todos os membros desta família apresentam um íon zinco e cálcio ligado ao seu sítio ativo. As MMPs estão envolvidas em fenômenos fisiológicos e patológicos, como o desenvolvimento das glândulas salivares e dos dentes, e na doença periodontal, respectivamente. Diversos íons metálicos divalentes, como zinco e cobre, estão contidos em materiais odontológicos, como o amálgama dental, e a interação entre metais e o meio ambiente oral têm sido assunto em pesquisa odontológica. Deste modo, o objetivo deste trabalho foi estudar o efeito de sais de diversos metais divalentes sobre a atividade de MMPs secretadas por células do tecido gengival. Fragmentos de tecido gengival foram incubados a 37° C por 24 h em DMEM e as enzimas secretadas foram caracterizadas por iminoprecipitação como MMP-2 e MMP-9. Posteriormente, o efeito destes metais sobre a atividade das MMPs foi testado utilizando zimografia de gelatina e também contra a degradação do colágeno tipo I desnaturado in vitro. Metais divalentes, como o zinco e cobre, mostraram potente efeito inibidor sobre a atividade da forma ativa e zimógeno da MMP-2 e MMP-9
Abstract: Matrix Metalloproteinases (MMPs) are a family of proteolytic enzymes that mediates the degradation of extracellular matrix. They are secreted as inactive proenzymes (zymogen), and they are thought to be activated in the tissue by cleavage of the propeptide. All members of this family have zinc and calcium binding to the active site. The MMPs take part in physiologic and pathologic events, as developmental of salivary glands and teeth and periodontal disease, respectively. Several divalent metal íons, as zinc and copper, are contained in dental materiaIs, as dental amalgam, and the interaction between metal íons and the oral environrnent is a major subject in dental research. The aim of this work was to study the effect of several of divalent metaIs on the activity of MMPs secreted by gingival tissue .cells. Gingival explants were cultured at 37° C for 24 h in DMEM and the secreted enzymes were characterized as MMP-2 and MMP-9 by immunoprecipitation. After, the effect of metaIs on the activity of the MMPs was tested using gelatin zymography and also against denatured collagen type I degradation in vitro. Divalente metaIs, as zinc and cupper, inhibited active and zimogen forms of MNrP-2 and MMP-9
Mestrado
Mestre em Biologia e Patologia Buco-Dental
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Ohlhof, Ralf. "Neue Synthesewege für Kationenaustauscher zur simultanen Analyse mono- und divalenter Kationen mit der Ionenchromatographie." [S.l. : s.n.], 2002. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=968040217.
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Matti, Ulf. "Untersuchungen zur Funktion des O-Layers und potentieller divalenter Bindungsstellen des neuronalen SNARE-Komplexes." [S.l. : s.n.], 2002. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=968475949.
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Jemmali, Fadil. "Contribution à l'étude de l'oxydation des spinelles ferreux finement divisés : cas des magnétites mixtes substituées par des ions divalents Zn**(2+), Co**(2+), des ions trivalents Al**(3+), Cr**(3+), des ions tétravalents Ti**(4+)." Dijon, 1985. http://www.theses.fr/1985DIJOS061.
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Travaux effectués en vue d'étudier la réactivité en présence d'oxygène des composés du titre. Plusieurs techniques ont été employées : par thermogravimétrie et conductivité électrique, on a montré dans les magnétites substituées par Cr ou Al, une différence de réactivité de Fe**(2+) suivant qu'ils sont en site octaédrique ou tétraédrique; la cinétique d'oxydation en microbalance et en conductivité a permis de préciser le mécanisme de l'oxydation Fe**(2+) -> Fe**(3+). Dans les systèmes entre Fe::(3)O::(4) et ZnFe::(2)O::(4), CoFe::(2)O::(4), FeAl::(2)O::(4), FeCr::(2)O::(4) et Fe::(2)TiO::(4) et dans le système FeCr::(2)O::(4)-FeAl::(2)O::(4); la spectrométrie IR a permis d'étudier les phases lacunaires susceptibles de donner un ordre de lacunes et de cations sur les sites octaédriques; enfin la diffraction RX, la spectrométrie IR et la conductivité électrique ont permis d'examiner la stabilité thermique de ces phases
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Awassa, Jazia. "Mécanismes antibactériens des hydroxydes doubles lamellaires à base de zinc." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2022. http://www.theses.fr/2022LORR0155.
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Les hydroxydes doubles lamellaires (HDL) sont des composés solides constitués par un ensemble de feuilles d'hydroxydes métalliques divalents M(II) et trivalents M(III) entre lesquels s’insèrent des anions et des molécules d’eau. En raison de la flexibilité des HDL en termes de propriétés physico-chimiques, l’étude des différents mécanismes antibactériens qui leurs sont associés présente un intérêt croissant. Ce travail de thèse vise à étudier différentes hypothèses proposées pour explique l'effet antibactérien des hydroxydes doubles lamellaire (HDL) à base de zinc : (1) interactions directes entre la surface des HDL et les parois bactériennes, (2) libération d'ions métalliques divalents en solution depuis les feuillets des HDL, (3) génération d'espèces réactives de l'oxygène (ROS). Lors d’une première étude, une investigation globale a été réalisée pour déterminer les différents paramètres physico-chimiques influençant l'activité antibactérienne des HDLs M(II)Al(III) (M= Zn, Cu, Ni, Co, Mg). L'effet antimicrobien des HDLs contre les bactéries Gram-positives Staphylococcus aureus et Gram-négatives Escherichia coli a été corrélé en premier lieu à la nature du métal divalent, et en second lieu à la quantité d'ions M2+aq libérés dans le milieu de culture. Cet effet était plus prononcé pour les HDLs à base de Zn(II) possédant la plus forte activité antibactérienne et dont les propriétés antibactériennes dépendent du profil de libération des ions Zn2+aq (Mécanisme 2) contrôlée initialement par les différents paramètres physico-chimiques étudiés. De plus, rôle du contact direct (Mécanisme 2) a été validé pour les HDLs à base de Zn(II) en comparant l'activité antibactérienne d’HDLs de taille micrométrique contre S. aureus à celle des nanoparticules (NPs) d’HDL présentant un effet antibactérien supérieur. La présence d'interactions spécifiques entre les HDLs à base de Zn(II) et la paroi de S. aureus a été validée par microscopie à force atomique en mode spectroscopie de force (AFM-FS). L'amélioration des propriétés antibactériennes des NPs d’HDL à base de Zn(II) par la génération de ROS (Mécanisme 3) en présence de lumière UVA a également été évaluée. Après avoir fourni des preuves expérimentales sur les trois mécanismes suggérés, la contribution de chaque mécanisme dans l'activité antibactérienne des HDLs à base de Zn(II) a été déterminéLayered double hydroxides (LDH) are solid compounds constituted by the stacking of divalent M(II) and trivalent M(III) metal hydroxide sheets separated by an interlayer of anions and water molecules. Due to the versatility of LDH in terms of their tunable physico-chemical properties, a growing interest arises for investigating their different antibacterial activity mechanisms. This thesis work aims at studying the different proposed hypotheses explaining the antibacterial effect of pristine zinc-based LDHs: (1) direct interactions between the surface of LDH and bacterial cell walls, (2) release of constituent divalent metal ions, (3) generation of reactive oxygen species (ROS). First a global investigation was performed to determine the different physico-chemical parameters influencing the antibacterial activity of pristine M(II)Al(III) LDHs (M= Zn, Cu, Ni, Co, Mg). The antimicrobial effect of LDHs against Gram-positive Staphylococcus aureus and Gram-negative Escherichia coli bacteria was linked in the first place to the nature of divalent metal itself, and to the amount of released M2+aq ions into the culture media in the second place. This effect was more easily identified in Zn(II)-based LDHs possessing the strongest antibacterial activity and whose antibacterial properties depended on their release profile of Zn2+aq ions (Mechanism 2) initially controlled by the different physico-chemical parameters. Moreover, the direct contact mechanism (Mechanism 1) was validated for Zn(II)-based LDHs by comparing the antibacterial activity of micron-sized LDHs against S. aureus to that of LDH nanoparticles (NPs) exhibiting a greater antibacterial effect. The presence of specific surface interactions between Zn(II)-based LDHs and the cell wall of S. aureus was further validated by atomic force microscopy-based force spectroscopy (AFM-FS). The enhancement of the antibacterial properties of Zn(II)-based LDH NPs by ROS generation (Mechanism 3) in presence of UVA light was also assessed. After providing experimental evidences about the three suggested mechanisms, the role of each mechanism contributing to the antibacterial activity of Zn(II)-based LDHs in different antibacterial tests assays was determined
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Seidel, Naka. "Studien an strukturellen Eigenschaften und zur Lösungsdynamik heterometallischer [2-(N, N-Dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-Derivate ausgewählter divalenter Metalle." [S.l. : s.n.], 2001. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=961767839.
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Xiao, Lan. "Etude physico-chimique de la complexation de divers ions metalliques (cu**(2+), ni**(2+) et co**(2+)) avec des dipeptides l-l contenant des chaines laterales non-coordinantes." Paris 7, 1988. http://www.theses.fr/1988PA077170.
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Stabilite des complexes en fonction de l'interaction des chaines laterales du dipeptide et le solvant. Mesures potentiometriques calorimetriques, caracterisation spectrometrique et structure moleculaire
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CASTELLI, VALLEE BERENGERE. "Protonation et proprietes sequestrantes de l'acide diethylenetriaminepentapropionique vis-a-vis des ions actinides : th#4#+, u#4#+, pu#4#+n lanthanides: pr#3#+, nd#3#+, eu#3#+, gd#3#+, er#3#+, et quelques elements divalents: ca#2#+, zn#2#+, cu#2#+ et hg#2#+." Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA112147.
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Nous ajoutons un groupement ch#2 sur chacune des cinq chaines carboxylates du dtpa dans le but d'ameliorer ses proprietes sequestrantes lors de la decontamination et pour la radio-immunotherapie. Des etudes chimiques en solution sont entreprises sur ce nouveau ligand nomme dtpp, lorsqu'il est: a) libre de facon a determiner les huit constantes d'acidite et les sequences de protonation de chacun des sites: 5. Co#2# et 3. N; b) chelatant avec des cations divalents(ca#2#+, cu#2#+, zn#2#+ et hg#2#+), trivalents (pr#3#+, nd#3#+, eu#3#+ et er#3#+) et quadrivalents (th#4#+, u#4#+ et pu#4#+) afin de trouver un modele d'equilibres susceptible de decrire la complexation, les constantes de formation de toutes les especes ainsi mises en evidence et leurs conformations lorsque cela est possible; c) vieux pour mieux apprehender le phenomene de degradation intervenant en fonction du temps et de la temperature. Nous pouvons alors savoir si l'utilisation du dtpp dans les deux domaines medicaux nous interessant est envisageable en fonction du comportement du ligand libre, complexe et degrade en solution