Добірка наукової літератури з теми "Hybrides de type talc"

Résumé Les approches en termes de gouvernance ne donnent pas une explication cohérente du pouvoir consacré par l’émergence d’acteurs non étatiques sur la scène mondiale. Or, le terme d’hybride peut contribuer de façon spécifique au débat sur la mondialisation du capitalisme. Dans la mythologie, les créatures hybrides se caractérisent par une ambiguïté ontologique et une ambivalence émotionnelle. En associant ces enseignements avec les approches hétérodoxes en économie politique internationale, on peut conceptualiser les nouvelles formes de la régulation du capitalisme à partir de trois niveaux de transfert d’autorité, mettant ainsi en évidence la forte corrélation entre ambiguïté des transferts formels et informels de l’autorité et ambivalence du pouvoir incarné par ce type de gouvernance, célébré par les uns, contesté par les autres.

Coconut palms are classified into two major types, viz., 'talls' and 'dwarfs', which mainly differ in their pollination behavior of cross- and self-pollination, respectively. Due to this difference, getting true-to-type progenies of desirable tall and dwarf cultivars has always been a challenge. The conventional practice of selection of seedlings based solely on morphological traits often results in selection of out-crossed seedlings and undesirable off-types. In the present investigation, RAPD markers for the tall/dwarf trait were identified in coconut using a bulked DNA approach. Screening of tall and dwarf palm bulk DNA with 200 primers revealed a RAPD primer OPBA3 which was able to clearly differentiate both the tall and dwarf bulks. For validation, the primer was used to screen individual tall and dwarf coconut palms representing different geographic regions. The primer was also used to screen the parents and validate hybrids of Dwarf x Tall crosses.

Purpose – The purpose of the paper is to assess the influence of the volume fraction solid lubricants like talc lead and graphite in oil separately and in combination towards controlling the sliding wear behaviour of a grey cast iron and understand the factors controlling the response of the material in a given set of experimental conditions. Design/methodology/approach – The composition of the lubricating medium (oil) has been changed by dispersing 5 per cent graphite, talc and lead particles separately and in combination. Sliding wear tests were conducted on grey cast iron samples over a range of applied pressures. Parameters determined were wear rate and frictional heating. The wear behaviour of the samples was further substantiated through the features of wear surfaces, subsurface regions and debris particles. Material removal mechanisms and factors responsible for a specific response of the samples have also been analysed. Findings – The wear rate increased with increasing applied pressure. Addition of graphite and lead to the oil separately or in combination brought about a reduction in the wear rate of the samples; talc and talc + lead produced a reverse trend. Temperature near the specimen surface increased with test duration and applied pressure. The test environment influenced the frictional heating in a manner similar to that of the wear rate. Adhesion and abrasion were observed to be the operating material removal mechanisms. Smearing of the solid lubricating phase and delamination resulting from cracking tendency also controlled the wear response. Research limitations/implications – Oil is a very popular lubricant used in engineering applications involving friction and wear. Solid lubricants are used along with the oil. The nature, characteristics and content of the solid lubricants very much control the performance. Limited information is available pertaining to assessing the influence of the type and fraction of solid lubricants in the oil towards controlling the wear behaviour of cast irons (popularly known tribomaterials). The present study enables to understand the effectiveness of talc, lead and graphite in oil towards governing the wear characteristics of cast iron and analyse wear mechanisms and controlling parameters. Practical implications – Graphite and talc are available in nature in abundance. Graphite is a popularly known solid lubricant, while talc is less explored. Lead is also well-known as a solid lubricant but poses health hazard in practice due to its toxic nature. The present study explores the lubricating capability of talc when mixed with oil separately or in combination with lead and graphite towards controlling the wear response of a grey cast iron. It enables to understand the factors responsible for the specific response of talc. Social implications – Assessment of the lubricating potential of talc as a possible substitute to lead is important in view of the toxic nature of the latter. If successful, the exercise could enable to replace lead with talc. Originality/value – The present manuscript is an original piece of the author's research work.

The detailed mineralogical, physical and chemical characterization of nine samples of imported cosmetic talc and of two samples of talc from currently non-productive Mexican ore deposits (Oaxaca and Puebla States) is presented. The imported cosmetic talc was classified into two groups, considering whether they are packed in the country of origin or in Mexico and considering their price. X-ray diffraction, infrared short wave, thermogravimetric analysis and scanning electron microscopy were used for mineralogical characterization. For the physical characterization, colorimetry and laser granulometry were used. The chemical composition (major, trace elements) was studied by ICP-MS. It was concluded that only the highest priced and imported in packaged form talcs meet the specific purity requirements for a talc of cosmetic type. The talcs that are packed in Mexico and the talc of the studied Mexican deposits present mineralogical and chemical impurities that make their use difficult in the manufacture of high-quality cosmetic talc. The low-price talc should not be sold as cosmetic talc, and the regulations in Mexico on this subject should be reviewed and updated.

This article discusses representations of hermaphrodites in the domestic context of Roman gardens and argues that the spatial context of the hermaphrodite body is as germane to critical understanding as the intersexed body itself. The spatial and semantic interrelations between Roman gardens and hermaphrodite images focus on the dynamics of viewing hermaphrodite types in Italo-Roman art (section 1), the spatial configuration of hermaphrodites with documented findspots (section 2), Ovid's introduction of garden imagery in the tale of Salmacis and Hermaphroditus (Met. 4. 285–388) compared to the Salmakis inscription from Kaplan Kalesi at Halicarnassus (section 3), and the historical correlation to Augustan Rome's vegetative symbolism (section 4). This synthesis of material, literary, and historical evidence for hermaphrodite images indicates that their representation in Roman domestic art can be read as an expression of domestic harmony that mirrored the emphasis on heterosexual union and political concord ushered in by Augustus and Livia.

Mineral fillers like talc and mica are commonly used in the plastic industry because of their tendency to alter the properties of thermoplastic materials. Polypropylene (PP)-talc (PTC), PP-mica (PMC), and PP-talc/mica hybrid composites (PHC) were prepared. Results indicated that filler particle size, type, and content greatly influence the mechanical and rheological properties of the composites. Shear viscosity decreased with the increase in shear rate. At 40°C, an increase of approximately 120% in storage modulus ( E′) was observed in PMC composites. C parameter increased, whereas reinforcing efficiency ( r) decreased with the increase in filler loading. Percent elongation of each type of composites decreased with the increase in filler loading. Tensile modulus of PTC composite increased significantly by 103% (571 MPa) at 20% loading of talc, whereas for PHC and PMC composites, increase of 93% (543 MPa) and 81% (511 MPa) was observed. Flexural modulus also increased considerably by 88% (2413 MPa), 80% (2313 MPa), and 62% (2084 MPa) of PTC, PHC, and PMC composites at 20% filler loading.

L’objectif de cette étude était de caractériser la diversité génétique des porcs hybrides de (Large White × Landrace) × Maxgro en Ukraine. Présentation des résultats du typage ADN de porcs hybrides de (Large White × Landrace) × Maxgro de LLC SPE « Globinsky pig complex ». En utilisant l’analyse PCR-RFLP du polymorphisme de la boucle-D de l’ADN mitochondrial, 7 haplotypes mitochondriaux ont été identifiés – C, D, E, G, K, N, O. Dans un échantillon de porcs hybrides (n=37), la concentration déterminée d’haplotypes (%). Il a été établi que les haplotypes mitochondriaux qui ont été identifiés С (23%) – sont caractéristiques des porcs Landrace, Hampshire, Pays de Galles (Wales), cochon sauvage (Ukraine, Pologne); haplotype O (12,8 %) - inhérent au cochon sauvage et à la race Landrace (Suède); haplotype G (12,8 %) - propre à la race du Pays de Galles, cochon sauvage (Italie); haplotype N (28%) - caractéristique de la Large White race de porcs, les représentants sont porteurs de type asiatique. Il convient de noter que l’haplotype asiatique N est caractéristique du cochon sauvage asiatique et de la race Berkshire. Les données sur l’hybridation des génomes mitochondriaux d’origine asiatique et européenne sont présentées - est la base de la création de lignées modernes de porcs hybrides sur la lignée maternelle. Les porcs atteints de l’haplotype N appartiennent à l’haplogroupe A(D) et les porcs avec haplotype C, O, G appartiennent à l’haplogroupe E (E1 et E2). Il est possible que les haplotypes D (10,26%), E (5,13%), K (7,70%) appartiennent à l’haplogroupe A(D). Les porcs sauvages de type asiatique avec l’haplotype N appartiennent à l’haplogroupe A. Yorkshire et Berkshire appartiennent aux subhaplogroups D1a1 et D1b, D1e, D3 - confirmant la contribution maternelle des porcs asiatiques indigènes aux races modernes occidentales. Il s’est avéré que l’haplogroupe E chez les porcs hybrides est dominant, cependant, l’haplogroupe A est le précurseur de l’haplogroupe E. Je suppose que les porcs de grande race blanche avec haplotype N, D, E, K – contiennent des ressources génétiques autochtones. Porcs avec haplotype D, E, K - sont le résultat d’une hybridation avec des sangliers européens. Au fil du temps, cela a conduit à la disparition presque complète des principaux ancêtres du Moyen-Orient dans les génomes nucléaires des porcs européens domestiqués. Hypothèse selon laquelle l’élevage bovin saisonnier traditionnel, migrations annuelles à longue distance qui ont eu lieu dans le passé et le commerce des noyaux, expliquer le régularité observé de flux génétique favorable chez les porcs hybrides. Toutefois, je ne peux exclure la possibilité que les porcs asiatiques ont été directement impliqués dans la création de ou croisement ultérieur avec des races locales de porcs d’Ukraine. Le travail a été fait avec le soutien de l’Académie nationale des sciences agraires de l’Ukraine 31.01.00.07.F. « Étudier l’effet pléiotropique des gènes le SNP utilisés dans Sélection Assistée par Marqueurs de porcin » DR № 0121U109838.

: The talc with average volume grain of 5.35 µm was modified by the mixture of HDPP as bases, grinding talc as the reinforecing filler and proper quantity of coupling agent. After blending the mixture of coupling agent of 1.7 (wt) %, different mass ratio of talc among 4~14 (wt) % and HDPP, the characteristics of surface modification was performed on electron microscopy and the friction properties grinding against stainless steel was analyzed on abrasion and wear tester of M-2000 type under dry sliding condition. The results show that the friction rate of composites is 1.909*10-5 with lower abrasion proof rate, and the friction coefficient is 0.147 with better friction resisting property when the content of talc is 8%. In this way, it can offer comparable data for fiber and other areas.

Sulfur concrete was prepared by using the initial components: sand as an aggregate, modified sulfur binder, and talc, alumina, microsilica, and fly ash as fillers. Portland cement concrete was made of the same aggregate and fillers and portland cement. The durability of prepared concrete samples was tested in following aggressive solutions: 10% HCl, 20% H2SO4, and 3% NaCl as a function of time. Changes in mass and strength of the sulfur concrete were monitored periodicallly during the immersion time of 360 days in above solutions. These changes were used as a measure of deterioration level. It should be highlighted that the samples with the ash and especially talc exhibit higher durability in the solutions of HCl and H2SO4 than the samples with alumina and microsilica. In the solutions of NaCl all samples shown excellent durability while the samples with talc were the best. Portland cement concrete samples after two months lost 20 % of mass and shown degradation of mechanical properties. By usage of sulfur for sulfur concrete production, huge environmental problem regarding storage of waste sulfur from oil refining process is solved. On the other hand, sulfur concrete with its low price has an excellent quality for the application in aggressive environments unlike more expensive PCC.

Ce travail est consacré à l’élaboration de matériaux permettant le relargage contrôlé de molécules d’intérêt. Dans la première partie de ce projet, des synthèses d’hybrides organiqueinorganique de structure de type talc ont été réalisées avec différentes sources de silicium, ce qui induit des cristallinités et des degrés de condensation différentes des espèces siliciques. Ces hybrides ont ensuite été caractérisés. La présence d’acide folique (molécule d’intérêt) dans le milieu de synthèse permet son encapsulation dans l’hybride. L’incorporation d’acide folique n’induit pas de changements significatifs dans la structure des hybrides formés. Les différentes techniques de caractérisation ont permis de montrer que l’acide folique est peu mobile dans la structure et est donc bien encapsulé dans l’interfoliaire des hybrides. Au niveau du relargage, les hybrides induisent un relargage rapide, que ce soit dans l’eau ou dans un sol modèle. Les hybrides préparés à partir de N2TMS (N-[3-(triméthoxysilyl))propyl]éthylènediamine) permettent le relargage le plus rapide tandis que ceux synthétisés avec du C16TMS (Hexadécyltriméthoxysilane) présentent le relargage le plus lent. Ceci est attribué au caractère fortement hydrophobe de la chaine organique dans l’interfoliaire. La deuxième partie de la thèse a permis de tester plusieurs matériaux qui pourrait conduire à du relargage photo-contrôlé de principes actifs. Les matériaux hybrides synthétisés à partir de NBATES (3-(triéthoxysilylpropyl)-4-nitrobenzamide) ont montré des résultats prometteurs : sous irradiation UV à 254 nm, le taux de relargage d’une molécule modèle est en effet deux fois plus élevé qu’en absence de lumière. Pour les hybrides élaborés à partir de MCTES (O-4-methylcoumarinyl-N-[3-(triéthoxysilyl)propyl]carbamate), les meilleurs résultats ont été obtenus avec une irradiation UV à 365 nm. Les groupes fonctionnels photosensibles présents dans les hybrides de type talc permettent en effet de rendre les composites photosensibles. Ces résultats prometteurs pourront être développés par la suite pour des applications dans le domaine agricole
This work is devoted to the development of materials allowing the controlled release of molecules of interest. In the first part of this project, syntheses of organic-inorganic hybrids having a talc type structure were carried out with different silica sources, which induces variable crystallinity and polycondensation of silicic species. These hybrids were then characterized. The folic acid (molecule of interest) once added to the synthesis medium was encapsulated into the hybrid. The incorporation of folic acid does not induce significant changes in the structure of the hybrids formed. The different characterization techniques have shown that the folic acid is not very mobile in the structure and is therefore well encapsulated in the interlayer space of the hybrids. The hybrids showed a fast releasing kinetics, both in water or in a model soil. Hybrids prepared from N2TMS (N- [3-(trimethoxysilyl))propyl]ethylenediamine) showed the fastest release, while those synthesized with C16TMS (Hexadecyltrimethoxysilane) exhibited the slowest releasing kinetics due to the highly hydrophobic nature of the organic chain of the hybrid. The second part of the thesis was focused on finding and testing materials potentially active in the photo-controlled release of active molecules. The hybrid materials synthesized from NBATES (3-(triethoxysilylpropyl)-4- nitrobenzamide) have shown promising results: under UV irradiation at 254 nm, the quantity released of a model molecule was indeed two times higher than that measured in the absence of light. For the hybrids synthesized from MCTES (O-4-methylcoumarinyl-N-[3- (triethoxysilyl)propyl]carbamate), the best results was obtained under UV irradiation at 365 nm. The photosensitive functional groups present in the talc type hybrids made possible to obtain photosensitive composites. These promising results are the base for further developments in agricultural applications

Cette thèse décrit la synthèse et l'étude d'hybrides organique-inorganiques de type talc. La synthèse dont est inspiré ce travail a été décrite pour la première fois par Fukushima & Tani en 1995. Celle-ci est particulièrement attractive du fait des conditions de synthèse douce. Ainsi ce travail décrit la recherche des conditions optimales de synthèse sur l'exemple su N-phénylaminométhyl - TLH. Par la suite, nous décrivons la synthèse d'une large série d'hybrides organiques-inorganiques de structure de type talc. De nombreuses techniques de caractérisation sont ensuite employées pour décrire précisément la structure de ces matériaux. Enfin, le dernier chapitre illustre l'application comme renfort de ces matériaux hybrides
This thesis describes the synthesis and study of organic-inorganic talc like hybrid. The synthesis is inspired frome the work of Fukushima & Tani in 1995. This synthesis is particularly attractive because of soft conditions. Thus this work describes the search for optimum conditions of synthesis on the example N- phenylaminomethyl - TLH. Subsequently, we describe the synthesis of a wide range of organic-inorganic talc like hybrid. Many characterization techniques are then used to precisely describe the structure of these materials. The last chapter illustrates the application as a reinforcement of these hybrid materials

Dans cette thèse, nous nous intéressons aux problèmes du knapsack multidimensionnel à choix multiple. Ils interviennent essentiellement en télécommunication. Nous proposons de nouvelles méthodes hybrides de résolution exacte et approchée. Dans un premier temps, nous proposons des méthodes heuristiques en se basant sur les techniques de génération de colonnes et d'arrondi. Ensuite, nous abordons une méthode de recherche locale, dite méthode de branchement local, où des contraintes linéaires sont introduites pour intensifier et diversifier la recherche. Cette méthode est ensuite hybridée avec la génération de colonnes et une technique d'arrondi. Concernant la résolution exacte, nous nous basons sur une méthode de "Branch and cut". Nous commençons par proposer de nouvelles contraintes valides pour le problème. Ensuite, nous les associons à des contraintes de couverture locales et globales dans un schéma énumératif. Les approches heuristiques et l'algorithme exact que nous proposons sont comparés à d'autres heuristiques de la littérature et au Solveur de programmes linéaires Cplex . L'ensemble de ces tests numériques ont été menés sur des instances ardues de la littérature ainsi que sur des instances générées aléatoirement de taille modérée.

Dans cette thèse, nous nous intéressons aux problèmes du knapsack multidimensionnel à choix multiple. Ils interviennent essentiellement en télécommunication. Nous proposons de nouvelles méthodes hybrides de résolution exacte et approchée. Dans un premier temps, nous proposons des méthodes heuristiques en se basant sur les techniques de génération de colonnes et d’arrondi. Ensuite, nous abordons une méthode de recherche locale, dite méthode de branchement local, où des contraintes linéaires sont introduites pour intensifier et diversifier la recherche. Cette méthode est ensuite hybridée avec la génération de colonnes et une technique d’arrondi. Concernant la résolution exacte, nous nous basons sur une méthode de « branch and cut ». Nous commençons par proposer de nouvelles contraintes valides pour le problème. Ensuite, nous les associons à des contraintes de couverture locales et globales.

Le travail presente dans ce memoire concerne la preparation de catalyseurs heterogenes realisee par intercalation de metalloporphyrines dans les phases hydroxydes doubles lamellaires (hdl) a base de zinc et d'aluminium. Ces catalyseurs ont ete realises par intercalation de metalloporphyrines, fonctionnalisees par des groupements anioniques, dans les hdl. La premiere partie du memoire est consacree a l'optimisation des conditions de synthese des phases hybrides. Cette etape a ete realisee par intercalation de differentes porphyrines non metallees. Les voies de synthese explorees ont ete l'echange anionique, la calcination d'un precurseur hdl et sa reconstruction dans une solution de macrocycle et la coprecipitation a ph constant. Cette derniere, donnant les meilleurs resultats en terme de purete et de cristallinite des phases obtenues, a ete majoritairement utilisee dans ce travail et etendue a l'intercalation de porphyrines metallees par du cuivre et du manganese. Les phases preparees ont ete caracterisees par differentes techniques telles que la diffraction des rayons x, la spectroscopie infra-rouge, la spectroscopie uv-visible. L'intercalation dans le domaine interlamellaire des hdl ne cause ni degradation ni demetallation des macrocycles porphyriniques. Des modeles structuraux sont proposes. La resonance paramagnetique et l'exafs ont permis de caracteriser l'environnement du centre metallique et ont montre que les anions sont des piliers isoles dans le domaine interlamellaire. Des problemes d'accessibilite vers le centre des porphyrines deja residentes dans la phase hdl ont ete mis en evidence par la metallation seulement partielle lors de la metallation in-situ des macrocycles. La derniere partie est consacree aux tests catalytiques realises sur les phases zn-al-mnporphyrines a partir d'une reaction modele : l'epoxydation du para-chlorostyrene.

Le but de ce travail de thèse a été de synthétiser de nouveaux nano-objets pour le diagnostic et le traitement du cancer. Ainsi, nous avons développé des nanoparticules hybrides constituées d'un noyau inorganique recouvert d'une couche organique de sérum albumine humaine (HSA). Le noyau inorganique est un composite constitué d'un cœur d'oxyde de fer (IO) et d'une coquille de silice mésoporeuse (MS). L’IO permet, grâce à ses propriétés magnétiques, le diagnostic par imagerie par résonance magnétique (IRM) et la thérapie par hyperthermie magnétique (HM), tandis que les porosités de la MS permettent l’encapsulation de médicaments pour la chimiothérapie. La taille des pores de la coquille MS a été modulée afin d’augmenter le taux d’encapsulation en médicament et la taille du cœur d’IO a été ajustée pour améliorer les propriétés d’HM et d'IRM. L'utilisation d’un revêtement final d’HSA en tant que gatekeeper pour la délivrance de médicaments contrôlée par action enzymatique a également été étudiée. En parallèle, des nanocapsules d’HSA chargées en médicament ont été synthétisées. Enfin, les activités biologiques de ces nanoparticules ont été testées sur différentes lignées cellulaires cancéreuses
The aim of this PhD work was to synthesize and test new nano-objects for the diagnosis and treatment of cancer. For this purpose, we developed hybrid nanoparticles made of an inorganic core surrounded by a human serum albumin (HSA) organic coating. The inorganic core is a composite by itself as it is made of an iron oxide core (IO) surrounded by a mesoporous silica (MS) shell. The IO core ensures, through its magnetic properties, diagnosis by magnetic resonance imaging (MRI) and therapy by magnetic hyperthermia, whereas the MS shell allows the loading of anticancer drugs for chemotherapy within its porosities. The pore sizes of the silica shell were modulated to enhance the drug loading content and the IO core size was also tuned to improve magnetic hyperthermia as well as T2 MRI imaging properties of the final core-shell system. The use of a thick shell of HSA as gatekeeper for controlled drug delivery triggered by its degradation with proteases was also studied. In parallel the synthesis of drug loaded HSA nanocapsules using MS as sacrificial template was performed. Finally, the biological activities of these nanoparticles were tested on various cancer cell lines

Améliorer la coordination et la planification de la production vis-à-vis des activités logistiques des ateliers de production réel (à savoir les ressources : machines et engins de transport) est devenu une grande nécessité pour la diminution des coûts et la réduction des délais de livraison. La présente thèse est scindée en quatre parties. La première partie est un tour d’horizon des problèmes d’ordonnancement, l’accent est mis essentiellement sur les environnements Job Shop. Dans la deuxième partie, nous présentons une étude plus détaillée de ces environnements :problématique, état de l’art, modélisation et méthodes de résolution. Dans le cadre de la logistique interne des ateliers de production de type Job Shop, nous étudions dans la troisième partie, deux problématiques, le Job Shop avec transport dans un environnement ‘’juste à temps’’ et le Job Shop à flexibilité partielle avec maintenance préventive. La dernière partie est consacrée au problème d’atterrissage d’avions multipistes que nous avons modélisé sous forme de problème de Job Shop. Dans les différents cas d’études présentés, notre travail s’articule autour d’une étude systématique à base de trois fondamentaux, une formulation mathématique et/ou graphique du problème puis une résolution par une approche d'optimisation à base de métaheuristiques hybrides et enfin une validation des résultats par des simulations numériques. Notre objectif était de développer des systèmes d’ordonnancement dynamique d’aide à la décision capables de supporter la nature NP-complet des problèmes étudiés
In most real shop floor, improving the coordination and the planning of the production with respect to the logistic activities, namely resources : machines and material handling equipments, became a great necessity for the lowering of costs and reducing of lead-times delivery. The present thesis is split into four parts. The first one is a survey of the scheduling problems ; the emphasis is on the Job Shop environments. In the second part, we provide a more detailed study of these environments : problematic, state of the art, modelling and methods of resolution. As part of the internal logistics of the production facilities in Job Shop Scheduling Problem, the third part is devoted to showing two problems, the Job Shop Scheduling Problem with transportationfor just-in-time production as well as the flexible Job Shop Scheduling problem with machines availability constraints. Finally, the last part addresses the aircraft landing problem that we formulated as a Job Shop problem. In the various study cases previously cited, our work revolves around a systematic study based on three fundamental processes, a mathematical and/or graphical formulations, and then an approach for resolution optimization based on hybrid metaheuristics, finally a validation of the results by numerical simulations. The objective is to develop dynamic scheduling systems to resolve these NP-hard problems

L’offre en combustible nucléaire à base d’uranium est un enjeu clé de la stratégie française de production d’électricité, d’autant plus que la demande en uranium naturel continuera à augmenter dans un futur proche. Il y a donc un intérêt à proposer de nouveaux procédés d’extraction de l’uranium plus efficaces et plus écologiques que ceux utilisés actuellement. L’objectif de cette thèse est donc de valoriser l’uranium issu des lixiviats de minerais par des procédés de séparations solide-liquide avec des matériaux de type Metal Organic Framework (MOF). Les MOFs sont des matériaux hybrides, cristallins présentant des surfaces spécifiques élevées et présentant d’excellentes performances pour l’adsorption de l’uranium dans des solutions à faible acidité.Pour répondre à cet objectif, la stabilité de plusieurs familles de MOFs a été étudiée au cours du temps dans des solutions acides simulant les lixiviats de minerais. Après quoi, des MOFs à base de zirconium et de ligand diacides carboxyliques fonctionnalisés par des amines tertiaires et des ligands amidophosphonates ont été synthétisés puis caractérisés par DRX, BET, ATG, MEB, FT-IR et RMN. Trois matériaux de type MOFs ont été étudiés permettant de comparer deux fonctions extractantes et deux porosités différentes. Pour cela des acquisitions de données d’extraction de l’uranium en milieu sulfurique ont été réalisées en fonction du temps, de la concentration en uranium, de la concentration en sulfate et du pH. L’ensemble de ces données couplé avec des analyses spectroscopiques ont permis de proposer des mécanismes d’extractions de l’uranium pour les deux fonctions extractantes étudiées.Mots-clés : MOFs, synthèse organique, extraction solide-liquide, uranium
The increase of world energy production involves the research and development of new more efficient and ecofriendly processes for uranium ores valorization. Therefore, the development of new materials for an efficient solid-liquid extraction of U is necessary. In this thesis, the synthesis of materials named Metal Organic Framework (MOF) and their use to the uranium extraction from ores are studied. MOFs are hybrid and crystalline materials showing high performances for uranium extractions in weak acid solutions.In order to answer to this objective, the stability of two type of MOFs has been studied at different contact time in acidic solution simulating the ore leachate. Afterwards, zirconium based MOFs functionalized with two different organic functions have been synthesized and characterized with PXRD, BET, TGA, SEM, FT-IR and NMR. The uranium extraction behavior with three functionalized MOFs has been studied in function of the contact time, uranium concentration, sulfate concentration and pH. The uranium extraction values coupled with spectroscopic analysis of uranium loaded materials afford the understanding of uranium extraction mechanisms for both materials.Keywords: MOFs, organic synthesis, solid-liquid separation, uranium

La sensibilisation du grand public à la pollution intérieure, les exigences croissantes des réglementations/recommandations le tout combiné à une nécessité de se démarquer de la concurrence, font de la limitation de la concentration des COV (COV : Composés Organiques Volatiles) dans l’air habitacle un enjeu crucial pour l’industrie automobile. En effet, à l’intérieur des véhicules, les COV sont principalement issus de l’air extérieur par combustion et évaporation du carburant mais, contrairement aux autres polluants, peuvent également avoir une origine intérieure à l’habitacle de par la désorption de substances chimiques utilisées lors de la fabrication des matériaux présents dans le véhicule. La capture des COV par adsorption sur charbons actifs ou zéolithes est à ce jour l’une des techniques d’abattement des COVs les plus efficaces et les moins coûteuses mais souffre de certaines limitations (sélectivité, régénération). L’objectif de cette thèse a consisté à étudier une alternative avec l’emploi d’une autre classe d’adsorbants ‘hybrides’ : les Metal-Organic Frameworks (MOFs). Formés de briques inorganiques connectées par des ligands organiques, ces matériaux poreux cristallisés présentent une grande diversité structurale ainsi qu’une composition chimique (métal, ligand) et une porosité (taille des pores, surface spécifique et volume poreux) extrêmement modulables. Cela vient de la possibilité quasi-infinie de faire varier à la fois le centre métallique et le ligand organique, ce que l’on ne retrouve pas à cette échelle chez les zéolithes et les charbons actifs. Le travail a consisté à évaluer les performances d’une série d’une dizaine de MOFs, possédant des propriétés chimiques (acidité, redox, hydrophiles/hydrophobes, …) et structurales (taille et forme des pores, réseaux rigides ou flexibles…) différenciées mais aussi de leur stabilité avérée (eau, température) et mise à l’échelle déjà établie. En plus des caractérisations usuelles (diffraction des rayons X, analyse thermogravimétrique, spectroscopie Infra-Rouge, porosimétrie N2 à 77K), la spectroscopie Infra-Rouge operando a été utilisée pour simuler le comportement de ces MOFs en présence de COV dans des conditions aussi proches que possible de la réalité. Les adsorbants les plus prometteurs ont ensuite été mis à l’échelle (50-100 g) et mis en forme (pastilles) puis testés en chambre de simulation environnementale
The indoor air pollution awareness of general public and the increasing demands of regulations / recommendations, combined with a need to stand out from the competition, make limiting the concentration of VOCs (VOCs : volatile organic compounds ) in the air cockpit crucial for the automotive industry. For example, inside a vehicle, the VOCs are originated from the outside air by combustion and evaporation of fuel. However, unlike other pollutants, it may also have an inner origin from the desorption of existing chemical substances used in the manufacture of the vehicle. Thus, the capture of VOCs by adsorption is one of the challenging techniques today. In this context, activated carbon and zeolite based VOC abatement are effective and least expensive but suffers some limitations in stability, selectivity and regeneration. The aim of this thesis was to study an alternative class of 'hybrid' adsorbents i.e. Metal-Organic Frameworks (MOFs). These porous crystalline materials are built by the association of inorganic bricks connected by organic ligands. They have highly tunable structural diversity,chemical composition (metal:ligand) and porosity (pore size, surface area and pore volume). Moreover, they possess almost infinite ability to vary both the metal center and the organic ligand that is not found at this level in zeolites and activated carbons. The work was to evaluate the performance of a series of ten MOFs, having diverse architecture (size and shape of the pores, rigid or flexible networks ...), chemical properties (acidity, redox, hydrophilic / hydrophobic, ...) and stability (water temperature). In addition to the usual characterization (X-ray diffraction, thermogravimetric analysis, infrared spectroscopy, porosimetry N2 at 77K), Infra-Red spectroscopy operando was performed to simulate the behavior of these MOFs in the presence of VOCs in conditions as close as possible to the reality. Furthermore, the most promising adsorbents were scaled up (50-100 g) and formatted/fabricated as pellets and tested for environmental simulation chamber

L'utilisation des revêtements sol-gel pour la protection contre la corrosion des métaux est une alternative aux traitements aux chromates, proscrits du fait de leur forte toxicité. Ces travaux ont porté sur l'incorporation de charges inorganiques fonctionnalisées par des inhibiteurs de corrosion organiques dans des revêtements élaborés par voie sol-gel. Les charges inorganiques choisies sont des phyllosilicates de type talc. La caractérisation de ces matériaux a montré qu'ils possèdent la structure lamellaire du talc naturel mais, contrairement à celui-ci, leur structure et leur grande surface spécifique permet de les fonctionnaliser facilement par greffage covalent d'inhibiteurs de corrosion. La petite taille des particules (environ 300 nm) et leur caractère hydrophile sont aussi des paramètres importants car ils favorisent la dispersion des phyllosilicates de type talc dans les revêtements. L'incorporation des matériaux greffés et non-greffés dans les revêtements déposés sur l'acier au carbone XC35 a permis de renforcer les propriétés barrière et diminuer la corrosion du métal. En revanche, il a été impossible de conclure quant au rôle des inhibiteurs de corrosion greffés du fait de la faible adhésion du revêtement sur le substrat métallique
Sol-gel coatings for corrosion protection of metals are a good alternative to replace toxic chromate treatments. The present work was focused on the incorporation of inorganic fillers functionalized with organic corrosion inhibitors in a sol-gel coating. Talc-like phyllosilicates were selected as inorganic fillers. Talc lamellar structure was evidenced but, in contrast with natural talc, the large specific surface allows talc-like phyllosilicates to be easily functionalized by covalent grafting of corrosion inhibitors. Small size (about 300 nm) and hydrophilicity of the particles are also important parameters because they improve the talc-like phyllosilicates dispersion in sol-gel coatings. Grafted and non-grafted materials incorporation in coatings deposited on a XC35 carbon steel permitted to reinforce barrier properties and to decrease metal corrosion. On the other hand, it was impossible to conclude about grafted corrosion inhibitors efficiency due to the low adhesion of the coating on the metal substrate

This chapter argues that the ‘tale of terror’ may be read as a form of hybrid ‘medico-popular’ writing to be classed alongside non-fiction medical texts such as Robert Macnish’s The Anatomy of Drunkenness (1827) and The Philosophy of Sleep (1830), as well as one of the most canonical ‘literary’ medical case histories, Thomas De Quincey’s Confessions of an English Opium-Eater (1822). The first section introduces Macnish’s first medico-literary project in relation to De Quincey’s Confessions, before moving on to an examination of the development of the tale of terror in relation to the type of popular medical material previously published in monthly magazines and the case history tradition. The chapter closes by discussing the engagement with the genre by three medical contributors to Blackwood’s, the surgeons, Robert Macnish (1802–37), John Howison (1797–1859) and William Dunlop (1792–1848).

A partir du suivi des activités d’un collectif d’agriculteurs ligériens lauréat des MCAE et engagé dans la (re)production de maïs population, ce chapitre s’intéresse aux mouvements de configuration et reconfiguration de ce collectif singulier sous l’effet des épreuves qui unissent hommes et plantes au cours du développement de leur projet. Cette étude de cas est construite comme une manière d’interroger la catégorie « mobilisation collective » ainsi que l’idée de dynamique qui lui est implicitement associée, à l’aune de la configuration originale qu’elle contribue à produire, dans le cas du groupe maïs population. A la différence d’autres cas étudiés dans le cadre de l’ObsTAE, ce collectif a connu une dynamique de croissance importante qui justifie que l’on s’y intéresse dans la mesure où elle déstabilise l’organisation à l’origine du projet. On montre, dans ce chapitre, que si les maïs population contribuent, du fait de leurs caractéristiques internes, à la production de modalités d’organisation particulières du groupe (qui doit traiter un certain nombre de problèmes liés au type de plantes qu’il a décidé de (re)produire en lieu et place des hybrides), en revanche, sous l’effet des demandes qui lui sont adressées de la part de nouveaux agriculteurs qui veulent en cultiver, le groupe est conduit à redéfinir et repenser tant ses modalités d’organisation et son fonctionnement que le rapport qu’il entretient avec les populations de maïs.

Utilizing the advantages of additive manufacturing methods, redesigning, building and testing of an existing integral Savonius / Darrieus “Lenz2 Wing” style vertical axis wind turbine is predicted to improve power generation efficiency. The current wind turbine blades and supports made from aluminum plate and sheet are limiting the power generation due to the overall weight. The new design is predicted to increase power generation when compared to the current design due to the lightweight spiral Darrieus shaped hollow blade made possible by 3D printing, along with an internal Savonius blade made from aluminum sheet and traditional manufacturing techniques. The design constraints include 3D printing the turbine blades in a 0.4 × 0.4 × 0.3 m work envelope while using a Stratasys Fortus 400mc and thus the wind turbine blades are split into multiple parts with dovetail joint features, when bonded together result in a 1.2 m tall working prototype. Appropriate allowance in the mating dovetail joints are considered to facilitate the fit and bonding, as well as angle, size and placement of the dovetail to maximize strength. The spiral shape and Darrieus style cross section of the blade that provides the required lift enabling it to rotate from the static condition are oriented laterally for 3D printing to maximize strength. The bonding of the dovetail joints is carried out effectively using an acetone solution dip. The auxiliary components of the wind turbine which include the center support pole, top and bottom support, and center Savonius blades are manufactured using lightweight aluminum. Design features are included in the 3D printed blade parts so that they can be assembled with the aluminum parts in bolted connections. Analysis of the 3D CAD models show that the hybrid aluminum and hollow 3D printed blade construction provides a 50% cost savings over a 3D printed fully solid blade design while minimizing weight and maximizing the strength where necessary. Analysis of the redesign includes a detailed weight comparison, structural strength and the cost of production. Results include linear static finite element analysis for the strength in dovetail joint bonding and the aluminum to 3D printed connections. Additional data reported are the time frame for the design and manufacturing of the system, budget, and an operational analysis of the wind turbine with concern for safety. Results are analyzed to determine the advantages in utilizing a hybrid additive manufacturing and aluminum construction for producing a more efficient vertical axis wind turbine. Techniques used in the production of this type of wind turbine blade are planned to be utilized in similar applications such as a lightweight hovercraft propeller blade design to be tested in future research projects.

MYRRHA (Multi-purpose hybrid research reactor for high-tech applications) is a lead-bismuth eutectic (LBE) cooled research reactor currently under development at SCK•CEN, the Belgian Nuclear Research Centre. The compact design of the pool-type primary system implies the presence of pronounced 3D thermal fluid-dynamic phenomena, which can affect the evolution of certain accidental transients such as loss of flow (LOF). System thermal-hydraulics (STH) codes, conceived to carry out global NPP safety analyses, present severe limitations in taking into account local 3D phenomena including flow mixing, thermal stratification, etc. To overcome this limitation, a promising solution is coupling STH codes with CFD codes, which can calculate complex flow fields but result, on the other hand, in too expensive computational resources for whole-plant simulations. A domain decomposition method that couples the STH code RELAP5-3D and the CFD code Ansys FLUENT has been developed and implemented. Proof-of-principle tests on simple configurations have been carried out to demonstrate its validity and to identify modeling and numerical issues. The experimental campaign carried out at the test facility TALL-3D, operated by the KTH Royal Institute of Technology in Sweden, has been selected for preliminary verification and validation (V&V) of this method. This paper presents the results of the coupled 1D-3D simulation of a forced-to-natural circulation transient event, whose evolution results to be strongly affected by flow mixing and stratification phenomena. The experimental validation, based on a high-quality set of experimental data, is currently on-going. Further development and validation activities will be carried out in the experimental facility ESCAPE, under commissioning at SCK•CEN, within the recently launched EU project MYRTE (Horizon 2020 programme).

Cette étude porte sur une des innovations contemporaines liées à l’économie de la publication scientifique : les accords dits transformants, un objet relativement circonscrit au sein des relations entre consortiums de bibliothèques et éditeurs scientifiques, et temporellement situé entre 2015 et 2020. Ce type d’accords a pour objectif affiché d’organiser la transition du modèle traditionnel de l’abonnement à des revues (souvent proposées par regroupements thématiques ou collections) vers celui de l’accès ouvert en opérant une réaffectation des budgets qui y sont consacrés. Notre travail d’analyse sociologique constitue une première étude systématique de cet objet, fondée sur la recension de 197 accords. Le corpus ainsi constitué inclut des accords caractérisés par la coprésence d’une composante d’abonnement et d’une composante de publication en accès ouvert, même minimale (« jetons » de publication offerts, réduction sur les APC...). En conséquence, ont été exclus de l’analyse les accords portant uniquement sur du financement centralisé de publication en accès ouvert, que ce soit avec des éditeurs ne proposant que des revues avec paiement par l’auteur (PLOS, Frontiers, MDPI...) ou des éditeurs dont une partie du catalogue est constitué de revues en accès ouvert. L’accord le plus ancien de notre corpus a été signé en 2010, les plus récents en 2020 – les accords ne commençant qu’en 2021, même annoncés au cours de l’étude, n’ont pas été retenus. Plusieurs résultats se dégagent de notre analyse. Tout d’abord, on note une grande diversité des acteurs impliqués avec 22 pays et 39 éditeurs, même si certains consortiums (Pays-Bas, Suède, Autriche, Allemagne) et éditeurs (CUP, Elsevier, RSC, Springer) en ont signé beaucoup plus que d’autres. Ensuite, la durée des accords, comprise entre une et six années, révèle une distribution très inégalitaire, avec plus de la moitié des accords (103) signés pour 3 ans, ainsi qu’une faible proportion pour 4 ans ou plus (22 accords). Enfin, en dépit d’appels répétés à la transparence, moins de la moitié des accords (96) ont un texte accessible au moment de cette étude, sans qu’on puisse observer une tendance récente à une plus grande disponibilité. L’analyse montre également des degrés d’ouverture très variables, allant d’une simple information sur le répertoire ESAC en passant par la mise à disposition d’un format annotable jusqu’à l’attribution d’un DOI et d’une licence de réutilisation (CC-BY), en incluant le détail des sommes monétaires. Parmi les 96 accords disponibles, dont 47 signés en 2020, 62 ont fait l’objet d’une analyse en profondeur. C’est à notre connaissance la première analyse à cette échelle, sur un type de matériel non seulement inédit, mais qui était auparavant soumis à des clauses de confidentialité. Fondée sur une lecture minutieuse, l’étude décrit de manière fine leurs propriétés, depuis la matérialité du document jusqu’aux formules financières, en passant par leur morphologie et l’ensemble des droits et devoirs des parties. Les contenus des accords sont donc analysés comme une collection dont nous cherchons à déterminer les points communs et les variations, à travers des codages explicites sur certaines de leurs caractéristiques. L’étude pointe également des incertitudes, et notamment leur caractère « transitionnel », qui demeure fortement discuté. D’un point de vue morphologique, les accords montrent une grande diversité en matière de taille (de 7 à 488 pages) et de structure. Néanmoins, par définition, ils articulent tous deux objets essentiels : d’une part, les conditions de réalisation d’une lecture d’articles de revues, sous forme d’abonnement, mêlant des préoccupations d’accès et de sécurité ; d’autre part, les modalités de publication en accès ouvert, articulant la gestion d’un nouveau type de workflow à toute une série d’options possibles. Parmi ces options, mentionnons notamment le périmètre des revues considérées (hybrides et/ou accès ouvert), les licences disponibles, le degré d’obligation de cette publication, les auteurs éligibles ou le volume d’articles publiables. L’un des résultats les plus importants de cette analyse approfondie est la mise au jour d’un découplage presque complet, au sein même des accords, entre l’objet abonnement et l’objet publication. Bien entendu, l’abonnement est systématiquement configuré dans un monde fermé, soumis à paiement qui déclenche des séries d’identification des circulations légitimes tant du contenu informationnel que des usagers. Il insiste notamment sur les interdictions de réutilisation ou même de copie des articles scientifiques. À l’opposé, la publication en accès ouvert est attachée à un monde régi par l’accès gratuit au contenu, ce qui induit des préoccupations de gestion du workflow et des modalités d’accessibilité. De plus, les différents éléments constitutifs de ces objets contractuels ne sont pas couplés : d’un côté, les lecteurs sont constitués de l’ensemble des membres des institutions abonnées, de l’autre, seuls les auteurs correspondants (« corresponding authors ») sont concernés ; les listes de revues accessibles à la lecture et celles réservées à la publication en accès ouvert sont le plus souvent distinctes ; les workflows ont des objectifs et des organisations matérielles totalement différentes, etc. L’articulation entre les deux objets contractuels relève uniquement d’une formule de distribution financière qui, outre des combinaisons particulières entre l’un et l’autre, permet d’attribuer des étiquettes distinctes aux accords (offset agreement, publish & read, read & publish, read & free articles, read & discount). Au-delà de cette distribution, l’étude des arrangements financiers montre une gamme de dispositions allant d’une prévisibilité budgétaire totale, donc identique aux accords d’abonnement antérieurs, à une incertitude sur le volume de publication ou sur le montant définitif des sommes échangées. Les modalités concrètes de calcul des montants associés à la publication en accès ouvert sont relativement variées. S’il existe effectivement des formules récurrentes (volume d’articles multiplié par un prix individuel, reprise de la moyenne des sommes totales d’APC des années précédentes...), le calcul des sommes en jeu est toujours le résultat d’une négociation singulière entre un consortium et un éditeur scientifique, et aboutit parfois à des formules originales et complexes. À ce titre, l’espace des possibles en matière de formules financières n’est jamais totalement clos. Par ailleurs, la volonté des consortiums d’opérer une « transformation » de leurs accords vers la publication à coût constant renvoie à des définitions diversifiées du « coût » (inclusion ou non des dépenses d’APC préexistantes) et de la constance (admission ou pas d’une « inflation » à 2 ou 3%). De plus, nous n’avons observé aucune disposition contractuelle permettant d’anticiper les sommes en jeu au-delà de l’horizon temporel de l’accord courant. La grande diversité des accords provient d’une part des conditions initiales des relations entre consortiums et éditeurs scientifiques – les sommes dépensées en abonnement étant le point de départ des nouveaux accords –, d’autre part des objectifs de chaque partie. Même si cette étude excluait volontairement les négociations, les accords portent des traces de ces objectifs. Ainsi, de nombreux accords sont de nature explicitement expérimentale, quand certains visent un contrôle budgétaire strict, ou d’autres ambitionnent, dans la période plus récente, la publication du plus grand nombre possible d’articles en accès ouvert. C’est dans ce dernier cas qu’on touche à l’ambiguïté des attentes générales sur les accords transformants. En effet, pour les consortiums, la dimension « transformante » consiste essentiellement à transférer les sommes traditionnellement allouées à l’abonnement vers la publication en accès ouvert. Mais l’objectif n’est jamais de transformer le modèle économique des revues, c'est-à-dire de faire basculer des revues sous abonnement ou hybrides en revues entièrement en accès ouvert. D’ailleurs, aucune clause ne vise une telle fin – à l’exception du modèle d’accord proposé par l’éditeur ACM. Du côté des éditeurs, et notamment de Springer, le caractère cumulatif des accords nationaux passés vise à projeter un monde de la publication où l’accès ouvert devient de fait quantitativement très dominant, sans pour autant modifier de manière pérenne le modèle économique de leurs revues. Notre étude montre que les accords transformants actuels ne permettent pas d’assurer de manière durable une transition de l’économie de la publication vers l’accès ouvert, dans la mesure où ils n’offrent pas de garantie sur le contrôle des dépenses ni sur la pérennité de l’ouverture des contenus. L’avenir des relations entre consortium et éditeur demeure largement indéterminé.Cette étude porte sur une des innovations contemporaines liées à l’économie de la publication scientifique : les accords dits transformants, un objet relativement circonscrit au sein des relations entre consortiums de bibliothèques et éditeurs scientifiques, et temporellement situé entre 2015 et 2020. Ce type d’accords a pour objectif affiché d’organiser la transition du modèle traditionnel de l’abonnement à des revues (souvent proposées par regroupements thématiques ou collections) vers celui de l’accès ouvert en opérant une réaffectation des budgets qui y sont consacrés. Notre travail d’analyse sociologique constitue une première étude systématique de cet objet, fondée sur la recension de 197 accords. Le corpus ainsi constitué inclut des accords caractérisés par la coprésence d’une composante d’abonnement et d’une composante de publication en accès ouvert, même minimale (« jetons » de publication offerts, réduction sur les APC...). En conséquence, ont été exclus de l’analyse les accords portant uniquement sur du financement centralisé de publication en accès ouvert, que ce soit avec des éditeurs ne proposant que des revues avec paiement par l’auteur (PLOS, Frontiers, MDPI...) ou des éditeurs dont une partie du catalogue est constitué de revues en accès ouvert. L’accord le plus ancien de notre corpus a été signé en 2010, les plus récents en 2020 – les accords ne commençant qu’en 2021, même annoncés au cours de l’étude, n’ont pas été retenus. Plusieurs résultats se dégagent de notre analyse. Tout d’abord, on note une grande diversité des acteurs impliqués avec 22 pays et 39 éditeurs, même si certains consortiums (Pays-Bas, Suède, Autriche, Allemagne) et éditeurs (CUP, Elsevier, RSC, Springer) en ont signé beaucoup plus que d’autres. Ensuite, la durée des accords, comprise entre une et six années, révèle une distribution très inégalitaire, avec plus de la moitié des accords (103) signés pour 3 ans, ainsi qu’une faible proportion pour 4 ans ou plus (22 accords). Enfin, en dépit d’appels répétés à la transparence, moins de la moitié des accords (96) ont un texte accessible au moment de cette étude, sans qu’on puisse observer une tendance récente à une plus grande disponibilité. L’analyse montre également des degrés d’ouverture très variables, allant d’une simple information sur le répertoire ESAC en passant par la mise à disposition d’un format annotable jusqu’à l’attribution d’un DOI et d’une licence de réutilisation (CC-BY), en incluant le détail des sommes monétaires. Parmi les 96 accords disponibles, dont 47 signés en 2020, 62 ont fait l’objet d’une analyse en profondeur. C’est à notre connaissance la première analyse à cette échelle, sur un type de matériel non seulement inédit, mais qui était auparavant soumis à des clauses de confidentialité. Fondée sur une lecture minutieuse, l’étude décrit de manière fine leurs propriétés, depuis la matérialité du document jusqu’aux formules financières, en passant par leur morphologie et l’ensemble des droits et devoirs des parties. Les contenus des accords sont donc analysés comme une collection dont nous cherchons à déterminer les points communs et les variations, à travers des codages explicites sur certaines de leurs caractéristiques. L’étude pointe également des incertitudes, et notamment leur caractère « transitionnel », qui demeure fortement discuté. D’un point de vue morphologique, les accords montrent une grande diversité en matière de taille (de 7 à 488 pages) et de structure. Néanmoins, par définition, ils articulent tous deux objets essentiels : d’une part, les conditions de réalisation d’une lecture d’articles de revues, sous forme d’abonnement, mêlant des préoccupations d’accès et de sécurité ; d’autre part, les modalités de publication en accès ouvert, articulant la gestion d’un nouveau type de workflow à toute une série d’options possibles. Parmi ces options, mentionnons notamment le périmètre des revues considérées (hybrides et/ou accès ouvert), les licences disponibles, le degré d’obligation de cette publication, les auteurs éligibles ou le volume d’articles publiables. L’un des résultats les plus importants de cette analyse approfondie est la mise au jour d’un découplage presque complet, au sein même des accords, entre l’objet abonnement et l’objet publication. Bien entendu, l’abonnement est systématiquement configuré dans un monde fermé, soumis à paiement qui déclenche des séries d’identification des circulations légitimes tant du contenu informationnel que des usagers. Il insiste notamment sur les interdictions de réutilisation ou même de copie des articles scientifiques. À l’opposé, la publication en accès ouvert est attachée à un monde régi par l’accès gratuit au contenu, ce qui induit des préoccupations de gestion du workflow et des modalités d’accessibilité. De plus, les différents éléments constitutifs de ces objets contractuels ne sont pas couplés : d’un côté, les lecteurs sont constitués de l’ensemble des membres des institutions abonnées, de l’autre, seuls les auteurs correspondants (« corresponding authors ») sont concernés ; les listes de revues accessibles à la lecture et celles réservées à la publication en accès ouvert sont le plus souvent distinctes ; les workflows ont des objectifs et des organisations matérielles totalement différentes, etc. L’articulation entre les deux objets contractuels relève uniquement d’une formule de distribution financière qui, outre des combinaisons particulières entre l’un et l’autre, permet d’attribuer des étiquettes distinctes aux accords (offset agreement, publish & read, read & publish, read & free articles, read & discount). Au-delà de cette distribution, l’étude des arrangements financiers montre une gamme de dispositions allant d’une prévisibilité budgétaire totale, donc identique aux accords d’abonnement antérieurs, à une incertitude sur le volume de publication ou sur le montant définitif des sommes échangées. Les modalités concrètes de calcul des montants associés à la publication en accès ouvert sont relativement variées. S’il existe effectivement des formules récurrentes (volume d’articles multiplié par un prix individuel, reprise de la moyenne des sommes totales d’APC des années précédentes...), le calcul des sommes en jeu est toujours le résultat d’une négociation singulière entre un consortium et un éditeur scientifique, et aboutit parfois à des formules originales et complexes. À ce titre, l’espace des possibles en matière de formules financières n’est jamais totalement clos. Par ailleurs, la volonté des consortiums d’opérer une « transformation » de leurs accords vers la publication à coût constant renvoie à des définitions diversifiées du « coût » (inclusion ou non des dépenses d’APC préexistantes) et de la constance (admission ou pas d’une « inflation » à 2 ou 3%). De plus, nous n’avons observé aucune disposition contractuelle permettant d’anticiper les sommes en jeu au-delà de l’horizon temporel de l’accord courant. La grande diversité des accords provient d’une part des conditions initiales des relations entre consortiums et éditeurs scientifiques – les sommes dépensées en abonnement étant le point de départ des nouveaux accords –, d’autre part des objectifs de chaque partie. Même si cette étude excluait volontairement les négociations, les accords portent des traces de ces objectifs. Ainsi, de nombreux accords sont de nature explicitement expérimentale, quand certains visent un contrôle budgétaire strict, ou d’autres ambitionnent, dans la période plus récente, la publication du plus grand nombre possible d’articles en accès ouvert. C’est dans ce dernier cas qu’on touche à l’ambiguïté des attentes générales sur les accords transformants. En effet, pour les consortiums, la dimension « transformante » consiste essentiellement à transférer les sommes traditionnellement allouées à l’abonnement vers la publication en accès ouvert. Mais l’objectif n’est jamais de transformer le modèle économique des revues, c'est-à-dire de faire basculer des revues sous abonnement ou hybrides en revues entièrement en accès ouvert. D’ailleurs, aucune clause ne vise une telle fin – à l’exception du modèle d’accord proposé par l’éditeur ACM. Du côté des éditeurs, et notamment de Springer, le caractère cumulatif des accords nationaux passés vise à projeter un monde de la publication où l’accès ouvert devient de fait quantitativement très dominant, sans pour autant modifier de manière pérenne le modèle économique de leurs revues. Notre étude montre que les accords transformants actuels ne permettent pas d’assurer de manière durable une transition de l’économie de la publication vers l’accès ouvert, dans la mesure où ils n’offrent pas de garantie sur le contrôle des dépenses ni sur la pérennité de l’ouverture des contenus. L’avenir des relations entre consortium et éditeur demeure largement indéterminé.