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Дисертації з теми "Fluoruri"
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Astruc, Arnaud. "Fluoration catalytique de chloropyridines en présence de fluorure d'hydrogène et de fluorures métalliques." Thesis, Poitiers, 2015. http://www.theses.fr/2015POIT2314/document.
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La production de synthons aromatiques fluorés, utilisés comme intermédiaires dans la synthèse de molécules à visée thérapeutique et phytosanitaire, connaît un essor considérable ces dernières années. Par ailleurs, peu de réactions de fluoration catalytique en phase gaz par échange Cl/F sont développées pour la préparation de ces composés. Celles-ci sont pourtant plus économiques et plus respectueuses de l’environnement que les procédés en chimie organique classique.La faisabilité de cette réaction a été mise en évidence pour la fluoration de la 2-chloropyridine (molécule modèle simple) en 2-fluoropyridine, en présence d’un catalyseur solide (fluorure métallique) et d’HF à 300°C. Différents fluorures métalliques (LaF3, MgF2, SrF2, CaF2, BaF2, Ba1-xLaxF2+x, AlF3, Cr2O3 fluoré) de surfaces spécifiques significatives sous HF et de propriétés acides variables, ont tout d’abord été préparés. A partir des mesures d’activités sur la fluoration de la 2-chloropyridine, une corrélation entre la force d’acidité de Lewis des matériaux et leurs performances catalytiques a été établie et un mécanisme réactionnel a été proposé. L’échange Cl/F est favorisé par des matériaux de force d’acidité faible, tels que ceux qui contiennent du baryum.Enfin cette réaction a été généralisée à la fluoration d’autres chloropyridines substituées pour déterminer la réactivité selon la position de l’atome de chlore sur le cycle pyridinique et l’influence de groupements électro attracteurs (-Cl, -CF3). Les positions en ortho de l’atome d’azote sont toujours les plus réactives. Alors que les positions méta ne sont pas réactives, il est possible d’activer la position para dans des conditions plus drastiques<br>The production of fluorinated aromatic synthons, used as building-blocks for the synthesis of more elaborated molecules for therapeutic and phytosanitary goals, has been increased since past years. Besides, only few catalytic fluorination reactions by Cl/F exchange in gas phase are developed for the preparation of these synthons. However, these reactions are cheaper and more environmentally friendly than conventional organic chemistry processes.The feasibility of this reaction was established in this work for the fluorination of 2-chloropyridine (as a simple model molecule) into 2-fluoropyridine, with a solid catalyst (metal fluoride) and HF at 300°C. Various metal fluorides (LaF3, MgF2, SrF2, CaF2, BaF2, Ba1-xLaxF2+x, AlF3, fluorinated Cr2O3) with significant specific surface areas under HF atmosphere and tunable acid properties, was firstly prepared. The catalytic test carried out on 2-chloropyridine allow us to point out a correlation between strength of Lewis acidity of catalysts and their catalytic performances and to propose a reaction mechanism. Cl/F exchange is promoted by catalysts with weak strength of acidity and particularly those containing barium.Eventually, the reaction was generalized to the fluorination of other substituted chloropyridines in order to determine the reactivity according to the position of the chlorine atom on the pyridine ring and the influence of electron withdrawing groups (-Cl, -CF3). Ortho positions are always the most reactive. Whereas meta positions remain completely inactive, it is possible to activate the para position under more drastic conditions
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Blanchette, Maxime. "Synthèse et caractérisation de nanoparticules de fluorures d'yttrium et de fluorure de gadolinium pour des fins d'imagerie médicale." Thesis, Université Laval, 2014. http://www.theses.ulaval.ca/2014/30432/30432.pdf.
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La synthèse de nanoparticules de fluorure d’yttrium par microémulsion inverse produit des monocristaux de taille bien définie, monodisperses et de forme octaédrique. Le principal avantage du fluorure d’yttrium est qu’il peut être dopé à l’aide de lanthanides, sans aucun inconvénient sur la structure, afin de conférer aux particules les propriétés intrinsèques au dopant. L’ajout d’une coquille de fluorure de lanthanide est également envisageable. D’autre part, la confection de nanoparticules pour l’imagerie médicale permet d’augmenter la sensibilité des sondes puisqu’elles contiennent plus d’ions actifs que leurs équivalents organiques qui, souvent, n’en contiennent qu’un. Dans le cadre de ce projet, le lanthanide utilisé comme dopant ou pour la confection d’une coquille est le gadolinium. Ainsi, les propriétés relaxométriques de différents types de nanoparticules, synthétisées par la méthode à une simple microémulsion inverse, sont mesurées et comparées. L’addition d’une coquille de silice est réalisée pour augmenter la stabilité des suspensions colloïdales aqueuses. Mots clés : Coquille de silice, Fluorure de gadolinium, Fluorure d’yttrium, Micelles, Microémulsions inverses, Nanoparticules.<br>The synthesis of yttrium fluoride nanoparticles within reverse microemulsions produces monodisperse population of single crystals of well-defined size and with an octahedral shape. The main advantage of yttrium fluoride is that it can be doped, without loss of crystal structure, in order to confer dopant’s intrinsic properties. Adding a shell of lanthanide fluoride is also possible. Furthermore, the synthesis of nanoparticles for the medical imaging allows to increase the sensor’s sensibility since they contain more active ions then their organic equivalents which, often, contain only one. As part of this project, the lanthanide used as a dopant or to make a shell is gadolinium. Thus, relaxometric properties of different types of nanoparticles, synthetized by the single reverse microemulsion method, are measured and compared. Addition of a silica shell is made in order to increase the colloidal stability of aqueous suspension. Keywords: Gadolinium fluoride, Micelles, Nanoparticles, Reversed microemulsion, Silica shell, Yttrium fluorire.
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Gervais, Jean-François. "Cristallochimie de fluorozirconates d'élements trivalents. Corrélations entre caractéristiques structurales et spectroscopiques de quelques fluorures d'étain divalent." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1995. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00142661.
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L'étude du système TIF3-ZrF4 a permis de mettre en évidence deux composes: TI0,67Zr0,33F3,33 et TIZr3F15. Les structures dérivent du type ReO3 par insertion d'anions. La répartition cationique dans les phases MZr3F15 a par ailleurs été précisée en fonction de la taille du cation trivalent. Les fluorostannates des systèmes MF-SnF2 (M = Na, K, Rb, Cs, TI et NH4) ont été étudiés par spectroscopie Mössbauer de 4,2 a 293K. L'interprétation de l'ensemble des paramètres Mössbauer a été assoçiée à la présence du doublet libre de l'étain. Des corrélations entre caractéristiques structurales et spectroscopiques ont été proposées.
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Collet, Pascal. "Le fluorure de sodium." Paris 5, 1988. http://www.theses.fr/1988PA05P015.
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Grenier, Antonin. "Development of solid-state Fluoride-ion Batteries : cell design, electrolyte characterization and electrochemical mechanisms." Thesis, Paris 6, 2016. http://www.theses.fr/2016PA066128/document.
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Les batteries tout-solides à ions fluorures reposent sur l'échange réversible d'ions F- entre un métal et un fluorure métallique au travers d'un électrolyte solide. Ces dispositifs électrochimiques peuvent théoriquement permettre l'obtention de fortes densités énergétiques, bien supérieures à celles des batteries conventionnelles Li-ion commerciales. En conséquence, les batteries à ions F- suscitent un fort engouement. Dans ce contexte, une partie de nos travaux ont portés sur le développement d'une cellule permettant d'évaluer leurs performances. De plus, les propriétés électrochimiques de l'électrolyte solide LaF3 dopé BaF2, La1-xBaxF3-x, ont fait l'objet d'une attention particulière. Finalement, les changements structuraux s'effectuant au sein des électrodes lors des cycles de charge/décharge ont été étudiés afin de mieux comprendre les mécanismes électrochimiques mis en jeu<br>Solid-state fluoride-ion batteries rely on the reversible exchange of the F- ion between a metal and a metal fluoride through a solid electrolyte. These electrochemical devices can theoretically reach energy densities superior to conventional Li-ion commercial batteries. Consequently, fluoride-ion batteries can be seen as a new promising chemistry generating a growing interest. In this context, a part of our work has been dedicated to the development of a cell allowing the evaluation of their electrochemical performance. Moreover, particular attention was given to the electrochemical properties of the solid electrolyte, BaF2-doped LaF3, La1-xBaxF3-x. Finally, the structural changes taking place at the electrodes upon charge/discharge were studied in order to gain insight into the electrochemical mechanisms involved in these devices
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Bourgier, Véronique. "Influence des ions monohydrogénophosphates et fluorophosphates sur les propriétés des phosphogypses et la réactivité des phosphoplâtres." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00300702.
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Le phosphogypse est un sous-produit de la synthèse de l'acide phosphorique (utilisé pour la fabrication d'engrais). Ce travail de thèse a consisté à étudier l'influence des impuretés majoritaires, à savoir les ions monohydrogénophosphates HPO<sub>4</sub><sup>2-</sup> et fluorophosphates FPO<sub>3</sub><sup>2-</sup> sur les propriétés des phosphogypses et sur la réactivité des phosphoplâtres, de manière à les valoriser dans l'industrie plâtrière. <br />Pour cela, nous avons cherché : <br /> * à déterminer le rôle de ces ions sur le diagramme de phases CaO-SO<sub>3</sub>-H<sub>2</sub>0 à température ambiante ; <br /> * à déterminer l'effet de la température (simulation de la cuisson de gypse en plâtre) sur ce diagramme de phases ; <br /> * à comprendre la différence de réactivité entre les différents échantillons après cuisson.<br />Les ions HPO<sub>4</sub><sup>2-</sup> et FPO<sub>3</sub><sup>2-</sup> peuvent se substituer aux ions sulfates et entraînent une cristallisation du gypse avec une morphologie en "roses des sables". Lorsque la totalité des ions sulfates est substituée par les ions HPO<sub>4</sub><sup>2-</sup> (ou FPO<sub>3</sub><sup>2-</sup>), de nouvelles phases apparaissent : l'ardéalite (Ca(SO<sub>4</sub>)<sub>1-x</sub>(HPO<sub>4</sub>)<sub>x</sub>.2H<sub>2</sub>O avec 0.42< x < 0.54 puis la brushite : CaHPO<sub>4</sub>.2H<sub>2</sub>O (ou le fluorophosphate de calcium dihydraté : CaFPO<sub>3</sub>.2H<sub>2</sub>O). La déshydratation des phases pures (brushite et fluorophosphate de calcium dihydraté) et solutions solides a été étudiée. Nous avons retenu que lors de la calcination de la brushite à 150°C, il n'y a ni déshydratation totale, ni passage par une phase sous-hydratée mais obtention d'un mélange de deux phases : la brushite (24%) et la monétite (76%) ayant des propriétés différentes de la brushite et de la monétite seules. A cette même température, la déshydratation du fluorophosphate de calcium dihydraté provoque un dégagement d'acide fluorhydrique (gaz responsable de la corrosion prématurée des fours) et de l'apparition d'une phase de phosphate de calcium amorphe. La réactivité de nos échantillons après calcination (sous forme de plâtre) a pu être interprétée à partir des résultats obtenus par couplage de la conductimétrie avec la pH-métrie et ponctuellement des mesures d'extraction de solution et analyse du solide résiduel au cours de l'hydratation. Nous avons pu conclure que : <br />- les ions HPO<sub>4</sub><sup>2−</sup> syncristallisées ou appartenant aux produits de déshydratation de la brushite (soit un mélange brushite et monétite) entraînent un retard à l'hydratation (ce retard est maximal pour une température de calcination de la brushite à 160°C). Ces retards sont accentués si l'on opère en milieu alcalin. (Ainsi, les traitements de neutralisation à la chaux des phosphogypses contenant des impuretés phosphatées sont néfastes pour lhydratation). <br />- les ions FPO<sub>3</sub><sup>2−</sup> appartenant à la phase fluorophosphate de calcium augmentent la durée d'hydratation, mais syncristallisés, ils accélèrent les temps de prise s'ils sont issus d'une cuisson "flash", ou bien se transforment en ions HPO<sub>4</sub><sup>2−</sup> syncristallisés (avec dégagement d'acide fluorhydrique) pour un mode de calcination plus lent et lon est alors ramené au cas précédent. Ces travaux de thèse ont donc permis de mettre en place des méthodes de caractérisation des phosphogypses, de comprendre certains phénomènes observés en usines telles que des fins de prise très longues, la corrosion rapide des fours, et d'établir un classement pour connaître leur aptitude à une valorisation dans l'industrie plâtrière.
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BEHNKE, RIVERA KARIN ELFRIDE 415469, and RIVERA KARIN ELFRIDE BEHNKE. "Fluoruro de sodio y clorhexidina en la prevención de caries en la primera infancia y sus factores asociados (streptococcus mutans, ph salival, dieta), en estancias infantiles del dif en la ciudad de toluca, estado de méxico; 2012." Tesis de maestría, Universidad Autónoma del Estado de México, 2013. http://hdl.handle.net/20.500.11799/49137.
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De las mediciones realizadas, se encontraron diferenciasestadísticamente significativas entre las mediciones basales y las tomadas tres mesesdespués: las cuentas microbiológicas (p=0.002), y en la desmineralización en lossiguientes órganos dentarios: a(p=0.004), b(p=0.000), c(p=0.000), d(p=0.000),e(p=0.000), h(p=0.016), i(p=0.010), m(p=0.022), n(p=0.021), o(p=0.021), y q(p=0.010).<br>Conocer si la aplicación de Fluoruro de sodio en gel al 0.02 % y clorhexidinaen gel al 2% es efectiva en la prevención de caries dental en niños de la primerainfancia, y disminuye o no la cuenta de Streptococcus mutans
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Gélinas, René. "Résonance antiferromagnétique dans le fluorure de CsNiF¦3." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1997. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk2/ftp03/MQ26575.pdf.
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Duchatel, Xavier. "Dégradation thermo-oxydante du poly(fluorure de vinylidène)." Rouen, 1996. http://www.theses.fr/1996ROUES009.
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Le PVDF, réputé particulièrement stable chimiquement et thermiquement, est largement utilisé dans le domaine du forage pétrolier « off shore ». Dans ce type d'utilisation, la contrainte en température peut atteindre plus de 140°C. Or, jusqu'à présent, la plupart des études de dégradation menées ont été faites à des températures très supérieures. Nous avons étudié les différentes réactions de dégradation du PVDF sur une large gamme de température (400 à 140°C) dans des atmosphères neutres ou oxydantes. Il s'est avéré que la déhydrofluoration et la réticulation étaient les principaux phénomènes de dégradation, ainsi que l'oxydation en présence d'oxygène. La déhydrofluoration a tout particulièrement été étudiée et modélisée au début de la dégradation. Des différences de comportement entre l'état fondu et semi-cristallin ont permis de conclure que les zones cristallines étaient plus sensibles thermiquement que les zones amorphes ; chaque phase cristalline ayant sa propre cinétique. L'action dégradante du DMF et de différentes amines a également été étudiée. Il s'avère que la dégradation en solution se traduit majoritairement par une déhydrofluoration et des coupures de chaîne.
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Thabti, Abdelwahab. "Instrumentation en D. L. T. S. Et contribution à l'étude de quelques interfaces fluorure, semiconducteur ( CaF2/Si et fluorure/III-V )." Bordeaux 1, 1990. http://www.theses.fr/1990BOR10518.
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La these est principalement consacree aux structures mos et plus particulierement a leurs proprietes electriques. Dans la premiere partie, on rappelle les generalites sur les pieges profonds dans les semiconducteurs et la technique d. L. T. S. , en tant qu'outil pour tester ces pieges, est decrite. Dans une seconde partie, la d. L. T. S. Developpee au laboratoire est largement commentee, elle utilise une simple remontee de temperature. L'appareillage est decrit en detail ainsi que les programmes. Par la suite, la technique d. L. T. S. , ainsi que les methodes de conductance et de capacitance sont utilisees pour etudier les proprietes electriques des interfaces (caf#2/si(100)). Ces interfaces sont principalement domines par des defauts localises dans le materiau isolant au voisinage de l'interface. La section de capture apparente des pieges est par exemple fortement dependante de la position en energie dans la bande interdite. Finalement, la these se termine par quelques nouveaux resultats de passivation des semiconducteurs iii-v par des fluorures. Les materiaux isolants sont obtenus soit par depots sous vide, soit encore par oxydation thermique sous fluor. Dans le cas du materiau inp, une large modulation de surface est obtenue, ce resultat est tres encourageant pour le futur
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Martínez, Esaín Jordi. "The surface chemistry of metal fluoride nanocrystals." Doctoral thesis, Universitat Autònoma de Barcelona, 2018. http://hdl.handle.net/10803/665606.
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Primerament, la síntesis de quinze tipus de nanocristalls inorgànics i la tendència general dels nanocristalls de fluorurs metàl·lics ha estat satisfactòriament desentranyada. Utilitzant el mètode de la coprecipitació, es reporta la fàcil, ràpida i reproduïble síntesis de nanocristalls de LnF3 i el detallat estudi mecanístic de les diferents condicions sintètiques.
Mitjançant el complert estudi de la química de superfície, un nou tipus de self-assembly iònic en sistemes col·loidals ha estat proposat. Utilitzant mètodes experimentals i simulacions de dinàmica molecular, es postula aquest mecanisme de self-assembly aplicable a diversos sistemes i no només en el sistema estudiat. També s’han obtingut nanocristalls patchy utilitzant un mètode fàcil, ràpid i reproduïble. El comportament d’aquests nanocristalls patchy ha estat investigat en detall utilitzant mètodes experimentals i simulacions de dinàmica molecular. Els nostres resultats revelen la espontània i selectiva coordinació de cations i anions en les diferents cares exposades, com també interaccions selectives amb el solvent.
Avançant en la temàtica de nanocristalls patchy, hem demostrat que les diferents cares dels nanocristalls obtinguts poden ser modificades selectivament. Els cations i anions poden ser modificats mitjançant l’addició de nous lligands que continguin un grup amina o carboxílic. També, utilitzant una molècula zwitterionica podem aconseguir la homogeneïtzació de la superfície eliminant al mateix temps cations i anions. Addicionalment s’han estudiat diferents processos de creixement per millorar les partícules obtingudes, permetent la obtenció de nanocristalls més grans i definits al mateix temps que modifiquem l’estabilitzant orgànic.
La tècnica de EGA-MS ha estat també provada per a simplificar el complex camí de la completa caracterització en sistemes col·loidals. Hem demostrat que utilitzant una única tècnica experimental, la completa caracterització de sistemes col·loidals es possible comparat amb els nostres estudis previs en les mateixes partícules.
Aquesta tesis està basada principalment en el estudi mecanístic de la síntesis i el comportament de la química de superfície de nanocristalls de LnF3. Conseqüentment, aquest coneixement permetrà el control i la manipulació del pont que hi ha entre la síntesis i les aplicacions, actualment anomenat química de superfície. Finalment, algunes aplicacions son presentades com a diferents rutes a seguir després d’aquest treball, essent aquestes excel·lents candidats en ciència de materials i medicina.<br>Starting from the synthesis of fifteen different types of inorganic nanocrystals, the general trends of metal fluoride nanocrystals have been successfully unravelled. Using the co-precipitation method, we reported the easy, fast and reproducible synthesis of LnF3 nanocrystals and the detailed mechanistic studies of different synthetic conditions.
Through the complete study of the surface chemistry, a new kind of ionic self-assembly in colloidal systems has been proposed. Using experimental techniques and molecular dynamics simulations, we postulated this self-assembly mechanism not only specific for the studied case but also applicable to other kind of systems. In addition, thermodynamically stable patchy nanocrystals have been also obtained using an easy, fast and reproducible method. The behaviour of these patchy nanocrystals has been investigated in detail using this dual approximation, from experimental techniques to all-atomistic molecular dynamics simulations. Our results revealed the spontaneous and selective attachment of cations and anions in their different exposed faces, as well as, selective solvent interactions.
Going one step further in patchy nanocrystals, we demonstrated that the different facets of the obtained nanocrystals can be modified selectively. Cations and anions can be removed from nanocrystal surface via the addition of a new molecule containing an amino group or a carboxylate respectively. Likewise, using a zwitterionic molecule, the homogenisation of the surface was possible releasing at same time cations and anions. Additionally, some growing process were carried out to enhance the obtained particles, allowing bigger hexagonal-faceted nanocrystals while trying to modify the organic stabilisers.
In addition, EGA-MS technique has been tested to simplify the complex pathway to full-characterise colloidal systems. We demonstrated that using a simple experimental technique, the full characterisation of a colloidal system is possible, comparing the results with our previous characterisations.
This thesis is mainly based on the mechanistic understanding of the synthesis and the final behaviour of the surface of LnF3 nanocrystals. In consequence, this knowledge will allow the control and manipulation of the bridge between synthesis and applications, currently called surface chemistry. Finally, some initial applications will be presented as different pathways emerged from the manipulation of the unravelled systems, being promising candidates for material science and medical fields.
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KOPP, CHRISTINE. "Le fluorure de sodium en capsule molle gastro-resistante." Strasbourg 1, 1990. http://www.theses.fr/1990STR15027.
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HACHEMI, MESSAOUD. "Utilisation du fluorure de potassium sur alumine dans des reactions en cascade en synthese organique et du fluorure de cesium sur fluorure de calcium dans des reactions de cyclisations anioniques : recherche de catalyseurs solides basiques en catalyse heterogene." Caen, 1995. http://www.theses.fr/1995CAEN2028.
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Notre travail a montre l'interet de l'utilisation des fluorures alcalins en synthese organique et en catalyse heterogene. Dans un premier temps, nous avons etudie des reactions dites en cascade catalysees par le fluorure de potassium sur alumine. Nous nous sommes interesses successivement a des reactions d'oxydations anioniques telles que la synthese de cyclopropanes fonctionnels a partir de composes a methylene acide. A des reactions concertees: condensation avec le disulfure de carbone alkylation, suivies ou non de rearrangement sigmatropique. Nous avons etudie egalement la conversion des phenols en thiophenols, ainsi que la synthese d'amines allyliques a partir d'alcools allyliques. Dans un deuxieme temps, nous nous sommes consacre a la recherche d'un catalyseur hyperbasique qui soit stable thermiquement et en milieu protique. Nous avons teste le reactif supporte csf-caf#2 dans des reactions de cyclisations anioniques telles que la synthese d'heterocycles. Nous avons effectue egalement une etude de determination de la basicite des solides en se basant sur la solvatochromie des complexes organometalliques
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Guiffard, Benoît. "Elaboration et caractérisation de céramiques ferroélectriques de type PZT fluorure." Lyon, INSA, 1999. http://theses.insa-lyon.fr/publication/1999ISAL0074/these.pdf.
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Les céramiques ferroélectriques de formulation générale Pb(ZrxTi1-x)O3 (PZT) sont massivement utilisées dans de nombreux domaines comme la médecine ou l'aéronautique en raison de leurs propriétés diélectriques et électromécaniques. L'objet de l'étude est la recherche de céramiques PZT dur possédant des caractéristiques stables et reproductibles en fonction de la température et de la contrainte et sans comportement hystérétique. Ces spécificités sont requises pour des dispositifs tournant à grande vitesse comme les gyromètres et les gyroscopes vibrants qui peuvent être soumis à des variations de température importantes et dans lesquels les céramiques subissent des contraintes mécaniques élevées. Pour cette application particulière, le matériau doit également présenter une faible permittivité diélectrique relative (er < 1000) ainsi qu'un coefficient de surtension mécanique élevé (Qm ³ 2000). Pour atteindre ces objectifs, nous avons élaboré par voie liquide et caractérisé de nouveaux matériaux PZT fluoré<br>Ferroelectric ceramics with general formula Pb(ZrxTi1-x)O3) (PZT) are intensively used in many industrial domains like medecine or aeronautics owing to their dielectric and electromechanical properties. The aim of the study is the search of hard PZT ceramics with stable and reproductible characteristics versus temperature and under mechanical uniaxial stress. A non hysteretic behaviour versus both types of sollicitations is also needed. These specificities are required for strongly spinned devices like vibratory gyroscopes in which ceramics undergo large mechanical stresses. Besides, the material must exhibit low dielectric constant and high mechanical quality factor. In order to reach these objectives, new Fluorine-doped PZT materials have been prepared by a wet method and characterized. The partial fluorine - oxygen substitution has been realized on a nominal composition Pb0. 89(Ba, Sr)0. 11(ZrxTi1-x)O3 doped with magnesium
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Abid, Walha Imen. "Aldolisation des alpha-trialkylsilyl-alpha-diazoacétones induite par l'ion fluorure." Thesis, Le Mans, 2017. http://www.theses.fr/2017LEMA1004/document.
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Les composés diazocétoniques sont des intermédiaires utiles en synthèse organique et l’élaboration de motifs diazocarbonylés est à ce titre un enjeu important. Les diazocétones terminales peuvent subir une addition sur des aldéhydes dans des conditions basiques pour conduire de façon convergente à des composés béta-hydroxy-alpha-diazocétoniques à fort potentiel synthétique. Dans ce contexte, notre projet visait à promouvoir ce type de réaction dans des conditions douces et peu basiques. La stratégie adoptée reposait sur l’utilisation des alpha-trialkylsilyl-alpha-diazoacétones et leur activation nucléophile spécifique par un ion fluorure. Dans un premier temps, la synthèse de la TES-diazoacétone a été optimisée, puis une étude approfondie des paramètres réactionnels a permis la mise au point de la réaction d’aldolisation de la TES-diazoacétone, induite par le TBAF. Deux protocoles expérimentaux faciles de mise en œuvre ont ainsi été mis en place pour conduire à une large gamme de béta-hydroxy-alpha-diazoacétones avec des rendements élevés. L’extension asymétrique de cette méthodologie a ensuite été étudiée en mettant en jeu un fluorure d’ammonium chiral dérivé d’alcaloïde de Cinchona conduisant à la formation des premières béta-hydroxy-alpha-diazoacétones énantioenrichies (e.e = 35%) avec des rendements élevés. Enfin, cette méthodologie a été étendue avec succès à la TIPS-diazoacétone. La robustesse du groupement protecteur TIPS permet d’envisager une large gamme de transformations synthétiques « methyl-side », sans induire une désilylation partielle de la position azométhine du diazo-aldol. Ceci ouvre la voie à l’exploration future de la réactivité des diazoaldols TIPS<br>Diazoketones are valuable intermediates in organic synthesis and the elaboration of α-diazocarbonyl scaffolds has aroused a steady interest for many years. The terminal diazoketones can be added to aldehydes under basic conditions to produce beta-hydroxy-alpha-diazoketone compounds with a high synthetic potential. In this context, our project aimed at promoting this type of reaction under mild conditions without using a base. The strategy adopted was based on the use of α-trialkylsilyl-α-diazoacetones and their specific nucleophilic activation by a fluoride ion. Initially, the synthesis of α-trialkylsilyl-α-diazoacetone was optimized and then, an extensive study of the reaction parameters allowed the development of an efficient aldolisation of TES-diazoacetone induced by TBAF. The nucleophilic, weakly basic conditions employed tolerate a wide range of substrates and constitute a practical high-yielding experimental procedure. The asymmetric extension of this methodology was then studied by using a chiral ammonium fluoride derived from Cinchona alkaloid. The condition set up allowed to elaborate the first enantioenriched beta-hydroxy-alpha-diazoacetones (e.e = 35%) in high yields. Finally, this methodology was successfully extended to TIPS-diazoacetone. The robustness of the TIPS protective group makes it possible to envision a range of synthetic « methyl-side » transformations without desilylation of the azomethine position of the diazo-aldol. This study paves the way for future exploration of the reactivity of TIPS diazoaldols
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Guiffard, Benoît TROCCAZ MICHEL. "Elaboration et caractérisation de céramiques ferroélectriques de type PZT fluorure." Villeurbanne : Institut national des sciences appliquées de Lyon, 1999. http://csidoc.insa-lyon.fr/these/1999/guiffard/index.html.
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Mirambet, Christine. "Corrélations entre caractéristiques structurales et spectroscopiques de quelques fluorures et oxyfluorure d'étain et de quelques fluorures d'antimoine." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1991. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00163665.
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De nouveaux composés fluorés et oxyfluorés d'étain ainsi que des fluorures ternaires d'antimoine ont été synthètises et caractérisés. Des transitions de phases ont été mises en évidence par ATD et macrocalorimétrie. Des structures cristallines ont été déterminées soit a partir de monocristaux, soit a partir d'échantillons polycristallins par la méthode de Rietveld. Une étude par diffraction de neutrons sur un échantillon pulvérulent a montre qu'un ordre cationique existait pour le fluorure mixte Sn2F6. Des techniques spectroscopiques ont permis de préciser la nature des liaisons chimiques et de confirmer l'existence de transitions de phases. Des corrélations ont été établies entre les paramètres Mössbauer et les propriétés structurales.
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FERNANDEZ, BOBADILLA ADRIANA 441717, and BOBADILLA ADRIANA FERNANDEZ. "Comparación de liberación de fluoruro de diferentes cementos para bandas ortodoncicas." Tesis de maestría, Universidad Autónoma del Estado de México, 2018. http://hdl.handle.net/20.500.11799/94832.
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Objetivo: Comparar el flúor liberado de diferentes cementos para bandas ortodóncicas y su capacidad de recarga. Materiales y Métodos: Cinco cementos indicados para bandas ortodóncicas fueron evaluados para analizar su liberación de fluoruro y capacidad de recarga los cuales considero un ionómeros de vidrio convencional G1:(GC Fuji Ortho Band Shofu) cemento de ionómeros de vidrio modificado con resina G2:(Optiband Ultra), ionómeros de vidrio reforzado con resina G3:(Multi-Cure Band), cemento de resina compuesta modificado con poliácido G4:(Transbond Plus LC Band) y ionómero de vidrio convencional G5:(Ketac Cem). Las lecturas de concentración de fluoruro se llevaron a cabo durante 30 días usando un electrodo selectivo de ion fluoruro (modelo 1011, Hanna Instruments, EE. UU.) y un potenciómetro (modelo 3222, Hanna Instruments). Se realizaron mediciones apartir de 24 horas, 48 horas, 5,10 y 30 días. Después de este período, las muestras se recargaron con enjuague bucal con flúor (Colgate plax , 2500ppm). Se determinó la cantidad de fluoruro liberado durante 3 días. Resultados: en general, todos los materiales presentaron una mayor liberación de flúor en las primeras 24 horas; G1 (Shofu) mostró una mayor liberación de flúor en este período en comparación con los demás cementos. Por otro lado, G5 (Ketac Cem) presentó la liberación de flúor más constante hasta el décimo día. Conclusión: G1 (Shofu) liberó mayores concentraciones de fluoruro, aunque no se encontraron diferencias significativas. G1 (Shofu) y G4 (Trasbond) posterior a la recarga mostraron en las primeras 24 h una liberación de fluoruro mejorada y sostenida pero después de las 48 horas esta fue decreciente.<br>Proyecto PAPIIT: IA204516.
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Fulconis, Jean-Michel. "Etude de la déshydratation et de la réduction du fluorure d'uranyle." Aix-Marseille 3, 1996. http://www.theses.fr/1996AIX30106.
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Cette etude s'inscrit dans le contexte industriel de la synthese de uo2 a partir de uo2f2. Notre travail a plus particulierement porte sur l'etude de l'influence de la vapeur d'eau sur la reaction et sur la texture du produit final de la reaction. Pour ce travail, nous avons utilise des methodes complementaires d'analyse thermique a vitesse de transformation controlee, de caracterisation texturale ainsi que de caracterisation chimique (rx, ir). Nous avons tout d'abord etudie le systeme uo2f2/h2o. Nous avons pu mettre en evidence la presence d'hydrates metastables a l'origine de l'apparente contradiction des donnees de la litterature. Nous avons pu montrer l'influence de la pression de vapeur d'eau au dessus de l'echantillon durant la deshydratation sur le domaine des hydrates rencontres d'une part, sur la taille des cristallites et sur la texture poreuse de l'anhydre d'autre part. Nous avons ensuite etudie la reaction de reduction de uo2f2 anhydre par h2. Nous avons montre que la reaction est complexe et passe par deux composes intermediaires. Nous avons aussi realise une etude texturale de l'uo2 obtenu par atvc. Enfin, nous avons realise une etude cinetique de chacune des reactions. Lorsque cela etait possible, nous avons ainsi determine l'energie d'activation d'arrhenius, le facteur pre-exponentiel et le processus cinetique de chaque reaction
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Higel, Jean-Marie. "Synthèse de zéolithes en milieu fluorure en présence de cations divalents." Mulhouse, 1987. http://www.theses.fr/1987MULH0057.
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Etude de l'influence de la diminution du rapport Si/Al pour une zéolite de type structural MFI, et de l'élimination d'un échange d'ions ultérieur lors de la synthèse de la zéolite A et de la ferrierite
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Schott-Darie, Céline. "Synthèse en milieu fluorure et caractérisation de gallophosphates et d'aluminophosphates microporeux." Mulhouse, 1994. http://www.theses.fr/1994MULH0331.
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La thèse s'articule sur trois domaines, les modifications du gallophosphate microporeux gallophosphates, l'influence de différentes molécules organiques dans le système Ga203-P205-HF organique comprenant notamment des synthèses en milieu polyol-eau et enfin des synthèses d'aluminophosphates. Le but de la 1ère étude était 1) d'optimiser la synthèse de la clovérite, 2) d'augmenter la stabilité du matériau et 3) d'introduire des charges dans la charpente en substituant le gallium et/ou le phosphore par d'autres éléments. La substitution par l'aluminium et le zinc a pu être prouvée, tandis que l'introduction de silicium ou de cobalt apparaît difficile. La seconde partie traite de l'utilisation de neuf molécules organiques dans le système Ga203-P205-HF structurant en milieu aqueux et en milieu polyol - eau. De nouvelles phases (plus d'une vingtaine) ont pu être obtenues, montrant notamment l'influence de la molécule organique sur la nature du produit. Les structures d'un précurseur triclinique de la phase GaP04-34 obtenue en présence de pyridine ou de 1-methylimidazole et de la phase notée GaPO-DAB-4, synthétisée en présence de diazabicyclo (2,2,2) octane ont été déterminées. Le dernier chapitre concerne les synthèses d'aluminophosphates. Il s'agit d'une part de la forme fluorée de la phase A1P04-16 dont la structure a été déterminée par Rietveld et d'autre part, de l'utilisation de nouvelles molécules organiques pour la synthèse de la phase A1P04-tricl-CHA précurseur de A1P04-34
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ROCHA, BARRASA RENE. "Fluoruro en alimentos: contenidos, bioaccesibilidad y absorción por el epitelio intestinal." Doctoral thesis, Universitat Politècnica de València, 2013. http://hdl.handle.net/10251/27667.
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El fluoruro se considera importante para la salud debido a su efecto beneficioso en la prevención de la caries dental y en el desarrollo óseo en la población infantil. Sin embargo, una ingesta excesiva produce determinadas patologías, como fluorosis dental y esquelética, incluso reducciones de las capacidades cognitivas en la población infantil. El objetivo de esta tesis doctoral es la evaluación de los contenidos de fluoruro en los alimentos, su bioaccesibilidad y su absorción por el epitelio intestinal, así como los efectos que este elemento puede ejercer a su paso por el tracto intestinal.
Se ha desarrollado una metodología rápida para el análisis del fluoruro presente en alimentos basada en una digestión ácida asistida por microondas y posterior detección mediante potenciometría. Esta metodología presenta ventajas respecto a la fusión alcalina, método más empleado para el análisis de fluoruro. La aplicación de esta técnica a muestras de un estudio de Dieta Total de la Comunidad Valenciana ha generado datos sobre concentraciones e ingestas de este elemento y ha puesto de manifiesto que los productos pesqueros y el arroz son los alimentos que realizan un mayor aporte del elemento. Esta situación varía en poblaciones que presentan problemas de contaminación en las aguas de consumo. Para estas comunidades, se ha evidenciado que las pastas y leguminosas aportan cantidades muy importantes de fluoruro a la dieta, similares a las de los productos pesqueros. Esto es consecuencia del proceso de cocinado con aguas con altos contenidos de fluoruro.
Para una aproximación más realista a la estimación del riesgo se ha analizado la cantidad de fluoruro solubilizada desde los alimentos durante la digestión gastrointestinal (bioaccesibilidad), evidenciándose que este parámetro oscila entre 38-103%. La consideración de la bioaccesibilidad reduce la exposición al elemento respecto a los cálculos en base a los contenidos del producto. Adicionalmente, se ha puesto de manifiesto que la solubilización gastrointestinal de fluoruro está especialmente influenciada por el pH de la etapa gástrica y la concentración de sales biliares de la etapa intestinal, así como por la presencia de cationes en el proceso digestivo.
El estudio de los mecanismos de absorción intestinal de fluoruro han indicado que la vía paracelular es la mayoritaria en la absorción y secreción de este compuesto. Asimismo, se ha evidenciado la participación de transportadores transcelulares dependientes de pH, incluso la intervención de mecanismos implicados en el transporte de cloruros. La elevada contribución de la ruta paracelular ha puesto de manifiesto que el empleo de células Caco-2, modelo ampliamente utilizado para los estudios de biodisponibilidad, puede no ser la aproximación más idónea para el fluoruro. De hecho el uso de co-cultivos celulares de Caco-2 con HT29-MTX, ha mostrado resultados de permeabilidad más próximos a los reportados in vivo.
Adicionalmente, se ha evidenciado que la exposición a fluoruro afecta al epitelio intestinal, alterando los procesos de diferenciación celular y permeabilidad y generando una respuesta proinflamatoria.
Los resultados obtenidos en la presente tesis contribuyen a incrementar el escaso conocimiento sobre la presencia de fluoruro en los alimentos y los procesos que permiten su llegada a la circulación sistémica.<br>Rocha Barrasa, R. (2013). Fluoruro en alimentos: contenidos, bioaccesibilidad y absorción por el epitelio intestinal [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/27667<br>TESIS
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Guiot, Jérôme. "Nouveaux monomères fluorofonctionnels et leurs copolymérisations avec le fluorure de vinylidène." Montpellier 2, 2003. http://www.theses.fr/2003MON20001.
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Prado, Euridice. "Effets biologiques du fluorure de sodium sur les kératinocytes en culture." Paris 6, 2007. http://www.theses.fr/2007PA066648.
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L’épithélium oral est quotidiennement exposé au fluor contenu dans les produits d’hygiène orale. Comparé au tissu dentaire et osseux, les effets biologiques des fluorures sur les épithélia sont peu analysés. De ce fait, nous avons analysé ces effets sur la lignée cellulaire HaCaT dérivée de l’épithélium humain. La lignées HaCaT a la particularité d’exprimer les kératines des l’épithélia oraux ainsi que les kératines épidermiques. De plus, elle montre un élevé degré de différenciation lors de sa stratification in vitro avec une expression ordonnée des kératines spécifiques à chaque strate. Les kératines sont des polypeptides constitutifs des filaments intermédiaires. Leurs profils tissulaires permettent une classification précise du type épithélial et de l’état d’activation des cellules. L’analyse des kératines s’utilise pour l’étude de la différentiation cellulaire. La régulation des kératines est multifactorielle. Parmi les effecteurs bien connus, nous retrouvons le calcium, quelques cytokines et facteurs de croissance et des hormones. Ces facteurs régulent l’expression des gènes codant pour les kératines au moyen de protéines se fixant spécifiquement aux promoteurs. Ces protéines incluent les membres de la famille des Enhancer Binding Proteins (c/EBPs). Dans un premier temps, nous avons analysé in vitro le profil d’expression des kératines en présence de 500 µM (faible dose) et de 5000 µM (forte dose) de NaF par gel bidimensionnel. Des variations d’expression de quelques kératines ont été observées dès les faibles doses de traitement (500 µM) et dès 24h de traitement. Cette étape nous a permis de sélectionner les kératines cibles pour notre étude. Ainsi, nous avons choisis le couple de kératines 1 et 10 (K1/10), marqueurs de la différentiation de l’épithélium stratifié kératinisé, la kératine 13 (K13) qui est marqueur de l’épithélium stratifié non kératinisé, la kératine 15 (K15) marqueur de la stratification épithéliale et enfin la kératine 19 (K19) qui est un marqueur de l’épithélium simple. Ces kératines exprimées sont représentatives des différents épithélia retrouvés dans la sphère oro-faciale. L’analyse spécifique de chaque kératine au niveau des ARNm et protéique a révélé une diminution du marquage pour les kératines K1/10 et la K15 alors que le marquage de K13 et de K19 est resté inchangé à de fortes doses de traitement de NaF (5000 µM). La diminution de l’expression de K1/10 et le maintien de l’expression de K13 suggère un changement phénotypique du tapis cellulaire d’un épithélium kératinisé vers un épithélium non kératinisé. La réduction du marquage de K15 suggère une inhibition de la stratification par un traitement à forte dose en NaF. L’analyse en microscopie électronique a montré que le fluor à forte dose inhibe la stratification des cellules. Néanmoins, les ultra structures ne présentent pas d’anomalie (appareil de golgi, membrane plasmique et nucléaire, etc…). Pour arriver à une explication de ces effets, nous avons également testé les facteurs de transcription liés à la différenciation des kératines. Nous avons observé une diminution de l’expression des ARNm codant pour le facteur de transcription c/EBP alpha et qui est un régulateur de l’expression des K1/10. La corrélation entre la diminution de l’expression des ARNm de c/EBPalpha et de K1/10 après un traitement à forte dose de NaF, suggère que le fluor influence la régulation de la synthèse de K1/10. Concernant le comportement général des cellules, une augmentation de l’incorporation du BrdU sur les échantillons traitées à forte dose de NaF a été observée, ce qui suggère une augmentation de la synthèse d’ADN. Ces résultats nous ont orienté vers l’analyse des effets du fluor sur la cicatrisation par l’augmentation d’un pool cellulaire spécifique. Pour ce faire, nous avons utilisé un modèle de cicatrisation in vitro. Ce modèle est largement utilisé pour l’analyse de l’influence sur la migration de substances chimiques. La présence de fluor à de fortes doses a favorisé la fermeture de la plaie crée in vitro. Notre analyse met en évidence l’influence de NaF dans la différentiation des kératinocytes, en retardant le processus de stratification et en bloquant certaines kératines la différentiation terminale in vitro. Dans cette perspective, la présence de fluor peut stimuler la prolifération de précurseurs des kératinocytes et améliorer les capacités de cicatrisation de la muqueuse.
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AL, SALEH ISMAIL. "Oxyde, fluorure et oxyfluorure de graphite : synthese-etude structurale-proprietes electrochimiques." Clermont-Ferrand 2, 1992. http://www.theses.fr/1992CLF21434.
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On distingue deux grandes classes de composes d'intercalation du graphite: les composes covalents et les composes ioniques formes par transfert de charge. Ce memoire est consacre a la synthese de composes covalents puis a la caracterisation structurale et electrochimique (systeme a electrolyte organique liquide et electrolyte polymere solide) de l'oxyde, du fluorure et de l'oxyfluorure de graphite. L'etude des composes par spectroscopie ir, par rmn du #1#9f, 1h, 13c et par diffraction des rayons x a permis de montrer que dans ces produits les liaisons c-o et c-f ont un caractere covalent avec destruction de la planeite des plans de graphene sauf dans le fluorure de graphite (fg) pour ce dernier la liaison c-f a un caractere semi-ionique avec conservation de la planeite. A partir des diffractogrammes de rayons x, nous avons propose un modele structural. La structure derivee et basee sur l'existence de deux couches successives inserees ayant des densites differentes. Cette consideration fait suite a l'observation des raies 001 correspondantes
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Debry, Christian. "Etude statistique comparative de l'efficacité du fluorure de sodium dans l'otospongiose." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR1M143.
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Higel, Jean-Marie. "Synthèse de zéolithes en milieu fluorure en présence de cations divalents." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37605944p.
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Maksoud, Louis. "Couplage RMN et rayonnement synchrotron à haute température pour l'étude de fluorures fondus : application aux fluorures de zirconium." Phd thesis, Université d'Orléans, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00954536.
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Les fluorures fondus sont utilisés dans les Réacteurs à Sels Fondus tels que le réacteur non modéré, à neutrons rapides, MSFR où le sel fondu LiF-ThF4 joue le rôle du combustible et du liquide caloporteur. La formation des produits de fissions (PF) tels que les lanthanides, au cours du fonctionnement de ce réacteur, peut modifier les propriétés physicochimiques du bain fondu. Il est ainsi important de caractériser le bain fondu de point de vue structural et dynamique afin de remonter à ses propriétés. En raison des problèmes de radioactivité liés au thorium, et des conditions requises liées aux méthodes spectroscopiques utilisées, le système étudié dans ce manuscrit est le LiF-ZrF4-LaF3 (le zirconium et le lanthane étant des PF potentiels). L'approche développée dans cette thèse combine des mesures par spectroscopies RMN et EXAFS à 850 °C avec des simulations de dynamique moléculaire. Dans le bain fondu, nous avons montré la coexistence de complexes à base de zirconium et de lanthane de différentes coordinences, dont les proportions et les interactions dépendent de la composition. En fonction de la teneur en ZrF4, les espèces [ZrF7]3- majoritaires évoluent peu mais se connectent davantage via des fluors pontants. L'ajout de LaF3 au mélange stabilise la coordinence 7 autour du zirconium et tend à enrichir l'environnement du lanthane en fluors. Un ordre à moyenne portée s'établit entre les différents complexes à base de zirconium et de lanthane par l'intermédiaire des fluors pontants. La dynamique des espèces est ralentie en fonction de l'ajout de ZrF4 et LaF3. Nous avons noté un effet important sur la structure et la dynamique des espèces à partir de 10% mol. LaF3 ajouté au mélange. Les données obtenues par cette approche originale de la chimie du bain fondu dans le RSF en présence des PF, sont fondamentales pour améliorer la séparation de ces derniers et optimiser le procédé.
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Maksoud, Louis. "Couplage RMN et rayonnement synchrotron à haute température pour l’étude de fluorures fondus : application aux fluorures de zirconium." Thesis, Orléans, 2013. http://www.theses.fr/2013ORLE2031/document.
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Les fluorures fondus sont utilisés dans les Réacteurs à Sels Fondus tels que le réacteur non modéré, à neutrons rapides, MSFR où le sel fondu LiF-ThF4 joue le rôle du combustible et du liquide caloporteur. La formation des produits de fissions (PF) tels que les lanthanides, au cours du fonctionnement de ce réacteur, peut modifier les propriétés physicochimiques du bain fondu. Il est ainsi important de caractériser le bain fondu de point de vue structural et dynamique afin de remonter à ses propriétés. En raison des problèmes de radioactivité liés au thorium, et des conditions requises liées aux méthodes spectroscopiques utilisées, le système étudié dans ce manuscrit est le LiF-ZrF4-LaF3 (le zirconium et le lanthane étant des PF potentiels). L'approche développée dans cette thèse combine des mesures par spectroscopies RMN et EXAFS à 850 °C avec des simulations de dynamique moléculaire. Dans le bain fondu, nous avons montré la coexistence de complexes à base de zirconium et de lanthane de différentes coordinences, dont les proportions et les interactions dépendent de la composition. En fonction de la teneur en ZrF4, les espèces [ZrF7]3- majoritaires évoluent peu mais se connectent davantage via des fluors pontants. L’ajout de LaF3 au mélange stabilise la coordinence 7 autour du zirconium et tend à enrichir l’environnement du lanthane en fluors. Un ordre à moyenne portée s’établit entre les différents complexes à base de zirconium et de lanthane par l’intermédiaire des fluors pontants. La dynamique des espèces est ralentie en fonction de l’ajout de ZrF4 et LaF3. Nous avons noté un effet important sur la structure et la dynamique des espèces à partir de 10% mol. LaF3 ajouté au mélange. Les données obtenues par cette approche originale de la chimie du bain fondu dans le RSF en présence des PF, sont fondamentales pour améliorer la séparation de ces derniers et optimiser le procédé<br>Molten fluorides are used in Molten Salt Reactors MSR such as the non moderated fast reactor MSFR, where the molten salt LiF-ThF4 is the fuel and the coolant. The formation of fission products (FP) such as lanthanides, during the reactor operation, possibly modifies the physicochemical properties of the melt. It is therefore important to characterize the melt from the structural and the dynamics point of view in order to determine its properties. Because of problems related to the radioactivity of thorium, as well as requirements related to spectroscopic methods, the system studied in this thesis is the LiF-ZrF4-LaF3 (zirconium and lanthanum are possible FP). The approach followed in this thesis combines measurements by NMR spectroscopy and EXAFS at 850 °C with molecular dynamics simulations. In the molten salt, we have shown the existence of zirconium and lanthanum complexes with different coordination numbers, whose proportions depend on the composition. Depending on the content of ZrF4, [ZrF7]3- species are dominant but change slightly and are further connected between each other’s via bridging fluorine. The addition of LaF3 to the mixture stabilizes the 7 coordination number around the zirconium and tends to enrich the environment of lanthanum with fluorides. A medium-range order is established between the various complexes containing zirconium and lanthanum due to bridging fluorine. Species dynamics is slower when the amount of either ZrF4 or LaF3 is higher. We noted a significant effect on the structure and dynamics of species starting 10 mol%. LaF3 added to the medium. The data obtained by this novel approach concerning the chemistry of the molten salt in MSR containing FP, are fundamental to improve the separation of these products and optimize the process
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Evangelakis, Georgios A. "Superconducteurs ioniques de structure fluorine : A) mesure de la conductivité ionique du fluorure de strontium : B) étude des propriétés thermodynamiques du fluorure de calcium par simulation numérique." Nancy 1, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10311.
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Dans ce travail nous présentons les résultats d'une étude expérimentale de la conductivité ionique du fluorure de strontium, ainsi que ceux d'une investigation des propriétés thermodynamiques du fluorure de calcium dans le domaine de conduction superionique par simulation à l'aide de la dynamique moléculaire. Les mesures de la conductivité ionique du fluorure de strontium ont été effectuées à haute température (700-1350 K) en fonction de la fréquence du champ électrique utilisé (10 HZ-10 MHZ). Pour toutes les températures exploitées, nous avons trouvé une dépendance de la conductivité en fonction de la fréquence. L'analyse des résultats au moyen de diagrammes d'impédance complexe a montré que cette dépendance est due aux mauvais contacts entre l'échantillon et les électrodes. L'utilisation de ces diagrammes a permis de déterminer la conductivité intrinsèque du matériau. Des diagrammes d'arrhenius pour la conductivité nous avons pu déterminer les énergies d'activation apparentes pour les différentes régions de conduction. Celles-ci ne permettent malheureusement pas d'identifier les mécanismes atomiques de superconductivité ionique. La simulation par la dynamique moléculaire (DM) du fluorure de calcium a été effectuée en utilisant un potentiel d'ions rigides. Nous avons calculé la constante de diffusion, le facteur de structure, la chaleur spécifique, le déplacement quadratique moyen et leur variation en fonction de la température. Les résultats sont en bon accord avec l'expérience, ce qui justifie à postériori le choix du potentiel. En utilisant la DM hors d'équilibre dans la région de réponse linéaire, la superconductivité ionique du fluorure de calcium a pu être obtenue. Les calculs indépendants de la conductivité et la constante de diffusion, fournissent le rapport de Haven, HR 0. 34, dans la région supérionique. Cette valeur suggère que la superconductivité ionique de ce matériau est due à un mécanisme collectif et corrélé ce qui est confirmé par l'analyse des trajectoires des particules
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Aldaco, García Rubén. "Control de fluoruros con recuperación de producto." Doctoral thesis, Universidad de Cantabria, 2005. http://hdl.handle.net/10803/10684.
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La meta de esta tesis es impulsar las tendencias de desarrollo de la industria química que promueven la sostenibilidad de la misma. El objetivo es un control integrado de la contaminación que permita reducir las emisiones a fin de promover las actividades de producción sostenibles.En este sentido, el tratamiento de efluentes industriales con fluoruros consiste en una precipitación química. Sin embargo, el proceso genera elevadas cantidades de lodos con elevada humedad y bajo riqueza en fluoruro cálcico, por lo que su reutilización en la fabricación de HF no es viable técnica y económicamente.En esta tesis se presenta la recuperación de fluoruros de aguas industriales fluoradas mediante cristalización en un reactor de lecho fluidizado. Las principales ventajas de esta tecnología respecto del tratamiento convencional son la no generación de lodos, la reducción de residuos y la recuperación de fluoruro para su posterior valorización.<br>The aim of this thesis is to support the trends of the chemical industry development that promote sustainability. The goal is an integrated pollution control to reduce the emissions in order to promote sustainable production activities.In this sense, the common methods for fluoride removal from industrial wastewater involve chemical precipitation. The process generates large amounts of a water rich sludge requiring disposal with increasing costs. Due to the high water content and the low quality of the sludge, reuse of fluoride is not an economical option. The removal of fluoride in a fluidized bed reactor by crystallization has been presented in this thesis as an alternative to the chemical precipitation. When it is compared with the conventional precipitation process, the major advantage of this new clean technology is the elimination of sludge formation, the materials recovery and the reduction of solid waste.
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Le, Lirzin Antoine. "Exemples de chaînes magnétiques dans les fluorures." Bordeaux 1, 1990. http://www.theses.fr/1990BOR10595.
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Ce travial porte sur l'etude et la modelisation de systemes magnetiques quasimonodimensionnels dans les fluorures isotypes de l'usovite et de la jarlite sr#6na#2mgal#6f#3#2(oh)#2. Par substitution, il est en effet possible de creer dans ces structures des chaines bimetalliques qui se decrivent, suivant le cas, en termes de systemes de spins classiques (mn#2#+ et fe#3#+), de spins bistables (co#2#+) ou de spins quantiques (cu#2#+): ces approximations conduisent souvent a une expression theorique de la susceptibilite des chaines, capable generalement de bien decrire le comportement du systeme reel. Ainsi, la susceptibilite de ba#7mnfe#6f#3#4 est correctement decrite par un modele applicable a des chaines d'anneaux de spins classiques; les solutions solides ba#2mn#1#+#xcu#1##xal#2f#1#4 et de ba#2mn#1#+#xco#1##xal#2f#1#4 ont necessite pour leur part l'etablissement de nouveaux modeles pour des chaines classiques-quantiques et classiques-bistables desordonnees. Dans chacune de ces structures, il a ete egalement possible de creer des trimeres magnetiques, en jouant sur l'effet jahn-teller dans ba#2cacumn#2f#1#4, ou par substitution dans ba#7linafe#6f#3#4
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Beaupré, Ariane. "SYNTHÈSE ET CARACTÉRISATION DE COQUILLE DE SILICE SUR NANOPARTICULES DE FLUORURE D’YTTRIUM." Thesis, Université Laval, 2012. http://www.theses.ulaval.ca/2012/28972/28972.pdf.
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Karabelli, Duygu. "Séparateurs macroporeux innovants à base de poly(fluorure de vinylidène) pour supercondensateurs." Phd thesis, Université de Grenoble, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00680737.
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La technologie supercondensateur a fait l'objet d'un grand intérêt ces dernières années. Cependant, tandis qu'une grande attention a été donnée aux électrodes, aux électrolytes et aux électrolytes de polymère gélifiée, peu d'études ont été centrées sur l'amélioration des séparateurs macroporeux. Dans le cadre du projet SEPBATT/DURAMAT, les séparateurs macroporeux à base de poly(fluorure de vinylidène) (PVdF) ont été préparés par inversion de phase, pour les supercondensateurs. Nos membranes présentent également une bonne stabilité thermique, en revanche leurs propriétés mécaniques sont significativement plus faibles que celles des membranes commerciales. De plus le séparateur PVdF de porosité 80% rempli par l'électrolyte à base d'AN atteint, à 25°C, 18mS/cm, tandis que dans les mêmes conditions mais avec le séparateur commercial en cellulose, la conductivité n'atteint que 10 mS/cm. Ce travail a été complété par l'étude de techniques de renforcement (addition de composites, réticulation par l'irradiation) appliquées aux membranes précédemment préparées, pour augmenter leur tenue mécanique. Ces membranes ont montré un renforcement des propriétés mécaniques sans nuire aux propriétés de conduction ionique (15 mS/cm).
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Séverac, Romain. "Polymérisation Radicalaire Controlée du chlorure de vinylidène et du fluorure de vinylidène." Montpellier 2, 2003. http://www.theses.fr/2003MON20206.
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Berkani, Madjid. "Etude thermodynamique de mélanges de sels fondus contenant du fluorure de néodyme." Aix-Marseille 1, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX11053.
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Les enthalpies de formation des melanges binaires ndf#3-mf ou m represente li, na ou k et du systeme ternaire baf#2-lif-ndf#3 ont ete mesurees par calorimetrie a tres haute temperature (1220 < t > 1400 k) sur un large domaine de concentration. Quelques points du diagramme d'equilibre des phases de ces systemes ont ete egalement obtenus par analyse thermique differentielle (a. T. D. ). Ces enthalpies de melange sont toutes negatives et pour les systemes binaires augmentent en valeur absolue lorsque la taille de l'ion alcalin augmente. Les resultats ont ensuite ete analyses a l'aide du modele thermodynamique de hoch-arpshofen qui postule la formation dans le liquide lors du melange, d'especes ioniques complexes. A partir du modele, nous avons pu obtenir d'une part la stoechiometrie de ces complexes et d'autre part le parametre d'interaction w. La variation de ce parametre d'interaction en fonction de la difference des potentiels des cations, dip, presents dans le liquide a ete etudie pour un grand nombre de systemes binaires de fluorures mais aussi de chlorures. Les lois empiriques de vairaition lineaire de w en fonction de dip deduites de cette etude permettent de prevoir l'enthalpie de formation d'un melange par la seule connaissance des rayons ioniques des cations ; le calcul des diagrammes d'equilibre des phases des systemes binaires ndf3-mf (m= li, na) et baf2-lif est egalement presente dans ce memoire
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Duc, Michel. "Télomérisation du fluorure de vinylidène. Application à la synthèse d'oligomères fluorés fonctionnels." Montpellier 2, 1997. http://www.theses.fr/1997MON20182.
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L'objectif de cette these est la synthese d'oligomeres fluores fonctionnels ou fonctionnalisables par telomerisation du fluorure de vinylidene (vdf). Differents telogenes, tels que des thiols, des alcools, des phosphonates ou des halogenoalcanes courants, ont ete envisages selon la nature de l'atome participant aux transferts (hydrogene ou halogene). Ce travail s'inscrit dans une recherche prospective de telogenes aptes a conduire, en presence du vdf, a la formation de distributions de telomeres fonctionnels de degre de polymerisation moyen modelisable. La structure des telomeres synthetises (extremites de chaines et nature des enchainements vdf) a ete determinee essentiellement par analyses spectrometriques rmn. L'etude de l'activite de transfert des telogenes consideres en presence du vdf a conduit dans plusieurs cas a la determination des constantes de transfert caracteristiques des reactions de telomerisation mises en jeu. Certains des telomeres fonctionnels prepares ont ete modifies chimiquement dans le cadre de recherches applicatives variees, portant notamment sur la synthese de macromonomeres fluores, precurseurs de nouveaux emulsifiants.
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Seive, Alain. "Synthèse et caractérisation de gallosilicates de type MFI en présence d'ions fluorure." Mulhouse, 1989. http://www.theses.fr/1989MULH0128.
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Le but de ce travail fut d'étudier la synthèse de zéolithes (gallozéolites) de type structure MFI en présence d'ion fluorure (pH8), ou Gaiii substitue partiellement Siiv dans la charpente de tétraèdres de ces matériaux. Les propriétés acides (du type Bronsted) et les dimensions (de l'ordre de 6A) des canaux interconnectés de cette structure cristalline sont utilisés en catalyse acide et notamment pour l'aromatisation des gaz légers C2 et C4 (en présence ou non d'oléfines) en benzène, toluène et xylène. Selon la nature des réactifs engagés dans le milieu réactionnel, l'élément gallium peut être concentré au coeur des cristaux, au réparti de façon quasi-homogène dans le solide. Différentes caractérisations (RMN RAM 29Si, 69Ga, 71Ga) ont permis de montrer que l'élément gallium est incorporé dans un environnement tétraédrique d'oxygène de la charpente. Nous avons également observé (RMN RAM 29Si, 69Ga) l'extraction partielle du gallium hors de la charpente après calcination et réhydratation. Enfin différentes hypothèses concernant la nature du fluor contenu dans les zéolithes du type (Si, Ga)-MFI ont été formulées (RMN RAM 19F) : paires ioniques TPA+F-, NH4+F-, NH4+HF2- ou du type Si-F-Ga ou Si-OH-F-Ga. Les zéolithes de type MFI synthétisés en milieu fluorure et en présence de sels solubles d'au moins deux des éléments Gaiii, Aliii et FEiii et d'une source de silice sont caractérisées par un ordre d'incorporation qui est le suivant : Ga>Fe>Al. Ces incorporations ont été interprétées par les différences de complexations de ces éléments trivalents vis-à-vis des ions fluorures et hydroxyles. Au cours de différentes synthèses mises en œuvre, une phase secondaire du type phyllosilicate (mica) a été recueillie
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Beaupré, Ariane. "Synthèse et caractérisation de coquille de silice sur nanoparticules de fluorure d'yttrium." Master's thesis, Université Laval, 2012. http://hdl.handle.net/20.500.11794/23653.
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Les nanoparticules de fluorure d'yttrium dopées aux lanthanides possèdent des propriétés luminescentes intéressantes pour des applications en imagerie biomédicale. Nous pouvons synthétiser ces nanoparticules en micelles inverses. Pour leurs applications, les nanoparticules doivent être dispersées dans l'eau, il devient donc essentiel de fonctionnaliser leur surface. L'addition de tétraéthylorthosilicate à la microémulsion en conditions basiques forme une coquille de silice. Cependant, cette réaction génère une deuxième population de nanoparticules de silice. Plusieurs stratégies ont été tentées afin d'éliminer la formation des billes de silice. La diminution du précurseur élimine la seconde nucléation, en revanche, la coquille de silice devient trop mince pour être observable par microscopie à transmission électronique. II faut se tourner vers la spectroscopie de fluorescence, la spectroscopie de photoélectrons des rayons-X et la microscopie à transmission électronique de haute résolution pour valider la formation de la coquille de silice. La poursuite des travaux inclut la formation d'une couche fonctionnalisée sur la coquille de silice afin de faciliter la dispersion en milieu aqueux. Des études en parallèle ont également été faites sur des nanoparticules de type coeur-coquille dopées aux lanthanides. L'étude visait à valider qu'il soit possible de faire croître une coquille d'un matériau similaire à la surface du coeur, sans toutefois effectuer un mélange des deux matériaux.
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Hafiz, Leila. "Préparation des zéolithes hiérarchiques par traitement dans des solutions aqueuses de fluorure." Caen, 2016. http://www.theses.fr/2016CAEN2061.
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Les zéolites ont de nombreuses applications dans l'industrie chimique et pétrochimique en tant que catalyseurs et adsorbants en raison de leurs canaux réguliers et des cavités avec des tailles inférieures à 2 nm, de grandes surfaces, une forte acidité, et une sélectivité de forme. Cependant, l'inconvénient est que l'absorption et le rendement catalytique de zeolites est souvent compromise en raison du fait que les réactifs et les produits peuvent être confrontés à de graves limitations de la diffusion intra-pores. Par conséquent, une variété d'approches ont été conçues afin de réduire les restrictions de diffusion et d'améliorer les performances des zéolites. Les méthodes les plus couramment utilisées sont la diminution de la taille des particules des cristaux de zéolite, et l'introduction d'un réseau secondaire de grands pores (mésopores) reliés aux micropores natifs. Dans la présente étude, nous montrons comment la gravure du fluorure contrôlé conduit à une compréhension claire des propriétés structurelles intrinsèques des cristaux de zéolite mordénite, et le rôle central de la structure cristalline dans le développement de matériaux avancés hiérarchiques. La désalkylation du 1,3,5 triisopropylbenzène est choisi pour mettre en évidence les effets catalytiques de gravure de fluorure sur la zéolithe mordénite et plus particulièrement sur sa surface externe. En outre, la gravure de fluorure sur la zéolite L et bêta ont été réalisées. Nous avons évalué les performances catalytiques de la zéolite bêta et sa version bêta hiérarchique correspondant traité avec NH4F en termes de capacité de conversion, et le temps de vie à des conversions élevées de méthanol-to-Olefins<br>Zeolites have wide applications in chemical and petrochemical industry as catalysts and sorbents due to their regular channels and cavities with sizes below 2 nm, large surface areas, strong acidity, and shape selectivity. The downside however, is that the sorption and catalytic performance of zeolites is often compromised due to the fact that the reactants and products may face severe intra-pore diffusion limitations. Consequently, a variety of approaches have been designed in order to lower these diffusion restrictions and improve the performance of zeolites. The most commonly used approaches are decreasing the particle size of zeolite crystals, and the introduction of a secondary network of large pores (mesopores) connected to the native micropores. In the present study, we show how the controlled fluoride etching leads to a clear understanding of the intrinsic structural properties of mordenite zeolite crystals, and the central role of crystal structure in developing advanced hierarchical materials. The dealkylation of 1,3,5 Triisopropylbenzene is selected to highlight the catalytic effects of fluoride etching on the mordenite zeolite and specifically on its external surface. In addition, fluoride etching on zeolite L and beta were carried out. We evaluated the catalytic performance of zeolite beta and its corresponding hierarchical beta treated with NH4F in terms of conversion capacity, and life time at high conversions of Methanol-to-Olefins
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Josse, Michaël. "Des fluorures aux ferroïques, l'empire de la cristallochimie." Habilitation à diriger des recherches, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00842197.
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Un matériau, tel que défini par l'Académie Française est une " matière utilisée pour fabriquer, construire quelque chose "1. De ce point de vue, et très certainement dans l'acception générale de ce mot, un matériau est donc perçu comme un moyen plutôt qu'une fin, une ressource plutôt qu'un produit. Le matériau est néanmoins un objet de recherche couvrant une surface disciplinaire conséquente, et se situant au coeur de l'activité de nombreux chercheurs. Dans un nombre significatif de ces activités, le matériau est effectivement un moyen plus qu'une finalité. Ainsi dans les sciences du vivant, la capacité de greffer des molécules biologiquement actives à la surface de certains matériaux permet de développer de nouvelles méthodes de délivrance des médicaments. En physique des particules, la réponse de certains matériaux à des perturbations externes (rayonnements, particules...) est exploitée pour la conception de détecteurs de très grande sensibilité (scintillateurs, bolomètres...). Pour l'archéologue, la caractérisation des archéomatériaux renseigne à la fois sur leur provenance (donc le commerce dont ils ont pu faire l'objet), et la manière dont ils ont été élaborés (donc le niveau technologique de la culture qui les a produits). L'archéologie a d'ailleurs significativement allongé l'histoire des matériaux, à travers la récente découverte d'un atelier de fabrication de pigments vieux de 100 000 ans2. Comme dans les cas précédents, ces pigments préhistoriques étaient avant tout des moyens, permettant l'expression d'une culture. Le matériau est néanmoins la finalité de nombreuses problématiques de recherche qui s'attachent à l'améliorer, le développer, l'optimiser. Les matériaux sont bonifiés par des conceptions de plus en plus élaborées (chimie douce, couches minces, croissance cristalline, mais aussi frittage flash, synthèse micro-ondes...). Leurs propriétés, qu'il s'agisse de matériaux de structure ou fonctionnels, sont de plus en plus finement contrôlées, ajustées (par le contrôle ou l'utilisation des défauts par exemple), pour répondre aux contraintes de leur mise en oeuvre ou au développement de nouvelles applications...
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Chaouki, Aïssam. "Structures fluorures InP "Dépôt sous vides et fluoruration"." Bordeaux 1, 1987. http://www.theses.fr/1987BOR10587.
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Essai de passivation de l'inp par des couches minces de fluorures obtenues par sublimation thermique de fluores et par fluoration (oxydation thermique sous fluor), conduisant a la realisation de structures mis presentant une large modulation du potentiel de surface
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Chaouki, Aïssam. "Structures fluorures-InP dépôt sous vide et fluoruration /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376109769.
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Velázquez, Peña Guadalupe Candelaria, and Miranda Verónica Martínez. "Influencia de los Aniones presentes en el Agua sobre la Adsorción del Ion Fluoruro mediante una Zeolita modificada." Tesis de Licenciatura, Medicina-Quimica, 2014. http://ri.uaemex.mx/handle/20.500.11799/14973.
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Una ingesta excesiva de leones fluoruro puede generar una variedad de padecimientos que incluyen, entre otros, la fluorosis dental y ósea. Se han desarrollado diferentes técnicas para remover estos iónes de agua; la adsorsión es un proceso que ha destacado para este fin, utilizando como adsorbentes materiales sintéticos o materiales naturales o modificado. Se ha mostrado que la capacidad de sorción de los guiones fluoruro disminuye cuando están presentes otros aniones en el medio, este caso se observa cuando se ha pretendido remover estos iones de agua subterránea o de agua para uso y consumo humano.
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LANTZ, DOMINIQUE. "Les halogenures : applications en chimie de synthese et dans la therapeutique." Strasbourg 1, 1989. http://www.theses.fr/1989STR15031.
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Anis, Khalil. "Etude des transitions de phase dans le copolymère de fluorure de vinylidène-hexafluoropropylène." Montpellier 2, 1990. http://www.theses.fr/1990MON20082.
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Le but de ce travail a ete d'etudier le copolymere de fluorure de vinylidene hexafluoropropylene: (vdf-hfp) pour differentes concentrations molaires de hfp, avec et sans application de contraintes electriques faibles (0. 5 mv/cm). L'etude spectroscopique infrarouge lointain realisee sur ces materiaux montre qu'ils se presentent sous la meme conformation alpha non polaire que l'homopolymere pvdf. Cette etude a permis de determiner les modes du reseau, les modes de vibration internes des chaines et les defauts rencontres le long de celles-ci. La mesure des coefficients piezoelectriques effectuee sur les copolymeres polarises montre une activite piezoelectrique dix fois plus grande que sur l'homopolymere pvdf. Ceci permet de faire l'hypothese qu'une transition de phase structurale de la phase alpha non polaire a la phase delta polaire a eu lieu. Cette transition a ete plus nette sur le copolymere presentant le taux le plus eleve de hfp. Nous avons confirme ce changement de structure par des mesures de diffraction de rx, de relaxation dielectrique et de calorimetrie differentielle. Finalement, par des mesures de resonance magnetique nucleaire, nous avons mis en evidence l'existence d'un certain nombre de defauts de configuration sur l'homopolymere pvdf et sur les copolymeres (vdf-hfp)
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Teyssedre, Gilbert. "Transitions et relaxations diélectriques dans les copolymères ferroélectriques poly(fluorure de vinylidène-trifluoréthylène)." Toulouse 3, 1993. http://www.theses.fr/1993TOU30121.
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Ce travail de recherche concerne l'etude des transitions et relaxations dielectriques de polymeres ferroelectriques: le polyfluorure de vinylidene (pvdf) et ses copolymeres avec le trifluoroethylene (trfe). L'analyse enthalpique differentielle et la spectroscopie par courants thermostimules ont ete utilisees. Une etude bibliographique de leurs structures cristallines, transitions de phase, et proprietes electroactives a ete effectuee. La variation en fonction de la temperature du coefficient pyroelectrique de pvdf et p(vdf/trfe) fait apparaitre trois temperatures de transition designees tg#l, tg#u et t#. La transition vitreuse (tg#l) du pvdf varie de 42 a 38c en fonction de la phase cristalline. Tg#l augmente sensiblement dans les copolymeres pour des taux croissants d'unites trfe. A partir de ces resultats, tg#l, pour l'homopolymere ptrfe, a ete situee vers 18c. La structure fine du mode de relaxation associe a tg#l a ete analysee par la technique des polarisations fractionnees. Ce mode est constitue de temps de relaxation obeissant a une loi de compensation traduisant la cooperativite des mouvements moleculaires associes a tg#l. L'existence d'une composante tg#u, vers 10/20c, de la transition vitreuse, associee a la phase amorphe contrainte du pvdf est confirmee. Elle apparait egalement dans les copolymeres. La transition/relaxation se caracterise par une cinetique lente. Elle apparait independamment de la structure cristalline et a ete associee a des reorganisations structurales localisees a la surface des cristallites. La transition de curie des copolymeres fait apparaitre un large hysteresis thermique indiquant son caractere premier ordre. Les temps de relaxation constitutifs du mode de relaxation correspondant obeissent a une loi de compensation, avec pour temperature de compensation la temperature de transition ferro/paraelectrique. Ce comportement a permis de situer la temperature de curie du pvdf vers 170c
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KORCHI, SAMIR. "Caractérisation de zéolithes ZSM5 préparées en milieu fluorure à l'aide de réactions modèles." Poitiers, 1992. http://www.theses.fr/1992POIT2342.
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La decouverte par les chercheurs de mobil de la zeolithe zsm5 a permis une avancee spectaculaire dans de nombreux procedes du raffinage du petrole, de la petrochimie et de la chimie fine. Cette zeolithe, d'abord preparee en milieu alcalin, peut maintenant etre obtenue en milieu fluorure. L'objectif de ce travail est de determiner l'influence du mode de synthese des zeolithes zsm5 sur leurs proprietes catalytiques. Deux reactions modeles ont ete choisies: le craquage du n-heptane et l'isomerisation du m-xylene qui donnent des informations a la fois sur l'acidite et sur la porosite des zeolithes. Les proprietes catalytiques des zeolithes synthetisees en milieu fluorure sont differentes de celles des zeolithes preparees en milieu alcalin. Leur activite est plus faible surtout pour les reactions de composes encombres comme l'isomerisation du m-xylene par suite de l'existence d'especes aluminiques extra reseau dans les pores. Ces especes limitent ou bloquent la diffusion des reactifs vers les sites acides. Une autre cause de la faible activite est la neutralisation des sites acides par les especes aluminiques extra reseau ou encore par le fluor. Parmi les parametres de synthese qui determinent les proprietes catalytiques, les plus importants sont le rapport f/si et le ph du gel de synthese. Les meilleures zeolithes sont obtenues pour un rapport f/si du gel voisin de 0. 5 et un ph du gel eleve. Divers traitements post-synthese: par des solutions d'ammoniaque, de diethylamine ou d'acide ameliorent les proprietes catalytiques par suite de la generation des sites acides ou d'une diminution du bouchage des pores
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DUMAS, LAURIN. "Couches minces de fluorure de magnésium déposées par procédés d'évaporation pour applications optiques." Grenoble INPG, 2000. http://www.theses.fr/2000INPG0097.
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La realisation de couches minces de fluorures, deposees a froid, possedant de bonnes caracteristiques optiques et mecaniques, est un enjeu important pour l'industrie ophtalmique et pour tous les traitements antireflet sur substrats ne supportant pas d'elevation de temperature. Ce travail concerne le depot de couches minces de mgf 2 par evaporation avec ou sans assistance de la croissance des couches par un faisceau d'ions. Il contribue a ameliorer les connaissances sur les interactions entre un faisceau d'ions et une couche mince en cours de croissance, et etablit des correlations entre les parametres de depot et les proprietes physico-chimiques et mecaniques des materiaux deposes. Nous avons montre que le parametre cle gouvernant les effets de l'assistance ionique est la quantite de mouvement normalisee des ions incidents. Les processus fondamentaux determinant la composition, la densite et l'etat de contrainte des couches de mgf 2, ont ete identifies. En particulier, l'influence de la nature et de la reactivite de l'ion (argon, xenon et oxygene) a ete etudiee. L'etude des proprietes optiques des couches met en evidence le role critique de la temperature du substrat pendant l'assistance ionique. Les effets de guerison optique, lors de traitements thermiques et d'expositions a un rayonnement uv, apportent des elements de comprehension sur les mecanismes qui sont a l'origine de l'absorption optique des couches minces de mgf 2 obtenues par technique de depot energetique. L'evaporation assistee par faisceau d'ions ne permet pas de deposer des couches minces de mgf 2 a la fois denses, faiblement contraintes et suffisamment transparentes dans l'uv. Pour optimiser les proprietes physico-chimiques, mecaniques et optiques des couches, un compromis doit etre adopte en fonction de l'application optique.
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Khalidi, Abderrahim. "Etude électrochimique des solutions d'ions niobium en milieu chlorure et chloro-fluorure fondus." Grenoble INPG, 1990. http://www.theses.fr/1990INPG0154.
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Ce travail, consacre a l'elaboration electrochimique du niobium en milieux de sels fondus a ete realise dans deux electrolytes differents: 1) dans l'eutectique licl-kcl additionne d'ions niobium obtenus par dissolution anodique (400#oc<t<550#oc), l'etude electrochimique met en evidence les reactions suivantes: 1) nb(v)+enb(iv); 2) nb(iv)+enb(iii); 3) nb(iii)+3x)e+ycl#nbxcly; 4) nb(iii)+3enb. L'etape (3) concurrence le depot de niobium et rend celui-ci difficile a reduire. 2) dans les melanges nacl-kcl-nbc15 additionnes eventuellement d'ions f# (70#oc<t<800#oc), le mecanisme se reduit aux deux etapes suivantes: 1) nb(v)+enb(iv); 2) nb(iv)+4enb. Dans ces derniers milieux, les depots de niobium metalliques sont donc plus faciles a obtenir et ont pu etre caracterises