Дисертації: "DOSY RMN"

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MADEIRA, N. C. L. "Estudo de Asfaltenos e Resinas por Espectroscopia de RMN." Universidade Federal do Espírito Santo, 2018. http://repositorio.ufes.br/handle/10/7347.

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Made available in DSpace on 2018-08-01T21:58:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_11824_Natã Carlos Lira Madeira.pdf: 3934576 bytes, checksum: 3446460b8bf031109c1ca2a28cc2e544 (MD5) Previous issue date: 2018-02-19
Um dos maiores problemas encontrados durante o processamento e extração de petróleo é a deposição de asfaltenos, fenômeno que causa diversos prejuízos como o entupimento de poços e formação de danos na rocha reservatório. A literatura encontra-se dividida sobre a afirmação de que as resinas são capazes de diminuir a formação de agregados, devido a sua similaridade na estrutura química com os asfaltenos. Contudo, existem estudos que afirmam que as resinas não são capazes de atuarem como surfactantes e o fator que limita o tamanho do agregado seriam as interações de repulsão existentes entre os próprios asfaltenos. Em virtude dessa problemática, esse trabalho foi realizado para verificar a influência das resinas no tamanho dos agregados asfaltênicos formados. Para esse estudo, foram utilizadas 3 amostras de petróleo de diferentes origens e ºAPI, obtidas em território nacional e realizada a extração dos asfaltenos a partir da norma ASTM D6560-00. A extração de resinas ocorreu por cromatografia a partir da adaptação da norma ASTM D2549. Em seguida, foi realizado a caracterização das amostras por RMN de ¹H e ¹³C, ao qual permitiu verificar a arquitetura dos asfaltenos em questão e o teor de carbonos aromáticos, resultado que deduz a quantidade de anéis fundidos na amostra que é um fator relacionado com a estabilidade dos asfaltenos, devido a possibilidade de interações do tipo π-π stacking. Também, peor RMN de ¹H e ¹³C foi possível ter uma ideia da estrutura dos óleos e resinas. A verificação da influência das resinas no tamanho dos agregados ocorreu por meio da técnica DOSY, com experimentos realizados em tolueno deuterado em uma concentração de 5 % (m/m) de asfaltenos, adicionando 5 mg de resinas por três vezes, obtendo as massas de 5, 10 e 15 mg de resinas na solução contendo asfaltenos. Com os valores de difusão relativa medidos no experimento foi possível verificar que a amostra de menor ºAPI possuia um maior caráter aromático nos asfaltenos, mostrando agregados de maior tamanho e mais estáveis, tendo pouquíssima influência das resinas no tamanho dos agregados.Contudo as amostras de maior ºAPI apresentaram uma influência significativa no tamanho dos agregados a partir da adição de 10 mg de resinas, indicando a existência dessa influência no tamanho dos agregados, mas observando que para ocorrer tal influência, são necessárias as condições estruturais necessárias e compatíveis das resinas com seus respectivos asfaltenos.

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Assemat, Gaëtan. "RMN haut champ et bas champ pour l'analyse de produits de santé." Thesis, Toulouse 3, 2018. http://www.theses.fr/2018TOU30268/document.

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L'objectif de ces travaux a été de démontrer l'intérêt d'appliquer la Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) à des problématiques analytiques dans le domaine des produits de santé. Deux axes principaux ont été abordés. Le premier cible principalement les compléments alimentaires adultérés. Les études ont été menées par RMN à haut champ. Diverses expériences de RMN mono et bidimensionnelles ont permis de mettre en évidence la présence illicite, dans des compléments alimentaires déclarés comme naturels, de médicaments à visée érectile et/ou de leurs analogues structuraux. Ces substances actives peuvent induire, à l'insu du consommateur, des risques importants pour sa santé. De plus, des analyses menées par RMN 1H et 13C ont permis de révéler des cas d'adultération de compléments alimentaires pour sportifs par des substances considérées comme dopantes par la règlementation en vigueur. Le second axe a été mené en explorant les potentialités de la RMN à bas champ pour l'analyse de médicaments. Cette technique, moins onéreuse et plus adaptée à des analyses de routine que la RMN à haut champ, s'est avérée très efficace pour mettre en évidence des cas de médicaments falsifiés par de simples expériences RMN 1H monodimensionnelles. Des expériences bidimensionnelles de diffusion (DOSY : Diffusion Ordered SpectroscopY), qui permettent d'obtenir la séparation virtuelle des constituants d'un mélange complexe, ont été mises au point et appliquées, pour la première fois, à la dé-formulation d'un médicament
The purpose of this research was to demonstrate the interest of Nuclear Magnetic Resonance (NMR) to deal with analytical issues in the field of health products. The studies focused on two main axes. The first one targeted adulterated dietary supplements and the studies were conducted with high-field NMR. Various mono and bidimensional experiments revealed the illegal presence in dietary supplements claimed as natural, of erectile drugs and/or their structural analogues. These active substances can induce, without the consumer's knowledge, significant risks to his health. Moreover, analyses conducted with 1H and 13C NMR, highlighted cases of adulteration of dietary supplements for exercise and athletic performance with doping substances. The second axis explored the potential of low-field NMR for drug analysis. This technique, which is less expensive and more suitable for routine analyses than high-field NMR, has proved very effective in detecting cases of falsified medicines by simple one-dimensional 1H NMR experiments. Two-dimensional diffusion experiments (DOSY: Diffusion Ordered Spectroscopy), which provide virtual separation of the constituents of a complex mixture, were developed and applied for the first time to the de-formulation of a drug

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Durand, Emmanuelle. "Extrapolation des bio-techniques RMN à la caractérisation des produits lourds du pétrole." Thesis, Lyon 1, 2009. http://www.theses.fr/2009LYO10204.

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Dans un contexte où la demande énergétique ne cesse de croître et où les réserves pétrolières sont limitées, il est nécessaire de développer des sources énergétiques alternatives ainsi que de ransformer celles existantes afin de satisfaire les besoins croissants notamment dans les secteurs du transport et de la pétrochimie. Un des objectifs de l’IFP est de concevoir et d’améliorer des procédés de raffinages existants afin d’optimiser l’utilisation des ressources conventionnelles tout en les diversifiant afin de produire notamment du carburant à partir des produits lourds du pétrole. L'enjeu des prochaines décennies est de convertir efficacement des bruts lourds en produits légers valorisables tels que l'essence, le kérosène et le gazole. Pour cela, il est indispensable de disposer d'une connaissance précise des produits présents dans la charge, principalement des asphaltènes, afin d'adapter le catalyseur utilisé et obtenir les meilleurs résultats de conversion possibles. L’objectif de la thèse visait à obtenir une meilleure caractérisation physico-chimique des asphaltènes en solution. Le manuscrit décrit une nouvelle application de la technique RMN DOSY (Diffusion Ordered Spectroscopy) à la caractérisation des produits lourds du pétrole. Des asphaltenes de cinq origines différentes ont été analysées sur une large gamme de concentration afin d’étudier leur agrégation en solution. Les résultats révèlent l’existence de deux familles d’agrégats en régime semidilué : une famille diffusant rapidement appelée nanoagrégats et un type d’agrégats diffusant plus lentement nommée macroagrégats dans ce manuscrit. L’influence du solvant a été étudiée sur une charge analysée dans le toluène, le tetra-hydrofurane et le chloroforme. Des informations physiques moyennes sur la taille et la masse moléculaire des nanoagrégats des asphaltènes ont été calculées à partir de leur diffusion en solution. Il a ainsi été possible de mettre en évidence des familles de produits caractérisées par une structure et une masse moléculaire en une seule expérience. Le manuscrit propose également une discussion sur le caractère continental ou/et archipel des asphaltènes. L’hypothèse de départ est basée sur la co-existence des deux types d’asphaltènes avec un caractère archipel (ou continental) plus ou moins marqué suivant l’origine des échantillons
New energy supplies need to be developed to face the growing worldwide energy demand. Heavy oils have attracted attention since their represent an important energy reserve. The problem to deal with during their upgrading is the presence of asphaltenes, representing the heaviest and the most resistant fraction of the crude oil. It is worth getting a better understanding into the physico-chemistry of asphaltenes to develop new catalysts and new conversion processes. The manuscript describes a new application of Diffusion Ordered Spectroscopy (1H-DOSY) NMR experiment. It is evaluated as a potential tool to investigate the physico-chemistry of asphaltenes from five different origins in just one experiment. Asphaltenes were studied over a wide range of concentrations in different solvents to get a deeper insight into their aggregation behaviour. For the first time, two different aggregates were observed in the semi-dilute regime and reported in this manuscript. Average size and molecular weight are estimated from diffusion measurements at infinite dilution. Based on different results, a discussion about continental and archipelago type is also provided. Asphaltenes are expected to be a distribution of the two types of asphaltenes with a more pronounced archipelago (or continental) type depending on the origin of the sample

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Guduff, Ludmilla. "Ultrafast diffusion-ordered NMR analysis of mixtures." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018SACLS239/document.

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La spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (RMN) est un outil puissant qui permet l’étude directe de mélanges de manière non destructive. Les spectres RMN de petites molécules en solution peuvent être différenciés grâce à la stratégie DOSY (diffusion-ordered spectroscopy), une méthode de ‘chromatographie virtuelle’ qui s’appuie sur la mesure de coefficients de diffusion translationnelle. Les principaux obstacles à l’utilisation de la DOSY sont liés à la piètre sensibilité de la RMN de manière générale mais aussi à la nécessité d’introduire une dimension temporelle supplémentaire d’acquisition, ce qui va augmenter de manière significative la durée de l’expérience. Ce travail de thèse a pour objectif de mettre au point des outils inédits de RMN plus rapides et plus adaptés à la caractérisation de mélanges peu concentrés de petites molécules. Dans un premier temps, le concept de codage spatial de la diffusion dans l’expérience DOSY a été généralisé. Mis à profit dans les méthodes RMN dites ‘ultrarapides’, l’utilisation d’une dimension spatiale plutôt que temporelle pour encoder le phénomène de diffusion permet une accélération des expériences de RMN multidimensionnelles de plusieurs ordres de grandeur. L’acquisition séquentielle de spectres est remplacée par une acquisition parallèle de ces spectres dans différentes parties de l’échantillon. L’étude poussée des méthodes de DOSY rapides s’est appuyée sur des outils de simulation numérique dans le but d’améliorer la résolution des spectres et la précision des résultats. Les problèmes de sensibilité ont été abordés via le couplage des méthodes DOSY rapides avec des méthodes d’hyperpolarisation qui permettent d’augmenter l’intensité du signal. La combinaison des méthodes de diffusion conventionnelles avec les méthodes avancées de RMN ultrarapide et d’hyperpolarisation permettront des avancées significatives pour l’analyse de mélanges, en particulier les mélanges dynamiques
NMR spectroscopy is a powerful tool that allows a direct study of mixtures in a non-invasive manner. The NMR spectra of molecular species in mixtures can be separated with diffusion-ordered spectroscopy (DOSY), a ‘virtual chromatography’ approach based on the measurement of translational diffusion coefficients. Major limitation of DOSY comes from the time-dependent diffusion dimension, which results in long experiment durations, and also from the low sensitivity of NMR. The present work aims to build an innovative tool for mixtures characterization that will be faster and more efficient for low concentrated samples. We first generalized the concept of nD spatially encoded (SPEN) DOSY experiments for the analysis of complex mixtures. As bring forward by the so-called “ultrafast NMR” (UF NMR), the use of a spatial dimension to encode diffusion can accelerate experiments by several orders of magnitude since it replaces the sequential acquisition of sub-experiments by a parallel acquisition in different slices of the sample. More advanced exploration of SPENDOSY were carried out using numerical simulations for purpose of resolution and accuracy improvement. To address sensitivity issues, we then demonstrated that SPENDOSY data can be collected for hyperpolarized substrates. This particular coupling between conventional diffusion-based method with advanced techniques such as ultrafast NMR and hyperpolarization should mark a significant progress for complex mixtures analysis especially for time-evolving processes

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Dhiab, Hanen. "Etude par RMN DOSY de l’échange de ligands à la surface de nanoparticules d’or en suspension." Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066010.

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Les nanoparticules d'oxydes, de semi conducteurs ou de métaux représentent une part importante de la recherche dans le domaine des nanotechnologies. Leurs propriétés particulières en font des objets intéressants pour différents domaines tels que la catalyse, les biotechnologies, l’optique ou l’électronique. Cependant, si leurs propriétés résultent majoritairement de la taille nanométrique de leur cœur inorganique, ces nanoparticules comprennent généralement une couronne de ligands organiques qui vont contrôler la taille et la morphologie lors de la synthèse et gérer la stabilité des suspensions. Ces ligands de surface jouent également un rôle primordial au niveau de la fonctionnalisation qui est un prérequis pour un grand nombre d'applications. Les nanoparticules d'or, connues depuis de nombreuses années, sont un exemple représentatif de nanoparticules stabilisées par une couronne de molécules organiques telles que des thiols, des amines ou des phosphines. En conséquence, une bonne connaissance de la chimie de surface des nanoparticules ainsi qu’un bon contrôle du greffage ou de l’échange des ligands de surface est cruciale pour leur utilisation. Cependant, mesurer l’affinité d’une molécule organique pour une nanoparticule en suspension est loin d'être une tâche simple, surtout quand les ligands sont impliqués dans un équilibre entre une forme libre et une forme liée. Dans ce contexte, la RMN DOSY1 se présente comme un outil de caractérisation structurale et dynamique en parfaite complémentarité avec la diffusion de la lumière, la microscopie électronique en transmission et la chromatographie. La DOSY offre l'avantage d'être une méthode d'analyse bien adaptée pour distinguer, en suspension et sans séparation physique, les ligands liés à la surface des nanoparticules des ligands libres en solution, sur la base d'une différence de coefficient de diffusion due à la différence de taille entre les nanoparticules et les ligands. Cette technique a été mise en œuvre pour l’étude de suspensions de nanoparticules d’or stabilisées par différents types de ligands (thiols, phosphines, citrates, amines),2-5 permettant de quantifier les fractions libres et liées. Elle a également permis de suivre, in situ, les réactions d’échange des ligands avec d'autres de nature identique ou différente et d’évaluer, ainsi, leur affinité pour la surface des nanoparticules d’or
Gold nanoparticles (NPs) have gained great interest over the past two decades due to their unique physical and chemical properties and their promising applications in many fields such as catalysis, optoelectronics, biology and medicine. These NPs are often capped by a shell of organic ligands in order to control the nucleation and growth steps during synthesis. Moreover, these ligands can afterwards be substituted by other ones to change the properties, such as hydrophobicity, biocompatibility, solubility and chemical reactivity, of the NPs. Therefore, controlling the composition of the organic layer on the NP surface as well as a fine characterisation of the interfacial affinity is very important. Unfortunately, measuring this affinity is far from a simple task, especially when the ligands are involved in dynamic exchange processes between a free and a grafted form. NMR spectroscopy has already been used to characterize molecules grafted on NPs and especially DOSY (Diffusion Ordered Spectroscopy) NMR, provides a powerful and versatile tool, enabling one to measure diffusion coefficients and to differentiate free and bound molecules according to their mobility without need for a physical separation step5. A variety of preparation methods and four types of capping agents1,2,3,4a-b (thiols, amines, phosphines, and citrate) have been explored to prepare functionalized gold NPs. DOSY NMR has been used to quantify free and grafted molecules, to characterize the interface of NPs and particularly to investigate the exchange mechanisms of bound ligands with several other types of molecules and, as a result, to evaluate the affinity, estimated through thermodynamic parameters

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Almeida, Vitor dos Santos. "An?lise de mistura de componentes de ?leo decantado por meio de DOSY/RMN auxiliada por matrizes." Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, 2016. https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/1437.

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Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2017-02-15T16:34:59Z No. of bitstreams: 1 2016 - Vitor dos Santos Almeida.pdf: 2652432 bytes, checksum: 7f27ae8d8b345f1dc55ee863302bfda7 (MD5)
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The analysis of mixtures is a common place challenge in the laboratory. Conventional methods demand a previous treatment which may be time consuming. At present, Nuclear Magnetic Resonance may be employed for the analysis of mixtures by using the DOSY (diffusion ordered spectroscopy) technique, whereby the different components of a mixture are separated by their diffusion coefficients. Pitches, in general, are products which are employed as starting material for the production of a variety of carbon materials, such as anodes for the production of aluminum, graphite electrodes for the steel industry, and carbon fibers. Pitches obtained from coal tar, itself a residue in the production of coke, are the most traditionally used. However, it is a carcinogen and therefore has had its use greatly diminished. Petroleum pitches, which are produced from decanted oil, may be a safer and less expensive alternative. The decanted oil is a heavy fraction obtained from catalytic cracking of petroleum. The difficulties in controlling its processing are derived from its complex composition, which includes paraffins, aromatic and heteroaromatic compounds. The present work investigates the analysis by NMR-DOSY of a mixture of model compounds present in decanted oil. Thus, a mixture of Tetracosane, Phenanthrene, 9-Mehylanthracene, Pyrene, Carbazole, 9-metil Carbazol, Dibenzothiophene, Dibenzofuran, Hexadecane, 1-Methylnaphthalene, Thiophene, Tetrahydrofuran was analyzed by NMR with an Avance III 500 MHz NMR spectrometer equipped with a BBO probe with a gradient on z-axis, at 20?C. To help in the separation by diffusion, the following polymers were used: poly-(ethyleneglycol), poly-(vinylpyrrolidone), poly-(dimethylsiloxan), poly-(butylmethacrylate) e poly-(vinylacetate).The shift reagent Eu(fod)3 was also employed. The results from DOSY-INEPT experiments show that poly-(butylmethacrylate) is the matrix which afforded the best separation of the different components of the mixture, followed by poly-(vinylacetate), poly-(ethyleneglycol) and finally, poly-(vinylpyrrolidone), which showed satisfactory results
Um grande desafio, muitas das vezes at? comum nos laborat?rios, ? a an?lise de misturas. Os m?todos convencionais em sua maioria exigem um tratamento pr?vio das misturas, o que demanda tempo, al?m de interferir diretamente no equil?brio do sistema. Hoje em dia, a t?cnica de Resson?ncia Magn?tica Nuclear pode ser usada na an?lise de misturas medindo-se o coeficiente de difus?o dos componentes da mistura, permitindo a obten??o dos espectros de cada componente individualmente por meio de um experimento r?pido que n?o interfere na mistura em si. O experimento mais comum ? o DOSY, do ingl?s Espectroscopia de Difus?o Ordenada. Piches, em geral, s?o produtos que s?o empregados como mat?rias-primas na produ??o de uma variedade de materiais de carbono, tais como: anodos de carbono para produ??o de alum?nio, eletrodos de grafite para a ind?stria sider?rgia e fibras de carbono. Piches obtidos a partir do alcatr?o da hulha, res?duo da produ??o de coque metal?rgico, s?o os tradicionalmente mais usados, mas apresentam alto potencial carcinog?nico e tem demanda decrescente em fun??o de novas tecnologias empregadas nas coquerias. Piches de petr?leo, produzidos a partir de ?leos decantados, podem potencialmente constituir uma alternativa mais segura e com maior disponibilidade. O ?leo decantado ? uma fra??o pesada obtida nas unidades de craqueamento catal?tico fluido no refino de petr?leo, e o controle de seu processamento ? dificultado pela complexidade de sua composi??o, que inclui compostos paraf?nicos, homoarom?ticos e heteroarom?ticos. O presente trabalho se prop?em a investigar a an?lise por RMN de uma mistura de padr?es de subst?ncias representativas dos tipos de compostos presentes no ?leo decantado. Assim, foram escolhidos padr?es de Tetracosano, Fenantreno, 9-metil Antraceno, Pireno, Carbazol, 9-metil Carbazol, Dibenzotiofeno, Dibenzofurano, Hexadecano, 1-metil Naftaleno, Tiofeno, Tetrahidrofurano. Todos os experimentos foram realizados no laborat?rio de RMN do PPGQ-UFRRJ a 20?C com o espectr?metro de RMN de 500 MHz Bruker Avance III, equipado com sonda BBO, gradiente no eixo z. Para auxiliar na separa??o dos componentes da mistura foram usados o pol?mero poli-(etilenoglicol), poli-(vinilpirrolidona), poli-(dimetilsiloxano), poli-(metacrilato de butila) e poli-(acetato de vinila), al?m do reagente de deslocamento Eu(fod)3. Os resultados obtidos a partir dos experimentos de DOSY-INEPT mostraram que o pol?mero PMAB foi a matriz que mais auxiliou na separa??o dos componentes da mistura em quest?o no presente trabalho, sendo seguido pelas matrizes PAV, PEG e PVP, que tamb?m apresentaram resultados satisfat?rios

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Cherni, Afef. "Méthodes modernes d'analyse de données en biophysique analytique : résolution des problèmes inverses en RMN DOSY et SM." Thesis, Strasbourg, 2018. http://www.theses.fr/2018STRAJ055/document.

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Cette thèse s’intéresse à la création de nouvelles approches algorithmiques pour la résolution du problème inverse en biophysiques. Dans un premier temps, on vise l’application RMN de type DOSY: une nouvelle approche de régularisation hybride a été proposée avec un nouvel algorithme PALMA (http://palma.labo.igbmc.fr/). Cet algorithme permet d’analyser des données réelles DOSY avec une précision importante quelque soit leur type. Dans un deuxième temps, notre intérêt s’est tourné vers l’application de spectrométrie de masse. Nous avons proposé une nouvelle approche par dictionnaire dédiée à l’analyse protéomique en utilisant le modèle averagine et une stratégie de minimisation sous contraintes d'une pénalité de parcimonie. Afin d’améliorer la précision de l’information obtenue, nous avons proposé une nouvelle méthode SPOQ, basée sur une nouvelle fonction de pénalisation, résolue par un nouvel algorithme Forward-Backward à métrique variable localement ajustée. Tous nos algorithmes bénéficient de garanties théoriques de convergence, et ont été validés expérimentalement sur des spectres synthétisés et des données réelles
This thesis aims at proposing new approaches to solve the inverse problem in biophysics. Firstly, we study the DOSY NMR experiment: a new hybrid regularization approach has been proposed with a novel PALMA algorithm (http://palma.labo.igbmc.fr/). This algorithm ensures the efficient analysis of real DOSY data with a high precision for all different type. In a second time, we study the mass spectrometry application. We have proposed a new dictionary based approach dedicated to proteomic analysis using the averagine model and the constrained minimization approach associated with a sparsity inducing penalty. In order to improve the accuracy of the information, we proposed a new SPOQ method based on a new penalization, solved with a new Forward-Backward algorithm with a variable metric locally adjusted. All our algorithms benefit from sounded convergence guarantees, and have been validated experimentally on synthetics and real data

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Trefi, Saleh. "Apport de la RMN conventionnelle et de la RMN DOSY à l’analyse de spécialités pharmaceutiques, de leurs génériques et de leurs copies (ciprofloxacine, Prozac®, Floxyfral®, Viagra®, Cialis®)." Toulouse 3, 2007. http://thesesups.ups-tlse.fr/15/.

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La résonance magnétique nucléaire (RMN) est devenue une méthode spectroscopique polyvalente irremplaçable dans divers secteurs de la chimie ; elle sert aussi bien en analyse structurale qu’en analyse quantitative. Elle revêt une importance pratique toute particulière en chimie organique et en biochimie. L’étude présentée dans cette thèse a pour objectif de voir quel pourrait être l'apport de la RMN dans le domaine de l'analyse de médicaments. Le contexte actuel où (i) de plus en plus de laboratoires pharmaceutiques "génériqueurs" sont amenés à mettre sur le marché des médicaments contenant le même principe actif que la spécialité mais avec des formulations différentes, (ii) la multiplication des médicaments imités et contrefaits est en passe de devenir un véritable problème de santé publique, rend indispensable ce type d’étude. La RMN 19F a été utilisée pour la détermination simultanée de deux antidépresseurs fluorés, la fluoxétine et la fluvoxamine, dans les formulations pharmaceutiques et les fluides biologiques. Là encore, l’application de la RMN DOSY 1H nous a montré les différences de formulation entre la spécialité (Prozac®) et ses génériques. La qualité des formulations pharmaceutiques de ciprofloxacine vendues dans plusieurs pays ou sur Internet a ensuite été appréciée par des analyses RMN 19F, 1H et DOSY 1H. .
TNuclear magnetic resonance (NMR) became an irreplaceable general-purpose spectroscopic method in various sectors of chemistry; it is useful in structural analysis as well as in quantitative analysis. The aim of the studies presented in this thesis was to assess the contribution of NMR in the field of drug analysis. Indeed, more and more generics containing the same active ingredient as the brand formulation but different excipients are now found on the market. Moreover, the sale of imitated and counterfeited drugs is becoming a real problem of public health. 19F NMR was used for the determination of two fluorinated antidepressants, fluoxetine and fluvoxamine, in pharmaceutical formulations and biological fluids. The utilization of 1H NMR DOSY allowed to show the differences between the brand formulation (Prozac®) and its generics. The quality of the pharmaceutical formulations of ciprofloxacin sold in several countries or on the Internet was then assessed by 19F, 1H and DOSY 1H NMR analyses. The active ingredient was assayed and the profile of impurities contained in these formulations was determined. A “spectral signature” of all the formulations could be got thanks to. Finally, 1H DOSY NMR was applied for a screening of the brand formulations Viagra® and Cialis®, their copies and their “natural” formulations

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Oliveira, Emanuele Catarina da Silva. "Estudo de agregação em asfaltenos por Ressonância Magnética Nuclear de Alto Campo." Universidade Federal do Espírito Santo, 2013. http://repositorio.ufes.br/handle/10/6742.

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Made available in DSpace on 2016-12-23T14:41:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Emanuele Catarina da Silva Oliveira.pdf: 3488830 bytes, checksum: fc0d45235f94ffa597f9bb41f45af330 (MD5) Previous issue date: 2013-03-25
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
Heavy crude oils have attracted a growing interest from oil industries around the world. In this scenario, asphaltenes, which are molecules known for their low reactivity and high molecular weight, have received special attention in recent decades, due to the problems they cause during oil processing. In an effort to minimize these problems, researchers have increasingly looked for a better understanding of aspects such as molecular structure, stability and physicochemical properties of asphaltenes, as well as for the development of methods to prevent their unwanted precipitation. In recent decades, nuclear magnetic resonance (NMR) has been widely used as a tool for the study of petroleum and its derivatives. The analysis of 1H and 13C NMR spectra allows the direct determination of a series of structural parameters such as the fractions of aromatic carbons and of carbon atoms in alkyl chains. Diffusion-ordered NMR spectroscopy (DOSY), which is based on the results of pulsed-field gradient (PFG) experiments, is a new developed NMR technique highly useful for the elucidation of complex mixtures. This work sought to identify the differences in average molecular parameters of asphaltenes from national crudes and to correlate them with the physicochemical properties of the asphaltene and of the original crude. The aim was also to investigate and to compare the asphaltenes among themselves, using data such as diffusion coefficient, concentration of these compounds in the oil and state of aggregation. Extraction and quantification of the amount of asphaltenes were performed using ASTM D6560-00 standard and the characterization of the asphaltenes was performed using the following analytical techniques: elemental analysis, atomic absorption spectrometry, mass spectrometry, high-resolution 1H and 13C NMR and DOSY. Significant changes were observed in almost all studied parameters. To study the asphaltene aggregation behavior using DOSY, the asphaltenes were diluted in various concentrations of deuterated toluene and the DOSY spectra were correlated with their respective states of aggregation. The diffusion properties were highly dependent on the concentration and type of oil from which the asphaltene was extracted
Os petróleos pesados são de grande interesse das indústrias petroleiras ao redor do mundo. Com isso, os asfaltenos, moléculas conhecidas por sua baixa reatividade e alto peso molecular, têm recebido uma atenção especial nas ultimas décadas, devido aos problemas que causam durante o processamento do óleo. Buscando minimizar estes problemas, pesquisadores têm investido cada vez mais no conhecimento da estrutura molecular e estabilidade dos asfaltenos, no entendimento de suas propriedades físico-químicas e no desenvolvimento de metodologias que impeçam sua precipitação indesejada. Nas últimas décadas, a ressonância magnética nuclear (RMN) tem sido amplamente utilizada como ferramenta no estudo de petróleos e seus derivados. A obtenção de espectros de RMN de 1H e 13C permite a determinação direta de uma série de parâmetros estruturais, tais como a fração de carbonos aromáticos e de carbonos ligados em uma cadeia alquílica. O desenvolvimento de novas técnicas de RMN, como a espectroscopia de RMN ordenada pela difusão (DOSY), baseada na sequência de gradiente de campo pulsado (PFG), têm se mostrado excelentes ferramentas na elucidação de misturas complexas. Neste trabalho, procurou-se identificar as diferenças observadas nos parâmetros moleculares médios dos asfaltenos provenientes de petróleos nacionais, bem como correlacioná-las com as propriedades físico-químicas do próprio asfalteno e do óleo de origem. Pretende-se, ainda, investigar e comparar os asfaltenos, a partir de dados de coeficiente de difusão, concentração desses compostos no óleo e forma de agregação. A extração e quantificação do teor de asfaltenos foram realizadas utilizando-se a norma ASTM D6560-00 e a caracterização dos asfaltenos foi realizada através das técnicas analíticas de: análise elementar, espectrometria de absorção atômica, espectrometria de massas de alta resolução, RMN de 1H e 13C e, RMN DOSY. Foram observadas modificações significativas em praticamente todos os parâmetros estudados. No estudo do comportamento de agregação com a técnica RMN DOSY os asfaltenos foram diluídos em concentrações diferentes de tolueno deuterado e os espectros correlacionados com os seus respectivos estados de agregação. As propriedades de difusão se mostraram altamente dependentes da concentração e do tipo de óleo utilizado para a obtenção dos asfaltenos

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Viéville, Justine. "Etudes d'interactions moléculaires par RMN dans les systèmes complexes : utilisation de la technologie HR-MAS pour l'étude de l'interaction protéine ligand." Thesis, Strasbourg, 2014. http://www.theses.fr/2014STRAJ015/document.

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La RMN est un outil analytique extrêmement puissant pour l’analyse quantitative et structurale, et est très utilisée en biologie structurale. C’est dans ce contexte que nous avons choisi d’étudier les interactions par RMN. Le premier système choisi est un système de polymères, les PEO. Ils sont caractérisés par plusieurs grandeurs physiques dont l’indice de polydispersité. Cet indice représente la distribution de taille d’une population de polymères. Nous avons développé une nouvelle méthode de diffusion par RMN, la DOSY afin d’accéder à cet indice : J. Viéville et al. / Journal of Magnetic Resonance 212 (2011)169–173 Le deuxième système complexe étudié est un type de molécules chimiques mimétiques de l’ADN, les PNA, acides nucléiques peptidiques. Les PNA possèdent des bases nucléiques leur permettant de former des liaisons avec l’ADN ou l’ARN. Nous avons montré par des analyses de RMN que les PNA en solution peuvent former des complexes très stables avec des températures de fusion élevées. Ces analyses RMN sont complétées par des analyses de dichroïsme circulaire.Afin de compléter notre panel d’études sur les interactions moléculaires par RMN, nous avons étudié les interactions protéine-ligand avec greffage de la protéine sur phase solide : J.M.P. Viéville et al. / Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis 89 (2014) 18–23
NMR is a powerfull technique we decided to extend to follow interactions in complex mixtures. First part is about polydispersity index of polymer which is an important physical parameter when working with polymers. We developed here a new method, based on PEO analysis, using diffusion experiments (DOSY) by NMR to assess the polydispersity index: J. Viéville et al. / Journal of Magnetic Resonance 212 (2011) 169–173. In a second time, we worked on peptidic nucleic acids, PNA. These chemicals molecules are designed to bind DNA or RNA for clinical studies. We studied PNA in solution, by NMR to showwhich kind of interactions they form on themselves. We found very stable complexes with high fusion temperatures. Circular dichroism measurements were helpful for fusion temperature determination and structural studies. To complete this panel, we were interested in the study of protein-ligand interaction. We developed a new way to follow them, using a grafted protein on a solid phase based on HR-MAS NMR technology: J.M.P. Viéville et al. / Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis 89 (2014) 18–23

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Thureau, Pierre. "RMN [Résonance Magnétique Nucléaire] DOSY [Diffusion Ordered SpectroscopY] : comparaison des méthodes de traitement et application à l'échange chimique." Aix-Marseille 1, 2006. http://www.theses.fr/2006AIX11032.

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Cette thèse présente les applications de la Résonance Magnétique Nucléaire à l'étude du phénomène d'auto-diffusion. Après une introduction aux concepts théoriques de la mesure du coefficient d'auto-diffusion par RMN, les méthodes Pulsed Gradient Spin Echo (RMN PGSE) et Diffusion Ordered SpectroscopY (RMN DOSY) ont été décrites. La thèse s'articule en deux parties principales traitant respectivement de l'analyse des mélanges chimiques et de la perturbation induite par l'échange chimique sur les expériences de RMN diffusionnelle. Dans la première partie on introduit les limitations du traitement du signal des expériences de RMN PGSE et RMN DOSY, qui sont reliées aux problèmes mathématiques de la transformée de Laplace inverse. Dans la seconde partie, on présente les effets de l'échange chimique sur les expériences RMN PGSE et RMN DOSY et comment cet effet peut être utilisé pour mesurer précisément la constante d'échange
This thesis can be viewed as the state-of-the-art of Diffusion Ordered NMR SpectroscopY (DOSY). More precisely we described various approaches to analyze the data so that the information obtained from the mixture analysis can be maximized. The limitations of the different methods and the perturbation arising from chemical exchange are also discussed. In the first part of the manuscript, we describe the numerical problems arising from NMR diffusion data processing and compare several methods available in the literature for avoiding such problems. In addition, pulse sequences and methodologies, will be discussed herein. Finally, we describe the perturbation induced by the chemical exchange on NMR diffusion experiments and how this perturbation can be used to extract precisely the exchange rate constant. With the help of these techniques, the hydration properties of the pyrimidine bases have been probed

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Bakkour, Youssef. "Étude par RMN des complexes d'inclusion avec des cyclodextrines natives et polymérisées." Lille 1, 2005. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2005/50376-2005-Bakkour.pdf.

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La structure des différentes cyclodextrines natives et polymérisées a été étudiée par RMN. Puis la capacité d'indusion de ces différentes cyclodextrines avec des molécules organiques comme la doxycycline, la jasmone et le citronellol a été testée. La stoechiométrie de ces différents complexes a eté déterminée avec la méthode de Job. Les mesures de constante d'association permettant d'estimer la stabilité du complexe ont été réalisées à partir de deux paramètres différents: déplacement chimique (méthode de Scott) et coefficient de diffusion (DOSY). L'inclusion des molécules organiques dans la cavité des cyclodextrines natives et polymérisées a été prouvée à partir de l'expérience RMN ROESY 2D. Enfin, les polymères de cyclodextrines insolubles et les textiles greffés avec des cyclodextrines ont été étudiés par HR-MAS.

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Mallol, Parera Roger. "Development and evaluation of a novel advanced lipoprotein test based on 2d diffusion orderen 1h nmr spectroscopy." Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2014. http://hdl.handle.net/10803/296439.

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La determinació de la mida i el nombre de lipoproteïnes utilitzant tests avançats de lipoproteïnes és d'un gran interès clínic ja que el nombre de partícules LDL s'ha posicionat com a millor predictor de risc cardiovascular que el colesterol LDL. Tanmateix, els tests avançats de lipoproteïnes actuals encara no s'han introduït en l'àmbit clínic en gran part per la falta d'una estandarització. En aquesta tesi presentem el test LipoScale, un nou test avançat de lipoproteïnes basat en espectroscopia de RMN de difusió 2D. Amb aquest test es pretén obtenir una millor caracterització de les lipoproteïnes plasmàtiques, tant el seu contingut lipídic com la seva mida i nombre de partícules, de manera que amb ell s'aconsegueixi una millor predicció del risc cardiovascular. Durant el desenvolupament del test s’han estudiat diferents patologies i cohorts dins del marc de les malalties metabòliques (les quals són un factor de risc de les malalties cardiovasculars). Entre les malalties estudiades destaquem la diabetis, la dislipèmia aterògena i la síndrome de l’ovari poliquístic (PCOS). A més, també s’han monitoritzat canvis en el perfil de les lipoproteïnes deguts a intervencions nutricionals i a l’exercici. La principal diferència entre la nostra aproximació i la dels mètodes actuals és que aquests últims utilitzen mètodes de RMN 1D estàndards, mentre que el nostre test està basat en l'ús de gradients de camps magnètic, els quals generen espectres 2D amb els que es pot obtenir informació directa i objectiva de la mida de les partícules lipoproteiques. Aquesta tesi ha generat diferents publicacions científiques així com també s'ha fet la sol•licitud d'una patent europea i s'ha creat una spin-off per comercialitzar el test.
La determinación del tamaño y el número de lipoproteínas utilizando tests avanzados de lipoproteínas es de un gran interés clínico ya que el número de partículas LDL se ha posicionado como mejor predictor de riesgo cardiovascular que el colesterol LDL. Sin embargo, los tests avanzados de lipoproteínas actuales aún no se han introducido en el ámbito clínico en gran parte por la falta de una estandarización. En esta tesis presentamos el test LipoScale, un nuevo test avanzado de lipoproteínas basado en espectroscopía de RMN de difusión 2D. Con este test se pretende obtener una mejor caracterización de las lipoproteínas plasmáticas, tanto su contenido lipídico como su tamaño y número de partículas, por lo que con él se consiga una mejor predicción del riesgo cardiovascular. Durante el desarrollo del test se han estudiado diferentes patologías y cohortes dentro del marco de las enfermedades metabólicas (las cuales son un factor de riesgo de las enfermedades cardiovasculares). Entre las enfermedades estudiadas destacamos la diabetes, la dislipemia aterògena y el síndrome del ovario poliquístico (PCOS). Además, también se han monitorizado cambios en el perfil de las lipoproteínas debidos a intervenciones nutricionales y el ejercicio. La principal diferencia entre nuestra aproximación y la de los métodos actuales es que estos últimos utilizan métodos de RMN 1D estándar, mientras que nuestro test está basado en el uso de gradientes de campo magnético, los cuales generan espectros 2D con los que se puede obtener información directa y objetiva del tamaño de las partículas lipoproteicas. Esta tesis a generado diferentes publicaciones científicas así como también se ha hecho la solicitud de una patente europea y se ha creado una spin-off para comercializar el test.
Determination of lipoprotein particle size and particle number using advanced lipoprotein analyses is of particular interest since the LDL particle number has been shown to improve cardiovascular disease risk prediction. Advanced lipoprotein tests (ALT), however, are not yet routinely introduced in clinical practice partly due to the lack of standardization. This thesis presents the LipoScale test, a novel advanced lipoprotein test based on 2D diffusion-ordered 1H NMR spectroscopy. This test is to obtain a better characterization of plasma lipoproteins in terms of their lipid content, particle size and particle number that will allow a better assessment of cardiovascular risk. During the development of the test various diseases and cohorts were studied in the context of metabolic diseases (which are a risk factor for cardiovascular disease). Among the diseases studied we highlight diabetes, atherogenic dyslipidemia and polycystic ovary syndrome (PCOS). In addition, changes were also monitored in the lipoprotein profile due to nutritional interventions and exercise. The main difference between our approach and the current NMR methods is that the latter use standard 1D methods, whereas our test is based on the use of magnetic field gradients, which generate the 2D spectra that can be used to get direct and objective information on lipoprotein particle sizes. This thesis generated various scientific publications, includes an application for a European patent and a spin-off has been created to commercialize the test.

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Khoukh, Abdelouahed. "Apport de la RMN diffusionnelle à l’étude des systèmes polymères : extrémités de chaîne, contrôle des architectures et auto-assemblage." Thesis, Pau, 2014. http://www.theses.fr/2014PAUU3055/document.

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La Résonance Magnétique Nucléaire RMN DOSY (Diffusion Ordered SpectroscopY) 1H est une technique permettant de mesurer les coefficients de diffusion des espèces en solution. Elle permet ainsi d’obtenir des informations structurales de par sa dimension RMN conventionnelle mais également des informations physico-chimiques telles que la taille de la (macro)molécule ou encore la formation d’agrégats. L’objectif de ces travaux a été d’examiner comment les méthodes de RMN (RMN 1D ,2D et DOSY), permettent de fournir des informations sur la caractérisation des matériaux polymères. La première partie de ce travail souligne l’intérêt de la RMN pour la caractérisation de la microstructure de quelques matériaux polymères en s’attardant plus particulièrement sur l’exploration de leurs extrémités de chaînes. La RMN s’est en effet révélée très performante pour établir le lien entre extrémité de chaîne et méthode de polymérisation appliquée. Le deuxième volet de ces travaux concerne l’étude de quelques architectures complexes (type dibloc et tribloc) et la mise en évidence du caractère contrôlé d’une copolymérisation radicalaire grâce à la RMN diffusionnelle. Nous avons également vu comment déterminer la masse moyenne en poids (Mw) par une simple mesure du coefficient d’autodiffusion. Finalement, l’ensemble des travaux présentés dans ce manuscrit a été valorisé grâce à l’étude des interactions par RMN diffusionnelle. Plus particulièrement la RMN DOSY 1H a permis d’observer des phénomènes de micellisation, d’agrégation, d’encapsulation et de relargage de molécules de principe actif
Diffusion Ordered Spectroscopic Nuclear Magnetic Resonance (DOSY NMR 1H) makes it possible to determine physicochemical data such diffusion coefficients. While typical NMR data on the structure of molecules can be obtained, this technique also permits determinations of the physicochemical characteristics, such as molecular sizes or aggregate formation. The objective of this work was to examine how various NMR methodologies, specifically, 1 and 2 dimensional DOSY NMR, can be applied to the characterization of polymers. The first part of the manuscript relates the NMR characterization of some polymeric materials with a special interest in chain-end groups. In particular, we demonstrate the relationships between chain-ends and the polymerization methods employed. In a second part, the potential of the DOSY technique is used to determine controlled features of a radical polymerization resulting in di- and triblock architectures. Molecular weights are also determined by self-diffusion coefficient measurements. The results presented herein demonstrate that diffusional NMR can be effectively employed to understand interactions in polymeric structures. Indeed, DOSY 1H-NMR provides new interesting results concerning micellization, aggregation, encapsulation phenomena and the release of active molecules

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Vizzotto, Lucinéia. "Estudo e aplicações das técnicas de RMN HR-MAS e DOSY em plantas e extratos de plantas da ordem Rutales." Universidade Federal de São Carlos, 2004. https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/6243.

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Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseLV.pdf: 6603184 bytes, checksum: 01e1859f6dba5e37f943c2c05f4651b9 (MD5) Previous issue date: 2004-06-23
Universidade Federal de Minas Gerais
This work describes the implementation of two recent techniques in NMR - DOSY e HR-MAS as a tool for the analysis of natural products mixture and in leaves of Citrus, respectively. The work begun with the technique DOSY, in which a known mixture of two natural products was employed to implement the technique and optimise the experiments of DOSY, DOSY-COSY and DOSY-HSQC. After that, the DOSY experiments was employed in a group of natural products mixtures, in which the technique applicability was assessed. The second part of the work was carried out by the implementation of HR-MAS technique with the experimental conditions optimisation and the technique evaluation in the study of Citrus leaves. The evaluation of the technique was carried out by the distinction among six Citrus sinensis varieties, as the indicator for the defence substances present in leaves of Citrus sinensis grafted in Citrus limonea and the detection and identification of the defence substances in leaves of Citrus spp under the plague attack.
O presente trabalho relata a implementação e a aplicação de duas técnicas relativamente recentes em RMN - DOSY e HR-MAS como ferramentas na análise de produtos naturais em mistura e em folhas de Citrus, respectivamente. O trabalho iniciou-se com a técnica DOSY, em que uma mistura conhecida de dois produtos naturais foi empregada para implementar a técnica e otimizar os experimentos de DOSY, DOSY-COSY e DOSY-HSQC. Posteriormente, foram realizados experimentos de DOSY em um conjunto de misturas de produtos naturais, no qual a aplicabilidade da técnica foi avaliada. A segunda parte do trabalho foi realizada com a técnica HR-MAS, que se iniciou com sua implementação, teve continuidade com a otimização das condições experimentais e foi finalizada com a avaliação de sua potencialidade como uma ferramenta na análise de folhas intactas de Citrus. Para isto a técnica foi avaliada quanto à distinção entre seis variedades de Citrus sinensis, à indicação de substâncias de defesa presentes em Citrus sinensis enxertado em Citrus limonea e à detecção e identificação de substâncias de defesa presentes em folhas de Citrus spp sob o ataque de pragas.

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SILVA, Ricardo Oliveira da. "Discriminação quiral por RMN de 77Se, caracterização da transição Sol-Gel por DOSY31P e extensão da DOSY para 77See 125Te." Universidade Federal de Pernambuco, 2004. https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/8869.

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Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9266_1.pdf: 3109814 bytes, checksum: 2fbae7b200bfe8064c2c61a4b38a6d38 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004
Nos anos 60, os métodos quirópticos eram muito utilizados para a determinação de pureza enantiomérica. Porém, hoje, esses métodos não são mais utilizados, uma vez que pureza enantiomérica não equivale, necessariamente, à pureza ótica. Com isso, cada vez mais se faz necessário o desenvolvimento de métodos não-quirópticos para determinação de pureza enantiomérica. Nesta dissertação, é apresentado um estudo que utiliza a RMN 77Se para discriminação enantiomérica. Foi utilizada uma série com α, β e γ selenoácidos racêmicos, que foram tratados num tubo de RMN, separadamente, com os agentes de solvatação quiral MBA Metil Benzil Amina ou N-Metil Efedrina, enantiomericamente puros. Os espectros de RMN 1H e 77Se evidenciaram a formação de diastereoisômeros, no entanto a anisocronia e, portanto, a discriminação quiral no espectro de 77Se se mostrou mais eficiente do que nos espectros de 1H, com separações da ordem de 56 Hz, para a MBA, e 83 Hz, no caso da N-metil efedrina, com campo de 7 T. A espectroscopia de RMN ordenada por difusão DOSY foi desenvolvida no início dos anos 90. Essa técnica utiliza ecos de spins na presença de campo magnético pulsado para medir o coeficiente de difusão dos componentes de uma dada mistura. Com isso, é possível, por meio de uma técnica não-invasiva, distinguir e caracterizar os componentes da mesma. Em princípio, esta técnica poderia ser utilizada para qualquer núcleo que possa ser observado via ressonância magnética nuclear. Até o momento, entretanto, existem poucos trabalhos na literatura que utilizam heteronúcleos. Nesta dissertação, a técnica DOSY é aplicada aos núcleos de 125Te, 77Se e 31P. A vantagem da utilização desses núcleos está no fato de que em muitos casos o espectro DOSY 1H é inviável, devido à sobreposição dos sinais ou à ausência dos mesmos, além do fato de que as janelas espectrais para esses núcleos são bem maiores do que as observadas para o núcleo 1H, possibilitando uma melhor separação dos sinais. A técnica DOSY 31P foi utilizada para estudar a transição sol-gel a partir da complexação de trifosfato de sódio, pirofosfato de sódio e fosfato monobásico de sódio com o íon alumínio. A importância desse trabalho está no fato de que os estudos da transição sol-gel descritos na literatura fundamentam-se em propriedades macroscópicas do sistema, tais como variação de viscosidade e surgimento de turvação. Através da DOSY 31P, acompanhou-se esse processo, observando propriedades microscópicas do sistema, como o raio hidrodinâmico das espécies formadas durante o processo de complexação, sendo possível caracterizá-las e propor um ponto crítico , a partir do qual seja possível prever a formação do gel. Esse ponto crítico é o momento em que todas as espécies envolvidas no processo de complexação possuem o mesmo coeficiente de difusão. Foram realizados também experimentos de RMN 27Al e COSY 31P-31P do sistema em estudo, a fim de caracterizar as misturas e atribuir todos os sinais observados nos espectros. A técnica DOSY 77Se e 125Te é uma extensão da espectroscopia de RMN ordenada por difusão para esses núcleos, uma vez que não há registros na literatura de trabalhos nesse sentido. A RMN 77Se e 125Te é uma valiosa ferramenta no estudo de intermediários importantes na síntese de compostos de interesse biológico e farmacêutico, portanto, a técnica DOSY desses núcleos pode ser de grande valia no estudo dessas reações. A técnica DOSY 77Se foi utilizada no estudo de uma solução contendo difenil disseleneto e selenofeno em CDCl3. Os resultados obtidos foram comparados com os obtidos com a DOSY 1H, evidenciando que a DOSY 77Se é uma técnica eficiente e que pode ser utilizada nos casos em que a DOSY 1H seja inviável ou apresente resultados não-confiáveis. Finalmente, a DOSY 125Te foi utilizada no estudo de uma mistura contendo difenil ditelureto e dibutil ditelureto; e de uma mistura contendo difenil ditelureto e difenil disseleneto. Esses sistemas apresentam equilíbrios dinâmicos, fazendo surgir novas espécies na solução. Ou seja: butil fenil ditelureto, na primeira mistura, e feniltelúrio- selênio-fenil, na segunda mistura. Os resultados obtidos comprovam a existência do equilíbrio, possibilitam distinguir os diferentes raios hidrodinâmicos das espécies e estudar o efeito da polaridade do solvente sobre o raio hidrodinâmico das mesmas

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Mazan, Valérie. "La résonance magnétique nucléaire une et deux dimensions comme outil d'investigation pour l'étude de liquides ioniques hydrophobes et des systèmes biphasiques aqueux-liquides ioniques." Thesis, Strasbourg, 2021. http://www.theses.fr/2021STRAF015.

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Les systèmes biphasiques aqueux//liquides ioniques (LI) étudiés, sont composés d’acides HCl, HNO3 ou HClO4 et de LI hydrophobes constitués d’un cation imidazolium [Cnmim+] et d’un anion bis(trifluoromethylsulfony)amide [Tf2N-]. La RMN quantitative est développée pour le dosage du cation (1H) et de l’anion (19F) du LI. Des échanges ioniques entre les solutions acides et le LI sont mis en évidence. L’extraction des anions des acides minéraux par [C4mim]|Tf2N] s’effectue dans l’ordre Cl-
The studied aqueous//ionic liquid (LI) biphasic systems are composed of HCl, HNO3 or HClO4 acids and hydrophobic LI constituted by an imidazolium cation [Cnmim+] and a bis(trifluoromethylsulfony)amide anion [Tf2N-]. Quantitative NMR is developed for the determination of the cation (1H) and the anion (19F) of LI. Ionic exchanges between acidic solutions and LI are highlighted. The extraction of anions from mineral acids by [C4mim]|Tf2N] is performed in the order Cl-

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Fournial, Anne-Gaëlle. "Contributions des techniques de RMN avancées à la déformulation de systèmes fluides complexes." Phd thesis, Université du Droit et de la Santé - Lille II, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00347883.

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La déformulation d'un produit consiste à déterminer sa composition (échelle moléculaire) et sa microstructure (échelle supramoléculaire) pour expliquer son mécanisme de fonctionnement. Elle se distingue d'une simple analyse chimique par deux aspects :
(i) La complexité de constitution des produits formulés résultant du nombre élevé d'ingrédients (5 à 40), qui sont très souvent eux-mêmes des mélanges de molécules
(ii) la présence de systèmes microstructurés (émulsions, suspensions, cristaux liquides) au sein des produits formulés qui sont à l'origine de leurs propriétés d'usage.
L'objectif de ces travaux a été d'examiner comment les méthodes de RMN (RMN 1D et 2D, DOSY, 2H, HR-MAS) permettent de fournir des informations sur la nature, la composition et la dégradation éventuelle d'ingrédients complexes utilisés en formulation, comme les tensioactifs et les parfums, et sur les microstructures présentes dans des formules liquides à base aqueuse, utilisées en détergence ou cosmétique par exemple.

La première partie de ce travail souligne l'intérêt de la RMN (expériences 1D et 2D et DOSY) pour la caractérisation à l'échelle moléculaire de matières premières complexes et de leurs dégradations (oxydation et hydrolyse). La RMN s'est en effet révélée très performante pour la différenciation et la quantification d'homologues de tensioactifs non ioniques polyéthoxylés dans des mélanges commerciaux, mais également pour la séparation virtuelle de composés terpéniques dans des huiles essentielles. Elle a également permis l'identification des différents produits d'oxydation de molécules parfumées, sans nécessiter de séparation physique préalable, l'analyse en composante principale (ACP) des spectres ayant finalement permis de mettre en évidence l'existence d'intermédiaires réactionnels instables. Enfin, l'étude détaillée de la cinétique d'hydrolyse d'un tensioactif présentant une biodégradabilité élevée a pu être complètement réalisée par RMN.

Le deuxième volet de ces travaux concerne l'étude à une échelle supramoléculaire de deux nouveaux composés à biodégradabilité élevée, un tensioactif vrai (C9COE4) et un amphiphile à chaîne courte (C3COE1). Cette étude a permis d'évaluer l'apport des expériences de diffusion et de deutérium à la caractérisation de microstructures (Micelles, Cristaux liquides, microémulsions), en systèmes binaire (Tensioactif / Eau) et ternaire (Tensioactif / Eau / huile), et de confirmer la difficulté de caractériser des systèmes formulés avec des amphiphiles courts.

Finalement, les méthodologies développées sur ces systèmes simplifiés ont été appliquées à l'étude d'un produit formulé fini, un shampooing. Les expériences réalisées ont permis de mettre en évidence un effet synergique lors du mélange des deux tensioactifs utilisés dans la formule (SLES et CAPB). Grâce notamment à l'utilisation d'une sonde HR-MAS, les techniques de RMN développées ont permis d'accéder à des informations sur la composition et la structuration de ce produit fini, montrant que la RMN peut être un outil puissant de déformulation.

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Rodrigues, Edilene Delphino. "Estratégias de aumento de eficiência da análise de produtos naturais por espectroscopia de ressonância magnética nuclear." Universidade de São Paulo, 2010. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-17052010-121733/.

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Dois dos principais aspectos da Química de Produtos Naturais são a identificação e a determinação estrutural dos compostos orgânicos presentes em materiais de origem vegetal ou animal. Para realizar esta tarefa são empregados diversos métodos de separação e espectroscópicos. Dentre os métodos espectroscópicos, destaca-se a espectroscopia de ressonância magnética nuclear pela riqueza dos dados fornecidos. Entretanto, o desenvolvimento da área exige métodos cada vez mais eficientes e sensíveis, para permitir o estudo de amostras em quantidades cada vez menores. Neste trabalho, empregamos três estratégias distintas para aumentar a eficiência da análise de amostras de produtos naturais por RMN. A primeira estratégia busca acelerar o processo de identificação dos componentes de frações de extratos vegetais através da separação virtual dos componentes da mistura, baseada nas diferenças de seus coeficientes de difusão. Esta estratégia permitiu identificar os quatro componentes majoritários da fração em acetato de etila do extrato etanólico das partes aéreas de Bidens sulphurea (Asteraceae) através de um estudo de RMN DOSY-2D. A segunda estratégia é dedicada ao problema da baixa sensibilidade da RMN 13C, o que torna difícil, e em alguns casos, proibitiva em termos do tempo necessário, a análise de amostras muito pequenas. Dada a dificuldade de se obter diretamente um espectro com uma relação sinal/ruído adequada, uma abordagem possível se baseia em estratégias de pós-processamento de um espectro de RMN em que predomina o ruído. A estratégia utilizada neste trabalho fornece um espectro reconstruído de secções que foram previamente processadas para a eliminação do ruído pela decomposição do valor singular (SVD). Os espectros assim processados nos auxiliaram na identificação e/ou elucidação estrutural de dois alcalóides obtidos de Duguetia furfuraceae (Annonaceae) e um poliacetileno e dois flavonóides de B. sulphurea (Asteraceae). A terceira estratégia utilizada neste trabalho se baseia na ampliação dos parâmetros rotineiramente obtidos numa análise por RMN, com a finalidade de fornecer novos subsídios para a determinação da estrutura de produtos naturais. Neste sentido, a determinação das constantes de acoplamento heteronuclear forneceu dados valiosos para a identificação de dois poliacetilenos obtidos de B. gardneri.
Two major aspects of Natural Products Chemistry are the identification and structure determination of organic compounds in materials of vegetable or animal. To accomplish this task are used various methods of separation and spectroscopic. Among spectroscopic methods, we highlight the spectroscopy of nuclear magnetic resonance by the wealth of data provided. However, the development of the area requires methods increasingly efficient and sensitive to allow the study of small or diluted samples. In this work, we employ three different strategies to increase the efficiency of analysis of samples of natural products by NMR. The first strategy seeks to accelerate the process of identifying the components of fractions of plant extracts through the virtual separation of the components of the mixture based on differences in their diffusion coefficients. With this strategy we have identified four major components of the in ethyl acetate fraction of ethanol extract of aerial parts of Bidens sulphurea (Asteraceae) by 2D DOSY NMR. The second strategy is devoted to the problem of low sensitivity of 13C NMR, which makes it difficult, and in some cases prohibitive in terms of time, the analysis of very small samples. Due to the difficulty of obtaining directly a spectrum with a signal-to-noise ratio adequate, a possible approach is based on strategies for post-processing of an NMR spectrum in which noise predominates. This strategy used here provides a spectrum of reconstructed sections were first processed to remove noise by singular value decomposition (SVD). Spectra processed of this way helped us in identifying and / or structural elucidation of two alkaloids derived from Duguetia furfuraceae (Annonaceae) and a polyacetylene and two flavonoids from Bidens gardneri (Asteraceae). The third strategy used in this work is based on expansion of the parameters routinely obtained in an analysis by NMR in order to provide new subsidies for the structure determination of natural products. In this sense, the determination of heteronuclear coupling constants provided valuable data for the identification of two polyacetylenes obtained from B. gardneri.

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Asencio, Hernandez Julia. "Novel approaches in NMR and biophysics for the study of complex systems : application to the N-terminal domain of the androgen receptor." Thesis, Strasbourg, 2015. http://www.theses.fr/2015STRAJ013/document.

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Cette thèse vise à réaliser une étude approfondie sur le développement de méthodologies pour l’analyse de systèmes complexes. Cela comprend l’étude des systèmes hors d’équilibre, des systèmes d’auto-assemblage, et les systèmes biologiques désordonnés. Les méthodes développées recouvrent principalement la RMN, tel que la mesure de diffusion (DOSY) mais également d’autres techniques telles que la spectrométrie de masse, le dichroïsme circulaire (CD), la microscopie électronique (EM) et diffusion des rayons X aux petits angles (SAXS). La partie N-terminale du récepteur des androgènes (AR) est utilisée comme un système complexe. D’après la littérature, il est connu que cette région joue un rôle important pour l’activité du récepteur, et elle est également décrite comme étant intrinsèquement désordonnée. Les résultats que j’ai acquis durant la thèse m’ont permis d’identifier une courte région de ce domaine, impliquée dans la formation réversible de fibres amyloïdes, par modulation des conditions d’oxydo-réduction du milieu. Les résultats révèlent un aspect inconnu du mécanisme de AR
My PhD project was focused on the development of methods for the analysis of complex systems and their biophysical characterization. This includes the study of large chemical libraries, self assembly systems, protein-ligand interaction studies and disordered biological systems. A wide range of biophysical methods were used for this purpose. Specially, Nuclear Magnetic Resonance(NMR) but also other techniques such as mass spectrometry, circular dichroism (CD), electron microscopy (EM) and small angle X-ray scattering (SAXS). The N-terminal Domain of the Androgen Receptor is studied as an example of a complex system. This region plays an important role in receptor activity, and is also described as being intrinsically disordered. The results obtained during my thesis shown a short conserved region involved in the amyloid fibers formation under oxidative conditions. These results open new possibilities to understand the mechanism of the AR activity

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Nambiath, chandran Jima. "Development of NMR methodology for the analysis and simplification of complex mixtures." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM4306.

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Ces travaux de thèse portent sur l'analyse des mélanges réels et synthétiques complexes composés de petites molécules à l'aide de la RMN HRMAS. Dans une première partie, une approche RMN HRMAS basée sur l'analyse métabolomique en combinaison avec des techniques de reconnaissance des formes (PCA et O-PLS-DA) a été appliquée pour le diagnostic des lésions thyroïdiennes indéterminées et étudier également les effets biologiques négatifs des nanoparticules d'aluminium sur pseudomonas brassicacearum. Dans une seconde partie, nous avons étudié la RMN chromatographique en utilisant la silice comme matrice de support qui pourrait fournir une alternative rapide et complète de la LC pour la caractérisation de mélanges complexes. En outre, l'exigence de la suppression du signal dans l'extrait de plantes naturelles et d'hydrocarbures aromatiques conduit à l'élaboration d'une méthode rapide et précise en utilisant des polymères à empreintes moléculaires avec une excellente sélectivité. La sélectivité des polymères à empreintes moléculaires à travers la capture d'une cible moléculaire spécifique est exploitée ici pour éliminer efficacement les signaux RMN
This thesis work deals with the analysis of natural and synthetic complex mixtures composed of small molecules using HRMAS NMR. In a first part, an integrated HRMAS-NMR based metabolomic analysis in combination with pattern recognition techniques (PCA and O-PLS-DA) has been applied for the diagnosis of indeterminate thyroid lesions and also studied the potential adverse biological effects of aluminium nanoparticles on pseudomonas brassicacearum. In a second part we investigated that chromatographic NMR using silica as the matrix support could provide a quick alternative and complement to LC for the characterization of complex mixtures. In addition, requirement for signal suppression in natural plant extract and aromatic hydrocarbons led to the development of a rapid and accurate method using molecularly imprinted polymers with excellent selectivity. The selectivity of Molecularly Imprinted polymers towards capturing a specific molecular target is exploited here to efficiently remove NMR signals

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Gaulier, Florine. "Étude de la diffusion des charges lourdes en conditions réelles dans les catalyseurs d'hydrotraitement." Thesis, Lyon, 2016. http://www.theses.fr/2016LYSE1088.

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Cette thèse porte sur l'étude de la diffusion des asphaltènes dans les catalyseurs d'hydrotraitement. La revue bibliographique met en évidence d'importantes lacunes dans les connaissances, d'une part sur l'impact sur les processus de diffusion des fortes températures rencontrées dans les procédés de raffinage et d'autre part, sur la dynamique des asphaltènes dans les réseaux poreux des catalyseurs. Ainsi, une double approche expérimentale a été développée, s'articulant dans un premier temps autour d'une étude de diffusion et d'adsorption dans des conditions proches de celles des procédés, puis dans un second temps une étude de la diffusion en milieu confiné par Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) à travers des techniques de mesure de temps de relaxation ainsi que la RMN à gradient de champ pulsé (DOSY). Les résultats obtenus montrent que même à haute température, la diffusion des asphaltènes dans les catalyseurs est un processus très lent, plusieurs jours étant nécessaires pour que le coeur soit atteint. Les techniques de RMN utilisées montrent le caractère fortement confiné des asphaltènes dans le milieu poreux ainsi que de fortes interactions entre les asphaltènes et la surface alumine des catalyseurs, à l'origine d'une très faible dynamique bien que le processus d'adsorption soit dans une certaine mesure quand même réversible
This PhD thesis deals with the diffusion of asphaltenes in hydrotreatment catalysts. The literature review shows weaknesses in knowledge about both, how does the high temperature impact the diffusion phenomena and, what is the dynamic of asphaltenes in the porous media. Therefore, a double experimental approach has been developed, first the diffusion and the adsorption of asphaltenes near process conditions have been studied, and then the dynamic in porous media has been studied by Nuclear Magnetic Resonance (NMR) technics which involves relaxation times measurements and Diffusion Ordered SpectroscopY (DOSY). Results show that even at high temperature, the diffusion of asphaltenes in catalysts is relatively slow; several days are needed to reach the center. The NMR results highlight a slow dynamic of asphaltenes in the porous media, since they are in confined environment and they are in strong interactions with alumina, even if the adsorption is to a certain extent reversible

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Vaysse-Dufaure, Julie. "Apport de la résonance magnétique nucléaire pour le contrôle et la qualité de médicaments conventionnels, de phytomédicaments et de compléments alimentaires." Toulouse 3, 2011. http://thesesups.ups-tlse.fr/1539/.

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L'objectif de ces travaux a été de montrer l'application de la Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) à des problématiques analytiques dans le domaine de l'analyse pharmaceutique. Trois axes ont été abordés : Le premier axe a porté sur l'analyse de contrefaçons de médicaments conventionnels, de phytomédicaments et de compléments alimentaires adultérés. La RMN DOSY (Diffusion Ordered SpectroscopY) 1H a été utilisée comme un outil analytique permettant d'avoir une information globale sur la formulation pharmaceutique. En plus des informations structurales, elle permet d'obtenir une séparation virtuelle des composés, ce qui facilite l'identification des adultérants dans les formulations. Le deuxième axe a porté sur la caractérisation (stœchiométrie et taux d'encapsulation) par RMN 1H DOSY et ROESY d'entités formées par encapsulation de principes actifs dans des cyclodextrines. Le dernier axe a été orienté vers la phytopharmacie. Les extraits végétaux sont des milieux complexes à analyser. C'est la raison pour laquelle, dans cette partie, une approche métabolomique par RMN 1H a été mise en œuvre pour le contrôle qualité d'extraits de Magnolia officinalis
The purpose of this research was the application of Nuclear Magnetic Resonance (NMR) in the pharmaceutical field. The studies were focused on three main research axes: The first part dealt with the analysis of counterfeit drugs, adulterated phytopharmaceuticals and adulterated dietary supplements. DOSY (Diffusion Ordered SpectroscopY) 1H NMR was the main analytical technique employed as it gives a comprehensive overview of the formulation Besides structural information, it provides virtual separation of compounds and thus makes easier the identification of adulterants in various formulations. The second part was devoted to the characterization of inclusion complexes of active pharmaceutical ingredients into cyclodextrines by 1H DOSY and ROESY NMR. The last part was about phytopharmaceuticals. The analysis of complex mixtures such as plant extracts is difficult. A metabolomics approach combining 1H NMR and several statistical tools was thus developed for quality control of Magnolia officinalis extracts

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Toumi, Ichrak. "Decomposition methods of NMR signal of complex mixtures : models ans applications." Thesis, Aix-Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013AIXM4351/document.

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L'objectif de ce travail était de tester des méthodes de SAS pour la séparation des spectres complexes RMN de mélanges dans les plus simples des composés purs. Dans une première partie, les méthodes à savoir JADE et NNSC ont été appliqué es dans le cadre de la DOSY , une application aux données CPMG était démontrée. Dans une deuxième partie, on s'est concentré sur le développement d'un algorithme efficace "beta-SNMF" . Ceci s'est montré plus performant que NNSC pour beta inférieure ou égale à 2. Etant donné que dans la littérature, le choix de beta a été adapté aux hypothèses statistiques sur le bruit additif, une étude statistique du bruit RMN de la DOSY a été faite pour obtenir une image plus complète de nos données RMN étudiées
The objective of the work was to test BSS methods for the separation of the complex NMR spectra of mixtures into the simpler ones of the pure compounds. In a first part, known methods namely JADE and NNSC were applied in conjunction for DOSY , performing applications for CPMG were demonstrated. In a second part, we focused on developing an effective algorithm "beta- SNMF ". This was demonstrated to outperform NNSC for beta less or equal to 2. Since in the literature, the choice of beta has been adapted to the statistical assumptions on the additive noise, a statistical study of NMR DOSY noise was done to get a more complete picture about our studied NMR data

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Gutel, Thibaut. "Les liquides ioniques, leur utilisation et leur role comme solvants de réaction catalytique." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00182860.

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Les liquides ioniques, associations de cations organiques et d'anions, sont des milieux structurés sur plusieurs nanomètres et présentent une ségrégation en domaines polaires et apolaires. Utilisés comme solvants de réactions catalytiques, ils peuvent de ce fait engendrer des phénomènes de solvatation spécifique. Ainsi des réactions d'échange d'ions dans certains systèmes catalytiques et des interactions de type p-cation avec les hydrocarbures insaturés ont été mises en évidence par RMN. Les conséquences de ces solvatations spécifiques sur des réactions d'hydrogénation ont été étudiées. Il ressort que plus l'interaction entre les liquides ioniques et les réactifs est grande, plus les réactions sont lentes.
Enfin la présence de microdomaines polaires et apolaires conduit à une solubilisation préférentielle des complexes organométalliques dans les poches apolaires ce qui permet d'utiliser ces milieux comme moules supramoléculaires et de contrôler la croissance cristalline des nanoparticules de ruthénium générées in situ en fonction de la longueur de la chaîne alkyl et de la température.

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Mané, Carine. "Phénomènes oxydants et composés phénoliques dans les vins blancs de Champagne : développements méthodologiques pour l'analyse des polymères." Montpellier, ENSA, 2007. http://www.theses.fr/2007ENSA0015.

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Le travail visait à une meilleure compréhension de l’implication des polyphénols dans l’apparition du « caractère oxydé » des vins blancs de Champagne. L’analyse des baies de raisins a montré la présence de tanins dans la pulpe caractérisés par des degrés de polymérisations relativement élevés. Ces tanins diffusent pour partie vers les jus, mais ne sont pas détectés dans les vins où ils seraient présents sous une forme dérivée non accessible aux méthodes d’analyse. L’étude de vins champenois plus ou moins oxydés n’a pas révélé de marqueurs d’oxydation parmi les composés phénoliques majeurs, et seule la colorimétrie permet de distinguer les modalités oxydées ou non d’un même vin. Les polyphénols ne semblent donc pas être des indicateurs suffisamment sensibles pour traduire le différentiel d’oxygène lié au bouchage. Par ailleurs, l’analyse de solutions modèles a montré le rôle protecteur des flavanols vis-à-vis de l’oxydation d’acides phénols. Le rôle pressenti des flavanols dans le brunissement des vins nous a conduit à développer deux méthodes d’analyse des tanins de hauts DP. L’analyse par MALDI-TOF SM de complexes protéine-tanin a permis d’accéder au DP moyen et aux distributions en masses de fractions de tanins natifs. L’expérience RMN DOSY a permis de suivre la polymérisation résultant de l’oxydation de composés phénoliques en solutions modèles, mais n’a pas fait apparaître d’évolution de la gamme de masses entre vins oxydé et non oxydé. Un test de brunissement accéléré par le periodate de sodium a été développé pour prédire la sensibilité d’un vin à l’oxydation. La validation du test sur des vins reste à faire.

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Li, Xuesong. "Synthesis and physical properties of helical nanosized quinoline-based foldamers : structure, dynamics and photoinduced electron transport." Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0013/document.

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Ce travail présente la synthèse, la caractérisation et l’utilisation (transfert électronique photo-induit) de foldamères de taille nanométriques constitués d’unité quinolines. Grâce a une stratégie de synthèse de doublement de segment une grande variété d’oligomères (jusqu’à 96 unités) ont pu être préparé à partir du synthon 8 aminoquinoline-2-carboxylate.Leurs propriétés dynamiques de ces objets ont été étudiées en solution et en phase gazeuse. La spectrométrie de masse de mobilité ionique a permis de déterminer leur conformation en phase gazeuse. Les expériences de RMN DOSY et d’anisotropie de Fluorescence ont permis de déterminer leurs propriétés de diffusion (transrationnelle et rotationnelle). Ces résultats ont révélés qui ces foldamères sont rigides et que leur architecture hélicoïdale est conservée.Le transport électronique photo-induit à travers ces foldamères de taille nanométrique ont été étudié et le mécanisme de transfert ainsi que son efficacité ont été déterminé pour une série de composés de tailles variables
Herein, synthesis, characterization and application (photoinduced electron transport) of nanosized quinoline-based foldamers have been explored. With double segment strategy, a variety of helical nanosized foldamers (up to 96 quinoline units) were successfully prepared based on 8-aminoquinoline-2-carboxylic acid monomer.The dynamic properties in gas phase and solution were investigated. Ion mobility mass spectrometry afforded access to the conformation state of foldamers ingas phase; DOSY and fluorescence anisotropy assessed the diffusion (translational and rotational, respectively) of foldamers in solution. All of these techniques revealed that quinoline-based foldamers are rigid and that helical conformation is conserved. Photoinduced electron transport through nanosized foldamer was also studied and the mechanism and the transport ratios were revealed

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Sofia, Raquel de Cassia Rodrigues. "Efeitos dos substituintes em RMN de carbono-13 : acetonitrilas 'alfa'-monossubstituidas." [s.n.], 1996. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/249188.

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Orientador: Roberto Rittner Neto
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
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Mestrado

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Rodrigues, Diego Alves. "Caracterização da fase cristalina dos antivirais efavirenz e oseltamivir por RMN e cálculos teóricos." Universidade Federal de Goiás, 2014. http://repositorio.bc.ufg.br/tede/handle/tede/7185.

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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES
The commercialization of drugs most often occurs through their solid forms, and the caracteriscas of drugs should be kept throughout the process of production and storage. Upon this fact the characterization studies of the drugs in the solid state are in constant growth. NMR solid state high resolution can provide important complementary information current techniques, through the changes of the chemical shifts.The objective of this study is the characterization of the drug efavirenz (EVZ) and oseltamivir by the technique of nuclear magnetic resonance both in solution and solid state data together with the theoretical computations. Efavirenz drug was characterized by X diffraction (XRD), nuclear magnetic resonance in solution (1H NMR and 13C {1H}) and solid (CPMAS NMR and 13C CPTOSS e15N), and the use of theoretical calculations in solution GIAO using the model for unambiguous assignment of NMR signals. The same techniques of structural characterization and theoretical calculations were used in drug Oseltamivir, reeking the technique of X diffraction (XRD), and this drug hitherto considered amorphous.The experimental data obtained by NMR analyzes were consistent with the structure of drug efavirenz and oseltamivir; and the results of theoretical calculations were tabulated, a work of statistical analysis is performed in order to correlate the experimental data with the theoretical data, the analysis of the standard deviation (SD), mean deviation (MD), linear coefficient (R) . Notably, the theoretical values of the chemical shifts of 1H and 13C NMR in solution, obtained at the level of theory DFT/B3LYP, allowed for the drugs in question a considerable correlation with experimental values and permitted to associate a low computational cost of a good precision results.Thus using NMR experiments in solution 1D and 2D allies the results of computational theoretical calculations was possible the elucidation and assignment of all NMR signals of 1H and 13C of both drugs. efined experiments 1D solid state NMR (CP / TOSS and 13C CP / MASS de15N) allowed identification of these atoms in the solid state. Combined with theoretical calculations GIPAW provided valuable information on the molecules within the asymmetric unit of each drug.
A comercialização de medicamentos na maioria das vezes ocorre mediante suas formas sólidas, sendo que as caracteriscas dos fármacos devem ser conservadas durante todo processo de produção e estocagem. Mediante este fato os estudos de caracterização dos fármacos em estado sólido estão em constante crescimento. A RMN em estado sólido de alta resolução pode fornecer informações complementares importantes as atuais técnicas, através das mudanças dos deslocamentos químicos. O objetivo deste presente estudo é a caracterização dos fármacos Efavirenz (EVZ) e Oseltamivir pela técnica de ressonância magnética nuclear tanto em solução como em estado sólido aliado aos dados teóricos de cálculos computacionais. O fármaco Efavirenz foi caracterizado por Difratometria de raios X (DRX), ressonância magnética nuclear em solução (RMN de 1H e 13C{1H}) e de sólidos (RMN CPMAS e CPTOSS de 13C e15N), além do uso de cálculos teóricos em solução utilizando o modelo GIAO para uma atribuição inequívoca dos sinais de RMN. As mesmas técnicas de caracterização estrutural e cálculos teóricos foram utilizadas no fármaco Oseltamivir, rescendendo a técnica de Difratometria de raios X (DRX), sendo este fármaco até então considerado amorfo. Os dados obtidos pelas análises experimentais de RMN foram coerentes com a estrutura dos fármacos Efavirenz e Oseltamivir; e os resultados dos cálculos teóricos foram dispostos em tabelas, sendo realizado um trabalho de análises estatísticas de forma a correlacionar os dados experimentais com os dados teóricos, pela análise do desvio padrão (SD), desvio médio (MD), coeficiente linear (R). Notavelmente os valores teóricos dos deslocamentos químicos de RMN 1H e 13C em solução, obtidos com o nível de teoria DFT/B3LYP, possibilitaram para os fármacos em questão uma correlação considerável com os valores experimentais e permitiram associar um baixo custo computacional a uma boa precisão dos resultados obtidos. Desta forma utilizando experimentos de RMN em solução 1D e 2D aliados aos resultados dos cálculos teóricos computacionais foi possível a elucidação e atribuição de todos os sinais de RMN de 1H e 13C de ambos os fármacos. Experimentos refinados de RMN em estado sólido 1D (CP/TOSS de 13C e CP/MASS de15N) possibilitaram a identificação destes átomos em estado sólido. Aliados a cálculos teóricos GIPAW forneceram valiosas informações sobre as moléculas dentro da unidade assimétrica de cada fármaco.

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Netto, Antonio Marchi. "Análise da influência dos parâmetros espectrais da RMN-CWFP em medidas quantitativas em fluxo." Universidade de São Paulo, 2009. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-18092009-090420/.

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A seqüência de pulsos RMN-CWFP (Ressonância Magnética Nuclear - Precessão Livre de Onda Contínua) tem encontrado diversas aplicações na ciência. O presente trabalho analisa a grande sensibilidade dessa seqüência em relação a variações de seus parâmetros espectrais, exclusivamente em uma caracterização teórico-experimental da RMN-CWFP em fluxos do tipo plug-flow, exemplificados por medidas online através do transporte de sementes por uma esteira sob um campo magnético constante no tempo. Foram feitas simulações e medições em várias condições, variando os fatores que influenciam as medidas, como ângulo de nutação (?), ângulo de offset (?), tempo entre pulsos (Tp), gradiente (G), velocidade (v) e tempos de relaxação longitudinal (T1) e transversal (T2). Em determinadas condições fixas de ângulo de nutação, precessão, tempo entre pulsos, gradiente e velocidade, foi observado que poderia existir um ponto nulo com dependência entre T1 e T2. Esse fenômeno foi estudado e algumas aplicações foram sugeridas. O trabalho também validou a seqüência de pulsos CWFP em fluxo como ferramenta para análises quantitativas da massa de óleo em sementes.
The NMR-CWFP pulse sequence (Nuclear Magnetic Resonance - Continuous Wave Free Precession) has met several applications in the science. The present work analyses the high sensibility of this sequence to its spectral parameters variation, exclusively in a theoretical and experimental characterization of the flow NMR-CWFP of the kind plug-flow, exemplified by online measures by seeds transport through a mat under a magnetic field constant in time. Simulations and measurements were made on several conditions, varying the factors that have measurement influence, like flip angle (??, offset angle (??, time between pulses (Tp), gradient (G), velocity (v) and longitudinal and transversal relaxation times (T1 and T2). Under certain conditions of flip angle, precession, time between pulses, gradient and velocity, it was noticed that there might be a null point with T1 and T2 dependence. This phenomenon was studied and some applications have been suggested. The work has also validated the CWFP pulse sequence as a quantitative tool to quantitative analysis of seeds oil mass.

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Tavares, Leila Aley. "Utilização de métodos quimiométricos aliados a RMN na caracterização dos diferentes tipos de cafés comerciais." Universidade Federal de São Carlos, 2007. https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/6121.

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Financiadora de Estudos e Projetos
Coffee is an important product of Brazilian agribusiness. Nevertheless, the commercial evaluation of its quality is based upon subjective methods and this requires the methodologies development that provides information on differences of coffee chemical composition of different traits. The current work describes the application of multivariate analysis methods, mainly in NMR data, in order to verify chemical differences related to certain attributes that determine the coffee quality. In this work, the specie used in the brew preparation, defective coffee beans, adulteration with barley, the effect of temperature and time on the roasted coffee composition, cup quality and production mode were studied. In the first study, it was determined the main differences between the composition of arabica and robusta coffee discriminating both species and was determined the content of each one in blends. In similar study, were discriminated blends of coffee and barley and was determined the percentage of this adulterant added to the coffee. In this case, comparing to NMR, the infrared spectroscopy also shows great efficiency for the same purpose. In the study of defective coffee beans were verified greater changes in the chemical composition of black beans compared to the non-defective coffee besides the discrimination of all kinds of defective beans analyzed; green, sour, and black. Considering the production mode, were discriminated coffees produced conventionally and organically. The higher acetic acid content in the organic samples was determinant to this discrimination. Considering the cup quality, efficient chemometric models were obtained to classify the samples with different qualities - soft, hard, and rio. The lipid compounds were important to this classification and were identified by using HR-MAS technique. In the study of roast degree it was verified greater influence of the temperature in the chemical composition changes from roasted coffees and it was possible to discriminate samples that were submitted to several conditions of time and temperature during roast process.
O café é um importante produto do agronegócio brasileiro. Entretanto, a avaliação comercial da sua qualidade é feita por métodos subjetivos, tornando-se necessário o desenvolvimento de metodologias que sejam capazes de atuar no controle de qualidade e ao mesmo tempo fornecer informações a respeito das diferenças na composição química dos cafés com diferentes características. O presente trabalho descreve a aplicação de métodos de análise multivariada, principalmente, em dados de RMN de 1H com o objetivo de verificar as diferenças químicas relacionadas a certos atributos determinantes da qualidade do café. Nesse trabalho, foram estudados a espécie utilizada na preparação da bebida, grãos de café defeituosos, a adulteração com cevada, o efeito da temperatura e do tempo na composição dos cafés torrados, a classificação sensorial da bebida e o modo de produção. No primeiro estudo, determinou-se as principais diferenças na composição química das duas espécies de maior importância comercial, arábica e robusta, discriminando-as e determinando o teor delas em diferentes misturas. Em estudo semelhante, discriminou-se misturas de café contendo diferentes teores de cevada, além de determinar o teor adicionado ao café. Nesse caso, em comparação com a RMN, a espectroscopia de infravermelho mostrou eficiência similar para o mesmo propósito. No estudo dos cafés com defeitos, verificou-se uma maior alteração na composição química dos grãos com defeitos do tipo preto em relação ao café de boa qualidade, além da discriminação entre todos os tipos analisados; verdes, ardidos e pretos. Quanto ao modo de produção, cafés produzidos convencionalmente e organicamente foram discriminados entre si, sendo o maior teor de ácido acético nos cafés orgânicos a principal diferença apontada nas amostras estudadas. Quanto à classificação sensorial, foi possível construir modelos quimiométricos capazes de atribuir corretamente a qualidade de amostras com diferentes classificações na prova de xícara. Dentre os compostos responsáveis por essa classificação estão os lipídeos, os quais foram identificados com a utilização da técnica HR-MAS. Com relação ao grau de torra, além de verificar uma maior influência da temperatura na alteração da composição do café torrado, foi possível discriminar amostras torradas em diversas condições de tempo e temperatura.

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Hallwass, Fernando. "Formação dos agregados iônicos de sais de sódio na presença de éter 18-coroa-6 em solução aquosa." Universidade Federal de Pernambuco, 2004. https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/9688.

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Cátions metálicos em solução formam complexos de inclusão com éteres coroa, cujas constantes de equilíbrio dependem, principalmente, das características do íon, do éter coroa e do solvente utilizado. Assim, buscamos acompanhar o efeito da adição de éter 18-coroa-6 a soluções aquosas de íons metálicos através de medidas do coeficiente de difusão das espécies envolvidas por técnicas de ressonância magnética nuclear. Isto, porque o coeficiente de difusão dos íons metálicos deveria sofrer uma diminuição, a partir da complexação com o éter coroa. Escolhemos investigar a complexação em meio aquoso, por ser aonde acontece a maioria dos processos biológicos. Os primeiros eletrólitos que estudamos, em solução aquosa, foram sais de sódio (23Na). Somente detectamos a média ponderada das espécies livres e complexadas por nossas medidas de deslocamento químico e do tempo de relaxação spin-spin do íon sódio em função da concentração de éter 18-coroa-6. Portanto, pode-se concluir que a troca química entre os íons sódio complexados e não complexados é muito rápida em solução aquosa. Para medir o coeficiente de difusão dos íons sódio, construímos uma sonda na freqüência de 79,3MHz com bobinas de gradiente de campo magnético e blindagem ativa, na qual utilizamos a seqüência de Stejskal e Tanner. Quando efetuamos as medidas, entretanto, observamos que pequenas quantidades de éter 18-coroa-6 causam uma supressão muito maior no seu coeficiente de difusão do que a que seria esperada devido a uma simples complexação. E isto, na faixa de concentrações em que mudanças na viscosidade macroscópica podem ser desconsideradas. Primeiramente, observamos este efeito em solução de azida de sódio, e, em seguida, em solução de tiocianato de sódio. Por outro lado, medidas com cloreto e fluoreto de sódio não apresentaram esta diminuição pronunciada no coeficiente de difusão dos íons sódio. Já com o iodeto de sódio não foi possível medir o coeficiente de difusão do íon sódio na solução, pois a constante de acoplamento quadrupolar do íon sódio, neste caso, é muito grande, aumentando a taxa de relaxação transversal. Interpretamos esta supressão no coeficiente de difusão como resultado da formação de estruturas agregadas de éter coroa com íons sódio. Este agregado, com grande raio hidrodinâmico, causaria a diminuição do coeficiente de difusão dos íons sódio, justificando nosso modelo. Segundo nossos resultados experimentais, o número de íons sódio presentes na estrutura agregada é de aproximadamente seis. Entretanto, só foi possível medirmos o coeficiente de difusão dos íons sódio para pequenas quantidades de éter coroa na solução, pois com a complexação, ocorre o aumento da constante de acoplamento quadrupolar com conseqüente redução no tempo de relaxação transversal do íon sódio que fica menor que o tempo necessário para efetuar a seqüência de pulsos. Para investigarmos o comportamento do sistema frente a maiores concentrações de éter coroa, resolvemos ampliar nossa pesquisa com o estudo da complexação dos sais de lítio com éter 15-coroa-5. Apesar do 7Li ter spin nuclear 3/2, seu momento quadrupolar é pequeno e, conseqüentemente, o tempo de relaxação transversal dos íons lítio na solução é maior que o dos íons sódio. Com isso, pudemos medir o coeficiente de difusão dos íons lítio em concentrações maiores de éter coroa na solução. Porém, com estas medidas não foi detectada a supressão do coeficiente de difusão devido à formação de agregados na presença do íon lítio. Para melhor caracterização do agregado de íons sódio, realizamos medidas do tempo de relaxação longitudinal dos hidrogênios metilênicos do éter 18-coroa-6 na presença de sais. Estas medidas corroboram as observações anteriores, da formação do agregado, com a participação do éter 18-coroa-6, devido à diminuição do T1 dos seus hidrogênios. A vantagem desta metodologia está na rapidez com que a formação do agregado pode ser detectada: por uma única medida. Estudando as propriedades dos ânions em solução, percebemos que os agregados são formados na presença de sais de sódio tidos como structure breakers (azida, tiocianato, bicarbonato e acetato de sódio). Por outro lado, os sais de sódio tidos como structure makers (fluoreto e cloreto de sódio) não formam agregados. Para a completa caracterização do agregado, faltava-nos ainda descobrir se os ânions estavam ou não presentes em sua estrutura. Com este intuito, realizamos medidas do coeficiente de difusão do íon bicarbonato marcado com carbono-13, H13CO3-, em soluções de bicarbonato de sódio (NaH13CO3) e éter 18-coroa-6. Através deste experimento, pudemos detectar a presença de seis íons bicarbonatos no agregado Finalmente, empregamos a seqüência CRAZED para confirmar a redução do coeficiente de difusão do éter 18-coroa-6 na presença de azida de sódio, em relação a uma solução equivalente de cloreto de sódio. A fim de interpretar quantitativamente os resultados, foi necessário realizarmos também outros experimentos com seqüência de pulsos 2D CRAZED. Foram comparados espectros experimentais e simulados, onde introduzimos algumas suposições que foram testadas. Estas suposições referem-se principalmente à maneira como o campo dipolar à distância, espacialmente modulado pelo gradiente, é atenuado em conseqüência da difusão durante o período de detecção. Comparando as razões entre as amplitudes, bem como a largura das linhas, dos espectros experimentais com os espectros simulados de misturas binárias líquidas diluídas, concluímos que quando espécies com coeficientes de difusão bastante distintos são analisadas, os espectros 2D-CRAZED servem muito bem para testar aspectos da atenuação causada pela difusão, que permanecem ocultos, quando espécies com semelhantes coeficientes de difusão são consideradas. Estes estudos preliminares, com a seqüência CRAZED, permitiram confirmar a diminuição do coeficiente de difusão pela formação do agregado. Relatamos nesta tese a descoberta da formação de agregados iônicos de sais de sódio na presença de éter 18-coroa-6 em solução aquosa. Em síntese, tudo se passa como se a formação do agregado fosse a junção de um éter 18-coroa-6, com cerca de seis íons sódio e seis ânions (de um sal de sódio structure breaker), formando um conjunto que se torna hidrofóbico pela aglutinação, expulsando a água

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CIPRIANO, D. F. "Análise quantitativa dos teores de lignina e celulose em materiais de biomassa por RMN de 13C no estado sólido." Universidade Federal do Espírito Santo, 2015. http://repositorio.ufes.br/handle/10/7462.

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Made available in DSpace on 2018-08-01T22:29:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_9031_Dissertação Mestrado_Daniel Cipriano.pdf: 17317310 bytes, checksum: f3d81dbcb11c73b03c2e219841ab5a77 (MD5) Previous issue date: 2015-06-19
Este trabalho é dedicado ao estudo e desenvolvimento de um método experimental que permita a utilização de ressonância magnética nuclear (RMN) de 13C no estado sólido com polarização cruzada (CP) e rotação em torno do ângulo mágico (MAS) para a obtenção de teores de lignina e celulose presentes em materiais lignocelulósicos. A validade do método foi testada em diferentes materiais de biomassa por comparação com os resultados obtidos pelo método de quantificação Klason. O método desenvolvido também foi utilizado em um estudo comparativo de amostras de bagaço de cana submetidas a diferentes tempos de tratamento ácido. Para desenvolvimento do método, foram realizados experimentos com amostras padrões de celulose e lignina e misturas desses materiais em proporções previamente conhecidas. Após a obtenção dos espectros de RMN de 13C com CP/MAS, foram construídos gráficos relacionando a intensidade de regiões selecionadas do espectro com a massa da componente responsável por tal intensidade. Foi observado que os teores de lignina obtidos para a maioria dos materiais de biomassa analisados concordaram com o teor determinado diretamente por análise química; já o teor de celulose não foi corretamente previsto, possivelmente devido a sobreposições com sinais de hemicelulose nos espectros. Com respeito às amostras de bagaço de cana submetidas a tratamentos ácidos, foi observado um crescimento no teor de lignina nas amostras com maior tempo de tratamento, o que ocorreu também para a fração de celulose estruturalmente mais ordenada.

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Carneiro, Paulo Irajara Borba. "Efeitos empiricos dos substituintes em RMN de carbono-13. correlações com parametros eletronicos e estericos de substituintes." [s.n.], 1991. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/249197.

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Orientador : Roberto Rittner Neto
Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
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Doutorado

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CONSTANTINO, A. F. "Análise do Teor e da Qualidade dos Lipídeos Presentes em Sementes de oleaginosas por RMN de Baixo Campo." Universidade Federal do Espírito Santo, 2013. http://repositorio.ufes.br/handle/10/4683.

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Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_6345_Andre Constantino.pdf: 2350784 bytes, checksum: 9f5f40fb640092056a49c5b3d3662651 (MD5) Previous issue date: 2013-02-27
Para realizar a seleção de variedades de oleaginosas, com o intuito de se produzir biodiesel, o teor de óleo de diversas matrizes foi determinado por diferentes experimentos de RMN de baixo campo de 1H, variando-se a sequência de pulsos aplicada, sendo elas: pulso único, spin-eco, CPMG e CWFP. Os experimentos com aplicação das três primeiras sequências apresentaram elevada correlação com o método de extração por solvente e entre si. Os melhores resultados foram adquiridos a partir dos experimentos de CPMG. Já quando foi utilizada a sequência de CWFP, a correlação com o método de extração por solvente foi baixíssima e os resultados não foram compatíveis com os obtidos pelas outras sequências. A qualidade dos óleos vegetais também foi avaliada. O estudo foi baseado na correlação existente entre os valores de T2 dos óleos, obtidos através dos sinais de RMN de 1H adquiridos por CPMG, e as propriedades dos mesmos, tais como: viscosidade, índice de iodo e índice de cetano. Essas análises foram realizadas com auxílio das ferramentas quimiométricas de HCA e PCA. Os resultados foram significativos, de forma que as matrizes oleaginosas puderam ser separadas de acordo com a qualidade das mesmas. Sinais adquiridos com as sequências de CWFP e CP-CWFP também foram utilizados em análises quimiométricas. Entretanto, verificou-se que as curvas de decaimento geradas a partir dessas sequências dependem tanto de T1 quanto de T2. Dessa forma, com exceção das matrizes oleaginosas mais viscosas, nas análises de HCA e PCA as matrizes não foram agrupadas de acordo com suas qualidades, visto que, T1 não tem correlação com os parâmetros de qualidade das mesmas. Os experimentos conduzidos por CP-CWFP ainda foram mais vantajosos do que os conduzidos por CWFP por apresentarem uma maior variação de amplitude do sinal no estado quasi-estacionário (EQE). Sendo assim, com uso da sequência de pulsos mais adequada, a técnica de RMN de 1H de baixo campo foi confirmada como uma ferramenta importante no auxílio da escolha de matrizes oleaginosas para produção de biodiesel.

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Garcia, Mauro Galucio. "Estudo dos constituintes químicos dos resíduos madeireiros de Andira Parviflora, Dipteryx odorata e Swartzia laevicarpa (Fabaceae)." Universidade Federal do Amazonas, 2013. http://tede.ufam.edu.br/handle/tede/4414.

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CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico
During wood processing by timber industry around 70% of lumber becomes unusable (garbage), which usually is thrown away at inappropriate places, causing environmental troubles. In attempt to assuage this problem and trying harnessing the underused waste, some proposals have been emerged, like the use of these residues to produce handcrafts which reduces the waste of wood and adds a great value to a thing that is seen as a trash. Other proposal is the present study, which proposed the phytochemical study of three timber species of Fabaceae family: Dipteryx odorata (cumaru), Swartzia laevicarpa (saboarana) e Andira parviflora (sucupira-vermelha), contributing for the knowledge of the chemical constituents of the wood, and in search for secondary metabolites with biological activity or chemical relevance. The organic crude extracts were fractionated by chromatography column (CC). The fractionation of the dichloromethane extract from residues of S. laevicarpa, resulted in the isolation of 8-hydroxy-3,4,9,10-tetramethoxipterocarpan. The methanolic extract of D. odorata fractionated in CC led the isolation of four isoflavones: 8-O-metilretusin, cladrastrin, 7,3’-dihydroxy-8,4’dimethoxi-isoflavone and the 7,3’-dihydroxy-5,6,4’-trimethoxi-isoflavone, this last one is reported for the first time. The fractionation of the methanolic extract of the alburnum of A. parviflora in CC led the isolation of the isoflavone genistein, and in the methanolic extract of A. parviflora's core were isolated the 7,5’,6’-trihydroxy-4’-methoxi-isoflavan and biochanin A. The resulting mother liquor of biochanin A, was evaluated by HPLC-EFS-NMR, leading to the isolation and identification of substances 3,8-dihydroxy-9-methoxipterocarpan,8-dihydroxy-9-methoxipterocarpan, nissolin, medicarpin, biochanin A and the novel bipterocarpan medicarpin secundiflorol-I (OC 3 → C-3 '). In this work were identified by spectroscopic techniques flavonoids (isoflavone, isoflavan and pterocarpan) typical of the Fabaceae family.
lixo, geralmente descartado em locais inadequados causando grandes problemas ambientais. Na tentativa de amenizar esses problemas e na busca de aproveitamento dos resíduos sólidos têm surgido propostas como a produção de pequenos objetos a qual é uma forma sócio-econômica de agregar valor aos resíduos. Por meio de estudos fitoquímicos dos resíduos, a presente proposta visou proporcionar o conhecimento químico de madeiras das espécies de família Fabaceae Dipteryx odorata (cumaru), Swartzia laevicarpa (saboarana) e Andira parviflora (sucupira-vermelha). Os extratos orgânicos foram fracionados por cromatografia em coluna (CC). O fracionamento do extrato diclorometano dos resíduos de S. laevicarpa resultou no isolamento de 8-hidroxi-3,4,9,10-tetrametoxipterocarpano. O extrato metanólico de D. odorata fracionado em CC forneceu 4 isoflavonas: 8-O-metilretusina, cladastrina, 7,3’-dihidroxi-8,4’dimetoxiisoflavona e a inédita 7,3’-dihidroxi-5,6,4’-trimetoxiisoflavona. Os fracionamentos dos extratos metanólico do alburno de A. parviflora em CC forneceu a isoflavona genisteína e do cerne o isolamento de 7,5’,6’-trihidroxi-4’-metoxiisoflavana e biochanina A, ambas purificadas por recrsitalização. A água-mãe resultante desta última foi avaliada a técnica hifenada CLAE-EFS-RMN, levando ao isolamento e identificação das substâncias 3,8-dihidroxi-9-metoxipterocarpano, 8-dihidroxi-9-metoxipterocarpano, nissolina, medicarpina, biochanina A e o inédito bipterocarpano medicarpina-secundiflorol I (C-3→O-C-3'). Nesse estudo identificou-se por técnicas especteroscópicas flavonóides (isoflavona, isoflavana e pterocarpano) típicos da família Fabaceae.

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SALLES, R. C. "Atribuição Inequívoca dos Sinais de RMN e da Estereoquímica Relativa de Compostos Rígidos tipo Gaiola (Cage-Like): Estudo Experimental e Teórico." Universidade Federal do Espírito Santo, 2009. http://repositorio.ufes.br/handle/10/4650.

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Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_3741_DISSERTAÇ[1]...pdf: 4818572 bytes, checksum: 70c5ccfd4691dccaf52b3b91c9a2c6f5 (MD5) Previous issue date: 2009-09-18
Neste trabalho foi utilizada a técnica de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) para a atribuição inequívoca dos sinais de RMN de 1H e RMN de 13C{1H} a partir de experimentos unidimensionais (RMN de 1H, RMN de 13C, DEPT-135) e bidimensionais (COSY, HMBC, HSQC e NOESY). Os seis compostos analisados, triciclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dieno-3,6-diona (3), triciclo[6.2.1.02,7]undec-9-eno-3,6-diona (20), rel-(6S)-6-hidroxitriciclo[6.2.1.02,7]undec-9-en-3-ona (21), rel- (1R,6S,7R,2S,8S)-3-Oxo-6-(3,4,5-trimetoxifenilcarbonilóxi)triciclo[6.2.1.02,7]undec-9- eno (22), rel-(1S,2S,6S,8S,7R,9R)-6,9-epoxitriciclo[6.2.1.02,7]undecan-3-ona (23), rel-(2S,4S,6S,10S,1R,9R)-10-bromo-6,9-epoxitriciclo[6.2.1.02,7]undecan-3-ona (24) foram obtidos a partir do aduto de Diels-Alder proveniente da reação entre a parabenzoquinona e o ciclopentadieno. Os compostos de estudo foram os cage-like (compostos tipo gaiola), os quais são conhecidos por apresentarem atividades biológicas, sendo a amantadina o primeiro e mais conhecido cage-like biologicamente ativo. Todos os valores de deslocamento químico foram atribuídos, apesar da dificuldade encontrada na sobreposição de sinais. Quando possível, as constantes de acoplamento spin-spin (J) também foram atribuídas. A distinção entre os hidrogênios da ponte, para a maioria dos compostos, foi realizada com o auxílio dos espectros de RMN 2D de NOESY. Os dados experimentais obtidos a partir da atribuição dos valores de deslocamento químico de RMN de 1H e RMN de 13C e de acoplamento spin-spin (J) foram confrontados com dados teóricos obtidos por meio de cálculos computacionais. Foram analisados os valores de desvio médio (MD), desvio padrão (SD) e coeficiente de correlação linear (R) para os adutos endo e exo, a fim de avaliar se o modelo B3LYP/cc-pVTZ apresentava bons resultados no cálculo de tensores de blindagem (δ) e constantes de acoplamento spin-spin (J). A partir dos resultados gerados pelos cálculos observa-se que, para os valores de deslocamento químico o modelo utilizado apresentou bons resultados, entretanto, para os cálculos das constantes de acoplamento o modelo não apresentou resultados significativos.

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Silva, Christian Assun??o da. "Elucida??o molecular e micelar dos superagregados de anfotericina B." Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2015. http://repositorio.ufrn.br/handle/123456789/21164.

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Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-08-17T00:32:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 ChristianAssuncaoDaSilva_DISSERT.pdf: 1478822 bytes, checksum: 7baa66117f6afc2b5ce9eb899726e2c2 (MD5)
Made available in DSpace on 2016-08-17T00:32:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ChristianAssuncaoDaSilva_DISSERT.pdf: 1478822 bytes, checksum: 7baa66117f6afc2b5ce9eb899726e2c2 (MD5) Previous issue date: 2015-07-20
A Anfotericina B (AmB) ? amplamente utilizada no tratamento de infec??es f?ngicas sist?micas. No entanto, a sua utiliza??o ? limitada devido a sua elevada toxicidade aguda e cr?nica. Os superagregados de AmB (H-AmB) obtido pelo processo de aquecimento controlado apresentam um potencial reduzido de toxicidade quando comparados ? Anfotericina B micelar n?o aquecida (M-AmB). Diante do exposto, o objetivo deste estudo foi avaliar as caracter?sticas f?sico-qu?micas do processo de forma??o dos superagregados ap?s a liofiliza??o do H-AmB, por meio de t?cnicas tais como a calorimetria de explorat?ria diferencial (DSC), termogravimetria (TG) e an?lise t?rmica diferencial (DTG), resson?ncia magn?tica nuclear (RMN), espalhamento din?mico de luz (DLS) e difra??o de raios X (DRX). Os dados de DLS indicaram um tamanho de aproximadamente 260 nm deste novo sistema, sendo este tamanho compat?vel e vi?vel para administra??o intravenosa. A an?lise de DRX demonstrou a forma??o de um novo estado cristalino do sistema micelar, podendo este estar relacionado a presen?a de grande propor??o de desoxicolato de s?dio (NaDC) na formula??o. O aquecimento do NaDC resulta na forma??o de uma estrutura helicoidal intermolecular, promovendo desta forma o aumento da agrega??o micelar e consequentemente aumento de seu tamanho. Os estudos das an?lises t?rmicas demonstraram que o processo de aquecimento n?o influ?ncia no comportamento das amostras. Os dados de RMN da H-AmB demonstraram a presen?a de ?cido desoxic?lico al?m do NaDC. O ?cido desoxic?lico ? formado ap?s o processo de aquecimento e sugere-se que o equil?brio entre ambas as mol?culas seja respons?vel pela redu??o da toxicidade da AmB. Os resultados aqui apresentados sugerem que o processo de aquecimento controlado altera a organiza??o estrutural das micelas, resultando na diminui??o da toxicidade, na melhoria da estabilidade t?rmica e na manuten??o da atividade.

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QUEIROZ, JUNIOR L. H. K. "Efeito de Diferentes Métodos de Cálculo de Propriedades Magnéticas na Atribuição Inequívoca dos Sinais de RMN e da Estereoquímica Relativa dos Epóxidos de -Pineno e Carvona." Universidade Federal do Espírito Santo, 2009. http://repositorio.ufes.br/handle/10/4644.

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Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_3501_Luiz Henrique Keng Queiroz Junior.pdf: 3144904 bytes, checksum: fa0106e81db61e966c15af69130ad4da (MD5) Previous issue date: 2009-08-27
O trabalho aqui abordado visa utilizar cálculos teóricos de tensores de blindagem () e constantes de acoplamento spin-spin (J) através de diferentes métodos teóricos (GIAO, CSGT, IGAIM e SGO), com o intuito tanto de efetuar um estudo comparativo dos métodos em questão, quanto de utilizar os dados obtidos através destes como suporte para a atribuição inequívoca dos sinais de RMN de 1H e de 13C e da estereoquímica relativa de epóxidos. Em foco neste estudo estão dois compostos: o epóxido de -pineno e de carvona, caracterizados por possuírem um anel oxirano, um dos grupos funcionais mais versáteis dentro da química orgânica. Compostos deste grupo são freqüentemente utilizados como intermediários na síntese de produtos naturais, fato que atribui relevância ao estudo de substâncias pertencentes a esta classe. Após serem dispostos em tabelas foi realizado um trabalho estatístico de forma a correlacionar os dados experimentais com os teóricos. Através da análise do desvio padrão (SD), desvio médio (MD), coeficiente de correlação linear (R) e de sutilezas, ou seja, de alguns valores muito discrepantes entre o isômero cis e trans, foi possível atribuir inequivocamente os sinais de RMN de 1H e de 13C, e a estereoquímica trans para os epóxidos de -pineno e de carvona estudados. Também foi verificado que os valores teóricos de deslocamento químico de RMN obtidos com o nível de teoria DFT/B3LYP, e os métodos CSGT e IGAIM aplicados para o cálculo dos tensores de blindagem (deslocamentos químicos) de RMN de 1H e de 13C, possibilitam para estes compostos uma excelente correlação com valores experimentais, e possibilitam associar um custo computacional não tão elevado a uma precisão apurada dos resultados obtidos.

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Guedes, Fábio Becker. "Estudo dos compostos intercalados Lix MoS2 e Lix(POE)y MoS2 utilizando-se espectroscopia de alta resolução e relaxação em sólidos por RMN." Universidade de São Paulo, 1997. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-14082009-123550/.

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Compostos intercalados de lítio sac considerados materiais apropriados para eletrodos de baterias recarregáveis de lítio. O conhecimento das taxas de difusão, assim como os mecanismos relacionados com a mobilidade dos íons nos espaços interlaminares são portanto pertinentes para a caracterização das propriedades deste tipo de compostos. Investigações por ressonância magnética nuclear tem um papel ativo no estudo do comportamento dinâmico e estrutural destes compostos de lítio sólidos. Por essa razão este trabalho e baseado nos espectros de RMN obtidos entre 150K e 400K em um campo de 2T. As larguras de linha do 1H e do Li+ foram medidas a partir da transformada de Fourier dos FIDs resultantes da excitação da amostra por um pulse π/2. O desacoplamento de 1H foi utilizado, quando necessário, para excluir a contribuição dipolar magnética a destes núcleos a largura de linha do 7Li. Os tempos de relaxação spin-rede para os núcleos 7Li e 1H foram obtidos utilizando-se o método de inversão-recuperação. A partir destas medidas, diversos parâmetros dinâmicos e estruturais destes compostos foram encontrados como: energias de ativação, tempos de correlação e coeficientes de difusão dos íons lítio.
Lithium intercalation compounds are considered suitable materials for electrodes in rechargeable lithium batteries. The knowledge of diffusion rates as well as of mechanistic features related with the mobility of ions in the interlamellar spaces is therefore relevant for the regulation of the properties of this kind of compounds. Nuclear magnetic resonance investigations have played an active role in the study of the dynamic and structural behavior of these solid lithium compounds. For this reason this work is based on NMR spectra recorded between 150K and 400K at 2T. The 1H and Li+ linewidths were measured from the Fourier transform of the FIDs following a π/2 excitation. IH decoupling was used, when necessary, to exclude the magnetic dipolar contribution of this nucleus to the 7Li linewidth. The 7Li and 1H spin-lattice relaxation time T1 were measured using the inversion-recovery method. Several dynamic and structural NMR parameters were obtained from these NMR measurements like activation energies, correlation times and diffusion coefficients.

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Tambelli, Cassio de Campos. "Estudo de RMN dos mecanismos de transporte iônico de vidros e vitro-cerâmicas de PbGeO3 CdF2 PbF2 e de blendas poliméricas de PEO:LiClO4 /POMA." Universidade de São Paulo, 2005. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-30012014-084202/.

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Este trabalho apresenta o estudo de vidros e vitro-cerâmicas oxifluoretos de composição PbGeO3 CdF2 PbF2 (Fluorgermanatos de cádmio e chumbo) e de blendas poliméricas formadas entre o eletrólito polimérico PEO:LiC104 (Poli-óxido de eltileno com perclorato de lítio) e o polímero condutor POMA (Poli-orto metoxianilina). Foram utilizadas as técnicas de ressonância magnética nuclear (RMN), ressonância paramagnética eletrônica (RPE), calorimetria exploratória diferencial (DSC) e impedância complexa. Dentre várias aplicações, estes materiais são importantes devido ao grande potencial como eletrólitos sólidos. Este estudo tem como principal objetivo esclarecer os mecanismos de transporte iônico do flúor e do lítio. Os resultados mostraram que os mecanismos da condução iônica nos vítreos oxifluoretos são caracterizados diferentemente em cada região de temperatura estudada. Em baixas temperaturas (T<300K), o processo de relaxação foi atribuído às excitações de baixas-frequências dos modos desordenados. Acima de 300K, porém abaixo da temperatura de transição vítrea, os movimentos do flúor modulam as interações dipolares F-F. As vitro-cerâmicas, obtidas através de tratamentos térmicos dos vidros de oxifluoretos, são materiais compósitos onde nano ou micro-cristais estão dispersos na matriz vítrea. Os resultados de RMN mostraram no intervalo 100 800K, pelo menos três processos de relaxação, que foram associados com (i) movimentos difusionais dos íons de flúor nos cristais de β-PbF2, (ii) mobilidade iônica na matriz vítrea e (iii) íons de flúor de baixa mobilidade (provavelmente PbGeO3-xFx). Os resultados de RMN 1H mostraram que os tempos de correlação associados aos movimentos das macromoléculas nas blendas poliméricas xii são comparáveis aos encontrados na literatura para o PEO/PMMA. A fim de se garantir resultados reprodutíveis, um cuidadoso método de preparação deve ser seguido, assegurando a estabilidade química e a homogeneidade da blenda
This work reports the study of oxifluorides glasses and glass-ceramics of composition PbGeO3 CdF2 PbF2 (Lead cadmium fluorgermanate) and blends formed by the polymer electrolyte PEO:LiC104 (poly etilene oxide and lithium perclorate) and the conducting polymer POMA (poly ortho methox aniline). Nuclear magnetic resonance (NMR), electron paramagnetic resonance (EPR), differential scanning calorimetry (DSC) and complex impedance techniques were used. Among several applications, these materiais are important as solid electrolytes. The main objective of this work is to study the fluor or lithium ionic transport mechanisms. Results show that the ionic conduction mechanism in oxifluoride glass systems is characteristic of each temperature region. In low temperatures (T < 300K), the relaxation processes were attributed to low-frequency excitations of disorder modes intrinsic to the glassy state of mater. Above 300 K and below of the glass transition temperature the fluorine motions modulate the dipolar F-F interactions. The glasscerarnics, produced form their respective glasses, are composite materiais where nano- or micro-crystals are dispersed on the glassy matrix. The NMR results, in the range 100-800 K, evidenced three separate relaxation process: (i) diffusional motions of fluorine ions in β-PbF2 crystals; (ii) fluorine mobility in the glass matrix and (iii) fluorine ions of low mobility (probably PbGeO3-xFx). The i ll NMR results shown that the correlation time values, associated to the polymeric chains motion in polymer blends, are comparable to those found for PEO/PMMA. In order to get reproducible results, a careful sample preparation process must be undertaken to ensure chemical stability and blend homogeneity.

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Feitosa, Luís Guilherme Pereira. "Caracterização dos alcaloides de Erythrina verna." Universidade de São Paulo, 2014. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/60/60138/tde-23052014-093901/.

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Erythrina verna, conhecida popularmente como mulungu, é uma espécie nativa da flora brasileira e de maior ocorrência no sudeste do país. As cascas de E. verna são utilizadas na medicina popular como calmante e para outras desordens do sistema nervoso central, como insônia e depressão.Também é importante matéria-prima na indústria farmacêutica para produção de fitoterápicos ansiolíticos com grande participação no mercado de medicamentos fitoterápicos. Os marcadores químicos do gênero Erytrhina são os alcaloides eritrínicos, aos quais se atribui a atividade ansiolítica. No presente trabalho, extratos alcaloídicos das cascas da espécie nativa de E. verna e dos produtores comerciais A e B foram analisados por CG-EM e IES-EM em alta resolução para caracterização dos alcaloides eritrínicos presentes nas amostras. Verificou-se que o perfil de alcaloides encontrado nas cascas de B apresentou maior similaridade com o perfil de E. verna nativa. Observou-se também diferença de perfis alcaloídicos entre extratos de mulungu dos diferentes produtores comerciais, sendo que nas cascas de A os alcaloides majoritários são eritralina e erisovina, enquanto nas cascas de B o majoritário é a eritratidinona. Além disso, notou-se discrepância nos rendimentos em massa das frações alcaloídicas entre produtores comercias e entre estes e a espécie nativa. Essa possível variação dos teores de alcaloides eritrínicos nos materiais vegetais analisados pode ser decorrente da influência de fatores ambientais ou sazonalidade sobre o conteúdo de metabólitos secundários, ou da comercialização de espécies distintas do gênero Erythrina como E. verna. Não houve diferença qualitativa no perfil de alcaloides obtidos por extração ácido-base e partição L/L, o que sugere que estes marcadores não são degradados no baixo pH empregado na extração ácido-base. Realizou-se também o isolamento dos alcaloides eritralina, 8-oxo-eritralina, eritrinina e erisovina a partir das cascas de A e eritratidinona a partir das cascas de B. Esses alcaloides foram identificados por associação de dados de IE-EM e IES-EM em alta resolução e suas estruturas foram determinadas por RMN.Os dados obtidos neste trabalho constituem o primeiro relato de alcaloides eritrínicos presentes nas cascas de E. verna e pode ser um alerta aos usuários de preparações medicinais e fitoterápicos baseados em mulungu em relação a possíveis riscos quanto a ineficácia terapêutica e/ou toxicidade decorrentes de variações de perfil e teor dos marcadores químicos na espécie.
Erythrina verna, popularly known as mulungu, is a native species from Brazil and occurs in brazilian southeast. The stem bark of E. verna are used in folk medicine to calm agitation and another disorders from nervous system, as insomnia and depression.It is also important raw material in pharmaceutical industry for the production of herbal anxiolytics with great interest in herbal medicines market. Chemical markers of the genus Erytrhina are erythrinian alkaloids, which have demonstrated anxiolytic activity. In this work, we have analyzed alkaloid extracts from stem barks of E. verna native species and from commercial producers A and B by GC-MS and ESI-MS in high resolution tocharacterize erythrinian alkaloids. Alkaloid profile of barks extracts from B showed greater similaritywith native E. verna profile. We also observed difference between alkaloid profiles of different extracts from commercial producers.Majority alkaloids found in A extract areerythraline and erysovine, while the major constituent of B extract is erythratidinone. Furthermore, it was noted discrepancy in yields between the alkaloid fractions from commercial producers and between commercial producers and native species.These possible changes in the levels of erythrinian alkaloids may be due to the influence of environmental factors or seasonality on the content of secondary metabolites, or also due to the marketing of distinct species from genus Erythrina as E. verna. It was also observed that there was no qualitative difference in the alkaloid profile between extracts obtained by acid-base extraction and liquid/liquid extraction, suggesting that these markers are not degraded in the low pH used in the acid-base extraction. We have also performed the isolation of erythraline, 8-oxo-erithraline, erythrinin and erysovine from A and erytratidinone from B. These alkaloids were identified by EI-MS data combined with ESI-MS in high resolution data. Alkaloid structures were determined by NMR. The data obtained in this study represent the first report of erythrinian alkaloids in E. verna barks and can alertusers of users of mulungu based medicinal preparations about potential risks, therapeutic ineffectiveness and/or toxicity resulting from variations in profile and chemical markers contents in the species.

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Freitas, Luiz Francisco Nogueira de. "Filhos do Waraná: territorialização dos Sateré-Mawé na região Metropolitana de Manaus– RMM." Universidade Federal do Amazonas, 2014. http://tede.ufam.edu.br/handle/tede/3949.

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FAPEAM - Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas
This research addresses the process of dispossession, repossession and the production of new territories of Sateré-Mawé from the migration of the Clan of Hawk from the Territory Andirá /Marau to the city of Manaus, whose study area communities I'apyrehyt, Waikiru, Hywi (Manaus/AM), Sahu-Apé (Iranduba/AM) and Waraná (Manaquiri/AM). General aim to understand the processes of territorialization of Sateré-Mawé in the Metropolitan Region of Manaus and specific objectives: Identify the territories Sateré-Mawé in the Metropolitan Region of Manaus and the processes that led to its production, to verify the list of territories in Metropolitan area of Manaus to the territories of origin and demonstrate the territoriality of Sateré-Mawé these territories. We used the methodology of participatory research survey with primary sources through field work, with open interviews, oral history, construction of cartograms participants, photographic records, and georeferencing survey of secondary sources in documents of the surveyed communities, public institutions and indigenous organizations. There was production of new territories, initially coming from the familiar group of Clan of the Hawk, who territorializationed giving rise communities and, therefore created the urban indigenous territories where reterritorializationed bringing significant cultural elements, building a new territoriality where the base is the original territory, and use them as a means of identification, reaffirmation and subsistence, where retained habits of culture, recreated and added others.
A presente pesquisa aborda o processo de desterritorialização, reterritorialização e a produção de novos territórios dos Sateré-Mawé a partir da migração do clã do Gavião do território Andirá/Marau à cidade de Manaus, tendo como área de estudo as comunidades I‟apyrehyt, Waikiru, Inhãa-bé, Hywi (Manaus/AM), Sahu-Apé (Iranduba/AM) e Waraná (Manaquiri/AM). Tem como objetivo geral compreender os processos de territorialização dos Sateré-Mawé na Região Metropolitana de Manaus, e, como objetivos específicos: identificar os territórios Sateré-Mawé na Região Metropolitana de Manaus e os processos que levaram a sua produção, verificar a relação dos territórios produzidos na área Metropolitana de Manaus com os territórios originários e demonstrar a territorialidade dos Sateré-Mawé nestes territórios. Utilizou-se a metodologia da pesquisa participante com levantamento de fontes primárias por meio de trabalho de campo, com entrevistas abertas, história oral, construção dos cartogramas participantes, registros fotográficos, georreferenciamento e levantamento de fontes secundárias em documentos das comunidades pesquisadas, instituições públicas e organizações indígenas. Houve a produção de novos territórios, inicialmente a partir da vinda do grupo familiar do clã do Gavião, que se territorializaram dando origem às comunidades e, por conseguinte, criaram os territórios indígenas urbanos onde se reterritorializaram trazendo os elementos culturais significativos construindo uma nova territorialidade onde a base é o território original, e os utilizam como meio de identificação, reafirmação e subsistência, onde conservaram hábitos da cultura, reinventaram e adicionaram outros.

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FLORES, Igor Savioli. "Discriminação da Origem da Matéria Prima do Biodisel e sua Concentração em Misturas a partir da Análise Quimiométrica dos Dados de RMN de ¹H." Universidade Federal de Goiás, 2011. http://repositorio.bc.ufg.br/tede/handle/tde/1041.

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Made available in DSpace on 2014-07-29T15:12:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Igor Savioli Flores.pdf: 6295982 bytes, checksum: fc292d2f3cff38bb44fed2c853eb8d47 (MD5) Previous issue date: 2011-02-25
For the first time, the use of the ¹H NMR is proposed about the origin of biodiesel blended biodiesel: biodiesel. In this study, we used biodieseis pure and combined into a total of sixty-six samples originating from soybean, tallow, cotton, rapeseed, sunflower, babassu, jatropha and peanuts. The increased demand or potential use in Brazil was the selection criterion. The PCA, selected regions of the spectrum of ¹ H NMR, proved to be a good tool for determining biodieseis present in mixtures and therefore very useful to differentiate the origin of the source of the grease biodiesel. However, because of the great similarity between some spectral biodieseis evaluated, their identification was only possible with the integration of characteristic signals, combined with multivariate analysis. Moreover, the selection of specific regions of the spectrum allowed to predict the composition of methyl esters of fatty acids in mixtures. Thus, there is the possibility of qualitatively predicting the properties of unknown mixtures, such as viscosity and lubricity, from the known correlation with the composition of esters. In the quantification step, models were created multivariate calibration (PLS) for different mixtures with the use of only two latent variables. The main models had prediction error (RMSEP) of less than 1% and linear correlation coefficients above 99%. This shows the possibility of determining the level of biodiesel in blends present different between biodieseis. The models were created using the full spectral information and also with variable selection, which allows quantification of biodiesel even in the presence of possible interfering impurities or remnants of production. A factorial design showed that the influence of MRI parameters (Line-broadening, Date and Time Domain Size) on accuracy of multivariate calibration models (PLS) was performed. With this, you can optimize the response expected by multivariate calibration models. Being a useful procedure in the use of NMR for quantitative (qNMR).
Pela primeira vez o uso da RMN de ¹H é proposto na avaliação da origem do biodiesel em misturas de biodiesel provenientes de diferentes fontes. Nesse estudo 66 amostras constituídas de biodiesel de soja, sebo, algodão, mamona, girassol, babaçu, pinhão manso e amendoim foram empregados na forma pura e como misturas binárias. O critério de seleção das matérias-primas foi feito com base na maior demanda do biodiesel no Brasil, ou considerando a sua potencialidade de utilização. As análises de PCA das regiões selecionadas dos espectros de RMN de ¹H mostraram ser uma boa ferramenta na determinação de biodiesel presente em misturas e, portanto, muito útil na discriminação da origem da fonte graxa do biodiesel. No entanto, devido à grande semelhança espectral entre o biodiesel de amendoim e pinhão manso, essa identificação só foi possível com a integração de sinais característicos, aliada à análise multivariada. Além disso, a seleção de regiões específicas do espectro possibilitou avaliar a composição de ésteres em misturas. Dessa forma, há a possibilidade de predizer semiquantitativamente a concentração do biodiesel e o par de misturas. Na etapa de quantificação, foram criados modelos de calibração multivariada (PLS) para diferentes tipos de misturas com o uso de apenas duas variáveis latentes. Os principais modelos tiveram erro de previsão (RMSEP) inferior a 1% e coeficientes de correlação linear superiores a 99%. Isto mostra a possibilidade de determinação do teor de biodiesel presente em misturas diversas. Os modelos foram criados utilizando toda informação espectral e também com seleção de variáveis, o que permite a quantificação do biodiesel mesmo na presença de possíveis interferentes ou impurezas remanescentes da produção. Um planejamento fatorial que mostrou a influência dos parâmetros de RMN (Line-broadening, Data Size e Time Domain) sobre a exatidão dos modelos de calibração multivariada (PLS). Com isto, foi possível otimizar a resposta esperada pelos modelos de calibração multivariada, sendo esse um procedimento útil no uso da técnica de RMN para fins quantitativos (qNMR).

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Cruz, Ana Katarina Menezes da. "Analise estrutural do galactano acidico dos ovos de pomacea lineata e avaliacao de suas atividades proliferativa e antiinflamatoria." Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2010. http://repositorio.ufrn.br:8080/jspui/handle/123456789/13184.

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Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior
The acidic galactan (AG) was obtained by extraction and proteolysis by acetone precipitation of the eggs of the mollusc Pomacea lineata. Its structure was elucidated by a combination of chemical analysis, the intrinsic viscosity and NMR spectroscopy 1D and 2D. Biological aspects of AG were evaluated by in vivo testing of healing and peritonitis induced (anti-inflammatory activity) and in vitro assays of cytotoxicity (MTT). This polymer showed a simple structure without the presence of sulfate and uronic acids in its structure. Its intrinsic viscosity and relative were evaluated at 0.44 ? 0.05 and 1.744? 0.07 dl.g-1. Spectroscopy showed that the AG has a constitution composed predominantly of β-D-galactosis, and β-D-glucosamine-NAcetil that comes in a smaller proportion in chain. The character of this acidic polysaccharide is given by the presence of pyruvate in the molecule, forming a cyclic acetal of six states, located in β-D-galactosis. The involvement of AG in the healing process was evaluated and the histological analysis revealed that there was so early in the process of healing, a great stimulation of macrophages with granuloma formation. Suggesting that AG may have promoted the advance of biological events required for tissue healing. In the trial of the GA-induced peritonitis showed dose dependent, demonstrating the anti-inflammatory effect at concentrations above 20 mg/kg, and confirming its inflammatory character and the concentration of 1mg/kg. In vitro tests used in the GA concentration of 1000 μg/mL showed proliferative activity by stimulating the growth of 3T3 cells, corroborating the findings in vivo and demonstrating the absence of cytotoxic activity
O Galactano ac?dico (GA) foi obtido atrav?s de extra??o por prote?lise e precipita??o com acetona das ovas do molusco Pomacea lineata. Sua estrutura foi elucidada atrav?s de uma combina??o de an?lises qu?micas, da viscosidade intr?nseca e de espectroscopia de Resson?ncia Magn?tica Nuclear, mono e bidimensionais. Os aspectos biol?gicos do GA foram avaliados atrav?s de ensaios in vivo de cicatriza??o e de peritonite induzida (atividade antiinflamat?ria); e ensaios in vitro da atividade citot?xica (MTT). Este polissacar?deo apresentou uma estrutura simples, sem presen?a de sulfato e ?cidos ur?nicos. Suas viscosidades intr?nseca e relativa foram avaliadas em 0,44 ? 0,05 e 1,744 ? 0,07 dL.g-1. A espectroscopia mostrou que o GA possui uma constitui??o formada predominantemente por β-D-galactoses, al?m de β- D-NAcetil-glucosamina que surge em menor propor??o na cadeia. O car?ter ac?dico deste polissacar?deo ? dado pela presen?a de piruvato na mol?cula, formando um acetal c?clico de 6-membros, localizados nas β-D-galactoses. A participa??o do GA na cicatriza??o foi avaliada e as an?lises histol?gicas revelaram que houve, de forma precoce ao processo de cicatriza??o, uma grande estimula??o de macr?fagos, com forma??o de granulomas. Sugerindo que o GA pode ter promovido a antecipa??o de eventos biol?gicos necess?rios ? cicatriza??o do tecido. No ensaio de peritonite induzida o GA se mostrou dose dependente, demonstrando uma a??o antiinflamat?ria em concentra??es acima de 20mg/kg, e comprovando seu car?ter inflamat?rio na concentra??o de 1mg/Kg. Em ensaios in vitro o GA utilizado na concentra??o de 1000 μg/mL apresentou atividade proliferativa estimulando o crescimento de c?lulas 3T3, corroborando os achados in vivo e demonstrando aus?ncia de atividade citot?xica

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Magrini, Viviane [UNESP]. "Estudo fitoquímico dos extratos de folhas, galhos e cascas do caule de Calycophyllum spruceanum Benth para testes de potencial de cosmético funcional." Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2016. http://hdl.handle.net/11449/135867.

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Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)
O gênero Calycophyllum pertence à família Rubiaceae, conhecida pela diversidade de metabólitos secundários, e pela variedade de atividades biológicas: antifúngica, bactericida, antiviral e inseticida. A espécie vegetal Calycophyllum spruceanum Benth (Rubiaceae) é muito utilizada pelas populações da América do Sul no combate a doenças dermatológicas, estomacais, diabetes, parasitoses, câncer, entre outras, despertando o interesse pela investigação química deste táxon. A presente pesquisa objetivou o estudo bio-guiado dos extratos obtidos das folhas, galhos e de cascas do caule de C. spruceanum visando à identificação das substâncias bioativas isoladas, incluindo as inativas. A meta é identificar nas substâncias isoladas aquelas com propriedades cosméticas associadas ao uso popular desta espécie, conhecida na região Amazônica por esta propriedade. Diferentes extratos foram preparados e analisados por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) e Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN 1H), acompanhados por ensaios biológicos (ensaio de capacidade redutora dos radicais DPPH˙ e ABTS˙+) para determinação de atividade antioxidante. O direcionamento do estudo foi feito em função dos ensaios antioxidantes aplicados aos extratos, conduzindo o estudo experimental para o extrato hidroetanólico de folhas ao foco do estudo, por ter apresentado a maior atividade antioxidante. Por meio de métodos espectroscópicos e espectrométricos (CLAE-DAD, CLAE-EM, CLAE-EM/EM; RMN de 1H e 13C; TOCSY 1D; HMBC; EM-IES) deste extrato e respectivas frações, pode-se identificar algumas substâncias antioxidantes potencialmente ativas, sendo estas: ácido 3,5-di-O-E-cafeoilquínico; duas séries homólogas de proantocianidinas (tipo-B) com grau de polimerização de 1 a 4, e proantocianidinas monoglicosiladas (tipo-B O-glicosilada) com grau de polimerização de 1 a 3; ácido 1,4-di-O-E-cafeoilquínico, quercetina 3-O-α-arabinopiranosil (16) β-glucopiranosídeo, ácido cafeoilquínico e canferol 3-O-β-D-glicopiranosil (12) β-D-xilopiranosídeo. Espera-se que ao final deste estudo, as informações forneçam subsídios para uma possível aplicação dos resultados científicos sobre a espécie vegetal, visando um produto para a linha de cosmético funcional.
The Calycophyllum genus belongs to the Rubiaceae’s family, known for its high diversity of secondary metabolites, which have a wide range of biological activities (antifungal, antibacterial, antiviral and pesticide). It is widely used by the people of South America against skin diseases, stomach, diabetes, parasites, cancer, among others. It is therefore essential to study the chemical composition of these species used in folk medicine, aiming to validate the traditional use, with scientific data and thus contributing to the search for new bioproducts. This research aimed the bio-guided fractionation of the extracts from the leaves, branches and stem bark extracts of Calycophyllum spruceanum Benth (Rubiaceae), to identify the secondary metabolites in the extracts and fractions, including bioactive ones, for further evaluation of the cosmetic potential of this species, commonly known in the Amazon region. Different extracts were prepared and analyzed by High Performance Liquid Chromatography (HPLC) and Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy (1H NMR), and screened by biological assays (assay of reducing capability of ABTS˙+ and DPPH˙radicals) to determine the antioxidant activity. The chemical investigation was carried out based on the antioxidant activity of the extracts. The experimental study focused on the hydroethanolic extract of leaves, that presented the higher antioxidant activity, which would support the traditional uses of this specie as cosmetic. By means spectroscopic and spectrometric analysis (HPLC-DAD, HPLC-MS, HPLC-MS/MS; 1H NMR and 13C; TOCSY 1D; HMBC, ESI-MS) of this extract and its fractions, some compounds were identified: the 3,5-di-O-E-caffeoylquinic acid; two homologous series of proanthocyanidins (B-type) with a degree of polymerization from 1 to 4 and monoglicosyl proanthocyanidins (B-type O-glycosylated) with degree of polymerization from 1 to 3; 1,4-di-O-E-caffeoylquinic acid, quercetin-3-O-α-arabinopyranosyl (16) β-glucopyranoside, caffeoylquinic acid and kaempferol 3-O-β-D-glucopyranosyl (12) β-D-xilopyranosil, which could be responsible for the activity. It is expected that the the complete study of this species provide chemical information, which will validate this plant specie as a potential source of antioxidant natural products that could be material for functional cosmetics.
CNPq: 166069/2014-0

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Alves, Maria Abadia da Silva. "Espacialidades, escala e complexidade dos problemas metropolitanos : o caso da Região Metropolitana de Campinas (RMC)." [s.n.], 2007. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/285419.

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Orientador: Carlos Antonio Brandão
Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Economia
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Resumo: O objetivo desta tese é, inicialmente, identificar do ponto de vista teórico e analítico, o que é um problema metropolitano e quais as características, potencialidades e limitações da escala metropolitana de atuação política. O argumento desenvolvido é que há diferentes espacialidades das carências metropolitanas e que, portanto, estas podem ser tratadas sob diversos arranjos institucionais, que são, neste trabalho, exemplificados pelas experiências internacionais de gestão metropolitana em cinco países e outros arranjos não propriamente metropolitanos como os comitês de bacia, os pactos territoriais, os consórcios municipais e a contratualização inspirada no caso francês. Ou seja, buscar-se-á demonstrar que os problemas metropolitanos exigem escalas de atuação diferentes, que não se restringem apenas à escala metropolitana. A partir deste desdobramento analítico, analisaremos o caso específico da Região Metropolitana de Campinas, identificando as características e principais constrangimentos na gestão desta metrópole, a partir de duas dimensões distintas: uma política e institucional de ordem mais geral, que faz parte principalmente da estrutura federativa brasileira e outra mais específica, ligada à realidade regional, decorrente da características de sua institucionalidade recente. Também tomando o caso específico da RMC, selecionamos alguns problemas metropolitanos (Saneamento Ambiental, Transportes, Habitação e Segurança Pública), a partir dos quais discutiremos qual a interação escalar existente em cada uma dessas áreas de atuação. Realizaremos também um breve diagnóstico de cada um destes problemas bem como destacaremos as principais ações metropolitanas tentadas e implementadas recentemente
Abstract: The objective of this thesis is, initially, to identify from a theoretical and analytical perspective, what is a ¿Metropolitan Problem¿ and what are the characteristics, capabilities and limitations of the metropolitan action. The argument put forward is that there are different needs from the metropolitan areas that can be treated under different institutional arrangements, which are, in this work, exemplified by the experiences of international metropolitan government in five countries and other arrangements such as territorial pacts, consortia and municipal contracting based on the French case. We will demonstrate that the metropolitan problems require different scales of action, which are not restricted only to the metropolitan scale. From this analytical breakdown, we will review the specific case of the Campinas Metropolitan Area (CMA), identifying the characteristics and key constraints in managing this region, from two different dimensions: one political and institutional, which is part of the Brazilian federative structure, and other more specific, linked to regional reality, emerging from its recent institutionality. Also taking the specific case of CMA, we select some metropolitan problems (Environmental Sanitation, Transportation, Housing and Public Security), from which we discuss the interaction of different scales in each of these areas of expertise. Finally, we will make a brief diagnosis of each of these problems as well as the main metropolitan actions tried and implemented recently
Doutorado
Desenvolvimento Economico, Espaço e Meio Ambiente
Doutor em Economia Aplicada

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Prestes, Rosilene Aparecida. "Avaliação das alterações bioquímicas em plantas com morte súbita dos cítros." Universidade de São Paulo, 2008. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-18042008-141903/.

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A Morte Súbita dos Cítros (MSC) é uma doença que afeta plantas de laranjeira-doce enxertadas em limão Cravo ou Volkameriano e ainda não tem o agente causal determinado. Para entender quais são as principais mudanças fisiológicas causadas pela MSC, analisou-se as alterações nos metabolitos primários, tanto da casca da copa quanto do cavalo. Fez-se análises dos extratos hexânico e alcoólico com RMN em alta resolução e do extrato hexânico com cromatografia gasosa. Também analisou-se os metabolitos diretamente nas cascas com técnicas de RMN em alta e baixa resolução. Com essas análises foi possível observar que a MSC altera a deposição de triacilglicerídeos e sacarose nas cascas. A MSC também modifica o perfil de ácidos graxos, com o decréscimo dos teores de ácido oléico e linolênico e aumento dos ácidos cáprico, láurico, mirístico, plamítico, esteárico e linoléico, com a evolução da doença. Com esses resultados foi possível entender as principais alterações bioquímicas causadas pela MSC, como também demonstrar que elas podem ser usadas de forma complementar no diagnóstico da doença. Dentre todos os métodos avaliados, as análises das cascas com RMN em baixa resolução, com as técnicas CPMG e de precessão livre em onda contínua (CWFP), foram as mais rápidas (em alguns segundos) e eficientes para discriminar as plantas assintomáticas das sintomáticas. A discriminação das plantas pelos dados de RMN foi realizada com métodos quimiométricos como análise de componentes principais (PCA), análises de agrupamentos hierárquicos (HCA) e regressão por mínimos quadrados parciais (PLS).
Citrus Sudden Death (CSD) is a new graft-transmissible disease of sweet orange grafted on Rangpur lime and Citrus volkameriana rootstocks. The causal agent is unknown. To understand the main physiological changes caused by the CSD, we analyzed the variations in the primary metabolites content in the bark of scion and rootstock. The hexanic and hydroalcoholic extracts were analyzed by high resolution NMR. The hexanic extracts were also analyzed by gas chromatography. The metabolites were also analyzed directly in the barks with high and low resolution NMR techniques. With these analyses it was possible to observe that CSD modifies the content of triglycerides and sucrose in the barks. The disease also changes the fatty acids profile, with a decrease in the oleic and linolenic and an increase in the capric, lauric, miristic, palmitic, stearic and linoleic content. With these results it was possible to understand the main biochemical disorders caused for the CSD, as well as to demonstrate that they can be used as complementary information in the disease diagnosis. The analysis of the barks with low resolution NMR techniques CPMG and continuous wave free precession (CWFP), had been the fastest (few seconds) and the most efficient one to discriminate between the symptomless and symptomatic plants. The discrimination of the plants by NMR data had been carried with chemometric methods such as principal component analysis (PCA), hierarchic cluster analysis (HCA) and partial least square regression (PLS).

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Orlandi, Maria Aparecida Bernardes. "Modelo te?rico de Ren? Ka?s na contextualiza??o dos sintomas depressivos na lat?ncia." Pontif?cia Universidade Cat?lica de Campinas, 2011. http://tede.bibliotecadigital.puc-campinas.edu.br:8080/jspui/handle/tede/438.

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Made available in DSpace on 2016-04-04T18:29:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Maria Aparecida Bernardes Orlandi.pdf: 4101013 bytes, checksum: 9eb6ece27da1e04eca11fd895e80343b (MD5) Previous issue date: 2011-12-14
The objective of this study was: to contextualize Ren? Ka?s theoretical model as a prospective method of depressive symptoms in the latency period (6 to 12 years). We set up a project with a group of five children, three boys and two girls, with score for depressive symptoms, whose group psychotherapy of the psychoanalytic approach was undertaken at a public school in S?o Paulo. The Ren? Ka?s method of "Analysis of the Group as a Dream", was the parameter to analyze the psychological associations occurred in the 17 sessions of the group, that interpreted from the drawings, body language and verbal children?s communication produced a corpus of knowledge concepts and models from Ren? Ka?s? theory, generating a methodological model for working with the specificities of this group of children. The analysis of the graphic material produced in the group, highlighted the role of drawings as the central process of free association and dissociation of their psychic material. Children, who came to the group, paralyzed by persecutory fantasies and defenses, might work their fears session to session, buoyed by the psychic space group through transference and regressive movements, captured in their drawings when analyzed by the parameter of the model of the dream reported to the group, allowing the groupanalyst locate the psychic development phases of the group, and their subjects. It was found that the children had some symptoms related to the family complex issues such as abandonment fantasy, fantasy image of the body, superego defenses and low self-esteem. The drawings proved to be: an interesting space as a transitional object to demobilize some children phantasmatic experiments related to space-body; possible to salvage some data about the more urgent conflict as: castration conflict, separation anxiety and individuation problematic. The inclusion of the other in the inter-play of the narrative-report in the group has become a way of testing analogical socialization for children who had emotional distress in a confrontation with the outside world, both spatial and human, then, it was from this relationship, established between group members and the group matrix, that children began to interact with the wider space of the setting, exploring other forms of expression. These unconscious formations occurring in the group could be accompanied by the concept of psychic organizers of Ka?s? theory, which allowed us to conduct a clinical strategy consonant with psychic development the group showed us. Finally, we concluded this work has expanded the scope of theoretical models and concepts of a theory which opens perspectives for other groupanalysts make possible a work with the criteria of group theory but, without moving away from the foundation of psychoanalysis, as it is necessary to support the specificities of age range from 6 to 12 years comprising the period of latency. Keywords: child, group psychotherapy, psychoanalysis, affective symptoms, depression.
O objetivo deste trabalho foi: contextualizar o modelo te?rico de Ren? Ka?s como m?todo prospectivo dos sintomas depressivos no per?odo da lat?ncia (6 a 12 anos). Para isto, foi montado um grupo de pesquisa com cinco crian?as, dois meninos e duas meninas, com score para sintomatologia depressiva, cuja psicoterapia de grupo de abordagem psicanal?tica foi empreendida em uma escola estadual em S?o Paulo. O m?todo "An?lise do Grupo como um Sonh" de Ren? Ka?s serviu como par?metro de an?lise das associa??es ps?quicas ocorridas no grupo durante 17 sess?es que, analisadas e interpretadas a partir dos desenhos, express?o corporal e verbal das crian?as, produziram um corpus de conhecimento dos conceitos e modelos da teoria de Ren? Ka?s, gerando um modelo metodol?gico de trabalho com as especificidades deste grupo de crian?as. A an?lise do material gr?fico, produzido no grupo, ressaltou a fun??o do desenho como centralizador do processo de livre associa??o e dissocia??o do seu material ps?quico. As crian?as, que chegaram ao grupo, paralisadas por fantasias e defesas persecut?rias, puderam trabalhar seus medos sess?o a sess?o, balizadas pelo espa?o ps?quico grupal atrav?s de movimentos transferenciais e regressivos que, transpareciam nos seus desenhos quando analisados pelo par?metro do modelo do sonho relatado no grupo, permitindo ao grupanalista localizar as fases de desenvolvimento ps?quico do grupo e, de seus sujeitos. Foi poss?vel constatar que as crian?as apresentavam alguns sintomas referentes ? problem?tica do complexo familiar, como a fantasia do abandono, fantasia da imagem do corpo, defesas superegoicas e baixa auto-estima. O desenho demonstrou ser: um espa?o interessante como objeto transicional para desmobilizar algumas experi?ncias fantas?sticas das crian?as relacionadas ao espa?o-corpo; possibilitou o resgate de alguns dados indiciais sobre os conflitos mais emergenciais das crian?as como o conflito da castra??o, fantasia da separa??o e a problem?tica da individua??o. A inclus?o do outro, no inter jogo da narrativa-relato do desenho no grupo, tornou-se um modo de experimenta??o anal?gica da socializa??o para as crian?as que apresentavam um sofrimento emocional no confronto com o mundo externo, tanto espacial quanto humano, pois, foi a partir desta rela??o estabelecida entre os membros do grupo e, no espa?o da matriz grupal, que as crian?as passaram a interagir com o espa?o mais amplo do setting, explorando outras formas de express?o. Essas forma??es inconscientes ocorridas no grupo puderam ser acompanhadas atrav?s do conceito dos organizadores ps?quicos da teoria de Ka?s, o que nos permitiu conduzir uma estrat?gia cl?nica consoante com o desenvolvimento ps?quico que o pr?prio grupo nos apontava. Conclu?mos, por fim, que este trabalho ampliou o campo de aplica??o te?rica de modelos e conceitos de uma teoria que abre perspectivas para que outros grupanalistas viabilizem trabalhos com os crit?rios da teoria de grupos sem, contudo, afastar-se da fundamenta??o psicanal?tica, t?o necess?ria para subsidiar as especificidades da faixa et?ria dos 6 aos 12 anos que compreende o per?odo da lat?ncia.

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Lima, Júnior Joveniano Vieira de. "Avaliação microestrutural do aço ASTM A516 grau 60, através de técnicas não destrutivas: ruído magnético Barkhausen (RMB) e correntes parasitas (CP)." reponame:Repositório Institucional da UFC, 2014. http://www.repositorio.ufc.br/handle/riufc/14585.

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LIMA JÚNIOR, J. V. Avaliação microestrutural do aço ASTM A516 grau 60, através de técnicas não destrutivas: ruído magnético Barkhausen (RMB) e correntes parasitas (CP). 2014. 116 f. Dissertação (Mestrado em Ciência de Materiais) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2014.
Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2015-12-10T18:03:25Z No. of bitstreams: 1 2014_dis_jvlimajúnior.pdf: 14347852 bytes, checksum: 32823e46f0cdb332c2cbc30f0359bd6a (MD5)
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In this study thirteen samples of ASTM A516 Gr 60, which is a type of carbon steel widely used in the construction of pressure pipes for industrial boilers were selected for microstructural evaluation of the behavior of each sample after a process of thermomechanical treatment. The methods used for this test were nondestructive test: Magnetic Barkhausen Noise (MBN) and Eddy Current (EC) which are electromagnetic techniques with great dependence on the microstructural characteristics of the samples were assessed. The samples were divided into groups and each group underwent a different treatment from others. Two groups of eight samples were cold rolled with a thickness reduction of 1, 3, 5 and 7% and one of the groups was normalized. A sample was as received from the factory, reference sample and the remainder was normalized and then annealing was done at 750 °C. Then all groups were metallographically characterized using an optical microscope to determine the average grain size. After this step signals MBN and EC were collected. The signals were evaluated using signal processing techniques and statistical functions, thereby determining values that correspond to the reflection of thermomechanical treatments on the microstructures. For signs of MBN sought the position and maximum peak amplitude of the signal energy, rms, skewness, kurtosis directed only to the time domain. As for the signs of EC, we sought variations or phase angle and amplitude for different excitation frequencies of the probe. Data were compared with the reference sample, yielding results as expected in the literature
Neste trabalho, treze amostras de aço ASTM A516 Gr. 60, que é um tipo de aço carbono muito utilizado na construção de tubos de pressão e caldeiras pela indústria, foram selecionados para uma avaliação do comportamento microestrutural de cada amostra após um processo de tratamento termomecânico. Os métodos utilizados para este ensaio foram os não destrutivos: ruído magnético de Barkhausen (RMB) e correntes parasitas (CP), são técnicas eletromagné-ticas com características dependentes da microestrutura das amostras que se pretende avaliar. As amostras foram divididas em grupos e cada grupo passou por um tratamento diferente dos demais. Dois grupos de oito amostras foram laminados a frio com redução de espessura de 1, 3, 5 e 7% sendo que um dos grupos foi normalizado. Uma amostra ficou como recebido da fábrica, amostra de referência, e o restante foi normalizado e em seguida foi feito um recozi-mento a 750°C. Em seguida, todos os grupos foram caracterizados metalograficamente através de um microscópio óptico para definir o tamanho médio de grãos. Após esta etapa foram coletados sinais de RMB e CP. Os sinais foram avaliados por meio de técnicas de processa-mento de sinais e funções estatísticas, assim determinar valores que correspondam ao reflexo dos tratamentos termomecânicos sobre as microestruturas. Para os sinais de RMB buscou-se a posição e amplitude máxima de pico, o sinal de energia, rms, assimetria e curtoses voltados apenas para domínio do tempo. Já para os sinais de CP, buscaram-se as variações de fase ou angular e amplitude para diferentes frequências de excitação da sonda. Os dados foram con-frontados com a amostra de referência, obtendo-se resultados conforme esperado na literatura.

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