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Дисертації з теми "Diagramme de phases de l'or"
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Richard, Pauline. "Exploration ab initio du diagramme de phases de l'or à haute pression et haute température." Electronic Thesis or Diss., université Paris-Saclay, 2024. http://www.theses.fr/2024UPASF040.
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Cette thèse est consacrée à l'exploration du diagramme de phases de l'or à haute pression et haute température. Pour cela, le calcul de l'énergie libre est fondamental afin de comparer la stabilité relative des phases dans des conditions thermodynamiques spécifiques. Cependant, cette grandeur dépend explicitement de la fonction de partition, ce qui la rend difficile à calculer en simulation atomistique. Elle est souvent décomposée en contributions froide et thermique. Parmi ces contributions, les vibrations du réseau cristallin, les phonons, jouent un rôle crucial. En effet, les températures explorées induisent l'apparition d'effets anharmoniques, nécessitant l'emploi de la dynamique moléculaire ab initio, ici basée sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT). Cette méthode est la plus appropriée pour prendre en compte ces effets, que les potentiels interatomiques phénoménologiques existants ne parviennent pas à reproduire. Couplée à l'intégration thermodynamique, cette approche constitue une méthode de référence pour le calcul de l'énergie libre. Toutefois, elle reste très coûteuse en temps de calcul et est donc prohibitive pour construire le diagramme de phase complet de l'or. Des méthodes alternatives existent, comme l'approximation quasi-harmonique, mais leur validité à haute température est difficile à évaluer. L'objectif de cette thèse est donc de proposer une méthode efficace pour calculer l'énergie libre tout en conservant la précision de la DFT. Pour ce faire, une procédure d'échantillonnage accélérée par apprentissage automatique est employée. Elle permet d'entraîner des potentiels numériques de substitution, mobilisés a posteriori pour extraire les énergies libres de Gibbs des structures considérées via un calcul d'intégration thermodynamique hors équilibre. Les résultats obtenus ont été validés par comparaison avec ceux du potentiel effectif dépendant de la température. Dans une première partie, cette approche a été appliquée pour construire le diagramme de phases de l'or solide de 0 à 1 TPa et jusqu'à 10 000 K. Elle montre la stabilisation d'une phase cubique centrée (bcc) à haute température, autour de 200 GPa. Une explication de la transition cubique faces centrées (fcc)-bcc avant la fusion a été proposée, se basant sur les effets des constantes de forces interatomiques. Par ailleurs, les domaines de stabilité des phases fcc et hexagonale compacte (hcp) prédits par cette étude sont en bon accord avec la plupart des résultats expérimentaux récents. Dans la seconde partie, cette procédure a été étendue au calcul de la courbe de fusion de l'orThis thesis is dedicated to exploring the phase diagram of gold under high pressure and high temperature. Calculating the free energy is fundamental for comparing the relative stability of phases under specific thermodynamic conditions. However, this quantity explicitly depends on the partition function, making it challenging to calculate in atomistic simulations. It is often decomposed into cold and thermal contributions. Among these contributions, the lattice dynamics, or phonons, play a crucial role. The temperatures explored induce indeed anharmonic effects, necessitating the use of expensive ab initio methods, based on density functional theory (DFT) which are the most appropriate method to account for these effects that existing empirical potentials cannot reproduce. Coupled with thermodynamic integration, it is the reference method for calculating free energy. However, this method remains very time-consuming and is thus prohibitive to explore the whole phase diagram of gold. Alternative methods exist, such as the quasi-harmonic approximation, but its validity at high temperature is difficult to assess. The goal of this thesis is to propose a method that maintains DFT accuracy while reducing computation time. To achieve this, an accelerated sampling procedure using machine learning is employed. This procedure allows for the training of surrogate potentials, which are then used a posteriori to extract the Gibbs free energies of the considered structures via a non-equilibrium thermodynamic integration calculation. The results obtained have been validated by comparison with those from the temperature-dependent effective potential. In the first part, this approach was applied to construct the phase diagram of solid gold from 0 to 1 TPa and up to 10,000 K. It shows the stabilization of a body-centered cubic (bcc) phase at high temperatures, around 200 GPa. An explanation for the cubic face-centered (fcc)-bcc transition before melting was proposed, based on the effects of interatomic force constants. Furthermore, the stability domains of the fcc and hexagonal close-packed (hcp) phases predicted by this study are in good agreement with most recent experimental results. In the second part, this procedure was extended to calculate the melting curve of gold
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Sprosser, Joachim. "Transitions de phases structurales de la surface (110) de l'or." Le Mans, 1992. http://www.theses.fr/1992LEMA1013.
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Nous avons etudie la surface (110) de l'or par la diffraction des atomes d'helium a energie thermique. A basse temperature, cette surface est reconstruite en rangees manquantes 21. Nous avons observe deux transitions de phase structurales: 1) une transition de la classe ising-2d, de temperature critique 690 k, au cours de laquelle la reconstruction disparait; 2) une transition rugueuse, distincte de (1), a une temperature de 705 k, menant a un etat de rugosite logarithmique. Ce comportement, nous avons essaye de modeliser sur ordinateur (methode monte-carlo) avec un modele bcsos generalise. Comme resultat, nous avons vu que selon la chiralite des defauts, il y a soit une transition unique, soit les deux transitions (1) et (2) ci-dessus. Malheureusement, dans le cas des deux transitions separees, le deplacement du pic de la surstructure se fait dans l'autre sens qu'experimentalement. Par ailleurs, nous avons fait des experiences de diffraction tout en exposant la surface a de la vapeur d'or, effectuant le depot d'une monocouche toutes les 400 sec. Dans ces conditions, a temperature superieure (inferieure) a 250 k, la reconstruction est presentee (detruite). La croissance se fait couche-par-couche dans l'intervalle 220 k a 400 k. La croissance est fort anisotrope avec une diffusion plus rapide parallelement aux rangees atomiques
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TABARY, PATRICK. "Etude du diagramme de phases al#2o#3-aln." Paris 11, 1997. http://www.theses.fr/1997PA112219.
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Cette etude du diagramme al#2o#3-aln pour des compositions moyennes comprises entre 0 et 50%mol aln a ete realisee par plusieurs techniques incluant le dosage par microsonde de castaing, la microscopie electronique en transmission, la diffraction des neutrons et l'analyse thermique differentielle a haute temperature. Les principaux elements du nouveau diagramme sont les temperatures de fusion des phases spinelles (entre 2045 et 2085c), la composition du point eutectique 12h+liquide+gamma-alon (40%mol aln) et le domaine de stabilite en composition de la phase phi'-alon au voisinage de la fusion (de 10 a 20%mol aln). Les temperatures d'equilibre des polytypes 21r, 12h et 27r ont ete reevaluees et une nouvelle phase du systeme quaternaire al#2o#3-aln-al#4c#3 a ete decrite. A l'aide de la met, de la diffraction des r. X et des neutrons nous avons determine les mailles, la position des lacunes et les maclages des phases modulees phi' et delta-alon, et confirme l'existence de domaines d'antiphase. La modelisation thermodynamique du diagramme a l'aide du programme thermocalc a ete realisee apres description des sous-reseaux des phases phi' et delta-alon et en introduisant les enthalpies de fusion des phases spinelles obtenues par atd. L'evaluation des contraintes residuelles dans le materiau a montre l'influence de la relaxation plastique au cours du refroidissement. Le procede industriel de nitruration de l'aluminium en presence d'alumine a ete reproduit en laboratoire et a une echelle semi-industrielle. Les temperatures d'initiation de la reaction, les temperatures maximales atteintes et les taux de nitruration ont ainsi pu etre determines.
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Trinité-Quequet, Virginie. "Etude théorique des phases du titane." Palaiseau, Ecole polytechnique, 2006. http://www.theses.fr/2006EPXX0034.
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VICTOR, JEAN-MARC. "Diagramme de phases et facteurs de structure de macromolecules chargees." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066585.
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Etude theorique de deux systemes de macromolecules chargees, les uns (colloides) se presentant sous forme globulaire, les autres (polyelectrolytes) sous forme lineaire. Etude thermodynamique de la floculation reversible des suspensions colloidales chargees et calcul du diagramme de phases des polyelectrolytes purs
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Morhard, Klaus-Dieter. "Diagramme de phases de l'³He adsorbé sur le graphite." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10008.
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Kfouri, Charbel el. "Système Ag-As-Te diagramme de phases et matériaux vitreux /." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37614640f.
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Victor, Jean-Marc. "Diagramme de phases et facteurs de structure de macromolécules chargées." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37619439w.
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Adjadj-Bouharkat, Fouzia. "Le diagramme d'équilibre entre phases du système ternaire Bi-Sb-Zn." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10011.
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Le diagramme de phases du systeme ternaire bi-sb-zn est etudie experimentalement. Les alliages binaires ou ternaires sont soumis a des analyses dsc, atd et rx. Dans certains domaines, il a ete necessaire de proceder a des mesures isothermes. Dans le systeme binaire sb-zn, la phase gamma' (solution solide de sb#3zn#4) est a fusion congruente (t#f = 566c). La phase zeta (solution solide de composition voisine de sb#2zn#3) se decompose au refroidissement vers 360c suivant une reaction de la forme: 3 sb#2zn#3=2 sb#3zn#4 + zn au rechauffement, la reaction inverse s'effectue vers 407c. Dans le systeme binaire bi-zn, le dome de demixtion liquide-liquide presente un maximum vers 600c. Le systeme ternaire est systematiquement explore en utilisant la methode des coupes isoplethiques. Quinze sections verticales sont examinees. Elles permettent de delimiter les nappes de cristallisation de toutes les phases solides. Le domaine de demixtion liquide-liquide du binaire bi-zn se prolonge dans le ternaire et s'appuie sur les nappes de cristallisation de sb#2zn#3 (formes eta et zeta). Les intersections des lignes monovariantes qui limitent les differents domaines de phases determinent six equilibres invariants
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Ludl, Adriaan-Alexander. "Etude du diagramme de phases des solutions d'électrolytes sous conditions extrêmes." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066303/document.
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L’étude des phases amorphes et cristallines de solutions permet est d'un fort intérêt pour la biologie et la planétologie. Le but de cette thèse est l’exploration du diagramme de phase des solutions d’électrolytes (LiCl et NaCl dans l’eau) sous des conditions de pression et température typiques des corps glacés tels Europe et Ganymède (de 77 à 300 K et jusqu’à 5 GPa). Nous avons étudié des phases de glaces amorphes et cristallines pouvant incorporer des quantités considérables de sel (jusqu’à 10 % de masse de sel). En outre de la mise en évidence de phases de glace salées, nous avons caractérisé deux propriétés exotiques induites sous pression, à savoir le polyamorphisme et l’inclusion des ions dans le réseau de la glace. Nous avons produit des échantillons de phase amorphe de solutions de NaCl dans l’eau par trempe rapide à 77 Kelvin. Nos expériences de diffraction de neutron et de rayons X montrent que la structure locale de cette phase amorphe est très similaire de celle de la phase haute densité de l’eau pure. Nos expériences haute pression avec la presse Paris-Edinbourg et nos calculs de dynamique moléculaire montrent que la densité et la structure évoluent de manière continue en compression jusqu’à 4 GPa. La possibilité d’inclusion du sel (NaCl) dans le réseau de la glace VII sous pression dans nos expériences est analysée en comparaison avec des simulations utilisant la théorie de la densité fonctionnelle. La glace VII qui cristallise dans nos expériences est soit pure, soit elle contient une fraction faible des ions de la solution mère. Il est possible que des quantités de sel plus grandes puissent être incorporées à des pressions plus élevéesThe study of amorphous and crystalline phases of solutions gives essential insight on the behaviour of water under conditions relevant for biology and planetary science. The aim of this work is the exploration of the phase diagram of common electrolyte solutions (LiCl-water, NaCl-water) under pressure and temperature conditions (from 77 K to 330 K and up to 5 GPa) relevant for icy bodies such as Europe and Ganymede. In experiments and simulations we search for crystalline phases of ice at high-pressure, which can contain considerable amounts of salt in their lattice (up to 10 % of by weight). We probe the existence of these salty ices, and characterize two exotic, pressure induced properties, polyamorphism and ionic inclusions in the ice lattice. We have produced highly concentrated amorphous solutions of NaCl in water by fast quenching to liquid nitrogen temperature. Our neutron and X-ray diffraction experiments show that the local structure of this amorphous solution at ambient pressure is very similar to the high density amorphous structure of pure water. Our high-pressure experiments with the Paris-Edinburgh cell and our classical Molecular Dynamics calculations show only smooth structure and density changes during compression up to 4 GPa. We discuss the possibility of salt (NaCl) inclusions in the ice VII lattice at high pressure in our experiments by complementary calculations based on Density Functional Theory. The ice VII which crystallized in our experiments is either pure ice, or it contains only a small fraction of the ions from the solution. It may be possible that ions can be included in larger quantities at higher pressures
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Ludl, Adriaan-Alexander. "Etude du diagramme de phases des solutions d'électrolytes sous conditions extrêmes." Electronic Thesis or Diss., Paris 6, 2015. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2015PA066303.pdf.
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L’étude des phases amorphes et cristallines de solutions permet est d'un fort intérêt pour la biologie et la planétologie. Le but de cette thèse est l’exploration du diagramme de phase des solutions d’électrolytes (LiCl et NaCl dans l’eau) sous des conditions de pression et température typiques des corps glacés tels Europe et Ganymède (de 77 à 300 K et jusqu’à 5 GPa). Nous avons étudié des phases de glaces amorphes et cristallines pouvant incorporer des quantités considérables de sel (jusqu’à 10 % de masse de sel). En outre de la mise en évidence de phases de glace salées, nous avons caractérisé deux propriétés exotiques induites sous pression, à savoir le polyamorphisme et l’inclusion des ions dans le réseau de la glace. Nous avons produit des échantillons de phase amorphe de solutions de NaCl dans l’eau par trempe rapide à 77 Kelvin. Nos expériences de diffraction de neutron et de rayons X montrent que la structure locale de cette phase amorphe est très similaire de celle de la phase haute densité de l’eau pure. Nos expériences haute pression avec la presse Paris-Edinbourg et nos calculs de dynamique moléculaire montrent que la densité et la structure évoluent de manière continue en compression jusqu’à 4 GPa. La possibilité d’inclusion du sel (NaCl) dans le réseau de la glace VII sous pression dans nos expériences est analysée en comparaison avec des simulations utilisant la théorie de la densité fonctionnelle. La glace VII qui cristallise dans nos expériences est soit pure, soit elle contient une fraction faible des ions de la solution mère. Il est possible que des quantités de sel plus grandes puissent être incorporées à des pressions plus élevéesThe study of amorphous and crystalline phases of solutions gives essential insight on the behaviour of water under conditions relevant for biology and planetary science. The aim of this work is the exploration of the phase diagram of common electrolyte solutions (LiCl-water, NaCl-water) under pressure and temperature conditions (from 77 K to 330 K and up to 5 GPa) relevant for icy bodies such as Europe and Ganymede. In experiments and simulations we search for crystalline phases of ice at high-pressure, which can contain considerable amounts of salt in their lattice (up to 10 % of by weight). We probe the existence of these salty ices, and characterize two exotic, pressure induced properties, polyamorphism and ionic inclusions in the ice lattice. We have produced highly concentrated amorphous solutions of NaCl in water by fast quenching to liquid nitrogen temperature. Our neutron and X-ray diffraction experiments show that the local structure of this amorphous solution at ambient pressure is very similar to the high density amorphous structure of pure water. Our high-pressure experiments with the Paris-Edinburgh cell and our classical Molecular Dynamics calculations show only smooth structure and density changes during compression up to 4 GPa. We discuss the possibility of salt (NaCl) inclusions in the ice VII lattice at high pressure in our experiments by complementary calculations based on Density Functional Theory. The ice VII which crystallized in our experiments is either pure ice, or it contains only a small fraction of the ions from the solution. It may be possible that ions can be included in larger quantities at higher pressures
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Mailhe, Clément. "Etablissement du diagramme de phases de systèmes de matériaux par thermographie infrarouge." Thesis, Bordeaux, 2020. http://www.theses.fr/2020BORD0073.
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Les techniques expérimentales et numériques destinées à l’étude du changement de phases sont nombreuses. La diversité des méthodes existantes s’explique par la variété des propriétés d’intérêt associées au changement de phases. On trouve parmi elles des techniques visant à établir le diagramme de phases de systèmes de matériaux. Celles-ci présentent la caractéristique commune d’être chronophage. Dans le cadre de l’étude et développement de nouveaux matériaux, elles apparaissent inadaptées aux exigences de l’industrie. Une méthode basée sur la thermographie infrarouge a été développée afin de pallier cette limite des techniques standards. Elle permet l’établissement d’un diagramme de phases approché en une seule expérience de moins de deux heures. La preuve de la validité de son concept a été faite sur des systèmes organiques présentant des diagrammes de phases simples. Dans ces travaux, son applicabilité est évaluée pour l’établissement de diagrammes de phases de complexité croissante. En vue de son optimisation, des études sont menées visant à mesurer l’influence des conditions opératoires sur son efficacité et la qualité des résultats obtenus. Enfin, ses applications potentielles et ses limites sont investiguéesExperimental and numerical techniques for the study of phase change are numerous. The diversity of existing method can be explained by the variety of properties of interest associated to phase change. Amongst them, some techniques aim at establishing the phase diagrams of systems of materials and all present the common characteristic of being time-consuming. In the frame of the study and development of new materials, they appear rather unadapted to the requirements of the industry. A method based on infrared thermography has been developed in order to overcome this limit of standard techniques. It allows for the establishment of phase diagrams in a less than two hours experiment. The proof of the validity of this concept was made on organic systems presenting simple phase diagrams. In this work, its applicability for the determination of phase diagrams of increasing complexity is evaluated. For its optimization, studies are performed in order to assess the influence experimental parameters on the efficiency and quality of results of the method. Finally, its potential applications and limits are investigated
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Kadok, Joris. "Le système binaire aluminium-iridium, du diagramme de phases aux surfaces atomiques." Thesis, Université de Lorraine, 2016. http://www.theses.fr/2016LORR0202/document.
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Un alliage métallique complexe (CMA) est un composé intermétallique dont la maille élémentaire est constituée d’un nombre important d’atomes formant bien souvent des aggrégats de haute symmétrie. De la complexité de ces composés peuvent découler des propriétés physico-chimiques intéressantes pour divers domaines d’application. Le système binaire aluminium-iridium est un système qui présente de nombreux composés intermétalliques dont la moitié sont des CMA. Malgré l’étude approfondie dont ce système a fait l’objet dans la littérature, certaines incertitudes demeuraient irrésolues, nous amenant ainsi à réexaminer le diagramme de phase Al-Ir. Nous avons également exploré les systèmes ternaires dits "push-pull" Al-Au-Ir et Al-Ag-Ir, propices à la formation de phases CMA selon certains auteurs. Au total, une centaine d’échantillons ont été préparés par fusion à l’arc puis analysés par diverses techniques de caractérisations: diffraction des rayons X (XRD), microscopie électronique à balayage (SEM), analyse dispersive en énergie (EDS) et analyse thermique différentielle (DTA). Quatre nouveaux composés intermétalliques ont ainsi été identifiés: Al2.4Ir, Al72Au2.5Ir29.5, Al3AuIr et Al11SiIr6, ce dernier étant issu d’une manipulation accidentelle. La structure cristallographique de chacun de ces composés a été résolue, révélant Al2.4Ir et Al72Au2.5Ir29.5 comme étant des CMA possédant une centaine d’atomes dans la maille. Des calculs basés sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) sont venus apporter des précisions concernant la stabilité des composés Al3AuIr et Al11SiIr6. Pour le système Al-Ir, une variante structurale de deux CMA déjà connus de la littérature a également pu être mise en évidence. Les structures cristallographiques de la variante de Al2.75Ir et de celle de Al28Ir9 ont ainsi été approchées, présentant 240 et 444 atomes dans leur maille respective. Les propriétés de surface comptent parmi les aspects les plus intéressants des CMA, par exemple pour la catalyse hétérogène. En l’absence de monocristaux de taille macroscopique, nous avons étudié la possibilité de former des composés de surface par dépôt de Ir sur une surface Al(100) suivi de recuits. Des caractérisations par diffraction d’électrons lents (LEED), spectroscopie de photoélectrons excités par rayons X (XPS) et microscopie à effet tunnel (STM) supportés par ces calculs ab initio ont révélé qu’à partir de 320°C, le composé Al9Ir2 se formait en surface mais également dans une partie du volume du substratA complex metallic alloy (CMA) is an intermetallic compound whose unit cell contains a large number of atoms oftenly forming highly-symmetric clusters. From the complexity of these compounds can arise physical and chemical properties interesting for various fields of application. The aluminium-iridium binary system exhibits numerous intermetallic compounds of which half of them are actually CMAs. Despite this system being extensively studied in the literature, some uncertainies remained unsolved, leading us to reinvestigate the Al-Ir phase diagram. In addition, the "push-pull" systems Al-Au-Ir and Al-Ag-Ir, favorable for the formation of CMA according to the literature, have been explored. Thus, near a hundred of samples have been prepared by arc-melting before being analyzed with different characterizations techniques: X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS) and differential thermal analysis (DTA). From this study, 4 new intermetallic compounds could be identified: Al2.4Ir, Al72Au2.5Ir29.5, Al3AuIr and Al11SiIr6, the latter being the result of a fortuitous manipulation. The crystallographic structure of each of these compounds has been solved, revealing Al2.4Ir and Al72Au2.5Ir29.5 to be two CMAs with around one hundred of atoms in their unit cell. Calculations based on the density functional theory (DFT) brought further details about the stability of the two other Al3AuIr and Al11SiIr6 compounds. In the Al-Ir binary system, a structural variant of two well-known CMAs has been also unveiled. The crystallographic structures of the Al2.75Ir and Al28Ir9 variant have been approached, revealing 240 and 444 atoms in their respective unit cell. The CMAs oftently exhibit interesting surface properties. In order to study the Al-Ir compound surfaces, iridium adsorption on Al(100) surface followed by annealing has been investigated. The characterizations by lowenergy electrons diffraction (LEED), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and scanning tunneling miscoscopy (STM) supported by ab initio calculations revealed that, from 320 C, the Al9Ir2 compound is formed at the surface but also in the substrate bulk
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Musso, Jean. "DPAO Diagramme de Phases Assisté par Ordinateur: Représentation et cheminement isothermes et isobares." Phd thesis, Université du Sud Toulon Var, 1989. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00425051.
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Les diagrammes de phases d'ordre supérieur à quatre ne peuvent pas être dessinés dans l'espace à deux dimensions d'une représentation, sans transformation numérique des coordonnées.Le mémoire présente une codification originale de la loi des phases conduisant à une classification biunivoque des domaines de variance et à une nouvelle méthode de représentation (dite "séquentielle") des diagrammes de phases isothermes et isobares. Le principe en est: à un point expérimental dans l'espace de N constituants correspondent ENTIER(N/2) points appelés "séquences" dans la représentation bidimensionnelle.Le cheminement par évaporation isotherme et isobare est également décrit en termes de réactions chimiques et de bilan de matière calculé avec la méthode des moindres carrés, non habituelle pour ce type de problème; et les règles de la géométrie appliquées à l'espace de tous les constituants.La méthode a été appliquée aux saumures marines considérées comme des systèmes thermodynamiques quaternaires.
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Laanait, Lahoussine. "Etude du modèle de Potts : (Diagramme de phases, tensions superficielles, boucle de Wilson)." Aix-Marseille 1, 1987. http://www.theses.fr/1987AIX11084.
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Nous considerons le modele de potts a q etats de spin et nous demontrons pour q grand les resultats suivants: dans le cas du modele scalaire en dimension d/2; il existe une temperature de transition a laquelle (q+1) etats de gibbs invariants par translation coexistent: q etats ordonnes et un etat desordonne. L'aimantation ainsi que l'inverse de la longueur de correlation sont discontinus a cette temperature de transition. La tension superficielle entre deux phases ordonnees est strictement positive pour toute temperature inferieure ou egale a la temperature de transition et elle est nulle sinon. La tension superficielle entre une phase ordonnee et la phase desordonnee est strictement positive a la temperature de transition. Dans le cas du modele de jauge pure en dimension d=3 et 4, nous demontrons l'existence d'une seule constante de couplage (qui correspond a la coexistence d'une phase ordonnee et d'une phase desordonnee) ou la tension de code de wilson est discontinue
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Musso, Jean. "Dpao : diagramme de phases assiste par ordinateur : representation et cheminement isothermes et isobares." Toulon, 1989. http://www.theses.fr/1989TOUL0003.
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Les diagrammes de phases d'ordre superieur a quatre ne peuvent pas etre dessines, dans l'espace a deux dimensions d'une representation, sans transformation numerique des coordonnees. Le memoire presente une codification originale de la loi des phases conduisant a une classification biunivoque des domaines de variance et une nouvelle methode de representation (dite sequentielle) des diagrammes de phases isothermes et isobares. Le principe en est: a un point experimental dans l'espace de n constituants correspondent entier(n/2) points appeles sequences dans la representation bidimensionnelle. Le cheminement par evaporation isotherme et isobare est egalement decrit en termes de reactions chimiques et de bilan matiere calcule avec la methode des moindres carres, non habituelle pour ce type de probleme; et les regles de la geometrie appliquees a l'espace de tous les constituants
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Laanait, Lahoussine. "Etude du modèle de Potts diagramme de phases, tensions superficielles, boucle de Wilson /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37606670n.
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Chung, In-Wha. "Etude physico-chimique des équilibres de phases dans le diagramme ternaire Fe-Ni-Zn." Lille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LIL10053.
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Auvray, Nicolas. "Ordres électroniques sous-jacents du diagramme de phases des cuprates étudiés par spectroscopie Raman." Thesis, Université de Paris (2019-....), 2020. http://www.theses.fr/2020UNIP7055.
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La supraconductivité est un état de la matière dans lequel les matériaux ne présentent plus de résistance électrique. Cette propriété est à la source de nombreux développements technologiques et pourrait révolutionner le transport et le stockage de l’énergie.Malheureusement, cet état ne se manifeste qu’à très basse température.Pour contourner cette limitation, une meilleure compréhension des mécanismes microscopiques à l’origine de la supraconductivité est nécessaire. Malheureusement, les théories élaborées dans les années 1950 ne s’appliquent pas à certains supraconducteurs, dits non-conventionnels.Parmi ces supraconducteurs non-conventionnels, les cuprates, découverts en 1986, font l’objet de cette thèse. Ils possèdent une température de transition supraconductrice relativement élevée, et présentent de nombreux ordres électroniques qui interagissent ou entrent en compétition avec la supraconductivité.Grâce à la spectroscopie Raman électronique, une technique de mesure optique permettant de sonder les excitations électroniques d’un matériau et de déterminer leur symétrie, nous étudions plusieurs ordres du diagramme de phases des cuprates.Dans Bi-2212, un cuprate à base de bismuth, nous étudions les fluctuations nématiques découvertes récemment dans l’état normal, et nous cherchons à savoir si un ordre nématique est à l’origine de la phase de pseudogap des cuprates. Nos résultats semblent indiquer que ce n’est pas le cas, mais que les fluctuations nématiques sont néanmoins renforcées à la fermeture de la phase pseudogap, qui coïncide avec une transition de Lifshitz dans Bi-2212.Dans les cuprates à base de mercure Hg-1201 et Hg-1223, nous mesurons pour la première fois l’évolution de l’énergie du gap supraconducteur sous pression hydrostatique. Nous mettons en évidence une chute inattendue de cette énergie aux anti-nœuds. Nos mesures nous éclairent sur les liens entre dopage et pression dans les cuprates, ainsi que sur le contrôle du dopage dans Hg-1223, et sur l’effet de la pression sur les modes de vibration mécanique dans les mercuratesSuperconductivity is a state of matter in which materials stop displaying electrical resistance. This property forms the basis to numerous technological advances and it could revolutionize the way we carry and store energy. Unfortunately, this state only reveals itself at very low temperatures.In order to avoid this limitation, a better understanding of the microscopic processes giving rise to superconductivity is needed. Unfortunately, the theories that were devised in the 50s do not apply to a certain class of superconductors, dubbed as non-conventional.Among those non-conventional superconductors, cuprates, discovered in 1986, form the subject of this thesis. They possess a rather high superconducting transition temperature, and they display numerous electronic orders which interact or compete with superconductivity.Thanks to electronic Raman spectroscopy, an optical measurement technique allowing one to probe the electronic excitations of a material and to determine their symmetry, we study several orders of the cuprate phase diagram.In Bi-2212, a bismuth-based cuprate, we study the nematic fluctuations that were recently discovered in the normal state, and we try to assess whether a nematic order is behind the pseudogap phase of cuprates. Our results seem to indicate that it is not the case, though nematic fluctuations are enhanced at the closing of the pseudogap phase, which coincides with a Lifshitz transition in Bi-2212.In the mercury-based cuprates Hg-1201 and Hg-1223, we measure for the first time the evolution of the energy of the superconducting gap under hydrostatic pressure. We highlight an unexpected collapse of this energy at the anti-nodes. Our measurements shed light on the relationship between doping and pressure in cuprates, as well as on the doping control in Hg-1223, and on the effect of pressure upon the modes of mechanic vibration in mercurates
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Belgrand, Thierry. "Etude par diffusion Raman du diagramme de phases (P,T) d'un composé présentant des phases incommensurables : le tétraméthylammonium tétrachlorozincate (TMATC-Zn)." Lille 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LIL10127.
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Etude sur un dispositif permettant de suivre les variations en fonction de la température (-40* °C à +40° C et de la pression (1 à 4000 bar) ; analyse des évolutions des fréquences, des largeurs et des intensités des bandes correspondant aux modes de réseau, en fonction de la pression pour les isothermes 32°, 29°, 14° et 5° C et établissement d'un diagramme de phases présentant un bon accord avec le diagramme obtenu à partir des mesures de la constante diélectrique. Les résultats obtenus suggèrent l'existence de nouvelles transitions de phase et la possibilité d'un mécanisme ordre-désordre
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Dichi, Emma. "Contribution a l'etude du systeme ternaire thallium-etain-tellure. Diagramme d'equilibres entre phases, etude structurale et proprietes thermoelectriques des phases ternaires." Paris 6, 1992. http://www.theses.fr/1992PA066455.
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Le diagramme d'equilibres entre phases du systeme ternaire thallium-etain-tellure a ete entierement etabli en vue de mettre en evidence des phases ternaires susceptibles d'etre a la base de nouveaux materiaux thermoelectriques et de connaitre leur condition de stabilite. Cette etude s'est revelee fructueuse par la presence d'une phase nouvelle tl#2snte#5 et par la confirmation de deux autres tl#2snte#3 et tl#4snte#3. Mais, l'interpretation du diagramme d'equilibre entre phases s'est trouvee tres complexe par la presence de domaines d'homogeneite et d'une vaste lacune de miscibilite a l'etat liquide. Une nouvelle triangulation est ainsi proposee en raison de l'existence de la phase inedite et d'une mise au point des systemes binaires. L'interpretation de vingt-cinq coupes isoplethes ainsi qu'une etude metallographique ont permis de: 1) determiner deux lignes snte-tl#4snte#3 et tl#4snte#3-tl#5te#3 pouvant jouer le role de quasi-binaire. Cette derniere etant signalee comme une solution solide totale dans la bibliographie; 2) donner une vue generale des nappes de cristallisation primaire avec le trace des vallees eutectiques et des lignes peritectiques; 3) determiner les caracteristiques (temperature et composition) des invariants ternaires; 4) delimiter une large lacune de miscibilite a l'etat liquide recouvrant la presque totalite du pentagone snte-sn-tl-tl#5te#3-tl#4snte#3 et faisant intervenir deux reactions monotectiques. La complementarite des techniques de diffraction rx et de spectroscopie mossbauer #1#2#5te et #1#1#9sn a mis en evidence une diversite d'edifices structuraux avec des comportements particuliers du tellure et de l'etain dans les phases ternaires. La determination des parametres thermoelectriques des phases ternaires laisse presager un avenir en thermoelectricite pour tl#2snte#5
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Belgrand, Thierry. "Etude par diffusion raman du diagramme de phases (P,T) d'un composé présentant des phases incommensurables le tétraméthylammonium tétrachlorozincate (TMACT-Zn) /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37602751p.
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Tovar, Barradas Rafael. "Diagramme de phases, structure et propriétés magnétiques des composés Zn2x(AgIn)yMn2zTe2 et Zn2x(CuIn)yMn2zTe2 (x+y+z=1)." Lille 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LIL10004.
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Les semi-conducteurs magnétiques dilues (smd) sont des composes semi-conducteurs dans lesquels le réseau est constitué partiellement d'ions magnétiques. A cause de leurs propriétés physiques nouvelles ces matériaux ont suscité un grand intérêt. Cette étude concerne une nouvelle classe de smd: zn#2#x(Ain)#ymn#2#zte#2 et plus particulièrement (Ain)#1#-#zmn#2#zte#2 ou a = ag ou Cu. Les mesures a la température ambiante de diffraction x et d'absorption optique ont permis de préciser les conditions d'équilibre, les limites de la solution solide, la variation des paramètres du réseau et de la bande interdite en fonction de la composition de ces alliages. Les diagrammes de phase de ces composes ont été déterminés par analyse thermique différentielle (atd). L'étude des systèmes zn#2#x (cuin)#ymn#2#zte#2, zn#2#x (agin)#ymn#2#zte#2 et (cuin)#x (agin)#ymn#2#zte#2 ont conduit d'une part à l'identification de la plupart des phases cristallographiques existantes, et d'autre part à déterminer les températures de transitions de ces phases. Les études de susceptibilité magnétique, pour les systèmes (agin)#1#-#zmn#2#zte#2 et (cuin)#1#-#zmn#2#zte#2, ont révélé la présence de plusieurs phases magnétiques. A haute température, ces alliages sont paramagnétiques et suivent une loi de curie-Weiss, avec un moment effectif très voisin de l'ion libre (mn#+#2) et une température de curie-Weiss négative qu'indiquerait une phase antiferromagnétique en dessous de. A très basse température, on observe des transitions verre de spin. L'emploi des neutrons a permis de déterminer la structure des alliages (agin)#1#-#zmn#2#zte#2 z=0. 15 ; 0. 35 ; 0. 5 et (cuin)#1#-#zmn#2#zte#2 z=0. 15 ; 0. 5 par le biais de la méthode de rietveld. On a établi, contrairement à ce qui était précédemment admis, que la répartition des atomes de manganèse se fait de façon aléatoire. L'étude des résultats de diffusion des neutrons en fonction de la température sur (agin)#0#. #5mnte#2 révélé, d'après le modelé de Holden et col, un ordre a courte portée antiferromagnétique de type iii (afmiii).
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Courtenay, Nadine de. "Effet de l'anisotropie sur le diagramme de phases d'un verre de spin en champ magnétique." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112095.
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Alors que la théorie de champ moyen pour des verres de spin Heisenberg prédit une ligne de transition sous champ magnétique dite de Gabay-Toulouse (Tg – T ~ H²) correspondant à un gel des composantes transverses des spins, la plupart des expériences ont montré un comportement prévu pour des verres de spin Ising (ligne Tg– T ~ H²/³ dite d’Almeida-Thouless (A. T. )). Dans ce travail les diagrammes de phases en champ de divers verres de spin ont été étudié par des mesures de couple mécanique sensibles au gel transverse. L’étude a porté en particulier sur des alliages Cu Mn 1% Auₓ où le choix de la concentration d’Au permet de faire varier les forces d’anisotropies aléatoires. Nos mesures montrent l’influence de l’anisotropie aléatoire sur le diagramme de phases en champ magnétique des verres de spin. – A bas champ, la ligne d’irréversibilité est toujours de type A. T, cela dans un domaine de champ d’autant plus étendu que l’anisotropie est élevée ; ce résultat est en accord avec les modèles théoriques prédisant qu’à bas champ l’anisotropie transforme le comportement Heisenberg en comportement Ising. – un champ suffisamment élevé par rapport à l’anisotropie rétablit un comportement Heisenberg ; la ligne d’irréversibilité est alors une ligne de gel transverse qui apparaît dans les mesures de couple mais non dans les mesures d’aimantation. – la différence de comportement de la constante d’anisotropie à l’approche de la ligne d’irréversibilité dans les limites faible et forte anisotropie a également été abordéeWhereas the mean field theories for Heisenberg spin glasses predict a transverse freezing phase transition on a Gabay-Toulouse line (Tg – T ~ H²), most experiments appear to be compatible with the mean fields model line for Ising spin glasses (de Almeida – Thouless line (AT) : Tg - T ~ H²/³). We have used torque measurements, which are sensitive to transverse freezing, to determine the field dependance of the spin glass freezing temperature, focusing in particular on Cu Mn 1% Auₓ alloys, where the Au impurities enhance the random anisotropy forces. We find that the irreversibility onset lines show a strong anisotropy dependance. At low fields the irreversibility line is always of the A-T type. This behaviour extends to higher fields as the anisotropy is increased. This result is consistent with recent mean-field calculations predicting that at low fields the presence of anisotropy changes Heisenberg into Ising behaviour. As the field/anisotropy ratio increases, there is a crossover to Heisenberg behaviour whit transverse freezing only, crossover which appears in torque but not in magnetization measurements. We have also studied the behaviour of the anisotropy constant K near the irreversibility line
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EL, KFOURI CHARBEL. "Contribution a l'etude du systeme binaire ag-as-te : diagramme de phases et materiaux vitreux." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066225.
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Construction du diagramme de phase ag-as-te par atd et diffraction rx a temperature ordinaire ou a temperature variable. Mise en evidence de deux systemes quasi-lineaires (ag#2te-as#2te#3 et ag#2te-as) et de trois composes inconnus jusqu'ici (ag#1#1aste#7, agaste#2 et agas#3te#5) dans le systeme ag#2te-as et de trois composes inconnus jusqu'ici (ag#1#1aste#7, agaste#2 et agas#3te#5) dans le systeme ag#2te-as#2te#3. Description de la zone formatrice de verre. Relations entre l'etude de cette zone, l'evolution des temperatures de transition vitreuse et de cristallisation avec le diagramme de phase. Mise en evidence d'une separation de phase sub-liquidus par recuit de produits vitreux
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Takoukam, Takoundjou Cyrille. "Etude du diagramme de phases du combustible MOX par simulation moléculaire de type Monte Carlo." Thesis, Aix-Marseille, 2020. http://www.theses.fr/2020AIXM0321.
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L’oxyde mixte d’uranium et de plutonium, communément appelé MOX (pour Mixed Oxide), est utilisé actuellement dans certains réacteurs à eau pressurisée (REP) et est considéré comme le combustible de référence pour les futurs réacteurs français à neutrons rapides et à caloporteur sodium (RNR-Na) de IVème génération. Lors de la fabrication de ce combustible, la sous-stœchiométrie en oxygène (rapport O/M < 2 avec M=U+Pu) y est imposée. La connaissance des caractéristiques du MOX nécessite alors la maitrise du diagramme de phases ternaire U‒Pu‒O et notamment la caractérisation de cette lacune de miscibilité mise en évidence exclusivement dans le domaine sous-stœchiométrique et plus précisément dans la zone d’intérêt du combustible RNR (dite UO2‒PuO2‒Pu2O3). Notre étude consiste à utiliser la méthode Monte Carlo (MC) moléculaire ainsi que son algorithme d’échange de cations. L’objectif principal est d’améliorer la connaissance du diagramme de phases ternaire du MOX. Pour ce faire, il est judicieux de calculer au préalable les propriétés thermodynamiques de ce combustible. La première partie de ce travail a consisté à mettre en œuvre la méthode MC pour la simulation du MOX et à déterminer ensuite les propriétés structurales, thermodynamiques et mécaniques du MOX stœchiométrique U1-yPuyO2 ainsi que celles des oxydes purs UO2 et PuO2 parfois manquantes ou mal connues. La seconde partie a consisté à étudier le MOX sous-stœchiométrique U1-yPuyO2–x. Nous avons tout d’abord optimisé notre propre potentiel qui s’est avéré plus performant que l’unique potentiel disponible dans la littératureUranium plutonium mixed oxide, commonly called MOX (for Mixed Oxide), is currently used in the Light Water Reactors (LWR) and is envisaged as the reference fuel for the future 4th generation french Fast Breeder Reactors (FBR). During the manufacturing of this fuel, the oxygen hypo-stoichiometry (O/M ratio < 2 with M = U+Pu) is imposed. Knowledge of the characteristics of MOX requires the strong understanding of the U‒Pu‒O ternary phase diagram. Particularly the characterisation of the miscibility gap highlighted exclusively in the hypo-stoichiometric region and more precisely within the region interest of the FBR fuel (UO2‒PuO2‒Pu2O3 phase diagram). Our study consists in using the molecular Monte Carlo (MC) method with its cation exchange algorithm. The main objective is to improve the knowledge about the MOX ternary phase diagram. To do this, it is appropriate to calculate first the thermodynamic properties of this fuel. Thus, we worked along two main axes. The first part of this work consisted in implementing the MOX simulation through the MC method and determining the structural, thermodynamic and mechanical properties of stoichiometric U1-yPuyO2 MOX as well as those of pure oxides UO2 and PuO2 missing or poorly known. The second part consist in studying the hypo-stoichiometric MOX. We first optimized our own potential, which appeared to be more efficient than the unique potential available in the literature. Next, we calculated several properties of interest of the hypo-stoichiometric MOX both outside and inside the miscibility gap. The marks of a possible phase separation in the hypo-stoichiometric MOX as well as the demixing limit temperature were highlighted
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Kozhaya, Nader. "Croissance et caractérisation de fibres monocristallines de nouveaux matériaux pour microlasers bleus et UV." Thesis, Metz, 2011. http://www.theses.fr/2011METZ040S/document.
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Actuellement, les lasers bleus et UV sont utilisés dans de nombreux domaines d'application (médecine, stockage optique de données, micro-usinage, etc.). La conversion de fréquence à l'aide de cristaux non-linéaires apparaît comme une bonne solution pour obtenir de telles sources de lumière cohérente à partir de lasers solides usuels émettant dans l'IR, aucun effet laser UV n’étant possible dans quelque cristal que ce soit. Dans ce cadre, nous avons étudié trois matériaux (K3Li2-xNb5+xO15+2x; Ca5(BO3)3F et Bi2ZnB2O7) qui possèdent des propriétés optiques non-linéaires prometteuses. Nous avons étudié dans cette thèse deux diagrammes de phase : K2O-Li2O-Nb2O5 et CaO-B2O3-CaF2 afin de déterminer et optimiser les conditions de croissance des cristaux correspondants. Nous avons montré que la micro-goutte pendante est une méthode appropriée pour la croissance de cristaux à fusion non congruente (CBF) ou de cristaux de solution solide (KLN). Les fibres cristallines obtenues étaient transparentes, homogènes en composition et de bonne qualité cristalline. L’étude de la croissance de fibres de KLN a montré qu'il est très difficile d'obtenir des cristaux orientés selon l'axe a avec la technique utilisée. En ce qui concerne CBF, la viscosité du liquide impose de déterminer le couple vitesse de tirage/diamètre du capillaire le plus adéquat afin d’obtenir des cristaux transparents. Quant à BZBO, la couleur jaune-rouge des fibres obtenues est probablement une conséquence de la présence d'une autre phase plus riche en bismuthBlue and UV lasers are currently used for many applications as data storage, medicine, micromachining, etc. The frequency conversion by means of non-linear crystals appears as a good solution to obtain coherent light sources from usual solid lasers emitting in the IR, no UV laser effect can be produced in any crystal. In this frame, we studied three materials (K3Li2-xNb5+xO15+2x (KLN), Ca5(BO3)3F (CBF) and Bi2ZnB2O7 (BZBO)) which possess promising non-linear optical properties. In this work, we studied two phase diagrams: K2O-Li2O-Nb2O5 and CaO-B2O3-CaF2 in order to determine and optimize the growth conditions of the corresponding crystals.We showed that µ-PD is a good technique for growing non congruently melting crystals (CBF) and crystals originating from a solid solution (KLN). The obtained single crystal fibres were transparent, homogeneous in composition and had a good crystalline quality. The study of the growth of KLN fibers showed that it is very difficult to obtain crystals oriented along the a axis with the used technique. With regard to CBF, the viscosity of the liquid requires to determine the most appropriate couple pulling rate/capillary diameter to obtain transparent crystals. For BZBO, the yellow-red colour of the obtained fibres is probably a consequence of the presence of another phase richer in bismuth
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BOUTSERRIT, AICHA. "Contribution a l'etude du systeme ternaire argent-antimoine-selenium. Diagramme de phases. Domaine vitreux. Proprietes electriques." Paris 6, 1993. http://www.theses.fr/1993PA066040.
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Le diagramme de phases du systeme ag-sb-se est etudie par analyse thermique differentielle, diffraction de rayons x et analyse metallographique. Deux combinaisons ternaires sont observees: agsbse#2, a fusion congruente, de structure cubique a faces centrees type nacl et une nouvelle phase ag#3sb#7se#1#2. Cette derniere phase est dimorphe. La transition entre les deux formes se produit vers 200c. La surstructure de haute temperature disparait vers 360c. Sept invariants ternaires sont mis en evidence: cinq eutectiques dont deux sont degeneres sur le sommet selenium et deux peritectiques. Dans un domaine de temperature compris entre 360 et 558c, en plus des sept domaines a trois phases, on note l'existence de cinq domaines a deux phases. Trois demixtions ternaires liquide-liquide sont observees dont deux seulement sont traversees par une vallee. L'evolution complete des equilibres liquide-solide est decrite. Une zone formatrice de verre est mise en evidence; elle se situe dans la region riche en selenium, approximativement a l'interieur du triangle (agsbse#2)-se-sb#2se#3. On obtient toujours, par trempe depuis 800c, des melanges de verre+cristaux. Les cristaux formes correspondent aux nappes de cristallisation du diagramme de phases. Enfin, la troisieme partie a pour objet l'etude des proprietes electriques de la solution solide ternaire ag#2#(#1##x#)sb#2#xse#(#1#+#2#x#) avec: 0,50
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COHEN, KAMIRA. "Contribution a l'etude du systeme ternaire cuivre-arsenic-selenium diagramme de phases. Domaine vitreux. Proprietes electriques." Paris 6, 1994. http://www.theses.fr/1994PA066530.
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Le diagramme de phases du systeme cu-as-se est etabli par analyse thermique differentielle, diffraction des rayons x et analyse metallographique. Cette etude confirme l'existence de deux phases ternaires, cu#3asse#4 et cuasse#2. Cu#3asse#4 possede une structure quadratique de type famatinite apparentee a la blende et presente une fusion congruente. Cuasse#2 est un compose cubique de type sphalerite et subit une decomposition peritectique de type binaire a 452c. Le ternaire cu-as-se se subdivise en douze triangles secondaires et six des invariants sont des peritexies transitoires. Deux zones de demixtions liquide-liquide issues du binaire cu-se sont mises en evidence ; une seule est traversee par la vallee eutectique donnant lieu a un equilibre monotectique ternaire de classe i. L'evolution complete des equilibres liquide-solide est decrite. Un domaine vitreux issu du binaire as-se s'etend assez profondement dans le ternaire. L'etude thermique des verres de ce domaine mene a la distinction de trois zones, chacune caracterisant une stabilite differente. Ce domaine coincide avec une region riche en invariants ternaires proche de as#2se#3. La zone de verres qui recouvre en partie la demixtion a deux liquides correspond a des verres demixes. Les mesures de conductivite electrique ont ete realisees sur des verres ayant subi differents types de traitements thermiques. Lorsque le pourcentage de la phase cristallisee augmente la conductivite des echantillons augmente. Le compose cuasse#2 presente une forte conductivite lorsqu'il est cristallise et une forte resistivite lorsqu'il est vitreux. La mesure de la constante de hall montre que les echantillons etudies sont des semi-conducteurs de type p de faible mobilite
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El, Mendoub El Bahloul. "Etude théorique du diagramme de phases liquide-vapeur par les équations intégrales : application aux fluides modèles." Thesis, Metz, 2008. http://www.theses.fr/2008METZ014S/document.
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Dans ce travail, nous avons déterminé le diagramme de phases liquide-vapeur par la méthode des équations intégrales pour des modèles d interactions représentant non seulement des liquides simples, mais aussi des liquides complexes grâce au concept de ¡gros grains¡ . Notre choix s est porté sur une nouvelle formulation de l équation intégrale de Sarkisov qui a une bonne cohérence thermodynamique sans paramètre ajustable. La résolution du système d équations intégrales est opéré par la méthode de Labik et al., alors que le calcul des dérivées des fonctions de corrélation est réalisé de manière formellement exact grâce à un outil de différentiation automatique de code par la méthode linéaire tangent. Enfin, l exploration efficace du diagramme de phases est rendue possible par une technique adaptative garantissant une détermination précise des lignes binodales et spinodales ainsi que du point critique. Dans la première phase, nous avons mis au point et validé notre approche pour un fluide de sphères dures et pour celui de Lennard-Jones. Nous avons ensuite étudié les propriétés structurales, les grandeurs thermodynamiques et le diagramme de phases de deux familles de potentiels¡: la première regroupant les potentiels de type Yukawa, la seconde correspondant aux potentiels discrets. Dans chacun de ces cas, les résultats ont été validés par comparaison avec les résultats de simulations numériques disponibles dans la littérature. Nous avons également pu étudier l évolution du diagramme de phases avec les caractéristiques du potentiel, ainsi que l apparition d un transition liquide-liquide dans un cas particulier de potentiels discrets. Enfin, nous avons aussi entendu notre étude aux systèmes métalliques dont les potentiels effectifs dépendent de la densitéN this work we determined the liquid-vapour phase diagram from the integral equations method in the case of interaction potentials representing not only simple liquids, but also complex ones through the coarse-grain concept. We chose a new formulation of the integral equation of Sarkisov characterised by high thermodynamic self-consistency without adjustable parameter. The set of integral equations is solved numerically according to Labik et al. algorithm, while the derivatives of the correlation functions are computed in a formally exact way by a tangent linear method. Finally, the phase diagram is scanned resorting to a self-adapting method producing accurate determinations of both the spinodal and binodal lines as well as of the critical point. In a first stage, we built up and tested our approach in the cases of hard-spheres and Lennard-Jones fluids. Then, we studied structural and thermodynamic properties, as well as phase diagrams of two families of fluids: the first one interacting with hard-core Yukawa-type potentials and the second one with discrete potentials. In each case, our results were compared with simulation predictions available in the literature. We were also able to study the evolution of the phase diagram with the features of the potential, and we observed a liquid-liquid phase transition in a specific discrete potential fluid. Finally, we also studied some metallic systems whose effective potentials depend on the density
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El, Mendoub El Bahloul Jakse Noël. "Etude théorique du diagramme de phases liquide-vapeur par les équations intégrales application aux fluides modèles /." Metz : Université Metz, 2008. ftp://ftp.scd.univ-metz.fr/pub/Theses/2008/El_Mendoub.El_Bahloul.SMZ0814.pdf.
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Martin, Catherine. "Méthodes d'étude des microémulsions et étude de diagrammes pseudoternaires." Paris 5, 1992. http://www.theses.fr/1992PA05P247.
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Bahari, Zahra. "Contribution à l' étude du système ternaire Argent-Indium-Tellure : diagrammes de phases, étude structurale et propriétés physiques des phases ternaires." Paris 5, 1996. http://www.theses.fr/1996PA05P603.
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Megy, Robert. "Diagramme de phases de deux composés antiferromagnétiques quasi-unidimensionnels : étude fine du point bicritique, effet des impuretés." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112189.
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Cette thèse présente l’étude expérimentale précise du diagramme de phases de deux composés isotopiques, antiferromagnétiques faiblement anisotropes et quasi-unidimensionnels : CsMnCl₃, 2H₂O (CMC) et (CH₃ NH₃) MnCl₃, 2 H₂O (MMC) dont les températures de Néel sont respectivement égales à 4,88 K et 4, 14 K. Nous nous sommes particulièrement intéressés à la forme des lignes de transition au voisinage du point bicritique : Tb = 4,35 K et Hb = 2,01 T pour le CMC et Tb = 3,23 K, Hb = 2,22 T pour le MMC. Ces expériences ont été entendues aux composés dopés : CsMn₁ - ₓIₓCl₃, 2H₂O (CMC : I ;I = Cu, Co) et (CH₃NH₃) Mn₁₋ₓ Cdₓ Cl₃, 2H₂O (MMC : Cd) avec x 1%. Le comportement bicritique des composés purs est bien décrit près du point bicritique (Tb, Hb), par les lois critiques de puissance. L’introduction d’atomes diamagnétiques de cadmium dans le MMC induit l’apparition d’un moment ferromagnétique faible dans la phase ordonnée, phénomène inattendu dans un antiferromagnétique dilué. Deux échantillons de CMC dopé au cuivre (x = 0,3 % et 0,7 %) ont montré des transitions suffisamment fines pour nous permettre d’observer avec précision le voisinage du point bicritique : un examen systématique de toutes les possibilités d’ajustement aux lois critiques de puissance nous a permis de montrer que, dans un domaine précis des données expérimentales, les valeurs théoriques sont bien observées. En particulier, l’égalité des exposants que nous vérifions bien dans les composés purs, n’est pas maintenue dans les composés dopés comme le prévoit la théorie. Finalement, cette étude statistique suggère une interprétation à la dispersion des résultats expérimentaux trouvés par d’autres auteurs.
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Megy, Robert. "Diagramme de phases de deux composés antiferromagnétiques quasi-unidimensionnels étude fine du point bicritique, effet des impuretés /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37607928x.
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Ducher, Roland. "Contribution à l'étude du diagramme de phase ternaire Fe-Ti-Al et des équilibres Fe-TiAl." Toulouse, INPT, 2003. http://www.theses.fr/2003INPT005G.
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La première partie de ce travail a porté sur l'étude ce couples de diffusion élaborés à 1200°C et associant des alliages de TiAl à des éléments base-Fe, un acier doux et des alliages riches en fer du système Al-Fe-Ti. Dans tous les cas observés, la zone d'interdiffusion présente des composés intermétalliques appartenant au diagramme de phase du système ternaire AL-Fe-TI. La nature des différentes réactions se produisant dans les zones d'interdiffusion a été caractérisée par microscopie électronique à balayage et analyse chimique par specrométrie à dispersion d'énergie. Le système ternaire Al-Fe-Ti ayant été peu étudié pour les températures supérieures à 1000°C, nous avons été amené à entreprendre une étude expérimentale destinée à compléter les données concernant le liquidus et les équilibres entre phases entre le liquidus et l'isotherme 1000°C. Cette étude a porté sur une trentaine d'alliages, couvrant l'ensemble du diagramme ternaire, qui ont été caractérisés par diffraction des rayons X (RX), analyse termique différentielle (ATD), MEB, EDS. Cette partie de l'étude a permis de proposer plusieurs modifications notables de la seule projection de liquidus antérieurement publiée (en 1980). La microscopie électronique en transmission (MET) a été employée en complément des techniques précédentes, en particulier pour aider à la caractérisation de la microstructure de certains alliages. Les résultats obtenus pendant ce travail sont discutés et confrontés à ceux de la littérature dans la discussion générale à l'issue de laquelle une représentation de la section isotherme 1200°C du diagramme Al-Fe-Ti est proposée.
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Mezouar, Mohamed. "Etude du diagramme de phase de l'antimoniure d'indium INSB sous hautes pression et température." Paris 7, 1997. http://www.theses.fr/1997PA077056.
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Ce travail de thèse est consacre a l'étude sous haute pression et haute température de l'antimoniure d'indium par diffraction de rayons x en dispersion d'énergie. Les transitions de phase solide-solide dans les semiconducteurs ont connu un récent regain d'intérêt tant expérimental que théorique. En effet, l'amélioration des techniques expérimentales a conduit a montrer que la plupart des diagrammes de phase des semiconducteurs établis il y a vingt ans étaient en partie inexacts. Parallèlement, les calculs AB INITIO et notamment les méthodes d'énergie totale ont très nettement progresse et permettent a présent de prédire le domaine de stabilité des phases solides avec une assez bonne précision. Dans ce cadre, l'obtention de données expérimentales fiables constitue un test crucial pour ce type de calcul. Une part importante de ce travail a donc données expérimentales de très bonne qualité a haute pression et haute température. J'ai notamment réalise l'optimisation de l'élément chauffant ainsi que de la chambre haute pression de gros volume ce qui a permis une très nette amélioration de l'homogénéité de la température et de la pression au sein de l'échantillon. A l'aide de ce nouveau montage, j'ai pu mener, pour la première fois une investigation in situ complète du diagramme de phase de INSB par diffraction X. Ces études ont été menées conjointement sur les instruments du Lure et de l'ESRF et m'ont permis de déterminer sans ambiguïté les structures et les domaine d'existence des phases stables a haute pression et haute température. Nous avons notamment montre que les phases précédemment nommées 2 et 4 n'en font qu'une dont la structure est orthorhombique primitive. La phase 3 a également été caractérisée de façon univoque. En outre, il a été possible de déterminer la position des lignes de transition entre les différentes phases solides et liquide avec une très bonne précision et les équations d'état des solides 1 et 4 ont pu être établies pour la première fois a haute température. Tous ces éléments me conduisent a proposer un nouveau diagramme de phase fondamentalement différent de celui admis jusqu'ici.
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Mansori, Mohammed. "Diagramme de phases dans le systeme bi-pb-sr-ca-cu-o ; elaboration et caracterisation des phases supraconductrices ; physico-chimie des echanges phases condensees-gaz. Influence de la pression partielle d'oxygene sur les equilibres." Toulon, 1995. http://www.theses.fr/1995TOUL0017.
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L'etude du diagramme de phases dans le systeme bi-pb-sr-ca-cu-o a ete entreprise suivant la coupe isoplethique bi#1#,#6pb#0#,#4sr#2cuo#6-cacuo#2. Cette coupe contient les phases supraconductrices 2201, 2212 et 2223 dopees au plomb. Ces phases se caracterisent par une fusion non congruente et une cinetique de transformation entre les diverses phases tres lente et tres sensible a toute perturbation exterieure (temperature, po#2). Nous avons note au cours de cette etude l'importance de la methode de synthese sur le comportement physico-chimique de nos melanges. Nous avons aussi mis en evidence l'importance de l'echange d'oxygene entre la (les) phase(s) condensee(s) et la phase gaz. La coprecipitation de complexes oxaliques par une base organique s'est averee etre une methode d'elaboration parfaitement reproductible et a permis l'obtention de phases plus homogenes en composition et en morphologie. Les equilibres de phases ont ete etudies sous differentes pressions partielles d'oxygene de contrainte par balayage thermique d'une part et par maintien isotherme d'autre part. Nous avons montre que les differentes transformations de phases observees au chauffage et au refroidissement mettent en jeu une variation de l'ecart a la stchiometrie d'oxygene, renversable quantitativement. La perte de plomb sous forme de pbo a pu etre dissociee des echanges reversibles d'oxygene. La representation du systeme doit donc comporter une coordonnee supplementaire po#2. Dans l'espace po#2 un invariant isobare a 884 1c a ete mis en evidence pour les phases supraconductrices 2212 et 2223 avec plomb, pour des 0,5 po#2/p#t 1. La loi des phases laisse supposer en fait la presence de deux invariants tres voisins. La phase supplementaire apparaissant aux invariants a ete identifiee par la diffraction de rayons x. C'est la solution solide (sr#xca#1#-#x)#2pbo#4##. Cette phase s'est averee tres sensible aux variations de potentiel chimique d'oxygene de la phase gazeuse. Elle joue le role d'un tampon vis-a-vis de l'activite d'oxygene des phases condensees
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SADI, FAYCAL-AMIROUCHE. "Contribution a l'etude du diagramme de phases du systeme al-nb-ti au voisinage des composes alnbti2 et al3nbti4." Paris 11, 1997. http://www.theses.fr/1997PA112097.
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Les alliages du systeme a1-nb-ti constituent des candidats potentiels pour les applications aeronautiques. Le choix de ces alliages passe necessairement par une bonne connaissance du diagramme de phases a1-nb-ti. Ce memoire rapporte l'etude concernant douze alliages elabores dans le domaine de composition : (44,9-57,1)ti-(18,9-36,5)a1-(12,9-31,7)nb deux approches complementaires ont ete utilisees. La premiere est experimentale, la deuxieme est theorique et fait appel au calcul thermodynamique base sur une modelisation en sous reseaux. Nous avons ainsi etabli, trois sections isopletes a 42,5, 50 et 56% at. De titane et une projection du liquidus ternaire. Quatre sections isothermes a 1350, 900, 800 et 700c sont egalement proposees. Un atlas des microstructures est etabli. Celles-ci sont tres sensibles aux variations de composition, de temperature et de duree de maintien isotherme. La phase beta/b2 de haute temperature se decompose selon cinq chemins aboutissant a des domaines de phases differents : b2+o, sigma+o, sigma+o+omega, alpha2+gamma+omega et alpha2+o+omega, en fonction de la teneur de niobium contenue dans ces alliages. Hors d'equilibre, plusieurs transformations originales sont mises en evidence. La phase orthorhombique se forme par une transformation massive a partir de la phase b2 pour des alliages centres autour du compose a1nbti2. La phase gamma peut se former selon deux modes : alpha2alpha2+gamma (microstructure lamellaire) et alpha2+b2gamma (precipite) a l'interface interphase alpha2/b2. La phase omega se forme par un mecanisme deplacif a partir de la phase mere b2 et croit par coalescence dans le domaine des trempes rapides (>20c/s) et par diffusion dans le domaine des vitesses intermediaires (<20c/s). Contrairement a la phase omega rencontree dans les autres alliages de titane, cette phase est stable. Enfin, la dualite experience-modelisation s'avere tres efficace dans l'etude des diagrammes de phases a l'equilibre ou hors d'equilibre.
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FERHAT, ABDENBI. "Contribution a l'etude du systeme ternaire aggete. Diagramme de phases. Domaine vitreux : proprietes electriques et etude structurale par exafs." Paris 6, 1992. http://www.theses.fr/1992PA066658.
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Le diagramme de phases du systeme aggete a ete etudie par analyse thermique differentielle, diffraction de rayons x et analyse metallographique. Une seule combinaison ternaire a ete observee: ag#8gete#6 a decomposition peritectique de type binaire a 644c. Sept invariants ternaires ont ete mis en evidence: quatre eutexies et trois peritexies transitoires. Ce ternaire est encore caracterise par le developpement d'une importante zone de demixtion ternaire liquide-liquide issue de la demixtion binaire du diagramme agte. Enfin, un domaine vitreux ternaire de moyenne dimension a ete determine a partir de la zone de verre binaire du diagramme gete. Mise en evidence d'une zone vitreuse de moyenne etendue, issue des verres binaires du systeme gete. Determination par atd des temperatures de transition vitreuse (tg) et de cristallisation (tc). Pour un rapport ge/te constant, ces parametres sont independants de la teneur en argent. Etude des proprietes electriques par la methode des impedances complexes pour les verres de composition as#xgete#4#,#7 (0. 00 x1,40). A 25c, la conductivite electrique de ces verres est comprise entre 10##5 et 10##4 ##1. Cm##1. Les energies d'activation varient de 0,47 a 0,42 ev. Les mesures du gap optique et de la f. E. M. Associees a l'estimation du nombre de transport electronique par la methode de la semi-permeabilite electrochimique revelent un comportement semiconducteur malgre une teneur relativement elevee en argent. Une approche structurale par spectroscopie exafs aux seuils k du germanium et de l'argent, a ete entreprise. Les resultats obtenus montrent que la disposition des atomes de tellure autour du germanium dans les verres binaires et ternaires est sensiblement identique a celle rencontree dans le compose cristallin ag#8gete#6. En outre, les ions ag#+ apparaissent comme tetracoordines
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Queyroux, Jean-Antoine. "Fusion, structure et diagramme de phases des glaces d’eau et d’ammoniac sous conditions extrêmes de pression et de température." Thesis, Paris 6, 2017. http://www.theses.fr/2017PA066514.
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Cette thèse a pour objectif d’explorer les courbes de fusion, les structures et les diagrammes de phases de H2O et NH3 à haute pression et haute température. Malgré la multitude d’études sur ces composés, des incertitudes importantes existent sur leur diagramme de phase. Dans ce travail, de nouvelles approches expérimentales ont permis d’obtenir par diffraction des rayons X et par diffusion Raman, de nouvelles données concernant les diagrammes de phase, la fusion et la stabilité chimique de NH3 et H2O dans une large gamme P-T (P<70 GPa, T<3000 K). Pour NH3, nos travaux ont permis d’établir la courbe de fusion jusqu’à 40 GPa et 2300 K. La température de fusion croît de façon monotone avec la pression, en désaccord avec une étude précédente mais conforme avec des prédictions théoriques. Nous observons une décomposition chimique de NH3 en N2 et H2 à haute température dont l’importance varie avec la pression. L’exploration du diagramme de phase a permis de contraindre la position du point triple NH3-III/superionique/fluide. Nous présentons aussi les premières données sur l’évolution de la structure et de la densité du liquide NH3 à pression variable à 800 K. Pour H2O, nous avons déterminé la courbe de fusion jusqu’à 45 GPa et 1500 K. Nous constatons une rupture de pente vers 15 GPa et une température de fusion plus élevée que prévue par l’extrapolation des données basse pression, en meilleur accord avec la « limite haute » des courbes de fusion de la littérature. Nous observons par ailleurs des indices d’une transition de phase au-delà de 25 GPa et 1000 K vers une phase cubique centrée différente de la phase VII. La possibilité que cette phase soit superionique est discutéeThe objective of this thesis is to explore melting curves, structures and phase diagrams of H2O and NH3 at high pressure and high temperature. Despite the several studies on these compounds, there are significant uncertainties in their phase diagrams. In this work, new experimental approaches of X-ray diffraction and Raman scattering resulted in new data on phase diagrams, melting and chemical stability of NH3 and H2O in a wide range of P-T (P<70 GPa, T<3000 K). For NH3, we have determined the melting curve up to 40 GPa and 2300 K. The melting temperature increases monotonically with pressure, contrary to a previous study but in accordance with theoretical predictions. We observe a chemical decomposition of NH3 into N2 and H2 at high temperature, the importance of this decomposition varies with pressure. Exploration of the phase diagram made it possible to constrain the position of the triple point NH3-III/superionic/fluid. We also present the first data on the evolution of the structure and density of NH3 liquid with variable pressure at 800 K. For H2O, we have determined the melting curve up to 45 GPa and 1500 K. We note a slope failure towards 15 GPa and a higher melting temperature than predicted by the extrapolation of the low pressure data, in better agreement with the "upper limit" of the melting curves of the literature. In addition, we observe indications of a phase transition beyond 25 GPa and 1000 K towards a cubic phase centred that is different of phase VII. The possibility of this phase being superionic is discussed
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Queyroux, Jean-Antoine. "Fusion, structure et diagramme de phases des glaces d’eau et d’ammoniac sous conditions extrêmes de pression et de température." Electronic Thesis or Diss., Paris 6, 2017. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2017PA066514.pdf.
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Cette thèse a pour objectif d’explorer les courbes de fusion, les structures et les diagrammes de phases de H2O et NH3 à haute pression et haute température. Malgré la multitude d’études sur ces composés, des incertitudes importantes existent sur leur diagramme de phase. Dans ce travail, de nouvelles approches expérimentales ont permis d’obtenir par diffraction des rayons X et par diffusion Raman, de nouvelles données concernant les diagrammes de phase, la fusion et la stabilité chimique de NH3 et H2O dans une large gamme P-T (P<70 GPa, T<3000 K). Pour NH3, nos travaux ont permis d’établir la courbe de fusion jusqu’à 40 GPa et 2300 K. La température de fusion croît de façon monotone avec la pression, en désaccord avec une étude précédente mais conforme avec des prédictions théoriques. Nous observons une décomposition chimique de NH3 en N2 et H2 à haute température dont l’importance varie avec la pression. L’exploration du diagramme de phase a permis de contraindre la position du point triple NH3-III/superionique/fluide. Nous présentons aussi les premières données sur l’évolution de la structure et de la densité du liquide NH3 à pression variable à 800 K. Pour H2O, nous avons déterminé la courbe de fusion jusqu’à 45 GPa et 1500 K. Nous constatons une rupture de pente vers 15 GPa et une température de fusion plus élevée que prévue par l’extrapolation des données basse pression, en meilleur accord avec la « limite haute » des courbes de fusion de la littérature. Nous observons par ailleurs des indices d’une transition de phase au-delà de 25 GPa et 1000 K vers une phase cubique centrée différente de la phase VII. La possibilité que cette phase soit superionique est discutéeThe objective of this thesis is to explore melting curves, structures and phase diagrams of H2O and NH3 at high pressure and high temperature. Despite the several studies on these compounds, there are significant uncertainties in their phase diagrams. In this work, new experimental approaches of X-ray diffraction and Raman scattering resulted in new data on phase diagrams, melting and chemical stability of NH3 and H2O in a wide range of P-T (P<70 GPa, T<3000 K). For NH3, we have determined the melting curve up to 40 GPa and 2300 K. The melting temperature increases monotonically with pressure, contrary to a previous study but in accordance with theoretical predictions. We observe a chemical decomposition of NH3 into N2 and H2 at high temperature, the importance of this decomposition varies with pressure. Exploration of the phase diagram made it possible to constrain the position of the triple point NH3-III/superionic/fluid. We also present the first data on the evolution of the structure and density of NH3 liquid with variable pressure at 800 K. For H2O, we have determined the melting curve up to 45 GPa and 1500 K. We note a slope failure towards 15 GPa and a higher melting temperature than predicted by the extrapolation of the low pressure data, in better agreement with the "upper limit" of the melting curves of the literature. In addition, we observe indications of a phase transition beyond 25 GPa and 1000 K towards a cubic phase centred that is different of phase VII. The possibility of this phase being superionic is discussed
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Bonnet, Eric. "Multifragmentation de systèmes lourds : partitions et signaux de transition de phases." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00121736.
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Ce travail porte sur l'étude de systèmes mononucléaires produits dans des collisions d'ions lourds à grands (périphériques : Au+Au) et faibles (centrales : Xe+Sn et Gd+U) paramètres d'impact. Ces deux types de collisions nécessitent des sélections spécifiques pour isoler des sources en équilibre thermique. Sur les ensembles statistiques d'événements obtenus après ces sélections, on réalise des analyses mettant en évidence des signaux de transition de phases du premier ordre. Le premier concerne le comportement bimodal de la distribution du plus gros fragment (Z1), dans les collisions périphériques, que l'on relie à celui d'un paramètre d'ordre en appliquant une renormalisation sous la contrainte d'une distribution équiprobable de l'énergie d'excitation (E*). Après une comparaison avec l'ensemble canonique, nous en déduisons des informations sur la localisation de la zone de coexistence. Nous comparons ensuite les propriétés statiques et dynamiques des fragments produits par ces sources, en collisions centrales et périphériques. Les différences observées sur le nombre de fragments et l'asymétrie en charge des partitions trouvent une explication dans la présence ou non, lors de la formation des fragments, d'un champ de vitesse principalement lié à une expansion collective radiale. Nous effectuons une analyse du signal de fluctuations anormales d'énergies configurationelles et une recherche d'un signal fossile de décomposition spinodale sur les quasi-projectiles d'Au, pour ensuite établir une cohérence avec les signaux déjà observés pour le système Xe+Sn. Nous relions finalement le peuplement du diagramme E*- Z1 par les deux systèmes, à celui d'un diagramme de phases avec une délimitation de la zone de coexistence.
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Rouquette, Jérôme. "Etude structurale sous pression des matériaux perovskites de la famille des Pb(Zr1-xTix) O3 : Contribution à l'étude du diagramme de phases pression-température-composition." Montpellier 2, 2004. http://www.theses.fr/2004MON20202.
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Trinite, Virginie. "Etude théorique des phases du titane." Phd thesis, Ecole Polytechnique X, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00125834.
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L'objectif de cette thèse est d'aboutir à une meilleure compréhension du diagramme de phase du titane grâce à la théorie de la fonctionnelle de la densité. Ce diagramme comprend 3 phases: la phase alpha, la phase omega de haute pression et la phase beta de haute température. Ceci nécessite de pouvoir prédire les différences d'énergie entre phases avec une très grande précision, car ces écarts sont faibles, environ 50 meV. Or, les calculs ab initio prédisent la phase omega comme la phase la plus stable, en désaccord avec l'expérience. Ce problème existe aussi dans le dioxyde de titane et dans le zirconium. J'ai donc exploré les différentes approximations présentes afin de comprendre laquelle est en cause. Ceci m'a conduite à étudier l'influence des états de semi-coeur et de la fonctionnelle d'échange et corrélation, et à évaluer la contribution de l'énergie de point zéro. J'en ai conclu que c'est l'approximation de la fonctionnelle qui engendre une erreur significative. Une correction possible consiste à tenir compte de l'auto-interaction électronique. Cette correction appliquée aux états de semi-coeur améliore systématiquement les paramètres de maille, mais n'explique pas l'erreur sur la stabilité des phases.Bien que les fonctionnelles d'échanges et corrélation usuelles ne se soient pas révélées suffisamment précises pour décrire le diagrammes de phases du titane, elles sont satisfaisantes pour prédire des propriétés moins fines, comme les constantes élastiques. Toutefois, il est nécessaire que le volume d'équilibre prédit soit précis, car j'ai mis en évidence que ces propriétés dépendent fortement du volume
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Manai, Mounir. "Etude des propriétés électriques et optiques de cristaux liquides présentant des phases smectiques chirales et les phases frustrées SmQ et L." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00810488.
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Dans une première partie de ce travail, nous avons étudié l'effet de la longueur de la chaîne alcoxyle et la position du fluor sur les propriétés physiques et sur la séquence des phases d'une nouvelle série monofluorée de CL. Les résultats montrent que la phase SmC*A est déstabilisée, une augmentation de la plage d'existence de la phase SmC*alphha pour les chaînes de longueurs moyennes alors que pour les courtes chaînes seule la phase SmA est présente. Par ailleurs, l'étude du comportement du mode mou à basse fréquence combiné avec les résultats électriques et optiques nous ont permis d'établir le diagramme de phase (E, T) d'un composé choisi. Ce qui nous a permis de situer les phases de base et celles induites par le champ et de mieux interpréter le nombre de pics obtenu dans les expériences d'électro-optique. Dans une deuxième partie, Nous avons étudié des composés présentant une haute chiralité et des molécules suffisamment allongées qui conduisent, la plus part du temps aux deux phases L et SmQ ou bien la phase SmC*A. La phase L est isotrope et présente un ordre chiral et smectique de courte portée et elle est dotée de PRO alors que la phase SmQ n'en présente pas à cause de son caractère uniaxe. Dans la phase SmC*A, les propriétés électro-optiques de la phase ferroélectrique induite sont de type super-paraélectrique déjà décrit dans les composés bananes. Dans une dernière partie, nous avons étudié la propagation de la lumière le long de l'axe hélicoïdal dans les phases SmC* et SmC*A. La décomposition du tenseur diélectrique dans une nouvelle base tensorielle nous a permis de retrouver les deux modes de propagation.
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EL, MAZIANI FOUAD. "Etude experimentale par diffraction de neutrons et approches theoriques du diagramme de phases magnetiques du systeme intermetallique erge#1#-#xsi#x." Amiens, 1993. http://www.theses.fr/1993AMIES012.
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Le diagramme de phase magnetique composition-temperature de erge#1#-#xsi#x (0 x 1), ou x est la concentration en silicium, a ete etudie par diffraction de neutron (7. 2 t#n 11. 5 k). Quelle que soit la valeur de la concentration x, une phase incommensurable apparait en dessous de t#n, le vecteur d'onde etant (0,0,k'#z) pour x 0. 45 et (k#x, o, k#z) pour x 0. 45. Pour 0. 17 x 0. 45, il apparait une transition de phase du premier ordre en fonction de la temperature entre ces deux phases. Pour x 0. 65 une transition d'ancrage prend place, conduisant au vecteur d'onde (1/2,0,1/2). Enfin, pour x 0. 17 ou 0. 45 x 0. 65, la phase incommensurable caracterisee respectivement par (0,0,k'#z) ou (k#x,0,k#z) reste inchangee dans tout l'intervalle de temperature en dessous de t#n. Dans les trois phases, les moments magnetiques de l'erbium sont colineaires le long de l'axe a ; dans les phases incommensurables les moments magnetiques sont modules sinusoidalement. Deux interpretations theoriques possibles du diagramme de phases magnetiques ont ete proposees. Une approche phenomenologique dans le cadre de la theorie de landau des transitions de phases et un modele de decomposition spinodale de la structure magnetique
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Chambrier, Marie-Hélène. "Analyse structurale au sein du diagramme de phase de La2O3-WO3 et exploration des propriétés de conduction ionique." Le Mans, 2009. http://cyberdoc.univ-lemans.fr/theses/2009/2009LEMA1018.pdf.
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Une appréhension avec les outils cristallographiques permet de mettre en évidence les relations structures-propriétés si nécessaires à la compréhension des propriétés de conduction des matériaux. C’est avec ce double objectif que mes travaux de thèse ont été menés : investigations structurales et études des propriétés de conduction ionique des composés définis de structure inconnue au sein du diagramme de phase La2O3-WO3. Les structures et les microstructures de ces composés, obtenus principalement par voie de synthèse solidesolide, ont été étudiés par diffraction des rayons X, des neutrons et des électrons (Microscopie Electronique en Transmission et à Balayage) sur poudre, par analyse thermique différentielle et gravimétrique, ainsi que par résonance magnétique nucléaire du 139La. Les propriétés de conduction ionique ont été caractérisées par spectroscopie d’impédance. Le composé ß-La2WO6 (1:1), forme basse température a vu sa structure résolue de manière ab-initio. Il s’agissait du dernier membre des composés Ln2WO6 (Ln = lanthanide + Yttrium) de structure inconnue, celui-ci ne présente aucune parenté cristallographique avec les composés de même formulation. Malgré des tests d’hyper-trempe, la variété haute température n’a pu être complètement isolée. Suite à la résolution structurale ab-initio du composé La14W8O45 (53,3%mol. WO3), nous avons dû reformuler ce composé vers La18W10O57 (52,6%mol. WO3). Ce composé cristallise dans une maille hexagonale de grand volume, avec un paramètre c six fois multiple du paramètre de la maille fluorine. Les trois variétés allotropiques du composé La6W2O15 (3:2) ont été étudiées. Lors de ce travail, nous avons mis en évidence une relation de parenté structurale entre ces trois formes. Les structures des formes haute température (a > 930°C) et moyenne température (630°C < ß < 930°C) sont résolues. Lors de cette étude, nous avons mis en évidence un nouveau composé défini qui se situe à 42%mol. WO3. Ce nouveau composé présente une structure modulée (1D) très proche de la forme haute température de la phase La6W2O15. On constate l’insertion d’un oxygène supplémentaire. Enfin, le composé La10W2O21 (5:2) a également été l’objet d’une longue étude car celui-ci présente une propriété de conduction par ions O2- intéressante, à 700°C, une conductivité de l’ordre de 6×10-4 S. Cm-1 a été mise en évidence. La résolution structurale a mis en évidence une structure lacunaire à la fois dans le sousréseau anionique et dans le sous-réseau cationiqueThe aim of this work deals with the structural exploration of the La2O3-WO3 phase diagram. Indeed, like many phase diagrams, La2O3-WO3 was built in the 70s, but definite compounds structures were not determined and are still unknown. This thesis focus on La2WO6, La18W10O57, La6W2O15 and La10W2O21. These compounds are synthesized as powder by solid state reaction and characterized by X-ray, neutron powder diffraction, gravimetric and differential thermal analysis, T. E. M. And 139La N. M. R. . The structure of the low temperature form named ß-La2WO6 has been determined from laboratory X-ray diffractometer, neutron (T. O. F) and electronic diffraction data. This tungstate crystallizes in a non-centrosymetric orthorhombic space group (n°19) P212121 Z = 8, a = 7,5196(1) Å, b = 10,3476(1) Å, c = 12,7944(2) Å. La18W10O57 which presents 52. 65 WO3 mol% in the binary system La2O3-WO3 in place of the previous reported compound: La14W8O45 53. 3 WO3 mol%. The structure has been determined from synchrotron and laboratory X-ray, neutron, and electron diffraction data. This tungstate crystallizes in the non-centrosymmetric hexagonal space group (n°190) P-62c , with Z = 2, a = 9. 0448(1)Å, c= 32. 6846(3)Å. This compound presents a sub cell c’=c/6= 5. 45Å. Polytypism have been observed concerning this compound by transmission electronic microscopy, ionic conductivity and thermal expansion have been explored. For the 3 allotropic La6W2O15 forms, a structural relation have been established. The a and ß form are solved. The crystal structure of La10W2O21, which has to be reformulated (La5. 667W0. 333)LaWO14??2, is best described, on average, by a 2 x 2 x 2 anion-deficient fluorite-related superstructure cubic cell, space group F 4 3m, Z = 4, a = 11. 17932(6) Å. The La/W mixed site is nicely confirmed by 139La NMR. This compound exibits an interesting fast oxide-ion conducting properties, comparable with LAMOX at low temperature. Different from many ionics conductors, we don’t notice any temperature structural transition. Its conductivity is about 6. 4×10-4 S. Cm-1 at 700°C
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Rahmane, Mohamed. "Extension du programme d'optimisation des grandeurs thermodynamiques des systèmes binaires : application aux alliages de calcium (CA,AL), (CA,NI), (CA,PB), (CA,BI), de Hafnium (HF,CO), (HF,NI) et aux systèmes (TI,C) et (MO,GA)." Nancy 1, 1990. http://www.theses.fr/1990NAN10162.
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Le programme Nancyun est un outil de laboratoire qui permet de compléter l'étude expérimentale faite sur des systèmes binaires dans les cas les plus généraux. Il confronte un diagramme de phases expérimental aux mesures des grandeurs thermodynamiques de formation de ces phases. Chaque phase est représentée en enthalpie libre dans un formalisme mathématique polynomial par des coefficients ajustables. Ces coefficients sont liés entre eux par les équations traduisant les équilibres thermodynamiques déduits du diagramme expérimental ainsi que les mesures des énergies des différentes phases présentes dans le système. Ce programme satisfait systématiquement la loi de Raoult. Pour toutes les solutions (solides ou liquides) très diluées, celle-ci impose à la fonction stabilité de Darken D#E=D#2G#2/DX#B#2 d'avoir une pente nulle en X#B=0 et X#B=1. La résolution, au sens des moindres carrés, du système surdéterminé de l'ensemble de toutes les équations d'origines expérimentales ou mathématiques donne les expressions analytiques des fonctions enthalpie libre d'excès de toutes les phases. Le programme Nancyun permet la construction, par isothermes décroissantes d'un diagramme de phases calculé en ne conservant que les équilibres stables parmi l'ensemble de tous les équilibres. Le programme est appliqué à des systèmes binaires dont l'étude expérimentale est faite en grande partie au laboratoire. Le présent travail montre les calculs réalisés pour les systèmes (AL,CA), (NI,CA), (BI,CA), (PB,CA), (NI,HF), (CO,HF), (MO,GA) et (TI,C)
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Zoro, Elogne. "Contribution à l'élaboration de nouveaux matériaux de soudure sans plomb : étude expérimentale et évaluation thermodynamique des systèmes ternaires Ag-Au-Bi/Sb." Paris 11, 2005. http://www.theses.fr/2005PA112271.
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