Добірка наукової літератури з теми "Composé spiro"
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Статті в журналах з теми "Composé spiro"
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Salemi-Delvaux, C., G. Giusti, R. Guglielmetti, R. Dubest, and J. Aubard. "Résistance à la fatigue de composés spiro-oxaziniques photochromiques en solution." Journal de Chimie Physique et de Physico-Chimie Biologique 95, no. 9 (October 1998): 2001–14. http://dx.doi.org/10.1051/jcp:1998350.
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Loock, Christian. "Littérature de jeunesse et internet : quand l’une doit composer avec l’autre." Spirale. Revue de recherches en éducation 28, no. 1 (2001): 51–66. http://dx.doi.org/10.3406/spira.2001.1453.
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Hannouz, Dominique. "Étude de l’effet du contexte pédagogique sur l’écriture des graphèmes composés en classe de CP. Note de travail." Spirale. Revue de recherches en éducation 44, no. 1 (2009): 101–11. http://dx.doi.org/10.3406/spira.2009.1173.
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Sun, Zhong Liang, Feng Xia Liu, Xian Qun Luo, Yu Cang Zhang, and Jing Xu. "Volatile Constituents of the Ligarine Extract of Eupatoriurn odoraturn." Advanced Materials Research 726-731 (August 2013): 245–49. http://dx.doi.org/10.4028/www.scientific.net/amr.726-731.245.
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Eupatoriurn odoratumaerial parts were extracted with ligarine and the volatile constituents isolated were analyzed by gas chromatography (GC) and gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS). Volatile constituents were isolated from the ground aerial parts ofE. odoratumby ligarine extraction and analyzed by gas chromatography (GC) and gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS). As a result, a total of fifteen compounds represented all of the extract were identified, amongst nine of fifteen compounds were sesquiterpenes. Esters and sesquiterpenes were found to compose three major chemotype accounted for 58.58% and 30.80% of the constituents, respectively. The main components was demonstrated to be dibutyl phthalate (39.73%), 11,14,17-eicosatrienoic acid, methyl ester (13.20%), (S)-spiro [4.nona-1,6-diene (6.80%), 1,2-benzenedicarboxylic acid, bis (2-methylpropyl) ester (5.65%) andcis-Z-α-bisabolene epoxide (5.56%). In addition, some pharmaceutical components such as α-cadinol and germacrene D were discovered. Antioxidant activity of the extract was assessed by the free radical scavenging (DPPH). The study offers theoretic basis for pharmaceutical utilization of the medicinal plantE. odoratum.
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Chiurdoglu, G., J. Laune, and M. Poelmans. "Composés alicycliques à carbone quaternaire IV. Phénomène de conjugaison chez les 1-éthoxycarbonyl-cyclopropane-spiro-cyclanes." Bulletin des Sociétés Chimiques Belges 65, no. 3-4 (September 1, 2010): 257–69. http://dx.doi.org/10.1002/bscb.19560650305.
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Chiurdoglu, G., M. Mathieu, and A. Delsemme. "Composés alicycliques à carbone quaternaire VI. Isomérie de rotation des 2-éthoxycarbonyl-1-oxacyclopropane-spiro-cyclanes." Bulletin des Sociétés Chimiques Belges 65, no. 7-8 (September 1, 2010): 675–83. http://dx.doi.org/10.1002/bscb.19560650706.
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Chiurdoglu, G., M. Mathieu, R. Baudet, A. Delsemme, M. Planchon, and P. Tullen. "Composés alicycliques à carbone quaternaire V. Synthèse et spectres infra-rouges de quelques 2-éthoxycarbonyl-1-oxacyclopropane-spiro-cyclanes." Bulletin des Sociétés Chimiques Belges 65, no. 7-8 (September 1, 2010): 664–74. http://dx.doi.org/10.1002/bscb.19560650705.
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CHIBA, Kazumi, Tsukasa UEDA, and Hideo YAMAMOTO. "Performance of Electrolyte Composed of Spiro-type Quaternary Ammonium Salt and Electric Double-layer Capacitor Using It." Electrochemistry 75, no. 8 (2007): 664–67. http://dx.doi.org/10.5796/electrochemistry.75.664.
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Bork, Robert. "Plan B and the Geometry of Façade Design at Strasbourg Cathedral, 1250-1350." Journal of the Society of Architectural Historians 64, no. 4 (December 1, 2005): 442–73. http://dx.doi.org/10.2307/25068200.
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A remarkable series of medieval drawings in Strasbourg documents the emergence of the local cathedral workshop as a major center of Gothic design around 1300. The so-called Plans A and B, in particular, figure prominently in the literature on Gothic architecture, but the formalistic methods usually brought to bear on the drawings leave many questions unresolved. This article uses geometrical analysis to show how the proportions of both drawings resulted from the compass-based Gothic design process. This discussion reveals a striking difference between the essentially planar Plan A and the more three-dimensionally conceived Plan B, in which the octagonal plan of the intended spire played a crucial generating role. Geometrical analysis of the complete façade block, meanwhile, shows that Plans A and B continued to influence the façade builders in the fourteenth century, despite the introduction of a new ground plan shortly before the beginning of construction in 1277.
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ZAREMSKI, Clara. "Pour une production contrôlée d’agarwood d’Aquilaria crassna Pierre ex Lecomte en Guyane : approches métagénomique, biochimique et histologique." BOIS & FORETS DES TROPIQUES 344 (July 21, 2020): 73–74. http://dx.doi.org/10.19182/bft2020.344.a31900.
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Aquilaria Lam. est un genre d’arbre tropical de la famille des Thymelaeaceae dont le bois sain est de couleur blanche. Lorsque l’arbre est blessé, en interactions avec des micro-organismes environnementaux, l’arbre produit un bois transformé par sa forte teneur en composés secondaires : l’agarwood. L’agarwood, de couleur brun-noir, est particulièrement apprécié pour son odeur boisée intense. L’huile essentielle obtenue par hydrodistillation d’agarwood est très prisée en parfumerie. Ainsi, le marché mondial des produits dérivés d’Aquilaria est estimé, en 2018, à 11 milliards de dollars US. Face à la demande croissante sur le marché mondial, des agriculteurs guyanais ont réalisé des plantations expérimentales d’Aquilaria en Guyane. Ainsi, l’objectif du projet Aquil@Guyane est d’aider ces planteurs à produire une huile essentielle de composition chimique contrôlée, respectueuse de la biologie de l’arbre et de l’environnement. Dans ce contexte, le sujet de thèse a été orienté en vue de promouvoir la production de connaissances académiques de nature à contribuer au développement de la production d’agarwood d’Aquilaria crassna en Guyane. Après caractérisation des communautés fongiques présentes dans les arbres d’Aquilaria crassna en Guyane, permettant de révéler l’importance des Basidiomycètes dans la production d’agarwood, deux méthodes d’induction d’agarwood ont été comparées : une méthode d’induction par blessure, avec ou sans ajout de terre ; une méthode d’induction par inoculation de souches guyanaises sélectionnées de Basidiomycètes. Cette dernière méthode, notamment par inoculation de champignons de pourriture fibreuse, comme Pycnoporus sanguineus, est la plus performante pour obtenir un agarwood de qualité proche d’un agarwood de référence provenant du Laos. La spectrométrie proche infrarouge (SPIR) a été utilisée pour différencier le bois blanc et l’agarwood et pour distinguer différentes compositions chimiques d’agarwood. Les résultats obtenus sont cohérents avec ceux de l’analyse biochimique après hydrodistillation : l’utilisation de la SPIR pour trier et contrôler la qualité de l’agarwood avant son hydrodistillation est envisageable. Enfin, une méthode de culture de cals d’Aquilaria a été mise au point afin de comprendre, en laboratoire, les mécanismes moléculaires qui aboutissent à la production d’agarwood. Les résultats indiquent une production de terpènes par les cals d’Aquilaria contaminés par des souches de champignons de pourriture fibreuse.
Дисертації з теми "Composé spiro"
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Brouillac, Clément. "Systèmes π-conjugués donneur-accepteur : composés spiro et nano anneaux pour des diodes organiques électrophosphorescentes". Electronic Thesis or Diss., Université de Rennes (2023-....), 2023. http://www.theses.fr/2023URENS097.
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L’électronique organique (EO) s’articule autour de l’utilisation des semi-conducteurs organiques (SCOs). Les diodes organiques électroluminescentes (OLEDs) font partie des technologies électroniques les plus matures et sont déjà présentes dans nos smartphones, ordinateurs et téléviseurs. Durant cette thèse, nous nous sommes particulièrement intéressés à l’élaboration de matrices hôtes pour la seconde génération d’OLEDs : les diodes organiques électrophosphorescentes (PhOLEDs). Deux design moléculaires différents ont été conçus avec deux objectifs différents. Le premier objectif consiste à développer de nouvelles matrices hôtes utilisant l’architecture Donneur-spiro-Accepteur pour des PhOLEDs monocouches, qui sont des dispositifs simplifiés utilisant seulement les électrodes et la couche émissive. Ces travaux ont conduit à la fabrication de PhOLEDs monocouches des trois couleurs présentes dans un pixel (rouge, vert et bleu), et des couleurs pour l’éclairage (jaune et blanc). Des records de performances ont été obtenus. Le deuxième objectif consiste à développer de nouveaux SCOs appelés nano-anneaux. Après un chapitre bibliographique analysant les performances des nano-anneaux en EO, nous présenterons une étude de structure/propriétés de nano-anneaux donneur-accepteur. Ces travaux, nous ont permis de mieux comprendre les propriétés singulières de ces composés cycliques à base de carbazoles, qui ont ensuite ont été incorporés dans des PhOLEDs multicouches pour évaluer leurs performances en tant que matrice hôtes. Ces travaux représentent les premiers exemples du domaineOrganic electronics (EO) is based on organic semiconductors (OSCs). Organic light-emitting diodes (OLEDs) are among the most mature EO technologies and are already present in our smartphones, computers and televisions. During this thesis, we were particularly interested in the development of host materials for the second generation of OLEDs: organic electrophosphorescent diodes (PhOLEDs). Two different molecular designs have been elaborated with two different objectives. The first objective was to develop new host materials using the Donor-spiro-Acceptor architecture for single-layer PhOLEDs, which are simplified devices using only the electrodes and the emissive layer. This work has enabled the fabrication of single-layer PhOLEDs in the three colours present in a pixel (red, green and blue) and in the colours used for lighting (yellow and white). Device performance records have been obtained. The second objective was to develop new SCOs, with a cylindric shape, called nanohoops. After a bibliographic chapter analysing the performance of nanohoops in EO, we present a structure/properties study of Donor-Acceptor nanohoops. This work enabled us to gain a better understanding of the unique properties of these carbazole-based nanohoops, which were then incorporated into multilayer PhOLEDs to measure their performances. This work provides the first exemples of the field
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Boulebnane, Hassane. "Étude conformationnelle et structurale des molécules hétéro-1 spiro (2. 5) octane par spectroscopie micro-onde." Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10091.
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L'étude des spectres de rotation de cinq isomères entre 12 et 26 GHZ permet la détermination des constantes de rotation dans l'approximation du rotateur rigide. La valeur du défaut d'inertie permet d'estimer la géométrie probable de chaque isomère et d'observer une déformation du cycle héxanique qui se manifeste surtout par un aplatissement
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Pozzo, Jean-Luc. "[2H] chromènes hétéroannellés, spiro[ fluorène-[2H]-chromènes] et spiro [indoline-phénanthrolino-xazines] : synthèse et équilibre photochromique." Aix-Marseille 2, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX22038.
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Une étude bibliographique a montré qu'il existait peu de 2H-chromènes hétéroannellés. Deux stratégies de synthèse sélectionnées ont permis l'obtention d'une large série de photochromes de ce type. L'accès à ces chromènes nécessite l'élaboration préalable d'hétérocycles hydroxyles (benzimidazole, benzoxazole, benzothazole, benzosélénazole, benzofurane, indole, isoquinolène, quinoléine, quinazoline, quinoxaline). Une autre série originale de composés photochromiques, les spirofluorène-2H-chromènes a été préparée. La détermination par photolyse à éclairs des paramètres caractérisant le photochromisme a permis de quantifier les effets respectifs de la substitution du carbone SP#3, du type d'annellation et des hétérocycles. Les paramètres de l'équilibre photochromique varient dans un large intervalle. Les composés hétéroannellés par des cycles à cinq chaînons présentent deux bandes pour les spectres d'absorption de leurs formes colorées couvrant ainsi une large plage du domaine visible. Les chromènes hétéroannellés par des cycles azotés à six chaînons manifestent de bonnes propriétés d'ensemble et notamment de résistance à la fatigue. La participation accrue des électrons de chacun des noyaux phenyle provoque une amélioration sensible des propriétés photochromiques, observées pour les spirofluorène-2H-chromènes. Une étude radiocristallographique a mis en évidence la non-équivalence des deux groupements phényle pour les formes incolores. Un phénomène d'interconversion photochimique entre différents stéréosomères de la forme colorée, a été observé lors de l'étude à l'état photostationnaire. L'amélioration technique récente du matériel d'investigation spectrocinétique a montré l'existence d'un équilibre thermique, à température ambiante entre plusieurs stéréoisomères de la forme colorée, traduisant bien la complexité du phénomène photochromique intime mais ouvrant de nouvelles perspectives quant à sa meilleure compréhension. Les spiroindoline-oxazines sont des partenaires de choix des chromènes et dérivés, en vue d'applications dans les matériaux à transmission optique variable. Le comportement spectroscopique de photomérocyanines issues de spiroindolinéphénanthrolinoxazines a été étudié et a montré leur caractère de structure délocalisée. Une estimation des absorptivités molaires a été également réalisée
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Dalinot, Clément. "Synthèse de composés spiro pour l'électronique plastique : relations structure-propriétés." Thesis, Angers, 2016. http://www.theses.fr/2016ANGE0070.
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De par leur versatilité synthétique, les matériaux moléculaires pour l’électronique ou la photonique organique peuvent être conçus sur mesure afin d'intégrer, de façon optimale, divers types de dispositifs. Dans ce contexte, ces travaux de thèse se sont consacrés à l'élaboration et l'étude de composés spiro pour des applications en électronique organique. Ainsi, après un premier chapitre introductif présentant un état de l’art focalisé sur l'utilisation des composés spiro au sein de dispositifs électroniques, les deux autres chapitres seront consacrés à l'élaboration et la mise en oeuvre de nouvelles molécules organiques comportant un coeur spiro. En conséquence, le chapitre 2 sera entièrement consacré à la synthèse des molécules cibles envisagées. Il reprendra donc la fonctionnalisation d’un composé spiro largement étudié : le spirobifluorène, ainsi que les synthèses décrites de certains de ses analogues bi-hétérocycliques, et les optimisations apportées. Enfin, la présentation d'une nouvelle méthodologie de synthèse de composés à coeur spiro à partir de bis-arylcétone sera exposée et rationalisée grâce à une approche théorique. Le chapitre 3, quant à lui, rassemblera l'ensemble des caractérisations des propriétés physico-chimiques des composés préparés afin de pouvoir dégager certaines règles d'ingénierie moléculaire. De plus, la caractérisation de dispositifs électroniques incorporant nos molécules comme matériaux actifs nous permettra de mettre en avant les avantages des molécules à coeur spiro par rapport à leurs analogues linéairesIn organic electronics or photonics field, the molecular materials can be elaborated on fashion in order due to their synthetic versatility which represents a strong advantage for their optimal integration in corresponding devices. In this context, this thesis work was devoted to the development and study of spiro compounds for organic electronics applications. After a first opening chapter focusing on the state of the art of various uses of spiro compounds in molecular electronic, the two following chapters are devoted to the development and implementation of new organic molecules including a spiro node. Therefore, chapter 2 is completely devoted to the synthesis of envisioned target molecules. It resumes the functionalisation of a well-spread spiro compound: the spirobifluorene, as well as the optimized synthesis of some previously described bi-heterocyclic analogs. Finally, the presentation of a new synthesis methodology starting form bis-aryl ketones is exposed and streamlined with a theoretical approach. Concerning the chapter 3, it collects all physicochemical characterizations of the prepared compound in order to emit some simple molecular engineering rules. Moreover, the characterization of electronic devices incorporating our molecules as active materials allow us to highlight the benefits of spiro molecules by comparison to their linear analogs
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Lucas, Fabien. "Systèmes π-conjugués pour l'électronique organique : composés donneur-spiro-accepteur et anneaux moléculaires". Thesis, Rennes 1, 2020. http://www.theses.fr/2020REN1S042.
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L’électronique organique est un domaine de recherche qui vise à développer de nouvelles technologies basées sur des matériaux semi-conducteurs organiques (SCOs). D’une manière générale, deux approches sont utilisées pour le design moléculaire de SCOs. La première approche consiste à assembler des fragments moléculaires, connus pour certaines propriétés, afin de synthétiser des matériaux fonctionnels pour une application visée comme les diodes électrophosphorescentes organiques (PhOLEDs). La seconde approche est plus exploratrice et consiste à développer des nouveaux fragments moléculaires pouvant posséder une ou plusieurs propriétés souhaitées pour une application donnée. Dans ces travaux de thèse les deux approches ont été développées. D’un côté, nous avons élaboré des matériaux hôtes pour des PhOLEDs en ajustant leur propriétés (première approche), et, de l’autre côté, nous nous sommes intéressés à une toute nouvelle génération de SCOs : les anneaux moléculaires (seconde approche). Dans une première partie, avec comme cadre le développement de nouvelles matrices hôtes pour des PhOLEDs simplifiés dites monocouches, nous présenterons une étude de deux familles de SCOs basé sur un design moléculaire Donneur-spiro-Accepteur. Ses travaux ont permis la fabrication de PhOLEDs rouge, verte et bleue présentant les performances globales les plus élevées de la littérature. Dans une seconde partie, après un chapitre bibliographique détaillé sur la synthèse et les propriétés singulières des anneaux moléculaires, nous présenterons une étude approfondie des propriétés de deux familles d’anneaux moléculaires constitués d’unités carbazoles. Ces travaux nous ont permis d’incorporer pour la première fois des anneaux moléculaires dans des transistors organiques à effet de champs afin d’en étudier les propriétés de transportOrganic electronics is a field of research dealing with the development of new technologies based on organic semiconductor materials (OSCs). In general, two approaches are used for the molecular design of OSCs. The first approach consists in assembling efficient molecular fragments, in order to synthesize functional materials for a specific application such as phosphorescent organic light-emitting diodes (PhOLEDs). The second approach is more risky as it aims to develop new molecular fragments which may have one or several desired properties for a given application. In this thesis work, both approaches have been developed. On the one hand, we have developed host materials for PhOLEDs by adjusting their properties (first approach), and, on the other hand, we have been interested in a new generation of OSCs: molecular nanorings (second approach). In a first part, within the framework of developing new host matrices for simplified PhOLEDs so called single-layer, we will present a study of two families of SCOs based on a Donor-spiro-A-acceptor molecular design. This work has enabled to reach the, green and blue PhOLEDs displaying the highest overall performances ever reported in literature. In a second part, after a detailed bibliographical study on the synthesis and on the singular properties of nanorings, we will present our investigations in the field of nanorings. We report herein the synthesis and the study of two families of molecular nanorings constructed with carbazole units. This work allowed us to incorporate for the first time molecular nanorings in organic field-effect transistors in order to study their transport properties
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Jaegli, Stéphanie. "Approche vers la synthèse d'analogues de la rustmicine et nouvelles voies d'accès à des spiro-oxindoles par réactions domino palladocatalysées." Paris 11, 2008. http://www.theses.fr/2008PA112212.
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Le projet de cette thèse a été divisée en deux parties distinctes. Nous nous sommes intéressés dans un premier temps à la synthèse d’analogues benzomacrocycliques de la rustmicine. Nos approches cyclisantes par réaction d’Ullmann et par SNAr ne nous ont pas permis d’aboutir aux structures ciblées mais ont mis en évidence la réactivité des motifs β-cétoesters-γ ,δ-insaturés. La deuxième partie de ce travail a porté sur la synthèse de composés spiro-oxindoles par réactions domino palladocatalysées. Une première stratégie reposant sur l’utilisation d’une séquence domino Heck/cyanation a permis la synthèse de la horsfiline et d’autres composés spiropyrrolidinyl-, spiropipéridinyl-oxindoles illustrant la versatilité des intermédiaires 3-cyanométhyloxindoles. Duex nouvelles voies d’accès aux composés spiropyrrolidinyl-oxindoles permettant de former la structure tricyclique en une seule étape ont été ensuite été développées : la première séquence catalysée au Pd0 implique une réaction de carboamination intramoléculaire à partir de précurseurs o-iodaanilides et la deuxième méthode met en jeu une séquence aminopalladation/activation de liaison C-H catalysée au PdII en condition oxydante. Ces deux séquences complémentaires permettent d’accéder efficacement à des spiropyrrolidinyl-oxindoles diversement substitués sur le noyau aromatique et susceptibles d’être post-fonctionnalisésThis thesis work has been divided into two distinct parts. First part of the project was focused on the synthesis of conformation ally constrained macrocyclic analogues of the natural compound rustmicine. Our strategies involving respectively as key step a Ullmann reaction and a SNAr reaction didn’t lead to desired macrocycles but put in evidence an interesting reactivity of the β-keto-γ, δ-unsatured-ester precursors. In the second part of the work we prepared spiro-oxindole compounds using different palladium-catalysed domino reactions. Using a domino Heck/cyanation reaction as key step allowed us to prepare horsfiline as well as other spiropyrrolidinyl-, and spiropiperidinyl-oxindoles thus underlining the versatility of the 3-cyanomethyloxindole intermediates. Two new routes to spiropyrrolidinyl-oxindoles allowing formation of the tricyclic core in one step have then been developed : the first method involves a Pd0 catalyzed intramolecular carboamination of o-iodoanilides and the second method involved an aminopalladation/C-H bond activation sequence catalyzed by PdII in presence of an oxidant. Both routes are complementary allowing efficient synthesis of diversely substituted spiropyrrolidinyl-oxindoles
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Allous, Iyad. "Synthèse de composés diaza-spiraniques analogues d'alcaloïdes cytotoxiques et anticancéreux." Le Havre, 2010. http://www.theses.fr/2010LEHA0004.
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Dans le cadre d'une nouvelle thématique de recherche développée dans notre laboratoire, nous avons étudié la réactivité d’amides α-bromés dans des réactions tandem. Pour cela deux stratégies différentes ont été investiguées pour atteindre des structures tri-, tétra-, et pentacycliques d'alcaloïdes de la famille des spiro [pyrrolidin-3,3’-oxindoles] reconnues pour leurs potentialités cytotoxiques et anticancéreuses. Le premier chapitre bibliographique a été l’occasion de présenter la maladie « cancer » tout en replaçant dans son contexte la chimiothérapie dans les traitements les plus efficaces actuellement. Ainsi, au coeur des motifs les plus intéressants et les plus étudiés sont les dérivés spiro oxindoliques qui sont les cibles principales de cette thèse. Nous avons exploré dans le deuxième chapitre une première séquence tandem de type substitution électrophile/addition nucléophile intramoléculaire avec pour but la construction de tels squelettes contenants un noyau oxindole spiro-fusionné avec le motif succinimide. Ce dernier motif constitue l’atout majeur de cette séquence car par réduction sélective de l’un des deux groupes carbonyles du noyau succinimide nous avons eu accès à des α-hydroxy-γ-lactames précurseurs d’ions N-acyliminiums en milieu acide. Ainsi, en générant les espèces ioniques correspondantes par action d’un acide de Lewis ou de Bronsted nous avons mis à profit des réactions de p-cyclisations cationiques intramoléculaires pour accéder essentiellement à des structures spiraniques pentacycliques. Le troisième et dernier chapitre développe une seconde séquence tandem originale de type addition Aza-Michael/substitution nucléophile intramoléculaire pour former des systèmes possédants cette fois-ci un noyau oxindole spiro-fusionné avec le motif γ-lactame. La grande variété des structures accessibles par cette approche ouvre l’accès à plusieurs applications synthétiques dont des réactions de cyclisation intramoléculaire pour atteindre des structures plus élaborées. Ainsi des réactions de type Friedel-Crafts et Dieckmann ont été mises à profit pour atteindre des dérivés tétra- et pentacycliques considérés comme des analogues proches de nombreux alcaloïdes spiranniques modèlesOur contribution for the synthesis of spiro-oxindole templates is presented in this memory. For that purpose we have investigated two different approaches employing N-substituted α-bromoacetamides in tandem processes. In the first chapter we have highlighted the importance of chemotherapy in the treatment of disease such as cancer. Among the efficient molecules discovered, the unique structure of the spiro oxindole framework has encouraged the creativity of many researchers. In the second chapter our work was focused on the development of a tandem process to allow the access to oxindoles spiro-fused with succinimide ring. α-Hydroxy-γ-lactams were obtained by regio- and stereoselective reduction of one of both carbonyls of the succinimide moiety and were then engaged in π-cationic cyclization reactions via N-acyliminium species generated by Lewis or Bronsted acids. Thus, complex pentacyclic spiro oxindoles molecules were isolated in good yields and high diastereoselectivities. The third chapter was centered on the application of a new tandem reaction developed in our Laboratory for the synthesis of oxindoles spiro-fused with γ-lactams. The wide variety of reachable structures employing this strategy should allow us to obtain in the near future numerous spiro oxindole frameworks depending on the chemistry involved. Already, Friedel-Crafts and Dieckmann cyclizations were shown to be efficient for the synthesis of elaborated tetra- and pentacyclics spiro oxindole systems, which could be considered as analogous to numerous spiro alkaloids models
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Kotera, Mitsuharu. "Synthèse de composés azaspiranniques via régression d'énamines hétérocycliques fonctionnelles : synthèse formelle de la ( + ou - )-perhydrohistrionicotoxine." Rouen, 1987. http://www.theses.fr/1987ROUES018.
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Stéréochimie de la contraction de cycle d'énaminoesters, énaminoaldéhydes (et -acétals) hétérocycliques (7 chaînons en 6 chaînons et 6 chaînons en 5 chaînons): préparation de pipéridines et pyrrolidines difonctionnalisées précurseurs d'aza-1 spiro (5. 5) undécanes et d'aza-1 spiro (4. 5) décanes. Configurations
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Goudedranche, Sébastien. "Réactions domino organocatalysées énantiosélectives à partir de cétoamides." Thesis, Aix-Marseille, 2014. http://www.theses.fr/2014AIXM4354.
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Au cours de ces travaux nous nous sommes intéressés au développement de nouvelles transformations énantiosélectives combinant les outils modernes de la synthèse organique que sont les « Multiples Bond-Forming Transformations » et l'organocatalyse afin de synthétiser des molécules d'intérêt structural et biologique. Dans ce contexte, nous avons d'abord mis au point deux nouvelles réactions domino initiées par une addition de Michael. La première, une cascade addition de Michael-acylation, permet la synthèse de spiroglutarimides optiquement actifs à partir de β-cétoamides et de nouveaux bis-électrophiles, les cyanures d'acyle α,β-insaturés. La deuxième, une réaction domino addition de Michaelhémiacétalisation- hémiaminalisation, permet la synthèse de d'hétérocycles azotés à sept chaînons à partir d'α-cétoamides comme nouveaux bis-nucléophilesThis work focused on the development of novel enantioselective transformations combining Multiples Bond-Forming Transformations and organocatalysis which are modern tools of organic synthesis in order to synthetize molecules of structural and biological interests. In this context, we developed two new Michael addition initiated domino reactions. The first one, a domino Michael addition-acylation, allows the synthesis of optically active spiroglutarimides starting from β-ketoamides and α,β-unsaturated acyles cyanides as new biselectrophiles.The second one, a domino Michael addition-hemiaminalizationhemiacetalization, allows the synthesis of seven-membered aza-cycles using α-ketoamides as new bis-nucleophiles
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Planas, Loïc. "Synthèse asymétrique de la (-)-céphalotaxine et d'analogues." Paris 5, 2003. http://www.theses.fr/2003PA05P625.
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Ce travail présente une nouvelle synthèse asymétrique de la céphalotaxine, produit naturel d'intérêt thérapeutique contre la leucémie myéloi͏̈de chronique. La molécule cible est un pentacycle avec 3 carbones asymétriques dont un centre spiro. La synthèse de composés 1-azaspiro[4,4]nonanes a été réalisée à partir de γ-lactames α,β-insaturés. Cette séquence, utilisant la chimie des silyloxypyrroles et des acyliminiums, exploite un réarrangement permettant une expansion de cycle. L'utilisation de la (S)-1-(1-naphtyl)éthylamine en tant qu'auxiliaire chiral a permis d'obtenir ce motif de façon asymétrique avec de bons rendements. C'est à partir de résultats déjà connus mais revisités qu'a pu être terminée la synthèse de la cephalotaxine énantiopure. Etant donné l'intérêt thérapeutique des esters de la céphalotaxine, une série de quatre analogues a également été préparée. Enfin, une nouvelle diamine chirale rigide a été testée dans une réaction de catalyse organique asymétriqueThis work is about a new asymmetric synthesis of cephalotaxine, a natural product that has a great therapeutic interest against chronic myeloid leukaemia. The target molecule is a pentacycle with three stereogenic carbones which one is a spiro centre. The study allowed to achieve the synthesis 1-azaspiro[4,4]nonane compounds from α,β-insaturated γ-lactams. The sequence, based upon the chemistry of silyloxypyrroles and acyliminiums, uses a particular type of semi-pinacolic rearrangement leading to a ring expansion. The use of (S)-1-(1-naphtyl)ethylamine as a chiral auxiliary allowed to obtained this moiety in an asymmetric fashion with good yields. The end of the synthesis of enantiopure cephalotaxine was achieved on the base of known results that have been revisited. Furthermore, a series of four analogues has been prepared. Finally, a new and particularly rigid chiral diamine has been designed and tested in an organic asymmetric catalysis reaction
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Zychowicz, James L. "“Das himmlische Leben” before the Fourth Symphony." In Mahler’s Fourth Symphony, 35–46. Oxford University PressOxford, 2000. http://dx.doi.org/10.1093/oso/9780198162063.003.0003.
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Abstract In various ways the song “Das himmlische Leben” is at the core of Mahler’s Fourth Symphony, and the composer himself regarded the song as the goal and inspiration for the later work. He once told Natalie Bauer-Lechner that ‘Das himmlische Leben’ formed ‘the tapering, topmost spire of the edifice of this Fourth Symphony’. Even though the song and the symphony emerged years apart, Mahler's comment underscores the complex and successful integration between them.