Дисертації з теми "Agregates"

Orientadores: Carlos Roberto Espindola, Marlene Cristina Alves
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociências
Made available in DSpace on 2018-08-07T05:40:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carvalho_JoseaneCarinaBorgesde_M.pdf: 4092551 bytes, checksum: 7db0785f360c7cf4341ce58b1534c898 (MD5) Previous issue date: 2006
Resumo: Este estudo trata do processo de degradação da estrutura do solo sob diferentes condições de uso, a partir da análise da estabilidade dos agregados e análise microbiológica, aliados a análises de rotina, como a distribuição granulométrica e complexo sortivo, carbono e pH, além da densidade e porosidade do solo. Os diferentes usos dos solos estudados foram: substrato degradado, substrato degradado com aplicação de lodo, solo com pastagem, substrato com vegetação regenerada (capoeira) e solo sob cerrado. Os tratamentos que sofreram degradação estão inseridos em uma grande ¿área de empréstimo¿, no município de Selvíria (MS), onde está instalada a Fazenda de Ensino e Pesquisa da UNESP do Campus de Ilha Solteira/SP, ao lado da Usina Hidrelétrica de Ilha Solteira. Todos os tratamentos sem lodo revelaram baixa fertilidade dos solos, em função dos teores de bases, matéria orgânica e CTC, além de processos de compactação mecânica, com altos valores de densidade associados. O emprego do lodo de esgoto no substrato degradado imprimiu mudanças consideráveis nos solos. A análise de agregados mostrou altos percentuais de componentes estruturais nas classes de menores tamanhos, muito adensados, em consonância com a porosidade e a densidade. A aplicação de lodo de esgoto provocou melhora no substrato degradado, com aumento do percentual de agregados nas classes de tamanho maiores, aliado à diminuição da densidade. Os solos com pastagem e cerrado, em ambientes menos impactados, apresentaram maior estabilidade dos agregados nas classes de tamanhos maiores, em decorrência da ação de suas vegetações, promovendo constantes aportes de material orgânico. A biomassa microbiana e a contagem de bactérias atestaram que os tratamentos foram fortemente influenciados pela quantia e qualidade de material orgânico fornecido, constituindo exemplo sensível a melhoria das condições do substrato degradado, por exemplo, a biomassa microbiana, dentre os solos degradados, ou com lodo aplicado, ultrapassando, nesse quesito, a qualidade do solo degradado que já regenerou uma capoeira. Outro exemplo dessa eficiência foi observado na pastagem, em que as gramíneas proporcionaram valores mais pronunciados na contagem das bactérias do que no solo sob cerrado, confirmado também na estabilidade dos seus agregados, ressaltando a importância da rizosfera das gramíneas para o fornecimento de exsudatos como fonte de energia e nutrientes para a comunidade bacteriana. Assim, a condição dos agregados associada à constituição microbiológica mostraram-se nitidamente dependentes das práticas de manejo dos solos envolvidos, com resultados muito benéficos trazidos pela aplicação de material orgânico, no caso, o lodo de esgoto
Abstract: The aim of this study was the evaluation of the degradation processes of soil structure under different cropping systems, with aggregate stability analysis and microbial biomass activities allied to soil routine analysis, like granulometric evaluation and sorption complexes, carbon, pH, density and soil porosity. Different cropping systems evaluated in study area were: degraded substrate, sludge added in degraded substrate, pasture soil, regenerated plants soils (underbrush) and scrubland. Treatments that suffered degradation are inserted in a wide-range ¿lending area¿, in Selvíria municipality, Mato Grosso do Sul state, where is established Unesp's Fazenda de Ensino e Pesquisa - Ilha Solteira Campus, besides Ilha Solteira powerplan. In different studied cropping systems, all treatments without the use of sewage sludge showed low fertility, characterized by low base supplies, organic matter and CEC. The use of sewage sludge in the degraded substrate showed considerable changes in soils. Aggregated stability analysis were efficient in changing detection by cropping systems in soil structures. High aggregate percentages were detected in degraded treatment in small size classes, very thick, as seen on porosity and density analysis, with substantial improvements in degradated substrate with sludge, which shows high aggregated percentage in large size classes, allied to lower densities. Pasture and scrubland soils in less impacted environments, showed more aggregated stability on the large size classes, due to its vegetation action, promoting constant furnishing of organic material. Microbial biomass activities showed, by microbial determination and bacterial counts, that treatments were strongly dependent by quality and quantities of available organic matter, this is an sensible example of an upgrade of a degraded substrate. For example, microbial biomass in the substrate degradated, soil with sludge was better, in this point, on the quality of degradated soil and underbrush soil. Other efficiency example was observed by grass species, which proportionate more acceptable values compared to stunted vegetation soils regarding bacterial counting, that reflects in soil aggregate stabilities in this treatment, confirmed the grass rizosphere importance in supplying the energy and nutrient sources to microbial biomass. Therefore, the aggregated condition associated to the microbiological constitution showed up clearly dependent on the cropping systems of the involved soils, with results very positives brought by the application of organic material, sewage sludge, in this case
Mestrado
Análise Ambiental e Dinâmica Territorial
Mestre em Geografia

La dystrophie musculaire oculopharyngée (OPMD) est une maladie autosomique dominante à apparition tardive (50-60 ans) et à progression lente caractérisée par des faiblesses musculaires restreintes dans un premier temps à deux types de muscles : les muscles du pharynx, dont le cricopharyngien fait partie (CPM) et le muscle releveur de la paupière aboutissant à des difficultés de déglutition (dysphagie) et à une chute des paupières (ptosis) respectivement. Cette maladie est due à une petite expansion d’alanine dans la protéine PABPN1 (polyA Binding Protein Nuclear 1) ce qui aboutit à la formation d’agrégats nucléaires dans les muscles des patients OPMD. Les objectifs de cette étude sont : 1/ caractériser les agrégats de PABPN1 à partir de biopsies de patients OPMD pour voir si l’âge et le génotype des patients influencent leurs caractéristiques et 2/ d’évaluer l’efficacité de la molécule anti-agrégats guanabenz (GA) dans des modèles mammifères de la maladie. Les résultats montrent que l’âge et le génotype des patients OPMD influencent la taille, la composition ou le pourcentage de noyaux avec agrégats. L’utilisation de GA dans nos modèles murins de l’OPMD permet de diminuer le nombre et la taille de noyaux avec agrégats et d’améliorer les phénotypes musculaires chez la souris. Nous montrons dans cette étude que le GA module la réponse au stress du réticulum endoplasmique (ER) qui est pour la première fois mis en évidence dans l’OPMD. Cette étude nous permet de proposer que l’utilisation de molécules pharmacologiques atténuant entre autre le stress de l’ER est une bonne stratégie thérapeutique pour l’OPMD
Oculopharyngeal muscular dystrophy (OPMD) is a late onset autosomal genetic disease characterized by a restrictive muscle weakness: pharyngeal muscles (including cricopharyngeal muscle (CPM)) as well as eyelid muscles are primarly affected leading to swallowing difficulties (dysphagia) and eyelid drooping (ptosis) respectively. This disease stems from a short polyalanine expansion in the Poly(A) Binding Protein Nuclear 1 (PABPN1) leading to the formation of nuclear aggregates in the muscle of OPMD patients. The objectives of this study are : 1/ to characterize PABPN1 nuclear aggregates on human muscle biopsies to evaluate if age and genotype influence their features and 2/ to assess the efficacy of the anti-aggregates molecule guanabenz (GA) on mammalian models of OPMD. The results show that aging and genotype of OPMD patients influence the size, the percentage or the composition of nuclear aggregates. Treatment of cellular and mouse model of OPMD with guanabenz allows a diminution in the percentage and the size of nuclear aggregates as well as an improvement of the mice muscle phenotype. GA acts through the unfolded protein response to endoplasmic reticulum stress (ER) showing for the first time that ER stress is activated in OPMD. This study suggestes that the use of pharmacological molecules modulating notably ER stress is a promising strategy to treat OPMD

Les matières en suspension (MES) participent au transfert de matière des continents vers les océans. Les MES sont quantitativement issues de plusieurs sources : de l'érosion des surfaces continentales, de la remobilisation des sédiments, de l'activité biologique aquatique, et de l’activité anthropique introduisant directement des particules dans le milieu aquatique. Leur composition, leur distribution en taille et leur nature va dépendre de l’ensemble des processus qui contrôlent l’érosion, l’activité biologique ainsi que l’ensemble des activités humaines au sein d’un bassin versant. L’objectif de ces travaux de thèse est d’élaborer des systèmes modèles mimant les matières en suspension pour mieux comprendre la réactivité de ces particules naturelles. Une question se pose donc sur le choix des constituants pour modéliser ces systèmes modèles. Les travaux sur les matières en suspension de la Moselle permettent de sélectionner des constituants typiques des matières en suspension naturelles transportées par les eaux de surface sur le bassin de la Moselle et par l’Orne. Afin de reproduire la précipitation d’oxyhydroxydes de fer sur les particules d’illites, une solution de Fe(NO3)3 faiblement concentré (10-4M) pour éviter l’altération des particules d’illites sera ajouté dans une suspension d’illite et hydrolysé par une solution de KOH. La concentration et la vitesse d’addition en KOH, la méthode de titration ainsi que le rapport Fe/illite ajouté lors de cette synthèse seront étudiés. L’association entre l’illite et des polymères étant pauvre dans la littérature, il a été nécessaire dans un premier temps de préparer une série supplémentaire d'échantillons binaires illite-polysaccharides pour ensuite mieux mettre en évidence l'influence des particules de fer sur les interactions entre le polymère (Dextran ou Alginate de sodium) et les particules d’illite. Dans le cas de la formation des agrégats ternaires, il n'y avait pas de protocole établi au début de la thèse. Le travail a d’abord consisté à tester plusieurs conditions de préparation ou de synthèse, vérifier la reproductibilité et à comprendre l'influence de chaque paramètre de synthèse. Le mémoire s’articule autour de 4 parties. Une première partie est un rappel des différentes connaissances établies sur les matières en suspension, notamment leur composition et leurs origines. Une synthèse sur les matériaux présents dans les MES en tant que sujet de recherches y est également développée. Une seconde partie présente les stratégies de formation des agrégats binaires et ternaires retenues ainsi que le choix des techniques analytiques pour répondre aux objectifs. Ces stratégies reposent sur le choix fait à partir de plusieurs tests effectués lors de ces travaux. Une troisième partie traite les résultats obtenus sur la formation des agrégats binaires à base d’illite et polysaccharides. Ce chapitre détaille la formation des agrégats illite-polysaccharide en fonction de plusieurs paramètres tels que le temps d’agitation du mélange, la concentration en sel bivalent CaCl2, la concentration et le poids moléculaire du polysaccharide et le polysaccharide ajouté. Le chapitre 4 est présenté sous forme d’article scientifique en révision pour Applied Clay Science. Ce chapitre sous forme d’article scientifique en préparation, présente dans un premier temps la formation des agrégats binaire Fe-illite en fonction de plusieurs paramètres tels que la vitesse d’addition ou la concentration de KOH ajouté et la quantité de fer ajouté dans la suspension d’illite. Un rappel de certains résultats du chapitre III est également fait. Dans un second temps, la formation des agrégats ternaires est comparée à celle des agrégats binaires illite-polysaccharide. Une conclusion générale est également apportée au terme de ce mémoire, permettant de proposer quelques perspectives à ce travail
Suspended matter (SM) is involved in the transfer of matter from the continents to the oceans. TSS is quantitatively derived from several sources: erosion of continental surfaces, remobilisation of sediments, aquatic biological activity, and anthropogenic activity introducing particles directly into the aquatic environment. Their composition, size distribution and nature will depend on all the processes that control erosion, biological activity and human activities within a catchment. The objective of this thesis is to develop model systems that mimic suspended matter to better understand the reactivity of these natural particles. The question arises as to the choice of constituents to model these model systems. The work on the suspended matter of the Moselle allows the selection of constituents typical of the natural suspended matter transported by the surface waters of the Moselle basin and by the Orne. In order to reproduce the precipitation of iron oxyhydroxides on illite particles, a weakly concentrated Fe(NO3)3 solution (10-4M) to avoid alteration of the illite particles will be added to an illite suspension and hydrolysed by a KOH solution. The concentration and rate of KOH addition, the titration method and the Fe/illite ratio added during this synthesis will be studied. As the association between illite and polymers is poor in the literature, it was necessary first to prepare an additional series of binary illite-polysaccharide samples to better highlight the influence of iron particles on the interactions between the polymer (Dextran or sodium alginate) and illite particles. In the case of the formation of ternary aggregates, there was no established protocol at the beginning of the thesis. The work first consisted in testing several preparation or synthesis conditions, checking the reproducibility and understanding the influence of each synthesis parameter. The thesis is divided into 4 parts. The first part is a reminder of the different knowledge established on suspended matter, particularly its composition and origins. A summary of the materials present in suspended solids as a subject of research is also developed. A second part presents the strategies for the formation of binary and ternary aggregates as well as the choice of analytical techniques to meet the objectives. These strategies are based on the choice made from several tests carried out during this work. A third part deals with the results obtained on the formation of binary aggregates based on illite and polysaccharides. This chapter details the formation of illite-polysaccharide aggregates as a function of several parameters such as the stirring time of the mixture, the concentration of the bivalent salt CaCl2, the concentration and molecular weight of the polysaccharide and the added polysaccharide. Chapter 4 is presented as a scientific paper under review for Applied Clay Science. This chapter, in the form of a scientific article in preparation, first presents the formation of binary Fe-illite aggregates as a function of several parameters such as the rate of addition or the concentration of added KOH and the amount of added iron in the illite suspension. A reminder of some of the results of chapter III is also given. In a second step, the formation of ternary aggregates is compared to that of binary illite-polysaccharide aggregates. A general conclusion is also given at the end of this thesis, allowing us to propose some perspectives to this work

Les effets collectifs, consequence essentielle des interactions entre particules dans un systeme a n corps, ont ete etudies dans les agregats. Prealablement a leur etude spectroscopique, la stabilite des agregats d'antimoine a ete etudiee en mesurant leur evaporation unimoleculaire. La comparaison de ces resultats avec ceux obtenus prealablement pour les agregats d'alcalins, revele dans le cas de l'antimoine une liaison fortement influencee par la structure geometrique des ions et non pas comme dans le cas des metaux alcalins, une liaison qui depend uniquement des electrons de valence. Deux types d'effets collectifs de nature differente sont observes: le premier, d'origine atomique, correspond a l'excitation de l'ensemble des electrons d'une sous-couche atomique pleine. Le profil de photoionisation du niveau 4d de l'antimoine atomique presente une forte resonance (resonance de forme) liee a cet effet, qui a ete sondee dans les agregats a l'aide du rayonnement de synchrotron. Les spectres de photoionisation observes dependent avec la taille de l'agregat mais aussi avec les conditions de formation de l'agregat. Cette constatation met en evidence l'existence d'un couplage important entre les proprietes des electrons 4d et la structure geometrique de l'agregat. Le second effet etudie est associe a l'excitation collective du nuage electronique forme par les electrons de valence qui assurent la cohesion des agregats metalliques. Les sections efficaces de photoabsorption des agregats d'alcalins (sodium et potassium) ont ete mesurees par spectroscopie de photofragmentation. Les profils obtenus sont domines par une forte resonance, similaire a celles observees dans les noyaux

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2016
Made available in DSpace on 2016-09-20T04:30:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 340439.pdf: 2251044 bytes, checksum: eadb24029df80afa89b0d6ed9ec28b8e (MD5) Previous issue date: 2016
Neste trabalho foram investigadas as propriedades físico-químicas de agregados micelares correlacionando intimamente com seu efeito catalítico sobre reações de descarboxilação. Os surfactantes empregados foram SB3-10, SB3-12, SB3-14 e ImS3-14, em especial o SB3-14 e ImS3-14, elegidos como os mais adequados. O líquido iônico BMIMBr foi utilizado na solubilização do ImS3-14. As propriedades físico-químicas avaliadas foram: concentração micelar crítica, diâmetro hidrodinâmico, efeito do BMIMBr sobre o potencial zeta, polaridade e efeito do BMIMBr sobre a polaridade. Visando avaliar o efeito catalítico foram investigados as propriedades espectroscópicas e os seguintes parâmetros: efeito do pH, efeito do líquido iônico BMIMBr, efeito da concentração do surfactante, parâmetros termodinâmicos de ativação e efeito de íons. As reações foram fortemente catalisadas apresentando um aumento de kM de 286x em ImS3-14/BMIMBr; de 378x em SB3-14/BMIMBr; e de 395x em SB3-14. A elucidação do efeito catalítico foi efetuada a partir de efeitos de ligação do brometo, BMIM+, potencial zeta, polaridade e ligação de íons. Os resultados obtidos são consistentes, os quais permitiram compreender os fenômenos que regem o efeito catalítico de tais agregados sobre reações de descarboxilação a partir de correlações com suas propriedades físico-químicas.

Abstract: In this work we investigated the physicochemical properties of micellar aggregates correlating closely with its catalytic effect on decarboxylation reactions. The surfactants used were SB3-10, SB3-12, SB3-14 and ImS3-14, especially SB3-14 and ImS3-14, chosen as the most suitable. The ionic liquid BMIMBr was used to solubilize the ImS3-14. The physicochemical properties evaluated were: critical micellar concentration, hydrodynamic diameter, BMIMBr effect on the zeta potential, polarity and BMIMBr effect on the polarity. In order to evaluate the catalytic effect were investigated the spectroscopic properties and the following parameters: pH effect, ionic liquid BMIMBr effect, effect of the surfactant concentration, activation thermodynamic parameters and ion effect. The reactions were strongly catalyzed presenting an kM increase of 286x in ImS3-14 / BMIMBr; of 378x in SB3-14 / BMIMBr; and of 395x in SB3-14. The elucidation of the catalytic effect has been properly performed from effects of bromide binding, BMIM+, zeta potential, polarity, and ion binding. The results are consistent, which allowed from correlations with physico-chemical properties, a deeper understanding of factors that govern the catalytic effect of such aggregates on decarboxylation reactions.

Nous avons etudie, a l'aide de techniques optiques, des agregats etendus et flexibles d'amphiphile en solution. Dans une premiere partie nous nous sommes interesses au mode d'autodiffusion des micelles cylindriques, objets tres allonges et flexibles, similaires a des chaines de polymere en solution. Mais, contrairement a ces dernieres, les micelles peuvent se couper et se recombiner, ce sont des polymeres vivants. Leur autodiffusion est une combinaison de reptation et de sauts dus aux coupures. Nous avons montre en utilisant une technique de fluorescence (frap) que le coefficient de diffusion varie suivant une loi de puissance avec la concentration. L'exposant est en accord avec les predictions theoriques pour les polymeres vivants. Dans le cas des micelles tres allongees, nous avons observe une hyperdiffusion (le coefficient de diffusion effectif augmente avec le temps d'observation) que nous avons interpretee en termes de vols de levy. Dans une seconde partie nous avons etudie une phase lamellaire gonflee, un empilement de bicouches avec une grande quantite de solvant entre les couches. Elle est stabilisee par les ondulations des couches qui donnent naissance a des repulsions steriques. Ces ondulations peuvent etre detectees par diffusion quasielastique de la lumiere, ce qui donne acces aux grandeurs mecaniques du systeme: la compressibilite et le module elastique de courbure des couches. Nous avons incorpore une proteine dans le systeme lamellaire. Nous avons montre que la proteine adhere aux bicouches et qu'une faible quantite de proteine augmente leur rigidite d'une maniere significative

Els polioxometalats (POMS) són agregats inorgànics compostos per oxigen i metalls de transició, normalment en el seu estat d'oxidació més alt. Aquest fet fa que una de les seves principals característiques sigui el seu gran caràcter oxidant. A més al contenir un alt nombre de metalls, aquests poden ser reduïts fàcilment, donant lloc a noves propietats no observades en els mateixos compostos sense reduir. Els nostres estudis s'han basat principalment en càlculs mecano-quàntics (teoria del funcional de la densitat, DFT en anglès). Molts estudis experimentals s'han realitzat durant les últimes dècades abastant el tema de les mono-reduccions, on aquests compostos guanyen un electró. En aquesta tesi s'ha volgut partir d'aquests resultats i hem ampliat l'estudi a les reduccions amb dos i tres electrons en diversos sistemes de composició i grandària diferent. Ens hem centrat bàsicament en l'estudi dels compostos anomenats Keggin (12 metalls) i Wells-Dawson (18 metalls). A més, compostos derivats d'aquests també han estat estudiats, en concret els mono-substituïts, on un dels metalls és substituït per un altre diferent.
Los polioxometalatos (POMs) son agregados inorgánicos compuestos por oxígeno y metales de transición, normalmente en su estado de oxidación más alto. Este hecho hace que una de sus principales características sea su gran carácter oxidante. Además al contener un alto número de metales, estos pueden ser reducidos fácilmente, dando lugar a nuevas propiedades no observadas en los mismos compuestos sin reducir. Nuestros estudios se han basado principalmente en cálculos mecano-cuánticos (teoría del funcional de la densidad, DFT en inglés). Muchos estudios experimentales se han realizado durante las últimas décadas abarcando el tema de las mono-reducciones, donde estos compuestos ganan un electrón. En esta tesis se ha querido partir de esos resultados y hemos ampliado el estudio a las reducciones con dos y tres electrones en varios sistemas de composición y tamaño distinto. Nos hemos centrado básicamente en el estudio de los compuestos denominados Keggin (12 metales) y Wells-Dawson (18 metales). Además, compuestos derivados de éstos también han sido estudiados, en concreto los mono-sustituidos, donde uno de los metales es sustituido por otro diferente. Nuestros mayores logros han sido reproducir las tendencias experimentales y explicar efectos que hasta el momento no se habían podido resolver.
The polyoxometallates (POMs) aggregates are inorganic compounds of transition metals and oxygen, usually in its highest oxidation state. This fact makes one of its main characteristics is its high oxidizing character. In addition to they contain a large number of metals, that can be easily reduced, resulting in new properties not observed in the same compounds without reducing. Our studies have been based mainly on quantum mechanical calculations (theory of density functional, DFT). Many experimental studies have been conducted over the past decades covering the issue of mono-reductions where these compounds gain an electron. In this thesis we have started from these results and we have extended the study to the reductions with two and three electrons in various systems of different size and composition. We focused mainly on the study of compounds called Keggin (12 metals) and Wells-Dawson (18 metals) polyoxoanions. Furthermore, derivatives of these compounds have also been studied, in particular the mono-substituted, wherein one of the metals is replaced by a different one.

This thesis deals with the aggregation behaviour of palmitoylhyaluronan in two degrees of substitution, namely 10 % and 16 %. Using a fluorescence spectroscopy method with pyrene as a fluorescence probe, we found a critical micellar concentration. The results were confirmed by measuring the dynamic light scattering, which also showed an increase in the size of aggre-gates with an increasing concentration. System stability is reduced by increased ionic strength as evidenced by zeta potential measurement. Experiments found that 16 % substitution sample can form a gel. The gel is very stiff and has excellent properties, which was confirmed by rhe-ology. We also managed to incorporate pyrene in the gel, which was demonstrated by the presence of highly solvated domains that could be polymer micelles. Based on these results, 16% substitution sample was subjected the MTT assay to cytotoxicity. The results confirmed that the examined sample was not toxic.

Aquesta Tesi tracta de les reaccions en fase gas generades per col•lisions entre ions i molècules neutres, estudiant per la vessant experimental i la teòric-computacional els processos plantejats. La memòria està dividida en dos grans blocs. El primer, dut a terme en el laboratori de Dinàmica de Reaccions Químiques de la UB, es centra en processos de deshidrohalogenació i deshidratació en molècules orgàniques (iso-C3H7Br, i iso-C3H7OH) induïts per els cations alcalins Li+, Na+ i I±; reaccions que són d'interès per a l'astroquímica i la química atmosfèrica. Amb un aparell de feixos d'ions guiats per ràdiofreqüència, el RF-GIB, i a pressions molt baixes, s'han detectat diversos productes en cadascun dels sistemes reaccionants. En la majoria d'ells, fins i tot ha estat possible determinar i quantificar la secció eficaç en front a l'energia de col•lisió del centre de masses (CM) per a l'adducte ió-molècula i per als productes de deshidratació i deshidrohalogenació, així com la d'altres canals reactius que hi coexisteixen, podent observar quin llindar energètic té cadascun i quin és el vàlor màxim de secció eficaç en cada cas, el qual estarà directament relacionat amb la reactivitat del canal en qüestió. La topologia de la Superfície d'Energia Potencial, determinada amb MP2 i la base 6-31g(d,p), la geometria dels punts estacionaris i el camí de reacció definit per la IRC, ens aporten una visió del sistema que no és possible d'obtenir amb les dades experimentals. Les dinàmiques directes (dinàmiques on the fly), realitzades amb el programa Venus/NwChem, també serveixen per justificar tant els mecanismes teòrics plantejats com les mesures de laboratori, donant una idea de l'evolució del procés punt a punt. Els resultats mostren diferents tendències en el cas de les molècules amb -Br i amb -OH, però també certes analogies entre els diversos sistemes. La formació de l'addcute s'observa en tots ells, però és només quantificada en termes de secció eficaç quan la intensitat del senyal és prou elevada. Les deshidrohalogenacions i deshidratacions són induïdes gràcies a l'acció dels cations alcalins que, gràcies a la interacció ió-molècula promouen l'allargament de certs enllaços i donen lloc a diferents canals reactius. També s'ha detectat un canal de dissociació adiabàtica accessible a energies una mica més elevades que la resta i afavorit per una major mida del catió incident. Tots aquests processos van precedits per la formació de l'adducte, el qual s'estabilitza per forces d'interacció de llarg abast. El segon bloc tracta de reaccions ió-molècula que poden tenir lloc en l'atmosfera de Tità, el satèl·lit més gran de Saturn, el qual està proveït d'una atmosfera que conté molècules altament reaccionants. Gràcies a la llum ultravioleta del Sol les espècies més abundants a Tità, N 2 i CH4, s'ionitzen convertint-se en molècules que també poden estar presents a la Terra (CH3CN, HCN, C6H6, etc...). L'estudi de l'atmosfera d'aquest satèl·lit té vàries fonts d'interès, com és conèixer l'evolució de la Terra en els seus inicis (ja que les condicions a Tità s'assemblen molt a les de la Terra primitiva), o estudiar l'inici de la vida a la Terra. Aquesta segona part de la Tesi està estretament lligada al creixement molecular i a la química prebiòtica, que tracta de la formació de molècules preparades per a la vida, partint de molècules orgàniques petites no biològiques. Al Laboratori de Física Atòmica i Molecular de Trento s'han dut a terme diferents reaccions entre diversos isòmers que contenen un àtom de N i que s'han detectat a l'atmosfera de Tità, els quals tenen una la fórmula molecular + C4H5N. Aquestes espècies, també detectades en la seva forma protonada (C 4H5NH ) a Tità, poden donar diferents adductes ió-molècula, el qual pot evolucionar donant diferents productes de reacció segons cada cas. S'ha estudiat detalladament la SEP de l'isòmer cyclopropile cyanide, trobant que existeix una certa predisposició d'aquest reactiu a trencar l'anell de 3 carbonis, el qual està molt tensionat per l'angle d'enllaç, i donar així una espècie birradical. S'ha determinat amb càlculs ab initio la geometria optimitzada de l'adducte format per la molècula neutra i la protonada. S'ha trobat que la tendència a trencar l'anell és representativa en el cas de l'espècie de cyclopropile cyanide neutra, però aquest comportament no té un pes important per al cas de la molècula protonada. Un estudi dels orbitals Homo i Lumo de les dues espècies amb trencament homolític de l'enllaç evidencia que en l'espècie neutra un dels electrons desparellats es deslocalitza per la molècula en diferents formes ressonants, mentre que en el cas de la protonada la deslocalització no és factible. Seguint la línia de la química pre-biòtica i el creixement molecular s'ha plantejat un mecanisme a partir de l'adducte ió-molècula estabilitzat, on l'obertura d'un dels cicles de tres carbonis presents generaria un birradical que podria atacar intramolecularment altres zones reactives de la molècula, com és un dels seus grups ciano -CN. L'estat de transició per a aquest procés s'ha optimitzat amb el mètode CASSCF/6-31g(d,p) i la corresponent IRC partint des d'aquest estat de transició ha portat per un cantó a l'adducte ió-molècula ja caracteritzat i per l'altre a un adducte covalent cíclic, més estable. Aquest nou adducte, que té la mateixa massa que el precursor, té una estructura cíclica que recorda l'estructura d'algunes bases nitrogenades presents en l'ADN humà.
This thesis studies gas-phase reactions generated by collisions between ions and neutral molecules, in an experimental and theoretical approach. The report is divided into two blocks. The first, done in the laboratory of Dynamics of Chemical Reactions (UB), is focused on dehydrohalogenation and dehydration processes in organic molecules (iso-C3H7Br and iso-C3H7OH) induced by collisions with the Li+, Na+ and K+ alkaline cations in reactions interesting to astrochemistry and atmospheric chemistry. The measurements, done with a RF-GIB apparatus (Radio Frequency—Guided Ion Beams), at very low pressures, show the formation of several products in each of the reacting systems. It has been possible to determine and quantify the cross section in front of the collision energy of the center of mass (CM) for the adduct ion-molecule product and for the dehydration and dehydrohalogenation reactions as well as other reaction channels that coexist with them. Each one of them has a different energy threshold and different maximum value of the reaction cross section, which will be directly related to the reactivity. The topology of the potential energy surface, determined with MP2 and 6-31G (d, p) basis, the geometry of the stationary points found and the reaction path defined by the IRC approach provide an overview of the system that we cannot obtain only with the experimental data. Direct dynamics calculations (on the fly dynamics), made with the Venus / NwChem program also serve to justify both the theoretical mechanisms and the laboratory measurements, giving an idea of the process evolution point to point. The second part is focused in ion-molecule reactions that could take place in Titan's atmosphere, the largest moon of Saturn, which has an atmosphere containing highly reactive molecules. Due to ultraviolet light from the Sun the most abundant species in Titan, N2 and CH4, become ionized and react producing molecules that may also be present on Earth (CH3CN, HCN, C6H6, etc ...). The study of Titan's atmosphere is focused on knowing the beginning of life on Earth, and this second part of the thesis is closely linked to molecular growth and pre-biotic chemistry, related to the formation of biomolecules starting from small non-biological organic molecules. In the Atomic and Molecular Physics Laboratory of Trento have been carried out different reactions between different isomers with molecular formula C4H5N and C4H5NH±, present on Titan's atmosphere. The reactions gave different adducts ion-molecule, which can evolve to other reaction products. The PES has been studied in detail for the isomer cyclopropile cyanide, finding that there is a predisposition to break its 3-carbon ring, due the angle tension, and give a birradical specie. Ab initio calculations have determined the optimized geometry of the adduct + [C8H10N2H] , and has been observed that the tendency to break the ring is only representative in the case of neutral cyclopropile cyanide. A pre-biotic mechanism has been proposed starting from the adduct ion-molecule structure, where the opening of a 3-C cycle could generate a birradical intramolecular attack to other areas reactive areas in the molecule, as the -CN group. The transition state for this process has been optimized with the CASSCF method and the 6-31g(d,p) basis, and the corresponding IRC starting from this transition state conduce us, in one hand to the ion-molecule adduct, and in the other hand to a more stable covalent cyclic adduct. This new cyclic adduct, resembles the structure of certain nucleobases present in human DNA.

La fragmentation d'agregats apres une excitation laser est un moyen de diagnostic fiable pour l'etude de leur stabilite. Son analyse permet l'acces aux canaux et aux taux de dissociation et la determination de certaines des grandeurs physiques regissant l'interaction entre agregats et photons. L'objet de cette these est l'etude experimentale des processus induits par cette interaction. La mesure par spectrometrie de masse des produits de l'evaporation faisant suite a l'absorption sequentielle de photons permet de determiner la section efficace de photo-absorption pour des agregats de plusieurs centaines d'atomes. Les profils obtenus pour le strontium presentent en plus de la resonance caracteristique de la reponse des electrons libres, une aile importante, due a des effets de correlations avec les electrons de coeur. Ces profils tendent vers la reponse dipolaire d'une sphere macroscopique ayant la constante dielectrique du solide. Ce parametre reste pertinent pour ces systemes finis, de dimension proche des libres parcours moyens des electrons de conduction. De nombreux resultats obtenus sur la fragmentation d'agregats resultant aussi bien d'un exces d'energie interne que d'un exces de charge, ont ete interpretes par des considerations purement energetiques. Cependant la fragmentation d'agregats metalliques triplement charges montre que cela n'est plus le cas lorsque la taille ou la temperature de l'agregat augmentent. Ces resultats different des predictions energetiques, et ne se comprennent que si l'on considere egalement l'entropie du systeme. Une etude de la dissociation d'agregats de selenium, revele une evaporation specifique qui differe de celle du solide massif. Une methode basee sur la mesure des rapports de branchement, et sur l'analyse des cycles energetiques, permet de remonter aux energies de liaison. La prise en compte des termes d'entropie est indispensable pour ces systemes ou la competition entre plusieurs canaux de dissociation existe.

Nous avons developpe des methodes theoriques et de simulation pour etudier la structure, la thermodynamique et la dynamique d'agregats atomiques ou moleculaires. La methode d'histogrammes multiples a ete etendue a l'ensemble microcanonique. Nous avons montre que les agregats lj en doubles icosaedres presentent le phenomene de fusion de surface. La repartition hierarchique des isomeres sur les surfaces de potentiel des agregats (naf)#n se manifeste dans des transitions de phase multiples. Nous avons egalement developpe des methodes monte carlo d'echantillonnage preferentiel, pour accelerer la convergence des simulations d'agregats alcalins libres ou solvates. En calculant explicitement la densite d'etats microcanonique d'un agregat isole, nous avons par ailleurs montre qu'il etait possible de prendre en compte rigoureusement la conservation du moment cinetique dans des methodes mc. L'algorithme de croissance mc a ete teste dans les agregats moleculaires d'azote. Cet algorithme s'est avere peu efficace pour ces agregats ou une transition structurale entre polyicosaedres et icosaedres multicouches survient pour une taille de 42 molecules. En etudiant un modele d'agregats lj avec interaction a trois corps, nous interpretons ce seuil plus tardif que pour les agregats lj seuls comme resultant de l'anisotropie forte du potentiel moleculaire. Nous avons aussi voulu tester la pertinence des exposants de liapunov pour l'etude des transitions de phase dans les agregats. Nous avons montre que la coexistence induisait la continuite des variations de ces exposants avec l'energie. Enfin, nous avons etudie la possibilite de former des dimeres d'agregats par effets entropiques. A temperature nulle et sans rotation propre, na#1#6 n'existe que sous forme compacte triaxiale. En revanche, (ar#1#3)#2 presente un isomere a longue distance, qui reste stable jusqu'a la temperature d'environ 25 k. Cet isomere a pu etre forme au cours de simulations de collisions a moment cinetique fini.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Exatas, Departamento de Estatística, 2010.
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Com base na abordagem bayesiana de Modelos Dinâmicos, séries de tempo de dados composicionais são modeladas para análises de previsão e de comportamento. Por se tratar de dados convertidos para a escala de proporções relativas a uma série agregada, os modelos são construídos utilizando-se de transformações razão-log e distribuição Logística-Normal, nos casos em que se assume a normalidade dos dados. Para casos mais gerais, os modelos baseiam-se na classe dos Modelos Lineares Dinâmicos Generalizados (MLDG), e em dados com distribuição Beta, e tais desenvolvimentos consistem em contribuições inéditas na área de modelos dinâmicos. _____________________________________________________________________________ ABSTRACT
Using a bayesian approach for Dynamic Models, compositional time series data are modeled for forecasting and analysing data behavior. Since the original data is converted to the scale of relative proportions of the aggregated series, the models are constructed using log-ratio transformation and Logistic-Normal distribution for the cases where the restriction of normally distributed data is assumed. For more general situations, we develop methodology for models that are related to the class of Dynamic Generalized Linear Models (DGLM), more specifically for the Beta distribution. Such developments represent new contributions in the area of dynamic models.

Um dos problemas fundamentais da embriogênese é o posicionamento das células que compõe os diversos tecidos de um organismo durante desenvolvimento. A Hipótese da Adesão Diferenciada (HAD) de Steinberg afirma que parte do problema de posicionamento é resolvido por afinidade de adesão entre células. De acordo com esta visão, dois tipos celulares diferentes se comportariam como moléculas de líquidos imiscíveis, segregando-se naturalmente para minimizar sua energia superficial. Assim, agregados celulares apresentariam tensões superficiais cujos valores estão relacionados com sua adesividade. Neste trabalho, apresentamos uma técnica experimental nova para medida da tensão superficial de um agregados celulares e a testamos em agregados de células de hidras.Tais medidas são de fundamental importância para estudarmos as propriedades físicas de nosso sistema biológico. Pois, possibitam previsões téoricas facilmente testáveis de como tecidos feitos de diferentes tipos celulares se comportam e organizam-se.
The correct positioning of the cells that rnake the different tissues in developing organisrns is a fundamental problem in ernbriogenesis. The Differential Adhesion Hypothesis (DAI-I), by Steinberg, proposes that part of the problern is resolved due to adhesion affinities between cells. According to this view, different cells in a tissue aggregates to rnillimize the surface energy similar to rnolecules in an immiscible liquid, segregating to rninimize surface energy. Therefore cell aggregates present surface tensions that are related with the adhesion forces. In this work, we present a new technique to measure surface tensions in ceU aggregates, USillghydra ceU aggregates as a model. For this, one equiparnent was developed in Physicist Institute at UFRGS.

Mestrado em Engenharia Civil
O sector da construção civil incluindo a manutenção dos pavimentos rodoviá-rios consome enormes quantidades de agregados anualmente. A utilização de materiais reciclados contribui para a diminuição da demanda de exploração destes recursos naturais. Seguindo esta perspectiva, o objectivo principal do presente trabalho foi ava-liar a aplicação de agregados obtidos pela reciclagem de pavimentos betumi-nosos degradados para a construção de camadas de base de novos pavimen-tos em obras de reabilitação rodoviária. Este trabalho também faz referência à constituição e comportamento dos vários tipos de pavimentos, dando ênfase aos pavimentos rodoviários flexíveis, tal como às suas principais formas de degradação. Descrevem-se, tam-bém, as técnicas de reciclagem mais usuais. Na parte experimental, descrevem-se os trabalhos laboratoriais realizados para a caracterização dos materiais e para o estudo das misturas recicladas, avaliando o seu comportamento. No final, apresentam-se as principais conclusões e perspectivas futuras.
The civil construction including the roads pavements maintenance consumes large amounts of aggregates annually. The utilization of recycled materials contributes for reducing natural resources extraction demand. Following this perspective, the aim of the present work was to evaluate the aggregates implementation obtained by bituminous pavement recycling for new pavement base layers construction in rehabilitation roads works. This work also refers the several pavements types, constitution and behavior giving emphasis to flexible road pavements as well as their main degradation forms. The recycling techniques are also described. Laboratorial tests are described for the materials characterization and for the study of mixed recycled mixtures, in order to assess their behavior. Main conclusions and future prospects are also presented.

Este trabalho teve como principal objetivo o estudo de um equipamento para realização do ensaio triaxial cíclico. Trata-se de um ensaio que ainda não é realizado por empresas privadas, muito embora sobre ele se tenham desenvolvido alguns trabalhos iniciais ao nível da investigação. Neste trabalho pretende-se entender o funcionamento, limitações e capacidades do equipamento para, posteriormente realizar o ensaio de modo sistemático. Pôr a funcionar um equipamento totalmente desconhecido não foi tarefa fácil. Estudou-se o seu funcionamento e, pela realização de múltiplos testes, foi possível detetar a existência de falhas do equipamento que foram devidamente comunicadas ao fabricante, de modo a possibilitar a sua correção. Do mesmo modo, pela realização de pequenos ensaios, percebeu-se que seria melhor construir peças novas, mais funcionais, para tornar o equipamento mais eficaz. Tratando-se de um estágio, foi-me permitido ter um contacto muito próximo com o funcionamento de um laboratório, executando ensaios de caracterização de solos e agregados, a par da dedicação ao triaxial cíclico; ABSTRACT: The main objective of this work is to study the behavior of an equipment for triaxial cyclic tests. This essay is not yet implemented by private companies, although they have developed some initial research work. The study seeks to understand the functioning, limitations and capabilities of the equipment to later systematic perform the test. Operate totally an unknown equipment is not an easy task. By studying its functioning and carrying out multiple tests, it was possible to detect the existence of equipment failures that were communicated to the manufacturer, allowing their correction. Similarly, performing small trials, it was realized that it would be better to make more functional new components, to make the device more efficient. The internship allowed having close contact with the laboratory operations by running soil and aggregates characterization tests, simultaneously the realization of triaxial cyclic essay.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.
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A adição de sais em soluções de surfactantes dipolares iônicos promove incorporação específica de ânions nas superfícies das micelas. Essa incorporação gera um caráter aniônico nas micelas que atrai eletrostaticamente íons H3O+ para a superfície micelar. A ordem de incorporação segue a série de Hofmeister e é ClO4- > Br- > Cl- > OH-. Este efeito atualmente é chamado de efeito camaleão. No presente trabalho calculou-se e usou-se o equilíbrio de protonação do 1-naftol (1NOH, pKa* = 2,47 e pKa = 9,33) e 2-naftol (2NOH, pKa* = 2,26 e pKa = 9,71), para investigar mudanças de pH ocorridas em superfícies de agregados micelares nanoestruturados formados por surfactantes dipolares iônicos de 1-propanosulfonato-N-tetradecil-N,N-dimetilamonio (SB3-14). Observou-se mudanças de mais de uma unidade de pH na fase micelar da SB3-14 pela adição de 0,04 M de NaClO4 e, as mudanças foram comparadas com aquelas na presença do surfactante aniônico dodecilsulfato de sódio, SDS. Cálculos teóricos das sondas 1NOH e 2NOH mostram que essas sondas adquirem uma acidez elevada no estado excitado. A reação de transferência de próton entre a sonda 2NOH* (no estado excitado) e diferentes ânions orgânicos como acetato, propionato, formiato, trifluoracetato e perclorato, foi estudada em água. As constantes de velocidades encontradas foram de kPT = 3,8 x 108 M-1 s-1 para os íons acetato, propionato e formiato que são derivados de ácidos com pKa > 2,26 e não observou-se reação para os íons trifluoracetato e ClO4- que possuem pKa(s) < 2,26. Também, foi estudada a reação de transferência de próton no estado excitado entre a sonda 2NOH e o íon acetato em D2O (KPT 2,1 x108 M-1 s-1), mostrando que a reação ocorre com participação de molécula(s) de solvente. Em soluções micelares de SB3-14 obteve-se kPT = 0,99 x 108 M-1 s-1, mostrando que a microviscosidade da micela dificulta as reações de transferência de prótons. Nas reações de transferência de prótons entre o íon H2PO4- e os ácidos 1-naftóico (1COOH) e 2-naftóico (2COOH) obtiveram-se, especificamente para o 2COOH um valor de kPT = 1,77 x 10-8 M-1 s-1, e, para o 1COOH o valor de kPT não foi quantificado, já que a reação procede numa escala de tempo menor que 1-2 nanosegundos (ns).
The addition of salts in zwiterionic micellar solutions promotes specific anion incorporation in the micellar surface. The incorporation results in an anionic character in the micelles which in turn electrostatically attracts ions H3O+ to the micellar surface. The order of incorporation follows the Hofmeister series ClO4-> Br-> Cl-> OH- and this effect is called the chameleon effect. In the present work was calculated the acid dissociation constants of 1-naphthol (1NOH, pKa*= 2.47 and pKa = 9.33) and 2-naphthol (2NOH, pKa* = 2.26 and pKa = pKa 9.71), to investigate changes in pH at the surfaces of nanostructured micellar aggregates formed by the zwiterionic surfactant N-tetradecyl-N,N-dimethylammonio-1-propanesulfonate, SB3-14. Changes of more than one pH unit at the micellar surface of SB3-14 were promoted by addition of 0.04 M NaClO4 and the results were compared with those in the presence of the anionic sodium dodecyl sulfate surfactant (SDS). Theoretical calculations of the probes 1NOH and 2NOH, showed that these probes become highly acidic in the excited state. Proton transfer reaction between the probe 2NOH * (excited state) and various organic anions such as acetate, propionate, formiate, trifluoroacetate and ClO4- were studied in water. The rate constant kPT = 3.8 x 108 M-1 s-1 was found for acetate, propionate and formate anions, all of which have pKa > 2,26 and, no reaction was detected for both trifluoracetate and ClO4-, which have pKa < 2,26. The rate constant for the proton transfer reaction in the excited state between acetate ion and 2NOH in D2O (kPT = 2.1 x108 M-1 s-1) is slower than the rate constant observed in water, showing that this reaction occurs with participation of the solvent. In micellar solutions of SB3-14, kPT = 0.99 x 108 M-1 s-1, showing that the microscopic viscosity of the SB3-14 micelle decreases the rate of the reaction. The proton transfer reaction between 2-naphthoic acid (2COOH) and the H2PO4- ion proceeds with kPT = 1.77 x10-8 M-1 s-1, and that of the 1COOH probe is still faster. The value of kPT could not be quantified because the temporal resolution (1-2 ns) is not sufficient to follow the reaction.

Mis-folded proteins and their associated aggregates are a contributing factor in some human diseases. In this study we used the protein lysozyme as a model to define aggregation structures under denaturing conditions. Sasahara et al. (2007), Frare et al. (2009, 2006), and Rubin et al. (2008) observed conditions where heat denatured lysozyme formed fibril structures that were observed to be 8-17 nanometers in diameter under the electron microscope. Even though the crystal structure of lysozyme is known, the denatured form of this protein is still unknown. Therefore, we used Rosetta++ protein folding and blind docking software to create in silico models of the protein at denaturing temperatures and subsequently docked them into aggregates. Here we compare those structures and select forms consistent with the fibril structure from the previous papers. The next step is to be able to use the predicted models of the fibrilar forms of denatured lysozyme to help us understand the exact conformation of fibril structures. This will let us confirm the docking interactions during the fibril aggregation process. The ultimate goal is to use the validated denatured structures to model interactions with heat shock proteins during the dis-aggregation process.

Organinė elektronika pastaruoju metu yra viena sparčiausiai besiplėtojančių puslaidininkių prietaisų krypčių. Ši kryptis labai sparčiai vystoma dėl nuolat kuriamų naujų organinių junginių ir tobulėjančių inžinerijos galimybių. Šiuo metu organinės medžiagos naudojamos organiniuose šviestukuose (OLED), plonasluoksniuose tranzistoriuose, saulės celėse, jutikliuose ir kt. Organinės medžiagos įgalina gaminti didelio ploto bei lanksčius elektronikos prietaisus, gamybai pasitelkiant pigias gaminimo technologijas. Modernios organinės elektronikos medžiagos yra daugiafunkcinės – tai leidžia ne tik pagerinti medžiagos savybes, bet ir supaprastinti technologiją, kur viename sluoksnyje daugiafunkcinė molekulė atlieka keletą funkcijų. Tačiau molekulinės struktūros sudėtingėjimas iškelia naujas problemas susijusias su naujais sudėtingais reiškiniais daugiafunkciniame molekuliniame darinyje, tokiais kaip agregatų formavimas, vidujemolekulinė krūvio pernaša, vidujemolekulinė sąsūka ir kt. Todėl naujų daugiafunkcinių molekulinių darinių savybių optimizavimas yra aktuali nūdienos organinės elektronikos problema. Šiame darbe didžiausias dėmesys skiriamas daugiafunkcinių organinių spinduolių fotofizikinių savybių valdymui. Čia nagrinėjami daugiafunkcinių molekulinių spinduolių agregacijos nulemti reiškiniai ir jų valdymo galimybės, optimizuojant sluoksnio funkcines savybes tokias kaip plėvėdaros savybės, krūvio pernaša, emisijos našumas, sustiprintos savaiminės spinduliuotės slenkstis ir kt.
Currently, organic electronics is one of the most expanding technology of semiconductor devices. This direction is rapidly developing due to the constant synthesis of new organic compounds and sophisticated advances in device engineering. Currently, organic materials are used in organic light-emitting diodes (OLEDs), organic thin-film transistors, solar cells and sensors. Low-cost manufacturing techniques such as wet casting or inkjet printing enable organic materials use in large-area and flexible electronic devices. Modern organic electronic materials are multifunctional – this enables not only to improve the material properties, but also to simplify the device architecture. However, the complexity of the molecular structure brings new problems associated with complex phenomena of the new multifunctional molecules -such as the formation of aggregates, intramolecular charge transfer, intramolecular torsion and others. Therefore, the control of the features of new multifunctional molecules is the main problem of organic electronics today. This work focuses on the control of photophysical characteristics of multifunctional organic emitters. Here we study aggregation induced emission and quenching of multifunctional molecular emitters and the possibilities to control these phenomena by optimizing functional properties of the film such as film forming properties, charge transfer, the emission efficiency, amplified spontaneous emission threshold and others.

Cette these porte sur l'etude des collisions reactives ou non reactives en presence d'un milieu materiel: un agregat forme de plusieurs centaines d'atomes ou molecules. L'agregat par sa taille finie permet d'isoler un couple de reactifs qui peuvent migrer sur l'agregat, entrer en collision et eventuellement declencher une reaction chimique. Notre dispositif experimental permet de generer un faisceau d'agregats homogenes (d'argon, de methane et d'azote) et d'y deposer les reactifs en faible quantite, par une technique collisionnelle. Nous etudions ces reactions chimiques isolees a la fois par des diagnostics optiques et par spectrometrie de masse. Les travaux realises sur les systemes reactionnels (ba/n#2o), (ba/co#2), (ba/sf#6) et (ba/ch#4) font appel a une technique d'analyse introduite dans cette these: la methode c. I. C. R. Acronyme de cluster isolated chemical reaction. Sa puissance reside dans la capacite a isoler une reaction sur un agregat pour en determiner la stoechiometrie. Nous avons suivi 2 orientations dans cette these. La premiere orientation porte sur l'effet de solvatation en observant l'influence de l'agregat sur une reaction chimique. L'agregat est parfois spectateur (reaction ba+n#2o), mais il peut aussi perturber considerablement, voire inhiber la reaction comme pour les paires 1 ba+1 sf#6 et 1 ba+1 co#2 ou l'agregat bloque la reaction en voie d'entree. Le deuxieme theme aborde est la reactivite de petits agregats de baryum. Nous avons etudie l'evolution de leur reactivite en fonction de leur taille et du caractere oxydo/reducteur du reactif moleculaire (cl#2, n#2o, o#2, co#2, sf#6, ch#4). A cette occasion, l'etude des systemes ba#2+co#2 et ba#2+n#2o a permis d'assigner un spectre de chimiluminescence jusque la non assigne: celui de ba#2o. La technique c. I. C. R. A montre toute sa force sur cet exemple en permettant l'identification du produit de reaction grace a la comprehension de la stoechimetrie de la reaction

Nous presentons diverses approches theoriques destinees a l'etude du mouvement des electrons de valence des agregats metalliques, sous l'influence d'excitations violentes, de courte duree. Le cadre theorique general choisi est celui de la theorie de la fonctionnelle de la densite pour les problemes dependant du temps, dont nous proposons des versions semi-classiques bien adaptees a l'etude de ces dynamiques a haute energie. Nous montrons tout d'abord comment on peut obtenir, par des representations en espace des phases de la mecanique quantique, une equation d'evolution de type vlasov pour le nuage electronique. L'analyse des proprietes statistiques de cette description, et son adaptation a un systeme de fermions, sont l'objet de developpements importants. D'autre part, nous montrons la fiabilite, dans le regime de haute energie, d'une description hydrodynamique du mouvement des electrons de valence. Cette methode, appliquee a l'etude des oscillations collectives dans un agregat tres deforme, fournit aussi une interpretation originale de la fragmentation du pic plasmon. Enfin, nous analysons le role des collisions electron-electron dans la dynamique du nuage electronique. Nous predisons les temps de relaxation thermiques associes a ces processus binaires et analysons leur influence lors d'excitations realistes par laser femstoseconde ou lors de la collision d'un agregat avec un ion multicharge.

In this thesis, I present analysis of security incident reports in IDEA format from Mentat and their aggregation and correlation methods design and implementation. In data analysis, I show huge security reports diversity. Next, I show design of simple framework and system of templates. This framework and system of templates simplify aggregation and correlation methods design and implementation. Finally, I evaluate designed methods using Mentat database dumps. The results showed that designed methods can reduce the number of security reports up to 90% without loss of any significant information.

V této práci jsou zkoumaní základní principy odporů servisních útoků, nejběžnějších typů a účelu použití. Popsané dostupné techniky zmírnění různých typu útoků, nástrojů a přístupů v operačních systémech postavených na Linuxu. Nakonfigurován filtrcni server a pro účely testování simulovan SYN Flood, UDP Flood a ICMP Flood útoky. Bylo zjištěno, vhodne techniky vyrovnání tehto druhu útoku a realizováné příslušna konfigurace filtrování.

Rockfill is a coarse material widely used in geotechnical works such as earth-fill dams (shoulders and toe drains), as well as in embankments and well-graded quarry materials for railway infrastructures. These structures are usually submitted to significant changes in water content and to the permanent action of water during the different stages of construction and along the long-term behaviour after construction. Despite being coarse materials they are very sensitive to the action of water, undergoing collapse deformations on wetting, as well as time-dependent deformations associated with particle breakage (sub-critical crack propagation) and their subsequent rearrangement. This experimental study evaluates some important aspects of these coarse aggregates (slate gravels from Lechago dam, Teruel) in relation to their interaction with water. Particularly, it addresses the long-term volumetric deformations of the material with emphasis placed on particle size, the effect of stress history, and on the current state of stresses and suctions (overconsolidation ratio), as well as on the effect of void ratio (cumulative volumetric deformation). Different phenomenological constitutive expressions have been proposed, which take into account all the aspects mentioned above and allow properly reproducing the long-term experimental results. As an alternative to the control of total suction through the relative humidity of vapour, this research has explored the effect of controlling the activity of the liquid (water molecules available to induce environmental action on crack propagation) on the hydraulic and mechanical response of the coarse slate aggregates. Experimental protocols have been developed that have allowed the gravel skeleton to be flooded with different saline solutions, as well as performing particle splitting tests (indirect tensile tests). These tests have allowed comparing the kinetics and steady-state conditions of the response at both particle and material scales, when controlling the relative humidity by vapour or alternatively the activity by liquid. This part of the research has focused on the compressibility of the material under oedometer conditions on loading at different suctions, as well as on the volume change behaviour induced by suction changes at constant vertical stress. The results have shown larger compressibility values and lower tensile strengths of the particles when the total suction has been controlled by the activity of the liquid. To help in the interpretation of the results, a phenomenological constitutive expression has been proposed. This expression corrects the total suction associated with the activity of the liquid by a reduction coefficient that depends on the liquid activity (equivalent to an osmotic efficiency). The kinetics of the processes (vapour diffusion for relative humidity control and diffusion of solutes for the liquid activity) has been simulated on a cylindrical particle with the program CODE_BRIGHT. These simulations have included a specific law for tensile strength as a function of total suction, as well as mass transport parameters that have been measured in the laboratory. In addition, a new triaxial cell has been developed to study the shear strength properties and the dilatancy induced on shearing by the coarse aggregates at different total suctions. This equipment allows testing samples up to 200 x 400 mm with total suction control and with a novel system of local radial measurements placed on two orthogonal planes of the sample and at different heights. The equipment has been calibrated and some preliminary results have been presented, which can be used as database for future research on this topic.
Las escolleras son materiales gruesos ampliamente utilizados en obras geotécnicas como por ejemplo en presas de materiales sueltos (espaldones, bloques de cuñas, repiés), así como en pedraplenes y todo-uno de obras ferroviarias. Estas estructuras están sometidas a cambios de humedad importantes y a la acción permanente del agua durante las distintas etapas constructivas y en el comportamiento a largo plazo post-construcción. A pesar de ser materiales gruesos son muy sensibles a la acción del agua, presentando deformaciones volumétricas de colapso por humedecimiento, así como deformaciones diferidas en el tiempo, que están asociadas con la rotura de partículas (propagación sub-crítica de fisuras) y su reacomodo posterior. Este estudio, de carácter eminentemente experimental, evalúa algunos aspectos importantes de estos agregados gruesos (gravas de pizarra de los espaldones de la presa de Lechago, Teruel) y su interacción con el agua. Particularmente se enfoca en las deformaciones volumétricas a largo plazo de estos materiales con énfasis en el tamaño de las partículas, el efecto de la historia y el valor actual de tensiones y succiones (relación de sobreconsolidación), del mismo modo que en el efecto del índice de poros (deformación volumétrica acumulada). Se han propuesto expresiones constitutivas fenomenológicas que toman en cuenta todos los aspectos anteriormente señalados y que permiten reproducir adecuadamente los resultados experimentales a largo plazo. Como alternativa al control de la succión total a través de la humedad relativa del vapor, esta investigación ha explorado el efecto de controlar la actividad del líquido (moléculas de agua disponibles para inducir la acción ambiental sobre la propagación de fisuras) en la respuesta hidráulica y mecánica de las gravas de pizarra. Se han desarrollado protocolos experimentales que han permitido inundar al esqueleto de gravas con diferentes soluciones salinas, además de realizar ensayos de rotura de partículas (ensayos de tracción indirecta). Estos ensayos han permitido comparar la cinética y las condiciones estacionarias de la respuesta del material y de la partícula cuando se controla la humedad relativa del vapor o alternativamente la actividad del líquido. Esta parte de la investigación se ha enfocado en la compresibilidad en edómetro de las gravas de pizarra ante carga a diferentes succiones, así como en los cambios de volumen a tensión vertical constante cuando se cambia la succión. Los resultados han mostrado una mayor compresibilidad y una menor resistencia a la tracción de las partículas cuando se controlaba la succión total mediante la actividad del líquido. Con el fin de interpretar los resultados, se ha propuesto una expresión constitutiva fenomenológica que corrige la succión total asociada con la actividad del líquido mediante un coeficiente reductor que depende de dicha actividad (equivalente a una eficiencia osmótica). La cinética de los procesos (difusión de vapor para humedad relativa y difusión de la concentración de soluto para la actividad) se ha simulado sobre una partícula cilíndrica con el programa acoplado CODE_BRIGHT, que ha incorporado una ley específica de resistencia a la tracción que varía con la succión total, así como parámetros de transporte de masa medidos en laboratorio. Adicionalmente, con el objeto de profundizar en el estudio de la resistencia al corte y la dilatancia inducida por los agregados granulares a diferentes succiones totales, se ha desarrollado una nueva célula triaxial. Este equipo permite ensayar muestras de hasta 200 x 400 mm con control de succión total y con un sistema novedoso de medidas radiales locales en dos planos ortogonales de la muestra a diferentes alturas. El equipo se ha calibrado y se presentan algunos ensayos preliminares, que servirán como base para investigaciones futuras sobre este tema

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Made available in DSpace on 2018-04-10T19:01:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GIOVANNA FALZETTA RIZZO.pdf: 4328364 bytes, checksum: c9d6f46d59c6df71381b35bbaab4f27e (MD5) Previous issue date: 2018-02-26
Funda??o de Amparo ? Pesquisa do Estado de S?o Paulo - FAPESP
Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES
Civil construction is one of the industries that most impact the environment. The extraction of natural resources, the cement production, the concrete production and the use of its components, beyond the reckless generation of construction, materials that are often discarded as ?rubble?, affects directly affect the environment, the society and cities. Construction waste is already used in many European countries as recycled aggregates for concrete mix with for structural purposes. In Brazil, its use is still restricted to concrete without structural function, because the characteristics of the recycled aggregates can increase the permeability of the concrete. Due to the high porosity of the recycled aggregate when compared to the natural ones, it is expected that the concrete produced with the recycled aggregate higher porosity and consequently, fluids and gases will be easier to penetrate inside, directly affecting the durability and the useful life of reinforced concrete structures. In order for recycled aggregates to be a possible substitute for natural aggregates in the concrete mix for structural purposes, this work aims to study the parameters that affect the durability, determining and comparing through laboratory tests the physical and mechanical characteristics of concrete produced with different types of recycled aggregate. Four different types of coarse aggregates were defined for the accomplishment of this work, natural (AN), concrete (ARCO), cement-based materials aggregate (ARCI) and treated cement-based materials aggregate and two levels of natural aggregate replacement by aggregates recycled, 20 and 30% were employed. The concretes were tested in the ages of 7, 28, 90, 180 days and after 180 days of immersion in saline solution. The physical and mechanical characteristics of the concretes were determined, as well as indirect measurements of durability, such determination of air permeability, chloride ion penetration, carbonation and migration of chloride ions. The results indicated that concrete using recycled concrete aggregate (ARCO) produced 100% of crushed concrete presented characteristics similar to conventional concrete, and that the increase in the substitution content of 20 to 30% did not cause significant loss in concrete characteristics. As for the cement-based materials aggregate (ARCI), the results obtained for concrete with 30% substitution content were higher than for the concrete produced with the substitution content of 20%, and when compared to the conventional concrete the results presented by both concretes were inferior. However, for the substitution content of 30% even the results being inferior to the conventional concrete it presented good mechanical behavior. The concretes produced with the treated cement-based materials aggregate (ARCI Treated) did not present better performance than those with cement-based materials aggregate (ARCI) for most of the characteristics evaluated indicating that the proposed treatment was not adequate.
A constru??o civil ? uma das ind?strias que mais causam impacto ao meio ambiente. A extra??o desenfreada dos recursos naturais, a produ??o de cimento, a produ??o de concreto e a utiliza??o dos seus componentes, al?m da gera??o imprudente dos res?duos de constru??o civil, materiais esses que muitas vezes s?o descartados como ?entulho? afeta diretamente o meio ambiente, ? sociedade e ?s cidades. Os res?duos de constru??o civil j? s?o utilizados em muitos pa?ses da Europa como agregados reciclados para a mistura de concreto com fins estruturais. No Brasil, a sua utiliza??o ainda ? restrita a concretos sem fun??o estrutural, devido ? grande variabilidade do agregado reciclado, e o que elas influenciam nas caracter?sticas do concreto e em sua durabilidade. Devido ? alta porosidade do agregado reciclado quando comparado ao agregado natural, espera-se que o concreto produzido com o agregado reciclado apresente maior porosidade. E, consequentemente, flu?dos e gases possuam maior facilidade em penetrar em seu interior, afetando diretamente a durabilidade e a vida ?til das estruturas de concreto armado. Para que seja poss?vel a amplia??o no campo de consumo dos agregados reciclados, este trabalho tem como objetivo estudar os par?metros que afetam a durabilidade, determinando e comparando atrav?s de ensaios laboratoriais as caracter?sticas f?sicas e mec?nicas de concretos produzidos com diferentes tipos de agregado reciclado. Foram definidos quatro diferentes tipos de agregados gra?dos para a realiza??o deste trabalho, o natural (AN), o de concreto (ARCO), o ciment?cio (ARCI) e o ciment?cio tratado (ARCI Tratado) e dois teores de substitui??o do agregado natural pelos agregados reciclado: 20 e 30%. Os tra?os de concreto foram ensaiados para as idades de 7, 28, 90, 180 dias e ap?s 180 dias de imers?o em solu??o salina. Foram determinadas as caracter?sticas f?sicas e mec?nicas dos concretos, al?m de ensaios de medi??o indireta da durabilidade, como a determina??o da permeabilidade ao ar, penetra??o de ?ons cloreto, carbonata??o e migra??o de ?ons cloreto. Os resultados obtidos demonstram que concreto utilizando o agregado reciclado de concreto (ARCO) produzido com 100% de concreto britado apresentou caracter?sticas similares ao concreto convencional, e que o aumento no teor de substitui??o de 20 para 30% n?o ocasionou perda significativa nas caracter?sticas do concreto. Quanto ao agregado ciment?cio (ARCI), os resultados obtidos para o tra?o com teor de substitui??o de 30% foram superiores daqueles com o tra?o produzido com o teor de substitui??o de 20%, e quando comparados ao concreto convencional os resultados apresentados para ambos os tra?os foram inferiores. Por?m, para o teor de substitui??o de 30% mesmo os resultados sendo inferiores ao concreto convencional foi obtido um bom comportamento mec?nico. Os concretos produzidos de agregado ciment?cio tratado (ARCI Tratado) n?o apresentaram melhor desempenho que os com agregado ciment?cio (ARCI) para a maioria das caracter?sticas avaliadas indicando que o tratamento proposto n?o foi adequado.

Mestrado em Gestão e Estratégia Industrial
O tema de desperdício alimentar está ainda longe de ser suficientemente discutido. É um problema global que tem vindo a ganhar proporções preocupantes e que merece um atenção redobrada ao longo de toda a cadeia de valor. Apesar da consciência cada vez maior para uma vertente menos consumista e mais atenta ao desperdício, a verdade é que um terço da produção é desperdiçada ao longo da cadeia de aprovisionamento e a maior fatia é verificada no consumidor final, com 53% da "culpa". Por isso mesmo, decidiu-se investigar, através de uma análise qualitativa, os hábitos e rotinas dos agregados familiares, com o objetivo de encontrar possíveis causas que justificassem o desperdício nas suas casas. Os resultados apresentados no presente estudo foram conseguidos através de entrevistas semiestruturadas, com questões às rotinas e costumes dos entrevistados e respetivos agregados familiares. Foram ainda colocadas questões de reflexão sobre o tema, de forma a perceber as causas de desperdício e ações de combate ao mesmo.
Food waste issue is still far from being discussed. It is a global problem that has come to gain worrying proportions and deserves extra attention throughout the entire value chain. Despite the growing awareness of a less consumerist and more attentive to waste, the truth is that one third of production is wasted along the supply chain and the largest share is verified in the final consumer, with 53% of "fault" . For this reason, it was decided to investigate, through a qualitative analysis, the habits and routines of households, with the aim of finding possible ways that justified waste in their homes. The results disclosed in the present study were achieved through semi-structured changes, with questions to the routines and customs of the interviewees and their respective households. There are also questions for reflection on the theme, in a defined way as causes of waste and actions to combat it.
info:eu-repo/semantics/publishedVersion

Calcul de la structure d'equilibre et de l'energie d'agregats ioniques positifs de xe et ar a l'aide d'un hamiltonien de type excitonique, extrait des courbes de potentiel des diatomiques correspondants, en incluant le couplage spin-orbite et les interactions a 3 corps entre dipoles induits instantanement. Emploi de ce modele pour calculer les barrieres de potentiel entre divers isomeres, les diverses possibilites de fragmentation apres photoionisation verticale et les echanges de masse lors de collisions entre agregats; observation d'une stabilite remarquable des agregats a 13 et 19 atomes, formes de couronnes pleines autour de coeurs ionises a 3 ou 4 atomes. Couplage du modele excitonique a la methode de dynamique "hemiquantique" pour etudier la photodissociation de ar::(3)**(+), dont on calcule la section efficace a partir du moment de transition de l'espece diatomique obtenu par des calculs ab initio

Le travail decrit dans ce memoire porte sur l'etude experimentale et la modelisation de la dynamique des collisions entre agregats de van der waals (d'argon ou d'azote) et une surface de graphite pyrolytique aux energies thermiques (60 mev/atome). Le dispositif experimental comporte un generateur de faisceau moleculaire et une chambre ultravide contenant l'echantillon de graphite et deux systemes de detection des particules diffusees (par spectrometrie de masse et par rempi), pouvant tourner autour de l'echantillon sur 340. La taille des agregats incidents (de 300 a 10000 monomeres par agregat) est controlee par une methode originale. Les donnees experimentales sont constituees de distributions angulaires de flux et de temps de vol des particules diffusees. Ces distributions comportent une composante tres etroite, rasant la surface (pic a 85) et due a des agregats residuels, une composante supra-speculaire plus large et une composante diffuse dominante aux angles de diffusion negatifs (i. E. Du meme cote de la normale que le faisceau incident). Ces deux dernieres sont dues essentiellement a des monomeres. Ces donnees experimentales sont reproduites quantitativement a partir du modele suivant: les agregats incidents subissent une collision fortement inelastique au cours de laquelle ils se thermalisent et perdent leur vitesse de translation dans la direction normale a la surface. Ils vont donc glisser sur celle-ci en evaporant des petits fragments a l'origine de la composante supra-speculaire. Les monomeres de l'agregat pris en sandwich entre celui-ci et la surface se detachent de l'agregat et subissent un processus de quasi-piegeage suivi de desorption. Ceux d'entre eux qui ne reintegrent pas le restant de cet agregat sont a l'origine de la composante diffuse. Les autres vont transferer a cet agregat une quantite de mouvement dans la direction normale, ce qui permet a celui-ci de quitter la surface. La composante rasante est alors observee si l'agregat residuel quitte la surface avant evaporation complete

L'objet de ce travail est l'analyse complete de la fragmentation d'agregats d'alcalins (na + n (n < 10), nak + et k + 2) consecutive a une collision avec une cible legere atomique (he) ou moleculaire (h 2). Il s'agit d'etudier les mecanismes d'excitation et de desexcitation, c'est-a-dire de determiner comment l'energie est transmise a l'agregat au cours de la collision et de quelle maniere cette energie se repartie sur les differents degres de liberte du systeme pour conduire a sa fragmentation. Deux types d'interaction gouvernent les processus de dissociation induite par collision : les mecanismes electroniques pour lesquels la molecule est portee dans un etat dissociatif par perturbation de son nuage electronique et les mecanismes impulsionnels ou la quantite de mouvement transferee aux atomes provoque la dissociation rovibrationnelle de la molecule. La methode experimentale utilisee repose sur la mesure des vecteurs vitesse des fragments issus de la collision et detectes en coincidence. Elle permet ainsi de remonter a la cinematique complete de la fragmentation et de separer et de caracteriser pour la premiere fois sans ambiguite les deux types d'interaction. Les deux mecanismes de base de dissociation induite par collision ont pu etre clairement mis en evidence dans le cas du dimere na + 2. L'etude de la molecule heteronucleaire nak + a revele la combinaison des mecanismes electronique et impulsionnel pour certaines voies de dissociation. Cette methode experimentale appliquee a l'etude de la fragmentation des agregats metalliques na + n (n < 10) a montre le role et l'importance relative de ces mecanismes ainsi que leur evolution avec la taille du systeme. L'analyse complete de la multi-fragmentation du systeme simple na + 3 est egalement presentee.

Orientador: Varlei Rodrigues
Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin
Made available in DSpace on 2018-08-23T00:51:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sa_ArturDominguesTavaresde_D.pdf: 7427611 bytes, checksum: 5f7375c13b84237cc30bec5c926f2f65 (MD5) Previous issue date: 2013
Resumo: Clusters, i.e. nanopartículas formadas por alguns átomos ou até 107, atraem grande interesse devido 'as propriedades peculiares que apresentam, como momento magnético aumentado, atividade catalítica, fluorescência dependente de tamanho e estruturas geométricas diferenciadas em relação ao material massivo. Isso acontece principalmente devido aos efeitos decorrentes da grande razão entre o número de átomos na superfície e o número de átomos no volume, e também por conta dos níveis discretos de energia devidos ao pequeno número de átomos presente nas estruturas. Entretanto, para que seja possível uma melhor compreensão dos mecanismos envolvidos em amostras compostas por clusters, 'e imprescindível que tenhamos um grande controle dos parâmetros cruciais como tamanho das partículas, concentração e energia de deposição. Para isso, desenvolvemos e construímos uma fonte para a produção de agregados com um número controlável de átomos, com a intenção de produzir partículas com 2 até 100 átomos. Um feixe de partículas 'e produzido, caracterizado e depositado em condições de ultra alto vácuo (UHV), utilizando-se uma fonte de clusters com magnéton sputtering. A fonte 'e baseada na proposta por Haberland et al. (1) com a inovadora introdução de um sputtering com geometria cilíndrica, com a intenção de aumentar a eficiência na criação de partículas bem como facilitar a produção de agregados de ligas. Uma fonte de clusters geralmente é constituída essencialmente de: uma fonte de átomos e uma câmara de agregação, para gerar as partículas; um sistema de lentes eletrostáticas, para guiar e focalizar o feixe; e um analisador de massa, podendo esse selecionar, ou não, as partículas em massa. Para fonte de átomos desenvolvemos dois magnéton sputterings, um magnéton circular plano típico de 1" e um magnéton cilíndrico para a erosão axial de fios metálicos. A câmara de agregação tem um comprimento variável (0-300 mm), para que possamos controlar o tamanho médio dos nano-agregados. Um skimmer, três lentes Einzel e uma Bessel-Box são utilizadas para guiar e focalizar o feixe de partículas ao longo do instrumento. Como analisador de massa, construímos um espectrômetro de massa por tempo de voo. É importante frisar que optamos por desenvolver a maioria dos componentes na própria Unicamp, estes componentes serão descritos no corpo dessa tese. O equipamento que se encontra operacional, já se mostrou capaz de produzir partículas com mais de 500 átomos, superando assim nossas expectativas iniciais. Apresentamos também a caracterização magnética de nanoestruturas granulares com nano-agregados de cobalto com 2,3 nm de diâmetro embebidos em matrizes de cobre com diferentes concentrações. A comparação dos resultados utilizando-se o triple fit e medidas de transporte mostra que apenas para baixa concentração (0,5 at.% Co) todos os experimentos são consistentes com a suposição de que as partículas são não-interagentes e a descrição teórica comumente utilizada é apropriada. Aumentando-se a concentração para 2,5 at.% e 5 at.% implica em desvios entre magnetometria e magneto-transporte
Abstract: Clusters, i.e. nano-particles formed by a few tens or up to 107 atoms, attract great interest due to their peculiar properties as enhanced magnetic moment and catalytic activity, size-specific fluorescence and non-bulky geometrical structures. This happens mainly due to effects arising from their high surface-to-bulk ratio and because of the discrete energy levels due to the small amount of atoms at these structures. However, in order to get a deeper understanding of the mechanisms taking place in cluster-assembled samples, it is fundamental to have a good control of crucial parameters such as clusters size, composition, concentration and deposition energy. In this way, we have developed and constructed a source to produce clusters with a controllable number of atoms intended to produce particles ranging from 2 up to 100 atoms. A beam of cluster ions is produced, characterized and deposited under ultra high vacuum (UHV) conditions, using a magnetron sputtering cluster source. This source is based on the design of Haberland et al. (1) with the innovative introduction of a cylindrical sputtering geometry that intends to increase the particle generation efficiency also to facilitate the production of alloy clusters. A usual clusters source is constituted essentially of an atom source and aggregation chamber, to generate the particles; electrostatic lenses, to guide them; and a mass analyzer, which may, or not, select the particles by mass. For the atom source we have designed two sputtering-like sources, a home-made 1" typical planar magnetron and also a home-made cylindrical one, for axial erosion of wire targets. The aggregation chamber has a variable length ( 0-300 mm), so we can control the average size of the clusters. A skimmer, three Einzel lenses and a Bessel-Box are used to guide charged cluster through the instrument. As mass analyzer we have built Time-Of-Flight mass spectrometer. It is important to say that we choose to build almost all the components at Unicamp, these components will be described in the body of this thesis. The equipment, which is operational, showed itself capable to produce particles with more than 500 atoms, exceeding our initial expectations. We also report on magnetic characterization of clusterassembled nanostructures with cobalt clusters with 2.3 nm diameter embedded in copper matrices at different concentrations. Results from the triple fit and transport measurements were compared and showed that only at low concentration (0.5 at % Co) all experiments are consistent with the non-interacting particles assumption and the common theoretical description is appropriate. Increasing the concentration to 2.5 at.% and 5 at.% implies deviations between magnetometry and magnetotransport
Doutorado
Física
Doutor em Ciências

Dissertação para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Civil, na especialidade de Estruturas e Geotecnia
O objectivo deste estudo é avaliar a durabilidade de argamassas poliméricas com agregados leves face a diversos agentes ambientais. Para este propósito, investigou-se o efeito de ciclos de molhagem-secagem em ambiente salino, com a molhagem em água salgada e secagem no interior de uma câmara climática. Além disso, avaliou-se o efeito de ciclos de molhagem-secagem em ambientes ácidos, utilizando-se ácido sulfúrico e ácido fórmico. Analisa-se neste trabalho o comportamento de quatro tipos de argamassas poliméricas à base de resinas epoxídicasnuma concentração de 85% em peso, e de agregados leves de dois tipos (pó de cortiça ou de borracha) numa concentração de 15%. Os ciclos de molhagem-secagem em ambiente salino consistiram em submeter os provetes a imersão de 2 horas em água salgada, 20 horas de secagem a 50 ºC e arrefecimento à temperatura ambiente durante 2 horas, perfazendo assim um ciclo com a duração de 24 horas. Os provetes foram retirados da câmara climática aos 60 ciclos e aos 120 ciclos nos quais foram avaliadas a perda de massa e de resistência. A investigação acerca do efeito dos ciclos de molhagem-secagem em ambiente com ácido sulfúrico, consistiu na imersão e secagem, durante 5 ciclos, de provetes em várias concentrações de ácido sulfúrico (5, 10, 15, 20 e 30%) durante 7 dias, seguida da secagem numa estufa durante 7 dias, sendo posteriormente pesados com a finalidade de avaliar a sua perda de massa. O efeito dos ciclos de molhagem-secagem em ácido fórmico foi avaliado imergindo os provetes numa solução de ácido fórmico com uma concentração de 10% efectuando o mesmo número de ciclos que foram realizados nos ensaios com ácido sulfúrico. No final de cada ciclo os provetes foram pesados e após 5º ciclo estes foram também ensaiados à compressão monotónica.

CAPES
Os agregados reciclados vêm sendo amplamente estudados e utilizados em diversos campos da engenharia civil. Dentre suas aplicações mais comuns pode-se citar: argamassas de revestimento, bases, sub-bases e subleito de pavimentos, elementos pré-moldados de concreto, obras de contenção e aterros. O principal fator que dificulta a utilização do agregado reciclado em concretos está relacionado à capa de argamassa aderida à superfície. Esta capa tem elevada porosidade e consequentemente elevada absorção de água, o que proporciona ao concreto, menor trabalhabilidade, além do aumento do consumo de superplastificantes e de água, que por sua vez aumenta o consumo de cimento a fim de garantir a resistência mecânica à compressão. Estes fatores elevam o custo do concreto. O empacotamento de partículas, entre outros aspectos, estuda a adequada distribuição granulométrica e morfologia das partículas, bem como a incorporação de aditivos e adições minerais de modo que o índice de vazios seja o menor possível e a trabalhabilidade ideal para o concreto com determinada aplicação. O ajuste adequado desses parâmetros permite um aumento da resistência mecânica à compressão do concreto com o mesmo consumo de cimento ou, mantém a resistência com redução no consumo de cimento. Assim, o objetivo deste trabalho é aplicar técnicas de empacotamento em agregados reciclados de concreto, a fim de avaliar a efetividade dessa ferramenta na definição de traços de concretos secos utilizados em blocos para pavimentação com resistência mecânica à compressão maior que 35 MPa. Para isso, os agregados reciclados da construção civil, produzidos por diferentes equipamentos de 4 diferentes empresas localizadas em um raio de 100 km da cidade de Curitiba – PR, foram caracterizados quanto a: morfologia, distribuição granulométrica, massa específica, massa unitária, índice de vazios, composição mássica e visual, além de absorção de água. Em seguida, foi escolhido o agregado que apresentou características físicas mais propícias ao melhor empacotamento, com base na morfologia, na distribuição granulométrica e nos valores de: absorção de água, massa unitária e específica. Escolhido o agregado aplicou-se dois modelos de empacotamento de partículas: o de Funk e Dinger (Alfred) de 1980 e o de De Larrard de 1999, com e sem a introdução do cimento na análise granulométrica. Com as proporções ideais dos agregados foi então estudado, por meio do consistômetro “VeBe”, a quantidade de água para cada traço de concreto. As composições que apresentaram os melhores resultados foram testadas quanto à absorção de água, resistência mecânica à compressão axial e à tração por compressão diametral e análise microestrutural por Microscópio Eletrônico de Varredura. Os concretos foram moldados por meio da mesma vibrocompactadora de laboratório utilizada por Lima (2009), a qual consiste de uma mesa vibratória e cilindros de aço aplicados sobre os moldes, para simular a força de compactação de vibrocompactadoras industriais. Dentro do desvio padrão considerado, o modelo de empacotamento de Funk e Dinger com a introdução do cimento na análise granulométrica apresentou os melhores resultados em relação a resistência à compressão aos 28 dias e em relação a absorção de água. Um tempo de vibrocompactação em laboratório equivalente ao de máquinas industriais foi determinado. Além disso, com o mesmo consumo de cimento, concretos com agregados reciclados alcançaram resistências mecânicas dentro do desvio padrão de concretos produzidos com agregados naturais, utilizados por indústrias de pré-moldados.
Recycled aggregates have been widely studied and used in some areas of civil engineering. Among its most common applications can include: revetment mortar, bases, sub-bases, and subgrade pavements, precast concrete elements, containment works and landfills. The main factor that hinders the use of recycled aggregate in concrete is related to the mortar layer adhered to the surface. This layer has high porosity and therefore high water absorption, which gives the concrete, lower workability, and increased content of superplasticizers and water, which in turn increases the consumption of cement in order to ensure the compressive strength. These factors increase the cost of the concrete. The particles packing, among other things, studying the proper particle size distribution and particle morphology, as well as the incorporation of additives and mineral additions such that the voids content is minimized and optimum workability to concrete with particular application. Proper adjustment of these parameters allows an increase mechanical strength of the concrete with the same cement content or, maintains the strength with reduction in the cement content. Thus, the objective of this work is to apply particles packing techniques in recycled concrete aggregates in order to evaluate the effectiveness of this tool in the dry concrete compositions used in paving blocks with compression mechanical strength to greater than 35 MPa. For this, the recycled concrete aggregates produced by different equipment of 4 different companies located within a radius of 100 km from the city of Curitiba - PR, were characterized for: morphology, particle size distribution, density, bulk density, void ratio, mass and visual composition and water absorption. Then, it was chosen the aggregate more favorable physical characteristics to the best packing, on the basis of morphology and the particle size analysis and the values of: water absorption, density and bulk density. Chosen the aggregate particles was applied to two packing packing models: Funk and Dinger (Alfred) of 1980 and De Larrard of 1999, with and without the introduction of cement in particle size distribution. With the ideal proportions of aggregates were then studied by means of consistometer "VeBe", the amount of water for each concrete mix. The compositions that showed the best results were tested for water absorption, mechanical resistance to axial compression, tensile strength by diametrical compression and microstructural analysis by Scanning Electron Microscope. The concrete was cast by the same laboratory vibro-compression machine used by Lima (2009), which consists of a vibrating table and steel rollers applied on the molds, to simulate the compaction force of industrial vibro-compression machine. Within the standard deviation considered the packing packing model of Funk and Dinger with the introduction of cement particle size analysis showed the best results with respect to compression strength at 28 days and for the absorption of water. A lab equivalent time of vibro-compression to industrial machines can be found and this time becomes greater when using recycled aggregates. Moreover, with the same consumption of cement concrete with recycled aggregates achieved mechanical strength within the standard deviation of concretes produced with natural aggregates used by precast industries.

Mestrado em Engenharia Geológica
O presente relatório de estágio apresenta uma abordagem aos sistemas de extracção, desmonte e transporte realizados na pedreira Iberobrita, SA, focalizando-se no controlo de qualidade do produto acabado e elaboração dos registos associado aos ensaios laboratoriais. No decorrer do estágio, houve ainda oportunidade, de contactar com a empresa construções Júlio Lopes, SA, através da realização de ensaios no controlo de qualidade de matérias-primas e trabalhos de terraplanagem e pavimentação, realizando para isso, ensaios em laboratório e um ensaio in situ. Como a empresa, Construções Júlio Lopes, SA possui uma central de misturas betuminosas, foi possível a elaboração de um estudo de uma mistura betuminosa em laboratório e o controlo do nível de conformidade da central de misturas betuminosas. ABSTRACT: The present report gives an account of the training in a limestone quarry. The report can be divided into two parts. In the first part the blasting, transports and the preparation of raw materials in descried. In the second part, relevant laboratory quality test (in according with European Standards) are described the results given and discussed. Finally, quality control of bituminous mixtures and of particular in situ test is.

Mestrado em Engenharia Geológica - Recursos Geológicos
O trabalho que se segue refere-se ao relatório de estágio curricular por Bruno Andrade Hipólito Trindade, realizado na pedreira Vale do Boi, Agrepor e Agregados – Extracção de Inertes S. A. O relatório intitulado “Engenharia e Gestão na Produção de Agregados”, faz parte do mestrado integrado em Engenharia Geológica da Universidade de Aveiro. Tem como objectivos, abordar toda a temática que envolve a produção de agregados, desde a abertura até ao fecho de uma exploração a céu aberto, passando pelo método de exploração, tratamento e beneficiação do agregado assim como o controlo de qualidade, plano de monitorização e recuperação paisagística. Estou muito agradecido por todas as facilidades e apoio prestado na Agrepor e Agregados – Extracção de Inertes S. A. durante o meu projecto. ABSTRACT: The work here in presented is a report of the curricular training by Bruno Andrade Hipólito Trindade carried out in the Vale do Boi quarry, Agrepor e Agregados – Extracção de Inertes S. A.. The report entitled “Engineering and Management in the Production of Aggregates” is part of the integrated Master degree in Geological Engineering at the University of Aveiro. This work has as main objective to approach the thematic involved in the production of aggregates, from the opening to the closing stages of an open pit, including the exploitation method, treatment and beneficiation of the aggregate, quality control, the monitoring and landscape recovering project. I am very grateful to all the facilities and support provided in Agrepor e Agregados – Extracção de Inertes S. A., during my project.

A impermeabilização dos solos devido a urbanização vem sendo um dos grandes problemas da atualidade já que leva a uma mudança radical do ciclo hidrológico. Além disso, contribui para as enchentes, hidroplanagem e proliferação de doenças. Dessa forma o estudo de novos materiais é muito importante na tentativa de dar resposta a este tipo de problema. O presente trabalho tem por objetivo avaliar o desempenho mecânico e hidraúlico do concreto poroso com agregados sustentáveis. Os agregados escolhidos como referência nesta pesquisa foram agregados de basalto. Os agregados sustentáveis escolhidos foram: agregados graúdos de escória siderúrgica, resíduo de contrução civil (RCC) cerâmico e, finalmente, resíduo de contrução civil (RCC) de bloco de concreto de alvenaria estrutural. O traço, em massa, utilizado nas misturas de concreto poroso foi 1:3,26, com um consumo de cimento aproximado de 420 kg/m3, relação a/c igual a 0,34, sem uso de aditivos químicos ou adições minerais. Foram avaliadas resistência à compressão, à flexo-tração, vazios, permeabilidade e desgaste. No caso da permeabilidade foram utilizados dois tipos de ensaios: de carga constante e de carga variavél. Os resultados obtidos mostram que os agregados siderúrgicos apresentam o melhor comportamento mecânico, com valores de resistência à compressão e flexo-tração na ordem de 10,0 e 2,9 MPa, respectivamente. Verificou-se que para a resistência à compressão o parâmetro mais relevante foi a natureza do agregado e não a granulometria. Já na flexo-tração o parâmetro que mais impactou no desempenho foi a porcentagem de finos. Para o desempenho hidraúlico o parâmetro preponderante foi a porcentagem de vazios, que neste trabalho ocorreu com RCC cerâmico apresentando 27% de vazios, e permeabilidade de 15,2 mm/s. Desta forma, verificou-se que a utilização de agregados sustentáveis é uma alternativa viável na produção de concreto poroso.
Nowadays, one of the major problems related to urbanization process is soil sealing, it leads to a radical change on the hydraulic cycle It also contributes to floods, aquaplaning and outbreaks of diseases. In this sense, study of new materials became important in the attempt to solve these issues. The objective of the present work is to evaluate the mechanical and hydraulic performance of pervious concrete with sustainable aggregates. Basaltic aggregates were chosen as reference in this research. Slag aggregates, recycled ceramic and construction blocks waste aggregates were chosen as sustainable aggregates. Mixture design, in mass, of pervious concrete used was 1:3.26 with an approximate consumption of 420 kg/m3, water cement ratio of 0.34, without any additives or admixtures. Compressive and flexural strengths, voids (%), water permeability and abrasion were analyzed. In the case of permeability, two methods were used: falling and constant head permeameter. The results showed the slag aggregates with the best mechanical behavior, presenting compressive and flexo-traction strength in the order of 10.10 and 2.92 MPa, respectively. It was observed that for compressive strength the most important parameter is the nature of the aggregate and not granulometry. However, the percentage of fines had a great influence on the flexural strength. Regarding permeability, the predominant parameter was the percentage of voids, and recycle ceramic waste aggregates, with around 27 % of voids, presented the best results in the order of 15.2mm/s. In this sense, the usage of sustainable aggregates is a viable alternative in the production of pervious concrete.

Os resíduos de concreto apresentam grande potencial para serem reciclados quando comparados com outros resíduos, entretanto, o número de estudos realizados no Brasil é muito pequeno dificultando a utilização deste material em dosagens estruturais. Em virtude disso, desenvolveu-se um estudo teórico-experimental visando caracterizar algumas propriedades do agregado e do concreto reciclado; no estudo teórico exploraram-se aspectos relacionados à geração, deposição, processos para recuperação, britagem, casos práticos, pesquisas envolvendo reciclados de concreto e as recomendações normativas existentes. No desenvolvimento experimental, analisou-se a influência do período decorrido entre a moldagem e a reciclagem do concreto nas propriedades dos agregados e concretos. Os resultados indicam que resíduos reciclados logo após sua geração, contribuem positivamente para as propriedades mecânicas do concreto, devido à existência de grande quantidade de partículas não-hidratadas de cimento, tais concretos obtiveram resultados superiores para a resistência à compressão e tração quando comparados aos concretos com agregados naturais.
The concrete residues show a large potential to be recycled when compared with other residues; however, the number of studies in Brazil is very small hindering the use of this material in structural dosage. By virtue of that, it was developed a theoretical-experimental study to characterize some properties of aggregate and recycled concrete; in the theoretical study it was explored aspects related to the generation, deposition, processes for recovery, crushing, practical cases, researches involving recycled of concrete and the existent normative recommendations. In the experimental development, it was analyzed the influence of the period elapsed between the molding and the recycling of the concrete in the properties of the aggregates and concretes. The results indicate that residues recycled soon after generation, these contribute positively to the mechanical properties of the concrete due to the existence of large amount of nonhydrated cement particles, such concretes obtained results superiors for the compression strenght and tensile strenght when compared to the concretes with natural aggregates.

Cette thèse concerne l'étude de la désexcitation d'agrégats et d'atomes par imagerie de photoélectrons. La première partie s'intérèsse à l'émission thermoïonique d'un système de taille finie. Un dispositif d'imagerie 3D nous permet de mesurer l'évolution temporelle du spectre d'énergie des électrons émis par différents agrégats (Wn-, Cn-, C60). Nous avons alors un accès direct aux quantités fondamentales qui caractérisent cette émission statistique : la température du bain thermique fini et le taux de déclin. La deuxième partie concerne l'ionisation d'états de Rydberg atomiques en présence d'un champ électrique statique. Nous avons réalisé la première expérience de microscopie de photoïonisation qui permet d'obtenir une image qui est la projection macroscopique de la fonction d'onde électronique. Nous avons ainsi accès au détail de la photoïonisation et en particulier aux propriétés quantiques de l'électron habituellement confinées à l'échelle atomique

Ce travail aborde la reponse des electrons de valence d'agregats de metaux simples a diverses excitations, dans un contexte purement dynamique, en relation avec diverses experiences recentes que les methodes fondees sur la reponse lineaire sont incapables d'aborder. Le mouvement de ces electrons est resolu directement en temps, leurs fonctions d'onde etant discretisees sur une grille reguliere en espace. Le cadre theorique repose sur la theorie de la fonctionnelle de la densite dependant du temps, restreinte a une version locale en temps et en espace (lsda). Les autres constituants des agregats sont soit un jellium, soit un fond ionique explicite agissant par des pseudopotentiels locaux ou non-locaux. La dynamique de ce fond ionique est discutee, ainsi que la pertinence de differentes observables. Les techniques numeriques correspondantes sont presentees. Il s'agit soit d'un traitement crank-nicholson autocoherent, approche par une propagation successive dans chacune des directions d'espace, soit d'un traitement alternant entre l'espace direct et celui de fourier. Les equations utilisees suggerent un traitement parallele. Plusieurs exemples d'application sont alors donnes. Nous discutons en detail le cas du cation de neuf atomes de sodium, puis le cas moins simple de onze atomes. Nous donnons des spectres obtenus pour des agregats de sodium deposes sur une surface de chlorure de sodium. Puis, nous abordons un exemple de simulation avec fond ionique mouvant par dynamique moleculaire. Nous discutons ainsi le transfert aux ions de l'energie deposee par un laser femtoseconde dans un agregat de douze atomes de sodium. Nous presentons enfin le spectre obtenu pour la resonance electronique dans un agregat de carbone lineaire. Nous concluons alors sur le travail effectue et les developpements ou ameliorations possibles sur le plan theorique comme numerique.

Dans ce travail, nous nous sommes interesse a des systemes moleculaires tels que l'agregat et le dimere. Nous avons evalue leurs reponses optiques nonlineaires d'ordre trois, en considerant pour cela des experiences stationnaires de melanges a quatre ondes. L'environnement a ete pris en compte a travers une approche stochastique, permettant de decrire toutes les echelles de temps de fluctuations, de la modulation rapide jusqu'a la modulation lente. Les processus stochastiques sont gaussien-markoviens. La susceptibilite non lineaire a ete calculee pour un agregat moleculaire petit par rapport a la longueur d'onde optique. En particulier, nous avons analyse l'influence de la modulation de frequence ainsi que celle de la fluctuation du couplage intermoleculaire, dans la limite du bruit blanc. Au voisinage de la resonance monoexcitonique, la reponse est amplifiee par rapport a la taille de l'agregat, avec toutefois une legere diminution de l'intensite integree du signal due aux fluctuations intermoleculaires. Au contraire, elles tendent a augmenter le signal loin de la resonance, ou aucune exaltation du signal n'apparait. Nous avons ensuite considere le cas du regime intermediaire, caracterise par des temps de correlation finis. Les dynamiques du bain et du systeme, ici un dimere, se situent sur des echelles de temps semblables. Dans l'approximation d'un couplage intermoleculaire fort, la correlation intersite entre les fluctuations locales s'ajoute a la modulation de frequence pour elargir davantage la forme de raie non lineaire. Finalement, nous avons montre que dans le cas d'un dimere compose de molecules polaires antiparalleles, il est possible de determiner la nature du regime stochastique par une experience de melange d'ondes realisee au voisinage de la demi frequence de transition

Ce travail a ete consacre a l'elaboration et a la caracterisation de matrices transparentes dopees avec des agregats de metaux ou de semiconducteurs. Un procede de synthese original de ces materiaux est presente, qui met en jeu dans un premier temps la synthese des agregats par des techniques classiques de chimie des colloides (radiolyse et micelles-inverses), puis leur incorporation dans une solution de precurseurs alkoxydes, dont la polymerisation sol-gel permet l'obtention d'une matrice transparente solide. Le greffage d'une molecule en surface des particules permet, en fonction de sa nature chimique, de controler la stabilite des agregats dans un milieu donne. Ainsi, l'utilisation d'un alkoxyde fonctionnalise permet leur dispersion dans le milieu sol-gel. La premiere partie de ce travail concerne la synthese par radiolyse et l'incorporation d'agregats metalliques (argent et or). La seconde partie est consacree aux agregats de semiconducteurs prepares en milieu micellaire inverse. Une attention particuliere a ete portee aux agregats de cds, mais l'etude a ete etendue a d'autre composes tels que cdse, pbs, ou des ternaires derives de cds (cdmns et cds:hgs)

This work is about Hierarchical agregation and it describes its parts in the rst part of this work. Next is described its parts, main features and properties in this rst part. Document describes the possibilities of realization. Second part describes an analysis of the stability problem. Realizes the detection of failures of the Feedback target stations by the implemented protocol. The protocol is programaticly realized in JAVA language and tested in the real enviroment. In this document it is described an function of bandwidth on the speed of failure detection. The issues of detection of failure on the feedback target manager machine are discussed in this document.

Žemės ūkio paskirties traktorių pagrindinis tikslas yra atlikti tempimo darbus esant įvairioms sąlygoms ir skirtingiems kelio paviršiams. Traukos jėga priklauso nuo traktoriaus eksploatacinių rodiklių, tokių kaip: ratų sukibimas su paviršiumi ir jų buksavimo dydis, traktoriaus išvystoma traukos galia ir t.t. Visi šie rodikliai kinta kintant traktoriaus bendrajai masei tuo pačiu ir vertikaliosioms apkrovoms veikiančioms kiekvieną iš traktoriaus ratų. Todėl atliekant įvairius žemės ūkio darbus, reikia tinkamai įvertinti traktorių veikiančias statines bei dinamines apkrovas. Magistrinio darbo tema – išanalizuoti traktoriaus ratus veikiančias reakcijos jėgas, esant skirtingiems agregato prikabinimo aukščiams ir kampams. Atlikus tyrimus, gautos priklausomybės rodo, jog didinant traukos jėgą priešinga kryptimi negu traktorius juda, apkrovos, veikiančios traktoriaus galinius ratus didėja, o priekinius – mažėja. Veikiant traukos jėga nukreipta horizontaliu kampu (imituojant posūkį į kairę pusę) kairės pusės traktoriaus ratus veikiančios apkrovos kito intensyviau negu dešinės pusės ratų.
The main purpose for agricultural tractor is to make pulling actions in various conditions and on various surfaces. Tractor pulling force depends on tractor performances such as: wheel grip with surface and their slippage value, tractor traction force etc. These performances depends on tractor weight and on its vertical wheel loads. Seeking for the best tractor efficiency while doing agricultural work it is necessary to sum up static and dynamic loads effecting tractor. Chosen Master thesis is designed to investigate tractor wheel static load, when simulating implement pull with different hitching heights and angles. After the research it can be stated that the increasing pulling force with the direction opposite tractor movement, rear wheel loads increase, while front wheel loads decrease. While pulling force with horizontal angle is increased (turning to the left is simulated), left side wheel loads varies with greater values than loads of the right side wheel.

U disertaciji su prikazani rezultati sopstvenog eksperimentalnogistraživanja sulfatne otpornosti betona sa recikliranim agregatom.Istraživanje je zasnovano na komparativnoj analizi dve grupe betona kojese razlikuju u krupnom agregatu, a u okviru kojih su varirani dve vrstecementa i dva vodocementna faktora. Sulfatna otpornost je proveravananakon 3 i 6 meseci boravka u 5% Na2SO4 i u 5% MgSO4. Na očvrslom betonuispitivani su kapilarno upijanje vode, promena dužine uzoraka, čvrstoćapri pritisku i urađene su mikrostrukturne analize: MIP, SEM, BSE/EDS,XRD i FTIR. Istaknuto je da se primenom krupnog agregata od recikliranogbetona i veziva odgovarajućeg mineraloškog sastava mogu dobitikonstrukcijski betoni, odnosno betoni sa zadovoljavajućim mehaničkimkarakteristikama, ali i sa zadovoljavajućom trajnošću sa aspektasulfatne korozije.
This paper presents the experimental research results of the sulphate resistance ofconcrete with recycled aggregate. The research is based on a comparative analysis oftwo groups of concrete that differ in coarse aggregate types. Within these two concretegroups, two types of cement of the same class and two water/cement ratios have beenvaried. Sulphate resistance was examined after 3 and 6 months of immersion in 5%Na2SO4 and 5% MgSO4. Capillary water absorption, sample length change andcompressive strength were studied in hardened concrete and the followingmicrostructural analyzes were performed: MIP, SEM, BSE/EDS, XRD and FTIR. It hasbeen found that structural concrete with apppropriate mechanical properties as well aswith satisfactory durability from the aspect of sulphate corrosion can be obtained bycombination of a coarse recycled concrete aggregate and a binder of an appropriatemineralogical composition.

Orientador: Varlei Rodrigues
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin
Made available in DSpace on 2018-08-12T21:17:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sa_ArturDominguesTavaresde_M.pdf: 5943760 bytes, checksum: 7930052cb22d4d424d915c28be234091 (MD5) Previous issue date: 2009
Resumo: Nanossistemas são um dos campos de pesquisa mais importantes na comunidade científica nos dias atuais, isso se deve principalmente ao seu grande potencial tecnológico. Este regime de tamanhos apresenta propriedades novas e inesperadas que diferem fortemente das suas propriedades macroscópicas. Isso acontece principalmente devido aos efeitos decorrentes da razão entre o número de átomos na superfície e o número de átomos no volume, e também por que temos o tamanho da partícula comparável ao comprimento de onda dos elétrons de condução. Em particular, um destes sistemas de grande interesse são os clusters, nanossistemas com 2 a 10 7 átomos, onde as propriedades variam fortemente com tamanho e forma. Por conta disso, nós come¸ camos a desenvolver e construir uma fonte para a produção de agregados com um número controlável de átomos variando de 2 até 100 átomos. Uma fonte de clusters habitual é constituída essencialmente de: uma fonte de átomos e uma câmara de agregação, para gerar as partículas; um sistema de lentes eletrostáticas, para guiar e focalizar o feixe; e um analisador de massa, podendo esse selecionar, ou não, as partículas em massa. Para fonte de átomos desenvolvemos dois magnetrons sputterings, um magnetron circular plano típico de 1" e um magnetron cilíndrico para a erosão axial de fios metálicos. A câmara de agregação terá um comprimento variável ( » 30 - 100 mm), para que possamos controlar o tamanho médio dos nano-agregados. Um skimmer, duas lentes Einzel e uma Bessel-Box serão utilizados para guiar e focalizar o feixe de partículas ao longo do instrumento. Como analisador de massa utilizamos um espectrômetro de massa por tempo de vôo. É importante frisar que optamos por desenvolver a maioria dos componentes na própria Unicamp, estes componentes serão descritos no corpo dessa dissertação. Para estudos posteriores pretendemos implementar um quadrupolo elétrico seletor de massa e fazer a deposição dos clusters embebidos em uma matriz, o que possibilitará o transporte das partículas para o estudo ex situ de suas propriedades.
Abstract: Nanosystems are one of the most important fields of research in the current days, mainly motivated by their technological potential. This size regime present new and unexpected properties that strongly differ from their macroscopic counter-part. This happen mainly due to effects arising from their high surface-to-bulk ratio and because their sizes are comparable to the conduction electron wavelength. In particular, one of these systems of great interest is the atom clusters, nano-systems with 2 to 10 7 atoms, where properties vary strongly with particle size and shape. In this way, we have started to develop and construct a source to produce clusters with a controllable number of atoms ranging from 2 up to 100 atoms. A usual clusters source is constituted essentially of an atom source and aggregation chamber, to generate the particles; electrostatic lenses, to guide them; and a mass analyzer, which can also select the particles by mass. For the atom source we have designed two sputtering-like sources, a home-made one inch typical planar magnetron and also a home-made cylindrical one, for axial erosion of wire targets. The aggregation chamber will have a variable length ( » 30 - 100 mm), so we can control the average size of the clusters. A skimmer, two Einzel lenses and a Bessel-Box will be used to guide charged cluster through the instrument. As mass spectrometer we are going to use a home-made Time-Of-Flight (TOF). It is important to say that we choose to build almost all the components at Unicamp, these components will be described in the body of this dissertation. For further studies, the plan is to size select the clusters with an electrical quadrupole and deposit the clusters in a matrix (co-deposition), to be able to transport the samples to study their properties ex situ.
Mestrado
Física da Matéria Condensada
Mestre em Física

Orientador: Nancy Lopes Garcia
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Matemática Estatística e Computação Científica
Made available in DSpace on 2018-08-22T12:21:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lenzi_Amanda_M.pdf: 1978923 bytes, checksum: 093900c4de8727a9c79d6afdfb0e3bd4 (MD5) Previous issue date: 2013
Resumo: Neste trabalho tratamos de um problema de dados funcionais agregados, isto é, combinações lineares de curvas aleatórias que não podem ser observadas individualmente. A análise de curvas de carga de transformadores elétricos em linha de distribuição é uma situação onde tais dados são encontrados. O conjunto de dados consiste de diversas curvas agregadas; assumimos que cada curva individual é a realização de um processo Gaussiano com curva média que é modelada através da expansão em bases B-splines. Além disso, assumimos que os coeficientes também são desconhecidos e temos somente uma estimativa de tais números. Nosso objetivo é utilizar os valores aproximados desses coeficientes, além das curvas agregadas, para estimar o valor real dos coeficientes, a curva típica de cada subpopulação e parâmetros de variância. Para este fim, diferentemente de trabalhos anteriores sobre o tema, propomos a utilização de um modelo de efeitos aleatórios
Abstract: In this paper, we deal with a problem of aggregated functional data, i.e. linear combinations of random curves, which cannot be seen individually. The analysis of load curves of electrical transformers in the distribution line is a situation where those data are found. The data set consists of several aggregated curves; we assume that each individual curve is the realization of a Gaussian process with the mean curve modeled through the expansion in B-splines basis. Furthermore, we assume that the coefficients are also unknown and we have only an estimate of such numbers. Our goal is to use the approximate coefficients and the aggregated curve data to estimate the true coefficients, the typical curve of each subpopulation and variance parameters. For this purpose, unlike previous works on the subject, we propose using a random effects model
Mestrado
Estatistica
Mestra em Estatística

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior
O Concreto AutoadensÃvel (CAA) possui propriedades intrÃnsecas que o distingue do atual concreto convencional. SÃo fatores como capacidade de autoadensamento, grande quantidade de finos e uso obrigatÃrio de aditivo superplastificante que tornam o CAA um material de elevado desempenho, favorÃvel para a durabilidade, sendo considerado uma evoluÃÃo na tecnologia do concreto e propenso a se tornar o concreto convencional do futuro. Por outro lado, o resÃduo originÃrio da prÃpria indÃstria da construÃÃo civil tem despertado sÃrias preocupaÃÃes para a comunidade, pois se trata de um resÃduo de difÃcil descarte e gerado em volumes cada vez mais crescentes, dado o crescimento econÃmico do PaÃs com consequente aumento do poder aquisitivo da populaÃÃo. Sob esta Ãtica, analisou-se o potencial de produÃÃo do CAA com substituiÃÃo do agregado graÃdo natural (AGN) por agregados reciclados oriundos da reciclagem de concreto, chamado de agregado graÃdo reciclado (AGR), nas porcentagens de 0%, 10%, 20% e 30%. Sabendo que o agregado reciclado, em geral, possui caracterÃsticas distintas do agregado natural, a metodologia empregada iniciou com o tratamento do AGR e caracterizaÃÃo fÃsica de todos os agregados (convencionais e reciclados). Efetuou-se, entÃo, o estudo de dosagem para as relaÃÃes a/c de 0,35, 0,45 e 0,55. ApÃs, estudaram-se um total de 12 traÃos de CAA para avaliaÃÃo de suas propriedades no estado fresco e no estado endurecido. Os ensaios no estado endurecido foram: resistÃncia à compressÃo axial aos 28 e 56 dias, mÃdulo de elasticidade aos 56 dias, absorÃÃo de Ãgua por imersÃo aos 28 dias, Ãndice de vazios aos 28 dias, massa especÃfica real aos 28 dias e profundidade de carbonataÃÃo natural aos 200 dias. Procedeu-se ao tratamento estatÃstico dos resultados pela anÃlise de variÃncia (ANOVA) com posterior modelagem matemÃtica e ANOVA do modelo proposto. Ao final, concluiu-se que o alto teor de aditivo superplastificante resultante do estudo de dosagem da relaÃÃo a/c mais baixa pode ter influenciado para a obtenÃÃo de concretos mais trabalhÃveis e menos suscetÃveis à incorporaÃÃo de um agregado mais poroso do que o agregado natural. TambÃm se concluiu que as propriedades dos CAA manufaturados foram afetadas mais significativamente pela relaÃÃo a/c, indicando a possibilidade de substituiÃÃo de maiores teores de AGN por AGR.
The self-compacting concrete (SCC) has intrinsic properties that distinguish it known current conventional concrete. It is factors like self-compacting capacity, high amount of fines and mandatory use of superplasticizer that make the SCC a material of high performance, favorable to the durability and is considered an evolution in concrete technology and prone to become the future conventional concrete. On the other hand, the residue originated in the construction industry itself has aroused serious concern to the community, because it is a residue difficult to discard. It is generated in ever-increasing volumes due to economic growth in the country with con sequent increase in power population's purchasing. From this perspective, we analyzed the production of SCC with replacement of natural coarse aggregate (NCA) for recycled aggregates from concrete recycling, called recycled coarse aggregate (RCA), in the percentages of 0%, 10%, 20% and 30%. Knowing that recycled aggregate, in general, has distinct characteristics of natural aggregate, the methodology started with the treatment of RCA and physical characterization of all aggregates (conventional and recycled). Then, it was done the dosage study with the w/c ratio of 0.35, 0.45 and 0.55. After, we studied a total of 12 mixtures of SCC to evaluate its properties in fresh and hardened state. The tests in the hardened state were: compressive strength at 28 and 56 days, modulus of elasticity at 56 days, water absorption by immersion at 28 days, content of voids at 28 days, specific gravity at 28 days and the depth of natural carbonation at 200 days. We proceeded to statistical processing of results by analysis of v ariance (ANOVA) followed by mathematical modeling and model‟s ANOVA. Finally, it was concluded that the high content of superplasticizer results from the dosage study of lower w/c ratio can be influenced to achieve concretes more workable and less sensitiv e to the incorporation of an aggregate more porous than the natural aggregate. It was also found that the properties of the SCC manufactured were affected more significantly by the w/c ratio, indicating the possibility of substitution of higher levels of NCA by RCA

Neste trabalho, nós aplicamos a técnica de Dinâmica Molecular usando um potencial de interação entre três corpos na investigação da estabilidade e energética de micro-agregados de Ge. Os resultados estão em bom acordo com o experimento de fotofragmentação, no qual os números mágicos 6 e 10 foram encontrados como os fragmentos mais estáveis. Nos também estudamos o vidro calcogeneto SiSe2, através da mesma técnica. Correlações estruturais na faixa de ordem de curto alcance até alcance intermediário são investigadas. O fator de estrutura estático total calculado está em excelente acordo com os resultados obtidos por difração e espalhamento de nêutrons. As fases amorfas consistem de tetraedros Si(Se4)1/2 ligeiramente distorcidos, 53% dos quais são conectados aos demais pelas arestas e o restante divide vértices. Uma pequena fração (≈ 5%) dos tetraedros que dividem arestas são as entidades formadoras de fragmentos tipo cadeia unidimensional, que se estende até um máximo de 10Å. A partir da estatística de anéis e de fragmentos, nós encontramos que estes fragmentos tipo cadeia unidimensional ocorrem predominantemente em anéis de ordem maior que 8
We applied the molecule dynamics (MD) technique using a three-body interaction potential in order to investigate the stability and energetics of Ge micro-clusters. The results are in good agreement with the photo-fragmentation experiment, in which the magic numbers 6 and 10 were found as the most stable fragments. We also studied the chalcogenide glass SiSe2, through the same technique. Structural correlations ranging from short to medium-range order were investigated. The calculated static structure factor is in excellent agreement with neutron measurements. The amorphous states consist of distorted Si(Se4)1/2 tetrahedral, 53% of which are edge-sharing (E-S) and the remaining share corners. A small fraction (≈ 5%) of the E-S tetrahedral are the building blocks of chain-like fragments that extended up to 10Å. From the statistics of rings and fragments, we found that chain-like fragments occur predominantly in 9-fold or larger rings

Enquanto microeconomistas apontam para uma correlação positiva entre empreendedorismo e riqueza, macroeconomistas enfatizam que existe uma correlação negativa entre empreendedorismo e desenvolvimento (acumulação de riqueza). Este trabalho apresenta um modelo que reconcilia esses dois fatos aparentemente contraditórios. Tomando com base um modelo padrão de empreendedorismo e restrição de crédito, como em Evans e Jovanovic (1989), adicionamos a este modelo uma condição de equilíbrio no mercado de trabalho. Tal modificação gera a coexistência dessas duas correlações de sentidos opostos. A correlação negativa entre empreendedorismo e desenvolvimento existe mesmo que o mecanismo gerador do desenvolvimento seja a diminuição da restrição de crédito. O modelo prevê que a proporção de empreendedores diminui para a fração rica e que empreendedorismo pode aumentar para a fração pobre da população. Além disso, mostra-se que tais predições são consistentes com dados brasileiros recentes.
While microeconomists show a positive correlation between entrepreneurship and wealth, macroeconomists emphasize that there is a negative correlation between entrepreneurship and development (wealth accumulation). This work presents a model that brings together these two apparently conflicting facts. Departing from a standard entrepreneurship setup, as in Evans and Jovanovic (1989), our model adds a market clearing condition in the labor market. This addition to the standard model allows for the coexistence of these two correlations of opposite directions. Such negative correlation between entrepreneurship and development can be obtained even when development is generated by relaxing the credit constraint. The model predicts that the proportion of entrepreneurs decreases for the rich and that entrepreneurship can increase for the poor. Further, it is shown that such predictions are consistent with recent Brazilian data.

Mestrado em Minerais e Rochas Industriais
Durante décadas a industria extrativa viveu esteve apenas interessada em produzir muito a baixos custos, sem no entanto se preocupar com questões ambientais, de segurança e qualidade dos materiais. Mas a grande mudança está a ocorrer com a implementação da Directiva dos Produtos de Construção e com o sistema de Marcação CE. Esta directiva, foi aprovada em 1989 (Directiva 89/106/CEE, de 21 de Dezembro de 1988 e modificada pela directiva 93/68/CEE, de 22 de Julho de 1993, de 10 de Abril), surgiu para evitar as barreiras impostas à livre circulação de produtos de construção, no seio da comunidade Europeia. Esta medida acaba por constituir uma inegável mais valia para os produtos nacionais, uma vez que, para além de facilitar a comercialização no seio da União Europeia, por outro lado induz a procura dos produtos certificados em detrimento dos que não possuem esta marcação. Entre esse produtos temos as pedras naturais e os agregados, susceptíveis de aproveitamento e valorização, encontrando-se repartidos em Portugal um pouco por todo o território, sendo de realçar o seu contributo para a criação de riqueza e desenvolvimento do País, proporcionando ao sector a necessária sustentabilidade. Neste contexto pretende-se com este trabalho apresentar a aplicação da metodologia utilizada na marcação CE de duas pedras naturais, ambas calcários, provenientes do Maciço Calcário Estremenho e de agregados de diferentes granulometrias. Para o efeito, são analisadas as condicionantes impostas pela marcação CE, para a pedra natural com as normas harmonizadas EN 1341:2004 - Lajes de pedra natural para pavimentos exteriores e a EN 1342:2004 - Calçada de pedra natural para pavimentos exteriores para a pedra natural e para os agregados com as normas harmonizadas NP EN 13450:2003 – Agregados para balastro de via férrea e a EN 12620:2002 – Agregados para betão. Neste âmbito foram realizados diversos ensaios cujos resultados e significado são discutidos tendo em vista a sua comercialização.
The extractive industry for several decades lived only interested in produce a great deal at lower costs, without considerate environment issues and the material quality and security. But great changes are occurring with the implementation of Construction Product Directive and with the system of CE Marking. This directive was approve in 1989 (Directive 89/106/CEE, from 21 of December of 1988 and changed by the directive 93/68/CEE, from 22 of July of 1993, from April 10), appear to prevent the barriers imposed to the free circulation of products inside the European community. This measure is of a great deal of importance for the national products, once, it eases the commercialization inside the European community, and induces the search for certificated products instead the products that don’t have it. The natural stones and the aggregates are between those, and are distributed all over the Portuguese territory, being of enhance is contribute to the development and prosperity of the Country, providing the necessary sustainability to the sector. In this context, this research intends to present the methodology adopted in CE marking of two natural stones, both limestone, proceeding from the “Estremenho” limestone rockmass, and several gradings aggregates. Four harmonized norms were applied in this research: EN 1341:2004 – Slabs of natural stone for external pavements and EN 1342:2004 – Setts of natural stone for external paving, both for natural stone, and NP EN 13450:2003 – Aggregates for railway ballast and EN12620:2002 – Aggregates for concrete. Several characterization tests were made and the results are presented and interpreted with the main goal to show its usefulness for commercialization.

Doutoramento em Química
Esta dissertação teve como objectivo principal a preparação de novos materiais luminescentes contendo lantanopolioxometalatos. Foram utilizados polioxometalatos (POMs) do tipo Keggin, Wells-Dawson e [Ln(M5O18)2]9- com M (VI) = W, Mo contendo diferentes iões lantanídeo. Foram sintetizados materiais híbridos orgânico-inorgânicos com base em lantanopolioxometalatos e ligandos orgânicos. O efeito da coordenação destes ligandos orgânicos na luminescência dos iões lantanídeo (efeito de antena) foi investigado para os ácidos picolínico e 3-hidroxipicolínico. Os estudos de fotoluminescência destes materiais permitiram mostrar a existência de um processo de sensitização da emissão dos iões lantanídeo através de fenómenos de transferência de energia dos ligandos e do POM para o centro emissor. No caso particular dos materiais híbridos contendo POMs do tipo Wells-Dawson, a introdução do ligando orgânico levou à intensificação da absorção de energia através do POM, a qual era praticamente inexistente nos correspondentes lantanopolioxometalatos. Prepararam-se nanocompósitos do tipo “core/shell” contendo POMs e híbridos orgânico-inorgânicos como núcleo rodeados por uma camada de sílica. Os nanocompósitos preparados apresentam uma estrutura “core/shell” bem definida com um diâmetro médio de aproximadamente 35 nm. As técnicas de microscopia electrónica, nomeadamente o mapeamento por EDX, permitiram confirmar a presença dos POMs no núcleo das nanopartículas de sílica. A biofuncionalização destes nanocompósitos com um anticorpo foi estudada, com vista à potencial aplicação destes sistemas como biomarcadores ópticos. Os estudos de microscopia de fluorescência permitiram observar a emissão do Eu3+ presente nas nanopartículas biofuncionalizadas com o anticorpo, utilizando excitação na zona do ultravioleta. Estes resultados reforçam a viabilidade da aplicação destes sistemas como marcadores celulares em alternativa a “quantum dots” e corantes orgânicos. No âmbito dos nanomateriais, foi também preparado um material constituído por partículas de Na9[Eu(W5O18)2] de dimensões nanométricas, utilizando micelas invertidas como nanoreactores, de forma a limitar o tamanho das partículas. Foi realizada a preparação de novos materiais lamelares luminescentes por intercalação de POMs e respectivos materiais híbridos em argilas aniónicas de zinco e alumínio. A intercalação foi realizada através de um método de troca aniónica directa usando uma argila contendo nitrato como anião precursor. O estudo por difracção de raios-X revelou-se uma técnica fundamental na caracterização destes materiais, nomeadamente através da determinação da altura de galeria. A partir deste parâmetro foi possível verificar a orientação da espécie intercalada na argila. No caso da intercalação do anião do tipo Keggin, o estudo por RMN de 31P MAS permitiu identificar a espécie intercalada na argila. As propriedades de luminescência foram estudadas para a generalidade dos novos materiais preparados.
The main goal of this thesis was the preparation of new luminescent materials with lanthanopolyoxometalates. The polyoxometalates (POMs) used were the Keggin, Wells-Dawson-types and [Ln(M5O18)2]9- with M (VI) = W, Mo, containing different lanthanide ions. Organic-inorganic hybrid materials based on lanthanopolyoxometalates and organic ligands were synthesized. The effect of these ligands coordination on the luminescence of the lanthanide ions (antenna effect) was investigated for the picolinic and 3-hydroxipicolinic acids. Photoluminescence studies on these materials allowed to show the presence of a sensitization process of the lanthanide ions emission through energy transfer from the ligands and the POM to the emitting center. In the particular case of the hybrid materials containing the Wells-Dawson-type POMs, the incorporation of the organic ligand lead to the enhancement of the energy absorption through the POM, which was almost non-existent in the corresponding lanthanopolyoxometalates. Core/shell-type nanocomposites bearing POMs and organic-inorganic hybrids as the nucleus surrounded by a silica shell were prepared. The nanocomposites prepared exhibit a well-defined core/shell structure with an average diameter of approximately 35 nm. The electronic microscopy techniques, namely the EDX mapping, allowed to confirm the presence of POMs in the nucleus of the silica nanoparticles. The biofunctionalization of these nanocomposites with an antibody was performed, aiming at the potential application of these systems as optical biolabels. Fluorescence microscopy studies allowed to observe emission from the Eu3+ present in the nanoparticles biofunctionalized with the antibody, using excitation in the ultraviolet region. These results emphasize the viability of the application of these systems as cellular labels as an alternative to quantum dots and organic dyes. In the scope of nanomaterials, a material composed by particles of Na9[Eu(W5O18)2] with nanometric dimensions was also prepared, using reverse micelles as nanoreactors to restrain the size of the particles. The preparation of new luminescent lamellar materials was achieved through the intercalation of POMs and corresponding hybrid materials in zinc-aluminium anionic clays. The intercalation was performed by a direct anionic exchange method using a clay containing nitrate as the precursor anion. The X-ray diffraction study turned out to be an essential technique in the characterization of these materials, in particular through the determination of the gallery height. This parameter allowed to check the orientation of the intercalated species inside the clay. In the intercalation with the Keggin-type anion, it was possible to identify the intercalated species in the clay by 31P MAS NMR. The luminescence properties of the majority of the new prepared materials were studied.
FCT - SFRH/BD/30137/2006