Literatura científica selecionada sobre o tema "Sulfures – Synthèse (chimie)"

<p style="text-align: justify;">L'auteur de cet article de synthèse sur les origines et le comportement chimique du soufre et de ses principaux dérivés dans le milieu du vin a voulu montrer que la « chimie » peut être un outil utile pour une meilleure compréhension de phénomènes physico-chimiques s'opérant dans les vins. Une telle démarche permet de mieux en prévoir leur évolution.</p><p style="text-align: justify;">Il ressort de cette étude que la réactivité chimique des deux dérivés principaux de l'atome de soufre, à savoir l'anhydride sulfureux et le sulfure d'hydrogène à eux seuls, explique, en partie au moins, l'origine et la présence de nombreux autres produits soufrés ainsi que les caractéristiques organoleptiques d'un vin selon leurs concentrations.</p>

Les électrolytes solides sont aujourd’hui considérés comme la clé pour le développement des nouvelles générations de batteries. Deux types d’électrolytes solides ont majoritairement été étudiés, les polymères et les inorganiques, mais leurs performances restent limitées. Une piste prometteuse pour obtenir des électrolytes performants est d’utiliser des particules inorganiques incorporées dans une matrice polymère afin de former un électrolyte hybride. Parmi les matériaux inorganiques possibles, la famille des sulfures (Li3PS4, Li6PS5X avec X= Cl,Br, I) présente des conductivités ioniques très élevées. Cependant, ces matériaux sont généralement obtenus par voie solide menant à des particules micrométriques agrégées. De plus, bien que des synthèses en solution aient été récemment mises en évidence, le potentiel de contrôle de la taille, de la morphologie et de la prévention de leur agrégation n’est pas exploité. L’objectif de cette thèse est de mettre au point une méthodologie de synthèse de sulfures permettant de contrôler la taille, la morphologie et l’agrégation des particules afin de permettre leur incorporation dans une phase polymère. Plusieurs voies de synthèse en solution ont été développées afin de s’affranchir des limitations cinétiques de la synthèse conventionnelle. Ces différentes méthodes de synthèse ont permis d’obtenir un large panel de particules avec des morphologies et des taux d’agrégation différents. L’impact de la taille et de la morphologie des particules sur les performances électrochimiques des électrolytes a été étudié. Les électrolytes les plus performants ont été testés dans des formulations hybrides ainsi que dans des cellules électrochimiques tout solide complètes avec une anode Li/In
Solid electrolytes are now considered to be the key to the development of new generations of batteries. Two types of solid electrolyte have mainly been studied, polymers and inorganics, but their performance remains limited. One promising way of obtaining high-performance electrolytes is to use inorganic particles incorporated into a polymer matrix to form a hybrid electrolyte. Among the possible inorganic materials, the sulfide family (Li3PS4, Li6PS5X with X= Cl, Br, I) has very high ionic conductivities. However, these materials are generally obtained by the solid route, leading to aggregated micrometric particles. Furthermore, although solution syntheses have recently been demonstrated, the potential to control their size, morphology and prevent aggregation has not been exploited. The aim of this thesis is to develop a methodology for the synthesis of sulfides that enables the size, morphology and aggregation of particles to be controlled so that they can be incorporated into a polymer phase. Several solution synthesis routes were developed in order to overcome the kinetic limitations of conventional synthesis. These different synthesis methods have produced a wide range of particles with different morphologies and aggregation rates. The impact of particle size and morphology on the electrochemical performance of the electrolytes was studied. The best performing electrolytes were tested in hybrid formulations as well as in complete all-solid state electrochemical cells with a Li/In anode

Il est actuellement connu que l'introduction d'un atome de fluor dans une molécule organique modifie les propriétés physiques, chimiques et biologiques. Nous nous sommes particulièrement intéressés à l'obtention d'alcènes monofluorés qui constituent des intermédiaires clefs dans l'élaboration de molécules bio-actives : nucléotides et inhibiteurs d'enzymes. A partir d'une réaction d'échange chlore-fluor en utilisant le trihydrogénofluorure de triéthylamine comme agent de fluoration, nous avons facilement préparé en large quantité des sulfures et des sulfoxydes monofluorés, le 2-fluoro-2-tertiobutylsulfanylacétate de méthyle et le 2-fluoro-2-tertiobutylsulfinylacétate de méthyle. A partir de 2-tertiobutylsulfanylacétate de méthyle, les fluoroalcènes (Z) substitués par un groupement aromatique et aliphatique peuvent être facilement obtenus en trois étapes avec de bons rendements. La séquence, condensation aldolique, oxydation et extrusion de SO2 peut être réalisée sans purification des intermédiaires. En revanche, à partir du 2-tertiobutylsulfinylacétate de méthyle, nous avons montré que seuls les fluoroalcènes (Z) substitués par des groupements aliphatiques peuvent être obtenus, la condensation n'étant pas réalisable avec les aldéhydes aromatiques en raison de rétroaldolisation [etc]

Les travaux décrits dans cette thèse concernent la synthèse de [2. 2]paracyclophanes soufrés et phosphorés à chiralité plane. Nous avons focalisé principalement notre attention sur les substrats où l’hétéroatome en position benzylique. Des sulfures variés ont été obtenus à partir du 4-formyl-[2. 2]paracyclophane, par le biais d’une réaction de sulfanylation réductrice. Une version diastéréosélective a également été développée à partir de l’analogue acétylé (rapports diastéréoisomériques supérieurs à 85:15). Les dérivés phosphorés ont été préparés sous la forme d’adduits phosphine borane, par substitution nucléophile de phosphures borane de lithium avec le 4-bromométhyl-[2. 2]paracyclophane. La transformation en sels de phosphonium et en phosphines a également été effectuée. La conversion de ces [2. 2]paracyclophanes S- et P-substitués en palladacycles, basée sur une réaction d’activation C-H, a été ensuite étudiée en présence de diacétate de palladium. Un palladacycle sulfuré et trois phosphorés ont ainsi été isolés, avec des rendements supérieurs à 58%. Un dédoublement par CLHP semipréparative a permis d’accéder à chaque énantiomère d’un des palladacycles phosphorés. Enfin, des protocoles de dédoublement du [2. 2]paracylophane-4-thiol et du [2. 2]paracylophan-4-yl-méthanethiol ont été mis au point
The work of this PhD thesis deals with the synthesis of planar chiral sulfur and phosphorous-based [2. 2]paracyclophanes, and more precisely substrates incorporating the heteroatom in the benzyl position. Various sulfides were obtained, from 4-formyl-[2. 2]paracyclophane and the requisite thiol, by using a reductive sulfanylation reaction. A diastereoselective version was also investigated starting with the analogous acetyl precursor (diastereoisomeric ratios up to 85:15). The phosphorous derivatives were prepared as phosphine borane adducts, with the use of a nucleophilic substitution of the appropriate lithium phosphido-borane with 4-bromomethyl-[2. 2]paracyclophane. Access to the corresponding phosphonium salts and phosphines was then conveniently achieved. Conversion of the S- and P- substituted [2. 2]paracyclophanes prepared, according to a C-H activation approach, was then studied in the presence of palladium(II) acetate. One sulfur palladacycle and three phosphorous derivatives were successfully isolated with yields higher than 58%. Moreover, resolution by semi-preparative HPLC furnished both enantiomers of a phosphapalladacycle with high enantiomeric excesses. Finally, efficient resolution protocols of (±)-[2. 2]paracyclophane-4-thiol and (±)-[2. 2]paracyclophan-4-yl-methanethiol were also described

Dans un premier temps, nous avons développé un synthon original équipé à la fois d'une fonction phosphonate et d'une fonction xanthate qui a permis la création de deux liaisons carbone–carbone à la suite, dans une séquence efficace d'addition radicalaire–oléfination de Horner–Wadsworth–Emmons. L'intérêt de ce nouveau xanthate a été par ailleurs illustré en réalisant la synthèse d'alcaloïdes présentant un noyau pyridine, les xestamines C, E, et H. Ce synthon s'est montré aussi très utile dans la synthèse d'hétérocycles soufrés peu décrits dans la littérature, les thiéno[2,3-b]thiopyranones. Une séquence réalisée dans le même pot a permis l'obtention de divers composés très fonctionnalisés. La chimie radicalaire a servi pour la fonctionnalisation de la position 2 alors que la chimie ionique a servi pour la fonctionnalisation de la position 6. Nous avons aussi développé une nouvelle réaction radicalaire qui permet de transformer la fonction xanthate en thioéther arylique. Dans certains cas, une oxydation suivie d'une élimination du sulfoxyde résultant a conduit à des vinylsilanes intéressants. Enfin, nous avons mis au point une nouvelle méthodologie qui permet d'accéder rapidement et efficacement à des motifs bicyclo[3.2.1]octanes fonctionnalisés. Ceci nous a permis par la suite de réaliser une synthèse relativement courte du précurseur insaturé d'un modèle du maritimol, un diterpènoïde tétracyclique. La stratégie appliquée repose principalement sur une étape d'addition radicalaire par transfert de xanthate et de cyclisation radicalaire. La synthèse de l'énantiomère naturel du maritimol a ensuite été entreprise, et un intermédiaire relativement avancé a pu être obtenu.

Cette étude porte à la fois sur la synthèse et la caractérisation d'un sulfure de fer, la mackinawite et sur sa réactivité vis-à-vis d'un polluant métallique, le chrome (VI). Dans un premier temps, la synthèse de la mackinawite a été conduite à partir de deux modes de synthèse couramment rapportés dans la littérature et qui mettent en jeu l'ajout d'une solution de soufre (-II) à une solution contenant du fer (0) ou du fer (II). La caractérisation des propriétés physico-chimiques a tout d'abord mis en évidence que les deux modes de synthèse ne sont pas équivalents du point de vue de la cristallinité de la phase obtenue : le produit obtenu à partir de fer (II) est mal cristallisé alors que celui synthétisé à partir de fer métallique est bien cristallisé et identique à la mackinawite naturelle. C'est alors ce second mode de synthèse qui a été retenu pour la suite de cette étude. Par ailleurs, l'altération des propriétés physico-chimiques de surface de la mackinawite a été mise en évidence, avec l'existence d'une couche constituée de fer (II) et de fer (III) liés à du soufre (-II). Enfin, l'étude de l'oxydation s'est quant à elle avérée complexe en raison de la présence simultanée de plusieurs produits d'oxydation qui sont la greigite, le soufre élémentaire et des (oxyhydr)oxydes de fer, la magnétite et éventuellement la goethite. Le soufre élémentaire et les (oxyhydr)oxydes de fer sont les produits finals de la réaction, à partir desquels un mécanisme d'oxydation de la mackinawite par l'oxygène a été proposé. La deuxième partie de ce travail, consacrée à l'étude de la réactivité mackinawite-chrome (VI) a démontré l'efficacité de la mackinawite à éliminer le chrome (VI) en solution. L'élimination résulte d'un mécanisme d'oxydoréduction en solution, le chrome (VI) réagissant avec le fer (II) ainsi que les espèces du soufre issus de la dissolution de la mackinawite. L'analyse structurale des produits de la réaction révèle la présence de mackinawite résiduelle, de greigite, de goethite, de soufre élémentaire et d'une phase constituée de fer, d'oxygène et de chrome. Un mécanisme réactionnel de réduction du chrome (VI) par la mackinawite a été proposé. Il semblerait que la précipitation des produits de la réaction constitue le facteur limitant la réduction du chrome (VI) par la mackinawite
This study is about the synthesis, the characterisation of an iron sulphide, mackinawite (FeS) and the reactivity with a metallic pollutant, chromium (VI). First of all, the synthesis of mackinawite was driven from two ways of synthesis currently reported in the literature and which involve the addition of a sulphur (-II) solution to a solution containing iron (0) or iron (II). The characterisation of the physical chemistry properties has shown that the crystallinity of the products obtained from the two ways of synthesis are not equivalent: the product obtained from iron (II) is poorly crystallised whereas the one synthesised from metallic iron is well crystallised and identical to natural mackinawite. The second way of synthesis has then been retained for this study. Otherwise, the alteration of the physical chemistry properties of the surface of mackinawite has been underlined, with the presence of both Fe(II) and Fe(III) bonded to sulphur. At last, the oxidation study has been complex, due to the simultaneous presence of several oxidation products which are greigite, elemental sulphur and iron (oxyhydr)oxides, magnetite and eventually goethite. Elemental sulphur and iron (oxyhydr)oxides are the final products of the reaction, from which a mechanism of mackinawite oxidation has been proposed. The second part of this work concerns the study of the mackinawite/chromium (VI) reactivity and has demonstrated the ability of mackinawite to remove chromium (VI) from solution. The elimination of chromium (VI) results from an oxidoreduction mechanism in solution, chromium (VI) interacting with iron (II) and sulphur species arising from the mackinawite dissolution. The structural analysis of the reaction products reveals the presence of residual mackinawite, greigite, goethite, elemental sulphur and a phase including iron, oxygen and chromium. A reaction mechanism of chromium (VI) reduction by mackinawite has been proposed. It seems that the precipitation of the reaction products is the limiting factor in the chromium (VI) reduction by mackinawite

Dans le contexte actuel où la chimie verte a une place importante, nous avons travaillé à l’optimisation de la synthèse de plusieurs ligands chiraux de type bipyridine. Nous avons développé des méthodes efficaces pour la synthèse d’une série de six ligands chiraux bipyridines bisoxazolines à symétrie C₂, parmi lesquels quatre n’ont jamais été décrits dans la littérature. Nous avons développé une méthode de synthèse efficace d’un précurseur de ligands chiraux analogues à celui de Bolm pour une utilisation en catalyse hétérogène. Même si la synthèse n’est pas complète à ce jour, notre étude a permis d’optimiser plusieurs étapes de la voie synthétique. Nous avons développé des méthodologies de synthèses à base de métaux tels le fer, le cuivre ou le bismuth afin de répondre à plusieurs principes de la chimie verte. Nous avons particulièrement utilisé le fer dans nos projets de recherche, car c’est un métal abondant, donc peu coûteux, et environnementalement bénin. En utilisant le catalyseur chiral non-hémique (N₄)FeII généré in situ (bipybox-i-Pr/FeCl₂), nous avons développé un procédé très énantiosélectif (jusqu'à 98,5:1,5 er) pour l’oxydation énantiosélective de sulfures conduisant à de bons rendements en sulfoxydes. Cela est possible lorsque la mono-oxydation du sulfure est réalisée en tandem avec le dédoublement cinétique du sulfoxyde en sulfone. Nous avons également déterminé que le Bi(OTf)₃∙4H₂O complexé avec le ligand de Bolm est un bon choix en oxydation asymétrique des sulfures car une énantiosélectivité allant jusqu’à 78:22 er et un rendement de 65% ont été obtenus. Pour la première fois, nous avons rapporté la réaction d'insertion d'α-diazocétones dans les liaisons Si–H et S–H catalysée par le [(CH₃CN)₄Cu]PF₆ ou le Fe(OTf)₂. En utilisant une faible charge catalytique de 0,05 mol % en [(CH₃CN)₄Cu]PF₆, nous avons synthétisé une large gamme d'α-silylcétones avec des rendements faibles à bons. Le Fe(OTf)₂ a été engagé dans les réactions d’insertion de différentes α-diazocétones dans les liaisons Si–H et S–H. Malheureusement, de faibles rendements en α-silylcétones ont été obtenus. Par contre, des rendements variés allant de faibles à très bons ont été obtenus en α-thiocétones. Désormais, toutes ces méthodes s'inscrivent dans une optique de chimie verte et auront certainement un impact important dans le domaine de la catalyse.
In the current context where green chemistry has an important place, we have worked to synthesize several chiral bipyridine-type ligands. We have developed efficient methods for the synthesis of a series of six chiral bipyridine bisoxazoline ligands with C₂ symmetry, where four of them have never been described in the literature before. We have developed an efficient method for the synthesis of chiral ligand precursor analogous of Bolm’s ligand to use in heterogeneous catalysis. Although the synthesis of this ligand is not complete to date, our study has optimized several stages of the synthetic pathway. We have also developed synthetic methodologies based on metals such as iron, copper, and bismuth for being agree to several principles of green chemistry. We have particularly used iron extensively in our research projects because it is abundant, inexpensive, and environmentally benign. We have developed a highly enantioselective catalytic system (up to 98.5:1.5 er) for the oxidation of sulfides leading to good yields of sulfoxides using the non-heme chiral (N₄) FeII catalyst generated in situ (bipybox-i-Pr/FeCl₂). This was made possible when the sulfide mono-oxidation was carried out in tandem with kinetic resolution of the sulfoxide into the sulfone. We have also determined that Bi(OTf)₃∙4H₂O complexed with Bolm’s ligand is a good choice in asymmetric oxidation of sulfides because of reaching the enantiomeric ratios up to 78:22 er in a 65% yield. For the first time, we have reported the α-diazoketones insertion reaction into the Si–H and S–H bonds catalysed by [(CH₃CN)₄Cu]PF₆ and Fe(OTf)₂. We synthesized a wide range of α-silylketones with low to good yields (26–70%) using a low catalytic loading of 0.05 mol % of [(CH₃CN)₄Cu]PF₆. Fe(OTf)₂ has been involved in the insertion reactions of different α-diazoketones into the Si–H and S–H bonds as well. Unfortunately, low yields of α-silylketones were obtained. Moreover, α-thioketones were obtained in poor to very good yields. Now all these methods will be part of the chemists toolbox in green synthetic chemistry and will certainly have an important impact in the field of catalysis.

Les procédés XTL de production de carburants de synthèse basés sur la réactionFischer-Tropsch ainsi que les centrales IGCC représentent des alternatives attractives à la productiond'énergie future. Ces deux technologies mettent en oeuvre des gaz de synthèse contenant des impuretésdont H2S. Afin de protéger les unités de la corrosion et les catalyseurs Fischer-Tropsch del'empoisonnement, il est nécessaire de désulfurer ce gaz à l'aide d'oxydes métalliques, tel que ZnO, qui sesulfurent de façon quasi irréversible. Cette étape peut engendrer de larges quantités de déchets solides.La régénération in-situ par voie oxydante des matériaux sulfurés a pour but de permettre le retour à laphase oxyde puis à sa réutilisation. C'est une voie prometteuse vers un procédé plus efficient. Cependantla formation de sulfates réfractaires durant la régénération impose une importante élévation de latempérature afin de pouvoir les décomposer. La recherche de solution conduisant à un abaissement de latempérature de régénération est donc nécessaire. Dans ce travail, nous nous sommes proposés d'étudierles phénomènes physico-chimiques mis en jeu lors de la sulfuration et de la régénération d'oxydessimples et composés. Les oxydes simples étudiés ont été sélectionnés à la suite d'une étudethermodynamique puis expérimentale. L'identification des réactivités singulières de ZnO et MoO3 aconduit à la formulation d'oxydes composés. En particulier, l'oxyde mixte ZnMoO4 est régénérable dès500°C. Des caractérisations in-situ ont mis en évidence les rôles de la texture du solide sulfuré et desphases contenant du molybdène dans le processus de régénération. Enfin, une étude réalisée avec unsolide mis et forme et sur banc de perçage a permis d'aboutir à l'élaboration de règles de design dusolide.

Les travaux présentés dans cette thèse portent sur la synthèse et la caractérisation structurale et physico-chimique de composés sulfures à propriétés thermoélectriques. Un intérêt a été porté sur plusieurs familles de composés sulfures avec pour objectif le développement et/ou l’optimisation des performances thermoélectriques de ces composés.Un premier composé binaire, TiS2, a été élaboré par mécanosynthèse suivi d’une étape de densification par Spark Plasma Sintering (SPS). Les caractérisations structurales ont démontré un effet du processus d’élaboration sur la microstructure ainsi que sur la stœchiométrie du composé. Ce procédé induit une réduction considérable de la conductivité thermique mais aussi électrique du matériau ne permettant pas d’optimiser la figure de mérite du composé. Un second composé a ensuite été développé selon deux voies de synthèses (conventionnelle et mécanosynthèse), le composé ternaire Cu4Sn7S16. Il a été mis en évidence que ce composé semi-conducteur possède une structure complexe qui favorise une conductivité thermique intrinsèquement faible. Les propriétés thermoélectriques ainsi que l’influence de la non-stœchiométrie sur ce composé ont été rapportées. Enfin les composés CuCoxTi2-xS4 et Cu26V2Sn6S32 ont été au cœur des derniers résultats présentés. Ces composés présentent des propriétés de transport plus métalliques propices à l’obtention de facteurs de puissance plus élevés que dans composé Cu4Sn7S16. D’une part, l’élaboration du matériau et l’influence du taux de Co sur le transport électronique ont été discutées sur le composé CuCoxTi2-xS4. D’autre part, l’élaboration par la mécanosynthèse ainsi que les conditions de densification ont été reliés aux propriétés de transport du composé Cu26V2Sn6S32. Une amélioration significative des performances thermoélectriques de ce dernier a été rapportée.Ces différentes études ouvrent des perspectives intéressantes dans l’élaboration et l’optimisation des composés sulfures en vue d’applications industrielles
The work presented in this thesis focuses on the synthesis and the structural/physicochemical characterizations of sulfide compounds with thermoelectric properties. Several families of sulphide compounds have been studied with the aim of developing and/or optimizing their thermoelectric performances.A binary compound, TiS2, was synthesized by mechanical alloying followed by a densification using Spark Plasma Sintering (SPS). The structural characterizations have revealed the effect of the elaboration on the microstructure and stoichiometry of the compound. This process induces a considerable reduction in the thermal and electrical conductivity of the material which hindered the optimization of the figure of merit. The ternary compound Cu4Sn7S16 was then developed according to two synthetic routes (conventional and mechanical alloying). It has been demonstrated that this semiconductor compound has a complex structure which promotes an intrinsic low thermal conductivity. The influence of the non-stoichiometry on the thermoelectric properties has been reported. Finally, the CuCoxTi2-xS4 and Cu26V2Sn6S32 compounds were the last interesting results presented. These compounds show metallic transport properties with high power factors. The synthesis and the influence of the Co content on the electronic transport properties have been discussed on the CuCoxTi2-xS4 compound. The effect of mechanical alloying and densification conditions were related to the transport properties of the Cu26V2Sn6S32 compound. Substantial improvement of the thermoelectric performances as reported.These various studies open interesting perspectives for the development and optimization of sulfide compounds for industrial application

La présence d'une copie supplémentaire du chromosome 21 dans le génome provoque des anomalies rassemblées sous le terme de syndrome de Down ou trisomie 21. La Cystathionine Bêta-Synthase (CBS), dont le gène se situe en 21q22 du chromosome 21, se situe au croisement des voies de transméthylation et de transsulfuration. D'autre part, elle est responsable de la production de sulfure d'hydrogène (H₂S), un gaz neurotransmetteur. Une surproduction de ce gaz est montrée chez des patients atteints de trisomie 21. Tenant compte de ces observations, l'hypothèse suivante a été avancée : l'inhibition réversible de la surexpression de la CBS pourrait-elle limiter les désordres métaboliques à l'origine du retard mental des patients atteints de trisomie 21 ? L'objectif de cette thèse a été de concevoir des inhibiteurs de l'activité de la CBS. Dans ce but, noui avons mis en place un dosage de l'activité de production de H₂S par la CBS qui nous a permis de valider l'efficacité de quelques molécules issues du criblage de plus de 7000 molécules réalisé au laboratoire. Notre travail a ensuite consisté à synthétiser des analogues structuraux de trois touche* et à évaluer leur efficacité sur la CBS. Malheureusement, parmi la soixantaine de composés testés, aucun n'a manifesté d'affinité supérieure à celle des « hits » de départ
The additional presence of a copy of chromosome 21 in the genome causes anomalies gathered under the term of Down syndrome (DS) or trisomy 21. Cystathionine Beta-Synthase (CBS), gene of which has been mapped to chromosome 21q22, stays at the crossroads of transmethylation and transsulfuration pathways. In addition, it is responsible for the production of hydrogen sulphide (H₂S), a neurotransmitter gas. An overproduction of H₂S is shown among patients with DS. Therefore, the following assumption was advanced: could the reversible inhibition of CBS overexpession limit the metabolic disorders at the origin of mental retardation of patients with DS? This work aimed at the identification of inhibitors of CBS activity. For that, we set up a test of H₂S-forming activity of CBS which enabled us to validate the effectiveness of some molecules resulting from the screening of more than 7000 molecules. Then our work consisted in synthesizing structural analogs of three hits and evaluating their effectiveness on CBS activity. Unfortunately, among the about sixty tested compounds, none of them showed affinity higher than that of the first molecules found

Le Sulfure de Zinc obtenu par précipitation homogène présente une grande importance dans l'industrie des matériaux à propriétés optiques et électroniques, laquelle souhaiterait maîtriser son procédé de fabrication. Le sulfure de zinc correspondant, qui est sous forme agglomérée, a été choisi pour sa morphologie structurée: chaque agglomérat présente quatre échelles quant à la taille des particules le constituant. Il est préparé via la décomposition thermique de la thioacétamide dans une solution acide contenant le sulfate de zinc. La précipitation est effectuée dans un réacteur fermé et parfaitement agité. Le but de cette étude est de présenter une méthodologie originale pour suivre en continu les concentrations en ions et les caractéristiques du solide formé: la production et la disparition des ions sulfure libérés par la thioacetamide, la consommation des ions zinc, l'évolution de la sursaturation relative au produit précipité ZnS et les caractéristiques morphologiques des particules de ZnS. Les capteurs utilisés sont des électrodes spécifiques, des cellules conductimétriques et une sonde turbidimétrique. D'autres méthodes d'analyses, telles que la microscopie électronique, la granulométrie et la diffraction des RX, complètent cette étude expérimentale. La morphologie des grains de sulfure de zinc dépend des conditions opératoires: vitesse d'agitation, concentrations initiales en réactifs, pH et température. Le pH est le paramètre qui conduit à la plus grande variabilité morphologique. Nous présentons donc les résultats expérimentaux et l'interprétation correspondante issus de la précipitation de ZnS réalisée à différents pH
Zinc Sulfide obtained by homogeneous precipitation presents a great importance in the industry of materials with specific optical and electrical properties, which would control its manufacturing process. This product, which is in an agglomerated form, was selected for its structured morphology: each agglomerate presents four scales as for the size of the particles. It is prepared via the thermal decomposition of thioacetamide in an acidic solution containing zinc sulphate. Precipitation is carried out in a stirred batch reactor. The main of this study is to present an original methodology to follow in situ and continuously the concentrations in ions and the characteristics of the formed solid: production and disappearance of the ions sulfide released by the thioacetamide, consumption of the ions zinc, change in supersaturation and morphological characteristics of the ZnS particles. The corresponding sensors are ion-selective sulfide electrode, pH electrode, conductimetric cells and a turbidimetric probe. Other methods of analysis are used too in this experimental study, such as scanning electronic microscopy, X-ray diffractometry and particle sizing by light scattering. The morphology of zinc sulfide particles depends on the operating conditions: stirring rate, initial concentrations in reagents, pH and temperature. The pH is the parameter which leads to the greatest morphological variability. We present the experimental results and interpretation resulting from the homogeneous precipitation of ZnS performed at different pH

Control of agro-associated pathogens is becoming increasingly difficult due to increased resistance and mounting restrictions on chemical pesticides and antibiotics. Likewise, in veterinary and human environments, there is increasing resistance of pathogens to currently available antibiotics requiring discovery of novel antibiotic compounds. These drawbacks necessitate discovery and application of microorganisms that can be used as biocontrol agents (BCAs) and the isolation of novel biologically-active compounds. This highly-synergistic one year project implemented an innovative pipeline aimed at detecting BCAs and associated biologically-active compounds, which included: (A) isolation of multidrug-resistant desert soil bacteria and root-associated bacteria from medicinal plants; (B) invitro screening of bacterial isolates against known plant, animal and human pathogens; (C) nextgeneration sequencing of isolates that displayed antagonistic activity against at least one of the model pathogens and (D) in-planta screening of promising BCAs in a model bean-Sclerotiumrolfsii system. The BCA genome data were examined for presence of: i) secondary metabolite encoding genes potentially linked to the anti-pathogenic activity of the isolates; and ii) rhizosphere competence-associated genes, associated with the capacity of microorganisms to successfully inhabit plant roots, and a prerequisite for the success of a soil amended BCA. Altogether, 56 phylogenetically-diverse isolates with bioactivity against bacterial, oomycete and fungal plant pathogens were identified. These strains were sent to Auburn University where bioassays against a panel of animal and human pathogens (including multi-drug resistant pathogenic strains such as A. baumannii 3806) were conducted. Nineteen isolates that showed substantial antagonistic activity against at least one of the screened pathogens were sequenced, assembled and subjected to bioinformatics analyses aimed at identifying secondary metabolite-encoding and rhizosphere competence-associated genes. The genome size of the bacteria ranged from 3.77 to 9.85 Mbp. All of the genomes were characterized by a plethora of secondary metabolite encoding genes including non-ribosomal peptide synthase, polyketidesynthases, lantipeptides, bacteriocins, terpenes and siderophores. While some of these genes were highly similar to documented genes, many were unique and therefore may encode for novel antagonistic compounds. Comparative genomic analysis of root-associated isolates with similar strains not isolated from root environments revealed genes encoding for several rhizospherecompetence- associated traits including urea utilization, chitin degradation, plant cell polymerdegradation, biofilm formation, mechanisms for iron, phosphorus and sulfur acquisition and antibiotic resistance. Our labs are currently writing a continuation of this feasibility study that proposes a unique pipeline for the detection of BCAs and biopesticides that can be used against phytopathogens. It will combine i) metabolomic screening of strains from our collection that contain unique secondary metabolite-encoding genes, in order to isolate novel antimicrobial compounds; ii) model plant-based experiments to assess the antagonistic capacities of selected BCAs toward selected phytopathogens; and iii) an innovative next-generation-sequencing based method to monitor the relative abundance and distribution of selected BCAs in field experiments in order to assess their persistence in natural agro-environments. We believe that this integrated approach will enable development of novel strains and compounds that can be used in large-scale operations.