Literatura científica selecionada sobre o tema "Réaction à plusieurs composants"

Cet article présente le concept de résilience comme réaction à une rupture vécue au cours de l’existence ainsi qu’en relation avec le processus de construction identitaire. Cette réaction est conditionnée par l’interaction entre les caractéristiques intrinsèques de la personne, ses occupations ainsi que des facteurs extrinsèques ou environnementaux. La résilience est présente quand la personne vit un processus de construction identitaire favorable en dépit des obstacles et des ruptures. Elle peut même être renforcée par eux. En réadaptation, la construction identitaire peut constituer une cible d’intervention ancrée dans les composantes porteuses de sens pour la personne. En fonction du modèle du Processus de production du handicap, il est possible d’agir sur une ou plusieurs composantes, soit la personne, l’environnement et la participation sociale ainsi que sur leurs interactions, pour favoriser la résilience et la construction identitaire.

Introduction. Le diabète provoque une réaction émotionnelle négative, appelée « stress lié au diabète », liée au fardeau de vivre avec une maladie chronique. Selon la littérature, les niveaux élevés de stress sont associés à une mauvaise observance et à un mauvais équilibre diabétique. Plusieurs sociétés savantes recommandent de dépister ce stress régulièrement à l’aide d’échelles valides. Il n’existe pas d’échelle validée en Tunisie évaluant cette entité. Objectif. Réaliser une validation transculturelle de l’échelle Problem areas in diabetes 5 (PAID-5) en Tunisie. Méthode. Étude de validation transculturelle. Cent patients atteints de diabète de type 2, consultant une structure publique de première ligne en Tunisie, ont été inclus. La validation incluait : traduction et rétrotraduction, vérification de la validité d’apparence, de contenu, de fiabilité et de construit. Le validateur externe utilisé était la Depression anxiety stress scale (DASS). Résultats. La validité d’apparence et de contenu de la PAID-5 était adéquate. La PAID-5 avait une consistance interne satisfaisante, avec un coefficient alpha de Cronbach à 0,92. Les corrélations inter-items étaient positives, variant de 0,64 à 0,78. Cette étude a démontré la stabilité temporelle de l’échelle avec un coefficient de corrélation infraclasses à 0,79. L’analyse en composantes principales a montré que la PAID-5 était composée d’une seule dimension, avec une valeur propre initiale de 3,86 expliquant à elle seule 77,2 % de la variance. La validité de la structure externe a été vérifiée. Conclusion. L’échelle PAID-5 a les qualités psychométriques requises pour être utilisée dans le contexte socioculturel tunisien.

Abstract We examine geological and geomechanical properties of the Montney Formation of Western Canada, a reservoir dominated by silt-rich mudstone (siltstone) that hosts one of the largest hydrocarbon resources in Western Canada. Geomechanical properties are critical to assessment and exploitation of this reservoir, affecting both the development of natural fractures and the formation’s response to hydraulic stimulation. We evaluate relationships between rock composition (mineralogy and organic matter), lithology and rock fabric, and dynamic Young’s modulus, dynamic Poisson’s ratio, hardness and brittleness in five wells that represent a range of burial depths. Our study highlights similarities and differences between the silt-rich mudstone of the Montney Formation and more commonly studied clay-rich mudstones (shales). Statistical analysis established that no one of the parameters investigated strongly correlates with their dynamic rock mechanical properties. Nonetheless, clay content is the most significant component affecting the strength and brittleness of the Montney siltstone, an observation consistent with several other fine-grained reservoirs. We also showed that water saturation has a pronounced effect on dynamic elastic moduli and concluded that hardness measurements are a poor proxy for rock brittleness in the Montney siltstone, in contrast to observations of several shale formations. No relationship was found between the geomechanical properties and sedimentary facies in the Montney Formation, in contrast to the behavior of many shale formations, which we attribute to the size and compositional homogeneity of the detrital material comprising the siltstone, and to pervasive cementation at shallow burial depth that further homogenized the rock. Rock fabric, encompassing the orientation, shape, and size of the grains, grain contacts, porosity, organic matter distribution and authigenic cements (mineralogy and distribution) is what distinguishes silt-rich or silt-dominated mudstones from clay-rich or clay-dominated mudstones. A comparison of fabric controls on geomechanical properties of silt-rich mudstones, mud-rich mudstones, and sandstones revealed that: 1) intergranular porosity in a sandstone may be a proper analog for the influence of porosity, organic matter distribution, and grain boundaries on the geomechanical properties of the Montney; and 2) shales may be a proper analog for the influence of clay content and total cement volume on the geomechanical properties of the Montney siltstone. Résumé Dans le présent document, nous examinons les propriétés géologiques et géomécaniques de la Formation de Montney, un réservoir où prédomine le mudstone riche en silt (siltstone), lequel renferme l’une des plus vastes ressources en hydrocarbures du Canada occidental. Les propriétés géomécaniques sont essentielles pour évaluer et exploiter ce réservoir, tant sur le plan de l’évolution des fractures naturelles que celui de la réaction de la formation à la stimulation hydraulique. Nous évaluons les relations entre la composition de la roche (minéralogie et matières organiques), la lithologie, la pétrofabrique, le module d’Young dynamique, le coefficient de Poisson dynamique, la dureté et la fragilité au moyen de cinq puits représentant une variété de profondeurs d’enfouissement. Notre étude met en relief les similarités et les différences entre le mudstone riche en silt de la Formation de Montney et les mudstones riches en argile (shales) plus couramment étudiés. Les analyses statistiques révèlent qu’aucun des paramètres examinés n’établit de fortes corrélations avec leurs propriétés mécaniques et dynamiques de la roche. Néanmoins, le contenu en argile est le composant le plus significatif qui influe sur la résistance et la fragilité du silstone de Montney, une observation en accord avec plusieurs autres réservoirs à grains fins. Nous avons également montré que la saturation par l’eau produit un effet prononcé sur le module d’élasticité dynamique et avons conclu que les mesures de dureté ne sont pas de bons moyens pour déterminer la fragilité de la roche du siltstone de Montney, par contraste avec les observations de plusieurs formations de shales. Aucune relation n’a été trouvée entre les propriétés géomécaniques et les faciès sédimentaires de la Formation de Montney et cela en opposition au comportement de nombreuses formations de shales que nous attribuons à la taille et à l’homogénéité compositionnelle du matériel détritique du siltstone, ainsi que de la cimentation pervasive à un niveau peu profond de l’enfouissement, laquelle a prolongé l’homogénéisation de la roche. Englobant orientation, forme et taille des grains, contacts des grains, porosité, répartition des matières organiques et ciments authigènes (minéralogie et répartition), la pétrofabrique permet de distinguer le mudstone riche en silt ou à prédominance de silt de celui riche en argile ou à prédominance d’argile. Une comparaison entre les composantes qui régissent les propriétés géomécaniques du mudstone riche en silt, du mudstone riche en boue et du grès révèle que : 1) la porosité intragranulaire du grès pourrait être un analogue approprié pour influencer la porosité, la répartition de la matière organique et les joints de grains sur les propriétés géomécaniques de la Formation de Montney; et 2) les shales pourraient être un analogue approprié pour influencer la composition en argile et le volume total en ciment des propriétés géomécaniques du siltstone de la Formation de Montney. Michel Ory

Dans cet article seront présentés plusieurs modèles d'effet publicitaire. Alors que les modèles traditionnels partaient d'un processus « ordonné » de plusieurs phases d'action, ou de plusieurs niveaux d'action, le passage aux trois modèles distincts de hiérarchie des effets met en cause la validité générale de certaines de ces séquences. Aussi bien le modèle intégré d'information-réaction que le modèle des chemins alternatifs spécifient des conditions sous lesquelles les changements d'attitude sont le résultat, et non la condition, des changements de comportement. En dernier lieu seront présentés des modèles qui examinent l'importance de l'attitude envers la publicité.

La photonique silicium suit la devise : « plus petit, moins cher, plus rapide », comme la microélectronique plusieurs années auparavant, en exploitant une intégration à très grande échelle des composants et circuits intégrés de plus en plus complexes. L’incroyable évolution des systèmes communicants avec en particulier le déploiement des réseaux Internet et mobiles, des objets connectés et des capteurs a fait émerger la photonique silicium pour répondre à ces nouveaux enjeux majeurs.

La technologie photonique intégrée sur silicium s’est développée depuis les années 2000 avec comme objectif principal de répondre au besoin croissant du réseau internet en composants d’émission et de réception à très haut débit sur fibre optique. Aujourd’hui, plusieurs fonderies proposent des plateformes matures et des produits sont commercialisés. Une nouvelle génération technologique est développée afin d’élargir les domaines d’application de la transmission au traitement optique de données.

Contexte. Les médecins généralistes (MG) se mobilisent pour permettre à ceux qui le désirent d’être vaccinés contre la COVID-19. Ils sont sollicités pour répondre aux nombreuses questions des patients, notamment sur la possibilité de survenue d’une grave allergie post-vaccinale. Objectif. Fournir une synthèse des connaissances pour aider le MG à répondre aux questions des patients et de leur entourage sur la vaccination contre la COVID-19 notamment en cas d’antécédents allergiques. Méthodes. Une revue narrative de la littérature a été menée jusqu’à la date du 21 janvier 2021, à l’aide des données de synthèse des autorités de santé françaises et internationales et des principales sociétés savantes internationales d’allergologie. Les recommandations sur la prise en charge des anaphylaxies ont été ajoutées a posteriori. Résultats. Les réactions anaphylactiques liées au vaccin à ARNm sont très rares. Les antécédents d’allergie ou d’anaphylaxie ne constituent pas en général une contre-indication à la vaccination sauf de manière absolue en cas de réaction systémique après la première dose du vaccin et d’antécédent d’anaphylaxie à l’un des composants du vaccin. Une réaction localisée à la première dose ne contre-indique pas la réalisation de la deuxième dose. Conclusion. Les données colligées à ce jour sont rassurantes : les anaphylaxies liées au vaccin à ARNm sont comparables aux autres vaccins. Les personnes aux antécédents d’allergies, y compris d’anaphylaxies (hormis au vaccin lui-même ou à l’un de ses composants), peuvent recevoir le vaccin anti-COVID. Le rapport bénéfices/risques en cas d’antécédents allergiques est à ce jour en faveur de la vaccination. Ces informations permettent d’aider les médecins et les patients à faire un choix plus éclairé et rationnel dans le cadre de la décision partagée.

Vingt deux échantillons sanguins contenant des nombres déterminés de trypanosomes/ml, allant de 1 à 1 767, ont été constitués à partir de sang de mouton infecté par T. vivax, dilué dans du sang d'animal non infecté. La sensibilité de la réaction de PCR a été évaluée sur plusieurs types de préparation du sang : sang total hépariné, plasma, interface globules blancs/plasma de tubes à hématocrite (buffy coat), sang lysé, culot de centrifugation de plasma, et ADN purifié à l'aide d'un kit commercial à base de résine échangeuse d'ions. Le sang total inhibe presque toujours la PCR. La réaction sur plasma et sang lysé possède une faible sensibilité, de l'ordre de 450 parasites/ml. La PCR sur buffy coat a une meilleure sensibilité, les produits de la réaction sont parfois peu visibles. Le culot de centrifugation de plasma est une préparation originale, rapide et économique, dont les produits de PCR sont bien visibles, et qui a présenté une bonne sensibilité : 100 % des échantillons étaient positifs au-delà de 9 parasites/ml. La purification de l'ADN est une technique un peu plus longue et coûteuse, puisqu'elle procède de plusieurs manipulations et de l'utilisation d'un kit commercial, mais elle apparaît comme la plus sensible des techniques éprouvées : 100 % des échantillons étaient positifs au-delà de 2 parasites/ml.

La substitution d’enseignes peut s’inscrire dans une stratégie de marque-enseigne-caution. A l’instar d’un changement de marque, cette stratégie créatrice de synergies présente également des risques, liés notamment à la réaction des clients réguliers de l’enseigne d’origine. Le basculement des magasins Champion sous l’enseigne Carrefour Market est étudié avant et après la substitution par plusieurs approches qualitatives. L’image de la nouvelle enseigne hérite d’associations provenant de ses deux « parents ». L’analyse des sources de valorisation de la nouvelle enseigne permet de proposer aux managers plusieurs facteurs clés de succès de la gestion d’une substitution d’enseignes .

Les réactions multicomposantes jouent un rôle important en chimie organique. Ce sont des réactions qui mettent en jeu au moins trois réactifs de départ et qui permettent d’obtenir des produits considérés comme des éléments intéressants pour la synthèse de molécules complexes ou de composés bioactifs. Grâce à leur versatilité, ces réactions sont considérées comme des outils précieux pour la préparation de bibliothèques de composés organiques dans le domaine de la recherche pharmaceutique et de la synthèse de produits naturels.La réaction de Passerini, combinée à une addition de Michael et à une cyclisation, a permis un accès facile à des γ-butyrolactones avec de bons rendements. Les adduits de Passerini issus d’aldéhydes aromatiques ont été utilisés comme nucléophiles lors d’additions de Michael avec l'acrylonitrile. La réaction s’est déroulée conjointement avec l'hydrolyse de l'ester. Les γ-hydroxynitriles résultant ont pu être cyclisés dans des conditions acides pour former des γ-butyrolactones.Les NH-aryl hydrazones dérivées du trifluoroacétaldéhyde hémiacétal ont pu être impliquées dans des réactions de type Mannich efficaces avec le formaldéhyde et des aldéhydes aromatiques. Les hydrazones résultantes sont des blocs de construction utiles pour la préparation de dérivés 1,2-diazine substitués par un groupement trifluorométhyle sous chauffage avec des β-cetoesters.Enfin, des dérivés naphtalèniques ont pu être obtenus par une réaction de Tsuji-Trost. Le méchanisme de cette réaction passe par la formation d'un complexe -allylique de palladium suivi d'une élimination d’hydrure en  favorisée par une base. Cette réaction, combinée avec la condensation de cétones cycliques avec le nitrométhane et la fonctionnalisation des nitrocycloalcènes résultants (Michael, Mannich ...), constituent un outil synthétique très puissant pour la synthèse de naphtalènes 1-substitués
Multicomponent reactions play a significant role in organic chemistry. They allow the reaction occur between three or more starting materials, providing adducts which are considered as elements for the syntheses of complex molecules with bioactive compounds. Benifiting from their diversity, these reactions are considered as valuable tools for the preparation of libraries of organic structures in the pharmaceutical research and total synthesis of natural products field.The Passerini reaction, combined with Michael addition and cyclisation, served an easy access to γ-butyrolactones with good yields. The Passerini adducts of aromatic aldehydes act as nucleophiles in Michael additions with acrylonitrile. The reaction proceeds together with hydrolysis of the ester. The resulting γ-hydroxynitrile can be cyclized under acidic conditions to afford γ- butyrolactones.The NH-aryl hydrazones derived from trifluoroacetaldehyde hemiacetal can be involved in efficient Mannich type reactions with formaldehyde and aromatic aldehydes. The resulting hydrazones are useful building blocks for the preparation of trifluoromethyl substituted 1,2-diazine derivatives under heating with β-ketoesters.Moreover, naphthalene derivatives may be obtained through Tsuji-Trost reaction. This reaction may involve the formation of a palladium p-allyl complex followed by a base promoted β-hydride elimination. This reaction combined with the condensation of fused cyclic ketones with nitromethane and the functionalization of the resulting nitrocycloalkenes (Michael, Mannich...) constitute a very powerful synthetic tool for the formation of 1-substituted naphtalenes

Les réactions multicomposantes jouent un rôle important en chimie organique. Ce sont des réactions qui mettent en jeu au moins trois réactifs de départ et qui permettent d’obtenir des produits considérés comme des éléments intéressants pour la synthèse de molécules complexes ou de composés bioactifs. Grâce à leur versatilité, ces réactions sont considérées comme des outils précieux pour la préparation de bibliothèques de composés organiques dans le domaine de la recherche pharmaceutique et de la synthèse de produits naturels.La réaction de Passerini, combinée à une addition de Michael et à une cyclisation, a permis un accès facile à des γ-butyrolactones avec de bons rendements. Les adduits de Passerini issus d’aldéhydes aromatiques ont été utilisés comme nucléophiles lors d’additions de Michael avec l'acrylonitrile. La réaction s’est déroulée conjointement avec l'hydrolyse de l'ester. Les γ-hydroxynitriles résultant ont pu être cyclisés dans des conditions acides pour former des γ-butyrolactones.Les NH-aryl hydrazones dérivées du trifluoroacétaldéhyde hémiacétal ont pu être impliquées dans des réactions de type Mannich efficaces avec le formaldéhyde et des aldéhydes aromatiques. Les hydrazones résultantes sont des blocs de construction utiles pour la préparation de dérivés 1,2-diazine substitués par un groupement trifluorométhyle sous chauffage avec des β-cetoesters.Enfin, des dérivés naphtalèniques ont pu être obtenus par une réaction de Tsuji-Trost. Le méchanisme de cette réaction passe par la formation d'un complexe -allylique de palladium suivi d'une élimination d’hydrure en  favorisée par une base. Cette réaction, combinée avec la condensation de cétones cycliques avec le nitrométhane et la fonctionnalisation des nitrocycloalcènes résultants (Michael, Mannich ...), constituent un outil synthétique très puissant pour la synthèse de naphtalènes 1-substitués
Multicomponent reactions play a significant role in organic chemistry. They allow the reaction occur between three or more starting materials, providing adducts which are considered as elements for the syntheses of complex molecules with bioactive compounds. Benifiting from their diversity, these reactions are considered as valuable tools for the preparation of libraries of organic structures in the pharmaceutical research and total synthesis of natural products field.The Passerini reaction, combined with Michael addition and cyclisation, served an easy access to γ-butyrolactones with good yields. The Passerini adducts of aromatic aldehydes act as nucleophiles in Michael additions with acrylonitrile. The reaction proceeds together with hydrolysis of the ester. The resulting γ-hydroxynitrile can be cyclized under acidic conditions to afford γ- butyrolactones.The NH-aryl hydrazones derived from trifluoroacetaldehyde hemiacetal can be involved in efficient Mannich type reactions with formaldehyde and aromatic aldehydes. The resulting hydrazones are useful building blocks for the preparation of trifluoromethyl substituted 1,2-diazine derivatives under heating with β-ketoesters.Moreover, naphthalene derivatives may be obtained through Tsuji-Trost reaction. This reaction may involve the formation of a palladium p-allyl complex followed by a base promoted β-hydride elimination. This reaction combined with the condensation of fused cyclic ketones with nitromethane and the functionalization of the resulting nitrocycloalkenes (Michael, Mannich...) constitute a very powerful synthetic tool for the formation of 1-substituted naphtalenes

Nous avons introduit deux stratégies programmables pour obtenir des modifications précises squelette moléculaire de produits naturels complexes—une synthèse de base progressivement divergente et un stratagème d'édition à un stade avancé. Le développement d'un processus catalytique est au cœur de la première stratégie. Grâce à un réseau progressivement divergent, nous avons synthétisé un alcaloïde rare et ses analogues squelettiques. Le pivot de la seconde stratégie est la métathèse des oléfines (OM), y compris l'éthénolyse, la métathèse croisée et la métathèse de fermeture de cycle qui sont catalysées par divers complexes de Ru, W et Mo. La MO et d'autres réactions clés nous ont permis de synthétiser une série d'analogues squelettiques de l'épothilone. Les tests in vitro, les études de « docking » et la dynamique moléculaire valident notre approche et soulignent qu'un remodelage précis du cadre peut conduire à des pistes non naturelles intéressantes
We introduced two programmable strategies to achieve precise skeletal alterations on complex natural products—a progressively divergent ground-up synthesis scheme and a late-stage editing stratagem. Central to the former is the development of a catalytic enantioselective multicomponent process affording a primary hub, transformation of which by a progressively divergent network delivered a scarce alkaloid and its precision skeletal analogs. The linchpin of the latter strategy is the tactical use of olefin metathesis (OM) reactions, including ethenolysis, cross-metathesis, and ring-closing metathesis that are catalyzed by various Ru-, W-, and Mo-complexes. The confluence of OM and other key reactions led us to synthesize an array of skeletally altered epothilone C analogs. In vitro testing, docking, and molecular dynamics validate our approach and justify our contention that precise framework remodeling can lead to the identification of exciting non-natural leads

De nombreux systemes sont soumis a des inspections preventives afin de detecter et de reparer les degradations qu'ils subissent et qui ne sont pas visibles. Un mauvais fonctionnement du systeme ayant des repercutions financieres importantes, il est capital d'en detecter rapidement les defaillances pour les reparer. Il faut alors determiner le rythme d'inspection suffisant a maintenir le systeme dans un etat satisfaisant sans que le cout de ces inspections ne depasse un seuil fixe. Dans cette these, nous etudions un systeme de composants soumis a des inspections a des instants aleatoires predetermines. Le modele etudie distingue les composants du systeme selon qu'ils sont inspectes a chacun de ces instants ou seulement a des multiples de ces instants. La premiere partie est consacree au calcul de la fonction de fiabilite et de la duree moyenne de bon fonctionnement a partir des donnees du systeme. Nous proposons egalement quelques exemples. La deuxieme partie est l'etude de la disponibilite du systeme a partir des donnees du systeme. Nous proposons le calcul de la disponibilite pour les exemples vus dans la premiere partie. Dans la troisieme partie, nous etudions le comportement asymptotique de la fiabilite et nous identifions de la meme maniere le taux de defaillance asymptotique du systeme. Enfin, nous montrons que la disponibilite tend vers une limite finie et nous identifions cette limite. Dans la quatrieme partie, nous nous ramenons a un systeme nbu et nous montrons de la meme maniere que precedemment que le taux de defaillance asymptotique est alors le meme que celui du systeme precedent. Enfin, la cinquieme partie est consacree a l'optimisation de la politique de maintenance

La première partie de ces travaux de thèse consistait à développer une approche synthétique permettant d’accéder à la lipiarmycine. Cette macromolécule possède des propriétés antibiotiques remarquables qui rendent sa synthèse totale très attractive, d’autant plus qu’aucune voie n’a encore été décrite. La lipiarmycine comprend deux unités sucres de type rhamnose et un aglycone de type macrolactone. Les travaux réalisés concernent la synthèse de cette macrolactone à 18 chaînons, comportant cinq centres assymétriques, deux systèmes diènes conjugués (E),(E) et une double liaison trisubstituée de configuration (E). La stratégie imaginée et explorée, est basée sur l’élaboration de deux grands synthons A et B, qui pourraient être connectés via une réaction de type Julia pour construire la double liaison trisubstituée. Une réaction de macrolactonisation de type Yamagushi permettrait alors d’atteindre la lactone. Grâce à d’importantes réactions telles que le couplage de Stille ou l’aldolisation de Evans, nous avons obtenu le synthon A et un précurseur direct du synthon B. En deuxième lieu, et en parallèle à la première partie, nous avons pu développer une nouvelle version de la réaction de Julia modifiée, impliquant l’utilisation des para-nitrophénylsulfones. Grâce à cette méthode simple, l’oléfination d’une grande variété d’aldéhydes aromatiques a pu être ainsi réalisée, avec des rendements allant de moyens à excellents et de hautes stéréosélectivités, particulièrement dans le cas des sulfones stabilisées. Enfin, nous avons décrit une nouvelle synthèse d’α-cétoamides basée sur une réaction à quatre composants entre un aldéhyde, une hydroxylamine, un isonitrile et l’acide acétique, en présence de zéolite jouant un rôle tout à fait original. Plusieurs cétoamides aux structures diverses ont pu être ainsi synthétisés avec des rendements modérés
The first part of this thesis was to develop an approach towards the synthesis of lipiarmicin. This macromolecule possesses interesting antibiotic properties and no total synthesis has been already described. Lipiarmicin contains two carbohydrate units and an aglycon. The works presented in this thesis concern the synthesis of the aglycon part which is a 18-membered macrolactone. The formations of five asymmetric centers, two (E),(E) conjugated diene systems and a trisubstitued trans olefin have to be controlled. A strategy based on the elaboration of two principal synthons A and B, has been imagined and explored. Synthons A and B could be connected via a Julia type reaction to build up the trisubstituted olefin and a Yamagushi type macrolactonisation would lead to the desired macrolactone. Thanks to important transformations such as Stille-type couling or Evans aldolisation, we could obtain synthon A and a direct precursor of synthon B. In a second part, and in parallel to the first part, we developed a new version for the modified Julia reaction, which implies the use of para-nitrophenylsulfones. Thanks to this practical method, a library of olefins has been synthesized from aromatic aldehydes with moderate to excellent yields and with good to high stereoselectivities, especially in the case of the fully-stabilised sulfones. In the last part, we described a new synthesis of α-ketoamides based on a four components reaction between an aldehyde, a hydroxylamine, an isonitrile and acetic acid, in presence of molecular sieves. This transformation allowed us to synthesise several ketoamides with different structures, in moderate yields

Cette thèse étudie quelques problèmes qualitatifs pour les systèmes d’équations différentielles modélisant des maladies infectieuses avec des effets de réaction ou de diffusion. Il se compose en trois parties.Premièrement, nous étudions un système de réaction-diffusion complex décrivant la propagation spatio-temporelle de la grippe avec de multiples souches. Nous établissons des conditions d’existence d’ondes semi-progressives, progressives fortes et faibles (persistantes) à partir de l’équilibre sans maladie. Nous discutons en outre plusieurs situations dans lesquelles les ondes se-mi-progressives n’existent pas, et donnent une estimation de la vitesse minimale d’onde. Deuxième-ment, nous analysons une classe de systèmes éco-épidémiologiques dans lesquels les proies sont sujettes à l’effet Allee et à l’infection. Pour certains sous-systèmes, nous déterminons l’existence du point de bifurcation (bifurcation Hopf et bifurcation d’orbites hétéroclines). Nous montrons que l’effet Allee fort peut créer une courbe séparatrice (ou une surface), conduisant à une stabilité mul-tiple. Nous trouvons que les cycles hétéroclines forment un réseau hétérocline et identifient une or-bite périodique intérieure. Enfin, nous donnons une analyse qualitative de deux systèmes différentiels basés sur le réseau couplant la propagation de l’épidémie et la diffusion de l’information: le système d’interaction et le système de contrôle des épidémies. Plus spécifiquement, nous obtenons l’existence de l’équilibre sans maladie, l’équilibre endémique et la variété de synchronisation, ainsi que leur stabilité asymptotique globale
This thesis studies some qualitative problems for systems of differential equations modeling in-fectious diseases with reaction or diffusion effects. It consists of three parts.Firstly, we study a complex reaction-diffusion system describing the spatiotemporal spread of in-fluenza with multiple strains. We establish conditions for the existence of semi-, strong and weak (persistent) traveling waves starting from the disease-free equilibrium. We further discuss several situations in which semi-traveling waves do not exist, and give an estimation of minimal wave speed. Secondly, we analyze a class of eco-epidemiological systems where prey is subject to Allee effect and infection. For certain subsystems, we determine the existence of the bifurcation point (Hopf bifurca-tion and bifurcation of heteroclinic orbits). We show that the strong Allee effect can create a separa-trix curve (or surface), leading to multi-stability. We find that the heteroclinic cycles form a hetero-clinic network and identify an interior periodic orbit. Finally, we give a qualitative analysis of two network-based differential systems coupling epidemic spread and information diffusion: the interplay system and the epidemic control system. More specifically, we obtain the existence of the disease-free equilibrium, endemic equilibrium and synchronization manifold, and their global asymptotic stability

Les composés aromatiques sont courants et de gros tonnages, il est donc intéressant de les fonctionnaliser. La désaromatisation est une manière d’ajouter de la complexité moléculaire à ces produits facilement accessibles. Notre groupe porte un intérêt dans les réactions de cycloadditions utilisées à but de désaromatisation. Le processus implique des dérivés aromatiques comme composants à deux électrons dans des réactions de cycloaddition [3+2] ou de [4+2]. Notre premier objectif fut d’utiliser la cycloaddition [3+2] pour fonctionnaliser des dérivés cyanoaromatiques. Nous avons décrit une nouvelle réactivité où un groupement cyano réagit comme hétérodipolarophile dans une cycloaddition 1,3-dipolaire avec un ylure d’azométhine non stabilisé. Cette réaction a été appliquée avec succès à plusieurs dérivés cyanoaromatiques. Cette réactivité représente une nouvelle synthèse efficace d’imidazolines et d’imidazoles par l’oxydation in situ du mélange réactionnel. Nous avons aussi étudié la désaromatisation de composés nitroaromatiques par la réaction de Diels-Alder à demande électronique normale avec le diène de Danishefsky. L’activation par les hautes pressions a été utilisée avec succès pour développer cette nouvelle méthodologie et améliorer les rendements
Aromatic compounds are common and available in large quantities. The dearomatization process is one way to add molecular complexity to these easily accessible compounds. Our group has an interest in the development of new synthetic ways involving cycloaddition reactions to achieve the dearomatization process. It involves electron deficient aromatics as two pi electrons components in a [3+2] or a [4+2] cycloaddition. Our first goal was to use 1,3-dipolar cycloaddition to dearomatize cyanoaromatic derivatives. During this work we found out a new reactivity where the nitrile group undergoes a dipolar cycloaddition with an azomethine ylide. The cycloaddition process proved efficient with a panel of aromatic CN substituted substrates. This reactivity represents a new synthetic route to the imidazoline class of coumpounds and to imidazole derivatives by in situ oxidation of the crude mixture. We also studied the dearomatization of nitroaromatic compounds with a normal-electron demand Diels-Alder reaction using Danishefsky diene. High pressure activation was used to develop this methodology and to improve yields

Le projet scientifique est consacré au développement d'un nouveau concept d'activation d'acide carboxylique via une oxazole interne, et son application à la synthèse de macrocycles et de polypeptides de structures variées. L'exploitation de la réactivité en milieu acide des 5-amino-oxazoles correctement fonctionnalisées, nous a permis d'activer des acides carboxyliques et d'utiliser ces acides activés pour la cyclisation de macrocycles et l'acylation de polypeptides. Ce concept valorise les travaux récents du laboratoire sur la synthèse à trois composants de 5-amino-oxazoles à partir d'une amine, d'un aldéhyde, et d'un isocyanoacétate, et étend le champ de cette nouvelle MCR. La variation de la nature des trois précurseurs de la réaction multi-composants, l'introduction d'un nucléophile, ainsi que la localisation dans le motif 5-amino-oxazole de ce nucléophile, nous ont permis de réaliser en deux étapes simples une bibliothèque de cyclodepsipeptides hautement fonctionnalisés, de tripeptides, et d'aminosucres cycliques. Cette étude est complétée par la mise en évidence du mécanisme de la séquence domino Activation/Cyclisation que nous avons développée
We have developed a novel macrolactonization technology. It is a domino process in which a strategically incorporated 5-amino oxazole serves as an internal traceless activator of the neighboring C-terminal carboxylic acid. No coupling reagent is required and the entire sequence is triggered by just a few equivalents of trifluoroacetic acid under very mild conditions. This new methodology has been successfully applied for the synthesis of cyclodepsipeptides and cyclic aminosugars. By combinaison with a three-component synthesis of 5-amino oxazole, a two-step synthesis of structurally complex cyclodepsipeptides, tripeptides and cyclic aminosugars from readily accessible starting materials is developed. An additional study of the mechanism of this domino process has also been provided

Ce chapitre dresse un panorama des approches portant sur l’élaboration de modèles qualitatifs de réseaux de régulation, via des démarches s’apparentant au model-checking (pour l’analyse) et à la programmation logique (pour l’inférence). Nous nous attachons à étudier ce problème dans un contexte large-échelle, autrement dit avec potentiellement plusieurs centaines de composants interagissant.

Le terme de « crise » est attaché au domaine de la santé depuis l’Antiquité. L’emploi de ce mot a évolué, sans en transformer la signification. La crise correspond à une évolution soudaine ou à un accident affectant la santé d’un être vivant ou du « corps » social. Une telle définition ne renferme pas une appréciation intrinsèquement malheureuse, car la crise peut être salutaire. Les épidémies de choléra-morbus de 1831 à 1852 concourent à apprécier cette double facette de la crise. L’Europe est frappée par plusieurs épidémies au cours du XIXe siècle. Après la fièvre jaune, une nouvelle infection pestilentielle meurtrit les populations : le choléra-morbus. Ce dernier provoque en France une véritable déstabilisation : des certitudes scientifiques et de l’opinion publique jusqu’au système sanitaire et au fonctionnement des institutions politiques. L’épidémie de choléra-morbus vient éprouver les bases de l’interventionnisme sanitaire de l’État tel qu’il a été posé par la loi du 3 mars 1822. À partir de décembre 1831, les limites de ce système sanitaire surgissent en effet. L’effroi atteint son paroxysme avec les décès du président du Conseil, Casimir Périer, et du général Lamarque. En réaction, un nouvel élan de précautions sanitaires est engagé. Celui-ci peut être analysé de deux façons, selon que l’on considère les moyens ou le contenu. Premièrement, il s’agit d’une mise en œuvre des moyens juridiques et institutionnels attribués par le corpus de 1822, qui démontre par-là une certaine utilité. Deuxièmement, l’utilisation de ces moyens n’apporte pas l’efficacité espérée dans la mesure où la production normative additionnelle apparaît comme une convulsion. La confirmation en est apportée avec l’abrogation de l’essentiel des dispositions prises en 1831 dès l’année suivante. Les réapparitions de foyers contagieux jusqu’à la terrible épidémie de 1849 laissent apercevoir les insuffisances du droit face au phénomène épidémique. Les précautions aux frontières comme les limites au commerce semblent de simples barrières de papier contre une maladie encore entourée de mystères. Si l’épisode cholérique de 1849 bouleverse même les travaux de l’Assemblée nationale, il ne déclenche pas une itérative réaction sécuritaire. Il génère une crise protéiforme dont l’issue semble plus bénéfique que la précédente. L’épidémie de 1849 confirme avant tout l’inefficacité des « excès de précaution ». L’enjeu principal réside désormais dans la levée d’une partie des entraves qu’entraînent les quarantaines, aussi bien dans une perspective de santé publique que dans l’intention d’encourager les entreprises françaises dans la concurrence internationale. Plusieurs lazarets sont même supprimés par le décret du 10 février 1850. Cet effet de la crise se comprend grâce à une reconsidération de l’ensemble du régime sanitaire. Davantage qu’une gestion d’urgence, est désormais préféré un perfectionnement des dispositifs en place. L’État français s’assure que l’homogénéité prescriptive soit suivie d’une mise en œuvre uniforme sur tout le territoire ; il déploie également un réseau de vigilance et d’avertissement au moyen de « médecins sanitaires » dans les ports de l’orient méditerranéen, déplaçant la prévention sanitaire du point d’arrivée aux foyers épidémiques. Ainsi, il apparaît impératif de dépasser le cadre national : seule une large coopération internationale est adaptée. Cette ambition est soutenue par la France et est à l’origine en 1851 de la première Conférence sanitaire internationale. Celle-ci permettra d’initier un mouvement d’uniformisation des mesures sanitaires en Europe et au-delà.

Le concept de « worlding » chez Spivak. Dé-crire, Ré-inscrire, Re-monder Cet essai propose une exégèse du concept de worlding tel qu’emprunté à Martin Heidegger et transformé par Gayatri Spivak dans le milieu des années 1980, et donne un aperçu de la manière dont il a été ensuite de nouveau approprié par d’autres critiques. L’analyse de cette démarche constitue ainsi un éclairage sur « la méthode Spivak », laquelle consiste à s’emparer de mots et de concepts pour en faire des outils de production d’une théorie critique qui refuse la clôture, prend à bras-le-corps les discontinuités, et continue de proposer de nouvelles directions de pensée, constituant en cela par elle-même une forme de worlding , c’est-à-dire la composition située et propre d’un ordre du monde. Dans deux essais publiés en 1985 (« Three Women’s Texts and a Critique of Imperialism » et « The Rani of Sirmur: An Essay on Reading the Archives »), Spivak reprend le concept de composition du monde exploré dans l’essai de Martin Heidegger, De l’origine de l’œuvre d’art (1935), pour le transférer du monde artistique au monde colonial, l’investissant ainsi d’un caractère fortement politique. Elle opère simultanément une deuxième substitution, en appliquant les principes de la déconstruction au contexte colonial, se donnant ainsi les moyens d’une critique radicale de l’Occident et du colonialisme ; là où Derrida parle d’écriture, Spivak parle de « discours colonial ». Sur la force de ce concept théorique, la traduction est éclairante. Le texte de Heidegger fut d’abord donné comme conférence et existe en plusieurs versions au début et milieu des années 1930. Là où Heidegger s’efforce de décrire ce qu’est un monde créé par une œuvre d’art, il constate qu’il n’est pas une somme d’éléments, mais un agent à part entière : « Welt weltet » (Heidegger, 1985, p. 22), traduit en anglais par : « The world worlds » (Heidegger, 1935, p. 44 ; italiques dans le texte). La traduction française (de Nicolas Rialland, 2002), évitant de recourir au néologisme verbal par lequel le monde devient agent, opte pour la prudence et passe par une périphrase, tout en ne perdant pas de vue le texte original : « Le monde rassemble et ordonne en monde ( Welt Weltet ) » (Heidegger, 2002, p. 23). En comparaison, la formulation en anglais, fondée sur la verbalisation du nom « monde » et sa répétition, le redoublant comme sujet et verbe d’action, bénéficie d’une véritable force d’énergie critique. Ce texte, en quatre parties, examine tour à tour l’emprunt du concept de worlding de Spivak à Heidegger et l’adaptation qu’elle en a faite au contexte (post)colonial ; la place de la pensée de la déconstruction dans ce geste critique et la réaction des critiques postcoloniaux dans leur ensemble ; plus spécifiquement, la réponse des critiques postcoloniaux n’habitant ni le tiers-monde ( Third World ), ni l’Occident ( First World ), mais la zone ambivalente des anciennes colonies de peuplement ( settler colonies ), à la fois colonisées et colonisatrices ; et plus récemment, la reconfiguration des questionnements liés au worlding dans le cadre d’une mondialisation que Spivak requalifie de « planétarité » ( planetarity ), en réponse aux limites du cadre de l’État-nation, et toujours dans une dynamique de critique évolutive. On peut conclure en constatant que dans la vision de Spivak, la critique est toujours provisoire, réactive, en réponse à des évolutions contemporaines rapides.

Le projet NATMAP du bassin de la Madeleine était un effort de coopération et de collaboration visant à aborder l'histoire géologique de la fin du Paléozoïque et le potentiel de ressources de l'ouest du bassin des Maritimes. Ce bassin se trouve sous une grande partie du golfe du Saint-Laurent et peut être étudié à terre dans certaines parties de cinq provinces de l'est du Canada. Environ trente participants, représentant les services géoscientifiques régionaux et nationaux du gouvernement, des universités et du secteur privé, ont entrepris des études multidisciplinaires des parties terrestres du bassin entre 1993 et ​​1995. Des études stratigraphiques de ce vaste bassin sédimentaire ont soutenu cet effort collectif. De telles études ont été historiquement étayées par la paléontologie des invertébrés, qui permet de situer les roches dans une époque géologique relative. Comme les fossiles utilisés plus traditionnellement sont largement indisponibles dans un bassin dominé par des roches non marines, la palynologie, en particulier l'étude des spores et du pollen, a fourni un outil idéal adapté à l'étude des roches terrestres. Graham Dolby, consultant et l'un des deux seuls spécialistes en palynologie du Carbonifère au Canada à cette époque, a apporté un soutien fondamental aux études tout au long du projet du Bassin de la Madeleine. Les matériaux analysés provenaient en grande partie d'affleurements rocheux de la Nouvelle-Écosse et du sud-est du Nouveau-Brunswick, où se concentraient les activités du projet. La palynologie de certains puits d'exploration forés en Nouvelle-Écosse, à l'Île-du-Prince-Édouard et au Nouveau-Brunswick, ainsi que de plusieurs puits d'hydrocarbures profonds forés au large dans le golfe du Saint-Laurent, a également été analysée. Le but de ce fichier ouvert à plusieurs composants est de rendre publiques les contributions NATMAP de Dolby. Les données palynologiques présentées dans ce dossier ouvert sont aussi précieuses aujourd'hui qu'elles l'étaient dans les années 1990, mais au cours des trente années qui ont suivi, des améliorations significatives dans la compréhension de la distribution du pollen et dans l'application à la stratigraphie du bassin des Maritimes ont été réalisées. Dans la présente version, Dolby a mis à jour les implications stratigraphiques qui peuvent être tirées de ses analyses antérieures des échantillons NATMAP pour refléter des zonages plus actuels. Les données palynologiques mises à jour ont été appliquées par Atkinson et al. (2020), dans leur évaluation des ressources pétrolières du bassin des Maritimes, dans le cadre du programme de projets de conservation marine. Pendant que le projet NATMAP du bassin de la Madeleine était opérationnel, les données palynologiques et l'évaluation de la position biostratigraphique ont été renvoyées au projet en fonction uniquement de l'identification de l'échantillon ou du nom du puits, car les emplacements des échantillons soumis étaient bien connus des géologues participants. Pour remédier à ce manque de données de localisation, les données sommaires, y compris la plupart des emplacements d'échantillonnage ainsi que les listes de taxons récupérés, ont été extraites de BASIN, une base de données d'archives majeure de la Commission géologique du Canada – Atlantique. Ces données sont fournies sous forme de feuille de calcul et sont accessibles dans BASIN ici : https://basin.marine-geo.canada.ca/wells/natmap_index_e.php