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Teses / dissertações sobre o tema "Pesticides"
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Aguilar, Carolina. "Pesticides and pesticide combinations on brain neurochemistry". Thesis, Virginia Tech, 2004. http://hdl.handle.net/10919/34697.
Texto completo da fonteResumo:
Pesticides have been suggested to play a role in the development of many neurodegerative diseases including Parkinson's disease and Alzheimer's disease. Additionally, it has been suggested that exposure to pesticides and other environmental chemicals during the early stages of life could result in an increased vulnerability to such substances that could lead to neurotoxicity and degeneration late in life. We hypothesized that exposure to mixtures of certain pesticides could change neurotransmitter levels and cellular oxidative stress and that this would be greater in mice exposed early and later in life than mice exposed only as adults. We studied the effects of permethrin (PR) (a pyrethroid type I) and endosulfan (EN) (an organochlorine) on the levels of catecholamines, indolamines, acetylcholinesterase, lipid peroxidation and α-synuclein in the brain of mice. These pesticides have different structures but both are known to modify the kinetics of voltage-sensitive ion channels and calcium ion flux/homeostasis that could affect the release of several neurotransmitters. The study consisted of two experiments: In the first experiment, adult C57Bl/6 mice (7-9 months old) were injected, intraperitoneally, with the following treatments: EN 4.3, 2.15 mg/kg; PR 150, 15 mg/kg and their mixtures EN 4.3 + PR 150 and EN 2.15 + PR 15 mg/kg. Mice were sacrificed 24 hrs after the last injection. In the second experiment, doses consisted of EN 0.7, 1.4 mg/kg, PR 1.5, 15 mg/kg and their mixtures EN 0.7 + PR 1.5 mg/kg and EN 1.4 + PR 15 mg/kg were given to juvenile mice intraperitoneally daily during a period of two weeks from postnatal day 5 to 19. Mice were then, left undisturbed with their dams. Re-challenge was performed when mice were 7-9 months old and dosages of EN 4.3, 2.15 mg/kg, PR 150, 15 mg/kg and their mixtures, EN 4.3 + PR 150 and EN 2.15 + PR 15 mg/kg were given intraperitoneally every other day during a period of two weeks to match the treatments when pesticide exposure was only as adults. Mice were sacrificed 24 hrs after the last injection.
The corpora striatum was extracted and analyzed by HPLC for catecholamines (dopamine, DOPAC, homovalinic acid and norepinephrine) and indolamines (serotonin and 5-HIAA). In general low doses of permethrin and endosulfan alone and in combination (EN 2.15 + PR 15 mg/kg) altered the levels of catecholamines and indolamines in both studies with adult mice and mice dosed as juveniles and re-challenged as adults. Catecholamine and indolamines levels were affected to a greater extent in the adult mice than in mice dosed as juveniles and re-challenged as adults, when compared to controls.
Acetylcholinesterase was increased under both exposure situations but again adult mice seemed to be more affected than mice dosed as juveniles and re-challenged as adults.
Because reactive oxygen species have been implicated in the development of Parkinson's disease, and are known to cause degradation of certain neurotransmitters, we monitored the levels of lipid peroxides in brain cortex as an indicator of free radical tissue damage. The peroxide levels were measured by thiobarbituric acid reactive products (TBARS). Increased levels of lipid peroxides were significant in the low dose treatment groups of the adult study. However, there seemed to be a pattern between the levels of dopamine and DOPAC in the striatum and the levels of peroxidation in cortex. The presence of dopamine metabolites appeared to be related to high levels of peroxidation within the basal ganglia and up-regulation of proteins such as α-synuclein. Western blots of α-synuclein in both experiments of the study showed intense double and triple bands that corresponded to aggregated α-synuclein. In general, when compared with controls, mice dosed as juveniles and re-challenged as adults did not alter the above parameters as much as mice dosed only as adults. Instead, the mice first dosed as juveniles seemed to develop an adaptation response to the later exposure of these pesticides.
Taking all these results into account, early exposure and re-challenge with permethrin and endosulfan in this study appeared to induce a protective response against neurochemical changes in the brain of these mice. In addition, low doses of these pesticides and the low dose combination mixture seem to exert an effect on the parameters studied.
Therefore, exposure to pesticides such as endosulfan and permethrin and their combinations could make a contribution towards the initiation or aggravation of biochemical neurodegenerative diseases such as Parkinson's and Alzheimer's diseases.
Master of Science
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Woida, Angela E. "Pesticides". Thesis, The University of Arizona, 1995. http://hdl.handle.net/10150/292163.
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Mesnage, Robin. "Effets sur la santé d’un pesticide et des OGM à pesticides". Caen, 2013. http://www.theses.fr/2013CAEN2099.
Texto completo da fonteResumo:
Les herbicides à base de glyphosate sont les pesticides les plus utilisés à travers le monde, leur utilisation s’intensifiant avec les cultures d’OGM conçues pour les tolérer. La revue de la littérature scientifique et des tests réalisés par les compagnies de pesticides montre que l’évaluation des effets sur la santé du Roundup et des OGM est insuffisante. Leurs effets à long terme n’avaient jamais été évalués jusqu’à ce que l’on fasse notre propre expérience. Dans cette étude, le Roundup et l’OGM (NK603) entrainaient une augmentation de l’incidence des tumeurs mammaires, et impactaient aussi les foies et les reins de rats à partir de faibles doses environnementales. Ces effets s’expliquent par la négligence des effets hormonaux et spécifiques aux sexes, mais aussi par la toxicité d’adjuvants qui sont considérés comme inertes dans les formulations de pesticides. Les adjuvants éthoxylés, 10. 000 fois plus toxiques que le glyphosate sur les cellules humaines, sont de bons candidats pour expliquer les effets toxiques du Roundup. Nous avons démontré que la toxicité des adjuvants était négligée d’une manière générale dans l’évaluation des effets des pesticides. Ces lacunes entrainent une sous-estimation de la dose journalière admissible du Roundup. Les toxines Bt, qui sont le deuxième principal type de pesticides associés aux OGM, s’avèrent toxiques sur les cellules humaines, contrairement à toutes les idées préconçues mais appliquées à la réglementation sans preuves scientifiques. Toutes ces études ont donné naissance à de vives polémiques qui ont permis de dévoiler la façon dont les conflits d’intérêts dans l’évaluation des effets secondaires peut entrainer des risques pour la santéGlyphosate-based herbicides are the most used pesticides worldwide, their use is increasing with GM crops that are designed to tolerate their residues. A review of the scientific literature and of the tests carried out by pesticide companies showed that the health effects assessment of Roundup and GMOs is insufficient. Their long-term effects were never evaluated until we made our own experience. In this study, Roundup and a GMO (NK603) increased the mammary tumors incidence, and also impacted livers and kidneys of rats from low environmental doses. These effects are due to the neglecting of hormonal and sex-specific effects, and of the toxicity of adjuvants which are mistakenly considered inert in pesticide formulations. Ethoxylated adjuvants are 10. 000 times more toxic than glyphosate on human cells, and are thus good candidates to explain the chronic toxic effects of Roundup. We have demonstrated that the neglecting of adjuvants is a general feature of pesticide toxicology. These gaps lead to an under-estimation of the Acceptable Daily Intake of Roundup. Bt toxins are the second most common type of pesticide associated with GMOs. We evidenced their toxicity to human cells, by contrast to all preconceived ideas used in the regulations without scientific evidence of innocuity. All these studies have given rise to heated debates that have revealed how conflicts of interests in the assessment of side effects can lead to health risks
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Jia, Zhenquan. "Pesticides and Pesticide Mixtures Induce Neurotoxicity: Potentiation of Apoptosis and Oxidative Stress". Diss., Virginia Tech, 2006. http://hdl.handle.net/10919/28381.
Texto completo da fonteResumo:
Several epidemiological studies have suggested a role for environmental chemicals in the etiology of neurodegenerative diseases such as Parkinson's disease and Alzheimer's disease. Endosulfan (an organochlorine) and zineb (zinc-ethylene-bis-dithiocarbamate) are used as pesticides on a variety of crops worldwide and pose potential health risks to humans and animals. Both endosulfan and zineb are known to affect nervous system. Because the dopaminergic system continues to develop postnatally, we hypothesized that developmental exposure to endosulfan or zineb alone or in combination would result in alteration of nigrostrial neurotransmitters and would render the nigrostrial dopamine system more susceptible to chemical challenge later in life. The objectives of this study were (1) to determine the effects of endosulfan and zineb individually and in combination on dopaminergic or cholinergic pathways in vivo, (2) to investigate the effects of exposure to endosulfan, zineb and their mixtures administered in early life (during brain development) on subsequent exposure to these pesticides on the dopaminergic and cholinergic systems, in vivo, (3) to investigate the mechanism(s) of induction of neuronal cell death caused by these pesticides using human neuroblastoma SH-SY5Y cells in culture, (4) to define the role of oxidative stress in pesticide-induced neuronal cell death in vitro. Male C57Bl/6 mice of 7-9 months old exposed to zineb (50 and 100 mg/kg), endosulfan (1.55, 3.1 and 6.2 mg/kg) and their mixtures every other day over a 2-week period exhibited higher levels of dopamine accumulation in the striatum. Both pesticide-treated groups displayed significantly lower norepinephrine levels in the striatum (Ï ≤ 0.05) than the controls. The developmental exposure to zineb, endosulfan and their combination enhanced the vulnerability to subsequent neurotoxic challenges occurring later in life. Thus, C57BL/6 mice exposed to zineb, endosulfan and their mixtures as juveniles (postnatal days 5 to 19) and re-exposed at 8 months of age showed a significant depletion of striatal dopamine, to 22%, 16%, and 35% of control, respectively. Acetylcholinesterase activity in the cerebral cortex was found to be significantly increased in all pesticide treated groups. Mice given mixtures of pesticides also showed significantly increased levels of normal and aggregated alpha-synuclein, a hallmark of neurodegenerative diseases such as Parkinson's disease and Alzheimer's disease. The results of these studies indicate that exposure to these pesticides as neonates and re-exposure as adults could result in neurochemical changes that did not reveal at adulthood when the exposure was at juvenile age only.
We further investigated the mechanism(s) of activation of pesticide-induced neuronal cell death in vitro. The characteristic of cell death in SH-SY5Y human neuroblastoma cells was examined. These cells are known to retain catecholaminergic phenotype. Cells were exposed to endosulfan, zineb and mixtures of two pesticides, in concentrations ranging from 50 μM to 400 μM. These exposures caused both apoptotic and necrotic cell death in SH-SY5Y cells as evaluated by lactate dehydrogenase release, 7-aminoactinomycin-D and Annexin-V/PI assays. Exposure to mixtures of the pesticides enhanced both the early apoptosis and late apoptosis/necrosis compared to either chemical alone. Visual evaluation using DNA ladder assay and fluorescence Annexin V/PI assay confirmed the contribution of both apoptotic and necrotic events. Furthermore, endosulfan and zineb alone and in combination altered the caspase-3 activity indicating that both pesticides exposure exert their apoptotic effect via the caspase-3 pathway. Because there has been increasing evidence of the role of reactive oxygen species (ROS) and oxidative stress in pesticide-induced neuronal cell death (apoptosis and necrosis), the levels of ROS and antioxidant enzymes were examined. Cells treated with pesticides were found to enhance the generation of superoxide anion and hydrogen peroxide both in a dose- and time-dependent manner. Mixture of pesticides significantly enhanced the production of these reactive oxygen species compared to cells exposed to individual pesticide. Cells treated with pesticides showed a decrease in superoxide dismutase, glutathione peroxidase, and catalase levels. These pesticides also induced lipid peroxides (thiobarbituric acid reactive products) formation in SH-SY5Y cells. Furthermore, cells exposed to these pesticides were found to have increased in the expression of NFkappaB activity in the nucleus. These data support the hypothesis that oxidative stress was induced in neuronal cells by exposing to these pesticides in vitro.
Taken together, the results of this study support the above hypothesis and suggest that the cytotoxicity of endosulfan and zineb and their combinations may, at least in part, be associated with the generation of ROS. Furthermore, mice exposed at early age and re-exposed at adulthood become more susceptible to alteration of neurotransmitter levels compared to mice exposed to these pesticides only as juveniles. These findings could add to the growing body of knowledge on the mechanism of pesticide-induced dopaminergic neuronal cell death and could hold tremendous implication for the future understanding of the possible involvement of environmental risk factors in the pathogenesis of Parkinson's disease.Ph. D.
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Kazmierczak, Richard Francis. "Pesticide regulatory actions and the development of pest resistance : a dynamic bioeconomic model /". Diss., This resource online, 1991. http://scholar.lib.vt.edu/theses/available/etd-07132007-143149/.
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Tsai, Ming-Yi. "The Washington orchard spray drift study : understanding the broader mechanisms of pesticide spray drift /". Thesis, Connect to this title online; UW restricted, 2007. http://hdl.handle.net/1773/8471.
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Santos, Glauco Pilon dos [UNESP]. "Desenvolvimento de sensor biomimético para detecção de resíduos de pesticidas organofosforados e carbamatos em alimentos". Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2012. http://hdl.handle.net/11449/97828.
Texto completo da fonteResumo:
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santos_gp_me_araiq.pdf: 958998 bytes, checksum: 265beae11df1702e4b87403ac74830bc (MD5)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
Enzimas têm sido empregadas na construção de dispositivos para quantificação de substratos por meio de reação catalítica. Tratando-se de moléculas de alto peso molecular e estrutura complexa, tais compostos biológicos podem apresentar instabilidade, além do alto custo de produção. Neste contexto, a utilização de um peptídeo artificial, proposto por estudos de modelagem molecular para mimetizar o sítio ativo da acetilcolinesterase (AChE), foi uma alternativa investigada para o desenvolvimento de metodologia analítica para detectar pesticidas organofosforados e carbamatos, que em sua maioria apresentam mutagenicidade, elevada toxicidade e são inibidores da AChE, essencial na transmissão de impulsos nervosos. O trabalho envolveu a síntese, purificação e caracterização de duas sequências peptídicas, SEQPEP1: NH3+-EHGGPS-COO- e SEQPEP2: NH3+-CEHGGPS-COO-, obtidas por meio de metodologia em fase sólida, que apresentaram índice de pureza acima de 95 %, possibilitando aplicação analítica. À sequência peptídica SEQPEP2, foi inserido o aminoácido cisteína com a finalidade de imobilizá-lo de forma ordenada na superfície de ouro. Os estudos espectrofotométricos demonstraram uma forte interação (K = 4,10 x 105 M-1) do peptídeo com o pesticida diclorvós e a formação de um complexo com absorção máxima em λ = 250 nm. Como suporte para a imobilização do peptídeo, foram utilizados eletrodos de ouro à base de discos compactos graváveis (CD-R) (Au-CDtrodos). As condições experimentais de imobilização do peptídeo foram otimizadas sendo os melhores resultados obtidos com uma concentração de peptídeo de 1 x 10-3 mol L-1 e um tempo de incubação de 1 h à 25 ºC. A estratégia de inserir cisteína para imobilizar o peptídeo indicou recobrimento de 68 % da superfície. Demonstrou-se pelos experimentos a viabilidade...
Enzymes have been used in the construction of devices to quantify substrate by catalytic reaction. The disadvantages of biological materials as instability and high production cost are well known. Therefore, the design and development of artificial oligopeptides as a mimic of the acethylcholinesterase (AChE) binding site, preserving the highly selective biological properties, was the approach used in this study on the development of an analytical methodology for the detection of organophosphate and carbamate pesticides, because of their mutagenicity, high toxicity and the inhibition of acetylcholinesterase enzyme, which is essential for the transmission of nerve impulses. This work have involved the synthesis, purification and characterization of two peptide sequences, SEQPEP1: NH3+-EHGGPS-COO- and SEQPEP2: NH3+-CEHGGPS-COO-, obtained by solid phase methodology, which have presented a purity degree above 95 %, enabling the analytical application. A cysteine amino acid was added to the peptide sequence SEQPEP2 in order to self assembly it on the gold electrode surface. The spectrophotometric studies have demonstrated a strong interaction (K = 4.10 x 105 M-1) between the peptide and pesticide dichlorvos, and the formation of a complex with absorption maximum at λ = 250 nm. As a support for the immobilization of peptide, were used gold electrodes based on recordable compact discs (CD-R) (Au-CDtrodes). The experimental conditions for the immobilization of the peptide sequence were optimized, being the best results achieved by using a peptide concentration of 1 x 10-3 mol L-1 and an incubation time of 1 h at 25 ºC. The strategy to add a cysteine amino acid for the immobilization of the peptide has indicated a surface recovery of 68 %. The experiments have shown the viability of monitoring the interaction... (Complete abstract click electronic access below)
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Santos, Glauco Pilon dos. "Desenvolvimento de sensor biomimético para detecção de resíduos de pesticidas organofosforados e carbamatos em alimentos /". Araraquara, 2012. http://hdl.handle.net/11449/97828.
Texto completo da fonteResumo:
Orientador: Hideko YamanakaCoorientador: Gustavo Stoppa Garbellini
Banca: Saulo Santesso Garrido
Banca: Wendel Andrade Alves
Resumo: Enzimas têm sido empregadas na construção de dispositivos para quantificação de substratos por meio de reação catalítica. Tratando-se de moléculas de alto peso molecular e estrutura complexa, tais compostos biológicos podem apresentar instabilidade, além do alto custo de produção. Neste contexto, a utilização de um peptídeo artificial, proposto por estudos de modelagem molecular para mimetizar o sítio ativo da acetilcolinesterase (AChE), foi uma alternativa investigada para o desenvolvimento de metodologia analítica para detectar pesticidas organofosforados e carbamatos, que em sua maioria apresentam mutagenicidade, elevada toxicidade e são inibidores da AChE, essencial na transmissão de impulsos nervosos. O trabalho envolveu a síntese, purificação e caracterização de duas sequências peptídicas, SEQPEP1: NH3+-EHGGPS-COO- e SEQPEP2: NH3+-CEHGGPS-COO-, obtidas por meio de metodologia em fase sólida, que apresentaram índice de pureza acima de 95 %, possibilitando aplicação analítica. À sequência peptídica SEQPEP2, foi inserido o aminoácido cisteína com a finalidade de imobilizá-lo de forma ordenada na superfície de ouro. Os estudos espectrofotométricos demonstraram uma forte interação (K = 4,10 x 105 M-1) do peptídeo com o pesticida diclorvós e a formação de um complexo com absorção máxima em λ = 250 nm. Como suporte para a imobilização do peptídeo, foram utilizados eletrodos de ouro à base de discos compactos graváveis (CD-R) (Au-CDtrodos). As condições experimentais de imobilização do peptídeo foram otimizadas sendo os melhores resultados obtidos com uma concentração de peptídeo de 1 x 10-3 mol L-1 e um tempo de incubação de 1 h à 25 ºC. A estratégia de inserir cisteína para imobilizar o peptídeo indicou recobrimento de 68 % da superfície. Demonstrou-se pelos experimentos a viabilidade... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo)
Abstract: Enzymes have been used in the construction of devices to quantify substrate by catalytic reaction. The disadvantages of biological materials as instability and high production cost are well known. Therefore, the design and development of artificial oligopeptides as a mimic of the acethylcholinesterase (AChE) binding site, preserving the highly selective biological properties, was the approach used in this study on the development of an analytical methodology for the detection of organophosphate and carbamate pesticides, because of their mutagenicity, high toxicity and the inhibition of acetylcholinesterase enzyme, which is essential for the transmission of nerve impulses. This work have involved the synthesis, purification and characterization of two peptide sequences, SEQPEP1: NH3+-EHGGPS-COO- and SEQPEP2: NH3+-CEHGGPS-COO-, obtained by solid phase methodology, which have presented a purity degree above 95 %, enabling the analytical application. A cysteine amino acid was added to the peptide sequence SEQPEP2 in order to self assembly it on the gold electrode surface. The spectrophotometric studies have demonstrated a strong interaction (K = 4.10 x 105 M-1) between the peptide and pesticide dichlorvos, and the formation of a complex with absorption maximum at λ = 250 nm. As a support for the immobilization of peptide, were used gold electrodes based on recordable compact discs (CD-R) (Au-CDtrodes). The experimental conditions for the immobilization of the peptide sequence were optimized, being the best results achieved by using a peptide concentration of 1 x 10-3 mol L-1 and an incubation time of 1 h at 25 ºC. The strategy to add a cysteine amino acid for the immobilization of the peptide has indicated a surface recovery of 68 %. The experiments have shown the viability of monitoring the interaction... (Complete abstract click electronic access below)
Mestre
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Rolland, Olivier. "Toxicologie des pesticides systémiques organophosphorés". Paris 5, 1988. http://www.theses.fr/1988PA05P034.
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Bahi, Aya. "Modelling the fate of pesticides in constructed wetlands". Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2023. http://www.theses.fr/2023SORUS037.
Texto completo da fonteResumo:
Les pesticides utilisés pour améliorer la qualité des produits agricoles, sont une source de pollution diffuse qui affecte la qualité des ressources en eaux et des habitats aquatiques. Nombreuses études ont montré que les zones humides naturelles (ex. lacs, mares, et tourbières) ou construites (ex. étangs, réservoir d’irrigation, et fossé de drainage) qui interceptent les eaux agricoles, peuvent dissiper contamination par les pesticides. Cette thèse a pour objectif d’étudier le devenir des pesticides dans les zones humides artificielles (pond en anglais). Les ponds sont initialement construits pour stocker les eaux de pluie et issues du drainage agricole pour assurer l’approvisionnement d’eau pour le bétail et l’irrigation. Cependant, plusieurs travaux de recherche ont démontré d’avantages atouts environnementaux des ponds. En plus d’offrir un habitat aux organismes vivants, ils peuvent dissiper la concentration de pesticides contenus dans les eaux agricoles. Quand les pesticides séjournent dans les ponds ils subissent un ensemble de processus physicochimiques qui réduisent leur concentration. Par la suite, quand les ponds sont remplis, l’eau qui est déchargée pour rejoindre les sources d’eau de surface et souterraines est moins chargée en pesticides. Par conséquent, en complément à la réglementation d’application de pesticides, les ponds s’avèrent une technique efficace pour réduire le transfert de pesticides vers les ressources d’eau en aval des parcelles agricoles. Bien que de nombreuses études sur le potentiel de dissipation des ponds portent sur les nitrates et les sédiments en suspension, on sait très peu de choses sur le comportement des pesticides. De plus, la plupart des études évaluent un processus de dissipation individuellement sans mettre l'accent sur son interaction éventuelle avec d'autres processus. Encore moins d'articles proposent des formulations mathématiques pour les processus de dissipation pour développer des modèles de prévisions. Un premier objectif de la thèse est d’étudier et évaluer les interactions et la contribution de multiples processus physicochimiques à la dissipation de pesticides dans les ponds ainsi que leurs formules mathématiques et leurs principaux facteurs de contrôle. La quantification de la contribution de chaque processus à la dissipation des pesticides dans les ponds a permis de construire des hypothèses d’hiérarchisation de processus. Dans un second temps, les résultats de cette étude de processus et les formulations mathématiques retenues ont été utilisés pour développer un modèle conceptuel du devenir des pesticides dans les ponds. Le modèle intègre les différents processus de transport, transfert et transformation au sein des principaux compartiments des ponds (eau et sédiments) pour prédire la dynamique des pesticides. Une étude de sensibilité a permis de ressortir les processus les plus impliqués dans la dissipation des pesticides et qui sont la sorption, la transformation par microorganismes, et la photolyse. Ensuite, le modèle a été appliqué sur un pond type des milieux agricoles drainés (Rampillon, France) où les pesticides sont majoritairement transportés en forme dissoute dans le bassin versant. Les résultats de cette application ont permis de visualiser l’évolution temporelle de la répartition des pesticides dans le pond et la contribution de chaque processus à leur dissipation. Le modèle a été appliqué sur autre pond (Auradé, France) représentatif des milieux érosifs pour caractériser le comportement des pesticides sous forme particulaire. Les résultats de la modélisation et les conclusions retenues de l’analyse de sensibilité permettent d’avoir une vision détaillée du fonctionnement des ponds. Ces résultats préparent la voie au ingénieurs pour définir des critères de dimensionnement permettant d’optimiser l’efficacité environnementale des zones humides artificiellesPesticides used to improve the quality of agricultural products are a source of non-point source pollution that affects the quality of water resources and aquatic habitats. Several studies have evidenced that natural (e.g., lakes, ponds, and bogs) or constructed wetlands (e.g., ponds, irrigation reservoirs, and drainage ditches) that intercept agricultural waters can dissipate pesticide contamination. Thus, this thesis aims to study the fate of pesticides in constructed wetlands (ponds). Ponds were originally constructed to store rainwater and agricultural drainage water to provide water for livestock and irrigation. However, several research studies have demonstrated the environmental benefits of ponds. In addition to providing a habitat for living organisms, they can dissipate the concentration of pesticides contained in agricultural waters. When the pesticides remain in the ponds, they undergo a series of physicochemical processes that reduce their concentration. Subsequently, when the ponds are filled, the water is discharged to the surface, and groundwater sources are less pesticide-loaded. Therefore, as a complement to pesticide use regulations, ponds are an effective tool for reducing pesticide transfer to water resources downstream of agricultural plots. Although many studies of the dissipation potential of ponds focus on nitrates and suspended sediments, very little is known about the behavior of pesticides. Furthermore, most studies evaluate a dissipation process individually without focusing on its potential interaction with other processes. Even fewer papers present mathematical formulations for dissipation processes to develop predictive models. The first objective of the thesis is to study and assess the interactions and contribution of multiple physicochemical processes to pesticide dissipation in ponds, as well as their mathematical formulations and main controlling factors. The quantification of the contribution of each process to pesticide dissipation in ponds allowed the construction of primary process hierarchization hypotheses. In the second phase, the findings of this process investigation and the selected mathematical formulations were used to develop a conceptual model of pesticide fate in the ponds. The model integrates the different processes of transport, transfer, and transformation within the main compartments of the ponds (water and sediments) to predict the dynamics of the pesticides. A sensitivity analysis was performed to identify the most involved processes in pesticide dissipation: sorption, transformation by microorganisms, and photolysis. The model was then applied to a typical agricultural pond in a drainage area (Rampillon, France) where pesticides are mostly transported in a dissolved form in the catchment. The application results enabled to display of the temporal distribution of pesticides in the pond and the contribution of each process to the dissipation of pesticides. The model was also applied to another pond (Auradé, France) representing erosive media to characterize pesticides' particle form behavior
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Lam, Ding. "An overview of pesticide consumption and management in Hong Kong /". Hong Kong : University of Hong Kong, 2000. http://sunzi.lib.hku.hk/hkuto/record.jsp?B22264401.
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Kaberia, Doris K. "Participatory action research and testing the effectiveness of stinging nettle as a biopesticide in Kenya /". Link to full text, 2007. http://epapers.uwsp.edu/thesis/2007/kaberia.pdf.
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Pascotto, Viviane Mattos [UNESP]. "Influência da mistura de cinco praguicidas em baixas doses sobre o sistema reprodutor de ratas Aprague-Dawley, Wistar e Lewis". Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2011. http://hdl.handle.net/11449/95894.
Texto completo da fonteResumo:
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pascotto_vm_me_botfm.pdf: 1234125 bytes, checksum: 1d563b2c7f6645fcba3865762f9c46c7 (MD5)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
O presente projeto objetivou investigar os efeitos da combinação, em baixas doses, de cinco praguicidas (dieldrin, dicofol, endosulfan, diclorvos e permetrina) sobre o sistema reprodutor de ratas Sprague-Dawley, Wistar e Lewis. Ratas de cada linhagem, com seis semanas de idade, foram randomizadas em três grupos: GI: controle negativo; GII: praguicidas adicionados à ração em doses de NOEL (mg/Kg/dia) - diclorvos (0,23), dicofol (0,5), dieldrin (0,025); endosulfan (0,7), permetrina (5); GIII: praguicidas adicionados à ração em doses de LOEL (mg/Kg/dia) - diclorvos (2,3), dicofol (2,1), dieldrin (0,05), endosulfan (3,8), permetrina (25). A eutanásia foi realizada entre a 10ª e a 12ª semana experimental, na fase de estro. Os parâmetros de avaliação foram: peso de fígado, útero e ovários; análise histológica qualitativa de fígado, útero e ovários; morfometria do endométrio; avaliação do ciclo estral; dosagem de LH, FSH e progesterona; e contagem de folículos ovarianos. Animais das três linhagens tratados com a LOEL apresentaram toxicidade sistêmica, evidenciada pela diminuição de peso corpóreo e aumento de peso de fígado. A análise qualitativa de útero e ovários, assim como a avaliação do ciclo estral e níveis hormonais não indicaram sinais de toxicidade reprodutiva exercida pelas misturas. A contagem de folículos ovarianos indicou ausência de resposta dose dependente e alta variabilidade entre os animais de mesmo grupo experimental. Desta forma concluímos que, embora os resultados tenham mostrado diminuição de algumas populações foliculares nas doses de NOEL e LOEL, este parâmetro não pode ser utilizado isoladamente como indicativo de toxicidade reprodutiva. Estes achados remetem à necessidade de maiores estudos para o esclarecimento dos efeitos destes compostos nas populações foliculares
This project aimed to investigate the effects of the combination, in low doses, of five pesticides (dieldrin, dicofol, endosulfan, dichlorvos and permethrin) on the reproductive system of Sprague- Dawley, Wistar and Lewis rats. Six-weeks-old rats from each strain were randomized into three groups: GI: negative control; GII: pesticides added to the feed at NOEL doses (mg/kg/day) - dichlorvos (0.23), dicofol (0.5), dieldrin (0.025), endosulfan (0.7), permethrin (5), GIII: pesticides added to the feed at LOEL doses (mg / kg / day) – dichlorvos (2.3), dicofol (2.1), dieldrin (0.05), endosulfan (3.8), permethrin (25). Euthanasia was performed between the 10th and 12th experimental week, in the estrous stage. The evaluation parameters were: weight of liver, uterus and ovaries; qualitative histological analysis of liver, uterus and ovaries; endometrium morphometry; estrous cycle assessment; dosage of LH, FSH and progesterone; and counting of ovarian follicles. Animals from all three strains showed systemic LOEL toxicity, as evidenced by decreased body weight and increased liver weight. Qualitative analysis of the uterus and ovaries, as well as estrous cycle and hormone levels evaluations indicated no signs of reproductive toxicity exerted by the mixtures. Counting of ovarian follicles indicated lack of dose-dependent response and high variability among animals from the same experimental group. Hence, we concluded that, although our results have shown a decrease of some follicular populations at the NOEL and LOEL doses, this parameter can not be used alone as an indicator of reproductive toxicity. These findings underscore the need for more studies to clarify the effects of these compounds on follicular populations
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Zamariola, Nathalie [UNESP]. "Resíduos de pesticidas em tecido adiposo associado a órgãos reprodutivos: validação de método analítico e aplicação a animais de experimentação". Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2011. http://hdl.handle.net/11449/97813.
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zamariola_n_me_araiq_parcial.pdf: 202304 bytes, checksum: baf1ade8777cf9a8c8c71cec7991c0da (MD5) Bitstreams deleted on 2015-02-04T11:39:23Z: zamariola_n_me_araiq_parcial.pdf,Bitstream added on 2015-02-04T11:40:10Z : No. of bitstreams: 1
000691562.pdf: 2454617 bytes, checksum: 52dd8fbd4c9505bde0982bd8ee28522f (MD5)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Os pesticidas, quando utilizados de forma adequada, protegem as culturas agrícolas contra danos excessivos causados por pragas e doenças. No entanto, segundo a ANVISA, aproximadamente 29% dos alimentos hortifrutícolas consumidos pela população brasileira apresenta alguma irregularidade quanto aos níveis de resíduos de pesticidas, indicando um uso abusivo e indiscriminado. Tendo em vista a preocupação com a saúde humana, foi proposto um estudo com animais de experimentação (ratos Lewis, Wistar e Sprague-Dawley) para avaliar os efeitos da exposição a misturas de pesticidas em baixas doses, simulando o que ocorre com humanos. Para isso foram escolhidos os pesticidas dicofol, dieldrin, endossulfam e permetrina, que foram encontrados em amostras de alimentos de origem vegetal, coletadas em diversas regiões do país pelo Programa de Análise de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) da ANVISA. Dentre os efeitos estudados está a alteração endócrina em fêmeas, que pode afetar o sistema reprodutivo, e como estas moléculas apresentam bioacumulação, o tecido alvo é o adiposo. Considerando-se as baixas concentrações previstas para os analitos, a complexidade da matriz (45% de lipídios) e a pequena massa de amostra disponível (cerca de 2 g por animal), houve a necessidade de desenvolver um método que apresentasse confiabilidade para aplicação a este estudo. O método desenvolvido para extração dos analitos é uma modificação do método QuEChERS. O método consiste basicamente de extração com acetonitrila e posterior extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) com PSA e C18. Na avaliação da confiabilidade analítica do método foram incluídos os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, sensibilidade limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão e efeito matriz. Todas as amostras...
Os pesticidas, quando utilizados de forma adequada, protegem as culturas agrícolas contra danos excessivos causados por pragas e doenças. No entanto, segundo a ANVISA, aproximadamente 29% dos alimentos hortifrutícolas consumidos pela população brasileira apresenta alguma irregularidade quanto aos níveis de resíduos de pesticidas, indicando um uso abusivo e indiscriminado. Tendo em vista a preocupação com a saúde humana, foi proposto um estudo com animais de experimentação (ratos Lewis, Wistar e Sprague-Dawley) para avaliar os efeitos da exposição a misturas de pesticidas em baixas doses, simulando o que ocorre com humanos. Para isso foram escolhidos os pesticidas dicofol, dieldrin, endossulfam e permetrina, que foram encontrados em amostras de alimentos de origem vegetal, coletadas em diversas regiões do país pelo Programa de Análise de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) da ANVISA. Dentre os efeitos estudados está a alteração endócrina em fêmeas, que pode afetar o sistema reprodutivo, e como estas moléculas apresentam bioacumulação, o tecido alvo é o adiposo. Considerando-se as baixas concentrações previstas para os analitos, a complexidade da matriz (45% de lipídios) e a pequena massa de amostra disponível (cerca de 2 g por animal), houve a necessidade de desenvolver um método que apresentasse confiabilidade para aplicação a este estudo. O método desenvolvido para extração dos analitos é uma modificação do método QuEChERS. O método consiste basicamente de extração com acetonitrila e posterior extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) com PSA e C18. Na avaliação da confiabilidade analítica do método foram incluídos os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, sensibilidade limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão e efeito matriz. Todas as amostras... (Complete abstract click electronic access below)
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Hill, Christopher Julian. "Molecular and phenotypic stress responses of Daphnia magna to selected pesticides and a binary pesticide mixture". Thesis, University of Reading, 2010. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.529956.
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Pieters, Barry Johan. "Daphnid population responses to pesticides". [S.l. : Amsterdam : s.n.] ; Universiteit van Amsterdam [Host], 2007. http://dare.uva.nl/document/45997.
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Kunte, (Lagwankar) S. S. "Studies in analysis of pesticides". Thesis(M.Sc.), CSIR-National Chemical Laboratory, Pune, 1986. http://dspace.ncl.res.in:8080/xmlui/handle/20.500.12252/2206.
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Solís, Sánchez Cristina. "Geography of pesticide exposure in the Lower Valley (El Paso County, Texas)". To access this resource online via ProQuest Dissertations and Theses @ UTEP, 2009. http://0-proquest.umi.com.lib.utep.edu/login?COPT=REJTPTU0YmImSU5UPTAmVkVSPTI=&clientId=2515.
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Gamboa, Nadia. "DDT, a historical review". Revista de Química, 2014. http://repositorio.pucp.edu.pe/index/handle/123456789/100129.
Texto completo da fonteResumo:
El DDT está íntimamente vinculado al siglo XX. Su producción, uso y comercialización están prohibidos por ser un contaminante organoclorado persistente controlado por el Convenio de Estocolmo.DDT is closely linked to the twentieth century. Its production, use and marketing are now banned because it is a persistent organochlorine pollutant controlled by the Stockholm Convention.
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Heppell, Catherine Margaret. "The fate of pesticide in underdrained clay soil". Thesis, University of Oxford, 1997. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.670237.
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Custer-Walker, Anne M. "Learning styles of extension agents responsible for pesticide re-certification training programs in West Virginia". Morgantown, W. Va. : [West Virginia University Libraries], 2004. https://etd.wvu.edu/etd/controller.jsp?moduleName=documentdata&jsp%5FetdId=3340.
Texto completo da fonteResumo:
Thesis (M.S.)--West Virginia University, 2004.Title from document title page. Document formatted into pages; contains ix, 65 p. : ill. Vita. Includes abstract. Includes bibliographical references (p. 54-57).
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Lohner, Timothy W. "Effects of pH, temperature, and sediment on the aquatic fate and toxicity of selected pesticides /". The Ohio State University, 1987. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=osu1487332636474975.
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Nakamura, Estéfano. "Avaliação das concentrações de pesticidas organoclorados em águas superficiais pela otimização da técnica USAEME". Universidade Tecnológica Federal do Paraná, 2015. http://repositorio.utfpr.edu.br/jspui/handle/1/2169.
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CapesO presente estudo objetivou a determinação de pesticidas organoclorados (OCP, do inglês Organochlorine Pesticides) em águas superficiais do rio Taquara por meio da otimização da técnica de extração USAEME (do inglês Ultrasound - Assisted Emulsification Microextraction) e análise por Cromatografia Gasosa Acoplada à Espectrometria de Massas (CG-EM). A extração foi otimizada para determinação 16 pesticidas organoclorados simultaneamente (α-BHC, γ-BHC, β-HC, δ-BHC, heptacloro, aldrin, heptacloro epóxido, γ-clordano, endosulfan I, α-clordano, 4,4’-DDE, dieldrin, endrin, endosulfan II, 4,4’-DDD, endrin aldeído, endosulfan sulfato, 4,4’-DDT, endrin cetona e metoxicloro). Para isso, foi proposto um planejamento experimental do tipo DCCR (Delineamento Composto Central Rotacional), no qual foram avaliados os seguintes fatores: volume de solvente extrator (clorofórmio), tempo de agitação manual e tempo de exposição ao ultrassom, no total de 20 ensaios. Dentre as variáveis, o volume de clorofórmio foi o mais significativo para todos os 16 pesticidas, principalmente pelo fato que seu volume influencia diretamente o fator diluição do extrato, sendo o valor ótimo de 122 µL. Para a agitação manual, tempos maiores que 1 segundo, não se apresentaram significativos para o processo de extração. Na etapa do ultrassom, tempos maiores que 14 minutos influenciaram negativamente para a extração, principalmente devido à elevação da temperatura do sistema. O aumento da temperatura acabava provocando uma maior solubilização do clorofórmio na fase aquosa, com isso diminuindo a eficiência da extração. Já o percentual de recuperação, realizada a partir de amostras reais com adição de padrão em três níveis (0,5, 1,0 e 2,0 µg L-1), variaram entre 65,35 a 127,14%, valores considerados adequados por se tratarem de análises ambientais. Os valores dos limites de detecção, LOD (Limit of Detection) e de quantificação, LOQ (Limit of Quantification) variaram de 0,13 à 0,50 e 0,39 à 1,52 µg L-1 respectivamente. Quanto a presença dos OCP nas águas superficiais, verificou-se a presença da série do endosulfan em 78% dos pontos amostrados. Foi apontado a presença do DDT e seus metabólitos DDD e metoxicloro exclusivamente no ponto 3, e nas coletas de maio, junho e novembro apenas. Fatos que reforçam o rótulo de poluentes persistentes, principalmente em relação ao DDT, que mesmo após décadas da sua proibição, ainda são encontrados no ambiente.
The main goal of this study was to determine organochlorine pesticides (OCP) concentrations from Taquara River using optimized USAEME extraction technique ((Ultrasound - Assisted Emulsification Microextraction) and analysis by GC-MS (Gas Chromatography-MassSpectrometry). The extraction process was optimized on the determination of 16 organochlorine pesticides simultaneously (α-BHC, γ-BHC, β-HC, δ-BHC, heptacloro, aldrin, heptacloro epóxido, γ-clordano, endosulfan I, α-clordano, 4,4’-DDE, dieldrin, endrin, endosulfan II, 4,4’-DDD, endrin aldeído, endosulfan sulfato, 4,4’-DDT, endrin cetona e metoxicloro). Therefore, the influence a DCCR design (Delineation Central Composite Rotational) with 20 experiments was proposed, in which the following factors were evaluated: extractor solvent volume (chloroform), manual agitation time and time of ultrasound exposure. Among the factors, solvent volume was the most significant parameter to all 20 pesticides, mainly for the fact that its volume influenced directly the extract dilution factor, with the optimum value 122 µL. For manual agitation, time superior to 1 second were not significant to enhance extraction. For ultrasound assisted phase, time superior to 14 minutes negatively influenced the extraction due to elevation on system temperature. Higher temperatures promote higher solubilization of chloroform in the aqueous phase, diminishing extraction efficiency. Percentage of recovery of the compounds in real samples fortified in three different levels (0.5, 1.0 and 2.0 µg L 1) varied from 65,35 to 127,14%, which can be considered adequate for environmental analysis. Limit of Detection (LOD) and Limit of Quantification (LOQ) varied from 0.13 to 0.50 and 0.39 to 1.52 µg L-1, respectively. As for the presence of the OCP in real samples, it was detected the endosulfan family in 78% of the samples. DDT and its metabolites, DDD and metoxiclor, were found, exclusively on site 3, and for May, June and November samples only. Those facts reinforce that even after decades of the prohibition of use of these pesticides, mostly for DDT, they are still found in the environment.
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Zheng, Shan-qiang. "Comportement de divers pesticides dans les sols. Application en milieux tropical et méditerranéen". Montpellier 1, 1994. http://www.theses.fr/1994MON13504.
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Smith, Edward James. "The fate of pesticides on plants". Thesis, University of York, 2007. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.488746.
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Khor, Jen Nee. "Oxidation of pesticides in photocatalytic reactors". Thesis, University of Nottingham, 2004. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.403398.
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Kah, MeÌlanie. "Behaviour of ionisable pesticides in soils". Thesis, University of York, 2007. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.440684.
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Quivet, Étienne. "Analyse du comportement environnemental de pesticides". Lyon 1, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO10278.
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La photodégradation de l'imazapyr et de l'imazamox, deux herbicides de la famille des imidazolinones, a été étudiée en solution aqueuse sous rayonnement UV. Les résultats obtenus ont permis de proposer des schémas de dégradation de ces herbicides. Les cinétiques de dégradation des pesticides d'une part, d'apparition et de disparition des principaux photoproduits d'autre part, ont été suivies par chromatographie liquide couplée à un détecteur à barrettes de diodes (LC-DAD). Après une étape de pré-concentration sur phase solide (SPE), la caractérisation des photoproduits a été réalisée par chromatographie liquide couplée à un spectromètre de masse (LC-MS) et par spectrométrie de masse haute résolution (HRMS). Les pesticides sont stables à l'obscurité mais se dégradent sous irradiation selon une cinétique de premier ordre, l'imazamox étant deux fois plus stable que l'imazapyr. Ces pesticides conduisent en présence d'ions métalliques à des interactions de complexation fortes de type chélate. Une structure cristalline entre l'imazapyr et le cuivre [Cu(Himz)2(H2O)2] a été mise en évidence par diffraction X. Une étude chimiométrique a permis d'évaluer l'influence sur la dégradation de cations métalliques tels que le cuivre ou le calcium, d'anions associés tels que les ions nitrate ou chlorure, et du rapport molaire pesticide/ion métallique, ainsi que les éventuelles interactions entre ces paramètres. Les cinétiques de dégradation et d'apparition des pesticides et des principaux photoproduits sont ralenties en présence d'ions métalliques (Cu2+ > Ca2+). En effet, la complexation tend à stabiliser les molécules. Au contraire, la présence d'ions nitrate augmente la dégradation par suite de formation de radicaux hydroxyle sous irradiation UV
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Papa, Kassim. "Variabilité de l'effet mitochondrial des pesticides". Aix-Marseille 2, 2007. http://www.theses.fr/2007AIX20662.
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Baker, Paul B., e Luis Carlo. "Agricultural Fumigation Safety Guide for the Arizona Pesticide Applicator Certification". College of Agriculture and Life Sciences, University of Arizona (Tucson, AZ), 2003. http://hdl.handle.net/10150/146424.
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Bouya, Houceine. "Dégradation par voie électrochimique de nitro-benzaldehyde et cyperméthrine et étude cinétique d’oxydation atmosphérique du bupirimate et nitrobenzaldehyde". Thesis, Reims, 2015. http://www.theses.fr/2015REIMS018/document.
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Cette thèse porte sur l’étude des composés organiques semi-volatils, notamment les pesticides et les composés nitro-aromatiques dans les deux compartiments l’eau et l’atmosphère. La première partie de ce travail concerne l'optimisation des différents paramètres expérimentaux (concentration initiale des composés, concentration de l’électrolyte support, température et la densité de courant imposé) de la dégradation de la cypermethrine et du 2-Nitrobenzaldehyde (2-NBA) par oxydation direct moyennant les électrodes de l'oxyde d'étain (SnO2) et le diamant dopé au bore (DDB). Cette dégradation a été suivie par les analyses de la demande chimique en oxygène (DCO) et la chromatographie en phase gazeuse. Les résultats obtenus montrent que le taux de minéralisation dépasse 80 % pour le cypermethrine en utilisant le DDB. La deuxième partie est consacrée à l'étude de la réactivité du bupirimate vis-à-vis de l’ozone et les radicaux OH• en phase hétérogène. Les résultats obtenus montrent que les valeurs de la constante cinétique pour la réaction du bupirimate avec les radicaux OH• et l’ozone sont respectivement de l’ordre de 1,06 x 10-12 et 5,4 x 10-20 (cm3 molecule-1 s-1). La durée de vie du bupirimate est de plusieurs mois par rapport à l'ozone et de quelques jours par rapport aux radicaux OH•. Les spectres UV et la réactivité homogène vis-à-vis des radicaux OH• du 2-Nitrobenzaldehyde (2-NBA) a été déterminé en phase gazeuse. Les études cinétiques ont été réalisées dans une chambre atmosphérique couplée à un spectromètre IR. Les résultats obtenus montrent que le 2-NBA est sensibles à la photolyse dans l’atmosphère et que sa réactivité vis-à-vis des radicaux OH• est non négligeable. En effet, la durée de vie atmosphérique de ce composé est relativement courte. Elle varie de quelques minutes à quelques heures. Le 2-NBA est donc non persistant dans l’atmosphèreThis thesis focused on the study of semi-volatile organic compounds (SVOC), including pesticides and nitro-aromatics compounds in the two compartments, water and atmosphere. The first part of this work concerns the optimization of the different experimental parameters in order to mineralize two compounds (cypermethrin and of 2-Nitrobenzaldehyd), those parameters are initial concentration of compounds, concentration of the electrolyte support, temperature and the density of the current imposed. This mineralization has been done by a direct oxidation through the electrodes of the tin oxide (SnO2) and Boron Doped Diamond (BDD). The degradation process has been followed by the DCO analyzes and the gas chromatography. It has been shown that the rate of mineralization exceeds 80 % for the cypermethrine compound using BDD electrode. The second part is devoted to study the reactivity of bupirimate in heterogeneous phase using ozone and OH radicals as oxidant. The obtained results show that the rate constant values of the analyte are (1,06 ± 0,87) x 10-12 and (5,4 ± 0,3) x 10-20 (cm3 molecule-1 s-1) relative to heterogeneous OH-oxidation and O3, respectively. Such values implicate tropospheric life-times that vary from a few days to several months, meaning that these compounds are relatively persistent and may be transported to regions far from their point of application. The UV-absorption spectra and homogeneous OH-reactivity of 2-Nitrobenzaldehyde compound in the gas phase are investigated. The kinetic studies have been carried out in an atmospheric chamber coupled to an IR spectrometer. The results obtained indicate that the compound studied is susceptible to photolysis in the atmosphere and he exhibit strong reactivity towards OH-radicals. Generally speaking, the atmospheric life-time of this compound is relatively short, in the order of a few minutes to hours and he is non-persistent. Rate constants present a slight variation with the temperature
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Gulamussen, Noor Jehan. "Electrospun sorbents for solid phase extraction (SPE) and colorimetric detection of pesticides". Thesis, Rhodes University, 2014. http://hdl.handle.net/10962/d1013241.
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The thesis presents the evaluation of polysulfone sorbents for solid phase extraction (SPE) and the development of colorimetric probes for pesticides analysis in water. Through electrospraying and electrospinning techniques, different morphologies of sorbents (particles, beaded fibers and bead-free fibers) were fabricated. The sorbents were morphologically characterized by scanning electron microscopy. Adsorption capacities of sorbents were evaluated by conducting recoveries studies for model pesticides; atrazine, chlorpyrifos and DDT using batch and column SPE modes. Better recovery results were achieved by employing the batch mode of fibers, as values ranged from 98 to 105percent. Further sorbent evaluation was conducted using breakthrough experiments and static experiments. The breakthrough studies indicated that 1700 μL was the sample volume that could be percolated with no breakthrough of the analyte that correspond to a concentration of 150 mg/g of sorbent that can be extracted without any loss of analyte. From static studies, quantities of each model compound adsorbed into the fiber at the equilibrium time were evaluated. The adsorbed atrazine was 65, chlorpyrifos 250 and DDT 400 mg/g of sorbent. Kinetic studies suggested retention mechanism following pseudo first and second order model observed by high correlation coefficients (> 0. 96), demonstrating the fiber affinity to retain both polar and non-polar compounds opening a possibility to be used as sorbent for sample preparation of different classes of pesticides in water. For the second part of the study simple strategies for colorimetric sensing based on silver nanoparticles and polivinylpyrrolidone capped nanoparticles were developed, respectively for atrazine and chlorpyrifos detection. The limits of detection of the methods were 3.32 and 0.88 mg/L for atrazine and chlorpyrifos respectively. The applicability of the probe in real samples was demonstrated by the recoveries studies of tap water varying from 94 to 104 percent. The versatility of the probe was demonstrated by affording a simple, rapid and selective detection of atrazine and chlorpyrifos in the presence of other pesticides by direct analysis without employing any sample handling steps. Attempt to incorporate the probes in a solid support was achieved by using nylon 6 as solid support polymer proving to be fast and useful for on-site detection.
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Carbo, Leandro [UNESP]. "Ação mitigadora de faixa de contenção em lavouras de algodão sobre a contaminação de recursos hídricos superficiais por resíduos de pesticidas". Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2009. http://hdl.handle.net/11449/105703.
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carbo_l_dr_araiq.pdf: 633886 bytes, checksum: 05cfd17daa457d9990ae24b917be8bf2 (MD5)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
A contaminação de corpos d'água por pesticidas pode representar uma ameaça significativa para os ecossistemas aquáticos e recursos de água potável. Além das perdas de água e solo, os pesticidas merecem destaque, uma vez que são aplicados na agricultura para atender às necessidades de controlar as populações de pragas e doenças que atacam culturas de interesse agronômico. Quando aplicados, estes compostos podem rapidamente adsorver-se às partículas do solo, e dentre outros fenômenos de transportes, contaminarem os recursos hídricos superficiais por escoamento superficial. Neste sentido, boas práticas de conservação agrícola têm sido recomendadas para reduzir os riscos de contaminação ambiental, dentre elas, tem sido descrito na literatura o uso de faixas de vegetação próximas às margens de rios e córregos de maneira a diminuir a velocidade do escoamento e, conseqüentemente, o transporte de pesticidas para o ambiente aquático. Desta forma, neste trabalho foi avaliada a ação mitigadora de uma faixa de vegetação em lavouras de algodão sobre a contaminação de recursos hídricos superficiais por resíduos de pesticidas. O estudo do efeito da faixa de contenção foi desenvolvido em uma propriedade cotonícola às margens do Córrego Chico Nunes, região de Primavera do Leste, Mato Grosso. Foram delimitadas duas parcelas experimentais numa vertente, sendo uma de 10 metros do capim Brachiaria decumbes, como faixa de contenção. No final de cada parcela, foram instalados coletores de escoamento superficial (água e sedimento), que eram transportados para caixas menores, no qual foi determinada a quantidade de água e solo perdidos, e coletadas três amostras representativas para análise dos resíduos de pesticidas aplicados na lavoura de algodão (metomil, carbofurano, diurom, malationa, metolacloro e endosulfam total)...
The contamination of water bodies by pesticides can pose a significant threat to aquatic ecosystems and drinking water resources. In addition to the loss of water and soil, pesticides are worth mentioning, since they are applied to control the population of pests and diseases in cropping areas. When applied, pesticides can rapidly be adsorbed to soil particles or contaminate surface water by runoff processes. In this way, good agricultural conservation practices have been recommended to reduce the risk of environmental contamination, as for example, the use of vegetative filter strip near to the banks of the rivers and streams in order to reduce the water flow and the transport of pesticides to the aquatic environment. Thus, this study evaluated the mitigation action of a vegetation filter strip in cotton crops on the contamination of surface water resources by pesticides. The buffer zone study was developed in a private property near of Chico Nunes Creek banks, region of Primavera do Leste, Mato Grosso. We delimited two plots (40 m long x 10 m wide) on a slope, one comprising of 10 meters of Brachiaria decumbes as a vegetative filter strip. At the end of each plot, runoff collectors (water and sediment) were installed, that were transported to smaller boxes where the amount of water and soil losses were determined. Three representative samples were collected for the analysis of residues of pesticides used in farming cotton (methomyl, carbofuran, diuron, malathion, metolachlor and total endosulfan). The study of the buffer zone efficiency was performed in two periods, 2005/2006 and 2006/2007 season, to check the behavior between application and detection of pesticides in the plots. Water samples and sediment were collected when natural rainfall events occurred in sufficient quantity to cause runoff. The sampling in 2005/2006 period was made between... (Complete abstract click electronic access below)
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Soares, Dayane Fonseca [UNESP]. "Validação de metodologias de extração e quantificação de pesticidas, diuron, clorpirifós e metil paration em águas subterrâneas em região de cultura de soja, utilizando QuEChERS/HPLC-UV". Universidade Estadual Paulista (UNESP), 2014. http://hdl.handle.net/11449/115947.
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000799976.pdf: 1830670 bytes, checksum: fa4674ca351f96f2be4c67d2ef3d8a79 (MD5)Os pesticidas são substâncias utilizadas no controle de doenças e pragas de plantas. O aumento na produção agrícola ocasionou o uso excessivo de pesticidas nas lavouras, o que tem sido considerado uma importante fonte de contaminação do solo e da água. Estudos realizados no Estado do Mato Grosso apontam resíduos de pesticidas encontrados em solo, águas superficiais e subterrâneas em alguns de seus municípios. Diante deste cenário há uma preocupação quanto à presença destes compostos nos recursos hídricos, pois podem contaminar lençóis freáticos, causando diversos tipos de doenças na população. Assim o objetivo deste estudo foi realizar um estudo no sentido de identificar e quantificar o nível de contaminação de águas subterrâneas por resíduos dos pesticidas diuron, metil paration e clorpirifós empregados em cultura de soja em uma pequena região da Bacia Sedimentar do Parecis-MT. Foi feito um levantamento dos pesticidas empregados na cultura de soja, onde 43,8% pertencem às classes I e II da classificação toxicológica e 45,6% pertencem às classes I e II da classificação ambiental. A partir deste levantamento foram selecionados os pesticidas para estudo baseando-se nas propriedades físico-químicas, índice GUS e critérios de Goss, permitindo realizar uma análise preliminar do potencial de contaminação de águas subterrâneas por resíduos de pesticidas. A metodologia de análise foi avaliada para a determinação dos princípios ativos por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência/Detector Ultravioleta (CLAE/UV). Os procedimentos experimentais envolveram a extração dos analitos em amostras de água empregando o método QuEChERS. O método foi avaliado em quatro níveis de fortificação (n = 4), considerando os parâmetros de seletividade, linearidade, efeito matriz, exatidão, precisão, limite de detecção e limite de quantificação. Estes compostos...
Pesticides are substances used to control pests and diseases of plants. The increase in agricultural production caused the excessive use of pesticides on crops, what has been considered an important source of contamination of soil and water. Studies conducted in the State of Mato Grosso point pesticide residues found in soil, surface water and groundwater in some of its municipalities. In this scenario there is concern about the presence of these compounds in water, they can contaminate groundwater, causing different types of diseases in the population. Thus the aim of this study was to conduct a study to identify and quantify the level of groundwater contamination by pesticide residues diuron, parathion-methyl and chlorpyrifos employees under soybean in a small region of Sedimentary Basin Parecis-MT. A survey of pesticides used in soybean, where 43.8% belong to class I and II of the toxicological classification and 45.6% belong to class I and II environmental classification was done. From this survey were selected pesticides for study based on the physicochemical properties, GUS index and criteria Goss, allowing to perform a preliminary analysis of the potential for groundwater contamination by pesticides. The analysis methodology was evaluated for the determination of active ingredients for High Efficiency Liquid Chromatography/Ultraviolet detector (HPLC / UV). The experimental procedures involved the extraction of analytes in water samples using QuEChERS method. The method was evaluated in four fortification levels (n = 4), considering the parameters of selectivity, linearity, matrix effect, accuracy, precision, limit of detection and limit of quantification. These compounds showed average recovery values between 53 and 108% and coefficients of variation below 15%. Six points of collecting water samples from wells in the nearby areas of soybean production during the 2012/2013 harvest urban area...
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Chiquetti, Samanta Cristina. "Eficiencia da triplice lavagem em unidades de recebimento de embalagens de agrotoxicos". [s.n.], 2005. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/258152.
Texto completo da fonteResumo:
Orientador: Egle Novaes TeixeiraDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo
Made available in DSpace on 2018-08-04T21:38:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Chiquetti_SamantaCristina_M.pdf: 1690523 bytes, checksum: b4f72708172063f6203927a0fe94b5cc (MD5) Previous issue date: 2005
Resumo: Os agrotóxicos têm sido usados na agricultura, mundialmente, para proteger as plantações e solos do ataque de pragas. As formulações de agrotóxicos devem ser acondicionadas em embalagens seguras e adequadas a cada tipo de produto. Após o uso da formulação, as embalagens vazias, contaminadas com resíduo de agrotóxicos, devem ser descartadas de maneira correta e segura, sendo a forma recomendada, no Brasil, a tríplice lavagem. Neste trabalho foi avaliada a eficiência da tríplice lavagem realizada em embalagens de agrotóxicos enviadas à Central de Recebimento de Embalagens Vazias, em Piracicaba, São Paulo, através da análise dos quatro ingredientes ativos mais comercializados nesta região: glifosato, MSMA, ametrina e tebutiurom. Foram analisadas, 75 embalagens de glifosato, 72 de MSMA, 70 de ametrina e 104 de tebutiurom. Os resultados demonstraram que 34,67 % das embalagens com glifosato, 58,33 % das com MSMA, 75,71 % das com ametrina e 73,07 % das com tebutiurom estavam em não conformidade com a norma vigente, ou seja, com um resíduo remanescente acima de 0,01 %. Concluiu-se que as embalagens analisadas apresentaram elevada percentagem dos princípios ativos, indicando que as tríplices lavagens foram executadas em desacordo à forma recomendada
Abstract: Pesticide formulations have been used in agriculture worldwide to protect the crops and soils from the attack of any pest. These formulations must be stored in safe containers proper to each kind of product. After use, the empty containers contaminated with pesticide residues must be disposed correctly and safely by triple rinse, the technical legislation recommended in Brazil. The aim of this study is to evaluate the efficiency of the triple rinse in empty pesticide containers that had been sent to the Collection site in Piracicaba region, São Paulo, through the analysis of the four main active ingredients traded in this region: gliphosate, MSMA, amethrin and tebuthiuron. In total, 75 gliphosate containers, 72 MSMA containers, 70 amethrin containers and 104 tebuthiuron containers were examined. The results were 34,67 % of the tebuthiuron containers, 58,33% of the MSMA containers, 75,71 % of the amethrin containers and 73,07 % of the tebuthiuron containers examined presented non-conformity with the actual technical legislation, that is, with residues above 0,01 %. This study concluded that the containers examined presented a high per cent of residue and that the triple rinse has not been executed according to the recommended technical legislation
Mestrado
Saneamento e Ambiente
Mestre em Engenharia Civil
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Moretto, Jéssica Aparecida Silva. "Investigação da influência de diferentes herbicidas sobre a microbiota do solo". Universidade de São Paulo, 2016. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/60/60135/tde-02052016-110318/.
Texto completo da fonteResumo:
O aumento do uso de pesticidas para erradicação de pragas e ervas daninhas resultou no aumento da produção agrícola mundial, contudo, levou à preocupação sobre os impactos ambientais, sociais e econômicos decorrentes dessa prática. A microbiota nativa do solo é muito importante para manter a qualidade desse ambiente, mas com o uso intensivo de agroquímicos foram observadas alterações na biomassa microbiana e na formação de grandes quantidades de resíduos tóxicos. O presente estudo teve como objetivo avaliar o potencial genético das frações cultiváveis e não cultiváveis do solo para degradação de três diferentes herbicidas e verificar se a pressão seletiva exercida pela presença de um determinado herbicida tem potencial para alterar a composição da microbiota local, além de identificar os principais gêneros bacterianos cultiváveis da microbiota do solo portadores dos genes de degradação destes herbicidas. Para isso, foram utilizadas seis amostras de solo de diferentes regiões brasileiras, as quais foram obtidas do estado de São Paulo e de áreas de preservação ambiental dos estados do Amazonas e de Goiás. Os principais gêneros bacterianos identificados na microbiota do solo foram: Acinetobacter, Bacillus, Enterobacter, Escherichia, Leclercia, Lysinibacillus, Klebsiella e Staphylococcus e não foram observadas variações nas frações cultiváveis e não cultiváveis do solo quanto ao potencial genético para a degradação dos diferentes herbicidas utilizados.Alguns desses isolados bacterianos apresentaram os genes para a degradação de dois herbicidas (2,4-D e diuron; atrazina e diuron) e ainda isolados que apresentam potencial genético para degradação dos três herbicidas. Além disso, pela análise em HPLC acoplado a espectrometria de massas, algumas bactérias portadoras dos genes de degradação do diuron (puhA e puhB) apresentaram formação dos metabólitos DCPMU, DCPU e DCA, os quais já foram descritos na literatura e também apresentaram metabólitos que ainda não estão descritos na literatura. Por meio das análises de eletroforese em gradiente desnaturante (DGGE) foi possível observar que a pressão seletiva exercida pela presença desses herbicidas altera a composição da microbiota local e a atrazina foi o herbicida que mais afetou a comunidade bacteriana do solo. Portanto, o estudo da diversidade microbiana associada à pressão seletiva causada pelo uso de herbicidas é de grande importância, visto que os herbicidas alteram significativamente a heterogeneidade da comunidade bacteriana do solo.The use of pesticides to eradicate pests and weeds resulted in increased agricultural production worldwide, however, led to concern about the environmental, social and economic impacts of this practice. Native soil microbiota is very important to maintain the quality of the environment, but with the intensive use of agrochemicals, changes in microbial biomass and formation of large quantities of toxic waste have been observed. This study aimed to evaluate the genetic potential of cultivable and non-cultivable soil fractions to degradate three different herbicides, to verify if the selective pressure exerted by the presence of a particular herbicide has the potential to change the composition of the local microbiota and to identify the main cultivable soil bacterial genera carrying these herbicides degradation genes. For this, six soil samples from different Brazilian regions were used, which were obtained from the state of São Paulo and from environmental preservation areas in the states of Amazonas and Goiás. The main bacterial genera identified in the soil microbiota were: Acinetobacter, Bacillus, Enterobacter, Escherichia, Leclercia, Lysinibacillus, Klebsiella and Staphylococcus, and variations in cultivable and non-cultivable soil fractions genetic potential to degrade various herbicides were observed. Some of these strains harbored genes for degradation of two herbicides (2,4-D and diuron; atrazine and diuron) and other isolates showed genetic potential to degrade one of the three herbicides. Furthermore, analysis with HPLC-MS showed that some bacteria carrying the diuron degradation genes (puhA and puhB) presented formation of metabolites already described in the literature, such DCPMU, DCPU and DCA, and metabolites that have not been described in the literature. By electrophoresis analysis on denaturing gradient (DGGE), was observed that the selective pressure exerted by the presence of these herbicides alters the composition of the local microbiota, being atrazine the herbicide that most affected the bacterial community in the soil. Therefore, the study of the influence of the selective pressure caused by the use of herbicides in the microbial diversity is very important, since herbicides significantly alter the heterogeneity of the soil bacterial community.
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Martins, FÃtima Itana Chaves CustÃdio. "Development and method validation for multiresidue determination of pesticides in mango (Mangifera indica L.) using QuEChERS and GC - MS". Universidade Federal do CearÃ, 2015. http://www.teses.ufc.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=15591.
Texto completo da fonteResumo:
Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgicoThe development of analytical methods aiming at monitoring of pesticides is essential to ensure that foods are within limits considered safe for health, and to enable the regulatory agencies to obtain faster and more reliable results. In this work, we developed and validated a method for the determination of pesticides in mango, running the sample preparation with QuEChERS method modified with the addition of graphitized carbon (CGB - Carbon Grafitized Black) to remove nonpolar pigments and to identify and quantification of the compounds to the Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC-MS). The developed method showed selectivity for all compounds. For all compounds was identified matrix effect, so the study of quantification of the compound was made based on the curves made in the matrix extract. The limits of detection (LOD) ranged from 0,0025 to 0,01 mg.kg-1 and the limits of quantification (LOQ) ranged from 0,008 to 0,03 mg.kg-1. The compounds showed acceptable recovery levels ranging from34% to 143%. The method was applied to the determination of pesticide residues in twelve samples of mango, among which, in six samples were detected five different compounds (Chloroneb, Propachlor, α-Chlordane, Chlorpyrifos,DCPA, Chlorobenzilate and trans-Permethrin). For Chloroneb compounds, Propachlor and α-Chlordane were detected concentration above the maximum residue limit allowed under EU data
O desenvolvimento de mÃtodos analÃticos visando o monitoramento de pesticidas à fundamental para assegurar que os alimentos estejam dentro dos limites considerados seguros para a saÃde, bem como possibilitar aos ÃrgÃos fiscalizadores a obtenÃÃo de resultados mais rÃpidos e confiÃveis. Neste trabalho, foi desenvolvido e validado um mÃtodo para a determinaÃÃo de pesticidas em manga, executando-se o preparo da amostra com mÃtodo QuEChERS modificado, com a adiÃÃo de carbono grafitizado (CGB â Carbon Grafitized Black) para remover pigmentos apolares e para identificaÃÃo e quantificaÃÃo dos compostos a Cromatografia Gasosa acoplada a Espectrometria de Massas (CG-EM). O mÃtodo desenvolvido demonstrou seletividade para todos os compostos. Para todos os compostos foi identificado efeito matriz, dessa forma o estudo de quantificaÃÃo dos compostos foi feito com base nas curvas realizadas no extrato da matriz. Os limites de detecÃÃo (LD) variaram de 0,0025 a 0,01 mg.kg-1 e os limites de quantificaÃÃo (LQ) variaram de 0,008 a 0,03 mg.kg-1. Os compostos apresentaram nÃveis de recuperaÃÃo aceitÃveis compreendidos entre 34% a 143%. O mÃtodo desenvolvido foi aplicado para a determinaÃÃo de resÃduos de pesticidas em doze amostras de manga, dentre as quais, em seis amostras foram detectados cinco diferentes compostos (Cloronebe, Propacloro, α-Clordano, ClorpirifÃs, DCPA, Clorobenzilato e trans-Permetrina), com valores entre 0,004 a 0,042 mg.kg-1. Para os compostos Cloronebe, Propacloro e α-Clordano foram detectados concentraÃÃes superiores ao limite mÃximo de resÃduo permitido segundo dados da UniÃo EuropÃia
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Almeida, Luís Gustavo de. "Simbiontes de Spodoptera frugiperda (J.E. Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae): potencial biotecnológico para biorremediação e implicações na metabolização de inseticidas pelo hospedeiro". Universidade de São Paulo, 2013. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/11/11146/tde-22082013-111842/.
Texto completo da fonteResumo:
A capacidade de degradação de compostos xenobióticos por organismos vivos, principalmente bactérias, tem sido objeto intenso de pesquisa, principalmente por aqueles microrganismos isolados do solo. Dessa forma, a busca por novos nichos que resultem no isolamento de microrganismos altamente eficientes se torna cada vez mais necessária. Assim, dada a diversidade de interações inseto - bactérias, este estudo buscou explorar insetos resistentes a inseticidas como nicho de bactérias com capacidade de degradação de pesticidas para o desenvolvimento de estudos voltados à i) utilização dessas bactérias na biorremediação e ii) determinação de sua contribuição na metabolização de inseticidas pelo hospedeiro. Assim, esse trabalho teve por objetivos i) isolar, identificar e caracterizar microrganismos associados ao trato digestivo de linhagens de Spodoptera frugiperda (J.E. Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae) resistentes a lambda-cyhalothrin e deltamethrin (piretróide), chlorpyrifos ethyl (organofosforado), spinosad (naturalyte) e lufenuron (inibidor de síntese de quitina), ii) verificar o seu potencial de biodegradação desses compostos, iii) estudar sua associação a populações naturais de S. frugiperda e iv) determinar seu papel na metabolização de xenobióticos. Bactérias com potencial de biodegradação foram selecionadas via cultivo seletivo da flora associada ao trato intestinal de lagartas de quinto ínstar de S. frugiperda em meio mínimo M9 acrescido de 10 ?g/mL de um dos inseticidas em estudo como única fonte de carbono. As bactérias isoladas foram sujeitas à análise de PCR-RFLP do gene do 16S rDNA, com três enzimas de restrição (EcoRI, Rsa, DdeI), resultando na identificação de 16 isolados. Após sequenciamento, dez filotipos foram identificados, distribuídos em Firmicutes (Enterococcaceae e Staphylococcaceae), ?-Proteobacteria (Enterobacteriaceae e Pseudomonadaceae), ?-Proteobacteria (Comamonadaceae) e Actinobacteria (Micrococcaceae e Microbacteriaceae). Enterococcus, Pseudomonas e Microbacterium foram os únicos representados por dois filotipos, sendo ainda encontrados um filotipo de Delftia, Leclercia, Staphylococcus e Arthrobacter. Enterococcus casseliflavus e Enterococcus mundtii foram isolados de praticamente todas as linhagens resistentes de S. frugiperda. Análises de antibiograma e do metabolismo de carboidratos indicaram a similaridade entre os clones de E. casseliflavus, enquanto que os clones de E. mundtii diferiram de maneira expressiva. Apesar disso, os alelos analisados para tipagem via multilocus não resultaram em diferenças. Análises de PCR-diagnóstico do intestino de lagartas de S. frugiperda de linhagem suscetível de laboratório resultaram na detecção de quatro dos dez filotipos isolados do intestino de linhagens resistentes de S. frugiperda. Já em populações naturais foram encontrados cinco dos dez filotipos. O isolado com maior capacidade de crescimento em cada inseticida foi selecionado e todos apresentaram resposta dependente da concentração dos inseticidas, sendo encontrado efeito antimicrobiano em alguns inseticidas. A análise de cromatografia acoplada a espectrometria de massas comprovou a degradação dos inseticidas utilizados pelos diferentes isolados. A colonização do trato digestivo de linhagem suscetível de S. frugiperda com um dos filotipos (Microbacterium arborescens) isolado de lagartas resistentes a lufenuron resultou em CL50 cerca de 10 vezes superior àquela da linhagem apossimbionte. Assim, linhagens resistentes de S. frugiperda se mostraram um excelente reservatório de bactérias com capacidade de degradação dos inseticidas testados e que podem auxiliar na metabolização desses produtos pelo hospedeiro, assim como ser exploradas na descontaminação de áreas que apresentam resíduos desses xenobióticos.The capacity of living organisms to degrade xenobiotics has been intensively studied, mainly for soil-associated bacteria. Thus, there is a growing need to search for new niches to lead to the isolation of highly efficient microrganisms. As insect-bacteria interactions are very diverse, we focused on exploiting insecticide resistant insects as a niche of pesticidedegrading bacteria to develop studies devoted to a) bacterial utilization in bioremediation and ii) determination of bacterial contribution to insecticide metabolization by the host insect. Our main objetives were to i) isolate, identify and characterize the microrganisms associated to the gut of resistant strains of Spodoptera frugiperda (J.E. Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae) capable to degrade lambda-cyhalothrin,deltamethrin (pyrethroids), chlorpyrifos ethyl (organophosphate), spinosad (naturalyte) and lufenuron (chitin synthesis inhibitor), ii) verify their potential to degrade these insecticides, iii) to verify their association to natural populations of S. frugiperda, and iv) to determine their role in the metabolization of xenobiotics in the host. Bacteria with biodegrading capacity were selected from the gut flora of fifth instars of S. frugiperda on selective media based on the minimum media M9 added of 10 ?g/mL of one of the insecticides selected as the sole carbon source. The isolated bacteria were subjected to RFLP-PCR analysis of the 16S rDNA gene using three restriction enzymes (EcoRI, Rsa, DdeI), which led to the identification of 16 isolates. These isolates were grouped in ten phylotypes after sequencing, representing Firmicutes (Enterococcaceae and Staphylococcaceae), ?-Proteobacteria (Enterobacteriaceae and Pseudomonadaceae), ?- Proteobacteria (Comamonadaceae) and Actinobacteria (Micrococcaceae e Microbacteriaceae). Enterococcus, Pseudomonas and Microbacterium were the only represented by more than two phylotypes. Delftia, Leclercia, Staphylococcus and Arthrobacter were also represented. Enterococcus casseliflavus and Enterococcus mundtii were isolated from almost all resistant lines of S. frugiperda. Antibiogram and carbohydrate metabolism assays indicated the similarity among the isolates of E. casseliflavus, while those of E. mundtii displayed some differences. However, no molecular differences were observed by comparing different alleles in multilocus sequence analysis. Diagnostic-PCR analysis of a susceptible, lab-strain of S. frugiperda allowed the identification of four out of the ten phylotypes isolated from resistant strains. But no bacteria from the susceptible strain could be cultivated in the selective media. In natural populations of S. frugiperda, five out of the ten isolates were detected. The most active isolate to degrade each pesticide was selected for further tests and all displayed a dose-dependent response to the insecticides. Analyses by gas or liquid chromatography-coupled mass spectrometry demonstrated the capacity of each isolate to degrade the insecticides tested. Gut colonization of larvae from the susceptible strain with Microbacterium arborescens isolated from resistant larvae increased the LC50 to lufenuron in 10 fold when compared to the aposymbiont strain. Thus, resistant strains of S. frugiperda are an excellent reservoir of bacteria capable of degrading the tested insecticides, and have a potential to be exploited for the bioremediation of xenobiotic contaminated areas. Moreover, these bacteria can auxiliate the host insect to metabolize insecticides and may play a role in insect response to insecticides.
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Gotardo, Maria Carolina Alves de Freitas. "Metaloporfirinas como modelos biomiméticos do citocromo P450 na oxidação de pesticidas\"". Universidade de São Paulo, 2006. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-26052009-165537/.
Texto completo da fonteResumo:
Neste trabalho foi investigado o potencial de modelos metaloporfirínicos em mimetizar a ação do citocromo P450 na oxidação de um herbicida, a atrazina. Foram utilizadas as metaloporfirinas comerciais de segunda geração solúveis em solvente orgânico, cloreto de 5,10,15,20-tetrakis(2,6-diclorofenil)porfirina metal(III) [M(TDCPP)Cl] e cloreto de 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorofenil) porfirina metal(III) [M(TFPP)Cl] (metal = ferro e manganês), tanto em solução homogênea como suportadas em montmorilonita K-10 aminofuncionalizadas; e metaloporfirinas solúveis em água, como a cloreto de 5,10,15,20-tetrakis-(N-metil-4-piridil) porfirina ferro(III), [Fe(TMPy)Cl], e cloreto de [5,10,15,20-tetra(4-carboxifenil)porfirina] ferro(III), [Fe(TCPP)Cl]. Os oxidantes testados foram iodosilbenzeno, ácido metacloroperbenzóico e peróxido de hidrogênio em água, metanol e acetonitrila. Os produtos de oxidação da atrazina foram identificados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Os resultados mostraram que as metaloporfirinas foram capazes de oxidar a atrazina, um herbicida com características de persistência no meio ambiente, e mimetizar a ação da enzima in vivo e in vitro com formação de dois metabólitos: DEA e DIA, resultado da N-desalquilação das cadeias etila e propila do substrato, respectivamente. O DEA correspondeu a um dos principais produtos da reação, e formou-se apenas traços de DIA, mostrando a preferência das metaloporfirinas em oxidar a cadeia etila da atrazina. Verificou-se também a formação de cinco produtos desconhecidos, sendo possível a identificação de apenas um deles por espectrometria de massas, devido à baixa concentração dos demais, o qual corresponde à formação de uma amida na cadeia etila da atrazina (COA). Esse composto correspondeu ao produto de maior rendimento na maioria das reações. O monitoramento das reações em diferentes intervalos de tempo e a variação nas condições reacionais mostraram que os principais produtos de oxidação do herbicida, DEA e COA, são formados por mecanismos independentes e por espécies catalíticas distintas. O DEA é formado via espécie ativa Me(V)OP [Mn(V)OP ou Fe(IV)OP+], enquanto o COA é originado via Me(IV)OP [Mn(IV)OP ou Fe(IV)OP]. Estudos de intermediários por UV-Vis e EPR mostraram que a espécie ferril predomina como intermediário de reação para os sistemas Fe(TFPP)Cl/ACN com os dois oxidantes, iodosilbenzeno e ácido metacloroperbenzóico. Para as metaloporfirinas Fe(TCPP)Cl e Fe(TMPy)Cl o estudo da oxidação do herbicida ficou comprometido devido à baixa solubilidade da atrazina em água, o que provocava sua precipitação e destruição do catalisador. Para as metaloporfirinas suportadas em montmorilonita K-10 aminofuncionalizada também não foi observada formação de produtos, resultado atribuído à dificuldade do substrato, considerado bastante inerte, atingir o sítio catalítico. Todos esses resultados mostraram o potencial de aplicação desses modelos biomiméticos em estudos que buscam elucidar o metabolismo de herbicidas in vivo, tendo em vista a dificuldade de se trabalhar com as enzimas in vitro, e resultaram na proposição de um esquema de reação da oxidação da atrazina catalisada pelas metaloporfirinas nas condições estudadas.In this work we investigated the ability of metalloporphyrin model systems to mimic the action of cytochrome P450 in the oxidation of a herbicide, atrazine. To this end, we employed the second generation commercially available metalloporphyrins metal (III) 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin chloride [M(TDCPP)Cl] and metal (III) 5,10,15,20- tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin chloride [M(TFPP)Cl] (metal = iron or manganese), all soluble in organic solvents, as well as the water soluble metalloporphyrins iron (III) 5,10,15,20-tetrakis(N-methyl-4-pyridyl)porphyrin chloride [Fe(TMPy)Cl] and iron (III) 5,10,15,20-tetrakis(4-carboxyphenyl)porphyrin chloride [Fe(TCPP)Cl]. These metalloporphyrins were used both in homogeneous solution and supported on montmorillonite K-10. Iodosylbenzene, metachloroperbenzoic acid, and hydrogen peroxide were tested as oxidants, using one of the following reaction media: water, methanol, and acetonitrile. Products generated during atrazine oxidation were identified by high performance liquid chromatography. Our results show that the metalloporphyrins are able to oxidize atrazine, a highly persistent herbicide in the environment, as well as mimic the action of P450 enzymes both in vivo and in vitro, with formation of two metabolites, namely DEA and DIA, which result from the N-dealkylation of the ethyl and propyl chains of the substrate, respectively. We also detected the formation of five unknown products, and we were able to identify only one of them by means of mass spectrometry, which corresponds to the formation of an amide on the atrazine ethyl chain (COA) and was the compound obtained in highest yields in most of the reactions. The other four unknown products were obtained in very low concentrations, which prevented us from determining their structures. By monitoring the reactions at different time intervals and varying the reactional conditions, we were able to see that the main herbicide oxidation products, DEA and COA, are generated via distinct mechanisms and different active catalytic species. DEA is formed via the species Me(V)OP [Mn(V)OP or Fe(IV)OP.+], while COA results from the action of the species Me(IV)OP [Mn(IV)OP or Fe(IV)OP]. Studies of the reaction intermediates by UV-VIS and EPR showed that the ferryl species is the main reaction intermediate in the case of Fe(TFPP)Cl/ACN systems and the oxidants, iodosylbenzene and metachloroperbenzoic acid. Studies of herbicide oxidation were difficult to carry out in the case of the metalloporphyrins Fe(TCPP)Cl and Fe(TMPy)Cl due to the low solubility of atrazine in water, which led to its precipitation and catalyst destruction. With respect to the metalloporphyrins supported on montmorillonite K-10, no reaction products were obseved because of the difficult diffusion of the inert substrate into the catalytic site. All these results demonstrate the potential application of these biomimetic model systems in studies that pursue the elucidation of herbicide metabolism in vivo, especially when one bears in mind the difficulty in working with enzymes in vitro. Our data enabled the proposition of a scheme for metalloporphyrin-catalyzed atrazine oxidation under the conditions used herein.
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Cappelini, Luciana Teresa Dias. "Análise dos pesticidas ametrina, atrazina, diuron e fipronil em amostras de água do Ribeirão do Feijão - São Carlos - SP". Universidade de São Paulo, 2008. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-11122008-093156/.
Texto completo da fonteResumo:
Visando aumentar produtividade das lavouras de cana-de-açúcar, devido á interesses econômicos está havendo uma utilização cada vez maior de pesticidas. A água utilizada neste estudo foi proveniente do Ribeirão do Feijão, responsável pelo abastecimento da cidade de São Carlos SP. A principal cultura no entorno da bacia do Ribeirão do Feijão é a da cana-de-açúcar, por este motivo os pesticidas ametrina, atrazina, diuron e fipronil foram selecionados para este estudo, pois segundo pesquisa, estes compostos são muito utilizados nesta cultura. Os pontos de amostragem foram três, na nascente, ao longo do rio próximo a uma cultura de cana-de-açúcar e próximo à estação de tratamento de água. Por este motivo, esta pesquisa teve como objetivo a aplicação da extração em fase sólida (SPE) e otimização da técnica de cromatografia liquida utilizando um detector de diodos (HPLC DAD) para a determinação de multiresíduos de pesticidas em amostras de água. As técnicas utilizadas apresentaram bons resultados. A validação do método foi feita para o equipamento (HPLC DAD) e para o método (SPE HPLC- DAD). Os limites de detecção e quantificação do equipamento variaram de 0,02 a 0,05 mgL-1 e 0,07 a 0,17 mgL-1 respectivamente. A linearidade foi de 0,99 e a precisão foi em torno de 0,41 a 2,56%. Calculou-se a recuperação do método de extração que variou entre 90 e 95%, a linearidade foi de 0,99 e exatidão que foi próximo a 100%.Todos os resultados de validação do método estão de acordo com a Legislação brasileira e internacional.Seeking to increase productivity of the sugarcane farmings, due to an economical interests, it has been used pesticides each more. The water used in this study is from Ribeirão do Feijão, responsible for the provisioning of the city of São Carlos, in their state of São Paulo. The main culture around Ribeirão do Feijão is sugarcane, and for this reason the pesticides ametrine, atrazine, diuron and fipronil were selected for this study, because according to researches, these compounds are very used in this culture. The sample points were three: in the source, along the river, near to a sugarcane culture and near to the station of treatment of water. For aim this, research had an objective the application of the solid phase extraction (SPE) and optimization of the liquid chromatography technique using a detector of diodearrary (HPLC. DAD) for the determination of multiresiduos of pesticides in samples of water. The validation of the method was made for the equipment (HPLC. DAD) and for the method (SPE. HPLC - DAD). The detection limits and quantification of the equipment varied from 0.02 to 0.05 mgL-1 and 0.07 to 0.17 mgL-1 respectively. The linearity was of 0.99 and the precision was around 0.41 to 2.56%. It was calculated the recovery of the extraction method that varied between 90 and 95%, the linearity was of 0.99and the accuracy was close to 100%. All the results of validation of the method are in agreement with the Brazilian and international Legislation.
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Rodrigues, Sandra Cristina Cardoso. "Biodegradação de pesticidas em solos e biomisturas". Master's thesis, Universidade de Évora, 2014. http://hdl.handle.net/10174/23112.
Texto completo da fonteResumo:
O uso mundial de pesticidas tem aumentado drasticamente nas últimas duas décadas pelo que estes fitofármacos bem como os seus respetivos metabolitos têm sido frequentemente detetados em vários compartimentos ambientais (p.e. solos, águas).
Com o objetivo de selecionar microrganismos potencialmente capazes de biodegradar os pesticidas terbutilazina, difenoconazol, diflufenicão e pendimetalina, presentes em diferentes biomisturas, foram realizados ensaios batch com duração de seis meses, utilizando como matriz um solo franco-argiloso e dois substratos.
A comparação entre todas as biomisturas, mostrou que os pesticidas foram removidos com a seguinte ordem de eficiência: pendimetalina>terbutilazina> diflufenicão>difenoconazol.
Taxas de remoção de 100%, foram obtidas para o herbicida pendimetalina, na presença de três diferentes consórcios microbianos.
A análise por Cromatografia Líquida acoplada à Espectrometria de Massa dos extractos obtidos, permitiu confirmar a presença de metabolitos para dois dos xenobióticos estudados, confirmando assim a metabolização microbiana dos herbicidas terbutilazina e pendimetalina por hidroxilação e hidrólise, respetivamente; Biodegradation of pesticides in soils and biomixtures.
Abstract:
The global usage of pesticides has increased dramatically over the last two decades therefore these phytochemicals and their respective metabolites have been frequently detected in various environmental compartments (eg soil, water).
With the aim of selecting potentially microorganisms capable of biodegrading the pesticides terbuthylazine, difenoconazole, diflufenican and pendimethalin, present in different biomixtures, batch tests were performed with duration of six months, using a clay loam soil and two substrates as matrix.
The comparison between all biomixtures showed that pesticides were removed in the following order of efficiency: pendimethalin> terbuthylazine> diflufenican> difenoconazole.
Removal rates of 100% were obtained for the herbicide pendimethalin, in the presence of three different microbial consortia.
The analysis by Liquid Chromatography-Mass Spectrometry of the extracts obtained, confirmed the presence of metabolites for two studied xenobiotics, thus confirming the microbial metabolism of herbicides terbuthylazine and pendimethalin by hydroxylation and hydrolysis, respectively.
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Soares, Dayane Fonseca. "Validação de metodologias de extração e quantificação de pesticidas, diuron, clorpirifós e metil paration em águas subterrâneas em região de cultura de soja, utilizando QuEChERS/HPLC-UV /". Araraquara, 2014. http://hdl.handle.net/11449/115947.
Texto completo da fonteResumo:
Orientador: André Henrique RosaCo-orientador: Anizio Márcio de Faria
Banca: Clóvis Augusto Ribeiro
Banca: Leandro Cardoso de Morais
Banca: Efigênia Amorim
Banca: Wallans Torres Pio dos Santos
Resumo: Os pesticidas são substâncias utilizadas no controle de doenças e pragas de plantas. O aumento na produção agrícola ocasionou o uso excessivo de pesticidas nas lavouras, o que tem sido considerado uma importante fonte de contaminação do solo e da água. Estudos realizados no Estado do Mato Grosso apontam resíduos de pesticidas encontrados em solo, águas superficiais e subterrâneas em alguns de seus municípios. Diante deste cenário há uma preocupação quanto à presença destes compostos nos recursos hídricos, pois podem contaminar lençóis freáticos, causando diversos tipos de doenças na população. Assim o objetivo deste estudo foi realizar um estudo no sentido de identificar e quantificar o nível de contaminação de águas subterrâneas por resíduos dos pesticidas diuron, metil paration e clorpirifós empregados em cultura de soja em uma pequena região da Bacia Sedimentar do Parecis-MT. Foi feito um levantamento dos pesticidas empregados na cultura de soja, onde 43,8% pertencem às classes I e II da classificação toxicológica e 45,6% pertencem às classes I e II da classificação ambiental. A partir deste levantamento foram selecionados os pesticidas para estudo baseando-se nas propriedades físico-químicas, índice GUS e critérios de Goss, permitindo realizar uma análise preliminar do potencial de contaminação de águas subterrâneas por resíduos de pesticidas. A metodologia de análise foi avaliada para a determinação dos princípios ativos por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência/Detector Ultravioleta (CLAE/UV). Os procedimentos experimentais envolveram a extração dos analitos em amostras de água empregando o método QuEChERS. O método foi avaliado em quatro níveis de fortificação (n = 4), considerando os parâmetros de seletividade, linearidade, efeito matriz, exatidão, precisão, limite de detecção e limite de quantificação. Estes compostos...
Abstract: Pesticides are substances used to control pests and diseases of plants. The increase in agricultural production caused the excessive use of pesticides on crops, what has been considered an important source of contamination of soil and water. Studies conducted in the State of Mato Grosso point pesticide residues found in soil, surface water and groundwater in some of its municipalities. In this scenario there is concern about the presence of these compounds in water, they can contaminate groundwater, causing different types of diseases in the population. Thus the aim of this study was to conduct a study to identify and quantify the level of groundwater contamination by pesticide residues diuron, parathion-methyl and chlorpyrifos employees under soybean in a small region of Sedimentary Basin Parecis-MT. A survey of pesticides used in soybean, where 43.8% belong to class I and II of the toxicological classification and 45.6% belong to class I and II environmental classification was done. From this survey were selected pesticides for study based on the physicochemical properties, GUS index and criteria Goss, allowing to perform a preliminary analysis of the potential for groundwater contamination by pesticides. The analysis methodology was evaluated for the determination of active ingredients for High Efficiency Liquid Chromatography/Ultraviolet detector (HPLC / UV). The experimental procedures involved the extraction of analytes in water samples using QuEChERS method. The method was evaluated in four fortification levels (n = 4), considering the parameters of selectivity, linearity, matrix effect, accuracy, precision, limit of detection and limit of quantification. These compounds showed average recovery values between 53 and 108% and coefficients of variation below 15%. Six points of collecting water samples from wells in the nearby areas of soybean production during the 2012/2013 harvest urban area...
Doutor
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Pascotto, Viviane Mattos. "Influência da mistura de cinco praguicidas em baixas doses sobre o sistema reprodutor de ratas Aprague-Dawley, Wistar e Lewis /". Botucatu : [s.n.], 2011. http://hdl.handle.net/11449/95894.
Texto completo da fonteResumo:
Resumo: O presente projeto objetivou investigar os efeitos da combinação, em baixas doses, de cinco praguicidas (dieldrin, dicofol, endosulfan, diclorvos e permetrina) sobre o sistema reprodutor de ratas Sprague-Dawley, Wistar e Lewis. Ratas de cada linhagem, com seis semanas de idade, foram randomizadas em três grupos: GI: controle negativo; GII: praguicidas adicionados à ração em doses de NOEL (mg/Kg/dia) - diclorvos (0,23), dicofol (0,5), dieldrin (0,025); endosulfan (0,7), permetrina (5); GIII: praguicidas adicionados à ração em doses de LOEL (mg/Kg/dia) - diclorvos (2,3), dicofol (2,1), dieldrin (0,05), endosulfan (3,8), permetrina (25). A eutanásia foi realizada entre a 10ª e a 12ª semana experimental, na fase de estro. Os parâmetros de avaliação foram: peso de fígado, útero e ovários; análise histológica qualitativa de fígado, útero e ovários; morfometria do endométrio; avaliação do ciclo estral; dosagem de LH, FSH e progesterona; e contagem de folículos ovarianos. Animais das três linhagens tratados com a LOEL apresentaram toxicidade sistêmica, evidenciada pela diminuição de peso corpóreo e aumento de peso de fígado. A análise qualitativa de útero e ovários, assim como a avaliação do ciclo estral e níveis hormonais não indicaram sinais de toxicidade reprodutiva exercida pelas misturas. A contagem de folículos ovarianos indicou ausência de resposta dose dependente e alta variabilidade entre os animais de mesmo grupo experimental. Desta forma concluímos que, embora os resultados tenham mostrado diminuição de algumas populações foliculares nas doses de NOEL e LOEL, este parâmetro não pode ser utilizado isoladamente como indicativo de toxicidade reprodutiva. Estes achados remetem à necessidade de maiores estudos para o esclarecimento dos efeitos destes compostos nas populações folicularesAbstract: This project aimed to investigate the effects of the combination, in low doses, of five pesticides (dieldrin, dicofol, endosulfan, dichlorvos and permethrin) on the reproductive system of Sprague- Dawley, Wistar and Lewis rats. Six-weeks-old rats from each strain were randomized into three groups: GI: negative control; GII: pesticides added to the feed at NOEL doses (mg/kg/day) - dichlorvos (0.23), dicofol (0.5), dieldrin (0.025), endosulfan (0.7), permethrin (5), GIII: pesticides added to the feed at LOEL doses (mg / kg / day) - dichlorvos (2.3), dicofol (2.1), dieldrin (0.05), endosulfan (3.8), permethrin (25). Euthanasia was performed between the 10th and 12th experimental week, in the estrous stage. The evaluation parameters were: weight of liver, uterus and ovaries; qualitative histological analysis of liver, uterus and ovaries; endometrium morphometry; estrous cycle assessment; dosage of LH, FSH and progesterone; and counting of ovarian follicles. Animals from all three strains showed systemic LOEL toxicity, as evidenced by decreased body weight and increased liver weight. Qualitative analysis of the uterus and ovaries, as well as estrous cycle and hormone levels evaluations indicated no signs of reproductive toxicity exerted by the mixtures. Counting of ovarian follicles indicated lack of dose-dependent response and high variability among animals from the same experimental group. Hence, we concluded that, although our results have shown a decrease of some follicular populations at the NOEL and LOEL doses, this parameter can not be used alone as an indicator of reproductive toxicity. These findings underscore the need for more studies to clarify the effects of these compounds on follicular populations
Orientador: Noeme Sousa Rocha
Coorientador: Carla Adriene da Silva Franchi
Banca: Clarissa Scolastici
Banca: Antonio Francisco Godinho
Mestre
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Zamariola, Nathalie. "Resíduos de pesticidas em tecido adiposo associado a órgãos reprodutivos : validação de método analítico e aplicação a animais de experimentação /". Araraquara : [s.n.], 2011. http://hdl.handle.net/11449/97813.
Texto completo da fonteResumo:
Orientador: Mary Rosa Rodrigues de MarchiBanca: Silvia Helena Govoni Brondi
Banca: Maria Eliana Lopes Ribeiro de Queiroz
Resumo: Os pesticidas, quando utilizados de forma adequada, protegem as culturas agrícolas contra danos excessivos causados por pragas e doenças. No entanto, segundo a ANVISA, aproximadamente 29% dos alimentos hortifrutícolas consumidos pela população brasileira apresenta alguma irregularidade quanto aos níveis de resíduos de pesticidas, indicando um uso abusivo e indiscriminado. Tendo em vista a preocupação com a saúde humana, foi proposto um estudo com animais de experimentação (ratos Lewis, Wistar e Sprague-Dawley) para avaliar os efeitos da exposição a misturas de pesticidas em baixas doses, simulando o que ocorre com humanos. Para isso foram escolhidos os pesticidas dicofol, dieldrin, endossulfam e permetrina, que foram encontrados em amostras de alimentos de origem vegetal, coletadas em diversas regiões do país pelo Programa de Análise de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) da ANVISA. Dentre os efeitos estudados está a alteração endócrina em fêmeas, que pode afetar o sistema reprodutivo, e como estas moléculas apresentam bioacumulação, o tecido alvo é o adiposo. Considerando-se as baixas concentrações previstas para os analitos, a complexidade da matriz (45% de lipídios) e a pequena massa de amostra disponível (cerca de 2 g por animal), houve a necessidade de desenvolver um método que apresentasse confiabilidade para aplicação a este estudo. O método desenvolvido para extração dos analitos é uma modificação do método QuEChERS. O método consiste basicamente de extração com acetonitrila e posterior extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) com PSA e C18. Na avaliação da confiabilidade analítica do método foram incluídos os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, sensibilidade limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão e efeito matriz. Todas as amostras... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo)
Abstract: Os pesticidas, quando utilizados de forma adequada, protegem as culturas agrícolas contra danos excessivos causados por pragas e doenças. No entanto, segundo a ANVISA, aproximadamente 29% dos alimentos hortifrutícolas consumidos pela população brasileira apresenta alguma irregularidade quanto aos níveis de resíduos de pesticidas, indicando um uso abusivo e indiscriminado. Tendo em vista a preocupação com a saúde humana, foi proposto um estudo com animais de experimentação (ratos Lewis, Wistar e Sprague-Dawley) para avaliar os efeitos da exposição a misturas de pesticidas em baixas doses, simulando o que ocorre com humanos. Para isso foram escolhidos os pesticidas dicofol, dieldrin, endossulfam e permetrina, que foram encontrados em amostras de alimentos de origem vegetal, coletadas em diversas regiões do país pelo Programa de Análise de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) da ANVISA. Dentre os efeitos estudados está a alteração endócrina em fêmeas, que pode afetar o sistema reprodutivo, e como estas moléculas apresentam bioacumulação, o tecido alvo é o adiposo. Considerando-se as baixas concentrações previstas para os analitos, a complexidade da matriz (45% de lipídios) e a pequena massa de amostra disponível (cerca de 2 g por animal), houve a necessidade de desenvolver um método que apresentasse confiabilidade para aplicação a este estudo. O método desenvolvido para extração dos analitos é uma modificação do método QuEChERS. O método consiste basicamente de extração com acetonitrila e posterior extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) com PSA e C18. Na avaliação da confiabilidade analítica do método foram incluídos os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, sensibilidade limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão e efeito matriz. Todas as amostras... (Complete abstract click electronic access below)
Mestre
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Zhu, Danyun. "Determination of Residential-Use Turf Pesticides in Surface and Ground Water by HPLC/DAD". Fogler Library, University of Maine, 2003. http://www.library.umaine.edu/theses/pdf/ZhuD2003.pdf.
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Herno, Valérie. "Intérêts de deux lignées cellulaires d'hépatomes humains dans l'étude des micropolluants organiques des eaux (pesticides)". Nancy 1, 1994. http://www.theses.fr/1994NAN10444.
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Lichiheb, Nebila. "Volatilisation des pesticides depuis les plantes : approche expérimentale et modélisation". Thesis, Paris, AgroParisTech, 2014. http://www.theses.fr/2014AGPT0047/document.
Texto completo da fonteResumo:
L’activité agricole présente la principale source de contamination de l’atmosphère par les pesticides. Les niveaux de concentration des pesticides dans l’atmosphère méritent une attention particulière de la part de la recherche compte tenu de leurs impacts potentiels sur la population et les écosystèmes. Bien que la volatilisation depuis la plante soit reconnue plus intense et plus rapide que la volatilisation depuis le sol, cette voie de transfert est à ce jour la moins bien renseignée avec peu de modèles disponibles pour sa description. Le manque de connaissances est lié essentiellement à la complexité des interactions entre les processus ayant lieu à la surface de la feuille et qui sont en compétition avec la volatilisation, notamment la pénétration foliaire et la photodégradation. Un système de chambre de volatilisation a été développé afin d’étudier d’une manière simultanée les processus de volatilisation et de pénétration foliaire. Les expérimentations réalisées avec 3 fongicides (époxyconazole, chlorothalonil et fenpropidine) appliqués sur feuilles de blé ont permis une description affinée du processus de pénétration foliaire grâce au protocole d’extraction des feuilles mis en place. Des coefficients de pénétration indispensables à la modélisation du devenir des pesticides à la surface des feuilles ont été calculés ainsi que des relations entre les propriétés physico-chimiques des pesticides et les processus qui contrôlent leur distribution sur et dans la feuille. L’étude expérimentale portant sur le processus de photodégradation a consisté en une irradiation de films de cire simulant les feuilles de blé traités avec des pesticides dans un simulateur solaire Suntest. Les résultats ont démontré que les pertes par photodégradation sont négligeables dans les conditions expérimentales et les pesticides choisis. Le modèle d’échange Sol-Végétation-Atmosphère SURFATM a été adapté aux pesticides selon une approche inspirée du modèle PEARL avec dans un premier temps des coefficients empiriques des processus de pénétration et de photodégradation. L’originalité de ce modèle réside dans sa description mécaniste des conditions micro-météorologiques à l’intérieur du couvert végétal. Ensuite, une approche de distribution des résidus de pesticides dans différents compartiments de la surface foliaire a été définie en se basant sur les résultats expérimentaux, permettant ainsi de prédire la fraction disponible à la volatilisation. La combinaison de cette approche avec les relations déduites entre les propriétés physico-chimiques des pesticides et le processus de pénétration foliaire améliore la généricité du modèle. Par ailleurs, l’effet de la formulation observé expérimentalement a été intégré via des coefficients empiriques permettant ainsi de mieux simuler les flux de volatilisation des produits systémiques. La comparaison entreles sorties du modèles et les résultats expérimentaux recueillis à partir de deux jeux de données acquis sur deux sites différents donne des résultats satisfaisants. Une fois activée la volatilisation depuis le sol, le modèle SURFATM-Pesticides permettra de prédire les émissions vers l’atmosphère de pesticides par volatilisation depuis les parcelles traitéesThe agricultural activity presents the main source of the atmospheric contamination by pesticides. The occurrence of pesticides in the atmosphere concerns the research community due to their potential impacts on population and ecosystems. The volatilization from plants is higher and faster than the volatilization from soil. However, this transfer pathway is difficult to assess with few available models. The lack of knowledge on pesticide volatilization from plants is essentially linked to the complex interactions between processes occurring at the leaf surface and competing with volatilization, such as leaf penetration and photodegradation. A laboratory volatilization chamber was developed in order to study simultaneously the processes of volatilization and leaf penetration of 3 fungicides (epoxyconazole, chlorothalonil and fenpropidine) applied on wheat leaves. These experimentations allowed a refined description of leaf penetration process using a well-defined sequential extraction procedure of leaves. Leaf penetration coefficients, which are necessary to modelling the pesticide fate in plants, were calculated. Moreover relationships between physicochemical properties of pesticides and processes regulating their distribution on and in plant leaves were identified. The experimental study on the photodegradation process consisted in irradiating wax films using simulated solarlight. The results showed that for experimental conditions and pesticides chosen in our study, photodegradation seems to have played a minor role as dissipation process.The soil-vegetation-atmosphere exchange model SURFATM was adapted for pesticides using an approach inspired from the parameterization developed in the PEARL model. The originality of this model resides in its mechanistic description of the micro-meteorological conditions inside the canopy. As a first step the SURFATM-Pesticides model describes leaf penetration and photodegradation processes using empirical coefficients. Then a distribution of pesticide residues in the different compartments of the leaf surface was identified based on the experimental results. This approach allowed the quantification of pesticide fraction on the leaf surface available for volatilization. The combination of this compartmental approach and the identified relationships between physicochemical properties of pesticides and the leaf penetration process improves the genericity of the model. Moreover, the effect of the pesticide formulation in the commercial preparations was integrated in the model via empirical coefficients allowing a better simulation of the volatilization fluxes in the case of systemic pesticides. Comparison of model results and experimental measurements collected from two datasets showed satisfactory results. Once the contribution of soil volatilization has been activated, the SURFATM-Pesticides model will allow us to predict the overall pesticide volatilization at the field scale
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Pellegrino-Peard, Patricia L. "A review of research and literature linking breast cancer to pesticides". CSUSB ScholarWorks, 1995. https://scholarworks.lib.csusb.edu/etd-project/1216.
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Monteiro, Sérgio Henrique. "Desenvolvimento e validação de metodologia para determinação de resíduos de pesticidas piretróides por HPLC em feijão". Universidade de São Paulo, 2006. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-22062016-160326/.
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Um método rápido utilizando cromatografia liquida (LC) foi desenvolvido para determinação simultânea de 7 pesticidas piretróides (bifentrina, cipermetrina, fenpropatrina, fenvalerato, permetrina, lambda-cialotrina, e deltametrina). Os resíduos são extraídos com acetona e a partição realizada de acordo com o método multi-resíduos DFG-S19, substituindo diclorometano por acetato de etila/ciclohexano (1+1) e purificação usando cromatografia de permeação a gel com uma coluna Biobeads SX3 e acetato de etila/ciclohexano (1+1) como eluente. A separação por LC é realizada com uma coluna LiChrospher 100 RP-18 e acetonitrila/água (8+2) como fase móvel. Os pesticidas são detectados em 212nm. As recuperações dos 7 pesticidas piretróides em amostras de feijão fortificadas em 0,010; 0,100; e 1,000 mg/kg ficaram entre 71-105%. A diferença particular deste método é o limite de quantificação, os quais ficaram entre 0,004-0,011 mg/kg, abaixo de muitos outros métodos de LC descritos na literatura. A cromatografia a gás (GC) com detector de captura de elétrons é mais sensível que a LC, mas o método com LC facilita a identificação dos picos. A GC apresenta muitos picos enquanto a LC apresenta apenas um para a maioria dos piretróides. A análise com LC é uma boa alternativa para a determinação de resíduos de piretróides em feijão. Durante o ano de 2005, um total de 48 amostras de feijão comercializadas na cidade de São Paulo, foram analisadas. Nenhum resíduo de pesticida piretróide foi detectado nas amostras.A rapid liquid chromatographic (LC) method has been developed for simultaneous determination of 7 pyrethroid insecticides (bifenthrin, cypermethrin, fenpropathrin, fenvalerate, permethrin, lambda-cyhalothrin and deltamethrin) in beans. Residues are extracted from beans with acetone and the partition realized according to the multi-residue method DFG-S19, replacing dichloromethane by ethyl acetate/cyclohexane (1+1) and cleaned up using gel-permeation with a Biobeads SX3 column and ethyl acetate/cyclohexane (1+1) as eluant. LC separation is performed on a LiChrospher 100 RP-18 column with acetonitrile/water (8+2) as mobile phase. The pesticides are detected at 212 nm. Recoveries of 7 pyrethroid insecticides from beans fortified at 0.010; 0.100; 1.000 mg/kg levels were 71-105 %. The particular differential of this method is the quantification limits, which were between 0.004-0.011 mg/kg, lower than most of the limits reported for LC methods described in the literature. The gas chromatographic (GC) with electron capture detection is more sensitive than LC, but the LC method facilitates the identification of the peaks. Analysis of pyrethroids by GC shows several peaks, but LC shows only one for most pyrethroids. The analysis by LC was a good alternative for determination pyrethroid residues in beans. During 2005 year, a total of 48 bean samples commercialized in Sao Paulo City were analyzed. No residues of pyrethroids pesticides were detected in the samples.
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Cravey, Suzanne Perritt. "Are pesticides a factor in bird declines? /". Connect to this title online, 2005. http://www.orwapif.org/pdf/pesticides%5Fbirds.pdf.
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