Teses / dissertações sobre o tema "Flavonoïden"
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De, Oliveira Eduardo Basilio. "Simulations moléculaires appliquées à l'acétylation de flavonoïdes catalysée par des lipases : influence des structures de la lipase e du flavonoïde sur la régiosélectivité de la bioconversion". Phd thesis, Institut National Polytechnique de Lorraine - INPL, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00452422.
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Les flavonoïdes sont des composés poly-hydroxylés d'origine végétale, connus pour leurs vertus pour la santé. Afin d'obtenir des dérivés plus stables et solubles dans des formulations hydrophobes tout en conservant les activités biologiques des molécules d'origine, une solution consiste à acyler ces composés de manière régiosélective. Ceci peut être accompli en utilisant des lipases comme catalyseurs, en milieu organique. Grand nombre d'études expérimentales sur ces bioprocédés sont disponibles, mais aucune d'entre elles n'apporte d'explication, au niveau moléculaire, de la sélectivité de ces réactions d'acylation. Le but de cette étude est d'appliquer différents outils de simulation moléculaire pour mieux comprendre, au niveau moléculaire, les propriétés de sélectivité de l'acétylation de trois flavonoïdes (quercétine et ses dérivés glycosylés isoquercitrine et rutine), en utilisant les lipases CALB et PCL. D'abord, des simulations de docking ont été appliquées, afin d'obtenir les positions et les orientations les plus probables des flavonoïdes dans la cavité des lipases préalablement acétylées. Ensuite, des simulations de dynamique moléculaire ont été exécutées sur les complexes obtenus par docking, afin d'étudier stabilité structurale des complexes sur une période de temps et notamment la stabilité des interactions enzyme-substrats. Enfin, des simulations basées sur une approche de chimie quantique (DFT) ont été appliquées pour évaluer la réactivité chimique des flavonoïdes dockées dans les complexes. Les premières tendances observées aux cours des simulations ont présenté une bonne corrélation avec les résultats expérimentaux d'acétylation. Globalement, les résultats obtenus ont montré que la sélectivité de ces réactions dépend de l'orientation des substrats (flavonoïde et acétate) dans la cavité catalytique de la lipase, des interactions intermoléculaires stabilisant ces substrats et de la réactivité chimique intrinsèque des groupements OH des flavonoïdes se situant à proximité des résidus catalytiques.
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De, Oliveira Eduardo Basilio. "Simulations moléculaires appliquées à l'acétylation de flavonoïdes catalysée par des lipases : influence des structures de la lipase et du flavonoïde et sur la régiosélectivité de la bioconversion". Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2009. http://www.theses.fr/2009INPL095N/document.
Texto completo da fonteResumo:
Les flavonoïdes sont des composés poly-hydroxylés d’origine végétale, connus pour leurs vertus pour la santé. Afin d’obtenir des dérivés plus stables et solubles dans des formulations hydrophobes tout en conservant les activités biologiques des molécules d’origine, une solution consiste à acyler ces composés de manière régiosélective. Ceci peut être accompli en utilisant des lipases comme catalyseurs, en milieu organique. Grand nombre d’études expérimentales sur ces bioprocédés sont disponibles, mais aucune d’entre elles n’apporte d’explication, au niveau moléculaire, de la sélectivité de ces réactions d’acylation. Le but de cette étude est d’appliquer différents outils de simulation moléculaire pour mieux comprendre, au niveau moléculaire, les propriétés de sélectivité de l’acétylation de trois flavonoïdes (quercétine et ses dérivés glycosylés isoquercitrine et rutine), en utilisant les lipases CALB et PCL. D’abord, des simulations de docking ont été appliquées, afin d’obtenir les positions et les orientations les plus probables des flavonoïdes dans la cavité des lipases préalablement acétylées. Ensuite, des simulations de dynamique moléculaire ont été exécutées sur les complexes obtenus par docking, afin d’étudier stabilité structurale des complexes sur une période de temps et notamment la stabilité des interactions enzyme-substrats. Enfin, des simulations basées sur une approche de chimie quantique (DFT) ont été appliquées pour évaluer la réactivité chimique des flavonoïdes dockées dans les complexes. Les premières tendances observées aux cours des simulations ont présenté une bonne corrélation avec les résultats expérimentaux d’acétylation. Globalement, les résultats obtenus ont montré que la sélectivité de ces réactions dépend de l’orientation des substrats (flavonoïde et acétate) dans la cavité catalytique de la lipase, des interactions intermoléculaires stabilisant ces substrats et de la réactivité chimique intrinsèque des groupements OH des flavonoïdes se situant à proximité des résidus catalytiquesFlavonoids are plant-produced polyhydroxylated compounds, well-known for their beneficial health effects. In order to obtain more stable and soluble derivatives for incorporation in hydrophobic formulations without damaging the biological activities of the native molecules, a solution consists to perform a regioselective acylation of these molecules. This can be accomplished by using lipase biocatalysts, in organic media. Several experimental studies dealing with such processes are available, but none of them give any explanation, at the molecular level, for the regioselectivity of such reactions. This study aimed to apply different molecular modelling tools in order to better understand, at the molecular level, the selectivity properties of the acetylation of three flavonoids (quercetin and its glycosylated derivatives isoquercitrin and rutin), by using the lipases CALB and PCL. Firstly, docking simulations were applied, in order to obtain the most probable positions and orientations of the flavonoids in the cavities of acetylated lipases. Then, molecular dynamics simulations were performed, aiming to study the structural stability of the complexes upon a period of time and specially the stability of the enzyme-substrates interactions. Finally, quantum chemical simulations (DFT) were applied to evaluate the chemical reactivity of the flavonoids as docked in the complexes. The trends observed during the simulations were well correlated with previous experimental results on the acetylation reaction of these flavonoids. Overall, the results showed that the selectivity in such reactions depends upon the substrates (flavonoid and acetate) orientations in the enzyme catalytic cavity, the intermolecular interactions that stabilize these substrates and the intrinsic chemical reactivity of the flavonoids OH groups reaching the catalytic residues
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Anthoni, Julie. "Synthèse enzymatique, modélisation moléculaire et caractérisation d'oligomères de flavonoïdes". Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2007. http://www.theses.fr/2007INPL097N/document.
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Ce travail a pour objectif de mettre au point un procédé d’oligomérisation de rutine et d’esculine par la laccase de Trametes versicolor. Un procédé de synthèse en parallèle et d’analyse en ligne par SEC-UV et par MALDI-TOF a été mis au point. L’analyse par MALDI-TOF a révélé la formation d’un simple pontage, allant jusqu’au degré d’oligomérisation 6 pour la rutine et 9 pour l’esculine. Un pontage par liaison éther a été observé par FTIR dans le cas des oligorutines. L’analyse par RMN a démontré la mise en place de liaisons tant C-C que C-O localisées sur la partie phénolique et la partie sucre des monomères. De faibles pH et températures favorisent l’allongement de la chaîne, alors que l’augmentation de la constante diélectrique du solvant ou de la température augmente la production des oligomères de rutine. La limitation de la masse de ces oligomères serait due à une inhibition de l’enzyme, provoquée par les capacités chélatantes des oligomères. Une diminution du pouvoir antioxydant et une augmentation du pouvoir inhibiteur de la xanthine oxydase ont pu être observées lors de l’accroissement de la masse des oligomères de rutine. Ces deux activités sont améliorées lors de l’accroissement de la masse des oligomères d’esculine. Pour ces deux types d’oligomères, la solubilité dans l’eau est fortement accrue. Dans le cas des oligorutines, cette forte augmentation a été corrélée à la mise en place d’un réseau dense de liaisons hydrogène observé par modélisation moléculaire. Globalement, l’approche par modélisation moléculaire dans le vide et dans le solvant a permis de dégager des relations structure-activité, reliant notamment le nombre de liaisons hydrogène à la solubilitéThe aim of this work is the elaboration of rutin and esculin oligomerization process by the laccase from Trametes versicolor. A parallel synthesis process and on-line analysis of reaction media by SEC-UV and MALDI-TOF have been elaborated. The MALDI-TOF analysis has revealed the formation of simple bridges between rutin and esculin units, up to degree of oligomerization of 6 and 9 respectively. An ether bond has been observed by FTIR spectrometry for the rutin oligomers. Finally, the NMR analysis has revealed the formation of C-C and C-O bridges both on phenolic and the sugar parts of the flavonoids. At low pH and temperature, the elongation of the chain is favored, whereas increasing the dielectric constant of the solvent or the temperature favors the production of rutin oligomers. The limitation of oligomers mass is explained by the inhibition of the enzyme, probably due to the highest chelation properties of oligomers. In the case of oligorutin, a decrease of antiradical activity and an increase of xanthine oxidase inhibitory activity have been observed when the oligomers molecular mass increases. In the case of esculin oligomers, these two activities increase with the increase of the oligomers mass. For these two types of oligomers, the water solubility is considerably increased. For the oligorutins, this augmentation has been correlated to a dense network of H-bonds, which has been demonstrated by molecular modeling. Globally, the molecular modeling approach in vacuum and in solvent has allowed to establish structure-activity relationship
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Fargeix, Guillaume. "Étude des mécanismes d'oxydation de flavonoïdes en relation avec leur activité antioxydante : effets anti- et pro-oxydants dans l'inhibition de la peroxydation lipidique par les flavonoïdes". Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10281.
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Les radicaux libres oxygènes (HO*,RO*, ROO*. . . ) sont à l'origine de nombreuses dégradations oxydantes de biomolécules (lipides insatures, protéines, acides nucléiques) impliquées dans diverses pathologies (athérosclérose et maladies cardio-vasculaires, cancers, neurodégénérescence) ainsi que dans le processus de vieillissement cellulaire. Les flavonoides sont une classe de polyphenols abondants dans les plantes et dans l'alimentation. Leurs nombreuses propriétés pharmacologiques in vitro sont généralement la conséquence de leur affinité pour les protéines et de leurs propriétés antioxydantes. En outre, des études épidémiologiques récentes montrent qu'une alimentation riche en produits végétaux est corrélée à un faible risque de développer des maladies cardio-vasculaires et des cancers, ce qui suggère une activité antioxydante in vivo pour les flavonoides. Lors de leur action antioxydante (piégeage direct de radicaux oxygènes, regénération de la vitamine e, antioxydant membranaire endogène), les flavonoides sont simultanément convertis en des espèces (radicaux aryloxyles, quinones, dimères) dont la structure et la réactivité sont mal connues. Dans ce travail, l'étude spectroscopique quantitative de l'oxydation de flavonoides representatifs des diverses familles (flavonols, flavanols, anthocyanes) couplée à la caractérisation des produits formes a permis de proposer des mécanismes de dégradation (valides par la détermination de constantes cinétiques) dans différents milieux ainsi qu'en présence de molécules d'importance biologique. Les résultats montrent que la forte activité antioxydante des flavonoides s'interprete non seulement par la rapidité des processus d'oxydation ou d'abstraction d'atomes d'hydrogène mais aussi par leur conversion en des espèces conservant une activité antioxydante résiduelle, ce qui prolonge l'effet protecteur. En revanche, certains effets pro-oxydants peuvent limiter l'activité globale. Ainsi, l'étude cinétique quantitative de l'inhibition par les flavonols de la péroxydation de l'acide linoléique en solution micellaire montre que les radicaux dérivés des flavonols sont capables d'initier la chaine radicalaire de péroxydation lipidique.
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Viljanen-Tarifa, Eeva Anneli. "Contribution à l'étude des mécanismes d'action cellulaires et moléculaires des flavonoïdes". Paris 12, 1992. http://www.theses.fr/1992PA120055.
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Premierement, le collagene acido-soluble de type i a ete incube avec huit differents flavonoides ou autres produits et melange avec de l'agarose et coule sous forme de gel. Ce gel a ete etudie en microscopie optique, par quantification a l'aide d'un logiciel de granulometrie, et ensuite etudie en microscopie electronique. Les fibrilles en presence des oligomeres procyanidoliques (opc) ont une periodicite reguliere, qui ressemble a celle des fibrilles in vivo. L'effet protecteur des flavonoides sur la collagene a ete etudie in vitro, ex vivo et in vivo. Opc a eu les effets les plus favorables. La biosynthese du collagene, de la fibronectine et des proteoglycannes ont ete etudies avec et sans opc sur des cultures en fibroblastes et de cellules musculaires lisses. Les opc ont stimule seulement la biosynthese de la fibronectine (fb). De plus, le cytosquelette a ete modifie par les opc. Les effets des opc sur l'actine polymerisee ont ete quantifies par analyse d'image. Les opc ont un effet sur l'actine polymerisee et la fibronectine. L'albumine et les matrices de collagene de type iv et de type v ont stimule la formation des filaments d'actine f avec un degre de signification de p<0. 005 par rapport au temoin. Nous proposons une hypothese pour l'interaction de la triple helice de collagene avec l'un des dimeres des opc qui forment une double helice. Cette interaction a ete etudiee par modelisation moleculaire avec des logiciels d'alchemy iii
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Truong, Công Tri. "Nanoformulations pour la protection de flavonoïdes instables : exemple de la quercétine". Thesis, Paris 11, 2012. http://www.theses.fr/2012PA114850.
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Cette thèse porte sur la mise au point de formulations de nanoparticules lipidiques à base de polyoxylglycérides afin d’assurer la protection de principes actifs instables chimiquement et physiquement, la quercétine (un flavonoïde antioxydant fragile) dans le cas présent. Différents systèmes dispersés ont été préparés par homogénéisation haute pression à chaud avec une taille des particules blanches entre 100 - 200 nm. Ces nanodispersions sont très stables sur plusieurs années à température ambiante. L’encapsulation de la quercétine, dans les nanoparticules lipidiques multicompartimentées et la préparation de nanocristaux ont permis d’augmenter fortement sa teneur dans la dispersion et d’améliorer effectivement sa stabilité physico-chimiqueThis thesis focuses on the development of polyoxylglycérides-based lipid nanoparticles to protect labile APIs, quercetin (a fragile antioxidant flavonoid) in this case. Different nanoparticulate systems were prepared by high pressure homogenization with particle size between 100 to 200 nm. These nanodispersions are very stable over several years at room temperature. Encapsulation of quercetin in compartmented lipid nanoparticles and preparation of nanocrystals have increased significantly its content in the dispersion and effectively improve its physical and chemical stability
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Strauel, Philippe. "Nouvelle voie de synthèse des flavanols-3". Mulhouse, 1985. http://www.theses.fr/1985MULH0013.
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Crespy, Vanessa. "Etude de l'absorption intestinale et du métabolisme splanchnique des flavonoi͏̈des chez le rat". Clermont-Ferrand 1, 2001. http://www.theses.fr/2001CLF1PP09.
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Carrié, Hélène. "Développement de sondes moléculaires appliquées à l’étude de la biosynthèse des flavonoïdes". Thesis, Bordeaux 1, 2013. http://www.theses.fr/2013BOR15012/document.
Texto completo da fonteResumo:
Les flavonoïdes sont des substances naturelles connues pour leurs propriétés anti-inflammatoires, anti-cancéreuses ou anti-virales chez l'homme. Chez les végétaux, ils participent notamment à leur protection vis-à-vis d'organismes pathogènes. La voie de biosynthèse des flavonoïdes est l'une des plus étudiées chez les plantes et notamment chez la vigne : Vitis vinifera. Cependant, la ou les enzymes impliquées dans les dernières étapes de biosynthèse conduisant aux anthocyanes et aux proanthocyanidines restent, à ce jour, peu ou pas connues. L’étude que nous proposons a pour but de concevoir des sondes moléculaires d’affinité susceptibles d’interagir avec une ou plusieurs enzymes impliquées dans ces dernières étapes de biosynthèse. Ces sondes, basées sur la technologie émergeante de protéomique chimique : « Activity- and affininity Based Protein Profiling » (ABPP), ont été validées à l’aide d’une enzyme modèle : la leucoanthocyanidine dioxygénase (LDOX). Elles ont ensuite été appliquées à des extraits complexes de protéines issus de Vitis viniferaFlavonoids are natural substances known for their anti-inflammatory, anti-cancerous and anti-virals properties in humans. In plants, they are one of the molecules responsible for fighting pathogens. The flavonoid biosynthesis pathway as been greatly studied in plants, especially in that of the grapevine: Vitis vinifera. However, detailed studies of the exact function of the enzymes involved in the last steps of the biosynthesis of anthocyanins and proanthocyanidins remains largely lacking.The study that we propose is to synthesize molecular probes designed to specifically interact with enzymes involved in the last stages of flavonoids biosynthesis. Our probes, based on the emerging chemical proteomic technology, activity- and affinity based protein profiling (ABPP), were validated with a model enzyme: leucoanthocyanidin dioxygenase (LDOX). After which, they were used with complex protein mixtures from Vitis vinifera
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Pessel, Freddy. "Synthèse éco-compatible de flavonoïdes fonctionnalisés par le glucose comme antioxydants potentiels". Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00986261.
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Le but de notre projet était d'établir un procédé éco-compatible pour la synthèse de composés possédant une activité antioxydante. Le choix des molécules cibles s'est porté sur des glycosylflavonols. Plutôt que d'effectuer une synthèse totale des composés existant dans la nature, difficilement isolés, et montrant une activité intéressante, nous avons choisi de préparer une nouvelle classe de molécules dont les éléments structuraux nécessaires à l'activité antioxydante sont maintenus mais présentent un lien glycosidique facile à réaliser. Chaque étape de la synthèse a été conçue et réalisée en suivant les principes de la chimie verte. Nous avons donc favorisé les réactions à l'économie d'atomes élevée, évité l'utilisation de groupements protecteurs et utilisé des solvants verts : polyéthylène glycol, eau, éthanol. La stratégie mise en place s'appuie sur une synthèse convergente. D'une part le motif sucre est synthétisé sous forme d'un C-glycoside afin d'augmenter sa stabilité par rapport à des conditions d'hydrolyse chimique ou enzymatique. D'autre part la synthèse de différentes polyhydroxychalcones par une nouvelle méthode ne nécessitant pas de groupements protecteurs a permis d'obtenir différents motifs flavonoïdes. Le lien entre le motif sucre et les motifs flavonoïdes a ensuite été établi en utilisant la réaction de cycloaddition catalysée par le cuivre (I) entre un azoture et un alcyne. Cette réaction a par ailleurs été l'objet d'une étude qui a montré que le polyéthylène glycol est un solvant de choix pour cette réaction puisqu'il permet notamment de réduire la contamination des produits de synthèse par le cuivre.Ainsi deux glycosylflavonols et quatre mélanges glycosylchalcone-glycosylflavanone ont été synthétisés en milieu éco-compatible et sans groupement protecteur. De plus, les réactions et les étapes de purification ont été optimisées afin de réduire la quantité de déchets générés au cours du procédé. Enfin, l'évaluation par les métriques de la chimie verte a été effectuée pour chaque étape de synthèse ainsi que pour la globalité du procédé.
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Ben, Rhouma-Martin Ghada. "Oligomérisation enzymatique de flavonoïdes et évaluation des activités biologiques des oligomères synthétisés". Thesis, Université de Lorraine, 2013. http://www.theses.fr/2013LORR0017/document.
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L'oligomérisation enzymatique de la rutine et esculine a donné lieu à cinq fractions d'oligomères de masse moléculaire moyenne entre 2127,42 et 8331,85 g/mol pour la rutine et 688,12 et 6973 g/mol pour l'esculine. L'analyse de ces fractions par FTIR montre que les fractions d'oligorutines sont obtenues à travers des liaisons C-C, C-O et C=O. Les fractions d'oligoesculines sont obtenues à travers des liaisons C-C. Une meilleure solubilité des oligorutines et des oligoesculines dans l'eau et une plus faible solubilité de ces oligomères dans l'éthanol comparé à leurs monomères a été mis en évidence. Une diminution de l'activité antiradicalaire vis-à-vis de DPPH., ABTS+. et OH. proportionnelle à la masse moléculaire moyenne des fractions d'oligorutines a été observé, contrairement aux fractions d'oligoesculines qui montrent un important pouvoir chélateur de ces mêmes radicaux comparé à leurs monomère. Une augmentation du pouvoir chélateur de fer, inhibiteur de la xanthine oxydase, réducteur du cuivre (CUPRAC), de l'activité antigénotoxique, ainsi que de l'activité stimulatrice de la prolifération des splénocytes, et des lymphocytes (B et T) proportionnelle au degré d'oligomérisation des oligomères étudiées a été noté. L'effet des fractions d'oligorutines et oligoesculines étudiées sur les macrophages en suivant la production de monoxyde d'azote (NO) montre un pouvoir anti-inflammatoire comparé à leurs monomères. L'étude de l'activité lysosomale induite par les fractions d'oligorutine révèle un pouvoir immunostimulateur proportionnelle à la masse moléculaire moyenne des oligorutines, et inversement proportionnelle à celle-ci pour les oligoesculinesRutin and esculin have been polymerized by laccase. Five fractions with between 2127.42 and 8331.85 g/mol for oligorutins, and between 688.12 and 6973 g/mol for oligoesculins, were obtained. Fourier transformed infrared analysis showed that oligorutins were formed through C-C, C-O and C=O linkages, while oligoesculins were obtained through C-C linkages. Oligorutins and oligoesculins show a higher solubility in water and a lower solubility in ethanol compared to their monomers. The oligomerization of rutin decrease its antiradical capacity, while oligoesculin fractions demonstrated a high antiradical activity compared to monomeric esculin. Oligomer fractions showed a better iron chelating power, xanthine oxidase inhibition, copper reducing power (CUPRAC), antigenotoxic activity, and splenocytes stimulator activity compared to their monomers. Oligorutin and oligoesculin exhibited an important anti-inflammatory capacity through the nitric oxide inhibition. Moreover, oligorutin fractions demonstrated an immunostimulatory effect proportional to their degree of oligomerization, while oligoesculin fractions showed an immunostimulatory effect inversely proportional to their degree of oligomerization
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Arnaudinaud, Valérie. "Hémisynthèse et synthèse totale de flavonoi͏̈des marqués". Bordeaux 2, 2000. http://www.theses.fr/2000BOR28764.
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Auger, Bathide. "Analyses biochimique et moléculaire du métabolisme des flavonoïdes dans la graine de colza (Brassica napus L. ) : vers l’élucidation des déterminants impliqués dans la pigmentation des téguments". Rennes, Agrocampus Ouest, 2010. http://www.theses.fr/2010NSARC096.
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Les procyanidines (PC) sont des flavonoïdes qui participent à la pigmentation brune de la graine de colza. Les PC s’accumulent spécifiquement dans les téguments et altèrent la qualité de la graine et du tourteau. Ainsi, chez les Brassica, le caractère « graines jaunes » (absence de PC) est corrélé à une augmentation de la teneur en huile dans la graine et une qualité supérieure du tourteau (teneur en protéines et digestibilité in vivo). Cependant, le développement de génotypes de colza à graines jaunes suppose une meilleure connaissance du métabolisme des flavonoïdes. L’objectif de cette thèse est donc l’identification et la caractérisation des déterminants biochimiques et moléculaires de la teneur en PC dans les graines de colza. Dans un premier temps, le profilage des flavonoïdes des téguments a été réalisé chez huit génotypes de colza à graines noires. Seize flavonoïdes ont été identifiés et quantifiés par LC-ESI-MS, parmi lesquels la (–)-épicatéchine, des PC et des flavonols. La teneur en PC est élevée dans le tégument interne de la graine, notamment dans l’endothélium et au niveau du pôle micropylechalaze. Parallèlement, une approche « gène candidat » a été entreprise pour cloner, chez les Brassica, les orthologues de sept gènes TRANSPARENT TESTA (TT) impliqués dans le métabolisme des flavonoïdes chez Arabidopsis thaliana. Nos résultats montrent que les gènes TT du colza (Bna. TT) forment des familles de 2 à 6 copies. Les différents paralogues sont exprimés dans la graine en développement selon un profil spatio-temporel cohérent avec l’accumulation des PC. Par ailleurs, les gènes Bna. TT sont capables de restaurer un phénotype sauvage chez les mutants tt d’Arabidopsis. Enfin, ils sont principalement positionnés dans des régions génomiques de B. Napus colinéaires avec celles d’Arabidopsis et certains co-localiseraient avec des QTL de pigmentation des graines. Dans une dernière partie, l’exploitation des résultats des analyses biochimiques et moléculaires a permis d’identifier, parmi des variants de colza à graines jaunes, les génotypes présentant une réduction spécifique de l’accumulation des PC. Dans le futur, la recherche de mutations dans les gènes Bna. TT pourra être entreprise par génétique inverse (TILLING) afin d’élargir la diversité allélique pour le caractère « réduction de la teneur en PC ». Enfin, il sera nécessaire d’étudier l’impact des mutations affectant la teneur en PC sur la qualité de la graine et sur la physiologie générale des plantes correspondantesProcyanidins (PCs) are seed coat specific flavonoids that confer brown pigmentation to the B. Napus seed but impair the qualities from both seed and derived meal. Thus, the yellow-seeded trait (low-PC content) in Brassica is associated with increased seed oil content and with improved meal quality (protein content and meal digestibility). However, development of yellow-seeded lines requires better knowledge of the seed flavonoid pathway in B. Napus. Therefore, the present work aimed to identify and characterize the biochemical and molecular key determinants involved in the PC biosynthetic pathway in B. Napus seeds. In a first step, the profiling of seed coat flavonoids was monitored during seed development in eight black-seeded B. Napus genotypes. Sixteen different flavonoids including (–)-epicatechin, PCs and flavonols were identified and quantified by LC-ESI-MS. High amounts of PCs accumulated into the inner integument, especially within the endothelium and in the micropylechalaza region. In parallel, a “candidate gene” approach was undertaken to clone the Brassica orthologs from seven TRANSPARENT TESTA (TT) genes involved in seed flavonoid metabolism in A. Thaliana. Our results reported that oilseed rape TT genes (Bna. TT) belonged to small multigene families of 2 to 6 copies. The different paralogs were expressed in developing seeds following a spatio-temporal profile that was consistent with the PC accumulation pattern. In addition, phenotypic complementation was observed when Bna. TT genes were introduced into the corresponding Arabidopsis tt mutants. Finally, Bna. TT genes mapped to oilseed rape genomic regions that displayed collinearity with Arabidopsis counterparts and some of them displayed putative co-localisations with QTLs for seed pigmentation. In a last part, results from both metabolic and molecular analyses allowed identification of specific low-PC oilseed rape genotypes among lines with altered seed pigmentation. Future prospects will include the identification of mutations within Bna. TT genes through reverse genetic approach (TILLING) in order to establish a wider genetic diversity panel for low-PC trait. It will be also necessary to evaluate the impact of low-PC mutations on seed quality as well as on plant physiology
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Chaboud, Annie. "Contribution à l'étude botanique et biochimique de Thea chinensis Sims var. Macrophylla Sieb : thé Yunnan Tuocha - Ternstroemiacées". Lyon 1, 1985. http://www.theses.fr/1985LYO1W233.
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Dumon, Marie-Claude. "Recherches analytiques sur les pycnogénols". Bordeaux 2, 1990. http://www.theses.fr/1990BOR2E001.
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Wallet, Jean-Claude. "Synthèse et analyse conformationnelle (RNM, RX, mécanique moléculaire) de flavones polyméthoxylées : relation avec leur activité antimutagène". Aix-Marseille 3, 1991. http://www.theses.fr/1991AIX30047.
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Une cinquantaine de flavones diversement methoxylees ont ete synthetisees dont une quinzaine de flavones nouvelles. Une etude conformationnelle a ete entreprise sur certains composes a l'etat solide (diffraction x) et en solution (rmn du proton, du carbone et de l'oxygene). La comparaison des resultats obtenus par ces trois dernieres techniques montre que la rmn de l'oxygene permet de mieux apprehender les conformations en solution. Une estimation de l'angle de torsion du cycle phenyle est obtenue par une formule empirique reliant cet angle au deplacement chimique de l'oxygene de l'heterocycle. Les resultats obtenus par cristallographie sur une dizaine de structures indiquent que les conformations a l'etat solide et en solution different, surtout pour les deux-prime-methoxyflavones. Des calculs de mecanique moleculaire effectues sur une molecule isolee et des molecules appariees apportent des elements d'explication sur les changements conformationnels sur le passage de l'etat solide a la solution. L'activite antimutagene de ces flavones, basee sur l'inhibition de l'activite mutagene du benzoapyrene peut etre correlee a l'angle de torsion du cycle phenyle donne par l'etat solide
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Rahaoui, Hassan. "Application du couplage catalytique par voie boronique dans la synthèse d'arylflavonoïdes et de biflavonoïdes". Mulhouse, 1991. http://www.theses.fr/1991MULH0177.
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Le couplage catalytique aryle-aryle par voie boronique permet la réalisation de jonctions biaryle aussi bien symétriques que dissymétriques. Cette méthode consiste à faire réagir un dérivé iodé ou bromé avec un acide boronique en présence de catalyseur (palladium tétrakistriphénylphosphine Pd(TPP)4) et d'une base. Notre travail a été effectué dans le but d'étudier le domaine d'application du couplage boronique en fonction de l'encombrement tant du dérivé iodé (flavone ou 2-phenyl-4H-1-benzopyrane-4-one) que de l'acide boronique (phényl ou 8-flavonyl substitué par OCH3, OCH(CH3)2). Nous avons donc fait réagir des organoboriques avec des 3’-iodoflavones selon deux méthodes : la première met en oeuvre les acides boroniques, la deuxième utilise les esters boroniques. Dans le cas des 3’-arylflavones, nous avons appliqué le couplage avec les acides avec succès. Nous avons aussi mis en évidence les limites de cette méthode avec des acides arylboroniques ortho et ortho’ encombrés. L'utilisation, dans ces cas, d'esters boroniques avec le carbonate de thallium en milieu anhydre a permis de réussir le couplage avec succès. Dans le cas de biflavones, l'utilisation de la méthode des acides a été décevante. Mais le passage par les esters boroniques a permis d'accéder sans problèmes majeurs à des biflavonoïdes à jonction[I-3’, II-8] ou à jonction [I-8, II-8] : isoginkgétine, bilobétine, putraflavone et cupressusflavone
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Falcimaigne-Cordin, Aude. "Etude d'un procédé de prodction enzymatique des esters de flavonoïdes : cinétique, purification, étude conformationnelle et caractérisation des propriétés physico-chimiques et biologiques". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2004. http://www.theses.fr/2004INPLA002.
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Ce travail a pour objectif de mettre au point un procédé de synthèse des esters de flavonoïdes par voie enzymatique : cinétique, purification et détermination des propriétés physico-chimiques et biologiques. Différents solvants ont été testés. L’alcool tert-amylique a été retenu comme solvant et la lipase B de Candida antarctica immobilisée a été utilisée comme biocatalyseur. Les résultats obtenus montrent que les performances de la réaction sont influencées par la teneur en eau du milieu réactionnel, la nature du flavonoïde (rutineesculine, naringine) et du donneur d’acyle, les concentrations des substrats et du biocatalyseur, la température de la réaction. Dans les conditions optimales, les taux de conversion sont de l’ordre de 80 % et la productivité de 2,5g/L/h. La réaction est sélective, mais dans certaines conditions il est possible de former du mono et du diester de flavonoïde. Dans cette étude, dix donneurs d’acyle et quatre flavonoïdes ont été étudiés. La purification d’une large gamme d’esters de flavonoïdes du milieu réactionnel a été réalisée par extraction liquide-liquide. La pureté des produits obtenus est supérieure à 90 %. , mais les pertes en esters sont variables selon le donneur d’acyle. La solubilité, la stabilité, les activités antioxydantes, de photoprotection et les interactions flavonoïdes-membrane des esters de flavonoïdes ont été aussi étudiées et comparées aux molécules parent. Ces propriétés ont été en général soit améliorées, soit conservées. Ainsi à titre d’exemple, l’acylation de la rutine par des acides en C16 améliore la solubilité de la rutine dans des solvants lipophiles, tout en conservant son activité antioxydante. La capacité de la rutine à interagir avec des bicouches lipidiques a été aussi modulée par le greffage d’une chaîne aliphatique. L’activité antioxydante et la photostabilité ont été reliées à plusieurs descipteurs issus de la modélisation moléculaireThis work aims to develop an enzymatic process for the synthesis of flavonoids esters : kinetic study, purification and determination of the physico-chemical and biological properties. Various solvents were tested. Tert – amyl alcohol was selected as solvent and the immobilized lipase B of Candida Antarctica as biocatalyst. The results obtained show that the performances of the reaction are influenced by the water content of the medium, the nature of the flavonoid (rutin, esculin, naringin) and of the acyl donor, the substrates and biocatalyst concentrations, the temperature of the reaction. Under the optimal conditions, the conversion yields are about 80 % and the productivity of 2,5g/L/h. The reaction is selective, but under certain conditions it is possible to obtain the mono and diesters of flavonoid. In this study, ten acyl donors and four flavonoids were studied. The purification of a broad range of esters was successively carried out by liquid-liquid extraction. The purity of the obtained products is higher than 90 %, but the esters losses are variable according to the acyl donor. The solubility, the stability, the photoprotective an d antioxidant activities and the interactions flavonoid-membrane of the different flavonoids esters were also studied and compared to native flavonoids. These properties generally either were improved, or preserved. So, the rutin acylation bu C>16 acids improves the solubility of rutin in lipophilic solvents, while preserving its antioxidant activity. The ability of rutin to interact with lipids bilayers was also modulated by the presence of the aliphatic chain. The antioxidant activity and the photostability were connected to several descriptors resulting from the molecular modelling
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Bakhtiar, Amri. "C-glycosylflavones de Galipea trifoliata Aublet et Raputia paraensis Ducke (Rutaceae)". Montpellier 1, 1990. http://www.theses.fr/1990MON13513.
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Daigneault, Kathleen. "Contribution à l'étude de l'influence des flavonoïdes sur la voie catabolique du biphényle". Mémoire, Université de Sherbrooke, 2003. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/4567.
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Il est nécessaire de trouver des composés plus écologiques pouvant induire la voie de dégradation des BPC. L'utilisation de composés qui sont naturellement produits par les plantes s'est donc avérée une avenue intéressante. Des études antérieures ont montré que certains métabolites végétaux dont les flavonoïdes, supportent la croissance de bactéries capables de dégrader les BPC tout en augmentant leur activité métabolique envers les BPC, suggérant qu'ils puissent induire les enzymes de la voie catabolique du biphényle. Les flavonoïdes étant des composés analogues au biphényle, il est envisageable que ceux-ci soient métabolisés par les enzymes de la voie catabolique du biphényle et qu'ils induisent leur expression. Nos objectifs étaient donc de confirmer la croissance de bactéries portant les gènes de dégradation des BPC sur certains flavonoïdes, de déterminer la capacité de la dioxygénase du biphényle à métaboliser ces flavonoïdes et de vérifier si ces flavonoïdes induisent les enzymes de la voie catabolique du biphényle."--Résumé abrégé par UMI.
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Semmar, Nabil. "Analyse de la diversité chimique (flavonoïdes et saponines) de l'espèce Astragalus caprinus (fabaceae)". Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10244.
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Dans le cadre d'une coopération scientifique franco-tunisienne, la biodiversité de l'espèce Astragalus caprinus a été analysée avec les produits du métabolisme secondaire : flavonoi͏̈des et triterpénoi͏̈des. Le plan d'échantillonnage a concerné 400 plantes qui ont été récoltées dans 3 secteurs biogéographiques du nord et du sud de la Tunisie : la montagne de Bougarine, la steppe de Sousse-Monastir et le subdésert de Médine-Djerba. L'analyse phytochimique conduite par HPLC a permis d'étudier la distribution de 13 principales molécules flavoniques. Sur cette base de données analytiques, des analyses multivariées d'ordination et de classification ainsi que les transformations graphiques basées sur les séries finies de Fourrier, ont révélé 4 systèmes de régulations métaboliques conduisant à l'organisation de l'espèce A. Caprinus autour de 4 chemotypes. Au plan structural, la plupart des flavonoi͏̈des tetraglycosylés acylés et flavonoi͏̈des diglycosylés acylés méthoxylés. Quelques structures ont été complètement démontrées à l'aide de la résonance magnétique nucléaire 1H et 13C. Les relations entre chimie et environnement ont été approchées en comparant les données des divers milieux à l'aide de tests de Kruskal-Wallis et de Mann-Whitney ; la finalisation ultime de ces relations a été atteinte par analyse factorielle discriminante. La relation entre molécules et voies métaboliques a été établie grâce aux corrélations non paramétriques de Spearman ; cette première séquence d'analyses a été suivie d'une simulation des divers comportements métaboliques à l'aide d'un processus de mélange basé sur les réseaux simplex de Scheffé. Pour ce qui concerne les saponines, 4 molécules majeures ont caractérisé le patron triterpénique général ; après purification par MPLC, l'une d'entre elles a été élucidée par RMN1H et 13 C.
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Bois, Frédéric. "Analogues de flavonoïdes inhibiteurs de la glycoprotéine P, modulateurs potentiels de la chimiorésistance". Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE18001.
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Diharce, Julien. "Étude par modélisation moléculaire de systèmes multienzymatiques impliqués dans la biosynthèse des flavonoïdes". Thesis, Nice, 2014. http://www.theses.fr/2014NICE4095/document.
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Les flavonoïdes, molécules naturelles possédant des propriétés antiradicalaires et antioxydantes, sont produits au cours de cascades enzymatiques impliquant plusieurs enzymes. Il a récemment été proposé que certaines de ces enzymes s'assembleraient pour former un complexe multienzymatique transitoire, appelé métabolon, ancré à la membrane cellulaire. Cette structure rendrait possible des phénomènes de transfert direct de métabolites d'un site actif à l'autre (substrate channeling), réduisant ainsi les temps de diffusion et minimisant les effets de solvatation/désolvatation du substrat. L'objectif de ce travail est de proposer un premier modèle de ce type de complexe, impliquant trois enzymes de la biosynthèse des flavonoïdes : la dihydroflavonol-4-réductase (DFR), la flavonoïd-3'-hydroxylase (F3’H) et la leucoanthocyanidine réductase (LAR). L'étude de ces complexes moléculaires requiert la mise en œuvre d'une méthodologie multi-échelles basée sur l’utilisation i) de méthodes hybrides QM/MM pour l'étude de la réactivité enzymatique, ii) de simulations de dynamique moléculaire à résolution atomique se déroulant sur des échelles de temps de l'ordre de la microseconde pour estimer des propriétés thermodynamiques et cinétiques, iii) de calculs de docking protéine-protéine en résolution gros grain. L'application des différents niveaux de théorie nous a permis d'établir un premier modèle de métabolon à trois enzymes en interaction avec une membrane cellulaireFlavonoids, some natural compounds exhibiting antioxidant properties, are synthesized along enzymatic cascades involving several enzymes. It has been recently proposed that some of these enzymes are involved in the formation of large transient macromolecular edifices, called metabolon, interacting with cellular membrane. Such molecular complexes should allow direct metabolites transfer from one active site to the other (substrate channeling phenomenon), minimizing diffusion time and solvation effects. The present work aims to establish a first model of a metabolon involving 3 enzymes of the flavonoid biosynthesis: the dihydroflavonol 4-reductase (DFR), the flavonoid 3'-hydroxylase (F3'H) and the leucoanthocyanidin reductase (LAR). The study of such large molecular system requires a multiscale approach based on i) hybrid QM/MM methods to decipher enzymatic mechanism, ii) molecular dynamic simulations in microsecond timescale to estimate thermodynamic and kinetic properties and iii) protein-protein docking at coarse-grained resolution. These different levels of theory allow us to establish a first model of a three-enzymes-metabolon in interaction with a model of cellular membrane
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Alluis, Bertrand. "Modifications chimiques de flavonoïdes : études de leurs pouvoirs complexant (protéines, métaux, pigments) et antioxydant". Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10203.
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Les flavonoïdes (polyphénols) sont une classe de molécules naturelles très répandues dans les plantes et dans l'alimentation et dotées d'une variété de propriétés biologiques et pharmacologiques. Les flavonoi͏̈des présentent, pour la plupart, un squelette de type2-phényl-1-benzopyrane diversement substitué par des groupements OH et OMe. Les différentes familles de flavonoi͏̈des se distinguent par la structure de l'hétérocycle oxygéné. Les groupes OH des flavonoi͏̈des sont souvent glycosylés voire sulfatés. En outre, les groupements glycosyles sont fréquemment acylés par des résidus d'acide organique (acide malonique et succinique, dérivés hydroxylés et/ou méthoxydés des acides benzoi͏̈que et cinnamique). Les groupements sulfates, glycosyles et acyles sont susceptibles de modifier les propriétés caractéristiques des flavonoïdes (propriétés antioxydantes et colorantes, complexation d'ions métalliques) ainsi que leur biodisponibilité, leur solubilité dans l'eau, leur affinité pour les protéines. . . Plusieurs méthodes simples et régiosélectives ont été mises au point afin de préparer, à partir de flavonoïdes commerciaux et peu coûteux (aglycones ou glycosides), des dérivés sulfatés (sulfatation de l'aglycone ou de la partie osidique) et des glycosides acylés par des résidus aromatiques ou aliphatiques. Les flavonoi͏̈des ainsi élaborés ont ensuite fait l'objet d'études conformationnelles par RMN et modélisation moléculaire ainsi que d'études de complexation (ions métalliques, albumine du sérum, pigments polyphénoliques) et de pouvoir antioxydant par spectroscopies UV-visible et de fluorescence qui montrent clairement l'influence des modifications chimiques sur les propriétés caractéristiques du noyau polyphénolique.
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Leal, Filipe Paulo. "Sur les mécanismes moléculaires de l'action des flavonoïdes lors d'un stress oxydant ou photooxydant". Paris 7, 2005. http://www.theses.fr/2005PA077204.
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Interface entre le corps humain et l'environnement, la peau, organe richement vascularisé, est la cible de stress oxydants induits par des agents chimiques ou biologiques ou du stress photooxydant engendré par les radiations UVA. Les mécanismes moléculaires mettant enjeu les flavonoïdes pour protéger la peau des stress oxydants et photooxydants ont été examinés. Dans le plasma, l'addition d'ions Cu²+ provoque la disparition de l'urate, un antioxydant endogène majeur, et l'induction de la peroxydation lipidique. La myricétine, la quercétine et le kaempférol inhibent la peroxydation lipidique et la consommation de l'urate. Bien qu'une addition d'urate ait un effet prooxydant en accélérant la peroxydation lipidique, nous avons observé que l'activité antioxydante de la quercétine, de la lutéoline, de la rutine et de la catéchine s'exerçait en synergie avec l'urate exogène. La diminution du potentiel antioxydant de la quercétine à cause de sa liaison à l'albumine du sérum nous a conduit à synthétiser des 2-styrylchromones qui s'avèrent supérieurs à la quercétine comme antioxydants. Les effets pro- et anti-oxydants des flavonoïdes ont été aussi constatés avec les LDL isolées. Les méthodes cinétiques rapides de radiolyse puisée montrent que la quercétine incorporée aux LDL répare efficacement les résidus Trp et Tyr oxydés de PApo-BlOO. Cette réparation contribue avec l'inhibition de la peroxydation lipidique à l'effet antioxydant de la quercétine vis-à-vis de l'oxydation des LDL. En ce qui concerne la protection contre le stress photooxydant, la quercétine, les flavones et la catéchine inhibent la peroxydation lipidique et la mort cellulaire induites par les UVA seuls ou photosensibilisées par la cyamémazine, un neuroleptique phototoxique. En revanche, une aggravation de la phototoxicité a été observée avec les isoflavones suggérant qu'il est difficile d'appliquer des règles générales à une stratégie de protection antioxydante contre les substances phototoxiquesThe skin, a highly vascularized organ, is the interface with the environment and a potential target of oxidative injury induced by chemical and biological agents or of the photo-oxidative stress caused by UVA radiation. We examined the molecular mechanisms involving flavonoids in the protection of skin constituents against oxidative and photo-oxidative stresses. In plasma, the addition of Cu2"1" induces the consumption of urate, a major endogenous antioxidant, and the initiation of Hpid peroxidation. The flavonoids myricetin, quercetin, and kaempferol inhibit lipid peroxidation and urate consumption. Although at some concentrations the addition of exogenous urate has a prooxidant effect by accelerating lipid peroxidation, we observed that exogenous urate displays synergistic antioxidant properties with quercetin, luteolin, rutin and catechin. The antioxidant potential of quercetin is strongly reduced upon binding to albumin. As a result we have synthesized 2-styrylchromones possessing antioxidant potential superior to quercetin. The pro- and anti-oxidant effects of flavonoids were also demonstrated in LDL solutions. Puise radiolysis measurements showed that quercetin incorporated into LDL efficiently repairs oxidized Trp and Tyr residus of native LDL Apo-B 100. This repair contributes along with thé inhibition of lipid peroxidation to the antioxidant effect of quercetin against LDL oxidation. Regarding the protection against the photo-oxidative stress in human skin fibroblasts cultures, the flavonol quercetin, the flavones luteolin and rutin, and catechin inhibit lipid peroxidation and cell death induced by UVA alone or photosensitised by cyamemazine, a phototoxic neuroleptic. On the other hand, an amplification of the photodamage may be observed with isoflavones, suggesting the difficulty to apply general rules when establishing a protective antioxidant strategy against phototoxic agents
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Zhao, Chenyang. "Effets antioxydants et protection de l'ADN par des phénylpropanoïde glycosides (PPGs) et des flavonoïdes". Paris 7, 2004. http://www.theses.fr/2004PA077184.
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Boukharta, Mohamed. "Étude des flavanoïdes [i. E. Flavonoïdes] de Vitis vinifera : structure des proanthocyanidines des pépins de raisin, de sarments et de feuilles de vigne". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10022.
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A l'aide de méthodes chimiques, enzymatiques et spectrophotométriques, on détermine la structure de cinq procyanidines dimères B-1, B-2, B-3, B-4 et B-7, de deux procyanidines estérifiées ((-)epicatéchine-3-0-gallate et B2-3'-0-gallate) ainsi que de deux procyanidines trimères, en plus des flavanes-3-ol ((-)Epicatéchine et (+) Catéchine) et de l'acide gallique. Six proanthocyanidines polymères ont été isolées et partiellement identifiées : ces polymères sont principalement formés d'unités flavanes de configuration 2,3 cis
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Sappe, Françoise. "Etude de génines stéréoi͏̈diques et de flavonoi͏̈des issu de Glycyrrhiza S". Aix-Marseille 3, 1995. http://www.theses.fr/1996AIX30026.
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Les racines et les rhizomes de glycyrrhiza sp. Contiennent des saponosides triterpeniques parmi lesquels l'acide glycyrrhizique est le principal representant. L'hydrolyse de cet acide conduit a de l'acide 18 beta-glycyrrhetinique (acide 18 beta) qui possede des proprietes anti-inflammatoire et anti-ulcereuse. Cependant, lors de l'hydrolyse, l'acide 18 beta peut s'isomeriser partiellement en acide 18 alpha-glycyrrhetinique (acide 18 alpha). L'utilisation de l'acide 18 beta en therapie humaine necessite de disposer d'une methode de dosage de l'acide 18 alpha dans l'acide 18 beta. Deux methodes de dosage sont proposees, l'une par resonnance magnetique nucleaire du proton, l'autre par chromatographie liquide a l'aide d'un gradient d'elution. Les racines et les rhizomes contiennent egalement de nombreux flavonoides dont les principaux sont la liquiritine et l'isoliquiritine. L'identification de ces deux composes dans des extraits methanoliques est rendue tres difficile en raison de l'absence d'etalon. L'hydrolyse des extraits conduit aux genines (liquiritigenine et isoliquiritigenine) accessibles par synthese. Les genines sont dosees par chromatographie liquide a l'aide d'un gradient d'elution dans des extraits issus de racines de cinq provenances differentes. La validation du dosage est effectuee par absorptiometrie
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Berrin, Jean-Guy. "Etude des relations structure-fonction de la beta-glucosidase cytosolique humaine". Aix-Marseille 3, 2002. http://www.theses.fr/2002AIX30089.
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Le gène codant pour la b-glucosidase cytosolique humaine (hCBG) a été exprimé en système hétérologue chez la levure Pichia pastoris. L'enzyme recombinante hydrolyse les liaisons glucosidiques d'un grand nombre de flavonoi͏̈des avec une grande affinité et spécificité, ce qui suggère un rôle de l'hCBG dans l'absorption et le métabolisme de ces composés chez l'homme. Une étude de mutagénèse dirigée a ensuite permis d'identifier les résidus clés localisés dans le site catalytique de l'hCBG spécifiques de la liaison de l'aglycone. Les paramètres cinétiques de ces mutants indiquent que les résidus Val168 et Phe225 jouent un rôle important dans la spécificité de l'hCBGThe full-length cDNA encoding the human cytosolic b-glucosidase (CBG) was expressed in the yeast Pichia pastoris. CBG demonstrated a broad specificity with respect to the glycone moiety of aryl-glycosides and significant activity towards flavonoid glucosides, suggesting that human CBG may play a critical role in the first step of their metabolism. Site-directed mutagenesis was used to identify the key residues involved in aglycone recognition and substrate specificity of the human CBG. All CBG mutants, of amino acids located in the substrate-binding pocket, showed a decreased in activity towards a broad range of substrates as compared to the wild-type CBG. Kinetic analyses indicated that Val168 and Phe225 play an important role in the substrate specificity of human CBG
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Le, Roux Erwan. "Etude des composés phénoliques et des systèmes enzymatiques impliqués dans le brunissement du péricarpede litchi (litchi chinensis sonn. )". Aix-Marseille 3, 1999. http://www.theses.fr/1999AIX30010.
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Les principaux composes phenoliques du pericarpe de litchi, var. Kwai mi, ont ete identifies. La couleur rouge du pericarpe est due a la presence de deux anthocyanes : le 3-rutinoside de cyanidol (80% des anthocyanes totales) et le 3-glucoside de cyanidol (identification du substituant glycosidique non formelle). Deux flavonols sont presents : les 3-rutinoside et 3-glucoside de quercetol. La majeure partie des composes phenoliques du pericarpe est constituee de flavanols, l'epicatechine etant le monomere principal et l'unite de base des procyanidols qui possedent des liaisons interflavaniques de type b et a. Le degre moyen de polymerisation des tanins, estime par thiolyse, est de 6,4. Le degre de polymerisation le plus eleve, detecte en spectrometrie de masse, est 22 avec 5 ou 6 liaisons de type a. Les systemes enzymatiques, susceptibles d'intervenir dans le brunissement du pericarpe, sont les polyphenoloxydase (ppo), peroxydase (pod) et -glucosidase. Il semble que le procede de conservation des fruits apres recolte le mieux adapte soit la conservation des fruits ensaches, a basse temperature. Ce traitement alternatif au sulfitage permet de maintenir les fruits a un niveau d'hydratation ralentissant le processus de senescence des fruits et par consequent leur brunissement.
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Cotin, Sébastien. "Cytomégalovirus humain, mutations de résistances, et nouveaux antiviraux". Limoges, 2011. https://aurore.unilim.fr/theses/nxfile/default/f3d249e6-e73f-444a-a399-704ab7479c43/blobholder:0/2011LIMO310B.pdf.
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Le CMVH est unherpesvirus ubiquitaire, qui infecte environ un individu sur deux, et persiste sous forme latente après la primo-infection. La gravité des infections à CMVH au cours du sida, après transplantation d’organe ou de cellules souches hématopoïétiques, et au cours de toute pathologie nécessitant ou entraînant une immunodépression cellulaire importante justifie l’utilisation de traitements antiviraux, curatifs et préventifs. Les antiviraux actuellement disponibles en pratique clinique sont peu nombreux, présentent une toxicité qui limite leur utilisation et a conduit à l’émergence de mutations conférant des résistances à ces molécules. Les acteurs principaux de ces résistances sont les gènes UL54 et UL97 qui codent respectivement l’ADN polymérase virale et une kinase nécessaire à l’activation de la molécule thérapeutique la plus utilisée : le ganciclovir. Au cours de notre travail, nous avons étudié l’émergence des mutations de résistance au sein d’une cohorte multicentrique de patients transplantés et avons pu mettre en évidence de nouvelles mutations. Nous avons aussi développé une technique basée sur la technologie des BAC qui nous a permis de caractériser l’impact de deux nouvelles mutations dans UL54. Dans une même optique, nous avons développé un test d’activité kinase in vitro non radioactif afin de déterminer l’impact des mutations sur l’activité d’UL97 et une étude structurale nous a amené à l’hypothèse qu’UL27 serait un potentiel cofacteur de cette kinase et aurait un rôle dans la résistance. Enfin, nous avons pu mettre en évidence au moins trois flavonoïdes, des molécules issues du monde végétal, inhibant activement la réplication du CMVH in vitroHCMV is a ubiquitous herpesvirus which infects about fifty percent of the population and persists at latent state after primo infection. Severity of HCMV infections during AIDS, after organ or hematopoietic stem cells transplant and during pathologies that require or lead to cell immunosuppression justify the use of antiviral, curative and preventative treatments. The few antiviral drugs currently available in clinical practice reveal a toxicity that limits their use and lead to an emergence of conferring mutations that offers resistance to these molecules. The key players of this resistance are UL54 and UL97 genes that encode respectively viral DNA polymerase and a kinase necessary to the activation of the most used therapeutic molecule which is the ganciclovir. During our work, we have studied the emergence of resistance mutations within multicenter cohort of transplant recipients and we could have highlighted new resistance mutations. We have also developed a technique based on the BAC technology which allowed us to characterize the impact of two new mutations in UL54. Within the similar objectives, we developed in vitro nonradioactive kinase activity test in order to determine the mutations impact on UL97 activity and a structural study lead us to the hypothesis that UL27 might be a potential cofactor of this kinase and might have a role in the resistance. Finally, we have highlighted at least three flavonoids, molecules from plant world, inhibiting actively in vitro HCMV replication
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Ghidouche, Souhila. "Produits d’oxydation de flavonols et de flavanols par la laccase de Trametes versicolors". Rennes, Agrocampus Ouest, 2008. http://www.theses.fr/2008NSARB187.
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Les flavonols et les flavan-3ols représentent deux sous classes importantes tant pour les végétaux que pour les humains. Ces propriétés sont toutefois affectées par les phénomènes d’oxydation enzymatique. Les laccases constituent un des principaux groupes d’enzymes impliqués dans ces réactions. Peu d’études se sont intéressées aux mécanismes précis de ces oxydations ainsi qu’aux structures des produits obtenus. Le but de cette étude est de déterminer les structures des produits d'oxydation des flavonols et des flavan-3ols par la lacasse de Trametes versicolor et de comparer leurs mécanismes de formation. Après une première partie bibliographique qui montre clairement les fortes relations entre la structure et l’activité antioxydante des flanoïdes, nous exposons dans la deuxième partie les différents produits d’oxydation obtenus dans un premier temps avec la laccase d’Arabidopsis thaliana et avec la laccase de Trametes versicolor. L’étude de la structure des produits d’oxydation en fonction de la structure du substrat a permis de déterminer le mécanisme de ces réactions d’oxydation et de mettre en avant les spécificités de structure qui déterminent l’issue de la réactionFlavonols and flavan-3-ols are two important sub-classes of flavonoïds, they are characterized by their biological properties which are important for both humans and plants. However, these properties are affected by the oxidation phenomenon. Laccases are among the enzymes involved in these enzymatic reactions. A few studies have been dedicated to the oxidation mechanisms and to the structures of the reaction products. The present study aims to identify and elucidate the structure of the oxidation products of flavanols and flavan-3-ols by the laccase of Trametes versicolor and compare their formation mechanisms. The first part is a review which clearly shows the strong structure-antioxidant activity relationship of flavonoïds. In the second part, we present the oxidation products generated by Arabidopsis thaliana laccase and Trametes versicolor laccase. The study of the structure of the oxidation products according to the substrate structure allowed the identification of the oxidation mechanisms. It also allowed to put forward that the structure specificities of the substrate affect the reaction’s outcome
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Chalumeau, Céline. "Développement d’outils chimiques pour l’élucidation de la biosynthèse des flavonoïdes du raisin : anthocyanes versus proanthocyanidines". Thesis, Bordeaux 1, 2010. http://www.theses.fr/2010BOR14188/document.
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Ces dernières années, des progrès remarquables ont été accomplis afin d’élucider la biosynthèse des flavonoïdes. Cependant les dernières étapes menant à la formation des proanthocyanidines ou tannins condensés issus de la vigne, restent à ce jour inconnues. Dans le but de déterminer si une ou plusieurs enzyme(s) spécifique(s) sont impliquées dans cette voie de biosynthèse, nous avons développé une approche de protéomique chimique, impliquant des matrices d’affinité constituées de substrats de type flavanols greffés sur un support solide. La validation de ces outils à l’aide de LDOX, une enzyme issue de Vitis vinifera a pu être menée à bien dans le cadre de ces travaux de thèseRemarkable progress toward the complete elucidation of the biosynthesis of flavonoids has been accomplished during the last decade, but the final step leading to proanthocyanidins still remain to be elucidated, in particular, the exact nature of starter and extension units as well as the enzymatic or non enzymatic condensation process. In order to answer whether some specific enzymes are involved in the biosynthesis of grapevine proanthocyanidins, we have developped a chemical proteomics approach, with an affinity chromatography-based tool in which a flavanol type substrate is loaded on an appropriate solid support. The validation of these tools with the LDOX enzyme from Vitis vinifera was developped and performed in this Ph.D work
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Gatouillat, Gregory. "Stratégies de sensibilisation de cellules tumorales résistantes à la chimiothérapie : induction d'anticorps, utilisation de flavonoïdes". Reims, 2008. http://theses.univ-reims.fr/sante/2008REIMP203.pdf.
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Isorez, Géraldine. "Contribution à la chimie des flavonoïdes : Accès à des analogues de pigments du vins rouges". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2007. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2007/ISOREZ_Geraldine_2007.pdf.
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Les anthocyanes (du grec anthos : fleur et kyanos : bleu) appartiennent à un grand groupe du règne végétal : la classe des flavonoïdes. Les dérivés anthocyaniques ont un rôle de chromophores et sont ainsi en partie responsables des couleurs oranges (λ = 480-490 nm), rouges (λ = 490-500 nm), violettes (λ = 560-580 nm) et bleues (λ = 580-595 nm) des fruits et des fleurs. Ce sont des pigments d’origine végétale , devenant à ce titre de sérieux candidats en tant que colorants industriels. Cependant, ils sont sensibles à plusieurs facteurs physico-chimiques : pH, température, lumière… Par exemple, leur instabilité en solution aqueuse est un réel inconvénient pour une utilisation en tant que colorants dans l’industrie. Lorsque nous observons les moyens entrepris par la nature pour conserver la couleur des fruits et des fleurs dans leur environnement cellulaire végétal, nous pouvons citer plusieurs phénomènes très ingénieux qui stabilisent et/ou intensifient la coloration au sein de la plante. Outre des processus de stabilisation par copigmentation, celui qui intervient au niveau de la nature de la couleur du vin rouge a attiré notre attention. Il a été établi que les anthocyanes, évoluant en milieu hydroalcoolique, disparaissent progressivement de la solution vin selon divers processus chimiques et donnent finalement naissance à des molécules plus stables mais aussi plus complexes. On peut notamment citer les anthocyanes-(4→8)-flavan-3-ols ou encore les vitisines. Ces molécules de type pyranoanthocyane ont particulièrement attiré notre attention, elles présentent un cycle D supplémentaire à six chaînons : il joue le rôle de groupe protecteur face aux additions d’eau en position 2 et 4 du squelette flavylium, l’effet mésomère stabilisant ces deux sites sensibles. Dans le but d’accéder à des colorants plus stables que les anthocyanes, nous avons développé une méthode de synthèse de dérivés pyranoanthocyanidiques. Notre principale stratégie est basée sur la construction d’un intermédiaire incontournable, la structure sel de 4-méthylflavylium, par condensation d’une 1-phényl-butan-1,3- dione ou d’une 2-O-1-phényl-butan-1,3-dione avec un phénol. Une vingtaine de dérivés pyranoanthocyanidiques ont été ainsi synthétisés, permettant dans un futur proche des études comparatives de stabilité entre ces nouveaux pigments et leurs homologues anthocyanidiques.
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Marion, Chantal. "Contribution à l'étude botanique, chimique et taxinomique du genre Forsythia Vahl. (Oleaceae)". Montpellier 1, 1990. http://www.theses.fr/1990MON13506.
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Kothan, Suchart. "Induction de l'apoptose et de la réversion de la résistance multiple aux drogues engendrées par les flavonoïdes et mise en évidence de la cible intracellulaire de ces molécules dans les cellules cancéreuse". Paris 13, 2004. http://www.theses.fr/2004PA132010.
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Les flavonoi͏̈des utilisés en prévention contre l'oxydation, connaissent un nouvel enjeu en oncologie. Ils induisent l'apoptose de lignées cellulaires cancéreuses via une perturbation de la mitochondrie, et les cellules saines ne sont pas sensibles à l'effet pro-apoptotique des flavonoi͏̈des. Dans ce travail, nous montrons que la cytotoxicité de 4 flavonoi͏̈des (quercétine, apigénine, kaempférol, ériodictyol) provient d'une induction apoptotique dans les cellules K562, K562/adr, GLC4 et GLC4/adr, via la perturbation de l'état énergétique mitochondrial. Dans le cadre de la résistance multiple aux drogues, ces composés n'ont pas d'effet inhibiteur sur l'effiux de la Pgp et la MRP1. Bien que ces flavonoi͏̈des possèdent une activité antioxydante similaire, leur différence de structure a une influence sur leur pouvoir apoptotique. Les résultats indiquent que leur action est localisée au niveau mitochondrial. Ainsi la mitochondrie constitue une cible intracellulaire pour lutter contre la MDR
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Pouget, Christelle. "Pharmacomodulation de flavonoi͏̈des : conception et synthese de nouveaux inhibiteurs de l'aromatase". Limoges, 2001. http://www.theses.fr/2001LIMO308H.
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Chosson, Elizabeth. "Contribution à l'étude phytochimique de Rhododendron ferrugineum L. , Ericaceae". Lyon 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LYO1T132.
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Pujol, Jean Gabriel. "Nouvelles synthèses stéréosélectives des flavanols-3 cis et trans". Mulhouse, 1990. http://www.theses.fr/1990MULH0142.
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Les synthèses stéréosélectives des flavanols-3 cis et trans étudiées utilisent des 2-hydroxy-dihydrochalcones obtenues par hydrogénation catalytique de chalcones comme produits de départ. Une synthèse du flavanol-3 cis procède par réduction stéréosélective au borohydrure de lithium de la 2-hydroxy-méthoxydihydrochalcone en dihydrochalcol érythro. La cyclisation stéréospécifique de ce dernier par le chlorure de thionyle conduit au 3-méthoxyflavane-cis qui est déméthylé. Le mécanisme de formation du 3-méthoxyflavane cis et des produits secondaires est étudié. Une autre synthèse du flavanol- 3 cis s'opère par hydrogénation stéréosélective sur nickel-Raney de la flavanone-3 obtenue en traitant la 2-hydroxy-méthoxydihydrochalcone par l'iodure de triméthylsilyle. Une hypothèse mécanistique est proposée pour expliquer la formation originale de la flavanone 3. La flavan-ol-3 trans est préparé par hydroboration-oxydation du flavène-2 obtenu par cyclodéshydratation acido-catalysée de la 2-hydroxy-dihydrochalcone. Ces synthèses stéréosélectives des flavanols-3 cis et trans sont transposées à des dérivés polyalcoxyles sur les noyaux aromatiques
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Bidzinski, Przemyslaw. "Oxydation des flavonoïdes dans les graines d'Arabidopsis thaliana : Analyse fonctionnelle du gène TRANSPARENT TESTA 10 codant une polyphénoloxydase de type laccase". Paris 11, 2009. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-02177497.
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L’objectif de cette thèse était de réaliser une analyse fonctionnelle du gène TRANSPARENT TESTA 10 (TT10) codant une laccase (AtLAC15) impliquée dans l’oxydation des flavonoïdes de la graine d’Arabidopsis. Une partie de l’étude était consacrée à l’analyse des mécanismes de régulation contrôlant le pattern développemental d’expression du gène TT10 dans les graines et les parties végétatives. Une dissection fonctionnelle en 5’ d’un promoteur de 2,0 kb réalisée à l'aide du gène rapporteur uidA codant la b-glucuronidase (GUS) a été réalisée pour identifier les régions responsables de l’activation du promoteur dans les graines et les autres parties de la plante. Le promoteur de TT10 est activé exclusivement dans les téguments de la graine et les siliques. Une mutagénèse dirigée a été réalisée dans une région de 194 pb nécessaire à l’expression dans les téguments, pour préciser la fonctionnalité des éléments régulateurs agissant en cis identifiés in silico. L’expression du gène TT10 mesurée par qRT-PCR dans différents tissus et à différents stades de développement est en accord avec le pattern d’activité du promoteur. Une variation naturelle pour l’expression de TT10 a aussi été détectée parmi plusieurs accessions d’Arabidopsis, avec des niveaux d’ARNm mesurés chez Cvi, Ler et Sha fortement réduits par rapport à ceux relevés chez Ws, Col et Bay. L’impact de ce polymorphisme moléculaire sur la composition en flavonoïdes de la graine, analysée sur graines matures par LC-MS, est discuté. TT10 est le seul membre de la famille des laccases à être exprimé fortement dans les grainesThe purpose of this thesis was to perform a functional characterization of the TRANSPARENT TESTA 10 (TT10) gene encoding a laccase (AtLAC15) involved in flavonoid oxidation in Arabidopsis seed. A part of the work was devoted to the analysis of the regulatory mechanisms controlling the developmental pattern of TT10 gene expression in seeds and vegetative plant parts. The functional 5’-dissection of a 2. 0-kb promoter realized with the uidA reporter gene encoding b-glucuronidase (GUS) was performed to identify regions responsibles for activation in seed and other plant organs. TT10 promoter happens to be activated exclusively in seed coat and siliques. Directed mutagenesis was undertaken to precise the regulatory role of in silico-detected cis-acting regulatory elements located in a 194-bp region necessary for expression in seed coat. TT10 gene expression assessed in different tissues at various stages of development using qRT-PCR matched promoter activity pattern. Natural variation for TT10 expression among Arabidopsis accessions was also detected, with the levels of TT10 mRNA in Cvi, Ler and Sha being strongly reduced compared to the ones in Ws, Col and Bay. The impact of this molecular polymorphism on seed flavonoid composition, as analyzed on mature seeds with LC-MS, is discussed. TT10 appeared to be the only member of the laccase gene family to be strongly expressed in seeds
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Cren-Olivé, Cécile. "Synthèse, physico-chimie et analyse de flavan-3-ols". Lille 1, 2001. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2001/50376-2001-67.pdf.
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Les flavan-3-ols, polyphénols présents dans les fruits, les légumes, le vin, le thé sont connus pour posséder des effets protecteurs face à certaines maladies liées au vieillissement (cancers, maladies cardiovasculaires). Afin d'étudier plus en détail le mécanisme de ces propriétés, nous avons développé une nouvelle stratégie de synthèse basée sur différents jeux de protections et déprotections sélectives des fonctions phénols et catéchols de la catéchine. Ainsi avons nous pu non seulement synthétiser les quatre isomères monométhylés (3', 4', 5, et 7-méthylcatéchine) mais aussi les deux isomères diméthylés sur chacun des cycles A et B et deux analogues triméthylés de la catéchine (3',5,7 et 4',5,7-triméthylcatéchine). Ces composés nous ont alors permis d'étudier plus en détail la chimie radicalaire des flavan-3-ols et plus précisément de déterminer différentes caractéristiques physico-chimiques de cette famille : les deux radicaux générés par photolyse éclair de la catéchine ont été identifiés et caractérisés ; les constantes de dissociation microscopiques ainsi que les potentiels d'oxydo-réduction de chaque fonction phénolique ont été estimés. En outre, ces expériences nous ont permis de déterminer la réactivité intrinsèque de chaque cycle de la catéchine, ce qui nous a conduit à une nouvelle approche des mécanismes impliqués dans l'inhibition de l'oxydation des LDL humaines par les flavan-3-ols. Enfin, nous avons mis au point une technique d'analyse des flavan-3-ols et de leurs métabolites dans les échantillons biologiques par couplage CL-ESI-SM/SM.
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Deluc, Laurent. "Identification et caractérisation fonctionnelle de deux gènes régulateurs du métabolisme des composés phénoliques de la baie de raisin". Bordeaux 1, 2004. http://www.theses.fr/2004BOR12839.
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La biosynthèse des composés phénoliques est un évènement déterminant de la baie de raisin. Elle va influer à la fois sur la qualité du fruit mais aussi sur le produit final qui est le vin. Les polyphénols sont composés de deux sous-classes de métabolites, les non-flavonoi͏̈des (stilbènes, acides phénoliques) et les flavonoi͏̈des (anthocyanes, flavonols et tanins condensés). Cette dernière classe est considérée comme un déterminant majeur de la qualité de la baie de raisin. D'une part, elle contribue, de manière prépondérante, à l'établissement de critères organoleptiques qui vont déterminer la structure, les arômes ou encore la couleur d'un vin. D'autre part, certains de ces métabolites présentent des intérêts thérapeutiques indéniables à l'origine de nombreuses études scientifiques. Si nous disposons d'une multitude de renseignements concernant la composition chimique en flavonoi͏̈des d'une baie de raisin ou encore l'effet thérapeutique de tel ou tel composé, peu de choses sont connues concernant les mécanismes moléculaires à l'origine de leur biosynthèse au cours du développement dans la baie. Certaines plantes (Mai͏̈s, Pétunia, Muflier) ont servi de modèles pour identifier ces types de mécanismes régulateurs de la biosynthèse des polyphénols, notamment celle des anthocyanes. D'après ces études, deux familles de facteurs de transcription interviennent dans la régulation de l'expression des gènes structuraux de la voie des flavonoi͏̈des. La famille des facteurs de transcription type MYB (MYéloBlastosis Virus), initialement identifiée chez des cellules animales, présente des homologues chez les Végétaux. La deuxième famille regroupe en fait les facteurs de transcription de type MYC. L'expression de la plupart des gènes structuraux, associés à la voie de biosynthèse des flavonoi͏̈des, semble extrêmement coordonnée au cours du développement. Il est donc fort probable que l'ensemble de ces gènes soit sous le contrôle de facteurs de transcription. Par une approche d'identification de gènes candidats de type MYB, nous avons identifié deux clones ADNc, dénommés VvMybCs1 et VvMybCs2, codant deux facteurs de transcription associés à la biosynthèse des flavonoi͏̈des. En effet, la sur-expression de ces deux clones ADNc chez le Tabac a conduit à l'activation de la plupart de gènes structuraux se traduisant par l'accumulation d'anthocyanes, de tanins et à une moindre mesure de flavonols dans les fleurs de tabacs. Par ailleurs, des implications pour les deux gènes dans la régulation d'autres voies métaboliques ont été proposées. Il est donc acquis que ces deux facteurs jouent un rôle prépondérant dans la régulation des flavonoi͏̈des mais leur spectre d'action pourrait aussi s'étendre à d'autres métabolismes.
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Monserrat, Jean-Philippe. "Synthèse, caractérisation et criblage biologique de nouveaux dérivés ferrocéniques des flavonoïdes : chalcones, aurones, flavones et flavonols". Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2011. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00661343.
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Les flavonoïdes sont des antioxydants issus du monde végétal, dont les effets protecteurs sur l'organisme ne sont plus à démontrer, ce qui leur a valu le qualificatif d'" alicament ". Le ferrocène est un complexe organométallique stable et lipophile, possédant un couple redox FeII / FeIII stable. Les molécules bio-actives contenant une entité ferrocéniques possèdent de nouvelles activité biologique. Par exemple, le ferrocène peut permettre d'augmenter l'activité et le spectre thérapeutique de molécules existantes, mais aussi induire des activités biologiques inédites. Ce travail a pour but de rassembler ces deux entités actives sur le plan redox afin de créer de nouvelles classes de molécules bioactives. Nous explorerons donc la conception, la synthèse, ainsi que les propriétés chimiques et biologiques de diverses sous-classes de flavonoïdes fonctionnalisés par le ferrocène. Nous verrons que l'accès à ces dérivés utilise des protocoles de synthèse originaux, et les dérivés eux-mêmes présentent des intérêts particuliers sur une variété de cibles biologiques : le virus HIV, le cancer ou encore les staphylocoques.
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Monserrat, Jean-Philippe. "Synthèse, caractérisation et criblage biologique de nouveaux dérivés ferrocéniques des flavonoïdes : chalcones, aurones, flavones et flavanols". Paris 6, 2011. http://www.theses.fr/2011PA066666.
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Les flavonoïdes sont des antioxydants issus du monde végétal, dont les effets protecteurs sur l’organisme ne sont plus à démontrer, ce qui leur a valu le qualificatif d’« alicament ». Le ferrocène est un complexe organométallique stable et lipophile, possédant un couple redox FeII / FeIII stable. Les molécules bio-ctives contenant une entité ferrocéniques possèdent de nouvelles activité biologique. Par exemple, le ferrocène peut permettre d’augmenter l’activité et le spectre thérapeutique de molécules existantes, mais aussi induire des activités biologiques inédites. Ce travail a pour but de rassembler ces deux entités actives sur le plan redox afin de créer de nouvelles classes de molécules bioactives. Nous explorerons donc la conception, la synthèse, ainsi que les propriétés chimiques et biologiques de diverses sous-classes de flavonoïdes fonctionnalisés par le ferrocène. Nous verrons que l’accès à ces dérivés utilise des protocoles de synthèse originaux, et les dérivés eux-mêmes présentent des intérêts particuliers sur une variété de cibles biologiques : le virus HIV, le cancer ou encore les staphylocoques.
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Renier, Adeline. "Approche pluridisciplinaire de la Symbiose Methylobacterium nodulans / Crotalaria podocarpa". Phd thesis, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00343650.
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La symbiose Methylobacterium nodulans / Crotalaria podocarpa est une symbiose originale. En effet, la méthylotrophie, propriété remarquable de la bactérie, s'exprime à l'apex du nodule et modifie localement le métabolisme : une dégradation apicale marquée des tissus est observée suite à une digestion des parois végétales, libérant du méthanol directement utilisable par la bactérie. Grâce à ce métabolisme, le bactéroïde -de taille et de forme inhabituellement grandes- fournirait l'énergie nécessaire à l'activité de la nitrogénase, et permettrait à la plante d'accumuler des réserves carbonées sous forme d'amyloplastes dans les cellules infectées. Cette propriété méthylotrophique bactérienne apporte également à la plante-hôte un gain de biomasse (>40 % par rapport aux mutants non méthylotrophes). En revanche, à l'échelle de l'espèce, la crotalaire n'est pas avantagée, en termes de fixation d'azote, à s'associer avec M. nodulans ou avec Bradyrhizobium sp., autre genre bactérien décrit en symbiose avec ces plantes. L'originalité de cette association symbiotique se situe également au niveau du dialogue moléculaire : les gènes nod de M. nodulans sont insensibles aux isoflavones, flavonoïdes inducteurs des Bradyrhizobium, mais sont induits par les flavanones et les flavones. L'analyse phylogénétique des gènes nod révèle que M. nodulans forme une branche particulière avec Methylobacterium sp. 4-46 et Burkholderia tuberum STM678, isolées de nodules de Légumineuses appartenant à la tribu des Crotalariae. Au niveau du signal bactérien, une structure unique de facteur Nod a été caractérisée chez M. nodulans ORS2060T : MnV(C18:1, S). Enfin, si la symbiose fonctionnelle M. nodulans/ Crotalaria a été identifiée seulement chez trois espèces de ce genre, la capacité du partenaire bactérien à former des pseudonodules avec d'autres Crotalaria laisse entrevoir un rôle clé de plusieurs composés pendant le processus d'infection suggérant différents mécanismes moléculaires impliqués dans la spécificité d'hôte.
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Cuoco, Guillaume. "Etude chimique et caractérisation de principes colorants historiquement employés dans l’impression des indiennes en Provence". Electronic Thesis or Diss., Avignon, 2009. http://www.theses.fr/2009AVIG0232.
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Ces travaux portent principalement sur l’étude de trois plantes tinctoriales : la garance, le nerprun et la gaude. Ces végétaux ont fait l’objet de nombreuses cultures en Provence et constituaient la principale matière première en colorants rouges et jaunes pour les teinturiers et les artistes. Une optimisation des conditions d’extraction des colorants de la garance assistée par ultrasons a été effectuée en utilisant un modèle statistique. Ce procédé d’extraction simple, rapide et efficace, a été comparé à deux autres techniques utilisées conventionnellement. Une étude cytohistologique des racines de garance a permis d’examiner les effets apportés par les différents procédés d’extraction. Les cellules traduisent après extraction par ultrasons, de profondes déstructurations fournissant une explication au plus important rendement en colorant extraits en comparaison aux extractions classiques. Une étude fondamentale sur l’identification des colorants extraits à partir des fruits immatures d’espèces appartenant au genre Rhamnus a été effectuée. Une approche chromatographique utilisant la CLHP/UVVisible/ SM a permis d’identifier la partie flavonol. Elle présente principalement des composés glycosylés dont la partie rhamninoside est liée sur le flavonol en position 3 ou 4'. Des flavonols 3-O-acétyl-rhamninoside ont également été caractérisés et sont spécifiques de Rh. saxatilis. Les fruits matures renferment aussi des anthraquinones qui ont été séparées des flavonols et concentrées en utilisant l’Extraction sur Phase Solide (SPE). Après analyse par RMN, des dérivés rhamnoside et arabinoside acétylés de l’émodine, jamais décrits dans la littérature, ont été identifiés dont le 6-O-(3',4' diacétyl)-arabinopyranoside d’émodine et 6-O-(2',3',4'-triacétyl)- arabinopyranoside d’émodine présents seulement dans Rh. alaternus. Les colorants jaunes de la gaude (Reseda luteola) ont été analysés par électrophorèse capillaire. En comparaison avec la CLHP, un gain important de la durée d’analyse a été observé tout en conservant une séparation convenable. L’ensemble de ces résultats expérimentaux a pu être appliqué avec succès à l’étude de colorants extraits à partir d’objets et d’échantillons historiques provenant de collections muséales et comprenant notamment des indiennes du XIXème siècle. Enfin, des essais de teintures ont été réalisés, en collaboration avec la société Les Olivades dans le but de développer une gamme de tissus à base de colorants naturelsThis work concerns the study of three tinctorial plants: madder, buckthorn and weld. These plant species produced many cultures in Provence and represented the principal raw material in red and yellow dyes for dyers and artists. An optimisation of extraction conditions for madder dyes, using ultrasounds, was carried out with a statistical model. This easy, fast and effective extraction process was compared with two other conventional techniques. A cytohistological study on madder roots permits to examine effects produced by the different extraction processes. Cells reveal, after ultrasonic extraction, profound structural alterations, explaining the high yield in extracted dyes in comparison with classical methods. A fundamental study on the dyes identification extracted from Rhamnus species green fruits was carried out. A chromatographic approach using HPLC-UV-MS permits to identify the flavonol fraction. It is mainly composed of glycosiled compounds where the rhamninosid part is linked in position 3 or 4’ on the flavonol nucleus. 3-O-acetyl-rhamninosid derivatives were also characterised and they are specific to Rh. saxatilis species. Ripe fruits contained anthraquinonic compounds that were separated from flavonols and concentrated using Solid Phase Extraction (SPE). After NMR analyse, acetyl rhamnosid and arabinosid derivatives of émodine, never described in the specialised literature, were identified as emodin-6-O-(3',4'-diacetyl)-arabinopyranosid and emodin-6-O-(2',3',4' triacetyl)-arabinopyranosid were only present in Rh. alaternus. Yellow dyes of weld (Reseda luteola) were analysed by capillary electrophoresis. In comparison with HPLC, a reduced run time was observed while preserving a suitable separation. These experimental results were successfully applied to the study of ancient samples belonging from museums and including “indiennes” of the XIXth century. Finally, dying tests were carried out, in collaboration with Les Olivades society, in the aim to develop textiles containing natural dyes
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Aberkane, Leïla. "Etude des mécanismes de structuration d’assemblages β-lactoglobuline-gomme d’Acacia en présence d’un flavonoïde, la quercétine". Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2010. http://www.theses.fr/2010INPL045N/document.
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Les flavonoïdes sont des ingrédients prometteurs pour différentes applications alimentaires et non alimentaires, grâce à leurs propriétés antioxydantes et biologiques. Cependant, la formulation de ces molécules est difficile à réaliser en raison de leur faible solubilité dans la plupart des solvants. Afin de remédier à cette difficulté, l’approche suivie dans cette étude est l’incorporation des flavonoïdes dans des particules à base de biopolymères (protéine-polysaccharide), stables et fonctionnelles. Le principal objectif de cette thèse était d’acquérir des connaissances à différentes échelles d’étude sur les mécanismes d’interaction et d’assemblage entre un flavonoïde, la quercétine, et deux biopolymères,B-lactoglobuline (BLG) et la gomme d’Acacia (AG). Dans une première étape, nous avons pu mettre au point des particules submicroniques (Dh : ~250 nm) de gomme d’Acacia-quercétine (GAQ) possédant une structure assimilée à un assemblage « cœur-couronne » et traduisant un comportement correspondant à celui de particules molles. Dans une seconde étape, nous avons étudié les mécanismes d’assemblage des particules de GAQ avec la BLG à pH 4,2 et à 25 °C. Les paramètres thermodynamiques d’interaction ont été déterminés par calorimétrie de titration isotherme (ITC) et montrent des isothermes de liaison caractérisées par une séquence exothermique-endothermique. Les différentes entités structurales formées durant la complexation entre la GA et la BLG ou la GAQ et la BLG ont été caractérisées en utilisant la même approche par titration que pour l’ITC. Enfin, des mesures par spectroscopie infra-rouge à transformée de Fourier (FTIR) ont montré une modification de la structure secondaire de la BLG après interaction avec la GA et la GAQ. D’importantes pertes de structures (hélices-α et feuillets-β), encore plus marquées en présence de quercétineFlavonoids are promising ingredients in food and non food applications through their antioxidative and biological properties. However, their negligible solubility in most solvent renders problematic technological developments. In order to overcome this drawback, the approach followed in this study was the incorporation of flavonoids in stable and functional particles based on biopolymers (protein-polysaccharide). The main objective of this thesis was to acquire knowledge at different scales to study the mechanisms of interaction and linkage between a flavonoid, quercetin, and two biopolymers, B-lactoglobulin (BLG) and Acacia gum (AG). In a first step, we were able to develop submicronic particles (Dh : ~250 nm) of quercetin-Acacia gum (GAQ) based on a core of quercetin and a shell of Acacia gum, reflecting a behavior of soft particles. In a second step, we investigated the assembly mechanisms GAQ with BLG at pH 4.2 and 25 ° C. The thermodynamic parameters of interaction were determined by isothermal titration calorimetry (ITC) and show binding isotherm characterized by an exothermic-endothermic sequence. The various structural entities formed during the complexation between GA and BLG or BLG and GAQ were characterized using the same approach as for the ITC titration. Finally, measurements using infra-red Fourier transform (FTIR) showed changes in the secondary structure of BLG after interaction with the GA and the GAQ. There was a significant loss of secondary structures (α-helices and β-sheets), even more pronounced in presence of quercetin
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Hichri, Imène. "Identification et caractérisation fonctionnelle de gènes régulateurs de la voie de biosynthèse des flavonoïdes chez la Vigne". Thesis, Bordeaux 1, 2009. http://www.theses.fr/2009BOR13875/document.
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Les composés phénoliques de la baie, et plus particulièrement les flavonoïdes (flavonols, tanins condensés, anthocyanes), constituent un des paramètres clés contrôlant la qualité organoleptique du raisin et du vin. Ils représentent également une source de molécules antioxydantes d’intérêt grandissant pour les industries pharmacologiques, agro-alimentaires et cosmétiques. De nombreux travaux réalisés sur les plantes modèles ont démontré que la régulation de la voie de biosynthèse des flavonoïdes est essentiellement gouvernée par des facteurs de transcription de type MYB, bHLH et des protéines de type WD40. Chez la Vigne (Vitis vinifera L.), plusieurs facteurs de transcription de type MYB régulant la voie des anthocyanes et/ou des tanins condensés ont déjà été identifiés. Cependant, aucun facteur de transcription de type bHLH ou WD40 n’a encore été caractérisé. Différentes approches ont été mises en œuvre pour identifier de nouveaux régulateurs de la voie des flavonoïdes chez la Vigne. Dans un premier temps, le facteur de transcription VvMYB5b a été utilisé comme appât dans une approche de double hybride non ciblé chez la Levure (Saccharomyces cerevisiae). Dans un deuxième temps, le promoteur d’un gène codant une enzyme centrale de la voie de biosynthèse des flavonoïdes, VvDFR, a été choisi afin de développer une approche de simple hybride non ciblé chez la Levure. Enfin, une approche ciblée vers des « gènes candidats » a permis l’identification des facteurs de transcription de type bHLH VvMYC1 et VvMYCA1. Le profil d’expression de VvMYCA1 correspond à celui de l’accumulation des tanins condensés dans la pellicule, et celui de VvMYC1 corrèle avec le profil de synthèse des flavonols, des anthocyanes et des tanins condensés dans la baie de raisin, ainsi que dans les inflorescences. De plus, VvMYC1 peut interagir avec différents partenaires MYB de Vigne régulant la synthèse des anthocyanes et/ou des tanins condensés, à la fois dans la Levure mais également in planta, où l’interaction VvMYC1/VvMYBs affecte l’expression de gènes structuraux tels que l’UFGT et l’ANR. Cette interaction induit une synthèse d’anthocyanes, aussi bien en système homologue qu’en système hétérologue (Tabac et Arabidopsis). Enfin, des essais complémentaires impliquant le promoteur de VvMYC1 ont permis de démontrer que VvMYC1, en interagissant avec VvMYBPA1, peut moduler sa propre expression in vivoPhenolic compounds, and more specifically flavonoids (flavonols, condensed tannins and anthocyanins), are key components of the grapevine and wine quality. Because of their antioxidant activities, these compounds are of interest in pharmacological and cosmetic industries, as well as being beneficial to the human diet. Previous work on model plants showed that the flavonoid pathway was mainly regulated by the MYB and bHLH transcription factors, and WD40 proteins. In the grapevine (Vitis vinifera L.), only MYB regulators have been identified until now, and no bHLH or WD40 have been characterised. In this work, several approaches were used to identify new transcription factors involved in grapevine flavonoid biosynthesis. Firstly, the VvMYB5b protein was used as a bait in a large scale two hybrid experiment in yeast (Saccharomyces cerevisiae). Secondly, the promoter of the VvDFR gene, coding a central enzyme of the flavonoid pathway, was chosen to conduct a large scale one hybrid experiment, also in yeast. Finally, a “gene candidate” approach allowed identification of the bHLH transcription factors VvMYC1 and VvMYCA1. VvMYCA1 expression profile in berry skin and seeds correlates with condensed tannins synthesis, whereas VvMYC1 transcript accumulation in these tissues and the grapevine inflorescence correlates with condensed tannins, anthocyanins and flavonols accumulation. In yeast, VvMYC1 could physically interact with different MYB partners regulating the anthocyanin or the condensed tannins biosynthesis. This interaction was confirmed by transient promoter assays in grape cell suspensions, where co-expression of VvMYC1 with specific MYB partners activated the UFGT and ANR promoters. Likewise, this interaction induced anthocyanin accumulation in grape cells, as well as in tobacco leaves and Arabidopsis. Eventually, additional transient promoter assays revealed that VvMYC1 is involved, with VvMYBPA1, in feedback regulation of its own expression
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Marfak, Abdelghafour. "Radiolyse gamma des flavonoïdes : étude de leur réactivité avec les radicaux issus des alcools : formation de depsides". Limoges, 2003. http://aurore.unilim.fr/theses/nxfile/default/8005fabb-db8a-4d8d-ac3c-cbb52dab3edf/blobholder:0/2003LIMO330E.pdf.
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Nous avons établi, pour la première fois, la relation structure - activité des flavonoïdes en tant que piégeurs des radicaux 1-hydroxyméthyl (HMR) et 1-hydroxyéthyl (HER) (deux radicaux carbones-centrés reconnuspour leur implication dans des maladies hépatiques liées à la prise d' alcool). Cette étude est réalisée en utilisant la radiolyse γ. Quatorze molécules représentant différentes classes deflavonoïdes sont irradiées dans le méthanol (système générateur de HMR) et dans l' éthanol (système générateur de HER). Au cours de la radiolyse dans les deux solvants, les flavones, les flavanones, les dihydroflavonols, les flavan-3-ols et les flavonoïdes glycosilés ne sont pas affectés par l'irradiation. En revanche, les flavonols sont dégradés en produits de radiolyse. Parmi ceux-ci, nous avons détecté QM1, MM1, KM1 et GM1 (des depsides méthoxylés en C-8) comme étant les produits majoritaires de la dégradation dans le méthanol de la quercétine, de la morine, du kaempférol et de la galangine, respectivement. Par analogie, dans l' éthanol, ces mêmes flavonols sont transformés en QE1, ME1, KE1 et GE1 (des depsides éthoxylés en C-8). Dans les deux solvants, nous avons observé la formation de Q2, M2, K2 et G2 (des depsides hydroxylés en C-8) mais en faibles quantités. Les douze composés de radiolyse, identifiés par RMN et LC-MS, constituent une nouvelle série de molécules de la famille de depsides. Le mécanisme réactionnel permettant la transformation des flavonols en depsides est proposé et confirmé par l' ensemble des résultats expérimentaux et par la modélisation moléculaire. Les flavonols réagissent avec HMR et HER et conduisent à leur inhibition. Les rendements radiolytiques de HMR et HER et leurs constantes de réactions avec les flavonols ont été calculés et témoignent de la bonne activité des flavonols sur ces radicaux. Nous avons également étudié la radiolyse des flavonoïdes dans des mélanges eau/méthanol. Nous avons observé que les concentrations de Q2, M2, K2 et G2 augmentent avec le pourcentage d' eau présent dans le milieu d'irradiation. Cette étude peut contribuer à la compréhension des dégradations chimiques que peuvent subir les flavonoïdes au cours du traitement des aliments par irradiation. La capacité des depsides, identifiés au cours de ce travail, à piéger les radicaux superoxyde et DPPH est également étudiée en utilisant la chimiluminescence et la RPE.