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Ayoub, Elie. "Caractérisation des effluents d’expérimentations EOR (Enhanced Oil Recovery) grâce à des techniques de microfluidique analytique." Thesis, Sorbonne université, 2019. http://www.theses.fr/2019SORUS017.
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La récupération assistée du pétrole par voie chimique (cEOR, chemical Enhanced Oil Recovery) est l'une des méthodes utilisées pour répondre à la demande croissante de pétrole. Parmi les méthodes de cEOR, on retrouve la voie tensioactive. Cette dernière consiste à injecter une formulation aqueuse, contenant des tensioactifs, afin d’obtenir des tensions interfaciales ultra basses (typiquement < 10-2 mN / m) entre l’eau et le pétrole, et ainsi mobiliser le pétrole piégé par les forces capillaires dans le réservoir. Généralement, un scan de salinité est effectué en laboratoire afin de déterminer la salinité optimale (S*) de la formulation permettant l’obtention d’une tension interfaciale minimale. Ensuite, la formulation optimale est évaluée par un test appelé « coreflood » qui est effectué dans des conditions (Pression et Température) très proches de celles du réservoir sur un échantillon de roche. La performance d’une expérimentation coreflood est évaluée par la détermination de la quantité d’huile récupérée et de la quantité de tensioactifs retenue sur la roche (par adsorption). Ces deux paramètres sont d’une importance primordiale pour confirmer la viabilité économique du procédé cEOR. Actuellement, les effluents de coreflood sont collectés dans des tubes tout au long de l'expérience et les analyses sont effectuées hors ligne. La quantité d'huile récupérée est mesurée par volumétrie (rapport eau/huile dans les tubes) ou par RMN. Les tensioactifs sont dosés dans la phase aqueuse par dosage à la hyamine ou par HPLC. Il est à noter que ces analyses peuvent être difficiles à effectuer expérimentalement car les effluents peuvent contenir des émulsions difficilement séparables. De plus, on ignore si tous les tensioactifs sont bien en phase aqueuse ou bien s’ils sont partiellement piégés dans la phase huileuse. Pour surmonter ces difficultés et quantifier les deux paramètres importants des expérimentations coreflood, nous avons développé une technique de mesure en ligne basée sur les outils microfluidiques. Le dispositif expérimental comprend : une puce de dilution pour transférer les tensioactifs dans la phase aqueuse, une chambre d’observation permettant de quantifier le ratio eau/huile des effluents par analyse d’images, un dispositif de séparation membranaire, et un spectromètre UV-visible en ligne pour le dosage des tensioactifs. Ce dispositif expérimental a été validé avec succès avec des mélanges de fluides modèles (décane, saumures de NaCl et dodécylbenzènesulfonate de sodium SDBS) et a été évalué sur des systèmes réels (pétrole brut et formulations de tensioactifs industriels). Finalement, il a été testé dans les conditions représentatives d’expérimentations coreflood, en étant directement connecté à la sortie d’une carotte de roche lors d’un tel essai. Les résultats obtenus pendant ces travaux de thèse ont prouvé l’efficacité du montage expérimental pour faciliter la quantification des tensioactifs, présents dans les effluents des expérimentations coreflood, et du volume d’huile récupéré. Ils ont montré une claire amélioration par rapport aux protocoles de quantification actuellement appliqués<br>Chemical Enhanced Oil Recovery (cEOR) is one of the methods used to meet the growing demand for oil. Among these methods we can find the surfactant flooding. Surfactant flooding consists in injecting an aqueous formulation, containing surfactants, in order to obtain ultra-low interfacial tensions (typically <10-2 mN / m) between water and oil and thus mobilize the oil trapped by capillary forces in the reservoir. Generally, a salinity-scan is performed, in the laboratory, to determine the optimal salinity (S*) of the formulation which corresponds to a minimum of interfacial tension. The optimal formulation is then evaluated through a "coreflood test" which is carried out on a rock sample under conditions (Pressure and Temperature) very close to those of the reservoir. The performance of a coreflood experiment is evaluated by determining the amount of oil recovered and the amount of surfactants retained in the reservoir (by adsorption). These two parameters are of prime importance to confirm the economic viability of the cEOR process. Currently, coreflood effluents are collected in tubes throughout the experiment and the analyses are performed offline. The quantity of oil recovered is measured by volumetry (water/oil ratio in the tubes) or RMN. Surfactants are dosed in the aqueous phase by hyamine assay or by HPLC. It is noteworthy that these analyses may be difficult to carry out experimentally since the effluents may contain emulsions that are difficult to separate. Moreover, it is unclear whether all surfactants are well in the aqueous phase, or whether they are partly trapped in the oil phase. To overcome these difficulties and quantify the two important parameters of coreflood experiments, we have developed an integrated online measurement technique based on microfluidic tools. The experimental setup includes: a dilution chip to transfer the surfactants in the aqueous phase, an observation chamber to quantify the water / oil ratio of the effluent by image analysis, a membrane-based separation device, and an on-line UV-visible spectrometer for surfactants quantification. This experimental setup was successfully validated with model fluid mixtures (decane, NaCl brines and sodium dodecyl benzene sulfonate SDBS), and was evaluated on real systems (crude oil and industrial surfactant formulations). Finally, it was tested under representative conditions of coreflood experiments, being directly connected to the output of a coreflood test. The results obtained during this thesis work proved the effectiveness of the experimental setup to facilitate the quantification of the surfactants in the effluents of the coreflood experiments, and the volume of oil recovered. They showed a clear improvement compared to the quantification protocols currently applied
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Lefebvre, Thibault. "Production d'extraits non colorés de plantes enrichis en composés bioactifs. Investigation des techniques d’extraction modernes (US, MO, SFE, PLE)." Thesis, Orléans, 2020. http://www.theses.fr/2020ORLE3062.
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Dans le domaine de la cosmétique, de nombreuses matières premières sont utilisées et les extraits naturels issus de plantes en représentent une grande partie. Les extraits végétaux peuvent avoir des activités différentes : antioxydantes, anti-vieillissement.... Cependant, leur couleur essentiellement dû aux pigments peut être un frein à leur utilisation car ils peuvent avoir des problèmes de stabilité. Leur dégradation se traduit par un changement de couleur ce qui peut être incompatible avec leur formulation.L'objectif de la thèse est de trouver des conditions sélectives afin d'extraire des composés d'intérêts sans pigments (principalement chlorophylliens).Dans un premier temps, une étude de la stabilité des chlorophylles a permis d'identifier des conditions d'extraction et de stockage afin d'identifier et de quantifier les chlorophylles natives et leurs produits de dégradation en fonction des différentes approches opératoires. Cela a permis d'identifier des conditions d'extraction et de stockage limitant leurs dégradations. Dans un second temps une modélisation a été réalisée, principalement en chromatographie supercritique, pour déterminer des conditions d'extraction sélective, avec des fluides supercritiques, de molécules antioxydantes (acide carnosique et rosmarinique) d'une part et des pigments chlorophylliens d'autre part à partir de romarin, sans avoir besoin d'effectuer de nombreuses expériences d'extraction. Finalement, une extraction par CO2 supercritique séquencée utilisant des conditions déterminées par le précédent modèle a été développée. Un système extraction/chromatographie en ligne a été développé afin d’appuyer ce développement par des études de cinétiques d'extraction. Cette extraction a permis de réaliser quatre fractions respectivement riches en caroténoïdes, acide carnosique, acide rosmarinique et chlorophylles<br>In the field of cosmetics, many raw materials are used and natural extracts from plants represent a large part of them. Plant extracts can have different activities: antioxidants, anti-aging ... However, their color mainly due to pigments can be an obstacle to their use because they can have stability problems. Their degradation results in a change of color which may be incompatible with their formulation.The objective of the thesis is to find selective conditions in order to extract compounds of interest without pigments (mainly chlorophylls).Initially, a study of the stability of chlorophylls allowed identification of extraction and storage conditions in order to identify and quantify native chlorophylls and their degradation products according to the different operating approaches. This made it possible to identify extraction and storage conditions limiting their degradation. Secondly, modeling was carried out, mainly by supercritical chromatography, to determine selective extraction conditions, with supercritical fluids, of antioxidant molecules (carnosic and rosmarinic acids) on the one hand and chlorophyll pigments on the other hand from rosemary, without the need for numerous extraction experiments. Finally, a sequential supercritical CO2 extraction using conditions determined by the previous model was developed. An online extraction/chromatography system was developed to support this development through extraction kinetics studies. This extraction allowed the realization of four fractions respectively rich in carotenoids, carnosic acid, rosmarinic acid and chlorophylls
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Henrion, Patrick. "Contribution à l'étude et à la mise au point de techniques analytiques permettant de doser les hydrocarbures totaux dans des matrices solides ou liquides." Metz, 1999. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1999/Henrion.Patrick.SMZ9915.pdf.
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Le but de ce travail est d'étudier et de mettre au point des méthodes d'analyses simples, rapides et fiables, permettant de doser les hydrocarbures dans des échantillons solides ou aqueux. Dans un premier temps, nous avons étudié des techniques basées sur l'extraction liquide-liquide et liquide-solide des hydrocarbures, couplées à la détection par spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier. Nous avons montré que cette méthode n'était performante que pour des échantillons solides dont la concentration en hydrocarbures dépasse 200 mg/kg et pour des échantillons liquides dont la concentration est supérieure à 50 mg/l. En dessous de ces valeurs, les rendements d'extraction sont faibles. De plus, l'IRTF necessite l'emploi de solvants n'interférant pas sur les mesures et ces solvants, chlorés et fluorés, sont généralement toxiques ou représentent un danger pour l'environnement. Par la suite, nous avons étudié l'extraction liquide-solide au soxtec avec un dosage des hydrocarbures par gravimétrie. Cette méthode a permis d'obtenir des rendements supérieurs à 80% mais avec une répétabilité relativement faible. Cela est essentiellement dû au séchage des extraits qui peut entrainer la perte des composes les plus volatils. Enfin, nous avons développé une méthode de dosage basée sur la séparation des hydrocarbures en familles chimiques par chromatographie sur couche mince couplée à la détection en UV et en fluorescence. Grâce à l'exaltation de la fluorescence émise par la berbérine, en présence de composes à structure partiellement saturée, nous avons pu doser ces composés dans des dérivés pétroliers. Nous avons également dosé les composés aromatiques, en UV et en fluorescence. Les résultats que nous avons obtenus sont similaires à ceux obtenus par d'autres techniques (CLHP, gravimétrie, Iatroscan). Ainsi, cette méthode de dosage se présente comme une alternative intéressante à l'IRTF pour la détection et la quantification des hydrocarbures extraits d'échantillons solides ou aqueux, d'autant plus qu'elle ne restreint pas le choix des solvants
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HENRION, PATRICK Gruber René. "CONTRIBUTION A L'ETUDE ET A LA MISE AU POINT DE TECHNIQUES ANALYTIQUES PERMETTANT DE DOSER LES HYDROCARBURES TOTAUX DANS DES MATRICES SOLIDES OU LIQUIDES /." [S.l.] : [s.n.], 1999. ftp://ftp.scd.univ-metz.fr/pub/Theses/1999/Henrion.Patrick.SMZ9915.pdf.
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Pop-Botez, Iuliana-Ecaterina. "Nouvelles techniques chimiques et analytiques en phase solide, appliquées à la synthèse parallèle à haut débit." Lille 1, 1998. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1998/50376-1998-93.pdf.
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Des nouvelles techniques chimiques et analytiques en phase solide ont ete developpees, permettant d'engendrer des chimiotheques d'une grande diversite, utilisables dans les tests de criblage a haut debit des societes pharmaceutiques. Plusieurs schemas reactionnels d'assemblage d'acides carboxyliques et de n-nucleophiles ont ete etudies et mis au point. Un nouveau reactif d'activation, derive d'hobt, immobilise sur polymere a ete synthetise, selon un procede applicable a tout type de support polymerique insoluble fonctionnalise avec des groupements -nh#2. Une grande efficacite de ce derive d'hobt pour l'assemblage d'amides a ete obtenue par incorporation d'un groupement electroattracteur sulfonamide sur le noyau benzenique du benzotriazole. Nous avons mis au point une strategie permettant la synthese d'amides en utilisant ce reactif de couplage, avec des bonnes conversions et puretes, en utilisant une tres large diversite de monomeres. L'utilisation d'acides carboxyliques et de n-nucleophiles a ete par la suite etudiee en vue de l'assemblage d'heterocycles. Un procede comprenant 4 etapes a ete mis au point pour la synthese en phase solide de benzimidazoles 1,2-disubstitues, et un criblage chimique des monomeres susceptibles a etre utilises a ete realise. Ce schema reactionnel permettrait d'aboutir a une chimiotheque de dimensions relativement importantes (pres de 10000 produits). Nous nous sommes interesses au techniques d'analyse non destructive des produits sans clivage de leur support de synthese, et nous avons contribue au developpement de la technique de resonance magnetique nucleaire sous l'angle magique, rmn mas. Cette technique a ete d'abord utilisee au suivi d'un schema reactionnel modele conduisant aux olefines selon la reaction de heck, et elle a ete par la suite appliquee a l'analyse des resines intermediaires intervenant dans la synthese en phase solide de benzimidazoles.
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Rasouli, Sousan. "Un nouveau domaine d'application des sciences de la séparation en chimie analytique : l'analyse et la purification des particules microniques et colloi͏̈dales par les techniques du fractionnement par couplage flux-force." Limoges, 2000. http://www.theses.fr/2000LIMO302B.
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Ouchefoun, Moussa. "Nouvelles applications analytiques des ions tribromures : cas des petroles." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066454.
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Elaboration d'une nouvelle technique qui associe un agent original de bromation (le tribomure de tetrabutylammonium) a un dosage voltamperometrique. Cette nouvelle technique permet non seulement de determiner un indice de brome dans le cas des fractions lourdes des petroles, mais encore pour la premiere fois d'effectuer une discremination entre reaction d'addition et reaction de substitution
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Glotin, Hervé. "Elaboration et comparaison de systèmes adaptatifs multi-flux de reconnaissance robuste de la parole : incorporation des indices de voisement et de localisation." Grenoble INPG, 2001. http://www.theses.fr/2001INPG0043.
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Les performances des systemes classiques de reconnaissance automatique de la parole (rap) sont mauvaises en milieu bruite. Pour les ameliorer, la rap multi-flux utilise la redondance spectrale du signal de parole. Nous developpons cette technique et montrons comment la renforcer par analyse de scene auditive computationnelle modelisant la capacite de l'homme a structurer l'environnement sonore. Nous calculons la probabilite a posteriori de chaque phoneme par la somme des probabilites a posteriori de chaque flux possibles, ponderees par leur fiabilite (modele full combination fc). La fiabilite des paves temps frequence de 100 ms est associee au maximum, dans le domaine du fondamental, de l'autocorrelogramme normalise du signal demodule, ou a la position du maximum sur l'intercorrelogramme d'un signal stereophonique de sources fixes. Nous comparons aux techniques classiques (soustraction spectrale, separation aveugle) les gains relatifs (gr) de reconnaissance de mot alors acquis par les modeles fc ou de rehaussement ou de fusion audiovisuelle. Les tests sur des bases de parole continue multilocuteur montrent dans le cas de chiffres telephones (numbers 93 / 95) jusqu'a 47% gr sur du bruit colore non-stationnaire. Dans le cas de deux sources simultanees fixes (base stereophonique stnumbers95), le gr de double reconnaissance est de 32%. Sur la base viavoice grand vocabulaire (15000 mots) augmentee de la modalite visuelle, le gr par fusion audiovisuelle est de 57% compare a l'audio seul sur un bruit de parole et nous montrons comment l'ameliorer en gerant la fusion avec notre indice de voisement. Les matrices de confusion des experts a rapports signal sur bruit donnes predisent les biais des posteriors. Cette information est fusionnee dans un nouveau modele pour renforcer le gr. Enfin nous proposons un reconnaisseur proactif permettant d'apporter une information de haut niveau complementaire aux indices primitifs.
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Haxaire, Katia. "Conformation du hyaluronane et interactions en solution et à l'état solide." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10156.
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Cette etude fournit des informations conformationnelles permettant une meilleure comprehension de la conformation du hyaluronane (ha) en solution et a l'etat solide. Dans un premier temps, nous avons determine les conformations de basse energie des sous-unites disaccharidiques par modelisation moleculaire. A partir de ces resultats nous avons pu predire de nombreuses conformations helicoidales. La structure en double helice anti-parallele a egalement ete exploree. Nous avons egalement genere des chaines statistiques a partir des cartes d'energie des tetrasaccharides et determine des grandeurs physico-chimiques telles que la longueur de persistance. Toutes ces donnees ont ete comparees a celles donnees dans la litterature et un bon accord a ete observe. Afin de valider les donnees obtenues par le calcul, nous nous sommes interesses a la conformation en solution du ha et a l'influence de parametres tels que la temperature, la concentration en polymere et le ph sur la rigidite de la chaine. Pour cela nous avons utilise la rmn 1h, le dichroisme circulaire et la diffusion de la lumiere. Cette derniere technique nous a egalement permis de mettre en evidence l'apparition d'un mode lent pour des concentrations superieures a la concentration critique de recouvrement c*. Il est attribue a la formation d'associations physiques du polymere qui diffuseraient dans la solution semi-diluee. Le mode rapide est caracteristique d'un mecanisme de diffusion cooperatif des blobs en regime semi-dilue. Enfin, nous presentons une etude originale de l'hydratation du ha par spectroscopie infrarouge.
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Haudebourg, Raphaël. "Application de la pulvérisation cathodique à la chromatographie en phase gazeuse miniature Une nouvelle technique de dépôt collectif de la phase stationnaire pour la fabrication de micro colonnes sur puce: faisabilité, caractérisations, et applications pétrolières." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2014. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-01003736.
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Une nouvelle technique de dépôt de phases stationnaires solides pour la fabrication de micro colonnes de chromatographie en phase gazeuse a été proposée : pour dépasser les limites des phases stationnaires liquides conventionnelles (ou occasionnellement solides) en termes de rétention des composés très volatiles et/ou de fabrication par lots en salle blanche, une approche consistant en le dépôt direct de l'adsorbant sur le substrat par pulvérisation cathodique a été mise en œuvre. La méthode est par nature compatible avec le procédé de fabrication en salle blanche et industrialisable, et a montré de bons résultats en termes de précision. La séparation d'hydrocarbures volatiles a été rendue possible sur silice, alumine, graphite et magnésie. Différents types de colonnes (structure, phase stationnaire) ont été fabriquées sous la forme de puces en silicium de 2x2 cm², et leurs caractérisations thermodynamique et cinétique ont été réalisées. Des efficacités très satisfaisantes ont été obtenues (plus de 5700 plateaux, des hauteurs de plateau de 250 µm). La possibilité d'utiliser des colonnes à phase stationnaire déposée par pulvérisation cathodique pour l'analyse automatisée en temps réel d'hydrocarbures légers sur site pétrolier a été démontrée par l'implémentation d'un système de programmation en température de la puce et divers tests d'adaptabilité (haute température, gaz vecteur, humidité) : une séparation complète des alcanes linéaires C1-C9 en moins de 15 secondes a été obtenue, ainsi que des séparations de mélanges plus complexes (isomères, insaturés). Une application industrielle confidentielle a été brevetée et développée.
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Roussel, David. "Intégration de prédictions linguistiques issues d'applications à partir d'une grammaire d'arbres hors-contexte : contribution à l'analyse de la parole." Grenoble 1, 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10209.
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L'etude porte sur le couplage robuste de l'analyse et de la reconnaissance automatique de la parole dans le cadre d'interactions homme-machine en langage naturel. Notre strategie repose sur differentes etapes d'analyse qui exploitent de facon complementaire une variante hors contexte des grammaire d'arbres adjoints baptisee tree furcating grammar. Afin de privilegier les contraintes issues d'un cadre applicatif, nous synchronisons les operations de composition des arbres avec des mecanismes de contraintes et de propagation sur des traits semantiques (semes) definis differentiellement. Chaque etape d'analyse est alors prevue pour mettre en concurrence des hypotheses de reconnaissance de la parole. La premiere etape mobilise la partie la plus fiable de la grammaire - la description des segments minimaux (chunks) - et peut reposer sur un superetiquetage (supertagging). Les interdependances entre chunks sont a prendre en compte de facon heuristique ou par une analyse complete. Cette analyse est consideree dans une deuxieme phase. En cas d'echec et d'analyses partielles, une derniere etape detecte localement certaines extragrammaticalites ou erreurs de reconnaissances, et poursuit l'analyse par des adaptations locales et des operations de composition dediees. Pour selectionner les analyses qui minimisent les risques d'incommunicabilite, nous mobilisons les resultats des trois phases d'analyse, ainsi que des predictions sur les actes de dialogue et sur les processus referentiels. Les arbres elementaires sont alors exploites en tant que marques syntaxiques d'actes de dialogue. Les semes associes aux arbres elementaires dans le lexique sont exploites, quant a eux, pour associer un score de discrimination referentiel aux expressions referentielles minimales. Pour valider notre approche, ces propositions sont evaluees sur une application d'amenagement d'interieurs et une application de consultation de programmes televises.
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Aguerre, Sandrine. "Développement de méthodes analytiques associant la SPME à des techniques couplées GC-détecteur spécifique (FPD, PFPD, MIP-AES, ICP-AES, ICP-MS) pour la spéciation de l'étain et du sélénium." Pau, 2001. http://www.theses.fr/2001PAUU3038.
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La toxicité des métaux et métalloi͏̈des vis à vis des différentes parties de l'écosystème est fortement liée à leur forme physico-chimique. Aussi, la mise au point de méthodes de spéciation suffisamment sensibles pour assurer leur suivi systématique dans les milieux naturels est-elle indispensable. Ce travail présente en grande partie le développement de nouvelles méthodes analytiques pour la spéciation des composés organostanniques. Les innovations proposées reposent sur l'utilisation d'une technique de préconcentration, la SPME (ou microextraction sur phase solide) et sur le développement de couplages associant la chromatographie en phase gazeuse (GC) à divers détecteurs spécifiques (FPD, PFPD, MIP-AES, ICP-AES, ICP-MS). Les différents paramètres influençant les étapes de sorption et de désorption des butyl- et phénylétains en SPME ont été évalués et les conditions opératoires optimisées par le biais de la méthodologie des plans d'expériences. De nouvelles lignes de transfert entre la partie GC et l'ICP-MS / ICP-AES ont été testées et les performances des cinq détecteurs ont été comparées en terme de sensibilité et sélectivité. Toutes les méthodes permettent d'atteindre des limites de détection inférieures à 0. 5 ng(Sn). L-1 pour l'ensemble des composés étudiés, soit un gain de performances d'un facteur 100 à 700 par rapport à l'extraction liquide-liquide classiquement utilisée. L'analyse d'eaux, sédiments, tissus biologiques et boues de station d'épuration a permis d'évaluer les possibilités de ces méthodes dans le cas d'échantillons réels. Par ailleurs, une étude approfondie des phénomènes de sorption des organoétains en SPME a mis en évidence un comportement de désorption spontanée ainsi que l'influence importante des substances humiques sur leurs rendements d'extraction. Enfin, afin d'élargir les champs d'utilisation de la SPME, son potentiel en vue de la spéciation des formes volatiles et inorganiques du sélénium par GC-PFPD a été évalué<br>Toxicity of metals and metalloids towards the different parts of the ecosystem is highly dependent on their chemical form. Therefore, the development of sensitive speciation methods should be performed to allow their monitoring in the environment. A large part of this work deals with the development of new analytical procedures for the speciation of organotin compounds. The innovations are based on the use of a new preconcentration technique, SPME (solid phase microextraction) and on the hyphenation of gas chromatography (GC) with different specific detectors (FPD, PFPD, MIP-AES, ICP-AES, ICP-MS). Sorption and desorption steps in SPME have been studied and optimised using experimental design methodology. For the first time, new transfer lines (GC-ICP-MS and GC-ICP-AES) have been tested and the performances of all the detectors were compared in terms of selectivity and sensitivity. All the procedures allow detection limits lower then 0. 5 ng(Sn). L-1 to be reached for butyl- and phenyltins. Water samples, sediments, biological tissues and sludge from wastewater treatment plant have been analysed in order to evaluate the suitability of this method on real samples. A kinetic study of sorption-desorption behaviour of organotins during SPME has been performed. A spontaneous desorption behaviour has been noted. The influence of humic substances, representative of natural samples, on extraction yields has also been demonstrated. In a last part, potential of SPME for the sorption of methylated and inorganic forms of selenium followed by GC-PFPD analysis has been explored. First applications on water samples have been carried out
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Moll, Manfred. "Évaluation de la qualité brassicole du malt : application et signification des techniques d'analyses." Nancy 1, 1994. http://www.theses.fr/1994NAN10004.
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Dans l'industrie alimentaire, la recherche de marqueurs spécifiques permettant la conduite optimale du procédé au cout le plus bas est devenue une priorité. Un important effort a été réalisé dans la chaine alimentaire orge-malt-mout-bière pour sensibiliser tous les partenaires à une transparence des résultats intermédiaires et sur le produit bière. De nouveaux outils analytiques ont été mis en place pour une meilleure définition de tous les produits mis en œuvre. Une nouvelle méthode de détermination de l'extrait du malt (brassin tepral) a été développé, proche des techniques appliquées dans les salles de brassage industrielles. Des études biochimiques, enzymatiques, génie des procédés ont démontré la validité des résultats qui sont parfaitement comparables aux produits obtenus par des procédés industriels. Des retombées pratiques pour les industriels de la malterie et de la brasserie sont exposées: optimisation de la durée du maltage, de la durée de stockage du malt, mélange optimal des malts, influence de la qualité de la mouture, optimisation du brassage, bilan matière en salle de brassage
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Morineau, Gilles. "Intérêt du carbone 13 en chimie analytique." Paris 5, 1989. http://www.theses.fr/1989PA05P126.
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Dorey, Samuel. "Des chaînes isolées à des films hautement cristallins et orientés de polyaniline." Mulhouse, 2007. https://www.learning-center.uha.fr/opac/resource/des-chaines-isolees-a-des-films-hautement-cristallins-et-orientes-de-polyaniline/BUS4081420.
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Une nouvelle méthode de synthèse de la polyaniline est rapportée donnant lieu à la formation soit de nano-cristaux, soit de nano-particules. Dans un premier temps, nous avons obtenu des films hautement cristallins et auto-orientés directement après la synthèse. La relation entre les conditions de synthèse et la structure de la polyaniline a été établie. La fabrication des films hautement orientés des polymères métalliques et semi-conducteurs peut ouvrir de nouvelles perspectives pour leurs applications dans l’ «électronique plastique». Dans un second temps, nous avons aussi réussi à isoler les chaînes, sous forme de nano-particules, pendant la synthèse. Ces nano-particules ont été obtenues avec un colloïde moléculaire d’un polyélectrolyte. Les propriétés optiques des chaînes isolées de polyaniline sont vraiment différentes de celles des chaînes couplées. Les méthodes et techniques suivantes ont été utilisées: AFM, DRX, WAXS-2D, UV-Vis-NIR, spectroscopies IR&Raman, TEM, SEM, ATG, et DSC<br>New synthesis methods of polyaniline are reported resulting in the formation of either nano-crystals, or nanoparticles. On the first hand, we have obtained highly crystalline and auto-oriented films directly after the synthesis. The relationship between the synthesis conditions and the structure of the polyaniline has been established. Fabrication of highly oriented free-standing films of metallic and semi-conducting polymers can open new perspectives for their applications in “plastic electronics”. On the other hand, we also succeeded to isolate chains, under nanoparticles, during the synthesis. Nanoparticles were obtained with a molecular colloid of a polyelectrolyte. The optical properties of polyaniline isolated chains are really different from those of stacked chains. The following methods and techniques have been employed : AFM, DRX, WAXS-2D, UV-Vis-NIR, spectroscopies IR&Raman, TEM, SEM, ATG, et DSC
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Bouassab, Abderrahman. "Etude thermoanalytique, radiocristallographique et spectroscopique d'une série de composés dérivés de l'acide camphorique." Montpellier 1, 1993. http://www.theses.fr/1993MON13501.
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Flis, Paulna. "Développement de méthodes analytiques pour une spéciation à grande échelle des composés métalliques dans les plantes." Thesis, Pau, 2013. http://www.theses.fr/2013PAUU3023/document.
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De nombreux métaux tels que, par exemple le Zn, le Fe, le Cu ou le Ni jouent un rôle essentiel dans la croissance et le développement normal des plantes car ils sont impliqués dans différents processus physiologiques pouvant être cependant perturbés par une carence ou un excès en métaux. Par conséquent, afin de réguler l'absorption des métaux, leur translocation et leur accumulation, les plantes ont développé des mécanismes divers, comme la production de métabolites de faible poids moléculaire pouvant se lier aux métaux. La connaissance de ces complexes métalliques et des processus qu'ils subissent dans les plantes peut être utilisée dans des études environnementales, nutritionnelles et toxicologiques. Cependant, cette connaissance était très limitée à cause de l'absence de méthodologie appliquée avec succès pour étudier la spéciation des traces de métaux dans les végétaux. Par conséquent, le but de cette étude fut le développement d'une méthodologie d'analyse des espèces métalliques dans des échantillons de plantes. La nouvelle approche est basée sur l'utilisation conjointe du (i) couplage HPLC – ICP MS permettant la détection de nombreuses espèces, souvent peu concentrées, contenant des métaux avec (ii) une identification en parallèle par couplage HPLC – electrospray Orbitrap MS/MS. Elle a permis l'identification (i) d’environ 60 espèces métalliques, la plupart jamais observées précédemment dans différents fluides (xylème, endosperme liquide) de Pisum sativum (petit pois) et (ii) de plusieurs complexes mixtes fer - aluminium - citrate chez Plantago almogravensis. La méthodologie développée a également été appliquée à (iii) la spéciation du sélénium dans Brassica nigra permettant l'identification de plus de 30 composés de faible poids moléculaire contenant du sélénium<br>Numerous metals, such as, e.g. Zn, Fe, Cu or Ni play an essential role in normal plant growth and development as they are involved in different physiological processes that may be, however, disrupted by metal deficiency or excess. Therefore, to regulate metal uptake, translocation and accumulation plants have developed diverse mechanisms including the production of low molecular mass metal binding metabolites. The knowledge of these forms of metals and the processes they undergo in plants can be used in environmental, nutrition and toxicological studies. However, this knowledge was very limited as there was a lack of methodology that could be successfully applied to investigate trace metal speciation in plants. Therefore, the aim of this study was the development of the methodology for the analysis of metal species in complex plant samples. The novel approach is based on the use of combination of (i) HPLC – ICP MS coupling allowing the detection of numerous, often low concentrated, metal-containing species with (ii) a parallel identification using HPLC – electrospray Orbitrap MS/MS coupling. The developed approach allowed the identification of (i) ca. 60 different, mainly previously unreported metal species in saps of Pisum Sativum (green pea) and (ii) several mixed iron – aluminum – citrate complexes in Plantago almogravensis. This developed methodology was also applied to (iii) investigate selenium speciation in Brassica nigra allowing the identification of more than 30 selenium-containing low molecular mass compounds
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Chevallier, Emmanuel. "Etude expérimentale de la photooxydation de deux hydroperoxydes organiques par une approche multiphasique troposphérique : impacts atmosphériques." Paris 7, 2004. http://www.theses.fr/2004PA077038.
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Čáková, Veronika. "Contribution à l'étude phytochimique d'orchidées tropicales : identification des constituants d'Aerides rosea et d'Acampe rigida : techniques analytiques et préparatives appliquées à Vanda coerulea et Vanda teres." Phd thesis, Université de Strasbourg, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00997451.
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L'analyse de la composition chimique de deux orchidées de la sous-tribu des Aeridinae, Aerides rosea Lodd. ex. Lindl. & Paxton et Acampe rigida (Buch.-Ham. ex Sm.) P. F. Hunt, a été menée en ayant recours à des techniques de couplages et grâce à une stratégie de déréplication. Dix dérivés phénanthréniques ont ainsi été identifiés dans les tiges d'A. rosea, dont deux nouvellement décrits. Quatre stilbénoïdes, trois dérivés d'acides phénoliques et quatre esters d'acide cinnamique ont été identifiés dans les tiges d'A. rigida. Nous avons également effectué des dosages de traceurs dans différents échantillons de deux représentants de la tribu des Vandeae : Vanda teres (Roxb.) Lindl. et Vanda coerulea Griff. ex. Lindl., afin de mettre en évidence d'éventuelles variations de composition en fonction des facteurs environnementaux et du stade de croissance végétative. Enfin, nous avons mis au point des conditions d'isolement préparatif par chromatographie de partage centrifuge afin de purifier des marqueurs biologiques préalablement identifiés dans les tiges de Vanda teres : trois glucospyranosyloxybenzyl - malates ainsi que leur précurseur biosynthétique.
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Vandeput, Marie. "Développement d’un dispositif en flux intégrant un générateur et un détecteur ampérométrique pour l’étude de composés pharmaceutiques et agro-alimentaires." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2018. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/268509.
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Ce travail décrit les performances d’un système d’analyse par injection dans un flux (FIA) qui comprend en bout de ligne une mini-cellule de détection de type « générateur-détecteur électrochimique (ECD) ». Cette mini-cellule, compacte et originale, a été développée au sein du laboratoire de Chimie analytique instrumentale et Bioélectrochimie. Plusieurs dispositifs en flux intégrant un « générateur » et un détecteur ampérométrique ont été évalués. Le composé à analyser subit dans la mini-cellule de détection une transformation au contact d’un générateur et le produit formé est détecté in situ. L’espèce produite au niveau du générateur, soit par voie enzymatique dans un réacteur avec une enzyme immobilisée (IMER), soit par voie électrochimique, doit être électroactive afin de pouvoir être détectée. La détection s’opère in situ, en aval, grâce à une électrode positionnée au proche contact du générateur. Cette thèse contribue au développement de méthodes analytiques simples et rapides utiles dans le domaine de la santé. Il démontre la versatilité de la technique FIA, avec ou sans immobilisation d’un biocomposé, pour l’étude de molécules pharmacologiquement actives.La première partie du travail est consacrée au criblage de molécules inhibitrices thérapeutiques. Dans ce contexte un nouveau dispositif FIA comprenant un IMER et une détection ampérométrique a été développé. L’IMER est constitué d’une enzyme immobilisée de manière covalente sur un disque d’or qui est positionné en amont de l’électrode de mesure. Deux systèmes enzymatiques ont été étudiés :(i) l’acétylcholinestérase (AChE) avec détection du produit enzymatique sur une électrode d’argent et, (ii) la tyrosinase (TYR) avec une détection du produit formé sur une électrode de carbone vitreux (GCE). L’AChE est une enzyme cible pour l’étude d’inhibiteurs d’intérêt dans le traitement de la maladie d’Alzheimer (MA), tandis que les inhibiteurs de la TYR sont utilisés pour le traitement de l’hyperpigmentation de la peau. Ces systèmes enzymatiques permettent non seulement de déterminer la force d’inhibition (IC50), mais aussi la cinétique de réactivation de l’enzyme après inhibition, ainsi que le mécanisme d’inhibition des inhibiteurs étudiés. Ces paramètres sont essentiels pour la recherche in vitro de nouvelles molécules inhibitrices prometteuses.La deuxième partie du travail est consacrée au développement d’un dispositif en mode FIA comprenant de manière intégrée un générateur électrochimique et un détecteur ampérométrique. Ce concept a été appliqué au dosage d’un additif alimentaire potentiellement à risque pour l’homme :l’éthoxyquine (EQ). Des résultats préliminaires par voltampérométrie cyclique (VC) et par microélectrolyse « off-line », suivie d’une chromatographie liquide (LC) couplée à la spectrométrie de masse (MS), ont permis de mettre en évidence la formation de l’éthoxyquine quinone imine (EQI) comme un des produits d’oxydation de l’EQ. Nous avons démontré la forte réactivité de l’EQI vis-à-vis de molécules biologiques à fonction thiol. Sur base de ces résultats, le dosage de l’EQ a été réalisé par FIA avec un support d’électrodes sérigraphiées doubles. Le potentiel de la première électrode a été sélectionné pour générer par voie électrochimique l’EQI qui est ensuite détectée par ampérométrie et de manière sélective au niveau de la seconde électrode. Ce dispositif a été appliqué avec succès au dosage de l’EQ dans du saumon alimentaire, avec une limite de détection (LOD) de 8,2 mg/kg de saumon.<br>Doctorat en Sciences biomédicales et pharmaceutiques (Pharmacie)<br>info:eu-repo/semantics/nonPublished
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Pucci, Roland. "Analyses chimiques automatisées à flux continu : notions pratiques et théoriques : exemple d'application." Nice, 1986. http://www.theses.fr/1986NICE4028.
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Cette étude des analyses automatisées a flux continu apporte des enseignements d'ordre méthodologique. Toutes les parties du système sont analysées : pompes, tubes, bobines de mélange, réacteurs, séparateurs de phases, dialyseurs et détecteurs. Les formules décrites devraient permettre d'effectuer les calculs nécessaires pour optimiser les analyses a flux continu tout en augmentant la reproductibilité, en diminuant les contaminations inter-échantillons, en maintenant ou en augmentant la cadence analytique. La seconde partie décrit la réalisation du dosage automatique des tensio-actifs anioniques. Le type de circuit présente, le "circuit tournant", trouvera son application dans tous les domaines de la chimie analytique : biologie, recherche, médecine, industrie et particulièrement chaque fois qu'une extraction par solvants organiques devra être affinée pour obtenir rapidement la fiabilité souhaitable. Ce travail souhaite faire gagner beaucoup de temps aux analystes développant des méthodes automatiques rapides, fiables, reproductibles et précises en minimisant l'erreur humaine
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Ratieuville, Yann. "Contribution à l'étude de l'électrodépôt de cadmium sur or et platine." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2001. http://www.theses.fr/2001ECAP0722.
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Le but de ce travail de thèse était de contribuer à une meilleure compréhension des processus intervenant lors de l’électrodépôt de couche minces métalliques sur un substrat conducteur. Pour ce faire, nous avons réalisé un couplage de mesures électrochimiques, microgravimétriques (EQCM) et d’analyses par spectroscopie de rétrodiffusion d’hélion (RBS), appliqué à l’étude du dépôt de cadmium sur des électrodes d’or et de platine. La première partie de notre travail a consisté à concevoir, réaliser et teste une nouvelle cellule électrochimique adaptée aux mesures microgravimétriques. Ce dispositif qui permet d’opérer en atmosphère contrôlée, a été testé en effectuant un étalonnage par électrodépôt d’argent. La grande concordance des valeurs expérimentales mis en œuvre pour l’étalonnage. La seconde partie du travail concernait l’étude de l’électrodépôt du cadmium. Le couplage des analyses par EQCM et RBS a permis de montrer que le processus d’électrodépôt de cadmium sur platine conduit à la formation d’une couche mince de Cd en surface et à l’insertion réversible de ce métal dans la matrice de Pt. Sur or, l’insertion est totale, mais partiellement réversible suite à la formation d’un alliage Au-Cd. A partir de mesures électrogravimétriques effectuées au cours de cycles successifs de dépôt et de réoxydation de cadmium, nous avons pu mettre en évidence que l’accumulation du métal dans la matrice d’or résulte de deux processus simultanés. Le premier correspond à l’enrichissement en cadmium de la phase alliée, le second au développement de cette dernière à l’interface entre l’or pur et l’alliage.
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Basnig, Deomila. "Élaboration de films minces de silice pour des applications en chimie analytique." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2021. http://www.theses.fr/2021LORR0102.
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Un film orienté à base de silice mésoporeuse sur une électrode FTO a été préparé par une approche d'auto-assemblage assistée par électrochimie (EASA). Un potentiel de -1,5 V a été appliqué à l'électrode FTO contenant un précurseur de silice préhydrolysée (par exemple, l'orthosilicate de tétraéthyle), en présence d'un modèle (par exemple, le bromure de cétrimonium) et d'un électrolyte. Cette approche permet de générer des nanocanaux de silice alignés verticalement avec des tailles de pores ajustables entre 2 et 3 nm, selon le modèle. Ce travail a montré le comportement voltammétrique et la sélectivité du film de silice mésoporeuse vis-à-vis de divers cations chargés positivement de nature, de taille et de charge différentes. Les résultats ont montré une accumulation et une sélectivité favorisant l'ion le moins chargé positivement : MB⁺ > PQ²⁺ > DQ²⁺ > Ru(bpy)₃²⁺ > Ru(NH₃)₆³⁺. L'augmentation des signaux voltamétriques par rapport à l'électrode FTO nue dépendait fortement du type de sonde. L'accumulation des différentes sondes redox est attribuée à l'orientation verticale du nanocanal qui favorise le transport rapide et la diffusion à la surface de l'électrode. Une caractérisation électrochimique plus poussée a montré une interaction entre le processus contrôlé par la surface et le processus contrôlé par la diffusion, où les espèces adsorbées sont plus importantes dans les milieux dilués. Les résultats ont montré que la modification de la longueur debye et du rayon électrocinétique du nanocanal de silice en raison de la force ionique ou du diamètre du nanocanal affecte également le transport et la détection électrochimique de l'analyte paraquat. Les films de silice mésoporeuse ayant des tailles de pores différentes, préparés en utilisant différents bromure d'alkylammonium comme modèle, donnent des sensibilités différentes, qui pourraient être dues à la différence de charge électrochimique de la surface de la silice, ainsi qu'à la distribution des ions dans le nanocanal. Enfin, une tentative de modification de la surface de la paroi de silice en utilisant de la zircone a également été faite pour étudier le transport des cations, ce qui pourrait ouvrir la voie à une meilleure stabilité du film mésoporeux<br>Oriented mesoporous silica-based film on FTO electrode was prepared via electrochemically-assisted self-assembly approach (EASA). A potential of -1.5V was applied to the FTO electrode containing a prehydrolyzed silica precursor, (e.g. tetraethyl orthosilicate), in the presence of a template (e.g. cetrimonium bromide) and electrolyte. This approach could generate vertically-aligned silica nanochannels with pore sizes adjustable between 2 and 3 nm, depending on the template. This work showed the voltammetric behavior and the selectivity of the mesoporous silica film towards various positively-charged cations of different nature, size, and charge. Results showed an accumulation and selectivity favoring the least positive charged ion: MB⁺ > PQ²⁺ > DQ²⁺ > Ru(bpy)₃²⁺ > Ru(NH₃)₆³⁺. The enhancement of the voltammetric signals relative to the bare FTO electrode was strongly dependent on the probe type. The accumulation of the different redox probe is attributed to the due to the vertical orientation of the nanochannel favoring fast transport and diffusion unto the electrode surface. Further electrochemical characterization showed an interplay of the suface-controlled and diffusion-controlled process, wherein adsorbed species is more prominent in diluted media. Results showed that changing the debye length and electrokinetic radius of the silica nanochannel due to the ionic strength or nanochannel diameter also affects the transport and electrochemical detection of the paraquat analyte. Mesoporous silica films having different pore size, prepared using different alkyl ammonium bromide as template, yield different sensitivities, which could be due to the difference in electrochemical charge of the silica surface, as well as the distribution of ions in the nanochannel. Finally, an attempt to modify the surface of silica wall using zirconia was also made to study the transport of cations, which could pave a way for an improved stability of the mesoporous film
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Buret, David. "Etude pharmaceutique et analytique d'un principe actif anticonvulsivant : l'Avizafone." Orléans, 2004. http://www.theses.fr/2004ORLE2032.
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L'armée française a développé une nouvelle spécialité pharmaceutique permettant le traitement contre les agressifs chimiques organophosphorés, en remplacement de la thérapeutique existante. La Pharmacie Centrale des Armées (PCA) est chargée de la mise en forme galénique de la formulation thérapeutique et des études de stabilité. Celle-ci est constituée de 3 principes actifs : l'atropine, molécule anticholinergique, le pralidoxime, réactivateur des cholinestérases, et l'avizafone, pro-drogue amidée du diazépam ayant des propriétés anticonvulsivantes. La PCA a mené une étude de stabilité de cette formulation selon les recommandations de l'International on Harmonisation (ICH) faisant apparaître des interactions entre les principes actifs et le plastique de la cartouche (coloration jaune du contenant). Aucun produit de dégradation de l'atropine et du pralidoxime n'ayant été mis en évidence, un développement sur l'avizafone et ses principaux produits de dégradation connus (Diazépam, Carbostyril et MACB) a été initié pour expliquer ce jaunissement. Le travail a permis de déterminer les mécanismes susceptibles de se produire au cours du viellissement de la formulation : adsorption du principe actif ou de ses produits de dégradation dans le contenant et des éventuels solvants résiduels relargués par l'Avizafone. Les méthodes analytiques développées sont la Spectrométrie de Masse (SM) sous différents modes d'ionisation avec couplage ou non au méthodes chromatographiques en phase gazeuse et phase liquide. Les potentialités de chacune de ces techniques sont exploitées pour apporter rapidité et maximum d'informations pour arriver au but recherché
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Bunescu, Andrei. "Photo-et biodégradation de dérivés du benzothiazole : étude en système combiné." Phd thesis, Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand II, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00713567.
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La dégradation en solution aqueuse du 2-aminobenzothiazole (ABT) et du benzothiazole (BT) a été étudiée par voies photochimique, microbiologique et en combinant les deux approches. La voie photochimique impliquait des complexes aqueux de fer ou le complexe entre le fer et l'acide nitrilotriacétique (FeNTA). La voie microbiologique utilisait une souche bactérienne de Rhodococcus rhodochrous. Les schémas de dégradation ont été établis pour les différentes voies. Nous avons montré qu'il existait une grande similitude entre la dégradation photochimique et microbiologique. De plus, deux nouveaux produits de dégradation ont été identifiés par RMN CLHP couplée SM et UV-visible. Il s'agit du 4OH-ABT et un complexe de fer avec un dérivé catéchol d'ABT. Nous avons montré la plus grande efficacité du système couplant le fer et les microorganismes. Le rôle majeur du fer a été mis en évidence dans les processus de dégradation comme photo-inducteur et comme activateur des enzymes bactériennes
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Cambrai, Amandine. "Authenticité du chocolat : Conception de méthodes d'analyse pour la détermination de l'origine géographique de chocolats." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2007. http://www.theses.fr/2007STR13148.
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Chorier, Émilie. "Mise au point de méthodes d’analyse de substances critiques potentiellement présentes dans les produits et procédés de la filière cuir." Thesis, Lyon 1, 2015. http://www.theses.fr/2015LYO10046.
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Ce travail décrit la mise au point de onze nouvelles méthodes analytiques répondant aux exigences règlementaires REACh et à la protection des consommateurs. La première méthode permet de doser des substances dangereuses dans l’eau (RSDE) et en milieu polaire. Un protocole d’extraction unique du milieu aqueux qui permet de doser 75 substances prioritaires dans les eaux douces et résiduaires. Six méthodes instrumentales différentes sur des appareils aux caractéristiques diverses ont été associées pour obtenir des résultats beaucoup plus précis que ce qui se faisait auparavant et près des deux tiers des substances du groupe RSDE ont été analysées pour la première fois. Toutes les limites de quantification sont conformes aux exigences de la Directive Cadre Eaux ou d'autres normes Européennes. L'une des six méthodes permet d'établir précisément l’indice d’hydro– carbures volatils dans les eaux. Ce calcul n’était pas possible au laboratoire auparavant. Il s'appuie sur la méthode par espace de tête statique couplée à une analyse GC-FID/MS . La limite de quantification à 30 μg/L remplit facilement les exigences des normes françaises et européennes. Une autre nouvelle méthode analyse les résidus médicamenteux dans les eaux. Un couplage LCMS/ MS a été initié et une grande partie du travail de développement a été réalisé sans permettre une finalisation complète de la méthode en termes de fiabilité et robustesse. La septième méthode s'intéresse à 27 substances préoccupantes issues de l’annexe XIV de REACh qui peuvent maintenant être quantifiées de façon robuste et fiable et aux teneurs réglementaires de 0,1% en masse, soit 1000 mg/kg ou moins, par couplage de la GC à la spectrométrie de masse (MS). C'est encore la technique GC qui a été mise en oeuvre pour quantifier les composés organiques volatils (COV) dans les cuirs et les textiles. Certains de ces COV figurent dans le règlement REACh ou dans la norme sur la sécurité des jouets. La méthode originale développée couple la technique d’introduction des composés dite espace de tête ou headspace (HS) en anglais à un appareil HS-GC couplé à la MS. 28 molécules volatiles membres des COV préoccupants peuvent être quantifiées à 2,5 mg/kg. La chromatographie en phase liquide (HPLC) est utilisée pour les neuf et dixième méthodes mises au point. L'une traite des retardateurs de flamme phosphatés analysables dans les cuirs et textiles. Neuf de ces composés sont maintenant analysable par le laboratoire par HPLC-MS /MS avec validation avec une limite de quantification à 5 mg/kg, exception faite de l’oxyde de triaziridinyl phosphine (TEPA) dans le cuir. L'autre méthode est une amélioration d’une méthode existante HPLC-DAD pour la détermination des agents de conservation biocides dans le cuir. La récente technique UHPLC-DAD a permis une analyse de qualité équivalente dans un temps réduit trois fois et utilisant beaucoup moins de solvants. La limite de quantification associée est conforme : à 20 mg/kg pour les quatre biocides étudiés. La onzième et dernière méthode développée permet de déterminer des polluants halogénes par GC-MS/MS<br>Pas de résumé anglais
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Do, Bernard. "Spéciation analytique de l'arsenic : applications biologiques." Paris 5, 2001. http://www.theses.fr/2001PA05P618.
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La quantification des métaux et de certains semi-métaux est devenu accessible depuis l'avènement de méthodes spectroscopiques (spectrométrie d'absorbtion atomique SAA, spéctrométrie d'émission atomique à plasma induit par haute fréquence ICP-AES, la spéctrométrie de masse à source plasma induit par haute fréquence ICP-MS. . . ) permettant des détections multi-élémentaires avec une grande sensibilité et spécificité. Le couplage de ces techniques avec des méthodes séparatives efficaces a rendu possible la spéciation des métaux, en particulier celle des métaux existant sous différentes formes organométalliques. Dans le cadre d'un essai clinique de phase II développé par l'AP-hp relatif au traitement de 5 formes d'hémopathies malignes par le trioxyde d'arsenic sous forme de solution injectable (ampoule de 10 mg / 10 mL), nous avons été amenés à mettre au point une méthode de couplage permettant la spéciation urinaire et plasmatique de l'arsenic chez le patient traité. . .
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Jakab, Sandrine. "Cinétique de précipitation par voie électrochimique et de dissolution de solides mixtes de type molybdates ou hydroxydes/oxydes de lanthanide : étude de gravimétrie." Paris 6, 2009. http://www.theses.fr/2009PA066774.
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Dubascoux, Stéphane. "Développement d’une méthode de fractionnement par couplage flux force (FFF) multi détection pour la caractérisation de colloïdes naturels." Pau, 2007. http://www.theses.fr/2007PAUU3038.
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Les colloïdes naturels ont une place prépondérante dans les processus environnementaux. Ils peuvent être des vecteurs de polluants et jouent un grand rôle dans les cycles biogéochimiques des éléments. L’étude des colloïdes est pendant longtemps restée confidentielle et peu développée du fait d’un manque d’outils analytiques adaptés. Les travaux menés durant cette thèse concernent le développement de conditions analytiques pour l’analyse et le fractionnement par As-Fl-FFF (Asymmetrical Flow- Field Flow Fractionation) de deux grandes familles de colloïdes naturels : les nanoparticules et les acides humiques. Cette technique de fractionnement est associée à plusieurs détecteurs : Ultraviolet/Visible et à diffusion de la lumière (MALLS). Le suivi et la quantification des éléments associés aux colloïdes durant le fractionnement ont également été rendus possibles grâce au couplage avec le spectromètre de masse à couplage inductif (ICP-MS). Enfin, une approche originale combinant fractionnement physique des colloïdes d’un lixiviat de décharge et spéciation de l’étain associé aux différentes fractions colloïdales a également été réalisée. Cette approche a permis de montrer la potentialité et l’importance d’une prise en compte de la phase colloïdale lors d’analyses environnementales<br>The role of colloids is crucial in environmental processes. They can control the transport of chemical pollutants and play a major role in biogeochemical cycles. Despite colloids are known for a long time, they remain often neglected in environmental studies due to the lack of convenient analytical tools. This work concerns the development of analytical conditions for the analysis and the fractionation of two main natural colloid populations (nanoparticles and humic acids) by As-Fl-FFF (Asymmetrical Flow-Field Flow Fractionation). This fractionation tool is associated to several detectors as Ultraviolet/Visible and Multi-Angle Laser Light Scattering (MALLS). Monitoring and quantification of trace elements were also performed thanks to the hyphenation with an Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometer (ICP-MS). Finally an original approach combining colloidal fractionation of a landfill leachate and chemical speciation of tin associated to its different colloidal fractions was realised. This new approach has shown the potentiality and the importance of colloidal consideration in environmental studies
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Floch, Julien. "Instrumentation in situ et modélisation pour l'étude des variations haute fréquence des sels nutritifs dans la colonne d'eau." Brest, 1998. http://www.theses.fr/1998BRES2035.
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Cette these s'est effectuee dans le cadre d'une collaboration entre le laboratoire flux de matiere et reponses du vivant umr cnrs 6539 institut universitaire europeen de la mer, universite de brest et le service d'instrumentation de l'ifremer, centre de brest. Son objectif est le developpement d'outils d'investigation pour l'analyse a haute frequence des sels nutritifs dans la colonne d'eau en milieu marin. L'etude de ces variations a echelle de temps reduite (quelques minutes a quelques jours) proche de la reponse biologique (assimilation phytoplanctonique) est actuellement limitee par la faible resolution des procedures de mesures (prelevement et analyse a bord). Depuis le milieu des annees 80, une nouvelle generation d'instruments immergeables fournissant des donnees in situ, a vu le jour. Ces outils ont pour domaine d'investigation cette forte variabilite des sels nutritifs et leur avenement marque une etape importante dans l'histoire de l'analyse chimique en milieu marin. Ces analyseurs sont principalement bases sur l'analyse en flux continu. Les echantillons sont pompes continuellement du milieu dans le circuit d'analyse ou ils se combinent progressivement aux reactifs avant de traverser le systeme de detection. Lors de cette migration, les echantillons consecutifs se melangent les uns aux autres, il en resulte un lissage des donnees recoltees. Un modele a ete mis au point pour evaluer l'influence de ce lissage sur la description de profils caracteristiques. La resolution de ces nouveaux analyseurs a ainsi ete etudiee et caracterisee. Un appareil de ce type base sur l'analyse en flux (fia) pour la determination simultanee des teneurs en nitrates et en silicates jusqu'a 6000 m de profondeur, a ete developpe. La mesure in situ des silicates a ete mise au point en laboratoire, transferee sur l'analyseur et testee en rade de brest et mer d'iroise avec succes. Ce travail fait l'objet d'une publication dans le journal analytica chimica acta.
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Youssef, Mohamad. "Etude, réalisation et utilisation d'un système de déplacements, d'acquisition et de traitement des données pour l'étude des surfaces et interfaces semiconductrices." Montpellier 2, 1987. http://www.theses.fr/1987MON20038.
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Conception d'un systeme d'automatisation, au moyen d'un ordinateur, des deplacements sous ultravide necessaires a l'etude electrochimique des surfaces et des interfaces pour positionner les echantillons devant les appareils ou les deplacer (image 3d) face aux sondes de mesure (condensateur vibrant, canon a electrons. . . )
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Millot, Norbert. "Les lixiviats de décharge contrôlée : - caractérisation analytique, : - étude des filières de traitement." Lyon, INSA, 1986. http://www.theses.fr/1986ISAL0011.
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L'étude présentée dans ce mémoire vise à une meilleure connaissance du problème des lixiviats de décharges contrôlées, tant du point de vue de leur caractérisation analytique que de la détermination de leur filière-de traitement. La première partie de l'étude porte sur 5 lixiviats (Décharges mixtes OM + DI et décharge OM seules). La caractérisation analytique s'appuie sur les paramètres physico-chimiques classiques mais aussi sur la détermination de la fraction organique par chromatographie de perméation sur gel. Différents traitements ont été étudiés successivement : aération prolongée, digestion anaérobie, précipitation chimique, coagulation-floculation, adsorption. Sur charbon actif, oxydation ainsi que la combinaison de ces techniques. L'évolution des chromatogrammes au cours des étapes du traitement a permis de constater l'efficacité spécifique de chacun d'entre eux. Pour chacun des lixiviats étudiés, une filière de traitement adaptée est proposée - Une méthodologie de diagnostic de traitabilité est ensuite proposée. Cette méthodologie, vérifiée sur une vingtaine de lixiviats, permet de définir rapidement les filières de traitement pour un lixiviat inconnu<br>The aim of this thesis is to improve the knowledge of the landfill leachates, by analytical characterization and the determination of the adapted treatment chains. Five leachates of industrial landfills or domestic wastes landfills are selected for this study. The analytical characterization uses classical parameters of wastewater analysis and also organic matter identification by gel permeation chromatography. Different treatment processes are studied successively: extended aeration, anaerobic digestion, chemical precipitation, coagulation-flocculation, activated carbon adsorption, oxidation and the combination of these different treatment ways. By means of chromatographic profiles at different points in the treatment scheme, it is possible to control the efficiency of them. An adapted way of treatment processes is proposed for each of the five leachates. A system of treatability diagnosis is also proposed. This methodology which was checked on a score of different leachates, permits to define rapidly the treatment way of an unknown leachate
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Maret, Laure. "Application de la technique de thermodésorption pour l'analyse de 93 COV et le screening des COV dans l'air des lieux de travail." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01070680.
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Aujourd'hui, la gestion du risque en milieu profesionnel ainsi que l'évaluation de l'exposition aux polluants, tels que les Composés Organiques Volatils (COV) présents dans l'air deviennent une nécessité tant la qualité de l'air des lieux de travail peut être à l'origine de problèmes de santé ou de maladies professionnelles reconnues. Dans le but de répondre à ces exigences de sécurité, l'Université Claude Bernard Lyon 1 a institutionnalisé et développé une Cellule Analyse Hygiène Sécurité et Environnement en lien direct avec le service SHS préexistant. Cette cellule est chargée de la mise en place d'une méthodologie de surveillance de la qualité de l'air intérieur de l'ensemble des locaux de l'université (14 sites, environ 80 laboratoires) en accord avec le code du travail et de l'environnement. Afin de pouvoir assurer l'ensemble des analyses inhérentes aux lieux de travail, le SHS a défini 45 composés comme prioritaires ajoutés à la liste du SHS et portent à 93 le nombre de COV identifiés et quantifiés. La méthode de séparation et d'identification mise en place permet d'atteindre des limites de quantification largement inférieures aux VLCT et VLEP 8 heures fixées par la législation. Des campagnes de prélèvement ont pu ainsi être organisées en collaboration avec le SHS et être lancées au sein de l'université
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Roche, Marine. "Développement de méthodes analytiques pour l'étude de la stabilité et de la compatibilité de médicaments sous forme de solution ou de systèmes dispersés. Application en anesthésie-réanimation." Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2022-....), 2024. http://www.theses.fr/2024ULILS021.
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Le sujet de recherche de ce Doctorat a porté sur le développement de méthodes analytiques afin d'évaluer la stabilité ou les incompatibilités de médicaments injectables d'anesthésie-réanimation en solution ou en systèmes dispersés.La première partie de ce travail a porté sur l'étude de la stabilité d'ampoules de bésylate de cisatracurium produites par la pharmacie du CHU de Lille pour permettre la continuité de la prise en charge des patients de réanimation dans le contexte des ruptures d'approvisionnement occasionnées par la pandémie à la COVID-19. L'étude de stabilité a été menée sur un lot de 4000 ampoules conservées entre 2 et 8 °C pendant 18 mois. Ce travail a nécessité la validation d'une méthode CLHP-UV indicatrice de stabilité pour le dosage du cisatracurium et de la laudanosine, un produit de dégradation décrit comme marqueur de son instabilité. Par ailleurs le recours à une méthode CLHP couplée à la spectrométrie de masse a permis une identification des produits de dégradation et l'étude des voies de dégradation. Nos résultats ont permis de conclure à la stabilité durant 15 mois des solutions de cisatracurium à 10mg/mL dans nos conditions de préparation et de conservation. La voie de dégradation principale observée dans nos conditions d'étude (l'hydrolyse de l'ester) différait de celle précédemment décrite (voie d'Hofmann). Cela souligne l'impondérabilité de mener des études de stabilité dans les conditions représentatives de l'utilisation réelle des médicaments.La seconde partie de cette thèse nous a conduit à étudier l'incompatibilité entre différents médicaments utilisés dans les services d'anesthésie et de réanimation. Les modèles étudiés étaient l'administration simultanée de propofol et d'agonistes des récepteurs alpha-2 adrénergiques (α2A ; clonidine ou dexmédétomidine) utilisés dans le cadre de l'analgésie multimodale. Les données disponibles dans la littérature concernent des concentrations et des ratios non représentatifs de ceux rencontrés dans les services de soins, exposant potentiellement les patients à un risque médicamenteux. Nous avons évalué la compatibilité d'associations propofol - α2A dans des conditions mimant celles des services de soins critiques. Huit conditions par association ont été évaluées pendant 96 heures, en triplicat, et en faisant varier les débits massiques simulés pour chaque médicament et pour des poids de patients de 45 et 150 kg. Afin d'évaluer la compatibilité chimique de ces associations, nous avons développé et validé 3 méthodes de dosage indicatrices de stabilité par CLHP-UV pour l'étude de la stabilité en association du propofol, de la clonidine et de la dexmédétomidine pendant 96 heures. La compatibilité physique de l'émulsion en association a été évaluée à l'aide d'un granulomètre couplé à une mesure du potentiel zeta (avec contrôles positifs et négatifs). Nos résultats ont permis de démontrer la stabilité physico-chimique de mélanges propofol-α2A représentatifs de ceux utilisés en pratique courante.En conclusion, les résultats de ce travail ont ainsi permis une validation scientifique des pratiques hospitalières de la pharmacie et des services de soins. Ils ont également permis de souligner le rôle fondamental du pharmacien pour garantir la qualité de la prise en charge médicamenteuse du patient, au travers de l'utilisation de ses compétences en chimie analytique pour l'évaluation des données de compatibilité et de stabilité<br>The research subject of this PhD focused on the development of analytical methods to assess the stability or incompatibilities of injectable anaesthetic drugs in solution or in dispersed systems.The first part of this work involved a study of the stability of cisatracurium besylate ampoules produced by the pharmacy of Lille University Hospital to ensure continuity of care for intensive care patients in the context of supply disruptions caused by the COVID-19 pandemic. The stability study was conducted on a batch of 4,000 ampoules stored at 2-8°C for 18 months. This study required the validation of a stability-indicating HPLC-UV method for the determination of cisatracurium and laudanosine, one of its degradation products described as a marker of its instability. In addition, the use of an HPLC-mass spectrometry method enabled the identification of degradation products and the study of degradation pathways. Our results showed that cisatracurium solutions at 10mg/mL were stable for 15 months under our preparation and storage conditions. The main degradation pathway observed under our study conditions (ester hydrolysis) differed from that previously described (Hofmann pathway). This highlights the imponderability of conducting stability studies under conditions representative of the actual use of drugs. The second part of this thesis led us to study the incompatibility between different drugs used in anaesthesia and intensive care units. The models studied were the simultaneous administration of propofol and alpha-2 adrenergic receptor agonists (α2A; clonidine or dexmedetomidine) used in multimodal analgesia. The data available in the literature refers to concentrations and ratios that are not representative of those encountered in hospital wards, potentially exposing patients to drug hazards. We assessed the compatibility of propofol-α2A combinations under conditions mimicking those encountered in critical care units. Eight conditions per combination were evaluated over 96 hours, in triplicate, varying the simulated mass flow rates for each drug and for patient weights of 45 and 150 kg. To assess the chemical compatibility of these combinations, we developed and validated 3 stability-indicating HPLC-UV assay methods to study the stability of propofol, clonidine and dexmedetomidine in combination for 96 hours. The physical compatibility of the emulsion in combination was assessed using a granulometer coupled to a zeta potential measurement (with positive and negative controls). Our results demonstrated the physico-chemical stability of propofol-α2A mixtures representative of those used in current practice.In conclusion, the results of this work have provided scientific validation of hospital pharmacy and care service practices. They also highlighted the fundamental role of pharmacists in guaranteeing the quality of patient drug management, by using their skills in analytical chemistry to assess compatibility and stability data
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Belaid, Chokri. "Oxydation électrochimique des composés phénoliques présents dans les margines ; suivi et contrôle analytique." Paris, CNAM, 2006. http://www.theses.fr/2006CNAM0524.
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Les margines, effluent liquide d'huileries d'olives, posent de sérieux problèmes dans les pays producteurs d'huile d'olive. Leurs effets nocifs proviennent en grande partie de la charge organique et minérale très élevées ainsi que la forte présence de composés phénoliques qui sont inhibiteurs de l'activité biologique. Ces composés sont actuellement mal connus et les méthodes analytiques sont peu adaptées à l'étude des composés complexes. L'objet de cette étude a été focalisé en premier lieu à la mise au point de diverses méthodes analytiques pour l'analyse et le suivi des polyphénols présent dans les margines, en deuxième lieu au développement d'un procédé de margines par voie électrochimique. L'analyse détaillée d'un échantillon des margines moyennant les diverses techniques analytiques développées (UV-Visible, voltamètrie cyclique, GC/ms et RMN) ont permis de bien caractériser la fraction phénolique. En particulier, l'analyse par GC/MS a permis d'identifier 18 monomètres phénolique. En particulier, l'analyse par GC/MS a permis d'identifier 18 monomères phénoliques, dont certains présentent d'excellentes propriétés anti-oydantes. Par ailleurs, les expériences de traitement des margines par voie électrochimique sur des électrodes spécifiques (en titane platine et en diamant dopé au bore) ont montré un abattement fort et intéressant de la charge polluante organique et particulièrement l'oxydation totale des composés phénoliques<br>Olive mill wastewaters (OMW) constitute a strong environmental concern in countries where the production of olive oil is important. Their harmfulness comes from their high content of mineral and organic compounds and of toxic polyphenols, inhibiting the biologic activity of micro-organisms. Polyphenolic compounds are still poorly described anf few analytical techniques are convenient for their quantitative assesment. The first goal of this work has been the development of new analytical techniques for the detection and the assay pf polyphenolic compounds contained in OMW. The second goal of this work has been the development of an electrochemical process for the destruction of these toxic polyphenolic compounds. Samples of OMW have been fully characterized by several analytical techniques (UV-Visible, cyclic voltammetry, GC/MS and RMN). Specifically GC/MS technique has allowed the identification of 18 phenolic monomer compounds, some of them exhibiting very efficient anti oxidizing properties. Electrochemical treatment of OMW at appropriate electrodes (platinised titanium mesh, boron doped diamond) allows for the complete destruction of toxic phenolic compounds and for a strong diminution of the polluting organic compounds (Biologic Demand of Oxygen, Total Organic Carbon: BDO, TOC)
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Papillon, Marie-Christine. "Minéralogie des pigments picturaux : étude par microscopie électronique analytique en transmission." Paris 12, 1994. http://www.theses.fr/1994PA120050.
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De nombreuses techniques analytiques sont utilisees pour identifier les pigments mineraux des peintures mais il subsiste parfois des ambiguites. La realisation de coupes ultrafines (50 nm) dans des prelevements picturaux permet d'associer l'analyse chimique elementaire et la diffraction electronique a l'observation en microscopie electronique en transmission pour caracteriser les particules pigmentaires. Cette methode est appliquee a trois series de pigments: certains bleus, verts et jaunes des peintres primitifs italiens, quatre pigments de la serveuse de bocks d'e. Manet et le blanc de titane
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Delgado, Robles Alma Angelina. "Approche analytique et expérimentale pour la caractérisation des exsudats et goudrons de plantes archéologiques : préhistoire, ethno-archéologie et chimie." Thesis, Université Côte d'Azur (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018AZUR4102.
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Parmi les matériaux qui ont été exploités dans l'Antiquité, les substances organiques sont probablement les plus difficiles à étudier en raison de leur altération partielle ou totale en raison de leur nature organique. Issus de biomatériaux organiques tels que les résines, la cire d'abeille, les graisses animales ou les huiles végétales, ils sont conservés en faible quantité comme résidus organiques amorphes et sont souvent difficiles à détecter sur le terrain archéologique. Ils témoignent de l'utilisation de produits d'origine animale, végétale et fossile qui ont une grande importance pour divers aspects de la vie humaine, notamment l'alimentation, la médecine, les rituels funéraires, ainsi que les activités économiques et techniques. Comme ils n'ont pas d'attributs morphologiques reconnaissables, la seule façon de déterminer leur nature et leur origine repose sur l'élaboration de stratégies analytiques qui permettent d'élucider leur composition chimique. Ces substances ont des caractéristiques communes dans le domaine de l'archéologie et de la chimie : elles sont constituées de mélanges moléculaires complexes qui sont souvent conservés en faible quantité. Dans certains cas, ces matériaux ont été mélangés avec divers adjuvants tels que la cire d'abeille, les huiles végétales, les graisses animales, l'argile et l'ocre, entre autres, qui devront également être pris en considération pour la caractérisation des objets qui appartiennent au patrimoine culturel. Nous concentrons nos recherches sur les exsudats et les goudrons de plantes frais et fossiles qui ont été largement utilisés depuis la préhistoire en Europe. Concernant l'étude des substances organiques fraîches, des recherches ethnoarchéologiques ont été menées en collaboration avec le projet ONGUENT (Goudrons végétaux à usage médicinal en Méditerranée : passés et présents. Burri, Sylvain/Traces, Toulouse) afin d'identifier et de caractériser la composition chimique et d'établir les biomarqueurs des goudrons de conifères ethnoarchéologiques de Cupressaceae et Taxaceae (Juniperus oxycedrus, Juniperus thurifera, Taxus baccata, Tetraclinis articulata) provenant de techniques anciennes du Haut Atlas au Maroc. En comprenant les méthodes de fabrication des échantillons ethnoarchéologiques et en évaluant les différentes techniques employées dans leur production, il est possible d'obtenir des données de référence sur les matériaux contemporains. D'autre part, des échantillons archéologiques ont été analysés sur différents sites entre l'Europe et l'Asie au moyen des méthodes FTIR, SEM, DI-MS, et GC-MS. La caractérisation biomoléculaire de produits naturels tels que le goudron d'écorce de bouleau et la résine de pin a été soulevée. Par ailleurs, des mélanges de résine de pin avec du goudron d'écorce de bouleau et de résine de pin avec une espèce appartenant à la famille des Burseraceae ont été identifiés<br>Among the materials that have been exploited in ancient periods, organic substances are probably the most challenging to study due to their partial or total alteration in consequence of their organic nature. Issued from organic biomaterials such as resins, beeswax, animal fats or plant oils, they are preserved in low amount as amorphous organic residues and are often difficult to detect at the archaeological field. They give evidence for the use of animal, plant and fossil products that were of great importance for various aspects of human life, including diet, medicine, funerary rituals, as well as economic and technical activities. Because they lack recognizable morphological attributes, the only way to determine their nature and origin relies on the development of analytical strategies that allow elucidation of their chemical composition. These substances share common features in the field of archaeology and chemistry: they are made of complex molecular mixtures which are often preserved at low amount. In some cases, these materials were mixed with various adjuvants such as beeswax, plant oils, animal fats, clay, and ochre, among others, that will also need to be considered for the characterization of the objects that belong to the Cultural Heritage. We focus our research on fresh and fossil plant exudates and tars that have been largely used since prehistory onwards in Europe. Concerning the study of fresh organic substances, ethnoarchaeological research has been carried out in collaboration with the ONGUENT project (Goudrons végétaux à usage médicinal en Méditerranée: passés et présents. Burri, Sylvain/Traces, Toulouse) in order to identify and characterize the chemical composition and establishing the biomarkers of the ethnoarchaeological conifer tars from Cupressaceae and Taxaceae (Juniperus oxycedrus, Juniperus thurifera, Taxus baccata, Tetraclinis articulata) obtained from antique techniques in the High Atlas, Morocco. By understanding the manufacturing methods of ethnoarcheological samples and to assess the different techniques employed in their production, it is possible to obtain a reference data on contemporary materials.On the other hand, archaeological samples were analyzed from different sites between Europe and Asia by means of FTIR, SEM, DI-MS, and GC-MS methods. Biomolecular characterization of natural products such as birch bark tar and pine resin were raised. Besides, mixtures between pine resin with birch bark tar and pine resin with a species belonging to the family of Burseraceae were identified
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HERRMANN, NORBERT. "Application de techniques ultrasonores a l'etude de dispersions." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1996. http://www.theses.fr/1996STR13233.
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Des emulsions quasi monodisperses de n-hexadecane et d'huile de polysiloxane dans l'eau ont ete preparees. Leur dimension s'echelonne de quarante nanometres a plusieurs microns. Ces emulsions ont ete caracterisees par diffusion statique et dynamique de lumiere et par spectrometrie ultrasonore entre 0. 5 et 10 mhz. Les formulations d'isakovich et d'epstein et carhart decrivent parfaitement la propagation ultrasonore dans les emulsions de fraction volumique d'huile inferieure a 15%. Les mesures d'attenuation ultrasonore fournissent dans ce cas la taille des particules avec une precision de 2%. Les modeles classiques ne sont plus verifies aux concentrations superieures meme en integrant les termes de diffusion multiple. Le modele core-shell, qui tient compte des interactions des ondes thermiques diffusees par les particules, est en revanche en tres bon accord avec les mesures d'attenuation ultrasonore jusqu'a des concentrations superieures a 50%. Nous avons montre que l'on pouvait mettre en evidence clairement l'agregation de particules et qu'il etait possible par voie ultrasonore d'estimer la fraction volumique dans les flocs et donc la distance entre les particules. Des suivis de vieillissement d'emulsions ont demontre la precision et l'efficacite des mesures ultrasonores. L'etude de dispersions de particules solides comme les suspensions de noir de carbone ont confirme les possibilites d'applications industrielles. Par ailleurs, une technique de mesure de celerite ultrasonore avec saut de pression a ete developpee dans le but de mesurer le parametre de non linearite b/a des liquides. Des mesures ont ete realisees sur des alcanes, des fluorocarbones, des gels et des melanges
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Coulange, Baptiste. "Détection et correction de l’aliasing par extension du signal analytique aux images numériques." Paris 5, 2011. http://www.theses.fr/2011PA05S008.
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Cette these porte sur la detection et la correction d'un artefact inherent a toute acquisition numerique, l'aliasing. Nous etudions tout d'abord son effet sur des modeles simples d'images, en particulier les motifs periodiques, qui y sont tres sensibles. Ceci nous amene a definir la relation d'aliasing spectrale, qui caracterise les couples de frequences (ou de zones frequentielles) lies par l'aliasing. Parallelement, en etendant le "signal analytique" aux images, nous obtenons des "parties analytiques", images complexes dont le module est peu impacte par un mauvais echantillonnage. Cette definition permet de localiser spatialement le "domaine d'action" d'une zone spectrale donnee. Remarquant alors qu'une image mal echantillonnee est constituee de beaucoup de couples frequentiels en relation d'aliasing spectrale dont les domaines d'action sont fortement correles, nous pouvons ainsi elaborer deux modeles de detection d'aliasing, selon la methodologie dite a contrario. Les images classiquement utilisees en traitement d'image s'averant peu adaptees, nous construisons une base de test propice a l'etude de l'aliasing afin de valider les algorithmes proposes. Nous utilisons egalement ces algorithmes pour comparer les differents systemes d'acquisition satellitaires existants du point de vue de la creation d'aliasing, grace aux donnees fournies par le CNES. Enfin, partant des resultats des algorithmes de detection, nous proposons une premiere methode de correction de l'aliasing dans les images, et montrons au moyen d'un oracle qu'une hypothese de non-repliement de spectre local pourrait s'averer tres prometteuse<br>This thesis focuses on the detection and correction of an artifact inherent to all digital acquisition : aliasing. First we study its effects on simples image modelisations. Particularly periodical structures on which aliasing occurs frequently. Then we can define a spectral aliasing link which characterize frequencies (or frequency domains) pairs linked by aliasing relation. In the same time, with an extention of analytic signal, we obtain analytic parts. The modulus of these complex images isn't much impacted by poor sampling. With this definition, we are able to locate on what place of the image occurs a given frequency domain. Bad sampled images contain a lot of frequency pairs in an spectral aliasing link which occurs on the same image domain, we are so able to build two aliasing detection methods with the a contrario framework. The images often used for image processing tests are not suited to the study of aliasing. We build a test database appropriate for the aliasing in order to validate our algorithm. We also use these algorithms to compare some existing earth observation systems, thanks to datas from CNES, with the aliasing point of view. With the results of the detection algorithms, we show with an oracle that a local no-aliasing hypothesis may be very useful for image interpolation
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ABDALLA, MOHAMED. "Quelques problemes en geometrie analytique de dimension infinie." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066441.
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Le chapitre i de ce travail est consacre a l'etude des isometries pour la distance de caratheodory de la boule unite ouverte b de l**(1)(n). Le deuxieme chapitre est consacre a montrer un theoreme de classification de domaines de reinhardt bornes homogenes de l'espace de banach complexe c(s,c) des fonctions continues sur un espace topologique compact s, avec une hypothese supplementaire sur l'existence des sections; et on donne quelques applications dans le chapitre iii. Dans la deuxieme partie de cette these, on montre que l'ensemble des points fixes d'une application holomorphe dans un produit fini de boules-unites d'espaces de hilbert est une sous-variete banachique complexe
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Collange, Edmond. "Quelques aspects physico-chimiques des iodothyronines : ionisation, complexation, réduction électrochimique, analyse chromatographique en phase gazeuse." Dijon, 1986. http://www.theses.fr/1986DIJOS061.
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JONVEL, PATRICK. "Objectif : validation; implications reglementaires et pratiques pour les laboratoires de chimie analytique de l'industrie pharmaceutique." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1992. http://www.theses.fr/1992STR15061.
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Berrima, Besma. "Etude structurale et chimique de la lignine d'Alfa et sa valorisation comme macromonomère et/ou précurseur du charbon actif." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2015. http://www.theses.fr/2015GREAI071/document.
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Dans ce travail, la lignine extraite de la liqueur noire a été d'abord caractérisée et ensuite valorisé selon deux approches différentes: (i) une utilisation après une modification chimique pour la synthèse des mousses de polyuréthane et (ii) une pyrolyse simple pour fabriquer le charbon. En effet, une étude comparative concernant la caractérisation des fonctions hydroxyl a été réalisée en utilisant plusieurs méthodes et techniques, notamment, la titration et la spectroscopie RMN du 13C. Dans la première approche, la lignine a été convertie en polyols liquides grâce à une réaction d'extension de chaîne avec l'oxyde de propylène (oxypropylation). Les formulations des polyols ont été optimisées, en inspectant l'effet de différents paramètres : lignine/oxyde de propylène, le taux de catalyseur, la masse moléculaire, l'indice d'hydroxyle, la viscosité et la température de transition vitreuse. Les indices d'hydroxyles et la viscosité des polyols produits ont été caractérisés. Les mousses rigides de polyuréthane ont été évaluées en termes de densité, de morphologie et de propriétés mécaniques. La lignine a ensuite été utilisée comme précurseur de charbon sans aucun traitement d'activation et a été comparée avec le charbon commercial. Une étude cinétique d'adsorption a été réalisée et montré que l'équilibre d'adsorption est atteint au bout de 50 min, en suivant un modèle de pseudo-premier ordre. L'étude des isothermes d'adsorption a révélé que le CL retient efficacement les ions métalliques, et présente une capacité d'adsorption maximale entre 200 et 400 µmol/g pour des concentrations très inférieure à 20ppm. Le charbon obtenu après saturation en ions métalliques, a été régénéré efficacement par lavage avec une solution d'EDTA ou une solution d'acide nitrique.De plus, les deux approches d'utilisation de la lignine extraite de la liqueur noire d'alfa ont donnée des matériaux avec des propriétés prometteuses. Dans la majorité des cas, des matériaux avec des propriétés similaires à celles des matériaux conventionnels, ce qui présente une option viable d'une valorisation rationnelle de déchet industriel abondant et provenant d'une source renouvelable<br>Lignin precipitated from black liquor of alfa (Stipa tenacissima) soda cooking before being carefully characterized and valorized following two different approaches: (i) its utilization after chemical modification in view of preparing rigid polyurethane foams; and (ii) its simple pyrolysis simple, in order to prepare charcoal. In fact, a comparative study concerning the careful characterization of the hydroxyl functions was realized using several methods and techniques, namely: the conductimetric titration and 13C-NMR spectroscopy. In the first approach, the precipitated lignin was converted in liquid polyols thanks to a chain-extension reaction with propylene oxide. These formulations were optimized by inspecting the effect of different parameters: lignin/propylene oxide ratio, the amount of catalyst, the molecular weight of the prepared polyols, the hydroxyl index and the glass transition temperature. The hydroxyl indexes and the viscosity of the prepared polyols were determined. The rigid polyurethane foams were studied in terms of their density, morphology and mechanical properties. The lignin was then used as a precursor for the preparation of charcoal without any activation treatment and compared with commercial homologue. The kinetic of the adsorption was performed and showed that the adsorption equilibrium is reached at about 50 min, and followed a pseudo-first order kinetic model. The adsorption isotherms revealed that lignin-based charcoal retained efficiently the metallic ions and presented a maximum adsorption capacity varying from 200 to 400 µmol/g. This is true even for concentrations much lower than 20 ppm. Le saturated lignin-based charcoal was efficiently regenerated by washing with solutions of EDTA or a nitric acid.The two approaches of the valorization of lignin precipitated from black liquor gave materials with promising properties. Thus, in the majority of cases, materials with properties similar to conventional ones were obtained, which presents a viable option of rational valorization of this industrial abundant and renewable by-product
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Makki, Safwat. "De la chimie physique à la thérapeutique, les psoralènes : la polarité moléculaire et ses implications en chimie analytique et en sciences médicales." Besançon, 2000. http://www.theses.fr/2000BESA2039.
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Le but de ce travail est de montrer, à partir de certains résultats que nous avons obtenus de nos recherches sur les psoralènes, l'intérêt majeur d'une étude physico-chimique d'une molécule médicamenteuse avant de commencer les expérimentations in vitro ou in vivo, et surtout avant les applications thérapeutiques. Dans cette thèse, nous avons essayé de mettre en évidence l'implication directe de la solubilité et de la polaritédes psoralènes (5-méthoxypsoralène, 8-méthoxypsoralène et triméthylpsoralène), ou biologique (par exemple, dans l'absorption) et avant tout clinique (dans l'optimisation du traitement dans le cadre de la PUVAthérapie : psoralène + UVA). .
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Gille, Philippe. "Spectrometrie de masse analytique : developpement de techniques nouvelles pour l'analyse de traces d'organochlores." Paris 6, 1993. http://www.theses.fr/1993PA066375.
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Parmi les nombreuses substances contaminant l'environnement, nous nous sommes interesses aux polychlorodibenzoparadioxines, polychlorodibenzofurannes, polychlorobiphenyles et a certains pesticides chlores. Pour quantifier avec precision ces composes presents a l'etat de faibles traces dans des matrices souvent complexes, il faut disposer de methodes analytiques extremement sensibles et specifiques. Les recents progres du couplage de la chromatographie en phase gazeuse et de la spectrometrie de masse (cpg/sm) ouvrent de nouvelles perspectives de recherches analytiques. La chromatographie en phase gazeuse sur colonne capillaire est une methode de separation tres puissante permettant de doser globalement une famille d'isomeres ou plus specifiquement certains congeneres. Apres optimisation, nous avons montre sur une colonne capillaire de fin diametre que les temps d'analyse pouvaient etre divises par deux dans le cas des polychlorodibenzo-p-dioxines et polychlorodibenzofurannes. La spectrometrie de masse offre des possibilites incomparables pour l'identification et le dosage de composes organiques. A haute resolution, la technique tres sensible d'enregistrement d'ions elimine de nombreuses interferences, avec une bonne sensibilite de detection. En couplage cpg/sm, malgre la haute selectivite chromatographique et le pouvoir de resolution en masse du spectrometre, les possibilites d'interferences restent nombreuses. Nous avons montre, a partir d'echantillons reels, qu'il est possible d'eliminer ces interferences en jouant sur la resolution en masse du spectrometre et le choix des ions enregistres, en utilisant des techniques d'ionisation plus specifiques ou en etudiant des reactions de filiations specifiques entre ions (techniques sm/sm). Pour plusieurs familles de composes, nous avons compare apres optimisation sur un appareil a geometrie ebqq, la resolution des interferences et les limites de sensibilite des techniques sm haute resolution, sm-sm en premiere et troisieme region libre de champ et avons demontre l'interet de la sm-sm pour le dosage de traces. Nous avons ainsi etabli des protocoles operatoires valides conformement aux bonnes pratiques de laboratoire
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Le, Boeuf Louis. "Contrôle analytique de la synthèse de l'acide sulfanilique : dosage et évaluation des impuretés." Paris 5, 1993. http://www.theses.fr/1993PA05P073.
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Sofikitis, Alexandra. "Sources et évolution des formes redox du fer en phase aqueuse atmosphérique." Paris 7, 2004. http://www.theses.fr/2004PA077171.
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Dabrowski, François. "Optimisation et compréhension de procédés d'ignifugation de polymères techniques." Lille 1, 2001. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2001/50376-2001-185-186.pdf.
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Ce travail porte sur les procédés d'ignifugation du polyamide-6,6 (PA), un polymère technique utilisé pour l'application électrique. Le pyrophosphate et le polyphosphate de mélamine sont deux additifs intumescents dont l'incorporation, dans le PA, vierge ou renforcé par des fibres de verre, permet l'obtention de propriétés retard au feu (FR) et la satisfaction d'un cahier des charges industriel. De plus, la présence du renfort minéral induit des modifications des performances feu. L'étude est donc orientée sur la compréhension des influences des additifs FR et des fibres de verre sur les propriétés feu des formulations. Les stabilités thermiques sous air des matériaux sont évaluées, pour comprendre le mode de protection feu. L'existence d'interactions entre la matrice polymère et les additifs sont mises en évidence. Elles entraînent, entre autres, la formation d'un résidu stable aux températures élevées. Par ailleurs, des interactions entre le renfort minéral et les systèmes FR sont également observées. La modélisation cinétique des processus de dégradation des différents systèmes, en utilisant la méthode des paramètres cinétiques invariants, permet la compréhension des influences des adjuvants et des fibres sur les mécanismes de dégradation des matériaux. L'étude des effluents de dégradation des matériaux, sous différentes conditions, permet de caractériser les effets des additifs et des fibres de verre sur la composition de la phase gaz. Une contribution de cette dernière à la protection feu du matériau peut être supposée. Enfin, une approche chimique de la dégradation des matériaux permet de proposer un mécanisme de protection feu au sein de la phase condensée, via la formation d'une couche intumescente contenant une structure phosphocarbonée stable. Finalement, il est montré que la charge de renfort modifie la chimie de dégradation des systèmes FR.
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Dabrowski, François Delobel René. "Optimisation et compréhension de procédés d'ignifugation de polymères techniques." [S.l.] : [s.n.], 2001. http://www.univ-lille1.fr/bustl-grisemine/pdf/extheses/50376-2001-185-186.pdf.
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