Rozprawy doktorskie: „Interface Chimie”

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Martin, Sébastien. "Mécanismes de sorption et d'oxydoréduction à l'interface oxyde/solution : couplage chimie / transport". Thesis, Rennes 1, 2015. http://www.theses.fr/2015REN1S157.

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Au vu de l'omniprésence des oxydes de fer dans le milieu naturel, et en particulier la goethite et l'hématite qui sont les formes les plus stables, mais aussi de la prolifération des contaminants émergents dans l'environnement, comme les fluoroquinolones, notre objectif a été d'étudier leur réactivité et de définir les mécanismes de sorption et d'oxydoréduction à l'interface oxyde/solution dans des conditions statiques (batch) et hydrodynamiques contrôlées (colonne) en couplant une étude macroscopique (techniques chromatographiques, LC/MS, LC/UV) avec une approche microscopique (spectroscopie vibrationnelle et XPS) et de modélisation mécanistique (TPM et CD-MUSIC). Ces travaux mettent en évidence les principaux mécanismes responsables de la transformation des molécules organiques à la surface d'un oxyde de fer, et donc fournissent des informations nécessaires à la compréhension du devenir des contaminants émergents dans l'environnement
Given the ubiquity of iron oxides in environmental settings, particularly goethite and hematite, the most stable forms, but also the proliferation of emerging contaminants, such as fluoroquinolones, in the environment, our goal was to study their reactivity and describe mechanisms of sorption and redox at oxide /solution interfaces in static batch) and hydrodynamic conditions (column) by coupling a macroscopic study (LC/MS, LC/UV) with a microscopic/molecular approach (vibrational spectroscopy and XPS) and mechanistic modeling (TPM and CD-MUSIC).. These works highlight the main mechanisms responsible of the transformation of organic molecules on iron oxide surfaces and thus provide valuable information necessary for the understanding of the fate of emerging contaminants in the environment

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Lesueur, Cécile. "Contribution à l'étude de la propagation des ultrasons à une interface liquide-solide composite". Aix-Marseille 3, 2004. http://www.theses.fr/2004AIX30014.

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L'objectif est d'étudier l'influence, sur la propagation des ultrasons à travers une interface liquide-solide, de la présence à cette interface de cavités non remplies de liquide (interface composite). Le cas des ondes de compression en incidence normale est considéré. L'interface entre le plomb liquide et des substrats modèles en silicium "rugueux" est d'abord étudiée. La nature composite de l'interface liquide-solide est caractérisée par des expériences de mouillage à l'aide de la méthode de pont liquide. Une étude bibliographique permet de proposer un modèle simplifié de la transmission des ondes ultrasonores lorsque l'interface composite est considérée comme un réseau de défauts coplanaires. Une simulation de la propagation des ondes dans des pièces en acier à l'aide d'un code de calcul en éléments finis permet d'étudier le comportement des ultrasons à travers un réseau de créneaux. La partie expérimentale valide les résultats du modèle simplifié et des simulations pour une interface non composite. Lorsque l'interface est composite, la transmission de l'onde chute brutalement. L'origine de cette chute pourrait être la croissance puis la coalescence des poches de phase vapeur présentes à l'interface composite
TThe influence of unfilled cavities at a liquid-solid interface (composite interface) on the propagation of ultrasounds has been investigated. The case of compression waves in normal incidence is considered. A composite interface between liquid lead and modelled rough silicon substrates has been characterised by wetting experiments using the liquid bridge method. A bibliographic study allows to build a simplified model of ultrasonic waves transmission when the composite interface is considered as defects array in the same plane. Wave propagation through a crenel array of steel samples has been calculated using a finite element code. Experiments validate the results obtained with the simplified model by simulation for a non composite interface. When the interface is composite, the wave transmission drops dramatically. The growth and coalescence of vapour phase contained in the unfilled cavities is suggested to be the origin of the drop

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Timounay, Yousra. "Rhéologie d'interface liquide/air chargées de grains : vers la consolidation d'un milieu aéré". Thesis, Paris Est, 2016. http://www.theses.fr/2016PESC1156/document.

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Les mousses liquides sont dans un état métastable. Un moyen de les stabiliser est d’y incorporer des particules solides. Lorsqu’elles sont hydrophobes, ces particules s’attachent aux interfaces liquide-air de la mousse et changent radicalement la rhéologie des films séparant les bulles. L’objectif de cette thèse est d’étudier expérimentalement deux composants élémentaires des mousses chargées en particules, à savoir les films et les bulles. La rhéologie des films particulaires est sondée grâce à des expériences d’éclatement et de compression alors que la résistance des bulles armurées est étudiée en faisant varier leur pression interne. En utilisant l’imagerie rapide, nous montrons d’abord que les particules qui pontent les deux interfaces du film peuvent inhiber l’ouverture d’un trou et que pour les autres configurations, la dynamique de rétraction peut être décrite par un équilibre inertio-capillaire pour des fractions surfaciques en particules <0.6 environ. L’étude de la dynamique de rétraction des films particulaires par Particle Image Velocimetry a permis de les caractériser par une viscosité effective qui diverge à la transition de jamming. De plus, les films particulaires flambent à fraction surfacique en particules élevée indiquant une transition d’un comportement liquide vers un comportement solide. En ce qui concerne les bulles particulaires, nous avons montré l’existence de pressions critiques 10 fois plus grandes que la pression de Laplace avant que les bulles ne se déforment aussi bien en dépression qu’en surpression ; la tension effective dans le plan de la coque granulaire est donc 10 fois plus importante que la tension dans un film liquide. Une fracture, correspondant à l’étirement du film liquide, est par ailleurs observée sur les bulles particulaires en surpression. En adoptant une approche élastique, le critère de Griffith permet de retrouver le bon ordre de grandeur de la pression de fracture
Liquid foams are in a metastable state. One way to stabilize them is incorporating solid particles. When hydrophobic, these particles attach to liquid-air interfaces of the particle-laden foam inducing a drastic change in the rheology of the films between bubbles. The aim of this thesis is to study experimentally two elementary components of particle-laden foams, namely soap films and bubbles. The rheology of particulate films is probed through bursting and compression experiments while the resistance of armored bubbles is studied by inner pressure variations. Using high speed photography, we first show that particles bridging both liquid-air interfaces of a liquid film can resist hole opening and that the retraction dynamics for the other configurations can be described by a balance between inertia and capillarity for surface fractions of particles <0.6 approximately. Then studying the retraction dynamics of particulate soap films by Particle Image Velocimetry, we characterized these systems by an effective viscosity that diverges at the jamming transition. Moreover, buckling is observed at high surface fraction of particles indicating a transition from liquid-like to solid-like behavior. Concerning particulate bubbles, we showed the existence of pressure thresholds 10 times greater than Laplace pressure that need to be exceeded in order to observe a deformation in depression and overpressure experiments; the effective tension in the granular shell is thus 10 times greater that the tension in a liquid film. When inflated, a fracture corresponding to the stretching of the liquid film appears on particulate bubbles. Through an elastic approach, Griffith’s criterion gives the right order of magnitude of fracture pressures

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Benharbit, Morchadi Meriem. "Interface pierre-mortier. Mécanismes de transfert et d'altération. Procédé de passivation". Montpellier 2, 1994. http://www.theses.fr/1994MON20260.

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On constate souvent un developpement preferentiel de l'alteration des gres au voisinage des joints de mortier. Ce memoire concerne donc l'etude des mecanismes regissant les interactions entre les mortiers et les roches greseuses, interactions dues au contraste chimique existant entre ces deux materiaux. Dans un premier temps, nous avons mis en evidence l'influence de ph basiques, caracteristiques des mortiers, sur la durabilite des gres. Cette influence se traduit par une degradation des proprietes des gres, liee a une generalisation de la micro-fissuration des grains de quartz dans les roches. Ce ph fortement basique s'est egalement avere un activateur de l'alteration des gres en presence d'autres facteurs d'alteration classiques (solutions sulfatees et salines). En effet, la synergie de ces processus conduit a une acceleration de l'alteration. Ces resultats montrent que l'acceleration de la degradation des materiaux au voisinage des gres est etroitement liee au ph des mortiers. Les mecanismes regissant l'alteration des gres in situ ont ete precises a travers l'etude de sandwichs pierre-mortier. Ces mecanismes reposent sur des processus de diffusion engendres par les gradients de concentration des ions oh#- existant de part et d'autre de l'interface. Une reduction des interactions chimiques entre les mortiers et les gres a ete obtenue grace a l'utilisation d'adjuvants pouzzolaniques. Ces materiaux sont en effet capables de consommer la portlandite des mortiers et de favoriser donc sa precipitation sous forme stable et peu mobile. La diminution de la concentration en ions oh#- dans le mortier permet de reduire les phenomenes diffusionnels et de passiver l'interface pierre-mortier

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Celia, Elena. "Study and modification of interface polyethylene-waterborne pressure sensitive adhesive". Nice, 2011. http://www.theses.fr/2011NICE4106.

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Le travail qui nous a été confié pour cette thèse est l’étude de l’interface entre les adhésifs sensible à la pression (PSA) à base aqueuse et le polyéthylène, afin de comprendre et améliorer l’adhésion entre ces deux matériaux. D’abord nous avons montré que les traitements corona et plasma augmentent l’énergie de surface et la mouillabilité du polyéthylène et de ce fait l’adhésion avec les PSA à base aqueuse, mais les études de vieillissement ont révélé que cette modification de la surface n’est pas durable dans le temps. D’autre part, nous avons réalisé le greffage covalent de l’acide acrylique sur la surface du polyéthylène qui permet une modification permanente de la surface du polymère. Le traitement plasma et le greffage de l’acide acrylique ont augmenté les propriétés d’adhésion du polyéthylène comme montre les tests d’adhésion. Nous avons ensuite étudié les propriétés du film de PSA tout en focalisant l’attention sur ses propriétés électrocinétiques. Les courbes de potentiel Zeta des adhésifs et du film de polyéthylène permettent de visualiser l’influence des interactions électrostatiques dans l’adhésion entre les PSA et le polymère. Enfin nous avons fabriqué une surface composite par assemblage covalent de particules de silice aminées sur la surface de polyéthylène greffé avec l’acide acrylique. Le greffage des particules de silice a permis d’augmenter la rugosité du film et d’en moduler par conséquent, sa mouillabilité et sa capacité d’adhésion. Cela nous a ouvert de nouvelles perspectives dans la fabrication de matériaux hautement réactifs comme catalyseurs et surfaces antimicrobiennes
The aim of this work was to study of the interface between waterborne pressure sensitive adhesives (PSAs) and polyethylene (PE) in order to understand and improve the adhesion between them. Firstly, we have pointed out that plasma and corona treatments increase wettability and surface energy of polyethylene but are not permanent. Then, we have realized a covalent grafting of acrylic acid inducing a permanent modification of the polyethylene surface. Both plasma treated and acrylic acid grafted surfaces exhibit greater adhesion performance toward PSAs than untreated polyethylene. The study of Zeta potential curves of PSA films and polyethylene seems to show some influence of electrostatic interactions in the adhesion phenomena. Finally, we have modified the polyethylene surface by the covalent grafting of silica nanoparticles. The assembling of silica particles on the surface changes the surface roughness and consequently its wettability and adhesion properties. The surface was afterwards rendered hydrophobic by modification of particles with a semifluorinated compound. This pathway may offer new perspectives in the fabrication of high reactive materials such as catalysts and antimicrobial surfaces

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Fradet, Guillaume. "Physico-chimie de l’interface fibres/matrice : applications aux composites Carbone/Carbone". Thesis, Bordeaux 1, 2013. http://www.theses.fr/2013BOR14948/document.

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Ces travaux de thèse portent sur la physico-chimie de l'interface fibre/matrice appliquée aux composites Carbone/Carbone. La surface des fibres de carbone est modifiée par divers traitements de surface (voie gazeuse et voie humide). L'impact de ces différents procédés sur l'état de surface des fibres a été évalué par chromatographie gazeuse en phase inverse à dilution infinie, MEB, AFM, MET, RAMAN… Suite à ces caractérisations, des traitements de surface ont été retenus pour la réalisation de composite C/C. Les propriétés notamment mécaniques des matériaux composites à interfaces modulées (force de la liaison fibre/matrice) ont pu être évaluées. Finalement, il a pu être établi une relation entre modifications de surface des fibres de carbone et comportement macroscopique des composites C/C
This work focuses on the physical chemistry of the fiber/matrix interface applied to composites carbon/carbon. The surface of carbon fibers was modified by various surface treatments. The carbon fibers surface variation was evaluated by inverse gas chromatography at infinite dilution, SEM, AFM, TEM, Raman... After these characterizations, surface treatments were selected for the realization of C/C composites. The mechanical properties of composites at modulated interfaces (fibers/matrix bonding) were evaluated. Finally, a correlation between surface modification of carbon fibers and macroscopic behavior of composite C/C was established

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Herbi, Boussad. "Détermination d'interfaces fluide-fluide à partir d'une conjecture sur la notion de mouillabilité avec hystérésis". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1991. http://www.theses.fr/1991INPL039N.

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Résumé en français et en anglais
Ce travail a pour objet de vérifier l'adéquation mathématique de nouveaux paramètres susceptibles de caractériser la notion de mouillabilité avec ou sans hystérésis ; on s'intéresse en fait à la détermination d'interfaces fluide-fluide à partir de la connaissance des nouveaux paramètres. Les approches classiques, tant locales qu'énergétiques, s'appuient sur les données à priori de l'angle de contact ou de la différence des deux tensions interraciales fluides-solide (traduisant les interactions respectives du solide avec les deux fluides en présence). Dans ce travail, à propos du modèle simple d'équilibre d'une goutte symétrique posée, nous examinons de près les approches énergétiques classiques ; nous en précisons les liens avec l'approche locale ainsi que leurs limites communes ; nous montrons enfin que, pour déterminer l'interface goutte-environnement, on peut se passer des données non réalistes mentionnées ci-dessus (angle de contact tensions inter faciales fluides-solide) en s'appuyant sur la conjecture de Benyettou-Lanchon (thèse 3eme cycle INPL 1985 et mesures expérimentales ultérieures)
The purpose of this work is to check the mathematical adaquation of some intrinsic parameters able to characterize the notion of wettability, with or without hysteresis. In fact, we are interested in the possibility to determine any “fluid-fluid” interfaces from the knowledge of these intrinsic parameters. The classical approachs, local or energetical ones, are based under the “a priori”data of, either the contact angle, on the difference between the interfacial tensions “solid-fluids”, these last ones are supposed to characterize the mutual interactions of the solid with the two fluids. In this wordk, we consider the simple situation of a symmetric drop for which we look carefully the energetical approach ; we compare it to the local one, and point out their common limits. We show also, how to compute the “drop surroundings” interface, without knowing a priori the unrealist date mentioned above (contact angle or interfacial tension between solid and fluids) ; this computation leans on the “Benyettou-Lanchon” conjecture

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Guenoun, Patrick. "Instabilite des melanges de fluides : influence des forces de pesanteur et de mouillage". Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066127.

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Gakis, Giorgos. "Modélisation multi-échelles et analyse expérimentale de l'ALD d'alumine : interactions entre dynamique du procédé, chimie de surface et phénomènes interfaciaux". Thesis, Toulouse, INPT, 2019. http://www.theses.fr/2019INPT0097.

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Le rétrécissement continu des dispositifs microélectroniques exige la production des couches nanométriques uniformes et conformes, avec une pureté chimique et des interfaces abruptes. Le dépôt de couche atomique (ALD) est un procédé favorable à la production de tels films. Tirant ses avantages de la nature auto-limitante des réactions, ALD peut permettre un contrôle de l’épaisseur à la monocouche, produisant des films de haute pureté. Bien que l'ALD présente de nombreux avantages, des inconvénients se rencontrent lors du dépôt de films de quelques nanomètres. En particulier, la croissance initiale en îlots et la formation d'une couche interfaciale sont deux de ses limitations principales, en particulier dans le cas du dépôt d’oxyde métallique sur Si. De plus, le dépôt sur des grandes surfaces n'est pas toujours uniforme et dépend du réacteur et des conditions du procédé. Ces inconvénients doivent être supprimés afin de déposer des films d'oxydes sur Si, essentiels pour la production de transistors à effet de champ du futur. Dans cette thèse, l'ALD de Al2O3 de TMA et H2O sur Si est étudiée de manière approfondie, afin de remédier aux inconvénients ci-dessus. L'étude consiste en une approche multi-échelles numérique et expérimentale combinée. Quatre modèles numériques différents ont été développés pour traiter différentes échelles d'espace. Un ensemble de techniques de caractérisation a été utilisé, notamment l'ellipsométrie, XRR, TEM, STEM, EDX, XPS et SIMS. Dans ce cadre, les phénomènes détaillés sont illuminés, ce qui permet de comprendre le processus et l'origine des inconvénients de l'ALD. La compétition entre la désorption et les réactions de surface, s'est avérée être le facteur limitant pour le dépôt à basse température, jusqu'à 200°C. La concentration des sites réactifs en surface limite le dépôt à des températures supérieures à 300°C. Bien que l’ALD soit conçu comme un processus dépendant uniquement de la chimie de surface, l’analyse des phénomènes de transport à l’intérieur du réacteur a montré que la conception du réacteur et du processus peut affecter la distribution des réactifs et la température à l’intérieur du réacteur ALD. L'approche multi-échelles et le couplage entre les différents modèles numériques ont révélé que l'interaction entre les mécanismes de surface et les phénomènes de transport avait un effet sur l'uniformité du dépôt. En utilisant cette approche numérique, il est possible de dériver des conditions optimales garantissant une uniformité du film. Au cours des premières étapes, le dépôt du film est inhibée, ce qui a conduit à un régime de croissance en îlots. L'analyse intégrée a montré que 25 cycles d'ALD sont nécessaires pour déposer un film continu de Al2O3. Au cours de ce régime, l'oxydation interfaciale a conduit à la formation d'une couche d'oxyde interfacial d'environ 2 nm, composée de SiOx, AlOx et SixOyAl, qui altère les propriétés et donc les applications potentielles de la structure déposée. Un prétraitement in situ au plasma N2-NH3 du substrat de Si a été introduit, conduisant à la formation d'une couche de SixNyH sur la surface du substrat. Le prétraitement a augmenté la réactivité de surface, et la période d’inhibition était limitée. Une croissance linéaire est obtenue après 5 cycles. En outre, l'oxydation interfaciale du Si a été réduite, car la couche SixNyH s'est avérée servir de barrière efficace pour la diffusion de l' O et l'oxydation du Si. Le travail présenté dans cette thèse montre la nécessité de telles approches intégrées pour analyser les phénomènes impliqués dans l'ALD. Telles études permettent une compréhension approfondie des mécanismes, afin de proposer des solutions pour lutter contre les inconvénients apparus lors des premières étapes de dépôt. Cela pourrait permettre a l’ ALD de produire des couches minces nanométriques uniformes et conformes de grande pureté avec des interfaces abruptes, capables de répondre aux exigences de l’industrie électronique
The constant shrinking of microelectronic devices requires the production of conformal and uniform nanometric thin films, with a high chemical purity and abrupt interfaces. In this context, Atomic Layer Deposition (ALD) has emerged as a favorable process to produce such films. Drawing its advantages from the self-limiting nature of the surface reactions involved, ALD can yield thickness control down to the monolayer, producing conformal films of high purity. Although ALD has many advantages, drawbacks arise when depositing films of some nanometers. In particular, the initial island growth and the formation of an interfacial oxide layer are two of its main limitations, especially for the case of metal oxide ALD on Si. Moreover, the deposition on large area wafers is not always uniform, and depends on the reactor and process design. These drawbacks need to be suppressed in order to establish ALD as the adequate process for the deposition of high-k gate oxides on Si, essential for the production of field effect transistors of the future. In this thesis, the ALD of Al2O3 from TMA and H2O on Si is thoroughly investigated, in order to tackle the above drawbacks. The investigation consists of a combined multiscale computational and experimental approach. Four different numerical models were developed dealing with different space scales. A complete set of characterization techniques was used, including ellipsometry, XRR, TEM, STEM, EDX, XPS and SIMS. Using this framework, the detailed phenomena involved are illuminated, thus allowing to better understand the process and identify the factors responsible for the drawbacks of ALD. The competition between surface mechanisms, namely desorption and surface reactions, was found to be the limiting factor for deposition at low temperatures, up to 200oC. The concentration of surface reactive sites was found to limit the deposition at higher temperatures up to 300oC. Although ALD is conceived as a process depending only on surface chemistry, the analysis of the transport phenomena inside the ALD chamber showed that the reactor and process design can affect the reactant and temperature distribution inside the ALD reactor. The multiscale approach and the coupling among the different computational models revealed that the interplay between surface mechanisms and transport phenomena affects the film uniformity. Using this computational approach, it was possible to derive optimal process conditions that ensure maximum film uniformity. During the first deposition steps, the film deposition was found to be inhibited, leading to an island growth regime. The integrated analysis showed that 25 cycles are needed in order to deposit a continuous Al2O3 film. During this regime, interfacial oxidation of the Si substrate led to the formation of a ~2 nm interfacial oxide layer, consisting of SiOx, AlOx, and Al-silicates, which degrades the properties and thus the potential applications of the deposited structure. An in situ N2-NH3 plasma pretreatment of the HF-cleaned Si substrate was introduced, leading to a formation of a SixNyH layer on the substrate surface. The pretreatment was found to enhance the surface reactivity, as the inhibition period was restricted and linear ALD growth was obtained even after 5 cycles. Furthermore, interfacial Si oxidation was reduced, as the SixNyH layer was found to serve as an effective barrier for O diffusion and Si oxidation. The work presented in this thesis demonstrates the necessity of such integrated approaches to analyze the detailed phenomena involved in ALD. Such studies help in the thorough understanding of the ALD mechanisms, and consequently in elaborating solutions which restrict the drawbacks arising during the initial deposition steps. This could pave the way for the ALD process to industrially produce uniform and conformal nanometric thin films of high purity and abrupt interfaces, able to answer to the demands of the future electronic industry

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Jacquot, Francis. "Contributions expérimentale et théorique à une nouvelle approche de la mouillabilité". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1998. http://www.theses.fr/1998INPL056N.

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L’objectif de ce travail, qui s'inscrit dans le cadre d'une équipe de modélisation mathématique, consiste à caractériser les paramètres susceptibles de définir les propriétés de mouillabilité d'un liquide (environné d'un autre fluide) sur la surface d'un solide. Cette étude, essentiellement expérimentale, s'est concentrée sur le cas d'une goutte sessile posée. Elle s'est attachée à déterminer une relation entre l'aire de base d'une telle goutte et de son volume, lorsque l'on fait évoluer ce dernier dans une situation quasi-statique, engendrant ainsi un hystérésis. Pour cela, nous décrivons dans un premier temps la mise au point d'un banc de mesure sophistiqué. Après avoir testé différentes conjectures et corrélations, nous mettons à jour une loi mixte très prometteuse, et en étudions l'intérêt théorique, permettant l'établissement d'une liaison phénoménologique entre trois paramètres. Enfin, nous abordons une interprétation énergétique de la loi obtenue.

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Courleux, Alice. "Physico-chimie des échanges matrice/renfort dans un matériau composite acier/TiC". Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00642978.

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Un composite à matrice métallique et à renfort particulaire de carbure de titane (25vol.%) produit par la société Mecachrome par métallurgie des poudres est l'objet de cette étude. Le process industriel suit trois étapes : broyage à haute énergie des poudres d'acier et de carbure de titane (TiC) ; consolidation de la poudre composite par extrusion ou consolidation isostatique à chaud (HIP) ; traitements thermiques d'austénitisation. Les principales évolutions concernent la taille de particule, la taille de cristallite, le paramètre de maille et la composition chimique du renfort TiC. Dans cette étude, nous nous sommes concentrés uniquement sur l'évolution du renfort (les évolutions de la matrice sont développées dans le travail de M. Mourot). Afin de caractériser les particules de TiC à chaque étape du process, nous avons mis en place une procédure de dissolution chimique sélective de la matrice acier. Le TiC ainsi " extrait " de la matrice a ensuite été caractérisé de façon méthodique par microscopie électronique à balayage (MEB), microscopie électronique en transmission (MET), diffraction des rayons X (DRX) et analyse chimique élémentaire. Ces techniques ont permis de révéler des changements importants indiquant des interactions physico-chimiques durant les étapes d'élaboration du composite. Ces évolutions du renfort et l'étude thermodynamique des systèmes C-Fe-Ti et C-Fe-O-Ti ont permis de proposer les mécanismes réactionnels à prendre en compte lors de l'élaboration du composite acier/TiC

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Chaumont, Alain. "Microscopic insights into the solvation of hydrophilic and hydrophobic ions in ionic liquids and on the nature of the IL/water interface : A computational study". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2005. http://www.theses.fr/2005STR13171.

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El, Itawi Hassan. "Crossing of a liquid-liquid interface by a droplet under centrifugal effect for a micro-encapsulation process". Thesis, Toulouse, INPT, 2020. http://www.theses.fr/2020INPT0039.

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Les applications concernées par la micro-encapsulation ne cessent de croître et couvrent des secteurs d’activités industrielles aussi variés que l’agriculture, la pharmacie, l'industrie alimentaire ou encore la cosmétique. Ce travail s’inscrit dans le développement d’un procédé de micro-encapsulation basé sur des gouttes de taille submillimétrique traversant une interface liquide-liquide sous l’influence d’une force extérieure, ici la force centrifuge. L'objectif de ce travail est de comprendre les mécanismes hydrodynamiques et la dynamique des interfaces avant, pendant et après la traversée d'une interface liquide par une goutte, conduisant à son enrobage. Dans ce but, des approches numériques et expérimentales ont été combinées et complétées par des modèles théoriques. Une méthode numérique résout les équations de Navier-Stokes, discrétisées par une approche en volumes finis, en se basant sur les méthodes « Level-Set » et « Ghost Fluid » pour capturer la dynamique des interfaces en présence et gérer les discontinuités aux interfaces ; elle permet d’accéder au champ de vitesse autour de la goutte déformable lors de la traversée de l’interface. Un dispositif expérimental, permettant de former des gouttes aqueuses de tailles (100-1400 μm) et de forcer leur passage au travers d’une interface liquide grâce à une force centrifuge pouvant atteindre ≈ 2500g, a été conçu afin d’observer toutes les étapes du procédé grâce à une caméra rapide synchronisée avec la rotation de la cellule d'encapsulation, afin d’analyser les conditions de traversée et les différents régimes d’entraînement de fluide. La traversée ou le rebond d’une goutte à l’interface sont fonction de la compétition entre les forces interfaciales, le poids de la goutte et les forces inertielles, et relèvent de phénomènes complexes dépendant de nombreux paramètres adimensionnels. Les deux approches ont permis de définir les conditions de traversée en fonction des nombres adimensionnels pertinents ξ12ξ13 and Bo13, et de développer une loi d'échelle de la longueur maximale de la colonne se formant pendant la traversée ainsi que du volume d’enrobage de la goutte en résultant. Ce travail a permis de déterminer les conditions optimales, à l'échelle d'une inclusion unique, pour encapsuler une goutte selon ce procédé, condition préalable au développement d’un pilote industriel associé à une production en continu
The applications concerned by microencapsulation are constantly growing and cover sectors of industrial activities as varied as agriculture, pharmacy, food industry and even cosmetics. This work is a part of the development of a microencapsulation process based on sub-millimeter-sized drops crossing a liquid-liquid (L-L) interface under the influence of an external force, in this case centrifugal force. The objective of this work is to understand the hydrodynamics and interface mechanisms before, during and after the passage of a drop through a L-L interface, and leading to its coating. For this purpose, numerical and experimental approaches have been combined and complemented by theoretical models. A numerical method solves the Navier-Stokes equations for this three-phase flow by a finite volume discretization combined with the Level-Set and ghost-fluid methods to capture the interface dynamics and to deal with the discontinuities at the interfaces; it allows to compute the velocity field around the deformable droplets during the interface crossing. An experimental device for forming aqueous drops of sizes (100-1400 μm) and forcing their passage through a L-L interface using a centrifugal force of magnitude up to ≈ 2500g was designed to observe all stages of the process by a high-speed camera synchronized with the rotation of the encapsulation cell, and to analyze the crossing conditions and the different fluid entrainment regimes. The crossing or the rebound of a droplet at the interface is a result of the competition between interfacial forces, the weight of the drop and its inertial force, and is due to complex phenomena involving non-dimensional numbers. The two approaches made it possible to define the crossing conditions as a function of the relevant non-dimensional numbers: ξ12ξ13 and Bo13, and to develop a scaling law of the maximum length of the column formed during crossing, and the resulting drop coating volume. This work has thus made it possible to determine the optimal conditions, on the scale of a single drop, to encapsulate a liquid droplet by using this process, a necessary step prior to the design of an industrial pilot operating at a continuous production rate

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Sahar, Abdallah. "Etude par analyse spectrale de processus aux electrodes fortement aleatoires". Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066522.

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Le but de ce travail a consiste a etudier deux processus electrochimiques a comportement fortement aleatoire, a savoir le degagement de bulles gazeuses sur une electrode et l'electrolyse en lit fluidise

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Filhol, Jean-Sébastien. "Solides et interfaces : des outils de modélisation et d'analyse de la complexité en matière condensée". Habilitation à diriger des recherches, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01054331.

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Ce manuscrit présente différentes approches permettant la modélisation et la compréhension de la complexité structurelle, électronique, dynamique de systèmes condensés. En particulier, le premier chapitre traite le l'organisation et de la réactivité des surfaces et interfaces métalliques de grande taille, le second de la prise en compte des effets électrochimiques à la fois pour les systèmes condensés, et pour les interfaces par modification du potentiel électrochimique. Le troisième est consacré aux effets du polymorphisme de grands polymères organiques sur leurs propriétés macroscopiques. Le chapitre final s'intéresse au pendant enseignement de cette recherche, utilisant de nouvelles approches pédagogiques qui permettent la synthétise par les étudiants, dès la première année universitaire, de matériaux de haute technologie.

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Pétrélis, Nicolas. "Localisation d'un polymère en interaction avec une interface". Phd thesis, Université de Rouen, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00068229.

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Nous étudions différents modèles (discrets ou continus) de polymères au voisinage d'une interface entre $2$
solvants (huile-eau). Ces modèles
donnent tous lieu à une transition entre une phase localisée et une phase délocalisée. Nous prouvons tout d'abord
plusieurs résultats de convergence de modèles discrets vers leurs modèles continus associés. Ces convergences
ont lieu dans le cas d'un couplage faible (haute température) et concernent l'énergie libre d'une part, et la pente
de la courbe critique à l'origine d'autre part. Pour cela, nous développons une méthode de
coarse graining
introduite par Bolthausen et den Hollander que nous généralisons au cas d'un copolymère soumis à un potentiel
d'accrochage aléatoire le long de l'interface huile-eau.
Nous prouvons ensuite un résultat trajectoriel, dans le cas d'un
copolymère soumis, en l'une de ses extrémités, à une force qui le tire loin de l'interface.
Nous montrons, en particulier
qu'à l'intérieur de la phase localisée, le polymère ne touche l'interface qu'un nombre fini de fois.
Enfin, nous étudions le cas d'un homopolymère hydrophobe au voisinage d'une interface (huile-eau) et
soumis également
a un potentiel aléatoire lorsqu'il touche cette interface. Par une méthode consistant à adapter la loi de
chacune des
excusions en dehors de l'interface à son environnement aléatoire local, nous prenons en compte le fait que le polymère
peut viser les sites
où il vient toucher l'interface. Ceci permet d'améliorer de façon quantitative la borne inférieure de la courbe
critique du modèle quenched donnée jusqu'alors par la courbe critique du modèle à potentiel constant.

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Leblanc, Yannick. "Etude des mecanismes de la coalescence partielle d'une goutte a une interface liquide-liquide". Paris 7, 1993. http://www.theses.fr/1993PA077176.

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La comprehension du phenomene de coalescence, qui controle principalement la cinetique de separation des phases en presence dans une emulsion, est primordiale dans l'optimisation des procedes de demulsification. Notre etude concerne le cas particulier de la coalescence d'une goutte isolee de dodecane a une interface liquide-liquide (phase aqueuse/dodecane). Nous avons mis en evidence que la coalescence d'une goutte a une interface liquide-liquide peut se derouler en plusieurs etapes. Ce phenomene est appele coalescence partielle. Un modele theorique simple decrivant le phenomene de coalescence partielle a ete etabli. Ce modele consiste a ecrire les equations de lagrange du systeme pour n modes de deformation independants. Nous avons notamment montre que le processus physique controlant l'existence de la coalescence partielle est lie a l'existence d'effets dissipatifs caracterises par un nombre sans dimension appele viscosite adimensionnee. Nous avons etabli une relation empirique qui predit la valeur du rayon de goutte critique en dessous duquel la coalescence partielle cesse. De plus, nous avons observe experimentalement que le temps de coalescence augmente au fur et a mesure des etapes. Ce phenomene serait du, en majeure partie, a une augmentation des effets electriques repulsifs, lies a la presence d'une double couche. La brusque diminution du volume de la goutte, apres la coalescence partielle, provoque une augmentation de la densite de charges a la surface de la goutte par: 1) une augmentation de la concentration en ions hydroxydes adsorbes a l'interface, pour le systeme pur; eau/dodecane; 2) une augmentation de la concentration en tensio-actif, lorsque celui-ci est present dans la phase continue

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Yao, N'guessan Alfred. "Contribution a l'etude des jonctions gaas-electrolyte aqueux et non aqueux : formation de l'interface et cinetique de transfert de charges". Paris 7, 1987. http://www.theses.fr/1987PA077174.

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Jia, Juanjuan. "Self assembly of dithiol molecules and adsorption of chalcogen atoms on metals". Thesis, Paris 11, 2014. http://www.theses.fr/2014PA112149.

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Dans cette thèse, les caractéristiques de l’adsorption de dithiols sur des métaux sont étudiées en utilisant principalement l’XPS à haute résolution sur synchrotron, TOF DRS at LEED. L’objectif est de caractérisé les couches auto-assemblées de dithiols formées par évaporation sous vide, comprendre la transition de dithiols d’une phase couchée vers une phase debout, et des processus de réarrangement et de dissociation. Nous avons constaté que sur Au (111) une phase couchée de butanedithiol (C4DT) pouvait être remplacé par un octanethiol pour former une phase debout mixte, et aussi que la phase C4DT debout pouvait être formée lors d’exposition rapide à des grandes doses de vapeurs de C4DT.Cela montre que la phase couchée ne doit pas empêcher la formation d'une phase debout. L'adsorption de 1,4-benzenedimethanethiol (BDMT) sur Au (111), Ag (111), Au (110), Cu (111), Cu (100) et de Pd (111) ont été étudiés dans cette thèse. La phase debout peut être formée dans certains cas, lorsque la surface n'est pas très réactive. Dans le cas de Cu et Pd, la dissociation de BDMT a été observée et un sulfure de surface a été formé sur Pd. On a étudié également l'interaction entre les atomes de chalcogène (S et Se) et certains métaux en rapport avec le travail de l'auto assemblage. Les informations détaillées sur leurs caractéristiques d'adsorption devraient aider à résoudre des ambiguïtés dans la caractérisation des assemblages de thiols et sulfures. Lors de l’adsorption de Se atomes sur Au surface on observe la chemisorption de Se et la formation de structures de Se₈, tandis que pour l'Ag le séléniure d'argent est formé. L’adsorption de soufre sur des (111), Cu (100) et de Pd (111) résulte en la sulfuration et des structures ordonnées intéressantes ont été observées
In this thesis, the characteristics of SAMs of dithiol molecules adsorption on metals are investigated mainly by HRXPS based on synchrotron radiation, TOF-DRS and LEED. The aim is to characterize self-assembled dithiol monolayers formed by evaporative assembly, to understand the transition of dithiols from a lying down phase to standing up phase, and eventually existence of rearrangement and dissociation processes. We found that on Au(111) a lying down phase of butanedithiol (C4DT) could be substituted by octanethiols to form a mixed standing up phase, and also that standing-up C4DT phase could be formed upon rapid very large exposure to C4DT vapors. This shows that the lying down phase should not impede formation of the standing up one. The adsorption of 1,4-benzenedimethanethiol (BDMT) on Au(111), Ag(111), Au(110), Cu(111), Cu(100) and Pd(111) were investigated in this thesis. The standing up phase could be formed in some cases, when the surface is not very reactive. In case of Cu and Pd dissociation of BDMT was observed and surface sulphide was formed on Pd. Also the interaction between chalcogen atoms (S and Se) and some metals was investigated in relation to the self assembly work. The detailed information about their adsorption characteristics should help in resolving ambiguities in characterization of thiol and sulphide assemblies. The result of Se atoms adsorption on Au surface shows chemisorbed Se and Se₈ features, while for Ag the silver selenide is formed. S atoms adsorption on Cu(111), Cu(100) and Pd(111) surfaces result in metal sulfidation and some interesting structures were observed

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Basly, Jean-Philippe. "Caracterisation de inp par des methodes electrochimiques : spectroscopie d'impedance et methodes potentiostatiques". Caen, 1988. http://www.theses.fr/1988CAEN2002.

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Bouchereau, Stéphane. "Modélisation et simulation numérique de l'électro-mouillage". Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10064.

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Considerons l'experience d'electro-mouillage : une goutte de liquide mouille partiellement un film polymere. On applique une difference de potentiel entre cette goutte et une contre-electrode placee sous le polymere isolant. L'equilibre de la goutte chargee resulte des forces de tension superficielle, gravitationnelle et electrostatique. Un raisonnement simple prevoit un etalement de grande amplitude de la goutte sur le polymere lorsque la difference de potentiel est elevee. Cependant, apres un etalement sensible, l'experience fait apparaitre un blocage inattendu de la goutte soumise a un potentiel superieur a une valeur critique. Ce travail consiste en la modelisation mathematique et la simulation numerique de l'experience d'electro-mouillage, dans le but de determiner l'origine de ce blocage. Le modele est formule comme un probleme d'optimisation de forme tridimensionnelle. L'energie a minimiser est definie par l'intermediaire du gradient de la solution d'un probleme elliptique exterieur, qu'on resout par une methode d'equations integrales. La difficulte principale reside dans le caractere infini de la solution de l'equation integrale, au voisinage de la ligne de mouillage de la goutte. Pour la traiter, on etudie a priori le comportement du potentiel, puis on developpe une methode specifique faisant intervenir des fonctions de base singulieres ; l'utilisation de ces fonctions souleve des difficultes de derivation de forme. Ensuite, les simulations numeriques permettent de mettre en valeur le phenomene physique preponderant dans le blocage.

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Marie, Camille. "Influence des paramètres physiques sur l'auto-assemblage bidimensionnel d'une série d'hexa-péri-hexabenzocoronènes par STM à l'interface liquide-solide". Phd thesis, Paris 6, 2009. http://www.theses.fr/2009PA066507.

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Mon travail de thèse a consisté à étudier les propriétés d’auto-assemblages bidimensionnels de molécules organiques fonctionnelles par microscopie à effet tunnel (STM) à l’interface liquide-solide sur des surfaces telles que le graphite hautement pyrolitique (HOPG) et l’or orienté (111). Les molécules sélectionnées pour cette étude sont des benzocoronènes fonctionnalisés (HBC pour héxa-peri-hexabenzocoronène) qui sont de larges molécules planes conjuguées possédant des propriétés de phase cristal liquide discotique. Ces molécules présentent un intérêt dans le cadre de l’électronique organique car elles possèdent des propriétés de porteurs de charge remarquables. Ces propriétés dépendent directement de l’ordre supramoléculaire qui est assuré par l’empilement des cœurs via les orbitales π mais aussi par les substituants entourant le cœur conjugué. Si l’ordre supramoléculaire est bien connu dans le volume, il l’est moins sur des surfaces. Afin de comprendre le comportement des ces molécules aux interfaces, nous proposons de caractériser leur arrangement à l’interface liquide-solide. Les observations STM révèlent que les HBC peuvent adopter deux positions au regard d’une surface : à plat (face-on) ou bien sur la tranche (edge-on). Contrôler l’auto-assemblage de ces deux positions reste un défi dans le but de réaliser des matériaux structurés à l’échelle moléculaire. Les dérivés HBC ont alors été déposés par les méthodes de physisorption et de chimisorption. Suivant les substituants, les molécules adoptent différentes phases que nous décrivons en termes d’interactions molécules-molécules et molécules-substrat. Nous avons examiné l’influence des paramètres physiques environnant les molécules tels que la concentration, le solvant, le substrat et la température sur différents dérivés HBC. En particulier, nous avons mis en évidence des transitions de phases par un ajustement de la température. Ce travail met en exergue l’intérêt d’ajuster paramètres extérieurs pour contrôler les processus intervenant dans l’auto-assemblage. Ainsi, le choix du solvant de la concentration permet de modifier l’équilibre des interactions molécules-molécules et molécules-substrat tandis que l’ordre moléculaire peut-être amélioré par une variation de la température.

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Valantin, Chloé. "Compréhension des mécanismes d'endommagement de l'interface textile-caoutchouc". Thesis, Tours, 2014. http://www.theses.fr/2014TOUR4027.

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Les courroies étudiées subissent des sollicitations mécaniques complexes et des variations thermiques jusqu’à 160°C. Pour améliorer leurs durées de vie, les propriétés de l’interface entre le câblé PA 4,6 adhérisé RFL et la matrice EPDM doivent être optimisées. Dans ces travaux, les courroies ont subi un endommagement par fatigue et les essais ont été arrêtés après différents nombres de cycles afin de caractériser l’interface câblé/caoutchouc. Les analyses en microscopie électronique ont révélé trois mécanismes d’endommagement:  La dégradation de la structure interne du câblé  La propagation de décohésions fibrillaires à l’interface RFL/caoutchouc  L’apparition d’arrachements fibre polyamide/RFL Ces endommagements ont été corrélés à des rigidifications interfaciales (nanoindentation), une évolution des propriétés viscoélastiques de la structure (DMA) et une diminution des valeurs d’adhérence (pelage ou arrachement). Des analyses physicochimiques, principalement Tof-SIMS, ont permis de déterminer la composition interfaciale initiale et de corréler son évolution aux endommagements constatés
Studied belts undergo complex mechanical stress and thermal variations up to 160°C. To enhance their service life, the interfacial properties between the PA 4, 6 cord, coated with RFL, and the EPDM matrix must be improved. In this study, fatigue tests on belts were stopped after various numbers of cycles in order to characterize the interface between cord and rubber. Electron Microscopy revealed three different mechanisms for mechanical damage:  Degradation of the inner cord structure  Propagation of fibrillar microcracks at the RFL/rubber interface  Appearance of RFL/polyamide microfiber debondings This damage was associated with interfacial hardenings (nanoindentation), viscoelastic properties variations of the structure (DMA) and a decrease in adhesive values (peeling or pulling out). Physicochemical analyses, mainly by Tof-SIMS, enabled to determine interfacial composition and to link its evolution with observed mechanical damage

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Landry, Karine. "Contribution à l'étude du mouillage réactif : étude du système aluminium/carbone". Grenoble INPG, 1995. http://www.theses.fr/1995INPG0043.

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La cinetique de mouillage et sa relation avec la reactivite interfaciale ont ete etudiees pour le systeme aluminium liquide/carbone en fonction des parametres suivants: temperature (entre 1000 et 1250 k), ordre microstructural des substrats de carbone et concentration en elements carburogenes (silicium, titane) dans l'aluminium. Le mouillage a ete etudie par la technique de la goutte posee. Le controle de l'etat de surface des substrats et la caracterisation des produits des reactions interfaciales ont ete realises par les techniques suivantes: microscopie electronique a balayage, microsonde electronique, diffraction des rayons x, profilometrie haute resolution, spectroscopie d'electrons auger et de photoelectrons x. Les conditions experimentales utilisees pour l'etude de la mouillabilite (preparation des echantillons, type du four et nature de l'atmosphere de travail) ont permis d'acceder a l'angle de contact et a l'energie d'adhesion intrinseques du systeme aluminium/carbone. Pour des temps de contact tres courts (interface non-reactive), l'aluminium ne mouille pas le carbone vitreux (l'interface est energetiquement faible). Puis, le mouillage s'ameliore consecutivement a la formation a l'interface d'une couche de carbure d'aluminium. La diminution de la temperature, l'augmentation de l'ordre microstructural du carbone et la presence de silicium dans l'aluminium modifient peu les angles de contact mais conduisent a un net ralentissement des cinetiques d'etalement et des vitesses des reactions interfaciales. De facon plus generale, l'analyse des resultats obtenus pour le systeme aluminium/carbone mais aussi pour un systeme modele (cuivre-silicium et cuivre-titane/carbone), nous a permis d'elucider les questions de la force motrice du mouillage et de la cinetique d'etalement dans les systemes reactifs

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Messaykeh, Maya. "A fundamental approach of the wetting at Zn/Al2O3 interface : the effect of a Cr buffer". Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2018. http://www.theses.fr/2018SORUS478.

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La galvanisation à chaud est un processus usuel pour protéger l'acier contre la corrosion. La nécessité de réduire les émissions de gaz par l'industrie automobile a suscité l’utilisation d’aciers dits à haute limite élastique. Cependant, une ségrégation des éléments d’alliage (Al) à la surface, lors du recuit de recristallisation, et la formation d'oxydes (Al2O3) empêchent l'adhésion du revêtement de Zn. Dans ce contexte, cette étude vise à comprendre l’effet d’une couche de Cr sur l’adhésion du Zn, à travers une approche de type science des surfaces utilisant la photoémission X (XPS), la spectroscopie de réflectivité différentielle (SDRS), la diffraction d’électrons lents (LEED) et rapides sous incidence rasante (RHEED), la spectroscopie d’absorption des rayons X (EXAFS), la microscopie à force atomique (AFM), la désorption thermique (TPD), ainsi que des calculs ab initio pour répondre aux questions relatives à la chimie interfaciale, la croissance, le mouillage, la structure et la stabilité thermique du Cr/Al2O3 et Zn/Cr/Al2O3. Sur la première, les résultats XPS suggèrent l’oxydation du Cr au contact de la surface nue d’alumine par une réaction avec des groupes OH- résiduels, confirmée par l’EXAFS et les calculs ab initio. En outre, l’AFM et la SDRS montrent un mode de croissance Volmer-Weber de particules de Cr métalliques à facteur de forme élevé, alors qu’aucune épitaxie n’est vue en RHEED. À l'interface Zn/Cr/Al2O3, le coefficient de collage du Zn est amélioré en fonction de l'épaisseur de Cr. De plus, la SDRS montre une relation étroite entre le mouillage du Cr et du Zn. De fortes liaisons Cr-Zn, avec une possible formation d’alliage, ont été avancées par la TPD
Hot-dip galvanization is a common process used to protect steel from corrosion. The requirement of reduction of greenhouse gases by car industry led to an interest in the lighter Advanced High Strength Steels. However, their drawback is the segregation of alloying elements (Al) at surface, during the recrystallization annealing, and the formation of oxides (Al2O3) that imped the adhesion of the Zn protective coating. In this context, this study aims at understanding the impact of a Cr buffer on the adhesion of Zn, through a surface science approach using X-ray Photoemission Spectroscopy (XPS), Surface Differential Reflectivity Spectroscopy (SDRS), Low-Energy Electron Diffraction (LEED), Reflection High-Energy Electron Diffraction (RHEED), Extended X-ray Absorption Fine Structure (EXAFS), Atomic Force Microscopy (AFM), Thermal Programmed Desorption (TPD), in addition to ab initio calculations to tackle questions of interfacial chemistry, growth, wetting, structure, and thermal stability of Cr/Al2O3 and Zn/Cr/Al2O3 systems. At the first interface, XPS results suggested the oxidation of Cr at contact with the bare surface of alumina through a reaction with residual OH- groups, further confirmed by EXAFS supported by ab initio calculations. Furthermore, AFM and SDRS proved a Volmer-Weber growth mode of high aspect ratio metallic Cr particles, while RHEED showed non epitaxial growth. At Zn/Cr/Al2O3 interface, an enhancement of Zn sticking coefficient as a function of Cr thickness was proved. Besides, a close relationship between the wetting of Cr and Zn was pointed out by SDRS and strong Cr-Zn bonds, with a likely alloy formation, were put forward by TPD

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Paumel, Kevin. "Contribution à l'étude de la transmission des ultrasons à une interface solide - gaz - liquide : application au contrôle non destructif des réacteurs de quatrième génération refroidis par du sodium liquide". Aix-Marseille 2, 2008. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/2008AIX22054.pdf.

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Dans le cadre de l'inspection ultrasonore des réacteurs au sodium, l’objectif est d’étudier les conditions d’apparition d’un très mauvais couplage acoustique du traducteur avec le sodium liquide. Le non mouillage de la surface du traducteur par le sodium peut provoquer le piégeage de poches de gaz dans la rugosité. Une première analyse quasi-statique permet d'étudier la stabilité de ces poches de gaz vis-à-vis de la température, de la pression hydrostatique, du niveau de saturation en gaz dissous dans le liquide. Afin de mener une étude paramétrique en fonction de la taille et la fraction surfacique des poches de gaz, plusieurs échantillons sont réalisés. Une expérience ultrasonore en eau, utilisant différentes fréquences, permet de mesurer la transmission à travers ces échantillons. Parallèlement, divers modèles décrivant la configuration expérimentale sont proposés, le dernier étant basé sur une description du comportement dynamique d’une poche de gaz de géométrie simple. La comparaison des résultats expérimentaux et analytiques (du dernier modèle) montrent une évolution similaire de la transmission en fonction des différents paramètres
Under the ultrasonic inspection of the fourth generation of sodium cooled reactors, the goal is to study the conditions for the appearance of a very bad acoustic coupling of the transducer with liquid sodium. Under certain conditions, the non wetting of the surface of the transducer by sodium causes trapping gas pockets in the roughness. A first quasi-static analysis based on the crevice model allows to study the dependence of the stability of these gas pockets on the temperature, the hydrostatic pressure, and the level of dissolved gas saturation of the liquid. In order to develop a parametric study based on the size and gas surface fraction, several samples are made. An ultrasonic experiment using various frequencies can measure the transmission through these samples. Meanwhile, three different models describing the experimental setup are proposed, the latter being based on a description of the dynamic behaviour of a simple gas pocket geometry. The comparison of experimental and analytical results (of the last model) show a similar pattern of the dependence of the transmission on the various parameters

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Tong, Yongfeng. "Self-Assembly of Organic Molecules on Reactive Metal Substrates". Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017SACLS522/document.

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Dans cette thèse, la formation de monocouches auto-assemblées de différentes molécules de chalcogénure et de molécules p-conjuguées planaire et leurs caractéristiques structurelles et électroniques ont été systématiquement étudiées principalement par spectroscopie photoélectronique à rayons X effectuée utilisant la lumière synchrotron, microscopie à effet tunnel à balayage et diffraction d'électrons à faible énergie. Une étude de la formation de structures hybrides organiques-inorganiques auto-assemblées a été réalisée par assemblage couche par couche d'un dithiol sur ZnO (0001) avec dépôt de métal intermédiaire. De plus en complément de l'étude des molécules comportant un atome de chalcogènure, les caractéristiques d'adsorption du sélénium et du soufre ont été étudiées. La spectroscopie XPS à haute résolution et la spectroscopie de structure fine d’absorption au seuil d’excitation (NEXAFS) ont permis d'étudier les caractéristiques des monocouches auto-assemblées du sélénure de benzène et du sélénophène sur Cu (100) et dihexyldiselénure sur Ni (111) et Pd (111) et ont montré en particulier l’existence de processus de rupture de liaison Se-C ainsi que l’existence de différents sites d'adsorption de molécules. Ces conclusions ont été soutenues par l'étude de l'adsorption atomique du sélénium, qui montre également l'existence de différents sites d'adsorption pour le Se atomique avec différents environnements chimiques. Ces conclusions sont principalement basées sur une étude XPS haute résolution des spectres caractéristiques Se3d, Se3p, du spectre de bande de valence et de l'imagerie LEED. La formation de monocouche de 5,5-bis (mercaptéthyl) -2,20-bipyridine (BPD) avec terminaison SH libre sur ZnO(0001) a été démontrée, permettant le greffage ultérieur d'Ag et Ni et de l’ assemblage d’une autre couche de BPD sur cette couche de métal-dithiol. Les changements dans les propriétés électroniques ont été déterminés à partir des spectres de la bande de valence. La molécule π-conjuguée, NTCDA, a été déposée sur différentes surfaces métalliques et sa morphologie structurelle et ses propriétés chimiques par rapport à la surface métallique ont été étudiées. Les molécules NTCDA affichent une structure « couchée » avec deux domaines différents sur Ag (110) et Cu (100) mais trois domaines sur la surface de Cu (111). Par rapport à celui sur la surface inerte de Au, une forte interaction entre les molécules et les substrats de Cu, Ag existe et joue un rôle important dans la détermination de l'orientation et de l'état de liaison des films organiques
In this thesis, the formation of self-assembled monolayers of different chalcogenide molecules and planer π-conjugated molecules and their electronic and structural characteristics were systematically studied mainly by synchrotron based X-ray photoelectron spectroscopy, scanning tunneling microscopy and low energy electron diffraction. A study of formation of hybrid organic-inorganic self assembled structure was performed by layer by layer assembly of a dithiol on ZnO(0001) with intermediate metal deposition. Additionally as a complement to the study of chalcogen head group molecules the adsorption characteristics of selenium and sulfur were investigated. The high resolution XPS and near edge absorption fine structure spectroscopy allowed to investigate the characteristics of self-assembled monolayers of benzene selenide and selenophene on Cu (100), and dihexyldiselenide on Ni(111) and Pd(111) and showed in particular the existence of Se-C bond breaking processes and existence of different adsorption sites of molecules. These conclusions were supported by the study of atomic selenium adsorption, which also shows existence different adsorption sites for the atomic Se with different chemical environments. These conclusions are mainly based on high resolution XPS study of characteristic Se3d, Se3p spectra, valance band spectrum and LEED imaging. The formation of a 5,5- bis (mercaptomethyl)-2,20- bipyridine (BPD) with SH termination on ZnO(0001) was demonstrated allowing subsequent grafting of Ag and Ni and further assembly of BPD on this metal-dithiol layer. The changes in electronic properties were determined from valence band spectra. The large π-conjugated molecule, NTCDA, was deposited on different metal surfaces and its structure morphology and chemical properties with respect to the metal surface was investigated. The NTCDA molecules displays a lying down structure with two different domains on Ag (110) and Cu(100) but three domain on Cu(111) surface. Compared with the one on the inert Au surface, a strong interface interaction between the molecules and Cu, Ag substrates plays an important role in determining the orientation and bonding state of the organic films

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Boufarguine, Majdi. "Etude de la déformation de gouttes à interface et rhéologie complexes". Phd thesis, Université du Maine, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00954404.

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Ce travail de thèse est une contribution à l'étude des émulsions de Pickering qui ont vu unregain d'intérêt ces dernières années. Bien que l'effet Pickering ait été décrit depuis plus d'un siècle,des études plus systématiques pour comprendre l'activité des particules solides aux interfacesliquide/liquide n'est que partiellement entrepris, surtout en cours de déformation. Plusieurs questionsrestent d'actualité et, en premier, la localisation même des particules à l'interface et le mécanismed'adsorption associé.L'approche proposée dans ce travail de thèse s'inscrit dans cette optique avec en particulier laconsidération d'un événement élémentaire d'une émulsion : une goutte isolée dans une matrice etexaminée suite à un saut de déformation en cisaillement dans un dispositif de cisaillement contrarotatifdéveloppé à PCI. De manière générique, le but est de comprendre la relation entre le comportement dela goutte et la rhéologie complexe (en volume ou en surface) apportée par la dynamique de particulessolides aux interfaces liquide/liquide mobiles. Plusieurs paramètres ont été étudiés en commençant parl'affinité chimique des particules solides avec les phases liquides, la rhéologie des phases liquides, laconcentration et la taille des particules solides ; et pour finir, une attention particulière a été portée àl'effet de la déformation macroscopique et l'âge de la goutte.Plus particulièrement, la mise en évidence de la synergie entre la déformation macroscopiqueet l'âge de la goutte, sur la dynamique d'adsorption des particules à l'interface liquide/liquide et lastructuration de l'interface composée, a permis de proposer une méthodologie pour la modulation de" l'effet mémoire induite par la déformation " lors de la relaxation de la goutte en modifiant lasurface des particules par adsorption de tensioactifs choisis. Ainsi, il a été possible de figer les gouttesliquides dans des formes anisotropes contrôlées. Ce phénomène a été corrélé à une transition liquidesolidede l'interface composée mise en évidence par des mesures des modules rhéologiquesinterfaciaux. Ces derniers ont été, par ailleurs, reliés quantitativement à l'anisotropie des gouttesfigées.

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Rezzaki, Mustapha. "Etude de propriétés physico-chimiques de surface et interface par chromatographie gazeuse inverse à dilution infinie application à l'adsorption de poly(méthacrylate) de méthyle (PMMA) sur alumine et silice". Mulhouse, 1998. http://www.theses.fr/1998MULH0534.

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Le poly (méthacrylate) de méthyle (PMMA) est un polymère très utilisé dans l'industrie, on peut citer comme exemples, l'architecture, l'aéronautique, le mobilier urbain, l'électronique et l'automobile. Il est le plus souvent utilisé sous forme adsorbée sur des substrats solides tels que l'alumine ou la silice. Nous nous sommes intéressés, au cours de ce travail, à l'étude de l'adsorption de PMMA sur l'Alumine−α et la Silice A130 en milieu Chloroforme. Dans un premier temps, nous avons tracé et interprété les isothermes d'adsorption PMMA/Al2O3, PMMA/SiO2, déterminé la quantité de polymère retenue à la surface de ces oxydes (polymère lié) et suivi son évolution en fonction de la concentration en polymère à l'équilibre. Nous avons ensuite analysé par chromatographie gazeuse inverse (CGI) à dilution infinie les propriétés de surface de PMMA, de Al2O3 et de SiO2 et des couples PMMA/Al2O3, PMMA/SiO2, à différents taux de recouvrement en PMMA à différentes tacticités (atactique, isotactique et syndiotactique). L'originalité de ce travail réside dans la détermination, par CGI à dilution infinie, des transitions de second ordre telles que la transition bêta, la transition vitreuse et la transition ordre-désordre ou liquide-liquide. Certaines transitions, attribuées à des modifications de mobilité moléculaire en fonction de la température, ont pu être détectées sur la courbe RTLnVn=f(1/T), où Vn est le volume de rétention net obtenu par CGI. Ainsi, la diffusion des molécules sondes dans le polymère est fortement influencée par la température de transition secondaire, attribuée à des larges mouvements de la chaîne principale du polymère et des segments latéraux. D'autre part, cette étude a permis de déterminer les propriétés acido-basiques (Constantes d'acidité et de basicité au sens de Lewis) des différents polymères adsorbés ainsi que les mécanismes d'adsorption du PMMA sur ces oxydes.

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Kazar, Mendes Munique. "X-ray photoelectron spectroscopy investigations of resistive switching in Te-based CBRAMs". Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018SACLS285/document.

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Les mémoires à pont conducteur (CBRAM) sont une option actuellement étudiée pour la prochaine génération de mémoires non volatiles. Le stockage des données est basé sur la commutation de la résistivité entre les états de résistance élevée (HRS) et faible (LRS). Sous polarisation électrique, on suppose qu'un trajet conducteur est créé par la diffusion des ions de l'électrode active dans l'électrolyte solide. Récemment, une attention particulière a été portée sur les dispositifs contenant un élément semi-conducteur tel que le tellure, fonctionnant avec des courants réduits et présentant moins de défaillances de rétention. Dans ces « subquantum CBRAMs », le filament est censé contenir du tellure, ce qui donne une conductance de 1 atome (G₁atom) significativement réduite par rapport aux CBRAMs standard et permettant ainsi un fonctionnement à faible puissance. Dans cette thèse, nous utilisons la spectroscopie de photoélectrons par rayons X (XPS) pour étudier les réactions électrochimiques impliquées dans le mécanisme de commutation des CBRAMs à base de Al₂O ₃ avec des alliages ZrTe et TiTe comme électrode active. Deux méthodes sont utilisées: i) spectroscopie de photoélectrons par rayons X de haute énergie non destructive (HAXPES) pour étudier les interfaces critiques entre l'électrolyte (Al₂O ₃ ) et les électrodes supérieure et inférieure et ii) les faisceaux d'ions à agrégats gazeux (GCIB), une technique de pulvérisation qui conduit à une dégradation plus faible de la structure, avec un profilage en profondeur XPS pour évaluer les distributions des éléments en profondeur. Des mesures ToF-SIMS sont également effectuées pour obtenir des informations complémentaires sur la répartition en profondeur des éléments. Le but de cette thèse est de clarifier le mécanisme de changement de résistance et de comprendre les changements chimiques aux deux interfaces impliquées dans le processus de « forming » sous polarisation positive et négative ainsi que le mécanisme de « reset ». Pour cela, nous avons effectué une comparaison entre le dispositif vierge avec un état formé, i.e. l'échantillon après la première transition entre HRS et LRS et un état reset, i.e. l'échantillon après la première transition entre LRS et HRS.L'analyse du « forming » positif pour les dispositifs ZrTe / Al₂O ₃ a montré une libération de Te liée à l’oxydation de Zr due au piégeage de l'oxygène de l'Al₂O ₃ sous l’effet du champ électrique. D'autre part, pour les dispositifs TiTe / Al₂O ₃, la présence d'une couche importante d'oxyde de titane à l'interface avec l'électrolyte a provoqué une dégradation permanente de la cellule en polarisation positive. Pour le « forming » négatif, nos résultats montrent un mécanisme hybride, à savoir une combinaison de formation de lacunes d'oxygène dans l'oxyde provoquée par la migration de O2- entraîné par le champ électrique vers l'électrode inférieure et la libération de tellure pour former des filaments conducteurs. De plus, les résultats obtenus par profilométrie XPS et ToF-SIMS ont indiqué une possible diffusion de Te dans la couche d'Al₂O ₃. Lors du « reset », il y a une recombinaison partielle des ions oxygène avec les lacunes d'oxygène près de l'interface TiTe / AlAl₂O ₃ avec une perte de Te. Un mécanisme hybride a également été observé sur les dispositifs ZrTe / Al₂O ₃ pendant le « forming » négatif. En tenant compte du rôle important de la migration d'oxygène dans la formation / dissolution des filaments, nous discutons également des résultats obtenus par XPS avec polarisation électrique in- situ (sous ultravide) pour mieux comprendre le rôle de l'oxydation de surface et des interfaces dans la commutation résistive
Conducting bridging resistive random accessmemories (CBRAMs) are one option currently investigated for the next generation of non volatile memories. Data storage is based on switching the resistivity between high (HRS) and low (LRS) resistance states. Under electrical bias,a conductive path is assumed to be created by ions diffusion from the active electrode into the solid electrolyte. Recently, special attention has been drawn to devices containing an elemental semiconductor such as tellurium, operating with reduced currents and less retention failures. In these subquantum CBRAM cells, the filament is thought to contain tellurium , yielding a 1-atomconductance (G₁atom) significantly reduced compared to standard CBRAMs and thus allowing low power operation. In this thesis, we use X-rayphotoelectron spectroscopy (XPS) to learn about electrochemical reactions involved in the switching mechanism of Al₂O₃ based CBRAMswith ZrTe and TiTe alloys as active electrode. Two methods are used: i) non-destructive Hard X-ray photoelectron spectroscopy (HAXPES) to investigate the critical interfaces between the electrolyte (Al₂O₃) and the top and bottom electrodes and ii) Gas Cluster Ion Beams (GCIB), a sputtering technique that leads to lower structure degradation, combined with XPS depth profiling to evaluate chemical depth distributions. To FSIMS measurements are also performed to get complementary in-depth chemical information.The aim of this thesis is to clarify the driving mechanism and understand the chemical changes at both interfaces involved in the forming process under positive and negative polarization as well as the mechanism of the reset operation. For that,we performed a comparison between as-grown state, i.e. the pristine device with a formed state,i.e. the sample after the first transition between HRS and LRS, and reset state, i.e. the sample after the first transition between LRS and HRS.Conducting bridging resistive random access memories (CBRAMs) are one option currently investigated for the next generation of non-volatile memories. Data storage is based on switching the resistivity between high (HRS) and low (LRS) resistance states. Under electrical bias,a conductive path is assumed to be created byions diffusion from the active electrode into the solid electrolyte. Recently, special attention has been drawn to devices containing an elemental semiconductor such as tellurium, operating with reduced currents and less retention failures. In these subquantum CBRAM cells, the filament is thought to contain tellurium , yielding a 1-atom conductance (G₁atom) significantly reduced compared to standard CBRAMs and thus allowing low power operation. In this thesis, we use X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) to learn about electrochemical reactions involved in the switching mechanism of Al₂O₃ based CBRAMs with ZrTe and TiTe alloys as active electrode. Twomethods are used: i) non-destructive Hard X-rayphotoelectron spectroscopy (HAXPES) toinvestigate the critical interfaces between the electrolyte (Al₂O₃) and the top and bottom electrodes and ii) Gas Cluster Ion Beams (GCIB), a sputtering technique that leads to lower structure degradation, combined with XPS depth profiling to evaluate chemical depth distributions. To FSIMS measurements are also performed to get complementary in-depth chemical information.The aim of this thesis is to clarify the driving mechanism and understand the chemical changes at both interfaces involved in the forming process under positive and negative polarization as well as the mechanism of the reset operation. For that,we performed a comparison between as-grown state, i.e. the pristine device with a formed state,i.e. the sample after the first transition between HRS and LRS, and reset state, i.e. the sample after the first transition between LRS and HRS

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Leclerc, Olivier. "Etude analytique de l'action des dithiocarbonates sur la pyrite : application a la flottation". Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066474.

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Bodenes, Lucille. "Etude du vieillissement de batteries lithium-ion fonctionnant à haute température par Spectroscopie Photoélectronique à rayonnement X (XPS)". Thesis, Pau, 2012. http://www.theses.fr/2012PAUU3050/document.

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Les accumulateurs lithium-ion occupent aujourd’hui une place prédominante dans le domaine du stockage de l’énergie. Leur fonctionnement et les phénomènes impliqués dans leur vieillissement sont relativement bien connus, aux températures d’utilisation proches de la température ambiante. Cependant, leur utilisation dans le cadre d’applications dites « haute température », telles que le forage pétrolier, la stérilisation « in situ » ou la géolocalisation, nécessite la levée de certains verrous techniques : la stabilité de l’électrolyte et des liants d’électrodes, la compatibilité électrolyte/séparateur, le vieillissement des matériaux et l’évolution des interfaces. Les accumulateurs sélectionnés pour ces travaux de thèse sont constitués d’un matériau lamellaire de type Li(Ni,Mn,Co)O2 pour l’électrode positive, et de graphite pour l’électrode négative. Afin de décrire les phénomènes de vieillissement associés à une telle utilisation, des analyses de surface ont été menées par Spectroscopie Photoélectronique à rayonnement X sur les électrodes issues d’accumulateurs cyclés à haute température. Ces analyses ont permis de mettre en évidence la dégradation du liant de l’électrode positive et l’évolution des interfaces électrodes/électrolyte à 85 et 120°C, et d’améliorer le choix des composants des batteries pour de meilleures performances à haute température
Nowadays, lithium-ion batteries occupy a prominent place in the field of energy storage. Phenomena involved in their aging mechanisms are quite well known for operating temperatures close to room temperature. However, their use at high temperatures for applications such as oil drilling, "in situ" sterilization or freight tracking requires some technical issues to be improved: stability of the electrolyte and electrode binders, compatibility electrolyte / separator, aging of active materials and changes of the interfaces. The batteries selected for this thesis consist of a Li(Ni,Mn,Co)O2 lamellar material at the positive electrode and graphite at the negative electrode. To describe aging phenomena related to high temperature, surface analyzes were carried out by X-ray Photoelectron Spectroscopy on the electrodes of batteries cycled at 85 and 120°C. These analyzes reveal the degradation of the positive electrode’s binder, and the changes of electrodes/electrolyte’s interfaces at high temperature compared to ambient temperature

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Dague, Etienne Block Jean-Claude. "Physico-chimie des interfaces bactérie - solution aqueuse". [S.l.] : [s.n.], 2006. http://www.scd.uhp-nancy.fr/docnum/SCD_T_2006_0226_DAGUE.pdf.

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Dague, Etienne. "Physico-chimie des interfaces bactérie - solution aqueuse". Nancy 1, 2006. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2006_0226_DAGUE.pdf.

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L'interface entre les bactéries et leur milieu environnant est impliquée dans de nombreux phénomènes : adhésion, biominéralisation, reconnaissance de surface. Les propriétés physico-chimiques de ces interfaces cellulaires sont le plus souvent qualifiées à des échelles macroscopiques (test d’adhésion à une surface ou à des solvants, mesure d’angle de contact…) ne permettant pas de décrire toute la complexité de ces interfaces. Afin de quantifier ces propriétés aux différentes échelles : micrométrique et nanométrique, nous avons mis en œuvre une approche basée sur des techniques microscopiques et spectroscopiques. Quatre souches du genre Shewanella ont été choisies pour la variabilité structurale de leurs enveloppes (présence détestable ou non de polymères en surface). Nous avons pu quantifier par spectroscopie de force l'effet du pH et de la force ionique sur les enveloppes bactériennes. Cette analyse des courbes de force obtenue par AFM a permis de quantifier, in situ, le module d'Young (élasticité) et aussi la constante de raideur (en relation avec la pression de turgescence de la cellule) des bactéries. L'augmentation du pH et/ou de la force ionique induit une augmentation de la souplesse nanomécanique des bactéries. D'autre part, l'analyse électrocinétique, par le biais d'outils théoriques récemment développés, a montré des relations complexes entre la mobilité électrophorétique des quatre souches bactériennes, la charge effective des cellules et leurs propriétés hydrodynamiques, jusque là ignorées en microbiologie. Ainsi, nous avons pu démontrer que les cellules sans polymère présentent une densité de charge beaucoup plus importante avec une perméabilité faible alors que les cellules avec polymères sont peu chargées mais fortement perméables. La combinaison complémentaire de ces différentes approches constitue l'originalité de notre travail et a permis d'ores et déjà, d'interpréter les phénomènes observés aux échelles macroscopiques. Par conséquent, ces nouvelles données permettent une meilleure compréhension mécanistique de la réactivité aux bactéries, notamment de leur capacité d'adhésion. Ainsi, nous proposons une hypothèse expliquant les propriétés d'adhésion, au polystyrène, des cellules modèles de notre étude. Les cellules présentant un polymère important adhèrent moins bien que celles sans polymère en raison du caractère hydrodynamique mou de leur interface et des différences de densité de charge. Les évolutions des interfaces bactériennes avec le pH et la force ionique, démontrées dans ce travail, induisent des modifications des capacités d'adhésion renforçant cette hypothèse.

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Dague, Etienne. "Physico-chimie des interfaces bactérie - solution aqueuse". Nancy 1, 2006. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2006_0226_DAGUE.pdf.

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L'interface entre les bactéries et leur milieu environnant est impliquée dans de nombreux phénomènes : adhésion, biominéralisation, reconnaissance de surface. Les propriétés physico-chimiques de ces interfaces cellulaires sont le plus souvent qualifiées à des échelles macroscopiques (test d’adhésion à une surface ou à des solvants, mesure d’angle de contact…) ne permettant pas de décrire toute la complexité de ces interfaces. Afin de quantifier ces propriétés aux différentes échelles : micrométrique et nanométrique, nous avons mis en œuvre une approche basée sur des techniques microscopiques et spectroscopiques. Quatre souches du genre Shewanella ont été choisies pour la variabilité structurale de leurs enveloppes (présence détestable ou non de polymères en surface). Nous avons pu quantifier par spectroscopie de force l'effet du pH et de la force ionique sur les enveloppes bactériennes. Cette analyse des courbes de force obtenue par AFM a permis de quantifier, in situ, le module d'Young (élasticité) et aussi la constante de raideur (en relation avec la pression de turgescence de la cellule) des bactéries. L'augmentation du pH et/ou de la force ionique induit une augmentation de la souplesse nanomécanique des bactéries. D'autre part, l'analyse électrocinétique, par le biais d'outils théoriques récemment développés, a montré des relations complexes entre la mobilité électrophorétique des quatre souches bactériennes, la charge effective des cellules et leurs propriétés hydrodynamiques, jusque là ignorées en microbiologie. Ainsi, nous avons pu démontrer que les cellules sans polymère présentent une densité de charge beaucoup plus importante avec une perméabilité faible alors que les cellules avec polymères sont peu chargées mais fortement perméables. La combinaison complémentaire de ces différentes approches constitue l'originalité de notre travail et a permis d'ores et déjà, d'interpréter les phénomènes observés aux échelles macroscopiques. Par conséquent, ces nouvelles données permettent une meilleure compréhension mécanistique de la réactivité aux bactéries, notamment de leur capacité d'adhésion. Ainsi, nous proposons une hypothèse expliquant les propriétés d'adhésion, au polystyrène, des cellules modèles de notre étude. Les cellules présentant un polymère important adhèrent moins bien que celles sans polymère en raison du caractère hydrodynamique mou de leur interface et des différences de densité de charge. Les évolutions des interfaces bactériennes avec le pH et la force ionique, démontrées dans ce travail, induisent des modifications des capacités d'adhésion renforçant cette hypothèse.

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Younes, Ali. "Exploration de la chimie du polonium". Nantes, 2013. https://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show/show?id=c66e6849-d62f-47a4-b43f-3ab8c7038d99.

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Le polonium (Po) est le premier élément radioactif découvert par Marie Curie en 1898. Po est un élément naturel hautement radioactif. Cependant, la chimie du polonium demeure jusqu’à présent peu connue, en raison de son instabilité (absence d’un isotope stable) et de sa faible disponibilité : peu d’informations sont exploitées de la chimie de Po (IV) en solution aqueuse. Dans ce projet, la chimie du polonium en solution aqueuse est étudiée afin de mieux comprendre sa chimie de coordination. Comprendre sa réactivité en solution permettrait d’établir un protocole de minimisation de ces effets mortels. Une nouvelle méthode a été développée pour produire le Po-210, en bombardant une cible de Bi-209 par un faisceau de rayonnement alpha de 37 MeV. La purification constituait en elle-même un défi considérable, pour justement obtenir des quantités d’ultra-trace de Po-210 (2,6 10-13 mol). Pour la purification, la méthode d'extraction liquide-liquide est mise en place avec l’utilisation du TBP dans le p-xylène dans 7M d'HCl et 9M HNO3. Des études expérimentales et théoriques ont montré la présence de deux espèces principales, le PoCl6 2-, comme espèce majoritaire, et le PoCl4. Ensuite, un agent de chélation macrocyclique a été synthétisé. Ce macrocyclique est caractérisé par la formation de quatre interactions autour de Po avec deux atomes mous (N/S) et deux groupes carboxyliques conduisant à une coordination adaptée de type octaédrique Po (IV). L’affinité de ce ligant, Po (IV), est aussi étudiée à pH = 7,4 montrant son potentiel comme agent de complexation, qui sera l’objet d’études plus approfondies à l’avenir
Complexation chemistry of Po(IV) in aqueous solution. Its chemistry in solution is not well understood due to the absence of a stable isotopes and it availability in extremely small quantities. Po is a highly toxic element and is considered as an important component of natural radiation affecting humans. The project intends to perform polonium’s chemistry studies in aqueous solution in order to contribute to better understand its coordination chemistry. A new methodology for the production and purification of Po-210 was first developed by bombarding Bi-209 foil with a 37 MeV alpha beam. The main challenge was to purify a tracer amount of Po-210 (2. 6 10-13 mole) from macroscopic amount of Bi (2. 8 10-2 mole). Po-210 was purified by employing liquid–liquid extraction method using TBP in pxylene from 7M HCl and back extracted into 9M HNO3. Experimental and theoretical studies to specify the nature of Po species were performed showing the presence of PoCl6 2- as a major species and the extracted Po-TBP species were Po(OH)2Cl2. (TBP)2, PoCl4. (TBP)4 and HPoCl5. (TBP)2. Finally, a novel water soluble “N2S2O2/N4O2” macrocyclic complexing agent was designed and synthesized. It presents a priori the good characteristics for Po complexation, i. E. A platform presenting four soft heteroatoms (N/S) and additional two pendant carboxylic groups to complete the octahedral coordination shell suitable for Po(IV) complexation. Its strong affinity for Po(IV) was verified at pH=7,4 and its potential use as a decorporating agent worth to be studied in a future work

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Guille, Emilie. "Approche coupl´ee exp´erience/th´eorie des interfaces ´electrode/´electrolyte dans les microbatteries au lithium : application au syst`eme LixPOyNz/Si". Thesis, Pau, 2014. http://www.theses.fr/2014PAUU3045/document.

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Afin de pallier les problèmes de sécurité posés par l'emploi d'électrolytes liquides, des batteries incorporant des électrolytes solides ont été envisagées, conduisant à des dispositifs « tout solide » de type microbatterie au lithium. Dans le cas de ces systèmes, des études concernant les phénomènes aux interfaces restent à développer, afin de comprendre les processus limitants qui se déroulent à l'échelle atomique, similairement à la formation de la SEI (« Solid Electrolyte Interface »), bien connue dans le cas de l'utilisation d'électrolytes liquides. Dans ce type de problématiques, l'apport des méthodes de la chimie calculatoire, de part leur aspect prédictif et explicatif, est incontestable. Le présent travail de thèse, en prenant pour objet d'étude l'électrolyte solide LixPOyNz, se place dans ces problématiques, en proposant l'étude fondamentale de modèles d'interfaces électrode/électrolyte. L'électrolyte considéré étant un matériau amorphe, le premier verrou à lever consiste en la recherche d'un modèle de ce système, apte à simuler les propriétés électroniques de l'électrolyte réel, constituées par des données XPS cibles. Les calculs menés, visant à la modélisation des spectres XPS, ont permis tout à la fois de proposer un modèle de l'électrolyte et de mettre en lumière l'existence d'une coordinence des atomes d'azote non considérée jusqu'alors dans l'interprétation expérimentale des données XPS. La possible existence d'atomes d'azote monovalents au sein de l'électrolyte semble confirmée par des calculs vibrationnels, thermodynamiques et cinétiques complémentaires, tandis que ce résultat permet de réviser la vision communément admise de la structuration de l'électrolyte LixPOyNz et de la diffusion des ions Li+ au sein de celui-ci. Enfin, ce modèle structural de l'électrolyte a été employé à la simulation d'une interface électrode/électrolyte (LixPOyNz/Si). Une considération particulière a notamment été apportée à l'étude de l'adsorption du modèle à la surface et de la diffusion des ions lithium au sein de l'interface
In order to overcome the safety issues induced by the use of liquid electrolytes, Li-ion batteries involving solid electrolytes have been considered, leading to an ‘all-solid’ kind of devices, commonly called microbatteries. For such devices, studies on the limiting processes that take place at electrode/electrolyte interfaces need to be done, to understand the electrochemical phenomenons likely to occur at the atomic scale, similarly to the well-known SEI formation. In this goal, methods of computational chemistry can provide both explanatory and predictive breakthroughs. The present work takes part in those issues by intending a study of electrode/electrolyte interfaces, considering LixPOyNz as the solid electrolyte material. Owing to the amorphous structuration of this system, the first barrier to break consists in the search for a suitable model, able to reproduce its real XPS electronic properties. Modelling of XPS spectra has both lead to propose a model of the electrolyte and highlight the possible existence of a new coordinence for nitrogen atoms, up to now unconsidered experimentally. Complementary calculations of Raman spectra, thermodynamic and kinetic data tend to evidence this coordinence, leading to a refinement of the commonly considered diffusion scheme. Finally, this structural model has been used to simulate an electrode/electrolyte interface (LixPOyNz/Si), with the particular aim of studying its adsorption on the electrode and the Li-ion diffusion through the interface

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MASSON, MICHELE. "Etude par spectrometrie raman de films tres minces et d'interfaces". Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066405.

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Un montage par excitation des plasmons de surface est mis au point pour etudier les interfaces et les couches minces. Cette technique est appliquee a l'etude des films solides deposes par la methode langmuir blodgett et a l'etude de l'interface liquide/solide

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Schaaf, Pierre. "La technique de reflectometrie : sa mise en oeuvre et son application a l'etude de l'adsorption de macromolecules a une interface solide/solution". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13039.

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Rydzek, Gaulthier. "Assemblage de films polymères par réaction click électrocontrôlée". Phd thesis, Université de Strasbourg, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00756082.

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Les multicouches de polyélectrolytes, systèmes auto-assemblés par adsorptions successives de polycations et polyanions, peinent à trouver des applications concrètes en raison de leur fragilité mécanique et du temps nécessaire à leur assemblage. Pour améliorer leur tenue mécanique, nous avons développé une méthode d'assemblage couche-par-couche par liaisons covalentes de films polymères. Des films formés de polymères portant des groupements alcynes et azides ont ainsi été réticulés par une réaction click catalysée par les ions Cu+ obtenus par voie électrochimique. Pour améliorer le mode d'assemblage, l'auto-construction en une seule étape de films par approche morphogénique, a été développée. Cette approche, confinée à la surface et caractérisée par la présence en solution de l'ensemble des constituants, marque une rupture. Elle permet ainsi un contrôle spatial de l'assemblage des films et la combinaison de plusieurs modes d'interactions pendant leur assemblage. Des films dont la cohésion repose sur des interactions covalentes, hôtes-invités et supramoléculaires, ont ainsi été assemblés. L'introduction de nanoparticules métalliques dans les films (multicouches et auto-construits) a également été effectuée dans le but de développer des électrodes de grande surface spécifique.

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Da, Silva Franck. "Cartographie des interfaces protéine-protéine et recherche de cavités droguables". Thesis, Strasbourg, 2016. http://www.theses.fr/2016STRAF034/document.

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Les interfaces protéine-protéine sont au cœur de nombreux mécanismes physiologiques du vivant. Les caractériser au niveau moléculaire est un donc enjeu crucial pour la recherche de nouveaux candidat-médicaments. Nous proposons ici de nouvelles méthodes d’analyse des interfaces protéine-protéine à visée pharmaceutique. Notre protocole automatisé détecte les interfaces au sein des structures de la Protein Data Bank afin de définir les zones d’interactions à potentiel pharmacologique, les cavités droguables, les ligands présents à l’interface ainsi que les pharmacophores directement déduits à partir des cavités. Notre méthode permet de réaliser un état de l’art des informations disponibles autour des interfaces protéine-protéine ainsi que de prédire de nouvelles cibles potentielles pour des molécules candidats médicaments
Protein-protein interfaces are involved in many physiological mechanisms of living cells. Their characterization at the molecular level is therefore crucial in drug discovery.We propose here new methods for the analysis protein-protein interfaces of pharmaceutical interest. Our automated protocol detects the biologicaly relevant interfaces within the Protein Data Bank structures, droguables cavities, ligands present at the interface and pharmacophores derived directly from the cavities. Our method enables a state-of- the-art of all available structural information about protein-protein interfaces and predicts potential new targets for drug candidates

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Roveretto, Marie. "Formation et vieillissement des aérosols : impact de la photochimie hétérogène". Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSE1346.

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Les interfaces sont omniprésentes dans l'environnement et, de plus, de nombreux processus atmosphériques clés, comme les dépôts de gaz, la formation d'aérosol et de nuages, sont, à un stade ou à un autre, fortement touchés par les processus physiques et chimiques qui se produisent aux interfaces. Malheureusement, ces réactions hétérogènes ne sont pas entièrement comprises à ce jour et limitent notre capacité à simuler et quantifier l’impact des aérosols du fait de grandes incertitudes quant à leur formation et leur évolution dans la troposphère. Ce travail de thèse se propose donc d’améliorer nos connaissances sur les réactions photochimiques aux interfaces air/liquide afin d’obtenir une compréhension fondamentale des processus sous-jacents, ce qui pourrait être crucial pour l'évaluation de leurs impacts atmosphériques. Premièrement la réactivité de l’acide stéarique à l’interface air/eau sous irradiation a été étudiée dans différentes matrices grâce un outil très sensible, la balance de Langmuir. Nous avons observé la dégradation des monocouches d’acide stéarique sous irradiation et ce, même en l’absence de photosensibilisateur. Les expériences réalisées avec des monocouches dans différents états de surface indiquent que la pression de surface exerce une influence sur cette réactivité. Le couplage APCI-Orbitrap a été utilisé pour détecter et identifier des composés halogénés produits à partir d’une solution irradiée contenant un photosensibilisateur à savoir l’acide 4-benzoylbenzoïque. Les effets de l’octanol comme surfactant et de l’acide citrique comme donneur de protons sur ces réactions photosensibilisées ont également été examinés. De plus, la formation d’aérosols secondaires et leur vieillissement en milieu marin (au Cap-Vert) ont été étudiés sous différents aspects. Les expériences démontrent clairement l’existence de processus photosensibilisés à l’interface air/mer en tant que source d’aérosols secondaires marins. Pour finir, des travaux sur la photochimie de la matière organique issue de phytoplanctons ont permis de récolter des informations sur leur réactivité dans la phase liquide. Globalement, les résultats obtenus durant cette thèse montrent que la photochimie étudiée ici peut avoir une incidence importante sur la microcouche superficielle des océans et, par extension, sur les aérosols marins
Interfaces are ubiquitous in the environment, and in addition many key atmospheric processes, such as gas deposition, aerosol and cloud formation are, at one stage or the other, strongly affected by physical and chemical processes occurring at interfaces. Unfortunately, these heterogeneous reactions are not fully understood to date and limit our ability to simulate and quantify the impact of aerosols due to large uncertainties in their formation and their evolution in the troposphere. This thesis aims to improve our knowledge about photochemical reactions at the air/liquid interfaces, which could be crucial for the assessment of their atmospheric impacts. Firstly, the reactivity of stearic acid at the air/water interface under irradiation was studied in different matrices thanks to a very sensitive tool, the Langmuir trough. We observed that monolayers of stearic acid undergo degradation under irradiation, even in the absence of photosensitizers. Experiments with monolayers in different surface states indicate that surface pressure influences this reactivity. APCI-Orbitrap coupling was used to detect and identify halogenated compounds produced from an irradiated solution containing a photosensitizer, 4-benzoylbenzoic acid. The effects of octanol as a surfactant and citric acid as a proton donor on these photosensitized reactions were also examined. In addition, the formation of secondary aerosols and their aging in the marine environment (at Cape-Verde) were studied in different conditions. The experiments clearly demonstrate the existence of photosensitized processes at the air/sea interface as a source of marine secondary aerosols. Finally, work on the photochemistry of organic matter from phytoplanktons gave information on their reactivity in the liquid phase. Overall, the results obtained during this thesis show that the photochemistry studied here can have a significant impact on the superficial microlayer of the oceans and, by extension, on marine aerosols

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André, Loïc. "Synthèse de matériaux composites à base d'oxydes préformés : de la compréhension des mécanismes de déstabilisation de sols multiconstituants à l'étude des propriétés des hétéroagrégats". Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00827971.

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Depuis de nombreuses années, les conditions d'agrégations de colloïdes chargés en suspension sont étudiées dans le but de contrôler la structure des agrégats [KIM 2003] ou encore la porosité [SNO 2005] des matériaux séchés. Durant cette thèse, nous nous sommes focalisés sur la compréhension des mécanismes de formation et de croissance d'hétéroagrégats composés de nanoparticules d'oxydes de différentes natures. Après validation de la preuve de concept d'hétéroagrégation à partir de sphères de silice amorphe sur des bâtonnets de goethite, notre étude s'est portée sur des systèmes entièrement cristallins afin de montrer le rôle des faces cristallographiques émergeantes des particules utilisées dans le mécanisme d'hétéroagrégation. Dans un deuxième temps, nous nous sommes intéressés aux propriétés générées par l'hétéroagrégation des particules d'oxydes. Quatre familles de particules modèles, des particules isotropes de brookite (TiO2) et de silice (SiO2), et des particules anisotropes de goethite (α-FeO(OH)) et de boehmite (γ-AlO(OH), ont été synthétisées et caractérisées en termes de taille, de morphologie et de charge de surface. Pour générer l'hétéroagrégation, nous avons développé et adapté à chaque système une méthodologie de mise en contact des particules et de suivi in situ par Diffusion Quasi Elastique de la Lumière (DQEL) et granulométrie laser. Nous avons identifié des conditions de pH qui favorisent l'hétéroagrégation au détriment de l'homoagrégation des particules. Dans ce cas, le mécanisme d'agrégation et de croissance des agrégats se fait par pontage des deux types de particules. L'ajustement des proportions relatives de chacune permet de contrôler la taille et la structure des hétéroagrégats. La réversibilité du procédé est limitée notamment par le temps de vieillissement des agrégats en solution du fait d'une évolution de la nature des interactions à l'interface des deux oxydes mais aussi par une taille critique de l'agrégat. Les hétéroagrégats présentent une porosité spécifique très différente des poudres homoparticulaires dont le diamètre des pores peut être contrôlé par la taille et le nombre des particules recouvrantes. Enfin, pour les systèmes mixtes silice-alumine hétéroagrégés, nous avons mis en évidence la possibilité de générer des sites acides aux interfaces en relation avec l'activité catalytique des hétéroagrégats au test d'isomérisation du m-xylène.

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Hermans, Yannick. "Interface analysis and development of BiVO4 and CuFeO2 heterostructures for photochemical water splitting". Phd thesis, Bordeaux, 2019. http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/8700/1/Complete_thesis%20-%20German.pdf.

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Solar photo(electro)chemical (PEC) water splitting is regarded as a promising ways of renewable hydrogen production. Especially, type 2 PEC systems, in which the necessary energy needed to split water can be supplied by two complimentary photoabsorbers, have the potential to economically compete with steam methane reforming, the conventional hydrogen production method. In this work, BiVO4 and CuFeO2 were chosen to perform the water oxidation and water reduction reaction, respectively. However, according to literature additional contact materials are required to achieve a reasonable water splitting performance. The exact benefits of these contact materials have not yet been completely elucidated. Therefore, we opted in this work to investigate the junction properties of certain BiVO4 and CuFeO2 based heterostructures through so called interface experiments, whereby a certain contact material was stepwise sputtered onto a BiVO4 or CuFeO2 substrate, performing photoelectron spectroscopy measurements in between each deposition step. In this way we could interpret the band alignment between the substrate and the contact material, as well as determine the Fermi level tunability for the studied photoabsorbers. In parallel, new anisotropic CuFeO2 and BiVO4 based heterostructured powders were created through photodeposition. In particular, silver, platinum, cobalt(oxy)(hydr)oxide and nickel(oxy)(hydr)oxide were successfully deposited onto anisotropically shaped BiVO4 and CuFeO2 powders. These powders were tested as well for their performance in photochemical water splitting.

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Alonso, Coralie. "Empilements moléculaires bi- et tridimensionnels d'alcools chiraux". Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10093.

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Les alcools chiraux (2-alcools) sont des molecules amphiphiles a chaine unique dont le groupement hydrophile est greffe sur le second carbone de la chaine aliphatique. Les deux principaux parametres gouvernant l'organisation cristalline a deux et a trois dimensions sont la longueur de chaine et la chiralite. A trois dimensions les temperatures de fusion des melanges racemiques dependent fortement de la parite de la chaine alors que ce n'est pas le cas pour les enantiomeres purs. Ces differences proviennent des structures cristallines. Les racemiques sont des racemates comprenant probablement du desordre : les molecules s'organisent sous forme de bicouches, structures analogues a celles d'autres molecules lineaires achirales. Les chaines paires imposent une inclinaison des molecules par rapport a la normale au plan des tetes polaires alors que ce n'est pas le cas pour les impaires. Les structures des enantiomeres sont analogues entre elles mais sont atypiques pour des molecules amphiphiles : elles consistent en un empilement de monocouches et les chaines sont inclinees pour tous les composes. Elles sont donc polaires. Les systemes bidimensionnels sont des monocouches formees a partir d'une goutte deposee a la surface de l'eau qui sert de reservoir de matiere. La parite de la chaine n'affecte pas la structure cristalline : c'est une phase hexagonale rotateur pour les plus courts (<17 carbones). Ce resultat est valable aussi bien pour les racemiques et les enantiomeres que pour des melanges chiraux intermediaires. La chiralite influence peu l'organisation bidimensionnelle mais induit une diminution de la rigidite des monocouches au voisinage de la fusion pour les melanges autres que 50/50. Les 2-alcools courts forment des solutions solides a la surface de l'eau. Le 2-heptadecanol est un cas particulier : le racemique presente une transition d'une phase hexagonale vers une hexagonale distordue avec les molecules penchees de 10\ par rapport a la normale a l'interface alors qu'aucune transition n'est observee pour l'enantiomere pur. La comparaison des systemes 2d et 3d montre que la parite de la chaine joue un role sur l'organisation cristalline a trois dimensions seulement et que la discrimination chirale conduit a un comportement de type heterochiral a deux comme a trois dimensions.

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Geyer, d'Orth Arnaud de. "Etude structurale des microemulsions dans un domaine d'inversion : mise en evidence d'une structure bicontinue cubique". Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066052.

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Allongue, Philippe. "Etude de l'interface gaas/electrolyte : apport des mesures de photocapacite et des modifications de surface par depot electrolytique de metaux". Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066017.

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Boyer, Benjamin. "Heligeom : a multiscale approach to studying biomolecular helical assemblies with an application to RecA fillaments". Thesis, Paris 6, 2014. http://www.theses.fr/2014PA066579/document.

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Les récentes avancées des méthodes de détermination structurale à basse résolution (microscopie électronique, dispersion de neutrons ou de rayons X aux petits angles) et de l'imagerie cellulaire révèlent l'importance des assemblages supramoléculaires dans le fonctionnement de la cellule. Ces structures sont actuellement hors de portée des méthodes classiques de la modélisation moléculaire, limitées à l'étude des assemblages moléculaires de taille moyenne. Nous proposons une approche multi-échelle appelée Heligeom, basée sur les mouvements de vissage, permettant de relier l'échelle atomique à l'échelle des gros assemblages moléculaires. Cette approche exploite la propriété des assemblages moléculaires de s'auto-organiser en une grande variété de motifs géométriques tels que les hélices, les anneaux ou les filaments linéaires. Couplée à l'exploration des modes d'assemblage protéine-protéine au moyen de simulations d'amarrage ou d'échantillonnage par Monte Carlo, cette approche permet l'exploration et la combinaison de ces motifs. L'application d'Heligeom à l'étude du filament de RecA, une protéine membre de la famille des recombinases, a pu apporter un nouvel éclairage sur les modes d'auto-association de RecA et la diversité des géométries correspondantes, ainsi que sur les conséquences structurales de l'introduction d'irrégularités dans ces oligomères.La suite logicielle Heligeom est disponible dans la bibliothèque libre PTools
Recent progress in methods for low resolution structural determination (electron microscopy, small angle neutron or X-ray scattering) and 3D cell imaging reveal the importance of supramolecular assemblies in the cell function. These structures are presently out of the reach of classical molecular modeling methods, which are limited to the study of medium size assemblies. We propose a multi-scale approach called Heligeom, based on the screw representation of movements, which enables linking the atomic scale to the scale of large assemblies. This approach builds on the property of molecular assemblies to self-organize into a large variety of geometric motifs such as helices, rings of linear filaments. Coupled to the exploration of protein-protein assembly modes using docking or Monte Carlo simulations, this approach allows identifying and combining such motifs. Application of Heligeom to study the filaments of RecA, a member of the recombinase protein family, shed new light on the modes of RecA self-association and the diversity of corresponding geometries, as well as the structural consequences of introducing irregularities in these oligomers. The Heligeom suite of computational tools is freely available in the PTools library

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Crémoux, Tatiana. "Physico-chimie aux interfaces de systèmes vitreux à charge d'espace". Thesis, Bordeaux 1, 2013. http://www.theses.fr/2013BOR14972/document.

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Le but de ce travail de thèse est de contrôler via un traitement de polarisation les propriétés physico-chimiques de surface des verres. Pour cela, l'implémentation d'une charge d'espace au sein de différents verres silicates et borosilicates a été caractérisée. Ces études comparatives ont montré que la déplétion des cations de l’anode vers la cathode induit l’apparition d’un champ électrique et des modifications structurales localisées. De plus, nous avons démontré que la formation d’un plasma entre l’anode et le verre pouvait être à l’origine de phénomènes d'échanges ioniques conduisant notamment à la formation d’entités azotées NO2/N2O4 piégées dans le verre. Par la suite, une étude des propriétés physico-chimiques des surfaces polarisées a été conduite. Les résultats préliminaires obtenus concernent l'influence de la charge d'espace sur (i) la mouillabilité, (ii) la chimie de surface et (iii) les réponses optiques de molécules adsorbées
The purpose of this work is to control physicochemical properties of glasses surfaces using a thermal polarization treatment. For this, the implementation of a space charge layer has been characterized for various silicates and borosilicates glasses. These comparative studies have shown that cations depletion from anode toward cathode induces both an electric field and structural local changes. To go further, we demonstrated that there is a plasma formation between anode and glass surfaces which could be the cause of ionic exchange phenomena leading to the formation of nitrogen NO2/N2O4 entities entrapped inside glass network. Subsequently, physicochemical properties studies of polarized surfaces were performed. Preliminary results concerning the space charge influence on (i) surface wettability, (ii) surface chemistry and (iii) optical responses of adsorbed molecules on poled glass surface have been obtained

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Épinat, Chloé. "Morphology development and rheological properties of reactively compatibilized Polyamide 6 / High Density Polyethylene blends". Thesis, Lyon 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LYO10317/document.

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L'enjeu de ce travail est de comprendre les paramètres contrôlant les mécanismes de développement des morphologies et notamment la formation des nanodispersions pour des mélanges binaires de polyamides 6 de différentes masses molaires et de polyéthylène haute densité greffé anhydride maléique, mis en oeuvre par extrusion réactive. Le choix stratégique des matériaux a permis de balayer une large gamme de rapports de viscosité ainsi que différentes architectures de copolymères formés à l'interface. Les mécanismes de nature rhéologique ont été isolés méthodiquement des mécanismes dus à la réaction à l'interface en étudiant, d'une part, des mélanges non compatibilisés PA6/PEHD, puis l'effet de la réaction de compatibilisation seule en condition statique. Différents mécanismes de rupture de gouttes basés sur des instabilités capillaires sont proposés selon le rapport de viscosité. L'observation de microstructures ordonnées de copolymères aux interfaces en condition statique démontre la déstabilisation de l'interface fortement relié à la symétrie des copolymères formés. Les propriétés rhéologiques des mélanges sont étudiées ensuite. Les mécanismes de relaxation observés sont discutés, en particulier ceux liés aux interfaces et aux interactions entre nodules, en lien avec les morphologies des mélanges. Dans les mélanges compatibilisés, le comportement type gel ou solide-élastique (forte augmentation de l'élasticité aux basses fréquences), pour les mélanges concentrés, suggère la création d'un réseau percolant d'interactions entre nodules voisins. Enfin, un modèle performant de prédiction de la composition à l'inversion de phase à partir du comportement rhéologique est proposé
The aim of this work is to understand the parameters that control the morphology development mechanisms, and especially, the formation of nanodispersions. This study deals with binary blends of polyamide 6 of different molecular weights and maleic anhydride grafted high density polyethylene, processed by reactive extrusion. The strategic choice of blend components allowed to cover a wide range of viscosity ratio and various copolymer architectures formed at the interface. Mechanisms controlled by classical rheological laws were methodically isolated from mechanisms specific to the compatibilization reaction at the interface by studying, on the one hand, uncompatibilized PA6/HDPE blends, and on the other hand, the effect of the compatibilization reaction in static condition. Different drop break-up mechanisms based on capillary instabilities are proposed depending on viscosity ratios. The observation of ordered microphase separated copolymer domains at the interfaces in static condition attests of the spontaneous interface destabilization, strongly related to the copolymer asymmetry. Blends rheological properties are then studied. The different relaxation mechanisms obtained are discussed, especially those related to the interfaces and interactions between droplets, relatively to blends morphologies. In compatibilized blends, gel-like or solid-elastic behavior (strong elasticity increase at low frequencies) for concentrated blends, suggest the creation of a percolating network of interactions between neighboring droplets. Finally, an efficient model for predicting the phase inversion composition from the rheological behavior is proposed

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Rozprawy doktorskie na temat „Interface Chimie”

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