Rozprawy doktorskie na temat „Fruits rouges”

De nombreux produits sont susceptibles d'être ajoutés à des jus concentrés de framboise, de fraise et de cassis. Les motivations régissant ces pratiques peuvent être de deux ordres. En effet, si certaines additions sont réalisées, pour des raisons économiques, dans un propos d'adultération, certains ajouts peuvent être effectués légalement, sous certaines conditions. Il est donc impératif d'élaborer des méthodologies aptes à caractériser tous les produits pouvant potentiellement être ajoutés. Dans ce travail, nous avons dans une première partie présenté les principales familles chimiques composant ces matrices, ainsi que leurs intérêts analytiques dans la détection d'éventuelles fraudes et qu'un rappel des techniques analytiques usuelles. Dans une deuxième partie, nous avons présenté un rappel bibliographique des méthodologies appliquées au contrôle qualité de différents produits issus du monde végétal et, particulièrement, pour des jus de fruit. La troisième partie a porté sur l'élaboration de méthodologies permettant de mettre en évidence la présence, dans des jus concentrés de framboise, de fraise et de cassis, de sirops de sucre (sirops de glucose, sirops de sucre de pomme, sirops de sucre de poire et sirops de sucre de myrtille), de minéraux (potassium, magnésium et calcium) et d'acides organiques (acides malique et citrique) exogènes, de jus concentré de citron et de colorants (jus concentré de sureau et d'aronia).

Les fermentations alcoolique (FA) et malolactique (FML) sont deux étapes importantes de la vinification en rouge dans l’établissement de l’arôme fruité des vins. Afin d’étudier l’importance relative des microorganismes fermentaires, nous étudions l’influence de six couples levures/bactéries lactiques (BL) - trois souches de levures, deux de BL - sur la modulation des notes fruitées de différents vins rouges de Bordeaux. Une première approche analytique montre l’influence prédominante de la souche de levures sur la concentration de plus de 70 marqueurs potentiels de la note fruitée. L’étude particulière des esters montre que l’effet levures observé dès la fin de la FA persiste au cours du temps malgré la FML et les modifications engendrées par le vieillissement du vin. L’étude sensorielle conforte l’influence majeure des levures sur la modulation de l’arôme fruité des vins rouges à différents temps d’élevage. Néanmoins, les résultats obtenus suggèrent l’implication d’autres composés aromatiques dans la modulation de la note fruitée des vins, non quantifiés dans la première partie de cette étude. Un travail de fractionnement d’extraits de vin par HPLC permet par la suite l’identification d’une fraction d’intérêt impliquée dans des variations aromatiques liées à la souche de levures. L’analyse de cette fraction par chromatographie en phase gazeuse n’a pas permis d’identifier le ou les composés impliqués. Nous avons néanmoins mis en évidence une thiophénone qui pourrait agir en tant que masque de l’arôme fruité, ainsi qu’un ester hydroxylé qui pourrait s’avérer être un marqueur intéressant de l’activité bactérienne et dont l’effet exhausteur de notes fruitées est également envisagé comme perspectives
Alcoholic (AF) and malolactic (MLF) fermentations are important steps in red winemaking for the revelation of wine fruity aroma. To investigate the relative importance of fermentative microorganisms, we studied the influence of six yeasts/lactic acid bacteria (LAB) combination - three yeast strains, two LAB - on Bordeaux red wines fruity notes modulation. A first analytical approach showed the predominant influence of yeast strain on the concentration of more than 70 potential fruity note markers. Special study of esters showed a yeast strain effect since the end of FA that persists over time, despite MLF and changes caused by wine aging. Sensory studies also highlighted the major influence of yeasts on red wines fruity aroma modulations at different aging steps. Nevertheless, results suggested the role of other aromatic compounds in fruity note modulation, not quantified in the first part of this study. The study of fractions made by HPLC with wine organic extracts enables the identification of an interested fraction involved in aromatic variations related to the yeast strain. Analysis of this fraction by gas chromatography has not allowed identifying compounds involved in these organoleptic variations. However, we highlighted a thiophenone that could act as a mask of fruity aroma and a hydroxylated ester that could be an interesting marker of bacterial activity. Its role as enhancer of fruity esters aroma is also considered

Ce travail est une contribution à l'étude de la dégradation enzymatique des pigments anthocyaniques de jus de fruits rouges par différentes préparations pectinolytiques industrielles d'Aspergillus niger. Cette dégradation est due à la présence d'activités secondaires de type glycosidasique: [Bêta]-glucosidases, [Bêta]-galactosidases, [Alpha]-rhamnosidases et [Alpha]-arabinosidases. L'hydrolyse des sucres en position 3 et/ou 5 conduit à la libération de l'anthocyanidine, molécule instable, qui se scinde via la forme chalcone en dérivés du benzaldéhyde et de l'acide benzoïque issus des noyaux A et B de l'aglycone, une étude systématique par HPLC de la décoloration enzymatique de différents pigments anthocyaniques a permis d'établir leur schéma de dégradation en montrant notamment que l'hydrolyse des anthocyanes diglycosylées en 3 ou en 3 et 5 s'effectue de façon séquencée par des [Bêta]-glycosidases spécifiques. Par chromatographie d'interaction ionique et hydrophobe, une fraction protéique enrichie en activités anthocyanasiques a été isolée. La détermination des caractéristiques cinétiques (Km, Vmax), montre que les [Bêta]-glucosidases et les [Bêta]-galactosidases ont une affinité légèrement supérieure pour les dérivés glycosylés de la cyanidine comparativement à ceux de la malvidine. Ces activités anthocyanasiques sont fortement inhibées par la [Delta]-gluconalactone et la [Delta]-galactonolactone mais faiblement par le glucose et le galactose

Depuis 2010, 100 millions de tonnes de fruits rouges sont produits chaque année dans le monde. 20% de déchets résultent de leur 1ère transformation industrielle, comprenant les graines et les peaux, appelés marcs. L’épandage et l’alimentation animale constituent leurs principales voies de valorisation, alors qu’ils peuvent être une source potentielle de composés bioactifs hydrophiles (fibres, protéines, polyphénols, oligo-éléments) et lipophiles (acides gras polyinsaturés, phytostérols, tocols). Par conséquent, il devient intéressant de concevoir des procédés d’extraction simultanée de l’ensemble de ces biomolécules pour exploiter pleinement les activités biologiques qui leurs sont associées.Le travail de cette thèse s'est fixé deux objectifs majeurs. Tout d'abord, développer un procédé d'éco-extraction innovant, combinant l’utilisation d’enzymes et d’ultrasons pour extraire, simultanément et en milieu aqueux, les composés hydrophiles et lipophiles des marcs de fruits rouges. Ensuite, évaluer in vitro les propriétés prébiotiques des extraits obtenus.Les différents travaux de la thèse se sont articulés autour de quatre phases successives : (i) la caractérisation chimique des marcs de framboise, de fraise, de mûre et de cassis, (ii) le développement du ou des procédé(s) d’éco-extraction, (iii) la caractérisation chimique globale des « éco-extraits » obtenus et (iv) l’évaluation in vitro de leur activité prébiotique potentielle.Le développement du procédé d’éco-extraction des composés d’intérêt à partir des quatre marcs de fruits s’est déroulé en trois étapes. Tout d'abord, trois enzymes (un mélange de glycohydrolases, une protéase acide et une protéase alcaline) ont été testées seules ou combinées séquentiellement. Ensuite, les systèmes enzymatiques sélectionnés ont été associés à des ultrasons, soit simultanément (enzyme + ultrasons) soit de manière séquentielle (enzyme → ultrasons ou ultrasons → enzyme). Le choix des systèmes enzymatiques et de leurs combinaisons avec les ultrasons s'est basé sur leur efficacité, leur facilité d'utilisation et leur caractère novateur par rapport aux travaux existants. Enfin, les combinaisons retenues ont été optimisées à l'aide d'un plan d'expérience (Definitive Screening Design) en ajustant six paramètres comprenant chacun trois niveaux : amplitude des ultrasons, pH, ratio enzyme/substrat, ratio solide/liquide, durée et température.La combinaison simultanée « protéase alcaline-ultrasons » a été retenue et optimisée pour les marcs de framboise, de fraise et de mûre. Elle a permis d’extraire, dans un solvant aqueux et en une seule étape, la totalité de leurs composés phénoliques, ayant préservé 75% de leur capacité antioxydante, ainsi que 75% de l’huile présente dans ces marcs. Concernant le marc de cassis, la combinaison simultanée « protéase acide-ultrasons » optimisée a permis l’extraction de 75% des polyphénols totaux (dont la totalité des anthocyanes), ainsi que 50% de l’huile.Les extraits obtenus ont également démontré des propriétés prébiotiques, favorisant la croissance de bactéries probiotiques (Lactobacillus plantarum 299v, Lactobacillus rhamnosus), les positionnant comme des candidats potentiels pour l'industrie nutraceutique. Ils pourraient être intégrés dans des compléments alimentaires visant à maintenir ou rétablir l'équilibre du microbiote intestinal
Since 2010, 100 million tons of red fruits have been produced globally each year. 20% of wastes result from their first industrial transformation, which includes the seeds and the skins, known as pomace. While spreading and animal feeding are common ways to valorise these wastes, they are also a potential source of hydrophilic and lipophilic bioactive compounds (fibres, proteins, polyphenols, minerals & poly-unsaturated fatty acids, phytosterols, tocols). Therefore, it is interesting to design simultaneous extraction processes to extract simultaneously all of these biomolecules to fully exploit their biological activities.This thesis aimed to achieve two goals. The first goal was to develop an innovative extraction process by combining the use of an enzyme(s) with the use of ultrasounds to extract simultaneously, in an aqueous medium, the hydrophilic and lipophilic bioactive compounds of red fruit pomaces. The second goal was to assess in vitro the prebiotic properties of the extracts.The thesis was divided into four successive steps: (i) the characterisation of the proximate compositions of the raspberry, strawberry, blackberry and black currant pomaces, (ii) the design of one or several eco-extraction process(es), (iii) the global chemical characterization of the “eco-extracts” and (iv) the in vitro assessment of their potential prebiotic properties.The design of the eco-extraction process was divided into three steps. First, three enzymes (a cocktail of glycohydrolases, an acid protease and an alkaline protease) were tested, alone or sequentially combined. Secondly, the selected enzymatic systems were associated with ultrasounds, either simultaneously (enzyme + ultrasounds) or sequentially (enzyme → ultrasounds and ultrasounds → enzyme). The choice of the enzymatic system(s) and their combination with ultrasounds was based on their extraction efficiencies, ease of implementation and innovative character compared to existing literature. Finally, the selected combination(s) were optimised by an experimental design (Definitive Screening Design) by adjusting six parameters comprising three levels: ultrasound amplitude, pH, enzyme/substrate ratio, solid/liquid ratio, extraction time and temperature.The simultaneous combination “alkaline protease-ultrasounds” was selected and optimised for the raspberry, strawberry and blackberry pomaces. All of the polyphenols, with 75% of their antioxidant capacities, and 75% of the oil present in the pomaces were extracted in a single step in an aqueous medium. The optimised simultaneous combination “acid protease-ultrasounds” extracted 75% of the polyphenols, with the totality of the anthocyanins, and 50% of the oil of the black currant pomace.The eco-extracts demonstrated prebiotic properties towards probiotic bacteria (Lactobacillus plantarum 299v, Lactobacillus rhamnosus) by favouring their growth. This makes them potential candidates for the nutraceutical industry. The eco-extracts could be integrated into dietary complements to maintain or restore the intestinal microbiota balance

L’évaluation de l’effet cytotoxique de différents jus de fruits naturellement riches en polyphénols vis-à-vis de quatre lignées de cancer colorectal a montré que le jus de la canneberge est particulièrement actif. En effet, les polyphénols de la canneberge induisent l’apoptose associée à une surexpression des deux facteurs de transcription pro-apoptotiques p73 et FOXO3a. Cette mort programmée est aussi associée à une diminution de l’expression de SIRT1 le déacétylateur de protéines non histone telles que p73, KU70, ou FOXO. D’autres événements précoces comme la production de ROS et les dommages à l’ADN connus pour réguler l’expression de SIRT1 ont été confirmés. Une deuxième étude avait pour objectif de valider le potentiel anticancéreux in vivo chez la souris Balb/C injectée de cellules d’adénocarcinome colique murin. Pour cela nous avons choisi le jus d’aronie noire qui a montré in vitro un profil de cytotoxicité intéressant. L’analyse des tumeurs a montré que l’administration de jus d’aronie entraine une réduction de la prolifération des cellules tumorales. Enfin, l’augmentation significative de la mobilité de LC3 suggère l’activation d’une mort cellulaire autophagique. Afin d’évaluer l’utilisation clinique des polyphénols, nous avons évalué les effets cytotoxiques des polyphénols de myrtille sur des lymphocytes, de patients atteints de LLC. Nos résultats montrent que l’extrait polyphénolique induit une apoptose dépendante du stress oxydant et impliquant aussi des protéines pro-apoptotiques dans des cellules de patients atteints de LLC mais pas dans les cellules de sujets sains
The evaluation of the cytotoxic effect of different fruit juices, naturally rich in polyphenols, on four different colorectal cancer cell lines proved that cranberry juice was the most active. Indeed, cranberry polyphenols induce apoptosis associated with the overexpression of two important proapoptotic transcription factors, p73 and FOXO3a on one hand. Furthermore, it has been also correlated with a decrease in the expression of SIRT1, the deacetylase of several non-histone proteins such as p73, KU70 and FOXO. Other early events such as ROS production and DNA damage, which are known to regulate the expression of SIRT1 were confirmed. The second study aims at validating the potential anticancer effects in an in vivo model of colorectal cancer in BALB/c mice injected subcutaneously of murine colon adenocarcinoma cells. Accordingly, we chose the black chokeberry juice, which showed an interesting cytotoxic profile in vitro. The analysis of tumors demonstrated that the administration of chokeberry juice leads to a reduction in tumor cell proliferation. Finally, the significant increase in the mobility of LC3 suggests the activation of autophagic cell death. To validate the clinical use of polyphenols, we evaluated the cytotoxic effects of blueberry polyphenols on lymphocytes of CLL patients. Our results show that the polyphenolic extract induces an oxidative stress-dependent apoptosis that involve various pro-apoptotic proteins in cells of patients with CLL but not in healthy subjects

Indépendamment de la nature géologique de la roche-mère dans laquelle se sont formés les sols, cette étude a montré que les conditions favorables à l'obtention de vins de Cabernet Sauvignon de qualité sont liées à une alimentation en eau non excessive pendant le cycle végétatif de la vigne. Lorsque l'alimentation en eau de la plante est forte (en particulier entre la floraison et la véraison), sur les sols graveleux siliceux comme sur les sols argileux carbonatés, les vins produits sont de moins bonne qualité organoleptique : ils sont moins riches en tanins et présentent un caractère végétal lié à la présence de méthoxypyrazines. La quantité totale de tanins dans les pellicules est peu modifiée par les conditions de l'alimentation en eau ; mais le volume des baies beaucoup plus important chez les vignes fortement alimentées en eau constitue un facteur explicatif de la moindre richesse en tanins (dilution) des vins. Des teneurs élevées en méthoxypyrazines ne semblent pas dues à la nature particulière de la roche-mère mais à la vigueur de la plante conférée par un alimentation en eau importante. Les conditions d'une forte alimentation en eau, tant dans les sols graveleux que dans les sols argileux, sont liées à la présence d'eau facilement utilisable par les racines (frange capillaire d'une nappe d'eau). D'une manière générale et indépendamment de l'alimentation en eau de la vigne, sur les sols argileux carbonatés, le Cabernet Sauvignon produit des vins moins aromatiques, plus rouges (pH bas) et dont la sensation tannique en bouche (tanins astringents) est plus importante que sur les sols graveleux, le Merlot peut produite des vins de bonne qualité dans des sols de textures diverses : sols graveleux, sols sablo-argileux à soubassement argileux, sols argileux carbonatés. Contrairement au Cabernet Sauvignon, une forte alimentation en eau de la vigne (nappe d'eau permanente) semble moins affecter la qualité des vins de Merlot dans des conditions de faibles production. Pour les mêmes raisons que pour le Cabernet Sauvignon, les vins sont, dans ce cas, moins riches en composés phénoliques mais ils ne présentent pas, à la dégustation, de caractères végétaux ou herbacés perceptibles. Cette étude a montré que l'utilisation de la microvinification était tout à fait appropriée pour la comparaison des caractères analytiques et organoleptiques des vins.

Depuis les années 2000, les odeurs de fruits cuits, évoquant le pruneau, la figue, ou encore la pêche cuite sont de plus en plus fréquemment retrouvées dans les vins rouges de la région bordelaise. Les marqueurs responsables de ces nuances associés à l’état de maturité des raisins sont inconnus. Dans un premier temps, nous montrons que ces nuances, qui étaient jadis très rarement rencontrées dans les vins d’une appellation que nous avons appelée A, figurent aujourd’hui parmi les arômes considérés comme typiques de ces vins. Cependant, les dégustateurs qui assimilent ce caractère au type de cette appellation tendent à confondre l’arôme de fruits cuits du vin jeune à celui du caractère oxydé des vins prématurément vieillis. Les analyses par CPG-O, CPG-SM et CPG-CPG-SM de moûts et de vins marqués par des nuances de fruits cuits ont permis de valider l’existence de zones odorantes rappelant l’odeur de ces échantillons. L’analyse par GC-MS de nombreux échantillons de moût et de vin montrent que le furanéol (caramel), la γ-nonalactone (coco, pêche cuite), la (Z)-1,5-octadien-3-one (géranium) contribuent à cet arôme. Nous révélons également l’existence d’un composé à odeur de fruits cuits, de type lactone et non identifié à ce jour. L’impact de la (Z)-1,5-octadien-3-one est clarifiée pour la première fois dans les moûts. Nous précisons également l’incidence de la date de récolte des raisins de Merlot et Cabernet-Sauvignon sur l’arôme et la composition fine des moûts et des vins. La vinification de raisins récoltés tardivement voire flétris produit des vins marqués par des nuances de fruits cuits accompagnées de teneurs élevées en furaneol et γ-nonalactone
In the 2000s, aromas of dried fruits, referring to prune, fig or cooked peach are found more and more often in Bordeaux red wines. The markers responsible for these aromas related to the grape maturity are unknown. Firstly, we show that these shades, which were rarely encountered in wines from an appellation named A in this study, are now part of the distinctive aromas of these wines. However, the tasters that assimilate these characteristics to the distinctive aromas and the type of the appellation tend to get mistaken between the cooked fruit aromas from young wines and the ones from the oxidized character of prematurely aged wines. The GC-O, GC-MS and GC-GC-MS analysis of musts and wines, that had shades of cooked fruits aromas, allowed to confirm the realness of a scented area reminding of the scent of the samples. The analysis by GC-MS of number of must and wine samples show that the furaneol (caramel), the γ-nonalactone (coconut, cooked peach), the (Z)-1,5-octadien-3-one (geranium) take part in this aroma. We also reveal the presence of a lactone type compound having a cooked fruit aroma, but not identified so far. The influence of the (Z)-1,5-octadien-3-one has been identified for the first time in musts. The influence of the harvest date of Merlot and Cabernet-Sauvignon grapes on the aromas and fine composition of musts and wines is also specified. Winemaking processing of grapes that have been late harvested, even with a withered appearance produces wines with shades of cooked fruits aromas and high content of furaneol and γ-nonalactone

L’expression aromatique fruitée des vins rouges a été le sujet de nombreuses études qui démontrent qu’au moins une composante de cette expression est le reflet d’interactions perceptives impliquant des esters. La plupart des travaux concernant les interactions perceptives jusqu’à ce jour se sont avérés descriptifs, très peu ayant cherché à déterminer leurs origines. Dans ce but, un outil analytique a été développé afin d’apprécier les changements de volatilité d’esters représentatifs de l’arôme fruité des vins rouges. Ainsi, les coefficients de partage de 9 esters ont pu être déterminés aussi bien dans une solution hydroalcoolique que dans un vin rouge désaromatisé. L’application de cet outil analytique aux interactions perceptives préalablement mises en évidence a permis d'observer des changements de volatilité des esters lors de leur mise en mélange avec d'autres composés volatils en solution. Ces changements de volatilité, synonymes de potentiels effets pré-sensoriels, vont dans le même sens que ceux observés lors de l’analyse sensorielle. L’utilisation d’un verre de dégustation possédant deux compartiments a permis de mettre en lumière le fait que certaines modifications sensorielles pouvaient être expliquées, pour partie au moins, par des effets pré-sensoriels. L'impact olfactif de 5 alcools supérieurs ainsi que de 15 composés issus du bois de chêne a pu être démontré grâce à de nombreuses reconstitutions aromatiques, et leur rôle de masquage de l’arôme fruité des vins rouges a pu être souligné. Le calcul des coefficients de partage des esters a permis de montrer que des changements de volatilité ont lieu au sein de la solution. Ces modifications peuvent être corrélées aux résultats obtenus lors de l’analyse sensorielle. Ainsi, il est possible d’expliquer, en partie, les effets de masquage de l’arôme fruité observés grâce aux seuils de détection et aux profils sensoriels, du fait de la diminution de la présence d’esters dans l’espace de tête venant stimuler le dégustateur. Globalement, nos travaux ont permis de mettre en évidence que la mise en mélange en solution de composés volatils pouvait se traduire par la modification de la volatilité des constituants du mélange et que certaines de ces interactions pré-sensorielles pouvaient conditionner l'expression aromatique fruitée due aux esters
A lot of studies highlighted the perceptual role of esters in fruity aromatic expression of red wines, demonstrating that at least partially it was due to perceptive interactions. Indeed, a lot of synergistic and masking effects have been brought to light in the past. However, the origin of these interactions remains unknown, although some authors suggested several levels where they can take place. In this goal, an analytical tool was developed to study the possible occurrence of esters volatility modifications. The application of this tool allowed determining partition coefficients of 9 esters in dilute alcohol solution and in dearomatized red wine. Thanks to perceptive interactions previously demonstrated by various authors, the application of this analytical tool highlighted modifications of esters volatility when compounds were mixed together in the solution. These modifications support the observations made with sensory analysis, indicating the existence of pre-sensorial effects. The use of a new tool consisting in a tasting glass with 2 compartments, reveals that these volatility changes may led to true sensorial modifications. Masking effect of fruity aroma due to 5 higher alcohols but also 15 wood by-products was highlighted using various aromatic reconstitutions. Esters partition coefficients calculation showed volatility modifications from the matrix to the gas phase. These data may be correlated with sensorial analysis results. Thus, it is possible to explain, at least partially, fruity aroma masking effect highlighted through detection threshold and sensory profile thanks to decrease in esters presence in headspace, and so a decline of taster’s olfactory stimulation. To conclude, our work showed that the mixture of volatile compounds in solution may result in modification of molecules volatility, and furthermore highlighted that these pre-sensorial interactions may impact fruity aromatic expression related to esters

La plupart des composés volatils connus et impliqués dans les mécanismes de l’expression fruitée des vins rouges sont présents à des teneurs inférieures ou proches de leurs seuils de perception individuels. Compte tenu de phénomènes d’interactions perceptives entre eux, il est très complexe de déterminer leur impact réel sur l’arôme du vin. Au vu des difficultés rencontrées pour reconstituer fidèlement l’arôme des vins à partir uniquement de composés purs, nous avons développé une méthodologie permettant d’aborder cette reconstitution aromatique à partir de fractions issues du vin lui-même, afin de pouvoir évaluer l’importance relative de ces différentes fractions aromatiques vis-à-vis de l’arôme global du vin. Grâce à l’analyse sensorielle, et en s’attachant à quelques descripteurs particuliers, nous avons pu mettre en évidence, quelques interactions perceptives particulières comme des effets de contributions marquées ou de masquage. La caractérisation des composés présents dans les fractions concernées et à l’origine de ces effets notables a été mise en œuvre. Nos résultats soulignent le rôle indirect du 2-hydroxy-4-méthylpentanoate d’éthyle, un ester éthylique élué dans la fraction à l’origine d’une contribution marquée aux notes de fruits noirs frais qui, en provoquant la diminution du "seuil de perception" du pool fruité des vins rouges et l’augmentation de l’intensité de leurs notes de fruits noirs et de fruits frais, agit comme un exhausteur naturel de ces notes fruitées. Nous sommes aussi parvenus à mettre en évidence, le rôle direct du diacétyle, mais aussi le rôle indirect de l’acétoïne, de l’acide acétique et de la γ-butyrolactone, malgré leurs concentrations infraliminaires, sur la diminution de l’intensité globale et l’intensité du caractère de fruits frais. Ces résultats soulignent leur fort caractère, seuls ou en mélanges, de "réducteurs" de l’intensité de ces notes, et ce, même à des concentrations infraliminaires. Enfin, le comportement particulier, au sein d’un mélange fruité, du 3-hydroxybutanoate d’éthyle, de l’acétate de 2-méthylpropyle, du propanoate d’éthyle et de l’acétate de butyle, présents à des concentrations infraliminaires a été mis en évidence. La présence en mélange des deux premiers provoque la baisse notable du "seuil de perception" du pool fruité et celle des trois derniers augmente l’intensité des notes de fruits frais et fruits noirs traduisant l’effet exhausteur d’arômes dû à ces composés, effet comparable de celui du 2-hydroxy-4-méthylpentanoate d’éthyle qui présente quelques analogies structurales avec ces composés
Most of volatiles involved in red wines’ fruity expression are present at levels below or close to their individual perception thresholds. Given the existence of perceptive interactions between them, it is very difficult to determine their real impact on wine aroma. Rather than assessing the olfactive behavior of mixtures prepared from pure products, the main goal of this work was to highlight and study the impact of perceptive interactions on wine fruity aroma expression using various aromatic reconstitutions prepared from wine fractions. Sensory profile analyses identified significant differences among aromatic reconstitutions for the intensity of some descriptors, as particular "additive" or "masking" effects. The composition of the involved fractions was then studied by instrumental methods. The final target was to investigate the impact of fraction components on fruity aroma by preparing aromatic reconstitutions and using sensory reconstitution tests, to assess the role of these compounds on the perceptive interactions previously observed. Further analysis revealed that ethyl 2-hydroxy-4-methylpentanoate, eluted in fraction which had an "additive" effect on the black-berry and fresh fruity aroma, does not play a direct role as a key compound in red wine aroma. In contrast, our findings highlighted its indirect contribution to wine aroma, showing that this ester contributed to a synergistic effect, enhancing the perception of fruity character. Finally, it was clearly demonstrated that this compound acts as a natural enhancer for black-berry and fresh fruit notes in red wine. It was also established that diacetyl, acetoin, acetic acid and γ-butyrolactone together played the same hypo-additive role as fractions of which they were eluted, presenting a "masking" effect on fresh fruity aroma. The impact of the last three compounds was demonstrated conclusively, even at subthreshold concentrations. These findings highlighted the existence of new remarkable perceptual interactions impacting overall and fresh-fruit aroma perception. The particular behavior, in a fruity mixture, of ethyl-propanoate, ethyl-3-hydroxybutanoate, butyl acetate and 2-methylpropyl acetate, present at subthreshold concentrations, was demonstrated. The presence of ethyl-3-hydroxybutanoate and 2-methylpropyl acetate in mixture led to a significant decrease of the olfactory threshold of fruity pool confirming their synergistic effect in the overall increase intensity. These compounds with close chemical structures, participate, both quantitatively and qualitatively, in the modulation of red wines’ fruity aromas acting as natural enhancers of black-berry and fresh-fruit aromas

L’objectif de cette thèse est d’étudier le rôle de la fermentation malolactique (FML) sur l’arôme fruité des vins rouges. Les bactéries lactiques (BL) modifient la composition du vin mais il n’existe pas de consensus concernant spécifiquement cette famille aromatique. Contrairement aux idées empiriques sur la FML, ce travail a démontré l’absence à court terme d’un " masque lactique ", cependant l’apparition d’une telle interaction olfactive pourrait être plus tardive. Par contre, il est montré l’existence d’un masque proche de la note de réduction, de type fumé/grillé, dont la caractérisation n’a pas été effectuée dans cette étude.Le suivi des principaux marqueurs fruités du vin (70 molécules) a été rendu possible par le développement des méthodes d’analyse chromatographique en phase gazeuse couplée à la microextraction sur phase solide (esters, C13-norisoprénoïdes, lactones, thiols). En particulier, une " base de données esters " (32 composés) a rendu plus robuste l’ensemble des variations constatées au cours du développement des BL. En effet, les modifications des teneurs en esters sont démontrées comme un processus majeur de la balance de la note fruitée au cours de la FML. Cette fermentation permet à court terme, aussi bien la synthèse que l’hydrolyse des esters grâce aux activités estérases et, à plus long terme, la formation tardive d'esters éthyliques d'acides branchés issus du catabolisme de certains acides aminés. La spécificité des estérases vis-à-vis de la nature et de la longueur de la chaîne carbonée des esters est mise en évidence, ainsi que l'importance de la disponibilité des substrats, liée en partie à l'activité des levures.L’étude de l’influence des souches de BL et de la co-inoculation levures/bactéries a permis de confirmer le rôle clé des interactions entre les microorganismes, ainsi que l’importance de la composition de la matrice vin
The aim of this thesis is to study the role of malolactic fermentation (MLF) on the fruity aroma of red wines. Lactic acid bacteria (LAB) modify wine composition but there is no consensus concerning this aromatic group specifically. In opposition to empirical ideas on MLF, this work has demonstrated the absence, in short-term, of a “lactic-mask” although this kind of olfactory interaction may still occur in a later stage of wine development. Nevertheless, the existence of a smoked/toasted reduction-like mask note was proved. Its characterization has not been done in this work. The survey of the main fruity markers of wine (70 compounds) was made possible by the development of several gas chromatography coupled with solid-phase microextraction analytical methods (esters, C13-norisoprenoids, lactones, thiols). In particular, the creation of an “ester database” (32 compounds) has improved the detection of variations during LAB development in terms of analysis robustness. In fact, changes on esters contents are proved to be responsible for a major part of fruity notes evolution during MLF. Initially, this fermentation allows both synthesis and hydrolysis of esters as a consequence of esterase activity. Moreover, it promotes late-production of ethylic esters through the catabolism of certain aminoacids. Esterases specificity towards nature and size of the esters carbon chain is pointed out along with substrates availability, partially related to yeast activity.The study of the influence of both LAB strains and yeast/bacteria co-inoculation has confirmed microorganisms interactions and wine matrix composition to be of the great importance

La réalité sensorielle de l'existence d'un arôme fruité spécifique aux vins rouges a été démontrée par le biais de dégustations affranchies de toute subjectivité liée aux caractéristiques visuelles des vins. Ces dégustations ont également mis en évidence une typicité olfactive des vins rouges de Bordeaux. L'étude de la genèse de cet arôme fruité propre aux vins de Vitis vinifera L. Cv. Merlot et Cabernet-Sauvignon a ensuite révélé le rôle clé de la fermentation alcoolique d'une part et de la présence de constituants pelliculaires extractibles à l'éthanol d'autre part. L'intensité de l'expression fruitée est par ailleurs modulée par la présence de composés soufrés - thiols en particulier - et/ou de leurs précurseurs. La mise au point d'une méthode de fractionnement par HPLC d'extraits aromatiques a permis d'isoler le caractère fruité des vins rouges dans des fractions spécifiques, préservant fidèlement les nuances aromatiques correspondantes. Suite à l'étude GC-olfactométrique des fractions ainsi obtenues, de nombreuses zones odorantes, spécifiques ou non des vins rouges, ont pu être mises en évidence. Les composés aromatiques responsables de vingt d'entre elles ont été identifiés. Ils correspondent à des esters éthyliques et acétates, dont les teneurs dans des vins rouges ainsi que les seuils de perception dans la même matrice ont été déterminés. Ces composés ne présentent pas d'impact direct sur l'arôme fruité des vins rouges. Des tests de reconstitutions aromatiques ont en revanche clairement établi leur impact en mélange, reflet d'interactions perceptives entre ces composés et pouvant conduire à des nuances fruitées de type fruits rouges ou fruits noirs.

L’expression aromatique fruitée des vins rouges a été le sujet de nombreuses études qui démontrent qu’au moins une composante de cette expression est le reflet d’interactions perceptives impliquant des esters. La synthèse de ces esters peut être affectée par la levure réalisant la fermentation alcoolique mais aussi par d’autres paramètres, plus technologiques, comme le niveau de maturité de la vendange. De plus, peu d’études ont été réalisé afin de valider le rôle physiologique tenu par les esters pour la levure.Dans le but de mettre en évidence plus précisément le rôle de ces facteurs dans la synthèse des esters, des souches de levures délétés des majeures estérases ont été construites, et testées en fermentation en milieu œnologique, dans des moûts de merlot et de tempranillo récoltés à deux maturités différentes. Ainsi, la concentration en chaque esters linéaires et substitués a pu être déterminée dans chaque modalité de vinification.L’étude des différents mutants de délétion, a permis, pour la première fois, de valider le rôle des principales estérases dans la synthèse des esters linéaires chez la levure mais aussi, la mise en évidence de deux gènes, non étudiés jusqu’alors en condition œnologique, sur la synthèse des esters substitués. L’analyse de l’expression génétique de la délétion des estérases chez la levure a permis aussi de valider que ces gènes permettent une véritable stabilité physiologique de la levure en conditions stressante.L’impact du degré de maturité de la vendange a été étudié à la fois chez les vins fermentés avec une levure standard commerciale mais aussi fermentés avec une levure délétée des 4 principales estérases. Une maturité avancée, des raisins de merlot seulement, entraine une baisse de 50% de la teneur en esters linéaire avec la levure standard, ce qui n’est plus observé avec la levure mutante. Cette diminution de la concentration en esters linéaire dans ces vins de merlot de maturité avancée, est bien corrélée à une diminution de leur perception fruitée. De plus, des reconstitutions aromatiques faites dans ces matrices, ont permis de valider l’implication totale des esters dans la perception de l’arôme fruité des vins rouges réalisés avec des matrices de maturité normale. En revanche en ce qui concerne les vins de merlot de maturité avancée, il existerait d’autres composés en plus des esters qui pourraient expliquer les différences sensorielles observées dans ces vins.Enfin, une approche de transcriptomique est mise en œuvre pour tâcher d’éclairer les facteurs à l’origine des modifications de production d’esters en fonction du niveau de maturité des raisins de merlot. Il en est sorti que l’effet maturité n’existe pas seul mais est bien combiné avec l’avancée de la fermentation alcoolique. L’effet global de la matrice qui peut expliquer les différences observées entre les vins de merlot
A lot of studies highlighted the perceptual role of esters in fruity aromatic expression of red wines, demonstrating that at least partially it was due to perceptive interactions. The synthesis of these esters can be affected by the yeast making the alcoholic fermentation but also by other parameters, more technological, such as the level of maturity of the harvest. In addition, few studies have been conducted to validate the physiological role of esters for yeast.In order to more precisely highlight the role of these factors in the synthesis of esters, deleted yeast strains of the major esterases have been constructed, and tested in fermentation in an oenological environment, in merlot and tempranillo musts harvested at two different maturities. Thus, the concentration of each linear and substituted ester could be determined in each vinification modality.The study of the different deletion mutants allowed, for the first time, to validate the role of the main esterases in the synthesis of linear esters in yeast but also the demonstration of two genes, not yet studied in oenological conditions, on the synthesis of substituted esters. The analysis of the genetic expression of the esterase deletion in yeast has also validated that these genes allow a true physiological stability of the yeast under stressful conditions.The impact of the degree of maturity of the harvest has been studied both in wines fermented with a standard commercial yeast but also fermented with a yeast deleted from the 4 main esterases. Advanced maturity, merlot grapes only, results in a 50% drop in linear ester content with standard yeast, which is no longer observed with the mutant yeast. This decrease in the concentration of linear esters in these mature Merlot wines is well correlated with a decrease in their fruity perception.In addition, aromatic reconstitutions made in these matrices made it possible to validate the total involvement of esters in the perception of the fruity aroma of red wines made with matrices of normal maturity. On the other hand, for mature merlot wines, there are other compounds besides esters that could explain the sensory differences observed in these wines.Finally, a transcriptomic approach is implemented to try to shed light on the factors that cause ester production changes as a function of the maturity level of merlot grapes. It has emerged that the maturity effect does not exist alone but is well combined with the progress of alcoholic fermentation. The overall effect of the matrix that can explain the differences observed between merlot wines

L’arôme fruité des vins rouges est décrit par une large gamme de descripteurs, allant des fruits frais aux fruits mûrs et confiturés, en passant par les fruits confits jusqu'aux notes de pruneaux. La qualité fruitée d’un vin rouge est décrite par des notes de fruits rouges et noirs frais et confiturés. Bien que de nombreux attributs sensoriels soient mentionnés dans la littérature, les connaissances concernant l'arôme fruité qualitatif des vins rouges par rapport à leur composition chimique nécessitent encore d'être approfondies. Cependant, au moins une composante de cette expression fruitée est le reflet d’interactions perceptives impliquant en majorité des esters, mais également d’autres familles de molécules aromatiques. Au cours de ces dernières années, des changements dans l’expression fruitée des vins rouges de Bordeaux, caractérisés par l’apparition des notes de fruits cuits et secs, ont été rapportés et corrélés au changement climatique. Ainsi, les techniciens du secteur vitivinicole et les scientifiques, soulignent la nécessité de prendre des précautions pour préserver l’arôme fruité frais des vins rouges de Bordeaux. Pour cela, une des stratégies d’adaptation consiste à introduire dans le vignoble bordelais des cépages tardifs sélectionnés pour leur cycle végétatif potentiellement adapté aux futures conditions climatiques. Cette thèse propose une meilleure compréhension de l’arôme fruité des vins rouges issus de cépages de Bordeaux, mais également de cépages cultivés autour du bassin méditerranéen, zone simulant les futures conditions climatiques de Bordeaux. Grâce à des approches sensorielles, il a été montré que des vins rouges de Bordeaux présentaient des similitudes avec des vins rouges issus de cépages implantés dans le pourtour méditerranéen au niveau de leur caractère fruité. Une caractérisation approfondie de la contribution des composés volatils d’intérêt dans la perception des notes fruitées a été réalisée. Des interactions perceptives entre des composés de la famille des monoterpènes et des C13-norisoprénoïdes en mélange avec des esters, ont révélé l’importance de ces composés dans la perception des notes fruitées. Enfin, l’addition de ces composés volatils dans un vin rouge montre une diminution des notes de fruits cuits et une augmentation des notes de fruits noirs frais. Ces travaux de recherche ouvrent de nouvelles perspectives en œnologie telles que la maîtrise des teneurs de ces composés d’intérêt par diverses pratiques, mais également la potentielle introduction des « nouveaux » cépages dans l’assemblage des vins de Bordeaux
The fruity aroma of red wines is described by a wide range of descriptors, ranging from fresh fruits to ripe and jammy fruits, to candied fruits and prunes notes. The fruity quality of a red wine is characterized by notes of fresh and jammy red- and black-berry fruits. Although many sensory attributes are mentioned in the literature, knowledge regarding the qualitative fruity aroma of red wines in relation to their chemical composition still requires further investigation. However, at least one component of this fruity expression reflects perceptual interactions primarily involving esters, as well as other families of aromatic molecules. In recent years, changes in the fruity expression of Bordeaux red wines, characterized by the emergence of notes of cooked and dried fruits, have been reported and correlated with climate change. Thus, technicians in the wine industry and scientists emphasize the need to take precautions to preserve the fresh fruity aroma of Bordeaux red wines. One adaptation strategy involves introducing late-ripening grape varieties selected for their potentially suitable vegetative cycle under future climatic conditions into Bordeaux vineyard. This thesis proposes a better understanding of the fruity aroma of red wines derived from Bordeaux grape varieties, as well as those cultivated around the Mediterranean basin, simulating the future climatic conditions in Bordeaux. Through sensory approaches, it has been demonstrated that Bordeaux red wines exhibit similarities with red wines derived from grape varieties grown around the Mediterranean in terms of their fruity character. A detailed characterization of the contribution of volatile compounds of interest in the perception of fruity notes has been conducted. Perceptual interactions between compounds from the monoterpene and C13 norisoprenoid families, mixed with esters, have revealed the importance of these compounds in the perception of fruity notes. Finally, the addition of these volatile compounds to a red wine shows a decrease in cooked fruit notes and an increase in fresh black-berry fruits notes. This research opens up new perspectives in oenology, such as controlling the levels of these compounds of interest through various practices, as well as the potential introduction of "new" grape varieties into Bordeaux wine blends

Les vallées d'Imintanoute offrent un exemple des vallées montagnardes du Haut Atlas occidental en crise. Ayant longtemps été considéré par ses habitants comme un « espace refuge », le pays d'Imintanoute apparaît, aujourd?hui, comme une « zone d'émigration » par excellence. Malgré une certaine diversification des cultures, occupant l'espace irrigué (bled targa) du fond des vallées et la culture céréalière pluviale d'orge du bled bour* (espace de culture pluviale), associée à un élevage et à une arboriculture diversifiée (amandiers et oliviers) comme source de revenu complémentaire de la paysannerie, actuellement, des signes de crise apparaissent de façon évidente. L'agriculture de subsistance souffre de la sécheresse persistante, du manque d'irrigation, d'un rendement à l'hectare très faible, d'une arboriculture en cours de dégradation et d'un élevage toujours en déclin. La collectivité traditionnelle et l'espace imintanoutiens n'ont pas non plus échappé aux mutations profondes. La majorité des vieux systèmes d'irrigation (la naoura et la sania) a été laissé à l'abandon ou remplacé par la motopompe. Cette technique moderne a transformé le paysage du bled targa voire du bled bour*. Tous les villages sont touchés aujourd'hui par l'émigration sans exception. Beaucoup de jeunes quittent leurs douars pour cause de pauvreté. Aujourd'hui, de nouvelles structures socio-économiques, culturelles et politiques ont changé les comportements et les modes de vie des populations. Face aux transformations, l'espoir repose sur la nouvelle autoroute Marrakech-Agadir et sur d'autres projets encore afin de redynamiser l'économie de façon à améliorer la qualité de vie des Aït Imintanoute
Imintanoute valleys constitute an example of mountain valleys in Western Atlas undergoing severe crisis. Long considered a "place of refuge" by its inhabitants, the Imintanoute area - with its three aspects: mountain, piedmont and plain - now appears as a major "expulsion zone".Even though agriculture has diversified to some extent - based in the irrigated zones (bled targa) at the bottom of valleys and on the rainfed barley crops of the bled bour* (rainfed agricultural area), together with breeding and diversified fruit tree crops (almond and olive trees) as a source of complementary income for farmers - obvious signs of crisis appear today. Subsistence agriculture suffers from persistent draughts, lack of irrigation, a very low average yield rate per hectare, the gradual degradation of fruit tree crops and the decline of breeding. The traditional community and the area of Imintanoute have undergone profound changes. Most of the old irrigation systems (naoura and sania) have been abandoned or replaced by power pumps. That modern technology has transformed the landscape of the bled targa and possibly even of the bled bour*. All villages without exception are affected by emigration. Many young people are driven out from their douars by poverty. Today, new social, economic, cultural and political structures have changed the behaviours and the ways of life of the populations. In view of those changes, hope rests on the new motorway from Marrakech to Agadir and on still other projects to redynamize the economy and thus improve the quality of life of the Aït Imintanoute

La première relation d'amour, celle entre la mère et l'enfant, est déterminante pour l'élaboration d'une identité chez un sujet. Nous avons très peu de souvenirs des tous premiers temps de cette relation primaire, mais l'inconscient, instance psychique et lieu des représentations refoulées, est imprégné de ces moments les plus archaïques. Au moyen d'une lecture psychanalytique, nous avons tenté de décortiquer deux oeuvres romanesques afin de rendre compte de l'importance capitale de la première relation d'amour qui existe entre un sujet et la figure maternelle. Cette relation est au coeur des préoccupations du présent travail de recherche : d'une part, elle est l'objet principal de la théorie kleinienne qui se structure sur deux concepts : la position paranoïde schizoïde et la position dépressive; d'autre part, cette relation primaire est un aspect important, voire fondamental dans les oeuvres romanesques de l'auteure québécoise Yolande Villemaire, dont les personnages principaux tentent de se situer dans le monde. Ce mémoire portera sur deux romans tirés de l'univers textuel villemairien, soit Des petits fruits rouges (2001) et La déferlante d'Amsterdam (2003). Les héroïnes de ces récits témoignent d'une difficulté à avancer dans la vie et toutes deux ont des relations amoureuses difficiles. Au cours de ce travail, nous tenterons de montrer, à travers l'inertie des personnages et les difficultés relationnelles qui existent dans les romans, que la relation fusionnelle existant entre l'enfant et son premier objet d'amour est déterminante dans les romans du corpus que nous étudions. La position paranoïde schizoïde et la position dépressive seront les références théoriques les plus utilisées afin de montrer que les personnages de Villemaire sont projetés dans un univers de dépendance et de proximité avec la figure maternelle. À travers les personnages de Solange Therrien et de Miliana Tremblay, on retrouve des similitudes frappantes qui indiquent que la figure maternelle est trop prenante dans la vie de ces femmes devenues adultes, mais il y a aussi certaines différences d'un personnage à l'autre qui témoignent d'un avancement dans la dynamique des positions de Mélanie Klein.