Tesi sul tema "Valorisation chimique du polyéthylène"
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Schmidt-Le, Tallec Yannick. "Valorisation de différents polyols dans des systèmes retardants de flamme : application au polyéthylène". Lille 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LIL10129.
Abstract (sommario):
L'objectif de ce travail concerne la valorisation de polyalcools dans des formulations retard au feu (RF) intumescentes. Ces formulations comportent : un polymère, un agent déshydratant qui catalyse la réaction de carbonisation (un phosphate d'ammonium), et un agent de carbonisation (un polyalcool). L'évaluation des propriétés RF des formulations (Polymère/Phosphate/Polyalcool) est menée: pour deux thermoplastiques (PE, PP); deux phosphates d'ammonium (PPA: Polyphosphate d'ammonium, PY: Pyrophosphate diammonique) et onze polyols. Elle permet de montrer l'importance de l'adaptation de la matrice polymère au système d'additifs ; le PY conduit à des propriétés RF supérieures au PPA; et l'influence des caractéristiques physico-chimiques des polyols. Une étude comparative de quatre formulations est réalisée en deux étapes : les études thermique et spectroscopique des systèmes d'additifs PY-Polyol montrent que l'intumescence se développe par formation d'espèces phosphocarbonées à basse température, les performances RF peuvent être reliées à la nature des espèces phosphocarbonées formées en fonction de la température de traitement thermique et également leur état d'organisation. La présence d'embryons de mésophase est mise en évidence pour les systèmes d'additifs présentant des propriétés RF satisfaisantes. L'analyse thermique (au calorimètre à cône) des formulations dans le PE et l'étude des profils de température prouve le maintien d'une température constante au sein du polymère. La durée de ce palier peut être corrélée aux propriétés RF des formulations. Le caractère de bouclier thermique du revêtement intumescent a donc pu être démontré. Certaines formulations permettent la conservation d'une partie du polymère (ou de ces produits de dégradation) après traitement dans les conditions du feu
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Godin, Marie-Christine. "Valorisation de plastiques recyclés en provenance des centres de tri". Thesis, Université Laval, 2013. http://www.theses.ulaval.ca/2013/29740/29740.pdf.
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Kassargy, Chantal. "Contribution à l’étude de la valorisation énergétique des résidus de plastique par craquage catalytique". Thesis, Ecole nationale supérieure Mines-Télécom Atlantique Bretagne Pays de la Loire, 2018. http://www.theses.fr/2018IMTA0077/document.
Abstract (sommario):
La consommation continue de matières plastiques a conduit, jusqu’à 2015, à l'accumulation de 6,3 milliards de tonnes de déchets plastiques. En Europe, le recyclage des plastiques ramassés ne dépasse pas les 30% pour des raisons logistiques et économiques liées à cette filière. La valorisation énergétique de ces déchets, non valables pour le recyclage, est alors préférée aux autres modes de gestion. L’incinération étant controversée pour son bilan énergétique et environnemental, d’autres moyens de valorisation tels que la pyrolyse sont privilégiés. Les travaux de recherche menés dans cette thèse ont été focalisés sur la pyrolyse des polyoléfines, le polyéthylène (PE) et le polypropylène (PP), en raison de leur forte présence dans les déchets plastiques municipaux. L’influence de la zéolithe Ultrastable Y (USY) sur la pyrolyse du PP et du PE, récupérés d’une déchèterie, a été étudiée par une analyse thermogravimétrique (ATG) puis sur un réacteur en batch à lit fixe et un réacteur continu. L’étude cinétique dedécomposition thermique des mélanges de PP et de PE a été réalisée, les paramètres cinétiques ont été déterminés et les interactions entre les différents composants du mélange ont été analysées. La quantité de zéolithe a été optimisée et le rapport catalyseur/plastique de 1:10 a été adopté durant les essais expérimentaux. L’utilisation de l’USY comme catalyseur a conduit à une distribution plus ciblée de composés et des temps de réaction plus courts. Les liquides de pyrolyse obtenus ont été séparés en différentes fractions de carburants compatibles avec les normes Européennes EN 590 et EN 228. Afin de réduire le coût de production de ces carburants, une étude de régénération du catalyseur a été menée et a montré que son niveau d’activité a diminué au bout de 14 cycles de régénération. A la fin de la thèse, un bilan d’énergie et de masse du procédé a été effectué puis les perspectives d’amélioration sont présentées afin de transposer l’étude à l’échelle industrielleContinuous consumption of plastics led, until 2015, to the accumulation of 6.3 billion tons of plastic waste. In Europe, the recycling of collected plastics does not exceed 30% for logistical and economic reasons related to this sector. The energy recoveryof this waste, which is not valid for recycling, is then preferred to other management methods. Incineration is controversial for its energy and environmental balance; other means of recovery such as pyrolysis are preferred. The research carried out in this thesis focused on the pyrolysis of polyolefins, polyethylene (PE) and polypropylene (PP), because of their strong presence in municipal plastic waste. The influence of the ultrastable Y zeolite (USY) on the pyrolysis of PP and PE, recovered from a waste collection center, was studied by thermogravimetric analysis (TGA) and then on a fixed bed batch reactor and a continuous reactor. The kinetic study of thermal decomposition of the PP and PE mixtures was carried out, the kinetic parameters were determined and the interactions between the various components of the mixture were analyzed. The amount of zeolite was optimized and the catalyst/plastic ratio of 1:10 was adopted during the experimental tests. The use of USY as a catalyst has led to a more targeted distribution of compounds and shorter reaction times. The pyrolysis liquids obtained were separated into different fuel fractions compatible with the European standards EN 590 and EN 228. In order to reduce the production cost of these fuels, a catalystregeneration study was conducted and showed that its activity level decreased after 14 cycles of regeneration. At the end of the thesis, an energy and mass balance of the process was carried out and the prospects for improvement are presented in order to transpose the study on an industrial scale
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Idris, Adamu Aminu. "Upcycling of polyethylenes by catalysis". Electronic Thesis or Diss., Lyon 1, 2023. https://n2t.net/ark:/47881/m6fx79jm.
Abstract (sommario):
La synthèse d’oligomères/molécules téléchéliques fonctionnels directement à partir de déchets de polyéthylène (PE), bien que très intéressante d'un point de vue environnemental et économique, reste encore aujourd'hui un problème majeur à résoudre. En effet, la forte inertie chimique du polyéthylène (liaisons covalentes C(Sp3) – C(Sp3) & C(Sp3) – H(Sp3) très robustes et difficiles à activer) est un frein important à un recyclage chimique efficace et durable de ce type de matériau. Parmi les différentes méthodes chimiques actuellement disponibles pour le traitement des déchets de polyoléfines, on peut citer la pyrolyse, le craquage thermique et/ou l'hydrocraquage catalytique. Cependant, de telles approches conduisent le plus souvent à des mélanges d'hydrocarbures de manière non sélective, difficilement valorisables. Dans cette thèse, nous cherchons à développer une voie plus intéressante vers la circularité des polyoléfines avec comme objectif le recyclage chimique de polyéthylènes en oligomères α,ω – divinyle ou diacétate. Notre stratégie repose sur un processus en deux étapes via d'abord la création d'alcènes internes réactifs sur le squelette principal du polymère par déshydrogénation catalysée par l'iridium, suivie de la dépolymérisation des polymères insaturés résultants par métathèse catalysée par le ruthénium. Cette approche nous a semblé particulièrement bien adaptée à nos objectifs de développer un procédé économe en énergie pour la dépolymérisation du polyéthylène en oligomères fonctionnalisés de faible poids moléculaire à fort potentiel circulaire de réintégration dans la chaîne de valeur du polyéthylène. Une étude approfondie de l’influence des paramètres réactionnels, nature du catalyseur et grades de différents polyéthylènes a d'abord été entreprise pour les deux réactions. Dans un premier temps, nous avons montré que différents niveaux d'insaturations internes pouvaient être générés sur le squelette du PE en faisant varier le ligand du catalyseur et sa concentration ou les conditions de déshydrogénation sans compromettre ses propriétés structurelles et thermiques. Dans un deuxième temps, la métathèse croisée appliquée à ces polyéthylènes insaturés avec l'éthylène et le cis–1,4–diacétoxy–2–butène comme agents de transfert de chaîne a permis d’obtenir des produits téléchéliques divinyle et diester avec des conversions élevées de 86 % et 91 % respectivement. Les produits finaux à haute valeur ajoutée de ce procédé en deux étapes pourraient être utilisés comme matière première pour la conception de nouveaux polymères recyclés, réduisant ainsi à la fois l'exploitation des ressources fossiles pour la production de polymères et son impact environnemental associéThe synthesis of functional telechelic oligomer/molecule platforms directly from polyethylene (PE) wastes, although very appealing from an environmental and economic point of view, remains today a major problem to tackle. Indeed, the strong C(Sp3) – C(Sp3) & C(Sp3) – H(Sp3) σ-covalent bonds of polyethylenes are undoubtedly not only at the origin of the robustness and chemical inertness of PEs relative to many reagents but also dramatically hamper their chemical recycling. Among the different chemical methods currently available for the treatment of polyolefin wastes, one can cite pyrolysis, thermal cracking, and/or catalytic hydrocracking. However, such approaches most often lead to mixtures of hydrocarbons in a non-selective manner, which are difficult to valorize. In this dissertation thesis, we seek to develop a more valuable route toward polyolefins circularity through polyethylenes upcycling into α,ω–divinyl, or diacetate oligomers. Our strategy involves a two-step process via first the creation of reactive internal alkenes on the main polymer backbone by iridium-catalyzed dehydrogenation followed by depolymerization of the resulting unsaturated polymers using Ru–catalyzed metathesis. A thorough screening of the reaction parameters, nature of the catalyst, and substrate scope was first undertaken for both reactions. We have shown that different levels of internal unsaturation can be generated on the PEs backbone by playing with the catalyst ligand, loading, or conditions of dehydrogenation without compromising its structural and thermal properties Subsequent cross-metathesis of these internally unsaturated polyethylenes with ethylene and cis–1,4–diacetoxy–2–butene as chain transfer agents afforded divinyl and diester telechelic products with 86 % and 91 % conversions (of internal double bonds into functional chain ends) respectively. The high-value-added end-products of this two-step process could be used as feed for the synthesis of recycle-by-design polymers, thereby reducing the exploitation of fossils for polymer production and its associated environmental impact
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Dargham, Khadigé. "Valorisation chimique et photochimique de l'acide isocyanurique". Toulouse, INPT, 1988. http://www.theses.fr/1988INPT008G.
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Pierre, Ronan. "Valorisation chimique du saccharose et autres disaccharides". Lyon 1, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO10167.
Abstract (sommario):
Dans un contexte de raréfaction des ressources pétrolières, il est essentiel d'établir de nouvelles voies d'accès aux produits d'usage courant ainsi qu'à des produits de spécialités à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. Des possibilités de valorisation chimique du saccharose et d'autres disaccharides largement disponibles comme l'isomaltulose ont été étudiées. Des monohydroxyalhyléthers de saccharose tensioactifs ont été préparés par ouverture nucléophile d'un époxyde gras et leurs propriétés physico-chimiques ont été évaluées. Une étude mécanistique approfondie a permis de mieux comprendre le rôle joué par les amines tertiaires utilisées comme catalyseurs. La préparation de la 3,4,6-tri-O-acytul-[alpha]-D-glucopyranoside-2-O-lactone à partir d'isomaltulose et d'isomalt a aussi été étudiée. Ce synthon a ensuite été exploité pour la synthèse de pseudo disaccharides à lien amide, de pseudo glycoaminoacides et d'un système trivalent glycosylé
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Dargham, Khadigé. "Valorisation chimique et photochimique de l'acide isocyanurique". Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37612904x.
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Guy, Laurent. "Contribution au recyclage des polyéthylènes par une thermolyse ménagée en solution : contrôles, mécanismes et valorisation". Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10340.
Abstract (sommario):
Apres une analyse bibliographique portant sur le recyclage des matieres plastiques dont le polyethylene, il est decrit une nouvelle voie de synthese d'oligomeres fonctionnalisables. Il s'agit d'une thermolyse en solution entre 350 et 400c en reacteur ferme sous pression. L'utilisation d'un solvant inerte (diphenylether) permet par un effet de dilution de modifier le mecanisme radicalaire de craquage thermique du polyethylene. Par rapport a une thermolyse realisee classiquement a l'etat fondu (structure fortement ramifiee), il est obtenu des -olefines de faibles masses molaires a distribution etroite et peu ramifiees. Lorsqu'un solvant capable d'intervenir sur le mecanisme radicalaire, comme la tetraline (donneur d'hydrogene), est utilise, les caracteristiques du materiau final sont modifiees : conversion ralentie, distribution plus large et conservation des ramifications initialement presentes. De plus, il est mis en evidence une reaction d'addition radicalaire du solvant sur les insaturations ethyleniques du polymere. En presence de ces solvants, il est decrit l'effet d'un disulfure organique, activateur de transfert radicalaire et d'une silice-alumine permettant une isomerisation des chaines. A partir d'une caracterisation fine des materiaux obtenus (rmn-#1h et #1#3c quantitatif, ces, rheologie a l'etat fondu), completee par des thermolyses d'alcanes et d'alcenes modelisant le polyethylene, il est mis en evidence l'influence de la nature du solvant (inerte ou actif) sur le mecanisme de craquage thermique du polymere. Dans la conclusion, il est suggere des applications pour l'adhesion sur surface metallique ou verre et la compatibilisation de polymeres. Les oligomeres formes seraient utilises tels quels ou apres fonctionnalisation chimique. Pour la fonctionnalisation, il est expose une nouvelle voie d'acces a des chaines alkyles porteuses de fonctions -cooh (addition sur les -olefines de disulfures organiques porteurs de fonctions reactives).
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Boisard, Severine. "Caractérisation chimique et valorisation biologique d’extraits de propolis". Thesis, Angers, 2014. http://www.theses.fr/2014ANGE0027/document.
Abstract (sommario):
La propolis est une substance résineuse collectée par les abeilles sur certaines parties des végétaux. Sa composition en métabolites secondaires est alors variable puisqu’elle dépend notamment de la flore locale près du site de collecte. Dans cette étude, la caractérisation chimique d’un échantillon représentatif de la propolis française de l’entreprise ‘‘Ballot-Flurin Apiculteurs’’ a conduit, au moyen d’analyses HPLC/DAD/MS et RMN 1D & 2D, à l’identification de 51 composés dont deux sont originaux. Les acides et esters phénoliques ainsi que les flavonoïdes identifiés dans cette propolis indiquent qu’elle appartient au type "peuplier". L’évaluation des activités biologiques de différents extraits et composés isolés a montré que cette propolis, qui possède une bonne activité antioxydante (DPPH et ORAC) associée à un potentiel antiglycant (anti-AGEs) très intéressant, représente un bon candidat pour la prévention des maladies, telles que le diabète, impliquant les AGEs. Elle montre également de bonnes activités antifongiques, sur deux levures du genre Candida, et antibactériennes sur Staphylococcus aureus et ses souches résistantes et sensibles à la méticilline, ces dernières étant responsables, à l’heure actuelle, de nombreuses infections nosocomiales. Une étude de variabilité inter-lots ainsi qu’un travail d’optimisation du procédé d’extraction industriel par plan d’expériences ont également été réalisés (partie confidentielle). Enfin, l’analyse de trois autres propolis, provenant d’Amérique Latine (Mexique) et d’Afrique (Côte d’Ivoire et Ouganda), a montré de grandes diversités de résultats en termes de compositions chimiques et d’activités biologiquesPropolis is a resinous substance collected by honeybees from various plant sources. Its secondary metabolites composition depends on the local flora around the collection site. During this study, the chemical characterization of a representative sample of a French propolis produced by ‘‘Ballot-Flurin Apiculteurs’’ led, through structural identifications involving HPLC/DAD/MS as well as 1D & 2D NMR, to the identification of 51 compounds, two of them being new. Phenolic acids and esters and flavonoids identified in this propolis indicate that it belongs to the so-called "poplar" type. The evaluation of the biological activities of different extracts or isolated compounds showed that this propolis, which exhibits a significant antioxidant activity (DPPH and ORAC) associated with a very interesting anti-glycation (anti-AGEs) potential, would represent a good candidate for the prevention of diseases involving AGEs such as diabetes. These extracts or compounds also exhibit antifungal and antibacterial activities towards two Candida yeasts on the one hand, and Staphylococcus aureus and its methicillin-resistant and susceptible strains on the other hand, the latter being nowadays responsible for many nosocomial infections. A study dealing with the inter-batch variability accompanied by an optimization of the industrial extraction process using experimental design were also carried out (Confidential part). Finally, the analysis of three propolis originating from Latin America (Mexico) and Africa (Ivory Coast and Uganda), revealed a great diversity of results in relation to chemical compositions and biological activities
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Gueritey, Nicolas. "Valorisation chimique du méthane par oxydation catalytique sélective". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1996. http://www.theses.fr/1996INPL034N.
Abstract (sommario):
La conversion du méthane, principal constituant du gaz naturel, en produits valorisables et facilement transportables constitue un enjeu économique important. La réaction de couplage oxydant du méthane est une des voies les plus étudiées pour sa transformation directe en hydrocarbures supérieurs. Le rendement obtenu étant trop faible pour envisager une exploitation industrielle, il est nécessaire de mieux comprendre la réaction afin de pouvoir optimiser les paramètres physiques et cinétiques. Cette réaction est en effet complexe car elle comporte des réactions catalytiques et des réactions radicalaires en phase gazeuse. C'est pourquoi notre objectif était de progresser dans la connaissance du mécanisme par une étude expérimentale mettant en jeu trois réacteurs différents permettant de faire varier séparément les paramètres liés au catalyseur ou à la phase gazeuse. Nous avons par ailleurs fait une étude des phénomènes de diffusion intervenant dans ces réacteurs. La comparaison des résultats obtenus avec ces différents réacteurs a fourni des informations originales. Nous avons alors proposé un mécanisme susceptible de rendre compte de cette réaction, ce qui permet d'adapter les paramètres et le réacteur à la réaction et d'envisager une modélisation. Nous avons ainsi mis au point un réacteur capable de donner de bons rendements en couplage oxydant comme en gaz de synthèse
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Kopytko, Nathalie. "Valorisation chimique du méthane par plasma froid microondés". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1993. http://www.theses.fr/1993INPL100N.
Abstract (sommario):
Le but de ce travail de thèse était d'étudier les réactions chimiques du méthane excité dans une décharge micro-ondes, a basse pression, de manière à former un plasma froid. Nous nous sommes principalement intéressés aux produits obtenus par la réaction chimique du méthane, en particulier les hydrocarbures en c#2. Nous avons étudié d'abord le plasma de méthane pur. Après la mise au point de l'installation, nous avons effectué une étude paramétrique (influence du temps de passage des gaz dans le réacteur de la puissance micro-ondes incidente, du débit et de la pression de méthane). Nous avons ensuite examiné dans quelle mesure les mécanismes réactionnels simplifiés proposés dans la littérature pouvaient correspondre à nos résultats expérimentaux. Nous avons ensuite brièvement étudié les plasmas méthane-hydrogène, méthane-oxygène et méthane-dioxyde de carbone. Nous avons comparé nos résultats avec ceux obtenus par une autre méthode plasma de transformation du méthane ainsi qu'avec ceux résultant d'autres procédés de valorisation directe du méthane actuellement à l'étude. Nous avons déterminé quelles étaient les directions de recherche à envisager pour une suite de ce travail
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Thiebaud-Roux, Sophie. "Valorisation chimique de composés lignocellulosiques : obtention de nouveaux matériaux". Phd thesis, Toulouse, INPT, 1995. http://oatao.univ-toulouse.fr/7362/1/thiebaud.pdf.
Abstract (sommario):
Le développement industriel et économique de ces dernières décennies a entraîné une forte production de déchets de l'agriculture. Une des valorisations possibles de ces co-produits est leur conversion en matériaux thermoplastiques par la modification chimique des fonctions hydroxyles de la matière lignocellulosique. Une méthode d’estérification du bois par des chlorures d’acides gras en l’absence de solvant organique est proposée. Un courant d’azote a permis d’entraîner le chlorure d’hydrogène formé au cours de la synthèse et de déplacer l’équilibre de la réaction. L’optimisation des conditions expérimentales (débit d’azote, température et durée de la réaction, quantité de chlorure d’acide) a permis d’obtenir avec le chlorure d’octanoyle un gain de poids expérimental de l’échantillon estérifié de 87% et un taux d’ester de 60%. Une fraction de bois estérifié (52%) s’est solubilisée dans le milieu réactionnel lors de l’estérification. Deux pré traitements de la matière lignocellulosique ont été testés : l’ozonisation et l’hydrolyse acide douce. Ce dernier est le plus intéressant car il conduit à un gain de poids expérimental plus élevé (102%). La généralisation de la réaction d’estérification du bois à d’autres chlorures d’acides gras (décanoïque à octadécanoïque) et à d’autres déchets lignocellulosiques (bagasse d'agave, jacinthe d’eau, paille de blé, moelle de sorgho) a mis en évidence une différence de réactivité liée à la composition chimique du substrat et à la longueur de la chaîne carbonée du réactif. L’estérification du bois par les chlorures d’acides gras lui a conféré de nouvelles propriétés telles que la thermoplasticité due à la diminution de la cristallinité de la cellulose du bois durant la modification chimique, l’hydrophobicité et une meilleure stabilité thermique.
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MARTINEAU, LAURE. "Valorisation du lactose par voie chimique : synthese du lactulose". Rennes 1, 1989. http://www.theses.fr/1989REN10033.
Abstract (sommario):
Synthese du lactalose par isomerisation du lactose en milieu basique. Un procede de cristallisation du lactalose a ete mis au point. Apres isomerisation d'une partie lactospe contenue dans les permeats de lait, il est possible de reconstituer le lait par ajout des retentats d'ultrafiltration. Des essais en quart de grand, apres demineralisation partielle, permettent de penser que ces laits supporteront les traitements thermiques habituels
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Thiebaud-Roux, Sophie Borredon Marie-Elisabeth. "Valorisation chimique de composés lignocellulosiques obtention de nouveaux matériaux /". Toulouse : INP Toulouse, 2004. http://ethesis.inp-toulouse.fr/archive/00000045.
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Agrebi, Abdelhamid. "Huiles essenteilles et molécules odorantes : synthèse chimique et valorisation". Montpellier 2, 2009. http://www.theses.fr/2009MON20025.
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Gaboune, Asmaa. "Utilisation de la technique de compoundage par polymérisation pour la préparation de nanocomposites de Polyéthylène/Montmorillonite". Thesis, Université Laval, 2006. http://www.theses.ulaval.ca/2006/23755/23755.pdf.
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Gillet-Dominguez, Valérie. "Valorisation chimique des esters méthyliques d'huile de colza par pyrolyse". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL124N.
Abstract (sommario):
Cette thèse est une contribution aux travaux en cours sur la valorisation chimique de l'huile de colza et de ses produits de transestérification: esters méthyliques et glycérol. Actuellement, les esters d'huile de colza sont seulement utilisés comme biocarburant ; dans notre travail, nous proposons de les valoriser comme matières premières de l'industrie chimique. Ce mémoire est divisé en deux parties: l'étude du craquage thermique des esters méthyliques d'huile de colza (expérimentation et modélisation) et l'étude des valorisations hors pyrolyse des esters et du glycérol. Nous avons pyrolysé d'une part un mélange d'esters méthyliques d'huile de colza et d'autre part, du stéarate de méthyle pur, dilués dans l'eau ou dans l'azote, à pression atmosphérique, dans un réacteur de type piston. La température de pyrolyse varie entre 550°C et 850°C, le temps de passage est compris entre 0,2 et 0,5 seconde, la dilution varie de 6 à 28 moles de diluant par mole d'ester. Dans ces conditions, la pyrolyse conduit principalement à la formation d'hydrogène, de monoxyde de carbone, de dioxyde de carbone, de méthane, d'éthylène, de 1-oléfines linéaires de C3 à C18 et d'esters méthyliques insaturés de C3 à C17. Un mécanisme radicalaire et une simulation sur logiciel morse ont permis de valider les résultats expérimentaux de décomposition du stéarate de méthyle, à 630°C, en l'absence d'eau. Dans la seconde partie de la thèse, nous proposons des voies de valorisation, autres que la pyrolyse, pour l'oléate de méthyle et le linoléate de méthyle (formation de monomères de nylon et de 1-oléfines lourdes). Enfin, nous dressons un bilan de la production et des utilisations actuelles (sans et après transformation) du glycérol et nous proposons des valorisations nouvelles pour ce produit
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Sanchez, Cadena Lorena Eugenia. "Valorisation par voie chimique de déchets de tôles d'aluminium laquées". Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2007. http://www.theses.fr/2007ECAP1056.
Abstract (sommario):
"La valorisation de complexes métal polymère où l’objectif est de récupérer le métal, et dans quelques cas recycler le polymère, pose toujours problème Par exemple, dans le cas des tôles d’aluminium laquées, l’incinération qui est la valorisation la plus utilisée, ne reste pas sans reproche. Le polymère est perdu, le dégagement de composés organiques volatils (COV) est considérable, et au final il reste des "crasses" de carbone dans l’aluminium. L’objet de cette thèse est de montrer en quoi la solvolyse peut, dans certains cas, se révéler être une méthode efficace pour résoudre ces problèmes. Elle nous permettra d’obtenir d’un coté l’aluminium nu et propre et de l’autre la résine dépolymérisée. Deux types de polymères réticulés ont été étudiés : des feuilles d’aluminium revêtues par des résines époxy et des feuilles d’aluminium revêtues par une résine acrylate durcie sous rayonnement UV ou par faisceau d’électrons (FE). Les différents essais de décapage (désadhésion de la laque) que la littérature propose se sont montrés négatifs. Par contre la glycolyse de ces feuilles revêtues a donné des résultats positifs pour chaque résine. Nous avons étudié dans les deux cas la glycolyse tout d’abord sur des résines modèles puis sur des résines commerciales. Différents paramètres ont été modifiés afin de trouver les meilleures conditions pour obtenir, d'une part une feuille d’aluminium propre, et d'autre part les résines dépolymérisées dissoutes dans le solvant. Les conditions choisies finalement sont :Pour les résines époxy : DEG, KOH, 200°C, 2h, agitation magnétique. "
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Dannoux, Morgane. "Recyclage chimique des polyesters par la voie extrusion réactive". Lyon 1, 2001. http://www.theses.fr/2001LYO10100.
Abstract (sommario):
L'étude fournit les bases d'un nouveau procédé de valorisation chimique de déchets de PET au cours d'une opération d'extrusion. Le procédé se décompose en deux étapes : la conversion du PET en oligomères α, ω-difonctionnels et l'intégration de ces oligomères dans une nouvelle réaction chmique. Un grand nombre de travaux concernant le recyclage chimique du PET porte sur l'alcoolyse du PET en présence d'éthylène glècol : le PET réagit avec un large excès d'éthylène glycol conduisant au monomère et au dimère du PET au bout de plusieurs heures de réaction. L'alcoolyse du PET en présence d'oxyde de dibutylétain et d'un α, ω-diol est menée au sein d'une extrudeuse bi-vis sur des temps de séjour de l'ordre de la minute. La réaction est donc conduite dans un réacteur continu à l'état fondu sans solvant. La réaction entraîne des coupures au sein de la chaîne de PET et transforme le polymère en oigoesters téréphatalate α, ω-diols de masses molaires moyennes en nombre de l'ordre de 1000g. Mol-1 et de températures de fusion variables selon la nature de l'α,ω-diol réactif initialement introduit. Cette réaction est réalisée avec des quantités relativement faibles de reéactifs et de catalyseur. Les oligomères ainsi synthétisés sont analysés à l'aide de techniques classiques d'analyse des polyesters. Une méthode permettant de suivre la viscosité du mélange réactif au cours du temps à l'aide d'un spectromètre mécanique donne une bonne estimation de la cinétique de la réaction d'alcoolyse du PET et montre que les temps de réacion sont bien compatibles avec les temps de séjour au sein d'une extrudeuse. La deuxième étape envisagée est la réaction de ces oligomères avec un anhydride ou un dianhydride à l'état fondu afin de synthétiser un nouveau polymère ou prépolymère, et d'autres réactions peuvent être envisagées. Le but de ce procédé de valorisation du PET est le couplage de deux extrudeuses en cascade
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Bouillaud, Alain. "Valorisation chimique du glycérol : approche du procédé de synthèse de l'épibromhydrine". Toulouse, INPT, 1995. http://www.theses.fr/1995INPT007G.
Abstract (sommario):
Dans un objectif de developper la valorisation chimique du glycerol, nous avons consacre ce travail a la synthese de l'epibromhydrine. Pour cela le premier chapitre a ete consacre a une etude bibliographique sur les methodes d'halogenation du glycerol. Celle que nous avons retenue conduit apres la premiere etape aux dibromhydrines (2,3-dibromopropane-1-ol et 1,3-dibromo-propane-2-ol) et apres la deshydrobromation de ces molecules (deuxieme etape) a l'epibromhydrine (3-bromomethyl-1,2-oxirane). La methode retenue pour la premiere etape consiste a bromer le glycerol avec une solution d'acide bromhydrique aqueux a 48 pour cent en utilisant une resine echangeuse d'ions acide comme catalyseur. Le deuxieme et le troisieme chapitres sont consacres a l'optimisation de cette synthese et a une approche du procede envisageable. Pour cela, nous avons utilise des logiciels d'estimation de donnees et de simulation. Les dibromhydrines ont ete ainsi obtenues avec un rendement de 70 pour cent avec une resine gel a 19 (rohm et haas). Les produits secondaires ont ete identifies comme etant des polyglycerols eventuellement bromes. La deuxieme etape qui consiste a deshydrobromer les dibromhydrines fait l'objet du quatrieme chapitre. Dans ce cas une resine echangeuse d'ions basique (ira 440 ou a 26 ; rohm et haas) a ete mise en jeu comme reactif en presence d'un solvant polaire protique ou aprotique. L'epibromhydrine est obtenue avec un rendement de l'ordre de 100 pour cent. Lors de l'utilisation de solvants protiques, des produits secondaires apparaissent. Ils ont ete identifies comme etant des alkoxyoxiranes. De meme une approche procede a ete effectuee pour cette etape de deshydrohalogenation prenant en compte les contraintes techniques et environementales
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Ruiz, Gaël. "Extraction, détermination structurale et valorisation chimique de phycocolloïdes d' algues rouges". Limoges, 2005. http://www.theses.fr/2005LIMO0032.
Abstract (sommario):
Les algues rouges sécrètent parfois en abondance des polysaccharides extracellulaires. Ces polymères, outre des masses moléculaires élevées, présentent généralement des compositions hétérogènes et des taux de sulfatation variables. Malgré l'attention grandissante que leur porte l'industrie pharmaceutique en raison de leurs propriétés biologiques parfois attractives, la structure de ces polymères a été peu, ou pas, étudiée ce qui limite leur valorisation potentielle. Après avoir définit les conditions optimales de son extraction, nous avons mis en œuvre une stratégie d'analyse structurale du polysaccharide extracellulaire sécrété par Porphyridium cruentum, une algue rouge unicellulaire. Ce polysaccharide a été fragmenté en ayant recours à une série de dégradations chimiques sélectives (dégradation au lithium et dégradation alcaline en milieu réducteur) ou non (hydrolyse acide, autohydrolyse, acétolyse). L'analyse par spectroscopie RMN-1H et 13C des différents fragments oligosaccharidiques libérés nous a permis d'en préciser la structure et de proposer pour lui une unité de répétition dodécasaccharidique comme base de sa structure. Enfin, l'analyse comparée des compositions des polysaccharides sécrétés par Porphyridium cruentum et Rhodella reticulata, deux micro-algues rouges de la famille des Porphyridiaceae, tout en complétant notre étude, en précise la position chimiotaxonomique. Dans une dernière partie, les colloïdes d'algues rouges ont servi de substrats à la synthèse, par acylation avec des chlorures d'acide gras, de matériaux plastiques hydrophobes potentiellement biodégradables. La mise en œuvre d'un plan d'expérience nous a permis d'optimiser la réaction d'acylation de l'agar et d'en identifier les paramètres les plus influents afin de permettre la synthèse de matériaux dont les propriétés physicochimiques sont comprises entre celles des acétates de cellulose et du polyéthylène basse densitéRed algae secrete large amounts of extracellular matrices mainly composed of sulphated polyanionic polysaccharides that present interesting biotechnological properties. However, valorization of these polymers is underdeveloped because of their poorly understood structure. Our analysis of the exo-polysaccharide from Porphyridium cruentum, based on selective and non-selective degradations, and on NMR spectra of oligosaccharidic fragments, has led to the proposal of a dodecasaccharidic repeating unit for its structure. In a second section, phycocolloids have been chemically modified with lauroyl chloride in order to obtain potentially biodegradable hydrophobic plastic films. Experimental design and statistical analysis were used to evaluate the most significant factors governing polysaccharide acylation. Thermomechanical properties of the obtained phycocolloid laurate esters stand between those of cellulose acetate and low density polyethylene
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Lombard, Christophe. "Valorisation chimique du gaz naturel par chloropyrolyse du chlorure de méthyle". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2001. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_2001_LOMBARD_C.pdf.
Abstract (sommario):
Ce travail concerne la valorisation chimique du méthane, principal constituant du gaz naturel. Son but est d'obtenir, à partir de ce dernier, des composés C2 comme le chlorure de vinyle, l'éthylène ou encore l'acétylène. Le méthane est d'abord transformé en un composé plus réactif, le chlorure de méthyle selon des procédés parfaitement définis et maîtrisés. Le chlorure de méthyle est ensuite pyrolysé en présence de dichlore ("chloropyrolyse ") sous la pression atmosphérique, à une température proche de 1 000ʿC, un temps de passage de l'ordre de la dizaine de millisecondes et un rapport initial [CI2]/[CH3CI] inférieur à 0,2. Le réacteur utilisé est de géométrie annulaire et est suivi d'une trempe indirecte de même géométrie. Il présente un grand rapport surface / volume favorisant les échanges de chaleur. Dans ces conditions, il est possible d'obtenir une conversion proche de 30 % accompagnée d'une sélectivité en dérivés C2 valorisables (C2H3CI + C2H4+ C2H2) de l'ordre de 40 %. Le dichlore se révèle être un inducteur efficace de la réaction et il n'ajoute pas de nouvel élément chimique au système réactionnel C/H/CI. En revanche, sa présence entraîne la formation d'un composé parasite, le chlorure de méthylène et des produits dérivés de ce dernier. A partir de l'analyse théorique de la réaction et de la revue détaillée de la littérature, un mécanisme comportant 504 processus élémentaires impliquant 99 espèces a été élaboré. Ce dernier a été confronté aux résultats , expérimentaux sur de larges domaines opératoires et validé. Les simulations nous permettent d'établir les principales voies de formation et de disparition des réactifs et des produits suivis expérimentalementThis work is about methane chemical upgrading, a major component in natural gas. Its aim is to obtain, from this latter, sorne. C2 hydrocarbons such as vinyl chloride, ethylene and acetylene. In a first step, methane is converted into a more reactive compound, methyl chloride, using any weil known process of the art. Then, methyl chloride is pyrolysed with molecular chlorine (« chloropyrolysis ») Onder atmospheric pressure, at around 1000 °C, a residence time about ten milliseconds and an initial ratio [Cl2]/[CH3CI] below 0,2. The chosen reactor is an annular cylindrical reactor followed by an annular quenching zone. This reactor is distinguished by a high ratio surface 1 volume which allows an efficient heat exchange. In these conditions, it is possible to obtain a conversion near 30 % with a selectivity into upgradable hydrocarbons C2 (C2H3Cl + C2H4 + C2H2) around 40 %. It seems that molecular chlorîne plays the role of a real inductor in the reaction and it doesn't add any new chemical elements to the C/H/Cl reactional system. On the other hand, its presence in the reactor involves the fonnation of an undesirable compound, methylene èhloride, as weil as the. Fonnation of products from this latter. The theorical analysis of the reaction and the detailed review of literature led to the construction of a kinetic model of 504 elementary steps involving 99 species. This one was compared with experimental results on sorne wide operational domains and so, it was validated. Simulations establish the main channels of fonnation and consumption of reagents and observed products
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Hubert, Franck. "Valorisation chimique de déchets polyéthylènetéréphtalate en matériaux polyuréthane pour l'isolation thermique". Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 1996. http://www.theses.fr/1996ECAP0482.
Abstract (sommario):
Des mousses polyuréthane rigides et polyisocyanurate sont préparées à partir de polyols obtenus par glycolyse de déchets de polyéthylènetéréphtale. Elles ont pour application l'isolation thermique. Ce travail se déroule en deux étapes. L'influence de la composition du milieu réactionnel et des paramètres de procédés sur les propriétés physico-chimiques des polyols a été étudiée : masse molaire, distribution des masses molaires, viscosité, stabilité au stockage, compatibilité avec les agents porogènes, coût des matières premières. Les effets de la proportion des restes glycoliques incorporés dans les chaînes polyesterdiol sur la stabilité au stockage du polyol et des quantités des restes diacide sur la viscosité du polyol sont montrés. Grâce à ces connaissances, un polyol, de composition définie en fonction des propriétés souhaités, est préparé. Dans un deuxième temps, des mousses polyuréthane rigides (PUR-index 110), polyuréthne/polyisocyanurate (PUR/PIR-index 190) et polyisocyanurate (PIR-index 250) sont fabriquées, endéterminant des compositions optimum (pour chacun des matériaux), par la méthodologie des plans d'expériences. A partir d'une gamme de polyols de compositions différentes, nous obtenons des mousses de bonne qualité. Un ajout de 0 à 15% de glycérol, suivant le matériau, suffit pour obtenir un excellent pourcentage de variation dimensionnelle de la mousse. Nous obtenons des mousses caractérisées par un très bon maintien des propriétés pendant des tests de vieillissement.
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Mghazli, Souâd. "Etude sur la valorisation des écorces de mélèze européen "Larix decidua Mill"". Aix-Marseille 3, 1991. http://www.theses.fr/1990AIX30076.
Abstract (sommario):
Dans ce travail, nous avons essaye d'apporter une contribution a la connaissance des especes chimiques dans l'ecorce de meleze europeen larix decidua mill. Les etudes bibliographiques sur les constituants chimiques des ecorces sont rares. Il y a principalement deux produits interessants: les polysaccharides et les composes phenoliques. Du point de vue experimental, les meilleures conditions d'extraction ont ete etudiees en faisant intervenir la granulometrie des particules d'ecorces, la polarite du solvant et le mode d'extraction. On a isole un polysaccharide par deux methodes: par precipitation dans l'ethanol mais on n'a pas pu determiner sa structure car il ne cristallise pas. Par chromatographie preparative, sa composition en sucres a ete etablie par clhp. C'est un arabinoglucogalactane cette fraction n'est apparemment pas valorisable car elle ne se trouve pas en quantite importante. L'ecorce de meleze est une source potentielle d'acide phenolique combine a des sucres. Apres hydrolyse, nous avons mis en evidence les acides phenoliques: l'acide protocatechique, l'acide vanillique, l'acide p-hydroxybenzoique et flavane: la catechine. Toutefois l'isolement et la purification d'un acide particulier n'est pas facile et une etude economique de la valorisation devra tenir compte de ce fait
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Hélou, Marion. "Valorisation de la biomasse pour la synthèse de polycarbonates". Rennes 1, 2010. http://www.theses.fr/2010REN1S204.
Abstract (sommario):
Dans le cadre d'une chimie verte et durable utilisant le glycérol comme bioressource, différents monomères hétérocycliques de type carbonates à six (ou cinq) chaînons ont été développés. Différents systèmes catalytiques ont été établis pour la (co)polymérisation par ouverture de cycle (ROP) de ces carbonates et notamment du carbonate de triméthylène (TMC). Des catalyseurs organométalliques (BDI)Zn[N(SiMe3)2], acides de Lewis (Al(OTf)3, Bi(OTf)3) ou organiques (DMAP, TBD, BEMP), associés à un alcool, se sont révélés très actifs et productifs pour la ROP contrôlée « vivante et immortelle » de ces (nouveaux) carbonates. Les activités (TOFmax = 31 150 h-1) et productivités (TONmax = 46 500 mol/mol) obtenues avec ces procédés sont tout à fait exceptionelles. Selon la nature de l'alcool, des polycarbonates α-hydroxy, ω-alkoxy ester téléchéliques, parfaitement définis et diversifiés, sont ainsi préparés. Le choix de diol ou triol comme co-amorceur/agent de transfert permet d'accéder à des polycarbonates hydroxy-téléchéliques de topologie linéaire ou en étoile. Plus remarquable, les catalyseurs acides de Lewis et organiques demeurent extrêmement efficaces en présence de TMC de qualité technique. La copolymérisation de ces carbonates, notamment avec le lactide, offrent des copolyesters de nature et d'architecture variables, à blocs ou statistiques, linéaires ou en étoile, selon le système catalytique choisi. Les propriétés thermiques et mécaniques, notamment la rigidité et l'élasticité, des copolymères obtenus peuvent aussi être modulées selon leur composition chimiqueSeveral heterocyclic six (and five)-membered ring carbonates have been prepared from glycerol as a bioresource. Within green and sustainable chemistry, various catalytic systems have been established for the ring-opening (co)polymerization (ROP) of these cyclic carbonates, with a special emphasis on trimethylene carbonate. A series of organometallic (BDI)Zn[N(SiMe3)2], Lewis acids (Al(OTf)3, Bi(OTf)3) or organic (DMAP, TBD, BEMP) catalysts, in association with an alcohol have been revealed highly active and productive for the controlled « living and immortal » ROP of these (novel) carbonates. The activities (TOFmax = 31 150 h-1) and productivities (TONmax = 46 500 mol/mol) reached with such an atom-saving procedure (20 ppm in initial catalyst content) are exceptional. Depending on the nature of the alcohol, various α-hydroxy, ω-alkoxy ester polycarbonates can be prepared. The choice of a diol or triol as co-initiator/chain transfert agent allowed to access polycarbonates of various topologies, linear or branched. The most significant, the Lewis acid and organocatalysts remain highly efficient in the ROP of technical grade TMC. Copolymerization of these carbonates, especially with lactide, affords copolyesters of variable type (block, random) and architecture (linear, branched), depending on the catalytic system selected. Thermal and mechanical properties, in particular, stiffness and elasticity, may be modulated according to the chemical composition as well
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Abdellahi, Mohamed-Lemine. "Caractérisation chimique et physico-chimique de la résine de Commiphora africana d'origine mauritanienne en vue de sa valorisation". Le Havre, 2013. http://www.theses.fr/2013LEHA0024.
Abstract (sommario):
Le Commiphora africana est une plante médicinale intensément utilisée par la tradithérapie mauritanienne. Ce travail vise à contribuer à la valorisation de cette plante par son étude phytochimique, bactériologique et physicochimique. L’enquête ethnomédicale a montré que la résine et l’écorce sont les organes les plus utilisés par la tradithérapie mauritanienne. La résine a été collectée dans 4 localités situées le long de la rive droite du fleuve Sénégal, au sud et sud-est de la Mauritanie (lots R, K, M et G). Ces 4 lots ont été extraits à l’aide d’extracteur Soxhlet successivement par cyclohexane, acétate d’éthyle, ethanol et eau. Les fractions XCF, issues du fractionnement d’extraits au cyclohexane sur colonne chromatographique à phase normale, ont été testées contre E coli et S aureus, puis ensuite analysées par GC_EIms, HPLC_UVDAD et UHPLC_ESItof. Également les résidus hydrodispersibles ont été caractérisés par HPLC_UVDAD, UHPLC_ESI-tof, GPC_UV_RI_MALLS, viscosimetrie et tensiomètrie de surface. L’analyse par GC_EIms et SPME_GC_EIms a montré l’absence des huiles essentielles dans la résine du C africana d’origine mauritanienne. L’analyse par les techniques couplés RP_UHPLC_UVDAD et RP_UHPLC_ESItof a permis, d’une part, de dresser un profil de flavonoïdes dans ces fractions, d’autre part, de derépliquer les composés bioactifs ; détectés dans les résines d’autres espèces commiphora. L’analyse par HPLC_UVDAD et UHPLC_ESItof des résidus hydrodispersibles dérivatisés montre que la partie polysaccharidique est composée de mannose, mannosamine, galactose et arabinose de proportions moyennes respectiverment 23. 2, 25. 7, 26. 9 et 24. 2 %. L’analyse par GPC_UV_MALLS_RI montre que ces résidus ont une structure complexe presentant 6 fractions. Les deux premieres fractions Fr1/Fr2 de nature glycano-proteinique, Fr3 composé de glycane (manno-arabino-galactane), Ep4 de nature glycoproteinique et enfin Fr5/Fr6 sont des proteoglycanes de petites masses molaires (23. 1-39. 8 kDa). Egalement la caractérisation par viscosimetrie et tensiomètrie de surface indique un potentiel prometteur de ces résidus pour la valorisation en industrie cosmétiqué et pharmaceutique. En plus du travail expérimental visant la caractérisation phytochimique et physicochimique de la résine, nous avons présenté une revue de la littérature sur l’analyse des métabolites secondaires phytochimiques par les méthodes de techniques couplées GC_MS, GC_GC, LC_MS et LC_NMRCommiphora africana is medicinal plant intensively used by Mauritanian folk-medicine. This dissertation work aims at valorizing this plant trough chemical, bacteriological and physicochemical analyses. An ethnomedical survey allowed us to rationally select resin as the most promising organs, and consequently the resin has been collected in 4 localities in southern and south-eastern Mauritania along the right bank of river Senegal (batches R, K, M, G). These batches have been extracted by Soxhlet apparatus successively with cyclohexane, ethyl acetate, ethanol and pure water. The normal phase column chromatography fractions XCF have been tested against strains E coli et S aureus and analyzed by GC_EIms, RP-HPLC_UVDAD et RP-UHPLC_ESItof. Also the hydrodispersibles residues Rd-XE have been characterized by HPLC_UVDAD, UHPLC_ESItof, GPC_UV_RI_MALLS, viscosimetry et surface tensiometry. The absence of essential oils in the Mauritanian C africana resin has been demonstrated by GC_EIms et SPE_GC_EIms. In one hand a profiling of flavonoids in fractions by RP_HPLC_UVDAD has been established, in the other hand the bioactive compounds detected in other commiphora resins have been dereplicated by RP_UHPLC_ESItof. In addition the derivatized residues analysis by HPLC_UVDAD and UHPLC_ESItof showed polysaccharide part is composed of mannose, mannosamine, galactose et Arabinose; in the proportion resp. 23. 2, 25. 7, 26. 9 et 24. 2 %. In addition analysis of these residues by GPC_UV_MALLS shows they have a complex structure with 6 fractions: the first two fractions Fr1/Fr2 are likely glycano-proteinic in nature whereas Fr3 is composed of glycans (likely manno-arabino-galactan). Fraction Ep4 is of glycoproteinic nature and Fr5/Fr6 are probably proteoglycans with relatively small molar masses (23. 1-39. 8 kDa). Also the characterization by viscometry and surface tensiometry indicates a promising potential for residues valorization in cosmetic and pharmaceutical industries. In parallel to phytochemical and physicochemical caracterization of the résin, we carried out a review on secondary metabolites analysis by hyphenated techniques such as GC_MS, GC_GC, LC_MS and LC_NMR
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Bréant, Lise. "Etude et valorisation industrielle d'halophytes du littoral breton : biodiversité chimique et biologique". Thesis, Strasbourg, 2012. http://www.theses.fr/2012STRAF023.
Abstract (sommario):
Quatre espèces halophyles, Silene maritima, Carpobrotus edulis, Senecio cineraria et Limonium latifolium, ont fait l’objet d’études phytochimiques en procédant par fractionnement bioguidé. Nous avons ainsi identifié une trentaine de métabolites bioactifs, capables de limiter la production d’espèces réactives de l’oxygène qui interviennent dans le stress radicalaire et/ou inflammatoire et/ou de favoriser la lipolyse adipocytaire. La visualisation de l’impact du biotope sur le métabolome de Silene maritima nous a permis d’identifier des marqueurs jouant un rôle important dans la capacité adaptative de cette halophyte sous l’effet de stress environnementaux. L’analyse de profils métaboliques montre clairement qu’un même individu, récolté à des moments différents et/ou dans des biotopes différents, possède une composition phytochimique variable. Afin de tester l’effet d’éliciteurs sur la capacité biosynthétique de suspensions cellulaires de Silene maritima, nous avons eu recours à la biotechnologie végétale. Nous avons également développé des conditions de culture in vitro permettant l’initiation de cals à partir d’une halophyte protégée, Crambe maritima. Ces cals pourront in fine servir à initier des suspensions cellulaires, valorisables industriellementFour halophile species, Silene maritima, Carpobrotus edulis, Senecio cineraria and Limonium latifolium have been studied phytochemically by bioguided fractionation. This work led to the discovery of thirty biologically active compounds able to reduce the production of reactive oxygen species that occur during inflammatory and/or radical stress, and to promote the adipocytary lipolysis. The visualization of the biotope’s impact on the halophyte Silene maritima metabolome helped us to identify markers playing an important role in the adaptative capacity of plants under environmental stress. Analysis of metabolite profiles clearly shows that the same individual harvested at a different moment and/or from a different biotope possesses an extremely variable chemical composition. In order to test elicitor effect, we used plant biotechnology. Finally, we were able to develop in vitro culture conditions permitting initiation of callus from the protected halophile Crambe maritima. The obtained callus could serve to initiate cell suspension, which is suitable for industrial purposes
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Haryati, Sri. "Valorisation chimique du D-fructose : obtention et purification du 2,5-furane dicarboxaldéhyde". Toulouse, INPT, 1992. http://www.theses.fr/1992INPT037G.
Abstract (sommario):
Un bilan bibliographique des proprietes, des applications et des differentes voies d'obtention du 2,5-furane dicarboxaldehyde est dresse. Differentes methodes d'oxydation du 5-hydroxymethylfurane 2-carboxaldehyde sont passees en revue. Le systeme oxydant choisi est le couple dimethylsulfoxyde agent electrophile. Les differentes etapes de la synthese et la purification sont etudiees et les rendements ameliores avec le dicyclohexylcarbodiimide comme agent electrophile, l'acide orthophosphorique comme catalyseur et la methylisobutylcetone comme solvant. La synthese est ensuite optimisee dans le cas du traitement direct de l'hydroxymethylfurfural obtenu par cyclodeshydratation thermique du d-fructose dans le dimethylsulfoxyde. L'eau du milieu reactionnel est eliminee par co-distillation a l'heptane. L'agent electrophile est l'anhydride acetique, en l'absence d'ajout de catalyseur acide. Dans la diethylcetone, la conversion en 2,5-furanedicarboxaldehyde est quantitative et selective. La separation du dmso est etudiee par extraction liquide-liquide avec l'eau. Les diagrammes ternaires sont etablis. Le rendement d'extraction est de 92% pour une efficacite d'elimination du dimethylsulfoxyde de 98%. La cristallisation du 2,5-furane dicarboxaldehyde est ensuite menee par evaporation sous vide partiel de la diethylcetone jusqu'a saturation puis ajout d'un co-solvant et diminution de la temperature. Les diagrammes ternaires de solubilite sont etablis. Dans le cas du couple diethylcetone-ether de petrole ou cyclohexane, le rendement de cristallisation est de 98%, et le produit est decolore. Le rendement global en 2,5-furane dicarboxaldehyde est de 98% par rapport a l'hydroxymethylfurfural et de 76% par rapport au d-fructose
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Dubois, Marie-France. "Valorisation chimique du D-fructose : synthèses des acides levulinique, arabonique et lactique". Toulouse, INPT, 1992. http://www.theses.fr/1992INPT023G.
Abstract (sommario):
Une methode bibliographique de l'ensemble des derives du d-fructose par transformation chimique est presentee. Les donnees sur les applications industrielles et les marches de ces derives ont conduit a retenir les acides levulinique, arabonique et lactique. L'acide levulinique est obtenu en presence d'un echangeur d'ion acide fort dans le dioxane. L'influence des principaux facteurs est etudiee grace a la realisation d'un plan d'experience. Des rendements de 50% sont atteints. L'acide arabonique est obtenu par oxydation sous courant d'oxygene en milieu aqueux methanolique alcalin. Des rendements superieurs a 60% en produit isole sont atteints. Un procede de synthese et de purification est propose. L'acide lactique est issu du traitement alcalin dans l'eau. La mise au point de technique d'analyse par chromatographie liquide ionique haute performance permet de caracteriser les sucres isomeres du d-fructose et les acides polyhydroxyles. Leur cinetique de formation pour differentes bases et a partir du glucose, du mannose et du fructose met en evidence la plus grande reactivite de ce dernier. L'etude de l'influence des principaux facteurs est realisee grace a un plan d'experience. L'association de concentration elevee en base et faible en sucre est favorable au rendement et a la selectivite en acide lactique (80%). Un procede d'alimentation continue en sucre est etudie. La mise en uvre des micro-ondes permet de reduire les durees de reaction a quelques minutes, pour des rendements identiques. La decoloration des milieux reactionnels par ozonation est etudiee. L'acide lactique est separe de l'ensemble des co-produits en une seule etape par chromatographie preparative sur resine echangeuses d'ions. Un schema de procede est propose
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Gloaguen, Vincent. "Valorisation chimique et biotechnologique de la biomasse thermale de Neris-les-Bains". Compiègne, 1995. http://www.theses.fr/1995COMP844S.
Abstract (sommario):
Les proprietes de biosorption de metaux lourds des colonies de cyanobacteries se developpant spontanement dans les bassins de la station thermale de neris-les-bains ont ete etudiees. Les cyanobacteries identifiees (phormidium sp. , mastigocladus laminosus, gloeocapsa punctata) sont capables de produire un exopolymere abondant dont la composition a ete suivie sur une periode de 20 mois. L'adsorption des metaux intervient des les premieres 15 minutes du contact et apparait comme tres dependante du ph. Cette adsorption est sujette a competition entre les differents metaux ou cations utilises. La possibilite d'utiliser la biomasse thermale immobilisee en colonne dans une matrice de silice pour la recuperation des metaux est demontree. Ces derniers peuvent de plus etre desorbes avec succes sans que la qualite de la colonne ne soit affectee au cours de cycles adsorption-desorption successifs. L'etude physico-chimique de l'exopolymere secrete, et/ou des cellules en solution a permis de mettre en evidence le role preponderant de la capsule dans le phenomene de biosorption observe, et ceci, en raison de la densite de charge anionique elevee qu'elle presente. Cette densite de charge trouve essentiellement son origine au niveau des acides uroniques constitutifs de la fraction polysaccharidique de l'exopolymere dont il a ete etabli que mastigocladus laminosus etait majoritairement a l'origine de la production. Une etude prospective de cette fraction a donc ete initiee afin de pouvoir correler les proprietes de biosorption de la biomasse thermale, aux caracteristiques structurales de l'exopolysaccharide produit. Celui-ci, apres avoir ete debarrasse par voie enzymatique du glycogene contaminant, est soumis a une etude analytique adaptee aux polysaccharides anioniques. Une hydrolyse acide controlee non specifique et une degradation uronique specifique ont permis de preparer toute une serie d'oligosaccharides, confirmant ainsi l'hypothese selon laquelle le polysaccharide exocellulaire serait constitue de l'assemblage de plusieurs motifs de repetition oligosaccharidiques distincts, et renforcant l'idee d'une extraordinaire complexite de ces polymeres bacteriens. La structure chimique detaillee de plusieurs de ces oligosaccharides a ete obtenue mettant en evidence leur originalite
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Riou, Fabienne. "Procédé de traitement des déchets de circuits imprimés : valorisation par dépolymérisation chimique". Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2003. http://www.theses.fr/2003ECAP0906.
Abstract (sommario):
Face à une croissance importante des déchets d'équipements électriques et électroniques, des directives visant des objectifs de collecte, de valorisation et de recyclage ont été adoptées. Concernant les déchets de circuits imprimés, une difficulté majeure apparaît puisqu'ils sont composés de polymère thermodurcissable, infusible et insoluble, dont la structure chimique varie d'un produit à l'autre. Seul un traitement par solvolyse permet de récupérer à la fois les fibres de renfort non fragilisées, les métaux et le polymère, sans conduire à des substances nocives formées à plus haute température. Au cours de cette recherche, l'influence de plusieurs paramètres, sur les performances de la solvolyse de différents types de circuits imprimés, a été étudiée de façon systématique. Seule l'utilisation de glycols en milieu basique permet de faire passer en solution la totalité du polymère pour tous les circuits étudiés, et de récupérer ainsi des fibres et métaux très peu contaminés par de la matière organique. Un procédé optimal a été déterminé. Il est reproductible et a été validé sur un lot industriel de circuits imprimés provenant du démantèlement d'ordinateurs hors d'usage. Dans les conditions de solvolyse retenues, des réactions de cyclisation et, plus surprenant, de transetherification, conduisant à une dégradation du solvant réactif, ont été mises en évidence. Les fibres peuvent être réutilisées pour d'autres applications. La séparation des fibres et des métaux doit être effectuée par lixiviation de ces derniers qui peuvent ensuite être valorisés par hydrométallurgie. Le liquide organique, qui contient beaucoup de solvant, peut servir à solvolyser des déchets de pet pour obtenir un polyol précurseur de mousses polyuréthanes avec des propriétés anti-feu par la présence des composés organobromes provenant du polymère.
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Mbarek, Souad. "Valorisation par recyclage de poly(éthylène téréphtalate) en fin de vie : mélanges avec du polyéthylène ou du polycarbonate". Saint-Etienne, 2008. http://www.theses.fr/2008STET4013.
Abstract (sommario):
L’objectif de ces travaux de recherche est la valorisation du polyéthylène téréphtalate issus de bouteilles d'eau minérale de post-consommation. La méthode de valorisation envisagée consiste à réaliser des mélanges binaires polyéthylène téréphtalate / polyéthylène et polyéthylène téréphtalate / polycarbonate. Les possibilités d'élaborer ces mélanges en voie fondue en extrudeuse bivis en conservant des propriétés mécaniques ou de facilité de transformation intéressantes ont été étudiées. Une première partie s'est attachée aux méthodes de compatibilisation des mélanges PET / polyoléfines et PET / polycarbonate couramment utilisées et citées dans la bibliographie. Le second chapitre a concerné l'étude des mélanges PET / PEHD compatibilisés et non compatibilisés à matrice PET. L'effet compatibilisant d'un copolymère E-GMA et sa supériorité par rapport à un terpolymère E-EA-GMA pour des raisons de miscibilité avec la phase PE est confirmé. En changeant l’ordre d’incorporation des composants lors de l’élaboration des mélanges, des morphologies et des propriétés mécaniques différentes ont été obtenues. Un accent particulier a été apporté à la cristallisation fractionnée comme moyen d'analyse quantitatif des morphologies nodulaires. L'effet de la masse molaire du PEHD sur la dispersion et les propriétés met en évidence une compétition rhéologie-tension interfaciale. Le troisième chapitre s'attache aux mélanges PET / PC avec et sans catalyseur de transestérification sur l'ensemble du domaine de composition. Différentes techniques s'accordent pour indiquer l'existence d'un point d'inversion de phase entre 40 et 50 % de PET entouré d'une zone de co-continuité partielle. La représentation réduite de Van Gurp-Palmen a été utilisé pour la caractérisation de la morphologie des mélanges PET/PC. La compatibilisation de ces mélanges est plus efficace avec les catalyseurs à ligand acétyl-acétonate. Les courbes de Van Gurp- Palmen indiquent en corollaire un élargissement de la zone de co-continuité lié à la compatibilisation. Les résultats d’allongement à la rupture montrent que l’ajout des catalyseurs améliore les propriétés à la rupture du mélange PET/PC. L'utilisation d'un polycarbonate plus visqueux entraîne une morphologie plus grossière avec des phénomènes d'interface très visibles. La rhéologie d'un tel mélange devient compatible avec une mise en œuvre par extrusion de ces mélangesThis research work deals with the recycling of poly(ethylene terephthalate) originating from post-consumption bottles of mineral water. The proposed method of recycling addresses the blending of poly(ethylene terephthalate) / polyethylene and poly(ethylene terephthalate) / polycarbonate. The elaboration of these materials by melt blending using twin screw extrusion was reviewed while trying to keep attractive mechanical properties and/or easy processing. The first part was devoted to the compatibilization methods of PET / polyolefins and PET / polycarbonate blends that are usually used and quoted in the literature. The second chapter concerned PET / HDPE blends compatibilized and not compatibilized with restriction to composition for which PET is the matrix. The compatibilizing effect of an E-GMA copolymer and its superiority with regards to an E-EA-GMA terpolymer for miscibility reasons is confirmed. Changing the order of incorporation of components drastically changes morphologies and mechanical properties. A special emphasis was brought to the fractionated crystallization as a quantitative means to analyze matrix-droplets morphologies. The effect of the molecular weight of the HDPE on the dispersion and properties of the blends shows evidence of competition between rheology and interfacial tension. The third chapter focuses on PET / PC blends with and without transesterification catalysts on the whole composition range. Various techniques agree to indicate a phase inversion point between 40 and 50 % of PET, with a larger zone of partial co-continuity zone. The reduced Van Gurp-Palmen plot was used to characterize the morphology of PET / PC blends. The compatibilization of these blends is more effective with acetyl-acetonate catalysts. The reduced Van Gurp-Palmen plots also indicate an enlargment in the co-continuity zone due to compatibilization. The results of elongation at break show that the addition of catalysts improves the ultimate properties of the PET / PC blends. The use of a more viscous polycarbonate leads to a coarser morphology with very distinct interfacial phenomena. The rheology of such blend becomes compatible with a processing by extrusion
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Bousquet, Benjamin. "Conception de nouveaux catalyseurs de symétrie C3 pour la valorisation chimique du CO2". Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1128/document.
Abstract (sommario):
Le dioxyde de carbone (CO2) est une molécule bien connue pour son impact environnemental et son origine anthropique. L'augmentation de sa concentration est en partie responsable du réchauffement climatique. Cependant, elle présente pour les scientifiques un fort potentiel. C'est une source de carbone abondante, renouvelable, non toxique, non corrosive et non inflammable. A l'échelle industrielle, un nombre important de synthèses peut se faire grâce à cette brique moléculaire et donc représente un intérêt économique croissant. Dans ce travail de thèse, nous aborderons la synthèse de carbonates cycliques par couplage d'époxydes avec du CO2. Nous verrons plus particulièrement de nouveaux systèmes catalytiques de symétrie C3 capables de réaliser ce couplage. D’un côté, nous verrons des systèmes catalytiques bi-composants basés sur des sels d’ammonium et des complexes métalliques dérivés de ligands tétra-azotés. D’un autre côté, nous étudierons l’influence de l’immobilisation de catalyseurs monocomposants, les azaphosphatranes, et ses implications en terme de réactivité catalytiqueCarbon dioxide (CO2) is a small molecule well-known for its environmental impact and its anthropogenic origin. Increasing its concentration is partly responsible for global warming. However, it has a great potential for scientists. It is an abundant, renewable, non-toxic, non-corrosive, non-flammable carbon source. On the industrial scale, an important number of syntheses can be established thanks to this building block and therefore represents an increasing economic interest. In this thesis, we will discuss the synthesis of cyclic carbonates by coupling epoxides with CO2. We will see in particular new C3-symmetry catalytic systems capable of performing this coupling. The first two parts will deal with bi-component catalytic systems based on ammonium salts and metal complexes derived from N4-tetradentate ligands. Then, we will study the influence of the immobilization of mono-component azaphosphatrane catalysts on catalytic activity
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Pierre, Marie-Christine. "Valorisation par voie chimique de la fraction hydrocarbonée de l'huile essentielle de cèdre". Aix-Marseille 3, 1996. http://www.theses.fr/1996AIX30031.
Abstract (sommario):
L'alpha-cedrene et le beta-cedrene, composes majoritaires de la fraction hydrocarbonee de l'huile essentielle de cedre, sont transformes par voie chimique en derives oxygenes polycycliques originaux. En plus des derives presentant une structure cedranique, nous avons obtenu des derives de structure tricyclo5. 2. 2. 0#1#,#5undecanique par reaction d'acylation. Des derives de structure tricyclo5. 2. 1. 0#1#,#5decanique qui correspond a une structure de triquinanes pontes, ont ete prepares par contraction de cycle de l'oxydation de leurs liaisons c-h non activees par le tetraoxyde de ruthenium a ete etudiee. Des derives de structure tricyclo6. 3. 0. 0#1#,#5undecanique, qui sont des triquinanes angulaires, analogues structuraux de sesquiterpenes naturels, ont ete obtenus en quelques etapes a partir du beta-cedrene. L'acces par hemisynthese, a de nouveaux derives oxygenes polycycliques originaux, optiquement actifs, represente une application synthetique interessante de la fraction hydrocarbonee de l'huile essentielle de cedre. L'ensemble de cette etude contribue a une meilleure connaissance de la reactivite des derives cedraniques
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Rahanitriniaina, Désiré. "Valorisation de la graine de Tara (Caesalpinia spinosa K. ) : études chimique et rhéologique". Aix-Marseille 3, 1987. http://www.theses.fr/1987AIX30009.
Abstract (sommario):
Les graines de tara (caesalpinia spinosa k. ) sont constituees de tegument, d'albumen, de l'ensemble cotyledons plus embryon dont la majeure partie est constituee par des lipides et des proteines. L'analyse des lipides a ete realisees par diverses methodes chromatographiques : l'huile est composee de vingt-trois acides gras dont trois sont majoritaires, la fraction sterolique indique la presence de cinq sterols. L'albumen purifie est constitue d'un galactomannane et sa structure a ete determinee par la methode de methylation. Les solutions de galactomannane de tara ont un comportement rheologique pseudoplastique. Les variations de la viscosite apparente en fonction du gradient de vitesse, de la concentration et de la temperature ont ete determinees. Comparees aux solutions de guar et de caroube, les solutions de tara sont plus visqueuses et de pseudoplasticite intermediaire. Divers modeles rheologiques sont appliques pour decrire le comportement des solutions de tara
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Nonviho, Guévara. "Valorisation chimique de la biomasse oléagineuse d’origine béninoise : Lophira lanceolata et Carapa procera". Thesis, Université de Lorraine, 2015. http://www.theses.fr/2015LORR0052/document.
Abstract (sommario):
Lophira lanceolata (Ll) et Carapa procera (Cp) sont des plantes oléagineuses, peu étudiées. Au Bénin, elles sont pourtant utilisées à des fins alimentaires, cosmétiques et thérapeutiques. Cette étude vise la caractérisation de leurs graines, coques et bois. Les huiles végétales de Ll ont été obtenues par différentes méthodes dont une aqueuse traditionnelle tandis que celle de Cp l’a été par utilisation d’hexane. De façon générale, les huiles de Ll montrent un profil nutritionnel riche en acides gras polyinsaturés (>50% m/m: masse pour masse). Outre ses propriétés chimiques meilleures, celle obtenue par le procédé traditionnel est plus riche en acides gras essentiels, en composés phytostéroliques comme le lupéol et en tocols. La torréfaction et l’utilisation d’enzymes ont également permis d’évaluer l’impact de ces méthodes sur la composition chimique des graines de Ll. Quant aux graines de Carapa p., elles présentent un profil plutôt abondant en acides gras monoinsaturés, en tocotriénols (85,56% m/m) et en lanostérols (28,03%, m/m). Les tourteaux, coques et bois des deux espèces montrent une variabilité chimique en composés pariétaux (extractibles, hémicelluloses, celluloses et lignines). Une caractérisation in fine des hémicelluloses de ces parties des deux plantes a permis de montrer qu’elles sont essentiellement de type glucuronoxylanes. Les extractibles de ces plantes ont également offert une large gamme de composés à connotations industrielles et pharmaceutiques positives. Enfin, les conditions optimales de la biosorbption du bleu de méthylène sur les coques de Lophira ont également été évaluées. Cette évaluation a permis de mettre en exergue la potentielle utilisation de ces résidus agroforestiers pour rendre potables les eaux usées industriellesThe chemical composition of wild oilseeds, such as Lophira lanceolata (Ll) and Carapa procera (Cp) of Benin is mostly unknown. Yet they undergo crafted transformations for food, cosmetic and therapeutic purposes. This study aims to characterize their seeds, hulls and woods. From these crops, different oils have been extracted. One of them has been produced in rural area according to aqueous ancestral method. On the whole, oils of Ll have presented an interesting nutritional profile. They are rich in polyunsaturated fatty acids (> 50% m/m: mass for mass), especially that extracted by artisanal process. Beyond its good chemical properties, it provides essential fatty acids, phytosterols such as lupeol and more tocols compounds. Roasting and the use of enzymes have also assessed the impact of these methods on the chemical composition of LI seeds. Differently, Cp oil’s has an abundant presence of MUFA, tocotrienols (85.56% w/w) and the richest composition in lanosterol (28.03%, m/m). The seeds cakes, hulls and wood of both species showed various distributions on chemical components (extractives, hemicellulose, cellulose and lignin). The characterization of hemicelluloses from different parts of plants has shown that they are essentially glucuronoxylans type. Extractives also offered a wide range of compounds mostly appreciated for industrial and pharmaceutical purposes. The chemical composition of the shells of Lophira was rich in organic compounds such as lignin (32.13%, dry weight) so their biosorbent capacity was evaluated. They showed methylene blue good adsorption capacity in aqueous solution, which highlighted their potential use in the purification of wastewater
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Rahanitriniaina, Désiré. "Valorisation de la graine de tara (Caesalpinia spinosa K.) études chimique et rhéologique /". Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37609130r.
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Balde, Mamadou. "Etude physico-chimique et valorisation de composés bioactifs de Parinari macrophylla Sabine (Chrysobalanaceae)". Thesis, Strasbourg, 2018. http://www.theses.fr/2018STRAF013/document.
Abstract (sommario):
Le diabète de type 2 est souvent associé à un stress oxydant pouvant entrainer plusieurs complications métaboliques. Au Sénégal, en plus du traitement médicamenteux, les plantes médicinales restent encore très utilisées dans la prise en charge de cette pathologie. Le but de ce travail a été de contribuer à la valorisation de la biodiversité sénégalaise et plus particulièrement d’approfondir les connaissances phytochimiques de Parinari macrophylla Sabine, utilisée traditionnellement pour le traitement du diabète. Pour cela, l’activité anti-radicalaire totale et au niveau moléculaire des feuilles et écorces a été déterminée par les méthodes TEAC, ORAC et HPLC - ABTS•+ online. De plus un screening phytochimique (réactions de précipitation, CCM) a été réalisé et a permis de mettre en évidence plusieurs groupes chimiques de composés tels que des flavonoïdes, des tanins, des terpènes, des anthracènes, des saponosides, des hétérosides cardiotoniques et des alcaloïdes. Pour l’identification des composés actifs, la RMN et l’approche par réseau moléculaire (UHPLC-MS), ont permis d’identifier l’acide chlorogénique, l’hyperoside, la procyanidine B2 et d’autres procyanidines. L’étude in vitro réalisée sur un modèle cellulaire RINm5F a montré une faible activité anti-radicalaire des extraits de plante vis-à-vis d’un stress induit à l’HX-XO. Toutefois les composés identifiés dans cette étude sont connus pour leurs effets antioxydants et inhibiteurs sur les enzymes digestives responsables du métabolisme du glucose. Cela pourrait justifier l’utilisation de cette plante dans le traitement du diabète de type 2 par les tradithérapeutes SénégalaisType 2 diabetes is often associated with oxidative stress that can lead to several metabolic complications. In Senegal, in addition to drug treatment, medicinal plants are still widely used in the treatment of this pathology. The aim of this work was to contribute to the enhancement of Senegalese biodiversity and more particularly to improve the phytochemical properties of Parinari macrophylla Sabine, traditionally used for the treatment of diabetes. For this, the total antiradical activity and at the molecular level of leaves and bark has been determined by the TEAC, ORAC and HPLC - ABTS-+ online methods. In addition, a phytochemical screening (precipitation reactions, CCM) was carried out and revealed several chemical groups of compounds such as flavonoids, tannins, terpenes, anthracenes, saponosides, cardiotonic heterosides and alkaloids. For the identification of active compounds, NMR and the molecular network approach (UHPLC-MS), identified chlorogenic acid, hyperoside, procyanidin B2 and other procyanidins. The in vitro study carried out on a RINm5F cellular model showed a low anti-radical activity of plant extracts against HX-XO-induced stress. However, the compounds identified in this study are known for their antioxidant and inhibitory effects on digestive enzymes responsible for glucose metabolism. This could justify the use of this plant in the treatment of type 2 diabetes by Senegalese traditional therapists
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Yazoghli-Marzouk, Sonia. "Contribution à la valorisation des emballages alimentaires de post-consommation en polyéthylène téréphtalate et en polyéthylène haute densité : Etude de faisabilité et évaluation des performances physico-mécaniques, hydriques et thermiques". Amiens, 2005. http://www.theses.fr/2005AMIE0527.
Abstract (sommario):
L’importante croissance de la consommation d’emballages plastiques durant ces vingt dernières années nous amène à réfléchir à de nouvelles voies de recyclage de ces déchets de post-consommation qui ne sont pas biodégradables. Les solutions proposées devront s’inscrire dans une politique du développement durable. Cette étude concerne une valorisation innovante des déchets de bouteilles d’eau minérale en polyéthylène téréphtalate, PET, et polyéthylène haute densité, PEHD, à travers la fabrication de matériaux de construction à matrice cimentaire. L’association à un liant hydraulique se fait sans transformation chimique et avec une faible consommation énergétique. Dans cette étude, les déchets en PET et en PEHD sont utilisés, séparément, comme granulats, par substitution partielle et totale du sable dans les composites. Différents pourcentages volumiques de sable, variant de 2 à 100%, ont été substitués par un même volume de polymère granulé et différentes tailles de granulat en PET ont été utilisées. L’influence de la proportion et de la taille des granulats sur les caractéristiques physiques, mécaniques, hydrauliques et thermiques des nouveaux matériaux a été déterminée et analysée. Les résultats montrent que les granulats en PET et en PEHD obtenus à partir d’emballages peuvent être utilisés avec succès comme substituant partiel et total du sable dans les matériaux de construction car les nouveaux matériaux obtenus sont plus légers, plus isolants, suffisamment résistants, plus performants sur le plan hydrique et attractifs en terme de coût. De plus, ils permettent d’envisager la mise en place de nouvelles filières de valorisation des déchets solides en matière plastique.
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Chartrand, Ariane. "La modification chimique en surface de la cellulose microcristalline et son application dans les composites de polyéthylène". Mémoire, Université de Sherbrooke, 2016. http://hdl.handle.net/11143/9446.
Abstract (sommario):
Dans le contexte de la production d’éthanol cellulosique, la cellulose doit être hydrolysée par voie chimique ou enzymatique. Dans ce procédé d’hydrolyse, la partie cristalline de la cellulose est plus difficilement fragmentable, ce qui entraîne des coûts supplémentaires dues au temps de traitement plus élevé ou à la quantité supplémentaire de produits chimiques nécessaires. Dans l’optique de réduire les coûts de l’hydrolyse tout en recherchant une voie pour valoriser la cellulose cristalline, l’idée de fabriquer des composites polymères/cellulose est attrayante. L’objectif du présent travail a donc été de valider si la cellulose microcristalline tirée d’un processus d’hydrolyse acide pourrait mener à de nouveaux matériaux composites à valeur ajoutée. Un obstacle anticipé dans le projet a été la faible adhésion de la cellulose, hydrophile et polaire, aux polymères généralement beaucoup moins polaires. Le développement de composites performants et l’atteinte de teneurs élevés en cellulose microcristalline a donc inclus, sur le plan chimique, l’objectif de comparer divers traitements de surface de la cellulose qui permettrait de pallier aux défis anticipés. La méthodologie utilisée dans ce projet a consisté à développer et optimiser un protocole de modification chimique sur de la cellulose microcristalline commerciale à l’échelle laboratoire. Les celluloses modifiées ont été soumises à une caractérisation par analyse de l’angle de contact pour caractériser l’hydrophobicité des fibres, par spectrométrie photoélectronique X pour l’analyse de la composition chimique des fibres, par granulométrie laser pour mesurer la longueur des différentes fibres et microscopie optique pour l’observation de la longueur des fibres. Toutes les techniques ont été utilisées afin de comparer les propriétés des celluloses modifiées à celles de la cellulose de référence. La cellulose de référence et les celluloses modifiées chimiquement ont ensuite été mélangées à des concentrations de 0 à 50% avec du polyéthylène de basse densité à l’état fondu en utilisant un mélangeur interne de type Brabender®. Les composites ont été caractérisés par microscopie électronique à balayage pour analyser la morphologie de mélange sur les surfaces de rupture et l’homogénéité du mélange, par des analyses rhéologiques afin d’obtenir la viscosité en fonction du cisaillement et par des essais de traction afin de déterminer leur Module de Young, leur résistance à la traction et leur élongation à la rupture. Ces caractéristiques permettent de prévoir la performance des composites dans des applications structurales.
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Colomines, Gaël. "Recyclage chimique du polyéthylène téréphthalate (PET) par glycolyse : étude de la cristallinité des glycolysats et leurs applications". Montpellier 2, 2006. http://www.theses.fr/2006MON20020.
Abstract (sommario):
La dépolymérisation du polyéthylène téréphthalate (PET) par un diol, appelée aussi glycolyse, est l’une des méthodes de recyclage chimique du PET qui tend à se développer pour répondre à l’augmentation de la quantité de déchets de PET provenant de bouteilles et autre flaconnage. Le but de ce travail de thèse était de développer une nouvelle méthode de glycolyse permettant de contrôler la cristallinité des glycolysats qui nuit au développement de débouchés industriels et d’explorer des applications possibles pour valoriser ces composés. Dans un premier temps, de nouveaux glycolysats de PET ont été synthétisés à partir d’oligoesters afin d’obtenir les composés les moins cristallins possibles. Dans un second temps, la cristallinité de différents glycolysats a été étudiée par microscopie optique sous lumière polarisée, DSC, rhéologie et quantifiée par rayons X. Par la suite, les nouveaux glycolysats amorphes ont été appliqués dans l’élaboration de résines polyuréthanes. Des élastomères thermoplastiques ont également été synthétisés à partir de glycolysats cristallins et d’un polyéther aliphatique et leur propriétés diélectriques ont été évaluées. Finalement, l’utilisation de glycolysats comme macroamorceurs a été explorée dans la synthèse de copolymères triblocs par polymérisation radicalaire par transfert d’atomes ou A. T. R. P.The depolymerization of polyethylene terephthalate (PET) using a diol as reagent (also called glycolysis) is one of the most often used chemical recycling method which is nowadays developed due to the increase of the PET waste amount coming from plastic bottles. The target of the thesis was to develop a new glycolysis method allowing the control of the crystallinity of the glycolysates in order to valorize them. In a first part, new glycolysates of PET were synthesized from oligoesters instead of diols to obtain the lower crystalline compounds. In a second part, the crystallinity of the different glycolysates was determined by optical microscopy under polarized light, DSC, rheology and quantified by X-ray analyses. These new amorphous glycolysates were then used in the preparation of polyurethane resins. Thermoplastic elastomers were also synthesized from crystalline glycolysates and from an aliphatic polyether and their dielectric properties were evaluated. Finally, the use of glycolysates as macroinitiator was explored in the synthesis of tribloc copolymers using atom transfer radical polymerization (A. T. R. P. )
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Mbazoa, Djama Céline. "Valorisation chimique du D-fructose : synthèse et stabilité du 5-hydroxyméthyl furane 2-carboxaldéhyde". Toulouse, INPT, 1990. http://www.theses.fr/1990INPT030G.
Abstract (sommario):
La synthese du 5-hydroxymethyl 2-carboxaldehyde furane ou hydroxymethylfurfural est obtenu par deshydratation intramoleculaire des hexoses et en particulier le d-fructose. La creation est menee dans le dimethylsulfoxyde, sous l'action de la chaleur, en l'absence de catalyseur ajoute. L'etude cinetique, l'origine du deficit bilan matiere ainsi que le role specifique du dimethylsulfoxyde ont fait l'objet d'une etude detaillee. L'etude de l'influence des differents facteurs a travers la realisation de plans d'experience a permis d'optimiser les conditions d'obtention de l'hydroxymethylfurfural. Apres l'addition d'eau en fin de reaction, le milieu de synthese est filtre pour eliminer les residus organiques ou humaines. L'addition d'un tiers solvant, non miscible a l'eau, permet d'extraire l'hydroxymethylfurfural. Cet extrait est ensuite soumis a un processus de decolaration et de cristallisation. Les cristaux d'hydroxymethylfurfural obtenus, en presence de trace d'antioxydant presentent une stabilite remarquable
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Brière, Thierry. "Valorisation chimique de la bagasse de canne à sucre : synthèse de l'hydroxy-méthyl-furfural". Montpellier 2, 1987. http://www.theses.fr/1987MON20044.
Abstract (sommario):
Cette valorisation consiste en la degradation de la cellulose a 145**(o)c dans un melange acetylant contenant : acide acetique, anhydride acetique, dimethyl formamide et acide sulfurique. Une etude de la cinetique est realisee et un mecanisme de reaction est propose
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SURBLED, MICHEL. "Contribution a la valorisation chimique du lactose : synthese d'alkyl et alkylthioglucosides, galactosides et lactosides". Rennes 1, 1989. http://www.theses.fr/1989REN10039.
Abstract (sommario):
Les proprietes physicochimiques de certains de ces derives permettent d'envisager leur utilisation comme detergents glycosidiques biologiques. Les proprietes detergentes non denaturantes de beta -octylthioglucoside ont ete mises en evidence dans l'extraction et la solubilisation de la bacteriorhodopsine. En raison de leurs proprietes tensioactives, les alkyl- et alkylthioglycosides a chaines longues sont susceptibles d'applications diverses dans le domaine des detergents, des emulsifiants, des agents mouillants, moussants et antimicrobiens
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Tran-Minh, Anh-Kiet. "Conversion catalytique de dérivés de l'huile de colza : une nouvelle voie de valorisation chimique". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2002. http://www.theses.fr/2002INPL002N.
Abstract (sommario):
Dans ce travail de thèse, nous avons étudié la transformation chimique par catalyse hétérogène de l'oléate de méthyle et l'acide oléique, les deux principaux produits issus de l'huile de colza. Les acides gras sont obtenus par une hydrolyse des huiles suivie par une purification par distillation. Les esters méthyliques sont issus de la transestérification des huiles par du méthano1. L'étude paramétrique du craquage catalytique de l'acide oléique a été réalisée sur l'alumine activée, les zéolithes Y et (bêta) et sur les hydrotalcites. Les hydrocarbures aliphatiques en C 15-C21 sont formés majoritairement par le craquage avec l'alumine activée et les hydrotalcites, alors que les zéolithes favorisent la formation des hydrocarbures aromatiques (du benzène au naphtalène). Deux mécanismes de décomposition de l'acide oléique ont pu être proposés et mettent en jeu des réactions d'isomérisation, protonation, craquage en B, cétonisation, transfert d'hydrogène, réduction et déshydratation. L'étude cinétique a permis de calculer des ordres de réaction et des constantes cinétiques qui sont toutefois incorrects car la réaction catalytique a lieu en régime diffusionnel. L'étude paramétrique du craquage catalytique de l'oléate de méthyle (pur à 82%) sur l'alumine activée, silice-alumine et kaolinite a donné des conversions élevées à des températures comprises entre 400 et 450ʿC. Les alphaoléfines en CI0-C14, utilisées par la suite pour l'industrie des lubrifiants et tensioactifs, ne sont pas obtenues sélectivement en forte proportion. Un mécanisme de conversion de l'oléate de méthyle n'a pas pu être proposé parce que trop de produits de coupes d'hydrocarbures différents sont formés. Les perspectives de cette thèse seraient la modélisation du craquage catalytique de l'acide oléique afin de valider les résultats obtenus expérimentalement, et l'application de cette étude au recyclage des boues et des huiles de fritures usagées riches en acides gras.
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Magro, Christian. "Valorisation des pailles de blé par fractionnement thermo-mécano-chimique dans un réacteur bivis". Toulouse, INPT, 1995. http://www.theses.fr/1995INPT057G.
Abstract (sommario):
Le fractionnement des pailles de blé a été réalisé par injection de solutions de soude dans un réacteur bivis clextral du type BC 45. Les produits issus de ce traitement sont des fibres cellulosiques et un filtrat basique contenant une fraction ligneuse et des hémicelluloses. L'étude présentée comprend donc une étude bibliographique concernant les caractéristiques physico-chimiques des pailles de blé et les valorisations actuelles des produits du fractionnement. L'étude du procédé de fractionnement en réacteur bivis a nécessité d'une part la mise au point de l'analytique en ligne et d'autre part l'optimisation des conditions expérimentales. A la suite de ces résultats, il a été mis en place un procédé complet pour l'isolement des hémicelluloses et les traitements des effluents. Pour conclure, plusieurs voies de valorisation des fibres cellulosiques et des hémicelluloses sont proposées.
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Brière, Thierry. "Valorisation chimique de la bagasse de canne à sucre synthèse de l'hydroxy-méthyl-furfural /". Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37603458h.
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Garcia-Jaldon, Catherine. "Caractérisation morphologique et chimique du chanvre (Cannabis sativa) : prétraitement à la vapeur et valorisation". Grenoble 1, 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10140.
Abstract (sommario):
La tige de chanvre est composee de deux regions de morphologie distincte: le cortex qui contient des fibres riches en pectines et en hemicelluloses et le bois qui est un tissu fortement lignifie constitue de vaisseaux, de fibres de bois et cellules de parenchyme ligneux. Une etude des pectines de chanvre a montre que ces polysaccharides sont constitues d'une chaine principale rhamnogalacturonane au sein de laquelle alternent des zones d'acide galacturonique (regions lisses) et des zones ramifiees (regions chevelues). Dans ces regions chevelues, a peu pres la moitie des unites rhamnose portent en position o-4 une courte chaine laterale compose principalement d'unites galactose et arabinose. D'autre part dans l'optique d'une valorisation des fibres contenues dans la tige de chanvre (fibres corticales et fibres du bois), nous avons etudie l'influence des parametres de traitement a la vapeur sur la purification et l'individualisation de ces fibres. Les fibres ainsi obtenues ont ete par la suite incorporees dans une matrice polypropylene et il ressort de cette etude que les fibres de chanvre peuvent ameliorer les proprietes mecaniques du materiau final a condition qu'il y ait une bonne adhesion entre fibre et matrice
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El, Roz Ayman. "Valorisation du glycérol vers l’acide glycolique via le glycéraldéhyde". Thesis, Lille 1, 2018. http://www.theses.fr/2018LIL1R056/document.
Abstract (sommario):
L’objectif de cette thèse vise à la mise au point d’un procédé catalytique hautement sélectif pour la transformation du glycérol en aldéhyde et acide glycolique en l’absence de base. Pour cela, nous avons développé une approche de type catalyse hybride (i.e., couplage de catalyse enzymatique et de catalyse chimique). Cette étude résulte de la collaboration entre 3 laboratoires universitaires (i.e., l’UCCS, l’institut Viollette, le LGPC). Le travail de thèse présenté ici, est relative à la partie catalyse hétérogène. Afin d’atteindre nos objectifs, nous avons travaillé sur phase active à base de platine supporté sur différents supports (i.e., ZSM-5, TiO2, SiO2, Al2O3). Les catalyseurs ont été caractérisés (DRX, BET, XPS, ICP et MET) et testés en phase liquide en l’absence de base. Les conditions réactionnelles (température, concentration du glycérol, pression d’O2) ainsi que la formulation du catalyseur ont été optimisées. Cette optimisation a été couplée à une étude cinétique pour acquérir une meilleure compréhension des mécanismes de réaction et les facteurs les plus importants sur l’activité catalytique. Le glycéraldéhyde ainsi formé est ensuite transformé en un autre aldéhyde (i.e. le glycolaldéhyde) par catalyse enzymatique. Lors de la dernière partie de la thèse, nous avons optimisé différents paramètres (température et pression d’O2) afin d’augmenter l’oxydation du glycolaldéhyde en acide glycolique et glyoxalThe objective of this thesis is to develop a highly selective catalytic process for the conversion of glycerol to aldehydes and glycolic acid in the absence of base. For this, we have developed a hybrid catalysis approach (i.e., enzymatic catalysis and chemical catalysis coupling). This study results from the collaboration between 3 academic laboratories (i.e., UCCS, Viollette institute and LGPC). The thesis work presented here is relative to the heterogeneous catalysis part. In order to achieve our goals, we worked on a platinum-based active phase supported on different oxides (i.e., ZSM-5, TiO2, SiO2, Al2O3). The catalysts have been characterized (DRX, BET, XPS, ICP and MET) and tested in liquid phase in the absence of a base. The reaction conditions (i.e., temperature, glycerol concentration, O2 pressure) as well as the catalyst formulation have been optimized. This optimization was coupled with a kinetic study to gain a better understanding of the reaction mechanisms and the most important factors on catalytic activity. The glyceraldehyde thus formed is then converted into another aldehyde (i.e., glycolaldehyde) by enzymatic catalysis.The last part of the thesis consists on the optimization of the reaction conditions (temperature, O2 pressure) to increase the oxidation of glycolaldehyde to glycolic acid and glyoxal
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Prudent, Dominique. "Valorisation du potentiel aromatique de quatre plantes tropicales". Toulouse, INPT, 1993. http://www.theses.fr/1993INPT051G.
Abstract (sommario):
Suite a la presentation de la vegetation martiniquaise, quatre plantes tropicales sont choisies afin de valoriser leurs extraits aromatiques. La composition chimique des fractions volatiles de l'atoumau (alpinia speciosa), du gros thym (coleus aromaticus), de la petite citronelle (pectis elongata) et du bois de gaiac d'amerique du sud (bulnesia sarmienti) est analysee par gc/ms. L'activite bacteriostatique et fongistatique de ces extraits est quantifiee. Differentes techniques d'extraction ont ete experimentees notamment une technique nouvelle mise au point en laboratoire d'hydrodistillation par micro-ondes