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Tesi sul tema "Transferts de charge et de la SEI"
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Roustan, Hervé. "Modélisation des transferts couples de charge et de chaleur dans un électrolyseur industriel de production de fluor". Grenoble INPG, 1998. http://www.theses.fr/1998INPG0079.
Testo completoAbstract (sommario):
Ce travail décrit la conception du modèle numérique du comportement électrique et thermique des cellules industrielles d'électrolyse du fluor de la société comurhex. Le but de cette étude est de déterminer les vecteurs densité de courant, le potentiel électrique et les isothermes dans l'électrolyseur. La modélisation a été conduite pas à pas dans le but de séparer les difficultés. En premier lieu, un modèle électrique de l'électrolyseur a été élaboré. Pour sa mise au point, il a été nécessaire de surmonter de nombreuses difficultés. En particulier, le traitement de la discontinuité du potentiel à travers les interfaces anode/bain, à cause des surtensions a été une grosse difficulté. Ensuite, un nouveau modèle couplant les équations d'électricité et de thermique (en conduction uniquement) a été construit. Cependant, ce modèle n'était pas satisfaisant car il négligeait les phénomènes de convection qui sont prépondérants dans le transfert thermique au sein de la cellule. C'est pourquoi, un dernier modèle incluant les précédentes équations et celles de Navier-stokes a été créé. Ce modèle prend en compte le dégagement gazeux aux électrodes. Ce dernier modèle donne de très bons résultats et tout particulièrement en ce qui concerne le transfert thermique. Ce modèle est un outil très utile pour la compréhension du comportement de la cellule. C'est un outil performant pour l'optimisation de l'électrolyseur ou pour la conception d'une nouvelle cellule
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Dellali, Emna. "Étude théorique et expérimentale des écoulements oscillants alternés d’un gaz au sein de micro et milli-régénérateurs de moteur Stirling". Thesis, Bourgogne Franche-Comté, 2018. http://www.theses.fr/2018UBFCD023.
Testo completoAbstract (sommario):
Le présent travail concerne l’étude thermique et fluidique d’un régénérateur thermique de moteur Stirling aux échelles millimétrique et micrométrique. Il s’intègre dans le cadre du projet MISTIC (Micro Stirling Clusters) financé par l’ANR. Le régénérateur thermique étudié permet de limiter les apports en énergie externe au système en recyclant la quantité de chaleur rejetée pendant le cycle thermodynamique. La conception des structures miniatures du régénérateur a été conditionnée par le procédé de fabrication choisi.Les porosités étudiées varient entre ε = 0, 8 et 0, 9 pour un facteur de forme égal à F.F = 0, 3. A l’issue des simulations numériques et des essais expérimentaux réalisés sur les prototypes micrométrique et millimétrique du régénérateur, nous avons pu mettre en évidence respectivement l’effet de la porosité, de la course du piston, des fréquences d’écoulement et du gradient thermique imposé sur les performances thermofluidiques du régénérateur. Par ailleurs, des corrélations du coefficient de perte de charge ont été établies et confrontées à celles présentes dans la littérature. Nous avons également quantifié la puissance de pompage requise pour la circulation alternative du fluide pendant un cycle thermique qui s’est avérée tributaire de la porosité, de la course du piston ainsi que de la fréquence de l’écoulement. Le calcul des efficacités thermiques du régénérateur a été menée sur les deux phases d’accumulation et de restitution de l’énergie thermique au cours du cycle thermodynamique. Nous avons établi une diminution de l’efficacité thermique en fonction du nombre de Reynolds de l’écoulement sans pour autant obtenir de résultats concluants quant à l’effet de la porosité. Une estimation de la figure de mérite a montré une tendance globale croissante du rapport pertes de charges/transferts thermiques en fonction du nombre de Reynolds de l’écoulementThe present work presents a thermofluidic study of a Stirling engine regenerator both at the micro and millimeter scales within the framework of the MISTIC (Micro Stirling Clusters) project financed by the ANR. The studied thermal regenerator allows to limit external energy supply to the system by recycling the heat rejected during the thermodynamic cycle. It is composed of a staggered-pillars matrix crossed by an oscillatory gas flow. The design of the miniature structures of the regenerator was conditioned by the chosen manufacturing process. The micro-regenerator design was conditioned by the chosen manufacturing process. The investigated porosities vary between ε = 0.8 and 0.9 for a shape factor equal to F.F = 0.3. The numerical simulations and experimental results for both prototype scales highlight the effects of the porosity, the piston stroke, the gas flow frequencies and the thermal gradient on the regenerator thermofluidic performances. Besides, correlations of the pressure loss coefficient were established and confronted with those available in the literature. We also calculated the pumping power required during a thermal cycle which depends on the porosity, the piston stroke as well as the gas flow frequency. The calculation of thermal efficiencies of the regenerator was led on both phases of heat store and heat refund. We established a decrease of the thermal efficiency according to the number of Reynolds, no concluding results were obtained for the effect of the porosity. A rough estimation of the figure of merit showed an increase of the pressure drop to thermal heat loss ratio according to an increasing Reynolds number of the gas flow
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Rabab, Houssam. "Modeling of sodium-ion batteries for on-board diagnosis of their states of charge and health". Electronic Thesis or Diss., Compiègne, 2024. http://www.theses.fr/2024COMP2809.
Testo completoAbstract (sommario):
La thèse présente un modèle basé sur la physique pour les cellules sodium-ion de type NVPF/HC. Le modèle tient compte des complexités de la modélisation de ces cellules, notamment à cause de leurs non-linéarités liées au courant, à la température et à l'état de charge (State of charge : SoC). La structure du modèle est un circuit équivalent amélioré par des concepts utilisés dans les modèles à particules uniques (Single particle model : SPM) pour former une structure ECM-SPe, adaptée aux diagnostics de SoC et d'état de santé (State of health : SoH). La structure ECM-SPe sépare les effets de la diffusion en phase solide et en phase liquide. Il est montré que la modélisation classique des effets de diffusion en phase solide par une impédance entraîne de nombreuses difficultés. En remplacement, une approche novatrice est proposée en utilisant des décalages en SoC de la tension en circuit ouvert (Open circuit voltage : OCV). Ces décalages sont en lien direct avec les phénomènes électrochimiques, ce qui permet la mise en place de modèles de non-linéarités physiques. La structure ECM-SPe caractérise divers phénomènes électrochimiques sous forme de contributions de tension : surtension ohmique ou statique (Vs), surtension de surface (Vsurf) qui comprend les surtensions des transferts de charge et de l'interphase solide-électrolyte (Solid-electrolyte interphase : SEI), surtension de diffusion en phase liquide (Vld) et la tension d'équilibre de surface (Surface equilibrium voltage : SEV). Des modèles analytiques pour les non-linéarités en courant, en température et en SoC sont proposés pour chaque contribution de tension. Ces modèles des non-linéarités sont basés sur des équations théoriques et empiriques pour caractériser les paramètres du modèle sans recours à des tables d'interpolation. Le modèle NVPF/HC est l'ensemble de la structure ECM-SPe avec les modèles des non-linéarités des contributions en tension. La thèse détaille les protocoles expérimentaux pour la détermination des paramètres, ce qui comprend des tests à courant constant, des créneaux de courant, et des spectroscopies d'impédance, réalisés sous divers courants, températures et SoC. La performance du modèle est validée par des comparaisons avec des données expérimentales, démontrant des résultats prometteurs. En plus, le modèle NVPF/HC peut servir comme un outil de diagnostic des transferts de charge et de la SEI en séparant leurs non-linéarités en courant, température et en SoC. Le modèle montre sa fiabilité pour estimer la tension de la cellule dans des applications à courant variable, avec de bonnes performances à des courants allant jusqu'à ±5C et des températures au-dessus de 5 °C. L'étude souligne également la nécessité de développer des tests de caractérisation distincts pour les contributions de diffusion solide et liquideThe thesis presents a physics-based model for sodium-ion cells of the NVPF/HC type. The model takes into account the complexities involved in modeling these cells, notably due to their nonlinearities in current, temperature and state of charge (SoC). The model structure is an equivalent circuit enhanced by concepts used in single particle models (SPM) to form an ECM-SPe structure, suitable for diagnosis of the SoC and the state nof health (SoH) of the cell. The ECM-SPe structure separates the effects of solid-phase and liquid-phase diffusion. It is shown that classical modeling of solid-phase diffusion effects by impedance leads to numerous difficulties. As a replacement, an innovative approach is proposed using shifts in SoC of the open circuit voltage (OCV). These shifts are directly related to electrochemical phenomena, enabling the implementation of physical nonlinearity models. The ECM-SPe structure characterizes various electrochemical phenomena as voltage contributions: ohmic or static overvoltage (Vs), surface overvoltage (Vsurf) which includes charge transfers and the solid electrolyte interphase (SEI) overvoltages, liquid phase diffusion overvoltage (Vld) and the surface equilibrium voltage (SEV). Analytical models for current, temperature and SoC nonlinearities are proposed for each voltage contribution. These nonlinearity models are based on physical and empirical equations to characterize the model parameters without the use of lookup tables. The NVPF/HC model consists of the ECM-SPe structure with the nonlinearity models for the voltage contributions. The PhD details experimental protocols for parameter determination, which include constant current tests, pulse tests, and impedance spectroscopies, performed under various currents, temperatures and SoC. The performance of the model is validated by comparisons with experimental data, demonstrating promising results. In addition, the NVPF/HC model can be used as a diagnostic tool for charge transfers and SEI by separating their nonlinearities in current, temperature and SoC. The NVPF/HC model shows its reliability for estimating the cell voltage in variablecurrent applications, with good performance at currents up to ±5C and temperatures above 5 ◦C. The study also highlights the need to develop distinct characterization tests for solid and liquid diffusion contributions
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Albrecht, Antoine. "Étude numérique des transferts dynamiques et thermiques au sein d'un mélange turbulent gaz-goutte-particule : application à la zone d'injection de charge d'un réacteur à lit fluidisé de FCC". Toulouse, INPT, 2001. http://www.theses.fr/2001INPT026H.
Testo completoAbstract (sommario):
L'objectif de ce travail est d'améliorer la compréhension et la modélisation Eulerienne de l'écoulement turbulent triphasique gaz-goutte-particule qui siège dans la zone d'injection de charge d'un réacteur à lit fluidisé de FCC. Deux types de calcul numérique sont réalisés : une méthode Euler-Euler moyennées (résolution des équations Euleriennes moyennées) et une méthode Euler-Lagrange directe (suivi Lagrangien des inclusions et résolution directe de la phase porteuse). L'approche Euler-Euler retenue met en œuvre une adaptation à l'écoulement triphasique considéré des équations moyennées du modèle à deux fluides avec transfert de masse et de chaleur. Appliquée à la simulation [], elle a permis une étude qualitative de l'écoulement dans le riser et une caractérisation plus fine des mécanismes de transfert gaz-goutte-particule []Une étude des couplages dans cette zone et une validation de l'adaptation du modèle à deux fluides utilisée ont ensuite été entreprises par expérimentation numérique. Ce type de simulation utilise une approche Euler-Lagrange [] et effectue un suivi [] avec une approximation du type "point-force" pour les transferts gaz-inclusions. Basée sur une série de simulations diphasiques gaz-goutte, une étude de sensibilité à différents facteurs tels que le couplage inverse dynamique, le glissement moyen ou la variance initiale de température du gaz, a préalablement été menée afin d'en permettre une meilleure compréhension. Des calculs d'une configuration locale gaz-goutte-particule définie à partir de la simulation moyenne ont ensuite été réalisés. Ils ont permis une caractérisation plus précise de l'écoulement local et la validation a priori d'hypothèses adoptées pour la simulation moyennée telles que l'équilibre dynamique local gaz-goutte ou le caractère négligeable des tranferts thermiques par collision particule-goutte. [] Une analyse plus poussée a été entreprise pour l'équation de variance de température des inclusions dont le modèle de fermeture standard devient inefficace en présence d'un glissement moyen inter-phase important ou d'une variance de température du gaz insuffisante. Une première correction de ce modèle a été proposée et testée a priori et a posteriori.
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Whitbeck, John. "Réseaux mobiles opportunistes : visualisation, modélisation et application aux transferts de charge". Paris 6, 2012. http://www.theses.fr/2012PA066304.
Testo completoAbstract (sommario):
Les appareils communicants sans fil se fondent de plus en plus dans notre vie quotidienne. Ceux-ci forment de nouveaux réseaux opportunistes qui permettent à des données de circuler entre des réseaux sans fils hétérogènes, désorganisés et souvent peu fiables. Partant de nouvelles techniques d'analyse sur les graphes dynamiques, cette thèse propose et développe un cas d'application prometteur des réseaux opportunistes: les transferts de charge entre réseaux. L'analyse des graphes de connectivité temporels se révèle difficile. Dans cette thèse, nous développons la notion de mobilité plausible, qui infère, a partir d'un trace de contacts donnée, une trace de mobilité compatible. De plus, nous définissons le concept de graphes d'accessibilité qui indiquent la connectivité spatio-temporelle. Appliqués aux jeux de données usuels, ils montrent qu'il est impossible d'atteindre des taux d'acheminement acceptables pour des communications point-à-point mais que la taille de l'ensemble minimal couvrant tend à n'être qu'une petite fraction du nombre total de noeuds. Ainsi, nous montrons comment les réseaux opportunistes peuvent être utilisés pour transférer de façon significative la charge de trafic dans des situation où deux technologies radios coexistent, l'une étant typiquement pervasive, à faible débit et chère, tandis que l'autre est à portée plus courte mais avec des débits plus élevés et un coût moindre voire nul. Cette dernière forme le réseau opportuniste que sera utilisé pour disséminer la majorité du contenu, tandis que la première sert à la fois de canal de contrôle et canal de secours pour palier aux carences de connectivité du réseau opportunisteWireless communicating devices are everywhere and increasingly blend into our everyday lives, they form new opportunistic networks that allow data to flow across often unreliable, unorganized, and heterogeneous wireless networks. By developing new analysis techniques for temporal dynamic graphs, this thesis proposes and implements a strong use-case for opportunistic networks: data offloading. Analyzing real-life connectivity graphs is difficult. In this thesis, we develop the plausible mobility approach, which infers, from a given contact trace, a compatible node mobility. Furthermore, we define reachability graphs that capture space-time connectivity. When applied to common contact traces, they show that acceptable delivery ratios for point-to-point communications are often out of reach, regardless of the DTN routing protocol, but that the size of the space-time dominating set tends to be a small fraction of the total number of nodes. Accordingly, we show how opportunistic networks may be used to significantly offload broadcast traffic in situations were two radio technologies coexist, typically a pervasive, low-bitrate, and expensive radio, alongside a shorter-range, high-bitrate, and cheaper one. The latter forms the opportunistic network that is used for disseminating most of the content, whereas the former serves both as a control channel for monitoring and as a data channel for bridging the connectivity gaps in the opportunistic network. In this thesis we propose Push-and-Track, a mobility-agnostic framework that leverages an opportunistic network to reliably disseminate content to large numbers of mobile nodes, while minimizing the load on the pervasive radio
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Goudy, Violaine. "Synthèse, caractérisation et réactivité de composés polymétalliques pour la photochimie et les transferts de charge". Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2015. http://www.theses.fr/2015ENCM0016/document.
Testo completoAbstract (sommario):
Ces travaux s'inscrivent dans le cadre général de la conversion et du stockage de l'énergie lumineuse. Ces systèmes nécessitent généralement l'association de plusieurs constituants comme un photo-sensibilisateur couplé à un centre métallique secondaire activable et présentant des propriétés catalytiques. Le verrou principal de ces systèmes réside dans l'efficacité du transfert de charge photo-induit. Afin de progresser dans la compréhension fondamentale du transfert de charge photo-induit, le comportement électrochimique et photo-physique d'espèces moléculaires a été comparé à celui de polymères de coordination analogues.La mise au point d'une voie de synthèse permettant l'accès aux espèces moléculaires bimétalliques via un ligand pontant et à leurs polymères de coordinations analogues a été la première étape de ces travaux. Les études électrochimiques et photo-physiques des espèces moléculaires intégrant un ou deux photo-sensibilisateurs ont permis de mettre en évidence des caractéristiques importantes pour un transfert de charge photo-induit. Ainsi, l'impact de certains aspects de la nature et de la structure des complexes et des ligands (ancillaires et pontants) sur les propriétés physicochimiques a pu être déterminé. La complexation du centre métallique activable (cobalt) aboutit à une chute importante du temps de vie de l'état excité traduisant une communication électronique entre les deux centres métalliques. L'insertion de groupements électro-donneurs sur les ligands ancillaires du photo-sensibilisateur induit un transfert d'électron favorisé vers le second centre métallique. L'étude a ensuite été portée sur les polymères de coordination (PC) analogues. Deux types de PC ont été développés, un premier où les nœuds du réseau sont uniquement des entités photo-sensibilisatrices, le catalyseur étant complexé au ligand organique pontant, un deuxième constitué d'une alternance régulière de nœuds photosensibles et de nœuds catalytiques. Ces composés, de nature amorphe, ont été synthétisés et leurs propriétés photo-physiques ont été étudiées. Enfin, des tests catalytiques de réduction de CO2 et de proton ont été réalisés sur différents composés moléculaires et polymères de coordinationThis work falls within the global project of the light energy conversion and storage. These systems require the association of several molecular constituents as a photosensitizer coupled to a catalyst. In order to improve the fundamental understanding on photo-induced charge transfer, the photo-physical behavior of molecular species was compared to their coordination polymers analogs. The first step of this work was to develop a synthetic pathway leading to bimetallic molecular species through an organic bridging ligand and to their coordination polymers analogs. The electro-chemical and photo-chemical studies of molecular species incorporating one or two photosensitizing units highlight the essential parameters for a photo-induced charge transfer. The effect of the nature and structure of the complexes and the ligands (ancillary ligands and bridging ligands) on physico-chemical properties was studied. Complexation of cobalt induces a significant drop of the excited state lifetime assigned to an electronic communication between the two metallic centers. Incorporation of electro-donating substituents on the ancillary ligands linked to the photosensitizer unit leads to a better electron transfer to the second metal center. Then the study was focussed on the coordination polymer (PC) analogs. Two kinds of PC were synthesized, a first one incorporating only photosensitizing units as nodes, the catalyst being coordinated to the organic ligand, a second one with photosensitizing and catalytic units as nodes. These amorphous materials were synthesized and their photo-physical properties were studied. Finally the first attempts for the photo reduction of CO2and protons were realized on molecular species and coordination polymers
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Verbanck, Michel. "Transferts de la charge particulaire dans l'égout principal de la ville de Bruxelles". Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1995. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/212578.
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Mermond, Yannick. "Transferts de chaleur dans un mélange constitué de fluide frigorigène et d'huile". Nancy 1, 1999. http://www.theses.fr/1999NAN10287.
Testo completoAbstract (sommario):
La présence d'huile de lubrification dans les installations frigorifiques industrielles et domestiques, liée aux divers systèmes de compression, remet en cause les méthodes classiquement employées pour le dimensionnement des échangeurs de chaleur, et notamment les évaporateurs à tubes et calandres. Le caractère imprévisible de l'influence de l'huile sur l'ébullition en convection forcée des fluides frigorigènes a été souligné par de nombreuses études, qui mettent aussi en évidence un comportement local des transferts de chaleur. Un dispositif expérimental spécifique et un outil de dépouillement adapté, la thermique inverse, ont permis d'obtenir la distribution du coefficient de transfert de chaleur sur la paroi interne d'un tube lisse. Cette nouvelle représentation des résultats expérimentaux fait clairement apparaître l'influence du lubrifiant sur l'ébullition convective des fluides frigorigènes. Elle met aussi en évidence le couplage local des deux contributions à l'ébullition en convection forcée : ébullition nucléée et ébullition convective. L'intégration des résultats locaux aboutit à des valeurs locales moyennes du coefficient de transfert qui ont pu être comparées aux valeurs fournies par divers modèles de la littérature. Les limitations de ces modèles sont présentées. Des propositions sont faites afin de prendre en compte les divers effets du lubrifiant sur les transferts de chaleur, les configurations des écoulements diphasiques, ainsi que sur les pertes de pression linéairesThe phase out of chlorine containing refrigerants (CFC and HCFC) has led to the introduction of new refrigerants and lubricants to the market. The interest in using HFC fluids as working fluids in heat pumps and refrigerating systems has increased during the last decade due to their ability to replace fluids harmful to the stratospheric ozone layer. The study presents the influence of synthetic oil (POE ISO 68) on flow boiling of refrigerants R134a (pure fluid) and R410A (R32/R125 50%/50%). Local and average heat transfer coefficients and pressure drops have been measured for a smooth horizontal tube. The distribution of the heat transfer coefficient at the inner walI has been obtained from solving the inverse heat conduction problem (IHCP) and resulted in a local combination of nucleate and convective contributions to flow boiling. Local heat transfer coefficients have been averaged and displayed as a function of the vapour quality. For R134a: small amounts of oil (1 % to 6% in the liquid phase) increased the heat transfer coefficient at low and intermediate vapour qualities (Iess than 0. 60) compared to pure fluid. However a hugh reduction of the heat transfer has been observed at higher vapour qualities. For R410A: oil dramatically decreases the heat transfer coefficient compared to pure fluid. Pressure drops are also affected by small amounts of lubricant: an important increase has been noted for both fluids. Available design methods for flow boiling heat transfer coefficient (superposition, enhancement, asymptotic) badly predict the experimental results. Nevertheless a new design method accounting for flow patterns has shown good agreements. The influence of the lubricant on the heat transfer is discussed and a new proposition is made to calculate pressure drops
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Delacôte, Cyril Walcarius Alain. "Etudes électroanalytiques de processus de transfert de matière et de charge au sein de silices". [S.l.] : [s.n.], 2005. http://www.scd.uhp-nancy.fr/docnum/SCD_T_2005_0147_DELACOTE.pdf.
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Berny, Stéphane. "Transferts de charges assistés par les dithiopyrannylidènes dans les cellules solaires organiques et les hétérostructures magnétiques". Paris 6, 2010. http://www.theses.fr/2010PA066367.
Testo completoAbstract (sommario):
Ce travail de thèse porte sur la compréhension et l’optimisation des processus de transferts de charges assistés par des semi-conducteurs organiques dans des composants électroniques dédiés à la conversion d’énergie (cellules photovoltaïques) et au stockage de l’information (hétérostructures magnétiques). Nous étudions une nouvelle famille de composés bicycliques quinoïdes, les dithiopyrannylidènes (DITPY), analogues électroniques du TTF et structurellement proches du rubrène. Dans des cellules photovoltaïques utilisant le DITPY comme matériau donneur, le transfert de charge photoinduit vers l’accepteur PCBM n’est pas efficace. Par contre, l’insertion de couches minces nanostructurées de DITPY entre l’anode métallique et le matériau photoactif (P3HT:PCBM) permet d’améliorer le transfert des charges positives vers le circuit externe. Des mesures à l’échelle locale réalisées par microscope à force atomique en mode détection de courant (CS-AFM) nous permettent de proposer une interprétation mécanistique du principe de fonctionnement de ces couches interfaciales anodiques. L’optimisation du transfert de charge provient d’une réduction considérable des pertes électriques liées aux processus de recombinaisons bimoléculaires. La compréhension du comportement du contact métal/DITPY a été étendue au domaine de l’électronique polarisée en spin. L’intégration d’une couche organique ultra-mince entre deux c de Fe3O4 et de cobalt conduit à un transfert efficace par effet tunnel tout en permettant de conserver les aimantations caractéristiques des deux matériaux inorganiques. Ce résultat ouvre notamment des perspectives dans l’utilisation du DITPY dans des jonctions tunnel magnétiques.
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Olive, Alexandre. "Transferts d’énergie, de charge et d’information optique dans des matériaux nano-structurés, conception et spectroscopie à l’échelle moléculaire". Thesis, Bordeaux 1, 2008. http://www.theses.fr/2008BOR13691.
Testo completoAbstract (sommario):
Les 2,3-dialcoxy-acènes possèdent la faculté de s’auto-assembler en solution dans un empilement remarquable, conduisant à la formation de nano-fibres. Les interactions moléculaires au sein de ces nano-fibres et l’orientation des molécules, favorisent le transport d’énergie après exposition à la lumière. Les mécanismes de transfert d’énergie ont été élucidés en incorporant des accepteurs d’énergie permettant de sonder les états excités de la matrice hôte, et d’extraire l’énergie ; La microscopie confocale de fluorescence (spectrale, dynamique, sous lumière polarisée) a été la technique privilégiée pour la caractérisation de ces systèmes. La morphologie des nanostructures a également été déterminée par mesures en AFM. Des données spectroscopiques obtenues sur des cristaux à base de 2,3-dialcoxy-acènes nous ont permis d’affiner les résultats obtenus sur les fibres, et d’étudier l’effet du nano-confinement sur la diffusion des états excités2,3-dialkoxy-acenes can self-assemble in solution, with a remarkable packing, leading to the formation nanofibers. The molecular interaction inside the nano-fiber and the relative orientation of the molecules, promote energy transport after light exposure. The energy transfer mechanisms have been elucidated incorporating energy acceptor which can allow to probe excited states inside the host matrix, extracting the energy. Fluorescence confocal microscopy (spectral, dynamic, under polarized light) has been used to characterize the photo-physic properties of these nanofibers. The nanostructure morphologies have also been determined by AFM measurements. Spectroscopic data obtained on 2,3-dialkoxy-acenes crystal , have allow us to refine the data obtained on the fibers, and to study nano-confinement effect on the dynamic of the excited state
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Sai͏̈ssac, Marie-Paule, e Serge Chauzy. "Etude expérimentale et numérique des transferts lents de charges électriques entre le sol et le nuage d'orage". Toulouse 3, 1995. http://www.theses.fr/1995TOU30129.
Testo completoAbstract (sommario):
Dans le but de caracteriser la charge d'espace qui s'etablit entre les cellules orageuses et le sol et de quantifier les differentes composantes lentes du courant lie a l'orage, plusieurs etudes experimentales et numeriques ont ete menees. Une premiere etude a ete realisee a partir des donnees experimentales du champ electrique a cinq niveaux dans les cinquante premiers metres d'altitude recueillies sur le site du centre de recherche atmospherique (c. R. A. ) de lannemezan et concerne les variations du champ electrique et celles de la densite de charge. La quantite d'ions emis a la surface par effet de pointe a ete evaluee en variation lente et au moment des eclairs en utilisant les parametres corona prealablement determines et a pu etre comparee a la densite de charge pres du sol estimee par la relation de poisson. L'assimilation de donnees par le modele p. I. C. A. S. S. O. A permis de determiner les parametres sensibles et d'analyser la charge d'espace. Dans une deuxieme phase, un bilan des charges qui remplissent et traversent la couche limite a ete effectue permettant d'estimer la charge susceptible de contribuer a l'electrisation du nuage et de constituer le troisieme pole positif a la base. Une troisieme etude concerne plus particulierement le transport des charges par la precipitation. La confrontation de donnees electriques et de donnees radar a mis en evidence le fait qu'une precipitation chargee proche impose la polarite au champ electrique et a permis d'interpreter les inversions du champ electrique pres du sol. Une autre approche experimentale comprenant la mise au point d'un nouveau capteur de courant de precipitation s'est attachee a caracteriser les pluies orageuses en utilisant les mesures in situ de courant de precipitation obtenues a partir d'un nouveau systeme de mesure
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Tang, Yong Qiu. "Etude spectroscopique des transferts thermiques et du transfert de charge dans un plasmà haute fréquence analytique". Lyon, INSA, 1986. http://www.theses.fr/1986ISAL0024.
Testo completoAbstract (sommario):
L'étude des transferts d'énergie entre plasma et analyte dans un plasma haute fréquence a permis de mieux en comprendre les différentes étapes. Lors des processus d'évaporation et de dissociation, l'eau de l' échantillon consomme de l'énergie d'une part mais fournit aussi de l’hydrogène qui contribue à améliorer le transfert thermique entre le plasma et l’analyte. Ce phénomène a été confirmé par le fait que l'utilisation de dispositif de dessolvatation tend à provoquer un abaissement des températures axiales alors que l'addition d'hydrogène dans la zone axiale entraîne une augmentation sensible des températures d'excitation. Lors du transfert d'excitation entre le plasma et les éléments à l'état atomique, le transfert de charge tient une phase importante lorsque les énergies d'excitation sont voisines de 16 eV ainsi que l'a montré l'étude des niveaux excités du magnésium ionique. Il en résulte un écart important à l'ETL qui est réduit par la présence des alcalins ou d'hydrogène. Lès interférences des alcalins sont liées à des mécanismes hors ETL et leur influence lors de l’utilisation analytique du plasma peut être réduite, voire supprimée par le choix judicieux des paramètres de fonctionnement : débit et vitesse du gaz d'injection, hauteur d'observationThere are several mechanisms of energy transfer between the annular plasma and the sample injected along the axis of an ICP. The aim of the thesis is at understanding some of them. In the process of evaporation and dissociation, water in the sample consumes an amount of energy, but on the other hand, yields hydrogen which improves the thermal transfer process between the annular plasma and the central channel. This is confirmed by the facts that desolvation decreases the axial excitation temperature but an addition of hydrogen in the central channel produces a significant increase. In the process of ionization-excitation, the charge-transfer from argon ions to the analyte atoms may be important if the total ionization-excitation energy of an ionic line is about 16 eV. The behaviour of an ionic line of magnesium favours this mechanism. An important deviation from ETL results, which is modified by the presence of hydrogen and of an alkaline element matrix. Interferences of easily ionized elements such as sodium and potassium are related to non-thermal mechanisms. They could be reduced by a convenient selection of operating parameters such as flow and linear velocity of the injection gas and observation height
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Tang, Yong Qiu. "Etude spectroscopique des transferts thermiques et du transfert de charge dans un plasma haute fréquence analytique". Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376014430.
Testo completo
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Rimboud, Mickaël. "Étude de l’influence des électrolytes sur les transferts d’ions et examen du transfert d’électron aux microinterfaces eau-nitrobenzène et eau-dichlorohexane". Brest, 2009. http://www.theses.fr/2009BRES2005.
Testo completoAbstract (sommario):
Dans la première partie de ce travail, le transfert des ions de divers picrates entre l’eau et trois solvants aux propriétés dissociantes différentes, le nitrobenzène (e = 34,8), le dichloroéthane (e = 10,45) et le dichlorohexane (e = 8,83) a été observé par voltammétrie en absence de tout électrolyte support. Cette étude a montré l’influence exercée sur les paramètres mesurés par les électrolytes supports, particulièrement dans le cas des solvants peu dissociants. Dans ces milieux, les données thermodynamiques déterminées par voltammétrie en présence d’électrolytes supports sont des grandeurs conditionnelles. Ceci a pu être illustré lors de l’établissement d’une échelle de potentiels de transfert des ions de l’eau au dichlorohexane. La seconde partie est consacrée à l’étude du transfert de l’électron entre une bisphtalocyanine de lutetium, Lu[(tBu)4Pc]2, dissoute dans le nitrobenzène ou le dichlorohexane et le couple FeIII (CN)6 3-/FeII (CN)6 4- dans l’eau. Les ions présents dans chaque phase jouent un rôle important dans le transfert interfacial de l’électron. Le transfert de proton entre l’eau et le nitrobenzène ou le dichlorohexane, assisté par la dismutation de Lu[(tBu)4Pc]2 dans le solvant a été observé à occasion de ces travaux. Cette dernière étude électrochimique à l’interface liquide-liquide a mis en évidence que la forte basicité de la forme réduite de Lu[(tBu)4Pc]2 entraîne la dismutation et le transfert du proton de la phase aqueuse vers le solvantIn the first part of this work, the transfer of various picrates has been studied, from water to three solvents of different permittivities : nitrobenzene (e = 34,8), dichhoroethane (e = 10,45) and dichlorohexane (e = 8. 83). Voltammetry without supporting electrolytes was one of the objectives and this study establishes the influence of the electrolytes in the poorly dissociative media. It is obvious that the thermodynamic scales for the ionic transfers derived from measurements in the presence of electrolytes are conditionals, being influenced by the nature and concentration of the electrolytes. In the second part, the electron transfer across the liquid-liquid interface has been investigated, occurring between a lutetium bisphthalocyanine, Lu[(tBu)4Pc]2, in nitrobenzene or dichlorohexane solutions, and FeIII (CN)6 3-/FeII (CN)6 4- as the redox couple in water. The effect of the ions presents on the interfacial potential and on the electron transfer has been ilIustrated. The proton transfer has been studied across the water-nitrobenzene or water-dichlorohexane interface, assisted by me disproportionation of Lu[(tsu)4Pc]2 in the solvent. This reaction has its origin in the strong basicity of the reduced form of Lu[(tBu)4Pc]2, which facilitates the disproportionation of the lutetium bisphthalocyanine and the proton transfer
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Delacôte, Cyril. "Etudes électroanalytiques de processus de transfert de matière et de charge au sein de silices mésoporeuses organiquement modifiées". Nancy 1, 2005. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2005_0147_DELACOTE.pdf.
Testo completoAbstract (sommario):
La première partie de cette étude traite des interactions entre Hg(II) et des silices mésoporeuses à structure organisée, fonctionnalisées par des groupements thiol. L'influence du type de structure (hexagonale ou cubique), du mode de fonctionnalisation (co-condensation in situ ou greffage post-synthèse), du taux de fonctionnalisation et de la taille des pores sur la capacité de fixation des matériaux et la diffusion de Hg(II) dans les mésopores ont été examinés. L'utilisation de milieux de compositions variées (pH, cations métalliques potentiellement interférents) permet d'envisager des applications environnementales en extraction solide-liquide, ou bien dans le développement de capteurs ampérométriques de Hg(II). Dans une seconde partie, le comportement électrochimique de silices mésoporeuses fonctionnalisées par des groupements ferrocène a été étudié, les réactions de transfert électronique au sein de ces systèmes impliquant vraisemblablement un mécanisme par saut d'électronsThe first part of this study deals with the interactions between Hg(II) and mesoporous silicas displaying an organized structure and functionalized by thiol groups. The influence of the structure type (hexagonal or cubic), the way of functionalization (in situ co-condensation or post-synthesis grafting), the functionalization level and the pore size on the sorption capacities and Hg(II) transport rates were examined. The use of various composition media allows the development of some environmental applications, in solid-liquid extraction for instance, or in new amperometric sensors for Hg(II). In a second part, the electrochemical behaviour of mesoporous silicas functionalized by ferrocene groups was studied. The electron transfer reactions inside such systems imply probably a mechanism by electron hopping
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Louriou, Clément. "Modélisation instationnaire des transferts de masse et de chaleur au sein des évaporateurs capillaires". Thesis, Toulouse, INPT, 2010. http://www.theses.fr/2010INPT0083/document.
Testo completoAbstract (sommario):
Dans ce travail, nous nous intéressons à la dynamique de croissance d'une poche de vapeur par vaporisation en milieu poreux, en relation avec l'analyse des transferts couplés de masse et de chaleur dans les mèches poreuses des boucles fluides diphasiques à pompage capillaire. Nous proposons un modèle pour les régimes transitoires, régimes encore très mal compris en dépit de leur grande importance pratique (phase de démarrage, variations de puissance, etc.). Une approche de type "réseau de pores" est adoptée et permet de prédire la distribution des phases à l'échelle de l'espace des pores. Dans une étape préliminaire, une étude spécifique de drainage (déplacement d'un fluide mouillant par un fluide non mouillant) par pressurisation du fluide envahisseur est abordée. Cette étape, nécessaire au développement et au test d'un algorithme de croissance de poche de gaz, permet de valider le modèle hydrodynamique quantitativement par une étude expérimentale dédiée. Il est mis en évidence le rôle des films liquides et de la compressibilité du gaz. Le modèle est ensuite complété par l'ajout des transferts thermiques et du changement de phase. Ici encore, une étude expérimentale dédiée est proposée, afin de valider l'outil numérique mis en place. Enfin, un ultime ajout au modèle permet de prendre en compte les phénomènes particuliers liés à l'imbibition (déplacement d'un fluide non mouillant par un fluide mouillant). Des résultats statistiques concernant la réponse dynamique d'une poche de vapeur à l'application d'une densité de puissance sont présentés, ainsi que certaines situations oscillantes dans la mèche poreuse. Nous finissons par discuter de l'influence du re-mouillage de la mèche poreuse, phénomène qui entraîne une hystérésis significativeWe study the dynamic of a vapour pocket growing by vaporisation in a porous medium, in relation with the analysis of coupled heat and mass transfers in the porous wick of loop heat pipes (LHP). We propose a model for transient modes, which are still poorly understood in spite of their importance (start-ups, power transitions, etc.). This work is based on a pore network approach enabling us to predict the phase distribution at the pore space scale. In a preliminary step, a study of drainage (displacement of a wetting fluid by a non wetting one) by pressurisation of the invading fluid is performed. This step is necessary for the development and the test of the vapour pocket growing algorithm. A quantitative validation of the hydro-dynamical model is obtained thanks to a dedicated experimental study. The influence of liquid films as well as gas compressibility is investigated. Our model is then improved to deal with heat transfer and phase change. Again, a dedicated experimental study is performed in order to validate the numerical tool. The model is finally improved a last time to deal with the effects due to imbibition mechanisms (displacement of a non wetting fluid by a wetting one). Statistical results concerning the dynamic response of a vapour pocket to the application of a power density are presented, andsome specific oscillating situations in the wick are identified. We finish discussing the influence of the re- etting of the porous wick, a phenomenon which induces a significant hysteresis effect
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Desrats, Claire. "Etude expérimentale de l'ébullition d'hydrocarbures dans les échangeurs à plaques et ailettes : analyse des écoulements et des transferts de chaleur par une approche locale". Aix-Marseille 1, 2006. http://www.theses.fr/2006AIX11064.
Testo completoAbstract (sommario):
Ce travail porte sur l’ébullition convective d’hydrocarbures dans les échangeurs à plaques et ailettes. Le bouilleur compact Core-Kettle, largement utilisé en pétrochimie, en est la principale application industrielle. Certes intéressant en terme d’efficacité énergétique, il est surdimensionné car les lois utilisées sont peu précises et non validées en hydrocarbures. Une approche expérimentale originale est proposée pour mieux comprendre les phénomènes physiques gouvernant l’écoulement et les transferts de chaleur. Une installation expérimentale a été conçue pour faire des mesures locales des grandeurs nécessaires à une analyse fine de l’ébullition convective. Températures du fluide et de de paroi, flux thermique, pression absolue et gradient de pression sont mesurés sur un volume de contrôle. Le taux de vide et les configurations d’écoulement sont déterminés par une sonde optique et le titre en vapeur par un bilan enthalpique. 2 géométries, ailettes OSF et droites perforées, ont été testées en propane à 7,5 et 9,5 bar et en iso-butane à 3 bar pour des vitesses massiques de 20 à 100 kg/m²/s et des densités de flux thermique jusqu’à 6 kW/m². 3 configurations d’écoulement sont identifiées : bulles, poches et bouchons, annulaire, les transitions apparaissant à un taux de vide de 0,2 et 0,74. L’effet du confinement est pris en compte dans la loi de prédiction du taux de vide proposée. Une analyse locale des pertes de pression par frottement et des transferts thermiques fait ressortir l’influence des principaux paramètres de l’écoulement. Le frottement est correctement prédit par un modèle de type «phases séparées» et le coefficient d’échange par la corrélation de KandlikarOur study is dedicated to forced convective boiling of hydrocarbons in brazed aluminium plate fin heat exchangers. This subject was motivated by problems occurring with Core-Kettle boilers which are mainly used in petrochemical industries. Though interesting in energy saving terms, they are over-sized because design laws are not enough accurate and not yet validated for hydrocarbon fluids. A new experimental method has been proposed to improve our understanding of local boiling phenomena in mini-channels. An experimental apparatus with local instrumentation has been designed to measure the whole parameters necessary to a complete analysis of convective boiling. Local measurements of fluid and wall temperatures, absolute pressure, pressure gradient and heat flux are performed on a single control volume. Vapour quality is determined by an enthalpy balance and void fraction by an optical probe whose output signal is treated to identify flow patterns. The performance of 2 geometries, perforated and OSF fins, are compared with propane at 7. 5 and 9. 5 bar and iso-butane at 3 bar, for mass flow rates ranging from 20 to 100 kg/m²/s and mean heat fluxes up to 6 kW/m². 3 different flow regimes are identified: bubbly, plug and slug, annular-like, with transitions for a void fraction of 0. 2 and 0. 74. The effect of the confinement is taken into account in our prediction law for void fraction derived from the drift flux model. The analysis of local friction pressure drops and heat exchange coefficients points out the influence of the major parameters on the convective boiling flow. Friction is well-predicted by a “separated flow” type model and heat transfer by Kandlikar’s correlation
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Chevalier, Bastien. "Études expérimentale et numérique des transferts de charge dans les matériaux granulaires. Application au renforcement de sols par inclusions rigides". Phd thesis, Grenoble 1, 2008. http://www.theses.fr/2008GRE10106.
Testo completoAbstract (sommario):
Le renforcement de sols par inclusions rigides est une technique de fondation dans laquelle un matelas granulaire de transfert de charge est mis en \oe uvre entre l'ouvrage et le sol support. Les reports de charges se développant dans le matelas permettent d'augmenter la charge de l'ouvrage transmise au réseau d'inclusions mis en place dans le sol support. Une importante réduction des tassements peut ainsi être obtenue. L'absence de recommandations relatives au dimensionnement et à la réalisation de de ce type de renforcement de sol a conduit à la mise en place du projet national ASIRi. Une des étapes essentielles à la compréhension du fonctionnement de ce type d'ouvrage réside dans les mécanismes de transfert de charge agissant dans le matelas granulaire qui demeurent mal connus et complexes. Afin d'apporter des éléments de compréhension relatifs à ces mécanismes, une étude expérimentale mettant en jeu des matelas granulaire soumis à une sollicitation simplifiée a été réalisée sur modèle réduit. Dans un second temps, l'étude expérimentale a été complétée par des modélisations numériques utilisant la Méthode des Éléments Discrets. Enfin, une étude paramétrique et numérique portant sur le comportement de matelas de transfert de charge sur inclusions rigides est proposée. Elle se base sur des configurations d'ouvrages usuelles et permet d'évaluer l'influence de différentes solutions techniques sur les reports de chargeGround reinforcement with rigid piles is a technique of foundation involving a granular fill placed between the work and the supporting soil. Load transfer mechanisms that appear in the granular material allow to increase the effort transmitted to the inclusions located within the improved subsoil and consequently to reduce settlements. The lack of regulation and design methods related to this soil improvement technique led to the set up of a national research project called ASIRi. The essential step for a better understanding of the behaviour of such soil reinforcements is to investigate the complex load transfer mechanisms that take place in the granular material. In order to make light on these mechanisms, an experimental study of the trap-door problem involving granular layer in plain strain conditions were carried out. In a second step, numerical modelling of this solicitation by means of Discrete Element Method is presented. Then, a numerical and parametric study focused on granular fills on rigid vertical piles, based on realistic works layouts, and testing the influence of several technical solution on load transfer mechanisms
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Chevalier, Bastien. "Études expérimentale et numérique des transferts de charge dans les matériaux granulaires. Application au renforcement de sols par inclusions rigides". Phd thesis, Grenoble 1, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00324361.
Testo completoAbstract (sommario):
Le renforcement de sols par inclusions rigides est une technique de fondation dans laquelle un matelas granulaire de transfert de charge est mis en \oe uvre entre l'ouvrage et le sol support. Les reports de charges se développant dans le matelas permettent d'augmenter la charge de l'ouvrage transmise au réseau d'inclusions mis en place dans le sol support. Une importante réduction des tassements peut ainsi être obtenue. L'absence de recommandations relatives au dimensionnement et à la réalisation de de ce type de renforcement de sol a conduit à la mise en place du projet national ASIRi. Une des étapes essentielles à la compréhension du fonctionnement de ce type d'ouvrage réside dans les mécanismes de transfert de charge agissant dans le matelas granulaire qui demeurent mal connus et complexes. Afin d'apporter des éléments de compréhension relatifs à ces mécanismes, une étude expérimentale mettant en jeu des matelas granulaire soumis à une sollicitation simplifiée a été réalisée sur modèle réduit. Dans un second temps, l'étude expérimentale a été complétée par des modélisations numériques utilisant la Méthode des Éléments Discrets. Enfin, une étude paramétrique et numérique portant sur le comportement de matelas de transfert de charge sur inclusions rigides est proposée. Elle se base sur des configurations d'ouvrages usuelles et permet d'évaluer l'influence de différentes solutions techniques sur les reports de charge.
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Leroy, Stéphanie. "Contrôle cationique des propriétés d'émission de luminescence au sein de dyades pyrène-2,2'-bipyridine : conception, synthèse, études spectroscopiques et théoriques". Bordeaux 1, 2002. http://www.theses.fr/2002BOR12541.
Testo completoAbstract (sommario):
Au cours de ce travail nous avons conçu et synthétisé une nouvelle famille d'oligomères conjugués photoactifs incorporant le chromophore pyrène et l'unité chélatante 2,2ʹ-bipyridine. Ces deux groupes sont assemblés de façon covalente aux extrémités d'un pont de type oligo(phénylène vinylène)ou oligo(phénylène éthynylène). L'étude photophysique de ces ligands montre combien la complexation d'un ion métallique, par un système π conjugué, représente une approche très flexible pour en moduler les propriétés optiques. Selon la nature du métal utilisé, il est possible de favoriser sélectivement la population d'états excités de nature et de multiplicité différentes. Notamment, la chélation de métaux lourds, comme le ruthénium(II), offre la possibilité d'accéder aux états triplets et d'en exploiter la richesse de propriétés.
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Okyay, Umur Salih. "Etude expérimentale et numérique des transferts de charge dans un massif renforcé par inclusions rigides : application à des cas de chargements statiques et dynamiques". Lyon, INSA, 2010. http://www.theses.fr/2010ISAL0098.
Testo completoAbstract (sommario):
La technique de renforcement par inclusions rigides constitue une réponse pertinente aux problèmes de sols compressibles. Elle consiste à transférer les charges de l'ouvrage renforcé vers une couche de sol résistante et peu compressible. Le transfert des charges se fait par la combinaison d'inclusions rigides traversant le sol compressible et d'un matelas intercalé entre le réseau d'inclusions rigides et l'ouvrage. La technique de renforcement par inclusions rig ides est adaptée pour des ouvrages de types remblais, dallages, zones industrielles, stations d'épuration. Ce travail de thèse vise à améliorer la compréhension des phénomènes des transferts de charge dans les massifs renforcés par inclusions rigides. Le comportement mécanique des sols pulvérulents et cohérents qui constituent le matelas de répartition a été caractérisé à l'aide d'essais en laboratoire. Des essais en centrifugeuse ont ensuite été réalisés afin de comprendre l'influence des caractéristiques mécaniques du matelas et la configuration géométrique d'un réseau d'inclusions rigides sur les mécanismes de transfert. Des approches numériques s'appuyant sur des calculs par éléments finis et par différences finies sont présentées. La modélisation numérique des essais en centrifugeuse fournit des informations sur le fonctionnement des inclusions rigides dans le cas du remblai et du dallage et permet de comprendre les mécanismes de transfert des charges avec des matelas de répartition constitués de matériaux pulvérulents et cohérents. Les paramètres géométriques des inclusions rigides ainsi que les caractéristiques mécaniques du matelas de répartition sont étudiés. Le comportement dynamique des inclusions rigides est étudié. L'impédance verticale et horizontale d'un réseau d'inclusion rigide est analysée avec une étude paramétrique. Une analyse dynamique d'un réseau d'inclusions est présentée afin d'étudier l'influence des conditions d'ancrage en pied et liaison en tête sur le comportement dynamiqueThe soil reinforcement technique with rigid piles is an appropriate solution for most of engineering problems where the soil is compressible. The technique aims to transfer the loads of the structure to soli resistant and less-compressible soil layers. The load transfer is performed with the combination of rigid piles and an earth platform which is interposed between the rigid piles and the structure This earth platform has the advantage of transferring the load to the heads of rigid piles and minimizing the load on the compressible soil layer. Unlike deep foundations of structures, the rigid piles are not connected to the structure. The soil reinforcement technique with rigid piles is suitable for the structures like embankments, pavements, industrial areas, hydraulic treatment plants. These doctoral theses permits lo better understand the phenomena of load transfer mechanisms associated with rigid plies. Firstly, the mechanical behaviour of granular and treated soils has been investigated by laboratory tests. Then centrifuge tests were performed to understand the influence of the earth platform mechanical properties and geometric configuration of rigid piles on rigid load transfer mechanisms. Numerical approaches basin on finite element and finite difference are presented. The geometric parameters of rigid piles and mechanical characteristics of mattress distribution are investigated by a parametric study. The results of numerical modelling provide important information on the functioning mechanisms of rigid plies. The dynamic behaviour of rigid Inclusions is studied. The vertical and horizontal dynamic response of rigid piles is analyzed. A three-dimensional dynamic analysis of rigid piles is presented to understand the influence of the top and tip fixations on the dynamic behaviour of these rigid piles
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Fontaine, Olivier. "Contribution à l'étude des processus électrochimiques dans les liquides ioniques : transferts électroniques hétérogènes, électrochimie localisée et électrogreffage d'un sel de diazonium". Paris 7, 2009. http://www.theses.fr/2009PA077232.
Testo completoAbstract (sommario):
Ce travail de thèse s'articule autour de la compréhension du transfert électronique hétérogène et de l'étude duc transfert de masse en milieu liquide ionique. Pour ce faire, un liquide ionique particulier a été synthétisé: un liquide ionique rédox. Cette nouvelle molécule est à la fois le solvant, l'électrolyte et une espèce rédox, elle peut alors être utilisée dans les cellules photovoltaïques. Son comportement électrochimique a aussi été étudié en combinant différentes méthodes électrochimiques : ultramicroélectrodes, spectroscopie d'impédance électrochimique et microscopie électrochimique à balayage (SECM). Dans les liquides ioniques, les dynamiques de transfert de masse et de transfert électronique sont plus lentes, principalement à cause de leur viscosité. En effet, la viscosité des liquides ioniques est plus grande que celle des solvants classiques. Dans le liquide ionique rédox, nous avons mis en évidence un comportement particulier de cascade de transfert électronique. En utilisant la microscopie électrochimique, il est possible d'accéder à des données cinétiques en se plaçant en configuration de type couche mince. Pour illustrer l'impact des liquides ioniques sur les processus électrochimiques, nous avons étudié la modification d'une surface en milieu liquide ionique. Notre choix s'est porté sur la réduction d'un sel de diazonium. Nous avons montré que plus }a viscosité est grande, moins on dépose de molécules à la surface. Ainsi, l'utilisation des liquides ioniques permet de contrôler l'épaisseur et l'organisation de la couchThe main objective of this work is to understand the electron transfer and the mass transport in ionic liquid. So, a particular ionic liquid is presented: a redox ionic liquid. This molecule can be the solvent, the electrolyte and a redox species. One of its possible applications is in photovoltaic devices. The electrochemistry of this molecule had been studied with different methods: ultramicroelectrodes, electrochemistry impedance spectroscopy and scanning electrochemistry microscopy. In ionic liquid, the dynamics of mass transport and electronic transport are slowed compared to molecular solvents due to the increase in viscosity. In this redox ionic liquid, we have shown a succession of bimolecular reactions to transfer the electrons. With the electrochemistry microscopy, it is possible to access the kinetics of the electron transfer in a thin layer configuration. To illustrate the impact of ionic liquid in electrochemistry reactions, we have studied a modification of surface in ionic liquid. The reduction of diazonium salt had been chosen for this study. The more the viscosity is increased, less quantity is deposited
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Molina, Carole. "Influence de la pulsation liquide sur les phénomènes de transfert de charge et de matière au sein d'une électrode poreuse percolée : application à la récupération de cadmium sur des particules de carbone". Toulouse, INPT, 1991. http://www.theses.fr/1991INPT031G.
Testo completoAbstract (sommario):
Ce document est consacre a l'etude des phenomenes de transferts intervenant au sein d'une electrode poreuse percolee pulsee. Il s'agit de caracteriser l'influence de la pulsation liquide sur le comportement d'une matrice granulaire periodiquement dissociee, dont l'etat evolue au cours de l'electrodeposition metallique. L'etude experimentale est placee dans le cadre de la recuperation de cadmium dans les effluents de galvanoplastie sur des particules initialement en carbone. L'auteur adoptant le modele classique des electrodes poreuses percolees, resout les equations de bilan de charge et de matiere dans l'hypothese ou la concentration en espece electroactive est constante et egale a la concentration de sortie. Il definit un coefficient de transfert de charge de la phase solide, fonction des proprietes intrinseques de la matrice granulaire et des conditions hydrodynamiques et pulsatoires de fonctionnement du reacteur. L'evolution des coefficients de transfert de charge et de transfert de matiere, identifies par comparaison entre les profils theoriques et experimentaux de potentiel solide et liquide, est etablie en fonction des parametres de pulsation et de la quantite de cadmium depose sur le support cathodique. Les explications proposees des phenomenes sont basees sur les effets de tassement et de dissociation des particules liees a la valeur de la vitesse instantanee du fluide percolant. Ces travaux ont permis l'elaboration d'un pilote industriel dont les caracteristiques et les performances au sein d'un atelier de galvanoplastie sont presentees dans le dernier chapitre de ce memoire
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Oropeza, Guzman Mercedes Teresita. "Modèle de ségrégation et de circulation des particules au sein d'une électrode poreuse percolée pulsée axiale : récupération de cuivre en milieu acide sulfurique". Toulouse, INPT, 1994. http://www.theses.fr/1994INPT046G.
Testo completoAbstract (sommario):
La revalorisation des metaux contenus dans des solutions en faible concentration, est une, parmi les nombreuses applications des electrodes volumiques dites, electrodes poreuses percolees pulsees. Ce type d'electrodes volumiques est constitue d'un lit poreux de granules, dont la taille et la masse volumique presentent une variation constante au cours du temps soit d'une electrolyse, soit d'une dissolution metallique. Avec une configuration axiale, les changements apparaissent surtout en haut du lit. Concernant l'hydrodynamique du systeme, l'ecoulement pulse percolant l'electrode contribue d'un cote, aux ameliorations du transfert de masse et de charge et d'un autre cote, a la segregation et a la circulation des granules. Les principes du modele, ici propose, sont bases premierement, sur l'existence de deux etats de l'electrode poreuse percolee par cet ecoulement pulse: un etat fixe pendant lequel le lit travaille electrochimiquement et un etat fluidise durant lequel il ne travaille pas, mais au cours duquel la circulation de particules dans la colonne est possible. Deuxiemement, une discretisation de la polarisation de l'electrode est proposee, par la definition du concept d'epaisseur active ; et finalement, la discretisation du lit poreux en n couches, toutes, de memes caracteristiques et susceptibles de changer de position lors de l'etat fluidise. Le modele developpe est inspire des theories mecaniques utilisees pour les lits fluidises solide-liquide. Enfin, un mecanisme appele la couche mobile est propose pour decrire la circulation des particules dans le lit
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Baranov, Alexeï. "Apport de la spectroscopie Mössbauer à l'étude des phénomènes électroniques et structuraux au sein de réseaux oxygénés renfermant un élément de transition à un degré d'oxydation élevé". Bordeaux 1, 2007. http://www.theses.fr/2007BOR13449.
Testo completoAbstract (sommario):
Le dopage (1% atomique) par une sonde Mössbauer (57Fe) a permis –au sein de réseaux oxygénés dérivés de la structure perovskite renfermant le nickel trivalent (RNiO3 : R=terre rare ou Tl), le cuivre trivalent (LaCuO3, SrCuO4, La2Li0. 50Cu0. 50O4) et la valence mixte III/IV du manganèse (CaMn7O12)- de mettre en évidence divers phénomènes électroniques (ordre orbitalaire, transition métal-isolant, dismutation) et structuraux. La spectroscopie Mössbauer conduit à préciser divers paramètres caractérisant l’environnement local de la sonde et apporte ainsi une approche nouvelle par rapport aux techniques basées sur les interactions à longue distance (techniques de diffraction notamment)This thesis is devoted to the study of electronic phenomena, structural and magnetic transitions through Mössbauer Spectroscopy using 57Fe as local probe (1 to 2% at. ). Three different matrixes have been selected: (i) the nickelates TNiO3 with the perovskite structure (T=rare-earth, Y, Tl), (ii) the copper 3+ oxides: LaCuO3 with the perovskite structure, SrLaCuO4 and La2Li0. 50Cu0. 50O4 with the K2NiF4-type structure, (iii) the oxide CaMn7O12 with a structure derived from the perovskite (CaMn )(Mn Mn4+)O12 where a Jahn-Teller cation (Mn3+) can occupy the A site. Mössbauer spectroscopy has allowed to underline the following electronic and structural phenomena: (i) for the TNiO3 matrixesthe insulationmetal transition, the disproportionation, the magnetic ordering involving two Ni3+ electronic configurations; (ii) for the Cu3+ Oxides: the charge transfert Cu3+ O Cu2+ OL; (iii) in the case of CaMn7O12 matrix two phenomena: a second order structural transition (rhomboedral cubic) (387T455 K), a second order magnetic transition close to 90 K
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Clolus, Elisabeth. "Étude photoélectrochimique de couches minces semiconductrices polycristallines de Cu(In,Ga)Se2 en milieu aqueux". Paris 6, 2003. http://www.theses.fr/2003PA066061.
Testo completo
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KHOUDIR, AHMED. "Contribution a l'etude theorique des effets de substitution sur les transferts de charge et les excitations de cur : molecules isolees ou en interaction avec des agregats de metaux de transition". Paris 7, 1999. http://www.theses.fr/1999PA077124.
Testo completoAbstract (sommario):
Dans ce travail nous nous sommes interesse aux relations entre les variations des energies d'ionisation interne d'atomes dans differents environnements chimiques et les charges transferees a ces atomes du fait des distances, conformations et electronegativites des groupes chimiques environnants. Des calculs de type scf, cisd et dft sur des derivees fluores et de type scf sur des ions atomiques presentant une lacune de cur ont montre que les charges dft de hirshfeld fournissent une meilleure correlation. Ces resultats nous ont permis d'estimer les deplacements chimiques xps sur la base de calculs de transferts de charges moleculaires ou des electronegativites des substituants et de confirmer la meilleure pertinence de la definition de l'electronegativite de pauling sur celle de mulliken ou meme d'allen. La modelisation de l'interaction de molecules de dihydrogene ou de dioxygene avec des agregats de nickel ou de platine a montre l'existence de precurseurs a la dissociation moleculaire sur l'agregat, les structures les plus basses en energie correspondant a un transfert de charge plus important sur les atomes dissocies.
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Rollet, Anne-Julia. "Etude et gestion de la dynamique sédimentaire d'un tronçon fluvial à l'aval d'un barrage : le cas de la basse vallée de l'Ain". Phd thesis, Université Jean Moulin - Lyon III, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00221368.
Testo completoAbstract (sommario):
L'évaluation des effets des barrages sur les cours d'eau est rendue difficile par l'absence d'observations adéquates et par la variabilité naturelle des chenaux. Si ces effets sont largement connus et décrits qualitativement, la collecte de données quantitatives et la réalisation de modèles prédictifs d'évolution restent des points délicats à traiter en raison de la complexité des processus (chapitre 1). De plus, nous savons aujourd'hui limiter les effets directement liés aux régulations des débits liquides mais des actions limitant ou palliant le déficit de charge solide restent encore à définir. De nombreuses opérations de restauration de la charge de fond ont déjà été entreprises en Californie, ou sur le Rhin, mais la plupart consistent en la réintroduction de sédiments exogènes dont le transport sur le site déficitaire est extrêmement coûteux. La basse vallée de l'Ain représente un site d'étude idéal pour aborder cette thématique de recherche. Cette rivière comporte, en effet, un corridor relativement naturel et n'a pas été le centre d'importantes activités (extractions de granulats en lit mineur) ou d'aménagements importants (endiguement généralisé, calibration pour la navigation), hormis la construction de nombreux ouvrages hydroélectriques.Dans un premier temps, nous avons identifié les effets de la chaîne de barrages sur la morphologie de l'Ain dont les variables de contrôle ont été profondément modifiées depuis la fin du 19e siècle (chapitre 2). Pour cela, nous avons tout d'abord analysé finement la trajectoire contemporaine du cours d'eau en nous focalisant sur deux paramètres d'ajustement (la largeur et le profil en long). Ceci nous a permis, ensuite, de distinguer, au sein de cette trajectoire, les effets des barrages sur les variables de contrôle (charge de fond depuis 1931 et débit depuis 1968) et sur les ajustements morphologiques qui ont pu en découler. L'amplitude des modifications des variables de contrôle imputables aux barrages, ainsi que l'extension spatiale actuelle des ajustements fluviaux en lien avec ces modifications, ont été ensuite déterminées à partir des jeux de données disponibles (photographies aériennes) et de mesures collectées sur le terrain (granulométrie).
Dans un second temps, nous avons cherché à approfondir nos connaissances relatives à la dynamique sédimentaire de l'Ain (détermination des entrées sédimentaires, des dépôts, des capacités du cours d'eau à évacuer la charge disponible, quantification des excédents énergétiques du cours d'eau) pour définir l'amplitude actuelle du déficit sédimentaire du cours d'eau, mais également pour déterminer les évolutions à venir et les préconisations de gestion à envisager (chapitre 3). Trois approches ont été utilisées et adaptées pour aborder cet aspect : la construction d'un budget sédimentaire par tronçons homogènes, des mesures directes de transport solide, et la détermination de la capacité de transport à l'aide de formules hydrauliques. Ces trois techniques ont permis d'effectuer une validation croisée des résultats obtenus, qui montrent la nécessité de mettre en place rapidement des mesures de gestion pour augmenter les introductions de charge sédimentaire en amont du système. Il semble ainsi que le chenal ne soit plus en mesure d'assurer seul sa recharge en sédiment et qu'aucune entrée sédimentaire conséquente ne soit susceptible d'enrayer la progression du déficit évalué à 10-15 000 m3.an -1.
Ces résultats ont ainsi servi de base pour la définition d'un plan de gestion durable de la dynamique sédimentaire de l'Ain (chapitre 4) qui présente un double objectif, à la fois préventif (préservation des secteur à méandres mobiles) et curatif (réhabilitation de la dynamique latérale des secteurs déjà déficitaires). Après avoir présenté l'ensemble des actions potentiellement envisageables sur des tronçons à l'aval de barrages, nous avons sélectionné les mesures les plus adaptées techniquement et économiquement à notre contexte. Nous présentons enfin les premières opérations de recharge artificielle qui ont été réalisées à la suite de ces préconisations.
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Plante, Ianik. "Conception d'une interface informatique couplée à un code de simulation Monte-Carlo de la radiolyse de l'eau, permettant la visualisation en trois dimensions de la trajectoire d'une particule chargée incidente et de toutes les espèces radiolytiques formées en fonction du temps". Mémoire, Université de Sherbrooke, 2005. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/3393.
Testo completoAbstract (sommario):
La radiobiologie est une science multidisciplinaire qui s'intéresse à l'effet des radiations sur les êtres vivants. Les recherches entreprises dans cette discipline ont permis de montrer que la matière vivante est très radiosensible, et que les conséquences de l'irradiation au niveau de la cellule peuvent être multiples: mutations, mort cellulaire, vieillissement et carcinogenèse. Il est aussi connu que l'effet indirect des diverses espèces réactives créées par la radiolyse de l'eau (tels que les radicaux ·OH) contribue de façon importante aux lésions de l'ADN et d'autres constituants clés de la cellule comme les mitochondries et les membranes. Les êtres vivants étant constitués d'une quantité importante d'eau (70% en poids), il est crucial de bien comprendre les phénomènes impliqués dans la radiolyse de l'eau. Notre équipe de recherche a développé et raffiné durant les 15 dernières années plusieurs codes qui simulent les trois étapes de la radiolyse de l'eau et des solutions aqueuses: l'étape physique, l'étape physico-chimique et l'étape de chimie hétérogène. [Résumé abrégé par UMI]
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El, Boujaddaini Mohamed Najib. "Modélisation et étude expérimentale du comportement thermo hydraulique des fluides frigoporteurs diphasiques". Thesis, Lyon, INSA, 2011. http://www.theses.fr/2011ISAL0019.
Testo completoAbstract (sommario):
L’objectif de ce travail consiste en l'étude expérimentale et la modélisation du comportement thermo-hydraulique d'un fluide frigoporteur diphasique (FFD) particulier : le coulis de paraffine, en écoulement dans un canal rectangulaire simulant un échangeur à plaques. Les coulis de paraffine sont constitués de particules millimétriques de paraffine, stabilisées dans une matrice poreuse el mises en suspension dans de l'eau. Les particules de paraffines sont composées de 75% en masse de Norpar®15 et de 25% de polymère tri-block qui sert à gélifier la paraffine. Les résultats expérimentaux issus de bilans sur les veines d'essai de l'installation développée el mise en place au Centre de Thermique de Lyon (CETHIL), mettent en évidence une intensification importante du coefficient d'échange thermique, due a la présence des particules dans le fluide porteur. Pour un écoulement laminaire du coulis de paraffine dans le canal de refroidissement, une multiplication moyenne par 1 ,25 à 1 ,5 du coefficient d'échange global par rapport au fluide monophasique a été enregistrée pour des fractions massiques en particules de 6 à 12 %. Par régression linéaire des résultats expérimentaux, des corrélations pour le calcul des nombres de Nusselt local et moyen sont proposées. Une approche théorique basée sur le modèle de mélanges (Mixture Mode!) a été élaborée pour étudier le comportement hydraulique et thermique du fluide frigoporteur diphasique FFD pendant son refroidissement en écoulement laminaire dans un canal rectangulaire. L'évolution des valeurs expérimentales et théoriques pour la température moyenne du fluide et le coemcien1 d'échange thermique paroi - fluide montrent qu'ils sont en bon accord. Le modèle peut être considéré comme satisfaisant car les écarts entre résultats théoriques et expérimentaux n'excèdent jamais 14 %This work concerns the experimental investigation and modelling of the thermo hydraulic behaviour of a new Iwo-phase secondary refrigerant, the paraffin slurry, flowing through a rectangular channel of a heat plate exchanger type. The paraffin slurries are made of millimetric bullets of paraffin, stabilized in an organic porous polymeric matrix, in suspension in water serving as a carrying fluid. The paraffin particles used contain 75% of paraffin called NORPAR®15 and 25% of a tri-block polymer of styrene with High Molecular Weight (HMW). The experimental results generated by the heat balances on the test sections of the experimental setup built in the Thermal Center of Lyon (CETHIL), highlight an important increase of the heat transfer coefficient, due to the particles presence in the carrying fluid. For a laminar flow of the paraffin slurry in the cold channel, an average multiplication by 1 .25 to 1.5 of the global heat transfer coefficient compared to the single-phase fluid was recorded for particles mass fractions of 6 to 12%. By regression of the experimental results, correlations for the local and average Nusselt number calculation for the laminar flows are proposed. The particularity of the presented correlations is their validity in the case of a pure fluid as we\l as for a two-phase fluid containing so\id particles. A model for the hydraulic and thermal behaviours studies of a Iwo-phase secondary refrigerant fluid during its cooling in laminar flow through a rectangular channel was developed it is based on the mixture model and to king the slip velocity into account. The evolution of the experimental and theoretical values for the fluid average temperature, the heat flow which crosses the walls and the heat transfer coefficient between the wall and fluid shows good agreement and the model is satisfactory since the variations never exceed 14%
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Fall, Sadiara. "Etude du transport de charges dans les polymères semi-conducteurs à faible bande interdite et de son impact sur les performances photovoltaïques". Phd thesis, Université de Strasbourg, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00975750.
Testo completoAbstract (sommario):
Le transport de charges dans une série de copolymères à faible bande interdite basés sur l'alternance de motifs riches en électrons (thiophène, thiénothiophène) et d'unités déficients en électrons (benzothiadiazole) et dans leurs mélanges avec un dérivé du fullerène (PCBM-C60) a été étudié. Les polymères sont différenciés par la structure moléculaire de leur coeur conjugué et par la nature, la position et la densité de leurs chaines latérales. Dans les polymères purs, la mobilité a été étudiée en fonction de la densité de charges par le biais de l'analyses de caractéristiques électriques de transistors à effet de champ et de dispositifs à un seul type de porteurs dont le courant est limité par la charge d'espace. En utilisant le modèle de transport de charges développé par Vissenberg et al., nous avons pu estimer le degré de désordre dans le film organique et corréler le transport de charge avec le degré d'ordre structural mesuré par la diffraction des Rayons-X. Ces polymères ont été conçus pour être utilisés dans la couche active des cellules solaires organiques. Grâce à l'étude du transport de charges dans les mélanges à différents ratios massiques polymères:fullerène, nous avons mis en évidence l'effet considérable de la structure moléculaire sur le ratio optimal polymère:fullerène. Aussi, nous avons pu montrer que la nature des chaînes latérales joue un rôle important dans l'obtention d'un chemin de percolation optimal à la conduction des électrons.
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Hauchecorne, Mathieu. "La fabrication transnationale des idées politiques : Sociologie de la réception de John Rawls et des "théories de la justice" en France (1971-2011)". Thesis, Lille 2, 2011. http://www.theses.fr/2011LIL20013.
Testo completoAbstract (sommario):
Au carrefour de la sociologie des élites, de l’histoire intellectuelle et des études de réception, cette recherche explore les mécanismes par lesquels les discours théoriques et les idées politiques circulent entre pays, entre disciplines, et entre mondes savants et politiques. Elle prend pour objet la réception, dans les champs intellectuel et politique français, de la théorie de la justice sociale de John Rawls et du vaste débat ouvert par celle-ci dans le monde anglophone à partir de 1971. Contribution à une histoire sociale des idées politiques contemporaines, elle combinel’observation in situ de séminaires d’experts, de colloques universitaires, l’ethnographie de discussions en ligne, avecune enquête statistique, et l’étude d’archives administratives, universitaires et éditoriales. La description desréférences à Rawls, Sen ou Walzer dans les publications académiques, la presse, les programmes politiques, l’actionpublique ou les programmes scolaires fonctionne ainsi comme un analyseur de reconfigurations plus globales, comme la domination accrue de l’anglais sur les échanges culturels transnationaux, le déclin des référentiels marxistes et keynésiens au sein de la gauche française, ou la remise en cause du paradigme structuraliste au sein des sciences humaines et sociales françaises. On montre comment les appropriations des « théories de la justice » et leurs circulations se rapportent à la position occupée par leurs médiateurs et la structure du milieu d’interconnaissance qu’ils constituent. Alors que la sociologie de la réception a souvent négligé l’analyse du contenu des appropriations, on montre en outre comment une lecture sociologique de celles-ci permet d’expliquer des affinités ressenties par ces médiateurs pour la pensée de Rawls, par delà les frontières nationales, disciplinaires et sectoriellesSpanning the sociology of elites, intellectual history, and reception studies, this research explores how theories and political ideas are circulated across countries and disciplines, as well as between the academic and political worlds. Starting in 1971, it studies the French intellectual and political reception of John Rawls’s theory of social justice, and more broadly of the debates it sparked in the English-speaking world. Contributing to a historical sociology of political ideas, this dissertation combines ethnography in think-tanks and academic conferences, as well as in online discussions, with a statistical survey, and the study of archives of publishers, academics and administrations. Through the exploration of references to Rawls, Sen or Walzer in academia, the press, political platforms or curricula, we show how this reception is an analyzer of broader changes, such as the growing dominance of English in transnational cultural exchanges, the declining recourse to Marxist and Keynesian paradigms in the French Left, and the questioning of centrality of structuralism in social sciences and the humanities in France. It shows that the very diverse ways in which “theories of justice” have been appropriated and circulated in France depend on the social location of their mediators, and on how their networks are structured. Whereas the sociology of reception has often overlooked the internal analysis of appropriations, this research shows how analyzing them sociologically helps explain why these mediators felt elective affinities with Rawls’s thought, despite national, disciplinary and sectoral boundaries
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Castella, Martine. "Photophysique de complexes de molécules aromatiques formés en jet supersonique : spectroscopie electronique et calcul des surfaces d'énergie potentielle". Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112503.
Testo completoAbstract (sommario):
Les propriétés spectroscopiques et dynamiques de complexes moléculaires formés en jet supersonique ont été déterminées à partir de leurs spectres de fluorescence et d'excitation, et de leurs durées de vie de fluorescence. Les systèmes étudiés sont constitués d'un hydrocarbure aromatique, accepteur d'électron A (pérylène Pé, anthracène molécules aromatiques, donneurs d'électron A, aux énergies d’ionisation décroissantes (benzène Bz, phénol Ph, anisole As, ortho-dimé 1,2-DMB, méta-diméthoxybenzène 1,3-DMB, aniline Al, N-méthyl N-diméthylaniline Ma, N-diméthylaniline DMA). Les comportements différents de ces complexes s'expliquent par la position relative des états Van der Waals localement excité (A*. D) et à transfert de charge (ou ionique) (A-. D+), et par le degré entre ces deux états. Trois classes de complexes peuvent être ainsi dégagées : -les complexes dans lesquels l'état (A*. D) est le plus bas (Pé-Ph, Pé-As, An-Ph, An-Bz) sont des complexes Van der Waals typiques -les complexes dans lesquels l'état (A-. D+) est le plus bas (Pé-DMA, An-DMA. An-Al) se comportent comme des exciplexes ; les complexes dans lesquels les deux états excités sont presque résonnants (Pé-MA, Pé-Al, An-1,2-DMB, An-1. 3-DMB) présentent des spectres particuliers, suggérant un couplage fort entre ces deux états. Ces hypothèses ont été confirmées par des calculs théoriques, qui ont permis d’évaluer les surfaces d’énergie potentielle de certains complexes dans les états fondamentaux et excités. Ces calculs sont basés sur une méthode de perturbation d’échange, dans laquelle l’énergie totale des complexes est décomposée en quatre termes (électrostatiques, polarisation, dispersion, répulsion). En outre, les complexes Pé-MA et An-DMA présentent deux formes isomériques aux propriétés spectrales différentes, dont l’existence a été vérifiée par le traitement théorique. Ce travail est original à deux titres : Sur le plan expérimental, il apporte de nombreuses informations sur les complexes d’hydrocarbures avec de grandes molécules aromatiques ;Sur le plan théorique, pour la première fois, des énergies de liaison sont calculées dans des états excités
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De, la cruz sanchez Carmen Mariella. "Utilisation de conduites de séchage oscillantes pour réduire les contraintes liées au retrait du bois". Phd thesis, AgroParisTech, 2012. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00839297.
Testo completoAbstract (sommario):
La maîtrise du procédé séchage, étape essentielle dans la transformation du bois, est devenue incontournable pour la filière bois. Cette thèse propose l'utilisation de conduites de séchage oscillantes pour réduire les contraintes de séchage liées au retrait par l'activation du fluage mécanosorptif. A ce jour, la meilleure façon d'appliquer les conduites oscillantes représente un défi pour la communauté scientifique. Dans ce travail, nous avons choisi comme matériel d'étude une essence feuillue fortement utilisée dans la filière et très susceptible aux déformations lors du séchage : le hêtre (Fagus sylvatica). L'effet des conduites oscillantes sur les contraintes de séchage est étudié par une approche expérimentale et par une approche théorique, articulées en trois parties : - Un premier volet expérimental sur un séchoir semi - industriel pour saisir l'effet global des conduites oscillantes à l'échelle d'une pile de planches. L'amélioration de la qualité du bois séché s'est avérée par : une meilleure homogénéité de la teneur en eau finale inter et intra-planche, la diminution des déformations globales et la diminution des contraintes résiduelles exprimées par le gap du " slicing test ". - Ensuite, nous avons développé un volet théorique sur la base de modélisations analytique et numérique pour étudier l'évolution des champs de teneur en eau et de contraintes mécaniques au sein d'une planche lorsque les conditions climatiques oscillent. Une formulation analytique simple, adaptée aux conduites oscillantes, est proposée pour les utilisateurs de séchoirs n'ayant pas accès à un outil numérique sophistiqué. L'approche numérique effectuée avec l'outil de simulation TransPore permet une étude plus réaliste du séchage oscillant. Ainsi, le module mécanique de TransPore a été utilisé pour dégager des configurations pertinentes de séchage permettant d'étudier l'effet des conduites oscillantes sur la relaxation des contraintes. - Enfin, un second volet expérimental a été réalisé sur un séchoir de laboratoire, à l'échelle d'une planche, pour tester les informations issues du volet théorique. Un dispositif de séchage dissymétrique (flying wood) et deux dispositifs de séchage sous charge (poutre cantilever et flexion trois points) ont été utilisés pour étudier l'effet des oscillations. Toutefois, ces essais ne permettent pas de montrer clairement l'effet des oscillations sur la relaxation des contraintes. La confrontation entre les résultats expérimentaux à l'échelle d'une planche et la simulation numérique a mis en évidence l'effet conséquent des oscillations parasites de faibles période et amplitude sur les résultats expérimentaux, provoquées par la régulation du séchoir. Des modifications du modèle de comportement mécanique différé ont été proposées en perspectives de ce travail afin de mieux saisir le comportement observé expérimentalement.
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Ben, Dkhil Sadok. "Cellules solaires hybrides transparentes à base de nanofils de silicium et du poly(vinylcarbazole)". Thesis, Lyon 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LYO10130.
Testo completoAbstract (sommario):
Le travail présenté dans ce mémoire porte sur la réalisation et l’étude des cellules solaires PV hybrides à réseaux interpénétrés utilisant les nanofils de silicium. Nos études ont porté essentiellement sur l’optimisation des structures hybrides à base de PVK ou de MEH-PPV mélangé dans leur volume avec une phase de nanofils de silicium, référant aux structures PVK/NFSi et MEH-PPV/NFSi respectivement. Cette étude a montré l’étroite interdépendance entre la morphologie des nanocomposites et les propriétés photovoltaïques des cellules réalisées. Nous avons étudiés l’influence de la concentration des nanofils de silicium sur le processus de dissociation des paires photo-générées. Nous avons également étudié l’effet des traitements thermiques et nous avons mis en évidence un meilleur transfert de charge dans le cas des structures PVK/NFSi. Nous avons aussi observé l’influence bénéfique de la désoxydation ainsi que le traitement de fonctionnalisation des nanofils sur l’amélioration du transfert de charge dans le cas des structures réalisées. En conclusion, nous avons montré que les cellules PV hybrides à réseaux interpénétrés utilisant les nanofils de silicium peuvent être optimisées grâce à la compréhension et au réglage fin du transfert de chargesThe work presented in this thesis focuses on the implementation and study of hybrid solar cells interpenetrating networks using silicon nanowires. Our studies have focused on the optimization of hybrid structures based PVK or MEH-PPV mixed in their volume with silicon nanowires phase, referring to structures PVK/NFSI and MEH-PPV/NFSI respectively. This study showed the close interdependence between morphology and properties of nanocomposites photovoltaic cells made. We studied the influence of the concentration of silicon nanowires on the dissociation process of photo-generated pairs. We also studied the effect of heat treatment and we have demonstrated a better load transfer in the case of structures PVK/NFSI. We also observed the beneficial effect of deoxidation treatment and functionalization of the nanowires on the improvement of charge transfer in the case of structures made. In conclusion, we have shown that the PV hybrid cell using silicon nanowires can be optimized through understanding and fine tuning of the charge transfer
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De, la Cruz Sanchez Carmen Mariella. "Utilisation de conduites de séchage oscillantes pour réduire les contraintes liées au retrait du bois". Thesis, Paris, AgroParisTech, 2012. http://www.theses.fr/2012AGPT0068/document.
Testo completoAbstract (sommario):
La maîtrise du procédé séchage, étape essentielle dans la transformation du bois, est devenue incontournable pour la filière bois. Cette thèse propose l'utilisation de conduites de séchage oscillantes pour réduire les contraintes de séchage liées au retrait par l'activation du fluage mécanosorptif. A ce jour, la meilleure façon d'appliquer les conduites oscillantes représente un défi pour la communauté scientifique. Dans ce travail, nous avons choisi comme matériel d'étude une essence feuillue fortement utilisée dans la filière et très susceptible aux déformations lors du séchage : le hêtre (Fagus sylvatica). L'effet des conduites oscillantes sur les contraintes de séchage est étudié par une approche expérimentale et par une approche théorique, articulées en trois parties : - Un premier volet expérimental sur un séchoir semi – industriel pour saisir l'effet global des conduites oscillantes à l'échelle d'une pile de planches. L'amélioration de la qualité du bois séché s'est avérée par : une meilleure homogénéité de la teneur en eau finale inter et intra-planche, la diminution des déformations globales et la diminution des contraintes résiduelles exprimées par le gap du « slicing test ». - Ensuite, nous avons développé un volet théorique sur la base de modélisations analytique et numérique pour étudier l'évolution des champs de teneur en eau et de contraintes mécaniques au sein d'une planche lorsque les conditions climatiques oscillent. Une formulation analytique simple, adaptée aux conduites oscillantes, est proposée pour les utilisateurs de séchoirs n'ayant pas accès à un outil numérique sophistiqué. L'approche numérique effectuée avec l'outil de simulation TransPore permet une étude plus réaliste du séchage oscillant. Ainsi, le module mécanique de TransPore a été utilisé pour dégager des configurations pertinentes de séchage permettant d'étudier l'effet des conduites oscillantes sur la relaxation des contraintes. - Enfin, un second volet expérimental a été réalisé sur un séchoir de laboratoire, à l'échelle d'une planche, pour tester les informations issues du volet théorique. Un dispositif de séchage dissymétrique (flying wood) et deux dispositifs de séchage sous charge (poutre cantilever et flexion trois points) ont été utilisés pour étudier l'effet des oscillations. Toutefois, ces essais ne permettent pas de montrer clairement l'effet des oscillations sur la relaxation des contraintes. La confrontation entre les résultats expérimentaux à l'échelle d'une planche et la simulation numérique a mis en évidence l'effet conséquent des oscillations parasites de faibles période et amplitude sur les résultats expérimentaux, provoquées par la régulation du séchoir. Des modifications du modèle de comportement mécanique différé ont été proposées en perspectives de ce travail afin de mieux saisir le comportement observé expérimentalementWood drying is an essential process in the wood industry. A perfect control of wood drying is nowadays very important for the wood industry. In this study, we propose the utilization of oscillating drying conditions to reduce the drying stresses induced by wood shrinkage by activating the mechanosorptive creep. The best way to apply this concept remains an open question in the scientific community. Beech wood (Fagus sylvatica), one of the most commonly used hardwood in France, was chosen for this study owing its elevated risk of drying defaults. The effect of oscillating conditions on drying stresses inside the boards was studied by both an experimental and a theoretical approach, structured in three parts: - A first experimental part realized with a semi – industrial kiln in order to study the global effect of oscillating conditions at the stack scale. Improvement of the quality of dried wood was showed by the best homogeneity of water content inside the board and among the boards and by the decrease of global deformations and residual stresses expressed by the gap measured by the slicing test. - The study was continued with a theoretical part based on analytical and numerical modeling to understand the development of internal heat and mass transfers inside the boards and the evolution of drying stresses during oscillating conditions. A simple analytical model adapted to the oscillating conditions was proposed, particularly for kiln users who don't have access to sophisticated numerical tools. The numerical approach used the simulation tool TransPore, able to simulate oscillating drying in more realistic conditions. Its mechanical module was used to set accurate drying schedules to study the effect of oscillating conditions on stresses relaxation. - Finally, a second experimental part was performed in a laboratory scale kiln, at the board scale, to test the information obtained theoretically. A non-symmetrical drying device (flying wood) and two different loaded drying devices (cantilever beam test and three points bending) were used to study the effect of oscillations. However, it is difficult to see the oscillating conditions effect on the stresses relaxation. The confrontation between experimental results at the board scale and the numerical simulation showed the significant effect produced on experimental results by parasite oscillations of small periods and intensities, originated by the kiln regulation. Further work should consider some modifications of the time dependent mechanical behavior model in order to capture the experimentally observed behavior
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Paroissien, Eric. "Contribution aux assemblages hybrides (boulonnés/collés) - Application aux jonctions aéronautiques". Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00171103.
Testo completoAbstract (sommario):
Un assemblage est dit hybride quand il associe deux techniques d'assemblage différentes. La présente étude s'intéresse à la combinaison du collage et du boulonnage. Les jonctions longitudinales de fuselage d'avions civils, montées en simple cisaillement, constituent un cas d'application des travaux. Des outils paramétriques sous la forme de programmes informatiques sont mis au point et donnent la répartition des transferts de charge dans les substrats et dans les fixations ainsi que la répartition des contraintes adhésives, en fonction des paramètres géométriques et mécaniques de l'assemblage. Ces outils reposent sur le développement de modélisations analytiques 1D et 2D, qui supposent un comportement élastique et isotrope des matériaux, et qui sont basées sur la création de nouveaux éléments finis formulés pour simuler deux substrats collés. Un modèle 3D EF est développé afin d'accéder aux comportements mécaniques locaux, et dont l'utilisation est intéressante dans la détermination des raideurs des fixations utilisées dans les modélisations analytiques. La mesure expérimentale du taux de transfert aux fixations sous faibles charges à l'aide de boulons instrumentés valide et calibre les approches analytiques et numériques, tandis que les essais en fatigue estiment les gains en durée de vie.
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Rekab, Wassima. "Multicomponent assemblies for organic electronics". Thesis, Strasbourg, 2017. http://www.theses.fr/2017STRAF002.
Testo completoAbstract (sommario):
Mon travail de thèse porte sur l’assemblage supramoléculaire et le transport de charge des multi-composants utilisés dans le domaine de l’électronique à base organique. En particulier, l’étude et l’optimisation des transistors organiques à effet de champ (OFETs), des phototransistors, et des inverseurs organiques. Nous avons démontré que la température de recuit des dispositifs OFETs améliore les performances électriques d’un dérivé de fullerène (ICBA). Ces dispositifs dont les surfaces de SiO2 sont fonctionnalisées par OTS ou HMDS ont montrés des mobilités d’électrons de 0.1cm2V-1s-1, qui est la plus élevée par rapport à la littérature. Aussi, nous avons fabriqué des phototransistors à base de mono- et multifibres de PDIF-CN2 qui ont été optimisés par traitements de surfaces du diélectrique (HMDS ou OTS). Les propriétés optoélectroniques de ces dispositifs ont été comparées à ceux des dispositifs à base des couches minces déposés par spin-coating (éduction centrifuge). Nos dispositifs mono-fibres ont montré des valeurs de mobilité plus élevées (supérieure à 2 cm2V-1s-1) par rapport à ceux des multifibres et couches minces. Une telle efficacité de transport d’électrons est le résultat d’une cristallinité très élevée des fibres, qui permet une collecte efficace des excitons photo-générés qui se traduit par la plus haute sensibilité à la lumière (R) et photosensibilité (P) rapportées pour les phototransistors à base de mono-fibre supérieure à 2 × 103 AW-1, et 5 × 103 AW-1. Enfin, un polymère ambipolaire (DPPT-TT) a été utilisé lors de la fabrication de nouveaux dispositifs multifonctionnels par l’addition des molécules diaryléthènes (DAE_tBu et ou DAE_F), dont les propriétés électriques sont contrôlées par la lumière. Cette approche a permis un contrôle optique de gain en tension des inverseurs organiques, ces dispositifs multi-composants sont caractérisés par des gain en tensions très élevées (jusqu’au 504) comparés à ceux reportés dans la littérature (86). Ces travaux réalisés durant cette thèse offrent de nouvelles perspectives dans le domaine de l’optoélectronique et la conception des mémoires optiquesThis thesis is focused on the investigation of supramolecular assemblies and the charge carriers transport across organic single, bi- and three-component materials, used as the active layer in organic field-effect transistors (OFET), phototransistors (OPT) and complementary inverters. We demonstrated that thermal annealing and duration has high impact in OFET performances based on a fullerene derivative called ICBA. The devices electron mobility enhanced upon HMDS and OTS treated SiO2 surface and reached 0.1 cm2V-1s-1, which is the highest reported value in literature. We have provided evidence for the influence of the order at the supramolecular level in the semiconducting material (PDIF-CN2) on the performance of OPTs. We compared solution processed single crystalline PDIF-CN2 fibers and multifiber assemblies with spin-coated thin films, which revealed that the former exhibited good electron mobility up to 2 cm2s-1V-1. The improved fiber crystallinity allows efficient collection of photogenerated excitons, results in the highest reported responsivity R (>5 × 103 AW-1), and photoswitching ratio P (>2 × 103), which are to date the highest reported in literature for PDI-single crystal OPTs. Finally, we have performed for the first time new multifunctional devices combining an ambipolar polymer (DPPT-TT) with inserted diarylethene molecules in its matrix. The fabricated OFET and organic complementary inverters were optically controlled. The resultant inverters gain values are tuned by ultraviolet and visible light irradiation, reaching 504, which is higher than those reported in literature (86). These findings qualify them as promising potential candidates for the construction of high-performance integrated logic circuits and memory chips