Tesi sul tema "Synthèse des procédés"
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Gibon-Fargeot, Anne-Marie. "Synthèse d'observateurs pour le génie de procédés". Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10309.
Abstract (sommario):
La contribution principale de ce memoire reside dans l'elaboration d'outils d'analyse structurelle des systemes devant aider l'utilisateur non specialiste lors de la synthese d'observateurs en particulier pour des systemes issus du genie des procedes. Dans le premier chapitre nous rappelons la structure des systemes non lineaires pour lesquels on sait synthetiser un observateur (systemes affines ou pseudo-affines en l'etat et systemes mono-sortie uniformement observables). Dans le second chapitre nous avons defini les proprietes d'observabilite structurelle et d'observabilite uniforme structurelle. Pour cela, nous avons utilise des graphes dont nous donnons la methode de construction. Le troisieme chapitre consiste en l'etude structurelle des modeles de reacteurs chimiques a double enveloppe, monophasiques et parfaitement agites. Nous montrons dans quels cas une composante de l'etat d'un reacteur peut etre connue sans recourir a l'utilisation d'un observateur. Enfin, nous proposons une methode graphique permettant de decomposer les systemes etudies en sous systemes structurellement uniformement observables et en sous systemes affines ou pseudo-affines en l'etat. Dans le quatrieme chapitre, nous avons etudie les proprietes structurelles d'observabilite des colonnes a distiller binaires et les colonnes d'absorption gaz-liquide ternaires modelisees comme des cascades d'etages theoriques ou comme des cascades d'etages d'absorption. Nous verrons que les deux derniers chapitres ouvrent sur de nouvelles perspectives: les systemes observables pour toute entree et multi-sortie
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Fortuny, Heredia Montserrat. "Modélisation de procédés pour la synthèse de latex multipopulés". Lyon 1, 2002. http://www.theses.fr/2002LYO10174.
Abstract (sommario):
Cette thèse contribue au développement de modèles décrivant des procédés de polymérisation en émulsion pour l'obtention de latex multipopulés. Le contrôle de la Distribution de Taille de Particules (DTP) permet d'optimiser la rhéologie du latex final. Certaines gammes de viscosité sont recherchées pour les latex à haut extrait-sec (<1200 Pa. S à 20 s-1). Les procédés étudiés comprennent plusieurs étapes dont les conditions expérimentales sont très différentes. La compréhension des mécanismes qui ont lieu au cours de ces étapes est indispensable pour l'écriture de modèles. Une première partie expérimentale a permis dé́tudier la cinétique du système de copolymérisation acrylate de butyle-méthacrylate de méthyle ainsi que d'autres aspects concernant la nucléation secondaire et la formation de particules avec un taux de gel et des masses molaires élevés. Une deuxième partie expérimentale concerne aspects importants de nos systèmes, comme les systèmes mixtes de tensioactifs, le partage des monomères et la stabilisation électrostatique des particules. La description de ces phénomènes précise lútilisation de plusieurs techniques expérimentales parmi lesquelles une nouvelle technique que nous avons mise au point. Ces approches ont été incorporées dans la description complète de la DTP. L'évolution de la DTP est décrite à partir du bilan de populations constitué par des équations intégro-différentielles. La résolution du système d'équations qui en résulte est très complexe. Dans cette thèse nous avons appliqué la modélisation de la DTP aux phénomènes suivants : la coagulation de particules par addition d'électrolytes dans un latex, la croissance relative des particules pour des latex multimodaux dans un réacteur semi-continu et la nucléation de particules dans un réacteur fermé. Ces mécanismes sont des étapes très importantes pour la synthèse de latex multipopulés.
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Pennec, Alizé. "Procédés biotechnologiques éco-compatibles pour la synthèse de furanoconjugués". Rennes, Ecole nationale supérieure de chimie, 2012. http://www.theses.fr/2012ENCR0007.
Abstract (sommario):
La synthèse chimio-enzymatique est une stratégie simple pour accéder facilement aux glycoconjugués comparé aux méthodes chimiques classiques. La glycosidase, alpha-L-arabinofuranosidase de Clostridium thermocellum (Araf51) a été utilisée pour catalyser la réaction de transglycosylation à partir de donneurs furanosidiques et d’accepteurs variés de type alcools aliphatiques pour la formation de furanosides d’alkyles. Afin d’améliorer les propriétés enzymatiques de l’Araf51, une méthode a été élaborée dans le but d’obtenir des nouveaux biocatalyseurs plus performants pour cette réaction. A partir de mutagénèse aléatoire et d’un criblage adapté, cinq mutants ont pu être obtenus. Ils ont ainsi montré des améliorations de temps de réaction, de conversion et même de spécificité d’accepteur comparé à l’enzyme native. De plus, cette stratégie efficace pourra être par la suite appliquée à de nombreuses autres finalités. Dans un souci de développer des procédés plus éco-compatibles, nous nous sommes intéressés à la valorisation de l’utilisation des polymères d’arabinane et d’arabinoxylane pour les réactions d’hydrolyse et de transglycosylation impliquant l’Araf51. Ainsi, les produits issus des réactions auront des applications en bioraffinerie ou comme intermédiaires de synthèse. Enfin, ces alpha-L-arabinofuranosides d’alkyle sont reconnus comme accepteurs et glucosylés par la cyclodextrine glycosyle transférase de Thermoanaerobacterium sp. à partir de beta-cyclodextrine. Ces travaux valorisent ainsi le potentiel des enzymes pour l’obtention de molécules complexes associant des entités furanose et pyranose en très peu d’étapes et en utilisant des matières premières renouvelables issues de la biomasseChemo-enzymatic synthesis as an efficient and environmental friendly strategy to access furanosidic compounds. Alpha-L-arabinofuranosidase from Clostridium thermocellum (Araf51), a thermostable glycosidase, is able to use arabinofuranosyl-donors to catalyse transglycosylation reactions with various aliphatic alcohols to give the corresponding glycoconjugates. Thanks to random mutagenesis method involving the development of an efficient screening, five mutants were obtained. In comparison to the wild type enzyme, they improve the reaction time, the conversion rate and the specificity to the alkyl furanoside formation. Many efforts have focused on the extraction and conversion of renewable biomass as biofuels or biocompounds but have neglected the pentose polymers from hemicellulose which represent 30 % of the total biomass. Hydrolysis of sustainable polymers as arabinan or arabinoxylan by the araf51 was studied. To enhance the hydrolysis rate, mutants were selected by a screening based on the conditions of the transglycosylation reaction performed to produce methyl-alpha-L-arabinofuranoside by the Araf51. We also demonstrate that a cyclodextrin glycosyltransferase, CGTase from Thermoanaerobacterium sp. Was able to recognize and glucosylate alkyl and para-nitrophenyl furanosides using beta-cyclodextrin as substrate with efficiency. The compounds were identified and presented only one interesting regioisomery. These compounds are good targets as amphiphilic molecules, building block or immunostimulating and anti-parasitic drug
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Gonnot, Vanessa. "Synthèse de molécules d'intérêts thérapeutique: Rhéine et Méquitazine : Mise au point de procédés de synthèse". Strasbourg 1, 2007. http://www.theses.fr/2007STR13241.
Abstract (sommario):
De nouvelles voies de synthèse de composés à visée thérapeutique ont été développées en collaboration avec les Laboratoires Pierre Fabre. Le premier chapitre a porté sur une nouvelle voie de synthèse de la Méquitazine faisant intervenir une réaction de substitution allylique catalysée par du palladium sur substrat original. La dernière étape d’hydrogénation asymétrique pourrait conduire à l’énantiomère biologiquement actif de la Méquitazine. Deux nouvelles voies de synthèse de la Rhéine basées sur une réaction d’ortho-métallation ont été élaborées dans le deuxième chapitre. La première voie a été optimisée de manière industrialisable, et la deuxième voie permet d’obtenir la Rhéine en trois étapes grâce à un changement d’électrophile. La sélectivité de la dernière étape d’acylation de Friedel Crafts en sel fondu a été augmentée grâce à une étude du réarrangement de Hayashi. Dans un troisième chapitre, une nouvelle méthode de conversion des -fluorocyanhydrines en aldéhydes a été élaboréeThis Ph-D work in collaboration with Laboratoires Pierre Fabre has lead to the developpment of new synthetic routes to biologically active coumpounds. In chapter 1, we have synthetised Mequitazine by a new route. Key step is a palladium-catalysed allylic substitution on a new allylic substrate. Racemic Mequitazine is obtained by hydrogenation in the last step, but this route could lead to biologically active Mequitazine enantiomer by the mean of an asymmetric hydrogenation catalyst. Two new ways for the synthesis of Rhein has been developped in chapter 2. They are both based on ortho-metallation reaction. The first route has been optimised so that it can be used industrially, while the second one, by changing the electrophile, leads to Rhein in only three steps. Last step’s Friedel Crafts’acylation selectivity has been improved by detailed study of Hayashi rearrangement in molten salt. In a third chapter, a new method for converting -fluorocyanhydrines into aldehydes has been studied
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Mendez, Azua Hector. "Synthèse de lois de surveillance pour les procédés industriels complexes". Phd thesis, Grenoble INPG, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00198339.
Abstract (sommario):
Le travail présenté dans ce mémoire s'inscrit dans le domaine de la supervision des systèmes automatisés de production. Il traite plus particulièrement de la synthèse de lois de surveillance adaptées aux exigences des entreprises. La loi de surveillance est obtenue à partir d'un modèle de référence pour la supervision, la commande et la surveillance. Ce dernier fournit l'ensemble exhaustif de tous les traitements de supervision, de commande et de surveillance qui peuvent être appliqués en situation de défaillances au cours d'un cycle de production et ce, quel que soit le système de production considéré. La méthode de synthèse proposée s'appuie sur une démarche proche de la synthèse de correcteurs en automatique continue. Elle revient à raffiner successivement le modèle de référence par intégration progressive d'un ensemble de quatre propriétés qui doivent être recherchées. Ces propriétés, la sécurité, l'écologie, la qualité et la productivité sont à évaluer par le concepteur au moyen de grilles mettant en relation l'impact de quatre symptômes de défaillances sur l'ensemble des propriétés recherchées et ce, en fonction de la ressource physique considérée. Un exemple d'application basé sur un processus manufacturier réel, la plate-forme de recherche en productique SAPHIR du Laboratoire d'Automatique de Grenoble, illustre les apports de notre approche. Ces derniers se déclinent en terme de flexibilité des traitements proposés, de systématisation de la méthode proposée et de respect des propriétés recherchées.
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Gati, Wafa. "Nouveaux procédés de synthèse d’hétérocycles azotés par carbométallation intramoléculaire d’ynamides". Versailles-St Quentin en Yvelines, 2013. http://www.theses.fr/2013VERS0055.
Abstract (sommario):
Les différents projets réalisés durant mes trois années de thèse sont tous axés sur le développement de nouvelles méthodes de synthèse d’hétérocycles azotés via une approche unifiée basée sur l’utilisation de réactions de carbométallation intramoléculaires d’ynamides. Ces composés uniques dont la chimie a connu un développement record ces dernières années, notamment pour l'inclusion de groupes fonctionnels azotés au sein de molécules organiques, sont en train d’émerger comme des briques élémentaires particulièrement utiles et polyvalentes en synthèse organique. Nous avons pu mettre à profit leur réactivité remarquable pour la mise au point de nouveaux procédés de synthèse hétérocycliques basés sur différentes réactions de carbométallation intramoléculaires au départ d’ynamides convenablement substitutés. Ainsi, nous avons pu mettre au point de nouvelles voies d’accès à des dihydropyridines, des pyridines ou des indoles par réactions de carbolithiation et carbocupration intramoléculaires d’ynamides, ces procédés permettant un accès original et efficaces à ces différents systèmes hétérocycliques, ce qui a pu notamment être mis en valeur avec la synthèse formelle d’une molécule bioactive : le Sarizotan. Ces travaux devraient contribuer à étendre l'utilité synthétique des ynamides ainsi que des réactions de carbométallation intramoléculaires en synthèse organiqueThe research projects that I have been involved during my PhD are all focused on the development of new processes for the synthesis of nitrogen heterocycles based on a unified approach relying on the use of intramolecular carbometallation reactions from ynamides. These unique molecules, whose chemistry has been under intense investigation during the last decade, notably for the inclusion of nitrogen-based functional groups into organic molecules, are emerging as useful and versatile building blocks in organic synthesis. Capitalizing on their unique reactivity, we have been able to design new processes in heterocyclic chemistry based on various carbometallation reactions starting from conveniently substituted ynamides. Indeed, we developed new routes to dihydropyridines, pyridines and indoles by intramolecular carbolithiation or carbocupration of ynamides. These new reactions allow for a straightforward and original entry to these various heterocyclic systems, which could be highlighted by a formal synthesis of a bioactive compound: Sarizotan. All together, this work should contribute to further expand the synthetic utility of ynamides as well as intramolecular carbometallation reactions in organic synthesis
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Oudeyer, Sylvain. "Nouveaux procédés d'électrosynthèse et de synthèse de cyclopropanes, d'époxydes et d'aziridines". Paris 12, 2003. https://athena.u-pec.fr/primo-explore/search?query=any,exact,990003949000204611&vid=upec.
Abstract (sommario):
Le but de ce travail est la mise au point de nouvelles méthodes de réduction de polyhalogénométhanes activés permettant l’accès à des espèces nucléophiles hautement réactives qui conduiront à la formation de petits cycles par addition sur divers réactifs électrophiles. Nous avons mis au point un procédé d’électrolyse catalysée par un système fer/cuivre ainsi qu’un procédé chimique, de type Barbier, impliquant du magnésium en milieu DMF. La synthèse de cyclopropanes, d’époxydes et d’aziridines a été réalisée à partir respectivement de cétones ou d’esters alpha, beta-éthyléniques, d’aldéhydes ou de cétones non conjugués, et d’imines. En fonction des réactifs utilisés, ces deux méthodes se sont avérées complémentaires et souvent plus simples, plus efficaces et moins polluantes que les voies de synthèse décrites dans la littérature. Par ouverture en milieu acide, les 2-acyl-1,1- diphénylcyclopropanes conduisent soit à des beta-benzhydryl-alpha, beta-cycloalcénones soit à des naphtalènes polysubstituésThe aim of this work is to develop new synthetic methods for preparation of reactive nucleophilic species by activation of polyhalomethyl compounds. The latter species would react with various electrophilic compounds to produce small rings. An electrochemical process involving an iron/copper complex catalytic system and a simple Barbier reaction involving magnesium in DMF were used to prepare cyclopropanes, oxiranes and aziridines from respectively alpha, beta-unsaturated ketones or esters, nonconjugated aldehydes or ketones, and imines. These two simple and complementaiy new processes provide good yields in small rings, and moreover, they must be regarded as interesting alternatives to most common syntheses which use pollutant compounds or require very complex procedures. The 2-acyl-1,1-diphenylcyclopropanes thus obtained lead, through acid-catalysed ring-opening, to either substituted naphtalenes or beta-benzhydryl-alpha, beta-cycloalkenones
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Théry, Hétreux Raphaële. "Analyse de faisabilité, synthèse et conception de procédés de distillation réactive". Toulouse, INPT, 2002. http://www.theses.fr/2002INPT023G.
Abstract (sommario):
Malgré les nombreux avantages que peut présenter la distillation réactive (amélioration du taux de conversion, de la sélectivité, réduction de la consommation énergétique), la communauté industrielle hésite à se tourner vers ce type de procédé faute de connaissances fondamentales et d'outils de conception génériques. Ces travaux ont alors pour principal objectif d'améliorer la connaissance et la maîtrise de ce procédé. Après un exposé de la thermodynamique des équilibres chimiques et entre phases des systèmes réactifs, un état de l'art et une analyse comparatives des approches, méthodes et outils pour la conception des procédés de distillation réactive est présenté. Sur la base de cet existant, un outil d'aide à l'analyse de faisabilité, à la synthèse et à la conception est élaboré pour les systèmes mettant en jeu une seule réaction chimique instantanément équilibrée. L'approche séquentielle et hiérarchisée proposée repose sur la connaissance des propriétés physico-chimiques du système étudié et exploite des outils d'analyse des systèmes réactifs telles que les courbes de résidu réactif et l'échelle des ompositions réactives. Elle s'articule autourde 3étapes qui permettent d'obtenir par affinements successifs un grand nombtre d'informations sur le procédé à mettre en oeuvre. L'analyse de faisabilité permet d'abord de sélectionner les proportions de réactifs les plus favorables et d'évaluer les performances accessibles. La phase de synthèse fournit le taux de reflux minimum et la configuration de la colonne. La phase de conception évalue les paramètres opératoires. La procédure est appliquée et validée sur des exemples couramment rencontrés dans l'industrie : la production de méthyl-tert-butyl éther et la production d'ácétate de méthyle.
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Hallou-Beddiar, Zoulikha. "Procédé discontinu appliqué à la synthèse des éthers couronnés". Compiègne, 1991. http://www.theses.fr/1991COMPD380.
Abstract (sommario):
Les recherches entreprises constituent une approche originale dans le domaine du Génie des Procédés appliqué à la chimie fine. En effet, la difficulté de manipulation de grandes quantités liées aux dangers présentés par certains corps chimiques nous ont conduit à préconiser l'utilisation d'un procédé discontinu répétitif automatique. Les éthers-couronnés, produits reconnus nocifs, pouvant générer des peroxydes mais très utilisés dans plusieurs applications (transport d'ions, catalyse de transfert de phase etc. ) à cause de leurs propriétés cryptantes ont servi de support à cette recherche. Après une analyse bibliographique sur le développement des macrocycles, une étude de synthèse du 12 - couronne - 4 et du 15 - couronne - 5 à l'échelle laboratoire a été entreprise suivie par la mise au point d'un pilote automatisé de fabrication des éthers-couronnés et à l'extrapolation d'un deuxième pilote de capacité plus modeste (10 litres). Ces recherches montrent clairement la méthodologie à suivre pour l'extrapolation d'un procédé de chimie fine à l'échelle industrielle, elles mettent par ailleurs en évidence certaines difficultés liées à l'extrapolation de réactions de dégradation sous pression réduite. Ces travaux ouvrent une voie vers la résolution des problèmes posés au génie des procédés lors de synthèses en quantités modestes de produits dangereux.
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Gissot, Arnaud. "Vers de nouveaux procédés en synthèse organique : Réinvestigation de quelques réactions anciennes". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2002. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2002/GISSOT_Arnaud_2002.pdf.
Abstract (sommario):
De nos jours, l'un des axes prioritaires de recherche en chimie concerne le développement de méthodes alternatives aux réactions classiques en synthèse organique plus respectueuses de l'environnement. Le développement de ces travaux a concouru à l'émergence d'un nouveau concept : la chimie verte ou green chemistry. Plus généralement, les travaux décrits dans ce manuscrit concernent la méthodologie en synthèse organique, les mécanismes impliqués dans les différentes réactions décrites ayant été systématiquement étudiés. Dans un premier temps, nous avons développé des conditions d'ortho-métallation d'éthers aromatiques à partir de sodium et d'un chloroalcane. Les réactifs nécessaires sont stables, non toxiques et économiques. Cette méthode est particulièrement bien adaptée à une utilisation au niveau industriel car elle permet de s'affranchir du transport et / ou du stockage de solutions de bases alkyllithiées, composés couramment employés au cours de ces transformations. La chimie des flavonoi͏̈des a également été abordée dans ces travaux de thèse. Ubiquitaires dans le monde végétal, les flavonoi͏̈des sont de plus en plus considérés comme des agents phyto-protecteurs responsables de l'accroissement de l'espérance de vie. Au cours de cette étude, nous avons tenté de synthétiser la catéchine en milieu aqueux et en absence de groupements protecteurs, le travail s'articulant majoritairement autour de l'alkylation du phloroglucinol. Le troisième chapitre décrit une méthode de transformation de dérivés nitrés secondaires en cétones en milieu aqueux neutre. La réaction pouvant être effectuée en solvant éthanolique aqueux, nos conditions réactionnelles répondent parfaitement aux impératifs de la chimie verte. Enfin, en annexe sont présentés des travaux relatifs à la fabrication d'un matériau à bande photonique interdite à partir de nanobilles de silice fonctionnaliséesThis manuscript describes several works that take profit of classical organic transformations to develop novel synthetic methodologies. The strategies developed are environmentally friendly and economically relevant. In the first part, we made use of an alkylsodium base in situ generated from chlorooctane and sodium in the ortho- or a-metalation of (hetero)aromatic compounds. The reagents needed are stable, cheap and the conditions used are especially well adapted to an industrial usage. Combination of the aromatic substrate affinity for Na+ associated to proton abstraction kinetics allowed us to propose an original mechanism that fully explains our experimental results. In the second part, we tried to synthesize catechin, a natural flavonoid frequently encountered in the plant kingdom. Our strategy was devised as far as possible in aqueous solvents as free polyphenolic compounds are water soluble, and was focused on phloroglucinol alkylation with different alkylhalides. In each case, excellent mono-C-alkylation selectivity was obtained. Finally, we developed an alternative strategy to transform secondary nitro compounds into ketones by means of nitrosating species auto-catalytically generated under neutral conditions from NaNO2. In annex, we also report our attempts to fabricate a photonic band-gap material from functionalized silica nano-beads
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Fournier, Antoine. "Développement de procédés écoresponsables pour la synthèse de solvants et d'organocatalyseurs biosourcés". Thesis, Bourgogne Franche-Comté, 2018. http://www.theses.fr/2018UBFCK046/document.
Abstract (sommario):
Les oxazolidinones sont des composés prometteurs pour des applications industrielles, mais aucune méthode ne convient à ce jour pour les produire à large échelle, à cause de l'utilisation de réactifs et de catalyseurs métalliques nocifs pour la santé et l'environnement. Une nouvelle méthode de synthèse de ces composés a donc été élaborée en utilisant des aminoalcools et du carbonate de diéthyle. Cette réaction est catalysée par un hydrogénocarbonate d'imidazolium biosourcé qui est produit par voie électrochimique afin de réduire son impact sur l'environnement.Cette méthode de synthèse d'oxazolidinones a ensuite été appliquée à la synthèse d'une oxazolidinone biosourcée. Pour cela, la synthèse d'un aminoalcool a été réalisée, et sa structure a été établie à partir de réactifs pouvant être issus de ressources renouvelables. La voie de synthèse a fait l'objet de modifications pour permettre la production de l'aminoalcool à plus grande échelle dans des conditions plus sûres.La seconde thématique de ces travaux porte sur les liquides ioniques, des sels liquides très peu volatils, couramment utilisés comme solvants. Ces composés sont généralement chers, ainsi, plutôt que de les éliminer à la fin de leur utilisation, il est plus intéressant de les recycler. Mais leur faible volatilité empêche leur recyclage par distillation, contrairement aux solvants organiques usuels. Il a ainsi été développé une première méthode électrochimique, économe en énergie, qui permet le recyclage de liquides ioniques biosourcés par la formation d'un hydrogénocarbonate d'imidazolium intermédiaire. Cette méthode a été comparée à d'autres procédés de recyclage grâce à une étude préliminaire du cycle de vie.Mots clés : oxazolidinone, aminoalcool, imidazolium, liquide ionique, biosourcé, recyclage, électrochimie, développement durable, écoconception, cycle de vieOxazolidinones are promising compounds for industrial applications, but nowadays there is not convenient method to produce them on large scale, because of the use of reactants and metallic catalysts harmful for health and environment. A new synthesis method of these compounds was thus elaborated using aminoalcohols and diethyl carbonate. This reaction is catalysed by a biobased imidazolium hydrogen carbonate which is produced by an electrochemical pathway in order to reduce its impact on the environment.This oxazolidinones synthesis method was then applied to the synthesis of a biobased oxazolidinone. To achieve this, an aminoalcohol synthesis was realised, and its structure was established from reactants that can come from renewable resources. The synthesis pathway was the object of modifications to permit the production of the aminoalcohol on a larger scale in safer conditions.The second thematic of these works is based on ionic liquids, very low volatile liquid salts, commonly used as solvents. These compounds are usually expensive, so, rather than to eliminate them at the end of their use, it is more interesting to recycle them. But their low volatility prevents their recycling by distillation, unlike common organic solvents. So, a first electrochemical method was developed, low energy consuming, permitting the recycling of biobased ionic liquids by the formation of an imidazolium hydrogen carbonate as intermediate. This method was compared with other recycling processes through a preliminary life cycle study.Keywords: oxazolidinone, aminoalcohol, imidazolium, ionic liquid, biobased, recycling, electrochemistry, sustainable development, eco-design, life cycle
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Angeli, Jean-Marc. "Formulations et procédés de nettoyage et d'entretien à faible incidence sur l'environnement". Aix-Marseille 3, 1993. http://www.theses.fr/1993AIX30022.
Abstract (sommario):
La preservation de l'environnement doit faire l'objet d'une approche globale integrant eco-bilans comparatifs et etudes d'impact, prenant en consideration le niveau de securite, les effets potentiels sur la sante et l'agrement d'utilisation d'un nouveau produit ou procede. La selection de secteurs d'activite et de domaines d'application sensibles, requerant l'amelioration de la longevite ou la suppression de solvants non eco-compatibles ainsi qu'un moindre rejet de substances chimiques nous a conduits a proposer de nouveaux procedes et formulations de nettoyage et d'entretien. Ils permettent de contribuer activement a la sauvegarde de l'atmosphere et du milieu aquatique. Une nouvelle methode de formulation a froid de produits concentres limite les investissements necessaires a la creation, a la gestion ou au developpement des societes souhaitant fonctionner proprement
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Lecomte, Morgan. "Développement de nouveaux procédés de synthèse basés sur la chimie des ions cétèniminium". Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2017. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/261588.
Abstract (sommario):
De par l’apport de la chimie de synthèse à de nombreux domaines tels que la biologie, la médecine ou les sciences des matériaux, il y a une demande croissante pour la mise au point de procédures efficaces permettant l’assemblage de molécules complexes en un nombre restreint d’étapes et ce à partir de briques élémentaires simples et accessibles. C’est dans ce cadre général que se sont inscrits les travaux que nous avons réalisés au cours de cette thèse pour le développement de nouveaux procédés de synthèse basés sur l’utilisation d’ions cétèniminium. En effet, si la chimie de ces intermédiaires réactionnels, facilement générés au départ des ynamides correspondants, est en plein essor, elle n’est néanmoins encore que trop peu étudiée et ce malgré un potentiel synthétique énorme.Dans cette optique trois nouvelles transformations, toutes faisant intervenir des ions cétèniminium, ont été développées au cours de ce travail. Nous avons, en effet, montré qu’il était possible d’utiliser ces intermédiaires pour la synthèse d’hétérocycles azotés par hydroalkylation intramoléculaire d’ynamides. L’extension asymétrique cette réaction nous a également permis d’obtenir des tétrahydropyridines et pipéridines optiquement enrichies, composés omniprésents en chimie médicinale. Finalement, ces intermédiaires polyvalents ont également pu être utilisés pour le développement d’une nouvelle méthode de synthèse d’amines deutérées. Ces différentes réactions, en plus de fournir des informations sur la réactivité des ions cétèniminium, ont également permis un accès rapide à des composés d’importance en synthèse organique ou en chimie médicinale et ce au départ d’ynamides, composés facilement accessibles.Doctorat en Sciences
info:eu-repo/semantics/nonPublished
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Fakhfakh, Nadim. "Recherche de conditions opératoires optimales pour des procédés de synthèse en chimie fine". Toulouse, INPT, 2004. http://www.theses.fr/2004INPT013G.
Abstract (sommario):
Ce travail concerne la détermination de conditions opératoires optimales de fonctionnement pour les réacteurs discontinus (profils de température, de débit, temps opérationnel) afin d'améliorer un critère (rendement, coût) et satisfaisant à des contraintes (productivité, capacité thermique). Devant la complexité des synthèses, l'obstacle essentiel est la nécessité de disposer d'un modèle stoechio-cinétique traduisant les tendances réactionnelles importantes. L'ensemble de la stratégie est appliqué en simulation au cas de la synthèse d'un ester à partir du chlorure de butyrile et du 1-phényléthanol. Puis une étude expérimentale concerne la condensation aldolique du furfural sur l'acétone conduisant au 4-(2-furyl)-3butèn-2-one. Un travail analytique important a permis d'identifier les constituants formés et d'obtenir les données nécessaires à la modélisation. L'optimisation de la synthèse a ensuite conduit à la détermination des conditions optimales de production du FAc.
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Thilmany, Pierre. "Développement de nouveaux procédés de synthèse basés sur la chimie cationique des ynamides". Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2021. https://dipot.ulb.ac.be/dspace/bitstream/2013/324082/4/These.pdf.
Abstract (sommario):
La synthèse organique est une science centrale dont les applications se reflètent dans de nombreux domaines tels que la médecine, l’agrochimie, l’énergie ou encore les sciences des matériaux. En outre, l’évolution constante de ces domaines implique une demande croissante de nouveaux procédés courts, efficaces et peu couteux permettant la synthèse de molécules complexes au départ de briques élémentaires simples. De plus, la nécessité pressante de développer des procédés respectueux de l’environnement entraine également l’apparition de nouveaux défis qui reposent non seulement sur l’utilisation de nouveaux réactifs et catalyseurs, mais également sur le développement de nouvelles méthodologies permettant d’assembler des molécules de manière plus durable. Dans ce contexte, les ynamides représentent des candidats particulièrement attractifs pour la mise au point de nouvelles méthodes en synthèse organique. En effet, le développement d’une variété de procédés généraux et efficaces permettant la synthèse de ces alcynes aza-substitués a permis de faciliter la conception d’une série de transformations utiles et innovantes. Plus particulièrement, les ynamides ont au cours des deux dernières décennies fait preuve d’un excellent équilibre entre réactivité et stabilité. La forte polarisation de leur triple liaison, subtilement tempérée par la présence d’un groupement électroattracteur sur l’atome d’azote, permet non seulement la génération aisée d’intermédiaires hautement réactifs, mais également le développement de réactions régio et/ou stéréosélectives. Plus précisément, les ynamides ont été utilisés dans diverses réactions incluant des additions nucléophiles, des additions électrophiles, des cycloadditions ainsi que des cyclisations radicalaires. Toutefois, la chimie des ynamides repose le plus souvent sur leur mode de réactivité cationique, qui consiste en leur activation avec un réactif électrophile, suivie du piégage de l’ion cétèniminium résultant par un nucléophile interne ou externe, et de l’initiation de transformations subséquentes variées.Bien que la chimie des ynamides soit à l’origine du développement d’une série de procédés efficaces dont les applications couvrent la plupart des domaines proéminents de la chimie organique tels que la synthèse hétérocyclique, la synthèse asymétrique ou encore la chimie organométallique, de nombreux aspects de leur réactivité restent encore aujourd’hui sous exploités. Dans ce contexte, le travail décrit dans ce manuscrit portera sur le développement de nouvelles réactions basées sur la chimie cationique des ynamides. Plus précisément, ce manuscrit sera subdivisé en trois chapitres décrivant :i) Une étude bibliographique détaillant la chimie cationique des ynamides, ii) Le développement d’une réaction d’halogénation d’ynamides, iii) Le développement d’une réaction d’hydroalkylation intramoléculaire d’ynamides.Doctorat en Sciences
info:eu-repo/semantics/nonPublished
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Kolmykov, Oleksii. "Synthèse en milieu aqueux de nanocristaux de semi-conducteurs via des procédés microfluidiques". Thesis, Université de Lorraine, 2017. http://www.theses.fr/2017LORR0090/document.
Abstract (sommario):
Au cours de ces dernières années, la microfluidique est devenue une technologie attrayante pour la synthèse en écoulement continu de dispersions colloïdales de nanocristaux. Ce procédé permet un contrôle optimal des paramètres de synthèse, offre une très bonne reproductibilité, et la possibilité de transposition à grande échelle. Dans une première partie, nous avons développé des synthèses microfluidiques et écologiques de cristaux ZIF 8, adaptables à une grande échelle de production, avec un écoulement monophasique ou biphasique (eau/alcane). La technologie microfluidique permet la synthèse rapide (10 min) de cristaux ZIF-8 avec une large variation de taille de particules (de 300 à 900 nm) simplement en faisant varier les paramètres expérimentaux (débit, température, ...). Les cristaux de ZIF-8 obtenus sont de forme géométrique dodécaèdrique rhombique, de structure cristalline sodalite et leur surface spécifique est d’environ 1700 m2/g. Puis, les propriétés catalytiques des particules ZIF-8 ont été évaluées. Des 3-cyanocoumarines et des cyanoesters α,β-insaturés ont été synthétisés avec des rendements variant de 89 à 95% via la réaction de Knoevenagel utilisant les particules ZIF-8 comme catalyseur hétérogène. Les particules de ZIF-8 peuvent être recyclées au minimum cinq fois. Dans la seconde partie de ce mémoire, nous avons synthétisé des QDs CdS dopé Mn2+ et Cu+ recouverts d’une coquille ZnS en microréacteur tubulaire avec un écoulement monophasique ou biphasique (eau/alcane). Différents paramètres expérimentaux (temps de séjour, température, pH, rapport molaire des précurseurs, concentration et nature des précurseurs, …) ont été évalués afin d’optimiser les propriétés optiques. Les QDs CdS dopé Mn2+ présentent uniquement l’émission de fluorescence liée à la transition 4T1→6A1 et leur rendement quantique de fluorescence est voisin de 10%. L’introduction d’une coquille ZnS en écoulement monophasique permet d’améliorer les propriétés optiques et de réduire les défauts des surfaces des QDs 6%Mn:CdS/ZnS (émission à 590 nm et rendement quantique de 20 %). L’introduction d’une coquille ZnS à la périphérie des QDs Cu:CdS ne permet pas d’améliorer de manière significative le rendement quantique de fluorescence. Dans la dernière partie, la synthèse en microréacteur avec écoulement monophasique ou biphasique (eau/alcane) de QDs ZnS dopé Mn2+ a été développée. Les QDs obtenus possèdent un rendement quantique de 13% s’ils sont préparés en écoulement monophasiqueIn recent years, microfluidics has become an attractive technology for the continuous flow synthesis of colloidal nanocrystals. This technology allows a good control of the synthesis parameters, a good reproducibility and the possibility of the application on a large scale. In a first part, we have developed continuous and ecological syntheses of the ZIF-8 crystals for the large scale, either with a monophasic or a biphasic flow (water/alkane). The microfluidic technology allows the fast synthesis (10 min) of ZIF-8 crystals over a wide size range (from ca. 300 to 900 nm) simply by varying the experimental parameters (flow rates, temperature,…). ZIF-8 crystals with the stable rhombic dodecahedron shape, of sodalite structure and with a high specific surface area (ca. 1700 m2.g-1) were obtained. Next, the catalytic properties of ZIF-8 crystals were evaluated. These particles were demonstrated to be an efficient heterogeneous catalyst for the Knoevenagel synthesis of α,β-unsaturated cyanoesters and of 3-cyanocoumarins using 2-hydroxy aromatic aldehydes and ethyl cyanoacetate as starting materials (yields ranging from 89 to 95%). The ZIF-8 particles can be recycled at least five times with negligible changes in catalytic performances. In the second part, we synthesized the Mn2+ or Cu+-doped CdS QDs coated with a ZnS shell in a tubular microreactor using a monophasic or a biphasic flow (water/alkane). Various experimental parameters (time, temperature, pH, molar ratio, concentration and nature of the starting materials) were evaluated to optimize the optical properties of the dots. The obtained Mn2+ doped CdS QDs exhibited a photoluminescence emission related to the 4T1 → 6A1 transition with quantum yields higher than 10%. The introduction of a ZnS shell with the monophasic flow allows to improve the optical properties and to reduce the surface defects of the 6% Mn:CdS/ZnS QDs (strong emission at 590 nm and quantum yields of ca. 20%). The introduction of a ZnS shell on the surface of Cu doped CdS QDs does not significantly improve the quantum yields. Finally, the synthesis of Mn2+-doped ZnS QDs with monophasic or biphasic flow (water/alkane) was developed. The dots have a photoluminescence quantum yield of 13% if they are prepared in a monophasic water flow
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Larochette, Mathieu. "Mousses de polymères : étude des procédés de synthèse et de mise en forme". Pau, 2007. http://www.theses.fr/2007PAUU3016.
Abstract (sommario):
En raison de leurs propriétés : légèreté, isolation phonique et thermique, résistance aux chocs. . . Les mousses de polymères sont omniprésentes dans notre société. Dans ce travail, nous nous intéressons à l'élaboration de deux types de matériaux : les mousses de polyuréthanne et les mousses de polystyrène extrudées. Dans le cas du polyuréthanne, il existe un couplage fort entre la cinétique de polymérisation et l'expansion de la mousse. Pour le polystyrène, nous montrons que la formation de la mousse par un procédé d'extrusion est convenablement modélisée par une approche basée sur la théorie des distributions des temps de séjour. Nous avons tenté de relier l'anisotropie de morphologie d'une mousse à son anisotropie thermique en employant une approche expérimentale et numérique. Nous constatons que l'anisotropie de morphologie d'une mousse industrielle ne permet pas d'observer une anisotropie de champ de températurePolymer foams are used for many applications thanks to their properties: lightness, insulation, impact resistance. . . In this work, we studied the elaboration of two kind of materials: polyurethane foam and extruded polystyrene foam. In the case of polyurethane, the correlation between the kinetic of polymerization and the foaming is important. For the polystyrene, we shown that the residence time distribution theory modelize properly the extrusion process. We found a relationship between the structural anisotropy and the thermal anisotropy coupling an experimental and a numerical approaches. The morphological anisotropy observed on industrial foam does not permit to observe the anisotropy of temperature field
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Cadinot, Mélanie. "Nouveaux procédés d'élaboration de polymères à empreintes moléculaires". Phd thesis, INSA de Rouen, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00558785.
Abstract (sommario):
L'objectif de ce mémoire de thèse est de présenter une nouvelle méthode de synthèse des polymères à empreintes moléculaires, permettant le contrôle de la formation de l'empreinte et la formation du réseau polymère au plus proche de la cible, dans le but d'améliorer leurs capacités. Pour atteindre cet objectif, nous avons choisi d'utiliser la polymérisation radicalaire contrôlée pour la formation du réseau, et le procédé de polymérisation par précipitation pour le contrôle de la morphologie des particules contenant les empreintes.
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De, Robillard Guillaume. "Synthèse et réactivité chimiques et électrochimiques de dérivés d'imidazoliums : vers des procédés éco-responsables". Thesis, Dijon, 2015. http://www.theses.fr/2015DIJOS026/document.
Abstract (sommario):
Ce mémoire est consacré à l’utilisation de l’électrochimie comme outil de synthèse alternatif pour la formation de nouvelles molécules de la famille des azoliums. Une nouvelle méthode de synthèse électrochimique a été mise au point pour la synthèse de carboxylates d’imidazoliums (carbènes masqués) conduisant à une grande variété de molécules. Cette méthode a été comparée aux synthèses chimiques déjà existantes. Dans un contexte actuel de développement durable, des produits bio sourcés ont été synthétisés et à partir de ces derniers l’optimisation du procédé a été réalisée afin de réduire les flux entrants et sortants de matière et d’énergie.Le rôle clé de l’ion hydrogénoxalate a été démontré dans la synthèse de liquides ioniques et/ou sels d’imidazoliums. Certains ont été par la suite employés comme catalyseurs recyclables pour l’estérification de Fischer.La réduction électrochimique directe de différents azoliums a aussi été étudiée. Le couplage des radicaux neutres ainsi électrogénérés conduit aux σ-dimères correspondant. Ce produit redonnant par oxydation l’azolium de départ, la renversabilité de la réaction a été prouvée ouvrant la voie à de nouveaux interrupteurs moléculaires.Une électrosynthèse d’azoliums à fragment aromatique a également été étudiée. Ainsi, l’oxydation électrochimique du pyrène en présence de différents nucléophiles azotés génère les sels d’azoliums pyrène. Ce procédé a été optimisé en termes de réduction de déchets et de simplification de mise en œuvre. Certaines molécules obtenues ont montré des propriétés antimicrobiennesThis work deals with the use of electrochemistry as a tool for alternative synthesis of new azolium-based molecules.A new electrosynthesis method was developed for the synthesis of imidazolium carboxylates (masked carbenes) leading to a wide library of compounds. This approach was compared to already reported chemical syntheses. In the current context of sustainable development, bio based products have been synthesized and optimization of the process was achieved in order to reduce waste and energy consumption.The key role of the hydrogenoxalate anion was demonstrated in the synthesis of ionic liquids and/or imidazolium salts. Some of them were employed as recyclable catalysts for Fischer esterification.The direct electrochemical reduction of various azoliums was also studied. The coupling of two electrogenerated neutral radicals leads to the corresponding σ-dimers. The oxidation of this species gives back the starting azolium proving the “reversibility” of the reaction, paving the way for new molecular switches.Azolium containing pyrene moiety was also electrosynthesized. Thus, electrochemical oxidation of pyrene in presence of different nitrogen nucleophiles leads to azolium pyrenes. This process was optimized in order to reduce waste and simplify the experimental setup. Some products have shown antimicrobial activities
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Apanga, Ludovic. "Mise au point de procédés de préparation d'oligosaccharides contenant du fucose à partir d'exopolysaccharides issus de souches mutées de bactéries du sol". Amiens, 2008. http://www.theses.fr/2008AMIE0116.
Abstract (sommario):
Le L-fucose et les oligosaccharides contenant du L-fucose présentent des propriétés biologiques intéressantes notamment dans la prévention des métastases, dans la réaction d’inflammation, dans le traitement des arthrites rhumatoïdes, dans la vaccination (antigènes) et dans le domaine cosmétique contre la déshydration de la peau. Une production du L-fucose tout comme des oligosaccharides contenant du L-fucose en vue de leur utilisation dans des thérapies, a poussé des nombreux laboratoires à un screening des organismes synthétisant des polysaccharides contenant du L-fucose. Notre travail, s’est dans un premier temps sur la production et la caractérisation des polysaccharides des souches Sinorhizobium M5N1 cPRk290 notée N et Enterobacter notée Sc. Dans un second temps nous avons produit des oligosaccharides contenant du L-fucose dérivés des polysaccharides. Cette production d’oligosaccharides a nécessité l’utilisation de plusieurs méthodes (hydrolyse acide, hydrolyse thermique, production dans le milieu de culture et dégradation enzymatique). La méthode enzymatique a permis d’obtenir des oligosaccharides de manière reproductibleL-fucose and oligosaccharides containing of L-fucose present interesting biological properties notably in the prevention of the metastases, in the reaction of inflammation, in the treatment of rheumatoid arthritics, in the vaccination (antigens) and in the cosmetic domain against the dehydration of the skin. A production of L-fucose as of oligosaccharides containing of L-fucose with the aim of their use in therapies, pushed numerous laboratories to a screening of organisms synthetizing polysaccharides containing of L-fucose. Our work, concerned first of all the production of the polysaccharides by Sinorhizobium M5N1 cPRK290 noted N and Enterobacter noted Sc strains, later these polysaccharides were characterized. And secondly we produced oligosaccharides containing of L-fucose from polysaccharides. This production of oligosaccharides required the use of several methods (acid hydrolysis, thermal hydrolysis, in the medium of culture and enzymatic degradation). The enzymatic method allows to obtain oligosaccharides in a reproducible way
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Zhou, Xinxin. "Procédé de synthèse, propriétés et applications d'élastomères techniques à base d‘itaconates". Thesis, Université de Lorraine, 2018. http://www.theses.fr/2018LORR0006.
Abstract (sommario):
Cette thèse traite la préparation et l'application d’élastomères bio-sourcés et leurs nanocomposites qui sont les suivants : (1) des nanocomposites basés sur le 3,9 - bis [ethyl-2-à 1,1 terne {b-(3-tertbutyle-4-hydroxy-5-méthylephényle) propionyloxy} éthyle]-2,4,8,10-tetraoxaspiro-[5,5]-undécane (AO-80) et le poly(itaconate de diisoamyle-co-isoprène) (PDII), (2) le poly(itaconate de dibutyle-co-isoprène-co-acide méthacrylique) (PDIM), un élastomère carboxylique bio-sourcé, et des nanocomposites basés sur cet élastomère et la silice ou les nanotubes de halloysite, (3) le poly(itaconate de dibutyle-co-butadiène) (PDIB), un nouvel élastomère bio-sourcé, et des nanocomposites basés sur cet élastomère et la silice. Des pneus verts bio ont été fabriqués en utilisant les nanocomposites PDIB/silice dans une formulation de bande de roulement de pneu. En plus de la préparation de ces dits élastomères bio et leurs nanocomposites, cette thèse donne aussi une revue sur les travaux sur des liaisons sacrificielles bio-inspirées qui sont introduites dans des matériaux polymères. Cette revue servira d'un guide pour incorporer des liaisons sacrificielles dans des élastomères à base d’itaconate ayant une grande rigidité et résistanceThis thesis deals with the preparation and application of itaconate based engineering elastomers and their nanocomposites. The following elastomers or nanocomposites were prepared: (1) nanocomposites based on 3,9-bis[1,1-dim ethyl-2-{b-(3-tertbutyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}ethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro-[5,5]-undecane (AO-80) and poly(diisoamyl itaconate-co-isoprene) (PDII), (2) a bio-based carboxylic elastomer, poly(dibutyl itaconate-co-isoprene-co-methacrylic acid) (PDIM), and nanocomposites based on it and silica or halloysite nanotubes, (3) a novel bio-based elastomer, poly(dibutyl itaconate-co-butadiene) (PDIB), and nanocomposites based on it and silica. Bio-based green tires were manufactured by using PDIB/silica nanocomposite in a tire tread formulation. In addition to the preparation of the above bio-based elastomers and their nanocomposites, this thesis also gives a review on the progresses on bio-inspired sacrificial bonds in polymeric materials. This review will serve as a guide to engineer sacrificial bonds into itaconate based elastomers with high strength and toughness
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Capelle, Nicolas. "Procédés de synthèses de dérivés hétérocycliques de la phénanthridine utilisés en santé animale". Aix-Marseille 3, 2001. http://www.theses.fr/2001AIX30067.
Abstract (sommario):
Nous avons étudié le procédé multiétapes de synthèse de deux trypanosomicides dérivés de la phénanthridine, l'Homidium et l'Isométamidium, utilisés en santé animale, dans le but d'acquérir la connaissance chimique et analytique sur tout le procédé. Une étape de quaternisation de la phénanthridine, qui posait un important problème de sécurité, a été améliorée au niveau du rendement et du contrôle de la réaction. La dernière étape de synthèse a été maîtrisée et optimisée notamment grâce à un plan d'expériences. Pour éviter un procédé de séparation par relargage long et laborieux, nous avons mis au point un nouveau procédé de purification de l'Isométamidium par nanofiltration, qui est un procédé innovant de filtration sur membrane en chimie fine. Enfin nous avons imaginé et réalisé complètement une nouvelle voie de synthèse des sels de phénanthridinium, qui évite l'étape de quatemisation des phénanthridines. La stratégie de synthèse utilise comme étape clé une réaction de couplage de type SuzukiWe studied the multistep synthetic process of two phenanthridine derivatives, namely the trypanosomicides Homidium and Isometamidium used in animal health, with the purpose to acquire the chemical and analytical knowledge on all the process. A step of quaternisation of phenanthridine, which was hazardous under previous conditions, was improved with an increase of the yield under safe regulation of the reaction. The last step of synthesis was controlled and optimized especially thanks to an experimental design. For avoiding a long and tedious separation procedure of salting out, we developed a novel and original process of purification of Isometamidium by nanofiltration, which is a process of filtration on membrane that could be extended to fine chemicals. Finally we designed and carried out a new synthetic route to phenanthridinium salts, what avoids the step of quaternisation of phenanthridine. The strategic step of this synthesis used the Suzuki's coupling reaction
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Huchede, Maxime. "Développement de procédés originaux et compétitifs de synthèse de méthionine, à partir de nouvelles matières premières". Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1288.
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Chiva, Valérie. "Conception, synthèse et formulation de nouveaux produits cosmétiques. Application aux vernis à ongles". Aix-Marseille 3, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX30111.
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Raad, Ibrahim. "Contribution à la définition d'une méthodologie d'analyse et de synthèse d'un processus industriel". Mulhouse, 1987. http://www.theses.fr/1987MULH0076.
Abstract (sommario):
Présentation d'une méthodologie d'étude et de gestion des modes de marches et d'arrêts des systèmes de production automatisée en faisant appel à une structure hiérarchisée de la partie commande décrite par GRAFCET
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Dewez, Damien. "Applications de la Catalyse au Cuivre en Synthèse Totale et pour le Développement de Nouveaux Procédés Impliquant des Cyanamides". Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2020. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/315175.
Abstract (sommario):
Il y a maintenant plus d’un siècle, Irma Goldberg et Fritz Ullmann établissaient les fondements de la catalyse au cuivre en décrivant par l’intermédiaire de plusieurs publications que l’arylation de divers nucléophiles pouvait être réalisée en présence de cuivre métallique. Le potentiel indéniable de cette découverte n’a toutefois été que très peu exploité au cours du 20ème siècle. Il faut attendre l’aube du 21ème siècle pour voir la catalyse au cuivre réellement renaître suite à la mise au point de systèmes catalytiques généralement basés sur un sel de cuivre(I), un ligand bidentate et une base inorganique, systèmes permettant l’emploi de conditions de réaction plus douces.Ces récentes avancées ont logiquement ouvert la voie au développement de nouvelles transformations, ainsi qu’à l’implémentation jusque-là plutôt rare d’étapes cupro-catalysées en synthèse totale de produits naturels et/ou biologiquement actifs. Les couplages de Ullmann et Goldberg modernes permettent en effet d’aborder sous un angle différent la formation de certaines liaisons clés en chimie des substances naturelles, ce qui a permis la mise en place dans ce domaine de nouvelles approches rétrosynthétiques innovantes et, in fine, la préparation efficace et convergente de nombreuses molécules naturelles complexes.Dans ce contexte, les recherches réalisées au cours de cette thèse se sont tout d’abord et principalement focalisées sur le développement d’une nouvelle approche dite par “blocs” pour la formation de macrocycles naturels et/ou biologiquement actifs. Cette stratégie a été appliquée à trois composés différents :la paliurine E, un macrocycle naturel appartenant à la famille des alcaloïdes cyclopeptidiques, le zotiraciclib, un principe actif macrocyclique actuellement en phase clinique pour le traitement de certains cancers, et la marchantine I, un composé bisbibenzylique naturel. Parallèlement, un second sujet indépendant s’inspirant d’une réaction d’alcénylation cupro-catalysée de cyanamides mise au point dans notre laboratoire a également été étudié, et a conduit au développement d’une réaction de métathèse d’oléfines pour la préparation d’une nouvelle classe de cyanamides :les N-alcényl-cyanamides cycliques.Doctorat en Sciences
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Wolbert, Dominique. "Analyse de sensibilité et optimisation dans un simulateur de procédés modulaire simultané". Toulouse, INPT, 1992. http://www.theses.fr/1992INPT072G.
Abstract (sommario):
L'auteur propose une methodologie generale d'obtention, d'analyse et d'exploitation de sensibilites analytiques au sein d'un simulateur de procedes en regime permanent utilisant une approche modulaire simultanee. Dans une premiere partie, l'auteur expose la methodologie generale mise en uvre pour l'analyse de sensibilite d'un procede: l'obtention, de maniere analytique, des matrices de sensibilite des modules; la gestion et l'exploitation de ces matrices pour la generation de la matrice jacobienne rigoureuse des equations niveau procede; la generation et l'exploitation, a convergence du probleme de simulation, de la matrice de sensibilite du procede. L'interet et l'efficacite de la methodologie mise en uvre sont illustres au travers d'exemples. Dans une seconde partie, l'application des matrices de sensibilite a l'optimisation des procedes est developpee. Plusieurs points sont analyses et discutes: les approches pouvant etre utilisees pour l'optimisation dans un simulateur modulaire simultane; les algorithmes de programmation non-lineaire les plus adaptes a ce type de probleme; l'analyse de sensibilite de la solution optimale, pour laquelle plusieurs techniques ont ete developpees en exploitant les matrices de sensibilite pour la generation de la matrice hessienne du probleme d'optimisation. Toutes les strategies et methodes ont ete mises en place dans le simulateur prosim, et comparees a l'aide de divers exemples de complexite croissante illustrant l'efficacite et la flexibilite resultant de l'utilisation de sensibilites analytiques
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Sene, Mame Birame. "Chimie des agroressources : nouveaux procédés de synthèse de l'acide 2,5-furane dicarboxylique à partir de l'acide mucique". Toulouse, INPT, 1994. http://www.theses.fr/1994INPT058G.
Abstract (sommario):
L'acide furane dicarboxylique (fda) presente de nombreuses applications dans differents domaines: medical, pharmaceutique et dans l'industrie des polymeres. Il ne fait pas l'objet de production industrielle en raison des couts eleves des voies de transformations classiques. L'acide mucique obtenu par oxydation de l'acide galacturonique extrait des pentines, est transforme en fda en milieu acide par cyclodeshydratation. L'optimisation des conditions operatoires permet d'obtenir des rendements et des selectivites eleves dans les acides mineraux: hbr, h3po4, h2so4, hc1. Un taux de 5 a 6 moles d'eau par mole d'acide mineral, favorise la reaction pour une concentration en acide mucique proche de son seuil de solubilite dans l'acide mineral a ebullition. La mise en uvre des micro-ondes permet d'obtenir des resultats interessants en des temps de reaction courts. Les diesters d'acide mucique sont tres reactifs et les rendements en fda sont plus consequents. Ces voies de syntheses presentent l'avantage de permettre le recyclage dans un systeme continu ou discontinu, des reactifs et des substrats avec des couts de matieres premieres peu onereux
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Tchuenkam, Tchoneng Honoré. "Techniques formelles pour le développement de systèmes de conduite de procédés manufacturiers : abstraction, spécification, synthèse et optimisation". Nancy 1, 1991. http://www.theses.fr/1991NAN10413.
Abstract (sommario):
Nous utilisons des techniques classiques d'abstraction, de spécification et de synthèse de programmes pour proposer une démarche de développement formel de systèmes temps réels dans le cadre (restreint) de la conduite des processus de productions discrètes. Dans le type de problème que nous avons à traiter, on dispose d'une installation industrielle dont les composants assurent des fonctions élémentaires de transformation, d'assemblage et de manutention de produits. Ces composants peuvent être mis en marche par des actionneurs et des capteurs fournissent des renseignements sur l'état du système et des produits. On souhaite construire un logiciel qui pilote l'installation existante pour obtenir un système global ayant certaines fonctionnalités. Nous préconisons une démarche qui consiste à:―faire une description abstraite et formelle de l'installation existante sans préjuger de son utilisation future, en combinant le formalisme des types abstraits et une extension temps réelle de la logique temporelle;―spécifier formellement le résultat attendu de son fonctionnement en indiquant essentiellement la relation qui existe entre les produits fabriqués et ceux de base. A partir des éléments précédents, nous synthétisons des programmes séquentiels de commande de l'installation donnée. Nous optimisons ensuite ces programmes en essayant de les paralléliser au maximum.
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Lancien, Antoine. "Synthèse d’amines bio-sourcées à l’aide de procédés hybrides combinant des nanoparticules métalliques supportées et des transaminases". Thesis, Université de Lille (2018-2021), 2021. https://pepite-depot.univ-lille.fr/ToutIDP/EDSMRE/2021/2021LILUR059.pdf.
Abstract (sommario):
L’objectif de la catalyse hybride est d’exploiter les avantages des catalyseurs biologiques et chimiques afin d’accéder à de nouvelles voies de synthèse qui ne peuvent être réalisées indépendamment ou de réaliser des transformations qui ont montré de faibles rendements avec les approches conventionnelles. Le 5-hydroxyméthylfurfural (HMF) est une molécule plate-forme (ou building block) polyvalente pouvant être utilisée dans de nombreuses applications industrielles. En particulier, la synthèse de polymères aminés biosourcés représente une méthode prometteuse de valorisation de cette dernière. À ce jour, très peu d’études ont décrit la production de ces dérivés aminés et de leurs polymères. Trouver une méthodologie efficace pour transformer directement le HMF en acide 5-aminométhyl-2-furancarboxylique (AMFC) représente donc un défi important. Après avoir sélectionné le meilleur catalyseur d’oxydation pour la conversion du HMF en acide 5-aldéhyde-2-furancarboxylique et immobilisé une transaminase sur un support solide, nous avons pu mettre en œuvre le premier procédé catalytique hybride « one-pot/two-step » pour produire de l’AMFC (rendement de 77 %). Avec l'acide 2,5-furandicarboxylique (FDCA, rendement de 23 %) comme produit secondaire unique, cela représente la méthode de production catalytique directe d'AMFC la plus efficace à partir du HMF rapportée à ce jour. De plus, un procédé hybride "one-pot/one-step" pour une production intégrée d’AMFC à partir de HMF a également été mis au point avec un rendement maximal de 17%, cela représente une première avancée pour cette molécule plate-forme, et une première réalisation pour la catalyse hybride française. Finalement, la synthèse d’un matériel multi-catalytique hybride combinant des nanoparticules de palladium et une transaminase, sur un support EziGTMOPAL, a pu être réalisée et son application a permis d’aboutir à un rendement final de 8 % en AMFC. Finalement, ce concept a également été appliqué à la conversion d’un panel de molécules bio-sourcées, avec en particulier la transformation du myrténol en son équivalent aminé selon un procédé en "one-pot two-step" avec un rendement supérieur à 99 %The objective of hybrid catalysis is to exploit the advantages of biological and chemical catalysts to access new synthetic routes that cannot be performed independently or to perform transformations that have shown low yields with conventional approaches. 5-Hydroxymethylfurfural (HMF) is a versatile platform (or building block) molecule that can be used in many industrial applications. In particular, the synthesis of biosourced amino polymers represents a promising method for its valorization. To date, very few studies have described the production of these amino derivatives and their polymers. Finding an efficient methodology to directly convert HMF to 5-aminomethyl-2-furancarboxylic acid (AMFC) is therefore a significant challenge. After selecting the best oxidation catalyst for the conversion of HMF to 5-aldehyde-2-furancarboxylic acid and immobilizing a transaminase on a solid support, we were able to implement the first "one-pot two-step" hybrid catalytic process to produce FMCA (77% yield). With 2,5-furandicarboxylic acid (FDCA, 23% yield) as the sole by-product, this represents the most efficient direct catalytic production method of FMCA from HMF reported to date. In addition, a hybrid "one-pot one-step" process for integrated production of FMCA from HMF was also developed with a maximum yield of 20%, this represents a first breakthrough for this platform molecule, and a first achievement for French hybrid catalysis. Finally, the synthesis of a hybrid multi-catalytic material combining palladium nanoparticles and a transaminase, on an EziGTMOPAL support, was achieved and its application led to a final yield of 10% in FMCA. Finally, this concept was also applied to the conversion of a panel of bio-sourced molecules, with in particular the transformation of myrtenol into its amino equivalent according to a "one-pot two-step" process with a yield higher than 99%
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Dobrosavljevic, Ivana. "Intensification des procédés de synthèse des produits de contraste et application à leur fabrication industrielle en continu". Thesis, Université de Lorraine, 2016. http://www.theses.fr/2016LORR0022.
Abstract (sommario):
Dans un contexte de croissance des diagnostics préventifs, la demande en produits de contraste augmente, tandis que leur prix de revient industriel doit être revu à la baisse pour des raisons de compétitivité. La voie de synthèse d’un produit de contraste à rayons X, molécule iodée aux branchements hydrophiles, comporte plusieurs réactions : certaines sont limitées par le transfert de matière (milieu réactionnel polyphasique) ou par le transfert de chaleur (réaction exothermique) tandis que d’autres sont limitées cinétiquement. Les performances des équipements continus intensifiés permettent de favoriser les phénomènes de transfert de matière et de chaleur, tout en garantissant une bonne sélectivité et reproductibilité. La chaine de synthèse globale est repensée en vue d’un passage en mode continu intensifié et les réactions à étudier en intensification locale sont classées par ordre de priorité selon leur potentiel d’intensification. A partir d’une approche combinée alliant résultats expérimentaux et simulation, des modèles réactionnels peuvent être construits pour orienter les essais, afin de converger rapidement vers des conditions opératoires menant aux performances souhaitées. La nouvelle voie de synthèse proposée mettra ainsi en jeu une alternance entre étapes continues et discontinues, ce qui induit des difficultés en termes de gestion de procédé. Une voie de synthèse entièrement soluble permettrait de contourner les limitations d’intensification dues à la présence de solides et d’envisager la chaine de synthèse globale en continuPreventing diagnostics are increasing and so is the demand for contrast media while its industrial cost needs to be decreased for competitiveness reasons. The synthesis route for a contrast media used in X-ray medical imaging, an iodinated molecule with hydrophilic functional groups, is made of several reactions: some of them are limited by heat transfer (exothermic reactions) or/and mass transfer (multiple-phase media) while others are kinetically limited. The use of continuous intensified equipment leads to enhanced heat and mass transfer performances while keeping good selectivity and reproducibility. The synthesis route is globally modified in the first place in order to shift from batch to continuous intensified and the reactions are classified for local intensification studies. A combined approach based on experimental measurements and simulation enables the building of reaction models which can be used as a guideline for the experiments towards finding the operating conditions that lead to the desired performances at laboratory scale. The new synthesis route production is based on an alternation between continuous and discontinuous steps, which leads to difficult production management. New prospects are created with a new hydrophilic synthesis route, where the limitations for shifting from batch to continuous due to the presence of solids are solved and the whole synthesis route can be transferred from batch to continuous mode
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Bouts, Nicolas. "Synthèse, caractérisation, et propriétés de couches minces nanocomposites nickel/carbone et cuivre/carbone déposées par procédés plasmas". Nantes, 2014. https://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show/show?id=eb3adf1f-744e-4804-b413-fa80c472e4d1.
Abstract (sommario):
Les couches minces monocomposites carbone/métal, constituées de nanoparticules métalliques dans une matrice de carbone amorphe, présentent des propriétés physico-chimiques spécifiques et modulables selon leur microstructure et composition. La morphologie et la microstructure de ces matériaux sont explorées sur une grande plage de composition chimique en utilisant des techniques de microscopie électronique, EDX, XPS, DRX et spectroscopie Raman. L'influence de la nature du métal sur la microstructure et les propriétés électriques des couches minces nanocomposites métal/carbone a été étudiée pour deux métaux : le nickel et le cuivre. Les couches ont été déposées par deux procédés plasmas différents : l'un combinant la pulvérisation cathodique magnétron de la cible métallique (nickel ou cuivre) et le dépôt chimique en phase vapeur assisté par plasma de méthane et d'argon, et l'autre consistant en la pulvérisation simultanée de la cible métallique et d'une cible de graphite. L'étude des propriétés électriques de ces matériaux met en évidence un phénomène de percolation électrique des grains métalliques. Les propriétés du catalyseur pour la croissance des nanotubes de carbone et de piézorésistivité des couches à base de nickel ont été étudiées. Une nouvelle méthode de synthèse de couches de carbone nanoporeuses, par gravure sélective du cuivre contenu dans les couches nc-Cu/C, a aussi été élaboréeNanocomposite metal/carbon thin films, consisting of metal rich nanoparticles embedded in an amorphous carbon matrix, present specific and tunable physicochemical properties, depending on the chemical composition of thin films. The morphology and the microstructure of these materials have been explored on a wide range of chemical composition using electronic microscopy, EDX, XPS, XRD, and Raman spectroscopy. The influence of the metal nature on the nanocomposite metal/carbon thin film microstructure and electrical properties was studied for two metals : nickel and copper. The thin films were deposited using two different plasma processes : a first one combining the magnetron sputtering of the metal target (nickel or copper) and the plasma enhanced chemical vapour deposition in an argon/methane gas mixture, and the other one consisting in the cosputtering of metal and graphite targets. The study of the electrical properties highlighted an electrical percolation phenomenon. The catalytic properties for the carbon nanotubes growth and the piezoresistive behavior of nickel based thin films were studies. In addition, an original method based on the selective etching of copper nanoparticles contained in nc-Cu/C thin films was developed, leading to the synthesis of nanoporous carbon electrodes
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Castries, Augustin de. "Synthèse de dérivés du cyclam et applications de leurs complexes métalliques dans des procédés catalytiques de chimie verte". Versailles-St Quentin en Yvelines, 2007. http://www.theses.fr/2007VERS0013.
Abstract (sommario):
Ce travail a été consacré à la synthèse de divers macrocycles dérivés du cyclam porteurs de bras pendants sulfonyles et sulfinyles et l’étude de leurs applications potentielles en catalyse. La première partie décrit la synthèse de macrocycles perfluorés par réaction d’addition de vinylsulfoxyde et sulfone perfluorés et l’utilisation de leurs complexes comme catalyseurs d’oxydation dans des conditions biphasiques fluorées. Une seconde partie décrit la synthèse de macrocycles à partir d’arylvinylsulfoxyde et sulfone et l’étude de la contribution des fonctions auxiliaires sulfinyle et sulfonyle dans la complexation des cations métalliques Cu2+ et Eu3+. Les complexes cuivriques et leurs ligands ont été testés dans des réactions catalytiques d'addition de Michael et d'ouverture d'époxydes en milieu aqueux et organique. La dernière partie a été consacrée à la recherche de nouvelles méthodologies de fonctionnalisation du cyclam basées sur le principe de synthèse sur support solideThis work has been devoted to the synthesis of various macrocycles derived from cyclam bearing sulfinyl and sulfonyl pendant arms and to the study of their potential applications in catalysis. The first part describes the synthesis of perfluorinated macrocycles by Michael addition on various perfluorinated acceptors. The catalytic activity of the corresponding complexes has been studied in autoxidation under fluorous biphasic conditions. The second part describes the synthesis of macrocycles from arylvinylsulfoxides and sulfones. The auxiliary role of the sulfinyl and sulfonyl moieties in the complexation of metallic cations Cu2+ and Eu3+ has been studied. The catalytic activity of the Cu (II) complexes and their ligands has been evaluated in catalytic reactions of Michael additions and ring opening of epoxides in aqueous and organic medium. The third part is devoted to the development of solid phase synthesis for the preparation of trifunctionnalized cyclams
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LABAT, GILLES. "Modélisation d'hémoprotéines, cytochrome P-450, chloroperoxydase et lignine peroxydase : modèles efficaces de la lignine peroxydase et développement de procédés d'oxydation par catalyse biomimétique". Toulouse 3, 1989. http://www.theses.fr/1989TOU30175.
Abstract (sommario):
Ce memoire montre l'interet des metalloporphyrines synthetiques dans la modelisation d'hemoproteines. Dans une premiere partie, des essais de synthese de complexes porphyriniques modelisant le cytochrome p-450 sont decrits. Dans une deuxieme partie, la modelisation de la chloroperoxydase par des metalloporphyrines encombrees anioniques de fer et de manganese libres en solution ou immobilisees sur support (adsorbees sur resine echangeuse d'ions ou fixees sur un polymere poly-vinylpyridine) est decrite. Dans une troisieme partie, la modelisation de la lignine peroxydase est etudiee. Ces memes modeles associes a des donneurs d'oxygene (monopersulfate de potassium, eau oxygenee et le sel de l'acide monoperoxyphtalique) permettent d'atteindre des activites catalytiques de 10 a 20 cycles par seconde lors de l'oxydation de composes modeles de la lignine. Ces catalyseurs biomimetiques originaux associes a plusieurs peroxydes organiques ou inorganiques sont a l'origine de l'elaboration de noueaux systemes catalytiques libres et supportes, resistants en milieu oxydant et du developpement de plusieurs procedes d'oxydation
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Armanet, Frédéric. "Synthèse d'observateurs pour les systèmes non linéaires : application à la détection automatique de pannes en génie des procédés". Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO10110.
Abstract (sommario):
Ce memoire decrit des contributions theoriques dans le domaine de la synthese d'observateurs d'etat pour les systemes non lineaires ainsi que la conception d'un systeme de detection automatique de degradations pour un procede petrochimique. Le premier chapitre est un resume des theories de l'observation pour les systemes non lineaires. Le second chapitre presente une nouvelle methode de conception d'un observateur grand gain pour les systemes u-uniformement observables mono-sortie. Celle-ci consiste en la determination d'une matrice tridiagonale definie positive qui permet la synthese d'un observateur grand gain exponentiellement convergent. Celui-ci est utilise pour estimer les concentrations d'un reacteur parfaitement agite dont le schema reactionnel est une conversion d'un produit a en un produit b qui est lui-meme transforme en un produit c. Dans le troisieme chapitre, l'emploi d'observateurs grand gain est etendu a des systemes qui ne sont pas uniformement observables mais dont toutes les entrees admissibles sont localement regulierement persistantes. Une caracterisation de certaines de ces entrees est fournie et une application sur le reacteur precedent illustre cette theorie. Le quatrieme chapitre comprend un resume de l'emploi des observateurs dans la conception de generateurs de residus pour les systemes lineaires et non lineaires. Deux exemples de systemes de detection automatique de pannes utilisant ces methodes sont alors decrits. Dans les annexes qui cloturent ce memoire, une etude detaillee de la modelisation du procede considere et de ses principales proprietes d'observabilite sont presentees.
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Riquet, Guillaume. "Synthèse et frittage par des procédés non conventionnels de composés diélectriques dérivés de la pérovskite de type CaCu3Ti4O12". Thesis, Normandie, 2019. http://www.theses.fr/2019NORMC257.
Abstract (sommario):
À l’heure où la miniaturisation des composants électroniques devient un enjeu majeur dans de nombreux secteurs d’activités (automobile, aérospatial, informatique…), le développement de nouvelles familles de matériaux présentant une constante diélectrique élevée et de faibles pertes diélectriques constitue, aujourd’hui encore, un axe de recherche privilégié. C’est le cas de CaCu3Ti4O12, matériau très étudié depuis les années 2000, notamment grâce à sa permittivité relative "exceptionnelle". Les travaux présentés dans cette thèse proposent une étude originale de la synthèse et du frittage de CaCu3Ti4O12 par des procédés non-conventionnels ainsi que sa caractérisation structurale, microstructurale et physique.La première étude porte sur la synthèse conventionnelle et micro-ondes de CaCu3Ti4O12. L’intérêt du chauffage micro-ondes est d’exploiter le couplage micro-ondes/propriétés diélectriques afin de permettre une synthèse rapide de la phase tout en contrôlant sa granulométrie. Par la suite, l’étude s’est consacrée à la compréhension approfondie du frittage naturel de CaCu3Ti4O12. La densification est régie jusqu’à 80% de densité par de la diffusion aux joints de grains. Il s’ensuit au cours du processus à haute température (>1000°C) l’apparition d’une phase liquide entraînant un grossissement granulaire anormal. Le recours à différentes techniques de frittage (atmosphère contrôlée, sous charge par Spark Plasma Sintering ou forgeage) a été employé pour maîtriser la microstructure de CaCu3Ti4O12. En parallèle de cette étude, une attention toute particulière a été portée sur la caractérisation nanostructurale des joints de grains. Pour la première fois, l’analyse fine réalisée en microscopie électronique en transmission révèle la nature exacte de l’ensemble des phases riches en cuivre qui ségrégent aux joints de grains de CaCu3Ti4O12. Enfin, les caractérisations structurales, microstructurales et physiques réalisées sur l’ensemble des céramiques polycristallines et monocristaux permettent d’apporter de nouveaux arguments dans la compréhension des propriétés diélectriques de CaCu3Ti4O12As the miniaturization of electronic components is becoming a major issue in many business sectors (automotive, aerospace, computer sciences…), the development of new families of materials with a high dielectric constant and low dielectric losses is still a priority line of research. This is the case of CaCu3Ti4O12. This material has been studied extensively since 2000 thanks to its “exceptional” relative permittivity. The work presented in this thesis proposes an original study of the synthesis and sintering of CaCu3Ti4O12 by non-conventional processes and its structural, microstructural and physical characterization.The first study concerns the conventional and microwave synthesis of CaCu3Ti4O12. The interest of microwave heating is the good coupling between microwaves and the dielectric properties of the material. This allows a rapid synthesis of CaCu3Ti4O12 and the control of its particle size. Subsequently, the study focused on a thorough analysis of the natural sintering of this ceramic. Densification is controlled up to 80% of relative density by grain-boundary diffusion. At higher temperature, a liquid phase occurs during the sintering, resulting in abnormal grain growth. Various sintering techniques (controlled atmosphere, SPS, forging) were used to control the microstructure of CaCu3Ti4O12. In the meantime, particular attention was paid to the nanostructural characterization of grain boundaries. For the first time, the transmission electron microscopy analysis reveals the exact nature of the copper-rich phases segregating at the grain boundaries in CaCu3Ti4O12. Finally, the structural, microstructural and physical characterizations of all the polycrystalline ceramics and the single-crystal provide new arguments in the understanding of the dielectric properties of CaCu3Ti4O12
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Saillard, Raphaëlle. "Phénomènes thermiques sous champ micro-ondes dans les procédés de synthèse organique : application à la réaction de Diels-Alder". Toulouse, INPT, 1995. http://www.theses.fr/1995INPT046G.
Abstract (sommario):
Ce travail avait comme objectif de rechercher l'influence du chauffage par irradiation micro-ondes, sur les procedes de synthese organique. Pour ce faire, la cinetique de reactions de type diels alder, effectuees dans une phase soit homogene soit heterogene, obtenue en utilisant un chauffage conventionnel, a ete comparee a la cinetique obtenue en utilisant un chauffage par irradiation micro-ondes dans une cavite monomode a 2,45 ghz. Les resultats montrent, que seuls les effets thermiques des micro-ondes sont a l'origine de l'avancement de la reaction. Ils ont ete valides en correlant le terme physique representant la conversion de l'energie micro-ondes en energie thermique, a l'avancement de la reaction. Des fluctuations de temperature au sein de la solution, provoquees par des heterogeneites de champs electrique, sont a l'origine d'un manque de precision et de reproductibilite des resultats. Afin de limiter ces phenomenes, un agitateur, type mobile pendulaire, a ete concu. Les heterogeneites de champs ont ete visualisees par l'intermediaire d'un materiau transparent aux ondes, thermoluminescent plonge dans de l'ethanol ; les profils du champ electrique ont ete modelises pour des solvants tels que l'ethanol et le methanol. L'influence de la quantite de puissance incidente sur la temperature d'un solvant au reflux a ete etudiee. Enfin, l'influence de ces fluctuations de temperature sur l'avancement de la reaction a ete quantifiee a l'aide d'une modelisation cinetique
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Barale, Sébastien. "Étude des procédés de synthèse et des modes d’action de produits pétroliers tels que les lubrifiants et les graisses". Thesis, Nice, 2015. http://www.theses.fr/2015NICE4075.
Abstract (sommario):
Les travaux de recherche présentés dans cette thèse sont orientés vers la compréhension des mécanismes réactionnels propres aux produits pétroliers tels que les lubrifiants et les graisses par analyse thermique. La technique d’analyse thermique principalement utilisée était la calorimétrie de réaction. Dans un premier temps, une étude approfondie de la réponse instrumentale a été conduite. Une nouvelle méthode d’étalonnage a été proposée en se basant sur l’étalonnage par effet Joule. Avec ce type de correction, une étude cinétique plus précise peut alors être conduite, elle permet en outre d’étudier la cinétique de mécanisme complexes comme celles rencontrées avec les produits pétroliers. Dans un second temps, l’étude de la neutralisation de l’acide sulfurique par un lubrifiant marin a été effectuée. Cette étude a permis de développer une méthode d’analyse de routine permettant de comparer l’efficacité d’un lubrifiant à neutraliser une quantité précise d’acide sulfurique. Il devient alors possible d’estimer le temps nécessaire pour neutraliser l’acide afin d’éviter qu’il n’endommage l’intégrité des parties métalliques sensées être protégées par le lubrifiant marin. Une étude cinétique du phénomène de neutralisation, par l’intermédiaire des méthodes isoconversionnelles, a permis d’avoir une indication sur le modèle réactionnel pilotant ce mécanisme. Pour finir, l’influence du choix des paramètres tels que la température, les vitesses de chauffe où les temps de cuisson de graisse, a été étudié par en mêlant des techniques d’analyses thermique et rhéologiquesThe research work presented in this thesis are oriented on the understanding of reactional mechanisms occurring in the field of oil products, such as lubricants and greases, by thermal analysis. The main thermal analysis technique used was the reaction calorimetry. Firstly, the instrumental response study of the calorimeter was led. A new calibration method have been proposed, this method is based on the calibration by Joule effect. From this correction, a more accurate kinetic evaluation can be done in order to study the complex mechanisms as those met with oil products. In a second time, the study of the neutralization of sulfuric acid by a marine cylinder lubricant was carried out. This work allowed to develop a routine analysis method to compare the lubricant ability to neutralize a precise amount of sulfuric acid. The time estimation is important to determine the frequency of lubricant replacement and to avoid the damage on the metallic parts. A kinetic study of the neutralization phenomena using isoconversional kinetic method, allowed to obtain the reactional model. Finally, the influence of parameters choice such as temperature, heating rate or cooking time have been evaluated by thermal and rheological analysis. Greases have been produced in a reaction calorimeter using a stirring system specifically developed. Information obtained allow to choose accurately the parameters used during the manufacturing processes in order to save time and decrease production costs
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Dumas, Angela. "Élaboration de nouveaux procédés de synthèse et caractérisation de talcs sub-microniques : de la recherche fondamentale vers des applications industrielles". Toulouse 3, 2013. http://thesesups.ups-tlse.fr/3999/.
Abstract (sommario):
Cette thèse s'inscrit dans le processus général d'innovation dans le domaine des matériaux composites. Financée par le projet ANR NANOTALC, elle a permis de réaliser des avancées considérables dans la procédure de production de nouvelles nanocharges minérales de type talc. Le procédé de synthèse du talc a été revisité dans le but de le rendre compatible avec des exigences industrielles en termes de rendement et d'efficacité. Ce procédé supplante les précédents en ce qu'il permet l'obtention d'un produit 100% talc avec un gain de temps et un gain de cristallinité tout en respectant quelques principes de la chimie verte. La caractérisation cristallochimique du nouveau talc synthétique a permis l'obtention de nouvelles signatures spectrales liées aux dimensions submicroniques, qui permettent par ailleurs de comprendre désormais certains comportements énigmatiques de poudres naturelles. Le talc synthétique issu de ce nouveau procédé se distingue de son homologue naturel par sa taille submicronique, sa pureté chimique et minérale mais aussi par son caractère hydrophile, caractère amplifié par l'abondance de bordures latérales porteuses de fonction silanols. Cette thèse retrace aussi les différentes techniques testées pour optimiser ce procédé et propose une nouvelle solution technique pour transposer la synthèse à une échelle semi-industrielleThis thesis takes part of the general process of innovation in the domain of composite materials. The funding by the ANR NANOTALC project allowed significant progress in the process of production of new talc-like mineral nanofillers. The talc synthesis process has been revised in order to achieve compatibility with industrial requirements in terms of performance and efficiency. This new process replaces the previous ones since it saves time, leads to a 100% talc product having a high crystallinity, in the respect of few principles of the green chemistry. The crystal-chemistry characterization of the new synthetic talc shows new spectral signatures related to nanoscale dimensions, which allow also understanding of some until now unexplained behavior of natural powders. The synthetic talc derived from this new process differs from its natural counterpart in its submicron size, its chemical and mineral purity and also in its hydrophilic character, which is enhanced by the abundance of particle edges bearing silanol functions. This thesis also describes the various techniques tested to optimize this process and provides a new technical solution for the implementation of the synthesis on a semi-industrial scale
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Fourdinier, Marion. "Etude d'un procédé industriel continu de synthèse catalytique d'un produit chimique". Phd thesis, Université d'Orléans, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00858400.
Abstract (sommario):
Le glycérol est un coproduit de la filière des biocarburants obtenu par transestérification destriglycérides. Avec le développement des biocarburants, la production de glycérol est en pleine croissance.La consommation de glycérol comme additif dans les industries cosmétique, pharmaceutique et agroalimentairen'augmentant pas de manière aussi significative, l'excédent doit être valorisé. L'une des voies devalorisation est la synthèse du carbonate de glycérol qui est un intermédiaire intéressant pour la chimie fine.La méthode de synthèse utilisée au sein de l'industrie Novance est la carbonylation du glycérol par l'urée enprocédé discontinu. Cette réaction produit, en plus du carbonate de glycérol, une grande quantitéd'ammoniac gazeux extrait du milieu réactionnel par dépression. L'ampleur de ce dégagement gazeux ainsique son irrégularité au cours du temps représente la limitation de production du procédé discontinu. Le sujetde cette étude est de développer le procédé continu de cette synthèse afin de pallier ce problème. Pourréaliser le suivi de la réaction, des méthodes analytiques ont été développées dans un premier temps. Avecces outils, les connaissances du système discontinu ont été approfondies pour déterminer les critères dechoix du procédé continu. Une unité de désorption réactive a été ensuite conçue pour créer un systèmebiphasique gaz-liquide à contre-courant. Une série d'essais préliminaires a permis le développement duprocédé qui a été optimisé par un plan de Doehlert.
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Theunissen, Cédric. "Développement de Nouveaux Procédés de Fonctionnalisation Directe d'Arènes et de Réactions de Polycyclisation Cationique". Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2016. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/239254.
Abstract (sommario):
La simplification des séquences réactionnelles traditionnelles pour l’obtention d’une molécule cible par la mise au point de nouvelles stratégies est d’une importance cruciale en synthèse organique moderne, à l’heure où l’accent est mis sur le développement de procédés innovants toujours plus directs, rapides et respectueux de l’environnement permettant l’assemblage d’architectures moléculaires complexes à partir de substrats de départ nettement plus simples. Dans ce contexte, différentes stratégies ont émergé, au cours des dernières décennies, comme alternatives de choix à l’approche traditionnelle qui consiste à construire une molécule complexe pas à pas, par une succession d’étapes de synthèse impliquant généralement la création d’une seule nouvelle liaison. Parmi les différentes stratégies développées, les domaines de la fonctionnalisation directe de liaisons carbone – hydrogène et des réactions en cascade constituent tous deux des alternatives particulièrement attrayantes et puissantes puisqu’ils permettent respectivement d’éviter la pré-fonctionnalisation chronophage des substrats de départ et la création d’une multitude de nouvelles liaisons en une seule opération. C’est dans ce cadre général que se sont inscrits les travaux que nous avons réalisés au cours de cette thèse et qui nous ont permis de développer deux nouveaux procédés de fonctionnalisation directe centrés sur l’alcynylation et l’alkylation de liaisons C-H d’arènes ainsi que le développement d’une nouvelle réaction en cascade permettant la polycyclisation cationique d’alcynes substitués par un atome d’azote conduisant rapidement à des composés polycycliques azotés structurellement complexes. Ces différentes réactions fournissent un accès rapide à des composés d’importance en synthèse organique ou en chimie médicinale tout en permettant de raccourcir les voies de synthèse traditionnelles conduisant à ces molécules organiques.Doctorat en Sciences
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Crouzet, Camille. "Procédés géo-inspirés pour la valorisation de déchets industriels ferreux et la synthèse de phosphates pour le stockage de l'énergie". Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016GREAU019.
Abstract (sommario):
Deux axes de recherche relativement différents ont été explorés au cours de ce travail de thèse à la frontière entre ingénierie, géosciences et science des matériaux, par la valorisation de déchets ferreux et la synthèse de phosphates de fer pour le stockage de l’énergie. Le fil conducteur de ce travail a été l’utilisation de notre connaissance des processus RedOx et hydrothermaux naturels comme source d’inspiration pour le développement de nouveaux procédés à visée industrielle.Dans une première partie qui constitue l’axe principal de mes travaux de recherche, nous proposons un procédé de valorisation de déchets et coproduits industriels ferreux par l’extraction d’oxydes de fer et la production d’hydrogène. Ce procédé s’inspire des processus de production naturelle d’hydrogène observés au niveau de dorsales océaniques où le fer ferreux inclus dans des minéraux magmatiques est oxydé par l’eau à l’état liquide entrainant, en particulier, production d’hydrogène (H2) et formation d’un oxyde de fer, la magnétite Fe3O4. La transposition de ces processus à des déchets anthropiques contenant du fer réduit (Fe métal ou fer ferreux, FeO) ouvre la voie à un procédé de valorisation de ces matériaux. Une première étude théorique s’est concentrée sur l’identification des mécanismes d’oxydation de FeO en conditions hydrothermales et l’intérêt de l’utilisation d’acides organiques dilués. Le procédé a ensuite été appliqué aux laitiers d’aciérie, coproduits de l’industrie sidérurgique composés majoritairement de calcium mais contenant également 15 à 25 % de FeO. Le résultat majeur de cette étude réside dans la production de magnétite de tailles nanométriques, à très forte valeur ajoutée. Des propositions ont également été faites pour compléter la valorisation du laitier avec en particulier le stockage de CO2 sous forme minérale (à basse et haute température).La deuxième partie de cette thèse concerne la synthèse de phosphates de fer pour le stockage de l’énergie. Pour les applications mobiles, ce stockage est aujourd’hui majoritairement réalisé par des batteries électrochimiques au lithium pour lesquelles les phosphates de fer au lithium présentent un intérêt particulier. Le stockage et transfert de l’énergie se base sur la capacité de ces matériaux à insérer et extraire des éléments porteurs de charge (Li+, Na+) dans sa structure de type olivine, faisant varier sa composition chimique de LiFe2+PO4 (LFP) et Fe3+PO4 (FP). L’objectif principal de cette seconde partie est de proposer une nouvelle voie de synthèse de FP divisée en deux phases avec 1) la synthèse d’un précurseur de la famille du sarcopside, Fe2+3(PO4)2 (minéral rare à structure pseudo-olivine) et 2) son oxydation isostructurale sous air conduisant à la formation du matériau FP recherché. Cette réaction se caractérise par la migration à l’état solide (exsolution) d’un tiers du fer vers la surface et sa précipitation sous forme d’hématite, Fe2O3. Dans la recherche de nouveaux matériaux pour électrode positive de batterie, ce procédé a également été exporté à l’oxydation du minéral maricite NaFe2+PO4 vers la phase Na3Fe3+2(PO4)3Two areas of research relatively different were investigated during this Ph.D thesis at the boundary between process engineering, geosciences and material sciences through the valorization of ferrous byproducts and the synthesis of iron phosphates for energy storage applications. The common thread of this work was the use of our knowledge in redox and natural hydrothermal processes as a geo-inspiration source for the development of novel industrial processes.In the first and main part of this manuscript, we propose a novel valorization path for ferrous wastes and byproducts through the recovery of iron oxides and the production of hydrogen. This process is inspired from natural hydrogen production observed in mid-Atlantic ridges where ferrous iron content of magmatic minerals is oxidized by liquid water leading, among others, to hydrogen production and magnetite (Fe3O4) formation. Applying the same oxidation process to ferrous byproducts (metal Fe or ferrous iron FeO) enables the development of a novel valorization path. A first study is conducted on the identification of hydrothermal oxidation mechanism of reagent grade FeO and the influence of mild acetic acid on oxidation kinetic. This process is then applied to steel slag, a steel-making byproduct mainly composed of calcium but also of 15 to 25 %w FeO. The major result of this study was found in the characterization of magnetite as nanoparticles, a highly valuable product. In addition, we propose to complete the valorization process of steel slag by performing mineral CO2 sequestration (at room and high temperature).The second part of this Ph.D manuscript is dedicated to the synthesis of iron phosphates for energy storage applications. For mobile applications, this storage is nowadays mainly performed by lithium batteries. For these devices, a particular interest is given to lithium iron phosphates as positive electrode material for their ability to insert and disinsert lithium in its olivine related structure, modifying its chemical composition from LiFe2+PO4 (LFP) to Fe3+PO4 (FP). The main goal of this second part is to propose a novel synthesis path for FP through a two-step process with 1) the synthesis of a sarcopside related material Fe2+3(PO4)2 (a pseudo-olivine structured rare mineral) and 2) its isostructural oxidation in air to form the targeted FP material. This oxidation step leads to the partial solid migration of iron (exsolution mechanism) from the core to the surface and its precipitation as hematite, Fe2O3. For the sake of new materials as positive electrode, this process is then applied to the oxidation of maricite NaFe2+PO4 into Na3Fe3+2(PO4)3
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Borg, Pascale. "Comparaison entre différents procédés de synthèse de triacyglycérols d'acides gras polyinsaturés n-3 par voie enzymatique en milieu non-conventionnel". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2000. http://www.theses.fr/2000INPL081N.
Abstract (sommario):
La synthèse enzymatique de triacylglycérols d'acides gras polyinsatures n-3 (trieicosapentaénoylglycerol) et tridocosahexaénoylglycerol), molécules d'intérêt nutritionnel et thérapeutique, a partir de glycérol et d'ester éthylique d'acide gras a été étudiée dans différents milieux non-conventionnels (milieux a faible teneur en eau). La lipase b immobilisée de Candida antarctica (novozym sp 435) a été choisie comme biocatalyseur. Trois procédés ont été développés et compares pour mettre en oeuvre cette transestérification. Tout d'abord, l'étude de la réaction s'est faite sans solvant, dans un réacteur ouvert, avec un barbotage d'azote dans la partie inferieure du réacteur. Ce flux d'inerte permet de disperser correctement le glycérol et le biocatalyseur dans la phase lipidique, d'entrainer l'éthanol forme et donc d'orienter la réaction, réversible, vers la synthèse de triacylglycérols, et enfin, de limiter les réactions d'oxydation des acides gras. Après 10 heures de réaction, a 80°c, l'ester éthylique d'acide gras est totalement consomme et le milieu réactionnel constitue majoritairement de triacylglycérol (rendement de conversion : 80%). Dans un deuxième temps la transestérification a été effectuée, sans solvant, sous pression réduite. Des problèmes d'homogénéisation du milieu et de dégradation des acides gras ont été rencontrés. Après 10 heures de réaction, à 80°c et 100 mbar, le pourcentage de conversion de l'ester éthylique d'acide gras en triacylglycérol n'est que de 37%. Enfin, la synthèse a été envisagée en réacteur ferme avec comme solvant le dioxyde de carbone proche de l'état supercritique. Les meilleurs résultats ont été obtenus après 5 heures de réaction à 80°c et 100 bars, le pourcentage de conversion de l'ester éthylique d'acide gras en triacylglycérol est alors de 24%. Au-delà de 5 heures, l'éthanol étant présent en trop grandes quantités dans le milieu, la réaction inverse de synthèse d'ester éthylique d'acide gras a partir de triacylglycérol a lieu.
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Zenasni, Mohamed Amine. "Synthèse et caractérisation des nanocomposites biodégradables élaborés par trois procédés (intercalation en solution, polymérisation in situ et par voie fondue)". Thesis, Université de Lorraine, 2015. http://www.theses.fr/2015LORR0290/document.
Abstract (sommario):
L’introduction des nano-charges dans le milieu des polymères donna naissance aux nanocomposites et révolutionna l’univers des matériaux. Les nanocomposites sont à l’instar des composites traditionnels, un mélange de polymère et d’une charge avec au moins une dimension nanoscopique. Dans le cadre de notre projet, nous avons travaillé avec des nanocomposites à base des polymères biodégradables : polyacidelactique et polycaprolactone, combinés avec différentes nano-argiles «kaolin et bentonite» et avec différentes nano-organo-argiles. Ces nanocomposites ont été préparés par différentes méthodes (intercalation en solution, polymérisation in situ et la méthode de la voie fondue). L’avantage de ces polymères est dans leur dégradabilité ainsi que leur biocompatibilité. Une étude des relations entre l’élaboration, la microsctructure et les propriétés physico-chimiques des nanocomposites, des argiles modifiées par 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES) et Bromure d’Hexadecyltriméthy ammonium (CTAB) et des argiles non traitées ont été réalisés. La polymérisation in situ et le mélange à l’état fondu sont les méthodes les plus appropriées pour obtenir une meilleure dispersion nommée exfoliation. L’étude de la capacité d’adsorption du Co (II), Cd (II), Cu (II) et Ni (II) par ces deux adsorbants bruts (kaolin et bentonite) croit considérablement avec l’augmentation du pH. Cette capacité est 2 fois et demie plus importante dans le cas de la bentonite que dans celui du kaolin. L’étude comparative des cinétiques d’adsorption, nous a révélé une cinétique rapide de l’ordre de 6 min dans le cas du cobalt, 10 min dans le cas du nickel, 15 min dans le cas du cadmium et une cinétique moyenne de l’ordre de 120 minutes pour Cu (II) aussi bien pour la bentonite que pour le kaolin. L’étude de l’adsorption du Co (II), Cd (II), Cu(II) et Ni (II) par ces matériaux (argiles brutes, argiles organiquement modifiées et nanocomposites préparés par différentes méthodes) montre que la capacité d’adsorption de ces métaux lourds est importante dans le cas de l’argile modifiée par APTESThe introduction of nano-fillers into polymers field lead to the creation of the nanocomposites. This creation is starting up a new revolution into the world of materials. Nanocomposites are similar to traditional composite of a polymer blend and filler with at least one nano-scopic dimension. In our project, we worked with nanocomposites of biodegradable polymers: polyacidlactic and polycaprolactone, combined with different nanoclays "kaolin and bentonite" and with different nano-organo-clays. These nanocomposites have been prepared by different methods (solution intercalation, in situ polymerization and melt mixture methods). The advantage of these polymers is their degradability and biocompatibility. A study of the relationship between development, microsctructure and physico-chemical properties of nanocomposites, clays modified with 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES) and Hexadecyltriméthy ammonium bromide (CTAB) and untreated clays were made. In situ polymerization and melt mixture methods are most suitable methods to get a better dispersion named exfoliation. The study of the adsorption capacity of Co (II), Cd (II), Cu (II) and Ni (II) by these two raw adsorbents (kaolin and bentonite) increases significantly with increasing pH. This capacity is two and half times higher in the case of bentonite than in kaolin. The comparative study of adsorption kinetics, we revealed rapid kinetics of the order of 6 minutes for the Co (II), 10 min for the Ni (II), 15 min for the Cd (II) and an average kinetic order of 120 minutes for Cu (II) both for the bentonite that for kaolin. The study of the adsorption of Co (II), Cd (II), Cu (II) and Ni (II) by these materials (raw clays, organically and nanocomposites prepared by different methods) shows that the adsorption capacity of these heavy metals is important in the case modified clay by APTES
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Guerold, Vincent. "Synthèse et caractérisation de films de zircone préparés par deux procédés optimisés de dépôt chimique et physique en phase vapeur". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1998. http://www.theses.fr/1998INPL120N.
Abstract (sommario):
Ce travail est basé sur l'élaboration et la caractérisation structurale et mécanique de revêtements de zircone ZrO₂ obtenus par deux procédés optimisés de dépôt en phase vapeur. Le premier procédé utilise la voie chimique par réaction entre ZrCl₄ et une post-décharge micro-ondes Ar-O₂-H₂ en écoulement à l'intérieur de substrats creux à une température n'excédant pas 480°C. Une modélisation bidimensionnelle du réacteur nous a permis de reproduire avec une précision satisfaisante les conditions variables de croissance du film de céramique à l'origine des profils d'épaisseurs observés le long des substrats et de prévoir des conditions de synthèse conduisant à des profils uniformes sur plusieurs dizaines de centimètres. Le second procédé s'effectue par voie physique par pulvérisation cathodique magnétron d'une cible en zirconium en condition réactive. Trois difficultés principales liées à la forte interaction du gaz réactif avec les différentes surfaces du réacteur ont dû être surmontées. Tout d'abord, la formation d'une fine couche isolante sur la surface de la cible est à l'origine d'instabilités électriques et d'une dérive du point de fonctionnement du réacteur vers un régime de pulvérisation de compose qui s'accompagne d'une chute importante de la vitesse de dépôt. Enfin, la variation d'impédance du système dans le temps due à la modification chimique de la surface des parois du réacteur peut nuire à une bonne reproductibilité des traitements.
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Yactine, Bassem. "Synthèse et caractérisation de silicones fonctionnels par polymérisation par ouverture de cyclosiloxanes". Montpellier 2, 2008. http://www.theses.fr/2008MON20216.
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Hergel, Jean. "Synthèse de formes fabricables à partir de spécifications partielles". Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2017. http://www.theses.fr/2017LORR0003.
Abstract (sommario):
Les techniques de fabrication rapide, issues des techniques de prototypage rapide comme l’impression 3D ou la découpe laser permettent de fabriquer des pièces uniques sans demander d’expertise particulière du procédé mis en œuvre. En revanche la modélisation de nouveaux objets tout comme la personnalisation d’objets existants restent difficiles. En effet, les techniques de prototypages rapides imposent des contraintes sur la géométrie du modèle qui doivent être respectées. Cette thèse présente un ensemble de techniques qui ont pour point commun d’assister l’utilisateur dans la modélisation d’un objet, en tenant compte des contraintes du procédé qui permettra de le fabriquer. À cette fin, l’algorithme prend en charge tout ou partie de la modélisation. En particulier, les problématiques suivantes sont abordées : Tout d’abord, je propose d’améliorer la qualité des objets fabriqués avec une imprimante 3D en minimisant certains défauts qui apparaissent lors de la fabrication. Les approches développées modifient uniquement les algorithmes de pilotage de l’imprimante. En second lieu, je propose d’aider l’utilisateur à prendre en compte les contraintes de fabrication pendant la modélisation. Mes techniques utilisent des informations partielles sur la forme que l’utilisateur souhaite fabriquer, comme le dessin en deux dimensions d’un mécanisme, ou un modèle paramétrique qui définit un meuble. L’algorithme optimise une forme finale qui améliore des critères liés à sa fabrication (gaspillage, encombrement, etc.). Enfin, dans certains cas (e.g. grand public) l’utilisateur n’est pas forcément à même de modéliser ces formes via des logiciels spécialisés. Pour ce cas précis, je propose une technique de synthèse de meubles à partir de spécifications fonctionnelles, e.g. la spécification de poids à porter dans l’espaceThe Rapid Manufacturing techniques that emerged from Rapid Prototyping techniques such as 3D printing or laser cutting allow to fabricate unique objects. However, the design of those objects with existing CAD software remain a difficult task: rapid prototyping processes impose constraints on the geometry of the model. This thesis presents a set of techniques that assist the user in the design of an object by taking into account the constraints of the fabrication process. To achieve this, the algorithm automatically performs part of the modelling process. The following problems have been tackled: First, I propose to improve the quality of 3D printed objects by minimizing defects that appear during the fabrication. The technique developed impacts only the algorithm that drives the printer. Then, I propose to help the user to take into account the fabrication constraints during the modelling process. My techniques rely on partial information about the shape that the user wants to fabricate like the 2D sketch of a mechanism or a parametric model of a furniture. The algorithm optimizes the initial shape to improve fabrication objectives(Wastage, etc.) Finally, in some cases, the user does not know how to operate dedicated software. In this case, I propose a synthesis technique of furniture from functionnal specification, e.g. loads that have to be supported in space
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Labarthe, Émilie. "Nouvelle stratégie d'élaboration de la N-aminopipéridine via l'acide hydroxylamine-O-sulfonique : synthèse, modélisation cinétique, équilibres entre phases, extraction et procédés". Lyon 1, 2008. http://www.theses.fr/2008LYO10319.
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Chemat, Farid. "Le chauffage micro-ondes dans les procédés de synthèse organique : application à l'hydrolyse des nitriles et à la pyrolyse de l'urée". Toulouse, INPT, 1994. http://www.theses.fr/1994INPT017G.
Abstract (sommario):
Une premiere partie bibliographique analyse l'etat des connaissances sur le principe, la mise en uvre et la comprehension des reactions chimiques sous chauffage micro-ondes. L'accent est mis sur l'hypothese d'une activation specifique des micro-ondes a l'echelle moleculaire. La deuxieme partie presente une etude sur les effets chimiques et physiques des micro-ondes, effets observes a l'aide d'une reaction modele simple: l'hydrolyse des nitriles en acides carboxyliques. Cette reaction est realisee en milieu homogene en presence de diacides organiques et en milieu heterogene en utilisant des sels mineraux ou de metaux de transition. Une etude sur la surchauffe des liquides sous micro-ondes a ete menee afin d'expliquer les effets thermiques non conventionnels rencontres sous chauffage micro-ondes. Un nouveau procede propre a ete mis au point pour la synthese d'acides et d'amides carboxyliques a partir d'une hydrolyse originale a sec des nitriles par des diacides carboxyliques. Ce procede est simple, ecologique, et de faible cout et pourrait remplacer les techniques traditionnelles. La troisieme partie decrit une etude comparative entre le chauffage conventionnel et micro-ondes sur la reaction de pyrolyse d'uree en acide cyanurique a sec et dans un solvant organique. Ensuite, nous decrivons un dispositif couplant le chauffage par micro-ondes avec le degazage par ultrasons qui sera utilise pour activer la reaction de pyrolyse d'uree. Divers techniques ont ete testes pour essayer de mettre au point un procede de pyrolyse d'uree sous champ micro-ondes
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Dospinescu-Rosu, Ana-Maria. "Synthèse et étude d'amidons modifiés pour le développement de procédés d'oxydation du benzo[a]pyrène, un modèle de polluant organique persistant". Thesis, Littoral, 2011. http://www.theses.fr/2011DUNK0372/document.
Abstract (sommario):
Mes recherches s’inscrivent dans une problématique de remédiation des sols pollués par deshydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) avec comme modèle de polluant organiquepersistant le benzo[a]pyrène (BaP). La persistance de ce type de molécules dans les sols estprincipalement due à deux paramètres limitants : leur faible biodisponibilité en raison de leur faible solubilité aqueuse et la difficulté pour les microorganismes d’amorcer l’oxydation de molécules aussi stables. Notre approche a consisté en l’utilisation de polysaccharides à base d’amidon comme matrice permettant de stimuler la solubilisation du BaP et comme support à la réaction de Fenton (Fe²⁺ + H2O2 → Fe³⁺ + OH- + OH⁺) en tant que producteur d’un puissant oxydant : le radical hydroxyl OH⁺. Une étude théorique de modélisation moléculaire a permis de mettre en évidence dans lamolécule d’amidon des sites de fixation préférentiels aussi bien pour le BaP que pour le cation Fe ²⁺. Par la suite, l’étude expérimentale a eu pour objectif la synthèse chimique d’amidon modifié utilisantdeux types d’agent alkylant, des époxydes et des anhydrides d’acides carboxyliques. Après la caractérisation chimique de ces molécules par spectroscopie RMN et FTIR, les études de relation structure activité (par fluorescence, MEB et MEB-EDS) entre les amidons modifiés, le BaP et le cation Fe ²⁺ ont permis le criblage d’une vingtaine de molécules d’amidons modifiés et la sélection des amidons modifiés les plus solubles et les plus efficaces dans la solubilisation du BaP. Par exemple, la molécules d’amidon (P17) bialkylé par un époxyde à trois carbones et un anhydride à onze carbones présente une solubilité aqueuse de 4,41 g/l (amidon natif 0,4 g/l) et une capacité à stimuler la solubilité du BaP d’un facteur 20. La dernière étape de mon travail de thèse aborde, in vitro, les applications potentielles des amidons modifiés pour la dégradation du BaP. Les essais réalisés avec la réaction de Fenton nous ont suggéré une hypothèse originale dans laquelle il semblerait que la matrice polysaccharique produirait des radicaux carbohydrates possédant un temps de demi-vie largement supérieur comparé à celui de l’hydroxyl radical leur conférant une meilleure capacité à atteindre et à oxyder le BaP. Les premiers essais couplant l’oxydation chimique et les potentialités de dégradation par des champignons saprotrophes doivent être encore optimisés afin d’utiliser tout le potentiel de la biodiversité des champignonsMy researchs concern remediation of polluted soil by polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) with the benzo[a]pyrene (BaP) as a model of persistent organic pollutant. The persistence of these molecules into soil is mainly due to both limiting parameters: their weak biodisponibility due to their low aqueous solubility and the difficulty for microorganisms of starting the oxidation of such stable molecules. Our approach consisted in the use of polysaccharides like starch matrix for stimulating the solubilization of BaP and allowing on such support the Fenton reaction (Fe²⁺+H2O2 → Fe ³⁺+ OH -+ OH ⁺) as a producer of high oxidant i.e. the hydroxyl radicals OH ⁺. A theoretical computer modelling study conducted on potato starch permits to identify the preferential sites for BaP and iron complexation. Thereafter, the experimental study aimed the chemical modification of starch using two types of alkylated agents i.e. epoxides and anhydrides of carboxylic acids. After the chemical characterization of these molecules by NMR and FTIR spectroscopy, the structure activity relationship between the modified starches, BaP and Fe2+ (as studied by fluorescence, SEM and SEM-EDS) allowed the screening of modified starches and the selection of the most soluble starches and the most effective one in BaP solubilization. For example, the molecule of starch (P17) bi-alkyl substituted by an epoxy group with three carbons and an anhydride with eleven carbons has an aqueous solubility of 4,41 g/L (native starch 0,4 g/L) and a capacity to stimulate the BaP solubility by a 20-factor. The last step of this work approaches, in vitro, the potential application of the modified starch for BaP degradation. The tests carried out with Fenton reaction suggested an original hypothesis based on the production of carbohydrate radicals having a higher half-life time compared with that of the hydroxyl radical itself, conferring them a better capacity to reach and to oxidize BaP. The first tests coupling chemical oxidation and the potentialities of fungal degradation must be still optimized in order to use all the potential biodiversity of fungi
Cercetările acestei teze se înscriu în cadrul unei probleme de remediere a solurilor poluate cu hidrocarburi aromatice policiclice (HAP),având ca model de poluare benzo [a] pirenul (BaP). Persistenţa acestor moleculelor, de acest tip, în soluri este dată în principal de doi parametri limitanţi: biosponibilitatea lor scăzută, datorită solubilităţii apoase scăzute, şi dificultatea, pentru microorganisme de a oxida aceste molecule stabile. Abordarea nostră constă în utilizarea polizaharidelor, având ca suport amidonul: ca matrice permanentă de stimulare a solubilităţii BaPului şi ca suport în reacţia Fenton (Fe²⁺+H2O2 → Fe ³⁺+ OH -+ OH ⁺) producătoare de un oxidant foarte puternic precum radicalul hidroxil OH ⁺. Un studiu teoretic de modelare moleculară a permis punerea în evidenţă în molecula de amidon a unor site-uri de fixare preferenţiale atât pentru BaP cât şi pentru cationul Fe²⁺. Apoi, un studiu experimantal a avut ca obiectiv sinteza chimică a amidonului modificat utilizând două tipuri de agenţi de alchilare: epoxizii şi anhidridele acizilor carboxilici. După caracterizarea chimică a acestor molecule prin spectroscopie RMN şi FTIR, studiile de relaţie structură-activitate (prin fluorescenţă, MEB şi MEB-EDS) între amidonurile modificate, BaP şi cationul Fe²⁺ au permis verificarea a douăzeci de molecule de amidon modificate şi selecţionarea amidonurilor modificate cele mai solubile şi mai eficace în solubilizarea BaPului. De exemplu, molecula de amidon (P17) bialchilată printr-un epoxid cu trei atomi de carbon şi o anhidridă cu unusprezece carboni, prezintă o solubilitate apoasă de 4,41 g/L (faţă de amidonul nativ 0,4 g/L) şi o capacitate de stimulare a solubilităţii BaP de un factor 20. Ultima etapă a acestei teze de doctorat abordează, in vitro, aplicaţiile potenţiale ale amidonurilor modificate pentru degradarea BaPului. Încercările realizate cu reacţia Fenton ne sugerează o ipoteză originală în care se pare că matricea polizaharidică produce radicali carbohidraţi posedând un timp de viaţă superior, comparativ cu cel al radicalului hidroxil, conferind o mai bună capacitate de captare şi oxidare a BaPului. Primele încercări cuplând oxidarea chimică şi potenţialitatea de degradare prin fungi saprotrofi mai trebuie încă optimizată pentru utilizarea întregului potenţial de biodiversitate a fungilor