Letteratura scientifica selezionata sul tema "Spectrométrie d'absorption"

Les stations d'épuration d'eaux résiduaires sont une des étapes du cycle du sélénium dans l'environnement et contribuent à sa redistribution dans le milieu naturel. Très peu étudié jusqu'à présent dans ces milieux, le sélénium n'en est pas moins un élément très important du point de vue écotoxicologique, sa teneur dans les boues de stations d'épuration destinées à l'épandage agricole faisant par ailleurs l'objet d'une norme. Nous avons mis au point des techniques permettant la détermination spécifique de l'élément total dans ce type d'échantillon, par minéralisation classique ou assistée par micro-ondes et dosage par Voltamétrie de Redissolution Cathodique Différentielle Pulsée (DPCSV) et Spectrométrie d'Absorption Atomique ElectroThermique (ETAAS). Le contrôle qualité a été effectué sur deux échantillons certifiés fournis par le Bureau Communautaire de Référence (BCR) : la boue CRM 145 R et la boue CRM 007. Cependant, lorsqu'on parle de risque toxicologique, il est important de s'intéresser à la détermination des différentes formes sous lesquelles cet élément peut être présent. Nous avons pour cela réalisé des extractions parallèles (spéciation de phases) du sélénium contenu dans les boues afin de déterminer quel pourcentage du sélénium total est réellement et potentiellement disponible pour les végétaux lors d'un épandage sur sol agricole. La spéciation d'espèces a été brièvement abordée dans le but de déterminer les teneurs en Se(IV) et Se(VI), espèces les plus toxiques.

Background: Nanotechnology offers an advantage as a green route for synthesis of metal nanoparticles (NPs) with plant extracts as capping agent. Spondias mombin is a fruit-bearing tree and its leaf extracts have been reported to possess anxiolytic, hypoglycaemic, antiepileptic, antipsychotic, sedative, antioxidant, and antimicrobial properties. The objective of the study is to determine the antibacterial potential of a simple non-toxic product of green synthesis of metallic (Ag, Zn and Cu) nanoparticles using the leaf of Spondias mombin aqueous extracts (SMAE) as a reducing and capping agents of the metal ions.Methodology: Nanoparticles were characterized by UV visible spectrophotometeric analysis, Fourier Transform Infra-Red (FT-IR) spectrophotometer and scanning electron microscope (SEM). Antimicrobial activities of synthesized NPs against Escherichia coli, Staphylococcus aureus and Pseudomonas aeruginosa were determined by agar well diffusion technique.Results: The synthesized NPs varied in colour from dark brown to green and appears dominantly spherical, occasionally rod or triangular shaped with size ranging from 65-90 nm. UV spectroscopy absorption spectra of Ag, Zn and Cu NPs had absorbance peak at 267, 262 and 765 nm respectively. FT-IR spectrometry of Zn NP, Cu NP, and SMAE gave wave number ranging from 895.71-3320.67, 747.02-3225.45 and 658.25-3674.49 respectively. FT-IR analysis showed that SMAE acted as reducing and stabilizing agent while the NPs exhibited lower energy absorption band when compared to the plant extract. The NPs demonstrated higher antimicrobial activities against S. aureus than Ps. aeruginosa and E. coli. The antimicrobial activity was higher with copper NP than Ag and Zn NPs, and also higher than SMAE.Conclusion: The result from this study presents an indication for an alternative means for development of novel antimicrobial agents for clinical and biotechnological applications.Keywords: synthesis, nanoparticles, FT-IR, UV-visible spectrophotometry, antibacterial activitiesFrench Title: Synthèse verte de nanoparticules d'Ag, de Zn et de Cu à partir d'extrait aqueux de feuilles de Spondias mombin et évaluation de leur activité antibactérienneContexte: La nanotechnologie offre un avantage en tant que voie verte pour la synthèse de nanoparticules métalliques (NP) avec des extraits de plantes comme agent de coiffage. Spondias mombin est un arbre fruitier et ses extraits de feuilles possèdent des propriétés anxiolytiques, hypoglycémiques, antiépileptiques, antipsychotiques, sédatives, antioxydantes et antimicrobiennes. L’objectif de l’étude est de déterminer le potentiel antibactérien d’un simple produit non toxique de synthèse verte de nanoparticules métalliques (Ag, Zn et Cu) à l’aide de la feuille d’extraits aqueux de Spondias mombin (SMAE) en tant qu’agent réducteur et coiffant de la ions métalliques.Méthodologie: Les nanoparticules ont été caractérisées par analyse spectrophotométrique UV visible, spectrophotomètre à transformée de Fourier infrarouge (FT-IR) et microscope électronique à balayage (MEB). Lesactivités antimicrobiennes de NP synthétisées contre Escherichia coli, Staphylococcus aureus et Pseudomonas aeruginosa ont été déterminées par une technique de diffusion sur puits d’agar.Résultats: Les NP synthétisés ont une couleur allant du brun foncé au vert et apparaissent principalement sphériques, parfois en bâtonnets ou en triangles, avec des tailles allant de 65 à 90 nm. Les spectres d'absorption par spectroscopie UV des NP Ag, Zn et Cu présentaient des pics d'absorbance à 267, 262 et 765 nm respectivement. La spectrométrie FT-IR de Zn NP, Cu NP et SMAE a donné un nombre d'onde allant de 895,71 à 3320,67, 747,02 à 3225,45 et 658,25 à 3674,49 respectivement. L'analyse FT-IR a montré que le SMAE agissait en tant qu'agent réducteur et stabilisant, alors que les NP présentaient une bande d'absorption d'énergie inférieure à celle de l'extrait de plante. Les NP ont démontré des activités antimicrobiennes plus élevées contre S. aureus que Ps. aeruginosa et E. coli. L'activité antimicrobienne était plus élevée avec les NP en cuivre que dans les NP Ag et Zn, et également supérieure à celle du SMAE.Conclusion: le résultat de cette étude présente une indication d'un autre moyen de développement de nouveaux agents antimicrobiens pour des applications cliniques et biotechnologiques.Mots-clés: synthèse, nanoparticules, FT-IR, spectrophotométrie UV-visible, activités antibactériennes

Background: Nutritional status is one of the most important determinants of immune response to infection. The objective of this study was to assess the serum concentrations of selected trace elements in selected patients on anti-tuberculosis (TB) therapy in Uyo, Akwa Ibom State, Nigeria Methodology: This was a prospective observational study of selected TB patients attending the TB treatment centers of selected hospitals in Uyo, Akwa Ibom State, Nigeria, for assessment of the serum concentrations of some essential trace elements during anti-TB therapy. First, participants with suspected pulmonary TB were consecutively selected and sputum samples were collected from each of them into wide mouth containers for GeneXpert TB analysis. Then, 5 millilitres of venous blood were collected from participants who tested positive for Mycobacterium tuberculosis (MTB) on GeneXpert test into plain specimen containers at the time of diagnosis, and at the 2 nd, 4th and 6th month of anti-TB therapy. Blood samples were also collected from randomly selected apparently healthy individuals as controls. The samples were centrifuged at 3,000 rpm for 5 minutes, and serum concentrations of copper (Cu), zinc (Zn), iron (Fe), selenium (Se) and chromium (Cr) were measured using flame atomic absorption spectrometry. Results: A total of 155 participants with suspected TB were selected for the study, 83 (53.5%) were females while 72 (46.5%) were males. Majority of the participants were in age group 31-50 years. Thirteen (8.4%) participants were positive for MTB on GeneXpert analysis and placed on standard anti-TB therapy, while 1 participant defaulted. The mean serum concentrations of all the trace elements measured for the 12 positive participants at the different stages of anti-TB therapy was statistically significant (p<0.05). The mean serum concentrations of Zn, Fe and Se were significantly increased at the 4 th and 6th month of therapy compared to the concentration at diagnosis and at 2 nd month of treatment. However, the mean serum concentrations of Cu and Cr significantly decreased at the 6 th month of treatment compared to their concentrations at initial diagnosis. Conclusion: Assessment of the serum concentrations of Zn, Fe, Cu, Se and Cr could serve as indicator of nutritional status and oxidative stress, as well as serve as treatment indices to assess patients on anti-TB therapy. English title: Évaluation de la concentration sérique des oligo-éléments essentiels au cours du traitement chez les patients tuberculeux à Uyo, Nigeria Contexte: L'état nutritionnel est l'un des déterminants les plus importants de la réponse immunitaire à l'infection. L'objectif de cette étude était d'évaluer les concentrations sériques d'oligo-éléments sélectionnés chez des patients sélectionnés sous traitement antituberculeux (TB) à Uyo, dans l'État d'Akwa Ibom, au Nigeria. Méthodologie: Il s'agissait d'une étude observationnelle prospective de patients tuberculeux sélectionnés fréquentant les centres de traitement de la tuberculose d'hôpitaux sélectionnés à Uyo, dans l'État d'Akwa Ibom, au Nigeria, pour l'évaluation des concentrations sériques de certains oligo-éléments essentiels pendant le traitement antituberculeux. Tout d'abord, les participants suspects de tuberculose pulmonaire ont été sélectionnés consécutivement et des échantillons d'expectorations ont été prélevés sur chacun d'eux dans des récipients à large ouverture pour l'analyse GeneXpert TB. Ensuite, 5 millilitres de sang veineux ont été prélevés sur des participants testés positifs pour Mycobacterium tuberculosis (MTB) sur le test GeneXpert dans des récipients d'échantillons simples au moment du diagnostic et aux 2e, 4e et 6e mois de traitement antituberculeux. Des échantillons de sang ont également été prélevés sur des individus apparemment en bonne santé choisis au hasard comme témoins. Les échantillons ont été centrifugés à 3 000 tr/min pendant 5 minutes et les concentrations sériques de cuivre (Cu), de zinc (Zn), de fer (Fe), de sélénium (Se) et de chrome (Cr) ont été mesurées par spectrométrie d'absorption atomique à flamme. Résultats: Un total de 155 participants suspects de tuberculose ont été sélectionnés pour l'étude, 83 (53,5%) étaient des femmes et 72 (46,5%) étaient des hommes. La majorité des participants appartenaient à la tranche d'âge des 31 à 50 ans. Treize (8,4%) participants étaient positifs pour MTB lors de l'analyse GeneXpert et placés sous traitement antituberculeux standard, tandis qu'un participant a abandonné. Les concentrations sériques moyennes de tous les oligo- éléments mesurées pour les 12 participants positifs aux différentes étapes de la thérapie antituberculeuse étaient statistiquement significatives (p<0,05). Les concentrations sériques moyennes de Zn, Fe et Se ont été significativement augmentées au 4ème et 6ème mois de traitement par rapport à la concentration au moment du diagnostic et au 2ème mois de traitement. Cependant, les concentrations sériques moyennes de Cu et Cr ont significativement diminué au 6ème mois de traitement par rapport à leurs concentrations lors du diagnostic initial. Conclusion: L'évaluation des concentrations sériques de Zn, Fe, Cu, Se et Cr pourrait servir d'indicateur de l'état nutritionnel et du stress oxydatif, ainsi que servir d'indices de traitement pour évaluer les patients sous traitement antituberculeux.

Cette étude a pour but l'étude de l'os minéralisé et de sa matrice par spectrométrie d'absorption infrarouge. L'os est un tissu conjonctif qui constitue, avec le cartilage, le squelette. Les os assurent trois fonctions: (1) support mécanique et site d'attachement du muscle pour la locomotion, (2) protectrice pour les organes vitaux. et la moelle osseuse et (3) métabolique : Réserve ionique pour tout l'organisme, spécialement en calcium et en phosphate. Les constituants fondamentaux des tissus conjonctifs sont les cellules et la matrice extracellulaire. Cette dernière est particulièrement abondante dans l'os et se compose de fibres de collagène, de protéines non collagéniques et de substances non protéiniques. Cette matrice a la possibilité de se calcifier. Anatomiquement on peut distinguer deux types d'os dans le squelette : les os plats (côte, mandibule, iliaque ... ) et les os longs (tibia, fémur, humérus) qui dérivent de deux types distincts d'histogénèses (intramembranaire et endochondrale) bien que le développement et la croissance des os longs comportent les deux types à la fois.

Un objectif majeur de ce travail aura été de démontrer que la spectroscopie d'absorption x permettait d'accéder à des informations structurales précieuses sur les complexes qui se forment lors de l'activation de l'ozone par divers composés halogènes du manganèse (III) dans lesquels le métal est complexe par des macrocycles porphyriniques dodecaphenylsubstitues. L'analyse des spectres exafs et xanes, enregistrés au seuil k du manganèse montre que, dans les intermédiaires formés en présence d'ozone, le métal est formellement tétravalent et son schéma de coordination inclut les 4 atomes d'azote pyrrolique du noyau porphyrinique dans le plan équatorial, plus, sur l'axe, deux molécules d'ozone disposées symétriquement par rapport au noyau macrocyclique. L'étude des spectres exafs et xanes, enregistrés au seuil k du chlore, et leurs simulations par des méthodes ab initio, mettent en évidence l'existence d'entités moléculaires cl-o-o-o voire o-o-o-cl-o-o-o. Nous avons été beaucoup moins heureux dans notre tentative de caractérisation des complexes d'inclusion de l'argon par le cryptophane a et le kryptofix(222) dans les solvants organiques. Nous précisons les difficultés expérimentales rencontrées dans ce dernier projet. Nous avons par ailleurs contribue à mettre en évidence pour la première fois, le dichroïsme circulaire naturel (xncd) dans le domaine des rayons x. L'origine de ce phénomène est liée aux termes tensoriels d'interférences dipôle électrique-quadrupole électrique (e1. E2) qui existent uniquement dans les cristaux gyrotropes uniaxiaux et biaxiaux. Les premiers résultats obtenus concernaient les seuils l de l'iode dans un monocristal de iodate de lithium appartenant à une classe de cristaux énantiomorphes. Enfin, notre contribution à divers développements méthodologiques sur la ligne de lumière id-12a est attestée par le fait que nous avons été associé aux publications correspondantes.

Low temperature absorption spectroscopy under magnetic field (0-8 tesla) in faraday configuration is used to determine the actual profile of InGaAs/InP multi-quantum wells structures. A method is developped for a quantitative analysis of the spectra as a function of the field magnitude. The enveloppe function approach is used and the band non-parabolicity is taken into account though the k. P theory. The coulomb interaction of the electron-hole pair under magnetic field (magneto-exciton) is solved without any requirement on the order of magnitude of the field. The carrier motion along the quantification direction is also included. An applied magnetic field both increases the energy distance between exciton states and the oscillator strengths. These effects, together with the existence of several allowed transitions confinement levels, give significantly rich spectra, provided a fair periodicity of the structure and a good in-plane homogeneity of the interfaces are achieved. Every sample spectra are analysed by performing a systematic calculation of magneto-exciton transition energies. The well width and alloy composition are taken as fitting parameters. For narrow wells, graded interfaces layers effects are also taken into account. In some cases, agreement with experimental finding requires structure parameters somewhat different from nominal data. Defects of periodicity in the structures are quantitatively investigated
La technique de spectrométrie d'absorption à basse température et sous champ magnétique (0-8 tesla) en configuration faraday est utilisée pour déterminer les paramètres structuraux réels d'hétérostructures multi-puits quantiques GaInAs/InP. Une méthode d'analyse quantitative des spectres et de leur évolution avec la valeur du champ est développée. Elle est basée sur la méthode de la fonction enveloppe avec prise en compte de la non-parabolicité des bandes par la théorie k. P. La paire électron-trou en interaction coulombienne sous champ magnétique (magnéto-exciton) est traitée par un formalisme n'imposant pas de restriction sur l'ordre de grandeur du champ et prenant en compte le mouvement des porteurs dans la direction de quantification. Le champ magnétique a pour effets d'augmenter l'écart énergétique entre les états d'un même exciton et d'intensifier les transitions. Ces effets, combinés à la multiplicité des niveaux de confinement impliqués dans les transitions permises, conduisent à des spectres particulièrement riches en informations dans le cas d'une périodicité rigoureuse de l'hétérostructure et d'une bonne homogénéité des interfaces dans leur plan. Pour chaque échantillon, les spectres sont analysés par un calcul systématique des énergies de transition magnéto-excitoniques en traitant la largeur du puits et la composition de l'alliage comme paramètres ajustables avec prise en compte de couches interfaciales graduelles dans le cas des puits les plus étroits. Dans certains cas, la meilleure interprétation des structures spectrales exige l'adoption de paramètres structuraux sensiblement différents des données nominales. Les défauts de périodicité des hétérostructures sont cernés de façon quantitative

Des methodes d'inversion de l'equation de transfert de la luminance ont ete developpees en vue de la reconstitution des spectres d'absorption, des profils d'absorption et de temperature dans les milieux semi-transparents (mst) portes a haute temperature. Ce travail experimental et numerique concerne: 1) l'identification dans l'infrarouge entre 1 et 25 m du spectre d'absorption de verres de silicates et d'anhydride borique a haute temperature par spectrometrie d'emission par la methode de la couche anisotherme; 2) la restitution des profils de temperature monodimensionnels par inversion de l'emission thermique spectrale de couche plane parallele de verres; 3) la restitution de profils d'absorption et de temperature dans un milieu semi-transparent axisymetrique avec l'application aux flammes de premelange (propane-air); 4) la tomographie de temperature des milieux transparents par utilisation des donnees de deflexion et semi-transparent a distribution thermique asymetrique par inversion des donnees d'emission

Le recyclage des déchets organiques est une préoccupation environnementaleimportante tant du point de vue énergétique que du point de vue du réchauffement climatique.Le compostage permet la transformation d'un déchet en produit, le compost, mais permetaussi d'augmenter le stockage du carbone dans les sols. Parmi les déchets, les boues de stationd'épuration sont un type de déchet urbain organique problématique et grandissant. La teneurélevée en matières organiques des boues peut ainsi être valorisée grâce au co-compostageavec des déchets verts. En effet, de nombreuses modifications chimiques se produisent aucours du processus de maturation d’un compost transformant les molécules simples ensubstances humiques bénéfiques aux sols. Cependant, il n'existe pas encore, à ce jour, detechniques rapides et universelles permettant de prédire la stabilité et la maturité du compost.Il est, en effet, nécessaire, pour suivre l'évolution d'un compost, de mesurer un nombreimportant de paramètres biologiques (test de respirométrie, test de germination), physiques(pH, température,…) et chimiques (potentiel d'oxydo-réduction, capacité d’échange de cations(CEC),…). Ceci n'est pas économiquement viable et rarement fait sur les plates-formes decompostage.L’objectif de cette étude a donc été d’identifier quel(s) paramètre(s) pourrai(en)t êtreutilisé(s) pour suivre aisément, sur une plate-forme de compostage, l’évolution du compostsur le terrain. Pour cela, nous avons suivi un co-compostage de boues de station d’épurationau cours du processus de maturation dans des composteurs de particuliers (sur place et enserre) et dans l’andain (sur place) afin d’observer l’effet de la taille mais aussi l’effet desconditions climatiques sur le processus de compostage. Une méthode d’extraction simple etpeu coûteuse de la matière organique extractible à l’eau (WEOM) utilisant un percolateur àeau à température ambiante est proposée. Ces extraits à l'eau ont été caractérisés par différentsparamètres, tels que le carbone organique dissous (CODWEOM) et l’azote total (NTWEOM) oules acides gras volatils (AGVWEOM) mais aussi par différentes techniques spectrométriquesd'absorption UV-Visible et de fluorescence. Pour l’absorption, des indices nous informent surl'aromaticité (SUVA254 WEOM), la taille moléculaire (E2/E3 WEOM), le poids moléculaire (E4/E6WEOM) et sur les substitutions des composés organiques (EET/EBZ WEOM) de la matièreorganique. En ce qui concerne la fluorescence, les indices d'humification HLIF, Kalbitz WEOM,Milori WEOM, Ra,c WEOM et Zsolnay WEOM ont été utilisés pour étudier les propriétés de laWEOM. De plus, à partir des matrices d'excitation-émission de fluorescence, les composantsCP/PARAFAC ont été déterminés. Au total, ce sont 23 paramètres qui ont été suivis au coursdu compostage.Les résultats permettent de discriminer les indices les plus pertinents pouvant êtreutilisés sur le terrain. Ces indices sont le SUVA254 WEOM, ainsi que les indices de Kalbitz WEOMet de Milori WEOM. La spectrométrie est une technique pertinente pour le suivi du compost surle terrain. Il n'a pas été décelé d'influence de la météorologie pour les composteursparticuliers, mais bien un effet de taille pour certains paramètres
The recycling of organic waste is a major environmental concern both from anenergetic perspective and the global warming. The composting allows the conversion of wasteinto a product, the compost, and also the increase of carbon storage in soils. Among thedifferent wastes, sewage sludges are a problematic and increasing organic urban waste. Thehigh level of organic matter in sludges can be valorized by co-composting with green waste.Indeed, many chemical changes occur in the compost maturation process, transforming thesimple molecules in humic substances which are beneficial for soils. However, there are notyet, rapid and universal techniques which could predict the stability and the maturity ofcompost. It is necessary to measure a large number of biological (respirometric test, test ofgermination), physical (pH, temperature,…) and chemical (redox potential, cation exchangecapacity (CEC),…) parameters in order to follow the compost evolution. These measurementsare expensive and are rarely done on the composting platforms.Our objective was therefore to determine which parameter(s) could be used to easilymonitor the compost on the platform. For that, we followed a co-composting of sewagesludges during the maturation process in private compost bins (platform and greenhouse) andin swath (platform) in order to observe the size effect and the climatic condition effect on thecomposting process. An easy and little expensive extraction method of the water extractibleorganic matter (WEOM), using a percolator with water at room temperature was proposed.These water extracts were characterized by various parameters, such as dissolved organiccarbon (DOC WEOM) and total nitrogen (TN WEOM) or the content of volatile fatty acids, butalso, by various spectroscopic technics such as UV-Visible absorption and fluorescence. ForUV-Visible absorption, indices provide data on the aromaticity (SUVA254 WEOM), themolecular size (E2/E3 WEOM), the molecular weight (E4/E6 WEOM) and the substitutions oforganic compounds (EET/EBZ WEOM) of organic matter. Regarding fluorescence, humificationindexes such as HLIF, Kalbitz WEOM, Milori WEOM, Ra,c WEOM and Zsolnay WEOM were used tostudy the properties of WEOM. In addition, from the excitation-emission fluorescencematrices, CP/PARAFAC components were determined. All in all, 23 parameters werefollowed during the composting.We were thus able to distiguish the most relevant indices that can be used on theplatform. These indices are the SUVA254 WEOM and indices of Kalbitz WEOM and Milori WEOM.The spectroscopy is a relevant technique for monitoring the compost in the field. No impactof climatic conditions was revealed for the private compost bins, but a size effect for someparameters was observed

Les propriétés électroniques de (Ga,Mn)N ont été étudiées par spectroscopie d'absorption des rayons X au seuil K du Mn. Des calculs ab-initio ont été utilisés pour interpréter les spectres d'absorption de (Ga,Mn)N. Deux pré-pics sont présents dans le seuil du Mn: le premier pré-pic est attribué aux transitions électronique vers les états 3d du Mn de spin up, tandis que le second pré-pic correspond aux transitions vers les états 3d du Mn de spin down. Cette interprétation nous permet de déterminer que l'état électronique du Mn dans (Ga,Mn)N est Mn3+: deux pré-pics sont présents dans les spectres d'absorption du Mn3+ et un seul pré-pic reste dans les spectres du Mn2+. Ce changement des spectres a été vérifié expérimentalement sur des échantillons de (Zn,Mn2+)Te et (Ga,Mn2+)As. De plus, cette interprétation permet d'étudier la distribution du Mn dans (Ga,Mn)N: la forme des spectres d'absorption suggère que la distribution du Mn est homogène dans nos échantillons de (Ga,Mn)N
Electronic properties of the diluted magnetic semiconductor (Ga,Mn)N were studied by x-ray absorption spectroscopy at the K-edge of Mn. The measured x-ray absorption spectra were further interpreted using the ab-initio calculations. Two pre-edge absorption lines are observed in the x-ray absorption spectra: the first line was attributed to electronic transitions into 3d states of Mn of spin up, while the second line corresponds to transitions into 3d states of Mn of spin down. This interpretation allows us to determine the valence state of Mn: two absorption lines are present in the pre-edge structure of Mn3+ and only one line remains in case of Mn2+. Such a change of the pre-edge structure was checked experimentally on (Zn,Mn2+)Te and on (Ga,Mn2+)As. In addition, the distribution of Mn in (Ga,Mn)N can be studied using the interpretation: the shape of the spectra points to a homogeneous distribution of Mn in our (Ga,Mn)N samples

Les apports anthropogéniques du tributylétain (TBT), particulièrement dans l'environnement marin côtier via les peintures antisalissures pour bateaux, ont des conséquences désastreuses sur la faune aquatique, avec des effets toxicologiques caractéristiques. La capacité de bioaccumulation du TBT par les organismes marins peut constituer un danger potentiel pour la santé humaine, dans la mesure où il s'agit de produits de consommation alimentaire. Il était donc intéressant de pouvoir établir des relevés de concentration du TBT dans ces produits, pour toutes les espèces concernées. Si les techniques d'extraction des échantillons aqueux et sédimentaires sont maintenant bien connues, l'analyse d'échantillons biologiques est moins développée en raison de nombreux problèmes liés à la matrice organique. Après avoir présenté la méthode de spéciation des organoétains par génération d'hydrures-chromatographie gazeuse-spectrométrie d'absorption atomique, nous avons préparé divers échantillons dopés afin de mettre au point les procédés d'extraction. Cette préparation a été réalisée en réévaluant des paramètres importants tels que les conditions de stockage et de conservation. Deux méthodes d'extraction du TBT des matrices biologiques ont été mises au point : une extraction classique par Hc1/MeOh et une hydrolyse de l'échantillon par voie enzymatique. Ces protocoles directement compatibles avec la méthode d'analyse sont, après optimisation, parfaitement quantitatifs, respectent l'intégrité des composés recherchés et permettent d'atteindre des limites de détection de l'ordre du Ng g#-#1. L'analyse d'échantillons naturels nous a permis de valider les méthodes retenues et d'observer des teneurs non négligeables dans des produits commerciaux.

La premiere partie de ce travail porte sur les fondements de l'exafs. Apres une introduction historique, experimentale et theorique, les etapes de l'analyse numerique du signal exafs sont decrites en detail, incluant une discussion des methodes de calculs statistiques des incertitudes sur les parametres structuraux. Des programmes informatiques interactifs et conviviaux d'analyse exafs sont decrits. La deuxieme partie porte sur les applications de l'exafs en chimie des composes inorganiques: 1) determination de la nature des ligands axiaux et de leurs distances au metal dans les macrocycles de cobalts (porphyrines et cobalamines). 2) proposition de modeles en longues chaines dans des composes polynucleaires de cuivre (ligands oxalate et hydroquinone), et detection des distorsions des sites metalliques lors de l'adjonction de ligands azotes. Caracterisation de l'empilement moleculaire par comparaison des spectres a temperature ambiante et a basse temperature. 3) etude de la distorsion du site metallique des triphosphochalcogenures lamellaires de metaux de transition, induite par intercalation de cations. Etude des phases mps#3 cristallines partiellement substituees et mise en evidence de la necessaire complementarite entre exafs (structure locale selectionnee des differents sites) et cristallographie (structure tridimensionnelle moyenne) dans les monocristaux desordonnes

La spectrométrie d'absorption IR appliquée par transmission permet de déterminer les propriétés volumiques : nature chimique, cristallinite et texture des films de polymères. L'étude des surfaces est possible par la technique par réflexion totale attenuée (ATR). Ces méthodes sont sensibles aux modifications de structures superficielles en fonction de l'étape de la mise en forme des films (étirage) ou d'une action mécanique (abrasion, frottement)

Les spectroscopies EXAFS (extended x-ray absorption fine structures) ou XANES (x-ray absorption near edge structures) sont des outils bien adaptés à la caractérisation structurale des milieux condenses dépourvus d'ordre à longue distance. Première partie: la spectroscopie d'excitation de la fluorescence X est la technique de choix pour l'étude des échantillons dilués. Il est cependant nécessaire de disposer d'un détecteur possédant à la fois une excellente résolution en énergie et un fort taux de comptage, de façon à séparer la fluorescence du fond continu diffusé par l'échantillon. Nous montrons que l'utilisation de détecteurs à champ de dérive permet de repousser considérablement les limites de sensibilité actuelles. La faisabilité d'une nouvelle géométrie de détecteur adaptée aux exigences spécifiques de la spectroscopie d'excitation de la fluorescence X est démontrée. La mesure du rendement de photoémission total permet la caractérisation d'un échantillon au voisinage de sa surface. Nous proposons un nouveau détecteur de grande linéarité dont l'élément clé est une photodiode sans fenêtre d'entrée. Son efficacité est illustrée par l'étude d'une couche superficielle de tungstène électrochromique. Deuxième partie: la mesure du dichroïsme circulaire ou de la dispersion rotatoire devrait apporter une sélectivité de site caractéristique d'un ordre magnétique local, voire de la chiralité du site. Nous étudions les conditions qui permettraient de prévoir l'existence d'une activité optique naturelle ou artificielle pour des systèmes moléculaires dans le domaine des rayons X