Letteratura scientifica selezionata sul tema "Sonde Platine"

Los microscopios de Fuerza Atómica (AFM) con sonda diapasón requieren puntas muy agudas y livianas para obtener imágenes topográficas de gran resolución. Por otro lado, los microscopios de Efecto Túnel (STM) necesitan puntas agudas y conductoras. Ambos requerimientos pueden ser obtenidos usando fibras de carbono como material base para la fabricación de las puntas, con la ventaja adicional de ser un material con bajo nivel de oxidación. En este trabajo se presentan algunos resultados iniciales de la técnica de disolución anódica que ha permitido obtener puntas de carbono de rango nanométrico. La celda electroquímica consistió en la fibra de carbono como ánodo (7m de diámetro), un anillo de platino de 2mm de diámetro como cátodo y KOH como electrolito. Una gota del electrolito se suspendió del anillo de platino para posteriormente introducir la fibra dentro de la gota. La polarización de la celda se obtuvo por medio de una interfase electroquímica en el modo de crono-amperómetro, el cual permitió registrar las curvas corriente-tiempo para diferentes voltajes escalón. Se encontraron correlaciones entre la forma final de la punta y la molaridad del electrolito, voltaje anódico, tiempo de disolución y profundidad de inmersión de la punta en el electrolito. Por medio de microscopía electrónica de barrido se observó que se pueden obtener puntas con diámetros menores a 70 nm de manera reproducible. Palabras clave.- Fibra de carbono, Punta nanométrica, Crono-amperometría.. ABSTRACTThe Atomic Force Microscope (AFM) using a tuning fork as probe requires very sharp and light tips for obtaining topographic images with great resolution. On the other hand, Scanning Tunneling Microscopes (STM) needs sharp and conducting tips. Both requirements can be achieved using carbon fiber as the base material for the fabrication of the tips, with the additional advantage of being a material with a very low tendency to oxidize. In this work some initial results of the anodic dissolution technique are presented, which has permitted us to obtain the apex size of the tips in the nanometer scale. The electrochemical cell consists of the carbon fiber as the anode (7m diameter), a 2mm diameter Platinum ring as the cathode and Potassium Hydroxide as the electrolyte. A drop of the electrolyte is deposited on the Platinum ring and after that the carbon fiber is introduced into the drop. The polarization of the cell was obtained using a Potentiostat in Chrono-Amp mode, which permitted us to register Current vs. Time graphs for different values of potential applied. Correlations between the shape of the final tip and the molarity of the electrolyte, anodic potential, time for the anodic dissolution and the length of the carbon fiber beneath the air/electrolyte interface were found. Using Scanning Electron Microscopy, it was observed that tips with diameter lower than 70 nm can be obtained in a reproducible way.. Keywords.- Carbonfibre, Nanometer tip apex size, Chrono-amp..

We examined a 38-year-old male with syringohydromyelia and concomitant symptoms suggestive of intracranial hypertension including unilateral low-frequency sensorineural hearing loss and objective pulsatile tinnitus. The tinnitus was heard by the authors (through a hearing aid stethoscope tube), measured objectively (with a probe microphone), measured subjectively (as minimum masking levels and with fixed frequency Bekesy), and altered by changes in ear canal pressure (subjectively reported and measured objectively with a probe microphone). The audiologic symptoms were likely associated with elevated cerebrospinal fluid pressure that traveled to the cochlea through the cochlear aqueduct. The tinnitus may have originated from pulsations of central vascular structures that traveled through the cochlear aqueduct or the endolymphatic duct. Hearing loss likely resulted from tinnitus masking or a stiffening of the cochlear partition or stapes footplate. Examinamos un hombre de 38 años con siringohidromielia y con síntomas concomitantes sugestivos de hipertensión intracraneana, que incluían una hipoacusia sensorineural unilateral de bajas frecuencia y un acúfeno pulsátil. El acúfeno fue escuchado por los autores (por medio de un estetoscopio para auxiliares auditivos), medido objetivamente (con una sonda micrófono), medido subjetivamente (como niveles mínimos de enmascaramiento y con un Bekesy de frecuencia fija), y alterado por cambios en la presión del canal auditivo (reportados subjetivamente y medidos objetivamente por una sonda micrófono). Los síntomas audiológicos estuvieron asociados con elevaciones en la presión del líquido cefalorraquídeo que viaja a la cóclea a través del acueducto coclear. El acúfeno debe haberse originado a partir de pulsaciones en las estructuras vasculares centrales, que viajaban por el acueducto coclear o el ducto endolinfático. La hipoacusia debe haber resultado del enmascaramiento del acúfeno o de un aumento en la rigidez en la partición coclear o en la platina del estribo.

Neste trabalho apresentamos a construção de um medidor de campo magnético (gaussímetro) com alta sensibilidade e detecção de 1 a 80 mT, constituído de componentes eletrônicos simples, com proposta de aplicação em uma montagem experimental para geração de correntes puras de spin por meio do efeito spin Seebeck. Através de um cabo USB, o dispositivo é alimentado e troca dados com um computador via comunicação em linguagem C + + com o Arduino Uno, em conjunto com uma interface gráfica LabVIEW. Para realizar medidas em ambientes de profundidade, como no interior de eletroímãs, desenvolveu-se uma sonda Hall. O equipamento também dispõe de uma tela LCD. O sensor de campo magnético utilizado é o SS49E, com o qual foi possível obter medidas com resolução e alcance apropriadas. O gaussímetro foi empregado no desenvolvimento de uma montagem experimental para investigações dos efeitos spin Seebeck e spin Hall, onde estimamos o ângulo Hall de spin para bicamadas formada por um filme de platina (Pt) crescido sobre um filme magnético isolante de YIG. Portanto, o gaussímetro desenvolvido tem potencial para ser utilizado tanto em ambientes de ensino como os de pesquisa e tem como principal vantagem o baixo custo de produção, de aproximadamente 22 dólares.

Objetivo General: Determinar el estado de salud periodontal de las mujeres embarazadas entre 18 a 38 años, que acuden al Centro de Salud de San Antonio de Ibarra en el año 2023. Metodología: La población fue de 60 pacientes embarazadas, la muestra probabilística comprende 55 mujeres embarazadas, quienes previo a la firma del consentimiento informado fueron examinadas con ayuda de luz artificial y barreras de protección universal. Se realizó el PSR de los 6 con sonda periodontal OMS. Se consideró Salud Periodontal al Código Cero, Código 1 y 2 correspondieron a gingivitis y Código 3 y 4 Periodontitis. Los datos se registraron en los 6 puntos por diente (Distal, Medio y Mesial por vestibular o platino/lingual. Se aplicó la prueba estadística paramétrica ANOVA y chi cuadrado. Resultados: Se identificó el 3,60% de las mujeres gestantes entre 18 a 38 tienen salud periodontal, el 93% gingivitis y el 3,40% periodontitis. En el tercer trimestre de embarazo se evidenció la mayor frecuencia de salud periodontal, debido a que las mujeres embarazadas en este centro de salud acuden a los controles prenatales y recibieron atención odontológica permanente para mejorar la salud bucal. La edad más frecuente de las mujeres embarazadas que presentan salud periodontal fue entre los 30-33 años, gingivitis entre18 a 29 años, periodontitis 34-38 años. Existió relación entre la edad y la salud periodontal, gingivitis y periodontitis. Conclusión: La salud periodontal en mujeres embarazadas de 18 a 38 años es menor al 10%, con una alta presencia de Gingivitis.

Cette étude a consisté en le développement et l’évaluation de nouvelles molécules pour la radiochimiothérapie concomitante. Ce travail a abouti à la conception de nouveaux agents chimiothérapeutiques duaux basés sur la combinaison covalente de deux radiosensibilisateurs: un inhibiteur de la PARP d’une part, et un alkylant de l’ADN (complexe de platine ou témozolomide) d’autre part. Les évaluations biologiques ont permis de mettre en évidence l’intérêt d’une molécule duale inhibiteur de la PARP/platine. Parallèlement à ce projet, le développement d’outils moléculaires pour l’étude d’inhibiteurs de la PARP a été entrepris. Ainsi, plusieurs sondes d’affinité ont été conçues pour une étude d’inhibiteurs de la PARP par protéomique chimique. Ce travail a permis de valider la spécificité d’une sonde d’affinité pour la PARP1 et la PARP2. Finalement, des molécules fluorescentes inhibitrices de la PARP ont été développées dans l’objectif d’un criblage d’inhibiteurs de PARP3 par anisotropie de fluorescence
The main topic of this work was the development and biological evaluation of dual molecules for concomitant chemoradiotherapy. To this end, new dual chemotherapeutic agents were designed by linking covalently two radiosensitizers: a PARP inhibitor and an alkylating agent (platinum complex or temozolomide). This study led to an efficient PARP inhibitor/platinum dual molecule. A complementary approach was to develop affinity probes to study PARP inhibitors by a chemical proteomic method. This study permitted to validate the selectivity of an affinity probe for PARP1 and PARP2. Finally, fluorescent PARP inhibitor probes were synthesised and evaluated for a PARP3 screening by fluorescence anisotropy

Cette thèse porte sur l'étude d'écoulements alternés au sein de canaux de dimensions milli- et sub-millimétriques. Ces travaux visent à contribuer à l'optimisation d'une machine miniature (dimensions sub-millimétriques) de récupération et de conversion d'énergie basse température (T < 200 °C) basée sur le principe du cycle de Stirling. Ceci s'inscrit dans le contexte de valorisation de la chaleur fatale encore non exploitée dans de nombreux milieux industriels. Dans les machines de type Stirling, les écoulements du fluide de travail sont alternés. Bien que ces écoulements soient assez bien connus à l’échelle macroscopique, ils le sont très peu à échelle milli et sub-millimétrique. Or une bonne compréhension de ce type d’écoulement à ces échelles est primordiale lors des phases de dimensionnement et design des machines. Afin de contribuer à la caractérisation des écoulement alternés à ces petites échelles, des canaux dont les dimensions sont proches de celles de la machine miniature ont été réalisés par des moyens technologiques de microfabrication au sein de la centrale technologique MIMENTO de l'Institut FEMTO-ST. Les canaux réalisés ont un diamètre hydraulique variant entre 200 µm et 1 mm, un rapport d'aspect compris entre 0.1 et 1 et deux longueurs de canal différentes (25 mm et 50 mm). Des canaux avec des coudes ont également été réalisés afin d'étudier leur influence sur les caractéristiques de l'écoulement. Ces canaux ont ensuite été implémentés sur le banc expérimental. Dans un premier temps, l'étude a porté sur la caractérisation des écoulements permanents, dans la gamme de Reynolds de 15 à 510, dont les résultats, en accord avec ceux issus de la littérature, ont servi de référence pour l'étude d'écoulements alternés, menée par la suite dans une gamme de nombres de Womersley allant de 0.02 à 0.67.La caractérisation des écoulements alternés a permis de déterminer que le rapport d'aspect et le diamètre hydraulique des canaux affectent significativement l'écoulement. En revanche, les travaux issus de cette thèse ont montré que l'influence de la longueur du canal ainsi que la présence de singularités (coudes) sur les caractéristiques de l'écoulement ne semblent pas être aussi déterminantes qu'attendu.Parmi les paramètres testés au cours de cette thèse, il a été montré que le rapport d'aspect et le diamètre hydraulique des canaux sont des paramètres importants à prendre en compte dans le design de micro machines de Stirling, notamment afin de ne pas impacter considérablement son efficacité
This thesis focuses on the study of alternating flows within milli- and sub-millimeter-sized channels. The aim is to contribute to the optimization of a miniature (sub-millimeter dimensions) low-temperature (T < 200 °C) energy recovery and conversion machine based on the Stirling cycle principle. This is in line with the recovery of waste heat which is still not exploited in many industrial environments. In Stirling-type engines, the working fluid flows in alternating directions. Although these flows are fairly well understood on a macroscopic scale, very little is known about them on milli and sub-millimeter scales. However, a good understanding of this type of flow at these scales is essential for engine dimensioning and design. In order to contribute to the characterization of alternating flows at these small scales, channels with dimensions close to those of the miniature machine were produced using microfabrication technology. The channels produced have a hydraulic diameter ranging from 200 µm to 1 mm, an aspect ratio between 0.1 and 1, and two different channel lengths (25 mm and 50 mm). Channels with bends were also built to study their influence on flow characteristics. These channels were then implemented on the experimental bench. Initially, the study focused on the characterization of permanent flows, in the Reynolds range from 15 to 510, whose results, in agreement with those from the literature, served as a reference for the study of alternating flows, carried out in a second step with a Womersley number ranging from 0.02 to 0.67. The characterization of alternating flows has shown that the aspect ratio and the hydraulic diameter of the channels affect the flow significantly. On the other hand, this thesis has shown that the influence of channel length and the presence of singularities (bends) on the flow characteristics do not appear to be as decisive as expected. Consequently, among the parameters tested in this thesis, the aspect ratio and hydraulic diameter of the channels are important parameters to take into account for the design of the micro Stirling machine, especially to avoid impacting considerably its efficiency

Ce travail concerne l’étude préliminaire de l’emploi d’une cathode à air dans le procédé́ d’électrolyse chlore-soude à membrane, étude motivée par les substantielles économies d’énergie que ce type de cathodes permettrait. Dans une première phase, les paramètres de transport de l’oxygène en solution industrielle (NaOH 33 % à 80 °C) ont été́ mesurés et les caractéristiques physiques des catalyseurs nanodispersés sur carbone étudiés (Pt/C, Ag/C, Pt-Ag/C) établies. Puis, la détermination des paramètres cinétiques relatifs à la réduction d’oxygène en solution industrielle a été́ entreprise. Un ordre 1 de la réaction par rapport à̀ l’oxygène et un effet positif de la température sur la cinétique ont été́ confirmés. D’autre part, une concentration en soude élevée est favorable sur argent et défavorable sur platine. En conséquence, après correction de la solubilité de l’oxygène (divisée par 70 environ en soude concentrée à 80 °C), l’activité́ de l’argent, inférieure d’un facteur 20 en soude 1 M à 25°C, s’améliore fortement lors de l’augmentation simultanée de la température et de la concentration en soude. Elle devient ainsi presque équivalente à celle du platine, ce qui est très intéressant d’un point de vue économique. Une augmentation significative sur platine de la couverture d’oxydes, inhibitrice de la réaction, serait à l’origine de ce résultat. Par ailleurs, le comportement au vieillissement de ces catalyseurs montre une agrégation des particules plus importante en circuit ouvert que sous courant ; cet effet est plus marqué sur le platine que sur les catalyseurs bimétalliques. Enfin, l’étude d’électrodes de structure innovante sur cellule filtre-presse pilote a permis d’approcher les paramètres structuraux optimaux de ces électrodes par la méthode des plans d’expériences, tandis qu’une modélisation a contribué́ à en comprendre le fonctionnement
This manuscript deals with a preliminary work on air-cathode use in the brine electrolysis process, the utilization of which would enable substantial energy savings. The oxygen transport parameters in industrial medium (11,1 M NaOH at 80 °C) and the studied catalysts (Pt/C, Ag/C, Ag-Pt/C) physical characteristics have firstly been measured. Then, their electrochemical behavior toward oxygen reduction has been determined. An order of the reaction equal to unity with respect to oxygen and a positive effect of the medium temperature have been confirmed. Otherwise, a soda concentration increase is favorable to silver but detrimental for platinum. In consequence, silver activity corrected from the oxygen solubility (70 times lower in industrial medium) improves sharply when both the medium temperature and concentration increase. Although it is 20 times lower in 1 M NaOH at 25 °C, it almost reaches those of platinum in industrial medium, which is interesting at an economic point of view. An explanation would be the increase of the inhibiting oxide coverage on platinum in concentrated soda solutions. Else, the catalysts ageing-behavior shows a larger particles aggregation for platinum than for the bimetallic catalyst, even more important under open-circuit voltage than in electrolysis conditions. Finally, newly-shaped gas diffusion-electrodes have been tested on our laboratory pilot-cell. The various trials performed, from the Design Of Experiments method use, led to a better knowledge of their optimal structure, whereas a numeric model allowed a better understanding of their behavior under operation

La très forte sensibilité des méthodes analytiques basées sur la fluorescence a conduit au développement de nouveaux marqueurs fluorescents pour l’analyse et l’imagerie biologique. Cependant, l’utilisation de ces marqueurs est limitée par des problèmes d’autofluorescence des milieux biologiques et de diffraction de lumière. L’utilisation de luminophores possédant un temps de vie de luminescence long couplé à la détection du signal en temps résolu permet de s’affranchir de ces problèmes et d’augmenter la sensibilité de détection. Les chélates d’ions lanthanides, en particulier d’europium et de terbium, se sont avérés être de très bons candidats, notamment du fait de leurs longs temps de vie de l’état excité. Dans ces complexes l’excitation directe des ions lanthanides étant difficile à obtenir, celle-ci a lieu indirectement par l’intermédiaire de chromophores organiques qui absorbent généralement la lumière UV, créant des risques de photodégradation. Dans un premier temps, ce travail a porté sur la synthèse de ligands organiques et de métalloligands à base de platine permettant d’étudier le déplacement vers le visible des propriétés d’absorption des complexes d’europium. Dans un deuxième temps, nous avons synthétisé des complexes d’europium et de terbium à partir de ligands nonadentade à base de bispyrazolylpyridine et étudié leurs propriétés spectroscopiques (absorption, émission, rendement quantique et temps de vie de luminescence). Ces complexes possèdent de très bonnes propriétés de complexation et de luminescence et la méthode synthétique utilisée permet l’introduction d’une fonction carboxylate, potentiellement activable en ester de NHS pour le marquage covalent de matériel biologique. Certains chélates d’europium ont été testés en imagerie cellulaire et en absorption biphotonique, permettant d’envisager leur utilisation en microscopie à deux photons, par excitation dans le rouge ou le proche infra-rouge. Pour un complexe d’ytterbium soluble dans l’eau et possédant une fonction de greffage, le temps de vie de luminescence très élevé (1,6 ms) permet d’envisager des applications à la détection en temps résolu dans le proche infra-rouge
The high sensitivity of analytical methods based on fluorescence has led to the development of new fluorescent markers for biological analysis and imaging. However, the use of these dyes is limited by the selffluorescence of biological media and light scattering. The use of long-lived luminophores coupled to time-resolved detection of the signal allow to avoid these problems and to enhance the detection sensitivity. The lanthanide ion chelates, in particular of europium and terbium, proved to be good candidates due to their long-lived excited states lifetimes. In these complexes, the direct excitation of lanthanide being difficult to achieve, it is indirectly obtained through organic chromophores, absorbing in the UV, creating risks of photodegradation. This work was first based on the synthesis of organic ligands and platinum-based metalloligands allowing to study the displacement of the absorption properties of europium complexes toward the visible region. Then, we synthesised europium and terbium complexes from nonadentate ligands based on bispyrazolylpyridine and studied their spectroscopic properties (absorption, emission, luminescence quantum yield and lifetime). These complexes possess good complexation and luminescence properties and the synthetic methodology permits the introduction of a carboxylate function, potentially activable into NHS ester for biological labelling. Some europium chelates have been tested in cell imaging and others for their biphotonic absorption properties (allowing the excitation of the complexes in the red or infra-red region). For a water soluble ytterbium complex possessing a grafting function, the long-lived luminescence lifetime (1,6 ms) opens perspectives for time-resolved detection in the infra-red region

L' objectif de cette étude est de quantifier la diffusion et la solubilité de I' As, du B et du Pt dans les siliciures de Ni afin de mieux comprendre leur redistribution lors de la siliciuration. Pour cela, les différents éléments ont été implantés dans des films de siliciures 5-Ni2Si et NiSi et leur diffusion et leur solubilité ont été étudiées par spectrométrie de masse d' ions secondaires (SIMS) et par sonde atomique tomographique (APT). Des coefficients de diffusion ont pu être mesurés notamment en comparant des mesures SIMS à des simulations de diffusion à deux dimensions. Des expériences d ' APT ont aussi permis d ' observer la précipitation du B au delà de sa limite de solubilité dans NiSi. La redistribution du B et du Pt lors de la siliciuration ont ensuite été caractérisées par SIMS et par APT. L' ensemble des données concernant leur diffusion et leur solubilité dans les deux siliciures a été utilisé pour interpréter ces résultats. La redistribution du B a également été comparée à des simulations de redistribution suivant un modèle simple
The objective of this study is to quantify the diffusion and solubility of As, B and Pt in Ni silicides in order to gain a better understanding of their redistribution during silicidation. Therefore, these elements were implanted in o-Ni2Si and NiSi thin films and their diffusion and solubility were studied using secondary ion mass spectroscopy (SIMS) and atom probe tomography (APT). Diffusion coefficients could be measured by comparing SIMS measurements and two dimensional diffusion simulations. APT analyses allowed to observe the precipitation of B above its solubility limit in NiSi. Then, B and Pt redistribution during silicidation were characterized by SIMS and APT. The previous data concerning their diffusion and solubility in the two silicides were used together to interpret these results. In addition, B redistribution was compared to redistribution simulations using a simple model

En vue d'applications futures dans le domaine de la récupération d'énergie à basse température à partir de microsystèmes, la connaissance des transferts thermiques aux parois est d'une grande importance. Ces mesures sont réalisées à l'aide de capteurs spécifiques qui permettent de connaître le flux thermique total échangé entre la paroi sur laquelle ils sont installés et le milieu environnant. Cette étude se situe dans le cadre du développement de fluxmètres thermiques a gradient répondant aux contraintes liées aux machines thermiques de type micro-moteur Stirling. Six types de fluxmètres thermiques à sondes à résistance ont été développés à partir de différents matériaux, géométries et formes de capteurs. Une étude électrothermique, prenant en compte l'effet d'auto-échauffement, a été menée et validée expérimentalement. Les techniques de fabrication et de caractérisation, opérés majoritairement en salle blanche, ont permis de réaliser de nombreux capteurs à couches minces. Des supports spécifiques pour ces capteurs ont été développés. Ces capteurs de flux thermique, dont les résistances ont été étalonnées par rapport à une sonde de référence de haute précision, permettent également la mesure de la température. Pour mesurer la densité de flux thermique, deux méthodes ont été testées. La première méthode est indirecte : elle consiste à mesurer le gradient de température à l'aide de deux sondes à résistance en platine. La deuxième méthode est directe : elle repose sur un étalonnage en flux. Enfin, l'influence de l'intrusion des capteurs sur le répartition des flux thermiques dans la pièce à mesurer, avec ou sans support spécifique, a été étudiée
For future applications in the field of low-temperature energy have sting in microsystems, knowledge of wall heat transfer is of great importance. These measurements are carried out using specific sensors which makes possible to know the total heat flux exchanged between walls and the surrounding environment. This study concerns the development of a gradient heat flux sensor compliant with their requirements associated with thermal machines such as micrometric Stirling engines. Six types of heat flux sensor with resistance temperature detector have been developed from different materials, with various geometries and shapes of sensing elements. An electro thermal study, taking into account the self-heating effect, was carried out and experimentally validated. The fabrication and characterization techniques, mainly carried out in clean rooms, allowed to produce numerous thin-film sensors. Specific housings for these sensors have been developed. These heat flux sensors, whose resistances have been calibrated with a highly accurate reference probe, also allow measuring the temperature. To measure the heat flux density, two methods were tested. The first method is indirect : it consists in measuring the temperature gradient using two platinum resistance probes. The second method is direct : it is based on heat flux calibration. The calibration and measurement benches have been modeled. Then, the experimental and numerical results have been compared. Finally, the influence of the sensor intrusion on the thermal fluxes distribution in the investigated sample, with or without a specific housing, has been studied

Le travail décrit dans cette thèse se concentre sur le développement de matériaux « durs et mous » ainsi que leur interaction avec les cellules biologiques pour une application finale dans le domaine de la théranostique couvrant l'imagerie, la détection, la thérapie génique et la thérapie du cancer. Dans ce contexte, nous avons tout d'abord étudié l'utilisation de complexes (II) de platine phosphorescents auto-assemblés comme sonde cellulaire. Nous avons étendu l'idée de bio-imagerie en introduisant un concept d’imagerie basée sur l’émission stimulée où nous étions en mesure de générer un laser provenant d'une cellule biologique unique sans utiliser de cavité optique conventionnelle. En outre, des nano-transporteurs multifonctionnels à base de matières poreuses dures à savoir des zéolithes L et des nanoparticules de silice mésoporeuse pour de la « drug delivery » (relargage de médicaments et d’oligonucléotides) in vitro ide ont été développés avec succès et testés pour le traitement du glioblastome. Un autre nano-vecteur, qui est construit à partir de silice biodégradable, a également été synthétisé et sa capacité d'encapsuler des protéines et de les libérer dans les cellules vivantes lors de la dégradation de la structure dans un environnement réducteur a été démontrée. Enfin, l'utilisation de nouveaux matériaux plasmonique sur la base de nanoparticules d'argent enrobées de silice cassable pour la détection d'agents réducteurs a été mise en valeur
The work described in this thesis focuses on the development of soft- and hard-materials as well as their interaction with biological cells for applications in the field of theranostics covering imaging, sensing, and gene, and cancer therapy. In this context, we first investigated the use of phosphorescent self-assembled platinum(II) complexes as cellular probes. We extended the concept stimulated emission-based bioimaging by generating a laser-like emission coming from a single biological cell without using any conventional optical cavity. In addition, we successfully developed multifunctional nanocarriers based on porous hard materials, namely zeolites-L and mesoporous silica nanoparticles for drug and oligonucleotide delivery in vitro and they were tested to treat glioblastoma. Another nanovector, which is constructed from biodegradable silica, was also synthesized and its ability to encapsulate proteins and release them in living cells upon degradation of the structure in reductive environment was demonstrated. Finally, the use of novel plasmonic structures based on breakable silica-coated silver nanoparticles for detection of reducing agents was successfully investigated

Cette thèse se concentre sur la synthèse et l’analyse photophysique de complexes de Pt(II) luminescents and leur assemblage après agrégation. Multiples motifs supramoléculaires ont été utilisé pour acquérir un contrôle sur l’assemblage de ces complexes plan-carrés.Des ossatures de type couronne-éther furent attachés à des complexes métalliques phosphorescents pour donner un bouton supramoléculaire qui peut être actionné par des cations potassium. De plus, l’altération de l’arrangement de l’empilage des Pt(II) après coordination d’un ligand fut exploité pour la réalisation d’un senseur chimique qui peut être utilisé pour la détection différentielle d’aza-hétérocylces. Par ailleurs, l’installation d’un motif pont hydrogène à un complexe de Pt(II) luminescent fut établie, donnant un composé ayant un organisation 2D sur graphène. Finalement, des complexes de Pt(II) amphiphiles qui s’auto-assemblent en solution aqueuse dans des agrégats hautement luminescents furent synthétisés. La série de complexes soluble dans l’eau, chargés négativement ou neutres furent caractérisés par rapport à leurs paramètres photophysiques et leurs interactions avec des protéines capsides virales
The presented thesis focused on the synthesis and photophysical investigation of luminescent Pt(II) complexes and their resulting assemblies that form upon aggregation. Multiple supramolecular motifs were utilized in order to gain control over the assembling behavior of the square-planar complexes. Crown-ether scaffolds were tethered with the phosphorescent metal complexes rendering a supramolecular switch that can be triggered by potassium cations. Moreover, alteration of the Pt(II)-stacking arrangement upon ligand coordination was exploited to realize a chemosensor that can be employed for of differential detection of aza-heterocycles. Furthermore, the installation of a H-bond motif to a luminescent Pt(II) complex was established, which resulted in a compound forming a two-dimensional organization on graphene. Finally, amphiphilic Pt(II) complexes were synthesized that self-assemble into highly luminescent aggregates in aqueous solutions. The series of water soluble neutral and negatively charged metal complexes were characterized with respect to their photophysical parameters and their interactions with virus coat proteins

L'intégration du siliciure de nickel allié à un faible pourcentage de platine dans un environnement de transistors CMOS génère des difficultés à contrôler sa formation. Ces problèmes peuvent se traduire par une migration anormale du nickel court-circuitant le transistor, impactant les rendements de fabrication. L'objectif de cette thèse est d'améliorer la compréhension de ce phénomène physique apparaissant de manière aléatoire à l'échelle d'un circuit intégré pour la microélectronique avancée. L'étude de ce phénomène rare a été conduite à l'aide de méthodes de caractérisation locales aux limites des possibilités techniques actuelles : détection des fuites par contraste de tension, SIMS, Microscopie électronique et sonde atomique tomographique. L'ensemble des résultats statistiques et des caractérisations réalisées ont permis de proposer un scénario de formation des défauts du siliciure en fonction des conditions de sa formation et de la redistribution des éléments chimiques en présence.

ABSTRACT The Middle Paleozoic section of the Appalachian Plateau exhibits a mechanical stratigraphy defined by layers that emit seismic energy with unique signatures in response to a strain energy accumulated on time scales associated with local, regional, and plate-scale processes. The Earth is in a state of frictional equilibrium, which means that even small changes in effective stress cause brittle failure and the concomitant release of ambient seismic energy. Stress changes as low as 0.001 MPa, the level of stress changes during Earth tides or the transmission of a fluid pressure wave, can activate failure on critically oriented fractures. These phenomena lead to a release of ambient seismic energy, which can be mapped using seismic emission tomography (SET) methods to image fracture networks emitting coherent seismic waves. We used a buried array of 54 sondes to identify active fracture networks over a contiguous volume of 3.76 km3 within Middle Paleozoic rocks hosting two Marcellus gas shale wells drilled under the Appalachian Plateau of Lycoming County, Pennsylvania, USA. We sampled ambient seismic emissions before and after two stimulations and found that the pattern was repeatable. The fracture patterns illuminated by ambient seismic emissions defined a mechanical stratigraphy populated by clouds of seismic activity separated by packages of beds emitting relatively less seismic energy. The unique attribute of the beds emitting less seismic energy is a lower least horizontal stress (Shmin) relative to adjacent mechanical units in the section. These low stress beds include the bottom portion of both the Marcellus and Burket/Geneseo black shales. There are three thicker mechanical units carrying clouds of higher energy emissions. These three units include siltstones of the Brallier above the Burket/Geneseo package, silty shale beds of the Mahantango between the Marcellus and Burket/Geneseo packages, and Silurian-Devonian carbonates below the Marcellus package. In map view, emission patterns in the Brallier follow Alleghanian J2 joints. Patterns in the Mahantango are consistent with slip along columnar joint zones like those cutting upward in outcrops of shale on the Appalachian Plateau. In sum, SET reveals a mechanical stratigraphy based on the release of strain energy from three major units of the Middle Paleozoic section.