Letteratura scientifica selezionata sul tema "Réducteurs organiques"

L’utilisation de l’engrais chimique dans l’agriculture est généralement décriée dans l’agriculture durable à cause des composants chimiques qui entrent dans la chaine trophique. Cette pratique n’est pas étrange aux producteurs de la patate douce à tel enseigne qu’elle ne garantit pas la qualité de l’aliment. L’option de la fertilisation organique semble être la bonne alternative. La présente étude a été conduite dans le but d’évaluer des éléments organiques et minéraux contenus dans les tubercules de la patate douce soumise au traitement des fientes de poulets et des engrais chimiques(NPK). Des analyses faites au laboratoire ont permis de déterminer les teneurs en sucres réducteurs, sucres totaux, protéines, cendres, potassium, phosphore, Calcium, Zinc, fer et le magnésium. Du résultat, il ressort que les tubercules issus des plants ayant reçu la dose des fientes de poulets ont enregistré un taux élevé en sucres et certains minéraux soit 10,05% de sucres réducteurs 13,46% de sucres totaux, 3,55% de Cendres, 1519,5 mg/100 g de Matière Sèche(MS) de potassium, 2,26 mg/100 g MS de Zinc, 9,38 mg/100g MS de fer et 30,65 mg/100 g MS pour le magnésium. Par contre, les tubercules issus des plants ayant bénéficié du traitement aux engrais chimiques ont 171,60 mg/100 g MS de phosphore et 39,85 mg/100 g MS de calcium. Cette étude montre l’importance de l’utilisation des fientes des poulets dans la production de la patate douce. The use of chemical fertilizer in agriculture is generally criticized in sustainable agriculture because of the components that enter the food chain. This practice is note strange to sweet potato producers to such an extent that it does not guarantee the quality of the food. The option of organic fertilization seems to be the right alternative. The study was carried to evaluate the organic and mineral elements of sweet potato tubers subjected to the treatment of chicken dropping and chemical fertilizers. In addition, the work also makes it possible to verify the idea that chemical fertilizers modify the organoleptic quality of tubers. Laboratory analyzes have made it possible to determine the content of reducing sugars, total sugars, proteins, ash, potassium, phosphorus, calcium, zinc, iron and magnesium. From the result it emerges that the tubers from plants having received the dose of chicken droppings recorded a high rate of sugars and certain minerals are 10.05% of reducing sugars, 13.46% of total sugars, 3.55% of ash, 1519.5 mg/ 100g Dry matter (DM) of potassium, 2.26 mg/100g DM of zinc, 9.38 mg/100g DM of iron, and 30.65 mg/100g DM of magnesium. On the other hand, the tubers produced by plants having benefited from the treatment with chemical fertilizers have 171.60 mg/100g DM of phosphorus and 39.85 mg/100g DM of calcium. This study shows the importance of the use chicken droppings in the production of sweet potato.

En vue d’améliorer la qualité de l’eau du lac Mandroseza, Antananarivo, Madagascar, une étude sur les caractéristiques physico-chimique et bactériologique des eaux brutes et traitées a été réalisé. Des échantillons ont été prélevés pendant 20 jours au cours du mois d'août 2023, durant la saison sèche. Ces échantillons ont fait l'objet d'analyses incluant les paramètres physico-chimiques et microbiologiques, suivies d'un traitement par la JIRAMA. Les résultats d’analyses ont montré une conformité générale aux normes malgaches en matière de qualité de l'eau, avec des variations mineures post-traitement mettant en avant l'efficacité du traitement, améliorant plusieurs paramètres clés de la qualité physico-chimique et bactériologiques du lac. Les températures moyennes, le pH, les conductivités électriques, la turbidité, le titre alcalimétrie, titre alcalimétrie complet, duretés total et calcique, fer total, calcium, magnésium, matières organiques, ammonium, chlorure, nitrite, nitrate, coliformes totaux, Escherichia coli, Streptocoques fécaux et Anaérobie sulfito-réducteurs des eaux brutes sont respectivement 18,63°C, 6,56, 40µS/cm, 10,55NTU, 0°f, 1,62°f, 17,2mg/l CaCO3 et 8,35mg/l, 2,29mg/l, 2,09mg/l, 3,68mg/l, 6,22mg/l, 0,32mg/l, 7,92mg/l, 0,06mg/l, 5,47mg/l, 57ufc/100ml, 14ufc/100ml, 48ufc/100ml et 40ufc/100ml. Après le traitement, ces valeurs ont été améliorés respectivement de 18,93°C, 7,12, 60µS/cm, 2,55NTU, 0°f, 0,57°f, 25,02mg/l et 10,52mg/l, 0,08mg/l, 2,62mg/l, 6,04mg/l, 2,72mg/l, 0,006mg/l, 11,46mg/l, 0mg/l et 0,56mg/l pour la qualité physico-chimique et aucune bactérie n’a été présent dans l’eau après le traitement. Malgré les niveaux élevés de germes bactériens dans l'eau brute dépassant les normes, les résultats post-traitement démontrent une amélioration significative, rendant les eaux propres à la consommation humaine grâce à l'efficacité du traitement effectué.

Les donneurs d'électrons organiques (DEO), aux potentiels redox exceptionnellement négatifs, ont montré un intérêt particulier en synthèse organique du fait de leurs fortes propriétés réductrices. Ils sont capables de transférer spontanément un ou deux électrons à des substrats organiques, formant ainsi des intermédiaires radicalaires ou anioniques. Néanmoins, la diversité structurale des DEO est limitée et leur champ d'application assez restreint.Dans cette thèse, nous avons tout d'abord développé de nouvelles bibliothèques de DEO afin d'identifier de nouvelles familles de réducteurs organiques, d'élargir la gamme de potentiels redox et d'accéder à de nouvelles réactivités. Des modulations structurales appropriées sur sept catégories de sels d'iminium ont donné accès à de puissants DEO avec diverses capacités réductrices. Cette étude a également permis de rationaliser les facteurs régissant le transfert d’un ou deux électrons en fonction de la structure du DEO et des conditions réactionnelles. Une enquête mécanistique plus approfondie a confirmé les structures des espèces donneuses d'électrons formellement actives. Enfin, les DEO se sont également avérés être de remarquables systèmes redox organiques pour l’amorçage de réactions de polymérisation radicalaire et anionique. Alors que la propagation anionique est initiée par réduction directe du monomère, la simple addition d'un oxydant compétitif, avec un potentiel de réduction plus élevé, permet de passer à un processus de propagation radicalaire. Ces stratégies de polymérisation ont montré une excellente applicabilité pour la préparation d'une large gamme de (co-)polymères à haute valeur ajoutée
Organic electron donors (OEDs) with exceptionally negative redox potentials have attracted considerable attention in organic synthesis as powerful reducers. They enable the spontaneous transfer of one or two electrons to organic substrates, to form radical or anionic intermediates. Nevertheless, the structural diversity of OEDs is limited and their application scope quite narrow. In this thesis, we first developed novel libraries of OEDs in order to identify new families of organic reducers, broaden the range of redox potentials and access new reducing reactivities. Appropriate structural modulations on seven categories of iminium salts gave access to powerful OED with various reducing abilities. It also allowed to rationalize the factors governing single- or double-electron transfers according to the OED structures and the reaction conditions. A more thorough mechanistic investigation was conducted to formally confirm the active electron donor species at work.Finally, OEDs also appeared to be remarkable organic redox initiating systems for both free radical and anionic polymerization reactions. While the anionic propagation was promoted by direct reduction of the monomer, simple addition of a competing oxidant with a higher reduction potential allowed to switch to a clean free radical propagation process. Scope investigation exhibited excellent applicability of these self-initiating polymerization strategies, which enabled the preparation of a large array of (co-)polymers with high added values

La corrosion occasionne de gros degats dans les generateurs de vapeur ou chaudieres. L'oxygene dissous dans l'eau etant l'un des gaz responsables de la corrosion, il est necessaire de l'eliminer de l'eau d'alimentation des chaudieres. La reduction chimique par des reactifs tels que l'hydrazine et certains reducteurs organiques represente une des methodes employee dans la desoxygenation de l'eau. Le but de ce travail etait de trouver de nouvelles molecules organiques utilisables dans cette application. L'etude de la litterature portant sur la reduction de l'oxygene dissous dans l'eau indique que l'etape limitante de cette reaction est le transfert du premier electron de la molecule organique reductrice vers l'oxygene. A partir de cette constatation, nous avons developpe un modele de selection d'apres la theorie du transfert d'electron et plus particulierement nous proposons une application originale de la theorie de marcus. Ensuite, nous avons pu retirer de ce modele un certain nombre de molecules a caractere reducteur potentiel. Ces molecules se sont averees reductrices d'oxygene dissous quand nous les avons testees en desoxygenation. L'emploi de glyoxal en chaudiere est concevable. Par ailleurs, l'association du glyoxal avec un autre compose tel que la cyanoguanidine ou la glycine augmente sensiblement la cinetique de reduction de l'oxygene dissous ainsi que le taux d'oxygene reduit. Enfin, nous avons synthetise des polymeres a base de phenanthroline capables de complexer des metaux tels que le fer (ii) ou le cobalt (ii) dans l'optique de les utiliser en tant qu'agents reducteurs regenerables fixes. Un polymere complexe par le cobalt s'avere etre interessant pour la desoxygenation de l'eau, puisqu'il est aisement regenerable et autorise une reduction quasi-complete de l'oxygene dissous.

Cette thèse a pour premier objectif de développer et rationaliser l’utilisation de réducteurs organiques pour la synthèse de complexes organométalliques de basse valence. Plus précisément, cette thèse évalue le potentiel des réducteurs organosilylés pour la réduction contrôlée des complexes organométalliques à base de Ti et de W impliqués dans la réaction d'oligomérisation de l'éthylène, une réaction très importante au niveau industriel, et source de nombreux débats mécanistiques. Pour répondre à ces questions, des expériences de voltampérométrie cyclique ont été réalisées pour étudier les propriétés redox de ces systèmes. L'impact de facteurs externes tels que la température et le solvant sur le potentiel redox a également été examiné. Parallèlement à cette approche expérimentale, des calculs DFT sont venus complétés ce travail afin de tenter d’anticiper la valeur ce potentiel redox pour toute une gamme de réducteurs organiques. Dans un deuxième objectif, la synthèse des complexes de W(IV) et de Ti(II) a été spécifiquement adressée afin notamment (i)- d’élucider la réactivité des complexes de W(IV) en oligomérisation de l’éthylène (mécanismes de Cossee-Arlman ou metallacycle), et (ii)- proposer des nouvelles voies de synthèse de complexes de Ti(II) cationiques qui n’utiliseraient pas le MAO (methylaluminoxane), un co-catalyseur mal défini et pourtant couramment utilisé en oligomérisation. Ce travail de thèse pose ainsi les bases d’une utilisation rationnelle des réducteurs organiques et de leur mise en œuvre en catalyse
The first objective of this thesis is to develop and rationalize the use of organic reducing agents for the synthesis of low-valent organometallic complexes. More precisely, this thesis evaluates the potential of organosilylated reductants for the controlled reduction of organometallic complexes based on Ti and W involved in the ethylene oligomerization reaction, a very important reaction at the industrial scale, and source of numerous mechanistic debates. To answer these questions, cyclic voltammetry experiments were carried out to study the redox properties of these systems. The impact of external factors such as temperature and solvent on the redox potential was also examined. Alongside this experimental approach, DFT calculations completed this work to anticipate the value of this redox potential for a whole range of organic reductants. In a second objective, the synthesis of W(IV) and Ti(II) complexes was specifically addressed in particular to (i)- elucidate the reactivity of W(IV) complexes in ethylene oligomerization (Cossee-Arlman or metallacycle mechanism), and (ii)- propose new routes for the synthesis of cationic Ti(II) complexes which would not use MAO (methylaluminoxane), a poorly defined co-catalyst yet commonly used in oligomerization. This thesis work thus lays the foundations for a rational use of organic reducers and their implementation in catalysis

Ce travail de these a permis le déveloippement de nouvelles reactions de couplage catalysées par des sels de cobalt(II) Le premier chapitre décrit l'allylation cobalta catalysée d'halogénures d'alkyles. La méthode est facile à mettre en œuvre, efficace avec une grande variété d'halogénures d'alkyes et des acétates ou carbonates d'allyle substitués. Les rendements vont de bons à excellents et la tolérance fonctionnelle élevée. Dans le cas d'acétates d'allyle substitués le produit linéaire est obtenu majoritairement ou exclusivement. Quelques expériences ont permis de mettre en lumière la formation d'espèce radicalaire lors du cycle catalytique. Les premiers essais pour étendre cette méthodologie aux couplages allyle-allyle et alkyle-alkyle sont également décrits. Le deuxième chapitre porte sur l'amination catalysée au cobalt d'organozinciques fonctionnalisés en utilisant des N-chloroamines. La procédure est simple et générale et demande des conditions plus douces que celles précédemment décrite, tout en tolérant un très large éventail de substrats, avec une bonne tolérance à de nombreux groupes fonctionnels. Les premiers essais pour étendre la méthodologie à la réaction entre un organozincique et une source électrophile de soufre en vue de former des liaisons C-S sont également exposés. Enfin le dernier chapitre décrit la réaction d'organozinciques engendrés par catalyse au cobalt avec une source " verte " de cyanure électrophile, N-cyano-N-phenyl-p-methyl-benzenesulfonamide (NCTS), pour conduire avec de bons rendements aux arylnitriles correspondants. Des sources analogues de CN+ ont également été testées.

Le mischmétal est un mélange de lanthanides légers issu d'un minerai (Bastnaésite), majoritairement composé de cérium (50%) et de lanthane (33%). Son activité et celle de ses dérivés a été étudiée dans une vaste gamme de réactions organiques. L'utilisation du diiodure de samarium en quantité catalytique en présence de mischmétal en tant que co-réducteur permet la benzylation et l'allylation de divers composés carbonylés (aldéhydes, cétones, esters. Lactones). Les réactions peuvent être réalisées en procédure de Barbier ou de Grignard pour conduire aux alcools avec de bons rendements. Un cycle catalytique permet d'expliquer les réactions réalisées en procédure de Barbier. Le système mischmétal/SmI2(cat. ) a également été utilisé dans des réactions d'alkylation d'esters et de lactones. Dans ce cas, selon les substrats, il est nécessaire d'utiliser une quantité catalytique d'iodure de nickel (lactones à 5 ou 6 chaînons) ou non (lactones à grand cycle, esters). Une interprétation prenant en compte le rôle de l'iodure de nickel est proposé. Les réactions de type Réformatsky sont efficacement induites par le système mischmétal/SmI2(cat. ) et par le mischmétal activé par une quantité catalytique de diiodoéthane. Les β-hydroxyesters ont été obtenus avec de bons rendements. La préparation de trichlorures et de triflates de lanthanides hydratés a été effectuée à partir du mischmétal conduisant aux complexes attendus avec de très bons rendements. Nous avons aussi mis au point une méthode de synthèse simple des trihalogénures de lanthanides anhydres (X = Cl, Br, I) dans le THF. Les réactions ont été réalisées à partir de lanthanides purs et du mischmétal. Les complexes préparés à partir du mischmétal sont très actifs dans les réactions utilisant des quantités stoechiométriques (réactions de Luche et Imamoto) ou catalytiques de sels de lanthanides comme les réactions de type Biginelli, les oxydo-réductions de Meerwein-Pondorff-Verley/Oppenauer ou l'aldolisation de Mukaiyama
Mischmetall is an alloy of light lanthanides coming from a mineral called Bastnoesite. Its composition is as follow: cerium 50%, lanthanum 33%, neodymium 12%, praseodinium 4%, others lanthanides 1%. The efficiency of mischmetall and its derivatives has been investigated in a wide range of organic reactions. The use of samarium diiodide in catalytic amounts together with mischmetal as coreductant allows the Barbier and Grignard-type benzylation and allylation of a variety of carbonyl compounds (aldehyde, ketones, esters, lactones). A catalytic scheme is proposed to account for the results. The mischmetall/SmI2(cat) system has also been used in alkylation of esters and lactones. Reactions on five or six-membered ring lactones do not take place in the absence of a catalytic amount of nickel diiodide (with respect to samarium diiodide), whereas reactions on esters or unstrained lactones do not require the presence of this salt. A explanation that takes into account the part of nickel diiodide is proposed. Reformatsky-type reactions between ketones and α-bromoesters have been efficiently performed using either the mischmetal/SmI2(cat) system or mischmetal activated by a catalytic amount of diiodoethane. β-hydroxyesters have been obtained in medium to good yields. Preparation of hydrated lanthanides trichlorides and triflates has been carried out directly from mischmetal leading to expected complexes in excellent yields. Interestingly, synthesis of anhydrous THF adducts lanthanides halides (X = Cl, Br, I) has been performed in one step starting from pure lanthanide metals and from mischmetal. Complexes prepared from the alloy have exhibited a high reactivity as well in reactions involving stoechiometric amounts of lanthanides salts (Luche and Imamoto-type reaction) as in reactions involving catalytic amounts of lanthanide salts such as Biginelli reaction, Meerwein-Pondorff-Verley reduction, Oppenauer oxidation or Mukaiyama-type aldolisation on sylyl enol ethers derivatives

L'adjonction de chlorotriméthylsilane a un réducteur complexe au nickel conduit à de nouveaux systèmes notés NiRC-Si dont les propriétés réductrices ont été étudiées. La réduction régiosélective d'époxydes par les réducteurs complexes au nickel et au zinc a été développée. Il a été montré que les NIRC-L (réducteurs complexes préparés en présence de ligand) sont d'excellents agents de désulfuration d'hétérocycles contenant du soufre et un autre hétéroatome. Mécanisme des réductions

Ce travail est consacré à l'étude des charges carbonées et des films composites de supercondensateur à électrolyte organique. Nous avons dans un prmier temps abordé les charges carbonées, matériaux principaux des films composites. Ces matériaux carbonés ont été caractérisés tant au point de vue de la morphologie du squelette carboné que de la chimie surface. Des modifications des groupements fonctionnels montrent l'impact néfaste de ces groupements sur le vieillissement du composant. La mise au point de méthodes originales de caractérisation macroscopiques des films composites a permis d'aborder l'influence des paramètres de réalisation sur les propriétés des films. Enfin, l'analyse de la concurrence situe les films Batscap et a mis en évidence l'existence d'une couche interface, barrière à la diffusion des ions, entre le collecteur et le film composite
This work is dedicated to the survey of the carbonated compounds and the composite films of supercondensateur to organic electrolyte. We have in a first time approached the carbonated compounds, main materials of the composite films. This materials has been characterized so much to the point of view of the morphology of the carbon skeleton that of the chemistry surface. The modifications of the functional groupings show the ominous impact of these groupings on the ageing of the component. The clarification of macroscopic original methods of characterization of the composite movies permitted to approach the influence of the parameters of realization on the properties of the films. Finally, the analysis of the competition situates the Batscap films and put in evidence the existence of a layer interfaces, gate to the diffusion of the ions, between the collector and the composite film

Les sels de flavylium decrits sont des composes obtenus directement lors du traitement d'une orthohydroxyacetophenone (ou d'un acetate d'aryle p-substitue) par le tetrachlorure d'etain. Ils possedent une structure organique analogue a celle de certaines substances naturelles rencontrees dans le regne vegetal. Nous avons mis au point un protocole experimental permettant de les preparer avec de bons rendements, sans isoler les intermediaires reactionnels. Ces composes sont versatiles et peuvent conduire a des substances diverses lors de leur reduction. En particulier, nos travaux ont montre l'influence de la composition du milieu reactionnel (choix du solvant, conditions de ph, mode de reduction, type de reducteur) sur la nature des produits de reduction. En utilisant differents agents reducteurs, nous avons pu degager ainsi des methodes d'acces, en une seule etape, a des composes tres difficiles a atteindre par d'autres voies. C'est ainsi que la reduction par nabh#4 en milieu acide, conduit selectivement, avec de bons rendements, a des derives comportant le squelette dioxocine, compose structurellement proche de la cyanomaclurine, elle-meme isolee a partir de certaines especes vegetales. La selectivite de notre reaction est due aux caracteristiques structurales de nos composes de depart: presences d'un reste methyle (position 4) et d'un groupement hydroxy (position 2') dans nos sels de flavylium. Le traitement de ces derniers par le melange (zinc - acide chlorhydrique) conduit a la formation de quatre composes inattendus. Nous avons reussi a separer trois de ces composes et a les identifier grace a la radiocristallographie. Ils resultent de la reduction duplicative soit en 4,4'-biflavenes soit en 4,2'-biflavenes. Ces biflavenes sont les precurseurs de nos produits. Pour chacune des reactions de reduction etudiees, nous avons propose un mecanisme reactionnel qui rend compte des resultats observes

Le béton autoplaçant fut l'innovation technologique dans le domaine du BTP (Bâtiment et Travaux Public) depuis ces dernières décennies. Grâce à ses atouts (facilité de mise en oeuvre et réduction de coût), il est très utilisé dans les grandes constructions. Cependant, le contrôle du retrait de ce type de béton reste un problème majeur non résolu compromettant l'élargissement de son domaine d'utilisation (Béton Auto-Plaçant-Prêt à l'Emploi, Béton Auto-Plaçant-Pré-Fabriqué). Ce projet de recherche propose d'étudier le retrait des bétons autoplaçants à air entraîné, contenant des nouvelles molécules organiques afin de réduire les pressions internes associées aux ménisques capillaires de la matrice cimentaire. Par ailleurs, l'ajout de nouveaux adjuvants dans le béton entraîne des changements de comportements à l'état frais et durci du béton, notamment en présence d'agent entraîneur d'air (AEA), d'un agent colloïdal (AC) et d'un superplastifiant (SP). L'étude est menée en trois phases afin de pouvoir approfondir les connaissances sur le sujet et en améliorer les propriétés des BAP. La première phase consiste à étudier la compatibilité des molécules organiques anti-retraits, soit des agents réducteurs de retrait (ARR) en présence d'un AEA, d'un AC et d'un SP sur des mortiers de béton équivalent (MBE). La deuxième phase consiste à caractériser les combinaisons ARR/AEA, déduites de la phase I sur MBE. Cette partie mettra en évidence les propriétés physiques des combinaisons testées (retrait endogène et retrait de séchage). La phase III vise à comprendre les comportements des mélanges sélectionnés vis-à-vis des propriétés de durabilité. Cette investigation a permis d'enrichir les connaissances sur les ARR organiques et leurs interactions en présence de SP, d'agent viscosant (VEA), et AEA. De plus cette étude montre qu'il existe pour un intervalle de l'Hydrolic-Lipophilic Balance (HLB) et une tension de surface spécifique donnée, des molécules sondes pouvant diminuer le retrait endogène et de séchage. En outre, il a été montré que la valeur du HLB influence le dosage en AEA.