Tesi sul tema "Oxydation par sels fondus"
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Lecomte, Florent. "Traitement de déchets mixtes en milieux sels fondus". Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2022-....), 2023. http://www.theses.fr/2023ULILR024.
Abstract (sommario):
La technique Molten Salt Oxidation (MSO) est un procédé étudié ces dernières années pour le traitement, la valorisation ou la destruction des déchets. Ce procédé est largement étudié avec les carbonates ou les chlorures fondus pour la destruction de déchets dangereux ou la récupération de métaux. Dans le cadre de nos recherches sur le traitement des déchets issus de l'industrie nucléaire, le procédé a été adapté pour le traitement des déchets mixtes pollués (mélange de déchets de natures différents, polymères, verres, métaux) dans les hydroxydes fondus. Ainsi, dans ce manuscrit, un premier chapitre détaille l'état de l'art des sels fondus et leurs utilisations en traitement pyrochimique, avec une partie spécifiquement dédiée à la chimie des hydroxydes fondus et leurs potentielles applications dans le cadre du traitement de déchets organiques. Le second chapitre présente la conception et la mise en place d'un montage dédié à l'étude de la dégradation des polymères dans ces sels ainsi que du développement d'une électrode de référence spécifique pour les hydroxydes fondus permettant l'étude par électrochimie de ces bains. Enfin, le troisième chapitre, s'attarde sur la dégradation des polymères démontrant les mécanismes impliqués dans la dégradation des composés organiques. Il est ainsi démontré que ces mécanismes ne correspondent pas au mécanisme d'oxydation attendu lors du procédé MSO « classique » dans les carbonates fondus. Ceux impliqués dans notre procédé sont de type radicalaire, suivant un processus de cracking des matières organiques qui induit la production de dihydrogène et de carbone graphite hautement valorisables. Enfin le dernier chapitre présente le suivi, par électrochimie ainsi que par DRX et RPE, de la réactivité des lanthanides cérium et néodyme dans nos bains, choisis comme simulant des actinidesThe Molten Salt Oxidation (MSO) technique has been studied in recent years for the treatment, valorization, or destruction of waste. This process has been extensively studied with molten carbonates or chlorides for the destruction of hazardous waste or the recovery of metals. In the context of our research on the treatment of waste from the nuclear industry, the process has been adapted for the treatment of mixed contaminated waste (a mixture of waste of different natures, polymers, glasses, metals) in molten hydroxides. Thus, in this manuscript, a first chapter details the state of the art of molten salts and their uses in pyrochemical treatment, with a section specifically dedicated to the chemistry of molten hydroxides and their potential applications in the treatment of organic waste. The second chapter presents the design and implementation of a dedicated setup for the study of polymer degradation in these salts, as well as the development of a specific reference electrode for molten hydroxides allowing the study of these baths by electrochemistry. Finally, the third chapter focuses on polymer degradation, demonstrating the mechanisms involved in the degradation of organic compounds. It is shown that these mechanisms do not correspond to the expected oxidation mechanism during the "classic" MSO process in molten carbonates. Those involved in our process are of a radical type, following a process of cracking of organic materials which induces the production of highly valuable dihydrogen and graphite carbon. Last chapter presents the monitoring, by electrochemistry as well as by XRD and EPR, of the reactivity of cerium and neodymium lanthanides in our baths, chosen as simulants of actinides
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Lefebvre, Hervé. "Etudes thermodynamique et cinetique de la corrosion du fer par les melanges de nitrate et de nitrite de sodium fondus". Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066353.
Abstract (sommario):
Caracterisation des oxydes formes lors de la corrosion du fer dans les nitrates alcalins et leurs melanges avec les nitrites et etablissement du diagramme potentiel acidite du fer dans ces milieux en fonction de la temperature (420-520**(o)c). Etude par spectroscopie d'impedance du pouvoir passivant du ferrate nafeo::(2). Modelisation du processus de corrosion
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DE, ROY GRIVEL MARIE ELISABETH. "Synthese par reduction electrochimique en milieu sel fondu et caracterisation d'oxydes doubles de vanadium a valence mixte". Clermont-Ferrand 2, 1991. http://www.theses.fr/1991CLF2E435.
Abstract (sommario):
Ce travail presente la technique de synthese de composes cristallises par reduction electrochimique en milieu sel fondu. Les differents parametres intervenant pour l'obtention de monocristaux ou de poudres sont etudies et discutes (cellule d'electrolyse, temperature, pression, composition du bain et parametres electrochimiques). Les bains soumis a electrolyse sont des vanadates mvo#3 (m est un metal alcalin ou le thallium) et l'oxyde v#2o#5. Nous developpons les resultats obtenus avec trois bains particuliers. L'electrolyse de kvo#3 permet l'obtention d'une phase apparentee au compose k#2v#8o#1#6 de structure hollandite mais ou les atomes de potassium occupant les grands tunnels caracteristiques sont partiellement remplaces par des paires d'octaedres (vo#6). Des etudes par diffraction electronique et microscopie electronique a haute resolution permettent de conclure a l'existence d'un phenomene d'intercroissance entre deux phases apparentees a la structure hollandite: l'une desordonnee et l'autre ou une surstructure existe. L'electrolyse de navo#3 permet l'obtention d'un compose a valence mixte nav#6o#1#1, une etude structurale et magnetique est presentee. L'electrolyse de v#2o#5 permet d'obtenir l'oxyde v#6o#1#3 qui presente toutes les caracteristiques d'un materiau d'electrode. Une etude en fonction du parametre densite de courant permet de preciser les conditions favorables a l'obtention de depots de grains fins et adherents sur substrat metallique dans le but de mettre en uvre des electrodes directement utilisables
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Hamel, Céline. "Séparation actinides-lanthanides (néodyne) par extraction électrolytique en milieux fluorures fondus". Toulouse 3, 2005. http://www.theses.fr/2005TOU30034.
Abstract (sommario):
Cette étude concerne les séparations An-Ln et Ln-solvant par extraction électrolytique en milieux de fluorures fondus. Trois éléments ont été sélectionnés : le néodyme, l'uranium et le plutonium. Afin d'évaluer la séparation de ces composés, leur étude électrochimique en milieux de fluorures fondus a tout d'abord été réalisée. Elle a conduit à la détermination des mécanismes de réduction de ces composés et des potentiels standards apparents des couples U(III)/U(0), Pu(III)/Pu(0) et Nd(III)/Nd(0) dans le solvant LiF-CaF2. D'après les écarts de potentiels mesurés, les séparations U-Nd et Pu-Nd sont envisageables avec un taux de récupération des actinides de 99,99%. Cependant, l'écart de potentiel Nd-solvant reste insuffisant pour une récupération quantitative du Nd. Le mémoire a ensuite traité de l'extraction de ces 3 éléments par dépôts sur électrode solide. Il a été montré l'instabilité des dépôts massifs de U et de Nd sur cathode inerte. L'utilisation d'une cathode réactive a été étudiée, elle conduit bien à l'amélioration des séparations Pu-Nd et Nd-solvant. La formation d'alliages liquide avec le Ni stabilise le métal déposé et facilite ainsi la récupération de ces trois élémentsThis study concerns the An-Ln and Ln-Solvent separation by electrolytical extraction in molten fluoride media. Three elements are selected: neodymium, uranium and plutonium. Firstly, the electrochemical study of these three compounds in molten fluoride media is performed to evaluate the separations. Electrodeposition processes are studied and the values of formal potentials of U(III)/U(0), Pu(III)/Pu(0) and Nd(III)/Nd(0) are obtained in LiF-CaF2. Thermodynamically, the values of potentials differences are enough to separate U-Nd and Pu-Nd with a yield of extraction of 99. 99%. Concerning the Nd-solvent separation this potential difference is too small. Next, the electrodeposition of solid metals on inert electrodes is performed. This study showed the unstability of U and Nd deposits and the presence of salts in the dendritic U metal. Finally, a reactive cathode is used to improve these results. On Ni electrodes, we shown an improvement of the Pu-Nd and the Nd-solvent separation. Moreover, U and Nd metal are stabilized in the alloy. The formation of liquids alloys makes also easier the recovery of these three elements
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Cabet, Leflaivre Céline. "Corrosion des alliages base nickel par le verre fondu et sa vapeur". Nancy 1, 1999. http://www.theses.fr/1999NAN10301.
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Cipriani, François-Dominique. "Etude numérique de la convection thermocapillaire dans un bain fondu créé par laser". Aix-Marseille 2, 1991. http://www.theses.fr/1991AIX22052.
Abstract (sommario):
Une etude numerique de la convection thermocapillaire dans des bains fondus est developpee. Les equations gouvernant les ecoulements et les transferts thermiques sont explicitees dans le cadre de milieux comportant plusieurs phases et composes de plusieurs constituants. Une methode numerique aux differences finies est developpee pour la resolution des equations de navier-stokes en formulation rotationnel-fonction de courant et l'equation de conservation de l'energie. Un schema centre dans l'espace et un schema implicite aux directions alternees dans le temps sont utilises pour la discretisation. Une methode de differentiation compacte est utilisee pour la resolution de l'equation de definition du rotationnel. Dans le cas d'une interface liquide/solide supposee rectangulaire et une surface libre plane, et soumise a une distribution sinusoidale de temperature, on s'est attache a identifier les regimes inertiel et diffusif avec une particuliere attention pour leur transition. On a ensuite suppose que la surface libre pouvait se deformer et on s'est interesse a la description de cette deformation en fonction du nombre de capillarite. Dans le cas d'une application a une fusion superficielle par laser, une methode enthalpique a grille fixe nous a permis de decrire la position de l'interface liquide/solide, la forme du bain fondu et les effets thermocapillaires, en faisant varier les caracteristiques du laser, la vitesse de balayage, l'intensite et le rayon. Enfin, pour differents metaux, l'etude a porte sur la description des effets de la convection thermocapillaire et de la composition du materiau en surface sur le developpement de la zone affectee par le passage du rayon laser
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Pauvert, Olivier. "Etude structurale de sels fondus d'intérêts nucléaires par RMN et EXAFS haute température". Phd thesis, Université d'Orléans, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00517360.
Abstract (sommario):
Dans le cadre du renouvellement du parc nucléaire, six modèles de réacteurs de 4ème génération ont été proposés, dont le Réacteur à Sels Fondus. Ce réacteur a la particularité d'utiliser un combustible à base de fluorures fondus, type LiF-ThF4. Pour développer ce concept, il est important de caractériser d'un point de vue structural ces mélanges de fluorures fondus, pour remonter aux propriétés physico-chimiques du combustible et optimiser ce procédé. Les systèmes fondus MF-ZrF4 (M = Li, Na, K), choisis comme modèle des systèmes au thorium, ont été étudiés expérimentalement par Résonance Magnétique Nucléaire et Absorption des Rayons X à hautes températures, ainsi que par calcul de dynamique moléculaire, en s'intéressant plus particulièrement aux environnements locaux du fluor et du zirconium. Afin d'interpréter les données RMN recueillies dans les milieux fondus, une étude préliminaire sur des halogénures de zirconium et des fluorozirconates de terres rares et d'alcalins solides a été menée par RMN du zirconium 91Zr et des corrélations structures/ paramètres RMN ont été établies. A haute température, dans les systèmes MF-ZrF4 on montre la coexistence de différents complexes du zirconium, avec des coordinences comprises entre 6 et 8, leurs proportions évoluant en fonction de la teneur en ZrF4 du mélange, et du type de l'alcalin. En fonction de la teneur en fluorure de zirconium, nous avons mis en évidence le rôle du fluor dans le bain fondu : fluor libre à faible teneur, il intervient progressivement dans la formation des complexes pour devenir pontant à plus haute teneur. Cette approche originale et innovante des systèmes fluorés fondus, combinant RMN et EXAFS à haute température, avec les calculs de dynamique moléculaire, s'avère particulièrement efficace pour leur description structurale, permettant ainsi de remonter à des données fondamentales, telles que leur spéciation ou leur fluoroacidité.
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Nourry, Christophe. "Extraction électrochimique des lanthanides des milieux de fluorures fondus par formation d'alliages". Toulouse 3, 2007. http://thesesups.ups-tlse.fr/153/.
Abstract (sommario):
Lors du fonctionnement d'un réacteur nucléaire, de nombreux éléments sont produits par fission du combustible dont une majorité de lanthanides ; ces derniers étant neutrophages, ils provoquent une diminution du rendement de la réaction de fission. Il est donc nécessaire de les extraire du milieu réactionnel. Cette extraction est envisagée par électrodéposition. Dans ce travail, nous avons étudié le comportement électrochimique de Nd, Gd et Sm, éléments représentatifs des lanthanides. Le solvant choisi est le mélange eutectique LiF-CaF2. Les données thermodynamiques telles que les potentiels et les coefficients d'activité recueillis au cours de cette étude permettent de démontrer que l'extraction de Nd et Gd n'est que partiellement envisageable et irréalisable dans le cas du samarium sur une électrode inerte. L'extraction des lanthanides est alors envisagée sur une électrode réactive. La formation d'alliage entre le substrat d'électrode et le lanthanide diminue l'activité de ce dernier et décale le potentiel de réduction en Ln(0) vers les potentiels anodiques. Ce L'augmentation de la différence de potentiel entre la réduction du solvant et celui des lanthanides améliore les rendements d'extraction qu'il est possible d'atteindre. La formation d'alliages a été étudiée par des méthodes électrochimiques ainsi que par analyse MEB-EDS. Les enthalpies de formation des différents composés définis sont calculées grâce à la technique de " relaxation de potentiel ". Finalement, l'extraction des lanthanides à été réalisée par réduction sur électrode réactive. Les taux d'extraction atteints sont supérieurs à 99%This work consisted in studying the electrochemical behaviour of some dissolved lanthanides (Gd, Nd, Sm) in LiF-CaF2 media on inert and reactive cathodes in the 800-920°C temperature range and then to estimate their possible extraction from the melt by reduction on a reactive electrode (Ni, Cu or Ni/Cu). Using electrochemical methods and SEM micrographs, reduction mechanisms and thermodynamic parameters such as standard potentiel and activity coefficient were determined for the different species in the melt. The Gibbs energies and the reduction mechanisms were determined for LnNi and LnCu compounds. Finaly, extractions have been performed on reactives electrodes with very good extraction rate (> 99. 7%)
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MOURON, LUDOVIC. "Modelisation structurale de sels fondus par recuit simule, analyse des complexes et des interstices". Paris 6, 1995. http://www.theses.fr/1995PA066675.
Abstract (sommario):
Ces travaux concernent l'obtention de modeles structuraux de sels fondus a partir de donnees experimentales de diffraction neutronique. Afin d'obtenir des modeles en accord avec ces donnees, une technique du type recuit simule a ete utilisee. Une nouvelle methode pour limiter les modeles durant la procedure de modelisation est presentee. Au lieu d'introduire des conditions de periodicite, les donnees, obtenues a partir d'experiences de diffraction neutronique, sont modifiees pour tenir compte de la limitation spherique du modele construit. Comparee a des techniques de modelisation utilisant des modeles cubiques periodiques, cette methode diminue les temps de calcul et fournit des modeles plus realistes en n'introduisant pas d'anisotropie artificielle. Cette methode a ete testee avec succes dans le cadre de l'obtention de modeles structuraux pour differents sels fondus. Une nouvelle methode a ete developpee pour analyser la forme des interstices dans des modeles de milieux liquides. Chaque interstice est assimile a un agregat de cubes elementaires dont l'ellipsoide d'inertie fourni des informations sur sa dimensionnalite. La caracterisation des interstices d'un sel fondu peut alors etre reliee a certaines de ses proprietes. Un autre aspect de ces travaux concerne la detection des complexes ioniques dans des modeles structuraux. Apres une analyse conformationnelle des complexes pouvant exister dans les sels fondus modelises, ces complexes sont recherches dans les modeles structuraux. Leurs concentrations sont reliees aux constantes des equilibres les mettant en jeu dans le sel, constantes qu'il etait jusqu'alors impossible d'obtenir par un autre moyen
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Kordek, Marie-Astrid. "Granulation par pulvérisation de multiples couches minces de sels fondus dans un tambour à lit fluidisé". Compiègne, 1995. http://www.theses.fr/1995COMPD787.
Abstract (sommario):
Un appareil de granulation, le graduateur à tambour fluidisé, déjà exploité industriellement, a été étudié afin de comprendre les différents phénomènes observés. Après avoir recensé les différentes étapes lors de la granulation, trois des principaux mécanismes ont été approfondis : - La pulvérisation : le sel fondu est alimenté par pulvérisation sur les granulés. Ne possédant aucune information sur les buses à jet plat, une enceinte expérimentale et une technique de mesure ont été mise au point afin de mesurer la taille et la vitesse des gouttes dans des zones denses du jet. - L'interaction goutte-granulé : afin de quantifier ce mécanisme de rencontre, des résultats expérimentaux ont été comparés à un modèle existant. Le transport à travers le cylindre : après avoir exposé les divers modèles, des mesures ont été effectuées afin de quantifier l'influence d'internes dans un cylindre rotatif. Ce travail a permis d'améliorer le phénomène de granulation de cet appareil en augmentant les connaissances sur ces différents mécanismes.
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Jebrouni, Mostafa. "Elaboration de zircones et de dispersions alumine-zircone par réaction dans les sels fondus et caractérisation". Lyon 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LYO10169.
Abstract (sommario):
La zircone pure est obtenue par reaction de l'oxychlorure de zirconium avec des nitrates alcalins fondus. Les differents facteurs pouvant avoir une influence sur la morphologie de la poudre sont etudies et un mecanisme reactionnel est propose. Les transformations allotropiques de la zircone sont analysees par diffraction de rayon x, microscopie electronique et resonance paramagnetique electronique. Des hypotheses sont avancees pour justifier la metastabilite de la phase quadratique. Des poudres de zircone stabilisee a l'yttrium ultrafines, constituees de cristallites de taille inferieure a 100 a et caracterisees par une repartition tres homogene de l'element dopant, sont elaborees par reaction de l'oxychlorure de zirconium et du chlorure d'yttrium avec les nitrates alcalins fondus. L'influence des conditions d'extraction de l'oxyde du milieu fondu sur sa morphologie et son aptitude au frittage est examinee. Des dispersions alumine-zircone sont elaborees par reaction de l'oxychlorure de zirconium, de chlorure d'aluminium et de chlorure d'yttrium avec les nitrates alcalins fondus. Les effets des grains d'alumine sur la stabilisation de la zircone quadratique en absence d'oxyde d'yttrium sont etudies en premier. Les caracteristiques morphologiques et l'aptitude au frittage de dispersions renfermant de l'oxyde d'yttrium sont ensuite precisees
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Massot, Laurent. "Elaboration de carbure de tantale par voie électrolytique en milieux fluorurés alcalins fondus". Toulouse 3, 2002. http://www.theses.fr/2002TOU30234.
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Chamelot, Pierre. "Le dépôt électrolytique de niobium dans les sels fondus : électrocristallisation ; contrôle et conduite de procédé par les techniques électrochimiques impulsionnelles". Toulouse 3, 1994. http://www.theses.fr/1994TOU30236.
Abstract (sommario):
Ce travail est consacre aux depots electrolytiques de niobium dans les sels fondus dans deux types de bains suivant l'application recherchee: les melanges de chlorures alcalins (nacl-kcl) additionnes d'ions fluorures quand l'electrolyse est destinee a l'extraction du metal. Les melanges de fluorures alcalins (lif-naf) pour des depots utilisables en traitement de surface sur des materiaux usuels comme le nickel ou l'acier inoxydable. Cette etude necessite en premier lieu la mise au point d'une technique de controle analytique des bains car la reussite des depots est conditionnee a la fois par une purete des sels optimum et par un degre d'oxydation critique du niobium. La technique utilisee est la voltammetrie a vague carree. L'electrocristallisation du niobium sur materiau inerte en milieu de fluorures est etudiee par chronopotentiometrie et chronoamperometrie et permet de determiner le mode de nucleation et de croissance du depot. Les resultats ainsi obtenus permettent de mieux apprehender la preparation de depots. Les depots sont realises par electrolyse en courant continu puis par electrolyse en courant pulse, cette derniere technique permettant de realiser des revetements a grande vitesse. Les parametres electriques sont optimises a partir des caracteristiques electrochimiques du systeme et de l'appreciation de l'etat de surface a l'aide du profilometre et du microscope electronique a balayage
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Finne, Jörgen. "Chimie des mélanges de sels fondus : application à l'extraction réductrice d' actinides et de lanthanides par un métal liquide". Paris 6, 2005. http://www.theses.fr/2005PA066296.
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El, Ghallali Houda. "Formation d'alliages à base d'étain par électrolyse en milieu Chlorures fondus : application aux batteries de lithium". Paris 6, 2010. http://www.theses.fr/2010PA066168.
Abstract (sommario):
Des alliages MxSny (où M = Ni, Co, Cu) ont été préparées par électro-réduction dans le mélange eutectique fondu LiCl-KCl entre 380°C et 580°C. Tout d’abord, les mécanismes réactionnels mis en jeu des couples redox Ni2+/Ni0, Co2+/Co0, Sn4+/Sn2+ et Sn2+/Sn0 ont été étudiés par voltammétrie cyclique et à vagues carrées, et chronopotentiométrie sur électrode en carbone vitreux et en molybdène. Il a été démontré que, en particulier dans le cas du Sn4+/Sn2+, un composé insoluble se forme pour T < 460°C et devient soluble pour des températures supérieures. Les coefficients de diffusion des ions Ni2+, Co2+ et Sn2+ ont été déterminés. Des alliages à base d’étain ont ensuite été réalisés en milieu chlorures fondus en faisant varier la température du bain, le temps d’électrolyse et le potentiel du dépôt. Quel que soit l’alliage, les analyses en MEB et par DRX ont mis en évidence la présence de phases cristallisées dont les caractéristiques structurales et morphologiques dépendent des conditions opératoires. Les alliages ont ensuite été utilisées comme matériaux anodiques dans les accumulateurs de type lithium-ion. Les meilleures performances électrochimiques ont été obtenues avec du CoSn2 qui présente une capacité réversible d’environ 530 mAh/g. Les analyses en MEB effectuées après plusieurs cycles de charge/décharge n’ont pas mis en évidence une évolution importante et rédibitoire de la matrice, indiquant une bonne stabilté mécanique au cyclage
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Groenen, Serrano Karine. "Elaboration, par electrolyse dans les sels fondus, de métaux de l'industrie nucléaire : le hafnium et l'uranium". Toulouse 3, 1998. http://www.theses.fr/1998TOU30233.
Abstract (sommario):
Ce travail est consacre aux depots electrolytiques de deux metaux strategiques dans le domaine nucleaire, le hafnium et l'uranium. L'experimentation est effectuee en milieu d'halogenures alcalins fondus dans un domaine de temperature compris entre 670 et 750c. La premiere partie du travail concerne le comportement electrochimique des ions hafnium et uranium dans la solution electrolytique. Les mecanismes de reduction de ces ions, ont ete etudies en utilisant une demarche combinant les resultats donnes par la voltammetrie cyclique, la chronopotentiometrie et la voltammetrie a vague carree. Nous avons montre, en particulier, que le processus de depot du metal est complique par l'intervention de reactions secondaires telles que les phenomenes d'adsorption ou de dissolution du depot cathodique dont il faut tenir compte pour definir les conditions d'obtention du metal a la cathode. Viennent ensuite les travaux sur la germination de l'uranium. Par modelisation de chronoamperogrammes, on demontre que les germes cristallins d'uranium se forment suivant un modele instantane, par consequent, on sait que le revetement provient de la croissance de ces germes initiaux et qu'elle est gouvernee par la diffusion de l'electrolyte. La derniere partie du memoire est consacree a la realisation de revetements de hafnium et d'uranium tenant compte des etudes mecanistiques precedentes. Toutes les experiences sont associees a une observation des revetements par des methodes physiques en particulier par microscopie electronique a balayage. En utilisant des conditions experimentales particulieres (anode soluble, addition a l'electrolyte d'ions fluorures), nous avons obtenu des depots de hafnium lisses et tres adherents sur le substrat. Les depots d'uranium ont ete realises en utilisant une anode soluble. L'uranium se depose sous forme dendritique a la cathode. En utilisant une methodologie de recherche experimentale, nous avons montre que les parametres electrocinetiques (densite de courant, temperature, concentration en ions uranium) n'ont pas une influence importante sur la morphologie dendritique du depot. Celle ci serait la consequence des mouvements particuliers de convection a la surface de la cathode.
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Le, Van Khu. "Préparation par voie électrochimique de nano-poudres de carbone en milieu carbonates alcalins fondus". Paris 6, 2009. http://www.theses.fr/2009PA066072.
Abstract (sommario):
Des nano-poudres de carbone (5 - 50nm) ont été préparées par électro-réduction d’un mélange eutectique fondu Li2CO3-Na2CO3-K2CO3 entre 450°C et 700°C. Les mécanismes réactionnels mis en jeu ont été étudiés sur électrode en C vitreux et en Ni. Les analyses physico-chimiques ont mis en évidence la présence de phases amorphes et cristallisées. Les poudres possèdent des aires spécifiques très élevées (1315 m2/g) du fait de l’abondante micro et mésoporosité. Les poudres ont été utilisées comme matériaux hôtes anodiques pour accumulateurs lithium-ion dans différents électrolytes notamment le PC pur pour lequel des capacités réversibles de l'ordre de 430 mAh/g ont pu être obtenues. Les poudres de carbone ont également été testées comme matériau d’électrode négative pour condensateur électrochimique hybride C/MnO2 en milieu aqueux neutre. Des capacités de 122 F/g ont été enregistrées. Enfin, une approche exploratoire a été menée en vue de la synthèse de composés mixtes C-Ni et C-Sn par électrolyse du mélange de carbonates fondus contenant des ions Ni2+ ou Sn2+. Des particules de très petites tailles (5-10 nm) ont ainsi pu être mises en évidence
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Hamon, Dominique. "Préparation par la méthode des sels fondus de supports à base de zircone : application aux catalyseurs sulfures". Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10177.
Abstract (sommario):
L'amelioration des catalyseurs d'hydrotraitement peut etre realise par l'utilisation de nouveaux supports. Des solides a base d'oxyde de zirconium ont ete prepares par une methode originale: la synthese en milieu sels fondus. On a ainsi obtenu de la zircone-yttriee, sous forme quadratique, dans laquelle la repartition y/zr est homogene et qui presente des caracteristiques texturales (s#b#e#t=140 m#2/g, vp=0. 29 cm#3/g, stabilite aux traitements thermiques verifies jusqu'a 600c) compatibles avec une utilisation comme support de catalyseurs sulfures. Les catalyseurs sulfures mo et nimo supportes sur zro2-y presentent des activites specifiques dans des reactions modeles d'hdt (hyd, hds et hdn) superieures a celles des catalyseurs mo et nimo supportes sur alumine, utilises comme references. Les caracterisations physico-chimiques de ces catalyseurs (drx, spectroscopie uv et des rx, microscopie electronique) montrent qu'il y a une forte interaction entre le mo et la zircone, conduisant a une bonne dispersion de la phase active. L'effet de support apporte par la zircone est en partie explique par les faibles dimensions des crystallites de mos#2 qui y sont deposes. La synthese en milieu sels fondus a ete etendue a l'elaboration d'oxydes doubles zro#2-y-al#2o#3 dans lesquels la zircone et l'alumine se retrouvent sous deux formes distinctes, la zircone etant stabilisee par l'yttrium sous sa forme quadratique. Pour un rapport molaire de 1/1 entre alumine et zircone, on obtient des proprietes texturales interessantes
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Crinière, Guillaume. "Nouvelles phases pyrochlores lacunaires obtenues par désintercalation en milieu réducteur et/ou par réaction d'échange en milieu sel fondu". Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00008465.
Abstract (sommario):
Ce travail concerne l'étude de nouveaux pyrochlores préparés à partir de phases appartenant à la solution solide Pb1+x+yGayTa2-yO6+x ((1+Y)/3 < X < (3-Y)/5). Le pyrochlore Pb1.5Ga0.5Ta1.5O6 a été obtenu par désintercalation du plomb entre 600 et 700ºC sous Ar/H2 (5%) et les pyrochlores Sr1.5Pb0.2Ga0.3Ta1.7O6.4, Sr1.5Ga0.5Ta1.5O6 et Ln1.1Pb0.35Ga0.5Ta1.5O6.5 (Ln3+=Nd3+,Ce3+) ont été préparés par réactions d'échange Pb2+/Sr2+ ou Pb2+/Ln3+ dans des bromures anhydres. La mobilité cationique au sein de ces phases entraîne un désordre qui a été mis en évidence par diffraction (X, neutrons) et par spectroscopie (IR, fluorescence). Toutes ces phases se décomposent entre 800 et 900ºC, ce qui rend impossible leur obtention par voie céramique. La conductivité des ions O2- a été évaluée par des mesures d'impédance complexe. Elle est relativement faible, même pour la phase au cérium qui est pourtant très réactive sous atmosphère oxydante.
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Dahi, Abdellatif. "Elaboration d'une membrane permsélective par imprégnation d'une structure polymère poreuse avec un liquide ionique". Rouen, 2012. http://www.theses.fr/2012ROUES015.
Abstract (sommario):
L’objectif de ce travail de thèse a été l’élaboration de nouvelles Membranes à Liquides Ioniques Immobilisés (MLIIs) stables par imprégnation d’une membrane polymère poreuse à base de Matrimid® (matrice polyimide ; support) avec des liquides ioniques (LIs). Dans le but d’améliorer davantage la retenue de la phase LI dans les pores de la membrane Matrimid®, les surfaces de celle-ci ont été traitées par trois traitements de surface plasma différents (CF4, N2 et O2). La composition chimique et la topographie des surfaces traitées plasma ont été ensuite étudiées respectivement par XPS et AFM, à partir d’un film dense de Matrimid®. La question du vieillissement des traitements plasma a été également abordée. Les effets du traitement de surface par plasma froid sur les propriétés de transport des gaz du film dense de Matrimid® ont été étudiés par perméation barométrique. La méthode d’immersion directe pour la préparation de nos MLIIs a été examinée par spectroscopie infrarouge. L’influence de chaque traitement plasma sur la vitesse d’imprégnation à travers la surface des différentes membranes poreuses Matrimid® traitées plasma (CF4, N2 et O2), sur le taux d’imprégnation (prise de masse en LI) et sur la stabilité des MLIIs préparées a été analysée. Celles-ci ont été par la suite testées pour deux applications : la séparation de COVs par perméation de vapeur, et le transport sélectif de protons en tant que membranes électrolytes pour piles à combustible PEMFC. A cet effet, une étude détaillée desorption d’eau et de COVs dans les LIs a été entreprise au début de ces testsThe aim of this thesis was the development of new and stable immobilized ionic liquid membranes (IILMs) based on a Matrimid® porous membrane impregnated with ionic liquids (ILs). To improve the retention of IL phase in the pores of the Matrimid® membrane, surfaces were treated with different plasma treatments (CF4, N2 and O2). Using a Matrimid® dense film, chemical composition and topography of plasma treated surfaces were then studied by XPS and AFM, respectively. Aging of plasma treatments was also discussed. The influence of the surface modification on CO2, N2 and O2 gas permeation through the plasma treated films was evaluated. The direct immersion method to prepare our IILMs was examined by infrared spectroscopy. The influence of each plasma treatment on the impregnation speed through the surface of various Matrimid® porous membranes (plasma treated or not), the impregnation rate (uptake mass IL) and the stability of prepared IILMs were analyzed. The IILMs were then tested for two applications: the separation of VOCs by vapor permeation and selective transport of protons as electrolyte membranes for fuel cells (PEMFC). In that case, a detailed study of water and volatile organic compounds sorption in ILs was undertaken at the beginning of these tests
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Ouahdi, Noura. "Synthèse de l’aluminate de cobalt par voie sels fondus, caractérisation et application à la coloration des carreaux céramiques industriels". Toulouse 3, 2005. http://www.theses.fr/2005TOU30273.
Abstract (sommario):
L’objectif est la synthèse, par voie sels fondus, d’un pigment bleu d’importance industrielle majeure, l’aluminate de cobalt. Les poudres obtenues ont été caractérisées par ICP, DRX, ATD/ATG, FTIR, MEB et MET, spectroscopie UV-Visible et analyse colorimétrique par la méthode L*a*b*. Les réactions des chlorures d’aluminium et de cobalt avec des bains fondus constitués de nitrates, de chlorures ou de sulfates alcalins aboutissent toujours à des mélanges de phases (Co3O4, CoAl2O4 et g Al2O3) dont la composition dépend de la nature du bain choisi. Ces mélanges sont très réactifs et se transforment en CoAl2O4 par chauffage à 1000°C sans palier. Les réactions de double décomposition entre l’oxyde mixte alcalin g LiAlO2 et le chlorure double KCoCl3, à 500°C pendant 24 heures, permettent d’obtenir directement l’aluminate de cobalt cristallisé. La poudre ainsi obtenue a été caractérisée puis testée pour la coloration de carreaux céramiques comparativement à un pigment industriel. Ces essais, réalisés dans la société marocaine Union Cérame, confirment que le pigment synthétisé en milieu sels fondus est un bon candidat pour l’utilisation dans la coloration des carreaux céramiques industrielsThe objective is the synthesis, by molten salts route, of a major industrial blue pigment, the cobalt aluminate. The powders obtained have been characterized by ICP, XRD, DTA/TGA, FTIR, SEM and TEM, UV-Visible spectroscopy and colourimetric analysis by the L*a*b* method. The reaction of cobalt and aluminium chlorides in molten medium constituted of alkali-metal nitrates, chlorides or sulfates always lead to mixtures of phases (Co3O4, CoAl2O4 and g Al2O3) which composition is depending on the nature of the molten bath. These mixture are very reactive and are transformed in CoAl2O4 by heating at 1000°C without any plateau. The double decomposition reactions between the mixed alkali-metal oxyde g LiAlO2 and the double chloride KCoCl3, at 500°C for 24 hours, lead directly to crystallized cobalt aluminate. The powders obtained have been characterized, then tested for the colouring of ceramic tiles comparatively to an industrial pigment. The tests, performed in the moroccan society Union Cerame, confirm that the pigment synthesized in molten salt medium is a good candidate for the use in the colouring of industrial ceramic tiles
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Derja, Ahmed. "Etude fondamentale de la formation d'alliages superficiels dans les systèmes Fe-Ni, Fe-Al et Ni-Al par les méthodes électrochimiques impulsionnelles dans les sels fondus". Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066461.
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PEGAS, CHANTAL. "Etude de la statique et de la dynamique des melanges de sels fondus libr-kbr par simulation numerique et par diffusion de neutrons". Paris 6, 1996. http://www.theses.fr/1996PA066658.
Abstract (sommario):
Mon travail concerne les melanges libr-kbr a l'etat liquide a hautes temperatures par simulations de type moleculaire et par diffusion de neutrons. Il a ete possible de rendre compte des proprietes macroscopiques telles que les grandeurs thermodynamiques ou les coefficients de transport de ces systemes, mais aussi de fonctions de correlation plus microscopiques telles que les facteurs de structure statiques et dynamiques et les fonctions de correlation des vitesses et de courant. Nous avons de plus mis en oeuvre des experiences de diffusion de neutrons qui nous ont permis de comparer nos resultats theoriques aux facteurs de structure experimentaux. Nous avons donc montre que le potentiel de tosi-fumi rend compte des proprietes physico-chimiques des halogenures alcalins et de leurs melanges, meme si les details de leur structure exigeraient sans doute la prise en consideration d'autres facteurs tels que la polarisabilite.
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Jaskierowicz, Sebastien. "Extraction des actinides et des lanthanides du combustible du réacteur rapide à sels fondus". Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00770155.
Abstract (sommario):
Le procédé de traitement du combustible du réacteur à sels fondus (réacteur de génération IV) est un procédé multi-étape dans lequell'extraction des actinides et des lanthanides utilise la technique d'extraction réductrice. Le développement d'un modèle analytique a montré que la mise en contact du sel combustible LiF-ThF4 avec une phase métallique constituée d'un mélange Bi-Li permet l'extraction sélective et quantitative des actinides dans un premier temps, puis l'extraction quantitative des lanthanides dans un second temps. La maitrise de ce procédé nécessite la connaissance des caractéristiques des phases salines impliquées dans le procédé. Les études des propriétés physico-chimiques des sels fluorures fondus ont permis de développer une technique de mesure de la fluoroacidité dans ces milieux via une mesure potentiométrique. Cette technique a permis d'établir un classement de différents mélanges de fluorures fondus en fonction de leur acidité relative. Par ailleurs, une méthode de détermination de la solvatation de solutés dans ces milieux a également été développée par électrochimie afin d'approfondir la connaissance du sel combustible (en particulier solvatation de ThF4 par les ions F-).L'extraction réductrice met également en jeu une phase métallique liquide. Une technique de préparation de cette phase a été développée par électro-réduction de lithium sur une électrode liquide de bismuth en milieu LiCl-LiF. Cette technique permet un bon contrôle de la fraction molaire de lithium introduite dans le bismuth, paramètre essentiel à l'efficacité de l'extraction.Enfin, afin d'optimiser le procédé général de traitement multi-étapes, des méthodes électrochimiques ont été proposées afin de régénérer les différentes phases liquides (salines et métalliques) mise en jeu lors de l'extraction.
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Nuta, Ioana. "Etude par RMN à haute température de liquides fluorés dans le système cryolithe-aluminium". Orléans, 2005. http://www.theses.fr/2005ORLE2057.
Abstract (sommario):
"L'aluminium est obtenu, selon le procédé Hall-Heroult, par réduction électrolytique de l'alumine (Al2O3) en aluminium métal et oxygène gazeux dans un électrolyte contenant principalement de la cryolithe (Na3AlF6) à ≈1000°C. Au fur et à mesure que l'aluminium liquide se forme, plus dense que le bain il se dépose au fond de la cuve d'électrolyse (la cathode) et peut induire des réactions secondaires qui vont influencer négativement l'efficacité du procédé comme la dissolution de l'Aluminium à l'interface Al/électrolyte et son transfert ultérieur dans l'électrolyte. Du fait de la température élevée et de la nature très corrosive et réactive de ces sels, la nature des espèces chimiques formées dans les bains en présence du métal fondu est difficilement accessible expérimentalement et les modèles proposés sont souvent controversés. C'est le but de l'étude décrite dans ce mémoire. Notre démarche s'est articulée selon deux directions : une approche " in situ " des bains fondus par RMN de 19F, 23Na et 27Al à haute température, suivie d'une caractérisation des phases solidifiées à température ambiante par microscopie ESEM, RMN MAS de 19F, 23Na et 27Al et DRX. Une étude par DSC a permis de suivre les modifications thermiques de la température ambiante jusqu'à 1050°C dans ces bains. Nous avons montré expérimentalement que, à haute température, le métal réagit fortement avec les bains riches en NaF par un enrichissement du bain en AlF3. L'évolution des déplacements chimiques des trois noyaux s'explique par la formation d'espèces aluminofluorées de types dans le liquide. Les analyses à température ambiante ont confirmé cet enrichissement et ont mis en évidence la présence de fines particules (<3mm) métalliques disséminées dans les bains. Dans le cas des fortes teneurs en AlF3, nous n'observons pas de réaction chimique entre le métal et le bain mais uniquement la présence de grosses particules d'Aluminium (≈ 30 mm) plus ou moins oxydées. "
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Bernardi, Marco. "Oxydation voie humide des boues secondaires : catalyse par les sels solubles, traitement catalytique de l'ammoniac et de l'ammoniaque résiduels". Lyon 1, 2008. http://www.theses.fr/2008LYO10166.
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El, Haddad Mustapha. "Contribution à l'étude de sels fondus à température ambiante par spectroscopie de vibration Raman et infra-rouge des systèmes MX3-RX, M = Al, Gn , X = Cl, b". Montpellier 2, 1992. http://www.theses.fr/1992MON20303.
Abstract (sommario):
Le premier objectif poursuivi dans ce travail a ete d'etendre le champ de connaissance des sels fondus constitues de melange d'halogenure metallique du groupe treize (aluminium ou gallium) et d'halogenure d'ammonium quaternaire (alkylpyridinium ou dialkylimidazolium). Ces sels liquides a temperature ambiante, forment une nouvelle classe de solvants non aqueux, caracterises par des proprietes acido-basiques, au sens de lewis, facilement modulables. Le choix du chlorure et du bromure de gallium et du bromure d'aluminium s'inscrit dans le cadre de l'etude complementaire des systemes a base de chlorure d'aluminium deja etudies. L'etendue de la phase liquide a temperature ambiante et des fenetres de transmission optique en spectrometrie electronique et vibrationnelle a ete etudiee pour les quatre binaires suivants: bumeimcl-gacl#3; etmeimbr-gabr#3, etmeimbr-albr#3 et etpybr-albr#3. La nature et la composition moleculaire de ces sels fondus organiques ont ete etudiees par spectrometrie de vibration infra-rouge et raman. Celle-ci a permis l'identification des especes anioniques mx#4#-, m#2x#7# et m#3x#1#0# et de l'espece moleculaire m#2x#6. Leurs donnees vibrationnelles ont ete attribuees dans le cadre d'une analyse de groupe. L'etude par spectrometrie raman des binaires tribromure de gallium-bromure alcalin (et pseudo alcalin) a permis de mettre en evidence l'effet de polarisation cationique et de determiner les conditions favorables a la stabilisation des anions condensees ga#2br#7# et ga#3br#1#0#. Une analyse comparative du comportement vibrationnel des trois series tetra, hepta et decahalogenometallates a ete realisee dans le dernier chapitre. La mise en evidence de couplages vibroniques entre les elongations des motifs pontes et des groupements terminaux rend compte des differences de comportement vibrationnel observees dans les quatre series
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Moussa, Imed Eddine. "Analyse des résultats d'une expérience de thermodiffusion réalisée en microgravité (Spacelab D1) dans le mélange eutectique fondu AgI0,72KI0,28 : études par mesures électriques de la diffusion dans des couches minces AgI-KI au voisinage de l'eutectique". Lyon 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LYO10075.
Abstract (sommario):
L'analyse des resultats d'une experience de thermodiffusion dans l'espace et sur terre, nous a montre l'importance de la stabilite hydrodynamique et thermique du systeme pour mesurer l'effet soret. Deux experiences (six cellules) ont ete faites sur le melange agi/ki eutectique durant le vol d1 (octobre 1985). Nous avons mesure la reponse electrique de toutes les cellules sans probleme. Apres cinq heures de diffusion, le systeme n'a pas encore atteint l'etat stationnaire de soret recherche. Nous avons calcule, a l'aide des mesures electriques, un coefficient de soret positif que nous avons verifie par l'analyse chimique des echantillons apres le vol. Nous avons montre que l'effet de la stabilite du gradient thermique applique est tres important pour une meilleure separation. L'experience du sol montre qu'il est pratiquement impossible d'avoir des resultats physiques favorables a cause des perturbations dues a la gravite. Une deuxieme partie de ce travail consiste a mesurer la conductivite electrique de couches minces agi/ki au voisinage de l'eutectique dans le but de chercher un etat metastable. Les resultats electriques sur ki et agi/ki ainsi que l'analyse des couches par rayons x rasants montrent que la diffusion a l'etat solide forme toujours le compose k#2agi#3 normalement stable a la temperature ambiante. Avec cette methode, nous n'avons donc pas pu former un compose hors d'equilibre
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Derja, Ahmed. "Etude fondamentale de la formation d'alliages superficiels dans les systèmes Fe-Ni, Fe-Al et Ni-Al par les méthodes électrochimiques impulsionnelles dans les sels fondus". Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37597072m.
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Colot, Daniel. "Corrosion à chaud d'aciers réfractaires : application aux chaudières à charbon pulvérisé". Compiègne, 1988. http://www.theses.fr/1988COMPD111.
Abstract (sommario):
L'étude du comportement d’aciers réfractaires dans un domaine de température compris entre 450°C et 850°C a montré que les aciers ferritiques contenant 8 à 9 % de Cr sont sensibles à la corrosion par les sels fondus qui se forment dans les dépôts cendreux à la surface des tubes d’échangeurs thermiques. Aux températures inférieur à 600°C, domaine de stabilité des trisulfates liquides (Na,K)3 Fe (SO4)3, la corrosion est gouvernée par la sulfuration du Cr de la couche interne des produits de corrosion. Entre 600 et 700°C, la disparition de la phase liquide, liée à la décomposition thermique des trisulfates entraine une diminution de la corrosion en fonction de la température. Aux températures supérieures à 700°C, la corrosion de ces aciers devient catastrophique. Les silicates et les sulfates de métaux alcalins fondus entrainent un mécanisme de corrosion dans les sels fondus, caractérisé par la destruction des couches d’oxydes protectrices. En ce qui concerne les aciers plus riches en Cr (25 Cr – 20 Ni) et (25 Cr – 4 Al) leur corrosion apparaît seulement aux températures supérieures à 700°C. Il semble que la présence de composés à base de silice soit responsable de cette corrosion par scorification de la couche superficielle d’oxydes.
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Nuta, I. "Étude par RMN à Haute Température de liquides fluorés dans le système cryolithe/aluminium". Phd thesis, Université d'Orléans, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00594641.
Abstract (sommario):
et oxygène gazeux dans un électrolyte contenant principalement de la cryolithe (Na3AlF6) à ≈1000°C. Au fur et à mesure que l'aluminium liquide se forme, plus dense que le bain il se dépose au fond de la cuve d'électrolyse (la cathode) et peut induire des réactions secondaires qui vont influencer négativement l'efficacité du procédé comme la dissolution de l'Aluminium à l'interface Al/électrolyte et son transfert ultérieur dans l'électrolyte. Du fait de la température élevée et de la nature très corrosive et réactive de ces sels, la nature des espèces chimiques formées dans les bains en présence du métal fondu est difficilement accessible expérimentalement et les modèles proposés sont souvent controversés. C'est le but de l'étude décrite dans ce mémoire. Notre démarche s'est articulée selon deux directions : une approche " in situ " des bains fondus par RMN de 19F, 23Na et 27Al à haute température, suivie d'une caractérisation des phases solidifiées à température ambiante par microscopie ESEM, RMN MAS de 19F, 23Na et 27Al et DRX. Une étude par DSC a permis de suivre les modifications thermiques de la température ambiante jusqu'à 1050°C dans ces bains. Nous avons montré expérimentalement que, à haute température, le métal réagit fortement avec les bains riches en NaF par un enrichissement du bain en AlF3. L'évolution des déplacements chimiques des trois noyaux s'explique par la formation d'espèces aluminofluorées de types x AlFx −x = 3 ( 4,5,6) dans le liquide. Les analyses à température ambiante ont confirmé cet enrichissement et ont mis en évidence la présence de fines particules (<3μm) métalliques disséminées dans les bains. Dans le cas des fortes teneurs en AlF3, nous n'observons pas de réaction chimique entre le métal et le bain mais uniquement la présence de grosses particules d'Aluminium (≈ 30 μm) plus ou moins oxydées.
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Ballouki, El Hassan. "Détermination du diagramme de viscosité ternaire NaCl-KCl-LiCl par la méthode d’écoulement". Lyon, INSA, 1986. http://www.theses.fr/1986ISAL0042.
Abstract (sommario):
Les seules données de viscosité recensées dans la littérature pour les trois chlorures alcalins fondus NaCl, KCl et LiCl ne concernent que les sels purs et deux systèmes binaires NaCl-KCl et KCl-LiCl. Encore apparaissent-elles très dispersées. La détermination du diagramme de viscosité ternaire laissait présager la nécessité d'un grand nombre de mesures, ce qui nous a conduit à opter pour la méthode d'écoulement, assez peu utilisée en milieu d~ sels fondus, mais dont la validité est néanmoins bien établie. L'appareillage, que nous avons réalisé, est du type à capillaire vertical. Il permet de travailler jusqu'à 950 ° C et dans des bains corrosifs (chlorures fondus). Il est en monel. Ses dimensions, pour la détermination desquelles une étude théorique préliminaire a été faite, ont été "optimisées" par une étude sur maquette de plexiglass, grandeur nature (solutions aqueuses de glycérine et de potasse). Un double système d'électrodes alimenté en basse tension alternative, et relié à un chronomètre électronique, permet la mesure précise des temps d'écoulement. Après vérification des données pour les sels purs, nous avons complété les données concernant les viscosités des trois systèmes binaires, puis tracé le diagramme ternaire. Celui-ci a pu être établi à l'aide d'un nombre limité de mélanges de compositions choisies. Pour chacun d' eux, nous avons déterminé la viscosité cinématique dans une gamme de 100 degrés au-dessus du point de fusion, puis déduit l'Energie d'Activation et la valeur de la viscosité dynamique extrapolée à température infinie. Les diagrammes "d' isoénergie d'Activation" et "d'iso (-log n°)" ont été tracés. A partir d'eux, par interpolation et recoupement, nous avons tracé, pour onze températures (de 400 à 900 ° C), les coupes isothermes d' isoviscosité dynamique. Selon la température et la composition du mélange, ƞ vaut de 0,5 à 4,5 centipoises. Enfin certaines analogies avec les diagrammes de phase ont été mises en évidence, sans toutefois avoir été expliquées théoriquement.
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Raymond, Sébastien. "Incertitudes des flux transportés par les rivières (Matière en suspension, nutriments, sels dissous) Vers un système expert d'optimisation des méthodes de calcul". Phd thesis, Université François Rabelais - Tours, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00714017.
Abstract (sommario):
L'originalité de la thèse est de considérer des catégories de matériaux très divers (matières en suspension, nutriments dissous et totaux, ions dissous) pour des bassins couvrant une grande gamme de variabilité hydrologique (2000 années-stations de concentrations et débits journaliers en France, Europe et Etats-Unis pour des tailles de 600km² à 1 000 000 km²) et en testant 9 méthodes de calcul des flux innovantes ou couramment utilisées. Pour chaque méthode de calcul, la comparaison des flux annuels estimés à partir des suivis discrets et des flux annuels de référence permet d'évaluer les incertitudes en termes de biais et d'imprécisions. Ces incertitudes ont pu être étudiées en lien avec la variabilité hydrologique, hydrochimique et sédimentologique des matériaux. Les résultats de la thèse sont donc de deux ordres : (1) fondamental, avec la mise en relation des incertitudes avec les deux facteurs de contrôle -W2% et b50sup- qui caractérisent les variabilités des débits et des concentrations, (2) appliqué, avec l'optimisation des suivis en terme d'intervalle d'échantillonnage et de durée de calcul des flux et la détermination des incertitudes sur les populations de flux déjà publiées.
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Schaal, Emmanuel. "Comportement en corrosion de matériaux métalliques commerciaux et modèles dans des conditions types UVEOM". Thesis, Université de Lorraine, 2015. http://www.theses.fr/2015LORR0192/document.
Abstract (sommario):
La corrosion des échangeurs de chaleur est un problème économique et technique majeur des Unités de Valorisation Energétique de Ordures Ménagères (UVEOM). Elle est causée par l’action combinée (i) des gaz de combustion contenant notamment HCl et SO2 et (ii) des cendres riches en chlorures et sulfates alcalins, et sels de métaux lourds. Les travaux présentés dans ce mémoire s’inscrivent dans le projet ANR SCAPAC (n°11-RMNP-0016) et portent sur l’influence des paramètres expérimentaux (température, teneur en chlorures dans les cendres, présence de gaz corrosifs et présence de chlorures de métaux lourds dans les cendres) sur la tenue à la corrosion de deux alliages utilisés en milieu UVEOM : l’acier 16Mo3 et l’alliage base nickel Inconel 625. Ces travaux ont permis de mettre en évidence que la présence de phases fondues, l’augmentation de la teneur en chlorures, la présence de 10% en masse de ZnCl2 dans les mélanges de cendres et la présence de gaz corrosifs (HCl, SO2) dans l’atmosphère sont trois facteurs qui ont induit une corrosion plus importante sur les matériaux, de manière plus prononcée sur l’alliage base fer. Une autre partie du travail s’est focalisée sur l’influence des éléments d’alliage Fe, Cr et Mo. Des alliages « modèles » dont les compositions oscillent autour de la composition de l’alliage Inconel 625 commercial ont été synthétisés par fusion haute fréquence et leur tenue à la corrosion a été évaluée sous air et sous atmosphère corrosive. La bonne optimisation de l’alliage commercial a ainsi été démontrée sous air. Sous atmosphère gaz corrosifs, une teneur en chrome supérieure à 22% massique s’est montrée indispensable à la bonne tenue de l’alliageCorrosion of heat exchangers is an economic and technical issue in Waste-to-energy plants. It is caused by the combined action of (i) flue gas containing HCl and SO2 and (ii) chlorides and alkali sulfates rich ash. This work is part of the ANR project SCAPAC (supported by the ANR-11-RMNP 0016) and focused on the influence of experimental parameters on the corrosion behavior of two commercial alloys used in Waste-to-Energy plants: the 16Mo3 steel and the nickel-based alloy Inconel 625. This study allowed to highlight that the presence of molten phase, the increase in the chloride content, the presence of 10% by weight of ZnCl2 in the ash mixtures and the presence of corrosive gases (HCl, SO2) in the atmosphere are three factors that have induced an higher corrosion of materials, more pronounced on the iron alloy base. Another part of the work has been focused on the influence of alloying elements Fe, Cr and Mo. Thus, model alloys with compositions oscillating around the composition of Inconel 625 commercial alloy were synthesized by high frequency induction and their corrosion resistance was evaluated in air and in corrosive atmosphere. Good optimization of the commercial alloy has been demonstrated in air. In corrosive atmosphere, a minimum chromium content was required to obtain a good corrosion resistance
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Tîlmaciu, Carmen-Mihaela. "Synthèse et remplissage de nanotubes de carbone double-parois pour des applications biomédicales". Toulouse 3, 2011. http://thesesups.ups-tlse.fr/1169/.
Abstract (sommario):
Une première étape a consisté à synthétiser des nanotubes de carbone double-parois (DWNT) par dépôt chimique en phase vapeur (CCVD) à partir d'un catalyseur à base de MgO, qui a été réduit à 1000 °C, sous une atmosphère gazeuse H2/CH4 (18% en CH4). La sélectivité en DWNT observée après extraction par HCl est de ca. 80%. Avant et après une purification sous air, ces tubes de diamètres internes < ou = 2 nm, ont été remplis par action capillaire avec des précurseurs de fer et cobalt (FeI2, FeCl2, FeCp2 ou CoI2) en milieu sels fondus, suivi d'une réduction sous H2, afin de préparer des fils magnétiques à l'intérieur des DWNT, pour une application en hyperthermie. Les caractérisations Mössbauer après la réduction sous H2 des halogénures de fer@DWNT ont mis en évidence la présence des particules superparamagnétiques d'oxyde de Fe(III) (SPION), qui présentent un très grand intérêt, car elles sont sensibles aux champs magnétiques, sans retenir la magnétisation après l'enlèvement du champ. En parallèle, après la réduction du CoI2@DWNT, les expériences d'AGM et SQUID ont montré la présence des fils ferromagnétiques de cobalt, confinés à l'intérieur des DWNT (collaboration avec IFW-Dresde, Allemagne). En utilisant la même méthode de remplissage en sels fondus, des gadonanotubes (Gd3+@DWNT) ont été synthétisés pour l'imagerie par résonance magnétique (IRM). Des mesures préliminaires des temps de relaxation et le contrôle d'éventuelles fuites de métal hors des DWNT effectués sur plusieurs échantillons avec différentes concentrations en gadolinium. Les résultats se révèlent être encourageants: les échantillons de Gd3+@DWNT présentent une bonne stabilité dans le temps (plus de six mois) et des relaxivités élevées (approximativement cinq fois plus grandes que celles des principaux agents de contraste utilisés actuellement en clinique) - collaboration avec l'Hôpital Purpan-Toulouse, France. Le remplissage en solution avec le sel di-phosphaté de chloroquine, un médicament anti-malarien, a aussi été accompli avec succès. Le test avec la luciférase, le test MTT de toxicité, ainsi que la MET-HR, EDX et l'analyse élémentaire ont mis en évidence le remplissage des DWNT et ont permis de quantifier le pourcentage de médicament dans l'échantillon (collaboration avec l'Université de Surrey, Angleterre)Narrow double-walled CNT (DWNT) were prepared by catalytic chemical vapour deposition (CCVD), using a MgO-based catalyst, which was reduced at 1000 °C in a mixture of H2/CH4, containing 18 mol % of CH4. The selectivity towards DWNT is ca. 80%. Before and after purification in air, these tubes with inner diameters < ou = 2 nm were filled by capillary action with iron and cobalt precursors (FeI2, FeCl2, FeCp2 or CoI2) in melted phases, followed by reduction in H2, in order to prepare magnetic nanowires inside the DWNT for hyperthermia application. The Mössbauer characterizations after reduction of the iron halides@DWNT in H2, have evidenced the presence of superparamagnetic nanoparticles of Fe(III) oxides (SPION), which present very high interest, as they are sensitive to magnetic fields, without retaining magnetisation after removal of the latter. In parallel, after reduction of the CoI2@DWNT, AGM and SQUID measurements revealed the presence of ferromagnetic nanowires of cobalt confined in DWNT (collaboration with IFW-Dresden, Germany). Using the same method of filling in melted phase, gadonanotubes (Gd3+@DWNT) were synthesized for magnetic resonance imaging (MRI). Preliminary measurements of relaxation times and the control of possible leaks of metal outside DWNT were achieved on several samples with different concentrations of gadolinium. The results are encouraging: Gd3+@DWNT samples present a good stability in time (over twenty three days) and high relaxivities (about five times greater than the current main clinical agents) - collaboration with the Hospital of Purpan-Toulouse, France. Filling in solution with chloroquine diphosphate salt, an antimalarian drug was also successfully achieved. Luciferase assay, MTT toxicity test, as well as HRTEM, EDX and elemental analysis were performed, in order to prove the filling and to quantify the percent of the drug in the sample (collaboration with the University of Surrey, England)
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Doligez, Xavier. "Influence du retraitement physico-chimique du sel combustible sur le comportement du MSFR et sur le dimensionnement de son unité de retraitement". Phd thesis, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00553238.
Abstract (sommario):
L'industrie électronucléaire, pour faire face aux besoins énergétiques croissant, à besoin de développer une nouvelle génération de réacteur : la quatrième génération. Parmi les six candidats, on trouve les réacteurs à sels fondus, qui, en configuration rapide, semble avoir de très bonnes propriétés : la régénération est facilement accessible tout en gardant des coefficients de contre-réaction négatifs. Le procédé de retraitement du sel combustible n'est toutefois toujours pas établi de manière définitive. Beaucoup d'incertitude sur les paramètres physicochimiques des sels combustibles empêchent de définir de manière précise chaque étape du procédé. Grâce à la simulation numérique nous avons pu étudier le comportement du cœur du réacteur couplé à une unité de retraitement de référence. De cette manière nous avons pu quantifier les flux de chaleurs et les radiations pour identifier les étapes qui nécessiteront une attention particulière lors du dimensionnement. Nous avons aussi pu identifier les éléments pour lesquels une mauvaise extraction mettrait en péril le bon fonctionnement du réacteur. Enfin, toujours grâce à la simulation numérique, ce travail présente une analyse des sensibilités du procédé de retraitement sur un certain nombre de grandeurs physique représentative du cœur du MSFR.