Tesi: "Emulsions huile dans eau"

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Dridi, Wafa. "Influence de la formulation sur l'oxydation des huiles végétales en émulsion eau-dans-huile". Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0102/document.

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Abstract (sommario):

L’oxydation des lipides est un phénomène chimique qui provoque la dégradation des qualités organoleptiques et nutritionnelles des aliments. Cette oxydation dépend de plusieurs paramètres (température, lumière, présence de métaux de transition, présence d’enzymes, état de dispersion des lipides …) qu’il est important de maîtriser notamment au cours du procédé de fabrication du produit alimentaire ou de son stockage. Dans ce contexte, l’oxydation des lipides a été étudiée, à travers la mesure des composés primaires d’oxydation, en phase continue et en émulsion eau-dans-huile. Différentes huiles alimentaires présentant des taux variés en acide α-linolénique (18:3 n-3) ont été choisies. Différentes formulations d’émulsion ont été étudiées (composition de l’interface en polyricinoléate de polyglycérol (PGPR)/monoglycérides distillés, présence de métaux pro-oxydants, d’espèces chélatantes). En revanche, la fraction volumique de phase aqueuse (40%) et le diamètre des gouttelettes d’eau (1 μm) sont maintenus constants. Parallèlement, une méthode de dosage rapide et innovante basée sur la microcalorimétrie différentielle a été mise au point pour un suivi en continu des cinétiques d’oxydation. Pour les 4 huiles végétales étudiées en phase continue et en émulsion, l’oxydabilité est liée à leur teneur en acide α-linolénique, avec la hiérarchie suivante : huile de lin > huile de caméline > huile de colza > huile d'olive. Plus la concentration en molécules pro-oxydantes (sulfate de fer) dans la phase aqueuse est élevée, plus l’oxydation des lipides est importante. L’état de valence du fer et le remplacement du fer par du cuivre n’ont pas d’impact significatif sur la cinétique d'oxydation. En revanche, il est possible de contrôler l’action pro-oxydante du fer II en jouant sur la nature du contre-ion (poids moléculaire, pouvoir chélatant) ou sur la proportion de PGPR utilisée pour stabiliser les émulsions. L’ensemble des résultats obtenus suggère que les tensioactifs lipophiles présents à l’interface eau-huile n’empêchent pas l’interaction des ions pro-oxydants avec les molécules lipidiques de la phase continue mais que leur organisation à l’interface module l’oxydation des lipides
Oxidation is ubiquitous in lipids and causes degradation of organoleptic and nutritional qualities of foods. Lipid oxidation depends on various parameters (temperature, light, transition metals, lipid dispersion state …) that have to be controlled during food processing and storage. In this context, lipid oxidation was followed by measuring the content of primary oxidation products, for lipids in bulk phase and in water-in-oil emulsions. Different edible oils were chosen for their contents of α-linolenic acid (18: 3 n-3). Emulsions were formulated at varying polyglycerol polyricinoleate (PGPR)/distilled monoglycerides concentration ratios (surfactant ratio), with or without the presence of pro-oxydant metals or chelators. In all experiments, the aqueous volume fraction (40%) and the droplet mean diameter (1 μm) remained constant. Besides this study, an innovative and rapid method based on differential microcalorimetry was developed for monitoring the kinetics of lipid oxidation. The oxidability of the studied oils was related to their content in α-linolenic acid according the following order: linseed oil> camelina oil> rapeseed oil> olive oil. The rate of lipid oxidation increased with the iron sulfate concentration in the water phase. The iron valence or the replacement of iron by copper had no significant impact on the oxidation kinetics. However, both the chemical nature of the counter ion (molecular weight, chelating power) and the proportion of PGPR used to stabilize the emulsions were influential factors. On the whole, our results suggest that surfactants at the water-oil interface do not prevent pro-oxidant species to interact with lipids in the continuous phase but that their organization at the interface is a key parameter for controlling lipid oxidation

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Lignel, Sarah. "Emulsions eau-dans-huile générées par un procédé microfluidique : contribution à l'étude de la congélation de l'eau dispersée en émulsion". Thesis, Compiègne, 2014. http://www.theses.fr/2014COMP2143/document.

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Abstract (sommario):

Ces travaux entrent dans la cadre du projet européen Fundamental and Applied Studies on Emulsion Stability (FASES). L'objectif de ce projet est de comprendre les phénomènes responsables de la déstabilisation des émulsions dans le temps, en relation avec les propriétés interfaciales de ces systèmes. Les travaux de thèse décrits dans ce mémoire se divisent en deux parties : ils portent tout d'abord sur la fabrication de gouttes d'émulsions eau-dans-huile par un procédé microfluidique, puis sur l'étude de la taille et de l'état de dispersion des gouttes sur la cristallisation de l'eau dispersée. Dans un premier temps, nous avons étudié les conditions opératoires permettant de fabriquer des gouttes de taille contrôlée par microfluidique avec le système de fluides mis en œuvre dans le projet FASES. Suivant le mode d'introduction des phases liquides, soit les débits, soit les pressions appliquées, ont été modifiés pour délimiter les zones de fabrication des gouttes. Afin de mieux comprendre les différences observées entre les deux modes d'introduction des fluides, un modèle reposant sur l'analogie entre circuits électriques et circuits microfluidiques a été proposé. Dans un second temps, les émulsions obtenues avec le dispositif microfluidique ont été analysées par calorimétrie et par thermo-microscopie. Les expériences ont permis de mettre en évidence, suivant les conditions étudiées (viscosité, taille des gouttes), différents processus de cristallisation des gouttes. Ces résultats mettent en avant directement le rôle du phénomène de sédimentation, les signaux de congélation observés dépendant fortement de l'état de dispersion des gouttes d'émulsion
This thesis takes place in the framework of the European project FASES (Fundamentaland Applied Studies on Emulsion Stability). The aim of this project is to understand the phenomena responsible for emulsions destabilization, in relation with the interfacial properties of these systems. The research work described in this thesis is divided into twoparts : the first part deals with the creation of water-in-oil emulsion droplets in a microfluidic device, and in the second part, the influence of the size and the state of dispersion of the droplets on the crystallization of dispersed water is analyzed.To begin with, the operating conditions required to create emulsion droplets by microfluidic were studied. Two modes of introduction of the liquid phases, based on flow and pressure-driven techniques, were used to create the droplets. Maps of the droplet formation regions were drawn as a function of the applied flow rates and pressures. In order to compare the two processes, a model based on the analogy between electrical and microfluidic circuits was proposed.Then, emulsions obtained with the microfluidic device were analyzed by calorimetry and thermo-microscopy. The experimental results evidenced different droplet crystallization processes, depending on the system parameters (oil phase viscosity, droplet size …). The water freezing signals strongly depend on the state of dispersion of the droplets, showing themajor role of droplet sedimentation in the emulsion destabilization process

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Caubet, Sylvain. "PROCEDES BASSE ENERGIE POUR LA PRODUCTION D'EMULSIONS TRES CONCENTREES HUILE DANS EAU : CARACTERISATION, INTENSIFICATION ET APPLICATIONS". Phd thesis, Université de Pau et des Pays de l'Adour, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00609838.

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Abstract (sommario):

Les émulsions très concentrées sont présentes dans de nombreux domaines tels que l'agroalimentaire ; la cosmétique ; la pétrochimie etc. L'enjeu de cette étude de thèse est de caractériser un nouveau type de mélangeur basse énergie appelé mélangeur à deux barreaux (MDB) permettant d'obtenir en une seule étape une émulsion très concentrée d'huile (91%) visqueuse dans de l'eau. Ce travail a permis de définir les grandes étapes et la cinétique de formation de ce type d'émulsion au sein de ce mélangeur deux barreaux en cuve (MDB-Cuv.). Il a également été montré que ce mélangeur permet de contrôler la taille des gouttes et donc les propriétés de l'émulsion formée tout en étant très compétitif d'un point de vue énergétique. Enfin, ce procédé en cuve a pu être adapté en continu (MDB-Cont.) tout en conservant ses principales caractéristiques : production contrôlée d'émulsion uni-modale à faible coût énergétique et sans échauffement des fluides. Mots clefs : Emulsions concentrées, Emulsification basse énergie, Procédé, Rhéologie des émulsions concentrées, Contrôle et caractérisation de la taille des gouttes, Intensification.

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Caubet, Sylvain. "Procédés basse énergie pour la production d’émulsions très concentrées huile dans eau : caractérisation, intensification et applications". Pau, 2010. http://www.theses.fr/2010PAUU3035.

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Abstract (sommario):

Les émulsions très concentrées sont présentes dans de nombreux domaines tels que l’agroalimentaire ; la cosmétique ; la pétrochimie etc. L’enjeu de cette étude de thèse est de caractériser un nouveau type de mélangeur basse énergie appelé mélangeur à deux barreaux (MDB) permettant d’obtenir en une seule étape une émulsion très concentrée d’huile (91%) visqueuse dans de l’eau. Ce travail a permis de définir les grandes étapes et la cinétique de formation de ce type d’émulsion au sein de ce mélangeur deux barreaux en cuve (MDB-Cuv. ). Il a également été montré que ce mélangeur permet de contrôler la taille des gouttes et donc les propriétés de l’émulsion formée tout en étant très compétitif d’un point de vue énergétique. Enfin, ce procédé en cuve a pu être adapté en continu (MDB-Cont. ) tout en conservant ses principales caractéristiques : production contrôlée d’émulsion uni-modale à faible coût énergétique et sans échauffement des fluides
High Internal Phase Ratio (HIPR) emulsions are encountered in a wide variety of industrial applications: agrochemicals, petrochemical, cosmetics etc. The aim of this study is to characterize a new low energy mixer called two-rod mixer (TRM). This TRM allows the creation in one step of HIPR emulsion of viscous oil (91%) in water. The different phases of the HIPR emulsification in the batch TRM (B-TRM) have been highlighted, as well as their characteristics times. We show that it is possible to control the droplet size distribution and so the properties of the HIPR made. Furthermore, the energy input during the emulsification is relatively low. Lastly, this batch process has been transposed in a continuous one (C-TRM) that conserves the main characteristics of the batch process: controlled production of uni-modal HIPR emulsion with a low energetic cost and without heating of fluids

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Quintero, Carlos Gerardo. "Comportement rhéologique et propriétés interfaciales des systèmes émulsionnés d'intérêt industriel : cas des émulsions pétrolières E/H". Paris 11, 2008. http://www.theses.fr/2008PA114835.

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Abstract (sommario):

Les propriétés rhéologiques des émulsions pétrolières du type eau dans huile ont été étudiées, ainsi que les propriétés de l’interface. Le comportement viscoélastique, plastique et en écoulement a été étudié. La viscosité en fonction de la fraction volumique présente une tendance exponentielle (Loi de Richardson). L’huile présente un comportement rhéologique très différent en deçà et au delà d’une température voisine de 23°C (point de précipitation des paraffines). Les propriétés des émulsions concentrées peuvent se modéliser selon les théories de Princen. Le comportement rhéologique de l’interface a été caractérisé à travers de mesures des propriétés viscoélastiques, en utilisant un rhéomètre de goutte oscillante. On vérifie la formation d’un gel à l’interface selon la Loi de Winter et Chambon. Il apparaît que la composition de l’huile, ainsi que la fraction volumique de la phase dispersée, sont des facteurs très importants pour décrire le comportement de ces émulsions
Rheological properties of crude oil-in-water emulsions studied, as well as the properties of the interface. Viscoelastic, plastic and flow behavior was studied. Viscosity as a function of phase ratio provides an exponential trend (Richardson’s Law). Crude oil has a very different rheological behaviour at temperatures upper or lower than 23°C, corresponding to paraffin’s precipitation point. The properties of concentrated emulsions can be modeled according Princen’s theories. The rheological behavior of the interface was characterized through measurements of the viscoelastic properties, using a drop oscillating rheometer. It was verified the formation of a gel at the interface according to the Law of Winter and Chambon. The crude oil composition and the volume fraction of the dispersed phase are very important factors to describe the rheological properties of these emulsions

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Bondet, de la Bernardie Emmanuel. "Faisabilité d'un capteur utilisant le rayonnement micro-onde pour la mesure de concentrations dans un milieu polyphasique : application aux fluides pétroliers s'écoulant dans un tuyau". Paris 6, 2006. http://www.theses.fr/2006PA066149.

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Abstract (sommario):

Cette étude répond au besoin dans l'industrie pétrolière, de mise au point d'outils de mesure non intrusive pour l'évaluation des proportions de phases dans les fluides issus des forages pétroliers. Ces fluides sont dits polyphasiques, c'est-à-dire qu'ils sont constitués de composés non miscibles : de l'eau, du pétrole brut et du gaz naturel, dans des proportions très variables. Dans le but doptimiser la production, il est important de pouvoir déterminer ces proportions pendant la phase de production, sans avoir recours à une séparation préalable des différentes phases. Nous proposons ici un dispositif de mesure non destructive par spectroscopie diélectrique pour évaluer précisément les proportions de chacune des phases. Le capteur mis au point repose sur l'emploi couplé d'uns sonde basses fréquences [1 MHz - 800 MHz] pour la détermination de la fraction gazeuse et d'un sonde hautes fréquences [35 GHz] pour celle des fractions liquides.

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Colombel, Emilie. "Cristallisation et agglomération de particules d'hydrate de fréon dans une émulsion eau dans huile : étude expérimentale et modélisation". Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00372517.

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Abstract (sommario):

Ce travail traite du problème du bouchage des pipelines par des particules d'hydrates de gaz dans la production de pétrole. Les hydrates de gaz sont des composés cristallins qui se forment à partir de l'association d'eau et de molécules de gaz à haute pression et basse température. De telles conditions thermodynamiques sont rencontrées pendant la production et le transport de pétrole, particulièrement en offshore profond ou dans des zones froides. A cause de ce processus d'agglomération, l'apparition d'hydrate peut mener à la formation de bouchons.

Cette étude à pour but d'améliorer la compréhension de ce mécanisme d'agglomération, dans le cas d'une émulsion eau dans huile. Par conséquent, l'agglomération des particules de glace et d'hydrate est comparée. L'agglomération des particules de glace et d'hydrate de trichlorofluoromethane ou fréon (CCl3F) dispersées dans le xylène avec des asphaltènes comme tensioactif est choisie comme système modèle. Comme les hydrates de trichlorofluoromethane (CCl3F) sont stables à pression atmosphérique, ils permettent d'utiliser des techniques d'analyses sans être limité par les conditions de pression. La technique de Résonance Magnétique Nucléaire RMN est utilisée. La grande différence entre le temps de relaxation des solides et des liquides est utilisée afin de contrôler in situ le rapport entre la quantité d'entités (hydrogène ou fluor) solides et total en fonction du temps et des conditions contrôlées de cisaillement. Ainsi, une étude cinétique est réalisée, ce qui permet de connaître la quantité de glace ou d'hydrate formée ; La viscosité apparente du système, pendant la cristallisation et le bouchage, est également suivie grâce à des mesures rhéologiques afin de caractériser l'agglomération des particules. Pour compléter cette étude, des observations en microscopie optique avec une cellule thermostatée est utilisée afin d'obtenir des observations directes de l'agglomération. Cette approche expérimentale nous permet de discuter des différents mécanismes d'agglomération de la glace et de l'hydrate dans une phase hydrocarbure et de les modéliser.

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Molle, Boris. "Etude des propriétés dynamiques de structures cellulaires formées dans un système eau/huile/surfactant/alcool". Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10249.

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Abstract (sommario):

Dans cette these sont etudiees les proprietes dynamiques d'un systeme eau/toluene/sds/butanol qui forme spontanement des structures de type cellulaire a l'echelle nanoscopique, ou l'huile est confinee dans des cellules polyedriques separees par un film d'eau. A temperature ambiante le systeme est liquide et l'arrangement des cellules est macroscopiquement desordonne. Lorsque la temperature augmente le systeme devient viscoelastique et forme des structures cellulaires cristallines cubiques. La combinaison de differentes techniques experimentales a permis d'explorer la dynamique a differentes echelles d'espace (1 nm a 1 m) et de temps (1 ns a 100 s). Il en resulte une image complete de la dynamique dans ces structures cellulaires. La spectroscopie par echo de spin neutron (nse) a permis de sonder ces systemes a l'echelle locale de la cellule. Elle met en evidence que les cellules sont soumises a des fluctuations de forme. L'analyse des donnees fait de plus apparaitre un processus diffusif qui est attribue a des fluctuations de position des cellules dans la cage formee par leurs voisines. Une augmentation significative de la dynamique des fluctuations des cellules est observee lorsque le reseau cellulaire s'ordonne. Ce comportement nous a permis de preciser le role de ces fluctuations dans la stabilite de ces structures. L'etude par diffusion dynamique de la lumiere (dls) fait apparaitre deux modes diffusifs bien distincts. Le mode rapide correspond a un processus de compression-dilatation du reseau cellulaire. Ce processus a pour origine la nature dynamique de la structure a l'echelle de la cellule (mise en evidence par nse). Le coefficient de diffusion du mode lent et celui du sds mesure par diffusion rmn decrivent un meme processus diffusif qui correspond a une diffusion macroscopique des cellules. L'existence de ce processus diffusif dans le domaine cubique permet de rendre compte des proprietes viscoelastiques des structures cellulaires cubiques.

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Wardhono, Endarto Yudo. "Optimization of concentrated W/O emulsions : stability, trapping and release of polysaccharides". Thesis, Compiègne, 2014. http://www.theses.fr/2014COMP1814/document.

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Abstract (sommario):

Cette étude s'inscrit dans le cadre du projet Européen VEGEPHY (VEGEtale-PHYtosanitaire) dont le but est de développer un produit support destiné à être pulvérisé pour protéger les plantes des viroses. Le produit étudié est une émulsion de type eau-dans-huile (E/H) à base d’une solution aqueuse de polysaccharide et d’esterméthylique de colza comme phase continue. Le polysaccharide est utilisé sous forme d'adjuvant afin de modifier les propriétés rhéologiques de la préparation phytosanitaire (bouillie) et ainsi de limiter la dérive des gouttelettes lors de la pulvérisation. Le but est également d’améliorer le contact des gouttes sur le végétal traité. L'objectif de ce travail est de formuler une émulsion (E/H) avec une concentration maximale de polysaccharide, qui soit stable sur le long terme (environ 2 ans) et d'étudier, lors de la mise en œuvre du produit, les mécanismes de relargage dans un laps de temps efficace devant rester inférieur à 600 s. Les émulsions (E/H) concentrées ont été réalisées à l'aide d'un système rotor stator à température ambiante. La phase aqueuse contenant le polysaccharide et du glycérol a été dispersée dans une phase huileuse agitée dans laquelle un surfactant (lécithine ou PolyRicinoléate de PolyGlycérol, PGPR) a préalablement été dissous. Des tests de stabilité ont été menés immédiatement après les phases de préparation ou par un vieillissement accéléré. Différents paramètres qui ont une influence sur cette stabilité ont été étudiés par DSC, observations microscopiques, diffraction laser et mesure des propriétés rhéologiques. Les analyses DSC ont été utilisées poursuivre l'évolution de la taille des gouttes en fonction du temps. En effet, le comportement thermique des émulsions pendant les phases de congélation et de fusion permet de calculer la fraction d’eau congelée dans les gouttelettes et sa mise en relation avec l’évolution de la stabilité des émulsions. Le relargage du polysaccharide (CarboxyMethylCellulose, CMC) est obtenu en deux étapes : déstabilisation de l'émulsion primaire E/H par un produit chimique puis dilution dans l'eau pour obtenir une émulsion (H/E) avec la concentration désirée de polysaccharide dans la phase aqueuse. La déstabilisation a été étudiée en observant l'évolution des gouttelettes par DSC. Le procédé de dilution a été étudié par une mesure de la conductivité de la solution aqueuse couplée à un modèle cinétique de relargage du CMC.La formulation et la stabilité de l'émulsion (E/H) ont montré que la DSC, complétée par d'autres techniques, est une méthode appropriée pour déterminer les caractéristiques des émulsions. L'étude du comportement lors de la congélation montre que la proportion de glace formée dans les gouttelettes durant les tests DSC est en bonne adéquation avec les mesures DSC et les calculs thermodynamiques. L'utilisation du PGPR comme tensioactif et l'ajout du glycérol dans la formulation permettent d'augmenter la stabilité de l'émulsion à long terme. La formulation optimum obtenue contient 3.5 % (m/m) de CMC, 10 % (m/m) de glycérol dans 75 % (v/v) de phase dispersée et 14 % (m/m) de PRPG dans la phase continue. Un modèle empirique peut être utilisé pour décrire la cinétique de relargage. Pour déstabiliser l'émulsion (E/H), la quantité optimum de tensioactif anionique Cynthiorex PMH1125 est de 10 % (m/m) dans première émulsion avec NRe ≥ 4200 et T ≥ 20°C. Dans les conditions réelles d’utilisation de la préparation au champ, le temps minimum de relargage est d'environ 200 secondes
This study is a part of the European project VEGEPHY (VEGEtale-PHYtosanitaire) to develop a product for the crop protection purposes. The product is a concentrated W/O emulsion trapping of a polysaccharide in the aqueous phase and rapeseed methyl ester oil as a continuous phase. Polysaccharide is used as a thickening adjuvant to modify the rheology properties of the water-based spray solution in order to reduce the drift of thespray. The objective of this study is to formulate concentrated W/O emulsions incorporation with the maximum amount of polysaccharide which show long stability (for over 2 years) and to study the release mechanism of polysaccharide in suitable conditions with a goal of an efficiency time less than 600 seconds.Concentrated W/O emulsions were realized by using a rotor stator system at room temperature. Aqueous phase containing polysaccharide and glycerol was dispersed into the stirred oil continuous phase where in a surfactant (lecithin and/or polyglycerol polyricinoleate, PGPR) has been previously dissolved. Stability tests were performed immediately after preparation and after ageing tests. Various parameters having an influence on thestability have been interpreted from DSC thermogram parallel with microscopic observation, laser diffraction granulometry and rheology measurement. DSC technique was used to study the emulsions by following the evolution of the droplet size versus time. Thermal behaviour of emulsions may be evaluated when they under gofreezing and melting in which the proportion of ice formed in the droplets may be calculated and their link with the evolution of the emulsion versus time. The release of the polysaccharide (CarboxyMethyl Cellulose, CMC)from the emulsion system is obtained by a two steps process : destabilization of the primary W/O emulsion by achemical product and dilution in water that gives an O/W emulsion containing the required concentration of polysaccharide. Destabilization was observed by following the evolution of dispersed droplets using DSC. Dilution process was assessed by measuring electrical conductivity of the water solution and a mathematical model to represent the kinetic release of CMC in water was proposed.The formulation and the stability of concentrated W/O emulsion has shown that DSC completed with granulometry and rheometry is an appropriate technique to study the emulsion characteristics. The study offreezing behaviour of emulsions show that the proportion of ice formed in the dispersed droplets during DSC test indicates good agreement between DSC measurements and thermodynamics calculation. The use of PGPRas surfactant and the introduction of glycerol in the formulation are beneficial to improve the long‐term stabilityof the emulsion. The optimum formulation of concentrated W/O emulsion was obtained containing : 3.5% w/wof CMC, 10% w/w of glycerol in 75% v/v of dispersed phase and 14% w/w of PGPR in the continuous phase. From the release study, an empirical model may be used to describe the released kinetic. The optimum amount of nonionic surfactant Cynthiorex PMH 1125 to break primary W/O emulsion was found at 10% w/w in the primary emulsion with NRe ≥ 4200 and T ≥ 20°C. Under practical field conditions, the minimum release time isthen around 200 seconds

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Bonnet, Marie. "Libération contrôlée du magnésium par des émulsions doubles : impact des paramètres de formulation". Thesis, Bordeaux 1, 2008. http://www.theses.fr/2008BOR13669/document.

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Abstract (sommario):

Les émulsions doubles de type eau-dans-huile-dans-eau (E/H/E) sont des systèmes dans lesquels des globules gras sont dispersés dans une phase continue aqueuse. De par leur structure compartimentée, ces systèmes permettent d’encapsuler des composés hydrosolubles au niveau des gouttelettes aqueuses internes. Néanmoins, leur utilisation requiert la maîtrise de leur stabilité thermodynamique et la compréhension des mécanismes mis en jeu au cours de la libération des espèces encapsulées. C’est dans ce contexte que différents paramètres de formulation, i.e., nature de l’huile, concentration en émulsifiant hydrophile, fraction volumique en globules gras, complexation de l’espèce encapsulée ont été testés de manière à appréhender leur influence sur la libération des ions magnésium. Les constituants utilisés pour la préparation des émulsions E/H/E sont de grade alimentaire en vue de leur application dans les secteurs pharmaceutique ou alimentaire. La fuite des ions magnésium s’effectue essentiellement par un mécanisme de diffusion/perméation. Un modèle basé sur la diffusion du magnésium à travers la phase huileuse a été proposé, prenant en compte le coefficient de perméation de l’espèce ionique, la chélation du magnésium et l’ajustement des pressions osmotiques entre les phases interne et externe. Ainsi, le coefficient de permétation dépend de la localisation et de la concentration du chélatant, mais n’est que faiblement influencé par la pression osmotique. De plus, ce coefficient évolue au cours du temps notamment pour les fractions volumiques en globules gras élevés
Double water-in-oil-in-water (W/O/W) emulsions are systems in which fat globules are dispersed in an aqueous continuous phase. They provide a compartmented structure that allows the encapsulation of hydrosoluble compounds in the internal aqueous droplets. Nevertheless, the application of multiple emulsions is limited by their thermodynamical instability and the possible diffusion of hydrosoluble matter from one aqueous phase to the other one through the oil layer. In this context, the influence of several formulation parameters (oil nature, hydrophilic emulsifier concentration, oil globule mass fraction, complexation of the encapsulated species) was investigated relatively to magnesium release. All the ingredients used were food grade to match pharmaceutical and food application requirements. Magnesium leakage occurred without film rupturing. A model based on diffusion was proposed in which the rate of release was determined by the permeation coefficient of magnesium across the oil phase, by magnesium chelation and by the osmotic pressure mismatch between the internal and external aqueous phases. The permeation coefficient depended on the chelating agent location and concentration but was poorly influenced by the osmotic pressure. Moreover, the permeation coefficient evolved with time, especially at high oil globule fractions

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Dutoit, Agathe. "Approche multi-échelle des interactions entre inhibiteurs bactériens et milieux biphasiques". Electronic Thesis or Diss., Brest, 2024. http://www.theses.fr/2024BRES0035.

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Abstract (sommario):

L’utilisation de composés inhibiteurs naturels est répandue pour contrôler la multiplication des bactéries sporulées pathogènes ou d’altérations, dans les aliments. En raison de la complexité structurelle et physico-chimique des matrices alimentaires, certains de ces composés présentent une baisse d’efficacité inhibitrice. Les propriétés inhibitrices de sept composés ont été évaluées sur la croissance de B. weihenstephanensis KBAB4 par modélisation et mises en relation avec leurs caractéristiques physico-chimiques. Il apparait qu’en milieu aqueux nutritif, l’efficacité inhibitrice d’un composé est le résultat de sa lipophilicité, caractérisée par une plus forte dissociation à pH acide ou par un coefficient de partage (log P) plus élevé. La présence d’une phase grasse dispersée dans un milieu biphasique, une émulsion H/E, a modulé l’activité inhibitrice des acides gras lipophiles, soulignant la diffusivité de ces acides à travers les phases. De plus, en raison de son caractère lipophile, l’acide caprylique a interagi avec les émulsifiants utilisés pour stabiliser le système, réduisant ainsi son activité inhibitrice. L’efficacité inhibitrice d’un acide hydrophile, comme l’acide lactique, dans ces systèmes biphasiques dépend principalement du pH du milieu mais sa présence peut également impacter la structure de l’émulsion. Par ailleurs, il a également été mis en évidence que l’exposition à une émulsion modèle engendre une perte de culturabilité de la souche KBAB4 sur le milieu BHA. Ces travaux ont permis d’appréhender les interactions entre bactéries sporulées, composés inhibiteurs et composants d’une émulsion H/E afin d’optimiser la formulation d’aliments sains et sûrs
The use of natural antimicrobial compounds is common for controlling the growth of pathogenic or spoilage spore-forming bacteria in foods. Some of these compounds exhibit reduced inhibitory efficacy due to food matrices structural and physico-chemical complexity. The inhibitory properties of seven compounds were assessed on the growth of B. weihenstephanensis KBAB4 by modelling, and related to their physico-chemical characteristics. It appears that in an aqueous nutrient media, the inhibitory effectiveness of a compound is due to its lipophilicity, characterized by a higher dissociation at acidic pH or a higher partition coefficient (log P). The presence of a dispersed oil phase in a biphasic medium, an O/W emulsion, modulated the inhibitory activity of lipophilic fatty acids, highlighting the diffusivity of these acids between phases. Moreover, the lipophilic nature of caprylic acid allowed interactions with the emulsifiers used for system stabilization, thereby reducing its inhibitory activity. The inhibitory effectiveness of a hydrophilic acid (such as lactic acid) in these biphasic systems primarily depends on the pH of the medium but can also impact their structure. It was also shown that exposure to a model emulsion resulted in a loss of culturability of KBAB4 strain on BHA medium. This work has allowed to understand the interactions between spore-forming bacteria, inhibitory compounds and the components of an O/W emulsion, to optimize the formulation of healthy and safe food products

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Raisin, Jonathan. "Electrocoalescence eau-huile Emulsions: Vers une efficacité critère". Phd thesis, Université de Grenoble, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00647175.

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Abstract (sommario):

Cette thèse porte sur l'utilisation de champs électriques pour faciliter l'élimination de l'eau coproduite avec le pétrole brut, sous la forme d'émulsions stables, lors des étapes d'extraction et de dessalement. Ce procédé, connu sous le nom d'électrocoalescence, s'appuie sur la capacité qu'ont les forces électrostatiques à promouvoir l'attraction et la coalescence de gouttelettes d'eau proches afin d'en augmenter la taille et ainsi d'en accélérer la sédimentation par gravité. Bien que les premières observations expérimentales datent déjà d'un siècle, de nombreuses zones d'ombres subsistent, notamment en ce qui concerne l'optimisation de l'efficacité des électrocoalesceurs de dernière génération. Dans ce contexte, une démarche, combinant simulation numérique multiphysique et expérimentation, a été mise en place pour étudier les phénomènes de mouvement, de déformation et d'instabilité d'interfaces eau-huile induit par la présence d'un champ électrique. La contribution la plus marquante concerne la modélisation et l'analyse de l'effet des forces électrostatiques sur le mécanisme d'amincissement du film d'huile séparant les gouttes. Les résultats numériques mettent en évidence la singularité du problème et l'inadaptabilité des modèles théoriques de lubrification classiquement adoptées pour représenter la coalescence dans les écoulements diphasiques. Une nouvelle expression asymptotique pour le calcul du temps de drainage entre les gouttelettes de l'émulsion est proposée et utilisée pour déduire un critère prédisant la probabilité d'électrocoalescence lors d'une collision dans un écoulement cisaillé. En parallèle, un dispositif sophistiqué, permettant de reproduire expérimentalement le phénomène et d'améliorer la représentativité du critère, a été construit. Enfin, en réponse à un point bloquant décelé lors de la phase de conception de ce dernier, une technique innovante d'injection à la demande de gouttes conductrices non chargées dans un liquide visqueux isolant, utilisant des impulsions électrostatiques, a été développé.

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Dallaire, Antonin. "Un modèle pour la séparation d'une émulsion huile-eau /". Thèse, Chicoutimi : Université du Québec à Chicoutimi, 1997. http://theses.uqac.ca.

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Vernay, Clara. "Déstabilisation de nappes liquides d'émulsions diluées". Thesis, Montpellier, 2015. http://www.theses.fr/2015MONTS199/document.

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Abstract (sommario):

Le phénomène de dérive constitue un enjeu environnemental et sanitaire majeur lors de la pulvérisation de solutions phytosanitaires sur les surfaces agricoles. Sous l'action du vent, des gouttelettes peuvent dériver loin des champs ciblés et être source de pollution. Une stratégie pour limiter la dérive est de contrôler la distribution de taille des gouttes de spray, en réduisant la proportion de petites gouttes. Dans ce but, des additifs anti-dérives, tels que des émulsions diluées d'huile dans l'eau, ont été développés. Bien que largement étudiés, les effets de ces émulsions ne sont pas encore bien compris. L'objectif de cette thèse est d'élucider les mécanismes à l'origine de l'augmentation de la taille des gouttes de spray à base d'émulsions.La pulvérisation implique la fragmentation d'un flux de liquide par une buse hydraulique. A la sortie de la buse, une nappe libre de liquide est formée, puis déstabilisée en gouttes. Afin d'élucider les mécanismes à l'origine des effets anti-dérives des émulsions, nous étudions l'influence de ces émulsions sur les mécanismes de déstabilisation des nappes liquides. Une expérience modèle basée sur la collision d'une goutte de solution sur une cible solide est utilisée pour produire et visualiser des nappes liquides. Lors de l'impact, la goutte s'aplatit en une nappe qui s'étend radialement dans l'air, bordée par un bourrelet plus épais. Différents mécanismes de déstabilisation sont observés en fonction des propriétés des fluides. Une nappe d'eau pure s'étale radialement puis se rétracte par effet de la tension de surface ; simultanément, le bourrelet est déstabilisé en gouttes. Pour une émulsion diluée d'huile dans l'eau, le mécanisme de déstabilisation dominant est considérablement modifié: les nappes sont déstabilisées par la nucléation de trous qui perforent le film liquide lors de son expansion; les trous grandissent jusqu'à la formation d'un réseau de ligaments, qui est ensuite déstabilisé en gouttes.Une étude systématique de l'influence des paramètres physico-chimiques de l'émulsion, tels que la concentration en huile et la distribution de taille de gouttelettes d'huile, sur le mécanisme de perforation est conduite. Nous établissons une corrélation entre le nombre d'évènements de perforations observés dans les nappes modèles et la distribution de taille de gouttes de sprays formés avec des buses de pulvérisation agricoles. Ce résultat démontre la pertinence expérimentale de notre expérience modèle pour comprendre les mécanismes d'actions des formulations anti-dérives. Nous montrons ainsi que le mécanisme à l'origine de l'augmentation de la taille des gouttes de spray à base d'émulsion est un mécanisme de perforation.Pour comprendre les mécanismes à l'origine de la perforation, nous développons une technique optique permettant de mesurer le champ d'épaisseur de nappes liquides. Nous constatons que la formation d'un trou dans la nappe est systématiquement précédée par un amincissement local du film liquide. Nous montrons que cet amincissement est le résultat de l'entrée puis de l'étalement par effet Marangoni de gouttelettes d'huile à l'interface air/eau. L'amincissement du film liquide conduit in fine à sa rupture.Nous proposons un mécanisme de perforation en deux étapes: les gouttelettes d'huile (i) entrent à l'interface air/eau, et (ii) s'étalent à l'interface. La formulation de l'émulsion est un paramètre critique pour contrôler le processus de perforation. L'addition de sels ou de copolymères amphiphiles à des émulsions stabilisées par des tensio-actifs ioniques peut soit déclencher, soit inhiber le mécanisme de perforation. Nous montrons que l'entrée de gouttes d'huile à l'interface air/eau est l'étape limitante de ce mécanisme. Les interactions répulsives de nature stérique et/ou électrostatique entre les gouttelettes d'huile et l'interface stabilisent le film liquide, empêchant les gouttelettes d'entrer à l'interface, et ainsi inhibent le processus de perforation
One of the major environmental issues related to spraying of pesticides on cultivated crops is the drift phenomenon. Because of the wind, small droplets may drift away from the targeted crop and cause contamination. One way to reduce the drift is to control the spray drop size distribution and reduce the proportion of small drops. In this context, anti-drift additives have been developed, including dilute oil-in-water emulsions. Although being documented, the effects of oil-in-water emulsions on spray drop size distribution are not yet understood. The objective of this thesis is to determine the mechanisms at the origin of the changes of the spray drop size distribution for emulsion-based sprays.Agricultural spraying involves atomizing a liquid stream through a hydraulic nozzle. At the exit of the nozzle, a free liquid sheet is formed, which is subsequently destabilized into droplets. In order to elucidate the mechanisms causing the changes of the spray drop size distribution, we investigate the influence of emulsions on the destabilization mechanisms of liquid sheets. Model single-tear experiments based on the collision of one tear of liquid on a small solid target are used to produce and visualize liquid sheets with a fast camera. Upon impact, the tear flattens into a sheet radially expanding in the air bounded by a thicker rim. Different destabilization mechanisms of the sheet are observed depending on the fluid properties. A pure water sheet spreads out radially and then retracts due to the effect of surface tension. Simultaneously, the rim corrugates forming radial ligaments, which are subsequently destabilized into droplets. The destabilization mechanism is drastically modified when a dilute oil-in-water emulsion is used. Emulsion-based liquid sheets are destabilized through the nucleation of holes within the sheet that perforate the sheet during its expansion. The holes grow until they merge together and form a web of ligaments, which are then destabilized into drops.The physical-chemical parameters of the emulsion, such as emulsion concentration and emulsion droplet size distribution, are modified to rationalize their influence on the perforation mechanism. We correlate the size distribution of drops issued from conventional agricultural spray with the amount of perforation events in single-tear experiments, demonstrating that the single-tear experiment is an appropriate model experiment to investigate the physical mechanisms governing the spray drop size distribution of anti-drift formulations. We show that the relevant mechanism causing the increase of drops size in the emulsion-based spray is a perforation mechanism.To gain an understanding of the physical mechanisms at the origin of the perforation events, we develop an optical technique that allows the determination of the time and space-resolved thickness of the sheet. We find that the formation of a hole in the sheet is systematically preceded by a localized thinning of the liquid film. We show that the thinning results from the entering and Marangoni-driven spreading of emulsion oil droplet at the air/water interface. The localized thinning of the liquid film ultimately leads to the rupture of the film. We propose the perforation mechanism as a sequence of two necessary steps: the emulsion oil droplets (i) enter the air/water interface, and (ii) spread at the interface. We show that the formulation of the emulsion is a critical parameter to control the perforation. The addition of salt or amphiphilic copolymers can trigger or completely inhibit the perforation mechanism. We show that the entering of oil droplets at the air/water interface is the limiting step of the mechanism. Thin-film forces such as electrostatic or steric repulsion forces stabilize the thin film formed between the interface and the approaching oil droplets preventing the entering of oil droplets at the interface and so inhibit the perforation process

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Potier, Lydie. "Etude par calorimétrie des changements d'état dans une émulsion multiple E/H/E : application aux.transferts de solvant entre les deux phases aqueuses". Compiègne, 1993. http://www.theses.fr/1993COMP664S.

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Abstract (sommario):

Dans le but de mettre en évidence des transferts de matière, nous avons étudié par analyse enthalpique différentielle les changements d'état d'émulsions multiples eau-dans-huile-dans-eau. Ces émulsions E/H/E sont composées de trois phases: une phase aqueuse interne dispersée dans une phase huileuse, elle même dispersée dans une phase aqueuse externe. En raison de cette structure vésiculaire, la phase huileuse joue le rôle d'une membrane liquide, membrane à travers laquelle il peut se produire des transferts de matière si il existe une différence de composition entre les deux milieux aqueux. Compte tenu des phénomènes de surfusion (c'est à dire du retard observe à la cristallisation), la température la plus probable de cristallisation de la phase aqueuse externe est de -15°C tandis que celle de la phase aqueuse interne est de -44°C, cette valeur atteignant -50°C quand 10% d'urée (en poids) sont dissous dans les gouttelettes aqueuses. En suivant l'évolution des températures et des enthalpies de cristallisation de chaque phase aqueuse, nous avons pu étudier les transferts d'eau qui existent dans les émulsions multiples. Tout d'abord, nous avons été amenés à constater l'existence d'un transfert à des températures sub-ambiantes. Ce transfert d'eau, se produisant de la phase aqueuse interne surfondue vers la phase aqueuse externe solidifiée, a été attribue à la différence de pression de vapeur qui apparait entre les deux phases aqueuses au moment ou la phase externe se solidifie. Ce transfert à froid a pu être supprimé en modifiant les conditions opératoires et en dissolvant une quantité importante d'urée (10% en poids) dans les gouttelettes aqueuses. Dans ces conditions, nous avons alors été en mesure d'étudier les transferts d'eau qui se produisent à la température ambiante. Nous avons mis en évidence par analyse enthalpique différentielle une entrée d'eau dans les globules multiples (réciproquement une sortie d'eau) quand la pression osmotique de la phase dispersée (ou de la phase externe) est la plus importante. En revanche, quand les pressions osmotiques entre les deux phases aqueuses s'équilibrent, aucun transfert d'eau n'a été décelé. L'ordre de grandeur de la perméabilité de la membrane huileuse au solvant déduite des résultats calorimétriques est de 10#-#8 cm#3 de solvant par cm#2 de membrane par seconde et par bar, soit 10#-#5 cm par seconde. Ces résultats ont été confirmés par des mesures de viscosité

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Hahn, Oliver. "Stabilité au stockage d'émulsions huile dans eau diluées". Université Joseph Fourier (Grenoble), 2002. http://www.theses.fr/2002GRE10017.

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Vernay, Clara. "Déstabilisation de nappes liquides d'émulsions diluées". Electronic Thesis or Diss., Montpellier, 2015. http://www.theses.fr/2015MONTS199.

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Abstract (sommario):

Le phénomène de dérive constitue un enjeu environnemental et sanitaire majeur lors de la pulvérisation de solutions phytosanitaires sur les surfaces agricoles. Sous l'action du vent, des gouttelettes peuvent dériver loin des champs ciblés et être source de pollution. Une stratégie pour limiter la dérive est de contrôler la distribution de taille des gouttes de spray, en réduisant la proportion de petites gouttes. Dans ce but, des additifs anti-dérives, tels que des émulsions diluées d'huile dans l'eau, ont été développés. Bien que largement étudiés, les effets de ces émulsions ne sont pas encore bien compris. L'objectif de cette thèse est d'élucider les mécanismes à l'origine de l'augmentation de la taille des gouttes de spray à base d'émulsions.La pulvérisation implique la fragmentation d'un flux de liquide par une buse hydraulique. A la sortie de la buse, une nappe libre de liquide est formée, puis déstabilisée en gouttes. Afin d'élucider les mécanismes à l'origine des effets anti-dérives des émulsions, nous étudions l'influence de ces émulsions sur les mécanismes de déstabilisation des nappes liquides. Une expérience modèle basée sur la collision d'une goutte de solution sur une cible solide est utilisée pour produire et visualiser des nappes liquides. Lors de l'impact, la goutte s'aplatit en une nappe qui s'étend radialement dans l'air, bordée par un bourrelet plus épais. Différents mécanismes de déstabilisation sont observés en fonction des propriétés des fluides. Une nappe d'eau pure s'étale radialement puis se rétracte par effet de la tension de surface ; simultanément, le bourrelet est déstabilisé en gouttes. Pour une émulsion diluée d'huile dans l'eau, le mécanisme de déstabilisation dominant est considérablement modifié: les nappes sont déstabilisées par la nucléation de trous qui perforent le film liquide lors de son expansion; les trous grandissent jusqu'à la formation d'un réseau de ligaments, qui est ensuite déstabilisé en gouttes.Une étude systématique de l'influence des paramètres physico-chimiques de l'émulsion, tels que la concentration en huile et la distribution de taille de gouttelettes d'huile, sur le mécanisme de perforation est conduite. Nous établissons une corrélation entre le nombre d'évènements de perforations observés dans les nappes modèles et la distribution de taille de gouttes de sprays formés avec des buses de pulvérisation agricoles. Ce résultat démontre la pertinence expérimentale de notre expérience modèle pour comprendre les mécanismes d'actions des formulations anti-dérives. Nous montrons ainsi que le mécanisme à l'origine de l'augmentation de la taille des gouttes de spray à base d'émulsion est un mécanisme de perforation.Pour comprendre les mécanismes à l'origine de la perforation, nous développons une technique optique permettant de mesurer le champ d'épaisseur de nappes liquides. Nous constatons que la formation d'un trou dans la nappe est systématiquement précédée par un amincissement local du film liquide. Nous montrons que cet amincissement est le résultat de l'entrée puis de l'étalement par effet Marangoni de gouttelettes d'huile à l'interface air/eau. L'amincissement du film liquide conduit in fine à sa rupture.Nous proposons un mécanisme de perforation en deux étapes: les gouttelettes d'huile (i) entrent à l'interface air/eau, et (ii) s'étalent à l'interface. La formulation de l'émulsion est un paramètre critique pour contrôler le processus de perforation. L'addition de sels ou de copolymères amphiphiles à des émulsions stabilisées par des tensio-actifs ioniques peut soit déclencher, soit inhiber le mécanisme de perforation. Nous montrons que l'entrée de gouttes d'huile à l'interface air/eau est l'étape limitante de ce mécanisme. Les interactions répulsives de nature stérique et/ou électrostatique entre les gouttelettes d'huile et l'interface stabilisent le film liquide, empêchant les gouttelettes d'entrer à l'interface, et ainsi inhibent le processus de perforation
One of the major environmental issues related to spraying of pesticides on cultivated crops is the drift phenomenon. Because of the wind, small droplets may drift away from the targeted crop and cause contamination. One way to reduce the drift is to control the spray drop size distribution and reduce the proportion of small drops. In this context, anti-drift additives have been developed, including dilute oil-in-water emulsions. Although being documented, the effects of oil-in-water emulsions on spray drop size distribution are not yet understood. The objective of this thesis is to determine the mechanisms at the origin of the changes of the spray drop size distribution for emulsion-based sprays.Agricultural spraying involves atomizing a liquid stream through a hydraulic nozzle. At the exit of the nozzle, a free liquid sheet is formed, which is subsequently destabilized into droplets. In order to elucidate the mechanisms causing the changes of the spray drop size distribution, we investigate the influence of emulsions on the destabilization mechanisms of liquid sheets. Model single-tear experiments based on the collision of one tear of liquid on a small solid target are used to produce and visualize liquid sheets with a fast camera. Upon impact, the tear flattens into a sheet radially expanding in the air bounded by a thicker rim. Different destabilization mechanisms of the sheet are observed depending on the fluid properties. A pure water sheet spreads out radially and then retracts due to the effect of surface tension. Simultaneously, the rim corrugates forming radial ligaments, which are subsequently destabilized into droplets. The destabilization mechanism is drastically modified when a dilute oil-in-water emulsion is used. Emulsion-based liquid sheets are destabilized through the nucleation of holes within the sheet that perforate the sheet during its expansion. The holes grow until they merge together and form a web of ligaments, which are then destabilized into drops.The physical-chemical parameters of the emulsion, such as emulsion concentration and emulsion droplet size distribution, are modified to rationalize their influence on the perforation mechanism. We correlate the size distribution of drops issued from conventional agricultural spray with the amount of perforation events in single-tear experiments, demonstrating that the single-tear experiment is an appropriate model experiment to investigate the physical mechanisms governing the spray drop size distribution of anti-drift formulations. We show that the relevant mechanism causing the increase of drops size in the emulsion-based spray is a perforation mechanism.To gain an understanding of the physical mechanisms at the origin of the perforation events, we develop an optical technique that allows the determination of the time and space-resolved thickness of the sheet. We find that the formation of a hole in the sheet is systematically preceded by a localized thinning of the liquid film. We show that the thinning results from the entering and Marangoni-driven spreading of emulsion oil droplet at the air/water interface. The localized thinning of the liquid film ultimately leads to the rupture of the film. We propose the perforation mechanism as a sequence of two necessary steps: the emulsion oil droplets (i) enter the air/water interface, and (ii) spread at the interface. We show that the formulation of the emulsion is a critical parameter to control the perforation. The addition of salt or amphiphilic copolymers can trigger or completely inhibit the perforation mechanism. We show that the entering of oil droplets at the air/water interface is the limiting step of the mechanism. Thin-film forces such as electrostatic or steric repulsion forces stabilize the thin film formed between the interface and the approaching oil droplets preventing the entering of oil droplets at the interface and so inhibit the perforation process

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Moha, Ouchane Mustapha. "Phénomene de percolation dans les microémulsions eau/AOT/huile". Pau, 1987. http://www.theses.fr/1987PAUU3019.

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Moha-Ouchane, Mustapha. "Phénomène de percolation dans les microémulsions eau/aot/huile". Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37608047z.

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OUCHENE, MAKRIA AMINA. "Ecoulements cisailles et elongationnels d'emulsions concentrees huile/eau. Rheometrie et gonflement de jet. Application aux emulsions alimentaires". Paris 7, 1995. http://www.theses.fr/1995PA077239.

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Abstract (sommario):

Ce travail a porte sur la caracterisation des proprietes rheologiques des emulsions concentrees huile / eau en ecoulements elongationnels et cisailles. A cette fin, nous avons opte pour une determination indirecte de la premiere difference des contraintes normales (n#1#w), a partir d'une expression deduite de la conservation de la quantite de mouvement d'un jet en sortie de tube, reliant n#1#w au gonflement du jet et a la loi rheologique en ecoulement cisaille. La determination de n#1#w a donc necessite l'analyse du gonflement de jets d'emulsions concentrees et l'etude du comportement de l'emulsion en ecoulements cisailles. Les mesures viscosimetriques en ecoulements cisailles (ecoulement de couette et ecoulement capillaire) ont montre une influence des effets de paroi. Ces effets de paroi ont ete interpretes dans une premiere etape par un glissement parietal. En introduisant cette correction de glissement dans les mesures rheologiques, nous avons pu determiner, pour une meme emulsion, des lois rheologiques tres voisines dans les deux systemes de mesure. Dans une deuxieme etape, nous avons modelise l'ecoulement a l'aide d'une description diphasique annulaire et evalue les epaisseurs des couches parietales associees a ce modele. Des resultats interessants ont ete obtenus en prenant en compte les corrections de glissement pour la description des variations, (i) du coefficient de la premiere difference des contraintes normales en fonction du taux de cisaillement, (ii) de la premiere difference des contraintes normales (ainsi que celles d'une viscosite elongationnelle apparente) en fonction du taux d'elongation corrige, sous forme de courbes ou l'effet de rayon est reduit considerablement apres correction des effets de glissement contrairement aux variations des grandeurs non corrigees

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Keromnes, Hélène Billon Aurélie. "Formulation d'une émulsion Eau dans Huile avec des ingrédients naturels". [S.l.] : [s.n.], 2008. http://castore.univ-nantes.fr/castore/GetOAIRef?idDoc=33051.

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RAYNAL, ROHAN SYLVIE. "Emulsions multiples eau/huile/eau encapsulant du mgso4 : etude des transferts de matiere a temperature ambiante et subambiante par analyse enthalpique differentielle, rheologie et conductimetrie". Paris 11, 1996. http://www.theses.fr/1996PA114807.

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Pairoys, Fabrice. "Étude expérimentale et numérique des écoulements eau/huile dans les milieux poreux vacuolaires". Bordeaux 1, 2004. http://www.theses.fr/2004BOR12850.

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Abstract (sommario):

Les milieux poreux vacuolaires se rencontrent dans de nombreux réservoirs spécialement dans les réservoirs carbonatés. Ils sont constitués d'une matrice poreuse continue, parsemée de cavités (appelées vacuoles) résultant de processus de diagenèse complexe. Dues à leur structure, ces milieux poreux ont des propriétés de transport spéciales, l'optimisation de la récupération de l'huile nécessite alors une bonne description des écoulements eau/huile. Les échantillons modèles vacuolaires sont obtenus à partir de barreaux de grès, représentant la matrice poreuse homogène et continue dans laquelle des trous cylindriques, représentant les vacuoles, sont réalisés. Des fenêtres transparentes, placées de part et d'autre des vacuoles, permettent une visualisation directe de la distribution et de l'évolution des phases durant l'écoulement. Dans cette configuration, l'écoulement est bidimensionnel et les cartes de saturation sont obtenues à partir de mesures locales de saturation utilisant la technique d'atténuation d'un rayonnement ?. Durant les cycles de drainage et d'imbibition, des mesures de saturation, de différence de pression et de récupération sont effectuées. Deux couples saumure/huile ont été testés dans le but de mettre en évidence les effets relatifs des forces de gravité et de viscosité. Des simulations numériques 2D, utilisant un logiciel industriel, sont réalisées sur les milieux vacuolaires. Dans notre configuration, un modèle de type Darcy généralisé hétérogène est testé. Le milieu vacuolaire est représenté par deux régions correspondant respectivement à la matrice et aux vacuoles. Les propriétés pétrophysiques de la matrice sont identifiées par calage des résultats expérimentaux obtenus sur un échantillon homogène similaire, sans vacuoles. Dans la région vacuolaire, une pression capillaire nulle est choisie et plusieurs types de perméabilités relatives à l'huile et à l'eau sont testés : les évolutions de pression, de saturation et de production sont finalement comparées à celles obtenues expérimentalement
Vugular porous media are found in many reservoirs especially those constituted of carbonate rocks where large cavities (called vugs) resulting from complex diagenetic processes are embedded in the porous matrix. Due to their structure, these porous materials have special transport properties and optimization of oil recovery from such reservoirs requires a good description of two-phase -oil and water- flow. Model vugular samples were obtained from a sandstone core, representing the continuum and homogeneous porous matrix through which cylindrical holes, representing the vugs, were drilled. Transparent windows, placed in front of the vugs allow a direct observation of the two-phase distribution and the evolution during flow. Due to the configuration, the flow is two-dimensional and saturation maps were obtained from local saturation measurement in the porous matrix using a ?-ray attenuation technique. During drainage and imbibition cycles, saturation, pressure and recovery measurements are performed. Using different density contrasts between oil and brine, the relative effect of viscous and gravity forces was investigated. Two-dimensional numerical simulations were performed on the experimental configuration using an industrial software. In our configuration, a heterogeneous generalized Darcy's model is tested. The vugular core was represented by a two-region medium corresponding to the matrix and vugs respectively. Petrophysical properties of the porous matrix were assigned by fitting experimental two-phase flow results obtained on a separate but similar homogeneous core -without vugs. In the region corresponding to the vugs, a zero capillary pressure was used while different sets of oil and water relative permeabilities were tested for comparison of pressure and saturation evolution on the vugular core with experimental data

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Jada, Amane. "Etude de la structure et de la dynamique de microemulsions eau dans huile". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13101.

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Abstract (sommario):

Etude des microemulsions qui sont des solutions transparentes constituees de fines gouttelettes d'eau dispersees dans une phase continue riche en huile. Determination par declin de fluorescence, diffusion de lumiere et conductivite electrique de l'influence de la nature de l'huile, de la temperature et de la structure du tensioactif sur la taille des gouttelettes et les processus d'echange de matiere entre gouttelettes

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Jada, Amane. "Etude de la structure et de la dynamique de microémulsions eau dans huile". Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376144506.

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HURUGUEN, JEAN-PIERRE. "Influence d'une proteine sur les phenomenes de percolation en micro-emulsions eau dans l'huile". Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066163.

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Abstract (sommario):

Les microemulsions eau dans huile sont des dispersions de gouttelettes d'eau dans un milieu apolaire. Ces microphases sont capables de s'agreger. La taille de ces agregats augmente lorsque la temperature et la fraction volumique augmentent jusqu'a ce qu'un agregat infini existe: le seuil de percolation est atteint. En presence de proteines telles que le cytochrome c, nous avons observe un deplacement du seuil de percolation vers des valeurs plus faibles en temperature et en fraction volumique. Les experiences de diffusion de rayonnement x montrent que la structure microscopique de ces agregats est cylindrique. Cette structure est tres etendue, et les courbes de difusion ont pu etre interpretees par l'intermediaire de la theorie des solutions de polymeres en regime semi dilue. Nous montrons que ce processus de percolation peut etre observe par une etude de reactivite

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Colombel, Emilie. "Cristallisation et agglomération de particules d'hydrate de fréon dans une émulsion eau dans huile. Etude expérimentale et modélisation". Saint-Etienne, EMSE, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00372517.

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Abstract (sommario):

Ce travail traite du problème du bouchage des pipelines par des particules d’hydrates de gaz dans la production de pétrole. Les hydrates de gaz sont des composés cristallins qui se forment à partir de l’association d’eau et de molécules de gaz à haute pression et basse température. De telles conditions thermodynamiques sont rencontrées pendant la production et le transport de pétrole, particulièrement en offshore profond ou dans des zones froides. A cause de ce processus d’agglomération, l’apparition d’hydrate peut mener à la formation de bouchons. Cette étude à pour but d’améliorer la compréhension de ce mécanisme d’agglomération, dans le cas d’une émulsion eau dans huile. Par conséquent, l’agglomération des particules de glace et d’hydrate est comparée. L’agglomération des particules de glace et d’hydrate de trichlorofluoromethane ou fréon (CCl₃F) dispersées dans le xylène avec des asphaltènes comme tensioactif est choisie comme système modèle. Comme les hydrates de trichlorofluoromethane (CCl₃F) sont stables à pression atmosphérique, ils permettent d’utiliser des techniques d’analyses sans être limité par les conditions de pression. La technique de Résonance Magnétique Nucléaire RMN est utilisée. La grande différence entre le temps de relaxation des solides et des liquides est utilisée afin de contrôler in situ le rapport entre la quantité d’entités (hydrogène ou fluor) solides et total en fonction du temps et des conditions contrôlées de cisaillement. Ainsi, une étude cinétique est réalisée, ce qui permet de connaître la quantité de glace ou d’hydrate formée ; La viscosité apparente du système, pendant la cristallisation et le bouchage, est également suivie grâce à des mesures rhéologiques afin de caractériser l’agglomération des particules. Pour compléter cette étude, des observations en microscopie optique avec une cellule thermostatée est utilisée afin d’obtenir des observations directes de l’agglomération. Cette approche expérimentale nous permet de discuter des différents mécanismes d’agglomération de la glace et de l’hydrate dans une phase hydrocarbure et de les modéliser
This work deals with the problem of pipeline blockage by gas hydrates during oil production. Gas hydrates are crystals resulting from water and gas molecules association under high pressure and low temperature conditions. Such thermodynamical conditions are generally encountered in oil production, particularly for deep offshore fields or cold areas. Due to agglomeration process, hydrate occurrence leads to plug formation. The main objective of this study is to improve our understanding in the mecanisms involved in the agglomeration process, particularly for water in oil emulsions. Results have allowed us to supply a theorical model of agglomeration. A model system of Ice and Freon hydrates dispersed in xylene with asphaltenes as surfactant is used. As Freon hydrates form under atmospheric pressure at low temperature, it allows us to apply different techniques without being limited by pressure conditions. The Nuclear Magnetic Resonance (NMR) technique is mainly used. It makes the measurement of the ratio between solid hydrogene or fluorine in ice or hydrate and total hydrogen or fluorine in the sample possible - enabling to know the quantity of formed ice or hydrates. Thus, a kinetic study is realized, enabled to know the quantity of ice and hydrate formed. To complete this work, optical microscopy with cooling cell is used to get direct observations of agglomeration. The rheometry technique is also used. It enables us to study the evolution of the apparent viscosity of the system during ice or hydrate formation and plugging. These techniques can also be applied to study real systems like methane hydrates in crude oils under field conditions. Moreover, an interpretation, which couples rheology, crystallisation and agglomeration, is studied and leads to a model

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Grenier, Nicolas. "Modélisation numérique par la méthode SPH de la séparation eau-huile dans les séparateurs gravitaires". Phd thesis, Nantes, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00664668.

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Abstract (sommario):

Dans l'industrie d'extraction pétrolière, l'efficacité des séparateurs eau-huile pour la production offshore est cruciale. L'objet de ce travail est de mettre en place les outils numériques nécessaires à la modélisation du fonctionnement de ces systèmes. Les phénomènes physiques entrant en jeu sont principalement : la présence d'interfaces entre des fluides non miscibles, la viscosité de ces fluides, et les effets de tension superficielle. Les modèles physiques et numériques correspondants ont été implémentés dans le cadre de la méthode numérique SPH (Smoothed Particle Hydrodynamics) développée au L.M.F.. Cette méthode numérique appartient à la classe des méthodes particulaires (sans maillage), suivant une approche d'écoulement compressible et avec une résolution explicite. Pour modéliser au mieux les écoulements bifluides, la formulation historique de la SPH a été enrichie par deux approches différentes, développées simultanément. Chacune d'entre elles a été validée séparément. La physique supplémentaire a été rajoutée par des modèles communs qui ont été validés sur différents cas tests tels que l'écoulement de Poiseuille, les instabilités de Rayleigh-Taylor, des cas d'envahissement ou l'évolution de bulles dans un liquide. Ce dernier cas a permis la comparaison aux outils de conception utilisés dans le procédé d'ingénierie de SAIPEM S.A., par l'intermédiaire d'une validation sur la loi de Stokes. Finalement, les capacités de la méthode sont illustrées sur la séparation eau-huile dans un séparateur de géométrie simplifiée.

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Grenier, Nicolas. "Modélisation numérique par la méthode SPH de la séparation eau-huile dans les séparateurs gravitaires". Phd thesis, Nantes, 2009. http://www.theses.fr/2009NANT2038.

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Abstract (sommario):

Dans l'industrie d'extraction pétrolière, l'efficacité des séparateurs eau-huile pour la production offshore est cruciale. L'objet de ce travail est de mettre en place les outils numériques nécessaires à la modélisation du fonctionnement de ces systèmes. Les phénomènes physiques entrant en jeu sont principalement : la présence d'interfaces entre des fluides non miscibles, la viscosité de ces fluides, et les effets de tension superficielle. Les modèles physiques et numériques correspondants ont été implémentés dans le cadre de la méthode numérique SPH (Smoothed Particle Hydrodynamics) développée au L. M. F. Cette méthode numérique appartient à la classe des méthodes particulaires (sans maillage), suivant une approche d'écoulement compressible et avec une résolution explicite. Pour modéliser au mieux les écoulements bifluides, la formulation historique de la SPH a été enrichie par deux approches différentes, développées simultanément. Chacune d'entre elles a été validée séparément. La physique supplémentaire a été rajoutée par des modèles communs qui ont été validés sur différents cas tests tels que l'écoulement de Poiseuille, les instabilités de Rayleigh-Taylor, des cas d'envahissement ou l'évolution de bulles dans un liquide. Ce dernier cas a permis la comparaison aux outils de conception utilisés dans le procédé d'ingénierie de la SAIPEM S. A. , par l'intermédiaire d'une validation sur la loi de stokes. Finalement, les capacités de la méthode sont illustre��es sur la séparation eau-huile dans un séparateur de géométrie simplifiée
In oil extraction industry, efficiency of water-oil separators for offshore production is crucial. The aim of this work is to develop numerical tools able to model such systems in operation. The physical phenomena involved are mainly : the presence of an interface between two immiscible fluids, the viscosity of these fluids, and surface tension effects. Corresponding physical and numerical models have been implemented in the frame of the SPH (Smoothed Particle Hydrodynamics) numerical method developed at L. M. F. . The main features of SPH are : particle-based method (mesh-free), weakly-compressible approach and explicit resolution. To improve two-phase flows modeling, classical formulation of SPH has been extended by two different approaches, developed simultaneously. Each of these has been validated separately. Additional physical effects have been implemented using shared models which validations have been performed on several test cases such as Poiseuille flows, Rayleigh-Taylor instabilities, flooding or bubble evolutions in liquids. The latter has allowed comparison to the design tools used in the SAIMPEM S. A. Engineering process, through the validation versus Stoke's law. Eventually, the method capabilities are illustrated on the water-oil separation in a separator of simplified geometry

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Le, Ba Hung. "Formation et agglomération de particules d'hydrate de gaz dans une émulsion eau dans huile : Etude expérimentale et modélisation". Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00475562.

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Abstract (sommario):

Les hydrates de gaz sont des composés solides formés à partir de molécules de gaz emprisonnées dans des structures cristallines formées par des molécules d'eau reliées par liaisons hydrogène. Ils sont stables sous des conditions de haute pression et de basse température. Dans les conduites pétrolières, la formation d'hydrate de gaz peut être responsable du colmatage des conduites et du blocage des vannes. Pour éviter leur cristallisation, il existe plusieurs solutions : l'isolation ou le réchauffage de la conduite pétrolière ainsi que l'injection d'additifs cinétiques ou thermodynamiques. Une autre solution envisagée est l'utilisation d'additifs anti-agglomérants. Il s'agit d'agents tensio-actifs qui favorisent d'abord la formation d'une émulsion eau dans huile et ensuite limitent l'agglomération entre les cristaux une fois formés. De cette façon, la taille des particules d'hydrates serait limitée par la taille des gouttelettes d'eau dans l'émulsion. Cette méthode a été utilisée dans les travaux de Camargo (2001) à l'IFP et puis de Fidel-Dufour (2004) à l'ENSM de Saint-Etienne. Cette thèse est une étude consacrée à la caractérisation du couplage entre la cristallisation des hydrates et la rhéologie des écoulements pétroliers diphasiques (émulsion eau dans huile) laminaires ou turbulents dont l'objectif final est la production d'un modèle de cristallisation en écoulement. Elle s'appuie sur les mesures réalisées à l'aide de la sonde FBRM (Focused Beam Reflectance Measurement) qui permet des mesures en longueurs de cordes (CLD) in-situ lors de la formation d'hydrates en systèmes dispersés. La formation des hydrates de gaz en écoulement est étudiée de manière expérimentale sur deux dispositifs : une boucle de circulation Archimède située à l'ENSM-SE et une boucle de circulation Lyre à l'IFP Lyon. Les résultats obtenus avec les deux dispositifs sont comparés. La plus grande partie de ce travail a porté sur l'interprétation des mesures de longueurs de corde de la FBRM. Une série d'algorithmes permettant de générer des agrégats aléatoires ont été élaborés, suivis du calcul de leurs CLD. Ces CLD sont comparées avec les CLD obtenues expérimentalement permettant ainsi le suivi de l'agglomération pendant la cristallisation en écoulement.

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Le, Goff-Bucas Gwénaelle. "Le comportement des polluants flottants en cas de déversement accidentel en eau de mer". Paris 6, 2002. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00120323.

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Khalil, Abir. "Étude expérimentale d'un procédé de cristallisation en émulsion huile dans eau : application au distéarate d'éthylène glycol". Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00862852.

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Abstract (sommario):

L'objectif a été d'étudier le procédé de cristallisation en émulsion d'un ingrédient cosmétique hydrophobe (EGDS) dispersé en phase aqueuse. La première étape consiste à émulsifier à chaud l'EGDS en présence d'un émulsifiant afin d'obtenir une émulsion stable huile dans eau. La cristallisation par refroidissement de l'émulsion est la seconde étape. Deux sondes optiques ont été mises au point pour permettre le suivi vidéo in situ en temps réel du procédé. A partir des séquences vidéo, la mesure de la distribution en taille des gouttes (DTG) a été faite automatiquement, celles des particules par un opérateur. La croissance des cristaux dans les gouttes a été observée au moyen d'une platine thermostatée sous microscope. Par son action sur le mécanisme de brisure la puissance spécifique d'agitation est le paramètre de premier ordre sur la DTG. La concentration en émulsifiant a un impact de second ordre sur la DTG (coalescence et stabilisation). L'emploi d'une hélice à pales minces au lieu d'une turbine Rushton est préférable (DTG étroite et polyvalence du mobile). La mesure in situ a permis de déterminer que le temps d'obtention d'une DTG stable est 3 à 4 fois supérieur aux données de la littérature. La cristallisation des gouttes est progressive, des plus grosses aux plus petites. Une goutte donne naissance à une particule dans les conditions expérimentales choisies. La fréquence de nucléation primaire a été calculée à partir de l'évolution temporelle des DTG, en supposant un mécanisme mononucléaire dans chaque goutte. Le mécanisme est hétérogène. La localisation de la nucléation primaire dans le volume de la goutte ou à sa surface interne n'a pas été possible

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Khalil, Abir. "Étude expérimentale d’un procédé de cristallisation en émulsion huile dans eau : application au distéarate d’éthylène glycol". Thesis, Lyon 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LYO10272/document.

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Abstract (sommario):

L’objectif a été d’étudier le procédé de cristallisation en émulsion d’un ingrédient cosmétique hydrophobe (EGDS) dispersé en phase aqueuse. La première étape consiste à émulsifier à chaud l’EGDS en présence d’un émulsifiant afin d’obtenir une émulsion stable huile dans eau. La cristallisation par refroidissement de l’émulsion est la seconde étape. Deux sondes optiques ont été mises au point pour permettre le suivi vidéo in situ en temps réel du procédé. A partir des séquences vidéo, la mesure de la distribution en taille des gouttes (DTG) a été faite automatiquement, celles des particules par un opérateur. La croissance des cristaux dans les gouttes a été observée au moyen d’une platine thermostatée sous microscope. Par son action sur le mécanisme de brisure la puissance spécifique d’agitation est le paramètre de premier ordre sur la DTG. La concentration en émulsifiant a un impact de second ordre sur la DTG (coalescence et stabilisation). L’emploi d’une hélice à pales minces au lieu d’une turbine Rushton est préférable (DTG étroite et polyvalence du mobile). La mesure in situ a permis de déterminer que le temps d’obtention d’une DTG stable est 3 à 4 fois supérieur aux données de la littérature. La cristallisation des gouttes est progressive, des plus grosses aux plus petites. Une goutte donne naissance à une particule dans les conditions expérimentales choisies. La fréquence de nucléation primaire a été calculée à partir de l’évolution temporelle des DTG, en supposant un mécanisme mononucléaire dans chaque goutte. Le mécanisme est hétérogène. La localisation de la nucléation primaire dans le volume de la goutte ou à sa surface interne n’a pas été possible
The aim was to study the crystallization in emulsion process of a hydrophobic cosmetic ingredient (EGDS). The emulsification of the molten EGDS in a continuous phase with the use of an emulsifier in order to obtain a stable droplet size distribution (DSD) is the first stage. The crystallization upon cooling is the second stage. Two optical probes were developed to allow the in situ video monitoring of each stage of the process in real time. From the video sequences recorded the measurement of the DSD was carried out automatically, and by an operator for the PSD. The growth of crystals in motionless droplets was observed under microscope thanks to a thermostated well. The specific power input of stirring was the main parameter acting on the reduction of DSD owing to its action on the droplet break-up mechanism. The surfactant concentration was a parameter of secondary relevance on the DSD (coalescence and stability). The use of a flat blade propeller instead of a Rushton turbine was preferable for the production of a narrower DSD. Finally the time required to reach equilibrium was found higher by a factor of 3-4 than predicted in the literature. It was shown that the droplets crystallized very progressively during cooling, from the biggest to the smallest droplets. With the experimental conditions, one drop gave birth to one particle. The primary nucleation rate was obtained from the analysis of the temporal evolution of the DSD with the hypothesis of a mononuclear mechanism in each droplet. The nature of the mechanism seems to be heterogeneous. Nevertheless its localization in the droplet volume or at the inner interfacial surface was not possible

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Zanota, Marie-Line. "Formation d'hydrates dans les systèmes quaternaires eau/THF/huile/tensioactif(s) : Effet anti-agglomérant des tensio-actifs". Pau, 2001. http://www.theses.fr/2001PAUU3033.

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Abstract (sommario):

Les hydrates de gaz sont des composes solides rencontres en particulier lors de l'exploitation petroliere off-shore. La formation de ces solides si elle n'est pas ralentie ou stoppee entraine la formation de bouchons dans les conduites de circulation. Les methodes d'inhibitions couramment employees entrainent une augmentation importante des couts de production. Pour tenter de limiter ces augmentations de nouvelles methodes d'inhibition ont ete developpees a partir de la fin des annees 80. Elles mettent en jeu soit des inhibiteurs cinetiques, soit des agents anti-agglomerants. Dans ce travail nous avons teste le role anti-agglomerant de molecules tensioactives. Nous avons mene nos recherches sur l'hydrate de tetrahydrofurane (thf), qui est considere comme un hydrate modele pour ce type d'etude. Nos systemes sont composes d'eau deionisee, de thf, d'un alcane (de c 6 a c 1 2) et de tensioactifs appartenant a differentes familles (non - ionique, cationique, anionique). Les melanges de tensioactifs non - ionique (de la famille des sorbitans) augmentent la surfusion mais n'empechent pas l'agglomeration des hydrates apres cristallisation. Les melanges composes de tensioactifs anionique et cationique ont montre des comportements qui different suivant les proportions de chacun des tensioactifs, l'observation d'un effet anti-agglomerant etant obtenue pour des fractions en cationique comprises entre 0,3 et 0,4. Les resultats les plus prometteurs ont ete obtenus avec des tensioactifs azotes. Ces molecules, utilisees a des concentrations de 0,25% en poids, nous ont permis d'observer des effets anti-agglomerants parfois pendant plus de 36 heures.

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Deguillard, Estelle. "Simulations de Dynamique Particulaire Dissipative pour le calcul de tension interfaciale dans des systèmes eau/tensioactif/huile". Thesis, Paris 11, 2014. http://www.theses.fr/2014PA112288/document.

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Abstract (sommario):

La tension interfaciale est une grandeur physico-chimique d'intérêt pour de nombreuses industries et notamment l'industrie pétrolière. Cette grandeur est l'un des paramètres qui permet d'optimiser le rendement d'un puits de pétrole. La difficulté liée à sa mesure dans les conditions réservoirs a amené à étudier les systèmes eau/tensioactif/huile par simulation moléculaire. Ce travail a permis de montrer que la Dynamique Particulaire Dissipative (DPD) était un outil adapté pour l’étude de systèmes eau/tensioactif/huile sous différents aspects, de la caractérisation de la structure des interfaces au calcul de la tension interfaciale. Cette thèse a permis la démonstration de l’influence non-négligeable de la variation des paramètres de la force harmonique, l’amplitude K et la distance d’équilibre r0 , sur le calcul de la tension interfaciale et sur la structure des interfaces à forte concentration en tensioactif. En effet, la structure des tensioactifs aux interfaces est le résultat d’une balance subtile entre les forces intra et inter moléculaire. L’étude d’une population modèle de tensioactifs non chargés a permis de montrer que la DPD reproduit bien l'évolution de la tension interfaciale en fonction de la concentration en tensioactif en solution et en fonction du coefficient de partage de tensioactifs modèles non chargés. Une méthodologie est proposée pour caractériser les systèmes contenant des interfaces et où la tension interfaciale est calculée.Des travaux prospectifs ont permis de montrer que la DPD permettait d'étudier des phénomènes liés à la tension interfaciale comme le mûrissement d'Ostwald dans les émulsions d'huile dans l'eau. Ces derniers travaux ouvrent la voie à l’étude d’autres systèmes d’intérêt pour le milieu pétrolier comme le décollement de gouttes de pétroles adsorbées sur des parois ou l’étude d’émulsions pétrolières
The interfacial tension is a physical-chemical property that numerous industrial areas have an interest of especially the petroleum industry. This property is one of the many which helps to optimize production wells' rate of return. Measuring that property in reservoir's conditions (high pressure and temperature) is highly difficult and led to study water/surfactant/oil systems using molecular modeling. The difficulty to measure that specific physical-chemical property linked to the pressure and temperature conditions in the reservoirs led the scientists to study water/surfactant/oil systems using molecular modeling. This thesis establishes that the Dissipative Particle Dynamics (DPD) is able to study water/surfactant/oil systems. The study of the effect of the variation of the harmonic force's parameters, namely the force constant K and the equilibrium distance r0, demonstrated that their variation can heavily influence the interfacial tension computation. Actually, a subtle balance exists between the intra and inter-molecular interactions, which influences the local structure of the surfactants at the oil-water interface, modifies the interfacial tension and influences the interface stability. It was demonstrated that DPD reproduces the variation of interfacial tension with the bulk surfactant concentration and the effect of the variation of hydrophobicity of models of un-charged surfactants on interfacial tension by mean of their coefficient partition. We established a method to properly study systems containing interfaces where interfacial tension is computed. Prospective work showed that DPD was a good tool to study microscopic phenomenon which can be observed macroscopically like the Ostwald ripening in oil in water emulsions. This is a first step before studying others systems of interest for the petroleum industry such as oil/water emulsion or the adsorption of oil droplets on rock wall

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Ysambertt, Soto Fredy J. "Etude des mélanges de surfactifs dans des systèmes microémulsion/eau/huile présentant un partage préférentiel des différentes espèces". Pau, 1997. http://www.theses.fr/1997PAUU3012.

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Abstract (sommario):

Ce travail comprend deux volets. Il s'agit d'une part d'ameliorer les methodes d'analyse de differents melanges de surfactifs non ioniques et non ioniques/anioniques, d'autre part d'utiliser (une partie de) ces methodes pour etudier certains cas de partage des surfactifs, qui conduisent a des situations paradoxales. Dans la premiere partie les surfactifs non ioniques peu ethoxyles sont analyses par hplc de phase normale avec gradient, alors que ceux qui sont fortement ethoxyles le sont par exclusion de taille. La separation des alkylbenzene sulfonates se fait sur une colonne de phase inverse et le solvant est ajuste jusqu'a separer les differentes especes anioniques des non ioniques qui les accompagnent. On peut ainsi eliminer les possibles interferences entre les deux types de surfactifs. On discute ensuite le modele des pseudophases et on montre que la mesure des differents oligomeres dans les deux phases en exces permet de boucler le bilan de masse sans faire appel aux mesure de leurs concentrations micellaires critiques qui etaient une condition limitante dans la methode developpee il y a une dizaine d'annees par sayous. En une troisieme partie on analyse et interprete trois cas de fractionnement des surfactifs non ioniques commerciaux : le partage des oligomeres entre l'eau et differents melanges d'huiles aliphatiques (hexane-tetradecane), les phenomenes que se produisent en presence d'un melange d'huiles aliphatique et aromatique et comme l'augmentation de l'aromaticite de la phase huileuse dans l'un ou l'augmentation de temperature dans l'autre, produisent d'abord un effet (conventionnel) d'augmentation de l'affinite du surfactif pour la phase huileuse et donc une demi transition w i -> w iii mais apres la transition inverse w iii -> w i. Finalement on analyse le coefficient de partage comme element de mesure des conditions de formulation physico-chimiques, et de l'hydrophilie du groupe oxyde d'ethylene.

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Chebab, Mohamed Bechir. "Formulation et caractérisation par DSC de systèmes émulsionnés Eau-dans-Huile, à base d'argiles et d'huiles d'olive tunisiennes". Compiègne, 2009. http://www.theses.fr/2009COMP1838.

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Abstract (sommario):

Dans ce travail, nous avons testé diverses formules afin d'obtenir des émulsions contenant de l'eau pure, de l'huile d'olive tunisienne, de l'argile tunisienne et un sel d'ammonium. Deux types d'argiles : smectite et kaolinite, et le bromure de CetthylTrimethylAmmonium (CTAB) ont été testés. Le CTAB est utilisé comme surfactant et pour modifier les propriétés des argiles. La quantité de CTAB est fine à 0,66 p/p, les proportions d'argiles ont été variées de 0 à 9 % pour chacune des proportions d'eau : 10, 20 et 30 %. Les mélanges obtenus ont été analysés par DSC, microscopie optique et bottle test.

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Sirvente, Helga. "Fonctionnalités des fractions du jaune d'oeuf dans les émulsions alimentaires huile-dans-eau allégées en matière grasse : impact des différents niveaux de structuration". Nantes, 2007. http://www.theses.fr/2007NANT2160.

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Abstract (sommario):

La mayonnaise est une émulsion stabilisée par le jaune d’œuf. La réduction de la quantité d’huile dans les mayonnaises allégées pose des problèmes de stabilité et de texture compensés par l’ajout d’additifs. Ce travail visait à comprendre le comportement des constituants du jaune d’œuf dans la formation et la stabilisation des mayonnaises, et à formuler des mayonnaises allégées sans additif comparables aux mayonnaises traditionnelles. Les propriétés physico-chimiques, interfaciales et émulsifiantes du plasma et des granules du jaune d’œuf ont été caractérisées. L’impact des traitements thermomécaniques sur la structuration et la fonctionnalité de dispersions de ces fractions a été étudié. Des mayonnaises modèles à teneur réduite en huile ont été élaborées en incorporant les fractions à différentes étapes du procédé d’émulsification ou en foisonnant après émulsification. Quels que soient le pH et la force ionique, les constituants du plasma sont de meilleurs émulsifiants que ceux des granules. A pH acide, les granules sous forme d’agrégats sont moins émulsifiants qu’à pH neutre. Les hautes pressions provoquent une agrégation des protéines du plasma mais ont peu d’effet sur ses propriétés émulsifiantes. En revanche, elles modifient la structure et les propriétés émulsifiantes des granules. Incorporés avant l’homogénéisation, les granules augmentent la fermeté des mayonnaises modèles. Le foisonnement confère une stabilité et une texture satisfaisantes aux mayonnaises à base de granules. A la différence des mousses laitières stabilisées par de la matière grasse partiellement cristallisée, ces mayonnaises le seraient par des agrégats de granules à la surface des gouttelettes
Mayonnaise is an egg yolk-stabilized emulsion. The decrease of oil quantity in light mayonnaises causes problems of stability and texture resolved by additives. This work aimed at understanding the behaviour of egg yolk constituents in the formation and stabilisation of mayonnaise and at formulating light mayonnaises without additives close to traditional mayonnaises. Physico-chemical, interfacial and emulsifying properties of plasma and granules have been characterized. The impact of thermomechanical treatments on structuring and functionalization of fractions dispersions has been studied. Model mayonnaises with low-fat content has been prepared incorporating fractions at different homogenization stages or aerating after emulsification. Plasma constituents are better emulsifiers than those of granules whatever the pH and the ionic strength. At acidic pH, granules in aggregates state are worse emulsifiers than at neutral pH. High pressures cause aggregation of plasma proteins but have little effect on emulsifying properties. Nevertheless, they modify the structure and the emulsifying properties of granules. Incorporation of granules before the homogenization stage increases the firmness of model mayonnaises. Aeration of mayonnaises confers stability and satisfying texture of granules-based mayonnaises. Contrary to dairy foams which are stabilized by partially crystallized fat, these mayonnaises would be stabilized by granules aggregates situated at the oil droplet surface

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Sacca, Linda. "Etude par analyse calorimétrique différentielle de la caractérisation et de l'évolution d'émulsions eau dans huile en vue d'une étude en micropesanteur". Compiègne, 2007. http://www.theses.fr/2007COMP1674.

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Abstract (sommario):

Pour étudier en micropesanteur les mécanismes de déstabilisation d'émulsions, nous avons proposé une technique basée sur la corrélation qui existe entre état de dispersion de l'eau et température de cristallisation détectée par DSC. Cette technique consiste à faire subir à un échantillon d'émulsion un cycle de refroidissement-réchauffement. Ce test réalisé sur des échantillons prélevés au cours du temps permet de suivre l'évolution de l'émulsion mère laissée à température ambiante. Par la réalisation de cycles successifs sur un même échantillon et d'un cycle après maintien à des températures supérieures à l'ambiante, nous avons pu réaliser un vieillissement accéléré et en voir l'effet. Ces études ont été réalisées essentiellement sur des émulsions Eau/Huile simples et mixtes stabilisées par des surfactifs en quantité variable. Les premiers résultats obtenus sur des émulsions stabilisées par des particules (poudre de silice R711) sont décrits. Ces résultats montrent tout d'abord qu'il est possible de réaliser des émulsions avec ces particules seules. Il a été aussi montré des comportements différents dans le temps et suite à un vieillissement accéléré
To study the mechanisms of emulsion destabilization under microgravity conditions, we proposed a technique based on the correlation between the state of water dispersion and the temperature of crystallization detected by DSC. This technique consists in submitting an emulsion sample to a cooling and heating cycle. This test performed at successive time : intervals allows to follow the evolution of the emulsion maintained at ambient temperature. By performing successive cycles on the same sample or after storage at high temperature, we could accelerate the emulsion ageing and see the effect of it. These studies were made on simple and mixed W/O emulsions stabilized by surfactant in variable quantity. Preliminary results obtained on emulsions stabilized by partic1es (silica powder R711) are described. These results show that it is possible to prepare emulsions with these particles alone. Moreover, these emulsions have a different behaviour during storage and following an accelerated ageing

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Alliod, Océane. "Development and valorization of a membrane emulsification process for the production of nanoemulsions". Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSE1264/document.

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Abstract (sommario):

Les nanoémulsions sont des formulations intéressantes pour des applications telles que les cosmétiques, les produits pharmaceutiques et les produits alimentaires. Elles peuvent être produites par des techniques à basse ou haute énergie. Dans ce travail, un procédé impliquant une pression modérée, l'émulsification membranaire par prémix a été proposé comme alternative. Des nanoémulsions huile-dans-eau (H/E) et eau-dans-huile (E/H) ont été produites avec une installation à l'échelle pilote composée d'un pousse-seringue à haute pression et d'une membrane Shirasu Porous Glass (SPG). Tout d'abord, l'influence des nombreux paramètres de procédé et de composition sur la taille des gouttelettes et la pression résultante a été étudiée avec des compositions modèles afin d'optimiser la production. Ainsi, des nanoémulsions H/E d'environ 260 nm et E/H d'environ 600 nm ont été produites avec succès. Puis, le montage a été utilisé pour produire des nanoémulsions de compositions spécifiques, des nanoémulsions H/E et E/H stabilisées avec des tensioactifs polypeptidiques et une nanoémulsion H/E adaptée à l'injection. Enfin, le procédé développé a été comparé à deux procédés à haute énergie traditionnels, le microfludiseur et les ultrasons en termes de taille des gouttelettes et de conservation d'actifs. Aucune différence entre les procédés n'a été observée en ce qui concerne la préservation de l'acif choisi. Cependant, en ce qui concerne la taille, les nanoémulsions produites par les membranes ont présenté des gouttelettes monodisperses de 335 nm par rapport aux autres procédés qui ont produit des nanoémulsions d'environ 150 nm de taille moyenne mais contenant aussi des gouttelettes de taille micrométrique détectées par diffraction laser et microscopie optique. Pour cette raison, les nanoémulsions produites par procédé membranaire conviennent également pour des applications parentérales sans étape de filtration supplémentaire
Nanoemulsions are interesting carriers for applications such as cosmetics, pharmaceutical and food. They are produced usually by low or high energy techniques. In this work, a process involving moderate pressure, premix membrane emulsification (PME) was proposed as an alternative. Oil-in-water (O/W) and water-in-oil (W/O) nanoemulsions were produced with a pilot scale set-up composed of a controlled high pressure syringe pump and Shirasu Porous Glass (SPG) membrane. First, the influence of process and composition parameters on droplet sizes and pressures was extensively studied with model compositions to optimize the production. Thus, nanoemulsions down to 260 nm for O/W and around 600 nm for W/O were successfully produced. Then, the set-up was used to produce nanoemulsions of specific compositions: O/W and W/O nanoemulsions stabilized with polypeptidic surfactants and O/W nanoemulsions suitable for injection. Finally, the set-up developed was compared to two traditional high energy processes, microfludizer and ultrasound in terms of droplet size and active preservation. No real difference between the three processes was seen on active preservation with the model active chosen. However, regarding droplet size, PME produced monodispersed droplets of 335 nm compared to the other processes which produced nanoemulsions of around 150 nm but with the presence of micron size droplets detected by laser diffraction and optical microscopy. Therefore, PME nanoemulsions are also suitable for parenterals applications with no additional filtration step required

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Luong, Anh Tuan. "Influence de la concentration en sel sur la formation de phases solides dans les émulsions eau dans huile concentrées : application à l'étude des hydrates de CCl3F". Compiègne, 2008. http://www.theses.fr/2008COMP1773.

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Abstract (sommario):

Ce travail porte sur l'étude de la formation de phases solides, en particulier l'hydrate de CCl3F, dans des émulsions eau-dans-huile (E/H) riches en eau (60%). Il comporte trois chapitres principaux : le premier chapitre concerne les mécanismes de formation d'une phase solide à partir d'un corps pur et d'une solution saline. Le deuxième chapitre concerne la caractérisation d'émulsions E/H concentrées par analyse calorimétrique différentielle (DSC), technique performante pour caractériser des émulsions opaques, et l'influence de la concentration en sel sur la formation de glace en émulsion. Le dernier chapitre est consacré à l'étude de la formation et de la dissociation de l'hydrate de CCl3F dans des émulsions E/H concentrées par couplage entre la calorimétrie et la diffraction des rayons X. Nous avons mis en évidence des similarités dans les mécanismes de formation de la glace et de l'hydrate. Les cinétiques de formation en isotherme se font dans les deux cas avec un temps d'induction d'autant plus long que la température de l'isotherme est proche de la température d'équilibre, en accord avec les théories de nucléation. De plus, les systèmes se comportent de façon très proche en présence de sel. Dans certaines conditions, il y a compétition entre la formation de la glace et de l'hydrate. Les expériences de diffraction des rayons X nous ont permis de différencier clairement l'hydrate de la glace, et de montrer qu'il était possible de former l'hydrate de CCl3F seul lors d'expériences en isotherme
This work concerns the study of formation of solid in water-rich (60%) water-in-oil (W/O) emulsions. Particular attention is given to the formation and dissociation of CCl3F hydrate, which is a good model of natural gas hydrates. The dissertation is divided into three main chapters: the first chapter deals with the mechanisms of formation of solid phases, starting from a pure substance (water) or from an aqueous salt solution. The second chapter focuses on the characterization of concentrated W/O emulsions by differential scanning calorimetry (DSC), which was found to be successful when dealing with opaque emulsions. The influence of salt concentration on the formation of ice in emulsion was also investigated. The last chapter is devoted to the formation and dissociation of CCl3F hydrate in emulsion by coupling DSC and X-ray diffraction. Similarities in the mechanisms of formation of ice and CCl3F hydrate were evidenced. Kinetics at constant temperature revealed a delay in crystal formation for both systems, which is larger when the temperature is closer to the equilibrium temperature, in accordance with classical theories of nucleation. In presence of salt, the behaviour of both solids, ice and clathrate hydrate, is similar. X-ray diffraction experiments enabled us to differentiate clearly the hydrate from ice and showed that the hydrate could be formed alone, without the presence of ice

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Le, Follotec Amandine. "Déstabilisation des émulsions pétrolières par des polymères triblocs siliconés : relation structure - propriétés interfaciales". Compiègne, 2009. http://www.theses.fr/2009COMP1817.

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Abstract (sommario):

Les émulsions pétrolières, souvent du type eau dans huile, se forment lors de l’exploitation du pétrole. Avant le raffinage, des molécules tensioactives sont utilisées afin de déstabiliser les émulsions et récupérer séparément le pétrole et l’eau. Dans cette thèse, cinq polymères triblocs à base de silicone ayant des effets désémulsionnants différents ont été étudiés. Les résultats aux interfaces planes (eau-air et eau-pétrole) n’indiquent pas de différence significative entre les molécules. L’étude des interfaces courbes, c’est-à-dire en émulsions, prouve que les molécules qui favorisent la déstabilisation des émulsions eau-dans-pétrole stabilisent des émulsions de sens inverse (huile-dans-eau) tandis que les molécules inefficaces permettent de stabiliser des émulsions du même sens que les émulsions pétrolières (eau-dans-huile). La courbure spontanée des molécules étudiée par diffusion aux petits angles suggère que les désémulsifiants efficaces favorisent la nucléation d’un trou dans la lamelle d’huile qui sépare deux gouttes d’eau rapprochées ; ceci entraîne la coalescence des gouttes et la déstabilisation de l’émulsion. En revanche, les molécules inefficaces empêchent la coalescence des gouttes en créant une barrière à la nucléation du trou
Water-in-crude oil emulsions are often formed during crude oil exploitation. For oil refining purpose, chemical demulsifiers are commonly used. In this work, five triblock silicone copolymers with various demulsifying capacities are studied. Results obtained at plane interfaces such as air-water and oil-water do not allow clear distinction between the molecules. Study of curved interfaces reveals that efficient molecules which can destabilise water-in-crude-oil emulsions indeed stabilise oil-in-water emulsions. On the contrary, inefficient molecules stabilise water-in-oil emulsions. Spontaneous curvature of molecules has been investigated by Small Angle Scattering. The following interpretation is therefore envisaged: for two water drops to coalesce the oil lamella between them should break, i. E. Small but highly curved hole must nucleate in it. On the one hand, efficient molecules should favour the hole nucleation and favour the coalescence of water droplets in crude oil emulsions. On the other hand, inefficient molecules inhibit the hole formation and prevent the coalescence of water droplets

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FIDEL-DUFOUR, Annie. "Influence d'additifs anti-agglomérants sur l'agrégation et les propriétés de transport des hydrates de méthane cristallisant dans des émulsions eau/dodécane". Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00010236.

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Abstract (sommario):

Les hydrates de gaz sont des composés solides de type clathrate pouvant se former à partir de molécules de gaz hydrocarbonées sous pression et d'eau froide. Ces conditions sont réunies dans certaines conduites pétrolières et peuvent poser un problème de production. En effet, l'effluent pétrolier qui sort d'un puits de production contient toujours de l'eau et des molécules hydrocarbonées légères (méthane, éthane, propane) susceptibles de former un hydrate de gaz. Les hydrates de méthane ne sont pas naturellement présents dans les gisements de production car la température est beaucoup trop élevée (jusqu'à 200 °C). Par contre, le fluide pétrolier se refroidit lors de son transport dans une conduite, soit parce que la conduite est localisée dans une zone particulièrement froide, soit parce que la conduite est sous-marine, au contact avec de l'eau froide. Il peut alors se former des hydrates risquant d'obstruer les conduites. Pour prévenir leur cristallisation, la tendance actuelle est de coupler trois types d'approches: isolation des conduites, injection d'additif lors des phases critiques, réchauffement de la conduite par circulation d'eau chaude lors des bouchages accidentels.
Cette thèse participe à la modélisation des écoulements après formation d'hydrates. Il ne s'agit donc pas d'empêcher la cristallisation mais de s'intéresser à la rhéologie de l'écoulement après formation de cristaux. L'objectif à long terme est d'identifier l'origine de la transportabilité des coulis d'hydrates sous l'influence d'additifs dits « anti-agglomérants ».
Les mécanismes de cristallisation sont en effet très souvent couplés : germination, croissance, agglomération, attrition... La compréhension du mécanisme d'action d'un additif est donc une tache complexe, d'autant plus que la cristallisation est intimement liée au système physique dans lequel elle se développe. Les études cherchant à identifier les mécanismes de cristallisation, pour ensuite comprendre les effets d'additifs ont toutes (ou pratiquement) été effectuées dans des réacteurs fermés et systèmes simples (eau/gaz) (Herri (1996), Pic (2000)...). A l'inverse, des tests de validation d'additifs ont été effectués sur des boucles pilotes représentant un écoulement réel, donc complexe.
Notre travail se situe donc à mi-chemin des deux approches précédentes. Il s'agit de se rapprocher des conditions géométriques d'un écoulement pétrolier (boucle pilote) tout en conservant un système simple (eau/dodécane) avec pour objectif sur le long terme d'identifier le couplage : géométrie/cristallisation/influence des additifs.
Le dispositif expérimental (hauteur 12 m, largeur 3 m, longueur 6 m) réalisé dans le cadre de cette thèse est une boucle pilote de circulation reproduisant certaines conditions de l'écoulement d'un fluide pétrolier (émulsion eau dans huile) dans une conduite sous-marine, c'est-à-dire sous forte pression [1-10 MPa] et faible température [0-10 °C]. Les différentes parties de cet instrument sont :
· Le serpentin s'enroulant sur 3 niveaux,
· Le tube montant, plus souvent désigné dans sa terminologie anglosaxone par « riser ». A la base de ce tube est injecté du méthane de façon à alléger la colonne de fluide pour créer un effet ascenseur (terminologie anglosaxone « gaslift »).
· Le séparateur situé au sommet du riser sépare par gravité la partie gaz, de la partie liquide (eau, huile) qui redescend dans un tube parallèle au riser vers la boucle de circulation.
· Le système de recompression des gaz récupère les gaz du séparateur pour les réinjecter au bas du riser après augmentation de la pression.
Ce système expérimental est composé in fine de deux boucles circulant sur elles-mêmes : une boucle liquide et une boucle gaz. Ces deux boucles partagent une section commune composée du riser et du séparateur.
Ce dispositif a permis de réaliser des études rhéologiques sur la phase continue seule (dodécane) en fonction de la pression de méthane et sur des émulsions contenant diverses teneurs en eau et en additifs. Des études concernant la cristallisation des hydrates de méthane au sein des émulsions ont été réalisées en considérant l'influence de la teneur en eau puis celle de la teneur en additif sur la viscosité apparente des dispersions ainsi formées. Nous proposons enfin une modélisation reliant la cristallisation au comportement rhéologique.

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Butstraen, Chloé. "Optimisation de l’encapsulation de produits lipophiles via l’utilisation des émulsions de Pickering et des procédés sol-gel pour la fonctionnalisation de textiles". Thesis, Lille 1, 2015. http://www.theses.fr/2015LIL10111/document.

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Abstract (sommario):

Cette étude s’inscrit dans le cadre du projet de recherche collaboratif FOMOTEX (FOnctionnalisation de MOusses et TEXtiles innovants). Son objectif est le développement d’un procédé d’encapsulation de produits actifs lipophiles et notamment de retardateurs de ﬂamme pour la fonctionnalisation de textiles. Pour permettre leur liage aux ﬁbres textiles, leur préparation est basée sur la synthèse d’une double membrane dont la première a un rôle protecteur et dont la deuxième, thermofusible, permet la ﬁxation sur le support lors de la mise en œuvre. Ce mémoire porte ainsi sur la sélection des matériaux utilisés pour préparer les particules, sur leur mise en œuvre et sur la compréhension des mécanismes de synthèse ainsi que sur la caractérisation des particules permettant l’optimisation des paramètres de synthèse. Une première partie de ce travail traite de l’utilisation de nanoparticules de silice pour la stabilisation prolongée de l’émulsion, dite de Pickering et la limitation des phénomènes d’exsudation de l’actif. Leur inﬂuence sur l’encapsulation par des procédés sol-gel est également étudiée. Une seconde partie concerne l’étude de l’inﬂuence des paramètres de formulation et de synthèse sur les caractéristiques de microparticules et l’optimisation de l’encapsulation par des procédés sol-gel. Enﬁn, dans une dernière partie, le concept de microcoencapsulation double membrane avec la membrane externe thermoliante aux ﬁbres textiles a été validé
This study was performed as a part of FOMOTEX collaborative research project (functionalization foams and Innovative textiles). The purpose is the development of an encapsulation process of lipophilic product as ﬂame retardants for the functionalization of textiles. To allow the bonding to textile ﬁbers, their preparation is based on the synthesis of a double wall particles, the ﬁrst wall having a protective role and the second, melt, allowing the linkage on the textile support during processing . This thesis focuses on the selection of materials to prepare the particles, on their processing and on the understanding of the synthesis mechanisms of particle and on their characterization to enable the optimization of synthesis parameters. A ﬁrst part deals with the use of silica nanoparticles to extend the stabilization of the emulsion, called Pickering emulsion, and to limit the exudation phenomena of the active substance. Their inﬂuence on the encapsulation by sol-gel processes is studied. A second part concerns the study of the inﬂuence of formulation and synthesis parameters on micropaticules characteristics and the optimization of the encapsulation by sol-gel processes. Finally, in a last part, the concept of double wall microcoencapsulation, the outer membrane allowing bonding to textile ﬁbers, has been validated

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Maurer, Olivier. "Etude de la distribution des espèces soufrées et de la production d'hydrogène sulfuré dans les stockages de gaz naturel en aquifères". Marne-la-vallée, ENPC, 1992. http://www.theses.fr/1992ENPC9230.

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Abstract (sommario):

L'examen des bilans gaz au sortir des stations de stockage de gaz naturel en aquifère montre que le gaz est souvent suffisamment sulfuré pour nécessiter son traitement mais que la production d'hydrogène sulfuré reste toutefois marginale à l'échelle des volumes mis en jeu. Apres avoir adopté une démarche géochimique pluridisciplinaire, réalisé un programme analytique et développé des outils spécifiques, nous proposons un modèle de formation de l'hydrogène des outils spécifiques, nous proposons un modèle de formation de l'hydrogène sulfure celui-ci est base sur l'équilibre eau-gaz et une production de sulfures en solution. On propose une zone centrale disulfurée par l'injection de gaz non sulfuré et acide à une périphérie riche en eau sulfurée où les mélanges sont importants. Le phénomène majeur observé est une carbonation des eaux qui résulte de la dissolution du dioxyde de carbone injecté et de carbonates solides ainsi que de l'oxydation anaérobie mineure du méthane injecté. Les paramètres actifs dans la production d'hydrogène sulfuré sont essentiellement les concentrations en sulfures, sulfates et alcalins dans l'eau ; les teneurs en dioxyde de carbone et oxysulfure de carbone dans le gaz injecté ; les saturations de l'eau en carbonates solides et sulfures de fer ; les activités des bactéries sulfato-réductrices, méthanogènes et méthanotrophes ainsi que les conditions acido-basiques, redox, les températures et les pressions régnantes dans le milieu. Une synthèse isotopique montre aussi que les sulfates massiques du bassin parisien sont affiliés à un sulfate triasique, que les sulfures naturels dissous proviennent de la bioréduction fossile de ces sulfates et comment les carbonates dissous sont enrichis en carbone 13 en zone exploitée par le gaz injecté
Observations of natural gas quality withdrawn from natural gas aquifer starages often shows that desulfuration is needed but that hydrogen sulfid production is marginal compared to volumes. After adopting a geochamical and pluridisciplinal approach, realising an analytical program and performing specifical tools development, we propose a hydrogen sulfid formation model. Based on gas-water equilibrium and dissolved sulfur production, this model oppses a central area, desulfurized by acid but non-sulfurous gas injection to a peripheric area, enriched in sulfurous water and where mixing phenomenons are important. The major geochemical observation consists in storage water carbonatation, methane oxidation. Active parameters in the hydrogen sulfid production are essentially sulfurs, sulfates and alkalin ions water concentrations,, carbon dioxide and carbon oxysulfu gas content, solid carbonates and ferrous iron wzater saturations, sulfate-reducing, methanogenic and methanotrophic bacterial activities, as well as acid, temperature, pression and redox conditions in the medium. An isotopic synthesis also shows that jurassic sulfates of the parisian Basin are affiliated to a triasic sulfate, that dissolved natural sulfurs originate from the fossile bioreduction of those sulfates, and how dissolved carbonates in the gas exploited areas are carbon 13 enriched

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Sadtler, Véronique. "Emulsions inverses eau-dans-fluorocarbure pour le transport de medicaments par la voie pulmonaire. Stabilisation par des tensioactifs fluores : synthese et physico-chimie des dimorpholinophosphates de (f-alkyl)alkyle". Nice, 1997. http://www.theses.fr/1997NICE5145.

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Abstract (sommario):

Les fluorocarbures (fc) sont en essais cliniques pour le traitement du syndrome de detresse respiratoire par ventilation liquide. Ils offrent ainsi un acces direct pour l'administration de medicaments par voie pulmonaire. Les fluorocarbures, hydrophobes et lipophobes, ne solubilisent pas les principes actifs. Afin de disperser uniformement les medicaments dans les fluorocarbures, des emulsions eau-dans-fc ont donc ete preparees. L'extreme difficulte de stabiliser des gouttes d'eau dans des fluorocarbures a ete contournee par l'utilisation de tensioactifs fluores, les dimorpholinophosphates de (f-alkyl)alkyle, c#nf#2#n#+#1(ch#2)#mop(o)n(ch#2ch#2)#2o#2(fncmdmp), dont differents termes ont ete synthetises. Le grossissement des gouttes des emulsions est ralenti par l'addition de solutes dans la phase aqueuse. La diffusion moleculaire (murissement d'ostwald) est le mecanisme preponderant du vieillissement des emulsions inverses de fc. Divers medicaments ont ete incorpores dans les emulsions. Ces emulsions presentent un fort effet retard sur la diffusion de composes hydrophiles solubilises dans les gouttes d'eau, relativement a des emulsions eau-dans-huiles hydrogenees. Ceci est explique par le fort caractere hydrophobe des fc. Les mesures de tension superficielle des solutions aqueuses de fncmdmp ont montre le role du segment hydrogene situe entre la tete polaire et la chaine fluoree des amphiphiles. Ainsi, les groupements ch#2 intermediaires participent 3 fois moins a la micellisation et a l'adsorption des tensioactifs que les ch#2 de tensioactifs totalement hydrogenes. Ce faible impact du segment hydrogene a aussi ete montre par l'etude du thermotropisme des fncmdmp. Ces tensioactifs sont aussi tres efficaces pour reduire la forte tension interfaciale eau-fc. L'elaboration de diagrammes de phases ternaires partiels eau/fc/f8c11dmp a montre un vaste domaine de phase isotrope inverse ainsi que des mesophases lamellaire et hexagonale.

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Chatenay, Didier. "Diffusion, solubilisation et propriétés interfaciaux dans les solutions isotropes d'amphiphiles". Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112297.

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Abstract (sommario):

Nous avons étudié, à l'aide de techniques optiques, plusieurs propriétés des solutions isotropes d'amphiphiles (micelles et microémulsions). Dans une première partie, nous avons utilisé ces systèmes en tant que systèmes colloïdaux modèles afin d'étudier les variations du coefficient d'auto-diffusion de particules en interaction avec la concentration de particules et les interactions ; cette étude a été réalisée à l'aide d'un montage de Recouvrement de Fluorescence Après Photoblanchîment que nous avons réalisé. En utilisant des solutions micellaires, nous avons ainsi pu montrer que le coefficient d'autodiffusion de particules en interaction dépend peu de ces interactions (contrairement au coefficient de diffusion collective mesurée par Diffusion Quasi-élastique de la Lumière) et que les coefficients de friction associés à ces deux coefficients de diffusion étaient différents. Dans le cas des microémulsions, nous avons mis en évidence l'effet des phénomènes d'agrégation réversible (responsables des phénomènes de percolation électrique) sur les mécanismes d'auto-diffusion. Dans une seconde partie, nous avons utilisé les techniques expérimentales utilisées dans le cadre du travail décrit ci-dessus en vue d'étudier la structure de microémulsion en présence de protéines solubilisées. En particulier, nous avons pu déterminer les rayons des gouttelettes de microémulsion ayant solubilisé une protéine dans les deux cas extrêmes où le volume du coeur acqueux est supérieur ou inférieur au volume de la protéine. Enfin, nous avons étudié les propriétés interfaciales des mélanges polyphasiques eau-huile-amphiphiles ; nous avons ainsi pu mettre en évidence le rôle primordial du film interfacial dans l'obtention de basses tensions interfaciales.

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El, Bari Mounir. "Séchage des cartons présents dans les transformateurs de puissance". Grenoble INPG, 1994. http://www.theses.fr/1994INPG0085.

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Abstract (sommario):

Ce travail, consacre a la comprehension et l'amelioration du sechage des cartons presents dans les transformateurs de puissance, est base sur deux approches complementaires: la connaissance du materiau et la modelisation des cinetiques de sechage et de reprise. Les differentes techniques utilisees pour caracteriser les divers types de cartons ont permis de: mettre en evidence l'influence du procede de fabrication des cartons, le pressage-sechage entre autres, sur leurs structures, situer les cartons entre deux structures limites a savoir une structure a l'echelle fibre et une structure a l'echelle feuille (structure lamellaire), montrer que les cartons renferment des pores occlus. Un modele original base sur le transfert global de la vapeur d'eau de la fibre vers la phase gazeuse capable, par l'introduction de l'expression de l'isotherme d'adsorption a faible humidite relative et par ses hypotheses de resolution le transport dans la phase gazeuse est le phenomene limitant , de representer les cinetiques de sechage a l'air chaud, a l'huile et de reprise d'humidite. La valeur du coefficient global de transfert de masse est determinee par identification pour chacun des cas. En outre, pour le sechage a l'air chaud et le sechage a l'huile chaude, nous avons donne une expression empirique permettant de relier le coefficient global de transfert de masse aux principales caracteristiques physiques ; la porosite, la porosite ouverte, le tortuosite, et la diffusivite thermique. Par ailleurs, afin de reduire la consommation energetique de l'usine, nous avons montre que le sechage des transformateurs a la vapeur d'eau surchauffee peut etre une alternative au procede de sechage a l'air chaud

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Chijika, Kongolo. "Les techniques lustrales dans les écrits bibliques". Doctoral thesis, Université Laval, 1999. http://hdl.handle.net/20.500.11794/40573.

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Abstract (sommario):

Cette étude se place de prime abord dans le contexte d’une étude exégétique des textes bibliques, bien que les techniques lustrales ndembu soient à l’origine de cette recherche. L’étude porte sur l’analyse des textes bibliques relatifs à l’emploi des trois liquides que sont l’eau, le sang et l’huile dans les rites de purification. Ces liquides sont les agents de purification dans les dits rituels. Par l’aspersion ou le bain, l’eau purifie; et dans tout sacrifice, le sang, principe de la vie est répandu sur l’autel. L’eau et le sang jouent le même rôle, celui d’enlever la souillure ou le péché. L’usage de l’huile, peu fréquent, est plus marqué dans les rites de consécration des choses ou des personnes qui seront au service de Dieu. Les lustrations du Nouveau Testament font suite à celles de l’Ancien Testament. L’eau est employée dans le baptême pour sa valeur purificatrice. Le sang de Jésus purifie définitivement du péché. L’onction d’huile est donnée aux croyants par Dieu en Jésus Christ. Par le baptême (l’eau), sous l’action de l’Esprit Saint (onction) les croyants sont purifiés par le sang de Christ.

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Guzun-Cojocaru, Tatiana. "Peroxydation des lipides émulsionnés et transfert d'ions fer à l'interface huile / eau stabilisée par des protéines de lait : influence des résidus phosphates et de la stabilité du chélate de fer". Thesis, Dijon, 2010. http://www.theses.fr/2010DIJOS012/document.

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Abstract (sommario):

Le fer ajouté dans des systèmes complexes tels que les aliments induit divers problèmes comme l'oxydation des lipides ou la précipitation d’autres composés présents dans la matrice. Il s’en suit une diminution de sa biodisponibilité et des défauts de goût. L'utilisation de chélates de fer, comme le bisglycinate de fer ou l’EDTA de fer, constitue une voie intéressante : le fer ainsi protégé n’interagirait pas avec la matrice alimentaire. La stabilité des chélates de fer (bisglycinate de fer et NaFe EDTA), supposés peu réactif pour l’initiation de peroxydation, a été attestée sur des modèles d’émulsions huile dans eau stabilisées par du caséinate de sodium ou de la β lactoglobuline. Dans un second temps, le travail a consisté à vérifier la faible influence de ces complexes sur la nature de l’interface huile/eau (étude de la tension et de la rhéologie interfaciales). La stabilité du bisglycinate de fer en solution aqueuse et en présence de β lactoglobuline a également été évaluée en fonction du pH (pH 2, 3,5 et 6,5) par rayons X. Il a ainsi été montré que la nature des protéines formant l’interface huile/eau et le type de sels de fer jouent un rôle crucial sur la stabilité oxydative des émulsions enrichies en fer. L'affinité des protéines de lait pour les ions fer libres est le premier facteur qui contrôle la peroxydation des matières grasses par l’absence de transfert à l'interface huile/eau. La capacité du complexe bisglycinate à retenir les ions fer et donc à limiter la présence d’ions fer libres (ferriques ou ferreux) apparaît comme le second facteur principal à contrôler. La compétition pour les ions fer entre les groupes fonctionnels des protéines et les contre ions de chélates (glycinate ou EDTA) gouverne ainsi l'état d'oxydation du système dans des conditions acide/base proche de la neutralité. En milieu acide, l'oxydation est principalement gouvernée par l’instabilité du complexe bisglycinate de fer et par conséquent la lente libération fer ionique dans la phase aqueuse. Pour résumer, si le complexe de fer n’est pas déstabilisé et que la protéine à l’interface huile/eau ne présente pas de groupe fonctionnel ayant une forte affinité pour le fer, alors la peroxydation des lipides en émulsion est faible. Dans notre démonstration, si une protéine n’est pas phosphorylée et pour des pH proches de 7, alors l’émulsion ne sera pas peroxydée car le fer ne migre pas à l’interface huile/eau
Iron incorporated into food systems induces oxidation and precipitation. The consequences are a reduced bioavailability and a modification of other food flavor. The iron chelates such as Fe-bisglycinate and Fe-EDTA represent a possibility to avoid side effects, since the iron is protected. The inertety of Fe bisglycinate and NaFe EDTA for lipid peroxidation has been verified in oil-in-water emulsion models stabilized by sodium caseinate or by β lactoglobulin through the following studies: i/ increase of primary and secondary products of oxidation, ii/ change of the properties of the oil/water interface (tension and interfacial rheology), iii/ the stability of the chelate iron (Fe-bisglycinate) in the aqueous phase with β lactoglobulin at different pH (pH 2, 3.5 and 6.5). The oil/water interface stabilized by proteins with phosphate groups has induced peroxidation, which was not observed with proteins containing no phosphate residue. These results demonstrate also that the type of iron salts plays a crucial role in the oxidative stability of emulsions. The ability of the complex to retain iron ion and to avoid “free” ferrous ion is the first important factor to be controlled. The affinity of milk proteins to bind these free iron ions is the second factor that controls the transfer to oil/water interface. To sum up, the competition for iron ions between functional groups of protein and salt counter ions (glycinate, sulfate or EDTA) governs the oxidation state of the system in neutral conditions. In acidic medium, the oxidation is mainly governed by the stability of the complex and the possibility to free iron in bulk

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