Tesi: "Composés aromatiques polycycliques – Environnement"

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Devier, Marie-Hélène. "Étude intégrée sur l'impact des différentes classes de contaminants (composés organostanniques, métaux, HAP, PCB) sur les moules : bioaccumulation et réponses biochimiques". Bordeaux 1, 2003. http://www.theses.fr/2003BOR12262.

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Abstract (sommario):

Le tributylétain (TBT) a été largement utilisé comme biocide dans les peintures antisalissures des bateaux. Le TBT présent dans l'environnement marin induit chez les invertébrés des modifications hormonales et des perturbations biochimiques de certaines enzymes. Ces travaux de thèse ont porté, d'une part, sur la caractérisation de la bioaccumulation du TBT chez la moule Mytilus sp. En microcosme et sur le terrain, et d'autre part, sur l'utilisation des stéroi͏̈des endogènes comme indicateurs d'une perturbation hormonale induite par le TBT et de différents marqueurs biochimiques. Une étude de biosurveillance utilisant la transplantation de moules en cages a été réalisée dans le Bassin d'Arcachon pendant une année afin de dresser un bilan de la contamination du Bassin par les principales classes de polluants (composés organostanniques, métaux, HAP, PCB) et d'étudier les réponses biologiques associées (taux de stéroi͏̈des endogènes, biomarqueurs d'exposition : GST, AChE, catalase, TBARS).

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Amer, Ahmed Khalil Souliman. "L'influence des interactions physico-chimiques des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) avec les constituants des sols sur leur mobilité et leur transfert dans l'environnement". Nancy 1, 2006. http://www.theses.fr/2006NAN10010.

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Abstract (sommario):

L'étude de la mobilité et des transferts des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) sont d'un grand intérêt pour l'évaluation des risques associés aux sites et sols pollués par ces substances. Les HAP sont produits principalement au travers d'activités humaines. Cependant, leurs sources peuvent être classées en trois catégories principales : des HAP biogéniques, des HAP pétrogéniques et des HAP pyrogéniques, ils représentent parfois un risque pour la santé humaine. Il y ait beaucoup de méthodes disponibles dans la littérature pour prédire la solubilité des HAP dans l'eau ou leur partage entre l'eau et des substances organiques, certaines méthodes approfondies par les sciences pharmaceutiques permettent aujourd'hui de mieux prévoir leurs propriétés thermodynamiques à partir de données sur leur structure moléculaire. Cependant, leur application validée se limite aujourd'hui à des systèmes relativement simples par rapport à ceux rencontrés dans les sols des sites industriels. Nous avons étudié la mobilité par solubilisation et le transfert par diffusion des HAP dans des matériaux pollués par des goudrons de houille et en présence de substances organiques diverses en solution aqueuse (toluène, phénol ou AH ) ou dans des phases organiques non miscibles à l'eau (goudrons ou S. H. Naturelles). Nous avons développé une approche applicable au cas des HAP dans des matrices complexes. Ce développement aboutit à un modèle conceptuel dans lequel les contraintes d'équilibre thermodynamique entre les phases en présence peuvent être quantifiées et décrites par des modèles numériques
The study of Polycyclic Aromatic Hydrocarbon (PAHs) mobility and transfers is of high interest for the risk assessment of contaminated soils and sites. Emitted from different sources, PAHs are mainly produced through human activities. But they can be classified in three main categories : biogenic PAHs, petrogenic PAHs, and pyrogenic PAHs. Due to their toxicological hazard, PAHs sometimes represent a risk for human health. There are many methods available in the litterature for predicting the water solubility of PAHs or their partitionning between water and organic substances. Some detailed studies in pharmaceutical sciences allow now to better estimate their thermodynamical properties from molecular structure data. Nevertheless, validated applications of theses results are limited to relatively simple systems compared to industrial soils ones. We have studied the PAHs mobility by solubilization and their transfer by diffusion in materials potentially contaminated by coal tar in the presence of diverse organic substances in the aqueous phase (toluene, phenol or AH) or in non aqueous phase liquids (tars ou natural H. S). We have developed a specific approach for PAHs in complex matrices. This development reaches the statement of a conceptual model in which thermodynamical equilibrium constraints between phases can be quantified and described with numerical models. An experimental approach targetted on the case of phenanthrene gives results which allow the discussion of model application for a better understanding of phenomena driving PAHs solubilization and diffusive transfer

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Boulangé, Marine. "Mobilisation et transfert des composés aromatiques polycycliques (HAP et CAP polaires) dans les sols historiquement contaminés par des goudrons de houille : expérimentations au laboratoire et in situ". Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2017. http://www.theses.fr/2017LORR0138.

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Abstract (sommario):

De nombreux sites pollués par des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) sont recensés dans les pays industrialisés. Associés aux 16 HAP US-EPA réglementaires, d’autres composés aromatiques polycycliques (CAP), notamment les CAP polaires (oxygénés et azotés) sont présents. Ils proviennent des mêmes sources que les HAP et peuvent être également formés par des processus biotiques ou abiotiques de transformation des HAP (atténuation naturelle ou procédés de dépollution). Ces CAP, plus polaires que les 16 HAP US EPA, sont plus solubles dans l’eau, induisant potentiellement une mobilité accrue dans les sols et de ce fait un risque pour l’Homme et l’environnement. Il est donc indispensable d’enrichir nos connaissances sur la mobilité des CAP polaires dans les sols et leur transfert vers les eaux souterraines. Ainsi l’objectif de ce projet était d’identifier les mécanismes contrôlant la mobilisation des CAP polaires dans les sols en relation avec les 16 HAP US EPA, et leurs modes de transfert en combinant approches laboratoire et in situ. Nos travaux confirment une mobilisation préférentielle des CAP polaires par rapport aux HAP. La mobilisation dans les sols des CAP polaires ainsi que celle des HAP de faible poids moléculaire est essentiellement pilotée par des processus de dissolution des goudrons (loi de Raoult). Néanmoins, alors que les prédictions de mobilisation des CAP polaires sont satisfaisantes dans le cadre de pollutions « fraiches », un paramètre fondamental doit être pris en compte pour les pollutions historiques ayant subi un effet d’aging : la disponibilité. En effet, quelles que soient les conditions de mobilisation (statique-batch ou dynamique-colonne) la teneur en CAP dans les eaux est fortement dépendante de la disponibilité de la pollution. De plus, pour une forte disponibilité des CAP, les autres paramètres testés (force ionique, température) ont une influence limitée sur la mobilisation alors que pour une faible disponibilité, ils peuvent avoir une influence notable. Par ailleurs, la mobilisation des CAP polaires par les colloïdes semble limitée alors qu’elle est prépondérante pour les HAP de hauts poids moléculaires notamment dans le cas d’une eau présentant une force ionique faible. Les essais réalisés sur une colonne lysimétrique (2 m3) remplie avec une terre de cokerie contaminée au 2/3 supérieure et avec une terre prélevée sur le même site mais non contaminée pour le 1/3 inferieur confirment une mobilisation des CAP selon un mécanisme de dissolution des goudrons avec toutefois des concentrations largement inférieures à celles prédites par la loi de Raoult. Aux différentes échelles expérimentales utilisées (batch, colonnes de laboratoire et lysimétrique), il a été clairement mis en évidence que la composante biologique a une influence très forte. Ainsi, une fois sous forme dissoute, les HAP mais également les CAP polaires sont fortement biodégradés sans que des sous-produits (notamment CAP oxygénés) n’aient pu être détectés
In industrial countries, many sites have been diagnosed polluted by polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). In addition to the regulated 16 US-EPA PAHs, other polycyclic aromatic compounds (PACs), especially polar PACs (oxygenated and nitrogenated) occur. They come from the same sources as PAHs but they may also be formed due to PAH degradation under biotic or abiotic processes (natural attenuation or remediation treatment). These PACs, more polar than the 16 US-EPA PAHs, are more soluble in water, resulting in a potentially increased mobility in soils and a higher risk for Humans and Environment. Thus, there is a need to increase our knowledge on polar PAC mobility in soils and their transfer to the groundwater. Combining laboratory and in situ works, this project aimed at identifying the mechanisms involved in the release and transfer mode of polar PACs in soils compared to the 16 US-EPA PAHs. Our works confirm a preferential release of polar PACs compared with PAHs. Polar PACs and low molecular weight PAHs (LMW-PAHs) are mainly released according to a coal tar dissolution mechanism (Raoult law). While satisfactory predictions are obtained for polar PAC release when the pollution is “fresh”, availability is a major parameter that needs to be taken into account for historical contamination impacted by aging. Indeed, whatever the leaching conditions (static-batch and dynamic-column), the PAC concentration in water is highly dependent on the availability level of the pollution. In addition, for a high level of PAC availability, the other parameters studied in the project (ionic strength and temperature) have a limited impact on the PAC release whereas at low availability level, these parameters can show a greater influence. Moreover, the PAC release in association with colloids seems limited for polar PACs but dominating for high molecular weight PAHs (HMW-PAHs), especially under low ionic strength conditions. Leaching tests performed on a lysimeter column (2 m3) filled with a contaminated soil in the 2/3 upper part and with a non-contaminated soil in the 1/3 lower part, both soils being sampled on a former coking plant site, confirm a release of PACs according to a coal tar dissolution mechanism although PAC concentrations are widely lower compared to those predicted by the Raoult law. Whatever the experimental scale studied (batch, laboratory or lysimeter column), a clear influence of the biological compartment has been evidenced. Once the PAHs and polar PACs are dissolved into water, they are highly biodegraded. No by-products - especially oxygenated PACs - were detected

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Mazeas, Olivier. "Evaluation de l'exposition des organismes aux hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) dans le milieu marin par le dosage des métabolites de HAP". Bordeaux 1, 2004. http://www.theses.fr/2004BOR12945.

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Abstract (sommario):

Afin d'étudier la santé d'un écosystème marin et le potentiel toxique d'une contamination telle que celle liée à la présence d'hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), il est nécessaire, outre de connaître les niveaux de contamination du milieu, de pouvoir accéder à la fraction à laquelle les organismes aquatiques ont été exposés et de connaître les effets toxiques des contaminants incriminés (effets toxiques qui peuvent être reliés aux phénomènes de biotransformation des contaminants). L'exposition et la contamination des organismes aquatiques aux HAP ont généralement été évaluées par le dosage des HAP bioaccumulés dans les tissus. Or, cette approche est critiquable si l'on tient compte des capacités de biotransformation des organismes, notamment des vertébrés, et des propriétés toxiques des produits de transformation formés. Dans ce contexte, l'objectif de cette thèse est d'évaluer le potentiel des métabolites de HAP dans le but d'étudier l'exposition et la contamination des organismes aux HAP dans l'environnement marin. Une méthode de dosage des métabolites de HAP dans les matrices biologiques a tout d'abord été mise au point. Ensuite, cet outil analytique a été appliqué lors d'expositions de poissons à des HAP individuels et à différents produits pétroliers en milieu contrôlé qui ont permis de mieux appréhender les phénomènes de biotransformation des HAP. Enfin, des études de terrain ont été réalisées, notamment dans le cadre du suivi de la marée noire Erika et de l'étude de la contamination de la baie de Seine, montrant l'applicabilité du dosage des métabolites de HAP afin d'évaluer l'exposition et la contamination des organismes aux HAP en milieu naturel dans des contextes de pollution de nature différente
In order to study the health of a marine ecosystem and the toxic potential of a contamination such as the one related to the presence of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), it is necessary, in addition to the determination of environmental contamination levels, to have access to the fraction aquatic organisms have been exposed to and to identify the toxic effects of the contaminants (toxic effects which can be related to biotransformation phenomena of contaminants). The exposure and contamination of aquatic organisms to PAHs have generally been evaluated by the quantification of bioaccumulated PAHs in tissues. However, this approach is open to criticism when taking into account the biotransformation capabilities of organisms such as vertebrates and the toxic properties of biotransformation products. In this way, the aim of this study is to evaluate the potential of PAH metabolites in order to study the exposure and contamination of organisms to PAHs in the marine environment. An analytical technique to quantify PAH metabolites in biological matrices has first been set up. Then, this analytical tool has been applied to the study of fish exposures to individual PAHs and to different petroleum products in controlled conditions which has allowed to get a better understanding of PAH biotransformation phenomena. Finally, field studies have been led, notably to study the Erika oil spill and the contamination of the Seine bay, demonstrating the applicability of the quantification of PAH metabolites to evaluate the exposure and the contamination of organisms to PAHs in natural environment and for pollution events of different nature

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Dumas, Anne-Sophie. "Mécanismes moléculaires de tolérance des plantes aux xénobiotiques : application à la phytoremédiation des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAPs)". Phd thesis, Université Rennes 1, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01021385.

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Abstract (sommario):

L'ingénierie écologique a permis l'émergence de nouvelles technologies telles que la phytoremédiation, une approche de dépollution des sols basée sur l'utilisation des plantes. Cependant, jusqu'à présent, les mécanismes physiologiques et moléculaires qui contrôlent la dégradation des polluants organiques, en particulier les HAPs, restent très mal documentés chez les plantes supérieures. Dans ce travail, une approche intégrative et un profilage trancriptomique à l'échelle du génome entier ont permis d'étudier les premiers événements moléculaires impliqués dans la réponse, chez les plantes, à un stress provoqué par le phénanthrène. Un réseau de gènes susceptibles d'intervenir dans la perception, la dégradation et/ou la transformation des HAPs en molécules moins dangereuses a ainsi été identifié. D'autre part, nous avons pu montrer que le saccharose induit une tolérance à ce polluant, qui se traduit (i) par une activité transcriptionnelle très rapide, ce qui suggère un effet signalétique, (ii) une reconfiguration importante à l'échelle transcriptionnelle du génome exprimé, qui conduit à une mise en place des voies métaboliques de production d'énergie, de détoxification et de réparation cellulaire. Parallèlement, un site pilote de dépollution a été conçu et mis en œuvre, en exploitant les données obtenues au laboratoire. Cette expérimentation, sur deux ans, nous a permis de comparer l'efficacité de plusieurs espèces végétales mais aussi de tester l'effet protecteur du saccharose in-situ. Malgré l'obtention de résultats contrastés, cette étude confirme l'incidence de la nature des espèces végétales et des pratiques culturales sur l'efficacité de cette méthode de dépollution. Elle souligne également le rôle important de l'interaction plante-microorganismes du sol.

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Vignet, Caroline. "Altération de la physiologie des poissons exposés à des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) : comportement et reproduction". Thesis, La Rochelle, 2014. http://www.theses.fr/2014LAROS003/document.

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Abstract (sommario):

Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) sont des polluants organiques persistants qui sont présents en mélange complexe dans l’environnement et notamment dans les milieux aquatiques. Ils s’adsorbent sur les particules en suspension, s’accumulent dans les sédiments et dans les premiers maillons de la chaîne trophique. L’objectif de cette étude était de mesurer les effets à long terme d’une contamination par des HAP chez un modèle de vertébrés : le poisson zèbre. Dans un premier temps, des embryons ont été exposés pendant les 4 premiers jours de leur développement sur du sédiment naturel enrobé de 3 HAP individuel (phénanthrène, pyrène et benzo[a]pyrène) puis transférés et élevés en eau propre. Dans un deuxième temps, des poissons ont été exposés par voie alimentaire tout au long du cycle de vie et dès le premier repas à 3 fractions de HAP à doses environnementales enrobées sur les aliments : une fraction pyrolytique (PY) extraite d’un sédiment échantillonné dans la Seine et deux fractions pétrogéniques (un fuel lourd (HO) provenant de l’Erika et un pétrole brut type Arabian light (LO)). Les effets à long terme sur la croissance, la survie, la reproduction et le comportement ont été évalués à différents âges. Ces effets ont pu être observés à plusieurs échelles, i.e. de la molécule, aux tissus et organes puis à l’échelle de l’individu. Globalement, chez les poissons contaminés, la croissance est ralentie, la survie larvaire diminuée chez les HO, la fonction reproduction est altérée fortement à la fois au niveau hormonal, tissulaire et phénotypique ainsi que les réponses comportementales léthargiques ou hyper-réactives selon les cas. L’exposition par voie sédimentaire a révélé des effets visibles lorsque les individus atteignaient 6 mois soulignant l’existence d’effets tardifs, notamment sur les réponses comportementales, d’une exposition très précoce y compris chez la descendance. Quant à l’exposition par voie alimentaire, elle a montré une gradation des effets. Toutes fonctions confondues, les résultats obtenus permettent d'établir une hiérarchie dans la toxicité des fractions étudiées : PY < LO ≈ HO. L'approche multi-échelle utilisée dans ce travail a permis, en partant d'informations acquises au niveau moléculaire, tissulaire et individuel, d'aboutir à une compréhension intégrée des conséquences qu'une exposition à des HAP peut avoir sur l'aptitude à la survie des poissons dans leur milieu naturel ainsi qu'à leur capacité à participer au renouvellement des générations futures
Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are persistent organic pollutants (POPs) which are found in complex mixtures in the environment including aquatic ecosystems. They adsorb on particles, accumulate in sediment and in the first link of the food web. The aim of this study was to measure long term effects of PAHs contamination on a vertebrate model : the zebrafish. In a first study, embryos were exposed on natural sediment spiked with 3 individual PAH (phenanthrene, pyrene and benzo[a]pyrene) during the first four days of their development. In a second study, to evaluate the consequences of long-term chronic exposure to PAHs, zebrafish were exposed, from their first meal (5 days post fertilisation) until they became reproducing adults, to diets spiked with three PAHs fractions at environmentally relevant concentrations (0.3X, 1X and 3X; with the 1X concentration being in the range of 4.6-6.7 μg.g-1 for total quantified PAHs). The fractions used were representative of PAHs of pyrolytic (PY) origin or of two different oils of differing compositions (a heavy fuel (HO) and a light crude oil (LO)). Long term effects on growth, survival, reproduction and behavior were evaluated at different ages. Effects were observed at molecule, tissue, organ and individual scales. In general, for contaminated fish, growth was reduced, larval survival decreased in HO, and reproduction was strongly impaired at hormonal, tissue and phenotypic levels, and behavioral responses were lethargic or hyperactive depending on fractions and stages. Sediment exposure still revealed visible effects when fish were 6 month old. These results hereby showed significant late effects, especially in behavioral responses after an early exposure, including in larvae issued from contaminated fish. In spiked diets contaminated fish, we observed a gradation of effects. Combining all functions, we established of hierarchy in toxicity in the studied fractions: PY < LO ≈ HO. Finally, our results gathered at a multiscale from molecule, to tissue and individuals, indicate that PAH mixtures of different compositions, representative of situations encountered in the wild, can promote lethal and sublethal effects which are likely to be detrimental for fish survival and recruitment into future generations

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Rabodonirina, Rondro Suzanah. "Contaminants organiques (HAP, Me-HAP, PCB) en environnement : étude de milieu naturel et de faisabilité de bioremédiation". Thesis, Lille 1, 2015. http://www.theses.fr/2015LIL10170/document.

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Abstract (sommario):

La révolution industrielle, l’évolution technologique, la croissance démographique et l’urbanisation ont affecté non seulement l’économie ou la politique dans le monde mais également la santé environnementale. Divers types de polluants sont générés et introduits, de manière permanente, dans l’environnement via les effluents industriels, agricoles et/ou municipaux. Parmi ces polluants figurent les polluants organiques persistants ou POP qui sont susceptibles de développer une toxicité non négligeable pour la santé humaine et le bon fonctionnement de l’écosystème. En plus, ils sont détectés dans tous les composants de l’écosystème global, y compris l’atmosphère, les ressources en eaux, le sol, les sédiments et les biotes. Depuis la découverte des insecticides DDT dans les tissus humains, le sort et le comportement de ces polluants dangereux ont retenu l’attention de la recherche scientifique. Dans le présent travail, on s’intéresse essentiellement aux POP du type hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) et ses dérivés méthylés (Me-HAP) ainsi que les polychlorobiphényles (PCB). La première partie de l’étude est consacré à l’évaluation de leur niveau de contamination dans différents compartiments de l’environnement. Leur occurrence et distribution ont été évaluées dans les phases dissoutes, particulaires et sédimentaires du système d’eaux douces du bassin versant de l'Escaut dans la zone transfrontalière France-Belgique dans le cadre du projet FRB-RégionNPC "BIOFOZI" suivi d’une étude écotoxicologique. La même investigation est réalisée sur des sols originaires du Nord-Pas-de Calais (France) et de Madagascar. La seconde partie contribue à une étude de faisabilité de traitement biologique de sols contaminés par les HAP
The industrial revolution, technological change, population growth and urbanization have affected not only the economy and politics all around the world but also the environment. Various types of pollutants are generated and introduced permanently into the environment through industrial, agricultural and/or municipal discharges. These pollutants include the persistent organic pollutants or POPs which can develop dangerous effects to human health and the ecosystem. In addition, they are reported detected in all the environmental components including the atmosphere, water resources, soils, sediments and biota. Since the discovery of the insecticides DDT in human tissue, the fate and behavior of these type of hazardous pollutants have caught the interest of researchers. In this work, our target contaminants are polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and their methylated derivatives (Me-PAHs) and polychlorinated biphenyls (PCBs). The first part of our study investigated the contamination level of theses POPs in the different compartments of the environment (water, suspended solid matters, sediment, soil). Their occurrence and distribution were evaluated in the dissolved, particulate and sedimentary phases of the freshwater system of the Scheldt basin in the border area between France and Belgium in FRB-RegionNPC "BIOFOZI" program. An ecotoxicological risk assessment was also carried out. The same investigations were also conducted in soil samples originating from northern France and from Madagascar. The second part of the present work concern a feasibility study of PAHs-contaminated soil bio-treatment (bioremediation)

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Benhabib, Karim. "Transport dans les sols de cokerie de HAP issus de particules de goudron de houille". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2005. http://www.theses.fr/2005INPL024N.

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Abstract (sommario):

Les procédés de cokéfaction ont entraîné l'incorporation dans les sols de goudrons de houille, phases non aqueuses liquides ou solides, contenant des HAP. L'objectif de ce travail était de comprendre la dynamique du terme source de HAP représenté par des particules de goudron et le mode de transport des HAP dans les sols contaminés depuis des dizaines d'années. Pour cela, des échantillons de sol et de goudron ont été collectés sur une friche industrielle et caractérisés par les techniques analytiques de la géochimie organique (GC-MS, micro spectroscopie IR). Le transfert des HAP en solution aqueuse à partir du goudron de houille a été étudié en colonne de laboratoire fonctionnant en boucle fermée; les résultats ont été interprétés par un modèle d'équilibre de partage entre phases et de cinétique de transfert. Le transport des HAP dans le sol contaminé a été étudié en colonne de laboratoire, les collectes ont été fractionnées (ultrafiltration et ultracentrifugation). On a montré que les HAP étaient transportés avec d'autres composés organiques à des concentrations souvent supérieures à leur solubilité dans l'eau: une part importante des HAP incluant les composés lourds est transportée par voie colloïdale. De plus, la comparaison des analyses organiques des phases solides et des collectes a mis en évidence des anàlogies de signature des HAP. Enfin, on a cherché à évaluer l'intérêt du traçage réactif pour la mesure de paramètres globaux (fraction de carbone organique foc et aire de l'interface eau/matière organique). Contrairement au phénol, le toluène a donné de bons résultats pour la mesure de foc, tandis que l' octylbenzènesulfonate de sodium n'a pas permis de mesurer l'aire interfaciale. En conclusion, ce travail a permis d'apporter des réponses précises sur la dynamique du terme source de HAP et le transport des HAP dans le sol par voie dissoute et colloïdale, base d'un modèle conceptuel et point de départ pour le passage à l'échelle pilote et de terrain
Coke production processes caused the incorporation of coal tars (NAPL or particle) into soils, these coal tars contain high amount of PAH. The aim of the present work was the investigation of the dynamics of the source term, nainely coal tar particles, as weIl as the transport of PAH through aged contaminated soils. Ln this goal, soil and coal tar samples were collected from brown field of an ancient coking plant. They were characterised by the analytical techniques of organic geochemistry (GC-MS, IR microspectroscopy). PAH transfer from coal tar particles into water was investigated by mean of closed loop laboratory column experiments. Results were interpreted by an equilibrium partitioning model and a mass transfer model. These models enabled us to compute a partitioning constant as weIl as effective diffusivities at various particle sizes and temperatures. PAH release and transport through contaminated soil was studied by laboratory column experiments, followed by phase separation of the collected fractions (ultrafiltration and ultracentrifugation). This method enabled us to show that PAH concentrations in the aqueous phase were most often higher than their aqueous solubility, and that the transport of a major fraction was facilitated by colloids and/or high molecular weight macromolecules. The com- parison between the data obtained by organic analysis showed analogy between the PAH spectra in the different phases. FinaIly, the potentiality of reactive tracers to measure global parameters (organic carbon fraction foc and sorbant organic phase/water interface are a) was tested. Conversely to phenol, toluene tracing enabled us to measure foc whereas sodium octylbenzenesulfonate did not allow the measurement of the interface area. As a conclusion, this research brought new results on the source term dynamics and PAH transport through contaminated soil from a former coking plant in aqueous and colloidal phases, that are the basis of a conceptual model and a first point to upscaling at the pilot and field scales

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Boulangé, Marine. "Mobilisation et transfert des composés aromatiques polycycliques (HAP et CAP polaires) dans les sols historiquement contaminés par des goudrons de houille : expérimentations au laboratoire et in situ". Thesis, Université de Lorraine, 2017. http://www.theses.fr/2017LORR0138/document.

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Abstract (sommario):

De nombreux sites pollués par des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) sont recensés dans les pays industrialisés. Associés aux 16 HAP US-EPA réglementaires, d’autres composés aromatiques polycycliques (CAP), notamment les CAP polaires (oxygénés et azotés) sont présents. Ils proviennent des mêmes sources que les HAP et peuvent être également formés par des processus biotiques ou abiotiques de transformation des HAP (atténuation naturelle ou procédés de dépollution). Ces CAP, plus polaires que les 16 HAP US EPA, sont plus solubles dans l’eau, induisant potentiellement une mobilité accrue dans les sols et de ce fait un risque pour l’Homme et l’environnement. Il est donc indispensable d’enrichir nos connaissances sur la mobilité des CAP polaires dans les sols et leur transfert vers les eaux souterraines. Ainsi l’objectif de ce projet était d’identifier les mécanismes contrôlant la mobilisation des CAP polaires dans les sols en relation avec les 16 HAP US EPA, et leurs modes de transfert en combinant approches laboratoire et in situ. Nos travaux confirment une mobilisation préférentielle des CAP polaires par rapport aux HAP. La mobilisation dans les sols des CAP polaires ainsi que celle des HAP de faible poids moléculaire est essentiellement pilotée par des processus de dissolution des goudrons (loi de Raoult). Néanmoins, alors que les prédictions de mobilisation des CAP polaires sont satisfaisantes dans le cadre de pollutions « fraiches », un paramètre fondamental doit être pris en compte pour les pollutions historiques ayant subi un effet d’aging : la disponibilité. En effet, quelles que soient les conditions de mobilisation (statique-batch ou dynamique-colonne) la teneur en CAP dans les eaux est fortement dépendante de la disponibilité de la pollution. De plus, pour une forte disponibilité des CAP, les autres paramètres testés (force ionique, température) ont une influence limitée sur la mobilisation alors que pour une faible disponibilité, ils peuvent avoir une influence notable. Par ailleurs, la mobilisation des CAP polaires par les colloïdes semble limitée alors qu’elle est prépondérante pour les HAP de hauts poids moléculaires notamment dans le cas d’une eau présentant une force ionique faible. Les essais réalisés sur une colonne lysimétrique (2 m3) remplie avec une terre de cokerie contaminée au 2/3 supérieure et avec une terre prélevée sur le même site mais non contaminée pour le 1/3 inferieur confirment une mobilisation des CAP selon un mécanisme de dissolution des goudrons avec toutefois des concentrations largement inférieures à celles prédites par la loi de Raoult. Aux différentes échelles expérimentales utilisées (batch, colonnes de laboratoire et lysimétrique), il a été clairement mis en évidence que la composante biologique a une influence très forte. Ainsi, une fois sous forme dissoute, les HAP mais également les CAP polaires sont fortement biodégradés sans que des sous-produits (notamment CAP oxygénés) n’aient pu être détectés
In industrial countries, many sites have been diagnosed polluted by polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). In addition to the regulated 16 US-EPA PAHs, other polycyclic aromatic compounds (PACs), especially polar PACs (oxygenated and nitrogenated) occur. They come from the same sources as PAHs but they may also be formed due to PAH degradation under biotic or abiotic processes (natural attenuation or remediation treatment). These PACs, more polar than the 16 US-EPA PAHs, are more soluble in water, resulting in a potentially increased mobility in soils and a higher risk for Humans and Environment. Thus, there is a need to increase our knowledge on polar PAC mobility in soils and their transfer to the groundwater. Combining laboratory and in situ works, this project aimed at identifying the mechanisms involved in the release and transfer mode of polar PACs in soils compared to the 16 US-EPA PAHs. Our works confirm a preferential release of polar PACs compared with PAHs. Polar PACs and low molecular weight PAHs (LMW-PAHs) are mainly released according to a coal tar dissolution mechanism (Raoult law). While satisfactory predictions are obtained for polar PAC release when the pollution is “fresh”, availability is a major parameter that needs to be taken into account for historical contamination impacted by aging. Indeed, whatever the leaching conditions (static-batch and dynamic-column), the PAC concentration in water is highly dependent on the availability level of the pollution. In addition, for a high level of PAC availability, the other parameters studied in the project (ionic strength and temperature) have a limited impact on the PAC release whereas at low availability level, these parameters can show a greater influence. Moreover, the PAC release in association with colloids seems limited for polar PACs but dominating for high molecular weight PAHs (HMW-PAHs), especially under low ionic strength conditions. Leaching tests performed on a lysimeter column (2 m3) filled with a contaminated soil in the 2/3 upper part and with a non-contaminated soil in the 1/3 lower part, both soils being sampled on a former coking plant site, confirm a release of PACs according to a coal tar dissolution mechanism although PAC concentrations are widely lower compared to those predicted by the Raoult law. Whatever the experimental scale studied (batch, laboratory or lysimeter column), a clear influence of the biological compartment has been evidenced. Once the PAHs and polar PACs are dissolved into water, they are highly biodegraded. No by-products - especially oxygenated PACs - were detected

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Laurent, Fabien. "Impact de l'oxydation chimique et de la refonctionnalisation sur des paramètres physico-chimiques et biologiques de terres contaminées au HAP". Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2012. http://www.theses.fr/2012LORR0033.

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Abstract (sommario):

Afin de dépolluer et de réhabiliter les sols contaminés par des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), différentes techniques ont été développées durant les dernières décennies, mais leur impact sur les fonctions du sol est rarement pris en compte. L'objectif de ce travail était d'évaluer l'impact des traitements par oxydation chimique sur différents paramètres physico-chimiques et biologiques de terres contaminées aux HAP et de proposer des solutions pour restaurer le fonctionnement biologique des terres oxydées. Les différentes expérimentations de laboratoire et de terrain ont montré que l'efficacité des réactions d'oxydation chimique (réaction de Fenton et persulfate activé) sur la teneur en HAP dépendait de la disponibilité de la pollution et des propriétés physico-chimiques des terres. Par ailleurs, des processus d'acidification ont été observés sur des terres non carbonatées, altérant fortement et durablement les paramètres physico-chimiques et biologiques. Cette altération était plus forte après utilisation du persulfate activé, engendrant ainsi des pertes en éléments traces métalliques dans les eaux de percolations. L'apport de matériaux susceptibles d'augmenter le pH a permis la restauration des activités biologiques et la capacité des terres à supporter la végétation lorsque les terres ont fortement été acidifiées. L'association de traitements d'oxydation chimique et de refonctionnalisation pourrait présenter un moyen de réhabilitation efficace. Un indice, dont l'objectif était de représenter l'état du sol en fonction du poids accordé à différents paramètres, a été proposé et a permis d'évaluer les variations induites par les traitements d'oxydation et les procédés de refonctionnalisation
In order to clean up polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) contaminated soils, various techniques have been developed during the last decades, but their impact on soil functions was rarely considered. The objective of this study was to assess the impact of chemical oxidation treatments on different physico-chemical and biological parameters of PAH contaminated soil and to propose solutions to improve the biological functioning of oxidized soil. Various laboratory and field experiments have shown that the efficiency of chemical oxidation reactions (Fenton reaction and activated persulfate) on PAH concentrations depended on pollutant availability and soil physico-chemical properties. Besides, intense acidification processes have been observed on uncarbonated soil with a strong impact on soil physico-chemical and biological parameters. Moreover, this alteration was higher with activated persulfate treatment, leading to the loss of trace metals in water percolation. In the strongly acidified soil, the input of materials, suitable for pH increase, resulted in the restoration of biological activities and soil capacity to support vegetation. The association of chemical oxidation treatment and restoration techniques could present a good mean for soil rehabilitation. Finally, an index, which aimed to represent soil conditions based on the weight given to different parameters, was proposed and was used to evaluate changes induced by oxidation treatments and restoration techniques

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Madi, Belkacem. "Contribution à l'étude des méthodes de traitement des sols pollués par des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) : application de la désorption thermique et de l'extraction par solvant". Compiègne, 2006. http://www.theses.fr/2006COMP1658.

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Abstract (sommario):

La thèse est une contribution à la méthode à suivre pour le traitement des sols pollués par des Hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP). Les aspects abordés sont la manœuvrabilité des sols, l’analyse pour le suivi de la dépollution, l’étude de traitabilité, la conduite des essais en laboratoire et la modélisation mathématique du traitement. Deux techniques de dépollution ont été étudiées : la désorption thermique et l’extraction par solvant
The thesis is a contribution for the methodology to be applied for the treatment of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) contaminated soils. The aspects covered are the soil bulk handling, analysis for monitoring the cleanup, the treatability study, the conduct of laboratory testing ant the mathematical modeling of the treatment

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Cailleaud, Kévin. "Utilisation du copépode Eurytemora affinis pour étudier l'écodynamique et les effets biologiques des principaux composants organiques (PCB, HAP, Alkylphénols. . . ) en estuaire de Seine". Bordeaux 1, 2006. http://www.theses.fr/2006BOR13265.

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Abstract (sommario):

Les estuaires sont des écocystèmes soumis à de fortes pressions anthropiques et reçoivent de ce fait des qualités importantes de contaminants organiques d'origines diverses (industrielle, agricole, domestique). A ce titre, l'estuaire de Seine est considéré comme l'un des estuaires les plus pollués au monde. Toutefois, en dépit des nombreuses sources de contamination, un copépode plantonique, Eurytemora affinis, s'y est largement développé jusqu'à atteindre pendant la période maximale de production, des concentrations équivalentes à dix fois celles observées dans la pluspart des autres estuaires Nord Atlantiques pourtant moins pollués (1 000 000 endividus m-3). Dans ce contexte, un état des lieux de la contamination de l'estuaire a été réalisé au cours d'un suivi in situ de deux années afin d'identifier les contaminants organiques majeurs de l'estuaire et de déterminer leurs niveaux de concentration. Les cycles biogéochimiques de trois principales classes de contaminants, les HAP et les PCB majoritairement adsorbés sur la phase particulaire, ainsi que les alkylpphénols polyéthoxylés aussi bien dissous que adsorbés sur la phase particulaire, ont été clairement mis en évidence, aussi bien à l'échelle saisonnière qu'à l'échelle d'une marée. Des transferts de ces contaminants vers le compartiment biologique ont été mis en évidence notamment chez E. Affinis qui représentait des teneurs particulièrement élevées de ces contaminants, de l'ordre du microgramme/g de poids sec. En se basant sur l'état des lieux défini au cours du suivi in situ, des expériences d'exposition au laboratoire du copépode E. Afinis à divers contaminants organiques sélectionnés ont été réalisées en flux continu. . . . . . .

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Ioannidou, Despoina. "Characterization of environmental inequalities due to Polyaromatic Hydrocarbons in France : developing environmental data processing methods to spatialize exposure indicators for PAH substances". Electronic Thesis or Diss., Paris, CNAM, 2018. http://www.theses.fr/2018CNAM1176.

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Abstract (sommario):

La réduction des inégalités d’exposition environnementale constitue un axe majeur en santé publique en France comme en témoignent les priorités des différents Plan Nationaux Santé Environnement (PNSE). L’objectif de cette thèse est de développer une approche intégrée pour la caractérisation des inégalités environnementales et l’évaluation de l’exposition spatialisée de la population aux HAP en France.Les données produites dans le cadre des réseaux de surveillance de la qualités des milieux environnementaux sont le reflet de la contamination réelle des milieux et de l’exposition globale des populations. Toutefois, elles ne présentent généralement pas une représentativité spatiale suffisante pour caractériser finement les expositions environnementales, ces réseaux n’ayant pas été initialement conçus dans cet objectif. Des méthodes statistiques sont développées pour traiter les bases de données d’entrée (concentrations environnementales dans l’eau, l’air et le sol) et les rendre pertinentes vis à vis des objectifs définis de caractérisation de l’exposition. Un modèle multimédia d’exposition, interfacé avec un Système d’Information Géographique pour intégrer les variables environnementales, est développé pour estimer les doses d’exposition liées à l’ingestion d’aliments, d’eau de consommation, de sol et à l’inhalation de contaminants atmosphériques. La méthodologie a été appliquée pour trois Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (benzo[a]pyrène, benzo[ghi]pérylène et indéno[1,2,3-cd]pyrène) sur l’ensemble du territoire français. Les résultats permettent de cartographier des indicateurs d’exposition, d’identifier les zones de surexposition et de caractériser les déterminants environnementaux. Dans une logique de caractérisation de l’exposition, la spatialisation des données issues des mesures environnementales pose un certain nombre de questions méthodologiques qui confèrent aux cartes réalisées de nombreuses incertitudes et limites relatives à l’échantillonnage et aux représentativités spatiales et temporelles des données. Celles-ci peuvent être réduites par l’acquisition de données supplémentaires et par la construction de variables prédictives des phénomènes spatiaux et temporels considérés.Les outils de traitement statistique de données développés dans le cadre de ces travaux seront intégrés dans la plateforme PLAINE pour être déclinés sur d’autres polluants en vue de prioriser les mesures de gestion à mettre en œuvre
Reducing environmental exposure inequalities has become a major focus of public health efforts in France, as evidenced by the French action plans for health and the environment. The aim of this thesis is to develop an integrated approach to characterize environmental inequalities and evaluate the spatialized exposure to PAH in France.The data produced as part of the monitoring quality networks of environmental media reflect the actual contamination of the environment and the overall exposure of the populations. However they do not always provide an adequate spatial resolution to characterize environmental exposures as they are usually not assembled for this specific purpose. Statistical methods are employed to process input databases (environmental concentrations in water, air and soil) in the objective of characterizing the exposure. A multimedia model interfaced with a GIS, allows the integration of environmental variables in order to yield exposure doses related to ingestion of food, water and soil as well as atmospheric contaminants' inhalation.The methodology was applied to three Polycyclic Aromatic Hydrocarbon substances, (benzo[a]pyrene, benzo[ghi]perylene and indeno[1,2,3-cd]pyrene), in France. The results obtained, allowed to map exposure indicators and to identify areas of overexposure and characterize environmental determinants. In the context of exposure characterization, the direct spatialization of available data from environmental measurement datasets poses a certain number of methodological questions which lead to uncertainties related to the sampling and the spatial and temporal representativeness of data. These could be reduced by acquiring additional data or by constructing predictive variables for the spatial and temporal phenomena considered.Data processing algorithms and calculation of exposure carried out in this work, will be integrated in the French coordinated integrated environment and health platform-PLAINE in order to be applied on other pollutants and prioritize preventative actions

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Laurent, Fabien. "Impact de l'oxydation chimique et de la refonctionnalisation sur des paramètres physico-chimiques et biologiques de terres contaminées au HAP". Thesis, Université de Lorraine, 2012. http://www.theses.fr/2012LORR0033/document.

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Abstract (sommario):

Afin de dépolluer et de réhabiliter les sols contaminés par des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), différentes techniques ont été développées durant les dernières décennies, mais leur impact sur les fonctions du sol est rarement pris en compte. L'objectif de ce travail était d'évaluer l'impact des traitements par oxydation chimique sur différents paramètres physico-chimiques et biologiques de terres contaminées aux HAP et de proposer des solutions pour restaurer le fonctionnement biologique des terres oxydées. Les différentes expérimentations de laboratoire et de terrain ont montré que l'efficacité des réactions d'oxydation chimique (réaction de Fenton et persulfate activé) sur la teneur en HAP dépendait de la disponibilité de la pollution et des propriétés physico-chimiques des terres. Par ailleurs, des processus d'acidification ont été observés sur des terres non carbonatées, altérant fortement et durablement les paramètres physico-chimiques et biologiques. Cette altération était plus forte après utilisation du persulfate activé, engendrant ainsi des pertes en éléments traces métalliques dans les eaux de percolations. L'apport de matériaux susceptibles d'augmenter le pH a permis la restauration des activités biologiques et la capacité des terres à supporter la végétation lorsque les terres ont fortement été acidifiées. L'association de traitements d'oxydation chimique et de refonctionnalisation pourrait présenter un moyen de réhabilitation efficace. Un indice, dont l'objectif était de représenter l'état du sol en fonction du poids accordé à différents paramètres, a été proposé et a permis d'évaluer les variations induites par les traitements d'oxydation et les procédés de refonctionnalisation
In order to clean up polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) contaminated soils, various techniques have been developed during the last decades, but their impact on soil functions was rarely considered. The objective of this study was to assess the impact of chemical oxidation treatments on different physico-chemical and biological parameters of PAH contaminated soil and to propose solutions to improve the biological functioning of oxidized soil. Various laboratory and field experiments have shown that the efficiency of chemical oxidation reactions (Fenton reaction and activated persulfate) on PAH concentrations depended on pollutant availability and soil physico-chemical properties. Besides, intense acidification processes have been observed on uncarbonated soil with a strong impact on soil physico-chemical and biological parameters. Moreover, this alteration was higher with activated persulfate treatment, leading to the loss of trace metals in water percolation. In the strongly acidified soil, the input of materials, suitable for pH increase, resulted in the restoration of biological activities and soil capacity to support vegetation. The association of chemical oxidation treatment and restoration techniques could present a good mean for soil rehabilitation. Finally, an index, which aimed to represent soil conditions based on the weight given to different parameters, was proposed and was used to evaluate changes induced by oxidation treatments and restoration techniques

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Perraudin, Emilie. "Réactivité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) adsorbés sur des particules modèles d'intérêt atmosphérique : mesures cinétiques, développements analytiques et analyse des produits d'oxydation". Bordeaux 1, 2004. http://www.theses.fr/2004BOR12919.

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Abstract (sommario):

Ce travail a eu pour objectif l'étude de la réactivité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) adsorbés sur des particules solides, vis à vis d'oxydants atmosphériques. Le devenir des HAP particulaires dans l'atmosphère étant encore mal documenté, cette étude présente un intérêt à la fois du point de vue de la chimie atmosphérique et du point de vue de l'impact sanitaire des HAP et de leurs dérivés. L'utilisation des techniques d'extraction assistée par micro-ondes focalisées et par fluide pressurisé a permis d'optimiser le dosage des HAP fortement liés aux matrices solides carbonées. Au cours de ce travail, les constantes de vitesse ont été mesurées pour les réactions de 13 HAP adsorbés sur différents types de particules modèles (graphite et silice), avec deux oxydants atmosphériques : le dioxyde d'azote et l'ozone. L'influence de différents paramètres (nature de l'oxydant, composition chimique et propriétés granulométriques des particules, structure du HAP). Finalement, l'identification et le suivi de la formation des produits majoritaires de réaction du phénanthrène et de l'anthracène particulaires avec l'ozone ont été réalisés.

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Dontot, Léo. "Propriétés structurales et spectroscopiques des agrégats d'hydrocarbures aromatiques polycycliques". Toulouse 3, 2014. http://thesesups.ups-tlse.fr/4526/.

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Abstract (sommario):

La modélisation des agrégats moléculaires neutres ou cationiques représente encore un enjeu difficile pour les approches ab initio dès que les molécules impliquées sont de grande taille ou que leur nombre dépasse plusieurs unités. Nous développons, dans cette thèse, une méthode mixte fondée sur la combinaison de la méthode DFTB, une approximation de la Théorie de la Fonctionnelle de la Densité (DFT), avec un schéma d'Interaction de Configurations (CI). Cette méthode (DFTB-CI) présente une approche originale et efficace permettant une description correcte de la résonance de charge au sein des agrégats cationiques. L'application aux agrégats d'hydrocarbures aromatiques polycycliques intéresse plusieurs domaines tels la physico-chimie du milieu interstellaire, la chimie de l'atmosphère ou encore les processus de combustion. Ce travail a permis de caractériser les propriétés structurales de l'état fondamental des agrégats neutres et cationiques de pyrène et de coronène contenant jusqu'à une dizaine de molécules. Il a nécessité la mise en place d'une stratégie multi-méthodes afin de rendre efficace la recherche des structures les plus stables à l'aide de l'algorithme d'exploration globale, "Parallel Tempering Monte-Carlo". A la suite des propriétés structurales, nous avons déterminé les grandeurs caractérisant la stabilité des agrégats (énergies de cohésion et de dissociation) ainsi que les propriétés électroniques comme la dépendance des potentiels d'ionisation en fonction de la taille, en très bon accord avec les résultats expérimentaux. Finalement, nous avons proposé une extension du modèle DFTB-CI pour calculer les états excités des agrégats moléculaires. Les applications aux dimères sont en bon accord avec les calculs ab initio. Une application aux petits agrégats cationiques de benzène et de pyrène a permis la détermination de leurs spectres électroniques d'absorption
Modeling of neutral or cationic molecular clusters remains a challenge in ab initio approaches as soon as the molecules involved are large or when their number exceed several units. We develop, in this thesis, a mixed method based on the combination of the DFTB method, an approximation of the Density Functional Theory (DFT), with a Configuration Interaction (CI). This method (DFTB-CI) provides an original and efficient approach to obtain a correct description of the charge resonance within cationic clusters. The application to polycyclic aromatic hydrocarbons clusters is of interest in various fields such as physics and chemistry of the interstellar medium, chemistry of the atmosphere and also combustion processes. This work has enabled the description of structural properties of the ground state of neutral and cationic clusters of pyrene and coronene containing up to ten molecules. A multi-method strategy has been implemented in order to efficient search for the most stable structures with the global exploration algorithm "Parallel Tempering Monte Carlo". In addition to the structural properties, we have determined the quantities characterizing the stability of these clusters (binding and dissociation energies) as well as their electronic properties such as the dependency of the ionization potentials on the size in good agreement with experimental results. Finally, we propose an extension to the DFTB-CI model in order to compute the excited states of molecular clusters. The results on dimers are found in good agreement with ab initio calculations. An application to small cationic clusters of benzene and pyrene presents the determination of their electronic absorption spectra

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Saas, Philippe. "Mécanisme d'action de l'immunotoxicité induite par les hydrocarbures polycycliques aromatiques". Metz, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1997/Saas.Philippe.SMZ9736.pdf.

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Abstract (sommario):

Le diméthyl-7,12-ben(a)anthracène (DMBA) est un hydrocarbure polycyclique aromatique cancérogène dont les effets immunosuppresseurs chez la souris sont bien connus. Dans cette étude, nous avons étudié les effets in vitro du DMBA sur l'activation lymphocytaire t, en s'intéressant plus particulièrement à l'interaction avec l'homéostasie calcique. Dans une seconde partie, l'utilisation des 2 dérivés monométhyles du DMBA, le méthyl-7-benz(a)anthracène (m7ba) et le méthyl-12-benz(a)anthracène, nous a permis de définir le rôle respectif des 2 groupements méthyls en position 7 et 12 dans l'interaction du DMBA avec l'activation lymphocytaire t. Enfin, dans une troisième partie, nous avons comparé les effets induits par le DMBA sur la fonction de lymphocytes t murins et sur celle de lymphocytes t humains afin de pouvoir extrapoler les résultats obtenus in vivo chez la souris à l'homme. Ainsi, nous avons pu démontré que le DMBA induit une augmentation du taux de calcium intracellulaire (Ca2+ic) dans les lymphocytes t murins et humains. Cette augmentation détectée précocement dans les lymphocytes t murins et plus tardivement dans les lymphocytes t humains est essentiellement d'origine intracellulaire. Elle fait suite à la production d'inositol-1,4,5-triphosphate par le DMBA. En plus de la déplétion du pool calcique intracellulaire du lymphocyte t murin, le DMBA s'oppose à l'entrée de calcium extracellulaire induite par la concanavaline a. Ceci a pour conséquence une mobilisation insuffisante du calcium lors de l'activation par un mitogène et donc inhibe la prolifération lymphocytaire. Des trois dérivés méthyles du benz(a)anthracène, le DMBA est le plus puissant immunosuppresseur. Le DMBA agit à la fois sur la transition de la phase g0 à g1 du cycle cellulaire (production d'il-2, expression du récepteur de haute affinité pour l'il-2) et sur la transition de la phase g1 à s (prolifération dépendante de l'il-2), alors que le m12ba et le m7ba interfèrent essentiellement avec la transition de la phase g0 à g1. Le m7ba n'inhibe pas la prolifération en réponse a la concanavaline a et n'induit pas d'augmentation significative du taux de Ca2+ic. En revanche comme le dmba, le m12ba provoque une augmentation de Ca2+ic, démontrant ainsi l'importance du méthyl en position 12 pour l'interaction du dmba avec l'homéostasie calcique. Le DMBA inhibe la prolifération lymphocytaire t, la génération et la fonction de lymphocytes t cytotoxiques ainsi que la fonction nk de lymphocytes murins ou humains. Des différences entre ces 2 systèmes cellulaires existent en ce qui concernent l'interaction du DMBA avec l'homéostasie calcique
Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) are ubiquitus environmental contaminants know to be carcinogenic as well as immunosuppressive. Using as PAH the synthetic compound 7. 12-dimetthylbenz(a)anthracene (DMBA) that is well characterised for its immunotoxicity in mice, we study DMBA interaction with T lymphocyte activation focusing mainly on calcium homeostasis. DMBA induces an increase in intracellular calcium (Ca2+ic) in murine T lymphocytes and also human T lymphocytes. This Ca2+ic elevation is detected early in murine T cells whereas this augmentation is observed later in human T cells. In murine T lymphocytes, DMBA induced calcium elevation follows tyrosine kinase activation and inositol-1,4,5-triphosphate production. This leads to calcium depletion of the endoplasmic reticulum. Furthermore, DMBA also blocks extracellular calcium entry. Thus, reduction of calcium mobilisation by DMBA is responsible to altered T cell proliferation in response to mitogens. In the second part of this study, we have defined the structural requirements for suppression of murine T lymphocyte activation by DMBA using two benz(a)anthracene monomethylated derivatives, 7-methylbenz(a)anthracene (7MBA) and 12-methylbenz(a)anthracene (12MBA). We show that DMBA is the more active for suppressing T cell activation. Like its two derivatives, DMBA inhibits molecular events that lead to G0 toG1 transition of the cell cycle (il-2 production, high affinity il-2 receptor expression). However, only DMBA interferes with G1 to S transition by inhibiting il-2 dependent proliferation. The methyl in position 12 is necessary to modify calcium homeostasis in murine T lymphocytes, since 12 MBA acts in the same way as DMBA unlike 7MBA which does not increase Ca2+ic. Finally, immunosuppression of human peripheral blood lymphocytes and murine splenocytes is compared following DMBA in vitro exposure. NK cytotoxicity, T cell proliferation, cytotoxic T lymphocyte induction and function are affected by DMBA whatever the origin of the cells (human or murine) despite a different mechanism of DMBA with calcium homeostasis in murine and human cells

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Besnier, Marie-Annick. "Les hydrocarbures polycycliques aromatiques dans les viandes et lespoissons fumés". Nantes, 1986. http://www.theses.fr/1986NANT405P.

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Grova, Nathalie. "Transfert et métabolisme des hydrocarbures aromatiques polycycliques chez le ruminant laitier". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2003. http://www.theses.fr/2003INPL086N.

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Abstract (sommario):

Les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques sont des composés lipophiles, persistants et ubiquistes dans l' environnement. Suite à leurs dépôts sur les végétaux et le sol, le fourrage devient une voie d'exposition potentielle des ruminants laitiers aux HAP. Nos travaux sur l'influence du mode d'alimentation sur les teneurs en HAP du lait ont révélé qu'un système d'élevage de type herbager engendrait une exposition du troupeau aux HAP supérieure à celui de type maïs fourrage. Le transfert des HAP du fourrage vers le lait chez la vache laitière a été étudié en conditions de terrain contrôlées. Sur les 16 HAP inscrits comme polluants prioritaires par l'US-EPA, seuls les composés à moins de 5 cycles aromatiques ont été détectés dans les laits. Les coefficients de transferts apparents établis pour 6 HAP étaient compris entre 1 % et 30 %
Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) are lipophilic, persistant and ubiquitous compounds in the environment. Exposed fodder becomes a PAHs route for lactating ruminants. A first experiment was aimed to evaluate the influence of feeding system on PAHs levels in cows' milk. The results showed that grass generals a more important PAHs exposition than maize fodder. A second experiment was focused on PAHs transfer from feed to milk in controlled conditions. Among the 16 PAHs of the US-EPA list, only light compounds with less than 5 aromatic rings were detected in milk. Their transfer levels decreased from 30 % to 1 %

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Quelven, Emmanuelle. "Mise au point d'un dosage immuno-enzymatique des hydrocarbures aromatiques polycycliques". Aix-Marseille 3, 1997. http://www.theses.fr/1997AIX30122.

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Abstract (sommario):

La presence croissante d'hydrocarbures aromatiques polycycliques (hap) dans differents compartiments de l'environnement et leur effet potentiel sur la sante des individus est un probleme de plus en plus mis en avant par les autorites. Des normes concernant les concentrations en hap a ne pas depasser, sur des sites pollues en cours de rehabilitation, ont ete mises en place. Il est donc indispensable d'etablir un suivi quantitatif de ces molecules lors d'une campagne de depollution par exemple. Des methodes classiques de dosage, telles que la chromatographie gazeuse (cg) ou liquide (clhp) existent, mais necessitent un equipement onereux, faisant appel a des techniciens experimentes. Pour ces raisons, il semblait interessant de mettre au point une methode de dosage alternative de ces molecules. Cette methode devait etre simple, rapide, sensible, peu chere et exportable sur le terrain. Les techniques de dosage immuno-enzymatique (elisa) repondent a l'ensemble de ces criteres. Notre travail a donc ete axe sur la mise au point d'un dosage immuno-enzymatique des hap. L'anthracene a ete choisi comme cible immunogenique. En tant qu'haptene, il a subi des transformations chimiques dans le but de developper un anticorps monoclonal specifique. Les reactions croisees de cet anticorps avec les autres hap ont permis de mettre en place une technique de dosage de ces molecules dans differentes matrices, et plus particulierement dans les sols. Cette technique est un test elisa par competition. Apres adaptation de la technique a un test de terrain, une correlation a ete etablie entre le dosage immuno-enzymatique et la clhp. Les resultats obtenus ont montre que le dosage mis en place est fiable. La methode immuno-enzymatique pour le dosage des hap est une methode alternative qui a pour but essentiel un screening rapide sur terrain.

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Buco, Stéphanie. "Métrologie de la contamination des sols par les hydrocarbures aromatiques polycycliques". Aix-Marseille 3, 2001. http://www.theses.fr/2001AIX30098.

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Abstract (sommario):

Les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP), reconnus comme polluants prioritaires en raison de leurs propriétés mutagènes et cancérigènes, ont suscité le développement de nombreuses techniques analytiques de terrain ou de laboratoire. Les techniques in situ sont utilisées pour un criblage de la pollution et peuvent être complétées par des analyses de laboratoire qui apportent une connaissance précise de la contamination. Notre travail était de développer de nouvelles méthodes en minimisant les inconvénients de ces deux approches analytiques qui sont pour la première, une faible précision des résultats et pour la seconde un temps et un coût d'analyse élevés. L'étude réalisée en laboratoire montre que la pyrolyse à point de Curie couplée à la chromatographie gazeuse et spectrométrie de masse (Cpp-CG/SM) est une méthode alternative efficace pour l'analyse des HAP. Elle permet d'obtenir des résultats au moins similaires à ceux des techniques classiques dans un court intervalle de temps et sans consommation de solvant. .
The Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) are proven to be major pollutants because of their mutagenic and carcinogenic properties. These compounds raised up many "on-site" or laboratory methods developments. The in situ methods are used for a rapid screening of contaminated soils and can be completed by laboratory analyses to give more accuracy. The aim of this study was to develop new methods with the minimization of the "on-site" and laboratory methods drawbacks which are respectively low accuracy, cost and analysis time. It appears from our laboratory study that the Curie-point pyrolysis-gas chromatography/mass spectrometry (Cpp-GC/MS) is an efficient alternative method for the PAHs determination. We obtained similar results compared to classical methods, with short operating time and without solvent consumption. The in situ methodology is based on a "on-site" extractor, developed during this work and UV spectrophotometric measurements (Pastel-UV). This methodology has proved to be a fast, quantitative and qualitative screening of contaminated soils by PAHs. The results show that our "on-site" extractor is more efficient than the usual "hand shaking" methods. A correlation was established between laboratory and "on-site" results to near to real PAHs concentration

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Verrhiest, Ghislaine. "Toxicité de sédiments d'eau douce contaminés par des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAPs)". Chambéry, 2001. http://www.theses.fr/2001CHAMS018.

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Meudec, Anna. "Exposition au fioul lourd chez Salicornia fragilis Ball et Tutin : contamination chimique par les HAPs et réponses biologiques de la plante". Brest, 2006. http://www.theses.fr/2006BRES2008.

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Abstract (sommario):

Les peuplements végétaux terrestres situés sur le littoral sont directement exposés aux pollutions accidentelles par les hydrocarbures pétroliers. L'impact d'une telle pollution sur la végétation diffère selon les modalités de dépôts et les caractéristiques physico-chimiques du polluant. Si les effets physiques, à court terme, de ce type de pétrole sur les plantes ont été décrits, les effets chimiques à plus long terme sur leur physiologie restent peu connue. Salicornia fragilis Ball et Tutin, plante alimentaire localisée sur l'estran à la lisière entre la slikke et le schorre, est exposée artificiellement à du fioul lourd de type n°6 soit par les sédiments pollués, soit par l'enrobage des parties aériennes. Les effets du fioul lourd sur la salicorne sont multiples et les réponses des plantes sont directement dépendantes du degré de contamination du substrat par le pétrole, du temps d'exposition et du stade de développement. La bioaccumulation des HAPs d'origine pétrolière entraîne une contamination des tissus induisant une toxicité chimique en plus des effets physiques plus connus du pétrole. L‘exposition des salicornes au pétrole génère un stress, relevé par des réductions de croissance dues à des perturbations au niveau de la physiologie cellulaire et du métabolisme des plantes. Malgré ces perturbations, les plantes présentent une capacité de résistance face au polluant notamment grâce à des réponses cellulaires rapides et à la mise en place de systèmes enzymatiques de détoxification : la glutathion S-transférase pour la métabolisation des HAPs et la superoxyde dismutase en réponse à un stress oxydant. Des métabolites des HAPs sont ainsi détectés dans les tissus de salicorne
Coastal vegetations are directly exposed to accidental marine pollution by oil hydrocarbons. The impact of such pollution on vegetation differs according to the type of exposure and to the physico-chemical properties of pollutant. Short-term physical effects of heavy fuel oil on plants were described but its long-term chemical effects on plant physiology remain unknown. Salicornia fragilis Ball and Tutin, edible plant located on the interdidal zone with the edge enters the slikke and the schorre, is artificially exposed to n°6 heavy fuel oil or either by polluted sediments, or by the coating of the aerial parts. The effects of petroleum on glasswort are various and plant responses directly PAHs from fuel oil involves the contamination of plant tissues inducing a chemical toxicity in addition to the known physical effects of oil. Thus, the exposure of glasswort to fuel oil generates stress, which is expressed by the reductions of growth and leaded to the disturbances in cellular physiology and metabolism of the plants. In spite of these, the plants are able to resist about the pollutant thanks to fast cellular responses and the establishment of enzymatic systems of detoxification such as the glutathione-S-transferase for metabolisation of PAHs and the superoxide dismutase in response to an oxidative stress. Metabolites of PAHs are thus detected in glasswort tissues contaminated by PAHs after their culture in artificially polluted sediments

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Miet, Killian. "Etude expérimentale de la dégradation hétérogène des Composés Aromatiques Polycycliques (CAP) d'intérêt troposphérique". Phd thesis, Bordeaux 1, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00424794.

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Abstract (sommario):

Ce travail a eu pour objectif d'étudier l'oxydation hétérogène de composés aromatiques polycycliques (CAP) adsorbés sur des particules solides, exposés à des oxydants troposphériques. Après adaptation et validation des protocoles analytiques, deux aspects ont été abordés : les cinétiques de dégradation avec O3, NO2 et OH dans un premier temps, puis l'étude des produits d'oxydation formés au cours de ces réactions. Les constantes de vitesse mesurées ont permis de comparer les différences de réactivité entre les composés étudiés (pyrène, 1-nitropyrène, 1-hydroxypyrène, 9,10-anthraquinone). L'influence de différents paramètres sur la réactivité (nature des particules, concentration en HAP...) a aussi été étudiée. Enfin, la détermination des produits d'oxydation et leur quantification, quand cela a été possible, a permis de mieux comprendre le devenir de ces composés particulaires dans l'atmosphère, à travers les mécanismes réactionnels proposés.

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Guilloteau, Angélique. "Etude multiphasique de polluants organiques aromatiques : répartition des hydrocarbures aromatiques polycycliques dans les suies et formation d’aérosols dans l'ozonolyse du catéchol". Orléans, 2007. http://www.theses.fr/2007ORLE2065.

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Abstract (sommario):

Au cours de ce travail, nous nous sommes intéressés à la physico-chimie des aérosols atmosphériques qui ont un impact aussi bien sur le climat que sur la qualité de l’air. Cette étude en laboratoire de l’aérosol atmosphérique impliquant des composés aromatiques a comporté deux volets, consacrés respectivement au devenir des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) adsorbés sur des suies, et à la formation d’aérosol organique secondaire (AOS) à partir du catéchol. Le volet consacré aux HAP a consisté successivement à mettre en place une technique d’analyse des HAP adsorbés sur les suies préparées au laboratoire, à étudier leurs cinétiques de désorption ainsi que leur réactivité avec NO2. Les vitesses de désorption, mesurées en fonction de la température pour chaque HAP identifié dans les suies, ont permis de calculer les énergies d’activation de désorption (EA) ainsi que les facteurs pré-exponentiels (k0) à partir de l’équation d’Arrhenius. Ces données ont été appliquées aux calculs de la répartition des HAP entre les phases gazeuse et condensée atmosphérique en utilisant des modèles théoriques. Le volet consacré à l’ozonolyse du catéchol a permis de confirmer les résultats d’expériences antérieures effectuées dans la chambre EUPHORE à irradiation naturelle de Valence (Espagne), en observant des rendements de formation d’AOS élevés. Les résultats fournissent des informations supplémentaires : formation de particules issues des produits d’ozonolyse de première génération, influence de l’humidité relative sur les cinétiques et rendements en AOS, identification de trois produits carbonylés.

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Davach, de Thèze Jean-François. "Vapoconversion catalytique sélective de produits aromatiques en présence de composés soufrés". Lyon 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LYO10521.

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Dauvergne, Guillaume. "Hydrocarbures polycycliques aromatiques et chiralité : synthèse et modélisation". Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2022. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/220114_DAUVERGNE_514pegpm797ly207jyhru699kmoiq_TH.pdf.

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Abstract (sommario):

Dans ce manuscrit, nous décrivons comment nous avons développé la chimie des arynes atropisomères ayant une triple liaison réactive en ortho de l’axe stéréogène. Ces intermédiaires réactionnels sont facilement générés in situ et réagissent de manières énantiospécifiques, et permettent de synthétiser des atropisomères originaux. En particulier, nous décrivons la génération et des applications d’un équivalent synthétique de bis(aryne) atropisomère dérivé du BINOL, ainsi que la mesure semi-expérimentale de la barrière de réaction de tels arynes en présence d’un arynophile standard. À la fin du manuscrit, nous décrivons nos efforts pour développer une approche synthétique de deux triple hélicènes régioisomères
In this manuscript, we describe how we have developed the chemistry of aryne atropisomers with an ortho reactive triple bond to the stereogenic axis. These reaction intermediates are easily generated in situ and react in enantiospecific manners, and allow the synthesis of novel atropisomers. In particular, we describe the generation and applications of a synthetic equivalent of a BINOL-derived bis(aryne) atropisomer, as well as the semi-experimental measurement of the reaction barrier of such arynes in the presence of a standard arynophile. At the end of the manuscript, we describe our efforts to develop a synthetic approach to two regioisomers triple helices

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Beaulieu, Juliette. "Composés naphténiques et naphténoaromatiques des gazoles et émissions de particules : étude des schémas de formation de particules en fonction de la nature des composés naphténiques et naphténoaromatiques des gazoles". Orléans, 2003. http://www.theses.fr/2003ORLE2044.

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Abstract (sommario):

En raison de leur toxicité, les particules de suies sont considérées comme un des principaux polluants du moteur Diesel. On peut envisager de réduire ces émissions en agissant sur la composition des carburants. Des procédés de raffinage tels que les hydrotraitements visent à diminuer la teneur en composés polyaromatiques, ces espèces étant des précurseurs de suies reconnus. Cependant, en contrepartie, les composés naphténiques et naphténoaromatiques des gazoles voient leur concentration augmenter. Cette thèse, effectuée en partenariat ADEME-IFP a été réalisée en collaboration avec le LCSR de l'Université d'Orléans. L'objectif est de comprendre comment les composés cycliques saturés (naphténiques) et les composés cycliques partiellement saturés (naphténoaromatiques participent à la formation des particules. Les moyens expérimentaux mis en œuvre s'appuient sur deux dispositifs distincts: un réacteur tubulaire pour l'étude de la chimie de la combustion et un banc d'essais moteur. L'étude des molécules modèles, la décaline (composé naphténique à deux cycles) et la tétraline (composé naphténoaromatique à deux cycles) en réacteur et en moteur permet de proposer des schémas pour la genèse des particules. Les résultats montrent que la décaline intervient dans la formation des composés monoaromatiques et influence également les émissions de produits lourds et de suies. Pour la tétraline, des mécanismes d'hydrogénation sont mis en évidence. Les concentrations en HAP sont alors plus importantes et la formation des suies est accélérée. Pour terminer, des essais en banc moteur sont réalisés avec une matrice carburants plus représentative de gazoles commerciaux. Ces tests permettent de montrer l'impact des trinaphtènes sur les émissions de particules et d'obtenir des corrélations entre les émissions mesurées à l'échappement et la composition chimique des carburant.

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Goulay, Fabien. "Etudes de réactions d'hydrocarbures aromatiques polycycliques par la méthode CRESU". Rennes 1, 2004. http://www.theses.fr/2004REN10061.

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Abstract (sommario):

Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) jouent un rôle majeur dans des milieux très divers. D'un point de vue expérimental, leur étude en phase gazeuse est compliquée par leur très faible pression de vapeur saturante à l'ambiante. Ce mémoire présente le développement expérimental d'une nouvelle technique CRESU (Cinétique de Réaction en Ecoulement Supersonique Uniforme) qui permet l'étude en phase gazeuse de réactions impliquant des espèces condensables. Avec ce dispositif, les réactions de l'anthracène avec les radicaux OH et CH ont été étudiées sur la gamme de température 58 K - 470 K, et se sont révélées rapides. Le préalable à l'étude de l'attachement électronique est la vérification de la thermalisation des électrons. L'étude de l'attachement électronique sur HI et DI a mis en évidence que lorsque les électrons sont créés par un canon, ils ne sont pas thermalisés dans le jet supersonique, et une modélisation des échanges d'énergie avec le gaz porteur explique pourquoi.

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Jouannin, Frédéric. "Etude de la mobilité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) contenus dans un sol industriel pollué". Lyon, INSA, 2004. http://theses.insa-lyon.fr/publication/2004ISAL0036/these.pdf.

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Abstract (sommario):

L'objectif était d'étudier la mobilité des HAP contenus dans un sol industriel pollué. Après une caractérisation physico-chimique du sol, les différentes expériences de lixiviations menées sur ce sol ont montré que la mobilité des polluants concernait à la fois les polluants sous forme dissoute et sous forme particulaire. Malgré une pollution massive du sol, le relargage des HAP sous forme dissoute est très limité en particulier pour des températures voisine de 15°C. Par contre le relargage devient significatif lorsque la fraction particulaire est prise en compte. Tandis que le relargage de la fraction dissoute est régulier dans le temps, le relargage particulaire n'est que temporaire : il apparaît lorsque la force ionique de la solution lixiviante est suffisamment faible et se termine quand le potentiel de HAP particulaires du sol est épuisé
The aim of this work was to study the mobility of PAH contained in a polluted industrial soil. After having established the physical and chemical features of the soil, the various lixiviation tests have revealed that both dissolved and particulate pollutants were concerned by the mobility of PAH. In spite of a heavy pollution of the soil, the release of dissolved PAH is limited particularly when the temperature during lixiviation is about 15°C. On the opposite, the release is quite significant when the particulate part is taken into account. The study revealed that the release of the dissolved part is regular, even with time whereas is temporary. It occurs when ionic strength of the leaching is low enough and it ends when there is no more particulate PAH in the soil

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Jacob, Véronique. "Etude de la dégradation d'hydrocarbures aromatiques polycycliques légers en présence d'aérosols de natures diverses : modélisation sur le naphtalène". Grenoble 1, 1989. http://www.theses.fr/1989GRE10112.

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Abstract (sommario):

Dans le cadre de la modelisation de la reactivite chimique de l'atmosphere, le naphtalene a ete choisi en tant qu'element representatif des hap legers. L'etude de son comportement physicochimique, menee en enceinte de simulation, tant en milieu homogene qu'heterogene, a permis de mettre en evidence le role primordial joue par le couple particules-sensibilisateurs. L'aerosol solide (muscovite, tio#2 ou cendres volantes), actif tant par sa presence que par sa nature, est a meme d'induire des phenomenes aussi bien de catalyse que d'inhibition de la formation de produits secondaires, en reference au milieu homogene correspondant. L'ampleur de ces phenomenes est neanmoins etroitement lie a la nature de l'espece active (oh, cl#2n o#3, so#2, no#2. . . ) et peut egalement s'exprimer par des perturbations d'ordre cinetique

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Delorme, Marion. "Réactions de cycloaddition métallocatalysées : réactivité des γ-alkylidènebuténolides et γ-alkylidènebutyrolactames". Thesis, Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0530.

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Abstract (sommario):

La réaction de cycloaddition [2+2+2] est un des outils les plus efficace et les plus élégant pour la construction rapide de composés polycycliques aromatiques ou hétéroaromatiques ainsi que des dérivés cyclohexa-1,3-diène. Dans ce travail, le but était de réaliser des réactions de cycloaddition [2+2+2] via l’utilisation de complexe à base de métaux de transition sur des systèmes de type ènediyne particuliers possédant une partie γ-alkylidènebuténolide. L’utilisation de ces systèmes avait pour objectif de former des composés spirocycliques dont le motif spirolactone est présent dans des produits naturels ou synthétiques à activités biologiques. Ces systèmes ont tout d’abord été appliqués en version intermoléculaire puis en version intramoléculaire. Les différents essais ont mis en évidence une réactivité modulable par l’obtention de composés variés et inattendus selon la nature du complexe métallique utilisé. En version intermoléculaire, il a été possible de former des indénones de deux façons différentes par l’utilisation soit d’un catalyseur à base de rhodium soit d’un complexe de cobalt. En version intramoléculaire, via l’utilisation de complexe de cobalt, des complexes tétracycliques de cobalt (III) inattendus ont été obtenus à partir de γ-alkylidènebuténolides. L’utilisation des γ-alkylidènebutyrolactames a permis la synthèse de complexes de cobalt spirocycliques
[2+2+2] cycloaddition reaction is one of the most efficient and the most elegant tool to rapidly acces aromatic or heteroaromatic polycyclic compounds as well as cyclohexa-1,3-diene derivatives. In this work, the aim was to carry out [2+2+2] cycloaddition reactions using transition metal complexes on specific enediyne type system containing γ-alkylidenebutenolid core. The objective of the use of this kind of system was to synthetise spirocyclic compound. This moeity can be found in naturel or synthetic products with bioligicals activities. First this system has been used in an intermolecular way then in an intramolecular version. Various tests have demonstrated a versatile reactivity by obtaining various and unexpected compounds depending on the nature of the metal complexe used. In the intermolecular version, it is possible to use different alternatives by using either a cobalt catalyst. In the intramolecular version, via the use of cobalt complex, unexpected tetracyclic cobalt (III) complexes were obtained from γ-alkylidenebutenolides. The use of γ-alkylidenebutyrolactams allowed the synthesis of spirocyclic cobalt complexes

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Delorme, Marion. "Réactions de cycloaddition métallocatalysées : réactivité des γ-alkylidènebuténolides et γ-alkylidènebutyrolactames". Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0530.

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Abstract (sommario):

La réaction de cycloaddition [2+2+2] est un des outils les plus efficace et les plus élégant pour la construction rapide de composés polycycliques aromatiques ou hétéroaromatiques ainsi que des dérivés cyclohexa-1,3-diène. Dans ce travail, le but était de réaliser des réactions de cycloaddition [2+2+2] via l’utilisation de complexe à base de métaux de transition sur des systèmes de type ènediyne particuliers possédant une partie γ-alkylidènebuténolide. L’utilisation de ces systèmes avait pour objectif de former des composés spirocycliques dont le motif spirolactone est présent dans des produits naturels ou synthétiques à activités biologiques. Ces systèmes ont tout d’abord été appliqués en version intermoléculaire puis en version intramoléculaire. Les différents essais ont mis en évidence une réactivité modulable par l’obtention de composés variés et inattendus selon la nature du complexe métallique utilisé. En version intermoléculaire, il a été possible de former des indénones de deux façons différentes par l’utilisation soit d’un catalyseur à base de rhodium soit d’un complexe de cobalt. En version intramoléculaire, via l’utilisation de complexe de cobalt, des complexes tétracycliques de cobalt (III) inattendus ont été obtenus à partir de γ-alkylidènebuténolides. L’utilisation des γ-alkylidènebutyrolactames a permis la synthèse de complexes de cobalt spirocycliques
[2+2+2] cycloaddition reaction is one of the most efficient and the most elegant tool to rapidly acces aromatic or heteroaromatic polycyclic compounds as well as cyclohexa-1,3-diene derivatives. In this work, the aim was to carry out [2+2+2] cycloaddition reactions using transition metal complexes on specific enediyne type system containing γ-alkylidenebutenolid core. The objective of the use of this kind of system was to synthetise spirocyclic compound. This moeity can be found in naturel or synthetic products with bioligicals activities. First this system has been used in an intermolecular way then in an intramolecular version. Various tests have demonstrated a versatile reactivity by obtaining various and unexpected compounds depending on the nature of the metal complexe used. In the intermolecular version, it is possible to use different alternatives by using either a cobalt catalyst. In the intramolecular version, via the use of cobalt complex, unexpected tetracyclic cobalt (III) complexes were obtained from γ-alkylidenebutenolides. The use of γ-alkylidenebutyrolactams allowed the synthesis of spirocyclic cobalt complexes

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Ioannidou, Despoina. "Characterization of environmental inequalities due to Polyaromatic Hydrocarbons in France : developing environmental data processing methods to spatialize exposure indicators for PAH substances". Thesis, Paris, CNAM, 2018. http://www.theses.fr/2018CNAM1176/document.

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Abstract (sommario):

La réduction des inégalités d’exposition environnementale constitue un axe majeur en santé publique en France comme en témoignent les priorités des différents Plan Nationaux Santé Environnement (PNSE). L’objectif de cette thèse est de développer une approche intégrée pour la caractérisation des inégalités environnementales et l’évaluation de l’exposition spatialisée de la population aux HAP en France.Les données produites dans le cadre des réseaux de surveillance de la qualités des milieux environnementaux sont le reflet de la contamination réelle des milieux et de l’exposition globale des populations. Toutefois, elles ne présentent généralement pas une représentativité spatiale suffisante pour caractériser finement les expositions environnementales, ces réseaux n’ayant pas été initialement conçus dans cet objectif. Des méthodes statistiques sont développées pour traiter les bases de données d’entrée (concentrations environnementales dans l’eau, l’air et le sol) et les rendre pertinentes vis à vis des objectifs définis de caractérisation de l’exposition. Un modèle multimédia d’exposition, interfacé avec un Système d’Information Géographique pour intégrer les variables environnementales, est développé pour estimer les doses d’exposition liées à l’ingestion d’aliments, d’eau de consommation, de sol et à l’inhalation de contaminants atmosphériques. La méthodologie a été appliquée pour trois Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (benzo[a]pyrène, benzo[ghi]pérylène et indéno[1,2,3-cd]pyrène) sur l’ensemble du territoire français. Les résultats permettent de cartographier des indicateurs d’exposition, d’identifier les zones de surexposition et de caractériser les déterminants environnementaux. Dans une logique de caractérisation de l’exposition, la spatialisation des données issues des mesures environnementales pose un certain nombre de questions méthodologiques qui confèrent aux cartes réalisées de nombreuses incertitudes et limites relatives à l’échantillonnage et aux représentativités spatiales et temporelles des données. Celles-ci peuvent être réduites par l’acquisition de données supplémentaires et par la construction de variables prédictives des phénomènes spatiaux et temporels considérés.Les outils de traitement statistique de données développés dans le cadre de ces travaux seront intégrés dans la plateforme PLAINE pour être déclinés sur d’autres polluants en vue de prioriser les mesures de gestion à mettre en œuvre
Reducing environmental exposure inequalities has become a major focus of public health efforts in France, as evidenced by the French action plans for health and the environment. The aim of this thesis is to develop an integrated approach to characterize environmental inequalities and evaluate the spatialized exposure to PAH in France.The data produced as part of the monitoring quality networks of environmental media reflect the actual contamination of the environment and the overall exposure of the populations. However they do not always provide an adequate spatial resolution to characterize environmental exposures as they are usually not assembled for this specific purpose. Statistical methods are employed to process input databases (environmental concentrations in water, air and soil) in the objective of characterizing the exposure. A multimedia model interfaced with a GIS, allows the integration of environmental variables in order to yield exposure doses related to ingestion of food, water and soil as well as atmospheric contaminants' inhalation.The methodology was applied to three Polycyclic Aromatic Hydrocarbon substances, (benzo[a]pyrene, benzo[ghi]perylene and indeno[1,2,3-cd]pyrene), in France. The results obtained, allowed to map exposure indicators and to identify areas of overexposure and characterize environmental determinants. In the context of exposure characterization, the direct spatialization of available data from environmental measurement datasets poses a certain number of methodological questions which lead to uncertainties related to the sampling and the spatial and temporal representativeness of data. These could be reduced by acquiring additional data or by constructing predictive variables for the spatial and temporal phenomena considered.Data processing algorithms and calculation of exposure carried out in this work, will be integrated in the French coordinated integrated environment and health platform-PLAINE in order to be applied on other pollutants and prioritize preventative actions

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Kolasa, Élise. "Modulation des effets œstrogéniques et cytokiniques de contaminants environnementaux (hydrocarbures aromatiques polycycliques)". Rennes 1, 2012. http://www.theses.fr/2012REN1S144.

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Abstract (sommario):

Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) comme le benzanthracène (BZA) sont des contaminants environnementaux largement répandus, exerçant des effets cancérogènes et des perturbations endocriniennes. L'homme est couramment exposé à ces polluants via l'alimentation et la fumée de tabac. Les effets toxiques des HAP sont susceptibles d'être modulés par le microenvironnement cellulaire, qui comprend – en situation physiologique – des hormones, des cytokines, mais également d'autres polluants toxiques auxquels l'homme est potentiellement exposé. Néanmoins, ces modulations des effets phénotypiques des HAP restent insuffisamment caractérisées, et ont donc fait l'objet de cette thèse. Nos travaux montrent dans un premier temps que les effets œstrogéniques du BZA sont fortement modulés par l'activation de la voie de signalisation non-génomique des protéines kinases C (PKC) – la nature de la modulation dépendant cependant des cibles œstrogéniques. Puis, dans un second temps, nous avons démontré que le microenvironnement cytokinique, et en particulier le facteur de nécrose tumorale α (TNF-α), induit, en combinaison avec le BZA, l'expression de l'interkeuline-6 (IL-6), une cytokine pouvant favoriser la progression tumorale. Cette régulation fait intervenir le récepteur aux hydrocarbures et le facteur de transcription NF-κB. En conclusion, nos résultats indiquent que les effets toxiques des HAP doivent être appréhendés en fonction des conditions d'exposition, en particulier d'une co-exposition potentielle avec des contaminants activants les PKC, ou du contexte physiopathologique, notamment d'un état inflammatoire
Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) such as benzanthracene (BZA) are widespread environmental contaminants, exerting carcinogenic effects and endocrines disruptions. Humans are commonly exposed to these pollutants through food and tobacco smoke. The toxic effects of PAH are likely to be modulated by the cellular microenvironment, which includes – in physiological situation – hormones, cytokines, but also other toxic pollutants that humans are potentially exposed to. However, these modulations of PAH's phenotypic effects remain insufficiently characterized, and were therefore studied during this thesis. First, our work shows that the estrogenic effects of BZA are strongly modulated by the activation of the non-genomic signaling pathway protein kinase C (PKC) – however the nature of the modulation depends on targets. Second, we have demonstrated that the cytokinic microenvironment – in particular tumor necrosis factor α (TNF-α) – induces, in combination with BZA, the expression of interleukin-6 (IL-6), a cytokinine that can promote tumor progression. This regulation involves the hydrocarbon receptor and the transcription factor NF-κB. In conclusion, our results indicate that the toxic effects of PAH should be assessed in fucntion of exposure conditions, in particular with a potential co-exposure to contaminants that activate PKC, or pathophysiological context, notably inflammatory conditions

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Marie-Rose, Stéphane Charlery. "Utilisation des zéolithes comme filtre catalytique des polluants organiques persistants". Poitiers, 2009. http://www.theses.fr/2009POIT2331.

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Abstract (sommario):

Au cours de ce travail, l'oxydation catalytique du 1-méthylnaphtalène (1-MN) molécule faisant partie des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) a été étudiée sur la zéolithe faujasite USHY dopée ou non avec du platine. L'objectif était d'utiliser la zéolithe USHY comme filtre catalytique de polluants organiques persistants (POP) issus des procédés d'incinération. Pour cela nous avons d'abord évalué le potentiel de cette zéolithe pour la destruction du 1-MN seul, puis en mélange avec le 1. 2-dichlorobenzène, précurseur des dioxines et enfin en présence d'une matrice complexe de gaz (HCI, NO, SO2, NH3)
This study deals with the catalytic oxidation of 1-methylnaphtalene (1. MN) a modele molecule of polycyclics aromatics hydrocarbons (PAHs) over USHY faujasite zeolite doped or not with platinium. The aim of this study was the use of the USHY zeolite as catalytic filter for the destruction of persistant organic pollutants (POPs) fromm incineration processes. In a first time we evaluated the potential of the USHY zeolite for the destruction of 1-MN alone into carbon dioxide and water, then in the presence of 1. 2-dichlorobenzene, a precursor of dioxin and finally in the presence of a complex mixture of HCI, NO, SO2 and NH3

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Verdun, Francis. "Analyses des hydrocarbures aromatiques polycycliques in situ et étude de l'ionisation en phase solide avec effets de résonance par microsonde laser lamma". Metz, 1985. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1985/Verdun.Francis.SMZ8507.pdf.

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Abstract (sommario):

Mise au point d'un protocole d'analyse physicochimique d'hydrocarbures aromatiques polycycliques utilisant la spectrométrie de masse avec microsonde laser. Etude de quelques aspects de l'ionisation laser en phase solide de matériaux et observations d'effets de résonance lors de l'étude de certains métaux

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Nguyen, Mai Lan. "Etude de réactions d'hydrocarbures aromatiques polycycliques adsorbés sur les suies avec les oxydants atmosphériques O3, NO2 et OH". Orléans, 2008. http://www.theses.fr/2008ORLE2044.

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Abstract (sommario):

Au cours de ce travail, nous avons étudié, d’une part, les processus d’adsorption/désorption de HAP sur des suies formées dans une flamme plate prémélangée d'un mélange représentatif du kérosène, et d’autre part, les cinétiques de leurs réactions hétérogènes avec NO2, O3 et les radicaux OH, en liaison avec les problématiques de répartition des HAP entre phases gazeuse et particulaire et leur transformation chimique hétérogène dans l'atmosphère. Les études cinétiques ont été effectuées en réacteur à écoulement avec analyse des HAP particulaires par HPLC. La détermination des vitesses de désorption des HAP des suies en fonction de la température a permis de déterminer les énergies d’activation de désorption ainsi que les facteurs pré-exponentiels à partir de l’équation d'Arrhenius établie pour 16 HAP. Les données expérimentales obtenues ont été appliquées aux calculs de la répartition des HAP dans l’atmosphère en utilisant des modèles théoriques. Concernant les réactions hétérogènes des HAP particulaires avec l'ozone, les constantes de vitesse de premier ordre ont été mesurées pour 17 HAP à T = 255, 290 et 330 K. Pour les réactions similaires avec NO2 seules des limites supérieures des constantes de vitesse ont pu être déterminées à T = (255 - 330) K. Quant aux réactions des HAP adsorbés sur les suies avec OH, les constantes de vitesse ont été mesurées pour 15 HAP à T = 290K. Les résultats montrent que les réactions des HAP adsorbés sur les suies avec O3 et OH peuvent être des voies importantes de dégradation des HAP particulaires dans l'atmosphère.

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Abdelhay, Arwa. "Développement d'un bioréacteur biphasique pour la dégradation du phénanthrène par Mycobacterium 6PY1 sp". Grenoble INPG, 2008. http://www.theses.fr/2008INPG0121.

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Abstract (sommario):

L'objectif général de cette étude consistait à évaluer le potentiel d'un bioréacteur biphasique couplé avec un dispositif d'aération utilisant des mélangeurs statiques, pour la biodégradation du phénanthrène (hydrocarbures aromatiques polycycliques modèle). Des mesures préliminaires ont été consacrées à l'adaptation physiologique de Mycobacterium sp. 6PY1 dans un système à un seul substrat et à l'optimisation des conditions opératoire. Les résultats fondamentaux acquis au cours de ces étapes préliminaires ont été appliqués à la dégradation de phénanthrène dans le bioréacteur biphasique combiné avec le système d'aération des mélangeurs statiques. Il a été constaté que ce système est performant pour la dégradation du phénanthrène. En outre, l'intégration des mélangeurs statiques dans le système biphasique améliore à la fois la vitesse de biodégradation (+15%) et la production de biomasse (+21%)
The overall objective outlined in the work of this thesis is to evaluate the potential of a two-phase partitioning bioreactor TPPB supplemented with an aeration system equipped with static mixers, for the biodegradation of phenanthrene (Polycyclic Aromatic Hydrocarbon model). Preliminary steps were devoted to the physiological adaptation of the Mycobacterium sp. 6PY1 in sole subtrate system and to the optimisation of the operating conditions. The fundamental results gained in these preliminary steps were applied to phenanthrene degradation in the TPPB combined with the aeration system involving static mixers. It was found that this system is efficient for complete phenanthrene degradation. Furthermore, integrating static mixers in the indicated system enhances both the biodegradation rate by 15% and the biomass production by 21%

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Botta, Céline. "Génotoxicité de la lumière visible (400-800 nm) et son rôle dans la photoactivation intracellulaire des hydrocarbures aromatiques polycycliques". Aix-Marseille 2, 2008. http://www.theses.fr/2008AIX22951.

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Abstract (sommario):

La peau humaine est exposée à un grand nombre d’agents génotoxiques, parmi lesquels on retrouve des agents physiques, tels que le rayonnement solaire, ou des agents chimiques comme les polluants environnementaux. Si les ultraviolets solaires font l’objet d’un grand nombre de recherches, la lumière visible (400-800 nm) n’est considérée comme ni mutagène ni cancérogène. D’autre part, il n’existe que peu de données concernant les effets de la lumière visible sur des polluants atmosphériques capables de s’accumuler au niveau de la peau humaine, comme les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP). Dans la première partie de ce travail, nous avons étudié la génotoxicité de la lumière visible sur cellules cutanées humaines et cellules de mammifères en culture : grâce au test des comètes en version alcaline, nous avons mis en évidence une induction dose-dépendante de cassures de brin de l’ADN par la lumière visible, sur des kératinocytes humains normaux. Nous avons ensuite quantifié la génération de bases oxydées de la guanine, ou 8-oxo-7,8-dihydro-2’-deoxyguanosines, après irradiation UVA/visible et visible, dans des kératinocytes humains normaux : nos résultats indiquent une génotoxicité significative, de type oxydatif, de la lumière visible. Afin d’étudier l’efficacité de différents moyens de photoprotection, interne et externe, vis-à-vis de la lumière visible, nous avons évalué, grâce au test des comètes, l’effet génoprotecteur de trois molécules (ectoïne, L-ergothionéine et mannitol) et de quatre écrans solaires (teintés ou non) sur kératinocytes humains normaux. Toutes les molécules et écrans testés présentaient une bonne efficacité protectrice contre les rayonnements UVA/visible et visible, soulignant l’intérêt d’une amélioration de la photoprotection dans les longueurs d’onde au-delà de 400 nm. Enfin, le test des micronoyaux a été mis en oeuvre sur des cellules CHO, afin de quantifier la génération de lésions chromosomiques par les rayonnements UVA/visible et visible, et un effet mutagène dose-dépendant de la lumière visible a pu être mis en évidence. Dans la deuxième partie de ce travail, nous avons étudié le rôle de la lumière visible dans la photoactivation de deux HAP, le benzo(a)pyrène (B(a)P) et le pyrène. Le test des comètes a mis en évidence une génération de cassures de brin chez des kératinocytes incubés avec les HAP puis irradiés en lumière visible. Une induction de 8-oxodG a également été détectée par immunofluorescence. Ainsi, la lumière visible photoactive les HAP, conduisant à des lésions oxydatives de l’ADN. Enfin, le test des micronoyaux sur cellules CHO a révélé une induction de lésions chromosomiques par les HAP photoactivés suite à une irradiation visible. La lumière visible (400-800 nm) présente donc un pouvoir génotoxique propre, se traduisant par des lésions oxydatives et des altérations chromosomiques. Elle est aussi capable d’induire une photogénotoxicité des HAP, laquelle conduit à des effets mutagènes. Ce mécanisme n’est donc pas à négliger lors d’études de cancérogenèse environnementale.

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Poulain, Mathieu. "Structure et dynamique du carbone organique dans les milieux aqueux : relations sédiment-eau". Poitiers, 2005. http://www.theses.fr/2005POIT2338.

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Abstract (sommario):

Le but de cette étude était de caractériser la matière organique issue des phases aqueuses et sédimentaires de deux types de bassins: les réservoirs naturels et les bassins de rétention. Cette caractérisation a été effectuée au niveau moléculaire avec l'étude de quatre marqueurs d'origine et au niveau macromoléculaire avec l'étude des substances humiques. Des méthodes d'analyse comportant de deux à trois étapes (SPE, dérivation et analyse en CG/SM) ont été développées pour l'étude des marqueurs d'origine. Les distributions de ces derniers ont été mises en évidence et ont permis de déterminer les origines des molécules libres. Les substances humiques issues des eaux sont plus aromatiques que celles issues des sédiments. L'ensemble de ces substances sont composées de structures type polysaccharides, protéines et aromatiques. L'étude des substances humiques permet de différencier chaque catégorie de bassins alors que l'étude des marqueurs permet de distinguer chaque bassin individuellement
The aim of this study was to characterize organic matter from water and sediment phases of two kind of ponds: natural ponds and water retention ponds. This characterization has been made at molecular level with the study of four biomarkers and at macromolecular level with the study of humic substances. Analytical methods in two or three steps (SPE, derivatization and GC/MS analysis) have been developed for biomarkers study. Biomarkers distributions have enabled to determine free molecules origins. Humic substances from water are more aromatic than those coming from sediment. All these humic substances are composed of polysaccharide, protein and aromatic structures. With the study of humic substances we can only distinguish each kind of pond whereas with the study of biomarkers we can differentiate each pond individually

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Corgie, Stéphane. "Biodégradation des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques, sélection et dynamique des populations bactériennes dans la rhizosphère en fonction de la distance aux racines". Nancy 1, 2004. http://www.theses.fr/2004NAN10011.

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Abstract (sommario):

La biodégradation des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) est principalement liée à l'activité des microorganismes qui peuvent les utiliser comme source de carbone et d'énergie. Cette capacité fait l'objet de nombreux travaux visant à utiliser et optimiser leurs propriétés dans le cadre de réhabilitation de sites contaminés. Pour les sols, l'utilisation des plantes a été proposée pour augmenter et accélérer les processus de biodégradation en s'appuyant sur les propriétés de la rhizosphère, volume de sol sous l'influence des racines, et sur les communautés microbiennes qui y sont stimulées. Néanmoins les mécanismes de biodégradation restent mal compris car les interactions entre la plante, le polluant et les microflores rhizosphériques se révèlent souvent complexes. Un dispositif à compartiments a été développé pour étudier les processus rhizosphériques, notamment la biodégradation des HAP, en fonction de la distance aux racines, et où les exsudats racinaires et/ou un HAP constituent la seule source de carbone pour les microorganismes. Parallèlement, la mise au point et l'utilisation de techniques de biologie moléculaire (extraction des acides nucléiques, PCR, RT-PCR, TGGE, hybridation avec une sonde spécifique d'un gène de dégradation) a permis de suivre l'évolution de la structure des communautés bactériennes. Des gradients de biodégradation du phénanthrène ont été mis en évidence en fonction de la distance aux racines, parallèlement à des variations spatiales et temporelles de la structure des communautés bactériennes rhizosphériques. Ces communautés bactériennes, ainsi que la biodégradation, sont aussi fonction de l'aromaticité des HAP et sont modifiées par la symbiose entre la plante et un champignon mycorhizien à arbuscules
The biodegradation of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) is mainly performed by microorganisms that can use these compounds as sole source of carbon and energy. Such capacity has been amply studied to use and optimise microbial activity for remediation of contaminated soils The use of plants has been suggested to increase and accelerate biodegradation rate by improving microbial activity. However, biodegradation mechanisms still remain poorly described as the interactions between plant, pollutant and rhizosphere microflora are often complex. A simplified compartmented device was developed to study rhizospheric processes, especially biodegradation of PAH, as a function of distance to roots, where root exudates and/or PAH were the only carbon sources for microbial growth. The development and use of biomolecular techniques (nucleic acid isolation, PCR, RT-PCR, TGGE, hybridization with a degradation gene specific probe) permitted to follow the structure of bacterial communitities. Gradients of phenanthrene biodegradation were observed as a function of distance to roots, in parallel to spatial and temporal variations in bacterial community structure. These bacterial communities, as well as PAH biodegradation rate, also depended on the aromaticity of PAH and were modified by the symbiosis between plant and an arbuscular mycorrhizal fungus

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Le, Gren Isabelle. "Les hydrocarbures aromatiques polycycliques dans les huiles minérales : extraction, dosage et pouvoir mutagène". Lyon 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LYO10528.

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Eom, Ig-Chum. "Ecotoxicité d'un sol de cokerie contaminé par des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP)". Metz, 2006. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/2006/Eom.Ig_Chun.SMZ0608.pdf.

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Abstract (sommario):

L'écotoxicité d'un sol contaminé par les HAP et provenant d'une ancienne cokerie a été étudiée. La contamination du sol par les 16 HAP s'élevait à 2634  241 mg/kg de sol exprimé en poids sec. Des métaux ont été trouvés également mais à concentration faible, de l'ordre des niveaux géologiques en Lorraine, à l'exception du mercure. Les résultats de toxicité des lixiviats soulignent la sensibilité des deux essais de toxicité chronique - sur la reproduction des cladocères et la division algale. Un caractère mutagène du lixiviat a été enregistré avec le test d'Ames et le test Mutatox ; mais aucune réponse n'a été notée avec le test Umu moins sensible. La germination des plantes testées n'est pas affectée par le sol de cokerie, contrairement à la croissance. Les résultats des essais d'écotoxicité terrestre témoignent d'une toxicité élevée du sol étudié sur la survie et la reproduction des collemboles, sur la reproduction des vers de terre et la survie des juvéniles. L'influence du sol de dilution utilisé pour tester différentes concentrations du sol contaminé a été étudiée en comparant un sol contrôle artificiel (ISO) et un sol naturel de prairie. La comparaison des réponses des invertébrés au sol de cokerie fait apparaître une sensibilité plus élevée en sol artificiel ISO qu'en sol naturel. Il ne semble pas que le transfert des HAP du sol à la biomasse végétale ou à celle des invertébrés pose des problèmes d'accumulation, compte tenu des facteurs enregistrés nettement inférieurs à 1. Les essais de bioaccumulation sur vers de terre ont montré que les HAP lourds (5 cycles et plus) étaient plus fortement accumulés que les légers (3 et 4 cycles)
A cokery soil polluted by PAHs was assessed for its toxicity and genotoxicity to soil and aquatic organisms. Total mean 16 PAH concentration was determined to 2634  241 mg/kg d. W. The heavy metals were in the range of the respective regional reference values. The effective concentration (EC) values based on concentration-response relationships were calculated. Toxicity of water extracts in chronic bioassays (algal growth and reproduction of C. Dubia) was high compared to acute toxicity (bacterial luminescence and daphnid viability). The Ames and Mutatox tests indicated mutagenicity of water extracts, while no response was found with the Umu test showing lower sensitivity. Germination of the tested plant species was not affected, contrary to plant growth. Fresh biomass was a more sensitive parameter than dry biomass. The results of terrestrial toxicity showed that toxic effect of contaminated soil was high, when survival and reproduction of collembola, reproduction of earthworm and survival of juvenile earthworm were measured. Different concentrations of the contaminated soil mixed with the artificial ISO or loamy natural soil were tested to determine influence of the control soil on toxicity. There was a significant trend that toxicity of contaminated soil was lower in the natural soil tested than in ISO, when reproduction of collembola and earthworm was studied. The transfer of PAHs from contaminated soil to biota (earthworm and plant) was inferior to 1, indicating no major problem in trophic chains. The earthworm bioaccumulation of high- molecular-weight PAHs with 5-6 aromatic rings was higher than the one of low-molecular-weight PAHs with 3-4 aromatic rings

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Cottin, Nathalie. "Traitement par biofiltres d'organochlorés et d'hydrocarbures aromatiques polycycliques : application aux eaux de nappes et de ruissellements". Chambéry, 2009. http://www.theses.fr/2009CHAMS026.

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Abstract (sommario):

Des technologies de traitement des eaux ont été développées afin de répondre aux exigences réglementaires face à la problématique de la contamination des eaux par des polluants organiques. A ce titre, les procédés biologiques sont une alternative intéressante aux traitements physico-chimiques classiques, onéreux et gourmands en énergie. La biofiltration, reposant sur le principe de concentrer les polluants sur un support afin qu'ils puissent être utilisés comme source de carbone et d'énergie par les micro-organismes peut alors être considérée comme un procédé particulièrement intéressant. C'est dans ce contexte, que les performances de traitement d'hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) et d'organochlorés aromatiques d'eau contaminée ont été étudiées à l'échelle du laboratoire par biofiltration sur support naturel (tourbe, compost, pouzzolane ou matière organique issue de marais artificiels), en lien avec des pilotes installés sur un site industriel. L'influence de la bioaugmentation et la présence de végétaux ont également été étudiées, de même que la toxicité des effluents pour un rejet en milieu naturel. Des bilans de masse ont pu être réalisés, permettant d'évaluer le devenir des polluants au sein de ces systèmes avec la connaissance de l'absorption, de la volatilisation, du transport par lessivage ou de la dégradation. Ce travail dresse un premier bilan du comportement global des polluants au sein de ces systèmes. Plusieurs éléments d'optimisation ont été proposés afin de mieux comprendre le procédé dans son intégralité pour son utilisation in situ
Technologies for decontamination of water have been developed. In this respect, biological processes are an attractive alternative to conventional physico-chemical treatments, expansive and power consuming. The biofilter based on the principle of concentrating the pollutants on a support so that they can be used as a source of carbon and energy by the microorganisms can be considered as a process particularly interesting. It this context, the treatment performance of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (HAP) and chlorinated benzene contaminated water were studied in laboratory by natural biofiltration media (peat, compost, organic matter or pozzolana), in relation with constructed wetlands installed on an industrial site. The influence of bioaugmentation and the presence of plants (Phragmites australis) were also investigated, as well as the toxicity of effluent. Mass balance has been realized to assess the fate of pollutants in these systems with the knowledge of adsorption, volatilisation, lixiviation and degradation. This work provides a first assessment of the behaviour of pollutants in these systems. Several elements of optimization have been proposed to better understand this process for a use on industrial site

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Gateuille, David. "Rémanence et transferts des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques dans le bassin amont de la Seine". Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066730.

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Abstract (sommario):

Cette thèse s’intéresse aux processus de transfert et à la rémanence des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) dans le bassin amont de la Seine. Plus de 830 échantillons (retombées atmosphériques, sols, matières en suspension [MES] et eaux) ont été collectés durant une année hydrologique complète. Des analyses chimiques et des mesures d’activité en radionucléides ont été combinées pour permettre l’utilisation de méthodes de traçage sédimentaire. Les résultats ont mis en évidence des stocks de HAP importants dans les sols en regard des quantités impliquées dans les processus de transferts contemporains suggérant la persistance d’une contamination due au passé industriel du bassin. Les retombées atmosphériques sont responsables d’une contamination diffuse de l’environnement tandis que des concentrations importantes de HAP sont mesurées localement dans les terrains fortement soumis aux activités anthropiques. Une forte augmentation des concentrations a été observée entre les sols et les MES soulignant l’impact des processus érosifs dans les transferts de HAP. Ainsi, la contamination des MES est plus forte dans les zones où l’érosion de surface domine celle des berges. De plus, l’érosion entraîne un enrichissement en HAP des particules érodées par rapport aux sols dont elles sont issues. Enfin, nos résultats démontrent que la problématique des HAP s’inscrit dans une double échelle de temps avec d’une part, l’impact des rejets anthropiques actuels qui semblent être à l’origine de la majeure partie de la contamination du milieu aquatique, et d’autre part les sols, qui sont susceptibles d’agir comme sources secondaires dans les décennies à venir
This thesis deals with the processes of transfer and the persistence of the polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the upstream part of the Seine River basin. A set of more than 830 samples (atmospheric fallout, soil, suspended solids [SS] and surface water) were collected during an entire hydrological year. Chemical analyses and measurements of radionuclide activities were combined to allow the use of sediment fingerprinting methods. The results showed the presence of significant stocks of PAHs in soils compared to the quantities involved in the current transfers of those compounds. This suggested the persistence of a legacy contamination due to the industrial history of the basin. Atmospheric fallout is responsible for the ubiquitous contamination of the environment, whereas high concentrations of PAHs are locally measured in areas exposed to a strong anthropogenic pressure. A sharp increase in concentrations was observed between soil and SS highlighting the impact of erosion processes in the transfer of PAHs. In this context, contamination of SS is higher in catchments where topsoil erosion dominates compared to river bank erosion. In addition, soil erosion processes result in the PAH enrichment of eroded particles compared to the soil they originate from. Finally, our results show that the PAH contamination acts in two timescales. On the one hand, current anthropogenic releases would be responsible for the bulk of contamination of the aquatic environment. On the other hand, soils are likely to act as secondary sources of PAHs to rivers for the next several decades

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Auvray, Isabelle. "Biodégradabilité - stabilité des matières organiques des sédiments de rivières : caractérisation et dynamique des fractions extractibles et des nutriments et polluants associés". Nancy 1, 2007. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2007_0135_AUVRAY.pdf.

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Abstract (sommario):

Des sédiments de rivières du bassin de la Moselle (Moselle et deux de ses affluents, le Madon et la Fensch) ont été étudiés pour améliorer les connaissances sur ce compartiment d‘un intérêt majeur pour les questions d’ordre environnemental (appoint en eau potable, transfert de polluants et de nutriments. . . ). Les travaux se sont focalisés sur les matières organiques qui constituent un pool réactif capital. La caractérisation de 15 sédiments en mesurant des paramètres abiotiques (physiques, chimiques, physico-chimiques) permet de proposer une première typologie tributaire du type d’activité humaine. Des zones de sédimentation de particules fines, riches en matières organiques et dues à des modifications d’origine anthropique du cours des rivières (barrage, canalisation, pollution) ont pu être définies. L’étude de la biodégradation des matières organiques a permis de proposer des critères de biodisponibilité d’une part et d’autre part de suivre l’évolution (globale et moléculaire) de fractions extractibles selon leurs propriétés physico-chimiques (hydrosoluble, lipidique, acidosoluble, alcalinosoluble) en choisissant deux sédiments de référence, pollués ou non. Selon le type de sédiment et les conditions d’incubation (aérobie vs. Anaérobie), divers modèles d’évolution des fractions organiques sont observés tant quantitativement que qualitativement. Le dénombrement de communautés microbiennes cultivables spécifiques ou non, d’expériences in situ et en laboratoire, a été mis en relation avec l’apport de deux substrats modèles : la cellulose et le phénanthrène
River sediments of Moselle catchment area (Moselle, Madon and Fensch) have been studied to improve the knowledge about this compartment of major interest for environmental questions (drinking water, transfer of pollutants and nutriments. . . ). The studies were focused on organic matter which represents a major reactive pool. The characterization of 15 sediments by measurements of abiotic parameters (physical, chemical and physico-chemical) allows proposing a first typology related to human activities. Some sedimentation sites were defined, accumulating fine particles rich in organic matter and associated to anthropic modifications of the river bed (dam, channel, pollution). By studying the organic matter biodegradation, criteria of bioavailability could be defined on one hand, and evolution of extractable fraction of organic matter based on their physico-chemical properties (water soluble, lipidic, acid soluble, alkaline soluble) was assessed on the other hand in two selected sediments, polluted and unpolluted. Depending on the type of sediment and the conditions of incubation (aerobic vs. Anaerobic), models of evolution of the organic fractions are observed either qualitatively and quantitatively. Specific or not microbial communities were numbered from field and laboratory experiments in relation with the presence of two model substrates: cellulose and phenanthrene

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Geffard, Olivier. "Toxicité potentielle des sédiments marins et estuariens contaminés : évaluation chimique et biologique, biodisponibilité des contaminants sédimentaires". Bordeaux 1, 2001. http://www.theses.fr/2001BOR12437.

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Abstract (sommario):

Les sédiments marins et estuariens sont un réservoir pour de nombreux polluants, constituant non seulement une source de contamination pour les organismes aquatiques, mais pouvant également poser un problème de santé publique. La toxicité potentielle de ces sédiments a été déterminée à l'aide de bioessais et d'études sur la biodisponibilité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) et métaux contenus dans ces derniers. En comparant les différents stades de développement testés chez l'huître Crassostrea gigas et l'oursin Paracentrotus lividus, les embryons et les larves d'huître sont apparus les plus sensibles et les mieux adaptés pour évaluer la qualité des sédiments vis à vis des organismes benthiques (sédiment contact ; test d'embryotoxicité) et pélagiques (élutriat ; tests d'embryotoxicité et de croissance larvaire). Il est apparu que d'un point de vu environnemental, les sédiments devaient être testés à l'état frais. La biodisponibilité des HAP et des métaux sédimentaires a été abordée via des études de bioaccumulation et, dans le cas d'une contamination métallique aussi via l'induction de métallothionéines (MT) chez les larves de C. Gigas et de la moule Mytilus galloprovincialis. Bioaccumulation et induction de MT se sont révélés plus sensibles, avec des réponses plus précoces, en comparaison des simples bioéssais correspondants. Ils permettent, de plus, de faire le lien entre effets au niveau moléculaire (MT), cellulaire (bioaccumulation), individuel (anomalies larvaires et effets sur la croissance) et populationnel (puisque la survie des larves conditionne le recrutement et par suite le maintien de la population). Une démarche pour l'évaluation de la qualité des sédiments lors d'études de biomonitoring est proposée, l'intérêt des embryons et des larves de bivalves comme outil en écotoxicologie marine est confirmé, notamment par leur utilisation lors d'un test embryo-larvaire in situ.

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Useli, Bacchitta Francesca. "Photophysique des molécules polycycliques aromatiques hydrogénées d'intérêt interstellaire avec l'expérience PIRENEA". Toulouse 3, 2009. http://thesesups.ups-tlse.fr/865/.

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Abstract (sommario):

Une des découvertes majeures faites par l'astronomie infrarouge est la présence de molécules polycycliques aromatiques hydrogénées (PAH) dans les milieux interstellaires et circumstellaires. Ces macromolécules jouent un rôle essentiel dans la physique et chimie du milieu interstellaire (MIS). Cependant aucune espèce individuelle n'a pu être identifiée jusqu'à présent malgré de nombreuses études observationnelles, des travaux de modélisation et des expériences dédiées en laboratoire. Progresser dans cette identification nécessite de caractériser la nature de ces PAH qui est conditionnée par les processus de formation et d'évolution par photodissociation UV et réactivité chimique. Il s'agit ensuite d'obtenir des signatures spectroscopiques spécifiques. Ces sujets sont abordés expérimentalement dans ce travail en utilisant l'expérience PIRENEA dédiée à l'étude de la physico-chimie interstellaire. Dans la première partie de cette thèse, j'ai mesuré la photodissociation de ces espèces isolées dans le piège à ions de PIRENEA. L'objectif scientifique de cette étude est d'apporter des informations sur le processus de destruction des PAH par irradiation UV-visible et d'évaluer leur contribution à la formation de petits hydrocarbures et d'agrégats carbonés dans le MIS. Un inventaire des espèces produites par photodissociation a été fait pour chacune des molécules considérées et les principales voies de dissociation ont été identifiées. Dans la deuxième partie du travail, je présenterai une étude sur la spectroscopie visible de différents cations PAH et dérivés déshydrogénés réalisée par dissociation multiphotonique. Les résultats expérimentaux ont été comparés à des spectres théoriques obtenus avec un modèle de la théorie de la fonctionnelle de la densité et à des données spectroscopiques mesurées en matrices de gaz rare. Un modèle décrivant la photophysique des ions a été utilisé pour déterminer les sections efficaces d'absorption de certaines espèces étudiées. Ces données peuvent être utiles pour la pré-sélection de candidats aux bandes diffuses interstellaires, bandes qui sont observées en absorption dans le MIS depuis près d'un siècle et qui restent non identifiées
One of the interesting discoveries of infrared astronomy is the ubiquitous presence of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in interstellar and circumstellar environments. These macromolecules play a key role in the physics and chemistry of the interstellar medium (ISM). However, despite a lot of observational, laboratory and modelling studies, no definite identification of individual species has been possible yet. The identification process requires both an understanding of the nature of these large carbon molecules, which is driven by their formation and further evolution under the action of UV photodissociation and chemistry, and the search for specific spectroscopic fingerprints. These subjects are experimentally approached in this work,taking advantage of the PIRENEA set-up dedicated to astrochemistry. In the first part of this thesis a study of the photodissociation cascade of several medium-sized PAHs isolated in the ion trap of PIRENEA is performed. The aim of this study is to provide information on both destruction of PAHs by UV radiation and formation channels of small hydrocarbons and carbon clusters through destruction of a larger precursor. An inventory of the formed species is made and the main fragmentation patterns are identified. The second part of the thesis focuses on the visible spectroscopy of different PAH cations and dehydrogenated derivatives. Multiphoton dissociation spectroscopy is performed to measure the electronic spectra of these species. The experimental results are interpreted with the help of theoretical spectra calculated in the frame of the time-dependent density functional theory and laboratory data obtained in rare-gas matrices. The photophysics of the laser-irradiated ions is also modelled to derive, for some of the studied species, the absorption cross-sections of the measured electronic transitions. The purpose of this second study is to obtain gas-phase spectroscopic data on different ionised PAHs and derivatives, that can be useful for the pre-selection of the most promising candidates for some of the diffuse interstellar bands, a set of absorption bands observed in the ISM since almost a century but still unidentified

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Varlet, Vincent. "Caractérisation des composés volatils responsables des qualités odorantes du saumon fumé (Salmo salar) et évaluation des contaminants du fumage (Hydrocarbures aromatiques polycycliques)". Nantes, 2007. http://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show.action?id=7db0b9f7-e1e3-4824-a079-31228676d467.

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Abstract (sommario):

Les travaux décrits dans ce manuscrit ont pour objectif la caractérisation des composés volatils responsables des qualités odorantes du saumon fumé ainsi que l’évaluation des contaminants chimiques apportés par le fumage. L’évaluation organoleptique a nécessité un développement méthodologique de caractérisation simultanée de l’odeur globale et des composés volatils odorants du saumon fumé. L’odeur globale a ainsi été évaluée par analyse sensorielle et la caractérisation des composés volatils odorants a nécessité la mise au point d’une méthode d’extraction quantitative et représentative de l’arôme de saumon fumé et d’une méthode d’analyse par chromatographie en phase gazeuse couplée à l’olfactométrie et la spectrométrie de masse. Cette double caractérisation a permis d’identifier les principaux composés volatils odorants de l’arôme du saumon fumé et d’en étudier l’influence sur la perception odorante globale du saumon fumé. L’évaluation sanitaire a nécessité un développement méthodologique pour la détermination des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques, contaminants du fumage, analysés par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse en tandem. Les méthodes développées ont été validées par leurs capacités à discriminer des saumons fumés par quatre techniques de fumage industriel aboutissant à l’obtention de produits aux qualités sensorielles, à des profils aromatiques et sanitaires différents
The works described in this manuscript aim to characterise the volatile compounds responsible for the odorant qualities of smoked salmon and to evaluate the chemical smoking contaminants occurence. The organoleptic evaluation required a methodological development of simultaneous characterisation of the overall odour and odorant volatile compounds of smoked salmon. Therefore overall odour was assessed by sensory analysis and the characterisation of odorant volatile compounds required the optimisation of a representative and quantitative extraction method of the smoked salmon aroma and an analysis method by gas chromatography coupled to olfactometry and mass spectrometry. This double characterisation allowed to identify the main odorant volatile compounds and to study their influence on the overall odorant perception of smoked salmon. The sanitary evaluation required a methodological development for the determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, contaminants of smoking process, by means of gas chromatography coupled to tandem mass spectrometry. The methods used were validated by their ability to discriminate smoked salmons processed by four industrial smoking techniques leading to products with differences for sensory qualities, aroma and PAH profiles

Tesi sul tema "Composés aromatiques polycycliques – Environnement"

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