Tesi: "Chlorure de polyvinyle – Recyclage"

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Lusinchi, Jean-Marie. "Optimisation des propriétés des mélanges de polyéthylène térephtalate avec les polyoléfines et le PVC". Montpellier 2, 1993. http://www.theses.fr/1993MON20192.

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Abstract (sommario):

Nous avons au cours de ce travail etudie les caracteristiques mecaniques des melanges de polyethylene terephtalate avec le polyethylene haute densite en utilisant diverses methodes de compatibilisation. D'autre part, nous avons mis au point une methode de traitement du melange de pvc et de polyethylene terephtalate sans tri prealable des constituants

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Fajardie, Pauline. "Recycling of plasticized PVC by incorporation into plastisols : modeling of rheological behavior and study of compatibility". Electronic Thesis or Diss., Lyon 1, 2024. http://www.theses.fr/2024LYO10238.

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Abstract (sommario):

Les problématiques environnementales actuelles concernant l’élimination des déchets plastiques encouragent les acteurs du marché du PVC à sortir du système linéaire en vigueur afin d’entrer dans un processus d’économie circulaire. Bien que les techniques de recyclage mécanique et chimique du PVC continuent de se développer, la valorisation des déchets de PVC plastifié par incorporation dans des plastisols reste peu considérée. Leur mise en œuvre repose en effet sur deux aspects rhéologiques fondamentaux, très sensibles à la présence de PVC recyclé plastifié. L’introduction de ce dernier dans les plastisols augmente en effet l’ampleur du phénomène de maturation, en entraînant une augmentation significative de la viscosité, et accélère le processus de gélification. Ces mécanismes sont gouvernés par la diffusion du plastifiant qui induit un gonflement des particules de PVC. Les coefficients de diffusion ont été déterminés au moyen d’une étude cinétique réalisée sur des systèmes modèles. Par ailleurs, le rôle de la température de transition vitreuse du PVC a été élucidé. Un modèle rhéologique a ensuite été développé afin de prédire les comportements de maturation et de gélification pour des plastisols contenant une fraction de PVC recyclé. Ce modèle est basé sur le comportement rhéologique de suspensions concentrées. Les effets de certains paramètres clés ont été analysés, notamment la quantité de PVC recyclé ainsi que sa granulométrie et sa concentration en plastifiant. D’autres expérimentations ont été réalisées en vue d’étudier la compatibilité entre le PVC recyclé et la matrice constituée de résine vierge plastifiée, particulièrement en ce qui concerne les performances mécaniques du matériau enduit. Les résultats montrent finalement qu’une telle procédure de recyclage requiert un compromis entre une augmentation tolérable de la viscosité du plastisol durant le stockage, liée à des contraintes industrielles, et la préservation des performances mécaniques du matériau gélifié. Une dernière série d’expériences a été effectuée sur des systèmes semi-industriels afin d’évaluer la faisabilité à plus grande échelle tout en proposant des recommandations
Current environmental issues regarding disposal of polymer wastes encourage PVC industry stakeholders to replace the linear economic system in force by a circular process. Mechanical and chemical techniques employed to recycle PVC materials are well-known but only little attention has been given to the reuse of plasticized PVC wastes by incorporation into plastisols, despite their industrial importance. Processing of the latter is indeed strongly dependent on rheology, widely affected by the addition of plasticized recycled PVC which tends to increase the extent of viscosity aging and to speed up the gelation process. These mechanisms being governed by diffusion of plasticizer which penetrates and swells PVC particles, a kinetic study conducted in the frame of model systems has been performed to determine diffusion coefficients. The glass transition temperature of PVC was proven to be of utmost importance. A model based on the rheology of concentrated suspensions was subsequently developed to predict the aging and gelation behavior of plastisols containing a recycled fraction. The effects of several key parameters, such as the quantity of recycled PVC as well as its particle size and plasticization level, have been examined. Further investigations have been conducted regarding the compatibility of recycled PVC with the matrix composed of plasticized virgin resin, with particular emphasis on the mechanical performance of the coated material. Results actually demonstrate that such a recycling procedure requires compromise between a bearable increase of plastisol viscosity during storage, to meet industrial constraints, and the preservation of mechanical performance after processing. A final series of experiments has been performed on semi-industrial systems to assess the feasibility at a larger scale and some recommendations are suggested

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Le, Guern Cécile. "Séparation de déchets de plastiques par voie physico-chimique (flottation-moussage) en vue de leur recyclage : applicabilité au mélange PVC/PET bouteilles". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_1997_LE_GUERN_C.pdf.

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Abstract (sommario):

Dans le cadre du recyclage des bouteilles en PVC et en PET, la séparation entre plastiques, nécessaire pour des raisons d'incompatibilité (chimique, mécanique), doit réduire à moins de 100 ppm la pollution d'une résine par l'autre. Cette étape est rendue particulièrement délicate du fait de leur densité similaire. L’objectif de nos travaux est d'évaluer si la physico-chimie de surface de ces plastiques, et/ou sa modification, permet d'envisager une séparation par flottation-moussage. La flottation s'appuie principalement sur les différences de mouillabilité entre particules. Les PVC et PET étant hydrophobes, un traitement de surface visant à rendre sélectivement hydrophile l'un d'entre eux est nécessaire. Dans le cadre du traitement physico-chimique envisage, une macromolécule organique a été sélectionnée au laboratoire (tube Hallimond) pour son action déprimante sélective sur le PET. Des essais de flottation en cellule pneumatique et la comparaison des propriétés de surface (chimie, mouillabilité, potentiel Zeta) avant et après traitement ont permis de montrer que l'action hydrophilisante de ce réactif est liée à la présence de calcium, ou, plus généralement, de cations bivalents. Le calcium, coadsorbé en même temps que la macromolécule sur la surface de plastique, permettrait la mise en place d'interactions électrostatiques. L'étude des paramètres, en cellule pneumatique, a permis de déterminer les conditions de séparation les plus favorables en terme de concentration en réactif, de pH, de granulométrie et de forme des particules. L’efficacité de la séparation par flottation est cependant affectée par l'hétérogénéité du gisement français de PVC. Malgré cette hétérogénéité, l'application à des mélanges réels issus du circuit de recyclage français actuel a donné des résultats encourageants. La quantité de PVC purifiée et la qualité du tri sont fonction à la fois du mode de lavage et de la forme des particules de PET. La méthodologie adoptée peut s'appliquer à d'autres mélanges de plastiques ou à d'autres mélanges contenant des plastiques.

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Grzyb, Bartosz Weber Jean-Victor Machnikowski Jacek. "Preparation and characterization of mesophasic carbon materials enriched in nitrogen". Metz : Université Metz, 2008. ftp://ftp.scd.univ-metz.fr/pub/Theses/2003/Grzyb.Bartosz.SMZ0328.pdf.

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Gondard, Christian. "Etude de réactions de substitution nucléophile pour réaliser la réticulation du poly(chlorure de vinyle) dans une opération de mise en œuvre par extrusion". Lyon 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LYO10163.

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Abstract (sommario):

La reticulation du polychlorure de vinyle peut etre realisee sur une ligne d'extrusion en mettant en uvre des reactions de transesterification entre des groupes esters de copolymeres du chlorure et de l'acetate de vinyle et soit d'esters de diacide, soit d'esters de copolymeres du chlorure de vinyle et d'esters acryliques, en presence d'alcoolate de sodium ou d'oxyde d'organo etain comme catalyseurs. Il a ete precise par spectroscopie mossbauer que l'oxyde de diorgano etain formait un complexe avec les groupements acetates dans lequel l'atome d'etain est hexacoordine, est engage dans un pont de reticulation entre les chaines du copolymere par des liaisons oxygene metal type alcoolate est est coordine a une molecule d'anhydride acetique par les deux groupements carbonyles. Ce complexe est en fait l'etape de transition dans les reactions de transesterification entre groupes esters catalysees par les oxydes de diorgano etain. Il a ete montre en outre que les alcoolates d'organo etain et les amino stannanes etaient des agents de substitution nucleophile des atomes de chlore qui permettaient egalement de realiser la reticulation du polychlorure de vinyle sur une ligne d'extrusion. Sur le plan des proprietes mecaniques la consequence principale de la reticulation est l'amelioration de la tenue au fluage

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Sahraoui, Mohamed. "Etude des corrélations entre le comportement rhéologique du polychlorure de vinyle, sa microstructure et sa morphologie". Lyon 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LYO10022.

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Abstract (sommario):

L'etude fondamentale du comportement rheologique du polychlorure de vinyle a permis de mieux comprendre l'origine du comportement gel physique thermoreversible de ce polymere. Il a ete montre qu'aux basses frequences l'evolution des pentes des modules de conservation g et de dissipation g en fonction de la frequence (en coordonnees logarithmiques) et de la temperature tend de facon continue (entre 170 et 250c) vers les valeurs theoriques respectives de 2 et 1, et qu'il n'existe pas de sous-plateau caoutchoutique de reticulation, comme c'est le cas lorsque le pvc est reticule chimiquement par des liaisons covalentes. Ceci nous a permis d'avancer que les nuds de reticulation physique du pcv ne sont pas des microcristallites mais plutot des interactions dipolaires fortes susceptibles d'engendrer des morphologies de type mesophase. Il a ete montre egalement que le comportement rheologique du pvc est largement influence par le passe thermomecanique. L'extension des etudes de rheologie a des pcv dont des atomes de chlore ont ete substitues stereoselectivement dans les sequences iso et heterotactiques ainsi qu'a des copolymeres pcv/acetate de vinyle confirment cette vue dans la mesure ou les pcv modifies conservent le comportement gel. Seule la temperature de transition gel/liquide est abaissee en fonction du taux de modification par affaiblissement des interactions dipolaires. Les resultats de rheologie sont par ailleurs coherents avec les mesures de dsc qui mettent en evidence deux endothermes de fusion dont l'un (compris entre 100 et 150c) est attribuable aux etats d'ordre moleculaires associes aux sequences "isotactiques", alors que l'autre (compris entre 160 et 210c) est attribuable aux etats d'ordre moleculaires associes aux sequences "syndiotactiques". L'ensemble de ces resultats nous a permis de mieux apprehender le comportement rheologique du pcv en presence de plastifiants

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Darraji, Sihem. "Activité anticoagulante de copolymères à base de poly(chlorure de vinyle), mécanisme de la réaction d'inhibition de la thrombine par l'antithrombine à la surface de ces matériaux". Paris 13, 2001. http://www.theses.fr/2001PA132034.

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Abstract (sommario):

De nombreux travaux de recherche ont mis en évidence que la fonctionnalisation par des groupements sulfonate et carboxylate de différentes chaînes macromoléculaires confére à celles-ci une activité anticoagulante analogue à celle de l'héparine : ces polymères biospécifiques sont dits "heparin-like". Afin de rendre le PVC anticoagulant, des poudres de copolymères de chlorure de vinyle fonctionnalisées par des groupements sulfonate et carboxylate ont été synthétisées. Les expériences réalisées en présence des copolymères fonctionnalisés et du polymère non fonctionnalisé nous ont permis de mettre en évidence le caractère anticoagulant des poudres ce copolymères fonctionnalisés. Celles présentant la meilleure activité anticoagulante ont ensuite été utilisées pour réaliser des tubulures souples à base de PVC. Dans le but de mettre en évidence l'existence ou non d'une activité antithrombique de la surface interne des tubulures fonctionnalisées, nous avons étudié le mécanisme de la réaction d'inhibition de la thrombine par l'antithrombine à la surface des tubulures fonctionnalisées et non fonctionnalisée, dans des conditions de circulation des protéines. Les résultats ont permis de mettre en évidence une augmentation sensible de la vitesse de disparition de la thrombine en solution quand on remplace la tubulure non fonctionnalisée par la tubulure fonctionnalisée. Cette activité est due à la prèsence des groupements carboxylate et sulfonate prèsents à la surface interne de la tubulure fonctionnalisée. Nous avons mis en évidence que 20 à 30 % des sites locaux de la surface interne de la tubulure fonctionnalisée sont des sites "actifs". Ces sites sont le lieu des interactions entre la thrombine et l'antithrombine qui conduisent à la génération de complexes thrombine-antithrombine. Nous avons montré que le complexe thrombine-antithrombine formé à la surface peut être déplacé par la thrombine ou l'antithrombine et qu'il y a un renouvellement de la surface active. La surface interne des tubulures fonctionnalisée se comporte comme un catalyseur vis-à-vis de la réaction thrombine-antithrombine grâce aux sites "actifs" présents à la surface.

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Bensemra, Naima. "Stabilisation thermique du polychlorure de vinyle en solution : influence des défauts de structure". Lyon 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LYO10105.

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Abstract (sommario):

La stabilisation thermique du polychlorure de vinyle (pcv) a ete etudiee en solution dans le 1,2,4 trichlorobenzene a 187c sous atmosphere inerte. L'influence des defauts de structure a ete consideree dans le cas de 2 series de pcv polymerises en suspension et en solution. La vitesse d'amorcage du depart d'hcl depend non seulement de la teneur en chlores allyliques et tertiaires, mais aussi en especes oxygenees. Le systeme stabilisant est d'autant plus vite consomme que la teneur globale est relativement elevee. Differentes combinaisons synergiques des carboxylates metalliques (ca-zn) et des co-stabilisants organiques anciens (huile de soja epoxydee) ou nouveaux (-dicetone, dihydropyridine) ont ete considerees. Malgre des taux de substitution tres faibles, la theorie de frye et horst a ete demontree dans le cas des carboxylates metalliques seuls, puis verifiee pour toutes les autres combinaisons etudiees; ceci constitue le mecanisme principal de la stabilisation. En ce qui concerne les co-stabilisants organiques, leur efficacite court ou long terme depend encore de leur capacite a neutraliser l'hcl libere par le polymere et/ou le chlorure de zinc (sous produit de reaction) dont l'effet prodegradant est bien connu

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Zheng, Xianqin. "Etude du vieillissement accéléré des matériaux de polychlorure de vinyle colorés par pigments". Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO10137.

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Abstract (sommario):

L'objectif de l'etude est la comprehension des processus de vieillissement photooxydatif des materiaux colores a base de pvc rigide. Pour cela, nous avons considere: les systemes de stabilisants thermiques et photochimiques, la nature des pigments colores et nous avons apprecie l'efficacite des formulations avec 4 criteres: l'evolution de la couleur, la stabilite thermique residuelle, l'oxydation du polymere, et les proprietes mecaniques qui en decoulent. Les formulations stabilisees au pb semblent mal adaptees aux utilisations exterieures. Les formulations stabilisees au maleate d'etain apparaissent comme les meilleures surtout en presence de pigments azoiques (notamment avec le pigment marron). Les etudes d'evolution de couleur et de stabilite residuelle permettent de mettre en evidence l'efficacite des systemes ca-zn qui apparaissent comme pouvant etre envisages pour le remplacement des systemes ba-cd dans les applications batiments exterieures. Notre etude a confirme que les stabilisants anti-uv de type hydroxyphenyl benzotriazole sont plus efficaces que les stabilisants anti-uv de type hydroxy benzophenone. Les etudes de migration comparee des anti-uv type hydroxyphenyl benzotriazole greffe ou non sur squelette silicone suggerent que le greffage rend l'anti-uv moins sensible au lessivage. Le pigment jaune a base de chromate et sulfate de pb evolue fortement lors du vieillissement accelere et n'est donc pas adapte pour une utilisation exterieure. Les pigments azoiques marron et a moindre degre rouge semblent au contraire tres stables vis-a-vis du vieillissement accelere et cette stabilite est reliee avec leurs formules chimiques qui presentent des analogies avec celles des anti-uv hydroxyphenyl benzotriazole. En conclusion, les formulations pigmentees en marron et en rouge, stabilisees au maleate d'etain ou au ca-zn associes a l'anti-uv jdh544 semblent les mieux adaptees pour une utilisation exterieure tant au niveau de la couleur que des proprietes mecaniques

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Devigili, Pierre. "Séparation du zinc et du nickel en milieu chlorure concentré : application à la valorisation de déchets industriels liquides". Metz, 2002. http://www.theses.fr/2002METZ037S.

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Abstract (sommario):

La valorisation des métaux est un secteur dont l'importance ne cesse de croître en réponse aux contraintes économiques et environnementales grandissantes. C'est dans ce cadre que s'inscrit le sujet de ce travail qui est axé plus particulièrement sur la séparation du zinc et du nickel en milieu chlorure fortement concentré dans le but d'une application industrielle à la valorisation de ce type d'effluents. Le développement au sein du Laboratoire d'Electrochimie des Matériaux s'est appuyé sur des traitements hydrométallurgiques directement transférables au tissu industriel. Ainsi, faisant suite à une étude approfondie des propriétés en solution aqueuse des deux métaux de transition et en accord avec le partenaire industriel, le centre de recherche du groupe, VIVENDI ENVIRONNEMENT, plusieurs voies ont été envisagées et étudiées. Celles-ci mettent en oeuvre des techniques d'échange d'ions et d'insolubilisation. La voie engageant un échangeur anionique sous forme chlorure a permis une séparation efficace des deux cations grâce aux propriétés complexantes des ions chlorures, présents dans le milieu, vis-à-vis du zinc avec lequel ils forment des complexes anioniques et neutre. L'application de la méthode mise en place à un effluent industriel a nécessité la mise en place d'une étape d'abattement du calcium afin de répondre au cahier des charges du repreneur potentiel : la société ERAMET. Les résultats obtenus ont été validés au stade pilote et font l'objet d'un dépôt de brevet par SARP INDUSTRIE filiale de VIVENDI ENVIRONNEMENT. Deux voies d'optimisation ont été étudiées afin de réduire les volumes d'éluat générés par le traitement. La première fait appel à la chimie de coordination du zinc par le biais de la formation d'un complexe cationique favorisant la dissociation du complexe chloro fixé sur l'échangeur et la seconde s'appuie sur une technique électrochimique innovante. Les techniques de précipitation d'un des deux métaux mises en oeuvre se sont révélées peu efficaces d'un point de vue séparation ou pureté des produits obtenus. L'insolubilisation du nickel sous forme d'oxyde supérieur n'étant pas directement sélective, a fait l'objet d'un développement supplémentaire engageant la lixiviation sélective de l'hydroxyde de zinc
The importance of metal recycluig is increasing with economic and environmental 1 constraints. The subject of this work deals with the separation of nickel and zinc in a highly concentrated chloride medium. The final objective is industrial applications of a defined process for such effluents. The research carried out at the Laboratoire d'Electrochime des Matériaux was based on hydrometallurgic treatments directly transferable to factory sites. Several ways were investigated in relation with the industrial partner : the research centre of VIVENDI ENVIRONNEMENT. The h-st way concems the use of an anion exchanger (Cl forrn) to achieve the separation of the cations. This process is based on the highly concentrated chloride medium allowing the formation of anionic zinc chloro complexes. The method initially tested with a synthetic solution 1 was successfully applied to an industrial effluent. The obtained results were validated at pilot 1 scale. The process has been submitted by SARP INDUSTRIE (VIVENDI ENVIRONNEMENT) to be patented. An improvement of zinc elution mas proposed. Two different solutions were studied, one based on an original electrochemical process and the other using a chelating reagent. The other ways irnplement insolubilisation processes. The traditional separation by precipitation of one of the metals appears to be not very effective. The formation of superior nickel oxide is not directly selective, but good performances can be reached by additional treatment consisting in the sodic leachmg of zinc hydroxide fiom the solid compound

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Fillot, Louise-Anne. "Compréhension des mécanismes de renforcement au choc du PVC rigide". Lyon, INSA, 2005. http://www.theses.fr/2005ISAL0090.

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Abstract (sommario):

Le degré de gélification du PVC est un paramètre décrivant l’état d’avancement de l’évolution de la microstructure pendant la mise en œuvre, sous l’influence de la température et du cisaillement. La caractérisation du degré de gélification est primordiale car ce dernier affecte considérablement la performance choc : en choc entaillé, une performance optimum est obtenu à degré de gélification modéré, tandis qu’en choc non entaillé, la performance augmente avec le degré de gélification, jusqu’à atteindre une valeur de saturation. L’analyse de cette différence de comportement entaillé/non entaillé a abouti à un scénario d’endommagement du PVC impliquant la cavitation de la matrice PVC. Le rôle de modifiants choc acryliques cœur-écorce a ensuite été analysé, ce rôle s’exprimant aussi bien pendant la mise en œuvre (effets des modifiants choc sur la microstructure) que pendant la sollicitation choc (mécanismes de renforcement au choc)
PVC gelation describes the evolution of the microstructure during processing under heating and shearing conditions. Gelation level characterisation is very important because it affects impact performance to a great extent: in notched tests, an optimum performance is obtained at moderate gelation level, whereas in unnotched tests, impact performance increases with gelation level until a saturation value has been reached. The analysis of this difference observed in notched and unnotched tests has lead to an original damage scenario of PVC implying the cavitation of PVC matrix. The role of acrylic core-shell impact modifiers has then been investigated, the modifiers acting both during the processing (impact modifiers effects on PVC microstructure) and during the impact solicitation (impact reinforcement mechanisms)

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Trognon, Laurence. "Approche thermodynamique de la réactivité des stabilisants thermiques du polychlorure de vinyle". Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10212.

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Abstract (sommario):

Une approche thermodynamique des mecanismes de stabilisation du polychlorure de vinyle par les carboxylates de zinc et de calcium et par les -dicetones a ete realisee en evaluant leurs parametres de solubilite en fonction de leur structure et en correlant ceux-ci a leur activite stabilisante mesuree par leur aptitude a retarder la liberation de chlorure dans la matrice polymere. Les carboxylates de zinc ont une faible solubilite dans le pvc aux temperatures de mise en uvre et l'augmentation de la longueur de la chaine alcoyle contribue a faire decroitre leur affinite pour le polymere et a augmenter leur activite stabilisante en diminuant la quantite de chlorure libere. Les carboxylates de calcium etant infusibles aux temperatures de mise en uvre du polymere, leur niveau de dispersion ne depend que de leur etat granulometrique. Les -dicetones presentent des interactions specifiques avec le polychlorure de vinyle qui leur donnent un pouvoir solvatant dependant de leur structure moleculaire. En presence de carboxylate de zinc il se forme aisement, des la temperature ambiante, un chelate de zinc qui est probablement l'entite active vis-a-vis de la substitution nucleophile des atomes de chlore

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Colombani, Juliette. "Etude de la radiolyse gamma du poly(chlorure de vinyle) : application à l'étude de la dégradation par irradiation et par lixiviation du PVC industriel". Aix-Marseille 3, 2006. http://www.theses.fr/2006AIX30059.

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Abstract (sommario):

Le travail présenté dans ce mémoire s’inscrit dans le contexte de la gestion des déchets nucléaires plastiques. Cette étude a été menée sur du PVC pur et sur du PVC industriel (polymère formulé). La radiolyse à dose élevée (jusqu’à 4 MGy) en condition anaérobie du PVC pur entraîne la formation majoritaire de radicaux polyényles, de séquences polyéniques, de chlorure d’hydrogène et de réactions de réticulation. En condition aérobie, la radiolyse à dose élevée du PVC pur engendre la formation de radicaux peroxyles, chlorure d’hydrogène, d’eau acide, d’acides carboxyliques, de cétones saturées ou conjuguée et de phénomènes de scission. L’étude de la production de HCl par irradiation du PVC industriel a été menée jusqu’à 40 MGy. Le HCl formé par radiolyse est totalement piégé par les charges calciques contenues dans le PVC industriel et par l’eau produite par ces réactions de piégeage. Une étude qualitative sur la formation des produits de radiolyse a mis en évidence que les mécanismes de radiolyse du PVC industriel sont différents de ceux du PVC pur. Cette différence est liée à la présence d’adjuvants entrant dans la formulation du PVC industriel. L’irradiation des plastifiants tels que les esters d’acide phtalique pourrait induire la formation de radicaux pouvant réagir, par réaction de greffage, avec les macroradicaux de PVC ou les séquences polyéniques formées par radiolyse des macromolécules de PVC. Les résultats des essais de lixiviation tendent à confirmer ce type de mécanisme
The works presented in this memory enter in the context of the management of plastic nuclear waste. This study was carried out on pure PVC and industrial PVC (formulated polymer). The radiolysis at high doses (up to 4 MGy) of pure PVC in anaerobic condition involves the formation of polyenyl radicals, polyenic sequences, hydrogen chloride and reactions of crosslinking. In aerobic condition, the radiolysis at high doses of pure PVC generates the formation of peroxyl radicals, hydrogen chloride, acid water, carboxylic acids, saturated or conjugated ketones and phenomena of scission. The production of HCl generated by irradiation of industrial PVC was carried out up to 40 MGy. The HCl formed by radiolysis is completely trapped by the calcic loads contained in industrial PVC and by the water produced by these reactions of trapping. A qualitative study on the formation of the products of radiolysis highlighted that the mechanisms of radiolysis of industrial PVC are different from those of pure PVC. This difference is due to the presence of additives belonging to the formulation of industrial PVC. The irradiation of plasticizers such as phtalic esters could induce the formation of radicals being able to react, by reaction of grafting, with the macroradicals of PVC or with the polyenic sequences formed by radiolysis of PVC macromolecules. The results of leaching experiments tend to confirm this type of mechanism

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DISTELZWEY, GUY. "Comptatibilite matieres plastiques - solutes injectables : cas du pvc et du polypropylene". Strasbourg 1, 1987. http://www.theses.fr/1987STR10733.

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Bacati, Olivier. "Substitution nucléophile des atomes de chlore du poly(chlorure de vinyle) par des fonctions alcool : application aux mélanges à base de poly(chlorure de vinyle) et d'un copolymère de l'éthylène et de l'alcool polyvinylique". Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10077.

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Abstract (sommario):

La substitution des atomes de chlore du poly(chlorure de vinyle) (pvc) est realisee en mettant en oeuvre deux familles de composes : des distannoxanes fonctionnalises issus de l'esterification du 1,5-hexanediol sont utilises. La reaction de ces composes sur le pvc dans un melangeur interne a 200c conduit a un taux de substitution de 5% molaires. L'utilisation de thiolates alcalins permet d'atteindre des taux de substitution superieurs. En effet, le 2-hydroxyethanethiolate de sodium, conduit a la substitution de pres de 20% molaires des atomes de chlore. La reaction se deroule sur un pvc en suspension dans l'eau en presence d'un agent de transfert de phase, le chlorure de methyltrioctylammonium, et un agent gonflant solvant du polymere. La basicite du nucleophile induit une reaction parasite de dehydrochloruration. La presence de fonctions alcool greffees sur le pvc conduit, dans des melanges a base de pvc et d'un copolymere de l'ethylene et de l'alcool polyvinylique (evoh), a la reticulation physique par liaisons hydrogene de ce pvc modifie avec l'evoh. Cette reticulation a pour effet d'abaisser la temperature de cristallisation de l'evoh et de diminuer son taux de cristallinite. Les melanges pvc-evoh contenant un pvc avec des fonctions alcool greffees (pvcoh) restent biphasiques. Cependant, en presence de pvcoh, la morphologie nodulaire s'affine. La taille moyenne des nodules devient largement inferieure au micrometre.

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Rabia, Aminallah. "Rhéologie des suspensions et des pâtes de PVC : influence des propriétés physiques et physico-chimiques sur la résistance au cisaillement et à la compression des pâtes". Paris 7, 2008. http://www.theses.fr/2008PA077072.

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Abstract (sommario):

Ce travail a porté sur l'étude du comportement rhéologique des suspensions et des pâtes de grains de PVC de diamètre =150μm obtenus par polymérisation en suspension. Afin de caractériser les propriétés rhéologiques des suspensions, nous avons été amenés à modéliser une géométrie à ailettes à 6 pales, de point de vue numérique et par un étalonnage expérimental, avec des fluides newtonien et non newtonien. L'étude des suspensions en fonction de la fraction volumique montre un écart par rapport aux modèles de sphères solides pour des fractions volumiques φ >25%. Le comportement des pâtes en fluage a permis de mettre en évidence les effets liés à la température, à la qualité du liquide suspendant et à l'état de saturation (partielle ou totale). D'autre part, les pâtes ont été caractérisées par leurs modules oedomètriques (en compression) et par leurs contraintes de rupture à l'aide d'une machine de cisaillement. L'application du critère de Mohr-Coulomb a permis de déduire les coefficients de frottement interne (μ=0. 6) et les cohésions des matériaux. La particularité de l'utilisation du glycérol comme fluide interstitiel (au lieu de l'eau) a été mise en évidence (faible cohésion, faible tassement). Entre autres, la sédimentation et la perméabilité des pâtes ont été abordées et comparées aux modèles théoriques connus pour les empilements de sphères lisses. Enfin, nous avons établi les relation entre les paramètres mécaniques mesurés au laboratoire et le processus de centrifugation des pâtes de PVC dans l'installation industrielle
This work is focused on the study of the rheological behaviour of suspensions of PVC particles of =150μm in diameter obtained by polymerisation in suspension. The rheological properties were characterized using a 6- bladed vane geometry calibrated in the laboratory. Numerical study and experimental validation with Newtonian and non-Newtonian fluids were performed. The study of suspensions with increasing volume fractions shows a difference with theoretical models when φ >25%. The creep behaviour of PVC pastes shows effects of temperature, of quality of the suspending liquid and of the saturation level. On the other hand, the pastes were characterized by their oedometric module (in compression) and their failure stress by using a shear box. The application of Mohr-Coulomb criterion allowed to deduce the internal friction coefficients (μ=0. 6) and the cohesion of the materials. The use of glycerol as interstitial fluid (instead of water) showed that the cohesion stress and the compaction were substantially lowered compared to water. The sedimentation of the suspension and the permeability of the paste were discussed and compared with the commonly used models in the case of smooth spheres. Finally, the mechanical parameters of the pastes measured in the laboratory were included in the modelling of centrifugation process of PVC suspensions

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Commereuc, Sophie. "Réticulation chimique du polychlorure de vinyle au cours d'une opération de filage en vue d'améliorer ses propriétés thermomécaniques". Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10127.

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Abstract (sommario):

Cette etude vise a mettre au point un procede de reticulation chimique du polychlorure de vinyle, compatible avec le procede industriel de filage; ceci dans le but d'ameliorer les proprietes non-feu de la chlorofibre. Deux types de reactions chimiques, satisfaisant aux imperatifs de l'installation, ont ete selectionnes: reticulation par un systeme diisocyanate bloque, controlee thermiquement, et applicable a un pvc hydroxyle; reticulation par hydrolyse de groupements alkoxy-silanes greffes sur la chaine polymere, conditionnee par l'apport d'eau sur la ligne de finissage. Ces deux procedes de reticulation necessitent l'utilisation d'un pvc porteur de fonctions reactives, hydroxyles ou alkoxy-silanes. Cette fonctionnalisation du polymere peut etre realisee: soit par copolymerisation lors de la synthese du polymere; soit par substitution nucleophile des chlores du pvc. L'etude des reactions chimiques de reticulation proprement dite a permis d'apprehender les principaux parametres les gouvernant, en limitant l'ecoulement moleculaire et en supprimant totalement la zone de rupture, le reseau covalent de reticulation augmente la stabilite dimensionnelle de la fibre a base de pvc sous les flux thermiques eleves et lui confere un comportement vis-a-vis de la flamme significativement amelioree

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Damour, François-Xavier. "Stabilisation de polychlorure de vinyle à usage médical : étude du mécanisme d'action des composés béta-dicétoniques". Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10005.

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Abstract (sommario):

Les composes beta-dicetoniques, et plus precisement le stearoyl-benzoyl-methane, sont des costabilisants frequemment utilises dans les formulations de polychlorure de cinyle a usage medical. Ils permettent d'ameliorer la coloration initiale du polymere et d'accroitre les performances stabilisatrices a court terme des systemes a base de stearates de calcium et de zinc. La contribution du travail realise porte sur la mise en evidence du mecanisme d'action de ces composes. Des analyses physico-chimiques classiques du polymere (dosage par spectroscopie infrarouge et analyse thermique differentielle. . . ) montrent que les beta-dicetones se fixent sur les chaines du polymere. Ce greffage, qui demeure limite, est fonction du passe thermomecanique de l'echantillon et empeche la croissance des sequences polyeniques. Il s'accompagne de la liberation de sous produits a la forte action prodegradante. Une etude du comportement viscoelastique de compounds vinyliques a l'etat solide dont le systeme stabilisant renfermait du stearoyl-benzoyl-methane a permis de mettre en evidence que les beta-dicetones se complexaient avec du chlorure de zinc, perturbant l'action des carboxylates metalliques utilises comme stabilisant. Le greffage se fait par substitution d'un atome de chlore de preference allylique sur les macromolecules

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Mézière, Patrick Moszkowicz Pierre. "Contribution à l'élaboration d'une méthodologie pour l'évaluation des risques sanitaires et environnementaux des produits de construction cas d'illustration avec deux usages du PVC dans le bâtiment /". Villeurbanne : Doc'INSA, 2006. http://docinsa.insa-lyon.fr/these/pont.php?id=meziere.

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Gonnu, Michel. "Contribution à l'étude de la réticulation chimique du polychlorure de vinyle plastifié au cours de sa mise en oeuvre". Lyon 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LYO10541.

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Abstract (sommario):

La reticulation chimique du polychlorure de vinyle au cours de sa mise en oeuvre a ete etudiee pour les procedes d'enduction et de calandrage. La reticulation est obtenue par substitution nucleophile des atomes de chlore a l'aide de groupements thiolates aromatiques ou carboxylates. Les proprietes rheologiques a l'etat fondu ont mis en evidence deux reseaux, l'un physique (microcristallinite), l'autre covalent (reticulation chimique)

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Bonetti, Josyane. "Mécanisme de la réaction entre les fonctions esters et l'oxyde de dibutylétain : application à la stabilisation de la morphologie des mélanges polychlorure de vinyle - copolymère de l'éthylène et de l'acétate de vinyle". Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10223.

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Abstract (sommario):

L'etude de la reaction entre les fonctions esters et l'oxyde de dibutyletain a ete realisee a l'aide de molecules modeles, de type acetate d'alkyle pour modeliser les polymeres et les copolymeres de l'acetate de vinyle, et de type ester acrylique pour modeliser les polymeres et les copolymeres d'ester acryliques. Le recoupement des analyses rmn #1h, #1#3c, #1#1#9sn, rmn-2d de l'etain et la spectroscopie mossbauer met en evidence que le produit principal de reaction est un compose de type alcoxyacyloxytetrabutyldistannoxane, decoulant de la reaction de deux molecules de bu#2sno pour une fonction ester. Nous avons montre que: ce produit comportait deux sites dibutyletain differents de type distannoxane (bu#2snosnbu#2), dont l'un porte une fonction alcoxy (sn-or) et l'autre une fonction acyloxy (sn-ocor). Ce produit est, le plus souvent, sous forme dimere. Les liaisons datives ont lieu par l'intermediaire du groupe carboxylique. En phase polymere, la dimerisation de ces molecules entrainent sa reticulation, qui a ete suivie par des techniques de rheologie. Ce compose presente une liaison alcoxyetain qui peut reagir avec le pvc par substitution nucleophile des atomes chlores. Lorsque l'on melange du pvc et de l'eva en presence de bu#2sno, les fonctions alcoxyacetoxytetrabutyldistannoxane peuvent provoquer le greffage, voire la coreticulation du pvc et de l'eva. Ceci contribue a modifier la tension interfaciale entre les deux phases et permet la stabilisation de la morphologie des melanges. Les reactions a l'interface entre les deux phases ont ete mises en evidence chimiquement et par rheologie. Le suivi de l'element etain dans les melanges a ete realise a l'aide d'une microsonde x. Apres une operation d'extrusion, la morphologie des melanges se presente sous forme de deux phases co-continues. Un traitement thermique ulterieur en phase statique, a 200c, provoque, en moins de 2 mn, le passage a une morphologie nodulaire (nodules d'eva disperses dans la matrice pvc). Si l'on poursuit la post-cuisson, on constate que sans oxyde de dibutyletain, la taille des nodules d'eva ne cesse de croitre jusqu'a 10, alors qu'en presence de bu#2sno, leur taille reste voisine de 2 a 3. Les morphologies ont ete revelees par microscopie a balayage

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Gobeau, Jean-François. "Etude expérimentale et simulation numérique 3D par éléments finis de l'écoulement dans les filières d'extrusion de profilés PVC". Paris, ENMP, 1996. http://www.theses.fr/1996ENMP0790.

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Abstract (sommario):

La conception des filières de profiles est un problème complexe. Une des principales difficultés consiste a equilibrer la filière, de facon que chaque zone du profile ait la meme vitesse moyenne a la sortie de l'outillage. Dans cette etude, une modelisation thermomecanique 3d de l'ecoulement dans les filieres est proposee. Le probleme de stokes et les equations de la thermique sont discretises par elements finis a l'aide de la methode standard de galerkin. La resolution s'effectue en utilisant une methode iterative de type residu minimal. Les calculs portent sur un maillage anisotrope des filieres, constitue d'elements etires dans la direction d'ecoulement au niveau des zones de faible epaisseur. Il en resulte une minimisation du nombre de noeuds et une reduction du cout des calculs. La combinaison de ces differentes techniques permet de realiser des simulations dans deux geometries industrielles de filieres. Les resultats numeriques sont compares avec des mesures sur lignes d'extrusion instrumentees. La confrontation porte sur deux formulations pvc differentes, caracterisees prealablement par rheometrie capillaire. Le calcul permet de rendre compte qualitativement de la distribution experimentale des vitesses en sortie de filiere. D'un point de vue quantitatif, elle accentue le desequilibre observe, ce qui peut etre attribue a la meconnaissance des conditions aux limites en temperature et a la non prise en compte du glissement en paroi du pvc.

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Vindevoghel, Philippe. "Emulsion suspendue : étude du procédé appliqué à la synthèse du polychlorure de vinyle et d'un copolymère acrylonitrile-acrylate de méthyle". Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO10097.

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Abstract (sommario):

La synthese en emulsion suspendue consiste a disperser une phase aqueuse contenant un amorceur dans un monomere (phase continue). Ce procede presente des similitudes avec les trois principaux modes de polymerisation du polychlorure de vinyle (pvc): masse, suspension, emulsion. Les principaux parametres agissant sur la morphologie du polymere et sur la cinetique de reaction sont decrits. L'ajout en cours de polymerisation d'une phase aqueuse contenant differents constituants (amorceur, colloide. . . ) est etudie. L'influence de tensioactifs (anioniques, cationiques et non ioniques) sur la morphologie des resines et sur leur friabilite est determinee. Pour modeliser le pvc, la composition d'un copolymere prepare en emulsion a partir d'acrylonitrile (an) et d'acrylate de methyle (acme) est determinee selon deux criteres: temperature de transition vitreuse et gonflement par le melange des monomeres. Le gonflement des copolymeres par des melanges an/acme est effectue sur des latex. Une methode nouvelle pour mesurer le taux de gonflement d'un polymere est decrite (resonance magnetique nucleaire #1#3c pratiquee sur le latex). L'etude permet de determiner les principales grandeurs thermodynamiques du systeme an/acme (parametres d'interactions, potentiels chimiques. . . ). Les resultats experimentaux sont compares a ceux issus de la theorie thermodynamique. La cinetique de reaction du copolymere modele synthetise en emulsion suspendue presente des singularites. La mise au point du dosage des ions persulfates par electrophorese capillaire permet de mettre en evidence une consommation importante de l'amorceur en debut de polymerisation. La formation de polymere riche en an genere l'occlusion de radicaux qui provoquent une acceleration de la vitesse de reaction lorsqu'ils deviennent actifs. Ainsi, les differentes etapes de la polymerisation sont analysees et interpretees a l'aide des theories de l'emulsion. L'influence des tensioactifs sur le copolymere modele (morphologie, cinetique de reaction) est semblable a celle observee pour le pvc

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Buchheit, Olivier. "Étude et caractérisation de l'usure de revêtement de sol à base de PVC : caractérisation des défauts consécutifs aux conditions réelles d'utilisation et aux simulations en laboratoire". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2004. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_2004_BUCHHEIT_O.pdf.

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Abstract (sommario):

Actuellement, il existe un décalage dans l'industrie du revêtement de sol entre les tests normés de résistance à l'usure et la réalité que ces tests sont censés reproduire. Ces tests ne permettent pas de conclure sur les performances relatives de différents revêtements de sol à l'usure, l'objectif principal est ici de mieux comprendre la tribologie du produit en conditions réelles d'utilisation, pour aider le processus de normalisation. Nous étudions les évolutions esthétiques et topographiques de deux revêtements de sol résilients à base PVC, avec ou sans couche protectrice élastomère, durant trois tests différents (grandeur nature / Frick Taber / Lisson). Grâce à une approche topographique de l'abrasion pure, l'approche Ek-Sk, nous mettons en évidence une partie des processus d'endommagement élémentaires consécutifs à ces tests. En complément, nous présentons une analyse de premier ordre du comportement mécanique des revêtements étudiés effectuée via des essais de nanorayure
Presently, when the resilient floor covering industry wants to test the wear resistance of its products following existing standards, an important discrepancy appears between the real constraints the flooring will have to endure and the standardized ones. These tests can lead to erroneous conclusions. The main objective here is to achieve a better understanding of the product tribology, in order to help the standardisation process. We study the aesthetic and topographical evolutions of two PVC-based resilient floor coverings, with and without an elastomeric protective coating, during three different tests (field test / Frick Taber / lisson). Thanks to a topographical approach of pure abrasion, the Ek vs. Sk approach, we are able to highlight some of the basic damage processes occurring during these tests. Ln addition, a first-order analysis of the tested flooring mechanical behaviour, via nanoscratch experiments

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Cena, Aurélie. "Phénomènes de décoloration des profilés PVC rigides à usage extérieur : phénomène de "rosissement"". Caen, 2008. http://www.theses.fr/2008CAEN2013.

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Abstract (sommario):

L’étude consiste à comprendre le phénomène de coloration communément appelé "rosissement" qui touche certains profilés PVC, à mettre en évidence les espèces chimiques impliquées, ainsi qu'à déterminer les mécanismes réactionnels responsables de ce phénomène. Dans une première partie, l'étude d'une formulation classique de PVC rigide à usage extérieur a été réalisée afin de mettre en évidence les additifs impliqués dans l'apparition de la coloration. Il a été montré qu'un rosissement est obtenu lors des réactions entre le stéarate dibasique de plomb et les antioxydants phénoliques possédant une fonction ester. Un travail de formulation et de mise en œuvre par extrusion de profilés PVC a également été réalisé, ainsi que la mise en place d'un protocole d'étude de vieillissement sous des conditions naturelles. La seconde partie de ce travail consiste en la synthèse et en l'étude de la réactivité de molécules modèles. Il a été mis en évidence l'importance de la structure de l'antioxydant et des molécules à base de plomb sur l'apparition de la coloration. Ainsi, pour que la réaction de coloration puisse avoir lieu, l'antioxydant doit impérativement posséder une fonction phénol, mais également une fonction ester qui ne doit pas être située directement sur le noyau aromatique. Il a également été montré que le phénomène de coloration faisait intervenir le caractère dibasique des molécules à base de plomb, et plus particulièrement que la fonction mise en jeu était du type dioxyde de plomb. Une caractérisation chimique a été réalisée sur les molécules responsables de l'apparition de la coloration afin de déterminer leur structure et un mécanisme réactionnel a été proposé
The objective of this work is to understand the phenomenon of discoloration, commonly known as "pinking", which affects some PVC profiles, to determine the chemical species involved, as well as the mechanisms of this phenomenon. The first part of this study describes the manufacture of a classic formulation of rigid PVC for outdoor utilisation in order to highlight the additives involved in the onset of the discoloration. It has been demonstrated that pinking is a result of reactions between dibasic lead stearate and phenolic antioxidants with an ester function. Additional work on formulation and processing by extrusion of PVC profile was also performed, and an experimental protocol was set up to understand the impact of ageing under natural conditions. The second part of this work deals with the synthesis and the study of the reactivity of molecular models. The importance of the antioxidant structure and lead-based molecules on the discoloration was demonstrated, and as a result of this work, for the reaction of discoloration to takes place, the antioxidant must have a phenol and also an ester function which should not be located directly on the aromatic nucleus. The research conducted has also shown that the dibasic properties of lead-based molecules, and more precisely the lead dioxide (PbO2), were strongly involved in the phenomenon of discoloration. Finally, a chemical characterization was carried out on the molecules responsible for the appearance of discoloration to determine their exact structure and a mechanism of the pinking phenomenon has been proposed

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Truchassou, Anne-Sophie Caillaud Emmanuel. "Etude de la résistance aux chocs de tubes PVC à parois structurées Influence du procédé de fabrication sur les propriétés finales /". Strasbourg : Université Louis Pasteur, 2007. http://eprints-scd-ulp.u-strasbg.fr:8080/784/01/LICHTLE2007.pdf.

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Marcoux, Andrée-Anne, e Andrée-Anne Marcoux. "Rôle de l'exon 4 du cotransporteur Na-K-Cl de type 2 dans le recyclage endocytique de la protéine". Master's thesis, Université Laval, 2014. http://hdl.handle.net/20.500.11794/24794.

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Abstract (sommario):

Ce mémoire de maîtrise porte sur la régulation du cotransporteur Na+-K+-Cl- de type 2 (NKCC2), de ses variantes d’épissage NKCC2A, NKCC2B et NKCC2F plus précisément, par les with no lysine kinases (WNKs) dont certains isoformes sont associés au pseudohypoaldostéronisme de type II, une maladie héréditaire causant de l’hypertension artérielle. Ces variantes sont exprimées uniquement dans l’anse ascendante de Henle où elles réabsorbent une partie importante du NaCl filtré, et elles sont identiques entre elles excepté pour un segment de 32 acides aminés codé par l’exon 4. Dans ce travail, j’ai utilisé le système d’expression de l’oocyte du Xenopus laevis pour déterminer si l’exon 4 de NKCC2 confère des différences de sensibilité à l’action des WNK parmi les variantes. J’ai démontré que tel était bien le cas, et que certains résidus dans l’exon 4 jouaient probablement un rôle important dans le recyclage endocytique de NKCC2 sous l’effet de L-WNK1 et de WNK3.
Ce mémoire de maîtrise porte sur la régulation du cotransporteur Na+-K+-Cl- de type 2 (NKCC2), de ses variantes d’épissage NKCC2A, NKCC2B et NKCC2F plus précisément, par les with no lysine kinases (WNKs) dont certains isoformes sont associés au pseudohypoaldostéronisme de type II, une maladie héréditaire causant de l’hypertension artérielle. Ces variantes sont exprimées uniquement dans l’anse ascendante de Henle où elles réabsorbent une partie importante du NaCl filtré, et elles sont identiques entre elles excepté pour un segment de 32 acides aminés codé par l’exon 4. Dans ce travail, j’ai utilisé le système d’expression de l’oocyte du Xenopus laevis pour déterminer si l’exon 4 de NKCC2 confère des différences de sensibilité à l’action des WNK parmi les variantes. J’ai démontré que tel était bien le cas, et que certains résidus dans l’exon 4 jouaient probablement un rôle important dans le recyclage endocytique de NKCC2 sous l’effet de L-WNK1 et de WNK3.
This thesis is concerned with the regulation of Na+-K+-Cl- cotransporter type 2 (NKCC2), of its splice variants NKCC2A, NKCC2B and NKCC2F more specifically, by the with no lysine kinases (WNKs) among which certain isoforms have been linked to pseudohypoaldosteronism type II, a hereditary disorder causing systemic hypertension. These variants are expressed exclusively in the thick ascending limb of Henle where they reabsorb 20 % of the filtrated NaCl load, and they are identical among each other except for a 23-amino acid segment that is encoded by exon 4. In this work, I have used the Xenopus laevis oocyte expression system to determine whether exon 4 in NKCC2 conveys variant-specific sensitivities to the action of WNKs. I have shown that this was indeed the case, and that certain residues in exon 4 probably play an important role in endocytic recycling of NKCC2 under the effect of L-WNK1 and WNK3.
This thesis is concerned with the regulation of Na+-K+-Cl- cotransporter type 2 (NKCC2), of its splice variants NKCC2A, NKCC2B and NKCC2F more specifically, by the with no lysine kinases (WNKs) among which certain isoforms have been linked to pseudohypoaldosteronism type II, a hereditary disorder causing systemic hypertension. These variants are expressed exclusively in the thick ascending limb of Henle where they reabsorb 20 % of the filtrated NaCl load, and they are identical among each other except for a 23-amino acid segment that is encoded by exon 4. In this work, I have used the Xenopus laevis oocyte expression system to determine whether exon 4 in NKCC2 conveys variant-specific sensitivities to the action of WNKs. I have shown that this was indeed the case, and that certain residues in exon 4 probably play an important role in endocytic recycling of NKCC2 under the effect of L-WNK1 and WNK3.

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Heydel, Christophe. "Elaboration d'un matériau barrière à base de poly(chlorure de vinyle) en vue d'améliorer la résistance aux salissures de revêtements de sol réalisés par enduction". Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10218.

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Abstract (sommario):

L'augmentation de la resistance a l'absorption d'agents tachants de la couche de surface de revetements de sol multicouches elabores par enduction d'un plastisol a base de poly(chlorure de vinyle) (pvc) est realisee en polymerisant le plastifiant au cours de la gelification. Le plastifiant utilise est le phtalate de diallyle. Sa polymerisation radicalaire conduit a une reticulation. Elle est amorcee avec du peroxyde de dicumyle. L'etude en masse a permis de cerner les conditions de temperatures et de concentrations en amorceur permettant d'avoir des vitesses de polymerisations compatibles avec des temps de sejours industriels de quelques minutes. Une interpretation en terme de mecanismes reactionnels de cyclisation et de transfert est proposee pour expliquer l'evolution des caracteristiques du reseau en fonction de la temperature de reaction. En matrice pvc, la vitesse de reticulation du phtalate de diallyle reste compatible avec des temps de sejours industriels. L'amorcage avec du peroxyde de dicumyle permet de ne pas interferer avec les differentes etapes de la transformation des plastisols. La reticulation du phtalate de diallyle conduit a la formation d'un reseau interpenetre de poly(phtalate de diallyle)-pvc avec un greffage progressif du pvc sur ce reseau. Cela se traduit par une rigidification du pvc et par une modification des proprietes thermo-mecaniques du materiau avec notamment une augmentation de la temperature de transition vitreuse (tg) et une suppression de la zone d'ecoulement. En dessous de tg du materiau, la reticulation du plastifiant permet d'ameliorer significativement la resistance aux salissures. Une analyse quantitative avec des systemes modeles a permis de confirmer les mesures qualitatives realisees sur des revetements de sol. L'amelioration provient de proprietes barrieres non seulement vis a vis des agents tachants mais egalement vis a vis des plastifiants des couches inferieures susceptibles de contaminer la couche de surface et de reduire la resistance a l'absorption d'agents tachants.

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Garrigues, Christine. "Stabilisation thermique du polychlorure de vinyle en solution". Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO10062.

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Abstract (sommario):

La stabilisation thermique du polychlorure de vinyle (pvc) a ete etudiee en solution dans le 1,2,4 trichlorobenzene a 194c sous atmosphere inerte et sous air. L'action des composes organostanniques (r#2sny#2 avec y groupement maleate, thioglycolate ou laurate) peut se decomposer en deux parties: substitution des chlores labiles du polymere par des groupements plus stables thermiquement selon le mecanisme propose par frye et horst et plus specifiquement, en fonction de la nature du stabilisant utilise reaction des sous-produits formes avec le pvc degrade. Differentes combinaisons entre ces composes organostanniques et des co-stabilisants totalement organiques, bien connus (huile de soja epoxydee) ou nouveaux (b dicetones ou dihydropyridine) ont ete considerees. Il a ete demontre que leur efficacite a court ou a long terme dependait de leur capacite a neutraliser l'acide chlorhydrique libere par le polymere et a substituer les chlores allyliques du polymere

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Dang, Tan Tai. "Nanocomposites PVC/Montmorillonite : élaboration, morphologie et propriétés". Chambéry, 2005. http://www.theses.fr/2005CHAMS027.

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Abstract (sommario):

Ce travail a pour objet la réalisation de nanocomposites PVC obtenus à partir de montmorillonite, par des méthodologies nouvelles, mises au point pour éviter le problème de la dégradation thermique du PVC qui est une limitation importante des méthodes existantes. Une attention particulière est apportée, au phénomène de dégradation des mélanges PVC/montmorillonite organophile (montmorillonite organophile: montmorillonite modifiée par l'alcoyle ammonium quaternaire). Le rôle de l'ammonium quaternaire a été mis en évidence, et un mécanisme a été proposé. Ce mécanisme serait quasi-ionique concerté. Par la suite, plusieurs voies permettant d'éviter la dégradation du PVC ont été étudiées. Les chapitres III et IV concernent l'étude de l'intercalation de la montmorillonite et la mise en œuvre des nanocomposites en utilisant les différentes voies possibles. Le chapitre V étudie la morphologie, les propriétés viscoélastiques et mécaniques des différentes familles de nanocomposites obtenus. Enfin une étude comparative est effectuée entre un nanocomposite élaboré avec de la montmorillonite commerciale et un nanocomposite réalisé avec de la montmorillonite naturelle d'origine vietnamienne
The aim of this work is to process Poly (Vinyl Chloride)/Montmorillonite nanocomposites by new technologies developed in order to avoid any PVC therrnal degradation that is an important lirnitation of current methodologies. At first, special attention is focused on degradation of PVC/organomontmorillonite (organo-montmorillonite: quaternary aLkylamrnonium modified montmorillonite). The role of the quaternary alkylamrnonium is highlighted, and a "concerted quasi-ionic" mechanism is proposed. After this study, several methods which are supposed to avoid decomposition of PVC are explored. The parts II and IV deal with intercalation of montmorillonite and process study of nanocomposites processed by these methods. The part V deals with morphology, viscoelastic and mechanieal properties of the different familles of nanocomposites. Then a comparative study is realised between nanocomposites performed with commercial montmorillonite or with natural montmorillonite

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AUDIC, JEAN-LUC. "Controle de la migration des additifs dans le film alimentaire a base de pvc". Le Mans, 1998. http://www.theses.fr/1998LEMA1009.

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Abstract (sommario):

Le contact d'un aliment avec son materiau d'emballage peut etre a l'origine de transferts reciproques entre le contenant et le contenu. Ce phenomene de migration correspondant a l'extraction ou a l'exsudation d'additifs presents dans l'emballage est a l'origine d'une perte des proprietes du materiau et entraine de surcroit une pollution de l'aliment emballe. Avec pour objectif d'ameliorer le controle du transfert des constituants du film alimentaire a base de polychlorure de vinyle (pvc), le travail conduit a montre qu'il est possible de limiter la migration en substituant partiellement ou totalement le plastifiant par un elastomere miscible et en generant une barriere de surface par plasma. L'adipate de di-2 ethyl hexyle (doa), plastifiant utilise dans les formulations de pvc souple alimentaire, est l'additif principalement incrimine dans le phenomene de migration. Parmi les elastomeres testes, en se referant a leur compatibilite avec le pvc et aux proprietes statiques et dynamiques des formulations les incorporant, nous avons demontre que l'incorporation d'un polyethylene-co-acetate de vinyle-co-monoxyde de carbone (e-va-co) dans les formulations permet d'obtenir les proprietes requises pour leur transformation en film transparent tout en diminuant les proportions de doa. Cependant, la plastification permanente apportee par l'e-va-co s'accompagne d'une plus grande extractabilite du doa et surtout de l'huile de soja epoxydee (hse) dont les migrations specifiques ont ete suivies par chromatographie a fluide supercritique (sfc). Le suivi, notamment par esca et afm des modifications de surface des films de pvc induites par plasma froid a permis de selectionner un plasma d'argon pour parvenir a une reticulation superficielle autorisant un controle efficace de la migration specifique du doa et de l'hse. Enfin, la plastification permanente du pvc, alliee au traitement par plasma a autorise une maitrise totale des phenomenes de transferts.

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Truchassou, Anne-Sophie. "Etude de la résistance aux chocs de tubes PVC à parois structurées : influence du procédé de fabrication sur les propriétés finales". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2007. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2007/LICHTLE_Anne-Sophie_2007.pdf.

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Abstract (sommario):

Actuellement, les tubes PVC multi-couches dédiés aux systèmes d'assainissement ne garantissent pas une résistance aux chocs suffisante. Une étude a donc été menée pour améliorer la ténacité des tubes. L'analyse du procédé de fabrication, l'extrusion, montre que ce processus est complexe. Les propriétés attendues des tubes dépendent de paramètres liés au procédé de fabrication ainsi qu'à ceux liés produit. Il existe une réelle difficulté à déterminer les paramètres cruciaux sur lesquels agir pour améliorer la ténacité. Afin de les identifier, des tests de chocs instrumentés ont été réalisés. Ces tests montrent que la ténacité n'est pas homogène autour du tube. Il existe des zones de plus faible résistance au niveau des surfaces de recollement créées lors de la fabrication. Pour limiter l'impact de ces surfaces sur la ténacité des tubes, un modèle numérique en 3D de l'écoulement de la matière dans la tête d'extrusion a été mis en place. Une modification de l'outillage a été proposée
Currently, the multi-layer PVC pipes, used for sewage systems does not guarantee an enough impact resistance. A study was thus undertaken to improve the toughness of pipes. The analyse of the manufacturing process, the extrusion, shows that this process is complex. The awaited properties of the pipes depend on parameters related to the manufacturing process like to the product. It exists a real difficulty to find the crucial parameters on which to act to improve the toughness. To identify them, instrumented impact tests were realized. These tests show that thoughness is not homogeneous aroud the pipe. There are zones of weakest strength to the level of the welding surfaces, created during the manufacturing. To reduce the impact of these surfaces on the pipe toughness, a 3D numerical model of the melt flow was set up. A modification of the dies was proposed

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Barthélémy, Eric. "Interactions entre l'eau et le poly(chlorure de vinyle) chloré". Aix-Marseille 1, 2001. http://www.theses.fr/2001AIX11015.

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Abstract (sommario):

Ce travail s'est focalisé sur les interactions entre l'eau et les canalisations en poly(chlorure de vinyle) chloré employées pour la distribution d'eau chaude et froide sanitaire (ECFS). Les interactions considérées sont l'absorption d'eau par le PVCC et la migration d'espèces solubles. Elles sont étudiées pour les principales caractéristiques de fonctionnement des réseaux d'ECFS (température, renouvellement de l'eau, mode de contact, etc. ). Le PVCC s'avère être réactif avec l'eau alors que les relations structures-propriétés et l'utilisation courante ne laissent pas présager un tel phénomène. En effet, immergé dans une eau chaude, le PVCC est le siège d'un vieillissement chimique se traduisant par un endommagement osmotique faisant intervenir la production de chlorures dont l'origine est le polymère. Il en résulte, par exemple à 80 degrés C, une absorption d'eau de l'ordre de 4 % après 7000 heures d'essais. La cinétique d'absorption est probablement à relier à la formation d'espèces chlorées participant à la propagation des fissures. Les principaux facteurs accélérant ce processus sont le contact par immersion et la température. L'étude cinétique de la migration montre que certaines espèces cibles : organoétains, composés organiques volatils (chloroforme, éthyl-hexanol, etc. ) et ions calcium et chlorure migrent du PVCC vers l'eau au moins jusqu'à 1000 heures. Parmi les conditions d'expositions étudiées, la température et le renouvellement de l'eau sont les facteurs aggravant de la migration. L'endommagement favorise la migration par deux voies. D'une part, le chlorure d'hydrogène réagit avec le stabilisant organostannique et le carbonate de calcium formant des espèces plus mobiles et plus solubles dans l'eau. D'autre part, la diffusivité est augmentée principalement dans la zone proche de la surface. Par conséquent, les conditions d'exposition favorables à l'endommagement sont, en première approche, également propices à la migration. Les COV, peu influencés par le vieillissement, migrent selon une cinétique pseudo-Fickienne.

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Mathieu, Emmanuelle. "Dégradation de tissus PVC plastifié industriels en utilisation extérieure : mesure de la dégradation, choix d'une enceinte de vieillissement accéléré et recherche de prévision du comportement en vieillissement". Toulouse, INPT, 1995. http://www.theses.fr/1995INPT036G.

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Abstract (sommario):

Le caractere contradictoire du vieillissement de pvc plastifie en enceinte de vieillissement accelere quv par rapport au vieillissement naturel, a ete mis en evidence pour des films de laboratoire et pour un echantillon de tissu industriel ayant vieilli correctement dans cette enceinte, mais presentant une degradation prematuree en utilisation normale. Le bon comportement de cet echantillon au quv a ete explique par la protection specifique apportee par sa teneur elevee en anti-u. V. Dont la bande d'absorption correspond a la bande d'emission des lampes de l'enceinte quv, elle meme ne representant qu'une partie du spectre solaire. Les resultats obtenus en enceinte weather-o-meter sont representatifs pour l'ensemble des echantillons presentant une bonne ou une mauvaise tenue au vieillissement, avec un facteur d'acceleration propre a chacun. La spectrometrie i. R. En transmission sur des coupes d'echantillons (mesure de la variation de densite optique a 1780 cm#-#1) et la chromatographie en phase gazeuse sur des solutions organiques des echantillons (dosage de l'anhydride phtalique forme) mettent bien en evidence la degradation, mais uniquement lorsqu'elle est deja avancee. Pour prevoir le vieillissement sur des tissus neufs, l'examen des formulations, l'etude de la composition par le microscope electronique a balayage couple a la spectrometrie a dispersion d'energie x et la chromatographie ionique des extraits par une solution sodee, ainsi que l'etude des comportements vis a vis des solvants, de la temperature (stabilite thermique residuelle), montrent clairement qu'il n'y a pas une caracteristique precise reliee a la degradation prematuree des tissus pvc plastifie etudies, ni une reaction chimique preponderante dans le processus de degradation, mais un ensemble de parametres, d'interactions et d'effets de synergie rendant les phenomenes complexes. Des associations de caracteristiques du tissu neuf (absence de dioxyde de titane, comportement au tetrahydrofurane, quantite d'ions phtalate extraite) semblent etre correlees a la tenue au vieillissement pour les tissus etudies

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Aressy, Michel. "Etude de l'influence de la nature des lubrifiants sur le phénomène de glissement du polychlorure de vinyle plastifié". Lyon 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LYO19008.

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Abstract (sommario):

Nous avons etudie l'influence de la nature des lubrifiants sur le phenomene de glissement du pvc plastifie. Deux lubrifiants ont ete etudies en particulier, l'acide octadecanoique et l'octadecane. Nous avons observe que l'addition de lubrifiant a une formulation de pvc non lubrifie, provoque l'apparition d'un phenomene de glissement. Des etudes de l'ecoulement du materiau dans des filieres de rugosites differentes, et des analyses de la surface de la filiere apres le passage du materiau nous ont permis de preciser les mecanismes de glissement: les lubrifiants que nous avons etudies provoquent le glissement par l'intermediaire d'un effet lubrifiant, c'est-a-dire l'ecoulement d'une couche de faible viscosite pres de la paroi. Cet effet lubrifiant ne met pas forcement en jeu une segregation des additifs entre le materiau et la paroi, mais peut, pour certains lubrifiants, resulter d'une distribution non homogene des lubrifiants dans le materiau. Le phenomene de glissement a ensuite ete quantifie (l'etablissement des relations entre vitesse de glissement et contrainte de cisaillement sur la paroi). Nous avons alors d'une part constate que la vitesse de glissement augmente avec la contrainte de cisaillement sur la paroi, et d'autre part observe que la vitesse de glissement depend egalement de la dimension de l'outillage de mise en uvre

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Fras, Isabelle. "Etude de l'influence de charges sur les phénomènes de glissement en filière et sur les propriétés mécaniques d'une gaine de câble électrique à base de polychlorure de vinyle plastifié". Lyon 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LYO10112.

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Abstract (sommario):

Cette etude vise a elucider l'influence de charges sur les phenomenes de glissement en filiere et sur les proprietes mecaniques d'extrudats orientes a base de poly(chlorure de vinyle) plastifie. - l'etude de l'ecoulement du materiau dans des filieres de rugosites differentes nous a permis de mettre en evidence un phenomene de glissement en presence de stabilisant au plomb (au dela de 8 pcr), tandis que le polytetrafluoroethylene et le talc n'ont pas cette aptitude, aux concentrations et conditions d'extrusion envisagees ici. La presence de plomb a pu etre detectee sur la surface de la filiere, par analyse realisee a l'aide d'un microcope electronique a balayage couple a une microsonde x. Exsudant vers les parois metalliques, il forme un film lubrifiant a l'interface polymere-metal, propre a induire un glissement du polymere lorsque l'epaisseur de cette couche est suffisante. Le stabilisant au plomb presente un caractere de lubrifiant externe susceptible de retarder la gelification du pvc et il permet egalement de limiter l'autoechauffement au cours de l'extrusion donc la degradation thermique du polymere. - une analyse des extrudats par diffraction des rayons x nous a permis de mettre en evidence l'orientation uniforme des deux charges lamellaires de la formulation, talc et stabilisant au plomb, dans l'epaisseur de l'echantillon des les plus faibles taux d'etirage. Alors que l'orientation du talc ne depend pas de la temperature d'extrusion, celle du stabilisant est meilleure a plus haute temperature. La contribution de ces charges sur le module d'young est bien representee par le modele micromecanique de halpin et tsai et une loi modifiee de nielsen est adequate pour rendre compte de l'abaissement d'allongement a la rupture qu'elles induisent. Les conditions d'extrusion (temperature notamment quand elle est proche de la transition gel-liquide, vitesse de cisaillement, vitesse d'etirage) gouvernent non seulement les proprietes de traction de la matrice elle-meme mais egalement l'orientation des charges, donc les proprietes ultimes du materiau

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Oriol, Christine. "Phénomènes de migration des additifs des films alimentaires à base de polychlorure de vinyle". Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10225.

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Abstract (sommario):

Le contact des aliments avec divers materiaux d'emballage, depuis leur production jusqu'a leur consommation, constitue l'un des aspects essentiels de la securite alimentaire. De fait, la mise en contact d'un contenu (denree alimentaire) et d'un contenant (emballage) entraine, presque ineluctablement, un risque de migration reciproque entre les constituants en presence. Ces transferts sont lourds de consequences, en particulier ceux concernant les additifs de la formulation du contenant : ils entrainent la perte des proprietes mecaniques de l'emballage et ils sont, de surcroit, source de pollution de l'aliment. Pour ce qui concerne les films alimentaires ou cling films - materiau plastique a base de polychlorure de vinyle (pvc) -, les phenomenes de migration concernent principalement les plastifiants que sont le di- ethyl- hexyl- adipate (deha) et l'huile de soja epoxydee (hse), additifs majoritaires de la formulation. L'objectif de ce travail reside dans la mise au point de protocoles d'analyse quantitative permettant l'etude des migrations globales et specifiques de ces deux additifs. Deux techniques d'analyse moleculaire, parfaitement complementaires, ont ete mises en oeuvre : la spectrometrie infra-rouge a transformee de fourier et la resonance magnetique nucleaire #1h et #1#3c. Elles ont permis l'etude et l'interpretation des principaux facteurs gouvernant la migration des plastifiants dans un liquide simulateur. La temperature du milieu environnant et la concentration initiale en plastifiants dans le polymere se sont revelees etre des parametres essentiels. Par ailleurs, l'examen approfondi des coefficients de diffusion correspondants a apporte une meilleure comprehension des phenomenes mis en jeu au cours du processus de migration des plastifiants. Enfin, la mise en oeuvre d'un plan d'experiences a mis en avant l'extreme complexite des interactions au sein du polymere. Ainsi, l'etude de l'influence des differents additifs de la formulation (plastifiants et stabilisants) sur les migrations specifiques des deux plastifiants (deha et hse) a devoile d'etroites correlations entre ces differents composes.

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Eloy-Giorni, Catherine. "Etude des transferts diffusifs dans les géomembranes : mécanismes et mesures à l'aide de traceurs radioactifs". Grenoble 1, 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10006.

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Abstract (sommario):

L'objectif de la these est une etude de la caracterisation des mecanismes de transfert a travers les geomembranes. Le probleme est aborde par une etude theorique qui presente les phenomenes de transfert dans les milieux poreux et non poreux. Apres un rappel des differences observees dans les deux milieux, les transferts sont presentes de facon homogene. Des essais a travers les betons permettent de definir une methodologie d'essais utilisant les traceurs radioactifs (eau tritiee). Elle est utilisee pour etudier le transfert de l'eau a travers les geomembranes (pehd, pvc, membrane bitumineuse). Les tests de diffusion et de permeation permettent de comprendre le comportement de l'eau vis a vis de ces membranes neuves et vieillies et mettent en evidence les differences de comportement suivant le materiau (aucune influence du gradient de pression hydraulique sur le transfert de l'eau a travers le pehd, influence suppose pour le transfert au travers du pvc et action par un effet de compression et par la creation d'un flux volumique pour la membrane bitumineuse). Une derniere partie concerne le transfert de polluants (cesium, cresol, uree) representatifs des dechets susceptibles d'etre en contact avec les geomembranes

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Mézière, Patrick. "Contribution à l'élaboration d'une méthodologie pour l'évaluation des risques sanitaires et environnementaux des produits de construction : cas d'illustration avec deux usages du PVC dans le bâtiment". Lyon, INSA, 2005. http://theses.insa-lyon.fr/publication/2005ISAL0121/these.pdf.

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Abstract (sommario):

Dans le domaine du bâtiment, il n'existe actuellement pas d'approche systématique et unifiée pour l'évaluation des risques environnementaux et sanitaires des produits de construction considérés pendant leur mise en œuvre (MEO), leur vie en œuvre (VEO) et leur fin de vie (FDV). Nous proposons donc une méthodologie permettant d'évaluer de tels risques. Celle-ci s'applique à un produit considéré dans son scénario d'utilisation (norme EN 12920). Elle se compose de 5 étapes majeures : 1- l'inventaire des scénarios d'évaluation, 2 – la description des scénarios d'évaluation, 3 – la hiérarchisation des scénarios et l'identification des scénarios prioritaires, 4 – la caractérisation des scénarios d'évaluation, 5 – la synthèse de l'évaluation. Nous testons son applicabilité avec un bardage PVC et un revêtement de sol PVC. Les essais spécifiques mis en œuvre pour évaluer les émissions dans l'eau et l'air de ces produits montrent pour le bardage que les phénomènes d'émissions dans l'eau sont contrôlés essentiellement par la solubilité des espèces qu'il contient et que les phénomènes d'altération du matériau, en particulier l'action du rayonnement UV, jouent un rôle important. Les risques liés à l'exposition du bardage à une pluie sont acceptables. Pour le revêtement de sol PVC neuf, les quantités de COV émises dans l'air diminuent assez rapidement, les risques associés à ces émissions sont jugés acceptables. Toutefois, les phénomènes de vieillissement physico-chimiques qui peuvent survenir au cous de sa vie n'ont pas été pris en compte. L'applicabilité de la méthodologie proposée est globalement démontrée. Nous discutons par ailleurs des limites et perspectives de notre travail
Nowadays, in the field of building, there does not exist systematic and unified approach to assess environmental and sanitary risks of building products considered during their setting up, their use phase and their end-of-life. Therefore, we aim at suggesting a methodology allowing to assess this type of risks. The developed methodology applies to a building product considered in its "use scenario" (standard EN 12920). It is composed of five main parts : 1 – inventory of the assessment scenarios, 2 – description of the assessment scenarios, 3 – organisation into a hierarchy of each assessment scenario and identification of priority scenarios, 4 – characterisation of the assessment scenarios, 5 – synthesis of the assessment. We test its applicability using a PVC cladding and a PVC floor covering as examples. Specific tests elaborated to assess emission of pollutants from PVC building products in water and air show that, for PVC cladding, emissions phenomena in water are mainly controlled by the solubility of species contained in this cladding. Moreover, the role of the degradation phenomena of the material, in particular UV action, is very important. Risks linked to the exposition of cladding to rain are acceptable. For the original PVC floor covering, VOC quantities in air decrease rapidly and risks associated to this type of emission are juged acceptable. Nevertheless, physico-chemical ageing phenomena that can occur during its use were not considered. Applicability of the proposed methodology is globally demonstrated. Moreover, we discuss the limits and prospects of our work

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Vella, Nathalie. "Étude de la nature et de l'origine des charges d'espace, dans les polymères soumis à de forts champs électriques". Toulouse, INPT, 1996. http://www.theses.fr/1995INPT094H.

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Abstract (sommario):

La methode de l'onde thermique est une methode non destructive qui permet d'obtenir la distribution du champ electrique et de la densite de charges d'espace a l'interieur des isolants. Nous utilisons cette methode couplee a la methode plus classique de depolarisation thermostimulee pour etudier la nature et l'origine des charges dans trois polymeres: - le polyethylene, dont l'application principale est l'isolation des cables d'energie moyenne et haute tension (mt et ht) - le polymethacrylate de methyle tres utilise dans l'industrie electrique en tant qu'isolant transparent - le plychlorure de vinyle utilise dans les cables basse tension (bt). Dans le cas du pe, nous montrons comment la structure du polymere dependant notamment du procede de fabrication joue un role preponderant dans le piegeage des charges. Nous voyons egalement que l'accumulation des charges dans certaine region de l'isolant peut conduire au claquage. Dans le cas du pmma, le croisement de la methode de l'onde thermique et de la methode de depolarisation thermostimulee nous permet d'observer separement deux phenomenes distincts: l'injection et la polarisation. Nous montrons egalement l'influence des contraintes mecaniques internes obtenues par traitement thermique sur la polarisation. Dans le cas du pvc, nous correlons la microstructure a la polarisation

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Gabut, Olivier. "Exploitation et développement du cône calorimétre pour évaluation du comportement au feu de matériaux : application au matériel électrotechnique". Lille 1, 1998. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1998/50376-1998-453.pdf.

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Abstract (sommario):

L'objectif de cette etude est d'utiliser et de developper la technologie du cone calorimetre pour evaluer le comportement au feu des materiaux. De nouveaux parametres d'evaluation sont introduits et exploites : le figra permet de definir, pour le materiau selectionne des epaisseurs critiques. L'introduction de differents potentiels de risque conduit a un classement des materiaux consideres les indices de combustion permettent de caracteriser la performance au feu du materiau a travers une approche globale, leur exploitation apporte des informations complementaires par rapport aux resultats obtenus en utilisant les parametres traditionnels. Par ailleurs, une methode analytique specifique associant le cone calorimetre et l'infrarouge a transformee de fourier est developpee. Elle permet d'analyser en temps reel et de maniere quantitative, les toxiques majeurs liberes au cours de la degradation thermique ou de la combustion d'un materiau. L'etude permet egalement de mettre en evidence et d'expliquer, par rapport a la tenue au feu, des effets d'antagonisme ou de synergie lorsque des materiaux sont utilises en association. Dans le cas d'une juxtaposition, il apparait que l'association pvc - polycarbonate v0 est la plus performante. Dans le cas de superpositions de matieres, des phenomenes de protection sont mis en evidence. L'exploitation de la technologie du cone calorimetre a ete etendue a des essais sur produits installes dans leurs conditions finales d'utilisation. L'evaluation de conduits isolants debouche sur des propositions visant a ameliorer les prescriptions d'installation des ensembles dans lesquels ils sont impliques. L'evaluation de differents ensembles de produits montre que la degradation du pvc a un effet favorable sur la performance au feu des produits environnant. De plus, la substitution du pvc par une matiere alternative se traduit par une perte de performance du produit.

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Meite, Mamadou. "Caractérisation des paramètres de fissuration par un couplage corrélation d'images et éléments finis". Limoges, 2012. https://aurore.unilim.fr/theses/nxfile/default/fa00b703-3a94-44be-96df-a500c267ccd2/blobholder:0/2012LIMO4007.pdf.

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Abstract (sommario):

Le travail de thèse consiste à développer un modèle permettant d’analyser les problèmes de fissuration dans les matériaux en vue de prévoir leur intégrité et durabilité structurale. Dans ce modèle, deux techniques sont couplées pour exploiter l'observation expérimentale et la modélisation numérique par éléments finis afin de déterminer l'état mécanique et les propriétés de rupture en pointe de fissure. Une première partie de ce travail est consacrée à l’analyse expérimentale utilisant la technique de corrélation d’images numériques pour calculer, dans le voisinage du front de la fissure, les champs cinématiques de déformations. Le bruit expérimental inhérent aux données expérimentales et l’incertitude de localisation du front de fissure nécessite de développer un traitement d'optimisation des champs de déplacement expérimentaux. Cette optimisation consiste à trouver une bonne corrélation entre les données expérimentales et la solution analytique asymptotique de Williams en utilisant une procédure itérative de Newton-Raphson basée sur les moindres carrés non linéaires. La conséquence de cette corrélation a permis de déterminer à la fois la position précise du front de la fissure et le champ cinématique de déplacement des lèvres de la fissure le plus proche de la réalité. L’analyse cinématique permet alors de caractériser la cinétique de fissuration via les facteurs d’intensité d’ouverture de fissure. Une seconde partie est dédiée au développement d’un algorithme numérique utilisé dans la caractérisation mécanique et énergétique sous le code de calculs par éléments finis Castem. Dans le cas d'une fissure stationnaire, le modèle numérique est sollicité par une force imposée, contrairement au travail expérimental ou le chargement se fait en déplacement imposé. Cette approche que nous avons qualifiée de statique montre que l’amplitude de la singularité, caractérisée par le facteur d’intensité des contraintes déterminé à partir du formalisme des invariants intégraux, est indépendante de la loi de comportement matérielle et est proportionnelle à l'amplitude en effort du chargement. Enfin, une dernière étape permet de reconstruire la totalité des propriétés de fissuration, tant cinématique, statique qu'énergétique. Cette reconstruction passe par le rapprochement des propriétés cinématiques fournies par l'analyse d'images et les propriétés en contrainte calculées par l'approche éléments finis. Ainsi, l'ensemble du protocole fait abstraction de la loi de comportement. De plus, le couplage cinématique et statique permet de déduire le taux de restitution d'énergie. Ce couplage permet au final de caractériser les propriétés élastiques locales qui peuvent, à termes, être employées pour alimenter une loi de propagation de fissure ou pour remonter aux propriétés globales d'élasticité du matériau employé. L'ensemble du travail est accompagné d'applications expérimentales et numériques pour des matériaux isotropes (PVC) et orthotrope (Douglas), les échantillons étant sollicités en modes d’ouverture (I) et mixte (I+II)
The thesis work consists in developing a model allowing analyzing crack problems in materials in order to predict their integrity and structural durability. In this model, two techniques are coupled to exploit the experimental observation and numerical modeling by finite elements in order to determine the mechanical state and the fracture properties into crack tip vicinity. A first part is dedicated to the experimental analysis using Digital Images Correlation to calculate, in the crack tip vicinity, the kinematics fields of deformations. The experimental noise inherent to the experimental data and the uncertainty of the crack tip localization require developing a procedure for measurements fields’ optimization. This optimization consists in finding a good correlation between the experimental data and the Williams’ asymptotic analytical solution based on the development of mathematical series of weighting coefficients, by using Newton-Raphson iterative procedure based on nonlinear least squares. The consequence of this correlation allowed determining at the same time, the crack tip position and kinematics field of crack lips displacement nearest to reality. The kinematic analysis then allows characterizing the kinetics of cracking via the crack opening intensity factors. One second part deals with the development, into the computer finite elements code Castem, of a specific numerical algorithm to the mechanical and energy characterization. In the case of a stationary crack, although the experimental tests are monitoring under machine displacement (correlated with the crack opening), the numerical model is defined by imposing a load given by synchronization between the testing machine and the images acquisition. This approach, that we described as statics (piloting in force or stress), shows that the amplitude of the singularity, characterized by the stress intensity factor which is determined from the integral invariants formalism, is not only independent of the material behavior law, but also proportional to the loading amplitude. Lastly, a last stage allows rebuilding the totality of the cracking properties, as well as kinematic, static and energetic. This rebuilding passes by the bringing together of kinematics properties provided by images analysis and stress properties calculated by finite elements approach. Thus, the whole of the protocol disregards law of behavior. Moreover, the kinematic and static coupling allows deducing the energy release rate. This coupling allows finally characterizing the local elastic properties which can, at terms, being employed to feed a crack propagation law or to go back to the global elasticity properties of the employed material. The whole of work is accompanied by experimental and numerical applications for isotropic (PVC) and orthotropic (Douglas) materials, the samples being subjected to tension in opening (I) and mixed (I+II) modes loading

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Murray-Chiasson, Audrey. "Étude de la relâche des inclusions lors de la filtration de l'aluminium liquide /". Thèse, Chicoutimi : Université du Québec à Chicoutimi, 2002. http://theses.uqac.ca.

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Aboutaybi, Abdelhakim. "Transferts de matière dans les polymères PVC, PU : modélisation et expérimentation". Saint-Etienne, 1990. http://www.theses.fr/1990STET4016.

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Abstract (sommario):

Les deux principaux problèmes concernant le PVC et les transferts de matière qui existent quand le PVC plastifié est en contact avec un autre polymère ou un liquide ont été abordés, sinon résolus. Lorsque le PVC plastifié est en contact avec les mousses de polyuréthane (PU), plusieurs conclusions ont été formulées : 1) le transport dans le PVC et le PU est contrôlé par la diffusion en régime transitoire; 2) l'effet de la température sur la diffusivité est très important, cela peut permettre de calculer la cinétique de transfert à la température ambiante. Un modèle numérique a été construit avec un soin particulier à l'interface PVC-PU. Des couples de solutions ont été obtenus pour les diffusivités ou plastifiant dans le PVC et dans le PU. Une méthode de préparation de PVC plastifié avec un faible transfert a été expérimentée avec succès. Cette méthode consiste à créer près de la face du PVC un gradient de concentration de plastifiant très élevé avec une faible concentration de plastifiant sur la surface. Elle comporte deux étapes : 1ère étape un court trempage du PVC dans un liquide (n-hexane) ; 2e étape le séchage : celui-ci doit être rapide et court et des températures de l'ordre de 80°C et 100°C donnent les meilleurs résultats

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Berthé, Jean Michel Mamadou. "Eco-PVC : catalyse d'amorçage de polymérisation, une voie nouvelle éco-compatible pour la synthèse auto-énergétique du polychlorure de vinyle". Electronic Thesis or Diss., Lille 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LIL10119.

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Abstract (sommario):

Le but de ce travail de thèse, réalisé en partenariat avec la société INEOS, est de développer un système catalytique permettant de rendre plus efficace la polymérisation du chlorure de vinyle par voie radicalaire dans les conditions expérimentales industrielles. Dans cette optique, notre objectif a consisté à mettre en place et étudier une méthode permettant d’activer la décomposition des peroxydes utilisés pour l’amorçage de la réaction. Cette activation est obtenue au moyen de « kickers », constitués de combinaisons catalytiques appropriées. Une étape préalable de mise au point a été effectuée sur monomère modèle, l’acétate de vinyle, avant de transposer les résultats obtenus sur le chlorure de vinyle. Les caractéristiques finales du polymère obtenu ont été évaluées par SEC, RMN, MEB, et par des tests de stabilité thermique, afin d’évaluer l’impact du procédé mis au point sur le matériau.La mise au point d’un tel procédé pourrait permettre au final une économie très substantielle à la fois d’énergie dans la phase d’amorçage de la polymérisation où il faut apporter de l’énergie pour décomposer les peroxydes, et également lorsque la réaction a atteint son régime, où il est nécessaire de refroidir le réacteur. On aboutit à une efficacité énergétique substantielle, dans un contexte de production d’un polymère destiné à des applications de commodité. Cette thèse se positionne dans le cadre du pôle de compétitivité MAUD (Matériaux et Application pour une Utilisation Durable, avec sa thématique affichée « procédés performants », et elle est également clairement centrée sur deux domaines d’activités relevant de la compétence de l’ADEME : « la réalisation d’économies d’énergie et de matières premières », et « le développement des technologies propres et économes »
The purpose of this work, carried out in partnership with the INEOS company, is to develop a catalytic system able to improve the efficiency of the radical polymerization of vinyl chloride in industrial conditions. In this context, our objective was to develop and investigate a method to enable the decomposition of peroxides used for the initiation of the reaction. This activation is achieved by addition of organic or inorganic molecules called "kickers", which act in a catalytic manner. A preliminary study was performed on vinyl acetate as surrogate monomer, before transposing the results on vinyl chloride. The final characteristics of the polymer were evaluated by SEC, NMR, SEM, and thermal stability tests were performed in order to assessed the impact of the process on the final polymer material. The development of such a process could lead to substantial savings in terms of energy, either in the first stage of the polymerization where heat is required to decompose peroxides, or when the polymerization reaction, which is an exothermic phenomenon, has reached a stage where it is necessary to cool the reactor in order to control the process. This leads to substantial energy efficiency in a context of producing a polymer for convenience applications. This thesis has been initiated within the Pôle de compétitivité MAUD (Materials and Applications for Sustainable Use), within its thematic "efficient processes," and has been financially supported by the ADEME focusing on two areas of activity : "the achievement of energy and raw materials savings," and "the development of clean and efficient technologies."

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Komar, Wieslaw. "Relations constitutives viscoélastiques pour des tissus techniques". Lille 1, 2007. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2007/50376-2007-159.pdf.

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Abstract (sommario):

La thèse décrit un essai d'application des relations constitutives pour identifier les propriétés mécaniques d'un tissu technique en tenant compte des phénomènes viscoélastiques. L'étude a été menée sur le tissu technique PANAMA, matériau composite dont la trame est enduite sur les deux faces d'une mince couche de PVC. Dans le cadre de son travail, l'auteur présente et analyse des publications consacrées au développement de la théorie et aux applications d'ingénieur dans le domaine de la mécanique du solide viscoélastique. Une attention particulière est portée sur les lois constitutives viscoélastiques utilisées pour des calculs dans des cas uni-axiaux de contrainte. Par la suite, une méthode d'identification des paramètres de lois constitutives a été élaborée et des valeurs de paramètres de deux modèles constitutifs viscoélastiques ont été déterminées. Il s'agit du modèle linéaire de Zener et du modèle non-linéaire de Schapery. La vérification des résultats obtenus a été faite en comparant la modélisation numérique de la traction uni-axiale à vitesse constante et des essais de fluage avec des résultats expérimentaux. La qualité satisfaisante des paramètres viscoélastiques identifiés est confirmée par l'analyse statistique des valeurs obtenues.

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Berthé, Jean Michel Mamadou. "Eco-PVC : catalyse d'amorçage de polymérisation, une voie nouvelle éco-compatible pour la synthèse auto-énergétique du polychlorure de vinyle". Thesis, Lille 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LIL10119/document.

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Abstract (sommario):

Le but de ce travail de thèse, réalisé en partenariat avec la société INEOS, est de développer un système catalytique permettant de rendre plus efficace la polymérisation du chlorure de vinyle par voie radicalaire dans les conditions expérimentales industrielles. Dans cette optique, notre objectif a consisté à mettre en place et étudier une méthode permettant d’activer la décomposition des peroxydes utilisés pour l’amorçage de la réaction. Cette activation est obtenue au moyen de « kickers », constitués de combinaisons catalytiques appropriées. Une étape préalable de mise au point a été effectuée sur monomère modèle, l’acétate de vinyle, avant de transposer les résultats obtenus sur le chlorure de vinyle. Les caractéristiques finales du polymère obtenu ont été évaluées par SEC, RMN, MEB, et par des tests de stabilité thermique, afin d’évaluer l’impact du procédé mis au point sur le matériau.La mise au point d’un tel procédé pourrait permettre au final une économie très substantielle à la fois d’énergie dans la phase d’amorçage de la polymérisation où il faut apporter de l’énergie pour décomposer les peroxydes, et également lorsque la réaction a atteint son régime, où il est nécessaire de refroidir le réacteur. On aboutit à une efficacité énergétique substantielle, dans un contexte de production d’un polymère destiné à des applications de commodité. Cette thèse se positionne dans le cadre du pôle de compétitivité MAUD (Matériaux et Application pour une Utilisation Durable, avec sa thématique affichée « procédés performants », et elle est également clairement centrée sur deux domaines d’activités relevant de la compétence de l’ADEME : « la réalisation d’économies d’énergie et de matières premières », et « le développement des technologies propres et économes »
The purpose of this work, carried out in partnership with the INEOS company, is to develop a catalytic system able to improve the efficiency of the radical polymerization of vinyl chloride in industrial conditions. In this context, our objective was to develop and investigate a method to enable the decomposition of peroxides used for the initiation of the reaction. This activation is achieved by addition of organic or inorganic molecules called "kickers", which act in a catalytic manner. A preliminary study was performed on vinyl acetate as surrogate monomer, before transposing the results on vinyl chloride. The final characteristics of the polymer were evaluated by SEC, NMR, SEM, and thermal stability tests were performed in order to assessed the impact of the process on the final polymer material. The development of such a process could lead to substantial savings in terms of energy, either in the first stage of the polymerization where heat is required to decompose peroxides, or when the polymerization reaction, which is an exothermic phenomenon, has reached a stage where it is necessary to cool the reactor in order to control the process. This leads to substantial energy efficiency in a context of producing a polymer for convenience applications. This thesis has been initiated within the Pôle de compétitivité MAUD (Materials and Applications for Sustainable Use), within its thematic "efficient processes," and has been financially supported by the ADEME focusing on two areas of activity : "the achievement of energy and raw materials savings," and "the development of clean and efficient technologies."

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Chabert, Mickaël. "Recyclage et revalorisation de films de PET / PVDC par extrusion réactive à basse température". Thesis, Lyon 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LYO10045.

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Abstract (sommario):

Une voie originale de recyclage des films de PET / PVDC est proposée par leur transformation chimique avec des alcoxydes de titane par procédé d'extrusion réactive à l'état solide. Les réactions d'échanges entre ces composés organo-métalliques et le PET ont été mises en oeuvre à des températures entre 250 et 280° C à l'échelle du laboratoire et ont permis de segmenter les chaînes de PET, en de petits oligomères avec des températures de fusion basses, sur des temps de réaction très courts de l'ordre de quelques minutes. Ces oligomères peuvent être post-fonctionnalisés avec des diols. Le transfert technologique de ces réactions d'échange à l'échelle de l'extrudeuse bi-vis pilote a été optimisé afin de permettre la transformation des films de PET / PVDC à des températures comprises entre 160 et 180 °C pour ne pas dégrader le PVDC. Les alcoxydes de titane permettent de stabiliser les dégagements d'acide chlorhydrique (HCl) lors de la dégradation thermique de ce polymère halogéné. La revalorisation de ces oligomères dans différents systèmes polyuréthanes a ensuite été étudiée et a démontré la compatibilité des oligomères de PET avec ces matrices avec l'amélioration de certaines propriétés physiques et mécaniques
An original way for recycling PET / PVDC films is proposed by their chemical transformation with titanium alkoxydes by reactive extrusion process in the solid state. The exchange reactions between these organo-metallic species and the PET were carried out at temperatures between 250 and 280°C at laboratory scale and they have allowed to shorten the PET's chains, in short oligomers with low melting temperatures, in a range of reaction time of few minutes. These oligomers could be post-functionalized with diols. The technologic transfert of these exchange reactions to the twin screw extruder scale was optimized in order to transform PET / PVDC films at temperatures between 130 and 180°c without degrading the PVDC. The titanium alkoxydes allow to stabilize the release of hydrochloric acid (HCl) during thermal degradation of this halogenated polymer. The reuse of these oligomers into different polyurethane systems were then studied and demonstrated the compatibility of PET oligomers with these matrix with improvements of some physical and mechanical properties

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Zouhri, Yassir. "Amélioration du procédé de synthèse de polychlorure de vinyle par décomposition catalytique de peroxydes". Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2022-....), 2022. http://www.theses.fr/2022ULILR017.

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Abstract (sommario):

L'accélération de la polymérisation en suspension du monomère chlorure de vinyle (VCM) par amorçage de peroxyde à l’aide d’un système redox a été étudié ainsi que son impact sur les propriétés du polychlorure de vinyle (PVC) qui en résulte. Ce projet s'inscrit dans le cadre d'une collaboration CIFRE entre la société Vynova-Mazingarbe et l'équipe MOCAH du Laboratoire UCCS de l'université de Lille. L'amorçage de la polymérisation est basé sur la formation de radicaux par décomposition redox d'un pré-amorceur peroxyde, induite par un activateur à deux composants, appelé "kicker". Cet activateur consiste en un dérivé organométallique en quantité catalytique, le catalyseur, qui réduit le peroxyde et provoque sa décomposition, combiné à un agent réducteur capable de régénérer la forme oxydée du catalyseur. Une étape de développement préliminaire a été réalisée sur le 1-chlorobutane en tant que modèle du monomère VCM, afin de fournir une première évaluation de l'effet de l’amorçage redox avec le kicker avant sa mise en œuvre en polymérisation du VCM en suspension. Une série de catalyseurs à base de fer, de type ferrocène (Fc) et ses dérivés ont été évalués, combinés à une série d'agents réducteurs hydrosolubles, pour la décomposition des pré-amorceurs di-(2-éthylhexylperoxydicarbonate) (EHP) ou peroxyde de lauroyle (LPO). Lorsqu’ils ont été utilisés pour la polymérisation en suspension du VCM, une amélioration significative de la vitesse a été obtenue en utilisant le système kicker Fc/Rongalite ou decamethylferrocene/Rongalite en présence des peroxydes EHP ou LPO. L'utilisation d’un agent de transfert de phase visant à améliorer le contact entre les constituants du kicker situés dans différentes phases du milieu réactionnel a également été examinée; l'agent de transfert de phase bromure de cétyltriméthylammonium utilisé dans cette étude s’est avéré capable d’améliorer les performances du kicker Fc/Rongalite dans certaines conditions optimisées. D'autres agents réducteurs, dont certains nouveaux, appartenant à la famille des sulfinates et potentiellement plus solubles en phase organique ont également été synthétisés, en utilisant la Rongalite comme produit de départ. Au sein de cette famille, tous les dérivés et en particulier le N-perfluoroéthane α-aminométhanesulfinate de dicyclohexylammonium, ont montré en combinaison avec le ferrocène une bonne efficacité pour accélérer la vitesse de polymérisation tout en préservant la stabilité du milieu réactionnel et les propriétés du polymère final
The acceleration of radical suspension polymerization of vinyl chloride monomer (VCM) by peroxide initiation using a redox system has been investigated as well as its impact on the properties of the resulting polyvinyl chloride (PVC). This project is part of a CIFRE collaboration between the company Vynova-Mazingarbe and the MOCAH team of the UCCS Laboratory of the University of Lille. The initiation of the polymerization was based on the formation of radicals via redox decomposition of a peroxide pre-initiator, promoted by a dual-component activator, so-called “kicker”. This kicker consists of an organometallic derivative in catalytic amount, the catalyst, that reduces the peroxide and causes its decomposition combined with a reducing agent, which is able to regenerate the oxidized form of the catalyst. A preliminary development stage was carried out on a model monomer of VCM, 1-chlorobutane, to provide a first evaluation of the effect of redox initiation with the kicker before being applied in the suspension polymerization of VCM. A series of iron-based catalysts, mainly ferrocene (Fc) and its derivatives, combined with a range of water-soluble reducing agents, have been evaluated toward the decomposition of di-(2-ethylhexylperoxydicarbonate) (EHP) or lauroyl peroxide (LPO) as pre-initiators. When applied to the suspension polymerization of VCM, a significant improvement in rate has been achieved using Fc/Rongalite or decamethylferrocene/Rongalite as kicker in the presence of EHP or LPO. The use of a phase transfer agent to improve the interaction between the kicker compounds located in different phases has also been examined; the cetyltrimethylammonium bromide phase transfer agent used in this study has been shown to further improve the performance of the Fc/Rongalite kicker under certain optimized conditions. Other reducing agents, including some new ones, belonging to the family of sulfinates and potentially more soluble in the organic phase have been synthesized, using Rongalite as a starting product. Within this family, all compounds, in particular dicyclohexylammonium N-perfluoroethane α-aminomethanesulfinate, have shown a good efficiency in accelerating the rate of polymerization when combined with Fc in the presence of EHP peroxide, while preserving the stability of the reaction medium as well as the properties of the resulting polymer

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Chabert, Mickaël. "Recyclage et revalorisation de films de PET / PVDC par extrusion réactive à basse température". Electronic Thesis or Diss., Lyon 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LYO10045.

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Abstract (sommario):

Une voie originale de recyclage des films de PET / PVDC est proposée par leur transformation chimique avec des alcoxydes de titane par procédé d'extrusion réactive à l'état solide. Les réactions d'échanges entre ces composés organo-métalliques et le PET ont été mises en oeuvre à des températures entre 250 et 280° C à l'échelle du laboratoire et ont permis de segmenter les chaînes de PET, en de petits oligomères avec des températures de fusion basses, sur des temps de réaction très courts de l'ordre de quelques minutes. Ces oligomères peuvent être post-fonctionnalisés avec des diols. Le transfert technologique de ces réactions d'échange à l'échelle de l'extrudeuse bi-vis pilote a été optimisé afin de permettre la transformation des films de PET / PVDC à des températures comprises entre 160 et 180 °C pour ne pas dégrader le PVDC. Les alcoxydes de titane permettent de stabiliser les dégagements d'acide chlorhydrique (HCl) lors de la dégradation thermique de ce polymère halogéné. La revalorisation de ces oligomères dans différents systèmes polyuréthanes a ensuite été étudiée et a démontré la compatibilité des oligomères de PET avec ces matrices avec l'amélioration de certaines propriétés physiques et mécaniques
An original way for recycling PET / PVDC films is proposed by their chemical transformation with titanium alkoxydes by reactive extrusion process in the solid state. The exchange reactions between these organo-metallic species and the PET were carried out at temperatures between 250 and 280°C at laboratory scale and they have allowed to shorten the PET's chains, in short oligomers with low melting temperatures, in a range of reaction time of few minutes. These oligomers could be post-functionalized with diols. The technologic transfert of these exchange reactions to the twin screw extruder scale was optimized in order to transform PET / PVDC films at temperatures between 130 and 180°c without degrading the PVDC. The titanium alkoxydes allow to stabilize the release of hydrochloric acid (HCl) during thermal degradation of this halogenated polymer. The reuse of these oligomers into different polyurethane systems were then studied and demonstrated the compatibility of PET oligomers with these matrix with improvements of some physical and mechanical properties

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