Tesi: "Azote – Transfert"

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Néel, Catherine. "Modélisation couplée du transfert et des transformations de l'azote : paramétrisation et évaluation d'un modèle en sol nu". Paris 6, 1996. http://www.theses.fr/1996PA066308.

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Abstract (sommario):

La maitrise des pertes de nitrate associees aux systemes agricoles necessite la prediction precise de l'evolution des transformations et des transferts du nitrate dans le sol. Dans cet objectif, nous proposons un modele dynamique et mecaniste couplant les transferts d'eau, de solutes et d'energie avec les transformations biologiques du carbone et de l'azote. Ce travail consiste a parametrer et evaluer le modele. Une experimentation in situ a ete conduite en sol nu, de septembre 1993 a octobre 1994, pour mesurer les variables necessaires au fonctionnement et a l'evaluation du modele. Ces mesures ont ete effectuees entre 0 et 150 cm, sur quelques metres carres et pour deux traitements: avec ou sans incorporation de paille de ble. Les parametres physiques et biologiques du modele sont determines independamment de l'experience de validation. La temperature du sol, le rayonnement net et les transformations biologiques (mineralisation du carbone, mineralisation et organisation brutes de l'azote) sont simules de maniere satisfaisante pour toute l'annee de mesure. Des desaccords entre observations et simulations apparaissent en ete et en hiver pour les potentiels hydriques et les teneurs en eau. Ils sont attribues a l'existence d'un mulch a la surface et aux ecoulements preferentiels. Ces ecoulements ont ete clairement mis en evidence par un tracage cl#--#1#5no#3#-. L'evolution du nitrate est bien simulee pour les 90 premiers centimetres de sol. Plus en profondeur, le modele surestime les quantites de solutes au printemps et en ete. Le modele sous-estime en fait le drainage durant ces periodes. Nous pouvons conclure que l'amelioration du modele requiert surtout une meilleure description des transferts de masses. Il parait notamment necessaire de prendre en compte les ecoulements preferentiels et l'evolution de l'etat de surface du sol

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Billy, Claire. "Transfert et rétention d'azote à l'échelle d'un bassin versant agricole artificiellement drainé". Paris 6, 2008. http://www.theses.fr/2008PA066403.

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Abstract (sommario):

L’enjeu était de caractériser et de quantifier les processus d’élimination de l’azote dans un bassin versant agricole artificiellement drainé. Les bilans azotés réalisés sur une série de sous-bassins montrent une rétention en azote à toutes les échelles spatiales. La mesure du δ15N des nitrates dans les eaux de surface et de l’azote organique du sol a mis en évidence des processus de dénitrification souterrains. Le δ15N de l’azote organique des sols apparaît comme un indicateur semi-quantitatif de la dénitrification dans les sols et indique une forte dénitrification de plusieurs dizaines de kgN/ha. Enfin, deux modèles ont été utilisés: le modèle DRAINMOD-N II à l’échelle de la parcelle drainée et le modèle SENEQUE à l’échelle des sous-bassins. Une forte rétention d’environ 20-30 kgN/ha est confirmée dans les sols de bas de versant. Malgré la présence d’un réseau de drainage très dense, le bassin étudié est le siège d’une importante dénitrification, dans les zones de bas de versant.

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Le, Grand Nathalie. "Contribution à l'étude des processus de transfert de couples {H+/e} et de transformation de ligands en relation avec la réduction de l'azote moléculaire". Brest, 2001. http://www.theses.fr/2001BRES2007.

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Abstract (sommario):

L'objectif de ce projet est l'étude de complexes modèles de la nitrogénase, l'enzyme qui catalyse la réduction biologique de l'azote en ammoniac. Le premier chapitre fait une synthèse des différents modèles chimiques envisagés dans la littérature. Un complément d'étude sur l'analyse électrochimique d'un de ces modèles, le complexe diazène dinucléaire du fer [{Fe(PPr3)(C14H12S4}2][m-NHNH)] est présenté dans le chapitre 2. Dans le dichlorométhane, le complexe présente deux étapes d'oxydation réversibles monoélectroniques et une étape d'oxydation irréversible multiélectronique. Dans le THF ou en présence d'une base, la réversibilité des deux premières étapes d'oxydation est affectée, indiquant une perte de proton au niveau du ligand diazène après oxydation. Un mécanisme qui permet de reproduire par simulation les différentes réponses électrochimiques obtenues est proposé dans ce chapitre. La réduction en milieu acide des complexes dinucléaires du molybdène [Mo2(cp)2(m-SMe)3(m-h2-CH3NNH)]+ et [Mo2(cp)2(m-SMe)3{m-h1-NN(H)CH3}]+ est traitée dans le chapitre 3. Le mode de coordination de l'entité {N=NCH3} coordinée aux centres métalliques contrôle le déroulement du processus de réduction en présence de protons. La coupure de la liaison N=N avec départ de NH3 et de MeNH3 est observée dans le cas du complexe [Mo2(cp)2(m-SMe)3{m-h1-NN(H)CH3}]+ uniquement, après sa réduction en milieu acide. La réactivité et le comportement électrochimique des complexes du tungstène [WX(NNH)(dppe)2], [WXH(NN)(dppe)2] (X = F, Br) et [WH2N2(dppe)2] sont étudiés dans le chapitre 4. Les résultats obtenus par électrochimie et par calculs DFT suggèrent une isomérisation entre les complexes [WX(NNH)(dppe)2] et [WXH(NN)(dppe)2] (X = F, Br) aux degrés d'oxydation II et III. La RMN 1H et 31P{1H} de [WH2N2(dppe)2] révèle l'instabilité de ce complexe en solution. Après réarrangement du ligand N2, le composé [WH2N2(dppe)2] conduit quantitativement à un complexe pseudo diazène, instable sous atmosphère d'hydrogène.

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Geng, Qing Zhi. "Modélisation conjointe du cycle de l'eau et du transfert des nitrates dans un système hydrologique". Paris, ENMP, 1988. http://www.theses.fr/1988ENMP0125.

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Abstract (sommario):

Ce mémoire présente une méthodologie utilisant trois modèles conjointement pour représenter le transfert des nitrates dans un système hydrologique à l'échelle régionale. Cette méthodologie permet une description conceptuelle du transfert avec discrétisation spatiale en tenant compte à la fois de la biochimie de l'azote, de la production des nitrates dans le sol et de leur déplacement dans la nappe souterraine. Trois exemples permettent de tester la méthodologie à trois échelles différentes: échelle métrique, petit bassin versant expérimental et système régional

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TANCOGNE, MYRIAN. "Transfert des assimilats chez des sojas (glycine max l merril) d'architecture differente. Impacts d'une chlorose ferrique et de l'alimentaton en azote". Toulouse 3, 1991. http://www.theses.fr/1991TOU30055.

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Abstract (sommario):

Cez le soja, le potential de production d'organes reproducteurs est eleve a la floraison, mais ulterieurement leur taux d'avortement ou d'abscission est important. Une voie possible d'amelioration de la production de cette legumineuse est d'assurer le maintien d'un nombre eleve d'organes reproducteurs. Notre etude a porte sur les modalites de mise en reserves des composes carbones et azotes dans les fruits et les graines ainsi que sur les effets des conditions de culture (fertilisation azotee, culture sur terre calcaire) et du type architectural (variete a croissance determinee ou indeterminee) sur les transferts de ces assimilats. Peu de differences liees au type de croissance existent quant au transfert du carbone: a partir d'un limbe median, le sens de migration du carbone est basipete dans la plante et les gousses constituent un puits attractif dominant. La culture sur sol calcaire (qui induit une chlorose ferrique), ou une fertilisation azottee tardive renforce l'allocation du carbone aux etages inferieurs. Ainsi, la part allouee aux axes secondaires est augmentee, conduisant a maturite a une production amelioree sur les ramifications. D'autre part, l'etude souligne l'effet du type architectural sur le transfert de l'azote. Chez le cultivar a croissance indeterminee, l'accumulation d'azote se poursuit plus tardivement dans les organes vegetatifs et les enveloppes de la gousse. Contrairement aux processus observes pour le carbone, pour l'azote les organes vegetatifs en croissance concurrencent les gousses. Il apparait alors que pour le type indetermine, le rendement est etroitement correle aux remobilisations d'azote a partir des organes vegetatifs et des enveloppes des gousses tandis que, pour une variete a croissance determinee, l'assimilation de l'azote durant le remplissage des grains joue un role determinant pour la production

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PARANT, FLORENCE. "Determination du volume capillaire pulmonaire et de la capacite de diffusion par mesures des capacites de transfert du no et co". Bordeaux 2, 1988. http://www.theses.fr/1988BOR25091.

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Cote-Petiot, Caroline. "Simulation en réacteur d'un traitement par compostage de déchets organiques : Etude de l'influence du débit d'aération". Rennes 1, 2005. http://www.theses.fr/2005REN1S001.

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Abstract (sommario):

Les politiques environnementales actuelles tendent à favoriser les filières de traitement biologique et parmi elles la filière compostage. Leur pérennité est néanmoins dépendante de la qualité du produit fini et de l'innocuité du traitement vis-à-vis de l'environnement. Devant les difficultés parfois rencontrées lors de l'interprétation de résultats obtenus en grandeur réelle, il apparaît toujours nécessaire de développer des outils de simulation du procédé à l'échelle du laboratoire, afin d'acquérir une compréhension plus profonde des mécanismes qui le régissent. L'objectif de ces travaux de thèse était donc double. D'une part, un réacteur de compostage d'un volume de 300 L, ainsi que des méthodes de suivi en continu du déroulement du traitement et de caractérisation des transformations de la matière ont été mis au point et validés. D'autre part, une étude de l'influence du débit d'aération sur le compostage de boues d'épuration a été réalisée au moyen des outils développés.

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Henri, Gilles. "Réactions ion-molécule à états sélectionnés : étude du transfert de charge et des processus dissociatifs dans les systèmes ioniques argon-hydrogène et azote-hydrogène". Paris 11, 1989. http://www.theses.fr/1989PA112119.

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Abstract (sommario):

Le sujet de ce travail concerne l'étude expérimentale des réactions de molécules avec des ions préparés dans des états d'énergie interne sélectionnés. Pour cela les ions sont produits par photoionisation en utilisant le rayonnement synchrotron, et détectés en coïncidence avec des électrons de seuil. Les ions ainsi sélectionnés en énergie interne sont accélérés à l'énergie de collision nominale et refocalisés sur un jet effusif de gaz neutre. Les produits de la réaction sont analysés en masse et en énergie par temps de vol. On mesure ainsi des sections efficaces totales relatives de chaque processus. Les sections efficaces absolues sont obtenues par normalisation sur une réaction de section efficace connue. Nous avons amélioré la technique expérimentale par la mise au point d'un système réduisant très fortement le bruit de fausses coïncidences et gagné ainsi un ordre de grandeur dans le taux d'acquisition. Nous avons étudié les processus d'échange de charge et de dissociation dans les systèmes (Ar-X2)+, (N2-X2)+ X= H,D, et ainsi confirmé le rôle des résonances dans la section efficace d'échange de charge. Pour interpréter nos résultats, nous avons utilisé un modèle de calcul semi-classique incluant la quantification de la vibration et le couplage spinorbite. L'analyse des résultats montre que le transfert de charge entre en compétition avec le processus réactif aux faibles paramètres d'impact. L'étude des processus dissociatifs nous a conduit à proposer plusieurs mécanismes dépendant du niveau vibrationnel initial et de l'énergie de collision, passant progressivement de la formation d'un complexe intermédiaire à une dissociation directe. Enfin nous présentons les premiers résultats obtenus sur la réactivité d'ions atomiques excités O+2p et O+2D sur N2.

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Robert, Marc. "Transfert d'electron et rupture de liaison : dichotomie mecanisme sequentiel/mecanisme concerte. reactivite electrochimique de composes a liaisons carbone-halogene, azote-halogene et soufre-carbone". Paris 7, 1995. http://www.theses.fr/1995PA077075.

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Abstract (sommario):

Dans beaucoup de processus redox intervenant dans les systemes chimiques et biologiques, un premier transfert d'electron est associe a une rupture de liaison. La reactivite obtenue et la chimie potentielle sont completement differentes suivant que ces deux actes sont distincts ou non. La rupture reductrice de liaisons carbone-halogene, azote-halogene et soufre-carbone a ete etudiee par des methodes electrochimiques directes en solvant polaire aprotique dans plusieurs familles de composes (n-halogeno sultams et sels de diarylalkyl sulfonium principalement). Ces series de molecules nous ont permis de mettre en evidence les facteurs gouvernant la competition entre les deux voies de reduction et d'observer des changements de mecanisme a l'interieur de chaque famille. Ces facteurs sont lies d'une part a la structure moleculaire (energie de la liaison rompue, energie de l'orbitale lumo et potentiel d'oxydation du groupe partant), et dependent d'autre part de la force motrice mise en jeu (ie de l'energie de l'electron supplementaire) ainsi que des interactions solvant-solute. Dans chaque cas, la cinetique et la thermodynamique de la reaction ont ete explicitees

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Iacob, Constantin. "Transfert thermique et transfert de masse en lit fluidise. Application à la nitruration d'aciers". Rouen, 1996. http://www.theses.fr/1996ROUES020.

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Abstract (sommario):

Le lit fluidisé a d'excellentes propriétés, comme milieu de chauffage, quant à l'homogénéité de sa température et aux valeurs du coefficient de transfert thermique. Pour des conditions de chauffage bien définies, le coefficient d'échange thermique lit fluidise-pièce immergée dépend de la vitesse de fluidisation, de la taille des particules du lit et des dimensions des pièces à chauffer. Le transfert de matière entre le lit fluidisé et des surfaces immergées a été étudié dans le cas de traitements thermochimiques de nitruration. Les paramètres dynamiques du lit et la composition du mélange de nitruration (ammoniac et azote) influencent la cinétique de diffusion de l'azote en surface des pièces et la morphologie de la couche nitrurée. La nitruration en lit fluidisé est comparée à la nitruration de type classique en gaz, à la nitruration en plasma et à la nitruration en bains de sels.

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Chauveau, Sophie. "Constitution de bases de données spectroscopiques relatives à un plasma d'air : application au calcul de transferts radiatifs". Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2001. http://www.theses.fr/2001ECAP0697.

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Abstract (sommario):

La connaissance des propriétés radiatives des plasmas d'air est requise pour de nombreuses applications : rentrée atmosphérique, arcs électriques, métrologie… La modélisation des transferts radiatifs est complexe en raison du grand nombre de processus radiatifs à considérer et de la résolution spectrale nécessaire pour décrire les raies moléculaires et atomiques. Le premier aspect de ce travail concerne la constitution des bases de données spectroscopiques recensant l'ensemble des processus radiatifs (lie-lie, lie-libre et libre-libre) susceptibles de contribuer à l'émission et à l'absorption du plasma. Les spectres de 19 systèmes lie-lie des molécules N₂, N⁺ ₂, NO et O₂ sont modélisés en reconstruisant les potentiels internucléaires par la méthode RKR et à partir d'une description détaillée de la structure rotationnelle incluant la structure fine. Les spectres des transitions lie-lie des espèces monoatomiques N, O, N⁺ et O⁺ sont calcules à partir des forces d'oscillateur et des positions des niveaux d'énergies du NIST. Le rayonnement continu atomique et moléculaire est déterminé en tenant compte des processus de bremsstrahlung-inverse, de photoionisation, de photodétachement et de photodissociation. Ces bases de données sont ensuite utilisées pour analyser les transferts radiatifs a haute résolution spectrale dans une géométrie 1D plane avec un profil de température imposé. Le milieu considéré est supposé a l'ETL et le domaine de température s'étend de 2000K a 15000K, avec des épaisseurs de quelques mm a quelques cm. Cette analyse a permis de mettre en évidence l'importance relative de chacun des processus radiatifs aussi bien en émission qu'en absorption, en particulier l'absorption importante due aux systèmes de N₂dans le VUV.

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Bouzidi, Mohamed Chérif. "" Étude d'une Décharge à Barrière Diélectrique (DBD) homogène dans l'azote à pression atmosphérique : Effet mémoire et Optimisation du transfert de Puissance"". Phd thesis, Institut National Polytechnique de Toulouse - INPT, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00925594.

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Abstract (sommario):

Ce travail s'inscrit dans le cadre du développement d'un procédé de traitement de surface par Décharge à Barrière Diélectrique (DBD) à pression atmosphérique. Une DBD est une source de plasma hors équilibre thermodynamique caractérisée par la présence d'au moins un diélectrique dans le passage du courant, permettant d'éviter la transition { l'arc. Le régime normal de fonctionnement d'une DBD est filamentaire : les répartitions spatiales et temporelles de l'énergie sont fortement inhomogènes, ce qui n'est pas compatible avec la réalisation d'un traitement de surface. Cependant, il est possible d'obtenir une décharge homogène (similaire { celles obtenues { basse pression) dans certaines conditions (excitation électrique, configuration d'électrodes, ...) mais uniquement { faible puissance. L'objectif de cette étude est d'une part d'améliorer le transfert de puissance dans la décharge et d'autre part de comprendre les mécanismes de transition du régime homogène au régime filamentaire. Dans le but d'améliorer le transfert de puissance, deux approches ont été explorées : l'influence du matériau diélectrique utilisé et le système d'alimentation, Nous avons, dans un premier temps, utilisé différents matériaux (alumine, titanate de baryum, ...) ayant des permittivités relatives allant de 6 à 380. Les résultats obtenus montrent que, dans la configuration utilisée, le paramètre important est la valeur globale de la capacité du diélectrique et non le type de matériau. Ainsi, une décharge homogène ne peut pas être obtenue avec des matériaux de forte permittivité relative qui, de fait, conduisent à des valeurs de capacité très élevées. Lorsque la capacité de la barrière diélectrique augmente, la charge dans le gaz est limitée et le domaine de fonctionnement en régime homogène est réduit. De plus, il apparaît que la modification de la valeur de la capacité du diélectrique ne permet pas d'accroître la puissance maximale pouvant être transférée { la décharge dans un régime homogène mais simplement d'optimiser un point de fonctionnement en termes de fréquence et d'amplitude de la tension appliquée. La seconde approche explorée consiste à utiliser une alimentation spécialement optimisée. A ce jour, l'alimentation généralement utilisée pour l'obtention de décharges homogènes fournie une tension sinusoïdale. Dans ce cas, la décharge est allumée pendant seulement une partie de la période. La solution pour améliorer le transfert de puissance consiste à imposer un courant constant durant la décharge et d'accroître sa durée d'allumage. Dans cette optique, une alimentation en courant carré a été développée et réalisée en collaboration avec X. Bonnin (équipe GENESYS du LAPLACE). Cette alimentation a permis d'accroître de manière très importante la puissance transférée { la décharge (maximum : 100 W/cm 3 ). Concernant la compréhension des mécanismes de transition du régime homogène au régime filamentaire, les études antérieures avaient montré qu'un effet mémoire, d'une décharge { la suivante, permet d'ensemencer le gaz en électrons germes et ainsi d'obtenir un claquage de type Townsend nécessaire { l'obtention d'une décharge homogène. L'hypothèse admise au début de cette thèse était que les états métastables { longue durée de vie N 2 (A 3  u + ) permettaient d'ensemencer le gaz en électrons germes par émission secondaire { la cathode. Cependant, ceci ne permet pas d'expliquer pourquoi l'ajout de quelques ppm de O 2 ou de N 2 O, qui détruisent très efficacement les N 2 (A 3  u + ), augmente la stabilité de la décharge. Des mesures de spectroscopie d'émission optique résolue spatialement et temporellement dans différents mélanges de gaz (N 2 , N 2 -O 2 , N 2 -NO) nous ont permis de montrer l'importance des N 2 (A 3  u + ) mais également de l'oxygène atomique O( 3 P) sur l'homogénéité de la décharge. Les métastables N 2 (A 3  u + ) peuvent être { l'origine de la création d'états excités de l'azote N( 2 P) qui par ionisation associative avec l'oxygène atomique O( 3 P) pourraient ensemencer le gaz en électrons. Cette hypothèse permet d'expliquer les comportements observés en azote mais également dans les différents mélanges de gaz étudiés.

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Plain, André. "Relaxations vibrationnelles et rotationnelles des états excités N₂ (B,v) et N₂ ⁺ (B,v',N') de l'azote en décharge et post-décharge". Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112116.

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Abstract (sommario):

Ce travail, consacré à l'étude des niveaux électroniques N₂ (B) et N₂⁺ (B) de la molécule d'azote, comporte deux parties distinctes relatives à chacun de ces niveaux. Dans la première partie, nous analysons dans une décharge en flux de gaz de 130 cm de long, l'évolution spatio-temporelle des différents niveaux vibrationnels de l'état N₂ (B) et leur couplage avec N₂ (X). L'évolution l'azote en fonction de l'abscisse de la décharge (c. à. D. Du temps de résidence). La vitesse du gaz peut varier en fonction du débit et de la pression de 5 à 50 m/s. Les résultats expérimentaux sont comparés avec un modèle cinétique basé sur l'évolution temporelle de la distribution vibrationnelle du niveau N₂ (X) en supposant que N₂(B) est peuplé par collisions électroniques avec les molécules dans l'état N₂ (X) et par cascades radiatives à partir de N₂(C) et qu'il est détruit par émission radiative et par collisions. Dans la deuxième partie nous avons mesuré, par une méthode de fluorescence induite par laser, les coefficients de destruction collisionnelle des niveaux vibrationnels de l'état N₂⁺ (B) par l'azote, le néon et l'hélium dans une décharge ou une post-décharge en écoulement. Le même dispositif nous a permis d'étudier la redistribution rotationnelle de l'état N₂⁺(B,v'=0) par l'hélium et de déterminer les coefficients de transfert entre les différents niveaux. Par utilisation de lois d'échelle appropriées, nous montrons que les coefficients de transfert peuvent être déduits directement de l'analyse temporelle de la fluorescence des niveaux rotationnels photoexcités.

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Paynel, Florence. "Transfert de composés azotés entre le trèfle blanc et le ray-grass anglais. Etude de l'exsudation racinaire de l'ammonium et des acides aminés". Rennes 1, 2002. http://www.theses.fr/2002REN10116.

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Abstract (sommario):

Dans les associations Fabacées/Poacées, une partie de l'azote atmosphérique fixé par la Fabacée est transférée à la Poacée. L'importance de la voie de l'exsudation/absorption dans le transfert de l'azote chez des plantes jeunes a été mise en évidence dans ce travail. L'ammonium est exsudé en plus forte quantité que les acides aminés (glycine et sérine essentiellement). Le transfert augmente avec la teneur en nitrate de la solution nutritive et lors d'une défoliation. La détermination des composantes de l'exsudation de la glycine et de la sérine révèle que les vitesses d'efflux de ces composés par le trèfle sont 25 fois supérieures à celles du ray-grass. Leur efflux serait lié à un processus actif. L'azote de la glycine et de la sérine exsudées par le trèfle provient préférentiellement de la fixation symbiotique. La glycine exsudée est synthétisée dans les racines à partir du glyoxylate et la sérine exsudée fait intervenir la GDC/SHMT.

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Jestin, Gregory. "Développement de nouvelles méthodes d'amination intermoléculaire d'énamides par transfert de nitrènes catalysé par le rhodium". Thesis, Orléans, 2018. http://www.theses.fr/2018ORLE2066.

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Abstract (sommario):

L’ubiquité de l’atome d’azote n’étant plus à prouver dans le monde du vivant, les chimistes s’intéressent de plus en plus au développement de nouvelles méthodes de synthèse dites idéales pour la formation de liaisons C-N sur des molécules plus ou moins complexes. En outre, la production de bibliothèques de petites molécules par fonctionnalisation sélective est devenue un atout pour trouver de nouveaux composés bioactifs.De ce fait, au cours de cette thèse nous nous sommes intéressés à la fonctionnalisation d’énamides, support moléculaire stable et réactif, et plus particulièrement à l’amination de ces molécules dans le but d’obtenir une diversité de molécules constituées de motifs 1,2 et/ou 1,3 diaminées, à partir de précurseurs de nitrènes en présence d’une catalyse au rhodium (II).Dans un premier temps, une série de composés 1,2-diaminés ont été synthétisés par addition de nitrène sur la liaison C(sp²)=C(sp²) d’énamides cycliques non aromatiques, que nous avons ensuite valorisés par l’obtention de structures polycycliques azotées en condition acide. Dans un deuxième temps, nous avons développé une méthode d’amination stéréosélective intermoléculaire de liaisons C(sp³ )-H allyliques d’énamides cycliques substitués, conduisant à des composés 1,3-diaminés
The ubiquity of nitrogen atom in life sciences is a driving force for researchers to develop new ideal synthesis methods of C-N bond formation on more or less complex molecules. In this way, the conception of library of small molecules, through a selective functionalization, became an asset in thesearch of new bioactive compounds.During this PhD, we worked on the functionalization of enamide, a stable and reactive molecular support, and specifically in the amination of these molecules with the aim of obtaining a diversity of 1,2and 1,3-diaminated compounds, from nitrene’s precursor, through a rhodium (II) catalyst.First, we synthesized 1,2 diaminated compounds thanks to the addition of nitrene on double C(sp²)=C(sp²) bonds of non-aromatic and cyclic enamides allowing the synthesis of nitrogen containing’s polycyclic structures in acidic conditions. Then, an original stereoselective, intermolecular and rhodium (II)-catalyzed allylic C(sp³ )-H amination of substituted enamides was developed, leading to 1,3-diaminated compounds

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Jeong, Ho-Sang. "Etude d'un complexe membranaire impliqué dans le transfert d'électrons vers la nitrogénase chez Rhodobacter capsulatus". Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10032.

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Abstract (sommario):

La fixation d'azote est catalysee par la nitrogenase, enzyme dont le fonctionnement necessite une source d'electrons a bas potentiel. Dans la bacterie photosynthetique rhodobacter capsulatus, l'analyse genetique a mis en evidence qu'un ensemble de genes, appeles rnf, essentiels a la fixation de l'azote, et susceptibles de coder un systeme de transport d'electrons specifique a la nitrogenase. Les genes rnf ont ete separement clones et surexpimes dans e. Coli sous forme de proteines recombinantes portant une etiquette polyhistidine. Parmi les proteines recombinantes obtenues dans e. Coli, rnfb et rnfc, ont ete purifiees et caracterisees par spectroscopie uv-visible et rpe. Rnfb est une proteine de 19 kda possedant un centre 2fe-2s. Rnfc est une proteine de 55 kda possedant au moins un centre 4fe-4s, et plus probablement deux centres de ce type. Rnfb et rnfc sont toutes deux des proteines hautement instables qui s'inactivent a l'air. L'etude de rnfc par spectroscopie de fluorescence a montre que cette proteine contient un site de fixation pour le nad(h) et qu'elle interagit specifiquement avec la ferredoxine i (fdi) de r. Capsulatus qui a ete identifiee comme le donneur d'electrons a la nitrogenase. La complementation de mutants rnf de r. Capsulatus par le plasmide pnr117 portant l'operon rnf, a prouve que toutes les proteines rnf synthetisees grace a cette construction etaient fonctionnelles. L'activite nitrogenase mesuree in vivo dans des souches contenant pnr117 s'est avere superieure de 50 a 100% par rapport a celle de la souche sauvage. D'apres les analyses quantitatives du contenu des bacteries en polypeptides constitutifs de la nitrogenase, ainsi qu'en proteines rnfb et rnfc, cette augmentation d'activite a ete correlee a un taux de synthese accru des polypeptides rnf. Nous en avons conclu que le transfert d'electrons a la nitrogenase, medie par les proteines rnf, est un facteur limitant de l'activite de l'enzyme in vivo. En outre, des experiences d'immunoprecipitation ont montre que rnfb et rnfc, proteines hydrosolubles, etaient associees a au moins quatre composants membranaires de r. Capsulatus. Sur la base de ces resultats et de comparaisons avec une nadh-oxydoreductase presentant des similitudes de sequence, nous proposons un modele selon lequel les proteines rnf formeraient un complexe membranaire de type ferredoxine-oxydoreductase, dont le fonctionnement serait dependant du potentiel electrochimique de membrane.

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Cremieux, Marie-Adélaïde. "Etude de l’impact de la rugosité et de différentes structurations de surface sur le transfert de chaleur dans les passages condensation des vaporiseurs-condenseurs cryogéniques". Thesis, Paris, HESAM, 2021. http://www.theses.fr/2021HESAC032.

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Abstract (sommario):

L’objectif de ce projet de recherche est d’approfondir les connaissances actuelles sur les mécanismes mis en jeu lors de la condensation de diazote (pur ou en présence d’incondensables), en vue d’arriver, à terme, à développer des corrélations et/ou une approche théorique permettant de mieux modéliser ces phénomènes. Ces connaissances conduiront à proposer des voies d’optimisation de la conception des équipements en condition industrielle. Pour ce faire, un dispositif expérimental permettant l’étude du coefficient d’échange local de chaleur par condensation, dans des conditions contrôlées (et pertinentes pour les procédés visés), sera monté
The aim of this research project is to deepen current knowledge of the mechanisms involved in the condensation of nitrogen (pure or in the presence of non condensable gases) with a view to developing correlations and / or a theoretical approach allowing to better model these phenomena. This knowledge will lead to propose ways of optimizing the design of the equipments in industrial condition. In order to do this, an experimental device allowing the study of the local heat transfer coefficient, during condensation, under controlled (and relevant) conditions will be mounted

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Said, Walid. "Étude et modélisation de structures d'échange de colonnes de distillation cryogéniques". Paris, ENMP, 2010. http://www.theses.fr/2010ENMP0039.

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Abstract (sommario):

L'industrie chimique et pharmaceutique actuelle connaît une croissance en demande d'oxygène et d'azote purs, obtenus principalement par séparation cryogénique des constituants de l'air. La séparation s'effectue dans des colonnes de distillation, où deux phases liquide et vapeur de l'air circulent à contre-courants et échangent les constituants pour aboutir à des corps purs aux extrémités. La séparation est favorisée par l'utilisation de contacteurs liquide-vapeur, dont les plus modernes sont les garnissages structurés. Pour prédire l'efficacité de séparation, la capacité et la perte de pression de ces colonnes, il est indispensable de modéliser les trois phénomènes physiques intervenant : distribution liquide, distribution vapeur et transfert de masse. Le liquide s'écoule sous forme de films liquides sur la surface des garnissages. La distribution du réseau des films est modélisée par un modèle de comportement local. L'épaisseur des films et la surface effective mouillée des garnissages sont déterminées localement par des corrélations. La distribution de la vapeur et la perte de pression sont modélisées par des simulations numériques des équations de Navier-Stokes effectuées sur des éléments représentatifs des garnissages. Une corrélation générale pour cette perte de pression est établie en fonction de la vitesse de la vapeur, la géométrie des garnissages et le volume du film liquide. Les coefficients de transfert de masse sont évalués dans chaque phase par des corrélations. La discrétisation et la résolution des équations de conservation et de diffusion des espèces dans les deux phases permettent de déterminer l'évolution des compositions molaires des phases dans la colonne. Le modèle final réalisé permet d'évaluer l'effet d'une mauvaise distribution des fluides, d'une modification des dimensions de la colonne et de la géométrie des garnissages ainsi que l'effet de variation des conditions opératoires sur l'efficacité de séparation des colonnes
The current pharmaceutical and chemical industry is in growing demand for pure oxygen and nitrogen, mainly obtained by cryogenic separation of air components. The separation takes place in distillation columns, where counter-current liquid and vapor flows exchange air components and produce pure substances at the columns exit. The separation is enhanced by liquid-vapor contact devices, the most common are the structured packings. The prediction of the separation efficiency, the capacity and the pressure losses inside the distillation columns requires modeling the two-phase flow hydrodynamics and the mass transfer in structured packings. The liquid flows as rivulets on the structured packing surface. The spreading of the rivulet network is modeled by a mechanistic model. The local film thickness and the effective wetting area of the packing are determined by correlations. Vapor distribution and pressure loss are modeled by CFD simulations, which solve the Navier-Stokes equations in representative elementary units of the packing. An equation for the pressure loss is established as a function of the vapor velocity, packing geometry, and the liquid hold-up. The mass transfer coefficients in the liquid and vapor phases are evaluated through correlations. The discretization and resolution of the mass conservation equations of the species lead to determine the phases molar composition evolution in the column. The developed final model was used to evaluate the effect of poor fluid distribution, change of column dimensions or geometric packing parameters, and variation of operating conditions on the separation efficiency of the distillation columns

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Kuldova, Karia. "Photochromisme par transfert de proton : mécanismes réactionnels et stabilité des formes colorées". Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10043.

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Abstract (sommario):

La reaction de la photocoloration du 2-dnbp (2-(2', 4'-dinitrobenzyl)pyridine) par transfert intramoleculaire de proton est etudiee en solution par spectroscopie d'absorption transitoire. Plusieurs approches pour stabiliser les tautomeres colores sont mises en uvre. La duree de vie de l'anion du 2-dnbp est augmentee en utilisant un cryptate comme accepteur de proton, alors que la forme coloree nh est stabilisee par modification du groupement accepteur de proton: addition de liaison hydrogene ou augmentation de la distance donneur-accepteur. Les formes colorees du 4-dnbp (4-(2', 4'-dinitrobenzyl)pyridine) et de trois nouveaux derives du 2-dnbp concus et synthetises pour cette etude ont leur duree de vie allongee, par rapport au 2-dnbp, d'un facteur pouvant aller jusqu'a 10#4. Une etude analogue mais plus restreinte a ete effectuee pour une deuxieme classe de molecules: des composes derives de l'anil de l'aldehyde salicylique, de l'aminophenyle et l'hydroxyphenyle benzimidazole et de l'aminophenyle benzoxazole. Le photochromisme par transfert de proton de certains d'entre eux a ete mis en evidence a partir de l'etude comparee de leurs spectres d'absorption et d'emission

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Vicars, William. "Transfert de l'anomalie isotopique portée par l'ozone dans la troposphère : vers une interprétation quantitative de la composition isotopique en oxygène du nitrate atmosphérique". Phd thesis, Université de Grenoble, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00856960.

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Abstract (sommario):

L'ozone (O3) possède une anomalie isotopique en oxygène qui est unique et caractéristique, offrant ainsi un précieux traceur des processus oxydatifs à l'œuvre dans l'atmosphère moderne mais aussi ceux ayant eu lieu dans le passé. Cette signature isotopique, dénotée Δ17O, se propage au sein du cycle atmosphérique de l'azote réactif (NOx = NO + NO2) et est préservée lors du dépôt du nitrate (NO3-) présent dans l'aérosol, par exemple. L'anomalie isotopique en oxygène portée par le nitrate, Δ17O(NO3-), représente ainsi un traceur de l'importance relative de l'ozone ainsi que celle d'autres oxydants dans le cycle des NOx. Ces dernières années, de nombreux travaux de recherche ont été dédiés à l'interprétation des mesures de Δ17O(NO3-). Pourtant, les processus atmosphériques responsables du transfert de l'anomalie isotopique de l'ozone vers le nitrate ainsi que leur influence globale sur la composition isotopique du nitrate à différentes échelles spatiales et temporelles sont encore mal compris. De plus, la magnitude absolue ainsi que la variabilité spatio-temporelle de Δ17O(O3) sont peu contraintes, car il est difficile d'extraire de l'ozone de l'air ambiant. Cet obstacle technique contrecarre l'interprétation des mesures de Δ17O depuis plus d'une décennie. Les questions scientifiques posées au cours de ce travail de thèse ont été choisies dans le but de combler ces lacunes. Le principal outil d'analyse utilisé dans ce travail est la " méthode bactérienne " associée à la spectrométrie de masse en flux continu (CF-IRMS), une combinaison de techniques qui permet l'analyse de la composition isotopique totale du nitrate (c'est-à-dire, la mesure de δ15N, δ18O et Δ17O). Cette méthode a été employée pour l'analyse isotopique d'échantillons de nitrate obtenus pour deux cas d'études : (i) une étude des variations spatiales de la composition isotopique du nitrate atmosphérique sur la côte californienne à l'échelle journalière; et (ii) une étude du transfert du nitrate et de sa composition isotopique à l'interface entre l'air et la neige à l'échelle saisonnière sur le plateau Antarctique. En outre, cette méthode a été adaptée à la caractérisation isotopique de l'ozone via la conversion chimique de ses atomes d'oxygène terminaux en nitrate. Au cours de cette thèse, un important jeu de données rassemblant de nombreuses mesures troposphériques de Δ17O(O3) a été obtenu, incluant une année entière de mesures à Grenoble, France (45 °N) ainsi qu'un transect latitudinal de collecte dans la couche limite au-dessus de l'océan Atlantique, entre 50 °S to 50 °N. Ces observations ont permis de doubler le nombre de mesures troposphériques de Δ17O(O3) existantes avant cette thèse et d'accroître de manière conséquente notre représentation globale de cette variable isotopique essentielle. Enfin, les deux cas étudiés et présentés dans ce document révèlent des aspects nouveaux et inattendus de la dynamique isotopique du nitrate atmosphérique, avec d'importantes conséquences potentielles pour la modélisation de la qualité de l'air et l'interprétation de l'information isotopique contenue dans les carottes de glace prélevées aux pôles.

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Coquerel, Raphael. "Etude d'un appοrt en silicium sur le métabοlisme azοté et les perfοrmances agrοnοmiques du cοlza (Brasscia napus L.) et du trèfle (Τrifοllium incarnatum L.) cultivés en mοnοculture et en assοciatiοn". Electronic Thesis or Diss., Normandie, 2024. http://www.theses.fr/2024NORMC246.

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Abstract (sommario):

Chaque année, plus de 3,7 millions de tonnes d'engrais azotés sont utilisées par l'agriculture française. Bien qu'étant un élément essentiel au bon développement et à la bonne croissance des plantes, la fertilisation azotée est de plus en plus décriée en raison des nombreuses nuisances aux écosystèmes et à la biodiversité qu'il induit. Le colza (Brassica napus L.) est l'une des plantes de grandes cultures les plus exigeantes en azote (N), en raison de sa faible efficience d'usage de cet élément. Dans le but de maintenir une croissance et des rendements optimaux de la culture de colza tout en limitant les apports en fertilisants azotés, il est essentiel de mettre au point de nouvelles pratiques culturales plus respectueuses de l'environnement. Dans ce contexte, l'utilisation combinée des cultures associées à base de Fabacées et de produits biostimulants constitue une alternative intéressante aux pratiques actuelles de la culture de colza. Du fait de ses nombreux effets bénéfiques lors de stress biotiques et abiotiques, le silicium (Si) semble être un biostimulant pertinent. Les objectifs de ces travaux de thèse visent à observer les effets d'un apport en Si sur (i) les performances agronomiques du colza et du trèfle en monoculture cultivés en conditions contrôlées et (ii) sur une possible potentialisation du fonctionnement de l'association colza-trèfle incarnat. Dans un premier temps, nos travaux ont permis de montrer qu'en condition de carence en soufre (S), un apport de Si s'accompagne d'une baisse du stress oxydatif et d'une modulation de l'expression des gènes codant les transporteurs racinaires de sulfate qui permet aux plantes traitées au Si d'être plus efficaces pour absorber le S lorsque celui-ci est à nouveau disponible. Dans un second temps, l'apport de Si à une culture de trèfle incarnat soumis à une carence en S ou cultivé avec une solution nutritive dépourvue d'N a un impact positif sur la nodulation et les capacités de fixation du diazote atmosphérique. Le Si induit une augmentation significative du nombre de nodules racinaires ainsi que de leur teneur en nitrogénase. En outre, l'étude du ionome et du protéome des nodules a permis de mieux comprendre les effets d'un apport en Si en montrant notamment l'accumulation d'éléments et de protéines impliqués directement ou indirectement dans la fixation de diazote atmosphérique. Enfin, nos travaux ont mis en lumière les effets bénéfiques d'un apport en Si sur une association colza-trèfle notamment en augmentant le transfert d'N de la Fabacée vers la Brassicacée et en améliorant le rendement grainier du colza
Over 3.7 million tonnes of N fertilizers are used in French agriculture every year. Although N fertilization is an essential element for the growth of crops, it is increasingly criticized for its harmful effects on ecosystems and biodiversity. rapeseed (Brassica napus L.) is one of the most N requiring field crops, due to its low N use efficiency. To maintain optimum the growth and the yield of rapeseed with lower N fertilizer inputs, it is crucial to develop new cultural practices more respectful of environment. In this context, the combination of rapeseed-clover intercrops and biostimulants is an interesting alternative to the current cultivation practices of rapeseed. Considering its numerous beneficial effects under biotic and abiotic stresses, Silicon (Si) appears to be a relevant biostimulant. The aim of this PhD work was to observe the effects of Si supply on (i) the agronomic performance of monoculture rapeseed and clover grown under controlled conditions, and (ii) the possible potentiation of the functioning of the rapeseed-clover intercrop. Firstly, our work has shown that under sulfur (S) deficiency conditions, the supply of Si leads to a reduction in oxidative stress and modulation of the expression of genes encoding root sulfate transporters, allowing +Si plants to take up S more efficiently when it becomes available again. Secondly, the Si supply to crimson clover subjected under S-deficiency or or grown without N in the nutrient solution, had a positive impact on nodulation and atmospheric dinitrogen fixation capacities. Si induces a significant increase in the number of root nodules and their nitrogenase content. In addition, the study of the nodule ionome and proteome has enhanced our knowledge of the benefit effects of Si supply, particularly by showing the accumulation of elements and proteins directly or indirectly involved in the fixation of atmospheric dinitrogen. Finally, our work has highlighted the beneficial effects of Si supply on a rapeseed-clover intercrop, notably by increasing the N transfer from the Fabaceae to the Brassicaceae and improving the yield of the rapeseed

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Abbas, Frial. "Variabilité spatiale de la composition du régime alimentaire des chevreuils et conséquences sur les flux de nutriments dans un paysage agricole hétérogène". Toulouse 3, 2011. http://thesesups.ups-tlse.fr/1176/.

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Abstract (sommario):

Le chevreuil européen est l'espèce de cervidé la plus abondante en Europe. Cette espèce montre une adaptation aux changements environnementaux. Nous avons étudié comment son régime alimentaire varie suivant la composition du paysage et les saisons. Dans un paysage hétérogène, la proportion des aliments forestiers augmente dans le régime quand la disponibilité des fragments forestiers augmente localement. A l'inverse quand la disponibilité des champs et des prairies augmente, les aliments cultivés augmentent dans le régime. Il en résulte que les animaux habitant en milieu plus ouvert, ont un régime de meilleure qualité nutritive que ceux habitant en milieu forestier en hiver et en été. Par contre les années de bonne glandée, le régime varie peu dans le paysage en raison d'une consommation élevée de glands partout. Même si le chevreuil est brouteur, il peut consommer les graminées, cette consommation est maximale pendant l'hiver quand les autres ressources sont moins disponibles et dans le milieu ouvert où la disponibilité des graminées est plus importante. D'autre part, nous avons modélisé le transfert d’azote et de phosphore par le chevreuil en paysage hétérogène. Nos résultats montrent que le chevreuil peut contribuer à la fertilisation des fragments forestiers si il se nourrit en partie en milieu ouvert mais se repose et excrète d'avantage dans les fragments forestier. L'ampleur de ce processus est dépendante du comportement spatial du chevreuil, lui-même lié à la composition du paysage. Cet impact indirect du chevreuil peut modifier le budget des nutriments dans le sol et donc la productivité forestière
The European roe deer is the most abundant deer species in Europe, and is well adapted to environmental change. Firstly, we studied the variations of roe deer’s diet across seasons and across variations of the landscape. In a heterogeneous landscape, the proportion of forest plants in the diet increased as the proportion forest patches increased in the landscape. In the opposite, cultivated plants increased in the diet as cropland and meadows increased in the landscape. As a consequence, in winter and in summer, the diet of deer living in open fields was of better quality than that of deer living in forest. Conversely, in case of abundance of acorns (masting years), the diet seldom varied across the landscape because deer mostly fed on acorns regardless the proportion of forest patches in the landscape. In addition, we showed that even though roe deer is a browser, it can consume grasses, especially during winter when other resources are scarce, and particularly in open landscapes, where grasses are more abundant. Secondly, we modeled the transfer of nitrogen and phosphorus by roe deer in a heterogeneous landscape. According to our results, roe deer can markedly fertilize forest patches if it partly feeds on cropland and selectively rest and excrete in forest patches. The magnitude of fertilization depends on the spatial behavior of deer, which varies with the structure of the landscape. This indirect impact of roe deer on forest patches can modify nutrient budgets in the soil, with some implications for forest productivity

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Berthelot, Hugo. "Fixation d'azote et son devenir dans l'océan de surface : transfert dans le réseau trophique planctonique et influence sur les cycles biogéochimiques de l'azote et du carbone". Thesis, Aix-Marseille, 2015. http://www.theses.fr/2015AIXM4103/document.

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Abstract (sommario):

Ce travail de thèse porte sur le devenir du N2 récemment fixé par les diazotrophes dans l’océan oligotrophe de surface.Il apparaît que le N2 récemment fixé est excrété dans le compartiment dissous par tous les diazotrophes marins étudiés et que l'amplitude de cette excrétion dépend d'abord des contraintes environnementales que des diazotrophes impliqués dans la fixation.Le transfert de N2 fixé vers le plancton non-diazotrophe a été quantifié en utilisant une méthodologie innovante (couplage de la spectrométrie de masse à ionisation secondaire à l’échelle nanoscopique (nanoSIMS) et du tri cellulaire par cytométrie en flux). En conditions naturelles, 5 à 20 % du N2 récemment fixé est transféré vers les communautés non diazotrophes, principalement via l’excrétion de NH4+. Ce transfert est deux fois plus efficace lorsque le N2 est fixé par le diazotrophe Trichodesmium que lorsqu’il est fixé par les diazotrophes unicellulaires Crocosphaera ou Cyanothece.L’export du N2 récemment fixé a été évalué en utilisant des larges mésocosmes équipés de pièges à sédiments, déployés dans le lagon de Nouvelle Calédonie, et enrichis en PO43- pour stimuler la fixation de N2. Lors de cette expérience, il a été démontré que la fixation de N2 a alimenté une grande partie de la production primaire nouvelle (>90 %) et que le N2 fixé par les diazotrophes a rapidement été exporté. Cet export a été direct, par la sédimentation des diazotrophes eux-mêmes (représentant ~20 % de la matière particulaire retrouvée dans les pièges au plus fort de l’efflorescence de diazotrophes), et indirect, par le transfert de ~20 % du N2 fixé vers les communautés non diazotrophes qui, à leur tour, ont sédimenté
This PhD thesis, achieved within the framework of the VAHINE project, focuses on the fate of the recently fixed N2 by diazotrophes in the oligotrophic surface ocean.It appears that the release of the recently fixed N2 in the dissolved pool is a process shared between all diazotrophs tested and that the magnitude of this release depend on the environmental contrains rather than on diazotroph involved in fixation.The transfer of the N2 fixed toward non-diazotroph plankton has been investigated using an innovative methodology (coupling of nano-scale mass spectrometry (nanoSIMS) and cell sorting flow cytometry). It appeared that 5 to 20 % of the recently fixed N2 is transferred toward non-diazotroph plankton, mainly through NH4+ release. This transfer is twice more efficient when the N2 is fixed by the filamentous Trichodesmium compared to Crocosphaera and Cyanothece.Particulate export of the fixed N2 has been investigate in large in-situ mesocosms equipped with sediment traps, deployed in the New Caledonian lagoon and enriched with PO43- in order to stimulate N2 fixation. During this experiment, N2 fixation fueled a large part of the new primary production (>90 %) and that fixed N2 was quickly exported. The export has been direct, through the sedimentation of the diazotrophs themselves, and indirect, through the transfer of ~20 % of the recently fixed N2 toward non-diazotrophic plankton that have, in turn, sedimented

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Caffin, Mathieu. "Devenir de la fixation d'azote et export de carbone dans l'océan Pacifique tropical sud-ouest". Thesis, Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0475/document.

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Abstract (sommario):

Ce travail de thèse porte sur la quantification de la diazotrophie et son influence sur les cycles biogéochimiques dans l'océan de surface Pacifique tropical sud-ouest, une région particulièrement sous-échantillonnée à ce jour. Les objectifs de ce travail étaient (1) de quantifier la fixation de N2 et identifier les principaux acteurs de la diazotrophie dans cette région, (2) d’évaluer l'influence de la fixation de N2 sur la production primaire et sur l'export de carbone, (3) d’identifier les voies de transfert de l’azote fixé dans la chaine trophique planctonique.Il a été mis en évidence que la région du Pacifique tropical sud-ouest était un hot spot de fixation de N2. A l'ouest, les eaux oligotrophes des archipels Mélanésiens présentaient des taux de fixation de N2 élevés et la communauté diazotrophe était dominée par Trichodesmium. A l'est, les eaux ultra-oligotrophes de la gyre du Pacifique sud présentaient des taux de fixation de N2 plus faibles et la communauté diazotrophe était dominée par les UCYN-B.Des bilans d'azote montrent que la fixation de N2 contribuait à plus de 90 % des apports d'azote nouveau dans la couche euphotique, et soutenait donc la quasi intégralité de la production primaire nouvelle. L'étude des voies de transfert de l'azote fixé montre qu’entre 7 et 15 % de la fixation de N2 totale était transféré vers les organismes non-diazotrophes.Ces travaux de thèse démontrent que la diazotrophie soutient la pompe biologique dans l'océan Pacifique tropical sud-ouest, et qu'elle peut jouer un rôle déterminant dans la structure des communautés planctoniques et les cycles biogéochimiques du carbone et de l'azote dans les régions oligotrophes
This PhD thesis focuses on the quantification of diazotrophy and its influence on biogeochemical cycles in the western tropical South Pacific Ocean, a critically under-sampled region so far. The aim of this work is to (1) quantify N2 fixation and identify the main contributors of diazotrophy in this region, (2) assess the influence of N2 fixation on primary production and carbon export, (3) identify transfer pathways of the fixed nitrogen in the planktonic food web.We have found that the western tropical South Pacific Ocean was a hotspot of N2 fixation. In the western part, the oligotrophic waters of the Melanesian archipelago presented high N2 fixation rates and diazotrophes were dominated by Trichodesmium. In the eastern part, the ultra-oligotrophic waters of the South Pacific gyre presented lower N2 fixation rates, and diazotrophs were dominated by UCYN-B.The nitrogen budgets show that N2 fixation contributed to more than 90 % of the of new nitrogen input in the photic layer. The study of the transfer pathways of the fixed nitrogen has shown that 7 to 15 % of total N2 fixation was transferred to non-diazotrophs.This PhD thesis indicates that diazotrophy sustains the biological pump in the western tropical South Pacific Ocean, and can have a critical influence in the planktonic community structure and in biogeochemical cycles of carbon and nitrogen in oligotrophic regions

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Astruc, Jean-Pierre. "Transfert d'électron entre atomes excités et molécules dans une expérience en jets croisés avec fluorescence résolue dans le temps". Paris 13, 1987. http://www.theses.fr/1987PA132020.

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Abstract (sommario):

Etude experimentale avec résolution temporelle à l'échelle de la nanoseconde des valeurs absolues des séctions efficaces pour les transferts partiels d'énergie électronique entre Na(4d) et He, Ar, N(2), O(2), N(2)o et SF(6). Développement quantitatif de deux modèles à intermediaire ionique : réseau de multicroisement et diffusion résonnants atome excité-molecule. Emploi de l'approximation d'impact avec correction d'effet de coeur pour la transfert de moment orbital na(4d -> 4f)

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Sauboua, Emmanuelle. "Modélisation stochastique fonctionnelle du transfert d'eau et d'azote sous culture de maïs : application à l'évaluation de l'impact des pratiques agricoles en plaine de Bièvre". Université Joseph Fourier (Grenoble), 2001. http://www.theses.fr/2001GRE10095.

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Bédat, Joëlle. "Synthèses et études spectroscopiques de modèles biomimétiques chiraux du NADH : évaluation des facteurs conformationnels qui gouvernent le transfert énantiosélectif de l'hydrogène". Rouen, 1995. http://www.theses.fr/1995ROUES024.

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Abstract (sommario):

L'objectif de ce travail était d'évaluer les paramètres importants responsables des excès énantiomériques obtenus par des modèles biométiques chiraux du NADH. Cette stéréodifférenciation serait le fruit d'une synergie entre l'orientation de la fonction carbonyle et l'encombrement stérique du à l'auxiliaire chiral. Cette étude nous a, de plus, permis d'élaborer deux des modèles chiraux du NADH les plus performants en synthèse asymétrique. Dans une seconde partie, nous avons envisagé la synthèse de modèles plus stables et plus réactifs en série benzo[b]naphthyridine et indolo[2,3-b]pyridine

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Capeillère, Julien. "Modélisations numériques bidimensionnelles du transport des particules et photons dans des gaz ionisés : application au xénon sous excitation laser et à la propagation d'une décharge monofilamentaire à barrières diélectriques dans l'azote". Toulouse 3, 2009. http://thesesups.ups-tlse.fr/851/.

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Abstract (sommario):

Dans la perspective d'applications de sources de rayonnement ultraviolet lointain (UVL), ce travail a pour objet d'amorcer l'étude de la propagation d'une décharge à barrières diélectriques (DBD) monofilamentaire dans le xénon. Pour cela, les travaux de modélisations numériques 2D se sont déroulés en trois étapes. Pour se familiariser avec la cinétique du xénon, une première partie a consisté à étudier la dynamique des particules et émissions UVL consécutive à l'ionisation à (2+1) photons. Le second volet s'est attaché à développer des méthodes numériques performantes (précision, temps de calcul, stockage mémoire) utilisées pour traiter la photoionisation, l'effet photoélectrique et partiellement le transfert de rayonnement de résonance. Dès lors, le modèle de DBD existant dans l'azote a été adapté à la situation expérimentale (excitation sinusoïdale) pour comparer les évolutions temporelles des courants induits par la décharge, obtenus expérimentalement et par calculs
In view of applications of VUV radiation sources, this work aims at initiating the study of the propagation of a monofilamentary dielectric barrier discharge (DBD) in xenon. So, the 2-D numerical modeling works have been achieved in three steps. To get acquainted with xenon kinetics, the first part has been devoted to study the particle and VUV emission dynamics following (2+1) multiphoton ionization. The second step has been focused on the development of high-performance numerical methods (precision, calculation time, memory storage) used for the treatment of photoionization, photoelectric effect and partly resonant radiation trapping. Then, the existing DBD model for nitrogen has been adapted to the experimental situation (sine wave excitation mode) so as to compare the temporal evolutions of the experimental current induced by the discharge, with the calculated one

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BRILLET, FERNANDEZ CECILE. "Synthese d'heterocycles oxygenes et azotes optiquement actifs par transfert de chiralite". Paris 11, 1992. http://www.theses.fr/1992PA112417.

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Abstract (sommario):

Les proprietes chelatantes de l'oxygene du pont d'adduits de diels alder entre le furanne et divers hydroxyaldehydes ou hydroxycetones alpha, beta-insatures ont ete exploitees afin d'induire sur la fonction carbonyle de ces adduits des reactions d'addition hautement diastereoselectives. Une reaction de retro diels-alder regenere alors la double liaison sans perte de selectivite. Ainsi, l'addition diastereoselective de divers bromures d'alkylmagnesium sur des lactols equivalents a des gamma-hydroxycetones nous a permis d'obtenir des diols 1,4-primaires, tertiaires, precurseurs de gamma-lactones gamma, gamma-disubstituees. La methodologie ainsi developpee a pu etre reprise en serie optiquement active a partir de lactols enantiomeriquement purs obtenus par voie enzymatique. Le (+)-(s)-2,3-dihydro-2,5-dimethyl-2-isopropylfuranne, pheromone sexuelle du scarabee hylecoetus dermestoides l, a ete synthetise. Ces proprietes chelatantes ont egalement ete doublement exploitees pour realiser successivement deux additions diastereoselectives de bromures d'alkylmagnesium a partir d'un lactol equivalent a un gamma-hydroxyaldehyde. Des diols-1,4 syn ou anti, symetriques ou non symetriques ont ainsi pu etre obtenus. La synthese de diols-1,4 allyliques ou satures secondaires, secondaires optiquement actifs a pu etre realisee et l'interet de cette methodologie est illustre par la synthese d'un compose naturel, la (+)-pyrrolidine 197b

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CHEHIMI, MOHAMED-MEHDI. "Applications de l'esca a l'analyse de materiaux organiques : etude de quelques merocyanines". Paris 7, 1988. http://www.theses.fr/1988PA077218.

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Abstract (sommario):

Examen des possibilites offertes par l'esca pour l'etude des polarites des liaisons, la distribution des cgarges et les transferts de charge intramoleculaires dans les composes organiques. Etude des correlations energie de liaison - charge atomique afin d'estimer les charges portees par les heteroatomes des merocyanines etudiees. Etude des problemes poses par l'analyse esca des composes organiques et des effets de la polarisation electrique du porte-echantillon

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Lindemann, Yves. "Contribution à l'étude statistique des répartitions et à la modélisation de la dynamique de l'azote nitrique dans le sol". Paris 11, 1986. http://www.theses.fr/1986PA112364.

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Abstract (sommario):

Le coefficient de· variation de la répartition des teneurs en azote nitrique dans le sol est constant : 30 pour cent environ avec un coefficient de corrélation de 0,9. Il est largement plus grand que celui des autres éléments chimiques et physiques du sol. Il en résulte une grande incertitude sur la moyenne des quantités de nitrate mesurées. Les hypothèses de normalité et de lognormalité des échantillonnages sont difficilement acceptables et les conditions de validité de l'analyse de variance ne sont pas respectées. Cette grande hétérogénéité provient des techniques d'épandage des engrais azotés, de la répartition aléatoire de l'activité microbienne et de la faible diffusion des ions nitriques dans la solution du sol. L'ensemble des transferts physiques et biochimiques de l'azote nitrique doit donc être considéré comme de type proportionnel aux quantités présentes. Ce processus est à l'origine de l'évolution vers une dissymétrie gauche des populations. L'utilisation d'azote 15 apporte une meilleure connaissance numérique sur le devenir de l'azote minéral dans le système sol-plante. De nombreux exemples sont donnés pour des cultures de betterave sucrière : coefficient réel d'utilisation, minéralisation et organisation brutes, faible risque de pollution sous couvert végétal. Le bilan des Entrées-Sorties est équilibré sous l'hypothèse du même devenir de l'azote minéralisé et de celui apporté par l'engrais. Il est proposé un modèle compartimental décrivant la dynamique de l'azote minéral en sol nu ou cultivé. Les transferts bruts, ou débits d'échange sont calculés par une intégrale sous hypothèse hyperbolique. Une autre étude du modèle compartimental est effectuée en fonction du temps. La solution proposée est une conséquence directe des conclusions sur l'hétérogénéité des répartitions de l'azote nitrique dans le sol.

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Texier, Michèle. "Régulation des transferts d'azote dans la rhizosphère de plantes non fixatrices d'azote (cas du blé)". Montpellier 2, 1990. http://www.theses.fr/1990MON20042.

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Abstract (sommario):

Le modele experimental retenu prevoit la culture de ble sous atmosphere enrichie en #1#4co#2 sur sol brun lessive tel que ou diversement amende. Le suivi regulier de la distribution du carbone (c natif et c marque) et de l'azote (n natif et n marque) dans le materiel vegetal (parties aeriennes et racines) et dans le sol (individualisation des compartiments microbien et mineral) permet d'evaluer les modalites preferentielles de l'effet rhizosphere sur les flux de carbone et d'azote dans les systemes experimentaux consideres. La conclusion s'efforcera de degager les points remarquables materialisant les inter-relations carbone-azote dans le sol environnant les racines

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Béline, Fabrice. "Etude des transferts d'azote par nitrification/dénitrification (N2, N2O, NH3) au cours du traitement aérobie et du stockage du lisier de porc. : essais avec 15N". Perpignan, 1998. http://www.theses.fr/1998PERP0323.

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Abstract (sommario):

Le traitement aerobie du lisier est envisage comme une alternative susceptible de resoudre differents problemes de pollution, notamment la pollution des eaux par les nitrates. Au cours du traitement, une partie de la charge azotee du lisier est transformee en composes azotes gazeux par nitrification et denitrification. Cependant, les transformations et le transfert de l'azote du lisier vers l'atmosphere engendrent parfois des emissions de gaz polluants tels que le protoxyde d'azote et l'ammoniac. Differentes etudes, realisees a l'echelle du laboratoire, precisent l'influence des parametres de fonctionnement sur l'elimination d'azote et sur la production de gaz polluants pendant le traitement aerobie du lisier de porcs. Les essais ont permis de mettre en evidence une elimination de 15 a 66% de l'azote total du lisier brut pendant l'aeration. En ajoutant le taux d'elimination obtenu pendant la phase d'aeration avec celui issu de la phase de stockage, on atteint des taux d'elimination totale compris entre 52 et 85% de l'azote total du lisier brut. Les principaux parametres de fonctionnement influencant les transformations sont, la quantite de carbone assimilable du lisier brut (dbo) et la strategie d'aeration. Pour les differentes strategies de traitement, les emissions de nh#3 et no#x sont faibles pendant l'aeration et les principales voies d'elimination sont le n#2 et n#2o. L'utilisation du traceur #1#5n nous a permis de mettre en evidence le role de la nitrification et de la denitrification sur les emissions de n#2o. En effet, pendant la nitrification, une accumulation de nitrites engendre des emissions de n#2o representant jusqu'a 31% de l'azote total du lisier brut. D'autre part, au cours de la denitrification, l'inhibition partielle de l'enzyme n#2or entraine des emissions de n#2o representant jusqu'a 24% de l'azote total du lisier brut. Cependant, l'utilisation de l'aeration sequentielle du lisier permet, dans certaines conditions, une reduction complete du n#2o en n#2.

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Zeng, Yang. "Étude des processus de transformations et de transferts de l’azote lors du traitement part compostage des déchets organiques". Rennes 1, 2012. http://www.theses.fr/2012REN1S064.

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Abstract (sommario):

Ce travail a eu pour objectif l'étude des transferts et transformation de l'azote lors du traitement aérobie de déchets organiques dont des digestats. Ces travaux ont montré que la minéralisation de l'azote organique était le principal contributeur du pool d'azote ammoniacal et qu'elle pouvait être estimée à partir de la connaissance de la biodégradabilité en compostage du déchet et de ses teneurs en azote et carbone. Les pertes en azote sont étroitement corrélées au pool d'azote ammoniacal. Le suivi de la nitrification a montré que celle-ci se produisait majoritairement en période de maturation lors du traitement aérobie d'ordures ménagères résiduelles et de boues digérées. Le développement des bactéries oxydantes de l'ammoniac était étroitement corrélé au flux de nitrification tout au long du traitement aérobie. Le cluster Nitrosomonas europaea/eutropha a dominé la communauté des microorganismes oxydant l'ammoniac. Bien que l'incorporation à des OMR de boues activées a stimulé l'oxydation de l'ammoniac en début de traitement, ce flux d'oxydation a rapidement décru pour croître de nouveau en période de maturation. Une évolution dans la communauté des bactéries oxydantes de l'ammoniac, depuis les Nitrosomonas oligotropha vers les Nitrosomonas europaea/eutropha et les Nitrosomonas nitrosa, a été découverte. L'étude de l'impact de matières organiques biodégradable a montre�� l'inhibition de l'oxydation de l'ammoniac par la biodégradation. Cette inhibition rend compte de l'absence de nitrification en période de biodégradation intense lors du traitement aérobie des déchets organiques
This work studied transfers and transformations of nitrogen during aerobic treatment of different organic wastes and digestates. Mineralization of organic nitrogen was the main source of the ammonium pool, which could be estimated from biodegradable carbon and carbon/nitrogen ratio of each type of waste. The ammonium pool was further closely correlated to nitrogen losses. Nitrification occurred mainly during the maturation stage during aerobic treatment of both municipal solid wastes and digested sludge. The development of ammonia-oxidizing bacteria correlated to the nitrification flow during the entire treatment. The community of ammonia oxidizers was dominated by the cluster Nitrosomonas europaea/eutropha. Although introduction of waste activated sludge into municipal solid wastes promoted ammonia oxidation flow in the beginning of treatment, this ammonia oxidation flow decreased quickly to zero. The ammonia oxidation flow reestablished and became dominating only during the maturation stage. The number of ammonia-oxidizing bacteria declined during the intense biodegradation stage and multiplied significantly during the maturation stage. A transition of ammonia-oxidizing bacteria community from Nitrosomonas oligotropha to Nitrosomonas europaea/eutropha and Nitrosomonas nitrosa-like ammonia-oxidizing bacteria explained this development of ammonia-oxidizing bacteria. Studying the impact of organic matters on ammonia oxidation proved the inhibition of ammonia oxidation by heterotrophic biodegradation on ammonia oxidation. This inhibition explained the absence of nitrification during the intense biodegradation stage of aerobic treatment of organic wastes

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Papadopoulos, Stavros. "Etude d'un arc de disjoncteur a soufflage auto-genere". Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30075.

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Abstract (sommario):

Etude d'un prototype industriel de disjoncteur pour courants alternatifs de 5 a 20 ka. Mesures des grandeurs electriques de l'arc et de la pression dans le disjoncteur pour deux gaz de remplissage (sf::(6) et azote). Modelisation de la phase de soufflage de l'arc, basee sur les equations de conservation de la masse et de l'energie, prenant en compte l'ecoulement axial de gaz et le phenomene de turbulence. Les conditions aux limites et les conditions initiales decoulent de calculs fondes sur des modelisations particulieres. Le role de la turbulence sur le transfert d'energie a ete mis en evidence, ainsi que la superiorite du sf::(6) sur l'azote en ce qui concerne le pouvoir de coupure

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Kandilian, Razmig. "Etude du couplage entre limitation azotée et transfert de lumière pour la production de lipides par microalgues en photobioréacteur". Nantes, 2015. http://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show.action?id=d891c15e-e6c6-4aa1-8ef7-c9612ca8a2ab.

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Abstract (sommario):

Les microalgues sont connues pour leur fort potentiel à accumuler les TAG, qui peuvent se convertir en biodiesel. Cependant, la culture des microalgues en photobioréacteurs (PBRs) souffre généralement d'une perte au niveau de la productivité, en raison des limitations du transfert de la lumière au sein de la culture. Afin d’améliorer les productivités de TAG, l'analyse du transfert radiatif doit être effectuée afin d’étudies son rôle dans le processus. La première partie de cette étude a porté sur la détermination des propriétés optiques des microorganismes photosynthétiques. Des méthodes théoriques et expérimentales de détermination de ces propriétés ont été comparées. De plus, une nouvelle méthode expérimentale a été développée pour déterminer la section efficace d'absorption des cellules. La deuxième partie s’est focalisée sur la compréhension de la réalisation entre la vitesse spécifique des photons par la culture et la production intracellulaire de TAG pour des cultures de microalgues en limitation et carence azotées. Une forte accumulation en TAG ainsi qu’une productivité importante en TAG ont ainsi coïncidé avec une vitesse élevée d'absorption d’énergie, ce qui signifie que la production de TAG en carence ou limitation azotée est également limitée par la vitesse spécifique d’absorption des photons par la culture
Microalgae are tipped as the feedstock for biodiesel production due to their ability to produce large amounts of triacylglycerols (TAGs) that can be converted to biodiesel. However, microalgae cultivation in photobioreactors (PBRs) typically suffers from low productivity due to light transfer limitations. To optimize microalgae growth rate and productivity, radiation transfer analysis should be performed and light availability in PBR must be optimized. The first part of this study deals with the determination of the radiation characteristics of photosynthetic microorganisms. First, the radiation characteristics of two microalgae Chlamydomonas reinhardtii and Chlorella vulgaris were experimentally measured and theoretically predicted. Then, a new experimental method was developed to determine the absorption cross-section of the cells. The second part of the thesis focused on understanding how light absorption rate by the culture influences their TAG production rate. Microalgae were grown in nitrogen limited conditions in batch or continuous modes. Large TAG accumulation and productivity coincided with large rate of photon absorption suggesting that TAG production is limited by the light absorption rate in the PBR

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Causse, Jean. "Temporalité des transferts de nutriments dans les bassins versants à algues vertes". Thesis, Rennes 1, 2015. http://www.theses.fr/2015REN1B012/document.

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Abstract (sommario):

En Bretagne, les « marées vertes » sont récurrentes depuis le début des années 70 et occupent une place importante dans le débat public en terme sanitaire, politique et économique. Lors de cette thèse, une large revue bibliographique a été réalisée sur l’export d’azote et une méthodologie innovante a été mise en place afin d’étudier la variabilité spatio-temporelle de l’export de nutriments dans 2 bassins versants à algues vertes à une échelle intra-annuelle et pendant des évènements extrêmes (évènements pluvieux, période touristique de basses eaux,…). Les bassins versants sélectionnés pour les expérimentations de terrain sont l’Ic et le Frémur (Côtes d’Armor). 3 types d’expérimentations ont été réalisées sur ces bassins versants : 1) Des campagnes de prélèvements ponctuels par temps sec et par temps de pluie (32 stations, 27 campagnes) ; 2) des prélèvements automatiques en crue (3 stations, 8 crues) ; et 3) la mesure haute fréquence (2 stations, en continu). Les paramètres hydrologiques et physico-chimiques classiques, les matières en suspension, les spectres UV et toutes les formes de macronutriments (carbone, azote, phosphore) ont été analysés lors de ces expérimentations. Les résultats obtenus confirment pour une part un certain nombre de résultats de la littérature. D’autre part, il met en lumière la relation carbone/nitrates, jusqu’à présent peu étudiée à différentes échelles spatio-temporelles et pendant des évènements pluvieux, qui semble pourtant primordiale dans la compréhension des phénomènes d’export de nitrates à l’échelle de l’année. Enfin, l’analyse de toutes les formes de nutriments révèle l’importance des formes particulaires issues de l’érosion des sols. Ces résultats soulèvent de nombreuses questions de recherche qui mériteraient un approfondissement afin d’améliorer la connaissance des transferts de nutriments dans les bassins versants et prioriser les actions de remédiations. Les perspectives de ce travail sont à la fois scientifiques et pratiques. Au niveau scientifique, les efforts de recherche sur la relation carbone/nitrate et l’identification de la fraction de carbone organique assimilable par les organismes dénitrifiants doivent être poursuivis. De même, l’amélioration des connaissances sur l’export de nutriments en crue passe par l’identification précise des sources de nutriments particulaires pendant les crues printanières. Au niveau pratique, il doit contribuer à l’amélioration des pratiques agricoles, à la reconnaissance de l’intérêt des zones humides naturelles et à l’amélioration des types de traitement utilisés par les stations d’épuration. Les résultats obtenus lors de cette étude devraient notamment être mis en relation avec la dynamique des nutriments observée dans l’estran pendant la période de développement des algues vertes. Enfin, un effort d’amélioration de l’accès à certains type de données sur les bassins versants est nécessaire afin d’améliorer la compréhension des transferts de nutriments
In Brittany (Western France), "green tides" are recurrent since the early 70s and have an important place in public debate in health, political and economic terms. In this thesis, a wide bibliographic review was performed on the export of nitrogen, and an innovative methodology has been set up to study the spatial and temporal variability of nutrient export in two coastal watersheds on an intra-annual basis and during extreme events (rainfall events, tourist periods of low water, ...). Watersheds selected for the field experiments are Ic and Frémur (Côtes d'Armor). 3 types of experiments were performed on these watersheds: 1) Campaigns of grab samples by dry and wet weather (32 stations, 27 campaigns); 2) automatic sampling during floods (3 stations, 8 floods); and 3) high frequency measurement (2 stations, continuous). Conventional hydrological and physicochemical parameters, suspended solids, UV spectra and all forms of macronutrients (carbon, nitrogen, phosphorus) were analyzed during these experiments. The results confirm in part a number of results of the literature. Furthermore, it highlights the relationship carbon / nitrates far little studied at different spatial and temporal scales and during rainfall events, which however seems to be crucial in understanding of nitrate export. Finally, the analysis of all forms of nutrients reveals the importance of particulate forms from soil erosion. These results raise many research questions that merit further development in order to improve knowledge on nutrient transfers in watersheds and prioritize remediation actions. The prospects of this work are both scientific and practical. At the scientific level, research efforts on the relationship carbon / nitrate and identification of the assimilable fraction of organic carbon by denitrifying organisms must be continued. Similarly, the knowledge on nutrient export must be improved through the precise identification of particulate nutrient sources during the spring floods. On a practical level, it should contribute to the improvement of agricultural practices, the recognition of the interest of natural wetlands and improvement of the types of treatment used by treatment plants. The results obtained in this study should in particular be linked to the dynamics of nutrients in the foreshore observed during the development of green algae. Finally, an effort to improve access to certain types of data on watersheds is needed to improve understanding of nutrient transfers

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Martinez, José. "Intervention d'une culture dérobée de Ray-Grass sur les transferts d'azote dans le système sol/plante/eau lors d'une succession culturale blé/mai͏̈s : étude par traçage isotopique". Perpignan, 1989. http://www.theses.fr/1989PERP0069.

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Abstract (sommario):

La pollution des aquiferes par les nitrates est aggravee notamment par les pratiques culturales qui laissent le sol nu pendant l'hiver. Le travail presente dans ce memoire s'inscrit dans le cadre de la recherche de strategies culturales aptes a limiter les fuites nitriques

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Alpha, Béatrice. "Cryptates photoactifs de lanthanides : de nouveaux marqueurs luminescents". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13204.

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Abstract (sommario):

Synthese de nouveaux cryptanols et de leurs complexes de lanthanides. L'inclusion de ces metaux permet d'augmenter considerablement l'intensite d'emission de l'ion, constituant ainsi une nouvelle classe de marqueurs luminescents

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Rida, Marwan. "Simulation numérique des phénomènes de transport lors de la nitruration gazeuse avec des mélanges NH₃-h₂ et NH₃-H₂-N₂". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL155N.

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Abstract (sommario):

L'amélioration du comportement des pièces, par nitruration gazeuse à partir d'ammoniac, dépend étroitement des différentes configurations allotropiques que l'on peut former dans le système Fe-N. L'absence d'un contrôle rigoureux des paramètres de traitement dans le réacteur donne un aspect empirique au procèdé. Après que les différentes vitesses de réaction (paroi, gaz, échantillon) aient été présentées, trois modèles en régime permanent ont été réalises: un unidimensionnel, deux bidimensionnels (avec et sans échantillon). La comparaison entre expérience et modèles des taux de dissociation de l'ammoniac en fonction de la température, de la composition du gaz et du débit d'entrée, a montré que les modèles bidimensionnels sont les plus représentatifs. Les cartographies des constituants, des températures, et des vitesses ont été également présentées. Nous avons ensuite modélisé simultanément en régime transitoire la phase gazeuse et le transport d'azote dans la matrice, ce qui n'a jamais été réalisé précédemment. En phase gazeuse, la simulation fournit les concentrations, la température et la vitesse instantanées du mélange en tout point. En mélange NH₃-H₂, nous avons bénéficié de la connaissance de la vitesse de réaction de l'ammoniac, à la surface du fer (α) et dispose de nombreux résultats dans la littérature, pour confronter notre modèle a différents travaux. En mélange NH₃-H₂-N₂, bien que la vitesse de réaction de l'ammoniac sur ne soit pas connue, la modélisation de la croissance de γ' sur α a toutefois pu être réalisée, et ce dans les conditions ou le flux d'azote théorique à concentration superficielle constante est utilisé comme condition aux limites à la surface de l'échantillon. De très bonnes corrélations avec l'expérience ont été obtenues, notamment pour la croissance de la couche de γ' sur α. Ainsi, un modèle original a été proposé qui s'appuie sur la résolution directe du transfert d'azote dans les couches α et γ' et a l'interface γ'/α, ce qui n'a jamais été réalise auparavant dans ces types de problèmes. Á partir de la résolution simultanée des équations de transfert dans la phase gazeuse et dans l'échantillon, en s'appuyant uniquement sur les données d'entrée du réacteur, nos modèles permettent un contrôle rigoureux du procédé quelque soit la nature du réacteur

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Munyejabo, Viateur. "Nitrosyles et nitrates de fer en présence de ligands bidentés". Nice, 1993. http://www.theses.fr/1993NICE4702.

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Abstract (sommario):

Le travail reporté dans ce mémoire concerne la synthèse et l'évaluation des propriétés oxydantes de complexes nitrosyles et nitrates de fer conçu pour l'activation et le transfert de l'oxygène moléculaire sur des composés organiques. Afin de définir l'environnement optimal autour du fer, trois types de ligands ont été testés : des ligands bidentés symétriques 1,1bis (diphenylphosphino) éthane et ethène (dppe et dppen) ; bidenté dissymétrique 2-(diphenylphosphine oxyde) pyridine (opph2py) et ligand bidenté susceptible de participer comme relais électronique à l'acte catalytique 1,1'bis (diphenylphosphino) ferrocène (fcpi2). A partir du dimère dinitrosyle du fer fe(no)2cl2 et en présence du ligand fcp#2, un complexe binucléaire : fe(no)2cl2(mu-p2fc) présentant deux motifs fe(no)2 légèrement coudés a été isolé. L'action du ligand fcp2 sur ce composé binucléaire conduit à un complexe dinitrosyle non chlore, fe(no)2(me-p2fc). Par réaction de ce dernier avec le chlore libéré in situ, un complexe mononitrosylé présentant une phosphine partiellement oxydée est obtenu : fe(no)cl#2(op#2fc). Le motif feno dans le dimère fe(no)2c12 en présence des ligands dppe et dppen ou dans le complexe binucléaire fe(no)2c12(mu-dppe) active l'oxygène moléculaire pour conduire aux complexes nitrates fec14 fe(no3)2(ll)2 et fe(no3)2c1(ll),(ll=o2dppe ou o2dppen). Avec le ligand fcp2, seul le nitrate ionique fec14 fe(no3)2(o2p2fc)2 est obtenu. Les nitrates analogues, présentant le ligand dissymétrique opph2py, ont été préparés par synthèse directe. Ces complexes nitrates transfèrent tous les atomes d'oxygène de leurs groupements nitrates sur les phosphines et ce transfert génère le motif fe-no2 et non fe-no. Ces complexes nitrates catalysent l'oxydation par l'oxygène moléculaire du cyclohexène, pour conduire majoritairement au cyclohexene-2-o1-1 et a la cyclohexene-2-one-1

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BARTHES, LAURE. "Role du nitrate sur le transfert de l'eau et des composes azotes du xylene de plantules de mais et de ble en condition de poussee racinaire applications agronomiques". Paris 11, 1994. http://www.theses.fr/1994PA112448.

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Abstract (sommario):

Une meilleure comprehension du transfert de l'azote, a l'echelle de la plante entiere apparait necessaire pour repondre aux limitations des modeles actuels de la fertilisation azotee. Nous avons choisi d'etudier les caracteristiques du flux xylemique (composition, concentration, vitesse) en reponse a la presence de nitrate dans le milieu racinaire chez de jeunes plantules decapitees de mais ou de ble en condition de poussee racinaire. Comparativement a celles traitees au kci, les plantules traitees au kno#3 a la meme concentration, presentent une vitesse d'exsudation double. Cet effet du nitrate est attribue a une augmentation de la conductivite hydraulique du systeme racinaire puisque aucune augmentation significative de la difference de potentiel hydrique entre les exsudats et le milieu exterieur n'a pu etre mise en evidence. L'implication de la chaine de reduction et d'assimilation des nitrates dans ce processus a ete montre par l'emploi d'inhibiteurs specifiques des enzymes impliquees dans la reduction (nitrate reductase) et l'assimilation des nitrates (glutamine synthetase). Une transposition de ce modele a ete entreprise sur le ble par une comparaison varietale entre thesee et soissons qui different par leur besoin en azote. Les caracteristiques de l'exsudation sont liees aux rapports d'activite nr in vitro foliaire et racinaire. Une experience de tracage par du kno#3 enrichi en #1#5n nous donne une valeur de l'absorption totale du n ainsi que sa repartition entre les compartiments foliaire et racinaire. L'etude d'extrait de collets et du couvert vegetal jusqu'a la floraison de cultures en champ prolonge la comparaison varietale, les criteres etudies au stade jeune se revelent etre des diagnostics precoces du metabolisme azote des cultures. Des resultats concernant la composition isotopique naturelle de l'azote des feuilles suggerent leur utilisation comme indicateur d'origine de l'azote du sol (fertilisant ou mineralisation naturelle)

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TOURNEBIZE, Julien. "Impacts de l'Enherbement du Vignoble Alsacien sur le Transfert des Nitrates". Phd thesis, Université Louis Pasteur - Strasbourg I, 2001. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00003768.

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Abstract (sommario):

La nappe alluviale d'Alsace voit la qualité de son eau se dégrader, notamment du fait de l'accroissement des concentrations en nitrates. Cette pollution provient en partie du vignoble situé en zone de piémont des Vosges, zone privilégiée de recharge de la nappe. Le projet Enherbement du Vignoble Alsacien (EVA) a pour principal objectif d'évaluer quantitativement et qualitativement l'impact d'une technique agri-environnementale qui consiste à enherber de façon maîtrisée un inter rang non cultivé sur deux de vigne. Pour répondre à cette question, une approche de terrain et une démarche de modélisation mécaniste ont été associées dans le cadre de cette thèse. Deux parcelles, l'une témoin, l'autre expérimentale, situées à Rouffach (Haut-Rhin, France) ont été instrumentées et suivies de mai 1998 à octobre 2000, pour évaluer les principaux termes des bilans hydriques et azotés. Afin de compléter cette approche, les termes d'évapotranspiration et de prélèvement azoté des différents couverts ont été obtenus par simulation par le modèle de Riou et al (1989) et par paramétrage pour la culture de la vigne du logiciel STICS (Brisson et al, 1998), modèle agro-environnemental. Ceci a permis de comparer une parcelle désherbée chimiquement et une parcelle enherbée un inter rang sur deux, toute chose étant égale par ailleurs. L'approche par modélisation a consisté en l'adaptation du modèle SWMS_3D (Simunek et al, 1995, simulant les transferts d'eau et de soluté dans la zone non saturée) en intégrant le deuxième couvert herbacé ainsi que les cinétiques de réactions liées au nitrate. Les résultats expérimentaux et la modélisation montrent que la pratique de l'enherbement diminue de 80% le lessivage des nitrates. Cette réduction est liée à la baisse de 30% des quantités d'eau naturellement drainées et d'une diminution de la concentration en nitrates sous parcelle enherbée un rang sur deux. Nous soulignons que la présence du couvert herbacé influe sur la redistribution des précipitations, ce qui peut générer des risques de stress hydrique pour la vigne.

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Koenig, Sarah. "Rôle des zones tampon végétalisées sur les transferts d'azote et de phosphore vers les milieux aquatiques". Thesis, Strasbourg, 2016. http://www.theses.fr/2016STRAH022/document.

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Abstract (sommario):

La préservation de la qualité de l’eau est un enjeu majeur du 21ème siècle notamment avec l’augmentation de la population humaine. Or les rejets de stations d’épuration représentent un risque de pollution du milieu récepteur, notamment en azote et phosphore, aux effets néfastes pour la santé et l’environnement. C’est pour limiter cette pollution que les zones tampon végétalisées (ZTV), systèmes d’infiltration ou d’écoulement des effluents, plantés d’espèces végétales, ont été développées. Cette étude a pour objectif principal de mieux comprendre les transferts de nutriments dans ce type de système. L’impact des différents compartiments –Sol, végétation, microflore- a été étudié dans deux ZTVs de type « noues » situées en aval de stations d’épuration végétalisées en activité et dans une zone expérimentale aux modalités contrôlées. Cette étude a démontré l’importance de l’hydraulique du site, de la texture du sol et de la surface de la zone dans l’efficacité de rétention des flux d’eau et nutriments. L’impact du compartiment microbien dépend en grande partie du temps de rétention hydraulique lié à la surface de la ZTV, et du taux d’oxygénation de l’effluent. La végétation permet une amélioration de l’activité microbienne mais son rôle dans la rétention et l’élimination des nutriments s’avère mineur au regard des quantités en nutriments apportés. Le sol est le compartiment majeur de rétention du phosphore, même si une saturation rapide du sol en phosphore pourrait limiter cette potentialité. Ces observations ont permis de mettre en évidence une variabilité de l’efficacité des ZTVs dans la rétention de l’eau et des nutriments. Cette variabilité peut d’ores et déjà être minimisée par des mesures d’aménagement et de gestion. L’étude des transferts de nutriments mérite d’être approfondie et étendue à tous les types de ZTV
The conservation of water quality is a major issue in the 21th century in particular with the increase in the human population. Water-treatment plants rejections represent a risk of pollution of the receiving environment, in particular in nitrogen and phosphorus, with fatal effects for the health and the environment. It is to limit this pollution that the vegetated buffer zones (VBZs), systems of infiltration, where water and nutrients retention are expected, were developed. This study has for main objective to better understand the transfers of nutrients in this type of system. The impact of the various compartments - soil, vegetation, microflora- was studied in two VBZs ditches type, situated downstream to vegetated water-treatment plants in service and in an experimental zone with controlled modalities. This study demonstrated the importance of site hydraulic, soil texture and VBZ surface in effectiveness of water and nutrients retention. The impact of microbial compartment depends largely on the hydraulic retention time bonds to VBZ surface and oxygenation rate of the effluent. Vegetation allows microbial activity improvement but its role in nutrients retention and removal is minor because of high quantities brought by effluents. The soil is the major compartment in phosphorus retention, although a rapid saturation of soil phosphorus could limit this potential. These observations demonstrate variability in the effectiveness of VBZ in water and nutrients retention. This variability could be minimized by planning and management measures. The study of nutrients transfers deserve to be further study and extended to all types of VBZ

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Flipo, Nicolas. "Modélisation intégrée des transferts d'azote dans les aquifères et les rivières : application au bassin du grand morin". Phd thesis, École Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2005. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00001432.

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Abstract (sommario):

Ce travail réalise une synthèse des connaissances du programme de recherche PIREN Seine concernant la problématique de l'azote sur le bassin du Grand Morin (1200 km2). A cet effet, la plate-forme de modélisation CAWAQS (CAtchment WAter Quality Simulator) a été construite. CAWAQS simule la qualité de l'eau des différents compartiments d'un bassin versant: sols, aquifères, cours d'eau. Il a été construit à partir des modèles STICS, NEWSAM et ProSe. L'utilisation conjointe de techniques géostatistiques (logiciel Isatis®) et de CAWAQS a permis de dresser un état de la contamination en nitrate des aquifères sur la période 1977-1996. La confrontation des concentrations de nitrate simulées en rivière avec des observations à haute fréquence sur la période 1991-1996 permet l'estimation des capacités dénitrifiantes. On estime sur la période 1991-1996, que les nitrates infiltrés à la base de la zone racinaire (4 000 tN.an-1) sont exportés vers l'aval par le réseau hydrographique (41 %), stockés dans les aquifères (39%) et éliminés par dénitrification (20 %) dans les zones humides, les nappes alluviales, la zone hyporhéique, et par les processus benthiques en rivière. Des campagnes de terrain et des simulations numériques ont aussi été réalisées à l'aval du Grand Morin afin de prendre en compte les processus dominants dans la transformation des polluants pour les cours d'eau à faible profondeur. Les résultats obtenus suggèrent l'existence d'une forte élimination de l'azote ammoniacal par nitrification-dénitrification dans les compartiments benthiques. Pour l'ensemble du Grand Morin, la quantité d'azote éliminée par ce processus a été estimée à 140 tN.an-1.

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Ferrant, Sylvain. "Modélisation agro-hydrologique des transferts de nitrates à l'échelle des bassins versants agricoles gascons". Toulouse 3, 2009. http://thesesups.ups-tlse.fr/779/.

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Abstract (sommario):

Ce travail a eu comme objectif de comprendre et quantifier les transferts d'azote agricoles dans les rivières des bassins versants Gascons, afin d'évaluer l'efficacité de scénarii agricoles sur la teneur en azote nitrique des rivières. Un protocole de mesure en continue dans le petit bassin versant agricole d'Auradé (Gers, Sud-Ouest de la France) de 3. 3km2 a été mis en place pour mesurer la variabilité de la teneur en nitrate. Les variations infra-journalières des concentrations lors d'évènements de crue sont fortes, les flux correspondant sont importants à l'échelle annuelle. L'approche de modélisation à base physique du bassin versant d'auradé a ensuite été envisagée pour calculer les bilans hydriques et agronomiques de ce type de bassin. Deux modèles de bassin versant ont été choisis : TNT2, entièrement distribué, adapté aux petits bassins versants à nappe superficielle, SWAT, semi distribué, développé pour de plus larges bassins versants. Leur utilisation a permis de : - montrer qu'aucun n'est capable de prédire l'intensité journalière des flux d'azote nitrique observée dans la rivière en période de crue, même si l'approche de SWAT est mieux adaptée pour simuler les transferts rapides - simuler un bilan d'eau et d'azote proche pour les deux modèles mais avec des processus simulés opposés - montrer l'importance de la simulation de la dénitrification et de la minéralisation pour conclure sur la capacité des modèles à reproduire la réalité. TNT2 a été jugé plus adapté pour simuler des scénarios agricoles imaginés ou déjà implantés sur le bassin versant d'Auradé. Les résultats de simulation montrent que les mesures agro-environnementales implantées auraient eu une efficacité de 16% de diminution des flux d'azote nitrique annuels à l'exutoire, à laquelle s'ajouterait encore 18% de diminution en cas d'implantation de Culture Intermédiaire de Piège à Nitrate. Le paramétrage global de SWAT sur la Save, bassin versant de 1110km2 contenant le bassin d'Auradé, a ensuite été modifié pour le contexte agro-pédologique d'Auradé, représentant 25% de la surface du bassin de la Save. Les paramètres hydrologiques majeurs calibrés sur le bassin d'Auradé sont transposés sur cette surface. L'amélioration des prédictions à l'exutoire de la Save est significative, et montre la contribution importante de ces zones aux débits à l'exutoire de la Save lors de certains évènements pluvieux. Une meilleure prise en compte de l'occupation du sol est à envisager pour améliorer ces prédictions
The present work aimed to assess nitrogen trasfer and transformation in stream of agricultural catchment of Gascogne region, in order to evaluate agricultural practices change to decrease nitrate river contamination. A continuous in situ sampling protocol was used at the outlet of the small agricultural catchment in Auradé (3. 3 km2 in Gers district, South-West of France) to measure the fine temporal variation of nitrate concentration. Infra-daily high variations of concentrations have been observed during flood events, the high concentrations explain a significative part of annual nitrogen loads during these hydrological events. The spatially, physically based modelling approach of the Auradé catchment has then been used to evaluate water and nitrogen balance at the small catchment scale. Two catchment models have been chosen : TNT2, whitch is fully distributed and developped for small catchment with shallow groundwater, and SWAT, semi-distributed and developped for larger catchment. The use of both models permits to : - show that both of them failed to simulate accurately the daily nitrogen losses intensity in river observed during flood events, even if modelling approach of SWAT is more adapted to simulate processes involved - simulate a same global water and nitrogen balance with opposing simulated processes - show the main influence of mineralisation and denitrification dynamic simulated to conclued on ability of models to represent reality. TNT2 has been evaluated to be more adapted to simulate agricultural changes designed or already implemented in Auradé catchment. Results of this virtual experimentation show that agricultural changes already implemented would have decresed for 16% the annual nitrogen losses, and that if catch crop had been implemented, nitrogen losses would have decrease of 18% more. SWAT has after been calibrated at the larger scale of the Save catchment of 1110km2 whitch include Auradé catchment. The global parametrisation has been modified for the agro-pedological context of Auradé catchment, context area whitch represent 25% of the total Save catchment area. Major hydrological parameters calibrated on Auradé catchment has been used for calibrating this area. The increase of discharge prediction quality is significative and show the contribution of these areas to daily discharge at the Save catchment outletduring some rainy events. Predictions of water and nitrogen concentration may be improved in taking land cover spatialisation into account

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Debleds, François. "Complexation d'électrophiles aromatiques par des bases hétérocycliques ambidentes : structure et réactivité d'adduits carbones et azotes pyrroliques indoliques et imidazoliques". Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066330.

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Structure et formation des complexes de Meisenheimer du trinitro-1,3,5 benzène avec divers indoles, pyrroles, imidazoles ; étude cinétique de la décomposition de ces complexes. Etude cinétique de la protonation du kryptopyrrole en solution aqueuse.

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Garry, Guillemette. "Incidence de l'anthracnose à Mycosphaerella pinodes sur la synthèse des assimilats carbones et azotes du pois protéagineux (Pisum sativum l. ) et leur transfert vers les graines : conséquences sur la formation et le remplissage des graines". Rennes 1, 1996. http://www.theses.fr/1996REN1S056.

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L'anthracnose a m. Pinodes est une des principales maladies aeriennes fongiques du pois proteagineux. Nos travaux, menes sur des plantes cultivees en conditions controlees, visent a etudier les effets du parasite sur les principaux phenomenes physiologiques qui concourent au rendement: l'assimilation carbonee, le stockage de l'azote et le transfert des assimilats carbones et azotes vers les graines. Les consequences de la perturbation de ces processus sont analysees sur la production de biomasse aerienne, la formation et le remplissage des graines. L'impact de la maladie est analyse en fonction de trois facteurs principaux: l'intensite de la maladie, le stade d'infection (stade floraison et debut de remplissage des graines), et le site d'attaque. L'activite photosynthetique nette d'une plante est reduite par la maladie. De plus, elle est affectee dans les zones necrosees mais aussi dans les zones restees vertes des feuilles malades. Par ailleurs, la baisse de la synthese des photosynthetats peut agir sur le stockage de l'azote dans l'appareil aerien. Des symptomes de maladie graves sur la tige sont egalement susceptibles de reduire l'accumulation de l'azote dans la plante. Enfin, la maladie provoque une perturbation des remobilisations des assimilats azotes. La reduction de l'assimilation carbonee et azotee des plantes infectees se traduit par une baisse de leur production de biomasse aerienne. La maladie intervenue avant le debut de remplissage des graines reduit le nombre de graines de la plante mais par leur poids individuel ; en revanche, lors d'une attaque apres le debut de cette phase, le poids sec d'une graine peut etre affecte mais pas leur nombre. Enfin, le ratio c/n des graines est reduit lors d'une forte attaque de la maladie au debut du remplissage. L'incidence de la maladie sur les phenomenes physiologiques etudies est variable en fonction du stade de la plante mais aussi en fonction de l'intensite de la maladie et du site d'attaque

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Calet, Serge. "Chimie organometallique d'heterocycles a trois chainons (carbonylation, desulfuration, couplage)". Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066292.

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Quichaud, Viviane. "Etude des processus elementaires : de synthese de la molecule no, en post-decharge en ecoulement, de collisions titane-gaz rares, titane-molecules, par perturbation laser resolue en temps". Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066135.

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Abstract (sommario):

I. Etude de la preparation des etats excites de no dans un dispositif de post-decharge en ecoulement a partir de n::(2) excite (prepare par transfert d'excitation a partir d'atomes ar metastables dans une decharge basse pression) et de o (obtenu par dissociation de o::(2) dans une decharge de he). Observation d'une emission intense des bandes gamma de no, qui implique un etat a courte duree de vie (b) de n::(2) et le premier etat metastable de o. Ii. Analyse des processus d'extinction et de transfert d'excitation a partir d'etats a courte duree de vie de ti (crees dans un dispositif a cathode creuse) lors de collisions avec des gaz rares (ar, ne, he) et des molecules (n::(2),h::(2)). Ces experiences permettent l'etude de cinetiques de reactions elementaires au sein d'un plasma basse pression ensemence de vapeurs metalliques, a l'aide du dispositif de post-decharge en ecoulement

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