Littérature scientifique sur le sujet « Polymères – Détérioration – Recyclage »

La dépolymérisation du polyéthylène téréphthalate (PET) par un diol, appelée aussi glycolyse, est l’une des méthodes de recyclage chimique du PET qui tend à se développer pour répondre à l’augmentation de la quantité de déchets de PET provenant de bouteilles et autre flaconnage. Le but de ce travail de thèse était de développer une nouvelle méthode de glycolyse permettant de contrôler la cristallinité des glycolysats qui nuit au développement de débouchés industriels et d’explorer des applications possibles pour valoriser ces composés. Dans un premier temps, de nouveaux glycolysats de PET ont été synthétisés à partir d’oligoesters afin d’obtenir les composés les moins cristallins possibles. Dans un second temps, la cristallinité de différents glycolysats a été étudiée par microscopie optique sous lumière polarisée, DSC, rhéologie et quantifiée par rayons X. Par la suite, les nouveaux glycolysats amorphes ont été appliqués dans l’élaboration de résines polyuréthanes. Des élastomères thermoplastiques ont également été synthétisés à partir de glycolysats cristallins et d’un polyéther aliphatique et leur propriétés diélectriques ont été évaluées. Finalement, l’utilisation de glycolysats comme macroamorceurs a été explorée dans la synthèse de copolymères triblocs par polymérisation radicalaire par transfert d’atomes ou A. T. R. P.
The depolymerization of polyethylene terephthalate (PET) using a diol as reagent (also called glycolysis) is one of the most often used chemical recycling method which is nowadays developed due to the increase of the PET waste amount coming from plastic bottles. The target of the thesis was to develop a new glycolysis method allowing the control of the crystallinity of the glycolysates in order to valorize them. In a first part, new glycolysates of PET were synthesized from oligoesters instead of diols to obtain the lower crystalline compounds. In a second part, the crystallinity of the different glycolysates was determined by optical microscopy under polarized light, DSC, rheology and quantified by X-ray analyses. These new amorphous glycolysates were then used in the preparation of polyurethane resins. Thermoplastic elastomers were also synthesized from crystalline glycolysates and from an aliphatic polyether and their dielectric properties were evaluated. Finally, the use of glycolysates as macroinitiator was explored in the synthesis of tribloc copolymers using atom transfer radical polymerization (A. T. R. P. )

Ce travail est consacré au développement d’un procédé respectueux de l’environnement permettant la valorisation des déchets de pneumatiques. Ce procédé consiste à dégrader de façon contrôlée le caoutchouc naturel (NR), constitué principalement de cis-1,4-polyisoprène (PI), contenu dans les pneumatiques pour former des polyisoprènes téléchéliques. Pour cela, il exploite la réaction de métathèse des oléfines en présence de catalyseur à base de ruthénium, en milieu liquide ionique, de façon à récupérer aisément le produit et à limiter la contamination de ce dernier par le métal toxique. Les deux LI utilisés dans cette étude, sont le cyphos 101 et le [DOIM][Br]. L’optimisation de la réaction sur le PI a montré que le cryo-broyage de l’échantillon est indispensable, la dégradation peut être contrôlée par le temps de réaction et la concentration de PI dans le LI. Dans ces conditions, la phase liquide ionique catalytique a pu être réutilisée jusque 8 fois dans la réaction de dégradation du PI. Ce procédé a permis la synthèse de PI dégradé fonctionnalisé par des fonctions amine ou acétate. Enfin, il a été appliqué avec succès pour la dégradation de déchets de pneumatiques (poudrettes de pneumatiques de camion)
This work is devoted to the development of an environmentally friendly method for the valuation of waste tire. This method is based on the degradation of tires natural rubber (NR) mainly composed of cis-1,4-polyisoprene (PI), to form telechelic polyisoprene, using the Ruthenium-catalyzed olefins metathesis reaction. The ionic liquid medium was chosen for this process to allow the easy recover of the product and to limit the toxic metal contamination of the product. The IL used in this study are cyphos 101 and [DOIM][Br]. The optimization of the reaction on the PI showed that cryogenic grinding is necessary and that the degradation could be controlled by the reaction time and the concentration of PI in the IL. Under these conditions, the catalytic ionic liquid phase could be reused up to 8 times in the degradation reaction of PI. This process allowed the synthesis of amino or acetate functionalized PI. Finally, this method was applied successfully to the degradation of waste tire

Ce projet porte sur le rôle des tétrazènes comme amorceurs de polymérisation radicalaire conventionnelle. La fonction tétrazène est composée de quatre atomes d'azote liés successivement, ce qui fournit trois liaisons N-N consécutives. Sa nature tétravalente offre une polyvalence structurelle et des propriétés et réactivités modulables. Sa décomposition sous chauffage, irradiation ou par l'ajout d'un agent activant (acide, agent électrophile, métal) conduit à l'extrusion de diazote et à la formation de radicaux aminyles dont l'implication dans l’amorçage de la polymérisation radicalaire est intéressante à étudier. Notre groupe de recherche a une expertise dans les composés riches en azote, en particulier les tétrazènes, qui peuvent être obtenus par oxydation des hydrazines. Le (E)-1,1,4,4-Tétraméthyl-2-tétrazène (TMTZ) est le plus simple des tétrazènes substitués, stable à température ambiante. En utilisant la monochloramine comme agent oxydant, il a été préparé avec un bon rendement et un haut degré de pureté à partir de la diméthylhydrazine non symétrique (UDMH). Ce projet s'est concentré sur la réactivité du TMTZ et son rôle en tant qu’amorceur de polymérisation radicalaire. Sa capacité à amorcer a été étudiée sous chauffage avec ou sans agent activant et sous irradiation. Le méthacrylate de méthyle (MMA) a été choisi comme monomère pour optimiser les conditions expérimentales. 98% de conversion en MMA ont été obtenus à 70 °C après 3 heures de réaction en utilisant le système TMTZ/anhydride acétique comme amorceur. Grâce à l'analyse des bouts de chaînes des polymères par diverses techniques de caractérisation, la présence d'un groupement tétrazène a été identifiée. Des mécanismes plausibles ont été proposés pour la formation d'un radical C-centré α-tétrazène. L'étude a été étendue à plusieurs monomères. La nature nucléophile du radical α-tétrazène rend la polymérisation des monomères électrophiles plus facile que celle des monomères nucléophiles. La décomposition du bout de chaine tétrazènique permet de contrôler la dépolymérisation du polymère et donc son recyclage en monomères. Selon les conditions expérimentales, sa décomposition peut également former des macroradicaux, qui ont conduit à des polymères diblocs. Cela ouvre la voie à des structures macromoléculaires intéressantes pour les applications d'impression 3D ou 4D. L'étude a été étendue aux tétrazènes fonctionnalisés et poly(tétrazènes) afin de moduler les bouts de chaîne des polymères. Les voies de synthèse de ces amorceurs ont reposé sur l'oxydation des précurseurs hydrazines par différentes approches : soit une méthode catalytique utilisant CuI/O2 en présence du ligand bipyridine, soit une méthode plus classique avec l'iode comme agent oxydant. Leur efficacité dans l’amorçage de polymérisation radicalaire a été comparée à celle du TMTZ. Le morpholine-2-tétrazène a été l’amorceur le plus efficace à 70 °C, il a conduit à une conversion de 62 % en MMA après 24 heures de polymérisation, sans l'utilisation d'un agent activant ; tandis qu'à 90 °C, le diméthyl-diphényl-2-tétrazène a conduit à la conversion en MMA la plus élevée, soit 47 %, après 3 heures de polymérisation. Comme exemple de poly(tétrazènes), nous avons étudié un polyuréthane obtenu par polycondensation d'un diol tétrazénique (activé) et d'un espaceur diaminé. Malgré sa décomposition, aucune polymérisation du MMA n'a réussi. Des mécanismes de cyclisation ou des réactions de recombinaison / dismutation entre les macroradicaux obtenus pourraient se produire plus probablement que l’amorçage du MMA. En conclusion, le tétrazène joue un double rôle de source de radicaux : en tant qu’amorceur pour la formation de polymères N-fonctionnalisés et en tant qu'extrémité de chaîne réactive lors de sa décomposition, pour le recyclage des polymères. Les propriétés de la fonction tétrazène ouvrent de nombreuses perspectives d'application et peuvent constituer un atout dans la gestion des polymères en fin de vie
This project deals with the role of tetrazenic compounds as initiators of free radical polymerization. The tetrazene function is composed of four successively bonded nitrogen atoms, providing three consecutive nitrogen-nitrogen bonds. The tetravalent nature of this function offers a structural versatility and thus, modular properties and reactivity. Its decomposition under heating, irradiation or by the addition of an activating agent (acid, electrophilic agent, metal) leads to the extrusion of nitrogen and the formation of aminyl radicals whose involvement in initiating free radical polymerization may be worth studying. Our research group has an expertise in the chemistry of Nitrogen-rich compounds, in particular tetrazenes, which can be obtained by oxidation of hydrazines. The (E)-1,1,4,4-Tetramethyl-2-tetrazene (TMTZ) is the simplest substituted tetrazene stable at room temperature. Using monochloramine as oxidizing agent, it was prepared in good yield with a high degree of purity from unsymmetrical dimethylhydrazine (UDMH). This research project focused on the reactivity of TMTZ and its role as radical polymerization initiator. Its ability to initiate polymerization was studied under heating with or without an activating agent and under irradiation. The methyl methacrylate (MMA) was chosen as monomer to optimize the experimental conditions. 98% of MMA conversion were obtained at 70 °C after 3 hours of reaction using the system TMTZ / acetic anhydride as initiator. Thanks to the analysis of polymer chain ends by various characterization techniques, the presence of tetrazene moiety at the ends of polymer chains was identified. Plausible mechanisms were proposed for the formation of a C-centered α-tetrazene radical. The study was then extended to various monomers. The nucleophilic nature of the α-tetrazene radical makes the polymerization of electrophilic monomers easier than the one of nucleophilic monomers. The decomposition of the tetrazene function in the polymers chain ends gives the opportunity to control polymers depolymerization and hence their recycling into monomers. Depending on the experimental conditions, its decomposition can also form macroradicals, which led to diblock polymers upon re-initiation. This opens up pathways to interesting macromolecular architectures for 3D or 4D printing applications. The study was also extended to functionalized tetrazenes and poly(tetrazenes) to modulate the polymers chain ends. The synthesis routes of the tetrazenic initiators were based on hydrazine precursors oxidation using different approaches: either a catalytic method using CuI/O2 in the presence of bipyridine ligands or a more classical one using iodine as oxidizing agent. Their efficiency in initiating radical polymerization was compared to TMTZ’s. For example, the morpholine-2-tetrazene was the most effective initiator at 70 °C, as it led to 62% of MMA conversion after 24 hours of polymerization, without the use of an activating agent; while at 90 °C, the dimethyl-diphenyl-2-tetrazene led to the highest conversion rate of MMA = 47%, after 3 hours of polymerization. As an example of poly(tetrazenes), a polyurethane-type one was studied, which was obtained from the polycondensation of an (activated) tetrazenic diol and a diamine linker. Despite its decomposition, no polymerization of MMA using this polytetrazene as initiator was successful. Cyclization mechanisms or recombination / dismutation reactions between the macroradicals obtained could occur more probably than the initiation of MMA. As an outcome, the tetrazene moiety plays a double radical source role: as an initiator allowing the formation of N-functionalized polymers and also as a reactive chain end upon decomposition allowing polymers recycling through efficient depolymerization. These valuable properties of the tetrazene function open up many perspectives of applications and can be an asset for the management of polymers end of life

Le recyclage iso-fonction des boucliers automobiles en polypropylènes-chocs a été étudié en analysant les mécanismes de déformation en traction uniaxiale. Pour ce faire, une technique de mesure des champs de déformation tridimensionnels par corrélation d’images numériques a été développée. Le comportement mécanique des polypropylènes-chocs a été comparé à celui d’un polypropylène. La déformation du polypropylène se caractérise par une striction, qui est un gradient longitudinal de déformation, et par des déformations homogènes transversalement. Ce mode de déformation diffère de celui des polypropylènes-chocs pour lesquels on constate une absence de striction et des gradients transversaux des déformations transverses. Ces gradients de déformation mesurés en surface des éprouvettes traduisent un gradient de dilatation volumique important entre le cœur et la peau des plaques injectées, lié à des phénomènes de cavitation hétérogènes. Les influences d’une pollution avec de l’huile de moteur et/ou avec de l’éthylène-glycol et du recyclage sur les mécanismes de déformation ont également été analysées. L’huile de moteur présente un effet plastifiant qui entraîne une modification du mode de déformation des polypropylènes-chocs, caractérisée par un ralentissement des phénomènes de cavitation. Le recyclage se traduit par une diminution importante de la déformation à la rupture, occasionnée par une diminution des masses molaires du polymère. Une pollution avant l’étape de recyclage mécanique permet de limiter l’effet du recyclage seul, ce qui s’avère être un effet bénéfique pour le recyclage des boucliers automobiles. D’autre part, le vieillissement thermique réalisé sur l’ensemble des matériaux de cette étude montre que ces matériaux sont très stables au cours du temps.

L'objectif de cette thèse fut de comprendre les mécanismes de dégradation des SAN et des ABS à partir de déchets de rebuts de production bruts et/ou chargés de la société Albéa (anciennement connue sous le nom d'Alcan Packaging). Ce projet devrait permettre de répondre à des exigences en termes de diminution de volume de déchets, d'amélioration de propriétés et de diminution de coûts. Ce travail permettra également d'améliorer notre compréhension sur des aspects fondamentaux de recyclabilité physique des polymères lors de différents cycles en injection moulage. L'étude au mélangeur interne a permis de mettre en évidence les phénomènes de dégradation sous l'influence des conditions de mise en œuvre (vitesse, température et temps de mélange). Ainsi, dans le cas du SAN, les mécanismes de la dégradation thermo-mécanique sont générés à la fois par la thermo-oxydation et par la dégradation mécanique impliquant des coupures de chaînes. Dans le cas des ABS, les mécanismes de dégradation thermo-mécanique mis en jeu impliquent, outre les sites chromophores, plusieurs réactions en compétition comme la réticulation et les coupures de chaîne. L'originalité de cette étude réside dans la mise en évidence expérimentale, à travers des techniques originales (TMDSC, RMN du solide, AFM), d'un mécanisme théorique de dégradation des SAN et des ABS en se plaçant dans les conditions réelles de mise en œuvre. Nous avons alors pu mettre en évidence la réelle contribution de l'effet thermique et de l'effet du cisaillement qui jusqu'alors, dans la littérature, semblait non étudié. Finalement, les effets de dégradation du SAN n'ont pas affecté les propriétés mécaniques bien qu'une décoloration et une diminution de la viscosité aient été observées. En revanche, dans le cas de l'ABS recyclé, les propriétés en traction et la résistance au choc ont considérablement été affectées, notamment par la présence de vernis qui interfère sur le transfert de contraintes entre les nodules de PB et la matrice SAN
The aim of this PhD thesis was to understand the mechanisms of degradation of SAN and ABS from waste sprues and undelivered packages from Albea Group (formerly known as Alcan Packaging). The results of this project should allow the reduction of waste volume, the improvement of material properties and a costs reduction. The present workshould also improve the understanding of the fundamental aspects of physical recyclability of polymers during different cycles in injection molding.The first part of the study performed using an internal mixer showed how degradation was influenced by processing parameters such as the rotor speed, the temperature and the mixing time. Thus, considering the SAN, the mechanisms of the thermo-mechanical degradation are both generated by the thermo-mechanical degradation and by the oxidation that involves chain scissions. In the case of ABS, its mechanisms of thermo-mechanical degradation imply further chromophores sites, several competition reactions such as crosslinking and chain scissions.The innovative feature of our work was to establish a theoretical mechanism of degradation of ABS and SAN under processing conditions used in industry thanks to our experimental approach with original investigation procedure (TMDSC, solid state NMR, AFM). Afterwards, we were then able to identify the real contribution on the one hand of the shearing effect, which seemed still unstudied in the literature, and of the other hand of the thermal effect.Finally, it was found that degradation was not affecting SAN mechanical properties whereas discoloration and a reduction of viscosity were observed. On the opposite, the recycling of ABS resulted in a significant reduction of tensile properties and the impact strength due to the presence of varnish which interfered in stress transfer between PB nodules and the SAN matrix

Face à une croissance importante des déchets d'équipements électriques et électroniques, des directives visant des objectifs de collecte, de valorisation et de recyclage ont été adoptées. Concernant les déchets de circuits imprimés, une difficulté majeure apparaît puisqu'ils sont composés de polymère thermodurcissable, infusible et insoluble, dont la structure chimique varie d'un produit à l'autre. Seul un traitement par solvolyse permet de récupérer à la fois les fibres de renfort non fragilisées, les métaux et le polymère, sans conduire à des substances nocives formées à plus haute température. Au cours de cette recherche, l'influence de plusieurs paramètres, sur les performances de la solvolyse de différents types de circuits imprimés, a été étudiée de façon systématique. Seule l'utilisation de glycols en milieu basique permet de faire passer en solution la totalité du polymère pour tous les circuits étudiés, et de récupérer ainsi des fibres et métaux très peu contaminés par de la matière organique. Un procédé optimal a été déterminé. Il est reproductible et a été validé sur un lot industriel de circuits imprimés provenant du démantèlement d'ordinateurs hors d'usage. Dans les conditions de solvolyse retenues, des réactions de cyclisation et, plus surprenant, de transetherification, conduisant à une dégradation du solvant réactif, ont été mises en évidence. Les fibres peuvent être réutilisées pour d'autres applications. La séparation des fibres et des métaux doit être effectuée par lixiviation de ces derniers qui peuvent ensuite être valorisés par hydrométallurgie. Le liquide organique, qui contient beaucoup de solvant, peut servir à solvolyser des déchets de pet pour obtenir un polyol précurseur de mousses polyuréthanes avec des propriétés anti-feu par la présence des composés organobromes provenant du polymère.

L’objectif de cette thèse était la mise au point de nouvelles méthodes de synthèse innovantes permettant le recyclage de déchets carbonés ou l’utilisation de matières premières renouvelables, ceci afin d’améliorer la durabilité du secteur de la chimie industrielle et de réduire sa dépendance aux ressources fossiles. Dans cette optique, le travail a été réalisé en suivant trois axes de recherche principaux visant la mise au point de nouveaux procédés catalytiques pour la valorisation de l’acide oxalique, un dérivé du CO2, de déchets de matériaux polymères ainsi que de la biomasse. Afin d’atteindre les objectifs fixés, une stratégie basée sur le clivage réducteur des liaisons C–O et utilisant la réaction d’hydrosilylation catalysées par B(C6F5)3 a été adoptée. Cette stratégie a permis en premier lieu d’obtenir, à partir de l’acide oxalique, une large gamme de produits ayant différents degrés d’oxydation allant de l’acide glyoxylique trisilylé jusqu’à l’éthane. Il a été montré ensuite que le système B(C6F5)3-hydrosilane permet la dépolymérisation sélective de déchets plastiques (tels que PLA, PET et PC-BPA) ainsi que de polyesters bio-sourcés tels que l’acide tannique et la subérine, en une variété de molécules comprenant des alcools, des phénols et des alcanes. Enfin, l’efficacité de B(C6F5)3 comme catalyseur d’hydrosilylation sélectif a été démontrée pour le clivage réducteur des modèles de motifs α-O-4 et β-O-4, principales liaisons dans la lignine. Cette réaction a pu être extrapolée à la lignine issue du bois et une nouvelle démarche permettant l’obtention de produits aromatiques purs à partir de la lignine a été développée
The objective of this thesis was the development of new innovative synthetic methods for recycling waste carbon compounds or renewable raw materials to improve the sustainability of the industrial chemical sector and reduce its dependence on fossil resources. In this context, the work has been performed following three main areas of research intended for the development of new catalytic processes for the valorization of oxalic acid, derived from CO2, waste polymer materials and biomass. To achieve these objectives, a strategy based on the reductive cleavage of C–O bonds using the hydrosilylation reactions catalyzed by B(C6F5)3 was selected. First, this strategy resulted in the generation of a wide range of products with different degrees of oxidation, from oxalic acid, ranging from trisilylated glyoxylic acid to ethane. Afterwards, the system B(C6F5)3-hydrosilane allowed the selective depolymerization of waste plastics (such as PLA, PET, PC-BPA) as well as bio-based polyesters such as tannic acid and suberin, to a variety of molecules including alcohols, phenols and alkanes. Finally, it has been shown that B(C6F5)3 is an efficient and selective hydrosilylation catalyst for the reductive cleavage of α-O-4 and β-O-4 models, the main linkages in lignin. This reaction was successfully transposed to lignin derived from wood and a new process for obtaining pure aromatic products from lignin has been developed

Les procédés de transformation des industries agro-alimentaire génèrent des tonnes de déchets considérés comme peu valorisable par les industriels. Pourtant ces déchets regorgent d’importante quantité de composés chimiques. L’objectif de la thèse se porte sur la valorisation de composés phénoliques, les polyphénols, présent dans les déchets de l’industrie agro-alimentaire. La première valorisation a été consacrée à la synthèse de polyesters à partir de dérivés polyphénoliques. Dans un premier temps la synthèse de l’homopolymère d’acide p-coumarique a été réalisé. Puis dans un second temps, la préparation d’un diacide dérivé de l’acide p-coumarique a également été réalisé. La copolymérisation du diacide avec des segments diols aliphatiques a permis d’obtenir une série de poly(éther-ester)s. Les polyesters obtenus ont une température de transition vitreuse comprise entre 50°C et 100°C, mais ne présentent pas de point de fusion. La seconde valorisation a été consacrée à l’utilisation de l’acide p-coumarique et de son homopolymère comme additifs stabilisants contre le vieillissement de l’acide polylactique (PLA). Les films de PLA vierge et de PLA additivés ont été soumis à deux conditions de vieillissement : un vieillissement uva/température et un vieillissement uva/humidité/température. L’effet des additifs sur le vieillissement du PLA ont été étudiés et les résultats obtenus ont montré que l’ajout de l’acide p-coumarique accéléré le vieillissement. Une forte diminution de la masse molaire est observée influençant les propriétés physico-chimiques du PLA
Agro-food processing processes generate tons of waste that industry considers them to be low valuable. However, this waste is abounding of significant amounts of chemical compounds. The aim of the work is to valorize phenolic compounds, polyphenols, present in the waste of the agro-food industry. The first, the synthesis of p-coumaric acid homopolymer was carried out. Then, in the second step, the preparation of a diacid derived from p-coumaric acid was also carried out. Copolymerization of the diacid with aliphatic diol segments yielded a series of poly(ether-ester)s. The polyesters obtained have a glass transition temperature between 50°C and 100°C, but do not have a melting point. The second valorization was devoted to the use of p-coumaric acid and its homopolymer as uv-stabilizer additives against polylactic acid ageing. The neat and doped PLA films have been exposed to two ageing conditions: uva/temperature ageing and uva/humidity/temperature ageing. The effect of additives on the PLA ageing was studied and the results obtained show that the addition of p-coumaric acid accelerated the ageing . A strong decrease of molar mass is observed influencing the physicochemical properties od PLA

La LIBS est une technique d'analyse élémentaire dont la rapidité d'exécution et la portabilité en font une technique idéale pour l'analyse des matériaux sur site. Elle a déjà largement fait ses preuves dans le cadre de l'analyse de matériaux inorganiques. Mais les molécules organiques usuelles présentent des compositions atomiques similaires (C, O, H, N), rendant leur identification en LIBS difficile. L'utilisation de traitements de données tels que les rapports de raies ou la chimiométrie est donc inéluctable pour séparer efficacement plusieurs types de molécules organiques en LIBS. Malgré le caractère élémentaire de cette technique, les spectres obtenus lors de l'analyse de matériaux organiques montrent la signature spectrale de molécules diatomiques C2 et CN. Longtemps considéré comme des recombinaisons aléatoires des atomes présents dans le plasma, le signal de ces molécules s'avère d'dépendant de la nature des liaisons moléculaires de la molécule d'origine. Ce travail de thèse s'oriente autour de trois grands axes d'études - L'utilisation de traitements de données tels que la chimiométrie pour établir un protocole de traitements optimal visant à la discrimination des polymères dans le cadre du tri des plastiques. Un protocole optimisé a pu être avancé en UV et en IR. - L'identification des matières organiques utilisées en peinture murale (liants, adhésifs et consolidants) a pu être réalisée sur des échantillons de peinture de référence. Les traitements de données utilisés précédemment ont pu être appliqués sur ces échantillons présentant une matrice majoritairement inorganique. - La compréhension des procédés de formation des molécules diatomiques dans le plasma pour améliorer leur utilisation et ainsi optimiser la discrimination des matériaux organiques sur la base du signal moléculaire en LIBS. Le développement d'un système d'imagerie a permis de suivre le comportement spatio-temporel des espèces atomiques et moléculaires dans le plasma sous régimes UV et IR. Une hypothèse de formation des molécules sous ablation UV et IR a pu être établie.