Thèses sur le sujet « Platine, Groupe du – Alliages »
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Croze, Théo. « Thermochimie haute température des produits de fission platinoïdes (Pd, Rh, Ru) en interaction avec l'uranium ou le molybdène ». Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2022-....), 2023. https://pepite-depot.univ-lille.fr/ToutIDP/EDSMRE/2023/2023ULILR064.pdf.
Texte intégralRésumé :
La fission des combustibles nucléaires UO2 ou (U,Pu)O2 entraine la formation de nombreux produits de fission. En particulier, le molybdène, le palladium, le rhodium, le ruthénium et le technétium sont connus pour former des phases métalliques qui précipitent dans les céramiques combustibles. Tout au long du cycle, ces phases modifient les propriétés thermiques, mécaniques et physico-chimiques du combustible. Ces éléments participent à la corrosion de la gaine et forment des insolubles qui perturbent les procédés de vitrification des déchets de Haute Activité à Vie Longue. Dans certains scénario incidentels, ces produits de fission métalliques peuvent aussi interagir avec l'uranium et/ou le plutonium du combustible pour former des intermétalliques.L'objectif des travaux de la thèse est d'améliorer la description thermodynamique des systèmes Mo Pd Rh Ru ainsi que Pd Rh Ru U, par application du formalisme CalPhaD, méthode qui associe la collecte de données thermodynamiques fondamentales avec la modélisation de l'énergie de Gibbs pour l'intégralité du système.Ainsi, la sélection des données d'entrée s'est appuyée sur les résultats d'une revue critique de la littérature permettant en outre d'identifier les principaux manques et doutes. Ensuite, la majorité des systèmes binaires Mo-platinoïdes et U-platinoïdes ont été étudiés à l'aide d'analyses métallographiques et d'analyses thermiques réalisées sur des échantillons recuits ou bruts de fusion. Ces nouveaux résultats ont permis de confirmer les principales réactions invariantes mais ont aussi mis en évidence la formation de nouveaux intermétalliques résultant pour certains de la mise en ordre de solutions solides. Des équilibres de phases ont ainsi été mesurés pour la première fois dans les ternaires Pd-Ru-U et Rh-Ru-U La difficulté de parfaitement caractériser ces systèmes à empêcher l'optimisation thermodynamique du système Pd Rh-Ru-U. Néanmoins, ces nouveaux résultats pourront servir une future réévaluation du système.Les résultats des systèmes Mo-platinoïdes ont permis une réévaluation des binaires Mo Pd, Mo Rh et Mo Ru, ainsi que des ternaires associés. Une nouvelle description complète du modèle Mo Pd Rh Ru est présentée dans ce manuscrit. Le formalisme simple de ce modèle le rend compatible avec de nombreuses bases de données thermodynamiques développées pour décrire la thermochimie du combustible nucléaire irradié ainsi que celles dédiées aux procédés de l'aval du cycleThe fission reaction of oxide nuclear fuel: UO2 or MOx ((U,Pu)O2) leads to the formation of fission products. Specifically, molybdenum, palladium, rhodium ruthenium and technetium are known to form metallic phases that precipitate in the fuel matrix. Throughout the nuclear fuel cycle, these phases modify the mechanical and chemical properties of the fuel. They take part in the cladding corrosion and precipitate as non-soluble particles in the fluorite matrix hindering both dissolution process of spent fuel and vitrification process for waste disposal. In some incidental events, these fission products can also interact with uranium and/or plutonium to form intermetallic phases.The goal of the present work is to improve the thermodynamic description of Mo-Pd-Rh-Ru and Pd Rh Ru U systems using the CalPhaD formalism, which combine thermodynamic data (from experiments or first principle calculations) as input with modelling based on the minimization of the internal Gibbs energy of the whole system.The selection of input data was based on a literature survey which also identified the main weaknesses and doubts. Next, the majority of these Mo-platinoid and U-platinoid binary systems were studied using metallographic and thermal analyses carried out on annealed and as-cast samples. These new results confirmed the main invariant reactions, but also highlighted the formation of new intermetallics, some resulting from the ordering of solid solutions. Phase equilibria were also assessed for the first time in the Pd-Ru-U and Rh-Ru-U ternaries. The difficulty of perfectly characterizing these transformations prevented a new assessment of the Pd-Rh-Ru-U system. Nevertheless, these new results may be useful for future optimization of the system. The results of the Mo-platinoid systems have enabled a re-optimization of the Mo Pd, Mo Rh and Mo Ru binaries, as well as the associated ternaries. A complete new description of the Mo Pd Rh Ru system is presented in this manuscript. The efficient formalism of this model makes it compatible with numerous thermodynamic databases developed to describe the thermochemistry of irradiated nuclear fuel, as well as those of backend processes
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Monnet, Franck. « Étude de la réaction d'oxydation partielle du méthane à hautes températures et en réacteur à temps courts ». Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10241.
Texte intégral
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Loffreda, David. « Modélisation théorique de l'adsorption et de la réactivité de la molécule NO sur les surfaces de catalyseurs à base de palladium, de rhodium et d'alliages palladium-manganèse ». Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO10295.
Texte intégralRésumé :
Les pots catalytiques assurent le traitement des gaz d'echappement par des catalyseurs trois-voies composes de rhodium, actif vis-a-vis de la reduction du monoxyde d'azote no, de palladium et de platine, actifs vis-a-vis de l'oxydation du monoxyde de carbone co et des hydrocarbures residuels. Cette difference entre les metaux est encore mal elucidee. Afin de comprendre la specificite du rh, l'etude des sites d'adsorption et de l'activite des surfaces metalliques envers la dissociation de no est realisee au moyen de calculs quantiques utilisant la theorie de la fonctionnelle de la densite. Dans une premiere etape, les differents sites d'adsorption moleculaire de no et de co sont caracterises par leurs proprietes geometriques, electroniques et vibrationnelles, sur les surfaces de pd et de rh (100), (111) et (511), et d'alliage palladium-manganese pd 3mn (100) et (111). La relation entre les modes d'adsorption et les frequences d'elongation n-o et c-o est etablie. Les sites ternaires sont preferentiels sur les surfaces (111). Ceci contraste avec l'interpretation usuelle des spectres infrarouges experimentaux qui conclut a l'existence de sites pontes. De nouvelles gammes de frequences sont donc proposees pour ameliorer l'analyse vibrationnelle experimentale. Dans une seconde etape, les proprietes thermodynamiques, cinetiques et vibrationnelles de la reaction de dissociation de no sont modelisees sur ces surfaces. L'energie d'activation de la reaction depend fortement du chemin reactionnel emprunte lors de la decomposition de la molecule. Sur les surfaces pd (100), pd et rh (111), le chemin reactionnel est long, l'energie d'activation est grande et la cinetique est tres lente a temperature ambiante. Sur les surfaces pd (511), rh (100) et (511), pd 3mn (100), le chemin reactionnel est plus court car l'etat de transition a une geometrie proche de l'etat stationnaire de depart. L'energie d'activation est nettement abaissee et la cinetique est, par consequent, plus rapide.
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Azif, Ettibari. « Solubilité des éléments du groupe du platine (PT ET PD) dans les liquides silicatés en fonction de FO 2, FS 2, T, P et composition : expérimentation, modélisation , implications métallogéniques et Géochimiques ». Phd thesis, Université d'Orléans, 1998. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00585305.
Texte intégralRésumé :
L'ETUDE EXPERIMENTALE A DEMONTRE (1) L'INFLUENCE IMPORTANTE DE CERTAINS PARAMETRES (FO2, COMPOSITION DE L'ALLIAGE METALLIQUE, FS2) SUR LA SOLUBILITE DES EGP DANS LES LIQUIDES BASALTIQUES ET (2) LE ROLE SENSIBLEMENT MOINS IMPORTANT D'AUTRES PARAMETRES (T, COMPOSITION DU LIQUIDE SILICATE). A 1 ATM, 1300< T <1430\C ET POUR LES COMPOSITIONS DAF0, LA SOLUBILITE DES EGP AUGMENTE AVEC LA FO2 ET T. LES EGP SONT DISSOUS DANS LE BAIN SILICATE SOUS FORME D'ESPECES OXYDEES ET METALLIQUES. LE CALCUL DE SPECIATION MONTRE LA PRESENCE DE TROIS (PD) ET DEUX (PT) ESPECES DISSOUTES DONT LES PROPORTIONS VARIENT AVEC LA FO2. LA DEPENDANCE POSITIVE DE LA SOLUBILITE DES EGP AVEC LA TEMPERATURE IMPLIQUERAIT UNE PREFERENCE POUR LES ESPECES EGP OXYDEES. L'INTRODUCTION DU FER DANS LE SYSTEME SILICATE (DAF5 ET DAF10) N'INFLUE PAS SUR LA TENDANCE GENERALE DE SOLUBILITE DES EGP AVEC LA FO2. CEPENDANT, PT ET PD SONT DISSOUS SOUS FORME OXYDEE (2+). EN PRESENCE DE SOUFRE, LES SOLUBILITES DES EGP MONTRENT UNE INVERSION DE LA TENDANCE AVEC UNE AUGMENTATION DES CONCENTRATIONS DE PD ET PD (1) VERS LES CONDITIONS REDUCTRICES ET (2) AVEC L'INTRODUCTION DU FER. LE TRAITEMENT THERMODYNAMIQUE DES RESULTATS ET LEUR COMPARAISON AVEC LES CONCENTRATIONS EN EGP MESUREES OU ESTIMEES DANS UN CERTAIN NOMBRE DE LIQUIDES NATURELS MONTRE QUE : (1) EN ABSENCE DE SOUFRE ET POUR DES COMPOSITIONS DE METAL PUR (PT ET/OU PD), LES CONCENTRATIONS PREDITES SONT TRES SUPERIEURES A CELLES DES LIQUIDES NATURELS. LA PRISE EN COMPTE D'ALLIAGES D'ACTIVITE EN EGP < 1 REDUIT LES ECARTS ENTRE LES VALEURS DE PT ET PD DU MODELE ET DES LIQUIDES NATURELS. (2) EN PRESENCE DE SOUFRE, ET MALGRE L'ABSENCE DE DONNEES PRECISES SUR LA FS2 DES SYSTEMES NATURELS, LA COMPARAISON EST ENCOURAGEANTE. ENFIN, LES RESULTATS DU CALCUL DES COEFFICIENTS DE PARTAGE DE PT ET PD ET LEUR COMPARAISON AVEC CEUX ESTIMES A PARTIR DES ABONDANCES DES EGP DANS LE MANTEAU MONTRE QUE LES TENEURS OBSERVEES NE SONT PAS LE RESULTAT D'UN EQUILIBRE CHIMIQUE ENTRE LE COEUR ET LE MANTEAU. LA PRESENCE DE SOUFRE POURRAIT REGLER LE PROBLEME DU SURPLUS DES EGP ET CONSTITUE UNE BONNE HYPOTHESE DE TRAVAIL.
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Chen, Jian Sheng. « Propriétés électrochimiques de quelques alliages de platine ou de palladium ». Grenoble INPG, 1992. http://www.theses.fr/1992INPG0039.
Texte intégralRésumé :
Dans une premiere partie le phenomene d'adsorption-desorption de l'element le moins noble de l'alliage a ete etudie et compare a celui de la dissolution anodique de cet alliage. Les interactions entre les constituants de l'alliage expliquent aussi les modifications des proprietes electrocatalytiques des alliages pt#xti#y et ptni par rapport au platine pur. Dans la deuxieme partie l'insertion de l'hydrogene dans les alliages de palladium est etudiee par mesure d'impedance ou par saut de potentiel. Ce travail methodologique demontre l'interet de l'utilisation des mesures d'impedance pour caracteriser l'insertion dans une couche homogene ou dans deux couches successives
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Lokolo, Michel Claude. « Préparation et caractérisation des catalyseurs platine et platine-cuivre dans les zéolithes acides de type faujasite : propriétés catalytiques dans l'hydroconversion du n-octane ». Lyon 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LYO10033.
Texte intégral
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Kerkeni, Samy. « Etude par méthodes électrochimiques de la réduction des nitrates et des nitrites en phase aqueuse ». Poitiers, 2003. http://www.theses.fr/2003POIT2251.
Texte intégralRésumé :
L'objectif de ce travail est d'étudier, d'un point de vue fondamental, les deux aspects que sont l'activité et la sélectivité catalytiques en réduction des nitrates et des nitrites, en présence de catalyseurs au Cuads/Pt (non supportés) préparés et caractérisés par emploi de techniques électrochimiques. Lors de l'hydrogénation, le potentiel du catalyseur peut être établi spontanément en présence des réactifs ou contrôlé au moyen d'un potentiostat. Ces trois modes de contrôle du potentiel du catalyseur ont été employés dans ce travail. Différents paramètres ont été étudiés : le taux de recouvrement en cuivre, la nature des anions et des cations présents dans la solution, le pH de la solution, la concentration des nitrates ou des nitrites, la pression partielle d'hydrogène et le potentiel du catalyseurThe objective of this work is to study, from a fundamental point of view, the two aspects that are catalytic activity and selectivity in reduction of nitrates and nitrites, in the presence of (not supported) catalysts Cuads/Pt prepared and characterized by use of electrochemical techniques. During the hydrogenation, the potential of the catalyst can be established spontaneously in the presence of reactants or controlled by means of a potentiostat. These three modes of control of the catalyst potential were used in this work. Various parameters were studied : copper coverage, nature of anions and cations present in the solution, pH of the solution, concentration of nitrates or nitrites, partial pressure of hydrogen and potential of the catalyst
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Penuelas, José. « Évolution structurale, morphologique et magnétique de nanoparticules de CoPt ». Orléans, 2008. http://www.theses.fr/2008ORLE2049.
Texte intégralRésumé :
L’objectif de cette thèse est d’étudier les corrélations entre les propriétés morphologiques, structurales et magnétiques de nanoparticules à base de cobalt et platine. L’importance de cette étude tient au fait que les nanoparticules de CoPt constituent un matériau potentiellement utilisable dans le domaine de l’enregistrement magnétique. Il est donc essentiel de déterminer les liens entre les propriétés magnétiques et l’organisation atomique des nanoparticules. Pour cela, nous avons d’abord étudié la structure et la morphologie de ces objets à l’aide de techniques complémentaires : la microscopie électronique, la diffusion et l’absorption des rayons X. Les résultats montrent des transitions structurales dépendantes de paramètres comme la température, la taille ou le mode de croissance des nanoparticules. Ainsi, lors de la croissance atome par atome, des transitions de structure icosaédrique vers cubique à faces centrées sont observées. En revanche, la coalescence permet la formation d’une structure intermédiaire décaédrique. La structure chimiquement ordonnée qui est la plus intéressante pour le stockage de l’information a été obtenue par recuit à une température de 630 °C. Dans un second temps nous avons étudié les propriétés magnétiques des nanoparticules par magnétométrie SQUID et par dichroïsme magnétique circulaire des rayons X. L’analyse des résultats fait apparaître des liens clairs entre leurs structures et leurs propriétés magnétiques. Ces études ont été menées sur des particules alliées et cœur / coquille. Des effets d’interface ont été mis en évidence et les échantillons recuits ont montré une très forte augmentation du moment magnétique.
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Szymanski, Raymond. « Préparation, caractérisation et étude des propriétés catalytiques d'alliages platine-zirconium sur supports de carbone ou de zircone ». Lyon 1, 1985. http://www.theses.fr/1985LYO19012.
Texte intégralRésumé :
Etude de la formation des alliages par diffusion de rx, de la dispersion (tem, stem), du degre d'oxydation (esca), de la composition en surface (esca, iss, auger, chimisorption de h::(2)-o::(2)). Activite pour des reactions d'hydrogenation et hydrogenolyse (benzene, toluene, co, ethane)
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Bugnard, Jean-Marc. « Ségrégation, reconstructions et ordre partiel aux surfaces des alliages de platine-cobalt ». Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10025.
Texte intégralRésumé :
Structure et composition superficielles des faces (100), (110) et (111) d'alliages de platine-cobalt ont ete determinees par diffraction d'electrons lents. On trouve, pour les faces non reconstruites un comportement semblable a celui du platine-nickel avec un profil de composition oscillant sur les premiers plans, pour les faces denses de faibles relaxations des distances interplans accompagnees d'un enrichissement en platine du premier plan et pour la face ouverte (110) de fortes relaxations avec enrichissement superficiel en cobalt. Sur la face (100) du pt25co75 nous avons mis en evidence un nouveau mode de reconstruction avec des deplacements lateraux des atomes dans le plan. Ce travail montre, en outre, que la diffraction d'electrons lents est sensible a l'ordre local malgre l'absence de surstructures sur le diagramme de diffraction et met en evidence l'existence d'un tel ordre sur l'ensemble des faces des alliages de platine-cobalt que j'ai etudie
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Atli, Halil Atilla. « Réactivité de surfaces d'alliages monocristallins Pt-Ni et Pt-Fe vis-à-vis de l'hydrogène ». Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10104.
Texte intégralRésumé :
La reactivite de surface d'alliages monocristallins -pt#5#0ni#5#0(111), pt#5#0ni#5#0(110) et pt#8#0fe#2#0(111)- vis-a-vis de l'hydrogene a ete etudiee sous basses pressions essentiellement par thermodesorption (tds) et mesure de variation de travail de sortie des electrons. Les travaux anterieurs ont montre que la premiere couche de surface se caracterise par une forte segregation de pt sur les faces denses (111), de ni sur la face ouverte (110). La composition et la structure de ces surfaces ont ete controlees par spectroscopie auger (aes) et diffraction d'electrons lents (leed). L'adsorption d'hydrogene n'induit ni structure ordonnee, ni reconstruction de surface. Les mesures ont montre que la cinetique d'adsorption, le recouvrement et l'energie d'activation de desorption de l'hydrogene sont nettement attenues par comparaison aux metaux purs de references: pt(111) et ni(110), en accord avec l'intervention d'un effet electronique confirme par les mesures de la variation de travail de sortie. Cet effet a ete precise sur ptfe(111) grace a des mesures de photoemission d'electrons. Des mesures complementaires sous pression relativement elevee (470 torr) ont montre que la vitesse d'echange h2-d2 est comparable sur ces trois surfaces d'alliages. L'ensemble des resultats a ete discute en relation avec les proprietes catalytiques de ces alliages de facon a tenter d'expliquer l'exaltation d'activite hydrogenante par rapport aux metaux purs correspondants
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Cartigny, Damien. « Hydrogénation de composés hétéroaromatiques et transfert d'hydrogène asymétriques ». Paris 6, 2011. http://www.theses.fr/2011PA066013.
Texte intégralRésumé :
Au cours de ce travail de thèse, nous avons étudié d’une part l’hydrogénation asymétrique de composés hétéroaromatiques de types quinoléine et quinoxaline, et d’autre part, la synthèse de diols-1,2 chiraux monoprotégés par transfert d’hydrogène asymétrique couplé à un processus de dédoublement cinétique dynamique. Tout d’abord, une nouvelle famille de catalyseurs chiraux d’iridium(III) associés aux diphosphines Synphos et Difluorphos a été développée et utilisée avec succès pour l’hydrogénation asymétrique d’hétérocycles azotés, que sont les quinoléines et les quinoxalines, afin de synthétiser de manière directe, efficace et écomomique en atome, des dérivés tétrahydroquinoléines et tétrahydroquinoxalines qui constituent des sous-unités présentes dans de nombreux composés à fort potentiel thérapeutique. Puis, une nouvelle voie d’accès directe et stéréosélective au motif 1,2-diol monoprotégé, basée sur l’hydrogénation par transfert d’hydrure asymétrique d’α-alkoxy-β-cétoesters, catalysée par le ruthénium(II), couplée à un dédoublement cinétique dynamique (DCD) a été mise au point, afin d’avoir un accès direct aux diols-1,2 chiraux qui constituent un motif structural important présent dans de nombreux composés d’intérêt pharmaceutique et produits naturels. Enfin, toutes ces méthodes ont été appliquées à la synthèse asymétrique de plusieurs intermédiaires clé d’intérêt pharmaceutique
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Khoutami, Abdelali. « Etude théorique de la ségrégation superficielle dans l'alliage platine-palladium : du semi-massif aux couches minces et agrégats / ». Gif-sur-Yvette : Commissariat à l'énergie atomique, 1993. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb35581784m.
Texte intégral
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Liberkova-Sebkova, Katerina. « Hydrogénation sélective du crotonaldéhyde sur des catalyseurs au platine et au ruthénium supportés sur oxyde d'étain ». Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2002. http://www.theses.fr/2002STR13231.
Texte intégral
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Lbibb, Rachid. « Etude thermodynamique de l'ordre à courte distance complexe des solutions liquides Pd-Pt-Ge ». Aix-Marseille 1, 1993. http://www.theses.fr/1993AIX11020.
Texte intégralRésumé :
Le but du travail concerne principalement l'etude thermodynamique de l'ordre a courte distance dans les solutions liquides binaires pd-ge et pt-ge et ternaires pd-pt-ge. Il comporte une partie experimentale par calorimetrie de reaction directe et par spectrometrie de masse couplee a une cellule d'effusion de knudsen. Les enthalpies et enthalpies libres de formation des phases liquides des deux binaires pd-ge et pt-ge et du ternaire pd-pt-ge ont ete determinees dans tout le domaine de concentration et dans un intervalle de temperature important. Ont egalement ete mesurees les enthalpies de formation des composes intermediaires du binaire pt-ge ainsi que celles d'un certain nombre de composes du binaire pd-ge. Enfin, certaines limites de phases du ternaire, systeme pour lequel il n'existait aucune information thermodynamique, ont ete obtenues et l'existence d'une suite continue de solutions solides entre les composes binaires pd#2ge et pt#2ge a ete mise en evidence. L'enthalpie de formation de ces solutions solides a ete mesuree. Les resultats obtenus ont permis de confirmer l'hypothese de depart, a savoir l'existence de deviations a l'idealite fortement negatives (aussi bien dans les deux binaires pd-ge et pt-ge que dans le ternaire pd-pt-ge) et leur explication par l'existence dans les binaires d'un ordre a courte distance (ordre chimique) complexe base sur la presence de deux types d'associations (pd#2ge et pdge d'une part, ptge et pt#2ge d'autre part). C'est le comportement de la phase liquide ternaire en fonction de la composition et de la temperature, descriptible dans le cadre d'une competition entre les quatre especes citees ci-dessus, qui a permis de conclure. Le modele de solution associee utilise jusqu'alors a du etre modifie afin de traiter le cas d'un liquide comportant quatre types d'associations. Un modele en clusters mixtes a donc ete mis au point
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Bouachir, Faouzi. « Complexes allyle cationiques du platine et du ruthénium : synthèse, structure et activité catalytique ». Toulouse 3, 1990. http://www.theses.fr/1990TOU30034.
Texte intégralRésumé :
Le memoire est consacre a la synthese de nouveaux complexes allyle cationiques du platine et du ruthenium ainsi qu'a leur evaluation en catalyse. Les complexes du platine sont prepares selon une addition oxydante des sels d'allyloxyphosphonium au tris(dibenzylidene)diplatine(0). On a ainsi acces, avec des rendements eleves, a toute une variete de complexes allyle cationiques renfermant des ligands olefines ou phosphanes. La structure cristalline des hexafluorophosphates de (methallyl) (cyclooctadiene-1,5) nickel, palladium et platine a ete etablie par diffraction des rayons x, mais n'explique pas entierement les differences de reactivite observee tout au long de la serie. Les complexes allyle cationiques du ruthenium sont prepares selon la meme procedure que ceux du platine a partir des (cyclooctadiene)(cyclooctatriene ou benzene)ruthenium (0) et resultent d'une reaction d'echange allylique entre le ligand allyle issu du sel d'allyloxyphosphonium et le ligand cycloooctadiene. La protonation de complexes zerovalents du ruthenium a ete exploree comme une autre voie d'acces aux complexes cationiques. La protonation du (cyclooctadiene)(cyclooctatriene)ruthenium(0) par l'acide tetrafluoroborique anhydre a 80#oc fournit l'hydrure cationique correspondant qui constitue le premier exemple d'un complexe hydrure cationique stabilise uniquement par des ligands olefiniques. A temperature ambiante, il se transforme en le cation bis(cyclooctadienyl)(hydruro)ruthenium dont la structure cristalline a ete etablie par diffraction des rayons x. Le comportement intrinseque de ces complexes, de meme que leurs reactions avec le cyclopentene et le permethylcyclopentadiene, traduisent une reaction d'echange allylique intramoleculaire ayant lieu selon l'activation d'une liaison c-h par l'intermediaire d'une interaction agostique metal-hydrogene puis transferts intramoleculaires d'hydrogene. Les complexes de pla
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El, Mortajine Khalid. « Nouveaux alliages à base de platinoïdes pour l'industrie verrière ». Nancy 1, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10522.
Texte intégralRésumé :
On a décelé une anomalie de dilatation dans un certain nombre d'alliages palladium-étain qui se manifeste après déformation plastique à froid. L'anomalie apparait dans l'intervalle de température cent vingt, cent quarante degrés. On a mesuré l'enthalpie de transformation. Le phénomène est expliqué par une restauration d'un ordre atomique à courte distance détruit par la déformation plastique. À partir des propriétés mécaniques déja intéressantes des alliages palladium quatre vingt cinq, étain quinze pour cent, et platine cinquante, palladium quarante, étain dix pour cent par rapport au platine et aux alliages platine rhodium, nous avons envisagé d'améliorer encore leur résistance au fluage à chaud en vue d'une utilisation comme matériau de filière pour le verre E. Différentes additions ont été testées. Le diagramme de phases du système palladium, rhodium, étain a été établi à plusieurs températures pour SN inférieur à trente pour cent en poids. Les coupes isothermes ont été étudiées par métallographie, diffraction X, ATD et microscopie électronique. Des améliorations des propriétés mécaniques sont obtenues par le rhodium. Durcissement en solution solide ou par précipitation d'une seconde phase dispersée. Tous les alliages sont testés en corrosion dans le verre au plomb et le verre E
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Huss, Laurence. « Caractérisation de la minéralisation en Ni-Cu-EGP des indices de la région du Lac à Paul, suite anorthositique de Lac St-Jean / ». Thèse, Chicoutimi : Université du Québec à Chicoutimi, 2002. http://theses.uqac.ca.
Texte intégral
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Karoui, Sondès. « Influence du magnétisme sur les propriétés structurales et énergétiques du système cobalt-platine : une étude théorique ». Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066772.
Texte intégralRésumé :
En raison de leurs propriétés magnétiques spécifiques, les nanoalliages CoPt font actuellement l’objet de très nombreuses études, en particulier quant à l’influence de la taille des nanoparticules sur la transition ordre-désordre. Dans ce contexte, une question fondamentale est de savoir si le magnétisme joue un rôle important dans les phénomènes d’ordre et si oui, comment l’intégrer simplement dans des potentiels interatomiques. En combinant des calculs ab initio et un modèle semi-empirique de type liaisons fortes que nous avons développé, nous avons pu mettre en évidence l’importance du magnétisme sur les propriétés structurales de ces alliages. Ainsi, notre étude ab initio a montré que le magnétisme est un moteur essentiel pour la stabilité de l’ordre chimique pour les alliages massifs du système Co-Pt. A l’aide de notre modèle énergétique, nous sommes parvenus à reproduire non seulement les principales caractéristiques électroniques du cobalt et du platine mais aussi les principales propriétés magnétiques (telle que la transition magné- tique) du cobalt. Ainsi, dans le cas du système massif, le gain d’énergie dû au magnétisme est correctement estimé en liaisons fortes. Nous avons également pu mettre en évidence un adoucissement des constantes élastiques sous l’effet du magnétisme. Enfin, l’influence du magnétisme sur les surfaces de Co (001) et (111) a été observée ce qui aurait pour conséquence de favoriser fortement la ségrégation du cobalt sur le plan de surface, et ce pour les deux orientations. Le magnétisme renforce également la ségrégation du cobalt dans le premier plan sous-jacent, ce qui peut rentrer en compétition avec les phénomènes d’ordre selon l’orientation cristallographique de la surfaceDue to their magnetic properties, Co-Pt nano-alloys are the subject of various studies, in particular regarding the influence of the size of the nanoparticle on the order-disorder transition. In this context, a fundamental question is whether or not magnetism plays an important role in order phenomena, and if yes, how to implement it simply in an inter- atomic potential. By combining ab initio calculations and a tight binding semi-empirical model that we have developed, we were able to identify the importance of magnetism on the structural properties of these alloys. Thus, our ab initio study has shown that mag- netism is an essential driving force for the stability of chemical order in the bulk alloys of the Co-Pt system. With the help of our energetics model, we were able to reproduce not only the electronic properties of cobalt and platinum but also the principal magnetic properties (such as the magnetic transition) of cobalt. Furthermore, in the bulk case, the energy gain due to magnetism is correctly estimated in tight binding. We have equally demonstrated a softening of the elastic constants under magnetic effects. Finally, an in- fluence of magnetism on Co surfaces along the (001) and (111) orientations was observed, which in consequence strongly favors the segregation of cobalt to the surface (for both orientations). Magnetism equally reinforces the segregation of cobalt in the second plane, thus entering into competition with order phenomenon
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Mangelinck, Dominique. « Etude de l'adaptation des paramètres cristallins de NiSi et Si par substitution du nickel ». Aix-Marseille 3, 1995. http://www.theses.fr/1995AIX30047.
Texte intégralRésumé :
Nous nous sommes interesses a l'evolution de la maille de nisi#2 epitaxiee sur le silicium par addition d'elements metalliques en faibles quantites: le cobalt, le platine ou l'or. Nous avons compare la formation et la microstructure des disiliciures contenant l'un de ces elements a celle du disiliciure non allie. L'incorporation des elements ainsi que les caracteristiques du film de nisi#2 dependent fortement de la metallurgie des systemes nickel/metal allie/silicium. Les differences les plus importantes sont observees pour l'addition d'or. Des mesures des parametres de maille (perpendiculaires et paralleles) par diffraction x ont permis de caracteriser l'etat de relaxation et l'evolution de la maille des films de nisi#2. L'addition de platine ne modifie pas la maille car l'incorporation de platine dans nisi#2 est tres faible. Le modele d'interface rigide est bien approprie pour les films de nisi#2, ni(au)si#2 et ni(co)si#2. En accord avec ce modele et malgre une deformation rhomboedrale importante, le systeme qui s'adapte le mieux au silicium est ni(co)si#2: dans ce cas, l'ecart entre les parametres du film et du substrat est pratiquement nul. Nous avons aussi montre que les parametres du film et du substrat est pratiquement nul. Nous avons aussi montre que les dislocations de desaccord doivent se former principalement lors de la formation de nisi#2 et que leur densite evolue tres peu par la suite
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Omrani, Mehrazin. « Contribution à l'étude des éléments du groupe du platine en milieu urbain et péri-urbain ». Thesis, Ecole centrale de Nantes, 2018. http://www.theses.fr/2018ECDN0054/document.
Texte intégralRésumé :
Le platine (Pt), le palladium (Pd) et le rhodium (Rh), font partie des Eléments du Groupe du Platine (EGP), utilisés dans les catalyseurs automobiles. En raison de leur émission dans l'environnement, ces éléments peuvent aujourd'hui être considérés comme des contaminants émergeants et traceurs de la contamination automobile. Cette étude porte sur la dispersion des EGP depuis leur source (monolithes et émission à l'échappement) jusqu'au champ proche (atmosphère, poussières de chaussées, eaux de ruissellement, sédiment,sol de bord de route). Leur mobilité à partir de monolithes a été étudiée en présence d'eau de ruissellement et de molécules organiques. Leur spéciation a été évaluée dans les poussières de chaussées et les sédiments. Les teneurs en EGP dans les monolithes étudiés montrent le remplacement de Pt par Pd dans les catalyseurs récents. L'abondance relative des EGP dans les échantillons environnementaux est Pd > Pt > Rh. Les expérimentations de mobilisation montrent que la mobilisation des EGP est plus significative au contact des molécules organiques, est dépendante du pH de la solution et augmente avec l'âge du monolithe. Rh est l'élément le plus mobilisable dans les monolithes. La spéciation montre que les EGP sont peu mobiles. Dans la part mobilisable, ils sont majoritairement liés à la fraction dite organiquePlatinum (Pt), palladium (Pd) and rhodium (Rh) (platinum-group elements; PGEs),are used in automotive catalytic converters to remove harmful emissions from exhaust gas. Nevertheless, nowadays, the PGEs are emerging as new environmental emission contaminators due to their increasing use. The goal of this research is to study the distribution of PGEs from the source (i.e. automotive catalytic converters and exhaust gas) to the environmental samples (i.e. atmospheric particles, road dust,storm water, pond sediments, and road-side soil). The mobility of PGEs from the converters in contact with run off water and natural complexing agents were studied. Also, the speciation of PGEs was investigated in road dust and pond sediments. Comparison of PGE contents in different catalysts confirms the replacement of Pt by Pd in more recent converters. Besides, the relative abundance of PGEs in environmental samples shows higher concentration of Pd compared toPt and Rh (i.e. Pd>Pt>Rh). The results of testing PGEs mobilization in catalytic converters demonstrate more significant mobilization by organic molecules as compared to run off water. Our results also show the dependency of PGEs mobilization on pH and on catalyst age. Among the PGEs, Rh was the most mobilized element in catalytic converters. More importantly, the speciation test shows that while PGEs are low mobile elements, in the mobilizable fraction, PGEs are in the organic fraction
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Benmansour, Moncef. « Application de l'analyse par réactions nucléaires à l'étude de l'adsorption de l'hydrogène et du benzène sur des monocristaux de nickel et d'alliage Pt50 Ni50 ». Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10032.
Texte intégralRésumé :
L'apport essentiel des techniques nucleaires dans l'etude de l'adsorption des gaz sur les surfaces est la possibilite de mesurer des concentrations de l'adsorbat inferieures a une monocouche avec une grande precision meme en presence de la phase gazeuse dans un large domaine de pression. L'analyse de l'hydrogene par la reaction #1h(#1#5n,)#1#2c a fait l'objet d'une etude detaillee qui a permis de definir les caracteristiques analytiques de ces methodes en fonction des differents parametres experimentaux. L'analyse du deuterium par les reactions nucleaires #2d(#1#5n,p)#1#6n et #2d(#1#5n,n)#1#6o a permis l'emploi du marquage isotopique dans les etudes de coadsorption benzene-hydrogene, le dosage des atomes de carbone etant realise avec les reactions #1#2c(d,p)#1#3c et #1#3c(p,)#1#4n. Dans une premiere etude de l'adsorption de h#2 sur ni(111) a temperature ambiante, le taux de recouvrement maximal a ete mesure de 0,6 (0,05) monocouche. Cette valeur en parfait accord avec les resultats obtenus a partir d'autres techniques experimentales a montre la fiabilite des techniques nucleaires qui ont alors ete utilisees pour etudier l'adsorption de l'hydrogene sur les faces (111) et (110) de l'alliage pt#5#0ni#5#0, dans le domaine de temperature 115-400 k et le domaine de pression 10##8-10##4 mbar. Les taux de recouvrement a saturation des faces (110) et (111), de 0,92 (0,1) et 0,18 (0,04) monocouche respectivement, sont notablement plus faibles que ceux des metaux purs. A partir du trace des isobares d'adsorption, la variation de l'energie d'adsorption en fonction du recouvrement de la face (110) a pu etre determinee. Nous avons tente d'interpreter les resultats de l'analyse nucleaire en prenant en compte les differences de composition de la surface selon l'orientation cristalline et les donnees de l'adsorption de h#2 sur les monocristaux ni (110) et pt (111). L'etude de la coadsorption benzene-hydrogene sur ni(111) a montre que la reaction d'echange d'atomes d'hydrogene entre les deux especes adsorbees est la reaction de surface preponderante a temperature ambiante
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Hannour, Abdelkrim Prével Brigitte Bardotti Laurent. « Réseaux bidimensionnels d'agrégats magnétiques préformés en phase gazeuse ». [s.l.] : [s.n.], 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/13/99/82/PDF/These-Hannour.pdf.
Texte intégral
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Bossé, François. « Évaluation et optimisation d'un procédé d'extraction des métaux du groupe du platine par chloruration à sec ». Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1996. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp04/mq25506.pdf.
Texte intégral
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Fischer, Wolfgang. « Approche expérimentale du fractionnement magmatique et exemples de redistributions hydrothermales des éléments du groupe du platine (EGP) ». Phd thesis, Grenoble 1, 1988. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00691647.
Texte intégralRésumé :
L'étude des processus de différenciation des EGP entreprise dans ce travail, nécessite leur dosage à des teneurs d'ultra-traces. Une méthode analytique de dosage a été développée. Elle met en oeuvre une extraction et une préconcentration basée sur une coprécipitation des EGP avec le sélénium et le tellure. L'analyse est effectuée par absorption atomique au four graphite. Les taux d'extraction, varient de 90 à 100 % pour Pt, Pd, Ru, Rh, et Au, et les limites de détection sont de l'ordre de 0,5 ppb . Les distributions des EGP observées dans les roches magmatiques, ont conduit à la distinction de deux groupes, l'un nommé IEGP ( Ir, Ru, Os) et un autre PEGP (Pt, Pd, Rh et Au). Les éléments du premier groupe sont exprimés sous forme de minéraux et se trouvent quasi exclusivement en inclusions au sein des cristaux de chromite . Par contre ceux du second se concentrent dans les sulfures de métaux de base (pentlandite, chalcopyrite). Ces associations suggèrent un rôle important de la fS2. et de la f02. dans le fractionnement des EGP. L' approche expérimentale de l'influence de ces deux paramètres, sur la solubilité d'un élément de chaque groupe, Ir et Pt, dans un bain silicaté à composition basaltique .( T= 1430° C), met en évidence, une diminution importante de la solublité de Ir avec une augmentation de la f02, ainsi qu'une forte augmentation de la solubilité du Pt pour une augmentation de la fs2. (fs2. > 1 0-2 at . ). Les résultats obtenus sont en parfait accord avec les observations microscopiques . De plus, ils nous ont conduit à rechercher l'origine des spectres en EGP très différents pour les chromitites de type stratiforme et podiforme, dans les conditions de formation de ces corps minéralisés . Nous proposons que ces conditions peuvent être comparées à un "système ouvert" pour les chromitites de type podiforme et à un '*système clos" , c' est-à-dire beaucoup plus confiné, pour les chromitites stratiformes. Dans ce modèle , nous confirmons l'importance de l'apparition de la saturation en soufre, sur le fractionnement des EGP, et montrons que ce dernier est à relier à l'évolution de la capacité en soufre du magma. De même, l 'étude de la distribution des EGP dans des roches ou phases minérales formées lors de la serpentinisation et la listwaenitisation des roches ultrabasiques mantelliques du complexe ophiolitique de Bou-Azzer (Maroc) a permis de mettre en évidence des phénomènes de fractionnement des EGP. Ce fractionnement se traduit par de nouveaux spectres en EGP attribués à des mobilités variables des EGP au cours des deux processus d'alteration postmagmatique. De Plus, les résultats obtenus montrent la faible solubilité de Pt ,Pd et Rh, par rapport à Au, dans les fluides hydrothermaux riches en. CO, As, Bl, ... , pour des T° de 150 à 300°C, ayant conduit , à la formatlon des concentrations en Au et Co dans les listwaenltes. Enfin, l 'étude des fractions de minéraux lourds , recueillis dans les alluvions de la Basse-Durance (France , a permis de mettre en évidence une paragenese complexe en MGP, avec comme minéral prédominant l' isoferroplatlne (Pt3Fe) . Une origine industrielle ou météoritique de ces paillettes est à rejeter . Les caractéristiques morphoscopiques observées suggèrent un long transport de ces paillettes. Le bassin versant de la haute Durance apparait comme une zone à fort potentiel pour contenir les roches sources de ces paillettes .
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Rajabzadeh, Mohammad Ali. « Minéralisation en chrome et éléments du groupe du platine dans les ophiolites d'Assemion et de Neyriz, ceinture du Zagros, Iran ». Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1998. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_1998_RAJABZADEH_M_A.pdf.
Texte intégralRésumé :
L’étude des minéralisations en chrome et en éléments du groupe du platine (EGP) associées aux chromitites des massifs ophiolitiques d'Assemion et de Neyriz, ceinture du Zagros au sud de l'Iran, a été réalisée au cours de ce travail de thèse. Le manteau des massifs ophiolitiques comporte des harzburgites homogènes surmontées d'une zone de transition avec des dunites, des pyroxénites et la plupart des gisements de chromite métallurgique. La teneur en chrome des gisements augmente des harzburgites homogènes à la zone de transition. Le potentiel métallogénique des massifs semble plus grand lorsque prédomine le jeu de la molécule de magnésiochromite en association avec celle de magnésioferrite. La minéralisation en éléments du groupe du platine associée aux chromitites est enrichie est en Ru, Os et Ir. Les minéraux du groupe du platine (MGP) sont toujours inclus dans la chromite, ce qui souligne le rôle de la chromite pour piéger les MGP. Les MGP sont soit des sulfures (laurite et erlichmanite), des alliages (Os-Ir-Ru, Pd-Rh), des sulfoarseniures (irarsite et hollingworthite) ou des minéraux formant des solutions solides. Une fugacite plus forte en soufre du système minéralisant d'Assemion, comparé à celui de Neyriz a été mis en évidence à partir de la nature et de la proportion des MGP et des sulfures de métaux de base. Ce système minéralisant serait aussi hydraté comme l'indique la nature des silicates inclus dans les chromites qui accompagnent les MGP. La répartition, l'évolution cryptique de la composition des MGP ainsi que l'évolution de leur assemblages minéralogiques ont permis de caractériser l'évolution du système minéralisant responsable de la concentration des EGP par rapport à l'emplacement successif des chromitites. Une origine commune est proposée pour les minéralisations de Cr et EGP.
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Delmas, Mathieu. « Revêtements aluminium-platine obtenus par dépôt chimique en phase vapeur pour la protection de l'alliage TI6242 contre l'oxydation à des températures inférieures à 600°C ». Phd thesis, Toulouse, INPT, 2005. http://oatao.univ-toulouse.fr/7426/1/delmas.pdf.
Texte intégralRésumé :
L'extension de l'emploi des alliages de titane à des températures plus élevées nécessite leur protection par application d'un revêtement à leur surface. Le projet APROSUTIS a pour objet le développement de tels systèmes. L'application de revêtements composés d'aluminium et de platine à but protecteur a été réalisé par la technique de dépôt chimique en phase vapeur, utilisant des précurseurs métalorganiques. Le couplage de l'élaboration des couches et du criblage des performances par des essais d'oxydation a nécessité la conception d'un réacteur de dépôt original. Les composés métalorganiques Me3(MeCp)Pt, et TIBA et DMEAA on été utilisés pour le dépôt du platine et de l'aluminium, respectivement. Les revêtements ont été élaborés selon deux architectures distinctes, d'une part la superposition d'une couche d'aluminium sur une sous-couche de platine pour former un dépôt séquentiel, d'autre part le dépôt simultané de ces deux éléments pour former un revêtement de composition uniforme. Les dépôts ont été réalisés entre 200°C et 300°C sous des pressions comprises entre 10 torr et 70 torr. La microstructure des ces dépôts a été rendue compacte par l'utilisation de surfactifs. Les essais d'oxydation isotherme, effectués durant 100 h à 600°C, ont mis en évidence que les dépôts séquentiels et co-dépôts utilisant le DMEAA conduisent à la diminution de la cinétique d'oxydation d'un ordre de grandeur. Les morphologies des alumines métastables développées en surface (principalement γ-Al2O3 et χ-Al2O3) sont très variées. Des phénomènes de diffusion lors des essais d'oxydation mènent à la formation d'une zone d'interdiffusion composée majoritairement de Al3Ti, et à l'apparition de nodules riches en platine à l'interface revêtement-zone d'interdiffusion. L'utilisation des revêtements Al-Pt déposés par MOCVD pour la protection des pièces en titane de géométrie complexe dans le domaine de l'aéronautique s'avère prometteuse. La maîtrise et l'optimisation des microstructures obtenues sont cependant nécessaires pour diminuer davantage la cinétique d'oxydation des pièces revêtues.
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Dubau, Laetitia. « Electrocatalyseurs platine-ruthénium nanodispersés pour une pile à combustion directe de méthanol ». Poitiers, 2002. http://www.theses.fr/2002POIT2258.
Texte intégralRésumé :
Ce travail s'inscrit dans le cadre du développement de catalyseurs nanostructurés actifs pour l'électrooxydation du méthanol. Le platine est indispensable mais engendre une importante limitation cinétique, conséquence de la présence de l'espèce poison COads à sa surface. Associé au platine, le ruthénium diminue cet empoisonnement. La méthode colloi͏̈dale a permis de synthétiser deux types de catalyseur platine-ruthénium avec une taille de particules de l'ordre de 2 nm. Le premier, mélange de particules de platine et de ruthénium s'est avéré plus actif pour l'oxydation du CO et du méthanol que le second présentant une structure d'alliage. Le recours à des techniques de spectroscopie ± in situ α (DEMS et FTIRS) a permis de mettre en évidence une plus grande sélectivité du mélange pour la production de CO2. La composition optimale a été évaluée à 70:30 pour une température de fonctionnement entre 25 et 50 ʿC. Enfin, des tests en pile à combustible (DMFC) ont permis d'atteindre des densités de puissance de l'ordre de 110 mW/cm2The aim of this work is the development of nanostructured catalysts active for the electrooxidation of methanol. Platinum is necessary but presents several problems limiting the overall kinetic of the reaction as the consequence of the presence of COads on its surface. Associated to platinum, ruthenium decreases the CO poisoning effect. The colloidal method allows to synthesize two kinds of platinum-ruthenium catalysts with a particle size about 2 nm. The first one is a mixture of platinum and ruthenium particles and is more active for CO and methanol oxidation than the second one which presents an alloy structure. "In situ" spectroscopic techniques permits to understand such a difference in activity, showing a greatest selectivity in the case of the mixture for CO2 production. An optimal composition of 70:30 has been evaluated at a working temperature between 25 and 50ʿC. Finally, real fuel cell tests allows to obtain power density around 110 mW/cm2
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Samoila, Petrisor. « Ouverture sélective de cycles naphténiques sur catalyseurs bimetalliques platine-rhodium supportés ». Poitiers, 2009. http://www.theses.fr/2009POIT2342.
Texte intégralRésumé :
L'objectif de ce travail était de préparer des catalyseurs bimétalliques Pt-Rh supportés pouvant présenter des performances comparables à celles de l'iridium en ouverture sélective de cycles naphténiques (méthylcyclopentane et méthylcyclohexane) sous pression. A l'heure actuelle, l'iridium est le métal reconnu industriellement comme étant le plus actif et le plus sélectif pour ces réactions qui permettent de valoriser les composés naphténiques issus des procédés de reformage ou de craquage catalytiques, La modification du système Pt/Al2-O3 pour le rhodium peut conduire dans certains cas à l'amélioration de son activité et de sa sélectivité en ouverture des cycles naphténiques, et permettre même de se rapprocher des propriétés du système Ir/Al2-O3. Par exemple, ce phénomène est obtenu lors de la modification du catalyseur Pt/Al2O3 par du rhodium introduit par réaction d'oxydoréduction de surface. Les diverses caractérisations des catalyseurs montrent que l'amélioration de la sélectivité en ouverture de cycle est liée à l'arrangement de la phase bimétallique Pt-Rh et notamment à la taille des particules bimétalliquesThe aim of this work was to prepare supported Pt-Rh bimetallic catalysts that can induce comparable performances to those of iridium during selective opening of naphtenic compounds (methylcyclopentane and methylcyclohexane) under pressure, In fact, iridium is the metal acknowledged industrially as being the most active and the most selective for these reactions which allow to promote naphtenic compounds issue from reforming or cracking processes, The modification of the Pt/Al2O3 system by rhodium can lead in some cases to the improvment of its activity and selectivity for the opening of naphtenic cycles, and even allaow to tend to the behavior of the Ir/Al2O3 system, For instance, the phenomenon is acquired by the modification of the Pt/Al2O3 catalyst by rhodium introduced by redox surface reaction, The various characterizations of catalysts show that the improvment of selectivity in ring-opening reactions is associated to the arrangement of Pt-Rh bimetallic phase and particularity to the size of the bimetallic particles
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Cadrot, Anne-Marie. « Etude de la structure et de la réactivité d'agrégats bimétallliques PdPt produits par vaporisation laser d'alliages massifs ». Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO10056.
Texte intégralRésumé :
Une meilleure comprehension du phenomene catalytique passe par la determination de la nature du site actif. Ceci implique notamment de produire des systemes bien definis et de connaitre la composition ainsi que l'ordre local en surface, dans le cas d'alliages. Ce travail concerne l'elaboration et la caracterisation de catalyseurs d'hydrogenation selective des dienes et des aromatiques. Nous avons utilise une source a vaporisation laser pour produire des agregats de palladium-platine a partir de barreaux massifs (composition atomique : pd#1#7pt#8#3 et pd#6#5pt#3#5). Les agregats en phase libre ont ete etudies par spectrometrie de masse a temps de vol et des agregats bimetalliques stchiometriques ont ainsi pu etre observes. Une etude par microscopie electronique en transmission de depots d'agregats sur carbone amorphe montre des particules bien separees et dispersees de maniere homogene, pour de faibles epaisseurs de depot. La construction d'histogrammes de taille met en evidence une taille moyenne comprise entre 2 et 2. 5 nm, et ceci quelles que soient la nature du support (al#2o#3, graphite,) et l'epaisseur equivalente deposee (dans la limite d'1 a 2 monocouches). La microanalyse x de particules individuelles a demontre l'homogeneite de composition des agregats, cette composition etant celle du barreau de depart. La composition de surface de ces agregats bimetalliques modeles (i. E. Bien definis a la fois en taille et en composition) a ete determinee experimentalement par retrodiffusion d'ions lents (leis) : un fort enrichissement de la surface en palladium est constate pour les deux systemes etudies. Grace a une nouvelle approche thermodynamique developpee au laboratoire, couplee a des simulations de type monte-carlo, nous avons pu acceder a l'ordre local de surface : la segregation superficielle du palladium, avec une occupation preferentielle des sites de faible coordination est mise en evidence. Une etude par spectroscopie d'absorption des rayons x (exafs) au seuil du platine confirme l'existence d'un alliage et indique une demixtion des deux elements. L'etude au seuil du palladium permettra de determiner la nature de l'element segregeant. La derniere partie de ce travail est une etude preliminaire de la reactivite des depots d'agregats dans l'hydrogenation du butadiene-1,3. Un effet d'alliage doit etre considere pour pouvoir expliquer les resultats experimentaux. Des etudes complementaires sont necessaires pour determiner la nature de l'effet de synergie et pour preciser la reactivite des sites specifiques (coins, aretes,).
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Kausar, Allah Bakhsh. « L'arc sud Kohistan, N. Pakistan : évolution pétrologique et distribution des éléments et minéraux du groupe du platine ». Phd thesis, Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00717476.
Texte intégralRésumé :
La croûte intra-océanique du sud-Kohistan comprend les complexes de Spat et Jijal, les amphibolites de Kamila et le complexe de Chilas. Le complexe de Jijal est une intrusion litée constituée de dunite, clinopyroxénite à olivine, websterite, webstérite à grenat et de gabbro à grenat. Mis en place à l'interface manteau croûte, il résulte de la cristallisation fractionnée sous haute pression et haute température (10-12 Kbars; 800- 1100°C) d'un liquide tholéiitique d'arc intra-océanique hautement magnésien. Les roches de Thak Gah (complexe de Chilas) ont cristallisé sous plus faible pression et température (5 - 6 kbars, 800 à 950°C) dans un réservoir magmatique plus superficiel. Les métaplutonites de Chilas et Kamila présentent également des signatures géochimiques analogues à des tholéiites d'arc insulaire. Au contraire, les amphibolites à grains fins du Groupe de Kamila apparaissent comme des métavolcanites de type N-MORB, elles représentent des reliques de croûte océanique et le substratum de l'arc du Kohistan. Plusieurs horizons enrichis en PGE caractérisent le complexe de Jijal. Des enrichissements en Ir,Ru, Ni corrélés au Cr dans les dunites, indiquent que l'irridium et le ruthénium précipitent précocément avec la chromite sous haute fugacité d'oxygène. Des enrichissements en Ir et Ru du même type caractérisent les dunites chromifères des complexes de Thak Gah et de Spat. Dans les webstérites à grenat de Jijal, des sulfures disséminés (chalcopyrite, pentlandite, pyrrhotite± pyrite) et des minéraux du Groupe du platine (témagamite, monchéite, mérenskyite et sperrylite) correspondent à des enrichissements en Ir, Ru, Pt, Pd, Au, Ni et Cu. Ils résultent de la formation d'un liquide sulfuré consécutif à la baisse de f02. Dans les gabbros à grenats, des enrichissements en Pt, Pd et Cu traduisent l'action de fluides hydrothermaux tardi-magmatiques. Ces minéralisations diffèrent de celles du Bushveld. La saturation en soufre induite par les processus de cristallisation sous haute pression apparaît le moteur essentiel des dépôts observés dans les webstérites à grenats. De telles minéralisations représentent un exemple type de dépôts de PGE associés aux arcs insulaires.
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Ricoux, Quentin. « Extraction sélective de métaux du groupe platine par sorption sur des polymères fonctionnels à base de phosphines ». Thesis, Montpellier, 2015. http://www.theses.fr/2015MONTS283.
Texte intégralRésumé :
L'objectif de ces travaux de thèse consiste à étudier et mettre en œuvre des matériaux polymères fonctionnels innovants, sous forme de poudre, pour l'extraction sélective de métaux du groupe platine (PGM) provenant d'effluents industriels. L'intérêt principal de ces matériaux polymères réside d'une part dans leur mise en forme sous forme de poudre, évitant le recours à des matériaux supports inertes, et d'autre part dans les fonctions extractantes spécifiques, à base de phosphine (MP-101) et d'oxyde de phosphine (MP-102).Ce travail a permis de montrer que la sorption d'ions Pd2+ (ion métallique cible) intervient via un phénomène de chélation du palladium par les fonctions phosphines sur le MP-101 et par les fonctions oxydes de phosphine sur le MP-102. Ce mode d'interaction induit des énergies de sorption du Pd et des sélectivités supérieures à celles généralement à l'œuvre lorsque le mode d'interaction est de l'échange ionique. Alors que les paramètres opératoires tels que le pH, la force ionique et la composition des effluents influencent la sorption du Pd sur le MP-102, la sorption sur le MP-101 est peu influencée par ces paramètres opératoires car les interactions phosphine-palladium sont très fortes. Ainsi la sorption du Pd sur le MP-102 est totalement réversible par élution en présence de thiourée ; par ailleurs la sorption sur le MP-101 permet d'atteindre des capacités de sorption très élevées, jusqu'à 8 mmol.g-1 dans des milieux représentatifs d'effluents industriels réels pour lesquels la concentration en acide sulfurique peut atteindre plusieurs moles par litre.Le MP-102 a été mis en œuvre dans un procédé couplant une étape de sorption et de microfiltration en continu. Ce système permet de confiner le polymère et d'exploiter ses propriétés de régénérabilité dans un système de cycles successifs de sorption-désorption rappelant la mise en œuvre des colonnes de résines échangeuses d'ions. Plusieurs cycles successifs ont été réalisés sans perte d'efficacité, permettant l'extraction sélective de palladium et de platine contenus dans une solution de lixiviation de pots catalytiques. Le MP-101 a été mis en œuvre au sein d'un système couplant la sorption à une étape de floculation-décantation suivi d'une incinération, pour récupérer les métaux sous forme métallique. Ce procédé a été appliqué avec succès à une solution minière permettant l'extraction sélective de Pd et PtThe objective of this work consists in studying and implementing innovative functional polymer materials under powder form for the selective extraction of platinum group metals (PGM) from industrial effluents. The main interest of the polymeric materials studied in this work relies on their shaping powder, avoiding the use of inert support, and their binding functions: phosphine (MP-101) and phosphine oxide (MP-102).It has been shown that Pd2 + sorption (target metal ion) occurs by chelation through the phosphine functionalities onto the MP-101 and through the phosphine oxides functionalities on the MP-102. This binding mode induces higher sorption energies and selectivity toward Pd than the currently ion exchange mode. While the operating parameters such as pH, ionic strength and composition of the effluent were shown to affect the Pd sorption onto the MP-102, sorption onto MP-101 is less affected by these operating parameters since the interactions phosphine-palladium are very strong. Consequently, the Pd sorption onto MP-102 is completely reversible by elution with thiourea and sorption onto MP-101 lead to sorption capacities up to 8 mmol.g-1 in solutions representative of industrial effluents where the concentration of sulfuric acid can reach several moles per liter. The MP-102 has been implemented in a continuous process coupling a sorption stage with microfiltration. This system allowed using the polymer during successive sorption-desorption cycles without loose of sorption efficiency. This coupled process allowed the selective extraction of palladium and platinum from a leach solution with catalysts. The MP-101 was implemented in a system coupling sorption with a flocculation-decantation stage followed by the incineration of the sludge, allowing the recovery of metals in metallic form. This method has been successfully applied to mining effluents to the selective extraction of Pd and Pt
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Bouchard, Mathieu. « Synthèse rapide de nanoparticules d'or et de métaux du groupe du platine par plasma à barrière diélectrique ». Master's thesis, Université Laval, 2017. http://hdl.handle.net/20.500.11794/27609.
Texte intégralRésumé :
Les nanoparticules (NPs) d’or ont récemment montré leur efficacité pour le rehaussement localisé de dose en radiothérapie. Parallèlement, les NPs d’or radioactives contenant l’isotope 198Au (émission β- de 0,96 MeV) sont de plus en plus considérées comme sources radioactives en curiethérapie du cancer de la prostate. La synthèse de ces NPs repose toutefois sur des techniques complexes avec des étapes multiples, limitant leur production sur demande dans les centres de radio-oncologie. Le besoin est apparu de concevoir une technique de synthèse rapide, efficace et automatisable qui assure la radioprotection de l’expérimentateur. Ce mémoire présente cette nouvelle technique, basée sur l’électrochimie plasma-liquide à pression atmosphérique. Un réacteur à décharge par barrière diélectrique (DBD) a été développé et permet, en moins de 30 minutes d’opération, de réduire en NPs plus de 99% des ions d’or en solution aqueuse. Ce système est compact, automatisable et présente de nombreux avantages par rapport aux systèmes à microplasma déjà existants. La croissance des NPs d’or par plasma est mesurée dynamiquement in situ et post-synthèse. Ces études ont révélé de nouvelles informations sur le mécanisme de synthèse par électrochimie plasma. La caractérisation des NPs par microscopie électronique montre que leur taille est adéquate pour leur utilisation en radiothérapie. La technologie DBD présente aussi un potentiel intéressant en hydrométallurgie: elle permet de récupérer sous la forme de NPs les ions du groupe du platine en solution aqueuse. L’étude des interactions plasma-liquide montre également une sélectivité quant aux réactions électrochimiques induites. Par exemple, des NPs constituées exclusivement d’or sont produites en traitant par plasma d’argon un mélange binaire d’or et de différents métaux du groupe du platine. Un concept préliminaire de mise à l’échelle industrielle de la technologie DBD montre que celle-ci pourrait s’inclure avantageusement dans les procédés de raffinage des métaux nobles.Gold nanoparticles (Au NPs) have recently shown their efficiency for the localized enhancement of dose in radiotherapy. Meanwhile, radioactive Au NPs doped with the 198Au isotope (β- emission of 0.96 MeV) are increasingly considered as radioactive sources for brachytherapy treatments of prostate cancer. However, the synthesis of these Au NPs still relies on complex techniques with numerous steps, limiting their production upon demand in radiation oncology centers. Thus, there is a need to develop a technique for the rapid, efficient and automated synthesis of Au NPs that ensures the radioprotection of the user. This thesis presents a new technique, based on plasma-liquid electrochemistry at atmospheric pressure, meeting this need. A dielectric barrier discharge (DBD) reactor was developed and allows, in less than 30 minutes of operation, the reduction into Au NPs of more than 99% of gold ions in an aqueous solution. This system is compact and automatable, and it shows many advantages compared to existing microplasma systems. The growth of Au NPs by plasma electrochemistry is measured dynamically in situ and post-synthesis. These studies revealed new information on the synthesis mechanism by plasma electrochemistry. Characterization of the Au NPs by electron microscopy shows that their size is suitable for use in radiotherapy. The DBD technology also shows interesting potential in hydrometallurgy: it allows the recovery of platinum group metal ions within an aqueous solution by precipitating them into NPs. The study of plasma-liquid interactions also showed selectivity in the induced electrochemical reactions. For example, NPs made exclusively of gold are produced by treating a binary mixture of gold and various platinum group metals with argon plasma. Finally, the preliminary concept of an industrial scale DBD-based technology shows that it could be included advantageously in noble metal refining processes.
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Tremblay, Christian. « Les éléments du groupe du Platine dans le dyke de Méquillon ceinture de Cape-Smith, Nouveau-Québec / ». Thèse, Chicoutimi : Université du Québec à Chicoutimi, 1990. http://theses.uqac.ca.
Texte intégral
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Fischer, Wolfgang. « Approche expérimentale du fractionnement magmatique et exemples de redistributions hydrothermales des éléments du groupe du platine (EGP) ». Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37613636z.
Texte intégral
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CHOLLEY, THIERRY. « Etude de la redispersion de phases bimetalliques a base de platine supportees sur alumine chloree ou neutralisee ». Paris 6, 1997. http://www.theses.fr/1997PA066048.
Texte intégralRésumé :
La redispersion par oxychloration des phases platine-etain supportees sur alumine a fait l'objet de ces travaux. L'influence de parametres tels que la neutralisation du support par le potassium, la nature des phases platine-etain et la taille des particules a ete examinee. L'utilisation de precurseurs organometalliques a permis un controle optimum de la preparation et de la croissance des particules des systemes de depart. La caracterisation de ces systemes par tpr, xps, spectroscopie mossbauer, xanes et exafs a apporte une meilleure comprehension des phenomenes regissant la reductibilite de l'etain. Le frittage a ete etudie, montrant que seuls le platine et l'alliage platine-etain peuvent fritter, alors que les oxydes d'etain sont fortement stabilises par le support. De facon similaire, il est montre que l'oxychloration de ces catalyseurs entraine la redispersion du platine et de l'alliage platine-etain seuls. Un schema de redispersion par extension d'un film d'oxychlorure de platine et d'une espece oxychlorure mixte platine-etain a ete propose. L'etude par tpr a mis en evidence l'homogeneisation des proprietes de reductibilite des catalyseurs a la suite de l'oxychloration. Enfin, les principaux parametres influants sur la redispersion ont ete degages.
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Meury, Paul-André. « Alliages métalliques pour l'étalon de masse de la balance du watt et des références secondaires ». Phd thesis, Paris, ENMP, 2005. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00001818/en/.
Texte intégralRésumé :
L'unité de masse, le kilogramme, est la dernière unité de base du système international à être définie par un étalon matériel. Sa définition, datant de 1901, se trouve limitée par la stabilité du matériau formant le prototype international. Des dérives allant jusqu'à 2 μg par an sont d'ailleurs observées au niveau des copies du prototype international en platine iridié. Pour tenter d'améliorer la précision sur la détermination de l'unité de masse, différentes expériences ont débuté afin de relier le kilogramme à une constante fondamentale de la physique. L'un de ces programmes a pour nom "balance du watt"et vise à établir un lien entre des mesures mécaniques et des mesures électriques. Cette voie se présente à l'heure actuelle comme l'expérience la plus prometteuse. Dans le dispositif expérimental français, l'utilisation de l'alliage de Pt-Ir n'est pas envisageable comme étalon de masse de référence. Les recherches se sont alors orientées vers des alliages en or platiné et autres métaux précieux. En parallèle la dissémination de l'unité de masse aux multiples et sous multiples du kilogramme de 1 g à 10 kg s'effectue généralement à l'aide d'étalons en acier inoxydable. Si la stabilité de la masse du prototype international n'est pas assurée, ce phénomène est encore plus accentué au niveau de ces étalons secondaires. Pour profiter de l'amélioration attendue de la conservation de l'unité de masse, il faut améliorer la stabilité de ces étalons. La caractérisation de nouveaux alliages métalliques pour réaliser des étalons et l'étude de leur stabilité devient donc nécessaire.
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Mallet, Jérémy. « Electrodéposition et propriétés magnétiques de nanofils d'alliage CoxPt1-x ». Reims, 2004. http://theses.univ-reims.fr/exl-doc/GED00000023.pdf.
Texte intégralRésumé :
Afin d'augmenter la densité de stockage d'information des media magnétiques de stockage, un nouveau procédé d'enregistrement perpendiculaire est à l'étude. Dans ce but, des matériaux possédant une forte anisotropie perpendiculaire sont requis. L'alliage CoxPt1-x, par sa forte anisotropie magnétocristalline associée à sa structure ordonnée (L10), est un excellent candidat. Les nanofils de CoxPt1-x étudiés ont été électrodéposés dans les nanopores de différentes membranes : polycarbonate et alumine (supportée par des monocristaux de Si dopé). Leurs propriétés structurales et magnétiques ont été investies dans leur état de dépôt ainsi qu'après recuit. La structure cristalline et la composition de l'alliage ont été caractérisées par diffraction de rayons X, TEM et EDX. Les propriétés magnétiques ont été mesurées par magnétométrie à échantillon vibrant et SQUID. Les nanofils élaborés cristallisent dans une structure métastable cfc et révèlent une nature ferromagnétique relativement dure. Leurs caractéristiques magnétiques, comme l'aimantation à saturation, le champ coercitif ou le procédé de retournement d'aimantation ont été étudiées. Les nanofils recuits présentent des structures cristallines différentes (L10 ou L12) suivant la composition de l'alliage ou le traitement thermique. L'influence de plusieurs facteurs sur leurs propriétés magnétiques, comme la nature du substrat, les conditions de recuit ainsi que la température de mesure, a été étudiée. Des résultats très prometteurs ont été obtenus avec un réseau de nanofils de 80 nm de diamètre enchevêtrés dans une membrane d'alumine, où un champ coercitif dépassant les 10 kOe a été mesuré à température ambianteThe constant drive in the fabrication of magnetic recording media to increase the aerial density has implied to use another storage process such as perpendicular recording. To this end, new materials with strong perpendicular anisotropy, high coercive field and nanoscaled grain size are required. CoxPt1-x alloy is an excellent candidate due to the large magnetocrystalline anisotropy associated with its ordered face centred tetragonal phase (L10). CoxPt1-x nanowires have been electrodeposited into the nanopores of two different substrates: polycarbonate membranes or alumina membranes supported on doped Si wafers. The properties of the nanowires have been studied in both their as-deposited and annealed states. The crystalline structure and alloying composition have been systematically analyzed by X-Ray diffraction, TEM and EDX. The magnetic properties have been measured by VSM and SQUID magnetometers. The as-deposited nanowires have a metastable fcc structure and exhibit a quite hard ferromagnetic behavior. Magnetic characteristics, such as saturated magnetization, coercive field or magnetic reversal process, have been determined. The annealed nanowires can show different crystalline structures (fcc, L10 or L12) depending on both the alloy composition and the heat treatment processing. Influence of several factors on the magnetic properties of the nanowires, such as substrate nature, annealing conditions and measurement temperature, has been investigated. Very promising results were obtained with nanowires of 80 nm in diameter embedded in the alumina membrane, which exhibit a coercive field higher than 10 kOe at room temperature
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Lima, Alexandre. « Catalyseurs plurimétalliques pour l'électro-oxydation du méthanol dans une pile à combustible ». Poitiers, 2000. http://www.theses.fr/2000POIT2314.
Texte intégralRésumé :
Ce travail experimental s'inscrit dans le cadre du developpement de catalyseurs anodiques plurimetalliques pour une pile a combustible a oxydation directe de methanol (dmfc). Du fait de l'utilisation du platine, seul metal permettant l'adsorption dissociative du methanol en milieu acide, on observe une diminution de l'activite anodique au cours du temps, consequence directe de la formation d'intermediaires fortement adsorbes a la surface de l'electrode (principalement du monoxyde de carbone, co a d s). Pour diminuer cet empoisonnement, il est ici propose d'oxyder le methanol au moyen d'un catalyseur trimetallique, platine-ruthenium-m (m etant le troisieme metal), disperse dans un substrat constitue par un polymere conducteur electronique, la polyaniline (pani). La premiere etape de ce travail a porte sur l'identification de m. La comparaison de l'activite electrocatalytique de 8 anodes (m = au, co, cu, fe, mo, ni, sn, w) montre que pani/pt-ru-mo est la plus active pour des potentiels allant jusqu'a 0,5 v/erh. Par ailleurs, cette anode est stable jusqu'a 0,55 v/erh, ce qui permet d'envisager son utilisation en dmfc. L'etude de l'oxydation du methanol grace a la spectroscopie infrarouge de reflexion in situ a transformee de fourier a ensuite ete abordee. Elle a mis en evidence l'oxydation complete du methanol des 0,35 v/erh sur pani/pt-ru-mo, soit 0,1 v plus negatif que sur pani/pt-ru et 0,2 v que sur pani/pt. Ce catalyseur est moins sujet a l'empoisonnement par co a d s, qui est oxyde des 0,25 v/erh (contre 0,4 v/erh sur pani/pt-ru et 0,75 v/erh sur pani/pt). Par ailleurs, du co ponte voire multi-lie a ete observe sur pani/pt-ru-mo, temoignant d'une distribution differente en co a d s. Ces anodes trimetalliques ont ensuite ete testees dans une dmfc. Pt-ru-mo s'est revele plus actif que pt-ru. L'optimisation du protocole de fabrication des anodes a permis d'atteindre, pour une pile fonctionnant a 110\c, une puissance maximale de 90 mw. Cm 2.
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Mallet, Jérémy Yu-Zhang Kui. « Electrodéposition et propriétés magnétiques de nanofils d'alliage CoxPt1-x thèse pour le doctorat en sciences spécialité Physique / ». Reims : S.C.D. de l'Université, 2005. http://scdurca.univ-reims.fr/exl-doc/GED00000023.pdf.
Texte intégral
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Sappin, Anne-Aurélie. « Pétrologie et métallogénie d'indices de ni-cu-éléments du groupe du platine du domaine de Portneuf-Mauricie, Québec (Canada) ». Thesis, Université Laval, 2012. http://www.theses.ulaval.ca/2012/28571/28571.pdf.
Texte intégralRésumé :
Le Domaine de Portneuf-Mauricie, situé dans la partie centre-sud de la Province de Grenville, est principalement composé des roches métasédimentaires et métavolcaniques du groupe de Montauban (1,45 Ga), recoupées par les plutons du complexe de La Bostonnais (1,40–1,37 Ga). Cet assemblage aurait été formé dans un environnement d’arc magmatique. La sequence a été injectée par des intrusions mafiques et ultramafiques, qui recèlent des indices de Ni-Cu ± éléments du groupe du platine (EGP), ainsi qu’une ancienne mine. Les intrusions minéralisées ont été mises en place dans un contexte d’arc insulaire mature, entre 1,40 et 1,39 Ga, au niveau du front volcanique de l’arc. L’intrusion du Lac à la Vase fait cependant exception, puisqu’elle a été formée dans un bassin d’arrière-arc. Les travaux de géochronologie et l’environnement géodynamique associé à leur formation ont indiqué que ces intrusions appartiennent au complexe de La Bostonnais.
L’évolution lithotectonique du Domaine de Portneuf-Mauricie a débuté à 1,45 Ga avec la formation de l’arc insulaire de Montauban, associé à une zone de subduction intra-océanique plongeant vers le NO, au large du continent Laurentia. À la même époque, la marge continentale était également le site d’une subduction de type Andéenne plongeant vers le NO. Entre 1,45 et 1,40 Ga, la présence de cette zone de subduction a entraîné la formation d’un bassin d’arrière-arc en arrière de l’arc de Montauban. À 1,40 Ga, les plutons du complexe de La Bostonnais, certains contenant des sulfures magmatiques, ont été injectés dans l’arc de Montauban. L’intrusion des plutons minéralisés a cessé à 1,39 Ga, alors que l’arc entrait en collision avec le continent. Finalement, l’injection de tous les plutons du complexe de La Bostonnais s’est achevée à 1,37 Ga.
La mise en place des intrusions hôtes d’indices de Ni-Cu±EGP est reliée à l’existence d’un réseau magmatique bien développé sous l’arc océanique. La formation de ces intrusions minéralisées a débuté avec l’injection de magmas primitifs, tholéiitiques, hydratés et sous-saturés en sulfures dans des chambres magmatiques inférieures. Ces magmas provenaient principalement de la fusion partielle d’une source mantellique métasomatisée, composée de lherzolite à spinelle (comme en témoignent les signatures d’éléments traces des roches intrusives). Durant leur remontée dans les conduits, les magmas ont subi de la cristallisation fractionnée et sont devenus saturés en sulfures à la suite d’interaction avec les roches encaissantes (assimilation de materiel felsique et de soufre crustal par les magmas) contenant, localement, du soufre. Deux principaux épisodes de saturation et de ségrégation des sulfures ont eu lieu. Le premier pourrait s’être produit dans des conduits en profondeur. Cette perte précoce d’une petite quantité de sulfures (moins de 0,1 % poids comme suggérées par les modélisations des contenus en Cu et en Pd) aurait causé l’appauvrissement des magmas en métaux de base, et surtout, en métaux précieux. Le deuxième épisode de séparation des sulfures a probablement eu lieu dans les chambres magmatiques inférieures. La formation de liquide sulfuré dans ces chambres a été suivie par des interactions entre magmas et sulfures (évidences de terrain d’injections magmatiques multiples et facteurs R compris entre 100 et 100 000) qui aurait causé l’enrichissement des sulfures en Ni, Cu et EGP. Plus tard, des injections de magmas primitifs seraient entrées dans les chambres inférieures, et auraient partiellement remobilisé et transporté le liquide sulfuré dans des chambres magmatiques supérieures, afin de former les intrusions minéralisées du Domaine de Portneuf-Mauricie. Les magmas parents de ces intrusions, dérivés des injections tardives, sont séparés en deux familles. D’après les modélisations pétrologiques et les ratios Mg/Fe, la majorité des intrusions pourrait être formée à partir d’un magma dérivé (magma légèrement évolué, avec un nombre de magnésium (Mg#) de 60) résultant du fractionnement d’un magma parent plus primitif (magma primaire, avec Mg# = 68). Tous ces magmas parents ont subi de la cristallisation fractionnée accompagnée, à des degrés variables, de contamination crustale. Ceci explique la grande gamme de composition observée dans les intrusions mafiques et ultramafiques.
Ces travaux de doctorat fournissent de nouvelles contraintes aux modèles d’évolution régionale proposés pour la marge orientale du continent Laurentia, durant le Mésoprotérozoïque. En outre, les modèles pétrologique et métallogénique présentés dans cette étude contribuent à une meilleure compréhension des processus magmatiques et métallogéniques associés à la formation de plutons contenant des indices de Ni-Cu-EGP dans les environnements d’arc magmatique, environnements inhabituels pour ce type d’indice.The Portneuf-Mauricie Domain, located in the south-central part of the Grenville Province, is composed mainly of metasedimentary and metavolcanic rocks of the Montauban group (1.45 Ga), which are crosscut by La Bostonnais complex plutons (1.40–1.37 Ga). This assemblage was formed in a magmatic arc setting. The sequence was intruded by mafic and ultramafic intrusions hosting Ni-Cu±platinum-group element (PGE) prospects and one former mine. The mineralized intrusions were emplaced into a mature island arc between 1.40 and 1.39 Ga, at the volcanic front of the arc. An exception is the Lac à la Vase intrusion, which was formed in a back arc setting. Geochronological results and the geodynamic setting related to their formation indicate that these intrusions belong to the La Bostonnais complex. The lithotectonic evolution of the Portneuf-Mauricie Domain began at 1.45 Ga with the formation of the Montauban island arc, which was associated with a northwest-dipping intraoceanic subduction zone offshore from the Laurentian continent. At the same time, the continental margin was also the site of northwesterly directed Andean-type subduction. Between 1.45 and 1.40 Ga, this Andean-type subduction led to the formation of a back arc basin behind the Montauban arc. At 1.40 Ga, the La Bostonnais complex plutons, some hosting magmatic sulfides, were injected into the Montauban arc. The intrusion of the Ni-Cu±PGE-bearing plutons ceased at 1.39 Ga, when the arc collided with the continent. Finally, intrusion of La Bostonnais complex plutons ceased entirely at 1.37 Ga. The emplacement of the Ni-Cu±PGE-bearing intrusions was facilitated by the presence of a well-developed magmatic network beneath the oceanic arc. The formation of the mineralized intrusions began with the injection of primitive, tholeiitic, hydrous, sulfide-undersaturated magmas into lower magma chambers. These magmas resulted mainly from the partial melting of a metasomatized mantle source composed of spinel-bearing lherzolite (as indicated by the trace element signatures of the intrusive rocks). During their ascent in conduits, the magmas underwent crystal fractionation and became sulfide-saturated as a result of assimilating felsic material and sulfides from the country rocks. Two main sulfide-saturation/segregation events occurred. The first may have occurred in the lower conduits. This early loss of a small amount of sulfides (less than 0.1 wt%, as suggested by Cu and Pd modeling) caused depletion of base and, above all, precious metals in the magmas. The second sulfide-separation event probably occurred in the lower magma chambers. Liquid-sulfide formation in the chambers was followed by magma–sulfide interactions (field evidence for multiple magmatic injections and R factors between 100 and 100,000) that caused enrichment of the sulfides in Ni, Cu, and PGE. Later, injections of primitive magma entered the lower chambers, and partly remobilized and transported sulfide liquid into the upper magma chambers to form the Portneuf-Mauricie Domain sulfide-bearing intrusions. The parent magmas of these intrusions, derived from the later pulses, are separated into two families. As suggested by petrologic modeling and Mg/Fe ratios, most of the intrusions may have formed from a fractionated magma (a slightly evolved magma with a Mg number (Mg#) of 60) resulting from the fractionation of a more primitive parent melt (primary magma, with Mg# = 68). All these parent magmas underwent fractional crystallization accompanied by various degrees of crustal contamination. This explains the large range of compositions observed in the mafic and ultramafic intrusions. This Ph.D. work provides new constraints for the regional evolution models proposed for the eastern Laurentian margin during the Mesoproterozoic. In addition, the petrologic and metallogenic models presented in this study contribute to a better understanding of the magmatic and metallogenic processes associated with the formation of Ni-Cu-PGE-bearing plutons in subduction-related magmatic arcs, a geodynamic setting unusual for magmatic sulfide deposits.
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Abid, Mohamed. « Hydrogénation sélective du crotonaldéhyde sur Pt, Ir/A1(2)0(3) et Pt, Ir (Rh, Ru)/CeO2 : rôle des interactions métal-support ». Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2001. http://www.theses.fr/2001STR13124.
Texte intégral
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Peeters, Elisabeth. « Etude de catalyseurs thiorésistants à base de métaux nobles supportés pour des réactions d'hydrodésazotation ». Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO10163.
Texte intégralRésumé :
L'objectif de ce travail est d'etudier des catalyseurs thioresistants a base de metaux nobles supportes pour des reactions d'hydrodesazotation (hdn). Dans ce but, des catalyseurs au platine, palladium ou ruthenium supportes par differents oxydes ont ete prepares et caracterises par diverses techniques dont la microscopie, l'xps, la chimisorption, les reduction et oxydation en temperature programmee, l'infrarouge de molecules sondes adsorbees, et des reactions chimiques. Apres la mise au point du montage reactionnel de desazotation de la 1,2,3,4-tetrahydroquinoleine sous pression, ces solides ont ete testes en presence de faibles pressions partielles d'hydrogene sulfure, et compares a un catalyseur conventionnel nimo sulfure sur alumine. Les metaux supportes sont actifs mais sont extremement sensibles a la presence de soufre. Le platine s'avere le plus actif, le plus selectif, et le plus stable vis-a-vis de la desazotation. Une etude de l'effet de support montre qu'une acidite moyenne est la cle d'une bonne selectivite. L'etude de l'effet du dopant du support zircone montre que celui ci n'est pas determinant, par contre la procedure de preparation du support peut modifier dans de grandes proportions l'activite du catalyseur. Sur silice-alumine, l'acidite du support augmente avec la teneur en silice jusqu'a 50%, mais on ne peut pas relier d'une maniere simple l'acidite a l'activite en hdn. Parmi les nombreuses possibilites explorees dans ce travail, il apparait que les metaux nobles, en particulier le platine, supportes par la zircone, sont potentiellement d'excellents catalyseurs pour les reactions d'hydrodesazotation en presence de faibles pressions partielles d'hydrogene sulfure.
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Paul, Jean-François. « Etapes élémentaires de réactions catalytiques sur les métaux du groupe 10 : étude quantique de la chimisorption et de la transformation de fragments organiques ». Lyon 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LYO10037.
Texte intégralRésumé :
Le travail effectue au cours de cette these a concerne l'etude theorique de l'adsorption, sur des surfaces metalliques modeles, de molecules et de fragments organiques de type c#xh#y, x compris entre 0 et 2 et y entre 0 et 4. Les fragments de ce type sont supposes intervenir au cours des catalyses heterogenes d'hydrogenation et de fragmentation des olefines sur les metaux du groupe 10 (pd, pt et ni). Afin de confirmer la possibilite de presence de telles entites sur les surfaces metalliques, nous avons calcule les energies et les geometries d'adsorption par des methodes semi-empiriques (huckel) et des methodes ab-initio (dft, hf). Nous avons montre que la decomposition du methane sur une surface de pd(111) conduit aux especes ch#3 et ch et ceci, de maniere athermique et que la formation de ch#2 est plus improbable. Dans une deuxieme partie, nous avons etudie l'influence des defauts sur l'energie et le mode d'adsorption de l'ethylene sur le pt(111) et le pd(111). Si la coordination du site metallique d'adsorption est superieur a 7, le mode le plus stable est le mode di-, tandis que si la coordination est inferieure, le mode le plus stable est le mode. Pour determiner les raisons de ces changements, nous avons decompose les interactions entre la molecule et la surface en deux parties: les interactions stabilisantes a deux electrons et les interactions destabilisantes a quatre electrons. Cette approche nous a permis de mettre en evidence les raisons de ce changements du mode d'adsorption
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Briot, Patrick. « Combustion du méthane sur métaux nobles supportés ». Lyon 1, 1991. http://www.theses.fr/1991LYO10154.
Texte intégral
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Tankari, Dan-Badjo Abdourahamane Rychen Guido. « Modalités de contamination du ray-grass par les éléments du groupe platine et les hydrocarbures aromatiques polycycliques à proximité des voies routières ». S. l. : S. n, 2007. http://www.scd.inpl-nancy.fr/theses/2007_TANKARI-DAN-BADJO_A.pdf.
Texte intégral
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Neziraj, Adil. « Etude pétrologique et métallogénique du massif ophiolitique de Tropoja, Albanie : référence particulière aux gisements de chromite et éléments du groupe du platine ». Phd thesis, Université d'Orléans, 1992. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00785994.
Texte intégralRésumé :
Le massif de Tropoja est le plus septentrional des massifs de la ceinture orientale des ophiolites d'Albanie dont les caractères pétrologiques et métallogéniques s'apparentent aux produits magmatiques des arcs insulaires immatures. Quatre niveaux enrichis en chromite ont été définis d'après leur stratigraphie, leur structure et leur composition : trois dans le manteau et un dans les cumulats. D'importantes variations de la fugacité en oxygène ont accompagné la formation des chromitites et des minéralisations en élement du groupe du platine qui leur sont associées. Au Sud du massif, une forte fugacité en oxygène couplée à une faible fugacité en soufre seraient responsables de la précipitation, directement à partir du magma, d'alliages de fer et de platine, qui forment la minéralisation platinifère caractéristiques des cumulas de Tropoja. Cette minéralisation, rare dans les autres massifs ophiolitiques, est située dans un niveau bréchique, à l'interface de dunites basales et de pyroxénites. Les teneurs de platine, qui peuvent atteindre 11 grammes par tonne, sont corrélées positivement aux concentrations de chrome. Trois stades minéralisants y ont été définis, le dernier étant lié à des interactions entre minéraux et fluides tardifs. D'autres caractéristiques minéralogiques de cette minéralisation, importantes pour le traitement des minerais, ont été obtenues grâce à une étude statistique. Au Nord du massif, les minéralisations platinifères, localisées dans le manteau, sont associées à des sulfures de métaux de base.
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Tankari, Dan-Badjo Abdourahamane. « Modalités de contamination du ray-grass par les éléments du groupe platine et les hydrocarbures aromatiques polycycliques à proximité des voies routières ». Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2007. http://www.theses.fr/2007INPL008N/document.
Texte intégralRésumé :
Notre travail de thèse a porté sur les modalités de dépôts de PGE et HAP sur le fourrage à partir d’un bio-accumulateur (ray-grass). Les cinétiques du dépôt de PGE et HAP sur les plants de ray-grass exposé en bordure d’autoroute ont montré que l’essentiel de la contamination s’effectue durant les premières semaines d’exposition, et aussi que ces contaminants restent fixés au ray-grass au moins cinq semaines après son retrait de l’autoroute. L’étude de l’influence des conditions du trafic a montré un faible impact de l’autoroute sur la contamination du ray-grass en PGE et HAP par rapport à une route nationale, suggérant que le dépôt de PGE et HAP sur le ray-grass est beaucoup plus lié aux propriétés de leurs émissions par les véhicules que par le nombre de véhicules. La spatialisation de l’exposition du fourrage en PGE et HAP à l’échelle parcellaire a révélé une diminution significative des concentrations de Pd, Rh et HAP du ray-grass avec l’éloignement de la source d’émissionOur thesis work concerned the methods of PGE and PAH deposits on fodder using a bio-accumulator (ryegrass). The deposit kinetics of PGE and PAH on ryegrass exposed in the vicinity of a highway showed that the main part of the contamination is carried out during the first weeks of exposure, and also that these contaminants remain fixed on the ryegrass at least five weeks after its removal from the highway. The study of the traffic conditions influence showed a weak impact of the highway on the ryegrass contamination by PGE and PAH compared to a rural road, suggesting that the PGE and PAH deposits on the ryegrass are much more related to the emission properties from the vehicles than to the number of vehicles. The spatialization of the fodder exposure in PGE and PAH on a fodder plot scale revealed a significant reduction of the Pd, Rh and PAH concentrations of the ryegrass with the distance of the emission source
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Marques, dos Anjos Daniela. « Oxydation électrocatalytique de l'éthanol sur des alliages plurimétalliques à base de platine : application à la pile à combustible à oxydation directe (DEFC) ». Poitiers, 2007. http://www.theses.fr/2007POIT2316.
Texte intégral
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Ohnenstetter, Daniel. « Minéralisations associées aux complexes mafiques-ultramafiques en domaine océanique et continental ». Nancy 1, 1990. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1990_0539_OHNENSTETTER.pdf.
Texte intégralRésumé :
Ce mémoire de thèse comporte deux parties: l'une sur les ophiolites et l'autre sur les minéralisations de divers complexes basiques-ultrabasiques, dont les ophiolites, les komatiites et les sills archéens et protérozoïques. Les travaux sur les ophiolites ont abouti à deux résultats majeurs : 1) la reconstitution du puzzle ophiolitique corse ; 2) la diversité des ophiolites avec une classification en deux grands types, dont le magmatisme de l'un s'apparente à celui des rides médio-océaniques, tandis que le magmatisme de l'autre ressemble à celui des arcs immatures. Des études sur la minéralisation des corps basiques-ultrabasiques, il ressort que la nature des magmas parentaux est importante pour juger de leur potentialité métallogénique (Cr, Ni, éléments du groupe du platine EGP). Le caractère saturé à sursaturé des magmas basiques a été noté dans les ophiolites porteuses de gisements de chrome, dans les lopolites stratifiés enrichis en Cr, EGP. Des magmas de type boninitiques seraient à l'origine de certains de ces complexes. En conclusion de la thèse est présentée une classification des complexes basiques-ultrabasiques basées sur l'ordre de cristallisation des minéraux qui permet de discuter de l'origine des gisements des EGP par rapport à celle des autres minéralisations (chromite, concentration sulfurées).