Littérature scientifique sur le sujet « Haute masse molaire »

Cet article présente les résultats d'une étude sur le traitement par filtration sur charbon actif biologique (CAB), utilisé en usine de production d'eau potable en second étage de filtration, en aval d'une étape d'ozonation. L'objectif principal de cette étude était de caractériser la matière organique bioéliminée au cours de la filtration sur charbon actif afin d'obtenir une meilleure compréhension de l'abattement du carbone organique dissous (COD) et de la demande en chlore par ce procédé. Le carbone organique dissous biodégradable (CODB) éliminé au cours de ce traitement peut être corrélé à l'abattement de la demande en chlore et ce CODB présente une réactivité au chlore supérieure à celle du carbone organique réfractaire. Le couplage de techniques d'ultrafiltration au suivi des différentes fractions en cours d'incubation en batch pendant 35 jours avec un inoculum de bactéries indigènes libres, permet de préciser la nature des molécules susceptibles d'être bioéliminées et d'appréhender leur impact sur la demande en chlore de l'eau issue du traitement biologique. La nature de la matière organique présente dans l'eau en amont des filtres varie considérablement au cours de l'année; ainsi, en été, une augmentation importante de la fraction de molécules de haute masse molaire (> 10000 daltons) est observée. La filtration biologique n'affecte pas de manière significative la répartition des différentes tailles de molécules et de petites molécules (< 1000 dallons) peuvent être difficiles à bioéliminer sur un filtre biologique.

Aujourd’hui le développement de nouveaux matériaux polymères ayant de bonnes propriétés repose de plus en plus sur des procédés de mélange ou de compoundage de polymères au lieu de recourir à la synthèse de nouvelles molécules. L’action du mélange peut fortement influer sur la morphologie des matériaux polymères multi-constituants. Les extrudeuses bi-vis (TSE) sont souvent utilisées comme mélangeurs/réacteurs pour des procédés de mélange, de compoundage et d’extrusion réactive. Cependant, l’étude sur la qualité du mélange dans les TSE demeure un grand défi en raison de la complexité géométrique et du caractère transitoire de l’écoulement. Cette thèse a pour objet de développer un nouvel instrument en line pour mesurer en temps réel la distribution des temps de séjour (DTS) qui caractérise la performance du mélange axial et la capacité de convoyage de différents types d’éléments de vis basées sur l’analyse de l’écoulement transitoire et l’évaluation systématique de la théorie de mélange dans les TSE. Le mélange distributif des polymères fondus est caractérisé par la génération de l’aire des interfaces, un paramètre difficile à mesurer expérimentalement. Alors on fait appel à des simulations numériques de type CFD
The development of new materials with improved properties seems to rely nowadays more on blending and compounding than on the synthesis of chemically new polymers. Mixing may have a great effect on the morphology and structure of multi-component polymer materials. Twin-screw extruders (TSE) are widely used as mixers/reactors for blending, compounding, and reactive processing. This work aimed at developing a new instrument to measure in real time the residence time distribution (RTD) which characterizes the axial mixing and transport abilities of different screw elements based on the analysis of the transient flow pattern and systematic evaluation of mixing theory in TSE. Distributive mixing of polymer melts is characterized by the generation of interfacial area, which is experimentally much more difficult to measure. This 3D numerical simulation based on CFD is adopted

Les polysaccharides d'origine bacterienne suscitent, de nos jours, un grand interet non seulement au niveau industriel (proprietes physico-chimiques) mais egalement au niveau medical (proprietes biologiques). Parmi ces bacteries, celles appartenant au genre rhizobium produisent une grande variete de composes saccharidiques de structure et de taille variees. L'etendue du champs d'application de ces biomolecules justifie la necessite d'isoler et de caracteriser ces composes saccharidiques de haute et de faible masse molaire. Notre travail s'est tout d'abord porte sur la caracterisation des fractions saccharidiques de faible masse molaire produits par la souche sinorhizobium meliloti m5n1cs infectant la luzerne. Ce travail a permis de mettre en evidence la presence d'oligoglucuronanes et de beta-d-(1,2)-glucanes cycliques de degre de polymerisation et de substitution differents. Dans un second temps, nous nous sommes interesses a la caracterisation de deux composes saccharidiques de haute masse molaire produits par deux souches de rhizobium sp. Infectant la luzerne. La structure de ces composes saccharidiques a permis d'une part, d'etablir une relation avec d'autres composes saccharidiques produits par des souches symbiotiques ou pathogenes des plantes et d'autre part d'envisager d'eventuelles applications dans les domaines industriel ou medical.

Le but de cette etude est de proposer des formulations permettant l'elaboration de surfaces de glisse notamment de semelles de ski a base de polyethylene haute masse molaire (pehmw) ou de polyethylene ultra haute masse molaire (peuhmw) pouvant etre extrude par les procedes de transformation classique. Nous nous sommes attaches dans un premier temps a une etude de la faisabilite du procede d'extrusion du polyethylene de haute et d'ultra haute masse molaire completee par des essais rheologiques. L'analyse morphologique des alliages binaires pehmw/peuhmw a revele une certaine heterogeneite de la morphologie a l'echelle du micron caracterisee par la presence d'infondus de peuhmw. Dans le cas des alliages ternaires pehmw/peuhmw/tlcp, cette analyse morphologique a permis de montrer l'existence d'une separation de phases caracterisee par la presence d'inclusions de tlcp orientees dans le sens de l'extrusion. Dans une seconde etape, nous avons montre que l'aptitude a la mouillabilite des alliages binaires augmenterait a taux de peuhmw croissant. L'ajout de tlcp ne conduit pas a des modifications significatives de la mouillabilite. Dans le cas des alliages binaires, la durete, le module apparent ainsi que la contrainte au seuil d'ecoulement diminuent avec le taux de peuhmw. Cependant, on note une amelioration de la resistance a l'usure avec la fraction de peuhmw. Dans le cas des alliages ternaires, a taux de tlcp croissant de 0 a 5%, la durete, le module apparent ainsi que la contrainte maximale augmentent. Pour des fractions massiques superieures de tlcp, on note une diminution globale de ces grandeurs mecaniques. De plus, a taux de tlcp croissant, la resistance a l'usure diminue. Notre etude a donc permis de mettre au point des formulations a base de pehmw transformables par extrusion classique et destinees a l'elaboration de surface de glisse

Des travaux récents ont montré que des revêtements polymères étaient réalisables par procédé connu sous le nom de Cold-Spray. Ces travaux sont particulièrement importants pour le polyéthylène de très haute masse molaire (UHMWPE) qui ne peuvent pas être mis en forme par les méthodes conventionnelles. Mais les mécanismes d'obtention des dépôts n'avaient pas été analysés. Cette thèse présente une analyse expérimentale mécanique détaillée du comportement à l'impact de particules d'UHMWPE et des mécanismes de formation du revêtement polymère sur un substrat en aluminium (Al) sous l'effet de la pulvérisation à froid de ces particules. La formation du revêtement se décompose en deux étapes : (1) se rapporte à la formation de la première couche de particules (interaction polymère-substrat), (2) à la croissance (par ajout de couches successives) du revêtement polymère (interaction polymère-polymère). La première étape de la formation du revêtement a été étudiée grâce à une technique expérimentale développée dans le cadre de cette thèse et appelée "Méthode de dépôt de particules isolées" (IPD). Il s'agit de déposer des particules isolées de UHMWPE sur un substrat en Al, en utilisant la même machine Cold-Spray, tout en contrôlant de manière précise la température du gaz et la teneur en FNA. Grâce à l'utilisation d'une caméra rapide, il a été possible de déterminer la vitesse des particules d'UHMWPE et par le calcul d'évaluer leur température avant et pendant leur impact. L'efficacité augmente avec d'une part la température et d'autre part la fraction de FNA. Cette efficacité dépend de la compétition entre l'énergie cinétique stockée sous forme d'énergie élastique Eel et l'énergie d'adhésion Ead du polymère à la surface du substrat. Pour que le film polymère se forme, il faut que Ead > Eel. Par ailleurs, Ead dépend de l'interface entre polyéthylène et aluminium, et de la présence de FNA. Les liaisons H disponibles sur la surface des FNA contribuent à l'adhésion, ce qui augmente le domaine de température favorable à la réalisation du dépôt. Concernant la croissance du revêtement, il s'agit cette fois-ci de l'adhésion polyéthylène-polyéthylène, avec toujours l'effet des nanoparticules FNA. Les études microstructurales et mécanique ont montré qu'en frittage conventionnel du UHMWPE sous forte pression, l'ajout de FNA renforce la cohésion des matériaux obtenus, mais que l'effet inverse est observé pour un frittage incomplet (sous faible pression). Enfin, afin d'explorer l'effet de vitesse de sollicitation de l'UHMWPE comparable à celles observées pour le Cold-Spray, des expériences utilisant des barres dites de Split-Hopkinson (SHPB) ont été menées. Les courbes obtenues permettent de disposer d'une cartographie complète du comportement thermo-viscoélasto-plastique de ce polymère, pur ou additionné de FNA
Recent developments showed polymer coatings to be feasible by cold spray (CS) technique on different surfaces. This is especially important for Ultra-High Molecular Weight Polyethylene (UHMWPE) which cannot be classically processed. But the mechanisms behind coating formation was not largely understood. The thesis presents a mechanistic understanding of high strain rate impact behavior of Ultra-High Molecular Weight Polyethylene and the mechanism of coating formation during CS. The coating formation is first broken down into two major categories: 1. Interaction of UHMWPE with Al substrate (impacting particle-substrate interaction) during a high-speed impact and interaction of UHMWPE with already deposited UHMWPE particles (impacting particle-deposited particles) leading to a buildup in the coating. First stage of coating formation was understood from a technique developed for this work called Isolated Particle Deposition (IPD). In the experimental IPD process, effects of gas temperature and FNA content were calibrated empirically by depositing UHMWPE particles in an isolated manner on an Al substrate. The Deposition efficiency increased with gas temperature and FNA content. The use of an ultrafast video-camera helped to determine the particle velocity, and theoretical calculations helped to evaluate the temperature of UHMWPE particles before and during the impact process. Mechanical response of UHMWPE at different temperatures were understood by calculating elastic strain energy of UHMWPE which decreased with increasing material temperature and increased with the strain rate. Rebound of UHMWPE particles on Al surface depended upon whether UHMWPE particles after impact furnished a contact area with an interfacial bond stronger than elastic strain energy of the particle. External contributions like H-bonds on the FNA surface provide sufficiently strong extra bonds at the contact surface to increase the window of deposition at higher temperatures, which was otherwise very low. Second stage of coating formation was understood from the mechanism of welding of UHMWPE grains at different interfacial loading conditions and at varying FNA contents. The morphological and mechanical characterization showed that when UHMWPE was processed under high loading conditions (using classical sintering technique), FNA particles reinforced the UHMWPE interface. On the contrary, when UHMWPE was processed under low loading conditions, FNA particles weakened the interface. Last to be discussed in the thesis is the strain rate effect of UHMWPE using Split-Hopkinson Pressure Bar (SHPB) experiments, in order to approach comparable conditions to what happens during particle impacts. This part of the study discussed in detail the effects a high strain-rate compression has on UHMWPE by analyzing its stress-strain curves, with and without FNA. Thus, the mechanical response data with the inclusion 0%, 4% and 10% FNA to UHMWPE is also presented and discussed

Le polyéthylène à ultra haute masse molaire (UHMWPE) présente une viscosité si forte à l'état fondu que seuls des procédés de mise en forme de type frittage peuvent être employé. Ce procédé rarement utilisé pour les polymères reste peu étudié. En particulier les deux principaux mécanismes généralement mentionnés que sont le réenchevêtrement et la cocristallisation aux interfaces sont difficilement observables séparément. Le UHMWPE, grâce à sa très haute viscosité à l'état fondu et grâce à son plateau caoutchoutique extrêmement étendue en température, peut faire l'objet d'essais mécaniques à la fois à l'état semi-cristallin et à l'état fondu. Des poudres natives de UHMWPE de masses molaires comprises entre 0,6 et 10,5 Mg.mol-1 sont utilisées comme matériau de départ pour leur mise en oeuvre par frittage. La consolidation des interfaces par soudage des particules a été effectuée sous pression à différentes températures supérieures au point de fusion et pour différentes durées. Des expériences de traction effectuées soit à température ambiante soit au-dessus du point de fusion ont permis de distinguer le rôle de l'interdiffusion des chaînes au travers des interfaces de celle de la cocristallisation dans les mécanismes de soudage de particules. Il s'est avéré qu'un soudage efficace se produit dans une échelle de temps très courte. La très faible influence de la durée de frittage par rapport à celle de la température de frittage a prouvé que l'interdiffusion des chaînes n'est pas régie par un mécanisme de reptation. L'explosion à la fusion des cristaux " hors-équilibre " de la poudre native est suggérée être le mécanisme principal permettant un réenchevêtrement dans un laps de temps beaucoup plus court que celui de la reptation. La cocristallisation est un phénomène si efficace dans la consolidation de l'interface à l'état solide qu'elle masque significativement la cinétique de réenchevêtrement gouverné par la température, visible dans les tests mécaniques à l'état fondu.

Le polyéthylène à ultra haute masse molaire (UHMWPE) présente une viscosité si forte à l’état fondu que seuls des procédés de mise en forme de type frittage peuvent être employé. Ce procédé rarement utilisé pour les polymères reste peu étudié. En particulier les deux principaux mécanismes généralement mentionnés que sont le réenchevêtrement et la cocristallisation aux interfaces sont difficilement observables séparément. Le UHMWPE, grâce à sa très haute viscosité à l’état fondu et grâce à son plateau caoutchoutique extrêmement étendue en température, peut faire l’objet d’essais mécaniques à la fois à l’état semi-cristallin et à l’état fondu. Des poudres natives de UHMWPE de masses molaires comprises entre 0,6 et 10,5 Mg.mol-1 sont utilisées comme matériau de départ pour leur mise en oeuvre par frittage. La consolidation des interfaces par soudage des particules a été effectuée sous pression à différentes températures supérieures au point de fusion et pour différentes durées. Des expériences de traction effectuées soit à température ambiante soit au-dessus du point de fusion ont permis de distinguer le rôle de l'interdiffusion des chaînes au travers des interfaces de celle de la cocristallisation dans les mécanismes de soudage de particules. Il s'est avéré qu’un soudage efficace se produit dans une échelle de temps très courte. La très faible influence de la durée de frittage par rapport à celle de la température de frittage a prouvé que l'interdiffusion des chaînes n'est pas régie par un mécanisme de reptation. L'explosion à la fusion des cristaux « hors-équilibre » de la poudre native est suggérée être le mécanisme principal permettant un réenchevêtrement dans un laps de temps beaucoup plus court que celui de la reptation. La cocristallisation est un phénomène si efficace dans la consolidation de l'interface à l'état solide qu'elle masque significativement la cinétique de réenchevêtrement gouverné par la température, visible dans les tests mécaniques à l’état fondu
One of the main issues of ultra-high-molecular-weight polyethylene (UHMWPE) is to overcome its very high viscosity. Powder sintering is then often required instead of injection or extrusion. However, sintering mechanisms remain partially understood. Indeed, the two main mechanisms generally mentioned for interparticle welding, i.e. re-entanglement and cocrystallization, can hardly be observed separately. Fortunately, due to its very high molecular weight, UHMWPE exhibits an exceptionally broad rubbery plateau so that mechanical tensile tests can be easily performed both below and above the melting point. Four UHMWPE of molecular weight in the range of 0.6.106 g.mol-1 to 10.5.106 g.mol-1 have been processed by means of sintering of nascent powders. The interface consolidation or particle welding was carried out under pressure at various temperatures above the melting point and for various durations. Tensile drawing experiments performed either at room temperature or above the melting point enabled to discriminate the role of chain interdiffusion through the particle interface from that of cocrystallization in the mechanism of particle welding. It turned out that an efficient welding occurred within a very short time scale. The very weak influence of sintering time compared to that of sintering temperature gave evidence that chain interdiffusion was not governed by a reptation mechanism. The entropy-driven melting explosion of the “non-equilibrium” crystals in the nascent powder is suggested to be the main mechanism of the fast chain reentanglement and subsequent particle welding within a time scale much shorter than the reptation time. Cocrystallization is so much efficient in the interface consolidation in the solid state that it significantly hides the temperature-governed kinetics

The aim of this study is to evaluate the effects of alkali content in cement and the molecular weight of PNS on the properties of cement pastes and concretes. Moreover, the dispersing mechanism of the PNS superplasticizer and the role of alkali in the dispersing mechanism are also proposed in this study. Six cements, having a wide range of C₃A and Na₂O equivalent contents, have been carefully selected for this study. Three commercial PNS superplasticizers, having different molecular weights, were selected and were characterized by their molecular weight distribution. The results obtained from the study of the effects of alkali content show that there is an optimum content of soluble alkali with respect to fluidity and fluidity loss, which was found to be 0.4 - 0.5 % Na₂O soluble equivalent in the cements. It was found that there is not a close relation between the total alkali and the soluble alkali content measured in the cement pastes having a W/C = 0.35. Therefore, it is important to measure the soluble alkali content rather than the total alkali content. It was found that the three incompatible cements containing a low amount of soluble alkalies have a tendency to adsorb a high amount of PNS superplasticizer, while the three compatible cements containing a higher amount of soluble alkalies do not, leaving a higher amount of PNS superplasticizer in solution. It was found that the influence of the molecular weight of PNS superplasticizer on the rheological behavior of cement pastes depends greatly on the alkali content in the cement; relatively high-molecular-weight PNS is more effective in fluidizing pastes made with high-alkali cements than low-molecular-weight PNS, however, PNS molecular weight has little effect in fluidizing pastes made with low-alkali cements. However, in the study on concretes, the high-molecular weight PNS is always better in improving the fluidity of concretes than low-molecular weight PNS. The fluidity of cement pastes containing a high molecular weight PNS is more affected by the addition of Na₂SO₄ because the amount of large molecules remaining in solution is determined by the alkali content in the cement. However, low-molecular-weight PNS does not affect greatly the fluidity of cement paste when some Na₂SO₄ is added."--Résumé abrégé par UMI

Le pétrole est à la base du développement de notre société moderne, offrant accès à une source d'énergie abondante, bon marché et facilement transportable. Il est utilisé aussi bien pour la production d'électricité que pour les transports et représente la première source de matières premières pour l'industrie chimique. La production de pétrole est généralement assurée par des réservoirs matures exploités par injection d'eau dans un but de maintien de pression ou de balayage du réservoir. Pour améliorer l'efficacité de balayage du réservoir par l'eau injectée, la technique d'injection de polymères hydrosolubles a été développée. L'addition de polymère augmente la viscosité de l'eau injectée du pétrole par un balayage plus efficace du réservoir. Il est ainsi possible d'augmenter la production de pétrole tout en diminuant l'emprunte carbone. Les principaux polymères utilisés pour cette application sont de la famille des polyacrylamides. L'optimisation du procédé requiert une connaissance précise des relations structures-propriétés des polymères utilisés afin de mieux appréhender leurs propriétés viscosifiantes et de transport en milieu poreux. L'objectif est de mettre en place des méthodes analytiques pour la détermination de la distribution en masse molaire et du taux de ramification des polymères étudiés afin de pouvoir corréler les résultats obtenus aux propriétés rhéologiques et au comportement en filtration de leurs solutions. C'est pourquoi, dans le cadre de la thèse, quatre volets (WP pour work packaging) sont abordés afin de répondre au mieux à cette problématique concernant sa structure. Le premier volet (WP1) consiste à caractériser les différents polymères industriels à travers différents outils analytiques qui sont la Chromatographie d'Exclusion Stérique (Size Exclusion Chromatography (SEC)) couplée à un détecteur de diffusion de lumière multi-angle (Multi-Angle Light Scattering (MALS)) pour la taille (masse molaire, Mw, et rayon de giration, Rg), et la rhéologie capillaire pour la viscosité intrinsèque et les courbes d'écoulement (rhéogramme). Ensuite, vient le second volet (WP2) qui a pour but d'étudier le taux de ramification des polymères. Pour ce faire, deux approches analytiques vont être utilisées. La première est la Py-GC/MS, la pyrolyse (Py) couplée à la Chromatographie en Phase Gazeuse (Gaz Chromatography (GC)) couplée elle aussi à la Spectrométrie de Masse (Mass Spectrometry (MS)) afin d'évaluer la microstructure du polymère. La deuxième partie de ce volet est la comparaison des paramètres structuraux (Mw, Rg et viscosité intrinsèque) obtenus par analyses SEC-MALS, diffusion de la lumière (MALS) et rhéologie capillaire. Un système de mélange continu automatique (Automatic Continuous Mixing (ACM)) couplé au rhéomètre capillaire et au MALS sera développé pour faire des analyses en ligne de viscosité intrinsèque et de masse molaire. Ce développement instrumental fait l'objet du troisième volet (WP3). Pour finir, le quatrième volet (WP4) consiste à étudier les propriétés des polymères pendant la filtration
The knowledge of the dimensional properties (Mw, Rg, and the distributions), the viscosimetric properties ([η]), as well as, the branching rate of polymers is primordial for the implementation of a satisfactory Enhanced Oil Recovery (EOR) via polymer flooding. The principal objective of this thesis was to develop analytical methods in order to determine the characteristics of an optimized macromolecule developed by the SNF company, the poly(sodium 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate) (P(ATBS)). Two categories of P(ATBS) were studied: the models and the industrials. The models of high molar masses (1-6 million g/mol) were synthetized by Controlled Radical Polymerization (CRP), for which the branching was controlled by the addition of a crosslinking agent. While the industrials of higher molar masses (8-19 million g/mol) were obtained by Radical Polymerization (RP), for which the branching could be induced by chain transfer reactions. The characterization of the dimensional/viscosimetric properties and the branching rate for both P(ATBS) categories was performed by Size Exclusion Chromatography (SEC), Frit-Inlet Asymmetric Flow Field-Flow Fractionation (FIA4F), capillary viscometry and Multi-Angle Light Scattering (MALS). A correlation of the physico-chemical properties was done to understand the behaviour of the P(ATBS) in solution. A related study was done by Pyrolysis coupled to a Gaz Chromatography and a Mass Spectrometer (Py-GC/MS) for the qualitative and quantitative analyses of the P(ATBS). To this day, the P(ATBS) has never been studied by this technique

La Compaction à Grande Vitesse (CGV) est un procédé efficace pour mettre en oeuvre par frittage, et dans un temps court, des poudres polymères semi-cristallins quelle que soit leur viscosité en partant d’une température inférieure au point de fusion. L’échauffement et la fusion du matériau est obtenu par une succession d’impacts à une énergie donnée ce qui offre la possibilité de définir finement la quantité d’énergie que l’on souhaite apporter au matériau et la qualité du frittage. Une fusion partielle de la poudre permet de profiter de la cristallinité élevée de la poudre native, un compromis est alors possible entre de hautes propriétés élastiques et une ductilité élevée. La contre-partie de cette efficacité est une mise au point délicate du procédé. Dans le cas du polyéthylène ultra haute masse molaire (UHMWPE), il a été montré que le procédé permet une quasi-abstraction des effets de la masse molaire. Le frittage du UHMWPE demande seulement une réorganisation à courte distance des chaînes qui peut se faire dans un temps très limité. La cohésion de la poudre est assurée essentiellement par la cocristallisation et la création de nouveaux enchevêtrements. La modélisation du procédé a permis de comprendre comment l’énergie cinétique lors des impacts est transformée en chaleur dans la poudre et elle a permis l’établissement d’un critère de processabilité par CGV. Ce critère de processabilité repose sur la déformabilité de la poudre contenu dans la matrice au moment de l’impact. Celle-ci doit être suffisante pour que l’énergie dissipée dans le matériau permette sa fusion en moins de cent coups. Ceci a permis de comprendre pourquoi le polyoxyméthylène peut difficilement se mettre en forme par CGV
High Velocity Compaction (HVC) is an efficient process to mold, in a short time, semicrystalline polymers powders any about their viscosity by starting from a temperature below melting point. Heating and melting occur by successive impacts at a preset energy that offers the possibility to set accurately the energy amount that we would bring to the material and the sintering quality. Partial melting of powder enable to take advantage of the high cristallinity of nascent powders, a compromise is possible between high elastic properties and high ductility. The flip-side of this efficiency is a delicate process settings. For the ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE), it has been shown that the process makes it possible a quasi abstraction of molecular weight effects. UHMWPE sintering needs only a short length reorganisation of chains that could be done in a really short time. Powder cohesion is essentially bring by cocrystallisation and by new entanglements creation. Process modelling allowed to understand how kinetic energy during hits is converted into heat in powder and it’s enable to define a HVC processability criterion. This processability criterion rests on the strainability of powder place in a die during a hit. It has to be sufficient to the dissipated energy in material allows his melting in less than one hundred impacts. This criterion allows to understand why the polyoxymethylene is hard to mold by HVC