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Thèses sur le sujet « Diffraction aux petits angles »

Auteur : Grafiati

Publié le 9 novembre 2024

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MANGENOT, Stephanie. « Conformation, inetraction et organisation des particles coeur de nucleosome ». Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2001. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00002115.

Texte intégral

Résumé :

Dans les cellules des organismes eucaryotes, l'ADN est associé à diverses protéines pour former la chromatine qui est condensée dans le volume du noyau cellulaire. L'association ADN-histones forme alors une structure périodique dont l'unité répétitive est le nucléosome, mais dont les niveaux d'organisation supérieurs sont toujours en discussion. Afin de comprendre cette organisation, nous avons étudié in vitro le comportement des particules cœur de nucléosome. Dans des conditions de concentrations (en particules et en sel monovalent), recouvrant celles du milieu cellulaire, les particules forment différentes phases ordonnées dont la nature dépend de la concentration ionique de la solution. Nous avons montré, par diffraction des rayons X, qu'à faible concentration saline les particules s'organisent en une phase lamellaire de bicouches et qu'à fort sel, elles forment une phase hexagonale ou quasi-hexagonale organisée à deux ou trois dimensions. Afin de comprendre l'origine du polymorphisme observé en phase dense, nous avons réalisé des études de diffusion des rayons X et des expériences d'osmométrie en solution diluée. Nous avons mis en évidence de très faibles changements de la conformation des particules cœur de nucléosome, et plus précisément une extension des queues des histones lorsque la concentration saline de la solution augmente de 10 à 200 mM. Cette augmentation de la concentration ionique modifie également les interactions entre particules. Nous avons montré que ces deux phénomènes (extension des queues et changement des interactions) sont couplés. Ces changements conformationnels et les variations des interactions pourraient expliquer le polymorphisme structural observé en milieu dense. Cependant, cette comparaison nécessite de prendre en compte l'évolution des concentrations ioniques en fonction de la concentration en particules, et les phénomènes d'encombrement stérique.

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Dufaye, Maxime. « Synthèses, caractérisations et cristallochimie de polyoxométallates incorporant des actinides et des lanthanides comme simulants d’actinides ». Thesis, Lille 1, 2019. http://www.theses.fr/2019LIL1R036/document.

Texte intégral

Résumé :

La recherche de molécules permettant l’extraction et la stabilisation d’actinides est un sujet majeur de la chimie associée au domaine du retraitement des combustibles usés dans l’industrie nucléaire. Parmi les espèces chimiques, les polyoxométallates vacants, par leurs propriétés modulables d’un point de vue structural et fortement nucléophiles se posent comme de bons candidats pour la complexation des cations métalliques. Dans ce contexte, l’association de polyoxotungstates trivacants vis-à-vis d’actinides tétravalents et hexavalents (thorium(IV), uranium(IV et VI)) et de lanthanides considérés comme simulants d’actinides mineurs a été investiguée. Les études ont concerné la réactivité des précurseurs trivacants de type {SiW9O34}, {AsIIIW9O33}, {AsVW9O34} et {PW9O34} avec les éléments 4f (Ce(IV) et 5f (Th(IV), U(VI)), qui ont donné lieu à la complexation de clusters hexanucléaires {Ce6O8} ou de systèmes polyanioniques incorporant jusqu’à 12 centres actinides Th(IV) ou U(VI). Les espèces de type cryptant {As4W40O140} et {P8W48O184} ont permis d’encapsuler respectivement jusqu’à 4 cations uranium(IV) ou 7,2 cations uranyles par molécules. Le troisième cryptant testé {Na2Sb8W36O132(H2O)4} n’a pas permis la complexation d’actinides. Il se réorganise néanmoins, en formant une entité polyanionique contenant les espèces {SbW10O37} et {SbW8O31} lors de la réaction avec les lanthanides trivalents (Gd --> Lu). Au total, 23 composés cristallisés ont été caractérisés par diffraction des rayons X sur monocristal. Les différents assemblages moléculaires ont fait l’objet de caractérisations physico-chimiques (IR, ATG). Leurs stabilités, notamment en solution aqueuse, ont été mises en évidence par la diffusion des rayons X (SAXS)
The research of molecules for the extraction and stabilization of actinides is a key topic in the field of chemistry related to the reprocessing of spent fuels in the nuclear industry. Among the chemical species, vacant polyoxometalates, owing to their modular structural properties and high nucleophilia, are good candidates for the complexation of metal cations. In this context, the association of trivacant polyoxotungstates with tetravalent and hexavalent actinides (thorium(IV), uranium(IV and VI)) and lanthanides considered as minor actinide simulants was investigated. The studies concerned the reactivity of trivacant precursors {SiW9O34}, {AsIIIW9O33}, {AsVW9O34} and {PW9O34} with 4f elements (Ce(IV)) and 5f (Th(IV), (U(VI)), which resulted in the complexation of hexanuclear clusters {Ce6O8} or polyanionic systems incorporating up to 12 actinides Th(IV) or U(VI) centers. Cryptand species {As4W40O140} and {P8W48O184} have encapsulated up to 4 uranium(IV) cations or 7.2 uranyl cations per molecule respectively. The third cryptant tested {Na2Sb8W36O132(H2O)4} did not allow actinide complexation. It nevertheless reorganizes, forming a polyanionic entity containing the species {SbW10O37} and {SbW8O31} during the reaction with trivalent lanthanides (Gd --> Lu). A total of 23 crystallized compounds were characterized by single crystal X-ray diffraction. The various molecular assemblies have been subjected to physico-chemical characterizations (IR, TGA). Their stability, particularly in aqueous solution, has been demonstrated by X-ray scattering (SAXS)

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Bellet, Daniel. « Etude des textures des superalliages monocristallins par diffraction et diffusion des rayonnements : X, [gamma] et neutrons ». Grenoble 1, 1990. http://www.theses.fr/1990GRE10016.

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Résumé :

Nous avons effectue une etude des textures associees a differentes echelles de longueur dans les superalliages monocristallins am1 et cmsx2: a l'echelle de la dendrite, des precipites et de la maille elementaire. Nous avons determine les contributions respectivement du sous-joint, du faisceau de dendrites et de la region intradendritique a la mosaicite du monocristal. Pour cela, nous avons utilise la diffraction des rayons gamma, la topographie x et neutrons. Ces resultats sont de plus correles avec les conditions de solidification. A l'echelle des precipites, des experiences de diffusion aux petits angles des neutrons ont permis d'etudier l'evolution de la forme et de la taille des precipites en fonction des traitements thermiques. L'emploi d'echantillons monocristallins permet de plus l'observation de l'anisotropie de la microstructure. Enfin, a l'echelle de la maille elementaire, nous avons mis en evidence une distorsion tetragonale de la phase ordonnee a haute temperature (t 1000#oc) par diffraction gamma. En comparant ces resultats a la mesure de la valeur de l'ecart parametrique entre les deux phases par diffraction des neutrons, nous avons determine le comportement des parametres de maille en fonction de la temperature. Notons que les methodes utilisees sont essentiellement des methodes d'etude en volume. Dans ce contexte les rayonnements gamma et neutron, grace a leur pouvoir de penetration, permettent des etudes non destructives. De plus, certaines de ces experiences sont effectuees au cours de traitements thermiques

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Legrand, Gauthier. « Understanding Hydrogel Formation in Dispersions of Carbon black and Carboxymethylcellulose : Rheological, Electrical and Structural Perspectives ». Electronic Thesis or Diss., Lyon, École normale supérieure, 2024. http://www.theses.fr/2024ENSL0040.

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Résumé :

Les dispersions à base de colloïdes et de polymères permettent la conception de nombreux matériaux notamment pour le stockage d’énergie. Cette thèse concerne les dispersions aqueuses de particules de suie hydrophobes, du noir de carbone (CB), à l’aide d’un sel de sodium de carboxyméthylcellulose (CMC). La CMC est un polymère chargé, semi-flexible et hydrosoluble qui présente des régions hydrophobes le long de sa chaîne et forme ainsi des liaisons physiques avec les particules de CB. Nous montrons qu’il est possible de former des hydrogels de CB-CMC, c’est-à-dire des solides viscoélastiques sur une large gamme de concentrations en CB et en CMC. Ces hydrogels présentent deux types de comportements radicalement différents de part et d’autre d’un ratio massique critique entre CMC et CB. En-deçà de ce ratio critique, les colloïdes de CB forment un réseau percolé stabilisé par la CMC, alors qu’au-delà de ce ratio, les colloïdes de CB servent de réticulants physiques dans la matrice de CMC. Nous rapportons ici une image détaillée de ces deux types de structures par le biais de mesures rhéologiques linéaires et non-linéaires, couplées à des mesures diélectriques et structurales (diffusion de rayons X).Enfin, pour élucider le rôle singulier de la CMC dans les hydrogels CB-CMC, nous avons étudié un système complémentaire constitué de suspensions acidifiées de CMC qui gélifient du fait d’interactions hydrophobes. Ces études mettent à profit deux techniques complémentaires, la relaxométrie et la diffusion de neutron, qui offrent un éclairage original sur le rôle du polymère au sein de ces gels composites
Dispersions based on colloids and polymers enable the design of numerous materials, particularly for energy storage. This thesis concerns aqueous dispersions of hydrophobic soot particles, carbon black (CB), using a sodium salt of carboxymethylcellulose (CMC). CMC is a charged, semi-flexible, water-soluble polymer with hydrophobic regions along its chain, forming physical bonds with the CB particles. We show that it is possible to form CB-CMC hydrogels, i.e., viscoelastic solids over a wide range of CB and CMC concentrations. These hydrogels exhibit two radically different types of behavior on either side of a critical mass ratio between CMC and CB. Below this critical ratio, CB colloids form a percolated network stabilized by CMC, whereas, above this ratio, CB colloids act as physical cross-linkers in the CMC matrix. We report here a detailed picture of these two types of structures through linear and non-linear rheological measurements, coupled with dielectric and structural (X-ray scattering) measurements.Finally, to elucidate the singular role of CMC within CB-CMC hydrogels, we studied a complementary system consisting of acidified suspensions of CMC that form a gel due to hydrophobic interactions. These studies make use of two complementary techniques, relaxometry and neutron scattering, to shed new light on the role of the polymer within these composite gels

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Goubet, Nicolas. « Nano et supracristaux d'or : sur l'influence de la nanocristallinité ». Thesis, Paris 6, 2016. http://www.theses.fr/2016PA066119/document.

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Résumé :

Cette thèse porte sur l'influence des défauts cristallins des nanocristaux d'or. Elle traite de la synthèse et de l'assemblage de nanocristaux d'or dont la taille et le taux de défauts cristallins sont contrôlés. Au cours de ce travail, une méthode permettant de séparer des nanocristaux de même taille mais soit mono-, soit polycristallines a été mise au point pour ensuite les utiliser comme graines de croissance cristalline afin d'étendre le contrôle de taille de 5 à 13 nm. Les propriétés plasmoniques ainsi que vibrationnelles de ces nanocristaux d'or ont pu ainsi être étudiées en fonction de la présence ou non de défauts cristallins. Les nanocristaux synthétisés lors de cette thèse présentent une distribution de taille suffisamment faible pour permettre leur auto-assemblage en réseau ordonné à trois dimensions, appelés supracristaux. L'apparition de supracristaux inverses et de surfaces vicinales a pu être observée dans certaines conditions d'assemblage. De plus, il est aussi possible d'obtenir des supracristaux de taille submillimétrique ne contenant que des nanocristaux mono- ou polycristallines, et pouvant être étudiés individuellement par diffraction de rayons X. Il a ainsi été possible de corréler l'ordre orientationnel et translationnel des nanocristaux dans le réseau supracristallin
This thesis deals with the influence of crystal defects of gold nanocrystals, especially on the synthesis and self-assembly of gold nanocrystals whose crystal defects and size are controlled. During this work, a method have been developed to separate single and polycrystals with similar size using crystalline segregation. Then, these nanocrystals have been used as seeds for a second crystal growth in order to expand their size from 5 nm to 13 nm in diameter. The plasmonic and vibrational properties of these gold nanocrystals have also been studied. The obtained nanocrystals exhibit low size distribution that allows their self-assemblies into three dimensional ordered lattice, called supracrystals. Negative supracrystals and vicinal surfaces have been observed under specific self-assembly conditions. Moreover, it is possible to obtain supracrystals with submillimeter size containing only either single or polycrystals and study them in an individual way by X-ray diffraction. It has also been possible to correlate the translational and orientational order of gold nanocrystals within the supracrystalline lattice

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Stanescu, Stefan. « Structure et morphologie de couches ultraminces et nanostructures de NiO / Cu(111) et NiO / FeNi / Cu(111) ». Phd thesis, Université Louis Pasteur - Strasbourg I, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00010139.

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Résumé :

Les premiers stades de la croissance du NiO/Cu(111) ont été caractérisés du point de vue chimique, morphologique et structurale à une échelle microscopique. Pour cela, nous avons utilisé différentes méthodes d'élaboration et combiné différentes techniques de laboratoire in situ ainsi que le rayonnement synchrotron. Les bicouches à couplage d'échange NiO/FeNi/Cu(111) ont aussi été étudiées. L'interface Ni/Cu(111) a été étudié en mettant en évidence les liens entre la morphologie, la structure et les propriétés magnétiques. Les valeurs réduites du moment de spin sont reliées à l'hybridation 3d à l'interface Ni-Cu et au recouvrement de Cu. Dans toute la gamme des épaisseurs étudiées l'anisotropie du moment orbital est dans le plan, déterminant l'orientation de l'axe de facile aimantation. Cette axe peut être reliée à la tétragonalisation du réseau cristallin du Ni. Des couches ultraminces de NiO ont été obtenues par évaporation à partir de pépites de NiO à température ambiante ainsi qu'à 250°C. Les couches minces peuvent être décrite par une bicouche NiO/Ni/Cu(111). Le GISAXS permettent de confirmer les observations STM et de mettre en évidence l'auto-organisation des îlots de NiO. Due à la faible efficacité d'oxydation, les couches minces de NiO déposées à partir du Ni métallique sous oxygène, présentent quelques différences par rapport aux couches déposées à partir des pépites. Le mécanisme de formation des îlots proposé est basé sur un processus de nucléation/agrégation de clusters. Les résultats structurales (LEED et GIXD) peuvent être attribués soit à la formation d'une phase hexagonale alpha-Ni2O3, soit à une distorsion structurale de la maille NiO(111)(sqrt(3)xsqrt(3))R30°. Le système à couplage d'échange NiO/FeNi/Cu(111) a été élaboré en utilisant les deux méthodes d'élaboration du NiO. L'interface NiO/FeNi est très abrupte, présentant une texturation suivant les axes cristallographiques. Les analyses structurales montrent une bonne épitaxie du NiO sur les films d'alliage FeNi.

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Dufaye, Maxime. « Synthèses, caractérisations et cristallochimie de polyoxométallates incorporant des actinides et des lanthanides comme simulants d’actinides ». Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2018-2021), 2019. http://www.theses.fr/2019LILUR036.

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Résumé :

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Roblin, Pierre. « Caractérisation structurale de la polykétide synthase pks13 de mycobactérium tuberculosis : étude structurale des composés S et F de la gamma-hémolysine de staphylococcus aureus sous forme d'hétérodimère covalent ». Toulouse 3, 2007. http://www.theses.fr/2007TOU30297.

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Résumé :

La tuberculose constitue de nos jours la principale cause de décès due à un agent infectieux unique (Mycobacterium tuberculosis). Les acides mycoliques sont des constituants lipidiques essentiels de l'enveloppe des mycobactéries. Leur relative abondance ainsi que leur caractère hydrophobe confère à l'enveloppe une forte imperméabilité, protégeant ainsi la mycobactérie du milieu extérieur. Comme l'enzyme Pks13 est impliqué dans l'avant dernière étape de biosynthèse des acides mycoliques, son inactivation porte atteinte directement à l'intégrité de l'enveloppe et à la survie de la mycobactérie. Pks13 est une protéine de grande taille (186 kDa), composée de cinq domaines catalytiques situés sur la même chaîne polypeptidique et reliés entre eux par des boucles de longueur variable. Aucune structure d'une PKS de type I n'a encore été établie. Par contre, les structures basse-résolution de deux systèmes bactériens analogues (FAS) ont été récemment déterminées et des structures haute-résolution de domaines homologues sont connues. Le manuscrit de thèse présente les travaux réalisés sur un certain nombre de fragments de Pks13 tant du point de vue de leur production et de leur purification que de leur caractérisation biophysique en solution et de la cristallogenèse. Il met notamment l'accent sur l'utilisation de techniques de reconstruction d'enveloppes moléculaires basées sur la diffusion des rayons X aux petits angles. Au total, douze fragments de Pks13 ont été produits, purifiés et caractérisés structuralement soit par SAXS ou par cristallographie. La confrontation des différentes données a permis de proposer un premier modèle d'organisation de Pks13
Tuberculosis is now the principle cause of death due to a single infectious agent (Mycobacterium tuberculosis). Mycolic acids are essential lipids of the mycobacteria cell wall. Their relative abundance and their hydrophobic nature gives the envelope a strong impermeability, thus protecting the mycobacterium from the external environment. As Pks13 enzyme is involved in the last stage of mycolic acids biosynthesis, this inactivation affects directly the integrity of the envelope and to the survival of the mycobacteria. Pks13 is a large protein (186 kDa), consisting of five catalytic domains located on the same polypeptide chain and connected each other by loops of varying length. No structure of a type PKS I has yet been established. However, low-resolution structures of two bacterial similar systems (FAS) have recently been determined and high-resolution structures of homologues domains are known. The manuscript of the thesis contents the work carried out on a number of fragments Pks13, showing their production and purification and their biophysical characterization solution and the crystal genesis. .

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Van, der Grinten Maurits. « Diffusion des neutrons aux petits angles. Variation de contraste par polarisation dynamique ». Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA112213.

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Résumé :

Le sujet de cette these est la variation de contraste par polarisation dynamique appliquee a la diffusion des neutrons. On a etudie la conformation des polymeres pour trois systemes modeles: un homopolymere en solution (du polystyrene (ps) dans de l'otp), un block-copolymere en solution (du psh-psd (dh) dans de l'otp) et un melange de deux homopolymeres differents dans une solution (du ps et du polydichlorophosphazene (pclpn) dans du toluene). La diffusion du homopolymere ps en solution a ete ajustee par une fonction debye avec un rayon de giration correspondant a celui d'un polymere en bon solvant. La diffusion du block-copolymere dh en solution a montre l'influence du facteur de contraste d'interference negative a polarisation negative. A polarisation positive le contraste etait trop faible pour pouvoir voir la forme de la diffusion du polymere. La diffusion du dh a ete ajustee avec les fonctions de diffusion connues pour des polymeres en bon solvant avec une statistique du marche au hasard. Le systeme du melange de deux homopolymeres differents en solution nous a permis d'etudier l'interference entre les differentes especes de homopolymeres. La conformation des deux polymeres ps (masse5000) et pclpn (polydisperse) a change par rapport a la situation des memes polymeres en solution separee. Le rayon de giration du ps comme du pclpn a augmente dans le melange. Par ailleurs on a observe la fonction de structure d'interference entre le ps et le pclpn, qui etait negative, dans le meme domaine de q que les fonctions de structure des polymeres eux-memes. La distance moyenne entre les deux homopolymeres est du meme ordre que leur rayon de giration. On a une configuration ou les differents homopolymeres sont tres proches l'un de l'autre comme ce serait le cas par exemple dans une situation ou le pclpn entoure le ps. En conclusion on peut dire qu'on est arrive a mesurer les fonctions de structure intra et inter-moleculaire des polymeres en solution avec du contraste engendre par la polarisation dynamique. Pour le homopolymere et le block-copolymere en solution, les resultats sont en accord avec les theories connues pour des polymeres en bon solvant. Les homopolymeres dans le melange ont montre une augmentation de rayon de giration par rapport aux memes homopolymeres separes en solution

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Gummel, Jérémie. « Structures et mécanismes de formation de complexes polyélectrolyte-protéine ». Paris 11, 2006. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00120315.

Texte intégral

Résumé :

Les mécanismes régissant la formation de complexes constitués de chaînes polymères chargées (polyélectrolytes) et de protéines, rencontrés dans l’agro-alimentaire, la pharmacologie ou la biologie, mènent à des structures mal connues jusqu’ici. Nous les avons étudiées par Diffusion de Neutrons aux Petits Angles (DNPA), associée au marquage par deutériation du polymère et à la variation de contraste dans des mélanges eau lourde - eau légère. La protéine est le lysozyme (chargé positivement à pH < 11) et le polyélectrolyte le polystyrène sulfonate (PSS, toujours chargé négativement) ; le rapport des charges apportées ([-]/[+]) est un paramètre essentiel. Lorsqu’il est proche de 1, on obtient soit un gel de PSS réticulé par les protéines, qui contractent partiellement les chaînes de PSS, tout en les laissant en régime interpénétré (semi dilué), soit des globules denses (rayon ~10 nm) avec agrégation fractale à plus grande échelle lorsqu’après contraction les chaînes sont trop courtes et passent en régime désinterpénétré (dilué). Cette structure très bien définie a permis une étude fouillée: nous avons montré que le cœur des globules possède une charge nulle, que les espèces introduites en excès du point de vue électrostatique restent en solution, éventuellement dans des couronnes pour le PSS, et que leur taille finie est fixée par la force ionique. Une mesure spécifique de la localisation des contre-ions a prouvé qu’ils sont expulsés du cœur des complexes lors de leur formation. La conformation des chaînes au sein des complexes a été mesurée par marquage adapté. Enfin lorsque [-]/[+]>>1, un réseau transitoire fluide et limpide de protéines dénaturées par le PSS est obtenu
The mechanisms driving the formation of complexes made of charged polymeric chains (polyelectrolytes) and proteins, found in domains such as food engineering, pharmacology, or biology, lead to structures still poorly known. We studied them by Small Angle Neutron Scattering (SANS) and used deuterated polymer and contrast matching in solvents made of heavy water and light water. The protein is the lysozyme (positively charged at pH<11) and the polyelectrolyte is polystyrene sulfonate (PSS, always negatively charged). The ratio of charges brought ([-]/[+]) is an essential parameter. When it is close to 1, two structures can be obtained. One is a gel of PSS crosslinked by the proteins, that locally shrink the PSS chains but keep them in an entangled regime (semi-diluted). The other is made of dense globules (radius ~10 nm) with a fractal organisation at higher scale where the chains are too short and are in a disentangled regime (diluted) after being shrunk. This structure is very well defined and allows a deeper study: we have shown that the core of the globules has a null charge, that the species in excess in an electrostatic point of view stay in solution, possibly in a shell for the PSS chains, and that their size is fixed by the ionic strength. A specific measurement of the counterions has proved that they are ejected from the core of the complexes during their formation. The conformation of the chains inside the complexes has been measured using an adapted labelling. Finally when [-]/[+]>>1, a fluid and limpid transient network of proteins denatured by the PSS is obtained

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Impéror-Clerc, Marianne. « Étude de transition de phase vers les phases cubiques des systèmes eau/surfactant ». Paris 11, 1992. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01989797.

Texte intégral

Résumé :

Les phases cubiques des systèmes binaires eau/surfactant sont un cas d'organisation liquide-cristalline de la matière très surprenant. Leur structure allie, a un ordre local liquide, une périodicité tridimensionnelle à l'échelle mésoscopique, qui en fait de véritables cristaux de films fluides. Elle se caractérise également par une topologie bicontinue tout à fait remarquable. Partant de l'observation de la croissance en épitaxie d'une phase cubique (de groupe d'espace Ia3d, le plus fréquent) à partir des mésophases lamellaire et hexagonale, nous nous sommes attaches à décrire comment, d'un point de vue purement structural, il est possible de déduire la structure cubique de celles, plus simples, de ces autres mésophases. Tout d'abord, la croissance en épitaxie de la phase cubique a été observée en diffusion des rayons X sur des échantillons monocristallins, ainsi qu'au microscope polarisant. Des désordres caractéristiques de chacune des mésophases, liés à leur nature liquide cristalline, ont également été mis en évidence grâce aux clichés de diffraction X et analyses. Nous avons ensuite utilisé des modèles géométriques récents, pour poser le problème du passage d'une phase à l'autre en termes purement topologiques de transformations de surfaces. Des intermédiaires possibles pour les deux transitions ont été conçus : les surfaces tours pour la transition hexagonale/cubique et les tunnels entre plans pour la transition lamellaire/cubique, expliquant notamment l'apparition de la topologie bicontinue de la phase cubique.

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Brûlet, Annie. « Etudes structurales et dynamiques par diffusion de neutrons aux petits angles de polymères cristaux liquides ». Habilitation à diriger des recherches, Université Paris Sud - Paris XI, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00006457.

Texte intégral

Résumé :

Nous avons déterminé, par diffusion de neutrons aux petits angles, la conformation et la dynamique de polymères cristaux liquides dans la phase nématique ou isotrope. En phase isotrope les polymères, linéaires ou en peigne adoptent une conformation gaussienne. En phase nématique les polymères linéaires ou greffés en haltère sont confinés dans de très longs cylindres. Pour les linéaires cela implique les repliements en épingle à cheveux prévus par P.G. de Gennes. La conformation des polymères en peigne est faiblement anisotrope. L'étude de la dynamique à l'état fondu de ces polymères non enchevêtrés a révélé l'existence d'amas dus à des interactions temporaires entre les mésogènes. La taille de ces amas est supérieure aux dimensions d'une chaîne mais inférieure à celle de l'échantillon. La relaxation de la conformation est décrite en détail.

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Mannix, Oonagh. « Etude de complexes de nanoparticules et polysaccharides par diffusion de rayons X aux petits angles ». Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019GREAV068.

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Résumé :

Les propriétés macroscopiques et la stabilité d’une suspension colloïdale sont déterminées par sa microstructure et le comportement dynamique du système, qui résultent des interactions entre particules. Les systèmes colloïdales sont souvent métastables ; les corrélations entre particules ont donc une dépendance temporelle, affectant la microstructure ainsi que les propriétés macroscopique du système. Les systèmes colloïdaux peuvent être hiérarchiques : de petites particules colloïdales peuvent être utilisées comme blocs pour construire de plus grandes structures ; il faut donc examiner un tel système sur plusieurs échelles, pour caractériser les propriétés des structures de différentes tailles. Cette thèse exploite la technique de diffusion des rayons-x aux petits angles (DXPA), et aux très voire ultras petits angles (DXTPA, DXUPA), et la spectroscopie de corrélation de photons-x (XPCS) pour étudier la complexation colloïdale sur plusieurs échelles de temps et de dimensions. En examinant l’échelle spatiale de l’ordre de nanomètre au micromètre et l’échelle temporelle de quelques millisecondes à plusieurs mois le mécanisme de formation et l’évolution structurale des complexes peut être élucidé. Afin de relever les mécanismes d’une pertinence générale les matériaux employés dans ce travail sont de qualité technique. Cette étude porte tout particulièrement sur la complexation des nanoparticules de silice avec le chitosan, un polysaccharide cationique d’origine biologique. Premièrement, une modèle fractal est employé d’une nouvelle façon pour décrire les courbes de diffusion des suspensions de nanoparticules de silice polydisperse. Deuxièmement, les divergences importantes, qui ne sont pas facilement expliquées, entre la diffusion aux petits angles de chitosan par les neutrons et les rayons-x ainsi que par la diffusion statique de la lumière sont révélées. Après avoir caractérisé les matériaux de base, le mécanisme de complexation entre nanoparticules et polysaccharide de charges opposés est étudié par des mesures DXPA cinétiques à l’aide d’un mélangeur rapide pour accéder aux temps courts. Les mesures statiques DXPA et DXUPA sont analysées pour élucider la structure des complexes dans le contexte d’un diagramme d’état. Finalement, la force ionique de la solution est fortement abaissée par dialyse, et le comportement subséquent du système est examiné. Étonnamment, aux temps courts, les dispersions dialysées ne x semblent pas significativement différentes des dispersions à forte force ionique ; aux temps longs, le comportement des échantillons dialysés diffère de celui des dispersions d’origine. Dans le système dialysé des cristallites de silice colloïdale sont observés. Ces résultats ainsi qu’une analyse de la dépendance du système en fonction de la température mettent en évidence la microstructure de ce type de complexation colloïdal
The macroscopic properties and long-term stability of a colloidal suspension are controlled by its microstructure. Inter-particle interactions determine the microstructure and dynamics of the system. Colloidal systems are often metastable and so the inter-particle correlations can change with time (and so change the microstructure, and macroscopic properties of the system). As smaller colloidal particles can be used to form larger structures with different properties it is necessary to examine a system across various size scales.In this PhD thesis a combination of small and ultra-small angle x-ray scattering (U)SAXS and x-ray photon correlation spectroscopy (XPCS) techniques are used to investigate colloidal complexation across both time and space. Spatial scales from nanometers (si{nanometre}) to microns (si{micrometre}) and time scales from milliseconds (si{millisecond}) to months were examined to elucidate the formation pathway and structural evolution of the complexes. To uncover general mechanisms of broad relevance this work uses technical-grade, non-ideal materials. The study is on the complexation of silica nanoparticles and chitosan, a bio-sourced, cationic polysaccharide.First, a new description for scattering data of polydisperse silica nanoparticles using a fractal model is employed. An investigation into the small-angle scattering of chitosan by neutrons and x-rays, and static light scattering reveals significant differences that are not readily explained. The investigation of nanoparticle and polysaccharide complexes uses kinetic SAXS measurements to study the formation pathways of the complexes, with rapid mixing experiments to access shorter times (stopped-flow apparatus). Combined USAXS and SAXS data are analysed to provide information on the complex structure within a state diagram. Salt was removed from the system using dialysis, and the subsequent behaviour of the system was investigated. It was found that the behaviour of the dialysed system differed to the behaviour of the non-dialysed system over long timescales. In the dialysed system the growth of crystallites of colloidal silica was observed. These results, along with an investigation into the temperature dependency of the system lead to some understanding of the microstructure of this type of colloidal complex

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Mendes, Eduardo. « Etude par diffusion des neutrons aux petits angles de la structure de gels de polymere ». Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1991. http://www.theses.fr/1991STR13070.

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Résumé :

Nous avons etudie la structure microscopique de gels de polymere a l'aide de la technique de diffusion des neutrons aux petits angles. Dans tous les cas, les resultats indiquent l'existence de structures de taille superieure a celle de la maille moyenne. Nous avons etudie trois architectures differentes de reseaux. Dans le cas de gels synthetises par reticulation statistique de chaines en solution, les signaux du gel et de la solution de depart sont tres proches, dans l'etat de preparation. Lorsqu'on gonfle le reseau et que l'on dilue la solution, on observe dans le domaine des petits angles que l'intensite diffusee par le gel est plus forte que celle de la solution. Ceci signifie que des heterogeneites sont revelees par le gonflement. Nous avons mesure la variation de la longueur de correlation et de l'intensite diffuse a angle nul, i(0), en fonction de la concentration. Une loi de puissance decrit bien les donnees. Les exposants trouves sont en bon accord avec les previsions d'un modele recent de reseau statistique heterogene. Lorsqu'un gel statistique est etire, on observe des courbes iso-intensite en forme de 8 dont le grand axe est aligne avec la direction de l'etirement. Dans ce cas, l'accord avec previsions du modele est semi-quantitatif. Nous avons etudie aussi des gels synthetises par reticulation d'extremites de chaines. Dans le cas d'une fonctionnalite des jonctions egale a trois, les spectres sont tres proches de ceux des reseaux statistiques. Les exposants trouves pour la variation de la longueur de correlation et i(0) sont en bon accord avec ceux prevus par le modele developpe pour les reseaux statistiques. Dans le cas d'une fonctionnalite non controlee, i(q) presente un epaulement aux angles intermediaires et une forte remontee aux petits angles. Il a ete suggere que la structure de ces gels s'apparentait a celle des reseaux formes a partir de molecules en

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Loppinet, Benoit. « Etude de la structure de solutions d'ionomères en solvants polaires par diffusion aux petits angles ». Université Joseph Fourier (Grenoble), 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10208.

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Résumé :

Ce travail presente l'etude, principalement par diffusion aux petits angles (dpa) de neutrons et de rayons-x, de solutions d'ionomeres. Les differentes analyses de l'intensite dpa (variation de contraste, analyse du comportement asymptotique, positions du pic d'interferences), appliquees aux solutions d'ionomeres perfluores (ipf), menent a la conclusion de la presence de particules colloidales de symetrie cylindrique. Cette geometrie est obtenue pour des solutions de trois ipf dans des solvants varies couvrant une gamme importante de constante dielectrique. La valeur du rayon depend de l'ipf et du solvant. En particulier les solutions dans l'eau se trouvent avoir les particules aux rayons les plus importants. Les etudes complementaires de solutions d'ipf par viscosimetrie font apparaitre des comportements dependant fortement du solvant (presence ou non d'effet polyelectrolyte suivant le solvant). Quelques mesures rmn mettent en evidence le comportement atypique des solutions aqueuses. L'etude par dpa de solutions aqueuses d'autres ionomeres, copolymeres d'ethylene et d'acide methacrylique, met la encore en evidence l'existence de particules colloidales, de geometrie ellipsoidale, dont la taille depend du taux de neutralisation

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BACRI, CHARLES-OLIVIER. « Collisions d'ions lourds aux energies danil : une utilisation de lise en mode telescopique pour les etudes aux petits angles ». Paris 7, 1989. http://www.theses.fr/1989PA077130.

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Bacri, Charles-Olivier. « Collisions d'ions lourds aux énergies GANIL une utilisation de LISE en mode télescopique pour les études aux petits angles / ». Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37611493r.

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Oberdisse, Julian. « STRUCTURES DANS LES COLLOÏDES ET NANOCOMPOSITES DESTINES AU RENFORCEMENT : ETUDE PAR DIFFUSION DE NEUTRONS AUX PETITS ANGLES ». Habilitation à diriger des recherches, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00010688.

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Résumé :

Dans la première partie, nous présentons l'étude de la structure de nanocomposites nanosilice-latex et de colloïdes (micelles adsorbées, complexes de colloïdes), par diffusion de neutrons aux petits angles. Dans la deuxième partie, les propriétés mécaniques des nanocomposites sont discutées. Nous présentons également une simulation numérique d'un réseau de polymères très enchevetré. Dans le dernier chapitre, nous décrivant un prototype de spectromètre de diffusion de neutrons aux très petits angles, installé au Laboratoire Léon Brillouin.

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SPITERI, MARIE NOELLE. « Conformation et arrangement des polyelectrolytes en solution semi-diluee. Etude par diffusion des neutrons aux petits angles ». Paris 11, 1997. http://www.theses.fr/1997PA112052.

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Grace a la technique particuliere de contraste moyen nul, la diffusion des neutrons aux petits angles permet d'avoir acces de facon directe au signal intrachaine (facteurs de forme) dans les solutions semi diluees de polyelectrolytes, ou les chaines sont enchevetrees. Une autre mesure mene alors au signal interchaines (structure). Nous etudions : - les effets d'ecrantage electrostatique en ajoutant du sel dans des solutions aqueuses de polystyrene sulfonate de sodium (pssna) totalement charge (taux de charge f=1) : les chaines semblent adopter une conformation vermiforme. Leur longueur de persistance varie comme i puissance -1/3 (i est la force ionique), c'est-a-dire de la meme facon que la distance entre ions libres qui, dans ces regimes de forte concentration, semble etre la longueur d'ecran a la place de celle proposee par debye-huckel. - les effets d'hydrophobicite dans les solutions de pssna partiellement charges (f<1) : ils menent a un collapse progressif des chaines lorsque leur taux de charge diminue. - les effets d'ecran et de condensation en faisant varier le taux de charge f du pssna (f superieure a la valeur seuil de manning : fmg) dans un solvant polaire, le dmso : les chaines, vermiformes, presentent a tout f la meme longueur de persistance, qui varie avec la force ionique en i puissance -0. 4. - les effets de la variation de f dans le cas d'un polyion hydrophile faiblement charge (f

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Ducouret, Guylaine. « Fractionnement des asphaltènes par chromatographie d'exclusion stérique : caractérisation des fractions par diffusion des neutrons aux petits angles ». Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066348.

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Le but de l'étude est de déterminer la taille, la structure et la masse moléculaire des asphaltènes après un fractionnement par chromatographie d'exclusion stérique. La caractérisation des fractions et des asphaltènes non fractionnés est réalisée par chromatographie analytique et diffusion des neutrons aux petits angles. Des corrélations entre les résultats de ces deux techniques sont développées afin d'étalonner le système chromatographique analytique, ce qui permet de l'utiliser comme méthode rapide de caractérisation. L'étude est réalisée sur des asphaltènes safanya et étendue aux autres types d'asphaltènes.

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Ducouret, Guylaine. « Fractionnement des asphaltènes par chromatographie d'exclusion stérique caractérisation des fractions par diffusion des neutrons aux petits angles / ». Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376046736.

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Lemoine, Asseline. « Organisation et ségrégation lors de la formation de nanoalliages d'AgCo étudiés par diffusion aux petits et aux grands angles et effet anomal ». Thesis, Orléans, 2015. http://www.theses.fr/2015ORLE2067/document.

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Résumé :

Ce travail de thèse a pour objectif d'étudier les rôles de la taille, de la composition et de la cinétique de croissance sur la morphologie, la structure, et l'état de mélange de l'argent et du cobalt dans des nanoparticules bimétalliques supportées AgCo. Dans ce but, des mesures in-situ et en temps réel par diffusion des rayons X aux petits et aux grands angles en géométrie d'incidence rasante, et en condition anomale, ont été effectuées au cours de la croissance des nanoparticules AgCo dans des conditions de dépôt simultané ou successif des métaux. Des recuits ont ensuite été réalisés afin d'étudier la stabilité des structures obtenues à température ambiante, et d'observer d'éventuelles transitions activées thermiquement. Pour l'ensemble des modes de dépôt, les nanoparticules (dans une gamme de taille comprise entre 2 et 7nm) présentent une configuration chimique ségrégée. Pour des dépôts successifs de Co puis d'Ag, les nanoparticules sont constituées d'un (ou plusieurs) domaine(s) d'Ag juxtaposé(s) à un domaine de Co, tandis que pour un dépôt d'Ag puis de Co les particules présentent une configuration de type coeur-coquille (Co-Ag). Pour les dépôts simultanés, la configuration cœur-coquille est obtenue à très faible composition en Ag (< ou =20%), au-delà la configuration multidomaines monométalliques est observée. Quelle que soit la configuration initiale, le recuit conduit à une séparation de phase des métaux sous forme de particules Janus et à des réorganisations structurales
The aim of this work is to study the role of size, composition and growth kinetic conditions on the morphology, the structure and the chemical configuration of AgCo bimetallic supported nanoparticles. Thus, in-situ and in real-time anomalous grazing incidence small and wide angle X-ray scattering measurements were performed during AgCo nanoparticles growth. Two types of growth conditions were studied : simultaneous or successive deposition of the two metals. Samples were also annealed to study the stability of the structures observed at room temperature, and to investigate if structural transitions occur due to thermal activation. For all kind of deposition modes, the nanoparticles (in a size range between 2 and 7 nm) exhibit a segregated chemical configuration. For the deposition of Co followed by Ag deposition, the nanoparticles are constituted of one (or several) Ag domain(s) juxtaposed with a Co domain, whereas for Ag deposition followed by Co deposition, the nanoparticles present a (Co-Ag) core-shell configuration. For simultaneous depositions and Ag poor compositions (< or =20%), the core-shell configuration is obtained. For richer compositions, the multidomain configuration is observed. Whatever the initial configuration, annealing leads to a phase separation of the two metals towards Janus particles and some structural reorganizations occur

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Mahieu, Emilie. « Étude du mécanisme d’action du protéasome PAN-20S par diffusion de neutrons aux petits angles résolue en temps ». Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019GREAY073.

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Les protéasomes sont de grands assemblages macromoléculaires ubiquitaires composés d’un complexe catalytique 20S et d’une particule régulatrice comprenant un module AAA-ATPase. Cette machine cellulaire est chargée de dégrader sélectivement les protéines intracellulaires pour permettre le renouvellement du protéome, éliminer les protéines défectueuses et contrôler de nombreuses fonctions biologiques. Le travail de cette thèse avait pour objectif de mettre à jour les mécanismes qui permettent aux complexes AAA-ATPase de déplier sélectivement les protéines substrat et de les transférer à la particule 20S, dans laquelle elles sont détruites. Pour cela, une approche novatrice a été utilisée en combinant la diffusion de neutrons aux petits angles résolue en temps (TR-SANS) avec la spectroscopie de fluorescence permettant de suivre l’activité biochimique. Le protéasome de l’archée hyperthermophile Methanocaldococcus jannaschii, a été utilisé comme système modèle. Il est composé de la protéase 20S et de la particule régulatrice AAA-ATPase PAN. Un variant de la protéine fluorescente GFP a été utilisé comme protéine substrat.Les données obtenues montrent que l’activité de dépliement de PAN génère des formes de GFP dénaturée formant des agrégats. En revanche, l’association avec la particule 20S prévient la formation de ces espèces et indique qu’une fois le dépliement d’une protéine par PAN engagé, les processus de transfert dans le complexe 20S et de dégradation sont étroitement couplés. L’analyse des spectres de diffusion neutronique du substrat GFP montrent que la population de GFP native disparait rapidement au profit des peptides générés par la protéase 20S, comme confirmé par une analyse en spectrométrie de masse. Cela démontre le caractère hautement processif du protéasome. Enfin, deux modes d'action de PAN ont été mis en évidence selon la quantité de protéines à dégrader par rapport au protéasome PAN-20S. Ces travaux permettent de valider expérimentalement un des modèles de fonctionnement du protéasome préalablement proposés et soulignent l’importance d’un contrôle de l’association des protéasomes in vivo. Cette étude met également en valeur l’intérêt de la technique TR-SANS pour étudier la dynamique fonctionnelle de grandes machines cellulaires
Proteasomes are large ubiquitous macromolecular assemblies composed of a 20S catalytic complex and a regulatory particle containing an AAA-ATPase module. This cellular machine is responsible for selectively degradation of intracellular proteins in order to allow proteome renewal, elimination of defective proteins and control of many biological functions. The objective of this thesis was to reveal the mechanisms by which the AAA-ATPase complexes selectively unfold substrate proteins and translocate them into the 20S particle, where they are destroyed. To this end, an innovative approach was used by combining time-resolved small-angle neutron scattering (TR-SANS) combined with fluorescence spectroscopy to monitor biochemical activity. The proteasome of the hyperthermophilic archaea Methanocaldococcus jannaschii was used as a model system. It is composed of the 20S protease of the regulatory particle AAA-ATPase PAN. A variant of the fluorescent protein GFP was used as a substrate protein.The data obtained show that PAN unfolding activity generates denatured species of GFP forming aggregates. The association with the 20S particle prevents the formation of these species and indicates that once the unfolding of a substrate by PAN is engaged, translocation into the 20S complex and degradation processes are closely coupled. Analysis of the neutron scattering spectra of the GFP substrate reveal that the native GFP population is rapidly disappearing in favor of peptides generated by the 20S protease, as confirmed by mass spectrometric analysis. This demonstrates the highly processive nature of the proteasome. Finally, two modes of action of PAN have been identified depending on the amount of proteins to be degraded compared to the PAN-20S proteasome. This work allows to experimentally validate one of the proteasome function models previously proposed and emphases the importance of controlling the association of proteasomes in vivo. This study also highlights the interest of TR-SANS technique to study the functional dynamics of large cellular machines

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Perreur, Christelle. « Rhéologie et diffusion des neutrons aux petits angles de solutions aqueuses de copolymères en étoile de type POE-POP ». Pau, 2001. http://www.theses.fr/2001PAUU3016.

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Sbai, Ali. « Analyse et simulations par ordinateur de la microstructure des craquelures et de leur diffusion des rayons X aux petits angles / ». [S.l.] : [s.n.], 1990. http://library.epfl.ch/theses/?nr=840.

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Saurel, Damien. « Etude de la séparation de phase magnétique dans les manganites à effet CMR par diffusion de neutrons aux petits angles ». Phd thesis, Université de Caen, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00086550.

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Résumé :

Ce manuscrit présente l?étude par diffusion de neutrons aux petits angles des inhomogénéités magnétiques de l?échelle nanométrique à l?échelle mésoscopique à basse température dans les composés manganites à effet CMR de la série Pr1-xCaxMnO3, x proche de 1/3, et son évolution sous champ magnétique appliqué.
Ces systèmes montrent une séparation de phase à grande échelle entre une phase ferromagnétique isolante (FI) et une phase antiferromagnétique isolante (AFI) correspondant à deux phases cristallines distinctes. Ils se transforment en une troisième phase cristalline, ferromagnétique métallique (FM), sous l?effet du champ magnétique. Nous avons tenté de comprendre par quel mécanisme.
Nous avons mis en évidence l?existence d?inhomogénéités magnétiques nanométriques dans chacune des phases FI et AFI. Notre étude sous champ révèle l?apparition d?un fort signal de diffusion dû à une nucléation de clusters de phase FM mésoscopiques (quelques centaines de nanomètres) lors de la transition I-M induite par le champ, faisant ainsi disparaître la diffusion par les objets nanométriques. L?effet CMR n?est donc pas dû à une nucléation à l?échelle nanométrique mais mésoscopique.

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Spyckerelle, Olivier. « Etude par diffusion des neutrons aux petits angles de l'influence de la bimodalité sur l'auto-renforcement de réseaux élastomères modèles ». Mulhouse, 2003. http://www.theses.fr/2003MULH0742.

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Différentes chaînes poly(diméthylsiloxane) hydroxytéléchéliques sont réticulées par une réaction de condensation pour obtenir des réseaux mono- et bimodaux modèles. Les tests mécaniques font ressortir une nette amélioration des propriétés mécaniques ultimes des réseaux bimodaux contenant 20 à 30% en masse de petites chaînes et présentant un rapport de taille important entre les chaînes utilisées. L'analyse des réseaux gonflés par diffusion des neutrons aux petits angles met en évidence une structure (échelle 10Å) s'apparentant aux fluctuations thermiques observées dans les solutions semi-diluées. Les réseaux bimodaux se distinguent par une deuxième structure (échelle 100Å) traduisant l'existence de fluctuations de concentration. Lorsque la teneur en petites chaînes augmente, la taille de cette structure varie peu tandis que l'intensité passe par un maximum. L'origine de cette structure et son incidence sur l'auto-renforcement sont discutées et conduisent à la proposition d'un modèle
Several hydroxytelechelic poly(dimethylsiloxane) chains were crosslinked through a condensation reaction to obtain mono- and bimodal model networks. Mechanical tests highlighted a clear improvement of the ultimate mechanical properties for bimodal networks containing 20 to 30% by weight of short chains and when the size ratio of the chains is high. Analysis of the swollen networks by small angle neutron scattering evidenced the occurrence of a structure (scale 10Å) similar to the thermal fluctuations observed in semi-diluted solutions. Bimodal networks exhibit a second structure (scale 100Å) corresponding to the existence of concentration fluctuations. When the short chain content increases, the size of this structure only slightly changes while scattering intensity goes through a maximum. The origin of this structure and its effects on self-reinforcement are discussed and lead to the proposition of a model

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Jalal, Noureddine. « Etude des agregats formes par neutralisation des chaines monocarboxylees par : diffusion aux petits angles des neutrons et des rayons x ». Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13137.

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Etude de polymeres possedant un seule fonction acide terminale neutralisee par des cations metalliques. Influence du cation, de la masse du precurseur et de la concentration sur l'association de chaines et de l'existence d'une concentration d'agregation critique

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EGEA, PASCAL. « Etudes structurales des recepteurs nucleaires des retinoides : rxr et rar par diffusion aux petits angles et cristallographie des rayons x ». Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1999. http://www.theses.fr/1999STR13131.

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Les recepteurs des retinoides rar et rxr sont des facteurs de transcription transduisant les effets pleiotropes des stereoisomeres 9-cis et tout-trans de l'acide retinoique. Les rar lient les deux isomeres alors que le rxr lie exclusivement le 9-cis. Nous avons resolu la structure cristallographique a 2. 5a de resolution du domaine de liaison du ligand du rxr1 humain complexe a son agoniste naturel ; cette structure revele les bases moleculaires de la selectivite entre recepteur et ligand. Dans le cristal le recepteur est sous forme monomerique adoptant une conformation canonique agoniste sans aucun contact direct etabli entre le ligand et l'helice h12 de transactivation. La comparaison avec la structure apo du rxr permet de decrire les changements conformationnels induits par le ligand et generant l'interface proteique fonctionnelle d'interaction recepteur/coactivateur. Cette structure permet de postuler l'existence d'une conformation agoniste commune a tout recepteur nucleaire. Les conformations en solution du rxr du rar et des heterodimeres rxr/rar ont ete etudiees par diffusion centrale des rayons x et des neutrons. Les conformations cristallographiques apo et holo des rxr et rar sont en accord avec celles observees en solution. La fixation du ligand provoque un compactage du domaine d'amplitude similaire a celle observee dans les structures cristallographiques. En solution le holo-rxr est un homodimere. Les heterodimeres rxr/rar sous trois etats distincts de saturation par les deux ligands naturels ont ete caracterises en solution ; la fixation selective des ligands sur les sous-unites induit un compactage progressif de l'heterodimere. La conformation en solution est en accord avec le mode d'association heterodimerique observe dans une structure cristallographique. Nous avons purifie deux complexes adn-proteine correspondants aux deux fragments multidomaines ab et de du rxr. Ces complexes adn-recepteur sont utilises dans des essais de cristallisation.

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Jalal, Noureddine. « Etude des agrégats formés par neutralisation des chaînes monocarboxylées, par diffusion aux petits angles des neutrons et des rayons X ». Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37614476w.

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Rekik, Hazar. « Caractérisation structurale et suivi du vieillissement par diffusion X aux petits angles d'un polymère époxyde : Contribution à l'étude des propriétés électriques ». Phd thesis, Conservatoire national des arts et metiers - CNAM, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00705904.

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Rekik, Medhioub Hazar. « Caractérisation structurale et suivi du vieillissement par diffusion X aux petits angles d’un polymère époxyde : Contribution à l'étude des propriétés électriques ». Thesis, Paris, CNAM, 2009. http://www.theses.fr/2009CNAM0793/document.

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Ce travail constitue une approche innovante mettant en complémentarité diverses techniques de caractérisation physicochimique, électrique et structurale. Menées sur un polymère époxyde, ces études ont pour principal objectif la compréhension des phénomènes et propriétés diélectriques associés aux charges d’espace, ainsi que le suivi de leur évolution dans le temps ou suite à l’application de contraintes extérieures. Les mesures de spectroscopie d’impédance et de courant de dépolarisation thermo-stimulé (CDTS), ont mis en évidence des processus de relaxations dipolaires et interfaciales. L’origine de ces phénomènes a pu être expliquée à partir des analyses physico-chimiques et structurales. Tout d’abord à l’aide des mesures de fluorescence X qui ont révélé la présence de deux types d’impuretés, pouvant créer des états énergétiques plus ou moins profonds dans la bande interdite. Ensuite, par des mesures en réflectométrie X qui ont mis en évidence plusieurs structures ordonnées au sein d’une matrice amorphe. Cette hétérogénéité structurale explique les mécanismes de piégeage et d’accumulation des charges d’espaces aux interfaces. De même, l’ordre local favorisant la mobilité des charges, ces résultats donnent une première réponse quant à la valeur relativement élevée de la conductivité électrique du polymère, telle qu’elle a pu être déterminée à partir des mesures des caractéristiques courant-tension. Des études de vieillissement accéléré ont également été menées. Les différents recuits appliqués ont contribué à la création de charges qui sont piégées dans des niveaux énergétiques de plus en plus profonds. Cela s’est traduit par une diminution de la quantité de charges qui relaxent par activation thermique ainsi que par une diminution de la conductivité électrique des échantillons. Ces changements de propriétés électriques ont été corrélés aux changements structuraux qui se sont produits au sein du polymère, et dont la principale manifestation est la disparition progressive des structures ordonnées. Cette disparition de l’ordre local a aussi été observée en l’absence de contraintes thermiques (vieillissement naturel), où il a été montré que le comportement superficiel et en volume des échantillons n’était pas identique
This work constitutes an innovative approach in epoxy based polymer characterization, where complementary physico-chemical, electric and structural techniques are used. The main objective of these studies is to understand both dielectric phenomena and properties associated to the space charges, as well as to follow-up their evolution in time or after the application of external constraints.Impedance spectroscopy and thermo-stimulated depolarization current (TSDC), measurements have highlighted dipolar and interfacial relaxations processes. Origin of these phenomena has been explained from physico-chemical and structural analyses. First, X-ray fluorescence measurements revealed the presence of two types of impurities, which are able to create deep energetic levels in the forbidden energy band. Then, X ray reflectometry measurements highlighted several periodic structures within an amorphous matrix. This structural heterogeneity explains the mechanisms of trapping and accumulation of space charges at the interfaces and gives a first reply as for the relatively high value of the polymer electric conductivity, calculated from current-voltage measurements.Accelerated ageing studies have been also carried out. They have shown that annealing creates charges which are trapped in increasingly deep energetic levels. Consequently, both the quantity of released charges and annealed samples conductivities have decreased.These electric properties changes have been correlated with the structural changes occurring within the polymer, and whose principal manifestation is the progressive disappearance of the ordered structures. This disappearance of the local periodicity has also been observed in the absence of thermal constraints (natural ageing), where it was shown that samples surface’s behavior is different from the bulk

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Brûlet, Annie. « Deformation plastique d'un polymere semi-cristallin (le polypropylene isotactique) : etude par diffusion de neutrons aux petits angles de la conformation des chaines ». Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13168.

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Deformation a froid conduisant a la striction; structure cristalline du polymere deforme etudiee par dsc, rx, ir et rmn; orientation moleculaire par dischroisme ir et rmn du proton; variations des dimensions globales des chaines en fonction du taux naturel de striction et de la temperature de deformation par diffusion des neutrons; le nombre de sequences cristallin-amorphe par chaine augmente peu avec le taux de deformation alors que la dimension laterale des sequences cristallines diminue

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Brûlet, Annie. « Déformation plastique d'un polymère semi-cristallin, le polypropylène isotactique étude par diffusion de neutrons aux petits angles de la conformation des chaînes ». Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375964625.

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Quienne, Pascale. « Mécanisme de coagulation-floculation de la silice colloi͏̈dale par les hydroxydes de fer : étude par diffusion aux petits angles des rayons X ». Orléans, 1989. http://www.theses.fr/1989ORLE2024.

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BEN, AZOUZ ISSAM. « Etude par diffusion de rayonx x aux petits angles de la structure et de la reactivite d'une microemulsion utilisee en extraction liquide-liquide ». Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066026.

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Résumé :

Une microemulsion a base de nadehp utilisee en extraction liquide-liquide favorise le transfert de masse, par rapport a la structure monomerique, tant que ses micelles contiennent tres peu d'eau. L'examen de sa structure par diffusion de rayons x aux petits angles et par conductimetrie fixe les conditions optimales d'etude de l'extraction. A l'aide de la methode de diffusion x on teste le comportement de la solution micellaire lorsque'elle est superposee a l'eau, puis on etudie l'evolution de sa microstructure lors d'une extraction liquide-liquide en la mettant en contact avec une solution de sulfate de cuivre. Dans les deux cas, une disparition des micelles est mise en evidence et une valeur de l'epaisseur de la couche de diffusion dans la phase organique est determinee. On montre que la reactivite des micelles est effectivement reduite lorsqu'on les gonfle d'eau et on etablit le lien avec leur structure qui s'avere etre le phenomene responsable de la plus ou moins bonne performance de la microemulsion extractante

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Lours, Thierry. « Etude structurale de la transformation sol-gel : caractérisation des aérogels et étude de leur densification par diffusion des rayons X aux petits angles ». Montpellier 2, 1989. http://www.theses.fr/1989MON20012.

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Résumé :

Les differentes etapes de la formation d'un verre de silice par la voie des gels ont ete etudiees par diffusion des rayons x aux petits angles. La structure des sols et des gels est decrite dans le cadre de la geometrie fractale. L'etude de l'agregation montre que les amas constituant le sol sont fractals. En catalyse acide, ils sont fractals de masse et une loi de croissance de type amas-amas est satisfaisante. En catalyse basique, on met en evidence une structure primaire et une structure secondaire de dimension fractale differente. Les sytemes gelifies ont des caracteristiques structurales analogues a celles des sols. Les aerogels correspondants ne sont pas systematiquement fractals, seuls les echantillons peu denses sont autosimilaires. On rend compte des faibles valeurs de la densite de la phase solide constituant l'aerogel par un modele hierarchique, base sur les concepts de la geometrie fractale. On propose un mecanisme pour la densification isotherme coherent avec le modele structural. La microporosite disparait au-dessous de 1000 c et la mesoporosite est eliminee par coalescence a plus haute temperature

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Desvergne, Sandra. « Polymacromonomères : Synthèse - Diffusion de Neutrons aux Petits Angles - RhéologieDe l'architecture ramifiée à la conformation : étoiles et cylindres chevelus au repos et sous écoulement ». Bordeaux 1, 2005. http://www.theses.fr/2005BOR12998.

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Résumé :

Les polymacromonomers (PMs) sont des polymères ramifiés bien définis issus de la polymérisation de macromonomères. Les méthodes de synthèse utilisées ici (polymérisation anionique et polymérisation procédant par métathèse et ouverture de cycle) nous ont permis de travailler dans les conditions d'une polymérisation "vivante" et d'obtenir des PMs (branches de polystyrène (PS) et tronc de polynorbornène) possédant une distribution régulière et élevée de branches. La DNPA s'est avéré idéale pour décrire de façon quantitative la conformation des PMs, en offrant la possibilité de marquer nos polymères sans altérer leur architecture grâce au marquage sélectif. Différents modèles géométriques, tels que des modèles de micelles à coeur sphérique ou cylindrique, ont été ajustés aux facterus de forme expérimentaux mesurés par DNPA, en solution comme en fondus. Nous avons démontré que l'architecture influence directement la conformation des PMs et leurs interactions avec le milieu environnant. Notamment, sous certaines conditions apparaît une démixtion purement entropique, due à la structure intrinsèque de PMs dans les mélanges PMs - PS linéaire. Par ailleurs, les propriétés mécaniques et le comportement dynamique des PMs sont fortement modifiés par la structure ramifiée des PMs. Nous avons mené une étude en rhéologie oscillatoire et comparé la répnse viscoélastique des PMs à celle du PS linéaire. Afin d'établir de façon précise la dynamique de relaxation des PMs, des films étirés puis relaxés ont été étudiés par DNPA. L'interprétation des résultats obtenus est complexe et s'est faite à l'aide d'un modèle de micelle modifié (combinant un coeur ellipsoïdal et des branches modélisées par le modèle de réseau fantôme).

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Calzavara, Yoann. « Liens entre évolution structurale et propriétés physiques de fluides autour de leur point critique par absorption X et diffusion X aux petits angles ». Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 2001. http://www.theses.fr/2001GRE10086.

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Résumé :

Cette these a pour but l'etude de l'evolution electronique et structurale a l'echelle microscopique de fluides au voisinage de leur point critique par absorption x ou diffusion x aux petits angles. Les experiences ont ete effectuees grace a un appareillage specifique hautes temperatures / pressions installees sur les lignes bm32 et bm2 de l'esrf de grenoble, synchrotron de 3 e m e generation. Nous nous sommes tout d'abord interesses a un systeme fondamental, le selenium, qui est un liquide covalent presentant une transition electronique semiconducteur-metal-isolant au voisinage du point critique. Le travail effectue a permis de mettre en evidence les changements electronique et structural intervenant dans le domaine supercritique, expliquant ainsi l'apparition du caractere metallique du selenium au voisinage du point critique. Nous avons en outre mis en exergue l'existence d'une phase dont la structure locale est de type metallique alors qu'elle est macroscopiquement isolante. Nous avons egalement porte notre interet sur une etude des proprietes de solvatation / precipitation d'un sel, le znbr 2, en solution aqueuse. Nous avons pu suivre in situ les changements structuraux de l'anion et du cation en solution a haute t & p. Nous avons considere les influences respectives de differents parametres, comme la pression, la temperature ou la concentration. Une precipitation a ete observee pour ce compose uniquement dans le cas d'une forte concentration. L'analyse des spectres exafs couplee a des simulations ab initio du xanes de ces spectres a permis de proposer un modele precis des complexes formes en conditions supercritiques en accord avec des resultats de raman. Nous avons clairement montre la difference de comportement du cation et de l'anion. Finalement, les modifications de la structure ont pu etre reliees aux proprietes du solvant.

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Tatou, Mouna. « Nanocomposites modèles silice-latex : Etude des propriétés rhéologiques et de la structure des charges et des chaînes par Diffusion de Neutrons aux Petits Angles ». Phd thesis, Université Montpellier II - Sciences et Techniques du Languedoc, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00570362.

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Résumé :

Pour comprendre les mécanismes microscopiques du renforcement dans les nanocomposites, nous avons mis en œuvre un système nanocomposite modèle composé de nanoparticules de silice incorporées dans une matrice du copolymère PMMA/PBuA faite par filmification d'un latex. La formation des échantillons se fait par évaporation du solvant - l'eau – du système colloïdal mixte latex et silice. La structure de la charge peut être contrôlée par le pH en solution et la fraction volumique de la silice. La combinaison de diffusion de neutrons aux petits angles et microscopie électronique à transmission nous a permis d'établir un diagramme du nombre d'agrégation de la silice. Les tests mécaniques en traction uni-axiale sur des échantillons de structure définie nous ont donné accès à la relation entre la structure des charges et la rhéologie des nanocomposites. L'augmentation du nombre d'agrégation moyen augmente le renforcement du module de Young, et mène à une rupture précoce des films. Un optimum entre fort renforcement et grande déformation avant rupture peut être trouvé en s'intéressant à l'énergie de rupture. Lorsque l'on étudie la structure des chaînes dans les nanocomposites, il faut créer le contraste moyen nul pour la silice en introduisant des chaînes deutériées D. Nous avons pu suivre l'interdiffusion des chaînes H et D durant le recuit dans deux systèmes. Pour suivre la dissolution des billes de latex dans le polymère fondu, nous avons mis en place une modélisation quantitative des données structurales. Elle montre que la présence de la silice limite la mobilité des chaînes dans les nanocomposites.

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Desvergne, Sandra. « Polymacromonomères. Synthèse-Diffusion de Neutrons aux Petits Angles- Rhéologie. De l'architecture ramifiée à la conformation : étoiles et cylindres chevelus au repos et sous écoulement ». Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00086252.

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Résumé :

Les polymacromonomers (PMs) sont des polymères ramifiés bien définis issus de la polymérisation de macromonomères. Les méthodes de synthèse utilisées ici (polymérisation anionique et polymérisation procédant par métathèse et ouverture de cycle) nous ont permis de travailler dans les conditions d?une polymérisation ?vivante? et d?obtenir des PMs (branches de polystyrène (PS) et tronc de polynorbornène) possédant une distribution régulière et élevée de branches. La DNPA s?est avéré idéale pour décrire de façon quantitative la conformation des PMs, en offrant la possibilité de marquer nos polymères sans altérer leur architecture grâce au marquage sélectif. Différents modèles géométriques, tels que des modèles de micelles à c?ur sphérique ou cylindrique, ont été ajustés aux facteurs de forme expérimentaux mesurés par DNPA, en solution comme en fondus. Nous avons démontré que l?architecture influence directement la conformation des PMs et leurs interactions avec le milieu environnant. Notamment, sous certaines conditions apparaît une démixtion purement entropique, due à la structure intrinsèque de PMs dans les mélanges PMs ? PS linéaire. Par ailleurs, les propriétés mécaniques et le comportement dynamique des PMs sont fortement modifiés par la structure ramifiée des PMs. Nous avons mené une étude en rhéologie oscillatoire et comparé la réponse viscoélastique des PMs à celle du PS linéaire. Afin d?établir de façon précise la dynamique de relaxation des PMs, des films étirés puis relaxés ont été étudiés par DNPA. L?interprétation des résultats obtenus est complexe et s?est faite à l?aide d?un modèle de micelle modifié (combinant un c?ur ellipsoïdal et des branches modélisées par le modèle de réseau fantôme).

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Belhoucine, Mohammed. « Etude de la morphologie de blocks copolymères Polyamide polyéthers, par diffusion de rayons X, aux petits et grands angles et par microscopie électronique à transmission ». Paris 7, 1985. http://www.theses.fr/1985PA07F128.

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Résumé :

Notre travail a consisté à mettre en évidence la réticulation physique dans les Block-copolymères polyamide-polyéther (PEBAX). Ces nouveaux polymères thermoplastiques ont des propriétés analogues à celles des thermoplastiques conventionnels et/ou des caoutchoucs réticulés, ces propriétés dépendant du rapport des longueurs des séquences des deux types de chaînes. Les homopolymères polyamide et polyéther ne sont pas compatibles, c'est-à-dire qu'ils ne sont pas miscibles dans l'état fondu. Nous mettons en évidence par diffusion des Rayons X aux petits angles, la ségrégation des phases en cours de recuit des matériaux solides ou par cristallisation lente à partir du fondu. Nous montrons que par des méthodes de coloration on peut observer ces ségrégations par microscope électronique à transmission

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Dufour, Catherine. « Etude des propriétés structurales et magnétiques de multicouches Fe/Si par spectroscopie Mössbauer et diffusion aux petits angles de R. X. Et de neutrons polarisés ». Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1990. http://www.theses.fr/1990INPL005N.

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Des multicouches fer-silicium ont été fabriquées par évaporation vide et condensation séquentielle de fer et de silicium. Elles ont été caractérisées par résistivité électrique au cours du dépôt et observation des coupes transversales au microscope électronique. Le silicium est toujours amorphe. Le fer est en phase amorphe lorsque l'épaisseur est inférieure à 20 Angströms. Une composante cristalline apparait pour les épaisseurs supérieures. L’ensemble des techniques expérimentales montre qu'une interface importante voisine de 20 angströms existe entre le fer pur et le silicium pur. Cela se manifeste par: 1) l'amortissement rapide des pics de diffusion spéculaire des rayons X aux petits angles; 2) la présence d'une diffusion de rayons X non spéculaire intense; 3) une distribution des paramètres de spectroscopie Mössbauer, avec en particulier présence d'atomes non magnétiques aux interfaces; 4) une évolution angulaire du rapport de Flipping des neutrons polarisés sur les pics de diffraction aux petits angles. Un modèle d'interface à couche de passage et une hypothèse de magnétisme local de type Jaccarino-Walker conduisent à des profils structuraux et magnétiques compatibles avec l'ensemble des résultats expérimentaux. Le modèle théorique de diffusion non spéculaire présente est une extension originale d'études effectuées sur les surfaces et les monocouches. Il devrait être étendu à l'ensemble des systèmes multicouches

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FINET, STEPHANIE. « Interactions entre proteines en solution : etude par diffusion des rayons x aux petits angles du lysozyme et des proteines du cristallin ; application a la cristallisation ». Paris 6, 1999. http://www.theses.fr/1999PA066190.

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Résumé :

Le comportement microscopique des macromolecules biologiques en solution est gouverne par des potentiels d'interaction (cur dur, electrostatique, van der waals, effets hydrophobes, hydratation) a courte et moyenne portee (quelques angstroms a quelques centaines d'angstroms). Ces potentiels d'interaction conferent a la solution ses proprietes macroscopiques (transparence, viscosite) et interviennent dans les transitions de phase et les processus de cristallisation. Nous avons utilise la diffusion des rayons x aux petits angles (dxpa) avec, comme systemes modeles, des solutions de lysozyme de blanc d'uf de poule et de proteines du cristallin de l'il de veau (gamma- et alpha-cristallines). Cette technique a permis la caracterisation des interactions entre proteines globulaires en solution en fonction de plusieurs parametres physico-chimiques tels que le ph, la temperature, la force ionique et l'addition de peg. Ces potentiels sont composes d'un terme de spheres dures, d'une repulsion colombienne et d'une attraction a courte portee, probablement de van der waals. L'addition de sel induit une attraction supplementaire qui suit l'ordre des series de hofmeister. De plus, l'addition de peg induit une attraction de depletion, a courte portee egalement. La combinaison de la dxpa et des techniques de gel permet de caracteriser les especes moleculaires en interaction en solution pendant la croissance cristalline. Pour le lysozyme avec nacl, nous avons montre qu'il n'existe pas d'espece intermediaire entre le monomere et le cristal. En couplant la dxpa (facteurs de structure experimentaux) et les simulations numeriques (facteurs de structure theoriques), les parametres de modeles developpes en mecanique statistique sont ajustes et permettent de remonter aux potentiels d'interaction theoriques correspondants. Ces resultats nous permettent de relier les interactions aux conditions de cristallisation des proteines et d'ameliorer la prediction de leurs diagrammes de phase.

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Leymarie, Edouard. « Méthodes de variation de contraste par polarisation nucléaire en diffusion de neutrons aux petits angles : Observation de domaines de polarisation nucléaire par diffusion de neutrons ». Phd thesis, Paris 11, 2002. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00002103v2.

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Résumé :

Dans cette thèse nous étudions les aspects théoriques et expérimentaux de la méthode de Variation de Contraste par Polarisation Nucléaire (VCPN) appliquée à la diffusion de neutrons aux petits angles. Nous exposons les bases théoriques de la diffusion de neutrons en mettant en évidence le fondement de la méthode VCPN : la forte dépendance en spin, en particulier pour les protons, de l'interaction noyau-neutron. Nous présentons également les principes de la RMN en nous attardant sur les méthodes de polarisation dynamique par effet solide, qui permettent de contrôler la polarisation des protons des échantillons, et par là même de maîtriser la variation de contraste. Nous présentons une étude essentiellement théorique de la méthode VCPN dite " en statique " qui suppose que la polarisation nucléaire est homogène dans l'échantillon et constante au cours de l'expérience. Nous montrons qu'elle permet, en réalisant plusieurs acquisitions à différentes polarisations, d'obtenir les fonctions de structure de système à composants multiples, et cela, sans avoir à recourir à plusieurs échantillons. Pour cela, nous avons testé un dispositif simple de stabilisation de la polarisation nucléaire. Nous exposons également une nouvelle application de la méthode VCPN dite " en dynamique ". Nous avons montré l'existence, dans des mélanges glycérol-eau deutériés dopés par des centres paramagnétiques, de domaines de polarisation nucléaire pendant les premières secondes de la polarisation dynamique par effet solide. Ceci renforce considérablement la diffusion cohérente des centres paramagnétiques. Nous abordons les raisons théoriques expliquant l'apparition de ces domaines de polarisation, ainsi que les différentes techniques permettant de les observer par diffusion de neutrons
In this thesis we study the theoretical and experimental aspects of Contrast Variation by Nuclear Polarization (CVNP) applied to small-angle neutron scattering. The basics of neutron scattering theory is developed by highlighting the origin of the CVNP method : the strong spin dependence of thermal neutron scattering, especially on protons. We also present the principles of NMR with a special attention on the method of dynamic nuclear polarization by the solid effect which makes it possible to control the proton polarization and therefore the contrast for neutron scattering. We present a theoretical study of the CVNP method called static which supposes that the nuclear polarization is homogeneous in the sample and constant during the experiment. We show that it allows one to obtain partial structure functions of systems with multiple components, by carrying out several acquisitions with different polarizations on a single sample. For this purpose, we tested a simple device to stabilize the nuclear polarization. We describe finally a new application of the CVNP method called dynamic. In a solution of deuterated glycerol-water containing a small concentration of paramagnetic centres, we showed the existence of domains of polarized protons at the onset of dynamic polarization. This reinforces considerably the coherent scattering of paramagnetic centres. We describe the theoretical reasons explaining the appearance of these domains of polarization, as well as the various techniques used to observe them by neutron scattering

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Ben, Cheikh Larbi Fadhel. « Etude par émission de fluorescence et par diffusion des rayons X aux petits angles de la séparation de phases dans les mélanges polystyrène-poly (vinylméthyléther) ». Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37602826r.

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Fouilloux, Sarah. « Nanoparticules et microfluidique pour un système modèle d'émulsions de Pickering. Etude des mécanismes de stabilisation et déstabilisation ». Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00628612.

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Les émulsions stabilisées par des particules solides sont connues et étudiées depuis le début du XXème siècle, dans le but de comprendre les propriétés originales qu'elles présentent. Afin de rationaliser ces systèmes, nous développons un système modèle basé sur l'utilisation de techniques microfluidiques pour la fabrication de gouttes et de nanoparticules de silice onodisperses pour les stabiliser. La première partie de ce travail porte sur 'optimisation et la compréhension de la synthèse diphasique des nanoparticules dans le cadre de la Théorie Classique de la Nucléation. Ces nanoparticules sont ensuite utilisées pour stabiliser des gouttes d'huiles ormées dans une puce microfluidique, ce qui permet de découpler les différents phénomènes conduisant à l'obtention d'une émulsion : création de surface, adsorption des particules, coalescence des gouttes. Les émulsions collectées peuvent être déstabilisées par ajout d'un solvant dans la phase continue, provoquant la formation de gouttes non sphériques ou la séparation totale des eux phases. Enfin, nous examinons les mécanismes permettant d'expliquer la stabilisation ou la déstabilisation provoquée des gouttes par des nanoparticules.

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Mareuil, Fabien. « DaDiModO un algorithme génétique pour l'étude de protéines à domaines à l'aide de données de RMN et de SAXS : application à la protéine ribosomale S1 d'Escherichia Coli ». Paris 7, 2008. http://www.theses.fr/2008PA077191.

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Résumé :

La compréhension des propriétés des macromolécules biologiques, en particulier des protéines, passe par la connaissance de leurs structures tridimensionnelles. Environ un millier de domaines différents suffisent à construire la plupart des protéines et il est estimé que la moitié des structures de ces domaines est résolue (Koonin et al. 2002). À terme, il sera possible d'obtenir au moins des modèles approchés de la structure des domaines composant une protéine. Mais il manquera toujours l'information sur le positionnement relatif des domaines. De ce fait, disposer d'un outil permettant de trouver ce positionnement à l'aide de données expérimentales rapides à acquérir est un enjeu important. Dans cette optique nous avons développé un algorithme permettant d'utiliser des données de RMN et de SAXS pour positionner les domaines d'une protéine multi-domaines. L'un des avantages de cet outil est de laisser toute liberté à l'utilisateur quant à la déformabilité des domaines. Nous avons validé notre méthode sur deux cas tests et ainsi montré que si la définition des domaines était suffisamment fine et les données expérimentales d'assez bonne qualité, on pouvait s'approcher de la solution structurale à moins de 1 À d'erreur. Nous avons ensuite utilisé notre méthode dans le cadre d'une étude structurale de deux fragment! de la protéine ribosomique S1, composée de six répétitions du domaine S1. Cette étude a porté su les fragments composés des domaines 3-4 et 4-5. La structure du domaine 4 a été déterminée Celles des domaines 3 et 5 ont été obtenues par modélisation par homologie. Notre étude nous permis de valider un modèle biologiquement pertinent pour le fragment 3-5
To increase our Knowledge about the biological properties of macromolecules, especially proteins, it is necessary to know their three-dimensional structures. About one thousand of different domains are sufficient to build most proteins and it is estimated that half of these domain structures is determined (Koonin et al. 2002). Eventually, it will be possible to obtain close models of protein domain structures. However the information concerning the relative position of the domains will always be missing. Hence, having a tool that finds the relative position of domains by using experimental data easy to obtain is a major issue. For that purpose, we have developed an algorithm that uses NMR and SAXS data to position the domains of a multi-domain protein. The main advantage of this tool is to leave the user free to choose the deformability of the domains. We validated our method on two test cases and thus showed that when the definition of domains is accurate enough and the experimental data are of fairly good quality, our program could approach the structural solution with an error of less than 1 A. We have then applied our method to the structural study of two fragments of the ribosomal protein S1 which is composed of six repetitions of the S1 domain. This study focused on the fragment; made of domains 3-4 and 4-5. The structure of the domain 4 was determined by NMR. The domain: 3 and 5 were obtained by homology modelling. Our study allowed us to validate a biologically relevant model of the fragment 3-5

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ZIELINSKI, FRANCOISE. « Effet des conditions de synthese sur la structure d'un reseau de polymeres et sa reponse a la deformation. Observation par diffusion de neutrons aux petits angles ». Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066662.

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Résumé :

Des reseaux polymeres sont etudies par diffusion de neutrons aux petits angles, avec plusieurs marquages par deuteriation: 1) du solvant avec lequel ils forment un gel, de chaines reticulees ou libres, piegees lors de la synthese, pour l'etat elastomere, sec et au-dessus de la temperature de vitrification. Leur synthese se fait a partir de polystyrene fonctionnalise dosable et leur caracterisation par differentes mesures physico-chimiques, gonflement a l'equilibre et module elastique a l'etat sec. La deformation par dilatation du reseau en le gonflant par un solvant provoque une augmentation d'intensite par rapport a la solution semi-diluee, de meme concentration. Dans les reseaux seches, la deformation des chaines marquees a ete etudiee a titre de caracterisation mais l'essentiel de ce travail porte sur des systemes contenant des chaines libres marquees. A l'etat isotrope, le signal est superieur a celui du melange ideal et augmente avec le taux de reticulation jusqu'a une valeur critique ou le systeme demixe. La deformation par etirement provoque une augmentation d'intensite en direction parallele et une decroissance en direction perpendiculaire, en desaccord avec l'image classique, et conduit a des contours d'isointensites en forme de papillon. L'extrapolation par marquage selectif des correlations interchaines et intrachaines demontre que chaque chaine libre est gaussienne et isotrope. Les variations du signal avec la masse piegee, la maille et le faux d'elongation conduisent a un desaccord avec les modeles de separation de phases induite par etirement et a un accord qualitatif avec ceux reliant l'augmentation d'intensite a la separation d'objets initialement interpenetres. Ceux-ci pourraient etre des heterogeneites de distribution des points de reticulation ou plus simplement les chaines elles-memes

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Maurer, Thomas. « Magnétisme de nano-objets anisotropes : Etudes magnétiques et par diffusion de neutrons de nanofils de Co(1-x)Ni(x) ». Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00471180.

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Résumé :

Le nanomagnétisme est actuellement un champ d'investigation très actif grâce aux développements de méthodes de synthèse et d'investigation originales. Cette thèse s'attache à sonder le magnétisme de nanofils magnétiques synthétisés par un procédé polyol. Ce procédé présente l'avantage de fournir un large éventail d'objets magnétiques anisotropes présentant une très bonne qualité cristalline. Les nanofils ainsi synthétisés présentent des diamètres variant de 7nm à 20nm, leur conférant un mode de renversement de l'aimantation cohérent. Cette thèse montre que les nanofils ainsi synthétisés ont des coercivités élevées comparées à celles de nanofils synthétisés par d'autres voies. Par ailleurs, les effets de l'oxydation de ces nanofils sur leurs propriétés magnétiques ont été étudiés. Les mesures magnétiques ont révélé une dépendance en température des champs d'échange et coercitif non reportée jusqu'à présent dans la littérature. Cela a permis de mettre en lumière le rôle prépondérant des fluctuations superparamagnétiques des grains antiferromagnétiques d'oxyde de cobalt dans le phénomène d'Exchange Bias. Enfin, cette thèse a aussi eu pour objectif de développer la technique de Diffusion de Neutrons Polarisés aux Petits Angles pour sonder le magnétisme de nanofils. Jusqu'à présent, cette technique a été surtout réservée à l'étude d'objets magnétiques isotropes. En effet, l'alignement des nanofils est crucial pour extraire des informations quantitatives d'une telle étude. C'est pour cela, qu'outre les nanofils synthétisés par procédé polyol, des nanofils inclus dans des matrices d'alumine poreuse ont aussi été étudiés par cette technique. Cette étude a ainsi montré la nécessité de prendre en compte le champ dipolaire- habituellement négligé- dans l'analyse des figures de diffusion.

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