Littérature scientifique sur le sujet « Diffraction aux petits angles »
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Articles de revues sur le sujet "Diffraction aux petits angles"
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Nakamura, N., G. Gebel et P. Aldebert. « L'octadécanol-1 : un composé étalon en diffraction aux petits angles ». Journal of Applied Crystallography 22, no 1 (1 février 1989) : 75. http://dx.doi.org/10.1107/s0021889888009872.
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Nallet, F. « Introduction à la diffusion aux petits angles ». École thématique de la Société Française de la Neutronique 11 (2010) : 17–42. http://dx.doi.org/10.1051/sfn/201011003.
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Pardo, B., F. Bridou et M. Maaza. « Réflectométrie X et diffusion aux petits angles ». Le Journal de Physique IV 06, no C4 (juillet 1996) : C4–351—C4–366. http://dx.doi.org/10.1051/jp4:1996432.
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Glättli, H. « La diffusion de neutrons aux petits angles ». Le Journal de Physique IV 11, PR9 (novembre 2001) : Pr9–19—Pr9–32. http://dx.doi.org/10.1051/jp4:2001902.
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Lairez, D. « Introduction à la diffusion de neutrons aux petits angles ». Journal de Physique IV (Proceedings) 103 (février 2003) : 253–90. http://dx.doi.org/10.1051/jp4:200300010.
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Lairez, D. « Bonnes pratiques de la diffusion de neutrons aux petits angles ». École thématique de la Société Française de la Neutronique 11 (2010) : 43–69. http://dx.doi.org/10.1051/sfn/201011004.
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Auvray, L., et A. Brûlet. « Diffusion de neutrons aux petits angles appliquée aux études d'interfaces et de systèmes confinés ». École thématique de la Société Française de la Neutronique 12 (2007) : 179–205. http://dx.doi.org/10.1051/sfn:20070014.
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Ben Rhaiem, H., et C. H. Pons. « Ajustement des courbes de diffusion aux petits angles des rayons X, produites par des argiles fortement hydratees dans le cas d'une focalisation lineaire de hauteur finie ». Clay Minerals 31, no 2 (juin 1996) : 279–82. http://dx.doi.org/10.1180/claymin.1996.031.2.13.
Texte intégralRésumé :
La diffusion aux petits angles des rayons X (DPAX) a été utilisée pour caractériser l'évolution de la structure et de la texture d'argiles fortement hydratées en fonction de la température (Pons, 1980; Pons et al., 1981), de la concentration en sel (Saez et al., 1983) ou en fonction de la pression (Tessier, 1984; Ben Rhaiem et al., 1986, 1987). La méthode permet d'accéder aux paramètres structuraux du système par comparaison des courbes expérimentales à des courbes théoriques calculées à partir de modèles.
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Brusset, H. « La structure colloïdale des charbons (Diffusion des rayons X aux petits angles) ». Bulletin des Sociétés Chimiques Belges 57, no 7-9 (1 septembre 2010) : 373–80. http://dx.doi.org/10.1002/bscb.19480570711.
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Teixeira, J. « Remarques sur la notion de cohérence en diffusion de neutrons aux petits angles ». École thématique de la Société Française de la Neutronique 11 (2010) : 7–15. http://dx.doi.org/10.1051/sfn/201011002.
Texte intégralThèses sur le sujet "Diffraction aux petits angles"
1
MANGENOT, Stephanie. « Conformation, inetraction et organisation des particles coeur de nucleosome ». Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2001. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00002115.
Texte intégralRésumé :
Dans les cellules des organismes eucaryotes, l'ADN est associé à diverses protéines pour former la chromatine qui est condensée dans le volume du noyau cellulaire. L'association ADN-histones forme alors une structure périodique dont l'unité répétitive est le nucléosome, mais dont les niveaux d'organisation supérieurs sont toujours en discussion. Afin de comprendre cette organisation, nous avons étudié in vitro le comportement des particules cœur de nucléosome. Dans des conditions de concentrations (en particules et en sel monovalent), recouvrant celles du milieu cellulaire, les particules forment différentes phases ordonnées dont la nature dépend de la concentration ionique de la solution. Nous avons montré, par diffraction des rayons X, qu'à faible concentration saline les particules s'organisent en une phase lamellaire de bicouches et qu'à fort sel, elles forment une phase hexagonale ou quasi-hexagonale organisée à deux ou trois dimensions. Afin de comprendre l'origine du polymorphisme observé en phase dense, nous avons réalisé des études de diffusion des rayons X et des expériences d'osmométrie en solution diluée. Nous avons mis en évidence de très faibles changements de la conformation des particules cœur de nucléosome, et plus précisément une extension des queues des histones lorsque la concentration saline de la solution augmente de 10 à 200 mM. Cette augmentation de la concentration ionique modifie également les interactions entre particules. Nous avons montré que ces deux phénomènes (extension des queues et changement des interactions) sont couplés. Ces changements conformationnels et les variations des interactions pourraient expliquer le polymorphisme structural observé en milieu dense. Cependant, cette comparaison nécessite de prendre en compte l'évolution des concentrations ioniques en fonction de la concentration en particules, et les phénomènes d'encombrement stérique.
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Dufaye, Maxime. « Synthèses, caractérisations et cristallochimie de polyoxométallates incorporant des actinides et des lanthanides comme simulants d’actinides ». Thesis, Lille 1, 2019. http://www.theses.fr/2019LIL1R036/document.
Texte intégralRésumé :
La recherche de molécules permettant l’extraction et la stabilisation d’actinides est un sujet majeur de la chimie associée au domaine du retraitement des combustibles usés dans l’industrie nucléaire. Parmi les espèces chimiques, les polyoxométallates vacants, par leurs propriétés modulables d’un point de vue structural et fortement nucléophiles se posent comme de bons candidats pour la complexation des cations métalliques. Dans ce contexte, l’association de polyoxotungstates trivacants vis-à-vis d’actinides tétravalents et hexavalents (thorium(IV), uranium(IV et VI)) et de lanthanides considérés comme simulants d’actinides mineurs a été investiguée. Les études ont concerné la réactivité des précurseurs trivacants de type {SiW9O34}, {AsIIIW9O33}, {AsVW9O34} et {PW9O34} avec les éléments 4f (Ce(IV) et 5f (Th(IV), U(VI)), qui ont donné lieu à la complexation de clusters hexanucléaires {Ce6O8} ou de systèmes polyanioniques incorporant jusqu’à 12 centres actinides Th(IV) ou U(VI). Les espèces de type cryptant {As4W40O140} et {P8W48O184} ont permis d’encapsuler respectivement jusqu’à 4 cations uranium(IV) ou 7,2 cations uranyles par molécules. Le troisième cryptant testé {Na2Sb8W36O132(H2O)4} n’a pas permis la complexation d’actinides. Il se réorganise néanmoins, en formant une entité polyanionique contenant les espèces {SbW10O37} et {SbW8O31} lors de la réaction avec les lanthanides trivalents (Gd --> Lu). Au total, 23 composés cristallisés ont été caractérisés par diffraction des rayons X sur monocristal. Les différents assemblages moléculaires ont fait l’objet de caractérisations physico-chimiques (IR, ATG). Leurs stabilités, notamment en solution aqueuse, ont été mises en évidence par la diffusion des rayons X (SAXS)The research of molecules for the extraction and stabilization of actinides is a key topic in the field of chemistry related to the reprocessing of spent fuels in the nuclear industry. Among the chemical species, vacant polyoxometalates, owing to their modular structural properties and high nucleophilia, are good candidates for the complexation of metal cations. In this context, the association of trivacant polyoxotungstates with tetravalent and hexavalent actinides (thorium(IV), uranium(IV and VI)) and lanthanides considered as minor actinide simulants was investigated. The studies concerned the reactivity of trivacant precursors {SiW9O34}, {AsIIIW9O33}, {AsVW9O34} and {PW9O34} with 4f elements (Ce(IV)) and 5f (Th(IV), (U(VI)), which resulted in the complexation of hexanuclear clusters {Ce6O8} or polyanionic systems incorporating up to 12 actinides Th(IV) or U(VI) centers. Cryptand species {As4W40O140} and {P8W48O184} have encapsulated up to 4 uranium(IV) cations or 7.2 uranyl cations per molecule respectively. The third cryptant tested {Na2Sb8W36O132(H2O)4} did not allow actinide complexation. It nevertheless reorganizes, forming a polyanionic entity containing the species {SbW10O37} and {SbW8O31} during the reaction with trivalent lanthanides (Gd --> Lu). A total of 23 crystallized compounds were characterized by single crystal X-ray diffraction. The various molecular assemblies have been subjected to physico-chemical characterizations (IR, TGA). Their stability, particularly in aqueous solution, has been demonstrated by X-ray scattering (SAXS)
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Bellet, Daniel. « Etude des textures des superalliages monocristallins par diffraction et diffusion des rayonnements : X, [gamma] et neutrons ». Grenoble 1, 1990. http://www.theses.fr/1990GRE10016.
Texte intégralRésumé :
Nous avons effectue une etude des textures associees a differentes echelles de longueur dans les superalliages monocristallins am1 et cmsx2: a l'echelle de la dendrite, des precipites et de la maille elementaire. Nous avons determine les contributions respectivement du sous-joint, du faisceau de dendrites et de la region intradendritique a la mosaicite du monocristal. Pour cela, nous avons utilise la diffraction des rayons gamma, la topographie x et neutrons. Ces resultats sont de plus correles avec les conditions de solidification. A l'echelle des precipites, des experiences de diffusion aux petits angles des neutrons ont permis d'etudier l'evolution de la forme et de la taille des precipites en fonction des traitements thermiques. L'emploi d'echantillons monocristallins permet de plus l'observation de l'anisotropie de la microstructure. Enfin, a l'echelle de la maille elementaire, nous avons mis en evidence une distorsion tetragonale de la phase ordonnee a haute temperature (t 1000#oc) par diffraction gamma. En comparant ces resultats a la mesure de la valeur de l'ecart parametrique entre les deux phases par diffraction des neutrons, nous avons determine le comportement des parametres de maille en fonction de la temperature. Notons que les methodes utilisees sont essentiellement des methodes d'etude en volume. Dans ce contexte les rayonnements gamma et neutron, grace a leur pouvoir de penetration, permettent des etudes non destructives. De plus, certaines de ces experiences sont effectuees au cours de traitements thermiques
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Legrand, Gauthier. « Understanding Hydrogel Formation in Dispersions of Carbon black and Carboxymethylcellulose : Rheological, Electrical and Structural Perspectives ». Electronic Thesis or Diss., Lyon, École normale supérieure, 2024. http://www.theses.fr/2024ENSL0040.
Texte intégralRésumé :
Les dispersions à base de colloïdes et de polymères permettent la conception de nombreux matériaux notamment pour le stockage d’énergie. Cette thèse concerne les dispersions aqueuses de particules de suie hydrophobes, du noir de carbone (CB), à l’aide d’un sel de sodium de carboxyméthylcellulose (CMC). La CMC est un polymère chargé, semi-flexible et hydrosoluble qui présente des régions hydrophobes le long de sa chaîne et forme ainsi des liaisons physiques avec les particules de CB. Nous montrons qu’il est possible de former des hydrogels de CB-CMC, c’est-à-dire des solides viscoélastiques sur une large gamme de concentrations en CB et en CMC. Ces hydrogels présentent deux types de comportements radicalement différents de part et d’autre d’un ratio massique critique entre CMC et CB. En-deçà de ce ratio critique, les colloïdes de CB forment un réseau percolé stabilisé par la CMC, alors qu’au-delà de ce ratio, les colloïdes de CB servent de réticulants physiques dans la matrice de CMC. Nous rapportons ici une image détaillée de ces deux types de structures par le biais de mesures rhéologiques linéaires et non-linéaires, couplées à des mesures diélectriques et structurales (diffusion de rayons X).Enfin, pour élucider le rôle singulier de la CMC dans les hydrogels CB-CMC, nous avons étudié un système complémentaire constitué de suspensions acidifiées de CMC qui gélifient du fait d’interactions hydrophobes. Ces études mettent à profit deux techniques complémentaires, la relaxométrie et la diffusion de neutron, qui offrent un éclairage original sur le rôle du polymère au sein de ces gels compositesDispersions based on colloids and polymers enable the design of numerous materials, particularly for energy storage. This thesis concerns aqueous dispersions of hydrophobic soot particles, carbon black (CB), using a sodium salt of carboxymethylcellulose (CMC). CMC is a charged, semi-flexible, water-soluble polymer with hydrophobic regions along its chain, forming physical bonds with the CB particles. We show that it is possible to form CB-CMC hydrogels, i.e., viscoelastic solids over a wide range of CB and CMC concentrations. These hydrogels exhibit two radically different types of behavior on either side of a critical mass ratio between CMC and CB. Below this critical ratio, CB colloids form a percolated network stabilized by CMC, whereas, above this ratio, CB colloids act as physical cross-linkers in the CMC matrix. We report here a detailed picture of these two types of structures through linear and non-linear rheological measurements, coupled with dielectric and structural (X-ray scattering) measurements.Finally, to elucidate the singular role of CMC within CB-CMC hydrogels, we studied a complementary system consisting of acidified suspensions of CMC that form a gel due to hydrophobic interactions. These studies make use of two complementary techniques, relaxometry and neutron scattering, to shed new light on the role of the polymer within these composite gels
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Goubet, Nicolas. « Nano et supracristaux d'or : sur l'influence de la nanocristallinité ». Thesis, Paris 6, 2016. http://www.theses.fr/2016PA066119/document.
Texte intégralRésumé :
Cette thèse porte sur l'influence des défauts cristallins des nanocristaux d'or. Elle traite de la synthèse et de l'assemblage de nanocristaux d'or dont la taille et le taux de défauts cristallins sont contrôlés. Au cours de ce travail, une méthode permettant de séparer des nanocristaux de même taille mais soit mono-, soit polycristallines a été mise au point pour ensuite les utiliser comme graines de croissance cristalline afin d'étendre le contrôle de taille de 5 à 13 nm. Les propriétés plasmoniques ainsi que vibrationnelles de ces nanocristaux d'or ont pu ainsi être étudiées en fonction de la présence ou non de défauts cristallins. Les nanocristaux synthétisés lors de cette thèse présentent une distribution de taille suffisamment faible pour permettre leur auto-assemblage en réseau ordonné à trois dimensions, appelés supracristaux. L'apparition de supracristaux inverses et de surfaces vicinales a pu être observée dans certaines conditions d'assemblage. De plus, il est aussi possible d'obtenir des supracristaux de taille submillimétrique ne contenant que des nanocristaux mono- ou polycristallines, et pouvant être étudiés individuellement par diffraction de rayons X. Il a ainsi été possible de corréler l'ordre orientationnel et translationnel des nanocristaux dans le réseau supracristallinThis thesis deals with the influence of crystal defects of gold nanocrystals, especially on the synthesis and self-assembly of gold nanocrystals whose crystal defects and size are controlled. During this work, a method have been developed to separate single and polycrystals with similar size using crystalline segregation. Then, these nanocrystals have been used as seeds for a second crystal growth in order to expand their size from 5 nm to 13 nm in diameter. The plasmonic and vibrational properties of these gold nanocrystals have also been studied. The obtained nanocrystals exhibit low size distribution that allows their self-assemblies into three dimensional ordered lattice, called supracrystals. Negative supracrystals and vicinal surfaces have been observed under specific self-assembly conditions. Moreover, it is possible to obtain supracrystals with submillimeter size containing only either single or polycrystals and study them in an individual way by X-ray diffraction. It has also been possible to correlate the translational and orientational order of gold nanocrystals within the supracrystalline lattice
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Stanescu, Stefan. « Structure et morphologie de couches ultraminces et nanostructures de NiO / Cu(111) et NiO / FeNi / Cu(111) ». Phd thesis, Université Louis Pasteur - Strasbourg I, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00010139.
Texte intégralRésumé :
Les premiers stades de la croissance du NiO/Cu(111) ont été caractérisés du point de vue chimique, morphologique et structurale à une échelle microscopique. Pour cela, nous avons utilisé différentes méthodes d'élaboration et combiné différentes techniques de laboratoire in situ ainsi que le rayonnement synchrotron. Les bicouches à couplage d'échange NiO/FeNi/Cu(111) ont aussi été étudiées. L'interface Ni/Cu(111) a été étudié en mettant en évidence les liens entre la morphologie, la structure et les propriétés magnétiques. Les valeurs réduites du moment de spin sont reliées à l'hybridation 3d à l'interface Ni-Cu et au recouvrement de Cu. Dans toute la gamme des épaisseurs étudiées l'anisotropie du moment orbital est dans le plan, déterminant l'orientation de l'axe de facile aimantation. Cette axe peut être reliée à la tétragonalisation du réseau cristallin du Ni. Des couches ultraminces de NiO ont été obtenues par évaporation à partir de pépites de NiO à température ambiante ainsi qu'à 250°C. Les couches minces peuvent être décrite par une bicouche NiO/Ni/Cu(111). Le GISAXS permettent de confirmer les observations STM et de mettre en évidence l'auto-organisation des îlots de NiO. Due à la faible efficacité d'oxydation, les couches minces de NiO déposées à partir du Ni métallique sous oxygène, présentent quelques différences par rapport aux couches déposées à partir des pépites. Le mécanisme de formation des îlots proposé est basé sur un processus de nucléation/agrégation de clusters. Les résultats structurales (LEED et GIXD) peuvent être attribués soit à la formation d'une phase hexagonale alpha-Ni2O3, soit à une distorsion structurale de la maille NiO(111)(sqrt(3)xsqrt(3))R30°. Le système à couplage d'échange NiO/FeNi/Cu(111) a été élaboré en utilisant les deux méthodes d'élaboration du NiO. L'interface NiO/FeNi est très abrupte, présentant une texturation suivant les axes cristallographiques. Les analyses structurales montrent une bonne épitaxie du NiO sur les films d'alliage FeNi.
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Dufaye, Maxime. « Synthèses, caractérisations et cristallochimie de polyoxométallates incorporant des actinides et des lanthanides comme simulants d’actinides ». Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2018-2021), 2019. http://www.theses.fr/2019LILUR036.
Texte intégralRésumé :
La recherche de molécules permettant l’extraction et la stabilisation d’actinides est un sujet majeur de la chimie associée au domaine du retraitement des combustibles usés dans l’industrie nucléaire. Parmi les espèces chimiques, les polyoxométallates vacants, par leurs propriétés modulables d’un point de vue structural et fortement nucléophiles se posent comme de bons candidats pour la complexation des cations métalliques. Dans ce contexte, l’association de polyoxotungstates trivacants vis-à-vis d’actinides tétravalents et hexavalents (thorium(IV), uranium(IV et VI)) et de lanthanides considérés comme simulants d’actinides mineurs a été investiguée. Les études ont concerné la réactivité des précurseurs trivacants de type {SiW9O34}, {AsIIIW9O33}, {AsVW9O34} et {PW9O34} avec les éléments 4f (Ce(IV) et 5f (Th(IV), U(VI)), qui ont donné lieu à la complexation de clusters hexanucléaires {Ce6O8} ou de systèmes polyanioniques incorporant jusqu’à 12 centres actinides Th(IV) ou U(VI). Les espèces de type cryptant {As4W40O140} et {P8W48O184} ont permis d’encapsuler respectivement jusqu’à 4 cations uranium(IV) ou 7,2 cations uranyles par molécules. Le troisième cryptant testé {Na2Sb8W36O132(H2O)4} n’a pas permis la complexation d’actinides. Il se réorganise néanmoins, en formant une entité polyanionique contenant les espèces {SbW10O37} et {SbW8O31} lors de la réaction avec les lanthanides trivalents (Gd --> Lu). Au total, 23 composés cristallisés ont été caractérisés par diffraction des rayons X sur monocristal. Les différents assemblages moléculaires ont fait l’objet de caractérisations physico-chimiques (IR, ATG). Leurs stabilités, notamment en solution aqueuse, ont été mises en évidence par la diffusion des rayons X (SAXS)The research of molecules for the extraction and stabilization of actinides is a key topic in the field of chemistry related to the reprocessing of spent fuels in the nuclear industry. Among the chemical species, vacant polyoxometalates, owing to their modular structural properties and high nucleophilia, are good candidates for the complexation of metal cations. In this context, the association of trivacant polyoxotungstates with tetravalent and hexavalent actinides (thorium(IV), uranium(IV and VI)) and lanthanides considered as minor actinide simulants was investigated. The studies concerned the reactivity of trivacant precursors {SiW9O34}, {AsIIIW9O33}, {AsVW9O34} and {PW9O34} with 4f elements (Ce(IV)) and 5f (Th(IV), (U(VI)), which resulted in the complexation of hexanuclear clusters {Ce6O8} or polyanionic systems incorporating up to 12 actinides Th(IV) or U(VI) centers. Cryptand species {As4W40O140} and {P8W48O184} have encapsulated up to 4 uranium(IV) cations or 7.2 uranyl cations per molecule respectively. The third cryptant tested {Na2Sb8W36O132(H2O)4} did not allow actinide complexation. It nevertheless reorganizes, forming a polyanionic entity containing the species {SbW10O37} and {SbW8O31} during the reaction with trivalent lanthanides (Gd --> Lu). A total of 23 crystallized compounds were characterized by single crystal X-ray diffraction. The various molecular assemblies have been subjected to physico-chemical characterizations (IR, TGA). Their stability, particularly in aqueous solution, has been demonstrated by X-ray scattering (SAXS)
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Roblin, Pierre. « Caractérisation structurale de la polykétide synthase pks13 de mycobactérium tuberculosis : étude structurale des composés S et F de la gamma-hémolysine de staphylococcus aureus sous forme d'hétérodimère covalent ». Toulouse 3, 2007. http://www.theses.fr/2007TOU30297.
Texte intégralRésumé :
La tuberculose constitue de nos jours la principale cause de décès due à un agent infectieux unique (Mycobacterium tuberculosis). Les acides mycoliques sont des constituants lipidiques essentiels de l'enveloppe des mycobactéries. Leur relative abondance ainsi que leur caractère hydrophobe confère à l'enveloppe une forte imperméabilité, protégeant ainsi la mycobactérie du milieu extérieur. Comme l'enzyme Pks13 est impliqué dans l'avant dernière étape de biosynthèse des acides mycoliques, son inactivation porte atteinte directement à l'intégrité de l'enveloppe et à la survie de la mycobactérie. Pks13 est une protéine de grande taille (186 kDa), composée de cinq domaines catalytiques situés sur la même chaîne polypeptidique et reliés entre eux par des boucles de longueur variable. Aucune structure d'une PKS de type I n'a encore été établie. Par contre, les structures basse-résolution de deux systèmes bactériens analogues (FAS) ont été récemment déterminées et des structures haute-résolution de domaines homologues sont connues. Le manuscrit de thèse présente les travaux réalisés sur un certain nombre de fragments de Pks13 tant du point de vue de leur production et de leur purification que de leur caractérisation biophysique en solution et de la cristallogenèse. Il met notamment l'accent sur l'utilisation de techniques de reconstruction d'enveloppes moléculaires basées sur la diffusion des rayons X aux petits angles. Au total, douze fragments de Pks13 ont été produits, purifiés et caractérisés structuralement soit par SAXS ou par cristallographie. La confrontation des différentes données a permis de proposer un premier modèle d'organisation de Pks13Tuberculosis is now the principle cause of death due to a single infectious agent (Mycobacterium tuberculosis). Mycolic acids are essential lipids of the mycobacteria cell wall. Their relative abundance and their hydrophobic nature gives the envelope a strong impermeability, thus protecting the mycobacterium from the external environment. As Pks13 enzyme is involved in the last stage of mycolic acids biosynthesis, this inactivation affects directly the integrity of the envelope and to the survival of the mycobacteria. Pks13 is a large protein (186 kDa), consisting of five catalytic domains located on the same polypeptide chain and connected each other by loops of varying length. No structure of a type PKS I has yet been established. However, low-resolution structures of two bacterial similar systems (FAS) have recently been determined and high-resolution structures of homologues domains are known. The manuscript of the thesis contents the work carried out on a number of fragments Pks13, showing their production and purification and their biophysical characterization solution and the crystal genesis. .
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Van, der Grinten Maurits. « Diffusion des neutrons aux petits angles. Variation de contraste par polarisation dynamique ». Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA112213.
Texte intégralRésumé :
Le sujet de cette these est la variation de contraste par polarisation dynamique appliquee a la diffusion des neutrons. On a etudie la conformation des polymeres pour trois systemes modeles: un homopolymere en solution (du polystyrene (ps) dans de l'otp), un block-copolymere en solution (du psh-psd (dh) dans de l'otp) et un melange de deux homopolymeres differents dans une solution (du ps et du polydichlorophosphazene (pclpn) dans du toluene). La diffusion du homopolymere ps en solution a ete ajustee par une fonction debye avec un rayon de giration correspondant a celui d'un polymere en bon solvant. La diffusion du block-copolymere dh en solution a montre l'influence du facteur de contraste d'interference negative a polarisation negative. A polarisation positive le contraste etait trop faible pour pouvoir voir la forme de la diffusion du polymere. La diffusion du dh a ete ajustee avec les fonctions de diffusion connues pour des polymeres en bon solvant avec une statistique du marche au hasard. Le systeme du melange de deux homopolymeres differents en solution nous a permis d'etudier l'interference entre les differentes especes de homopolymeres. La conformation des deux polymeres ps (masse5000) et pclpn (polydisperse) a change par rapport a la situation des memes polymeres en solution separee. Le rayon de giration du ps comme du pclpn a augmente dans le melange. Par ailleurs on a observe la fonction de structure d'interference entre le ps et le pclpn, qui etait negative, dans le meme domaine de q que les fonctions de structure des polymeres eux-memes. La distance moyenne entre les deux homopolymeres est du meme ordre que leur rayon de giration. On a une configuration ou les differents homopolymeres sont tres proches l'un de l'autre comme ce serait le cas par exemple dans une situation ou le pclpn entoure le ps. En conclusion on peut dire qu'on est arrive a mesurer les fonctions de structure intra et inter-moleculaire des polymeres en solution avec du contraste engendre par la polarisation dynamique. Pour le homopolymere et le block-copolymere en solution, les resultats sont en accord avec les theories connues pour des polymeres en bon solvant. Les homopolymeres dans le melange ont montre une augmentation de rayon de giration par rapport aux memes homopolymeres separes en solution
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Gummel, Jérémie. « Structures et mécanismes de formation de complexes polyélectrolyte-protéine ». Paris 11, 2006. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00120315.
Texte intégralRésumé :
Les mécanismes régissant la formation de complexes constitués de chaînes polymères chargées (polyélectrolytes) et de protéines, rencontrés dans l’agro-alimentaire, la pharmacologie ou la biologie, mènent à des structures mal connues jusqu’ici. Nous les avons étudiées par Diffusion de Neutrons aux Petits Angles (DNPA), associée au marquage par deutériation du polymère et à la variation de contraste dans des mélanges eau lourde - eau légère. La protéine est le lysozyme (chargé positivement à pH < 11) et le polyélectrolyte le polystyrène sulfonate (PSS, toujours chargé négativement) ; le rapport des charges apportées ([-]/[+]) est un paramètre essentiel. Lorsqu’il est proche de 1, on obtient soit un gel de PSS réticulé par les protéines, qui contractent partiellement les chaînes de PSS, tout en les laissant en régime interpénétré (semi dilué), soit des globules denses (rayon ~10 nm) avec agrégation fractale à plus grande échelle lorsqu’après contraction les chaînes sont trop courtes et passent en régime désinterpénétré (dilué). Cette structure très bien définie a permis une étude fouillée: nous avons montré que le cœur des globules possède une charge nulle, que les espèces introduites en excès du point de vue électrostatique restent en solution, éventuellement dans des couronnes pour le PSS, et que leur taille finie est fixée par la force ionique. Une mesure spécifique de la localisation des contre-ions a prouvé qu’ils sont expulsés du cœur des complexes lors de leur formation. La conformation des chaînes au sein des complexes a été mesurée par marquage adapté. Enfin lorsque [-]/[+]>>1, un réseau transitoire fluide et limpide de protéines dénaturées par le PSS est obtenuThe mechanisms driving the formation of complexes made of charged polymeric chains (polyelectrolytes) and proteins, found in domains such as food engineering, pharmacology, or biology, lead to structures still poorly known. We studied them by Small Angle Neutron Scattering (SANS) and used deuterated polymer and contrast matching in solvents made of heavy water and light water. The protein is the lysozyme (positively charged at pH<11) and the polyelectrolyte is polystyrene sulfonate (PSS, always negatively charged). The ratio of charges brought ([-]/[+]) is an essential parameter. When it is close to 1, two structures can be obtained. One is a gel of PSS crosslinked by the proteins, that locally shrink the PSS chains but keep them in an entangled regime (semi-diluted). The other is made of dense globules (radius ~10 nm) with a fractal organisation at higher scale where the chains are too short and are in a disentangled regime (diluted) after being shrunk. This structure is very well defined and allows a deeper study: we have shown that the core of the globules has a null charge, that the species in excess in an electrostatic point of view stay in solution, possibly in a shell for the PSS chains, and that their size is fixed by the ionic strength. A specific measurement of the counterions has proved that they are ejected from the core of the complexes during their formation. The conformation of the chains inside the complexes has been measured using an adapted labelling. Finally when [-]/[+]>>1, a fluid and limpid transient network of proteins denatured by the PSS is obtained
Livres sur le sujet "Diffraction aux petits angles"
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P, Cotton J., Nallet F et Société française de neutronique, dir. Diffusion de neutrons aux petits angles (DNPA) : École thématique de la Société française de neutronique, Albé, Massif Vosgien, France, 12-13 mai 1998. Les Ulis, France : EDP Sciences, 1999.
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École Thématique de la Société Française de Neutronique (1998 Albé, Massif Vosgien, France). Diffusion de neutrons aux petits angles (DNPA) : École Thématique de la Société Française de Neutronique, Albé, Massif Vosgien, France, 12-13 mai 1998. Les Ulis cedex A, France : EDP Sciences, 1999.
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Particle And Particle Systems Characterization Smallangle Scattering Sas Applications. Taylor & Francis Inc, 2013.
Trouver le texte intégralChapitres de livres sur le sujet "Diffraction aux petits angles"
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BLIVI, Adoté Sitou, Benhui FAN, Djimédo KONDO et Fahmi BEDOUI. « Technique de caractérisation morphologique des polymères nanorenforcés ». Dans Nanocomposites, 49–71. ISTE Group, 2021. http://dx.doi.org/10.51926/iste.9031.ch2.
Texte intégralRésumé :
Les polymères nano-renforcés sont considérés comme des matériaux hétérogènes, pour lesquelles l’hétérogénéité est de taille nanométrique. Dans ce cas leur caractérisation morphologique requière l’utilisation d’outils expérimentaux capables d’accéder à ces échelles. La Microscopie Electronique en Transmission (MET) et la Diffraction des rayons X (DRX) aux petits et grands angles sont les deux techniques les plus adaptées. Le MET permet une observation directe de la microstructure à l’échelle du renfort, tandis que la DRX permet une observation dite indirecte et à des échelles inférieures à celles du MET. La combinaison des deux techniques permet de couvrir une fenêtre d’observation allant de l’architecture moléculaire à la dispersion des nanoparticules, ce qui est nécessaire dans le cas de ces matériaux.
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« 10. Diffusion aux petits angles des rayons X et des neutrons ». Dans Du verre au cristal, 233–54. EDP Sciences, 2020. http://dx.doi.org/10.1051/978-2-7598-1064-2-016.
Texte intégral
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« 10. Diffusion aux petits angles des rayons X et des neutrons ». Dans Du verre au cristal, 233–54. EDP Sciences, 2020. http://dx.doi.org/10.1051/978-2-7598-1064-2.c016.
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