Tesis: "Spectroscopie à rayons X mous"

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Ghiringhelli, Giacomo. "Spectroscopies résonnantes de rayons X mous polarisés circulairement". Université Joseph Fourier (Grenoble), 2001. http://www.theses.fr/2001GRE10234.

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Resumen

L'évolution technique des sources de rayonnement synchroton a récemment permis de développer de nouvelles spectroscopies pour l'étude des états électroniques des solides. En particulier l'utilisation de rayons x de basse et moyenne énergie (rayons x mous) permet d'atteindre un niveau de sélectivité dans la mesure autrefois impossible. La famille des composés à base de métaux de transition 3d est particulièrement importante en sa variété de comportements magnétiques et électroniques, notamment pour ce qui concerne les oxydes. Sur la ligne de lumière ID12B de l'ESRF ces matériaux ont été étudiés à l'aide des plus récentes spectroscopies résonnantes. La photoemission résonnante et la diffusion inélastique (inelastic scattering) résonnante aux seuils L3 et L2 de Co, Ni et Cu sont présentées en différents exemples d'utilisation. Nous mettons en évidence les mécanismes physiques communs aux deux techniques. Nous discutons de l'importance des modèles choisis dans la description des états électroniques de l'échantillon pour une correcte interprétation des mesures. Nous proposons d'importants nouveaux résultats concernant CuO, Cu2O, NiFe2O4, Co et NiO. Une application tout à fait originale est celle de la photoémission résonnante au seuil L3 de Cu utilisant des rayons x polarisés circulairement en combinaison avec la mesure de la polarisation en spin des photoélectrons. Cette technique est utilisée pour la détermination du caractère du premier état ionisé des cuprates supraconducteurs : les singulets de Zhang et Rice existent-ils vraiment ? L'instrumentation construite pour réaliser ces mesures est décrite. La technique est expliquée dans les détails et les résultats des mesures sont présentés pour CuO, SrCuOC1, LaSrCuO et BiSrCaCuO.

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Benkoula, Safia. "Étude de la structure, des propriétés de surface et de la réactivité de nanoparticules isolées par spectroscopie de photoélectrons par rayonnement synchrotron dans le domaine des rayons X-mous". Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2015. http://www.theses.fr/2015SACLS219/document.

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Resumen

Au point de convergence entre les sciences fondamentales et les sciences appliquées, les nanosystèmes connaissent depuis une dizaine d'années un développement industriel à l'échelle planétaire. Parmi ces nanosystèmes, les agrégats, petites particules constituées de quelques atomes (ou molécules) à plusieurs milliers d'unités, constituent véritablement "le chaînon manquant" entre l'atome isolé et le solide massif. L'étude des interactions dans les agrégats permettrait de comprendre comment l'atome est influencé par son environnement lorsqu'il est inclus dans un système dense au sein d'autres atomes. La nanoparticule (NP) est constituée de plusieurs milliers à millions d'atomes, ses dimensions étant exprimées en nanomètres (nm, 1 nm = 10^{-9} m).L'engouement que suscitent les agrégats et les NPs est lié à leurs propriétés physiques particulières mais également à leur grande surface spécifique (rapport surface/volume). Il en résulte une grande réactivité liée à des sites réactionnels plus nombreux. Cette caractéristique est exploitée dans de très nombreux domaines d'applications (catalyse hétérogène, dépollution, photovoltaïque, nanomédecine).Cette expansion des activités "nanotechnologiques" implique le développement de méthodes de caractérisation de ces nouveaux types de matériaux, qui sont bel et bien présents dans notre vie.Parmi les méthodes de caractérisation de la matière, la spectroscopie de photoélectrons (XPS) générés par rayonnement synchrotron a, depuis longtemps, prouvé son efficacité pour l'étude des atomes, molécules et des matériaux, et s'est imposée en tant que technique de choix en science des surfaces. L'idée de ces travaux de thèse est de combiner la sélectivité atomique de la spectroscopie appliquée à la matière diluée, avec la sensibilité de surface de la spectroscopie X-mous sur les matériaux pour étudier des nanosystèmes (agrégats et NPs) en phase gazeuse par XPS dans le domaine d'énergie allant de 100 eV à 1000 eV.Nous présentons dans cette thèse les premiers résultats obtenus par cette approche sur la ligne de lumière PLEIADES du synchrotron SOLEIL, ligne à ultra-haute résolution dédiée à l'étude de la matière diluée. Les expériences ont porté sur des matériaux très utilisés dans les secteurs industriel et biomédical, en l'occurrence les NPs de TiO2, de Silicium et les NPs de polystyrène fonctionnalisées par des dérivés glucidiques}. Nous montrons comment l'XPS de NPs isolées nous permet de répondre à des questionnements concrets, comme la réactivité de surface des NPs, les processus et les dynamiques d'oxydation, l'inclusion d'hétéroatomes ainsi que l'interface ligand/NP. Les résultats présentés ici montrent non seulement la faisabilité de la méthode, mais plus encore, prouvent qu'il est possible d'adresser des problématiques appliquées ayant trait à des phénomènes réactionnels surfaciques, sur des NPs isolées, aléatoirement orientées
During the past decade, a world-wide industrial expansion of nanosystems has been taking place at the junction between fundamental and applied sciences. Among these nanosystems, clusters, defined as small particles whose constitution ranges from few atoms (or molecules) to several thousand units, constitute "the missing link" between the isolated atom and the bulk solid. Studying the interactions in the aggregates would allow to understand how the atom is influenced by its neighborhood when it is included in a dense system within other atoms. "Nanoparticle" (NP) is usually defined as a system extanding from several thousands to millions of atoms, and its size is expressed in nanometer (nm, 1 nm = 10^{-9} m).This interest for nanosystems mainly results from their particular physical properties at the nanometer scale, but also from their large "surface to bulk" ratio. Hence, more active sites are available at the surface, enhancing their reactivity. This characteristic is used in numerous fields of applications (heterogeneous catalysis, cleanup, photovoltaics, nanomedicine).% and is also relevant in natural processes (atmospheric sprays, volcanic eruptions).This expansion of the "nanotechnological" activities involves the development of new methods for the characterization of these new kinds of materials, which take a considerable part in our daily life. Among the methods of matter characterization, synchrotron radiation based soft X-ray spectroscopy has shown to be a powerful technique for the study of atoms and molecules as well as materials, and appears today as an efficient technique of characterization in surface science.The idea of this thesis is to combine the atomic selectivity of the spectroscopy applied to dilute matter, with the surface sensitivity of soft X-ray spectroscopy, to study isolated nanosystems (clusters and NPs) in the gas phase, by XPS in the energy range of soft X-ray (typically 100 eV to 1000 eV). We present in this thesis the first results obtained by this approach at the PLEIADES beamline of SOLEIL synchrotron radiation facility. PLEIADES is a ultra-high resolution beamline dedicated to the study of dilute matter. The experiments carried out in this work relate to materials often used in the industrial and biomedical fields: TiO2 NPs, Silicon and glycosylated polystyrene NPs. We show how XPS on isolated NPs allows us to answer concrete questions, as the surface reactivity of the NPs, processes and oxidation dynamics, the doping efficiency or the interface ligand/NP. The results presented here not only show the feasibility of the method, but much more than that, prove that it is possible to give insight about surface chemical processes occuring on isolated, randomly oriented NPs

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Leroux, Juliette. "Ιnfluence οf nanοhydratiοn οn the structure and radiatiοn-induced fragmentatiοn οf gas-phase biοmοlecules". Electronic Thesis or Diss., Normandie, 2024. http://www.theses.fr/2024NORMC224.

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Dans le milieu biologique, l'eau conditionne la structure et la fonction des biomolécules, la première couche de solvatation jouant un rôle fondamental dans ces propriétés. Pour comprendre ce rôle particulier de l'eau, une approche bottom-up peut être utilisée, comme l'étude de l'hydratation progressive des biomolécules en phase gazeuse. Cette thèse présente une étude expérimentale et théorique de l'influence de la nanohydratation sur la structure et les processus physiques des biomolécules en phase gazeuse par irradiation avec des photons X. Dans un premier temps, nous avons décrit le dispositif expérimental et la source d'ionisation par électrospray dédiée à la production de biomolécules nanohydratées. Dans la deuxième partie, nous avons étudié la solvatation de deux systèmes modèles : l’adénosine monophosphate déprotonée et la phosphotyrosine. À l'aide de calculs de chimie quantique, nous avons étudié l'influence de la solvatation progressive sur la structure tridimensionnelle et les caractéristiques spectroscopiques de l'AMP. Nous avons démontré qu'une seule molécule d'eau affecte déjà sa géométrie. En outre, nous avons étudié l'influence d'une seule molécule d'eau sur la structure et les spectres d'absorption des rayons X de la phosphotyrosine. En combinant la spectroscopie à rayons X avec des calculs de chimie quantique, nous avons pu déterminer l'emplacement de la molécule d'eau et démontrer ses caractéristiques dans le spectre d'absorption des rayons X à la couche K de l'oxygène. Enfin, nous avons examiné l'empreinte électronique des sites de protonation dans des peptides modèles à l'aide de leurs spectres de rayons X à la couche K de l'azote
In the biological medium, water conditions the structure and function of biomolecules, with the first solvation shell playing a fundamental role in these properties. To understand this particular role of water, a bottom-up approach can be utilized, such as investigating the stepwise hydration of biomolecules in the gas phase. This thesis presents an experimental and theoretical study on the influence of nanohydration on the structure and physical processes of gas-phase biomolecules by irradiation with soft X-ray photons. First, we described the experimental setup and the electrospray ionization source dedicated to producing nanohydrated biomolecules. In the second part, we studied the solvation of two model systems: deprotonated adenosine monophosphate (AMP) and protonated phosphorylated amino acid phosphotyrosine. Using quantum chemical calculations, we investigated the influence of stepwise solvation on the three-dimensional structure and spectroscopic characteristics of AMP. We demonstrated that a single water molecule already affects the geometry. Furthermore, we investigated the influence of a single water molecule on the structure and X-ray absorption spectra of phosphotyrosine. By combining soft X-ray spectroscopy with quantum chemical calculations, we could determine the location of the water molecule and demonstrate its features in the X-ray absorption spectrum at the oxygen K-edge. Lastly, we examined the electronic fingerprint of the protonation sites in model peptides using their X-ray spectra at the nitrogen K-edge. We mapped the differences in the electronic transitions caused by different proton locations at the nitrogen and oxygen sites present within the peptide backbone and amino acid side chains

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Huart, Lucie. "Effets d’ionisation en couche interne sur des molécules d’intérêt biologique en milieu aqueux". Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2022. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2022SORUS012.pdf.

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Depuis la découverte des rayonnements ionisants (radioactivité, rayons X, particules chargées), la chimie de l'eau reste très étudiée car elle sous-tend de nombreux domaines, de l'industrie nucléaire à la médecine. Si les interactions commencent au niveau atomique, elles ont un impact au niveau moléculaire et peuvent affecter le comportement d'un organisme vivant à plus long terme. Afin de comprendre et de prévoir l'impact des rayonnements ionisants, une description précise du dépôt d'énergie dans la matière est nécessaire. Parmi les événements ionisants, les ionisations en couche interne sont généralement considérées comme les événements les plus énergétiques, entraînant un dépôt d'énergie de plusieurs centaines d'électronvolts (eV) à l'échelle d'un atome. Cependant, ils restent mal décrits en phase condensée. L'objectif de cette thèse est d'utiliser le rayonnement X basse énergie (100 -10 keV, dit X-mous) pour déclencher ces événements autour de différents seuils K d'ionisation par irradiation de biomolécules solvatées. Cette étude s'est d'abord focalisée sur l'irradiation de l'eau pure, puis en présence de sels métalliques en solution pour enfin étudier l'effet sur des molécules d'intérêt biologique. L'originalité de ce projet pluridisciplinaire réside dans l'association de techniques physico-chimiques (quantification des dommages radio-induits, développement de dispositifs d'irradiation pour les rayonnements à faible pénétration) et d'une approche physique (basée sur la spectroscopie électronique) pour aboutir à une description multi-échelle
Since the discovery of ionizing radiation (radioactivity, X-rays, charged particles), the chemistry of water remains widely studied as it underlies many fields from nuclear industry to medicine. If interactions start at the atomic level, they have an impact at the molecular level and can affect the behavior of a living organism in the longer term. In order to understand and predict the impact of ionizing radiations, a precise description of the energy deposition in matter is necessary. Among ionizing events, core-ionizations are usually considered as most energetic events, bringing energy deposition of several hundreds of eV at the scale of an atom. However, they remain poorly described in condensed phase. The aim of this thesis is to use soft X-ray radiation (100 -10 keV) to trigger these K-shell events around different ionization thresholds by irradiating solvated biomolecules. This study first focused on irradiation of pure water, then in the presence of solvated salts to finally investigate the effect on molecules of biological interest. The originality of this multidisciplinary project lies in the association of physico-chemical technics (quantification of radiation-induced damage, development of irradiation devices for low-penetrating radiation) and physical approach (based on electron spectroscopy) to bring a multi-scale description

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Ta, Minh-Tri. "Croissance et caractérisations de couches minces d'oxydes à constante diélectrique élevée sur silicium : Etude de la sensibilité de condensateurs MOS aux rayonnements ionisants". Caen, 2009. http://www.theses.fr/2009CAEN2049.

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Ce travail est consacré à la croissance sur substrat de silicium de films minces d’oxydes d’yttrium (Y2O3) et l’oxyde de cérium (CeO2). La technique de dépôt utilisée est la pulvérisation cathodique RF magnétron. Y2O3 est déposé à partir d’une cible d’yttrium métallique, la pulvérisation s’effectuant à partir d’un mélange gazeux Argon / Oxygène. Les couches minces d’oxyde de cérium sont obtenues par pulvérisation d’une cible de CeO2 par de l’Argon. La température de croissance est comprise entre 200 °C et 800 °C. Le recuit éventuel des films d’oxyde est effectué soit par un recuit thermique conventionnel, soit par une technique de recuit rapide. Dans un 1er temps, nous présentons, en fonction des paramètres de croissance, les propriétés structurales extraites de mesures de diffraction de rayons X et de spectroscopie Raman. Dans un 2e temps sont exposés les résultats des mesures électriques de type capacité-tension effectués sur les condensateurs de type MOS à base des couches d’Y2O3 et de CeO2. Leur analyse permet de qualifier et quantifier les défauts électriquement actifs que sont les charges dans l’oxyde et les états à l’interface oxyde / silicium, dont la densité dépend des conditions de croissance et de recuit. Finalement, une étude de la sensibilité de ces dispositifs aux rayonnements gamma et aux neutrons est présentée. Une corrélation est faite entre la qualité cristalline des couches minces, la densité de charges tant dans l��oxyde qu’à l’interface oxyde/silicium et la sensibilité des dispositifs. Ces résultats montrent en particulier que pour les condensateurs à base d’Y2O3, des densités de défauts importantes confèrent une plus grande sensibilité aux rayons gamma
This work is devoted to the growth on oxide thin film silicon substrate of elements of the family of rare earths, the yttrium oxide (Y2O3) and cerium (CeO2) oxidizes it. The technique of deposit used is r. F. Magnetron sputtering (13. 56 MHz). The yttrium oxide is deposited starting from a metal yttrium target, pulverization being carried out starting from a gas mixture Argon/Oxygen. The thin layers of cerium oxide are obtained by pulverization of a target of CeO2 by Argon. The temperature of growth lies between 200 °C and 800 °C. The possible annealing of oxide films is carried out either by a conventional thermal annealing, or by a fast technique of annealing. In the beginning, we present, according to the growth’s parameters, the structural properties extracted from measurements of x-rays diffraction and Raman spectroscopy. Then, we present the results of the electrical measurements (capacity-tension mode) taken on the MOS capacitors containing the Y2O3 or CeO2 layers. Their analysis makes it possible to qualify and to quantify the active defects electrical that are the charge in oxide and the states in the interface oxidizes/silicon, of which the density depends on the growth and annealing conditions. Finally, a sensitivity study of these devices with the gamma rays and with the neutrons is presented. A correlation is made between the crystalline quality of the thin film, the charge density as well in oxide as with the interface/silicon oxidizes, and the sensitivity of the devices. These results show in particular that for the capacitor containing Y2O3 layer, with the important densities of defects confer a very high sensitivity to the gamma rays

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Dupuy, Rémi. "Photon and electron induced desorption from molecular ices Spectrally-resolved UV photodesorption of CH4 in pure and layered ices The efficient photodesorption of nitric oxide (NO) ices : a laboratory astrophysics study X-ray photodesorption from water ice in protoplanetary disks and X-ray-dominated regions". Thesis, Sorbonne université, 2019. http://www.theses.fr/2019SORUS068.

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L’excitation électronique de molécules condensées sur des surfaces froides (10-100 K) peut mener à la désorption de certaines de ces molécules. Ce processus fondamental a des conséquences dans de nombreuses disciplines, dont deux ont guidé ce travail : l’astrochimie et la dynamique du vide dans les accélérateurs. La désorption induite par photons et électrons est étudiée pour des films amorphes de molécules condensées (glaces) telles que CO, H2O, NO ou CH4. Un objectif de cette thèse est la quantification de la désorption des différentes espèces, et d’explorer les paramètres pouvant affecter l’efficacité du processus. Le second objectif est de déterminer l’évolution et la relaxation des excitations électroniques initiales et par quel mécanisme cela mène à la désorption. La photodésorption est étudiée au LERMA en utilisant le rayonnement synchrotron dans la gamme du VUV (5-14 eV) et des X mous (520-600 eV). Cela permet d’obtenir une information spectrale cruciale pour la compréhension des mécanismes et pour l’implémentation dans les modèles. La désorption induite par les électrons est étudiée au CERN dans la gamme d’énergie 150-2000 eV. Les résultats obtenus étendent les données de photodésorption UV disponibles et permettent de déterminer la pertinence de la désorption par les électrons ou les rayons X pour l’astrochimie. Des progrès sont faits dans la compréhension des mécanismes, notamment sur le rôle du transport d’énergie ou de particules depuis l’intérieur de la glace vers la surface, ou sur la désorption indirecte. Un nouveau dispositif expérimental a aussi été mis en place au LERMA pour des expériences de désorption par laser et de spectroscopie laser, permettant d’obtenir l’énergie interne et cinétique des molécules désorbées
The deposition of energy in the form of electronic excitations in molecules condensed on cold surfaces (10-100 K) can lead to the desorption of some of these molecules. This basic surface science process has consequences in a variety of fields, two of which are of concern here : astrochemistry and vacuum dynamics. Photon and Electron-Induced desorption are studied in this manuscript for thin films of condensed molecules (ices), e.g. CO, H2O, NO or CH4. The first objective is to obtain a quantification of the desorption of the various desorbing species, and to look for the parameters that affect the efficiency of the process. The second objective is to understand the mechanisms of evolution and relaxation of the initial electronic excitations that lead to desorption. Photon-induced desorption is studied at LERMA using synchrotron radiation in the VUV range (5-14 eV) and soft X-ray range (520-600 eV). This allows to obtain spectrally-resolved information, which is crucial both for model implementation and fundamental understanding of the mechanisms. Electron-induced desorption is studied at CERN in the 150-2000 eV range. The results expand the available data on UV photodesorption and allow to determine the relevance of electron or X-ray desorption for astrochemistry. Progress has also been made on the understanding of mechanisms, particularly on the role of energy or particle transport from the bulk to the surface of the ice, on indirect desorption, or on the desorption of ions in the soft X-ray range. A new experimental set-up has also been developed at LERMA for laser desorption and laser spectroscopy experiments, allowing quantum-state and kinetic energy resolved measurements of desorbed molecules

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Perron, Jonathan. "Diffusion résonante des rayons x mous dans la glace de spins artificielle". Thesis, Paris 6, 2014. http://www.theses.fr/2014PA066562/document.

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La frustration est un concept physique qui apparaît lorsque toutes les interactions d'un système ne peuvent être satisfaites en même temps. La glace de spins artificielle est un exemple de système magnétique frustré par la compétition entre interactions dipolaires. Jusqu'ici, les propriétés de ce métamatériau ont été étudiées à l'aide de techniques microscopiques. Ces dernières ne permettent qu'un accès limité à la dynamique du système. Cette dernière pourrait être étudiée par les techniques de diffusion qui ont une meilleure résolution temporelle.La diffusion magnétique résonante des rayons-x mous (SXRMS) est une technique qui a une résolution spatiale comparable avec les tailles standards de la glace de spins artificielle. Le but de cette thèse est de démontrer que cette technique peut apporter des informations intéressantes sur l'organisation magnétique. Elle est organisée en deux parties principales. Tout d'abord, la fabrication d'échantillon est décrite étape par étape. Ensuite, les études de la glace de spins carrée et kagome sont présentées. Des signaux d'origine magnétique ont été enregistré qui apportent une vision de l'organisation magnétique. L'interprétation de ces signaux est complexe à cause de l'espace réciproque. Le dernier chapitre présente une série de mesures utilisant des techniques non-microscopiques sur des systèmes avec des fluctuations magnétiques.Les différentes études présentées montrent que non seulement la glace de spin artificielle peut être étudiée par la diffusion et les autres techniques apportent des informations sur le système. Cette thèse ouvre la voie à des techniques plus avancées comme, dans le domaine des rayons X, l'illumination de l'échantillon avec un faisceau cohérent. Le travail présenté est par conséquent une première étape vers l'étude de la dynamique dans la glace de spins artificielle
Frustration is a concept in physics which appears when all interactions in a system cannot be satisfied at the same time. Artificial spin ice is an example of a magnetic system that is frustrated by the competition between the dipolar interactions. So far, the properties of this metamaterial has been studied by means of microscopic techniques with the disadvantage of a limited dynamical range. At a time when dimensions of the nanomagnets allow the access to fast dynamics using magnetic fluctuations, the time-resolution of scattering techniques could make them relevant for such studies.Soft x-ray resonant magnetic scattering (SXRMS) is a magnetic-sensitive technique with a resolution compatible with the dimensions of artificial spin ice. The scope of this thesis is to demonstrate that SXRMS can bring relevant information about the magnetic organisation in artificial spin ice. It is organized in two parts. The fabrication of scattering-compatible artificial spin ice samples is described step by step. Then, the studies of both artificial square and kagome spin ice are presented. Signals of magnetic origin have been recorded, bringing insights in the magnetic organization of the system. While most of the studies have been performed on static systems, a small chapter is presenting a serie of studies using non-microscopic techniques which include systems with fluctuating magnetic moments.The different studies performed within this thesis demonstrate that artificial spin ice can not only be studied by microscopy techniques, but that scattering and non-microscopic methods are also relevant. In particular, it opens the way to more advanced experiments such as, in the x-ray domain, the illumination of the system with a coherent beam in order to resolve the nature of the very short magnetic correlations using x-ray photon correlation spectroscopy technique. The presented work is therefore a first step toward the study of dynamics in artificial spin ice

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Beutier, Guillaume. "Etude de nanostructures magnétiques par diffraction résonante et cohérente des rayons X mous". Grenoble INPG, 2005. http://www.theses.fr/2005INPG0154.

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Les rayons X mous (~400-1500 eV) sont un outil de choix pour l'étude des nanostructures ferromagnétiques. Leur longueur d'onde (1-3 nm) est tout à fait adaptée à l'échelle caractéristique de ces systèmes : les couches minces ferromagnétiques étudiées pour le stockage magnétique sont épaisses de quelques dizaines de nanomètres, et présentent des domaines magnétiques de quelques dizaines de nanomètres également. De plus, les métaux de transition, principaux éléments magnétiques de ces matériaux, ont leur seuil de résonance L3 dans cette gamme d'énergie. Cette résonance exalte la sensibilité des rayons X au moment magnétique local. Dans cette thèse, nous démontrons que cette sensibilité peut être utlisée pour étudier la configuration des moments magnétiques dans le volume. Nous étudions le cas particulier de couches minces de FePd. En filtrant le faisceau de rayonnement synchrotron avec un diaphragme microscopique, on sélectionne un faisceau très cohérent. Sa diffraction, mesurée avec une caméra CCD utilisée comme compteur de photons, est une mesure haute résolution du module de la transformée de Fourier de l'objet éclairé. Nous présentons ici la diffraction magnétique cohérente d'une microstructure de FePd et d'un réseau périodique de nanolignes parallèles à aimantation perpendiculaire. La possibilité de reconstruire l'image exacte de la configuration magnétique des nanolignes est discutée
Soft X-rays (~400-1500 eV) are among the best probes to study ferromagnetic nanostructures. Their wavelength (1-3 nm) is very weil suited to the characterisic lengthscales of these systems : magnetic storage is investigated in ferromagnetic thin films whose thickness and typical magnetic domain size are in the 10-100 nanometers range. Moreover, transition metals, which are commonly used in these materials, have their L3 edge in the soft x-ray energy range. This resonance enhances the x-rays sensitivity to local magnetic moments. Ln this thesis, we show that this sensitivity is useful to study the 3-dimensional configuration of magnetic moments. We study here the case of FePd thin films. By filtering the synchrotron beam with a 10-micrometer sized pinhole, a very coherent beam is selected. Its diffraction pattern, measured with a CCD camera used as a single photon detector, is a high resolution measurement of the Fourier Transform modulus of the object. We present here the coherent magnetic scattering from a FePd microstructure and from a grating of parallel nanolines with perpendicular magnetisation. The recontruction of the exacte magnetic configuration of the nanolines is discussed

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Chesne, Marie-Laure. "Utilisation de la diffusion anomale de l'uranium pour déterminer la structure de macromolécules biologiques : des rayons X durs aux rayons X mous". Université Joseph Fourier (Grenoble), 2002. http://www.theses.fr/2002GRE10206.

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Pour résoudre la structure de macromolécules biologiques, il faut déduire la phase des facteurs de structures à partir des intensités diffractées du cristal. Dans ce but, les méthodes SAD et MAD utilisent la variation du facteur de diffusion d'atomes lourds, fixés à la protéine, dans un de leur seuil d'absorption. Le phasage dépend de la population des sites de fixation et de la variation du facteur de diffusion au seuil choisi. Avec l'uranyle, on obtient souvent de nombreux sites, peu occupés. Nous avons utilisé de nouveaux complexes colorés d'uranyle, donnant de fortes occupations, pour résoudre de novo la structure du lysozyme et une structure inconnue. Nous avons exploré l'utilisation du seuil Mv de l'uranium ([lambda]=3,5A), où le facteur de diffusion varie de 120 électrons. Avec une atmosphère d'hélium limitant l'absorption, nous avons pu enregistrer trois jeux de données, sur une même image. Ces données ont été traitées à la fois avec des programmes "classiques" et plus spécifiques.

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SVATOS, JAN. "Mesure interferometrique directe de l'indice de refraction dans le domaine des rayons x mous". Paris 11, 1994. http://www.theses.fr/1994PA112390.

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L'objectif principal de ce travail est de demontrer que le progres des sources des rayons x rend possible des methodes de mesure faisant appel a la phase et pas seulement a l'intensite du champ, et que l'utilisation de la coherence spatiale permet d'envisager des techniques d'instrumentation nouvelles dans ce domaine des longueurs d'onde. Un interferometre a miroirs de fresnel a ete etudie et construit dans le but d'effectuer une mesure exacte de l'indice de refraction. Le principe de la methode consiste en la mesure d'un deplacement des franges d'interference periodiques, provoque par l'insertion d'un echantillon. Le fonctionnement de l'interferometre est demontre sur le seuil k du carbone (4. 4 nm) sur un echantillon en photoresist. Le deplacement des franges est mesure actuellement avec une precision de cinq pourcent de la periode, ce qui resulte en une determination de l'indice a dix pourcent pres. Un systeme de mesure en temps reel a ete developpe. Il permet de rendre les mesures plus exactes et rapides. L'avantage principal de la methode est que la mesure n'est pas perturbee par l'absorption. La plus grande difficulte reside dans la fabrication de l'echantillon, de la forme d'un rectangle de 1 par 5 mm au minimum et d'une epaisseur micrometrique. La mesure des structures fines de l'indice au voisinage du seuil est en perspective

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Gotte, Vincent. "Etudes structurales par spectroscopie d'absorption des rayons X polarisés". Nancy 1, 1999. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1999_0248_GOTTE.pdf.

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Un objectif majeur de ce travail aura été de démontrer que la spectroscopie d'absorption x permettait d'accéder à des informations structurales précieuses sur les complexes qui se forment lors de l'activation de l'ozone par divers composés halogènes du manganèse (III) dans lesquels le métal est complexe par des macrocycles porphyriniques dodecaphenylsubstitues. L'analyse des spectres exafs et xanes, enregistrés au seuil k du manganèse montre que, dans les intermédiaires formés en présence d'ozone, le métal est formellement tétravalent et son schéma de coordination inclut les 4 atomes d'azote pyrrolique du noyau porphyrinique dans le plan équatorial, plus, sur l'axe, deux molécules d'ozone disposées symétriquement par rapport au noyau macrocyclique. L'étude des spectres exafs et xanes, enregistrés au seuil k du chlore, et leurs simulations par des méthodes ab initio, mettent en évidence l'existence d'entités moléculaires cl-o-o-o voire o-o-o-cl-o-o-o. Nous avons été beaucoup moins heureux dans notre tentative de caractérisation des complexes d'inclusion de l'argon par le cryptophane a et le kryptofix(222) dans les solvants organiques. Nous précisons les difficultés expérimentales rencontrées dans ce dernier projet. Nous avons par ailleurs contribue à mettre en évidence pour la première fois, le dichroïsme circulaire naturel (xncd) dans le domaine des rayons x. L'origine de ce phénomène est liée aux termes tensoriels d'interférences dipôle électrique-quadrupole électrique (e1. E2) qui existent uniquement dans les cristaux gyrotropes uniaxiaux et biaxiaux. Les premiers résultats obtenus concernaient les seuils l de l'iode dans un monocristal de iodate de lithium appartenant à une classe de cristaux énantiomorphes. Enfin, notre contribution à divers développements méthodologiques sur la ligne de lumière id-12a est attestée par le fait que nous avons été associé aux publications correspondantes.

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HENNET, LOUIS y J. F. PETROFF. "Optimisation de multicouches nanometriques : nouvelles structures et nouveaux materiaux pour les optiques a rayons x mous". Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066522.

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Ce travail presente une contribution a la conception et a la fabrication d'empilement multicouches a l'echelle nanometrique pour la realisation d'optique a rayons x mous. Les empilements sont realises a l'aide d'un bati ultravide de pulverisation diode rf concu au lep. Des empilements a base de materiaux classiques comme le tungstene, le silicium, le molybdene, ou le carbone ont ete fabriques. De tres bonnes reflectivites ont ete obtenues, notamment avec les multicouches tungstene/carbone et molybdene/silicium. Par diverses methodes d'analyses (ellipsometrie, reflexion de rayons x rasants, profilometrie auger, microscopie electronique), nous avons mis en evidence diverses imperfections structurales: rugosite, interdiffusion, porosite. Dans certains cas, ces defauts de l'empilement reduisent fortement les performances dans la gamme des rayons x mous. Plusieurs methodes ont ete utilisees pour reduire ces defauts et optimiser la reflectivite des miroirs. Nous avons montre, dans le cas des multicouches rhodium/carbure-de-bore, et rhodium/carbone, comment l'insertion d'un materiau supplementaire dans la structure, pouvait limiter la cristallisation des couches, la rugosite et l'interdiffusion. Un refroidissement de l'echantillon en cours de depot, ou l'utilisation d'une cible de graphite conductrice pour deposer le carbone, ont permis de fabriquer des multicouches nickel/carbone de bonne qualite structurale. Des multicouches a base de materiaux nouveaux comme le siliciure de magnesium ont aussi ete fabriquees et donnent des resultats prometteurs. Enfin, un systeme original de pulverisation reactive a permis la realisation de multicouches a base de nitrures et d'oxydes de tres bonne qualite. Les recherches futures porteront sur ce type de materiaux (nitrures, oxydes, carbures), qui promettent des performances accrues, notamment au niveau de la stabilite thermique

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Ma, Wei. "Caractérisation du processus de réorganisation moléculaire en couche mince de copolymère à bloc et développement de la technique diffusion rayons X mous résonante". Paris 6, 2010. http://www.theses.fr/2010PA066643.

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Un copolymère dibloc se compose de deux blocs liés par des liaisons covalentes. Ces blocs peuvent être choisis avec des propriétés spécifiques : par exemple, les diblocs copolymères amphiphiles sont composés d’un bloc hydrophile et l’autre hydrophobe. On peut les utiliser pour obtenir une couche mince de polymère dont la composition de surface peut être modifiée entre hydrophile et hydrophobe. Lorsque l’environnement est modifié, une réorganisation moléculaire de la surface se produit et réduit l’énergie de surface. Cependant, on en sait peu sur la structure du volume de la couche mince pendant cette réorganisation. L’investigation de la réorganisation de surface, dans le volume et leur corrélation sont donc les principaux objectifs de cette thèse. La réflectivité de rayons X ou de neutrons est une technique puissante pour étudier la structure interne des couches minces normalement à leur surface. L’XPS quantifie la composition chimique de la surface ; la mesure de l’angle de contact la caractérise qualitativement. Enfin, le MEB et l’AFM sondent la topographie de surface de la couche à des échelles micro- et nanométrique. Nous détaillons la morphologie de surface des couches minces de copolymères diblocs en fonction de l’épaisseur initiale. Ensuite, la dynamique de formation de l’ordre lamellaire du volume est présentée. Enfin, on compare des couches minces de polymère sur un substrat hydrophile ou hydrophobe. Nous développons aussi une nouvelle technique de réflectivité des rayons X mous résonante pour obtenir un contraste supérieur entre les deux blocs. Nous avons appliqué cette technique à la structure lamellaire formée par notre copolymère dibloc symétrique

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Menut, Denis. "Contribution au développement de la ligne MARS pour l’analyse au rayonnement synchrotron d’aciers à dispersion d’oxydes irradiés aux neutrons : évolution des phases secondaires sous irradiation". Caen, 2016. http://www.theses.fr/2016CAEN2020.

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La Diffraction des Rayons X couplée à la Spectroscopie d’Absorption des rayons X sur la ligne MARS du synchrotron SOLEIL sont mises en œuvre pour l’étude des évolutions microstructurales des phases oxydes présentes dans les aciers ODS irradiés en réacteur. Deux nuances d’acier ODS d’ancienne génération (DY et MA957) irradiées jusqu’à de fortes fluences (~75 dpa) aux neutrons ont pu être étudiées. Ces expériences ont nécessité un développement spécifique de la ligne MARS, notamment d’un porte-échantillon, permettant de franchir une étape majeure du point de vue des outils de caractérisation nucléarisés au CEA. Ainsi, la DRX apporte des résultats originaux sur la nature cristallographique et les microstructures des phases précipitées de taille intermédiaire (autour de 100 nm), les phases nanoprécipitées (entre 1 et 10 nm) ne pouvant être observables dans ces conditions d’analyse (matériaux et configuration expérimentale). Par ailleurs, la SAX ne peut être discriminante lorsque l’élément sonde entre dans la composition de différentes phases précipitées. Néanmoins, la stabilité de la coordinance 5 du Ti est démontrée, quelles que soient les conditions d’irradiation. L’étude expérimentale n’accédant pas aux précipités nanométriques, l’alternative est la simulation numérique du comportement sous irradiation des oxydes d’intérêts, confrontée à des observation d’oxydes massifs irradiés aux ions : dans ces conditions, la structure fluorine lacunaire est une phase intermédiaire de la transition cristal-amorphe de la structure pyrochlore quelles que soient les conditions d’irradiation et le rapport des rayons cationiques, la coordinance du Ti tendant vers 5 dans l’état amorphe
X-Ray Diffraction coupled with X-ray Absorption Fine Structure analyses at the MARS beamline of the synchrotron SOLEIL facility were used to study the microstructural evolution of oxides phases found in ODS steels irradiated in Material Testing Reactors. Two hold generations of ODS steel grades (DY and MA957) irradiated up to high fluencies (~75 dpa) were studied. These experiments have required specific developments, in particular a dedicated sample holder. An important milestone was overcome integrating the MARS beamline to the nuclearized facilities accessible for CEA. First, XRD analysis provide new results concerning intermediate sizes of precipitates (around 100 nm) essentially from crystallographic point of view, the nano-sized oxides (from 1 to 10 nm) being not detected, due to the material itself, sample preparation as thin foil and experimental set-up calibration. Secondly, XAFS analysis is not a discriminating technique as soon as the absorber atom is involved in the chemical composition of various precipitates found in ODS. Nevertheless, the stability of the Ti with a coordination number of 5 is evidenced whatever the irradiation conditions. As our experimental study was not able to detect the nano-sized oxides, an alternative way is to perform modeling approach of the behavior of massive oxides under irradiation, compared to experimental analyses under ion irradiations. We have shown that the defect-fluorite is an intermediate phase of the crystal-to-amorphous phase transition of the pyrochlore oxide structure, whatever the irradiation conditions and the ratio of the cationic radii, the Ti coordination number remaining around 5 in the amorphous state

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Bébin, Philippe. "Étude des interfaces polymère-métal par la spectroscopie photoélectronique des rayons X". Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2000. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape3/PQDD_0021/NQ55804.pdf.

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Morales, Ugarte Jorge Eduardo. "Etude Operando des accumulateurs au lithium par couplage spectroscopie à photoémission des rayons X et spectroscopie d’impédance". Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019GREAI082.

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Face aux grands défis industriels dans les domaines du stockage électrochimique de l’énergie, un effort de recherche fondamentale sur les matériaux impliqués et leurs interfaces est aujourd'hui indispensable pour un gain en performance, durabilité, sécurité.Dans ce contexte, il est primordial de comprendre les processus interfaciaux mis en jeu qui induisent la dégradation de l’interface lithium métal-électrolyte et entrainent une baisse du rendement Coulombique et favorisent la croissance dendritique.Nous proposons ainsi dans cette thèse une étude couplant des techniques électrochimiques comme la spectroscopie d’impédance avec des techniques d’analyse de surface comme la spectroscopie à photoémission des rayons X pour étudier la réactivité chimique et électrochimiques entre les électrolytes et une électrode de lithium métal.Pour ce faire, un intérêt spécifique a été porté aux électrolytes à base de liquides ioniques, qui ont été proposés comme solvants des sels de lithium, notamment pour leur faible pression de vapeur saturante qui augmente considérablement la sécurité des batteries ainsi conçues.Enfin, ce travail a été consacré en particulier au développement de montages et de mesures operando XPS afin de suivre l’évolution chimique des interfaces à l’intérieur d’une batterie en temps réel
Faced with the major industrial challenges in the field of electrochemical energy storage, a fundamental research effort on the materials involved and their interfaces is nowadays essential for a gain in performance, durability and safety.In this context, it is essential to understand the interfacial processes involved that induce the degradation of the lithium metal-electrolyte interface and lead to a decrease in Coulombic efficiency and promote dendritic growth.In this thesis, we propose a study coupling electrochemical techniques such as impedance spectroscopy with surface analysis techniques such as X-ray photo-emission spectroscopy to study the chemical and electrochemical reactivity between electrolytes and a lithium metal electrode.To this end, special attention has been paid to the ionic liquids based electrolytes, which have been proposed as solvents for lithium salts, particularly for their low saturation vapor pressure, which considerably increases the safety of the batteries thus designed.Finally, this work was devoted in particular to the development of operando XPS assemblies and measurements in order to follow the chemical evolution of the interfaces inside a battery in real time

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Jal, Emmanuelle. "Réflectivité magnétique résonante de rayons X mous : une sonde de la distribution d'aimantation complexe au sein de films minces". Phd thesis, Université de Grenoble, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00952868.

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Cette thèse traite de l'étude de films ultra minces de Fe par réflectivité magnétique résonante de rayons X mous (SXRMR). La technique de SXRMR associe les effets magnéto-optiques aux propriétés de diffusions des rayons X, ce qui permet sonder les propriétés magnétiques avec une résolution spatiale en profondeur. Un profil magnétique résolu en profondeur est donc dérivé des expériences, permettant d'étudier les effets des interfaces sur l'homogénéité des propriétés magnétiques. Dans un premier temps nous présentons l'étude d'un film mince de Fe sur un substrat vicinal d'Ag(116) recouvert par quinze monocouches d'Au. Cette étude révèle que l'aimantation est augmentée de 20 à 30$\%$ dans les deux à trois monocouches proches des interfaces d'Au et d'Ag, quelque soit la température et l'épaisseur de la couche de Fe. Nous avons également mis en évidence une inhomogénéité de la composante hors du plan à basse température pour des échantillons ayant un axe de facile perpendiculaire aux marches : la composante de l'aimantation hors du plan est de plus en plus grande lorsqu'on se rapproche du substrat vicinal d'Ag. Dans un deuxième temps, nous présentons l'étude d'un film mince de six monocouches de Fe sur du Cu(100) et recouvert par une couche d'Au. En utilisant une approche originale de contrainte sur les paramètres magnétiques, nous avons pû mettre en évidence que la dépendance de l'aimantation en fonction de la température n'était pas la même selon la position de la monocouches dans le film mince de Fe, comme prédit théoriquement par Sandratski.

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Roisnel, Thierry. "Etude par spectroscopie de rayons X de quelques composés d'intercalation graphitique d'halogénures métalliques". Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376182211.

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Manuel, Damien. "Etude expérimentale et théorique de l'impact des vibrations sur la spectroscopie d'absorption des rayons x". Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066318.

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Ce travail de thèse a pour objectif l'amélioration et le développement de méthodes de prise en compte des vibrations atomiques dans les calculs ab initio de spectres d'absorption des rayons X, basés sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) en ondes planes avec pseudo-potentiels. Des spectres expérimentaux au seuil K de l'aluminium dans le corindon et le béryl ont été mesurés pour des températures allant de 300 à 930K, dans le but d'observer l'impact des vibrations thermiques sur les structures spectrales. Des modèles théoriques ont été développés pour essayer, par le calcul numérique, de rendre compte des effets expérimentaux, notamment au niveau du pré-seuil. Le problème connexe du core level shift a également été étudié sur la sillimanite, l'andalousite et le germanate de potassium, en rapport avec la simulation numérique par DFT. Ce phénomène intervient lorsque, dans un matériau cristallin, deux ou plus atomes d'un même type sont présents dans des sites non-équivalents
The purpose of this Ph. D. Work is to improve and expand the way atomic vibrations are taken into account in ab initio X-ray absorption spectra calculations, in the scope of density functional theory (DFT), in the plane wave formalism and by means of pseudo-potentials. Experimental spectra at the Al K-edge in corundum and beryl were recorded for temperature in the 300K-930K range in order to investigate the impact of thermal vibrations on spectral structures. Theoretical models were developed with the aim of numerically reproduce experimental structures, especially in the pre-edge region. Core level shifts, a related phenomenon, was studied on sillimanite, andalusite and potassium germanate, in regard with numerical simulations with DFT. This phenomenon appears when, in a crystalline sample, two or more atoms of a same type are placed in un-equivalent crystallographic sites

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Kodjo, Charles Guillaume. "Détermination structurale d'une série de 3,4,5-triméthoxy N-salicylidène anilines par diffraction des rayons X et spectrométries". Aix-Marseille 1, 1997. http://www.theses.fr/1997AIX11011.

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Les salicylideneanilines constituent une classe particuliere de composes organiques pouvant presenter des proprietes de thermochromie et/ou de photochromie. Le travail, presente dans ce memoire, est une contribution a l'etude de l'influence des interactions intermoleculaires sur ces proprietes de changement reversible de couleur avec la temperature ou apres absorption de photons. Nous nous sommes interesses a une serie de salicylidenes ayant un meme fragment 3,4,5-trimethoxyaniline. La substitution d'un autre groupement methoxy sur le cycle salicylidene et son deplacement systematique nous a permis d'obtenir une serie originale d'isomeres de position. Les spectroscopies rmn #1h et ir-tf ont ete necessaire pour caracteriser toutes les molecules etudiees et l'analyse par uv-visible indique qu'aucun de ces composes ne presente la propriete de photochromie a l'etat solide. L'etude par diffraction des rayons x sur monocristal permet d'obtenir l'organisation tridimensionnelle de chaque structure. L'analyse de toutes les interactions intermoleculaires etayee par des calculs theoriques revele clairement une predisposition structurale de ces composes pour la thermochromie. L'analyse de l'hemihydrate qui constitue le compose 5 nous a permis d'aborder le probleme de l'hydratation de ces composes a l'etat solide

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Roisnel, Thierry. "Etude par spectroscopie d'absorption de rayons X de quelques composés d'intercalation graphitique d'halogénures métalliques". Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1988. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00621239.

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Etude structural de l'arrangement d'espèces insérées dans le graphite par EXAFS. Cette technique, parfaitement adaptée à l'étude de composés non cristallins, permet d'obtenir des informations structurales locales autour d'un atome donné. L'étude réalisée sur les CIG : MCl₂ (M = Ni, Co) a permis de révéler la présence d'une distorsion des octaèdres MCl⁶ au sein du réseau graphitique. La structure du composé d'intercalation de SnF₄ a été déterminée par diffraction X, EXAFS et spectroscopie Mössbauer. Une transition de phase au voisinage de 150 K a été mise en évidence. Enfin, de nouveaux GIG à base de fluorures de chrome et de vanadium ont été synthétisés et ont fait l'objet d'une étude par spectroscopie d'absorption X (EXAFS + XANES).

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Gabison, Laure. "Etude du mécanisme de l'urate oxydase par diffraction des rayons X et spectroscopie RPE". Paris 5, 2009. http://www.theses.fr/2009PA05P610.

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L'urate oxydase est une enzyme-clé de la voie de dégradation des purines. Cette protéine, dépourvue de cofacteur (organique ou métallique), dégrade en présence d'oxygène moléculaire l'urate (mono-anion de l'acide urique) en 5-hydroxyisourate avec formation de peroxyde d'hydrogène. Le 5-hydroxyisourate conduit finalement à l'allantoïne, spontanément, ou via deux protéines spécifiques. Ce mécanisme enzymatique, étudié depuis le début du XXeme siècle, n'a cependant toujours pas été complètement élucidé. L'utilisation de la diffraction des rayons X et la spectroscopie RPE permettent d'apporter un nouvel éclairage sur le mécanisme de l'urate oxydase. La spectroscopie RPE met en évidence le caractère radicalaire du mécanisme et amène à proposer l'état électronique de certains intermédiaires. Les études tridimensionnelles par diffraction des rayons X des complexes enzyme-inhibiteur à haute résolution, suggèrent une déprotonation de l'urate lors de la première étape du mécanisme, pour donner un intermédiaire di-déprotoné sur les atomes N3 et N7 de l'acide urique. Les différentes approches pour bloquer le substrat naturel dans le site actif, ont confirmé cet état de déprotonation, et ont également permis de proposer le dehydrourate comme intermédiaire réactionnel stable. Finalement les différentes tentatives infructueuses pour détecter l'intermédiaire hypothétique 5-hydroperoxyisourate, mis en avant dans la littérature, ont conduit à formuler l'hypothèse soit un passage direct de l'urate radicalaire au dehydrourate, soit un passage indirect via le 4-hydroperoxyisourate. Le dehydrourate est ensuite hydroxylé et libéré du site actif. A partir de l’ensemble de ces résultats, deux nouvelles alternatives du mécanisme sont suggérées
Urate oxidase is a key enzyme of the purine degradation pathway. This protein work without cofactor (metallic nor organic) and catalyse in presence of molecular oxygen, the degradation of urate (uric acid mono-anion) into 5-hydroxyisourate with release of hydrogen peroxide. 5-hydroxyisourate finally decomposes spontaneously or via two specific proteins to allantoïne. Urate oxidase mechanism is studied since the beginning of the century and it still remains nottotally understood. X-Ray diffraction and EPR spectroscopy allow bringing new lighting on urate oxidas mechanism. EPR spectroscopy shows the radical character of the mechanism and brings to propose the electronic state of some intermediate. Tridimensional studies by x-ray diffraction of high resolution inhibitor-enzyme complexes suggest urate déprotonation for the first step of the mechanism to give di-deprotonated intermediate on N3 and N7 atoms of uric acid. Several approach to block the natural substrate in the active site confirm deprotonated state and also permit to propose dehydrourate as stable relational intermediate. Finally different fruitless attempts to detect the hypothetic 5-hydroperoxyisourate intermediate from literature drove to formulate hypothesis of a direct passage to dehydrourate or generation of 4-hydroperoxyisourate. Dehydrourate is the hydroxyled and un-complexe from the active site. From all the result two news alternative mechanism were suggested

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Becquart-Gallissian, Alice. "Etude par microscopie électronique et diffraction de rayons X des mécanismes de formation de l'oxyde dans les alliages argent-magnésium". Aix-Marseille 3, 2000. http://www.theses.fr/2000AIX30020.

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L'oxydation interne est un moyen idéal pour suivre une réaction de précipitation à partir des premiers stades Jusqu'à a phase oxyde. Nous avons ainsi étudié les mécanismes de formation et la morphologie de l' oxyde, précipités de MgO ou bandes d'oxydes parallèles à la surface lors de cette reaction dans les alliages Ag-Mg. Les techniques principales d'investigations ont été la microscopie electronique en Transmission Conventionnelle (METC) et Haute Résolution (METHR), Spectrométrie de pertes d'énergie des électrons (EELS), la Diffraction de rayons X la Microscope électronique à balayage (MEB) et la Spectrométrie de rayons X en dispersion d énergie (EDS). Nous avons mis en évidence, pour la première fois, l'existence de deux types de précipitation : inter et intragranulaire dans ce système. De plus, nous avons montré que le meilleur moyen d obtenir des interfaces métal/oxyde bien définies, passe par la formation de précipités cohérents et leur croissance. On obtient ainsi des précipités de forme octaédrique présentant des plans d' accolement (111) avec la matrice. L'analyse chimique par EELS montre l' existence des liaisons de type Ag-O-Mg à l'interface. .
Internal oxidation is ideal for following a precipitation reaction from its initial stages up to oxide formation. In this work, the mechanism of oxide formation and its different morphologies, MgO precipitates or inner bands parallel to the surface, have been studied in silver-magnesium binary alloys. The principle techniques of investigation used were conventional and high resolution transmission electron microscopy (CTEM HRTEM), electron energy loss spectroscopy (EELS), X ray diffraction, scanning électron microscopy (SEM) and energy dispersive spectroscopy (EDS). It has been shown for the first time in these alloys that there exists two types of precipitation : inter and intragranular. Moreover, it was pointed out that the formation of coherent precipitate and their growth is the best way to obtain well-defined metal-oxide interface. .

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Lopez, Michel Angel. "Synthèse et caractérisation de complexes hétérobimétalliques à base de "Pacman" porphyrines". Dijon, 1990. http://www.theses.fr/1990DIJOS043.

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Ce mémoire apporte une contribution à l'étude de complexes biporphyriniques hétéro- et homobimétalliques. L'intérêt majeur du travail concerne les points suivants : 1) les modifications et les améliorations du procédé de préparation des synthons biporphyriniques de départ ; 2) la synthèse et l'étude spectroscopique d'entités biporphyriniques monométallées par l'élément cobalt ; 3) la préparation, l'étude et la caractérisation structurale d'hétérobimétalloporphyrines dont l'un des éléments métalliques est le cobalt (II), le second étant l'aluminium, le titane, le gallium ou le lutétium ; 4) l'élaboration et la caractérisation structurale de deux complexes homobimétalloporphyriniques de lutétium dont les deux atomes métalliques sont liés via deux ponts mu-hydroxo.

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Tollens, Elise. "Diffusion du rayonnement X pour la caractérisation de la rugosité superficielle : validation, analyse expérimentale et application à l'étude de matériaux utilisée en métrologie des masses". Paris, CNAM, 2008. http://www.theses.fr/2008CNAM0621.

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Elements of the vectorial scattering theory of electromagnetic waves have been exposed in this thesis, for an application to the caracterisation rough of metallic surfaces. This theory links, by way of an optical factor Wii(q), angular repartition of intensity scattered by a rough surface to its power spectral density of surface roughness (PSD). Scattering in rocking curve is compared to the theoretical optical factor, and shows an aggrement between relative intensities of the scattering wings. A shift of angular position is nethertheless noticed between these maximas. We experimentally show it is correlated to a decrease of electronic density of superficial layers of the rough material and proposose to use an effective refactive index, weighted average of refractive index of the material and that of the air, to fit better experimental scattering. This work also shows an important underestimation of the surface RMS roughness, in the only case of determination by scattering. We then propose an autocorrection method, relying on specular reflexion measurements. X –ray PSD then corrected, measured for four different surfaces (different material and different roughness) are thus compared to PSD measured from scattering at (comparison of scattering at l= 0. 154 and 633 nm). Results reveal a good aggreement, especially for the smoother surfaces. X-ray scattering is then applied to the study of rough irido-platinum (reference material used in mass metrology) obtained with differents polishing procedures. X-ray reflectometry represents here a usefull tool : the three measurements modes gathered helping to discriminate effects of the polishing on the surface or in volume
Des éléments de la théorie vectorielle de la diffusion sont développés pour une application à la caractérisation de rugosité de surfaces métalliques. Cette théorie relie, via un facteur optique, la répartition angulaire de l’intensité du rayonnement diffusé par une surface à sa densité spectrale de puissance (DSP). En mode rocking curve, le facteur optique calculé reproduit fidèlement l’intensité des deux maxima (pics de Yoneda) de l’indicatrice de diffusion. Un écart angulaire entre leurs positions théoriques et expérimentales a néanmoins été observé. Par vérification expérimentale, il a été corrélé à une diminution de la densité électronique des couches superficielles en présence de rugosité par rapport à un matériau massif. L’introduction de la notion d’indice effectif de la couche rugueuse (pondération air –matériau) permet alors de mieux approcher les mesures. Ce travail a également permis de mettre en évidence une importante sous estimation de dRMS déterminé à partir de la seule composante diffuse. Une procédure de correction autosuffisante a été mise au point (sur la base des mesures de réflexion spéculaire) puis validée par comparaison des DSP X et visibles (l = 0,1540 et 633 nm) pour quatre matériaux de différentes nature et rugosité. Les résultats ont montré un bon accord, notamment pour les échantillons les moins rugueux. Enfin, la diffusion du rayonnement X a été appliquée à l’étude de surfaces en Platine Iridié (matériau de référence pour la métrologie des masses). L’apport de la réflectométrie X s’avère alors très important puisqu’il permet en combinant trois modes d’analyse, de discriminer les effets du polissage en surface et en volume

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Kahloun, Charlie. "Etude des contraintes résiduelles par diffraction de rayons X : statistiques et déconvolution des mesures". Dijon, 1991. http://www.theses.fr/1991DIJOS008.

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La technique de détermination des contraintes par diffractométrie X connait des limitations qui sont particulièrement sensibles lors de son application aux joints soudés. Ces limitations sont principalement : 1) la texture cristallographique ; 2) la grosseur des grains dimension et répartition des phases ; 3) la nécessité d'avoir un état des contraintes macroscopiques homogène dans la zone d'analyse. Pour les joints de faibles dimensions tels ceux obtenus par soudage TIG, faisceau laser ou faisceau d'électrons, seules les deux dernières limitations posent un problème à l'expérimentateur. L'étude qui est présentée a pour but de repousser plus loin ces deux limitations en proposant un mode opératoire et un nouveau traitement numérique des mesures. C'est en considérant les déterminations de contraintes obtenues en filiation le long d'un axe comme étant un signal bruité et convolué que nous avons pu répondre aux problèmes posés. Le traitement de ce signal consiste à le modéliser pour s'affranchir du bruit de mesure, et le déconvoluer pour restituer le champ de contraintes réellement existant dans la pièce. Ce traitement a demandé une étude statistique qui a permis d'optimiser le mode opératoire en permettant à l'opérateur, à partir de critères rigoureusement établis, d'obtenir une dispersion minimum des mesures pour un temps d'analyse minimum. Le mode opératoire et le traitement des mesures ont été appliqués à titre d'exemple à des joints soudés par faisceau laser et par faisceau d'électrons.

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Caby, Béranger. "Développement de l’analyse combinée par Réflectométrie de rayons X (XRR) et Fluorescence des rayons X en Incidence Rasante (GIXRF) pour des applications micro et nano-électroniques". Caen, 2015. http://www.theses.fr/2015CAEN2055.

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En raison de récents développements en microélectronique, un besoin croissant de techniques alternatives de caractérisation est apparu. L’analyse combinée quantitative par réflectométrie de rayons (XRR) et Fluorescence X en incidence rasante (GIXRF) est une technique de caractérisation prometteuse. En effet, elle permet d’accéder de façon non destructive et avec une bonne résolution au profil de distribution en profondeur de composition et de densité d’échantillons multicouches. Dans la littérature, peu ou pas de travaux utilise les potentialités de cette analyse combinée. Pour accélérer le développement de cette dernière, un groupe international collaboratif a donc été mis en place afin de partager les expertises, les équipements et les logiciels d'analyse. Leurs objectifs étaient d'appréhender les méthodologies pour l'acquisition et l'analyse des mesures combinées XRR-GIXRF, mais aussi d’évaluer les principes physiques, les possibilités ainsi que les limites de cette technique. Dans ce travail, après une présentation des protocoles et logiciels d'analyse existant, les solutions mises en œuvre dans différents logiciels afin de résoudre les problèmes de quantification et de correction des effets instrumentaux sont décrites. Des applications de l’analyse combinée XRR-GIXRF sur des échantillons d'intérêt sont ensuite présentées. En particulier, via l'étude des jonctions ultra fines et diverses multicouches, les capacités qualitatives et quantitatives de profilage en profondeur de la technique sont détaillées et comparées aux techniques de caractérisation classiques. Enfin, les limites de la technique XRR-GIXRF et les perspectives possibles sont également discutées
Due to recent developments in microelectronics, new in-depth characterization techniques are needed. Combined Grazing Incidence X-ray Fluorescence (GIXRF) and X-ray Reflectivity (XRR) analysis is as a promising alternative technique. Indeed, this technique allows obtaining, in a non-destructive way, the depth-profile composition and density of multilayered samples. In the literature, only few works using the potentiality of the XRR-GIXRF technique have been reported. Therefore, in order to accelerate the development of its application in materials characterization, a collaborative international group has been set up between laboratories to share expertise, equipment and analysis software. The objective was to apprehend the methodologies for the XRR-GIXRF acquisition, measurements analysis as well as the physical principles along with the possible limitations of the technique. In this work, after a presentation of the analysis protocols and software, the solutions implemented in different software in order to handle instrumental effects and quantification problems, are discussed. Subsequently, applications of the combined XRR-GIXRF technique on samples of interest are presented. In particular, through the investigation of Ultra-Shallow junctions and various multilayers, the qualitative and quantitative depth-profiling capabilities are demonstrated and compared to classical characterization techniques. Finally, limitations of the technique and possible outlooks are discussed

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Schlesser, Sophie. "Spectroscopie X d'ions très chargés et niveaux d'énergie de l'hydrogène pionique". Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00507827.

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Nous abordons trois sujets concernant la physique des atomes. Le premier sujet présente une nouvelle méthode d'analyse de spectres X des ions d'argon, de soufre et de chlore très chargés (2 à 4 électrons), dans le cadre d'une expérience située à l'Institut Paul Scherrer utilisant un spectromètre à cristal courbe. Elle s'appuie sur la reproduction de l'expérience à l'aide d'une simulation basée sur le tracé de rayons, ce qui permet de reproduire le lien entre spectres et énergies de transitions. Nous expliquons comment l'agencement géométrique des rayons X réfléchis par le cristal donne lieu au raies de transitions détectées. Nous présentons les caractéristiques du spectromètre. Nous expliquons la méthode d'analyse ; nous démontrons que la prise en compte de la répartition d'intensité de la source est essentielle et nous établissons la liste des paramètres critiques entrant en jeu. Enfin, nous établissons la liste des résultats et les comparons aux autres valeurs expérimentales et aux valeurs théoriques. Le second sujet présente la mise en place sur une source à plasma située à Jussieu au Laboratoire Kastler Brossel d'un spectromètre à deux cristaux plans dans le but d'obtenir des valeurs absolues pour les transitions ayant lieu dans des ions très chargés. Nous expliquons le principe fondamental, nous abordons la question de l'analyse des données, nous détaillons ensuite les caractéristiques techniques en présentant les étapes de l'élaboration de ce spectromètre et enfin nous présentons les premiers résultats. Le dernier sujet porte sur les calculs de QED des niveaux d'énergies de l'hydrogène pionique, qui est un atome exotique constitué d'un proton et d'un pion. Le pion est de masse et de taille comparable à celle du proton, et de spin nul. C'est également un hadron, c'est-à-dire une particule capable d'interagir avec le proton via l'interaction forte. Nous expliquons comment la détermination théorique de la contribution électromagnétique aux niveaux d'énergies, associée aux résultats expérimentaux obtenus à l'institut Paul Scherrer permet de déduire les valeurs des longueurs de diffusions hadroniques, pour lesquelles les prévisions théoriques issues de différents points de vues sont en désaccord. Nous présentons ensuite les calculs où les particularités du système entrent en jeu et enfin nous illustrons l'influence de nos résultats sur les valeurs des longueurs de diffusions.

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Delhommaye, Steven. "Single-particle modelling of X-ray Absorption and X-ray Raman Scattering spectra : from the impact of vibrations on multipole transition channels to the implementation of L2,3 edges". Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2022. http://www.theses.fr/2022SORUS076.

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Ce travail de thèse porte sur les spectroscopies d’électrons de niveau de cœur ainsi que leur modélisation par la suite de code open source Quantum ESPRESSO. Il porte en particulier sur la Spectroscopie d’Absorption des rayons X (XAS), déjà bien établie, et la Spectroscopie Raman des rayons X (XRS), une alternative au XAS gagnant en popularité, par exemple dans le cas de mesures sous conditions extrêmes. Le premier objectif de cette thèse était l’étude de l’impact des vibrations thermiques des noyaux sur les contributions multipolaires en XAS et en XRS. En effet, le modèle QHA utilisé pour prendre en compte ces effets a déjà fait ses preuves dans le cas d’oxides légers, mais n’a jamais été utilisé pour étudier ces effets sur les canaux quadripolaire en XAS et monopolaire en XRS. L’étude repose sur la comparaison entre calcul et expérience, sur deux composés de référence : TiO2 rutile et α-Al2O3. Par ailleurs, un défaut du modèle QHA concernant la reproduction de subtils effets de dépendance angulaires a été découvert et corrigé par la théorie des groupes. Le second objectif de cette thèse était l’implémentation du calcul des seuils L2,3 en XRS dans le module XSpectra de Quantum ESPRESSO. Cette implémentation est inspirée des précédentes implémentations du calcul de seuils K en XRS et de seuils L2,3 en XAS. L'implémentation comprend les contribution monopolaire et dipolaire jusqu’au premier ordre du développement de l’opérateur de transition XRS. Elle est testée par comparaison entre calcul et expérience pour divers composés du soufre. Un bon accord entre calcul et expérience est obtenu, bien que très sensible à l’approximation du trou de cœur choisie
This thesis work focuses on core level spectroscopies and their modelling by Quantum ESPRESSO, an open-source suite of codes. In particular this work focuses on X-Ray absorption spectroscopy (XAS), already well established, and X-Ray Raman Scattering (XRS), proving to be an increasingly popular alternative to XAS, for example under harsh experimental conditions. The first objective of this work was to study the impact of the thermal vibrations of nuclei on the multipole contributions available in XAS and XRS. Indeed, the QHA model used in this work to account for these vibration effects has been used to study light oxides before, but never to assess these effects on the secondary contribution channels of XAS (quadrupole) and XRS (monopole). The study relies on comparison between calculation and experimental data on two well-known reference compounds, rutile TiO2 and α-Al2O3. Moreover, a flaw of the QHA model when trying to reproduce subtle angular dependence signals was discovered and corrected using group theory. The second objective of the thesis was to implement calculation of XRS L2,3 edges in the XSpectra module of Quantum ESPRESSO. It was inspired by the previous implementations of XAS L2,3 edges and XRS K edges calculations in XSpectra. The monopole and dipole contributions were implemented up to the first order of the expansion of the XRS transition operator. It was tested by comparing calculation and measured data on various sulphur compounds. Good agreement with data could be produced, but was found very sensitive to the chosen core hole approximation

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Amira, Yassine. "Matériaux ferroélectriques PKGN : synthèse, études par diffraction de rayons X, diélectriques et par spectroscopie Raman". Amiens, 2010. http://www.theses.fr/2010AMIE0110.

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Ce travail concerne la synthèse et la caractérisation de nouveaux matériaux ferroélectriques de structure bronze de tungstène quadratique (TTB) dérivés du niobate de potassium de plomb (Pb2KNb5O15). La substitution a été effectuée au niveau des sites carrés (A) et pentagonaux (B) à savoir la solution solide Pb2(1-x)K1+xGdxNb5O15. L’étude par DRX montre l’existence de changements de symétrie à x=0,3 et à x=0,7 ; de la symétrie orthorhombique (Cm2m) pour x<0,3 à la symétrie quadratique (P4bm) pour les x>0,6, en passant par la symétrie pseudo-quadratique (Pba2). La rotation de 90° de l’axe polaire a été mise en évidence au voisinage de x=0,3. L’évolution de la température de transition ferro-paraélectrique avec le taux d’insertion en gadolinium a été déterminée par les mesures diélectriques. Un comportement ferroélectrique classique avec réduction du désordre cationique a été mis en évidence par les mesures diélectriques et par spectroscopie Raman lorsqu’on substitue le plomb par le gadolinium. L’incorporation progressive de ce dernier dans le réseau cristallin entraine une diminution de la température de transition et une disparition de la distorsion orthorhombique. Des études détaillées par spectroscopie d’impédance ont été effectuées sur les céramiques de composition PKGN pour déterminer l’effet de la substitution sur les grandeurs physiques (la constante diélectrique, conductivité, énergie d’activation et les fréquences de relaxation). Les transitions de phases observées par DRX, les mesures calorifiques et les mesures électriques ont été confirmées par la spectroscopie Raman. Ces études nous ont permis d’établir le diagramme de phase (Tc, x) de la solution solide PKGN et de déterminer l’effet de la substitution cation-cation sur les propriétés physiques. Un bon accord entre les diagrammes de phase théoriques calculés à partir de la méthode de simulation de Monte Carlo et les résultats expérimentaux est trouvé. Les céramiques ferroélectriques de structure TTB synthétisées, seront utilisées par la suite comme cibles pour l’élaboration des couches minces afin d’améliorer les propriétés diélectriques, en vue de leur utilisation en microélectronique. Cette étude est actuellement en cours
A new family of a rare-earth ferroelectric Tetragonal Tungsten Bronze (TTB)-type compounds, with general formula Pb2(1-x)K1+xGdxNb5O15 (PKGN) was elaborated by solid state reaction. Structural and electrical properties were investigated using X-ray diffraction and dielectric measurements. Ferroelectric phases are found, and their symmetry, together with the transition temperature strongly depended of the gadolinium concentration. It was shown that at room temperature, for the low gadolinium (Gd) concentration (x < 0. 3) the ferroelectric state is described by the symmetry group Cm2m, while at intermediate Gd concentration (0. 35< x < 0. 70) the symmetry group is mainly described in Pba2 and in compounds with a higher Gd concentration, the space group P4bm is associated to ferroelectricity. The ferroelectric/paraelectric transition temperature strongly changes with the gadolinium concentration, in a non monotonic way. This behavior is due to the existence of structural changes versus composition. Two phase transitions were evidenced for compounds with higher gadolinium rate, where the intermediate phase could be related to an antiferroelectric state. The obtained results were also confirmed by Raman spectroscopy studies which provide strong evidence of the reduction of the disorder in the TTB structure when going from Pb to Gd

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MIMOUNI, ABDELHAFID. "Etude des derives de la vitamine b#1#2 par spectroscopie d'absorption des rayons x". Paris 12, 1997. http://www.theses.fr/1997PA120025.

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Le but de ce travail est de montrer les possibilites et les limites de la spectroscopie d'absorption des rayons x x. A. S pour caracteriser la structure moleculaire des derives de la vitamine b#1#2 (cobalamines). Apres une description de cette famille de molecule et des principes de l'x. A. S. , les resultats de cette etude sont presentes et discutes dans deux chapitres consacres respectivement aux seuils xanes et aux structures loin du seuil exafs. Les caracteristiques qualitatives des spectres xanes ont ete etudiees pour un ensemble de cobalamines dans les quelles nous avons fait varier la nature des ligands axiaux. Nous montrons que le xanes est une sonde suffisamment sensible pour distinguer les differents ligands et nous donnons une appreciations des limites de cette sensibilite. L'interpretation theorique des spectres xanes a ete abordee essentiellement par le modele de diffusion multiple code feff. Ces interpretations sont partiellement satisfaisante mais posent encore quelques questions non resolues. L'exafs a ete utilise pour caracteriser quantitativement la contribution de la premiere sphere de coordination du cobalt(iii). Pour les derives a ligands legers (o, n, c), nous demontrons, par les limites statistiques de cette methode, l'impossibilite de resoudre les contributions individuelles de chaque ligand. Dans le cas de ligands soufres (glutathioncobalamine) nous utiliserons la methode de fourier difference en exafs, pour caracteriser la liaison cobalt-glutathion. Ce tripeptide se fixe au cobalt par le soufre.

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Baumier, Cédric. "Etude des matériaux corrélés de terres rares par diffusion résonante inélastique des rayons X". Paris 6, 2011. http://www.theses.fr/2011PA066346.

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Bevilacqua, Elsa. "Etude chimique et minéralogique des peintures : analyse sur poudre par méthodes X, traitement de données". Lille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LIL10155.

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Nos travaux consistent à développer l'étude chimique et minéralogique de peintures blanches grand public à base d'oxyde de titane. La méthodologie proposée assure d'une part l'identification et la quantification des minéraux et d'autre part l'analyse quantitative des majeurs, la mise en évidence et le dosage d'éléments traceurs. Les travaux relatifs à la minéralogie permettent la mise en évidence des potentialités respectives de méthodes thermiques et de la diffraction des rayons x pour la caractérisation des charges et pigments rencontrés. L'exploitation selon la méthode de MATRIX-FLUSHING est adaptée à la quantification des différentes phases minéralogiques en présence. L'étude chimique des oxydes majeurs: ZnO, TiO2, CaO, K2O, SiO2, Al2O3 et MgO est réalisée par spectrométrie de fluorescence x avec l'application de la méthode des poudres. Le modèle de correction des effets de matrice développé, qui prend en compte la variation des coefficients d'influence avec la composition, rend possible l'analyse sur des larges gammes de concentrations que la grande variété des peintures impose de couvrir. Nos résultats démontrent que la méthode des poudres, très souvent délaissée au profit de la technique des perles, répond de manière satisfaisante avec l'avantage indiscutable de la simplification de la préparation des échantillons. La transposition des méthodes de H. BOURGAULT et des FONDS ETALONS solutionne le dosage des éléments traceurs: Nb, Zr, Sr, Rb et Zn par fluorescence x. La seconde méthode, en s'appuyant sur la mesure de la raie diffusée Compton, présente l'avantage de supprimer l'impératif de la connaissance des concentrations des majeurs. L'applicabilité générale de la méthodologie est confirmée par l'étude de peintures européennes, de provenances, de nature et d'applications différentes

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Proux, Olivier. "Spectroscopie d'absorption X par détection d'électrons : cas de non-linéarité dans les structures massives et les poudres - ordre local dans les films minces déposés NixAg1-x". Poitiers, 1998. http://www.theses.fr/1998POIT2263.

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Ce travail s'inscrit dans le cadre d'une etude des proprietes structurales de films minces a magnetoresistance geante ; il s'appuie sur une caracterisation conjointe d'ordre a grande distance (par diffraction x) et d'ordre local (par absorption x). Une partie du travail est axee sur les conditions d'obtention d'un signal d'absorption x caracteristique de la proche surface des echantillons par la mesure du signal des electrons de conversion. L'intensite du signal mesure a ete approfondie suivant un certain nombre de parametres experimentaux propres a la technique. Les observations ainsi faites ont montre plusieurs sources possibles d'artefact conduisant a des effets non-lineaires, dans le cas d'echantillons massifs ou de poudres. Des modeles ont ete developpes dans chaque cas pour quantifier et corriger ces anomalies, ou pour trouver les conditions experimentales permettant de les reduire. Le travail de caracterisation presente concerne les films minces ni#xag#1#-#x, composes, de grains de nickel pur (de taille de l'ordre du nanometre) et d'une phase riche en argent contenant des atomes de nickel en insertion. Avec l'augmentation de la concentration en nickel, la taille des amas d'argent diminue, tandis que leur taux de microdeformations augmente, a l'inverse de celle des cristallites de nickel. Les recuits operes ont mis en evidence une augmentation de la diffusion plus rapide pour les amas de nickel pur (evolutions structurales des 250c) que pour ceux de la phase riche en argent (400c). Les effets de cette diffusion se traduisent par une augmentation de la taille des grains, qui restent nanometriques, et une diminution de la concentration en nickel de la phase argent. Une etude approfondie des echantillons ni#3#5ag#6#5 a permis d'aboutir a la determination d'une certaine coherence structurale entre les cristallites des deux phases orientes parallelement a la surface, et de preciser les desordres statique et dynamique existant dans les agregats de nickel.

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TENEGAL, FRANCOIS. "Etude des premiers stades de la cristallisation de nanopoudres sicn par spectroscopie d'absorption des rayons x au seuil k du silicium, diffusion de neutrons et de rayons x". Paris 7, 1998. http://www.theses.fr/1998PA077154.

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L'obtention de nouveaux materiaux composites si#3n#4/sicn aux proprietes thermomecaniques ameliorees passe par la recherche de nouvelles phases sicn. La pyrolyse laser d'un precurseur liquide conduit a la formation de nanopoudres amorphes sicn de compositions variables. Nous avons utilise la spectroscopie d'absorption de rayons x, la diffusion de neutrons et de rayons x afin de decrire precisement l'ordre local des poudres amorphes de compositions intermediaires en fonction du rapport c/n ainsi que son evolution a differentes temperatures de recuit precedant la cristallisation du materiau. Sur la base des donnees experimentales, nous avons modelise au travers de structures tridimensionnelles relaxees en energie potentielle les evolutions structurales se produisant apres recuit. Des calculs de spectres de diffusion et d'absorption ont ete effectues et compares aux spectres experimentaux. Nous avons mis en evidence a l'etat brut de synthese l'existence d'une phase sicn constituee de tetraedres mixtes sicn#3 pontes par des liaisons c-n. Apres recuit a 1400c, les tetraedres sicn#3 sont partiellement relies par les sommets : un modele dans lequel des atomes de carbone sont substitues a des atomes d'azote et de silicium dans une nanostructure -si#3n#4 permet de bien reproduire le prepic caracteristique observe sur le spectre de diffusion de neutrons. A 1500c, l'ordre local est fortement modifie, des tetraedres sic#2n#2 sont crees et l'ordre a moyenne distance est lui aussi modifie et devient du type -si#3n#4. Il y a apparition de quelques nanocristaux de sic au sein du reseau amorphe sicn a caractere -si#3n#4. Au dela de 1500c, les poudres cristallisent dans un melange de phases nanometriques si#3n#4 et sic dont les proportions dependent du rapport c/n initial. Ces resultats sont en accord avec ceux issus des techniques de rmn, xps et ups et met.

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Fantin, Roberto. "Etude des matériaux d'électrode positive pour accumulateurs lithium-ions par spectroscopie de photoémission à rayonnement X mous et durs expérimentale et théorique". Electronic Thesis or Diss., Université Grenoble Alpes, 2024. http://www.theses.fr/2024GRALI027.

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Le succès des oxydes de métaux de transition lamellaires (LiMO2, M : Ni, Co, Mn) en tant que matériaux d’électrode positive est dû à leurs capacités à intercaler de manière réversible les ions lithium en préservant l’intégrité cristalline de l’électrode. Bien que les LiMO2, soit largement étudiés et utilisés, les mécanismes en jeu à l’échelle électronique lors de la désinsertion/insertion du lithium ne sont toujours pas clarifiés. Cette thèse a pour objectif d’appréhender les mécanismes de compensation de charge dans les matériaux d'électrode positive LiMO2 pendant leur cyclage. En particulier, le rôle des métaux de transition et des ions d'oxygène dans le processus d'oxydoréduction reste à élucider en différenciant les processus de surface de ceux du bulk du matériau.Pour ce faire, grâce à une approche qualitative et quantitative basée sur la spectroscopie de photoémission de rayons X de laboratoire et synchrotron, mous et durs (XPS, HAXPES), nous avons résolu la structure électronique et chimique des électrodes LixMO2 depuis l'extrême surface jusqu'à ~20-30 nm. Nous avons mis en évidence des points communs et des différences sur la nature chimique et l’épaisseur de la couche de passivation de surface « solide electrolyte interphase- SEI », la structure électronique à proximité de la SEI et dans le volume des électrodes en fonction de la nature du métal de transition. Le couplage entre HAXPES et simulation à base de model de cluster (CMT) et de théorie de la fonctionnelle de densité (DFT) a permis de réinterpréter le rôle de l’oxygène dans les processus de transfert de charge. Ainsi, nous avons identifié, à chaque étape de la déinsertion du lithium dans LixMO2, la contribution de la répulsion Coulombique « 3d-3d » et le transfert de charge « 2p-3d » entre l'oxygène et le métal (Δ). L'analyse expérimentale et théorique des spectres des niveaux de cœur des composés LiCoO2 et LiNiO2 à différents stades de la delithiation a mis évidence la présence d’un régime de transfert de charge négatif indiquant le rôle prépondérant des ions oxygène dans le mécanisme de compensation de charge
This thesis has the objective to understand the redox compensation mechanism of positive electrode materials sustaining lithium-ion battery (dis-)charge processes. The study is conducted for LiNiO2, Li2MnO3, and LiCoO2, archetype materials for the state-of-art high-energy positive electrode materials Li[NixMnyCoz]O2. Despite these materials having been studied for decades, the link between electronic correlations and redox mechanism during (de-)lithiation is not well understood. In particular, the role of transition metals and oxygen ions in the redox process is yet to be clarified and resolved in-depth from the surface towards the bulk.To this goal, we establish a novel methodology based on laboratory- and synchrotron-based soft and hard X-ray photoemission spectroscopy (XPS, HAXPES) to probe qualitatively and quantitatively the electronic structure from the extreme surface down to ~20-30 nm. This allows us to follow the evolution of positive solid electrode-electrolyte interphase, surface electrode material degradation, and bulk electronic structure upon cycling. Notably, the thickness and chemical structure of the surface degradation layer depends on the increase of oxygen valence, related to its interaction with the transition metal. Subsequently, we investigate the evolution of the bulk electronic structure upon cycling by analyzing the transition metal 2p core-level HAXPES spectra with electronic structure simulations based on density functional (DFT) and cluster model (CMT) theories. We evaluate the role of transition metals and oxygen in the redox process by quantifying the 3d-3d Coulomb repulsion and oxygen ligand-metal 2p-3d charge transfer (Δ). The spectra analysis for LiCoO2 and LiNiO2 highlights a decrease of Δ towards the negative charge transfer regime indicating a leading role of the oxygen ions in the charge compensation mechanism. The delithiation process is therefore controlled by the local electron transfer from oxygen 2p orbitals to limit charge accumulation in the metal 3d orbitals

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Schlesser, Sophie. "Spectroscopie X d’ions très chargés et niveaux d’énergie de l’hydrogène pionique". Paris 6, 2009. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00507827v3.

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Nous présentons une nouvelle méthode d'analyse de spectres X des ions d'argon, de soufre et de chlore très chargés (2 à 4 électrons), dans le cadre d'une expérience utilisant un spectromètre à cristal à courbure sphérique. Cette analyse s'appuie sur la reproduction de l'expérience à l'aide d'une simulation basée sur le tracé de rayons. Les résultats obtenus, parmi les plus précis au monde (1 à 9ppm), pour 14 transitions atomiques, permettent d'identifier les points théoriques qui sont à perfectionner, notamment dans le cas des ions à plus de 2 électrons. Nous présentons ensuite l'élaboration d'un spectromètre à deux cristaux plans et sa mise en place sur la source d'ions ECR située au Laboratoire Kastler Brossel, ceci dans le but de réaliser des mesures de qualité métrologogique de transitions atomiques ayant lieu dans des ions très chargés. Ce spectromètre a l'avantage de mesurer les énergies de manière absolue, car la dispersion en énergie des spectres dépend uniquement de l'angle absolu formé par les cristaux. Enfin, nous calculons les niveaux d'énergie de l'hydrogène pionique, qui est un atome exotique constitué d'un proton et d'un pion. Ces résultats, associés aux mesures des énergies de certaines transitions effectuées avec le spectromètre à cristal courbe, permettent de déduire les valeurs des longueurs de diffusion hadroniques dans le cadre de la théorie de l'interaction forte, pour laquelle les prédictions issues de différents points de vues sont en désaccord. Notre résultat modifie la valeur de la longueur de diffusion concernée de 0,3% environ.

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Weitner, Anny Dupouey Jean-Luc. "Analyse dendrochimique par spectrométrie de rayonnement X application à l'étude de la nutrition des arbres et des variations spatiales et temporelles de l'environnement /". S. l. : S. n, 2007. http://www.scd.uhp-nancy.fr/docnum/SCD_T_2007_0099_WEITNER.pdf.

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Bohr, Frédéric. "Calcul théorique de spectres d'absorption X avec l'approche de la fonctionnelle de la densité (DFT)". Nancy 1, 1993. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1993_0097_BOHR.pdf.

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Dans cette thèse, nous avons analysé le rôle des processus de diffusion multiple en spectroscopie exafs. Elle comporte un développement méthodologique pour le calcul de spectres et une série d'applications à des systèmes d'intérêt expérimental. Un logiciel (MSXAS) a été écrit qui contient des routines générales pour calculer les termes de diffusion multiple d'ordre quelconque. Ces résultats sont basés sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) qui est présentée en détail dans un des chapitres. Cette méthodologie a été appliquée sur deux systèmes modèles: les porphyrines de fer et les oxydes de titane (rutile et anatase). La necessité de prendre en compte les effets de diffusion multiple est montrée clairement. Enfin, les spectres exafs de quelques composés dinitrosyles de fer ont été analysés. Cette étude est complétée par des calculs ab initio et DFT de structures électroniques et géométriques. La principale conclusion de ce travail est que les effets de diffusion multiple peuvent être importants y compris dans le cas de systèmes non linéaires. En principe, les angles de liaison peuvent être obtenus en utilisant notre méthodologie mais des recherches supplémentaires sont nécessaires pour tenir compte du désordre moléculaire.

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Larguem, Hadjira. "Évolution structurale et réactivité chimique hors et sous irradiation de céramiques oxydes envisagées pour le confinement spécifique de radionucléides à vie longue". Université de Marne-la-Vallée, 2006. http://www.theses.fr/2006MARN0321.

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La famille des pérovskites (ABO3) regroupe des composés présentant un intérêt certain en géophysique dans la mesure où le minéral (Mg,Fe)SiO3 est supposé être le constituant principal du manteau. Cette famille d’oxydes simples regroupe par ailleurs des phases potentiellement intéressantes pour le confinement des radionucléides, en particulier des phases du type titanate ou zirconate d’alcalino-terreux (CaTiO3, CaZrO3). Dans ces oxydes, des substitutions cationiques multiples peuvent être observées au cours desquelles des terres rares et des actinides peuvent occuper les sites A ou B. De plus, les composés de type perovskite présentent de nombreuses analogies avec d’autres oxides réfractaires comme ceux issus des familles de la zirconolite ((Ca,Ce)Zr(Ti,Nb,Fe(III))2O7) et du pyrochlore (Na,Ca)2Nb2O6(OH,F). Dans la première partie de ce travail, nous avons étudié les modifications structurales (distorsions) engendrées par des substitutions cationiques en site A ou en site B dans les systèmes (CaxSr1-x)ZrO3 et Ca(ZrxSn1-x)O3 par diffraction des rayons X et spectroscopie Raman. Quand le rayon ionique du cation A augmente, la distorsion des octaèdres BO6 diminue fortement, contrairement à ce qui est observé lors de la substitution du cation B quand le rayon ionique de B croît. Par ailleurs, lors de la substitution du cation A, les fréquences de vibration sont anti-corrélées avec le rayon ionique de A, contrairement à ce qui se passe lors de la substitution du cation B. Puis, nous avons suivi l’incorporation d’un cation trivalent Nd(III) dans la céramique CaZrO3 au moyen de la méthode d’affinement de Rietveld des diagrammes X, complétée par des observations de spectroscopie Raman et de spectrométrie d’absorption X (EXAFS). Les analyses des diffractogrammes ainsi que leurs affinements Rietveld indiquent que la substitution du néodyme dans la pérovskite CaZrO3 s’effectue préférentiellement sur le site du Ca et que la solubilité limite est atteinte pour une concentration molaire de Nd2O3 de 25 %. Cependant, les caractérisations menées par spectroscopie Raman suggèrent une substitution plus favorable du Nd sur le site du Zr. Les expériences menées en absorption X laissent penser que la substitution de Nd en site Zr est peu probable. Dans une seconde partie du travail, nous nous sommes intéressés à la réactivité chimique de ces composés hors et sous irradiation en réalisant une série de tests de lixiviation, couplés ou non à des irradiations aux ions lourds de basse énergie (ions Xe entre 150 et 260 keV) pour différentes fluences entre 5. 1013 et 3. 1016 ions/cm2. L’altération des pérovskites CaTiO3 et CaZrO3 est favorisée en milieu acide (pH < 1), par la formation d’une couche hydratée passivante composée d’oxohydroxydes et par la croissance de phases secondaires riches en Ti et Zr. L’augmentation de la fluence d’irradiation favorise la croissance des pellicules d’altération et l’hydratation de la surface des oxydes étudiés lorsque la dose critique d’amorphisation est atteinte ou dépassée. Par contre en deçà de ce seuil, les effets sur l’hydratation superficielle demeurent assez faibles de l’ordre de 20 % maximum. Finalement, la démarche précédente a été étendue à deux autres oxydes la zirconolite (CaZrTi2O7) et le pyrochlore (Nd2Zr2O7)
The perovskite group minerals is a subclass of oxides of broad geophysical and material science interest. This is because (Mg, Fe)SiO3 is supposed to be the main mineral in the mantle. From the material science point of view, perovskite-type structures are refractory phases, which property can be used for the long-term immobilization of radionuclides. Among these perovskite-type structures, titanates and zirconates of alkali-earth elements (such as CaTiO3 and CaZrO3) are able to accommodate cationic substitutions with actinides and rare earth elements, mostly in their Ca sites (apart vacancy defective structures). Also, perovskite-type compounds are closely related to those from other refractory oxide families such as zirconolite ((Ca,Ce)Zr(Ti,Nb,Fe(III))2O7) and pyrochlore ((Na,Ca)2Nb2O6(OH,F)). The first part of this work is devoted to the study of the structural distorsions induced by a Sr (in the Ca site) and Sn (in the Zr site) of both (CaxSr1-x)ZrO3 and Ca(ZrxSn1-x)O3 perovskites. Both X-ray diffraction and Raman scattering spectroscopy are used to follow these two substitution processes. The distorsion of the BO6 octaedra strongly decreases while the ionic radius of cation A increases. On the opposite, it increase while the ionic radius of cation B increases. Then, the incorporation of Nd(III) in CaZrO3 lattice is investigated by Rietveld refinement of the X-ray diffractograms and by complementary Raman scattering and XAFS spectroscopies. Analysis of the XRD diffractograms and their Rietveld refinements indicate that the substitution of Nd in CaZrO3 occurs preferentially on the Ca site and the solubility limit occurs at 30 mol. % of Nd2O3. On the opposite, Raman observations suggest that this substitution rather occurs on the Zr site. Complementary experiments carried on, using synchrotron induced X-ray absorption spectroscopy excludes the possibility of a substitution of Nd on the Zr site. The second part of this work deals with the study of the chemical reactivity of CaTiO3 and CaZrO3 perovskite compounds coupled or not with a preliminary irradiation by low energy heavy ions (Xe ions between 150 and 260 keV) at various fluences between 5. 1013 and 3. 1016 ions/cm2. The main features of perovskite alteration can be summarized as follow : - stronger surface reactivity in acid medium ; - formation of a passivating layer able to control the further solubility composed of oxohydroxydes ; - growth of secondary phases enriched in Ti and Zr at the water/ceramic interface. Perovskite, chemical durability is strongly affected by ion irradiation when the critical amorphization dose is reached or excessed. Below that threshold, the surface hydration increase remains relatively limited (< 20 %). Finally, this approach is extended to zirconolite (CaZrTi2O7) and pyrochlore (Nd2Zr2O7) compounds with the aim to study both radiation damage and chemical durability

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Chabaud, Julien. "Etudes de systèmes d'anti-coïncidence pour les missions spatiales X et Gamma, Simbol-X, IXO et Astro-H". Paris 7, 2012. http://www.theses.fr/2012PA077249.

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L'astronomie X permet de comprendre et d'explorer les phénomènes les plus énergétiques de notre univers. Les performances scientifiques des futures missions X nécessitent un détecteur avec un niveau très faible de fond, et sa réduction devient un enjeu majeur pour l'obtention de hautes performances des télescopes spatiaux. Cela implique des simulations approfondies et des systèmes de rejet efficaces. Il nécessite également une très bonne connaissance des détecteurs qui seront protégés. Durant ma thèse, j'ai acquis une forte expérience en participant à la conception, les tests et l'optimisation de la protection active et passive de la mission Simbol-X, un téléscope spatial franco-italien dédié à l'observation des rayons X, dans la gamme d'énergie 0,1 à 80 keV. Ce blindage est composé de scintillateurs plastiques et de fibres optiques collées sur celui-ci et d'une lecture par photomultiplicateur multi-anode. J'étais également responsable d'effectuer les essais de performance des détecteurs et de simulations avec les logiciels Monte-Carlo GEANT4 et SLitrani. Le projet Simbol-X a cessé en Mars 2009. Considérant que notre travail sur Simbol-X peut être étendu à d'autres missions X, nous avons suivi une R&D CNES sur l'étude des systèmes de rejet de fond en vue du télescope IXO/HXI, dont le système d'anticoïncidence est constitué d'un cristal de BGO lu par un photodiode. J'ai également participé à la conception et aux tests du modèle de laboratoire de ce système, refroidi grâce à un système Peltier. J'ai également contribué à l'étude d'un cristal de LaBr3, un nouveau type de détecteur scintillant, qui semble très prometteur pour les futurs systèmes de réduction de fond
X-ray astronomy allows us to understand and explore the most energetic phenomena in the Universe. The scientific performances of future hard X-ray missions necessitate a very low detector background reduction is thus a main issue for obtaining high performance space telescopes. This implies thorough background simulations, and efficient rejection systems. It necessitates also a very good knowledge of the detectors to be shielded. During my PHD, I got a strong experience on these issues by participating to the conception, tests and optimization of the active and passive shielding of the Simbol-X mission, a French-Italian space telescope dedicated to observe the X-ray sky, in the 0. 1 to 80 keV energy band. This shielding is made of plastic scintillators with optical fibers glued on it and readout by multi-anode photomultiplier. I was also responsible of performing the detectors performance tests and the consequent simulations with the GEANT4 and SLitrani Monte-Carlo simulation software. The Simbol-X project has stopped in March 2009. Considering that our work on Simbol-X may be naturally extended to other X-ray missions, we have followed up with a CNES R&D project on the study of background rejection systems mainly in view the IXO/HXI telescope, whose anticoincidence is constituted by BGO blocks readout by APD diods. During my PHD, I have then also participated to the conception and test of the laboratory model of this anticoincidence, cooled down to -20°C thanks to a Peltier system. I have also contributed to the study of LaBr3 detectors, a new kind of scintillating detector, which seems very promising for future background reduction systems

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Ramond, Céline. "Probing the femtosecond dynamics of laser-cluster interaction via X-ray and electron spectroscopy : = Sonder la dynamique sub picoseconde de l'interaction laser agrégats par spectroscopie X et d'électrons énergétiques". Paris 6, 2012. http://www.theses.fr/2012PA066272.

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Resumen

Ce travail de thèse a consisté en l’étude de la dynamique sub-picoseconde de l’interaction laser-agrégats d’argon par spectroscopie X et d’électrons énergétiques. Une attention particulière à été portée à la mesure précise de l’intensité seuil en éclairement laser nécessaire pour la production de lacune en couche interne. L’évolution de ce paramètre clé avec la durée d’impulsion doit en effet permettre de révéler la compétition temporelle entre les mécanismes de chauffage des électrons et l’expansion de l’agrégat. Ces mesures, réalisées pour deux longueurs d’onde du laser, 400 et 800 nm, ont permis de confirmer des résultats expérimentaux précédents: des valeurs extrêmement basses ont été trouvées, de l’ordre de 1014W/cm2, mais ici pour des durées d’impulsion supérieures à 800 fs en lumière IR et 600 fs pour le bleu. Pour cette valeur d’intensité laser, seul l’ionisation des premiers électrons des atomes d’argon est possible par effet tunnel, démontrant ainsi que la production d’Ar1+ est le processus d’allumage pour la production de rayonnement X issu de la désexcitation d’ions multichargés Arq+. Il a aussi été possible, pour la première fois, d’étudier l’influence unique de la longueur d’onde sur l’efficacité des mécanismes de chauffage des électrons. Nous avons montré que sur la gamme de durées d’impulsion étudiée, i. E. Jusqu’à 735 fs, la probabilité d’ionisation en couche interne est toujours 10 fois supérieur en IR qu’en bleu, mettant en défaut les résultats présents dans la littérature. Enfin, nous avons démontré expérimentalement une forte corrélation entre l’émission X et la partie haute énergie de la distribution énergétique des électrons
The work performed during my thesis aims to study the sub-picosecond dynamics of laser- argon cluster interaction using X-ray and energetic electron spectroscopy. One of the key parameter to reveal the temporal competition between the electron heating mechanisms and the cluster expansion is the laser intensity threshold needed to create inner-shell vacancy in cluster atoms. Its evolution with pulse duration has been measured very accurately for two wavelengths, 400 and 800 nm. For long pulse durations, typically more than 800 fs in IR light and 600 fs in blue light, this intensity threshold is a low as 1014 W/cm2, confirming previous results at 610 fs. At this laser intensity, only ionization of the least bound electrons of the argon atom is possible via tunnel effect. This demonstrates that the production of Ar1+ is the ignition process for production of K-shell vacancy in highly charged Arq+. It has also been possible to compare, for the first time, the efficiency of the electron heating mechanisms between both wavelengths (400 and 800 nm) under similar experimental conditions. The mid- IR light is found to be always 10 times more efficient than blue light to create inner-shell vacancies, whatever the pulse duration up to 635 fs. This finding is in clear disagreement with the results present in the literature, as a -6 scaling law was found. Finally, by recording electron energy distribution under the same experimental conditions than the X-ray yield, we demonstrated a strong correlation between the high energy tail of the electron distribution (for energy typically higher than the inner-shell binding energy of the argon atom) and the X-ray emission

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Sabat, Hanna A. "Comportement spectral des binaires X dans le domaine X et gamma". Toulouse 3, 2002. http://www.theses.fr/2002TOU30107.

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Almajdub, Mohamed. "Imagerie haute résolution des tissus mous chez la souris par scanner rayons X : application à l'étude du foie, de la rate et des reins". Lyon 1, 2008. http://www.theses.fr/2008LYO10139.

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La validation des cibles et la sélection de médicaments candidats passent par des études in vivo utilisant des modèles animaux de petite taille tels que la souris ou le rat. Le défi réside en la transposition des méthodes d'imagerie développées pour l'homme vers le petit animal. Ce travail a permis de développer des méthodes pour l'imagerie haute résolution de la souris avec un scanner à rayons X dédié (micro-CT). Dans une première partie, nous réalisons un état des lieux sur les développements instrumentaux sur le versant scanner à rayons X et sur le développement des agents de contraste dédiés à des fins "petit animal". Nous relatons ensuite une première partie de notre travail qui a consisté à valider l'utilisation d'un nouvel agent de contraste pour le diagnostic et le suivi in vivo de tumeurs de la rate et du foie chez la souris. La cinétique de l'agent de contraste a été évaluée. Sur un modèle de tumeurs neuro-endocrines chez la souris NUDE, nous avons démontré qu'il était possible de visualiser de façon précise les tumeurs spléniques et l'apparition de métastases hépatiques. Un deuxième travail a porté sur l'exploration anatomique et fonctionnelle du rein chez la souris. Différents agents de contraste ont été utilisés, et leurs cinétiques obtenues. Cette méthode a été appliquée à l'analyse de quatre souches de souris, les plus utilisées en transgénèse. Le volume, la taille et l'épaisseur des reins sont rapportés et servent de base de données pour le phénotypage. Un développement de type urographie intraveineuse est aussi rapporté. Ce travail s'inscrit aussi dans le cadre du développement de l'imagerie in vivo du petit animal permettant le suivi longitudinal et l'application de méthodes non invasives à des fins pré-cliniques de caractérisation de modèles animaux et d'évaluation d'effets pharmacologiques et/ou thérapeutiques
The validation of targets and the selection of drug candidates require in vivo studies using animal models developped on mice or rats. The challenge resides in the transposition of clinical imaging methods towards the small animal. This work aimed at developing in vivo imaging methods using high resolution X-ray scanner (micro-CT) and contrast media for the analysis of soft tissues in the mouse. In a first part, we report an inventory of fixtures on the instrumental developments on x-ray scanner and on the contrast media, and show the links between clinical and experimental methods. We then report a first part of our work which consisted in validating the use of a new contrast media for the diagnosis and the follow-up in vivo of spleen and liver tumors on mice. The kinetics of the contrast media was evaluated. On a model of neuro-endocrines tumors in NUDE mice, it was possible to visualize precisely splenic tumors and hepatic metastase. A second work was carried out on the anatomical and functional exploration of the kidney in mice. This study demonstrated that contrast-enhanced micro-CT enables accurate in vivo measurement of kidney volume, lengh and thickness in mice. Reference parameters are reported for 4 strains, all used for transgenesis application. The technique provides a useful follow-up research tool for mouse phenotyping and renal disease studies. The development of intravenous urography (IVU) is also reported. This whole work participates to the development of small animal imaging, allowing pre-clinical studies for animal model characterization and drug efficacy evaluation

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Fillaux, Clara. "Etude structurale et vibrationnelle du chlorure de zinc à hautes pressions et hautes températures". Paris 6, 2004. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00007985.

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Moissette, Alain. "Réactivité du graphite avec les solutions sulfatées acides en présence ou non d'uranium : caractérisation spectroscopique des composés d'insertion". Nancy 1, 1993. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1993_0063_MOISSETTE.pdf.

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Ce travail est consacré à l'étude de la réactivité du graphite dans les solutions sulfuriques avec ou sans ions uranyles entre 20 et 300c. Il avait pour but d'expliquer les phénomènes d'altération observés sur le graphite naturel proche de gisements d'uranium et de déterminer l'éventuel rôle du graphite dans la précipitation de ce minerai. Avec l'acide sulfurique, la première synthèse spontanée de composés d'insertion a été réalisée par voie chimique sans adjonction d'oxydants. L'introduction d'ions uranyles dans la solution sulfurique facilite non seulement l'insertion des sulfates grâce à leur caractère oxydant, mais aussi entraîne la formation d'une nouvelle phase dans laquelle les ions uranyles sont associés aux sulfates. La structure de la phase uranyle-sulfate a été étudiée par diffraction des rayons x. Les composés obtenus ont été caractérisés par les spectroscopies Raman et infrarouge; les espèces insérées ont été également mises en évidence. Enfin, une étude sous pression a été réalisée pour déterminer les réactions redox classiques entre graphite et solutions sulfuriques diluées.

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Benihya, Karim. "Nouveaux complexes macrocycliques du bismuth : synthèse et caractérisation par diffraction des RX et spectrométries UV-Visible, Infrarouge et résonance magnétique nucléaire du proton". Aix-Marseille 1, 1999. http://www.theses.fr/1999AIX11040.

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D'innombrables applications font des metallophtalocyanines (mpc) et plus particulierement, ces dernieres annees, les phtalocyanines (pc) de metaux lourds, des composes tres etudies. Un rappel des donnees de la litterature permet de situer le sujet et de prevoir a priori, des analogies entre les pc de plomb et des lanthanides d'une part, et celle de bismuth d'autre part. Un volet experimental presente les methodes de synthese et de purification de la trisphtalocyanine de dibismuth obtenue a l'etat cristallin par une methode simple et efficace, d'un intermediaire de reaction isole sous forme de cristaux oranges et enfin, d'une serie de pc de bismuth octacarboxylees et octacyanee solubles. Les deux structures ont ete obtenues a partir de microcristaux, en utilisant un nouveau type de detecteur x (imageur et detecteur ccd). La structure triplan de bi 2pc 3 presente une alternance de liaisons bi-n i s o courtes (2,34 a) et longues (2,72 a) avec un cycle interne decale d'environ 38\ par rapport aux deux cycles externes, superposables. La structure du precurseur de bi 2pc 3 montre que le bi est coordine a six azotes benzopyrroliques, quatre appartenant a un cycle pc de base, les deux autres a un cycle pontant, relie au premier par deux carbones presentant de ce fait une geometrie tetraedrique. En etudiant le spectre ir de bi 2pc 3 en relation avec sa structure etablie par rx, une empreinte spectrale des composes de type triplan a pu etre etablie. Le precurseur presente un spectre visible inhabituel pour une pc : une bande q pratiquement inexistante, montre une coupure de la delocalisation des electrons. Cette delocalisation affecte habituellement l'ensemble d'une structure pc. Ce fait remarquable est imputable d'abord a la presence des deux carbones sp 3, puis a la convexite tres prononcee des unites benzopyrroliques formant le cycle pc de base, et justifie l'appellation d'hyperphtalocyanine (notee bihpc) adoptee dans le manuscrit. Dans une premiere tentative de comprehension du mecanisme qui regit le passage de bihpc a bi 2pc 3, il a ete montre que cet intermediaire ne peut aboutir au produit final qu'en presence d'un exces de phtalodinitrile. En ce qui concerne les pc de bismuth fonctionnalisees afin de rendre leur etude en solution accessible, les etudes en spectrometries uv-visible et rmn 1h suggerent fortement des structures triplan a l'instar de bi 2pc 3.

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Marincea, Stefan. "Cristallochimie et propriétés physiques des borates magnésiens des skarns de la province banatitique de Roumanie". Grenoble INPG, 1998. https://theses.hal.science/tel-01027512.

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L'étude apporte des nouvelles données sur les borates magnésiens de cinq gites de skarns de Roumanie : Baita Bihor, Pietroasa, Ocna de Fier, Masca-Baisoara et Cacova Ierii. Les aires de skarn sont developpées autour des intrusions calco-alcalines d'âge crétacé supérieur - paléogène, connues sous le nom collectif de banatites. Les borates qui ont été identifiés, à savoir la ludwigite, la kotoite, la szaibelyite, la suanite et la fluoborite sont caractéristiques d'une association géochimique très connue, Mg-B-O±Fe. Les minéraux de chaque occurrence ont été minutieusement analysés en utilisant la diffractométrie des rayons X sur poudres, l'absorption infrarouge, l'étude thermique, l'analyse chimique par voie humide et à la microsonde électronique. On peut distinguer deux types d'associations géochimiques : l'une riche en fer, à Ocna de Fier, Cacova Ierii, Masca-Baisoara et l'autre déficitaire en cet élément, à Baita Bihor et Pietroasa. La cristallisation des borates a eu lieu à des températures comprises entre 300°C et 650°C pour des pressions comprises entre 0,6 et 3 kb. Toutes les espèces sont remarquablement homogènes du point de vue chimique et optique et extrêmement riches en magnésium. La ludwigite montre un comportement superparamagnétique et un puissant effet d'anisotropie magnétique de forme. Elle est inerte thermiquement jusqu'à 1000°C. Une ludwigite alumineuse a été identifiée à Pietroasa et une kotoite ferreuse à Cacova Ierii. L'occurrence de la fluoborite est restreinte aux associations riches en fluor et bore de Baita Bihor, tandis que la suanite préfère les systèmes pauvres en fer de Baita Bihor et Pietroasa. Fe²⁺ est le principal substituant du magnésium dans toutes les espèces de borates analysées. La szaibelyite renferme usuellement des faibles teneurs en fluor et sa maille élémentaire comporte deux vibrateurs hydroxyles. La déshydratation thermique de la szaibelyite se produit à 650-670°C, quand elle passe en Mg₂B₂O₅ monoclinique
The present study intends to obtain reliable data on magnesian borates from five skarn deposits in Romania: Baita Bihor, Pietroasa, Ocna de Fier, Masca-Baisoara and Cacova Ierii. These occurrences are typically related to metasomatic areas developed around calc-alkaline intrusive bodies of Late Cretaceous - Paleogene age, which are called by the collective term "banatites", firstly used by von Cotta (1864). The magnesian borates which were identified, namely the ludwigite, the kotoite, the szaibelyite, the suanite and the fluoborite are characteristic for a wellknown geochemical association, the Mg-B-O±Fe one. Minerals from each occurrence were subject to minute analytical investigation including X-Ray powder diffraction, infrared, thermal, electron microprobe and wet-chemical analyses. The thesis offers a good opportunity for a more fully crystallochemical and paragenetical characterization of the five mineral species and also for a desirable comparison with worldwide occurrences

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Li, Na. "Spectroscopie de fluorescence : application pour la caractérisation d’interactions entre macromolécules d’intérêt biologiques et l’étude enzymologique de l’activité hélicase". Cachan, Ecole normale supérieure, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00468571/fr/.

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Ce mémoire présente la mise en place des techniques de fluorescence en milieu biologique pour mieux comprendre le principe des interactions entre macromolécules biologiques ainsi que leurs mécanismes catalytiques. Dans ce contexte, nous avons appliqué trois méthodes d'analyse de la fluorescence. Une première technique d'analyse dynamique, la spectroscopie de cross-corrélation de fluorescence, basée sur des mesures en micro-volume et sur une faible concentration moléculaire, a essentiellement été appliquée à étudier l'activité hélicase en mesurant la corrélation croisée des fluctuations de fluorescence entre deux molécules d'ADN complémentaires. En particulier, l'activité d'hélicase de la protéine E. Coli RecQ et l'activité d'annealing pour la protéine RecQ5 humaine ont été étudiées. Les performances de la technique FCCS pour appréhender l'étude des activités enzymatiques de la famille des hélicases RecQ ont été validées par nos résultats. Une deuxième technique d'analyse dynamique qui nous permet de mesurer l'anisotropie de fluorescence statique a été appliquée pour comprendre l'effet de deux voies de résistances au Raltégravir (N155H et G140S/Q148H) sur la réplication virale du virus VIH-1 et sur les propriétés enzymatiques de l'intégrase du VIH (INs). Les applications de cette technique nous ont permis de démontrer la mutation Q148H joue un rôle prépondérant pour la résistance au Raltegravir, tandis que la mutation G140S augmente la fitness virale dans le contexte de la double mutation G140S/Q148H. Une troisième technique d'analyse dynamique, le déclin de la photo luminosité résolue en temps de la fluorescence, a été appliquée à caractériser les propriétés de fluorescence de nanocristaux de CdTe couronnés par MPA. Cette approche a confirmé les avantages des nanocristaux et leurs applications pour le marquage de fluorescence. En conclusion, ce mémoire inclus les principes et les applications variées des techniques de fluorescence qui sont engagées à intégrer la domaine différente (lumière, photoniques et biologie) dans la même domaine biophotonique
This thesis presents the applications of fluorescence detection approaches in understanding the fundamental principles of the light activation of biomolecules, bioassemblies, and their catalytic mechanisms. In this context, three frequently used fluorescent methods have been discussed. The first technique, the fluorescence cross-correlation spectroscopy, based on measurements in micro-volumes with weak molecular concentration, has been essentially applied to monitor the crosscorrelation of the fluorescence fluctuations of the two complementary DNA strands. In particular, the helicase activity of E. Coli RecQ enzyme and the strand annealing activity of human RecQ5 helicase have been monitored. Results proved that the FCCS approach is particularly well-suited for monitoring the RecQ helicase enzymatic activity. The second technique, the fluorescence steady-state anisotropy measurements, has been adopted to analyse impact of the two main Raltegravir resistance pathways (N155H and G140S/Q148H) on HIV viral replication and the catalytic properties of recombinant integrase (INs). Results demonstrated the Q148H mutation is responsible for predominant resistance to Raltegravir whereas the G140S mutation increases viral fitness in the context of double mutant G140S/Q148H. The third technique, the time-resolved photoluminescence decay measurement, has been conducted to characterise the fluorescent properties of MPA capped CdTe quantum dots (QDs). Results confirmed the advantages of QDs and their promising applications in fluorescent labelling. In conclusion, this thesis encompasses the fundamentals and various applications involving the integration of light, photonics and biology into biophotonics

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Munch, Etienne Pelletier Jean-Marc Sixou Bruno. "Impact de la déformation sur la mobilité moléculaire des polymères amorphes". Villeurbanne : Doc'INSA, 2007. http://docinsa.insa-lyon.fr/these/pont.php?id=munch.

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Tesis sobre el tema "Spectroscopie à rayons X mous"

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