Tesis: "Réaction de type Fenton"

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Djeffal, Lemya. "Développement de matériaux à base d'argiles pour l'oxydation catalytique de polluants organiques par des réactions de type Fenton". Thesis, Littoral, 2013. http://www.theses.fr/2013DUNK0354.

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Resumen

Dans ce travail, nous nous sommes intéressés à la synthèse et à la caractérisation de matériaux à base d'argiles naturelles en provenance d'Algérie et de Tunisie, pouvant être utilisés en tant que catalyseurs dans l'oxydation de polluants organiques par les réactions Fenton et photo-Fenton. Nous avons également optimisé les paramètres réactionnels (quantité de catalyseur, concentration en polluant...) dans le but d'améliorer les performances catalytiques de ces derniers. En effet, l'oxydation de polluants organiques récalcitrants par des réactions de type Fenton est considérée comme l'une des techniques les plus performantes parmi les procédés d'oxydation avancée (POA). Elle permet d'aboutir dans certains cas au stade ultime de l'oxydation qui est la minéralisation (transformation en CO₂ et H₂O). La caractérisation des argiles à l'état brut par différentes techniques physico-chimiques montre qu'en plus des matériaux argileux, il existe quelques oxydes métalliques dans toutes les argiles étudiées, avec des proportions plus ou moins variées. En particulier, la smectite a montré une contenance assez importante en fer. Les argiles synthétisés montrent une très bonne performance catalytique en un minimum de temps (2 heures de réaction). Le catalyseur à base de smectite calciné à 450°C et tamisé donne le meilleur rendement catalytique. Cette activité peut être expliquée par la forte teneur en fer ainsi qu'à la combinaison entre le choix de la taille des particules et la température de calcination de la smectite. La caractérisation de ce catalyseur a montré que ce matériau mésoporeux contenait une quantité de fer (III) stabilisée dans la structure par le fait de la calcination
In this study, we are interested to the synthesis and charaterization of materials based on natural clays from Algeria and Tunisia, usable as catalysts in the oxidation of organic pollutants by the Fenton's and photo-Fenton's reaction. We have also optimized the reaction parameters (amount of catalyst, concentration of pollutant...) in order to improve the catalytic performance of these catalysts. Indeed, the oxidation of recalcitrant organic pollutants by Fenton-type reactions is regarded as one of the most effective method amongst the advanced oxidation process (AOPs). It can lead in some cases to the total mineralization of pollutants (conversion into CO₂ and H₂O). The caracterization of the raw clays various physicochemical methods shows that, in addiction to clay minerals, there are some metallic oxides in all studied clays, with varied proportions. Especially, smectite showed a fairly significant iron capacity. The synthesized clays show a good catalytic performance in minimum of time (2 hours of reaction). The smectite catalyst, sieved and calcined at 450°C gives the best performance. This activity can be explained by the high content of iron as well as the combination of the choice of particle size and the calcination temperature of the smectite. The caracterization of this catalyst, showed that this mesoporous material contains an amount of iron (III) stabilized in the structure by the fact of calcination

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Gao, Zhengfeng. "Multifunctional 2D nanomaterials for antibacterial and anticancer applications". Electronic Thesis or Diss., Strasbourg, 2024. http://www.theses.fr/2024STRAF033.

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Resumen

L’oxyde de graphène (GO) et le δ-FeOOH, réputés pour leur biocompatibilité, leurs grandes surfaces spécifiques et leur facilité de fonctionnalisation, présentent un potentiel prometteur pour des applications biomédicales, notamment dans la lutte contre les infections bactériennes et le traitement du cancer.Cette thèse a exploré la synthèse, la fonctionnalisation et les applications de ces matériaux bidimensionnels (2D). Le premier projet a consisté à fonctionnaliser le GO avec des peptides antimicrobiens (AMPs) en utilisant la chimie Click pour améliorer son activité antibactérienne, une stratégie utilisant des polymères ramifiés s’étant avérée particulièrement efficace pour améliorer l’activité antibactérienne. Le deuxième projet a tenté d'accroître l’efficacité antibactérienne du GO en liant à sa structure des composés d'ammonium quaternaire (QACs). Cependant, cette approche n’a pas réussi à surpasser l’efficacité des composants individuels. Le troisième projet a exploré l’utilisation du δ-FeOOH et de ses dérivés dans des réactions de type Fenton pour des thérapies potentielles contre le cancer. Globalement, la recherche menée dans cette Thèse souligne la nécessité d'optimiser les stratégies de fonctionnalisation afin d'équilibrer la biocompatibilité et l’efficacité, tout en explorant les capacités des nouveaux matériaux ferreux 2D dans les applications biomédicales
Graphene oxide (GO) and δ-FeOOH, notable for their biocompatibility, high surface area, and ease of functionalization, show promising potential for biomedical applications, specifically in combating bacterial infections and treating cancer.This thesis explored the synthesis, functionalization, and applications of these two-dimensional (2D) materials. The first project concerned functionalizing GO with antimicrobial peptides (AMPs) using the Click chemistry to enhance its antibacterial activity, with one strategy using branched polymers proving to be particularly effective in enhancing the antibacterial efficacy. The second project attempted to improve the antibacterial effectiveness of GO by attaching to its structure quaternary ammonium compounds (QACs). However, this approach failed to exceed the efficacy of the single individual components. The third project explored the use of δ-FeOOH and its derivatives in Fentonlike reactions for potential cancer therapies. Overall, the research explored in this Thesis emphasizes the need to optimize the functionalization strategies to balance the biocompatibility and the efficiency, while also exploring the capabilities of novel iron-based 2D materials in biomedical application

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Chergui, Souâd. "Dégradation des colorants textiles par procédés d'oxydation avancée basée sur la réaction de Fenton : application à la dépollution des rejets industriels". Phd thesis, Université Paris-Est, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00582374.

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Resumen

Les procédés dits d'oxydation avancés (POA) permettent la dégradation totale (minéralisation) en milieu aqueux des polluants organiques persistants et/ou toxiques pour l'homme et pour l'environnement. Cette étude porte sur l'application de deux POA principaux : électro-Fenton et photo-Fenton, au traitement des eaux polluées par des colorants de textile. La particularité de ces procédés tient à la génération dans le milieu d'entités oxydantes très réactives, les radicaux hydroxyles (●OH) qui sont capables d'oxyder n'importe quelle polluant organique ou organométallique jusqu'au stade ultime d'oxydation, c'est-à-dire la minéralisation (transformation en CO₂ et H₂O). Dans le cas des colorants étudiés (BB41, BR46 et BY28), il a été montré que le taux de minéralisation par le procédé électro-Fenton dépend des paramètres expérimentaux tels que la concentration du catalyseur, l'intensité du courant appliqué, le pH du milieu, etc.. Cette étude a montré que l'électrolyse du colorant suit une cinétique de pseudo premier ordre. Dans les conditions expérimentales optimales (I = 225 mA et [Fe³⁺]₀ = 0,1 mM), les taux de minéralisation obtenus pour des solutions aqueuses des trois colorants étudiés étaient de 93, 82 et 73% pour le BB41, BR46 et BY28 respectivement après 6 h de traitement. Le taux de minéralisation par le procédé photo-Fenton (UV/Fe³⁺/H₂O₂) est fonction des doses des réactifs utilisés et des rapports R = [H₂O₂]/[Fe³⁺] et R' = [Fe³⁺]/[substrat]. Ainsi, les taux de minéralisation obtenus sont de l'ordre de 93% pour le BB41, 85% pour le BR46 et de 95% pour le BY28 pour une durée de traitement de 5 heures avec des rapports R = 10 et R' = 40. L'étude de la dégradation du colorant BB41 sur une unité pilote utilisant le rayonnement solaire a montré que le procédé hélio-photo-Fenton est très efficace. Ce procédé s'inscrit dans une perspective de développement durable et son fonctionnement est basé sur une énergie renouvelable. Une comparaison des performances de minéralisation d'un mélange de colorants par les deux procédés étudiés par l'estimation de l'énergie électrique consommée a montré que les procédés photo-Fenton et électro-Fenton permettent d'atteindre des taux de minéralisation très importants et que le procédé électro-Fenton semble être favorisé avec non utilisation de réactifs chimiques et une faible consommation d'énergie électrique

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Xue, Xiaofei. "Oxydation par la réaction de Fenton modifiée des polluants organiques en présence des oxydes de fer (II, III)". Thesis, Nancy 1, 2009. http://www.theses.fr/2009NAN10041/document.

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Resumen

Cette thèse avait pour but d’étudier les phénomènes physico-chimiques se produisant à l’interface solide minéral/solution en présence d’un oxydant et d’un polluant organique. L’apport du fer comme catalyseur pour l’oxydation du polluant était évalué en sélectionnant deux types d’oxydes mixtes (FeII, FeIII) de fer. Il s’agit d’interactions solide/polluant, oxydant/solide et oxydant/polluant dont les mécanismes réactionnels sont loin d’être compris. Les mécanismes d’oxydoréduction des composés organiques dans la phase aqueuse en contact avec ces minéraux sont fortement influencés par leurs propriétés de surface, leur réactivité vis-à-vis des polluants et la nature des oxydants utilisés. En effet, les phénomènes se produisant à l’interface minéral/solution pourraient avoir un impact significatif d’une part sur l’efficacité de l’oxydation et d’autre part sur la stabilité du système solide. Des caractérisations spectroscopiques couplées à des analyses chimiques ont permis à la fois de décrire les mécanismes d’oxydoréduction à l’interface solide/liquide et de suivre l’efficacité de l’oxydation ainsi que l’évolution structurale du solide. L’influence de l’oxydation sur la nature minéralogique du solide a été abordée. De même, l’effet de la présence des agents chélatants agissant comme pièges des radicaux hydroxyles libres (•OH) sur la performance de l’oxydation a été également étudié. Les résultats présentés dans ce manuscrit contribuent à la bonne compréhension des mécanismes se produisant à l’interface oxyde/solution lors de l’oxydation par Fenton modifiée. Ce travail a permis de mettre en évidence les paramètres optimums durant la dégradation d’un polluant organique comme le pentachlorophénol (PCP) dans le système magnétite/H2O2. De plus, les facteurs influençant le contact oxydant-polluant en comparant deux polluants (RhodamineB et Pentachlorophénol) et deux types d’oxydes mixtes de fer ont été déterminés. Parmi ces facteurs, on peut citer l’hydrophobicité, l’équilibre acido-basique et l’adsorptivité de la molécule, et le contenu en FeII, surface spécifique, minéralogie et propriétés de surface du solide. Il s’agit alors d’une étape significative dans l’évaluation et le suivi de la réaction d’oxydation des polluants organiques dans les sols et les eaux contaminés. L’utilisation de ces données expérimentales a permis une bonne description de la réactivité intrinsèque des oxydes de fer et aussi une optimisation de la réaction d’oxydation. L’utilisation d’un agent complexant fort du fer comme l’EDTA conduit à de meilleurs résultats en phase homogène à pH7. Cependant, l’utilisation de l’oxalate comme les cyclodextrines devient plus intéressante en phase hétérogène. Ces résultats mettent en évidence le rôle important des interactions physico-chimiques à l’interface catalyseur solide/solution dans la détermination de la performance de la réaction d’oxydation du Fenton hétérogène
Firstly, PCP was chosen as a model pollutant, to investigate the oxidation of PCP on the surface of magnetite used as heterogeneous catalyst. Oxidation experiments were carried out under various experimental conditions at neutral pH and correlated with the adsorption behavior. The surface reactivity of magnetite was evaluated by conducting the kinetic study of both H2O2 decomposition and PCP oxidation experiments. The occurrence of the optimum values of H2O2 and magnetite concentrations for the effective degradation of PCP could be explained by the scavenging reactions with H2O2 or iron oxide surface. All batch experiments indicate that Fenton-like oxidation of PCP was controlled by surface mechanism reaction and the species compete with each other for adsorption on a fixed number of surface active sites. The apparent degradation rate was dominated by the rate of intrinsic chemical reactions on the oxide surface rather than the rate of mass transfer. Raman analysis suggested that the sorbed PCP was removed from magnetite surface at the first stage of oxidation reaction. All X-ray powder diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), Mössbauer spectroscopy and chemical analyses showed that the magnetite catalyst exhibited low iron leaching, good structural stability and no loss of performance in second reaction cycle. Secondly, Rhodamine B (RhB) was chosen as a model compound pollutant. Two types of iron (II, III) oxides were used as heterogeneous catalysts and characterized by XRD, Mössbauer spectroscopy, BET surface area, particle size and chemical analyses. The catalytic efficiency of iron (II, III) oxide to promote Fenton-like reaction was examined at neutral pH. The adsorption to the catalyst changed significantly with the pH value and the sorption isotherm was fitted using the Langmuir model for both solids. Both sorption and FTIR results indicated that surface complexation reaction may take place in the system. The variation of oxidation efficiency against H2O2 dosage and amount of exposed surface area per unit volume was evaluated and correlated with the adsorption behavior in the absence of oxidant. There is also an optimum amount of H2O2 value for the degradation of RhB. The phenomena could also be explained by the scavenging effect of hydroxyl radical by H2O2 or by iron oxide surface (like the oxidation of PCP). Sorption and decolourization rate of RhB as well as H2O2 decomposition rate were found to be depended on the surface characteristics of iron oxide. The kinetic oxidation experiments showed that structural FeII content strongly affect the reactivity towards H2O2 decomposition and therefore RhB decolourization. Finally, the effect of chelating agent on the heterogeneous Fenton reaction rate of pentachlorophenol in the presence of magnetite was investigated. Six kinds of chelating agents including oxalate, EDTA, CMCD, tartarate, citrate and succinate were chosen. The PCP oxidation rate in this system was significantly improved by using chelating agents at neutral pH. The kinetic rate constant was increased by 5.7, 4, 3.2, 2.4, 2.5 and 1.7 times with oxalate, EDTA, CMCD, tartarate, citrate and succinate, respectively. The enhancement factor of heterogeneous oxidation rate was found to be not correlated with that of dissolved iron dissolution amount. In homogeneous Fenton system (dissolved Fe2+ or Fe3+), EDTA-driven reaction showed the highest oxidation rate, while oxalate seems to be more efficiency in heterogeneous Fenton system (Fe3O4). This observation could be explained by the inactivation of iron surface sites which become unavailable for the interactions with H2O2 to initiate Fenton-like reactions. These results demonstrated that the chelating agent-promoted dissolution of magnetite did not play the key role in determining the efficiency of heterogeneous Fenton oxidation

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Decker, Luc. "Modèles de structures aléatoires de type réaction-diffusion". ENSMP, 1999. http://www.theses.fr/1999ENMP0860.

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Resumen

Lorsque se combinent des phénomènes physico-chimiques de réactions et de diffusion entre fluides, il arrive que des hétérogénéités de concentrations se développent, et se structurent à travers l'espace. Les images de tels milieux constituent une classe de textures aux propriétés particulières, et font l'objet de simulations a deux et trois dimensions. Ces textures (ou structures) sont aléatoires ; en effet, leur genèse requiert que les concentrations des fluides soient initialement hétérogènes - dans ce but, des fonctions aléatoires sont utilisées. Au niveau mathématique, on considère une classe de modèles, dits de réaction-diffusion, établis à partir de problèmes qui débordent largement du domaine de la chimie, mais qui restent semblables dans leur formulation. Nos apports dans l’étude de ces modèles résident dans l'exploration de leurs comportements complexes, dans leurs caractérisations morphologiques et dans leurs extensions possibles afin de produire des textures encore inédites. Au niveau macroscopique, des réseaux d'applications couplées sont mis en œuvre. Grâce à un modèle de réaction-transport à l’échelle microscopique - un gaz sur réseau avec opérateur de réaction -, des textures déformables sur des bases hydrodynamiques sont aussi obtenues. Enfin, la modélisation de dépôts de matière par projection plasma est traitée en tant qu'application industrielle d'un modèle de réaction-diffusion.

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Haddou, Ménana. "Dégradation de dérivés de l'acide benzoïque par les procédés d'oxydation avancée en phase homogène et hétérogène : procédés Fenton, photo-Fenton et photocatalyse". Toulouse 3, 2010. http://thesesups.ups-tlse.fr/871/.

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Resumen

Ce travail a été effectué dans le domaine de la dépollution des eaux par les procédés d'oxydation avancés, en particulier la photocatalyse en milieux homogène (Réaction de Fenton et photo-Fenton) et hétérogène (photocatalyse à base de TiO2). En milieu homogène, le mécanisme de dégradation d'un polluant, l'acide 2,4 dihydroxybenzoïque par les réactions de Fenton et photo-Fenton a été étudié précisément grâce à différentes techniques analytiques (spectrophotome��trie UV-visible, HPLC, HPLC couplée à la masse, chromatographie ionique, mesures de COT). L'étude des différents paramètres a permis de mettre en évidence que les premières étapes de la réaction d'oxydation du polluant sont communes aux deux procédés. Cependant, l'énergie photonique apportée dans le cas du procédé photo-Fenton est cruciale pendant l'étape de minéralisation et l'importance de paramètres tels que les conditions d'oxygénation du milieu réactionnel lors de cette étape a été prouvée. L'étude de la complexation du Fe(III) et des ses conséquences lors de l'oxydation d'une série de dérivés de l'acide benzoïque par les procédés de type-Fenton et photo-Fenton a été réalisée. La comparaison de la réactivité photochimique des complexes [acides aromatiques-Fe(III)] pour la formation de Fe(II) à celles des complexes ferriaqueux et ferrioxalate a montré la relative stabilité photochimique des complexes [acides aromatiques-Fe(III)] sous irradiation UV-visible. L'identification d'espèces réductrices (type hydroquinone) à des moments clés de la réaction a permis d'expliquer les profils cinétiques autocatalytiques observés lors de l'oxydation des acides aromatiques étudiés par les procédés de type Fenton et photo-Fenton. Dans le domaine de la photocatalyse en milieu hétérogène, de nouveaux photocatalyseurs à base de TiO2 dopé (par S, Ce(III), Fe(III)) ont été synthétisés par la méthode sol-gel. Ils ont été caractérisés par diffraction des rayons X, BET et spectrophotométrie UV-visible. L'efficacité photocatalytique a été testée par oxydation du 2,4-DHBA. Les photocatalyseurs à base de TiO2 dopés par S et Ce(III) possèdent une efficacité photocatalytique dans la région du visible supérieure à celle obtenue en utilisant le TiO2 commercial (P25, Degussa) traditionnellement utilisé en photocatalyse
This work was carried out in the field of water treatment using advanced oxidation processes (AOPs), especially Fenton and photo-Fenton processes and heterogeneous TiO2 photocatalysis. The mechanism of the oxidative degradation of a model pollutant, 2. 4 dihydroxybenzoicacid (2,4-DHBA) by the Fenton and photo-Fenton processes was investigated in detail using several analytical techniques (UV-visible spectrophotometry, HPLC, LC-MS, ion chromatography, TOC measurements). The results show that the early stage of oxidation of the pollutant is common to both processes. However, mineralization could only be achieved under irradiation (photo-Fenton) and the importance of parameters such as oxygenation conditions at this stage of the reaction was demonstrated. The complexation of Fe(III) and its consequences during the oxidation of benzoic acid derivatives by the Fenton and photo-Fenton-like processes were investigated. The comparison of the photochemical reactivity of [aromatic acid-Fe(III)] complexes for the production of Fe(II) with that of others iron(III)-complexes (such as ferriaquo complexes and ferrioxalate) showed the relative photochemical stability of [aromatic acid-Fe(III)] complexes under UV-visible irradiation. The identification of reducing species (e. G. , hydroquinone) at key reaction times provided an explanation for the observed autocatalytic kinetic profiles during the oxidation of aromatic acids by Fenton and photo-Fenton like processes. In the field of heterogeneous photocatalysis, new doped (sulfur, cerium(III), iron(III))-TiO2 photocatalysts were synthesized by a sol-gel method. They were characterized by X-ray diffraction, BET and UV-visible spectrophotometry. All of them absorb visible light (400-800nm). Their photocatalytic efficiency was tested on the oxidation of 2,4-DHBA. Under our conditions, iron(III) doping was detrimental for photocalytic efficiency under UV-irradiation and no improvement was observed under visible-irradiation. The new S and Ce(III) doped TiO2 showed a higher photocatalytic efficiency in the visible region than that obtained using commercial TiO2 (P25, Degussa), traditionally employed in photocatalysis

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Bouafia-Chergui, S. "Dégradation des colorants textiles par procédés d'oxydation avancée basée sur la réaction de Fenton. Application à la dépollution des rejets industriels". Phd thesis, Université de Marne la Vallée, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00740134.

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Les procédés dits d'oxydation avancés (POA) permettent la dégradation totale (minéralisation) en milieu aqueux des polluants organiques persistants et/ou toxiques pour l'homme et pour l'environnement. Cette étude porte sur l'application de deux POA principaux : électro-Fenton et photo-Fenton, au traitement des eaux polluées par des colorants de textile. La particularité de ces procédés tient à la génération dans le milieu d'entités oxydantes très réactives, les radicaux hydroxyles (..OH) qui sont capables d'oxyder n'importe quelle polluant organique ou organométallique jusqu'au stade ultime d'oxydation, c'est-à-dire la minéralisation (transformation en CO2 et H2O). Dans le cas des colorants étudiés (BB41, BR46 et BY28), il a été montré que le taux de minéralisation par le procédé électro-Fenton dépend des paramètres expérimentaux tels que la concentration du catalyseur, l'intensité du courant appliqué, le pH du milieu, etc.. Cette étude a montré que l'électrolyse du colorant suit une cinétique de pseudo premier ordre. Dans les conditions expérimentales optimales (I = 225 mA et [Fe3+]0 = 0,1 mM), les taux de minéralisation obtenus pour des solutions aqueuses des trois colorants étudiés étaient de 93, 82 et 73% pour le BB41, BR46 et BY28 respectivement après 6 h de traitement. Le taux de minéralisation par le procédé photo-Fenton (UV/Fe3+/H2O2) est fonction des doses des réactifs utilisés et des rapports R = [H2O2]/[Fe3+] et R' = [Fe3+]/[substrat]. Ainsi, les taux de minéralisation obtenus sont de l'ordre de 93% pour le BB41, 85% pour le BR46 et de 95% pour le BY28 pour une durée de traitement de 5 heures avec des rapports R = 10 et R' = 40. L'étude de la dégradation du colorant BB41 sur une unité pilote utilisant le rayonnement solaire a montré que le procédé hélio-photo-Fenton est très efficace. Ce procédé s'inscrit dans une perspective de développement durable et son fonctionnement est basé sur une énergie renouvelable. Une comparaison des performances de minéralisation d'un mélange de colorants par les deux procédés étudiés par l'estimation de l'énergie électrique consommée a montré que les procédés photo-Fenton et électro-Fenton permettent d'atteindre des taux de minéralisation très importants et que le procédé électro-Fenton semble être favorisé avec non utilisation de réactifs chimiques et une faible consommation d'énergie électrique.

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Merschaert, Alain. "Catalyse asymétrique de la réaction de type oxa-Michaël intramoléculaire". Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2001. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/211563.

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Yasin, Sohail. "Eco-design for end-of-life phase of flame retardant textiles". Thesis, Lille 1, 2017. http://www.theses.fr/2017LIL10225/document.

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Les différentes phases du cycle de vie des textiles ignifugés (TIgni) ont des impacts importants sur l'environnement. Nombreuses études réalisées se sont principalement axées sur des méthodes de synthèse des molécules d’ignifugation. Cependant la phase de fin de vie des TIgni a été longtemps négligée, et nécessite aujourd’hui une attention particulière. Alors que la valorisation des déchets par incinération est une voie appropriée pour la gestion des déchets textiles, les TIgni posent des problèmes car les espèces ignifuges diminuent le rendement énergétique dans le processus d'incinération en raison d'une combustion incomplète et émettent des fumées toxiques. Nous proposons une méthode plus écologique de valorisation énergétique de ces déchets, par la dégradation et l'élimination préalable des substances ignifuges permanentes organophosphorés (MPDA) des textiles, en utilisant le procédé d'oxydation avancé (AOP) de Fenton. Ensuite, la valorisation thermique est réalisée par gazéification au lieu de l'incinération. La cinétique de dégradation de la MDPA, suivie en mesurant la DCO, semble dépendre des concentrations en réactifs de Fenton. Après ce traitement, les propriétés mécaniques du coton restent inchangées. Le test d'inflammabilité et les résultats thermogravimétriques (TGA, DTG et PCFC) confirment la dégradation du MDPA.Les résultats de gazéification montrent des propriétés de combustion accrues des textiles ignifuges après ce traitement qui permet donc d’éco-concevoir la valorisation énergétique de ces textiles. L’évaluation des impacts environnementaux réels en utilisant l’ACV permet de confirmer l’éco-conception de fin de vie des produits textiles ignifugés
The different life cycle phases of textiles with flame retardant (FR) finishes have substantial adverse impacts on environment. Several studies on the exposure of flame retardant have mainly focused on ways to provide environmentally friendly synthesis of flame retardants. However the end-of-life phase of the FR textiles seems neglected and needs great attention when the product life cycle is concerned. Though today, technologies for solid waste management are ever-improving, the end-of-life of flame retardant textile products create issues, by decreasing energy yield in the incineration process due to incomplete combustion and emission of toxic fumes.Therefore an eco-design was proposed with optimized disposals for the flame retardant textiles, by a prior degradation and elimination of a durable flame retardant substance (MDPA) from textiles, using advanced oxidation Fenton process. Then thermal valorization was achieved by gasification instead of incineration.The degradation kinetics of MDPA from cotton fabrics, monitored by measuring the COD of the reaction mixture, seems to depend on the Fenton reactant concentration. The mechanical properties of the cotton after the treatment are unaltered. The flammability test and thermogravimetric (TGA, DTG and PCFC) results confirmed the degradation of MDPA. The gasification results supported the eco-design by showing increased combustion properties of the FR textiles after the Fenton treatment allowing eco-design of energy valorization of textile wastes. Real environmental impacts evaluated by a life cycle assessment (LCA) tool confirm the eco-design of the end-of-life phase of flame retardant textile products

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Flotron, Vanina. "La réaction de Fenton comme procédé de réhabilitation dans le traitement des eaux : application à la dégradation des hydrocarbures aromatiques polycycliques dans les eaux et les boues résiduaires". Phd thesis, INAPG (AgroParisTech), 2004. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00001190.

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Cette étude a porté sur l'application du réactif de Fenton comme procédé de réhabilitation de matrices contaminées par des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP). En solution aqueuse, le choix des conditions de mise en œuvre du réactif est important, afin de générer suffisamment de radicaux pour oxyder les polluants. Une dégradation des composés est possible, mais une différence de réactivité importante est observée entre les HAP "alternants" et "non alternants" (avec un cycle à cinq atomes de carbone). De plus, si certaines précautions particulières ne sont pas prises, les HAP peuvent s'adsorber sur les parois des récipients, et être de ce fait réfractaires à l'oxydation. Les résultats sur les boues résiduaires montrent que sous certaines conditions (concentrations élevées en réactifs), les polluants peuvent être oxydés alors même qu'ils sont adsorbés. De plus, la matrice semble jouer un rôle important, les oxydes de fer étant probablement à même de décomposer le peroxyde d'hydrogène dans le milieu et d'initier ainsi la réaction de Fenton. L'application de ce traitement d'oxydation à des sols et sédiments contaminés est également possible.

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Tarkwa, Jean-Baptiste. "Elimination des polluants organiques des effluents industriels aqueux par plasma non-thermique de type glidarc et le procédé photo-Fenton : optimisation des procédés et mécanisme d’oxydation des polluants". Thesis, Paris Est, 2019. http://www.theses.fr/2019PESC2020/document.

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Resumen

Cette étude a porté sur l’application de deux procédés d’oxydation avancée photochimiques (plasma d’air humide type glidarc et photo-Fenton) pour le traitement des solutions aqueuses de 4-Chlorophenol et d’Orange G. Les analyses spectroscopique, UV-vis et chromatographique (chromatographie liquide à haute performance) ont été employées pour suivre la dégradation des polluants tandis que le niveau de minéralisation de leur solution a été évalué par la mesure du carbone organique total grâce à un COT-mètre. Le dosage des ions inorganiques a été effectué par chromatographie ionique. Le catalyseur solide (latérite) a été caractérisé par spectroscopie d’absorption atomique, la méthode BET, la diffractométrie aux rayons X (DRX) et les spectroscopies IR et RAMAN. L’étude de l’oxydation du 4-chlorophenol et de l’Orange G par le procédé photo-Fenton a été consacrée à l’optimisation des conditions opératoires de dégradation et de minéralisation. Ainsi, une dégradation complète (100%) de 0,2 mM de 4-Chlorophenol est notée en seulement 4 min de traitement dans les conditions optimales établies (pH = 3 ; 0,1 mM Fe3+ et 6 mM H2O2) ; soit un rapport, R = [H2O2]/[Fe3+] de 60. En revanche, R = 20 à 0,1 mM Fe3+, constitue l’optimum pour la minéralisation, soit 81 % après 180 min de traitement. Au cours de l’oxydation de l’Orange G, l’optimisation s’est basée sur l’utilisation des constantes cinétiques apparentes de dégradation. Ainsi, nous avons établis un rapport optimum de réactifs de Fenton, R = [H2O2]/ [Fe3+] = 13,8 ; soit 6 mM de H2O2 et 0,435 mM de Fe3+. Dans ces conditions, une dégradation complète (100%) de l’Orange G est obtenue en 5 min et une minéralisation de 93 % après 180 min de traitement. Sur la base des produits intermédiaires (aromatiques et aliphatiques) et des ions inorganiques identifiés, il a été proposé un mécanisme de minéralisation de chacun des polluants par les radicaux hydroxyles. L’étude de la dégradation de l’Orange G par le plasma glidarc a visé l’amélioration des performances du glidarc en optimisant les conditions opératoires afin de réduire le coût énergétique. Pour cela, deux catalyseurs (Fe3+ et latérite) ont été ajoutés au système au cours du traitement. Dans les conditions optimales de traitement, des taux de (dégradation et minéralisation) de (17et 6) ; (74 et 25); (100 et 57) et (100 et 82%) ont été enregistrés respectivement en utilisant le glidarc seul ; glidarc/Fe3+(0,2 mM) ; glidarc/photo-Fenton (4 mM H2O2 + 0,2 mM de Fe3+) et glidarc/latérite (3 g L-1), après 60 min de traitement. Enfin l’analyse comparative du coût global de chaque procédé dans les conditions optimales en réactifs et pour une durée de traitement nécessaire à moins 90% de minéralisation de 0,1 mM de solution aqueuse d’Orange G a permis d’obtenir le classement suivant par ordre croissant du coût : plasma/latérite < plasma-photo-Fenton < photo-Fenton
This work focused on the application of two photochemical advanced oxidation processes (humid air gliding arc plasma and photo-Fenton) for the treatment of aqueous solutions of 4-Chlorophenol and the azo dye (Orange G). UV-vis spectroscopy and high performance liquid chromatography were used to follow pollutants degradation while the degree of mineralisation of their aqueous solution was estimated using TOC-meter (SHIMADZU). Ionic chromatography was performed to measure the concentration of inorganic ions released to the solution. The solid catalyst (laterite) was characterized by atomic absorption spectroscopy, N2 adsorption/desorption BET method, X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared and RAMAN spectroscopies. The oxidation of 4-chlorophenol and Orange G by photo-Fenton process was devoted to the optimization of degradation and mineralization operating conditions. Thus, complete (100%) degradation of 0.2 mM 4-chlorophenol is reached at only 4 min of treatment under the established optimum conditions (pH =3, 0.1 mM Fe3+ and 6 mM H2O2) corresponding to the R = [H2O2]/ [Fe3+] of 60. In contrast, R = 20 with (0.1 mM Fe3+), is the optimum ratio allowing 81 % of mineralization, after 180 min of treatment. During Orange G degradation by Photo-Fenton process, the optimization was focused on the use apparent rate constants of degradation. Thus, it was established a ratio R = [H2O2] / [Fe3+] = 13.8; either 6 mM H2O2 and 0.435 mM Fe3+. Under these conditions, a complete degradation (100%) of the Orange G was obtained at 5 min and 93% TOC removal at 180 min of treatment. From the identified organic intermediates (aromatic and carboxylic acids) and leached inorganic ions products, we proposed a plausible mechanism for oxidation of each pollutant by hydroxyl radicals. The degradation of Orange G by gliding arc plasma aimed to improve the performance of glidarc by optimizing the operating conditions in order to reduce energy cost. Therefore, two catalysts (Fe3+ and laterite) were comparatively tested during the treatment of 0.1 mM Orange G aqueous solution. Under optimal conditions, degradation (decays and mineralization) of (17 and 6); (74 and 25); (100 and 57) and (100 and 82%) were recorded respectively using glidarc alone; glidarc/Fe3+(0.2 mM); glidarc/Fe3+(0.2 mM)/H2O2(4 mM) and glidarc/laterite (3 g L-1) systems after 60 min of treatment. Finally, the comparative analysis of the overall cost of each process under optimal operating conditions and for a required time of at least 90% of mineralization of 0.1 mM Orange G aqueous solution, gave the following cost classification : plasma/laterite

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Michaud, Maïté. "Contacteur membranaire innovant pour la cristallisation : application aux systèmes de type diffusion / réaction". Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSE1322.

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Resumen

Les procédés membranaires sont considérés comme l’une des technologies de rupture les plus prometteuses pour les opérations de cristallisation/précipitation. Les matériaux les plus exploités à ce jour sont poreux mais leurs limitations en terme de bouchage de pores et de mouillage entravent le bon déploiement du procédé. L’utilisation de matériaux denses permettrait de s’affranchir de ce phénomène de colmatage des pores tout en conservant les bénéfices apportés par les procédés membranaires. Dans une première partie expérimentale, le composé modèle choisi, le BaCO3, est précipité dans un contacteur membranaire gaz-liquide et liquide-liquide, opéré dans les deux cas en conditions statiques. Cette configuration permet de s’affranchir de l’influence de l’hydrodynamique. Les interactions membranes-cristaux sont étudiées sur divers matériaux polymères denses. La perméabilité des espèces réactives et la tension de surface sont les deux paramètres ayant un impact majeur sur la localisation de la précipitation et la capacité à décrocher les cristaux déposés de la surface du matériau. Le PDMS et le Teflon AF 2400 ont été retenus comme étant les deux matériaux les plus prometteurs pour l’application visée car ils ne présentent pas de colmatage interne et de surface. Une deuxième partie expérimentale a été menée en conditions dynamiques sur le même composé modèle, en système gaz-liquide. Des modules membranaires de fibres creuses autosupportées (PDMS) et de fibres creuses composites (PP-Teflon AF 2400) ont été utilisés. Les études réalisées sur l’influence des paramètres opératoires ont présenté des résultats semblables à ceux des contacteurs membranaires utilisés pour le captage du CO2 : la résistance au transfert de matière est majoritairement localisée dans la phase liquide. Les performances stables obtenues sur le module PP-Teflon AF 2400 d’une compacité de 10 % ont permis de valider le concept. La géométrie du module, en particulier sa compacité, est un critère primordial pour limiter le colmatage du module. Enfin, une modélisation de mécanique des fluides en 2D, par la méthode des éléments finis, a été menée. Le modèle repose sur l’ajustement d’un seul paramètre cinétique. Les profils de concentration simulés ne sont pas satisfaisants. En revanche, le modèle permet de prédire correctement la productivité des cristaux
Membrane processes are considered as one of the most promising breakthrough technology for crystallization/precipitation operations. Porous materials have been extensively investigated but they have shown some serious limitations due to pore blocking and wetting phenomenon. The use of a dense membrane is expected to circumvent the pore blocking issue while keeping the advantages of membrane processes. In a ﬁrst part, the model compound, BaCO3, is precipitated within a gas-liquid or liquid-liquid membrane contactor working under static conditions for both systems. In this configuration, hydrodynamic influences are avoided. The membrane-crystals interactions are studied using several dense membrane polymers. Permeability of both reactant species and surface tension are the key parameters to be considered. Indeed, these parameters greatly affect the deposit location of the crystals and their adherence on the membrane surface. Fouling within the membrane and on the surface are prevented with PDMS and Teflon AF 2400 which are thereby the two most promising materials for the given application. In a second part, the same model compound is precipitated in gas-liquid system under dynamic conditions. Self-supporting (PDMS) and composite hollow fibers (PP-Teflon AF 2400) are studied. Investigations on the operating condition inﬂuences show similar results to those obtained with membrane contactor used for CO2 capture: resistance to mass transfer is mainly located in the liquid phase. Proof of concept is supported by the stable performances obtained with the PP-Teflon AF 2400 module of 10 % packing ratio. The module geometry, and more specifically its packing ratio, is an important criterion to take into account to avoid module blocking. Finally, 2D computational fluid dynamics simulations, using the finite element method are performed. One single kinetic parameter is used to ﬁt the experimental data. The simulated concentration profiles are not satisfactory. Nonetheless, predictability of the model seems to be promising: crystal productivities are rather well estimated

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Obringer, Michel. "Vers la synthèse totale des triènomycines : Développement d'une réaction de type reformatsky asymétrique". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2006. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2006/OBRINGER_Michel_2006.pdf.

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Les travaux présentés dans ce mémoire décrivent une nouvelle approche vers la synthèse totale des triènomycines, et plus particulièrement vers les fragments "ouest" et "est" comportant les centres stéréogènes de ces macrolactames. La synthèse du fragment "ouest" des triènomycines, centrée autour de la synthèse de la stéréotriade du C11-C12-C13, combine deux procédés très efficaces : une réaction de type Reformatsky asymétrique entre un γ-bromo-β-cétosulfoxyde chiral et un aldéhyde, et une réduction stéréocontrôlée du β-cétosulfoxyde résultant de la réaction de Reformatsky par le DIBAL ou le mélange DIBAL / Yb(OTf)3. Le succès de cette stratégie nous a permis de mettre en place les trois centres asymétriques de la stéréotriade C11-C12-C13 des triènomycines via l’utilisation d’un sulfoxyde chiral comme unique source de chiralité. La réaction de Reformatsky a nécessité au préalable une mise au point des conditions opérationnelles. Les meilleurs rendements et excès diastéréomériques ont ainsi été obtenus avec un groupement t-butyle sur le sulfoxyde en présence d’iodure de samarium dans le THF à -78°C. Cette réaction s’est avérée hautement diastéréosélective lors de l’utilisation d’aldéhydes aliphatiques linéaires et d’aldéhydes dérivés de glyoxals. La configuration absolue des stéréoadduits a été confirmée soit par corrélation de configuration, soit par diffraction aux rayons X. Le fragment "est" est obtenu par couplage peptidique entre une aniline dont la synthèse avait été préalablement décrite par A. B. Smith III et l’acide C1-C4 dont le centre stéréogène est également introduit par réduction stéréocontrôlée d’un β-cétosulfoxyde. Nous avons développé parallèlement une nouvelle méthode d’accès à des tétrahydrofuranes tétrasubstitués énantiomériquement purs par cyclisation réductrice intramoléculaire d’équivalents d’hydroxycétones-1,4 en présence de TMSOTf / Et3SiH
In the present thesis manuscript, we report on a new approach towards the total synthesis of trienomycins, and particularly an original control of the four stereocenters of these macrolactams. The synthesis of the "western" fragment of trienomycins, bearing the stereotriade C11-C12-C13, combines two very efficient processes: an asymmetric Reformatsky-type reaction between a chiral γ-bromo-β-ketosulfoxide and an aldehyde and a stereocontrolled reduction of the resulted β-ketosulfoxide with DIBAL or DIBAL / Yb(OTf)3. The success of our strategy allows to introduce the three asymmetric centers of the stereotriade C11-C12-C13 of trienomycins by using a chiral sulfoxide as the unique source of chirality. The best yields and diastereomeric excesses of the Reformatsky reaction were obtained with a t-butyl substituant on the sulfoxide in presence of samarium diiodide in THF at -78°C. This reaction is very stereoselective in the case of linear aliphatic aldehydes and α-ketoaldehydes protected as dioxolanes. The absolute configuration of the stereoadducts was confirmed either by correlation of configuration or by X-rays diffraction. The "eastern" fragment is synthesized by a peptidic coupling between an aniline, already described by A. B. Smith III and the C1-C4 fragment whose stereogenic center has also been introduced by reduction of a β-ketosulfoxide. A new access to tetrasubstituted tetrahydrofurans will also be presented, involving an intramolecular reductive cyclisation of enantiopure 1,4-hydroxyketones using TMSOTf / Et3SiH

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Bages, Michaël. "Equations de réaction-diffusion de type KPP : ondes pulsatoires, dynamique non triviale et applications". Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00262323.

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Resumen

Cette thèse est consacrée à l'étude d'équations de réaction-diffusion de type KPP (Kolmogorov, Petrovsky et Piskunov) en milieu périodique. Ces équations servent de modèles notamment en combustion et en écologie. On s'intéresse plus particulièrement aux ondes pulsatoires et aux solutions proches de celles-ci, ainsi qu'à leurs propriétés qualitatives. La partie centrale de notre travail porte sur l'équation de type KPP en milieu périodique unidimensionnel $u_t - u_{xx}=f(x,u)$. Nous établissons tout d'abord l'existence d'ondes pulsatoires au comportement précisé à l'infini, ce qui permet d'exhiber ensuite des comportements non triviaux en temps grand. Nous terminons par l'étude du système de réaction-diffusion de la SHS (Self-propagating High-temperature Synthesis) en combustion solide, pour lequel nous montrons l'existence d'un continuum de vitesses donnant lieu à des ondes pulsatoires.

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St-Laurent, Julie. "Caractérisation et identification d'antigènes érythrocytaires liant les anticorps de type HTLA". Thesis, Université Laval, 2011. http://www.theses.ulaval.ca/2011/28316/28316.pdf.

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Benakki, Hafid. "Synthèse d'hétérocycles originaux assistée par les micro-ondes : préparation de dérivés de type pyrroloquinoléine, dihydroisobenzofurane et isoindoline". Montpellier 2, 2008. http://www.theses.fr/2008MON20034.

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Sigismondi, Silvana. "Application des complexes hydrosolubles du palladium dans la réaction d'alkylation de type Trost-Tsuji". Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10302.

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La catalyse organometallique en milieu eau/solvant organique a ete mise en uvre dans les reactions d'alkylation de type trost-tsuji. Le catalyseur hydrosoluble restant dans la phase aqueuse, il est facilement separe des produits de reaction par simple decantation. Nous avons etudie la selectivite de la reaction d'alkylation en milieu eau/nitrile. La regioselectivite de cette reaction n'est influencee ni par le rapport palladium/phosphine ou eau/nitrile, ni par la nature du nitrile, ni par la temperature. Par ailleurs, la selectivite de l'alkylation en produit de mono ou de dialkylation est liee au pka du nucleophile. Les nucleophiles carbones acycliques conduisent majoritairement aux produits de mono alkylation. Les nucleophiles cycliques aux produits de dialkylation. Une application de cette reaction concerne la deprotection dans des conditions neutres des groupements allyloxycarbonyles. Nous avons ensuite aborde l'alkylation en milieu eau/solvant organique des composes ambidents de type uracile, 2-thiouracile, benzimidazole-2-thiol, benzoxazole-2-thiol et benzothiazole-2-thiol. Nous avons montre que le produit s-alkyle est le compose cinetique et le produit n-alkyle est le produit thermodynamique

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Phan, Quoc Hung. "Analyse qualitative des solutions de systèmes de réaction-diffusion et théorèmes de type Liouville". Paris 13, 2013. http://scbd-sto.univ-paris13.fr/secure/edgalilee_th_2013_phan.pdf.

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Resumen

Cette thèse est consacrée à l’étude des propriétés qualitatives des solutions d’équations et de systèmes elliptiques et paraboliques non-linéaires. Dans la première partie de la thèse, nous nous intéressons aux équations et aux systèmes elliptiques à coefficients singuliers ou dégénérés de type Hardy-Hénon, à l’équation parabolique de même type, ainsi qu’à un système parabolique à coefficients constants mais non coopératif. Nous obtenons des théorèmes de type Liouville elliptiques et paraboliques et nous développons leurs applications : estimations a priori, estimations des singularités en temps ou en espace,estimations de la décroissance à l’infini. Dans une deuxième partie, nous prouvons l’existence globale et le caractère borné des solutions pour un système parabolique, fortement couplé, de type Keller-Segel issu de la criminologie
This dissertation is devoted to the study of qualitative properties of solutions for some nonlinear elliptic and parabolic equations and systems. In the first part of the dissertation, we are interested in elliptic equations and systems with singular or degenerate coefficients of Hardy-Hénon type, in parabolic equations of the same type, and in a noncooperative parabolic system with constant coefficients. We obtain elliptic and parabolic Liouville-type theorems and we develop their applications : a priori estimates, singularity estimates in space or in time, decay estimates. In the second part, we prove the global existence and a priori bound of solutions of a Keller-Segel type, strongly coupled, parabolic system arising in crime modelling

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Ferreiro, Mederos Leticia. "Nouvelles applications des sulfoxydes en synthèse asymétrique : réaction de type reformatsky et de cyclisation réductrice". Strasbourg, 2010. http://www.theses.fr/2010STRA6086.

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Deux étapes clé impliquant la participation du groupement sulfinyl comme inducteur de chiralité ont été utilisés pour créer trois de cinq centres asymétriques présent dans le fragment C15-C26 de la (–)-dictyostatine. Premièrement, la réaction de type Reformatsky asymétrique en présence de SmI2 et un aldéhyde chiral nous a permis d’obtenir un stéréoadduit majoritaire avec une très bonne sélectivité syn, pour la création de deux nouveaux centres stéréogènes. Deuxièmement, la réduction diastéréosélective avec DIBALH du -cétosulfoxyde résultant de ce couplage de type Reformatsky a servi à générer le troisième centre obtenant ainsi le 1,3-syn-diol présente dans le fragment envisagé. La synthèse a été menée avec succès en 13 étapes avec un rendement global de 24% à partir de l’ester de Roche (S) commercialement disponible comme produit de départ. La préparation des unités tétrahydropyranniques par une séquence réactionnelle qui débute par une réaction de type Reformatsky asymétrique suivie d’une cyclisation réductrice a été réalisée avec succès sur deux séries d’aldéhydes. Deux séries de tétrahydropyrannes trisubstitués ont été synthétisés. La première partante d’un diol-1,3-syn et la deuxième partant d’un diol-1,3-anti. Dans les deux cas, nous avons constaté la perte de l’hydroxyle de cette unité qui ne participe pas dans l’étape de cyclisation réductrice. Cette approche synthétique a été par la suite appliquée à la synthèse du fragment C1–C8 du (–)-herboxidiène. La synthèse arrivant à un intermédiaire tétrahydropyrannique clé a été réalisée en 11 étapes avec un rendement de 3. 6%
The sulfinyl group as chiral inductor was used to generate three of the five asymmetric centres in the fragment C15-C26 of the (–)-dictyostatine. First, the Reformatsky reaction type in presence of SmI2 and a chiral aldehyde gave rise with high stereoselection to the syn adduct so two new stereocenters were installed. Secondly, the reduction by DIBALH of the resulting -ketosulfoxyde gave the 1,3-syn-diol present in the fragment. The synthesis was accomplished successfully in 13 steps and 24% yield from the commercially available Roche’s ester as starting material. The preparation of tetrahydropyranic units by a reaction sequence which involves a Reformatsky type reaction was tested with two different aldehydes. The synthetic sequence followed by a diastereoselective reduction and a reductive cyclisation process. Two series of tetrahydropyrans were synthesized one form a 1,3-syn-diol and a second from a 1,3-anti-diol. In both cases, we observed the lost of one hydroxyl group. This synthetic approach was applied to the preparation of the C1–C8 fragment of the (–)-herboxidiene. Which was achieved in 11 steps and a 3. 6% global yield

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Denis, Jean baptiste. "Développement de réactions asymétriques organocatalysées de type aza-Morita-Baylis-Hillman". Thesis, Paris 11, 2012. http://www.theses.fr/2012PA112376.

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Notre étude porte sur le développement de réactions énantiosélectives organocatalysées de type aza-Morita-Baylis-Hillman (azaMBH). Nous avons commencé par synthétiser de nouveaux catalyseurs bifonctionnels dérivés de la β-isocupréidine. Nous avons ensuite utilisé ces catalyseurs pour mettre au point une version multi-composants monotope séquentielle de la réaction d’azaMBH à partir d’aldéhydes aliphatiques.Une méthode de synthèse efficace d’adduits d’azaMBH N-Boc protégés a ensuite été développée, à partir d’imines, d’amidosulfones, ainsi qu’en version multi-composants.Afin de mieux comprendre le processus réactionnel, nous nous sommes ensuite intéressés en détail aux études mécanistiques réalisées sur les réactions de MBH et d’azaMBH, avant de réaliser une étude de modélisation moléculaire avec le Dr Elise Tran.Puis nous avons utilisé des allènoates en tant qu’accepteurs de Michael, ce qui nous a conduit à la formation de deux produits : l’adduit d’azaMBH et une azétidine, issue d’une cyclisation [2+2]. Une nouvelle série d’organocatalyseurs dérivés de la quinidine ont alors été synthétisés, ce qui a permis de former exclusivement le produit azétidine avec d’excellents rendements et énantiosélectivités
This study is about the development of enantioselective, organocatalyzed aza-Morita-Baylis-Hillman’s type reactions (azaMBH). First, new bifunctionnal catalysts derived from the β-isocupreidin ewere synthetized. They were used to elaborate a one-pot multi-component aza-MBH reaction, involving aliphatic aldehydes.A new synthetic method for N-Boc protected azaMBH adducts has then been developed, starting from imines and amidosulfones.In order to better understand the transformation process, the mechanistic studies on the MBH and azaMBH reactions were examined. Then, we carried out a molecular modeling study with Dr Elise Tran.Finally, we disclosed abnormal aza-Baylis-Hillman reactions of imines with allenoates as Michael acceptors providing an easy access to azaMBH adducts and azetidines. A new series of organocatalysts derived from the quinidine was synthetized. Those were used to obtain exclusively the azetidine compounds, with excellent yields and enantioselectivities

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Moussa, Saber. "Réactions tandem de type aza-MIRC et ions N-acyliminiums : accès rapide et stéréocontrôlé à des nouvelles structures aza-cycliques". Le Havre, 2010. http://www.theses.fr/2010LEHA0009.

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Ce mémoire présente une méthode inédite de préparation d’une nouvelle classe de N,O-acétals hautement fonctionnalisés et l’étude de leur réactivité vis-à-vis de réactions d’α-amidoalkylation intermoléculaires et intramoléculaires catalytiques. Dans un premier chapitre, nous nous sommes attelés au rappel de quelques méthodes de synthèse des précurseurs d’ions N-acyliminiums ainsi que leurs différentes méthodes d’activation. Dans le second chapitre nous avons élaboré la synthèse de 5-alcoxy pyrrolidinones fonctionnalisées selon une réaction tandem inédite de type aza-MIRC impliquant des α-amidoalkylation -alkoxyméthylènes diester, cyanoester et dicyano, et des α-bromoacétamides diversement fonctionnalisés sur l’atome d’azote comme dipôles-1,3. Une exploitation du motif N,O-acétalique dans les lactames préparés à été envisagée dans le troisième chapitre en effectuant des réactions de type Friedel-Crafts intramoléculaires. Dans les différentes propositions mécanistiques que nous avons suggérées, la rentabilité des deux bras ester se traduirait essentiellement par une assistance à la génération de l’ion N-acyliminium, et aussi par une augmentation de son potentiel réactif a travers la formation d’un intermédiaire pseudocyclique résultant d’une participation anchimérique. En examinant la variante intermoléculaire de la réaction d’α-amidoalkylation, le quatrième chapitre a fait l’objet d’une étude complémentaire à celle menée en version intramoléculaire, et l’ensemble des résultats acquis a montré, une parfaite analogie avec les résultats précédents. Enfin, le potentiel synthétique d’adduits obtenus a été démontré par quelques applications à la formation de bicycles par métathèse
This report presents a new method of the preparation of a new class of highly functionalized N, O – acétals and the study of their ability to react towards catalytic intra – and intermolecular α-amidoalkylation reactions. In a first chapter, we described some methods of synthesis of the precursors of N–acyliminiums ions and their various activation pathways. In the second chapter we elaborated the synthesis of functionalized 5-alkoxypyrrolidinones as precursors of N–acyliminiums species according to a new aza-MIRC tandem process with involves commercial diester-, cyanoester-, and dicyano alkoxymethylenes and various N-substitued α-bromoacetamides as dipole-[1,3]. A first application of the N,O-acetalic moiety in previously synhesized lactams is described in the third chapter involving intramolecular Friedel-Crafts reactions. This study, conducted from N-arylethyl substituted γ-lactams, and leading and a simple and fast way to tricyclic compounds of biological interest. These results allowed us to point out the positive effects of both arms ester in α-position of the reaction site. Explained essentially by an assistance to the generation of the N-acyliminium ion and also by an increase of its reactivity potential by the formation of a pseudocyclic intermediate resulting from an anchimeric assistance. The fourth chapter was the object of a complementary study that led previously by the investigation of the intermolecular approach of the α-amidoalkylation reaction. The reactivity results showed a perfect analogy with those of the intramolecular study. The synthetic application of thes adducts was demonstrated by some examples of synthesis of bicycles compouds by metathesis

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Rabhi, Selma. "Réaction à l'état solide entre un film de nickel et un substrat de type III-V". Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2019. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/190612_RABHI_105lfcsln311pyot691zwwqcp673guk_TH.pdf.

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L’objectif de cette thèse est d’étudier les phases formées lors de la réaction à l’état solide entre un film de Ni et un substrat semi-conducteur de type III-V, par diffusion réactive. A terme, il s’agit de comprendre et prédire les phénomènes mis en jeu dans le contact Ni/In0.53Ga0.47As. En effet, ce dernier présente un intérêt technologique pour la nanoélectronique car In0.53Ga0.47As peut se substituer avantageusement au Si. Pour cela, nous avons étudié la nature et la séquence des phases formées pour les deux systèmes Ni/GaAs et Ni/InAs où Ni est déposé par pulvérisation cathodique. Les phases Ni3GaAs et Ni3InAs sont les premières phases formées, elles sont en épitaxie avec le substrat et ont la même structure hexagonale. Les résultats obtenus montrent que la couche de Ni est en épitaxie avec le substrat GaAs pour de faibles épaisseurs déposées ce qui diffère des plus grandes épaisseurs. Par ailleurs la texture de la phase de Ni3GaAs est différente de la phase Ni3InAs. A haute température (au-delà de 400°C), nous observons pour les deux systèmes la présence des nouvelles phases. Celles-ci sont de structures hexagonale et cubique pour le système Ni/InAs. Nous avons pu aussi observer dans ce travail la cinétique de formation de ces phases Ni3GaAs et Ni3InAs en film mince et conclure que la cinétique de formation de la phase Ni3InAs est plus lente que celle de la phase Ni3GaAs
The aim of this thesis is to study the phases formed during the solid-state reaction between a Ni film and an III-V type semiconductor substrate by reactive-diffusion, in order to understand and predict the phenomena involved in the Ni / In0.53Ga0.47As contact. Indeed, this compound present a technological interest for nanoelectronics because In0.53Ga0.47As can advantageously be substituted for Si. For this, we have studied the nature and the sequence of the phases formed for the two systems Ni / GaAs and Ni / InAs. Where Ni is deposited by sputtering. The Ni3GaAs and Ni3InAs phases are the first phases formed; they are in epitaxy with the substrate and have the same hexagonal structure. The results obtained show that the Ni layer is epitaxial with the GaAs substrate for low-deposited thicknesses, which differs from the greater thicknesses. Moreover, the texture of the Ni3GaAs phase is different from the Ni3InAs phase. At high temperatures (above 400 ° C), we observe for both systems the presence of new phases. These are hexagonal and cubic structures for the Ni / InAs system. We have also observed in this work the formation kinetics of these phases Ni3GaAs and Ni3InAs in thin film. Moreover, conclude that the formation kinetics of the Ni3InAs phase is slower than that of the Ni3GaAs phase

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Dunet, Julie. "Réaction de Michael et de Mannich appliquées à des arylcyclohexa-2,5-diènes en vue de la synthèse d'alcaloïdes de type aspidosperma et morphinanes". Thesis, Bordeaux 1, 2009. http://www.theses.fr/2009BOR13879/document.

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L’objectif de cette thèse était d’accéder au squelette de deux grandes familles d’alcaloïdes, les aspidosperma et les morphinanes, avec pour but, l’utilisation de précurseurs communs, les arylcyclohexa-2,5-diènes. Dans un premier temps, ces arylcyclohexa-2,5-diènes, obtenus par réaction de Birch alkylante, ont été désymétrisés par application de la réaction de Michael. Les substrats ainsi obtenus ont été diversement fonctionnalisés jusqu’à obtention du squelette pentacyclique des aspidosperma. Dans un second temps, plusieurs méthodologies utilisant des réactions de type Mannich ont été développées. Ces méthodologies ont permis d’atteindre une base tricyclique de la famille des morphinanes. Plusieurs transformations ont ensuite été examinées afin d’accéder au squelette tétracyclique avancé de cette famille d’alcaloïdes
The objective of this work was to access the skeleton of two families of alkaloids, the aspidosperma and the morphinan, using arylcyclohexa-2,5-dienes as common synthetic precursors. In one hand, these arylcyclohexadienes, synthesized by reductive Birch alkylation, were desymmetrized via the Michael reaction. The resulting compounds were then functionalized to give the pentacyclic skeleton of aspidosperma alkaloids. On the other hand, several methodologies were developed using Mannich type reactions. These methodologies allowed an access to the tricyclic framework of the morphinan family. Several transformations were then examined to attain the tetracyclic skeleton of this family of alkaloids

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Tesquet, Guillaume. "Etude de la réaction de Guerbet, à partir de bioéthanol, sur des oxydes mixtes de type pérovskite". Thesis, Lille 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LIL10072/document.

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Ce travail s’inscrit dans le cadre de la valorisation de la biomasse via l’utilisation d’éthanol biosourcé comme réactif pour la réaction multi-étapes de Guerbet. L’objectif est d’étudier le comportement catalytique d’oxydes mixtes de type pérovskite (ABO3) dans cette réaction. Plusieurs échantillons, stœchiométriques et non-stœchiométriques, ont été synthétisés par la méthode d’auto-combustion permettant ainsi d’évaluer l’influence des différentes propriétés chimiques de surface nécessaires à la réaction de Guerbet : l’acidité, la basicité, les caractères déshydrogénant, hydrogénant et oxydo-réducteur. Les solides préparés ont pour formule générale LaBO3 (B = Mn, Fe, Co, Cr, Ni), LaFe1-xAlxO3 (x = 0 ; 0,1 ; 0,2), La1+xFeO3 (x = 0 à 1) et LaOptFe1-xMxO3 (Opt = 1,3 ; M = Co, Cu et x = 0,1 ; 0,2 ; M = Ni et x = 0,01 ; 0,05). Un ensemble de caractérisations, c.-à-d., mesure de surface spécifique, DRX, RTP-H2, ICP-AES, SPX, IR, ATG, RPE in-situ ainsi qu’un test de réactivité catalytique de l’isopropanol, ont permis d’obtenir des informations, notamment texturales et structurales, précises sur ces matériaux. Les performances catalytiques des solides ont ensuite été déterminées en phase gazeuse et les résultats ont été corrélés avec les résultats de caractérisations physico-chimiques. Ceci nous a permis d’élaborer un schéma réactionnel global décrivant les voies de formation des différents (co-)produits observés. Le catalyseur La1,3FeO3 qui possède le caractère basique le plus important s’est révélé être aussi le solide le plus réactif avec environ 32% de conversion et des sélectivités élevées en éthylène (17%), en n-butanol (6%), en acétone (14%) et en 2-pentanone (31%)
This work has been carried out within the frame of the topic of biomass valorization through the use of bio-sourced ethanol as a reactant in the multi-step Guerbet reaction. The aim was to investigate the catalytic behavior of mixed-oxides exhibiting the perovskite structure (ABO3) by tuning up their composition. Series of samples, either stoichiometric or non-stoichiometric, were synthesized using the auto-ignition method, which allowed us studying the influence of the different surface chemical properties required to realize this Guerbet reaction: acidity, basicity, as well as dehydrogenation, hydrogenation and redox characters. The general formula of the prepared samples was LaBO3 (B = Mn, Fe, Co, Cr or Ni), LaFe1-xAlxO3 (x = 0, 0.1, 0.2), La1+xFeO3 (x = 0; 0.1; 0.3; 0.5; 0.8 and 1) and LaOptFe1-xMxO3 (Opt = 1,3 ; M = Co, Cu and x = 0.1, 0.2; M = Ni and x = 0.01, 0.05). A set of characterization techniques, namely specific surface area measurement, XRD, TPR-H2, ICP-AES, XPS, TGA, in-situ EPR and isopropanol reactivity, allowed us to obtain detailed information, especially textural and structural, on the materials. The catalytic performances of the solids were then determined in the gas phase and the results were correlated with the results of the aforementioned physicochemical characterizations. We could then draw up a global reaction scheme, which describes the formation pathways of all the observed (co-)products. The La1,3FeO3 sample with the most pronounced basic character was also the solid over which the highest conversion of ca. 32% was observed and with a selectivity in ethylene of 17%, in n-butanol of 6%, in acetone of 14% and in 2-pentanone of 31%

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Jaballah, Najmeddine. "Synthèse et étude des propriétés opto-électroniques de nouveaux polymères semi-conducteurs à chromophores séparés de type para-phénylènevinylène". Paris 7, 2009. http://www.theses.fr/2009PA077222.

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Nouveaux polymères conjugués comportant des chromophores de type para-phénylenevinylène ont été synthétisés via les polycondensations de Wittig et de Knoevenagel à partir de monomères dérivés des bisphénols. Les structures de ces polymères ont été confirmées par spectroscopies RMN et IR-TF et leurs masses molaires moyennes ont été déterminées par SEC et par RMN ¹H. Ces matériaux sont totalement solubles dans le chloroforme et ils présentent une bonne stabilité thermique. Une étude détaillée des propriétés optiques de ces polymères photoluminescents en solution diluée et sous forme de couche mince a été réalisée, et a permis d'établir certaines relations structure-propriétés concernant principalement l'effet de la nature du groupement espaceur, de la structure de la chaîne latérale et de l'introduction d'un groupement cyano. Un examen des propriétés électriques a porté sur des structures simples élaborées à base des différents polymères et a montré un comportement caractéristique de diodes avec dés tensions de fonctionnement relativement faibles. Les niveaux HOMO et LUMO ont été déterminés par voltamétrie cyclique et montrent qu'ils s'agissent de semi-conducteurs de type p. Comme première application de ces matériaux macromoléculaires, deux diodes électroluminescentes multicouches ont étév élaborées et une émission de lumière verte a été mise en évidence
New conjugated polymers containing separated para-phenylenevinylene-type chromophores have been synthesized via Wittig and Knoevenagel polycondensations using bisphenols-derived monomers. The structures of polymers were confirmed by NMR and FT-IR spectroscopies and their average molecular weights were determined by SEC and NMR ¹H. Thèse macromolecular materials are fully soluble in chloroform and exhibit a good thermal stability. The optical properties of the photoluminescents polymers were investigated in dilute solution and as thin films, and some structure-properties correlations have been established, mainly concerning the effects of spacer group nature, of side-chain structure and incorporation of cyano groups. HOMO and LUMO energy levels were estimated by cyclic voltametry and showed a p-type semi-conducting character for ail polymers. Single-layer diodes, based on these polymers as electro-active materials, bas been fabricated and showed relatively low turn-on voltages. As first application, two multi-layer electroluminescent diodes were elaborate and a green-light emission was obtained

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Pereira, Jennifer. "Synthèse d’analogues de la galanthamine et d’alcaloïdes de type Aspidosperma". Paris 11, 2007. http://www.theses.fr/2007PA112221.

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La galanthamine, inhibiteur de l'acétylcholinestérase, est utilisé dans le traitement palliatif de la maladie d'Alzheimer. Des études de relation structure-activité ont été réalisées au laboratoire, notamment à partir des bisligands de la galanthamine. Ces composés étant plus actifs que la galanthamine, le laboratoire s'est proposé de rajouter un point d'ancrage sur le squelette de la galanthamine. Dans le cadre de cette thèse, nous avons entrepris la synthèse d'un analogue, l'azagalantahmine. L'approche synthétique de l'azagalanthamine basée sur la synthèse totale de la galanthamine, mise au point au sein du laboratoire. Cette stratégie a conduit à la synthèse de différents intermédiaires qui ont été engagé dans une réaction de Heck intramoléculaire. Malheureusement, ces essais n'ont pas conduit aux composés désirés et cette stratégie a dû être abandonnée. D'autre part, nous nous sommes intéressés à la synthèse d'alcaloïdes de types Aspidosperma pour lesquels nous avons utilisé cette même stratégie. Ainsi nous avons réalisé la synthèse de plusieurs alcaloïdes de type Aspidosperma, et de leurs analogues, en huit étapes : parmi celles-ci, une amidification, une réaction de Heck intramoléculaire une oxydation ainsi qu'un réarrangement de l'intermédiaire spirodiénone. De plus, nous avons réalisé la synthèse de la cétone de Büchi, et de ses analogues, selon deux méthodologies différentes, permettant d'obtenir de nombreux produits naturels, tels que la strychnine, la vindoline, l'aspidospermine et la tubifoline, par synthèse formelle
Galanthamine, an inhibitor of AChE is currently used in many countries for the palliative treatment of Alzheimer's disease. The structure activity of bisligands have been realized in our laboratory. These compounds are more active than galanthamine. We proposed to add an anchoring point in the galanthamine scaffold, since such molecules have beenshoxn to interact with both peripheral and catalytic sites of AChE. Within the framework of this thesis, we were interested in the total synthesis of a novel anchored analogue, azagalanthamine. The retrosynthetic approach to azagalanthamine is based on the total synthesis of galanthamine previously developed in our laboratory. This strategy allowed the synthesis of different intermediates which were engaged in a Heck intramolecular reaction. Unfortunately, the desired compounds were not obtained and the strategy was abandoned. On the other hand, we were also interested in the synthesis of Aspidosperma alkaloids for which we used the same strategy. We thus realized the synthesis of many Aspidosperma alkaloids, and their analogues, in eight steps : an amidification, a intramolecular Heck reaction, an oxidation as well as a rearrangement of the spirodienone intermediate. Furthermore, we have realized the synthesis of the Büchi ketone, and its analogues, via two different methodologies, allowing access to numerous natural products, such as strychnine, vindoline, aspidospermine and tubifoline, by formal synthesis

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Samadfam, Rana. "Étude pharmacologique de la réaction d'Arthus chez la souris de type sauvage ou transgénique B¦2 knockout". Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1999. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape2/PQDD_0015/MQ56967.pdf.

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Elmamouni, Elhachemia. "Nouvelles applications de la réaction de Passerini dans des réactions de type Friedel-Crafts et Tsuji-Trost". Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017SACLX011/document.

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L’élaboration de synthèses rapides et efficaces de molécules complexes à partir de substrats de départ simples en utilisant un minimum d’étapes constitue un véritable enjeu de la chimie organique contemporaine. Dans ce contexte, les réactions multicomposant, grâce à leur capacité à créer plusieurs liaisons en une étape, offrent une grande efficacité pour synthétiser des structures d’une grande complexité moléculaire. Par ailleurs, la catalyse organométallique s’est considérablement développée ces dernières années, pour devenir un outil de choix pour la formation de liaisons carbone-carbone. La réaction de Tsuji-Trost est notamment un des plus connues dans ce domaineDans le cadre de cette thèse, la découverte de post-condensations originales à partir d’adduits obtenus par les réactions multicomposant impliquant un isonitrile est l’axe majeur de nos recherches. Ces réactions permettent un accès efficace à un large éventail de composés hétérocycliques.Tout d’abord, nous avons développé une nouvelle voie efficace de synthèse des indolylacétamides via une cascade Passerini/Friedel-Crafts à partir d’adduits de Passerini et d’indoles en présence d’un acide de Lewis. Une version monotope de cette cascade a été ainsi développée.Par ailleurs, nous avons exploité la réactivité des hydrazones N-monosubstitués en tant que bis-nucléophile 1,3 en vue de préparer divers dérivés de 2-pyrazolines via une cascade Tsuji-Trost/Cyclisation pallado-catalysée à partir des adduits de Passerini ou de phosphonates. Dans le but de préparer des 2-pyrazolines énantiosélectivement enrichis, une version énantiosélective de cette cascade a été également réalisée à partir d’adduits de Passerini.Enfin, la mise au point d’une nouvelle cascade Tsuji-Trost/Cyclisation exploitant l’allyle méthyle carbonate a permis l’accès rapide à des motifs hétérocycliques de type oxazolidine-2,4-diones en exploitant le dioxyde de carbone généré in situ
The development of rapid and efficient syntheses of complex molecules from simple starting substrates using a minimum of steps is a real challenge of contemporary organic chemistry. In this context, multicomponent reactions, thanks to their ability to create several one-step bonds, offer a high efficiency in synthesizing structures of great molecular complexity. Moreover, organometallic catalysis has developed considerably in recent years, becoming a tool of choice for the formation of carbon-carbon bonds. The Tsuji-Trost reaction is specially well known in this field.In this thesis, the discovery of the original post-condensations from the adducts obtained by multicomponent reactions involving isonitrile is the major axis of our research. These reactions allow efficient access to a wide range of heterocyclic compounds.First, we have developed a new efficient pathway for the synthesis of indolylacetamides via the Passerini/Friedel-Crafts cascade from the Passerini adducts and indole in the presence of a Lewis acid. A one-pot version of this cascade has been also developed.Furthermore, we have exploited the reactivity of N-monosubstituted hydrazones as 1,3-bis-nucleophile in order to prepare various 2-pyrazoline derivatives via a pallado-catalyzed Tsuji-Trost/Cyclisation cascade from the Passerini adducts or Phosphonates. In order to prepare enantioselectively enriched 2-pyrazolines, the enantioselective version of this cascade was also realized from the Passerini adduct.Finally, the development of a new Tsuji-Trost/Cyclization cascade from the Passerini adducts and the allyl methyl carbonate provide straight fast and efficient access to oxazolidine-2,4-diones heterocyclic units by exploiting the carbon dioxide generated in situ

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Tesquet, Guillaume. "Etude de la réaction de Guerbet, à partir de bioéthanol, sur des oxydes mixtes de type pérovskite". Electronic Thesis or Diss., Lille 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LIL10072.

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Ce travail s’inscrit dans le cadre de la valorisation de la biomasse via l’utilisation d’éthanol biosourcé comme réactif pour la réaction multi-étapes de Guerbet. L’objectif est d’étudier le comportement catalytique d’oxydes mixtes de type pérovskite (ABO3) dans cette réaction. Plusieurs échantillons, stœchiométriques et non-stœchiométriques, ont été synthétisés par la méthode d’auto-combustion permettant ainsi d’évaluer l’influence des différentes propriétés chimiques de surface nécessaires à la réaction de Guerbet : l’acidité, la basicité, les caractères déshydrogénant, hydrogénant et oxydo-réducteur. Les solides préparés ont pour formule générale LaBO3 (B = Mn, Fe, Co, Cr, Ni), LaFe1-xAlxO3 (x = 0 ; 0,1 ; 0,2), La1+xFeO3 (x = 0 à 1) et LaOptFe1-xMxO3 (Opt = 1,3 ; M = Co, Cu et x = 0,1 ; 0,2 ; M = Ni et x = 0,01 ; 0,05). Un ensemble de caractérisations, c.-à-d., mesure de surface spécifique, DRX, RTP-H2, ICP-AES, SPX, IR, ATG, RPE in-situ ainsi qu’un test de réactivité catalytique de l’isopropanol, ont permis d’obtenir des informations, notamment texturales et structurales, précises sur ces matériaux. Les performances catalytiques des solides ont ensuite été déterminées en phase gazeuse et les résultats ont été corrélés avec les résultats de caractérisations physico-chimiques. Ceci nous a permis d’élaborer un schéma réactionnel global décrivant les voies de formation des différents (co-)produits observés. Le catalyseur La1,3FeO3 qui possède le caractère basique le plus important s’est révélé être aussi le solide le plus réactif avec environ 32% de conversion et des sélectivités élevées en éthylène (17%), en n-butanol (6%), en acétone (14%) et en 2-pentanone (31%)
This work has been carried out within the frame of the topic of biomass valorization through the use of bio-sourced ethanol as a reactant in the multi-step Guerbet reaction. The aim was to investigate the catalytic behavior of mixed-oxides exhibiting the perovskite structure (ABO3) by tuning up their composition. Series of samples, either stoichiometric or non-stoichiometric, were synthesized using the auto-ignition method, which allowed us studying the influence of the different surface chemical properties required to realize this Guerbet reaction: acidity, basicity, as well as dehydrogenation, hydrogenation and redox characters. The general formula of the prepared samples was LaBO3 (B = Mn, Fe, Co, Cr or Ni), LaFe1-xAlxO3 (x = 0, 0.1, 0.2), La1+xFeO3 (x = 0; 0.1; 0.3; 0.5; 0.8 and 1) and LaOptFe1-xMxO3 (Opt = 1,3 ; M = Co, Cu and x = 0.1, 0.2; M = Ni and x = 0.01, 0.05). A set of characterization techniques, namely specific surface area measurement, XRD, TPR-H2, ICP-AES, XPS, TGA, in-situ EPR and isopropanol reactivity, allowed us to obtain detailed information, especially textural and structural, on the materials. The catalytic performances of the solids were then determined in the gas phase and the results were correlated with the results of the aforementioned physicochemical characterizations. We could then draw up a global reaction scheme, which describes the formation pathways of all the observed (co-)products. The La1,3FeO3 sample with the most pronounced basic character was also the solid over which the highest conversion of ca. 32% was observed and with a selectivity in ethylene of 17%, in n-butanol of 6%, in acetone of 14% and in 2-pentanone of 31%

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Lai, Joshua. "Synthesis and characterization of Prussian red derived microparticles for the heterogeneous photo-fenton oxidation of azo-type textile dyes as pollutants". HKBU Institutional Repository, 2020. https://repository.hkbu.edu.hk/etd_oa/886.

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Inorganic colloidal synthesis, without a doubt, lies at the foundation of many contemporary areas of nanoscience and nanotechnology. At the advent of the 21st century, much progress has been made in the size, shape / morphological control and surface engineering of metal oxides resulting in a diverse library of macroscopic crystal architectures with well-defined surface properties. In this thesis, we start by introducing the self-assembly of the iron(oxy-, hydro-)xide while briefly reviewing some fundamental concepts of solid-state chemistry. Specific information on the family of iron oxide and iron(oxy-, hydro-)xide, as relevant to crystalline phase control, has been highlighted to direct our discussion of the synthesis of diverse crystal morphologies. Furthermore, we briefly underline and discuss the kinetic and thermodynamic control of colloidal crystal morphologies through reasonably established knowledge of anisotropic growth rates in the perspective of iron oxides' facets or crystalline planes. Lastly, we review the state-of-the-art wet chemical synthetic approaches, while using different iron(oxy-, hydro-)xide crystals as examples, for the purpose of explaining our synthetic work of choice. The main work of this thesis is entirely focused on the "facile synthesis and fine morphological tuning of branched hematite (??-Fe2O3) crystals for photodegradation of azo-type dyes".. We would discuss the crucial parameters for fine morphological tuning in the context of controlling the anisotropic growth rates of branched ??-Fe2O3 crystals instead of phase transformation. In our work, we have significantly improved the synthesis of dendritic "feather-like" and "starfish-like" for their size reduced variants for use in photocatalysis.

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Samadfam, Rana. "Étude pharmacologique de la réaction d'Arthus chez la souris de type sauvage ou transgénique B [indice] 2 knockout". Mémoire, Université de Sherbrooke, 2000. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/3202.

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La réaction passive inverse d'Arthus (RPA), un modèle d'hypersensibilité de type 3, implique des réactions inflammatoires et hémorragiques (Steil et al ., 1995). La RPA consiste en une réponse aigüe impliquant l'activation d'un complexe immun et des mécanismes subséquents d'extravasation plasmatique suivis d'une réponse tardive caractérisée par une migration de cellules inflammatoires. Nous avons aussi étudié la contribution de la prostaglandine E 2 dans la réaction d'Arthus qui pourrait être impliquée à la suite de l'activation des récepteurs B 2 des kinines. Nos résultats démontrent que la bradykinine induit une augmentation soutenue de l'extravasation plasmatique qui est renversée par un antagoniste B 2 , le HOE 140, mais non par un antagoniste B 1, le [Leu 8 ,desArg 9 ]BK. Nos résultats suggèrent donc un rôle crucial pour les récepteurs B 2 dans les mécanismes d'extravasation plasmatiques induits par la RPA. Nos résultats supportent de plus la contribution de la PGE 2 dans les processus d'extravasation induite par la réaction d'Arthus alors que l'augmentation de l'extravasation induite par la bradykinine et les récepteurs B 2 n'implique pas le même médiateur inflammatoire."--Résumé abrégé par UMI.

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Dohanosova, Jana. "Domino reactions. Asymmetric palladium(II)-catalyzed cyclizations-carbonylations in the synthesis of natural compounds". Thesis, Paris 11, 2012. http://www.theses.fr/2012PA112082/document.

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La réaction de cyclisation de type Wacker, de composés polyols et aminopolyols insaturés constitue un outil puissant et efficace pour la synthèse d’hétérocycles oxygénés ou azotés.Dans ce travail de thèse, nous proposons l’étude d’une réaction catalysée par un complexe de palladium(II) de type domino-cyclisation, mettant en jeu une réaction de couplage. Cette séquence catalytique revient à une fonctionnalisation d’un hétérocycle par une chaîne latérale, tout en créant deux centres stéréogènes en une seule étape. L’influence de la nature des réactifs mis en jeu, ainsi que des conditions expérimentales sur l’activité et la diastéréosélectivité de la réaction sont discutées. Les applications vers la synthèse de produits naturels (anisomycine) ou d’analogues (varitriol) sont présentées.La réaction d’oxycarbonylation catalysée par un complexes de palladium(II) est une transformation intéressante de polyols insaturés en lactones bicycliques, présentant un motif de type tétrahydrofurane avec une excellente stéréosélectivité-cis. Le premier exemple de réaction d’oxycarbonylation catalysée par des complexes de palladium chiraux dans les liquides ioniques est décrit. Une étude approfondie de la nature des ligands démontre que les bis(oxazolines) chirales constituent les meilleurs ligands du palladium pour la cyclisation du pent-4-ène-1,3-diol racémique 69a. Le dédoublement cinétique du composé 69a sous atmosphère de monoxyde de carbone, en présence d’un complexe chiral de palladium(II) et de p-benzoquinone employant l’acide acétique ou le liquide ionique [bmim]NTf2 comme solvant, a permis d’isoler le 2,6-dioxabicyclo-[3.3.0]octane-3-ones avec jusqu’à 57% d’excès énantiomérique pour l’énantiomèrede configuration (R,R)-70a, et jusqu’à 80% d’excès énantiomérique pour l’énantiomèrede configuration (S,S)-70a
Intramolecular Wacker-type cyclization of unsaturated polyols and aminopolyols represents a powerful method in the synthesis of oxygen- or nitrogen-containing heterocycles. The thesis offers an insight into the systematic study of domino intramolecular palladium(II)-catalyzed cyclization and coupling reaction allowing the implementation of side chains into heterocyclic skeletons along with the formation of two stereocenters in a single step. Different types of coupling partners and reaction conditions were examined, the influence of substrate substituents on diastereoselectivity is discussed. The applications in the synthesis of naturally occuring compounds or their analogs are outlined (anisomycin, varitriol). Palladium(II)-catalyzed oxycarbonylation represents an interesting transformation of unsaturated polyols into bicyclic lactones with tetrahydrofuran structural motif with excellent cis-stereoselectivity. The first example of the use of ionic liquids as reaction media in the asymmetric Pd(II)-catalyzed oxycarbonylation is described. Based on a ligand screening, the chiral bis(oxazoline)-type ligands were successfully used in the Pd(II)-promoted bicyclisationof racemic pent-4-ene-1,3-diol (±)-69a. The kinetic resolution of (±)-69a in the presenceof chiral catalyst and p-benzoquinone under carbon monoxide atmosphere using acetic acid and/or ionic liquid as solvent afforded enantioenriched 2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3-ones(R,R)-70a (57% ee) and (S,S)-70a (80% ee), respectively

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Hosoglu, Fadime. "Production de 1-propanol et 1-butanol via la réaction de Guerbet en présence de catalyseurs basiques de type « hydrotalcite »". Thesis, Lille 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LIL10184.

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Ce travail a été réalisé dans le cadre de l’ANR Guerbetol en partenariat avec le Laboratoire de Catalyse et Spectrochimie de Caen, l’IRCELyon et Arkema. Dans ce travail, nous avons étudié, la production d’alcools tels que par exemple, le n-propanol et le n-butanol, à partir d’une mélange constitué de méthanol et d’éthanol via la reaction de Guerbet, en présence de catalyseurs obtenus après calcination de précurseurs de type hydrotalcite. Cette réaction nècessite l’utilisation d’un catalyseur qui doit posséder à la fois des propriétés acides, basiques et hydrogénantes. Nous avons vu qu’un certain nombre de catalyseurs et de familles de catalyseurs avaient une activite catalytique interessante et que, dans tous les cas, ceux-ci étaient des matériaux multifunctionnels. L’utilisation de précurseur de type hydrotalcite nous permet de moduler l’ensemble des propriétés nécessaires en jouant sur la composition initiale de notre précurseur. Une étude systèmatique des différentes propriétés nécessaires à la réaction de Guerbet a été entreprise. Pour ce faire, un grand nombre de catalyseurs a été synthétisé en changeant le ratio Mg/Al pour étudier le rôle de la basicité, en substituant tout ou partie des atomes de magnésium par des atomes de cuivre afin d’évaluer le nombre de sites rédox ou encore en substituant les atomes de magnésium par différents métaux de transition (Fe, Co, Mn, …) afin d’évaluer la « force » rédox des matériaux.L’ensemble de ces catalyseurs a ensuite été caractérisé par différentes méthodes physicochimiques « classiques » (DRX, analyses thermiques, mesure d’aire B.E.T, RMN, etc…) mais également par des méthodes moins conventionnelles (FTIR in situ au LCS, mesures calorimétriques à l’IRCELyon). Ces caractérisations ainsi que les mesures catalytiques réalisées nous ont permis de préparer une formulation optimale de catalyseur
In the present work, we will specifically examine a Guerbet reaction which is of a great importance for enhancing the potential of the biomass-derived chemistry. The Guerbet reaction is one of the most important reactions for the production of higher alcohols from lower alcohols. The main goal of project is production of n-propanol and n-butanol from the mix of methanol and ethanol in the presence of multifunctional catalyst; Hydrotalcite. The Guerbet reaction is an interesting reaction to produce higher alcohols from “light” alcohols. It is a catalytic reaction that requires different catalyst functionalities (dehydrogenation, aldolisation, dehydration, and hydrogenation) and thus different acido-basic properties. The various physicochemical characterization of dried and calcined state carried out by X-Rays Diffraction, BET, Spectroscopy Infrared, MEB, and NMR made it possible to explain the catalytic performance observed. The studies carried out on catalyst, it was possible to show that hydrotalcite content Cu gives interesting catalytic results. However, the quantity of this element is not the only parameter to be taken into account to obtain a good catalytic activity. Indeed, a series of hydrotalcite with the various ratios of Mg/Al performed a high catalytic activity

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Barbarotto, Marie. "Synthèse de motifs "2-méthyl-1,3-aminoalcools" par réaction de type Reformatsky asymétrique : vers la synthèse totale du (+)-triènomycinol". Phd thesis, Université de Strasbourg, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00767096.

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Ce travail de thèse porte dans une première partie sur le développement d'une réaction de type Reformatsky asymétrique appliquée à la synthèse de motifs " 2-méthyl-1,3-aminoalcools " syn, syn et syn, anti. Cette réaction met à l'honneur la chimie des sulfoxydes chiraux dont la présence sur le substrat permet de construire trois centres asymétriques contigus. En effet, dans une première étape, une réaction de type Reformatsy entre un précurseur chiral, un γ-bromo-β-cétosulfoxyde et différentes imines permet de former les deux premiers centres asymétriques. La sélectivité favorise de composé syn. Cette réaction est très sélective avec des sélectivités syn/anti allant jusqu'à 100/0. Ensuite, une réduction diastéréosélective des β-cétosulfoxydes obtenus à l'issue de la réaction de Reformatsky permet de former le troisième centre asymétrique avec une diastéréosélectivité totale. Ainsi, l'utilisation du DIBAL-H seul permet d'obtenir l'aminoalcool 1,3-syn alors que l'utilisation du système DIBAL-H/Yb(OTf)3 permet d'accéder à l'aminoalcool 1,3-anti avec dans les deux cas une diastéréosélectivité totale pour cette étape de réduction.Dans une deuxième partie, ce travail de thèse présente des avancées vers la synthèse totale du (+)-triènomycinol, une molécule naturelle à forte activité cytotoxique. Il s'agit d'un macrolactame à 21 chaînons comportant une partie triènique, une liaison peptidique, une stéréotriade syn, anti et un centre asymétrique isolé. La stratégie proposée consiste à construire tous les centres asymétriques en utilisant la chimie des sulfoxydes chiraux. En effet, la stéréotriade a été construite en utilisant la réaction dévloppée dans la première partie, à savoir une réaction de type Reformatsky asymétrique couplée à une réduction diastéréosélective à l'aide du système DIBAL-H/Yb(OTf)3. Le centre stéréogène isolé a lui aussi été construit grâce à la chimie des sulfoxydes chiraux, par réduction diastéréosélective d'un β-cétosulfoxyde à l'aide de DIBAL-H. Cette molécule a été découpée en deux fragments, un fragments " ouest " et un fragment " est " qui ont été couplés. De nombreuses étapes ont au préalable été mises au point sur un composé modèle. Par manque de temps et de matière, la synthèse totale du (+)-triènomycinol n'a pu être achevée.

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PAPASEIT, CYRIL. "Formation de motifs microtubulaires in vitro et dans l'embryon de drosophile par des processus dissipatifs de type réaction-diffusion". Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10190.

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Resumen

Les processus physico-chimiques de reaction-diffusion ont ete proposes par turing comme une explication possible de l'auto-organisation et de la morphogenese biologique. La theorie prevoit que des systemes chimiques ou biochimiques loin de l'equilibre thermodynamique peuvent former des structures complexes a partir d'un etat initialement homogene. Les processus impliques sont non-lineaires, irreversibles, et consomment continuellement de l'energie. Dans certaines conditions, des solutions de microtubules in vitro se comportent ainsi. La prediction principale de cette theorie consiste en ce que les motifs doivent etre constitues de differences de concentration en reactifs. Dans cette these nous montrons que les motifs macroscopiques stries formes spontanement par les microtubules in vitro, contiennent des variations periodiques dans la concentration en microtubules. Les techniques employees sont la diffusion des neutrons aux petits angles et la fluorescence. C'est la premiere demonstration experimentale de la formation de structures de turing dans un systeme biologique in vitro. Reprenant l'idee initiale de turing, nous nous sommes demandes si ces processus peuvent se produire in vivo pendant l'embryogenese. Un motif microtubulaire strie, mis en evidence par immunofluorescence, apparait dans l'uf de la mouche drosophile au moment de la gastrulation. Une caracteristique des motifs formes par des processus de reaction-diffusion est leur sensibilite aux dimensions de l'echantillon. Nous avons trouve que le motif microtubulaire forme dans des ufs ligatures varie avec la longueur du fragment de la meme maniere que celui apparaissant in vitro dans des recipients de longueurs differentes. Ces resultats sont egalement en accord avec la theorie et apportent un element de preuve que les processus de reaction-diffusion peuvent se produire pendant l'embryogenese de la drosophile. Enfin, la comparaison du motif microtubulaire avec le motif d'expression d'un gene reconnu jouer un role dans la segmentation, suggere qu'il pourrait exister un lien entre les deux systemes.

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Bru, Claire. "Synthèse totale d'alcaloi͏̈des de type crinine et de composés biaryliques pontés". Paris 11, 2004. http://www.theses.fr/2004PA112210.

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Resumen

Dans le cadre de cette thèse, nous nous sommes intéressés à la synthèse totale d'alcaloïdes de type crinine, de la famille des Amaryllideceae. Notre stratégie de synthèse repose la formation d'un cycle à sept chaînons, avec création concomitante du carbone quaternaire caractéristique de cette famille, par réaction de Heck intramoléculaire. Ainsi, dans un premier temps, les synthèses de l'oxocrinine et de l'oxomaritidine ont été effectuées en sept étapes avec, respectivement, 22. 1% et 14. 8% de rendement. Dans un deuxième temps, la crinine, la maritidine et la buphanisine, éther méthylique de la crinine, ont été formées, en deux étapes, par réduction diastéréosélective d'énone suivie de l'inversion de configuration de l'alcool par SN2 ou par réaction de Mitsunobu. Les synthèses de la flexinine et de l'augustine, alcaloïdes possédant une fonction époxyde, ont été envisagées de multiples façons pour conduire finalement à l'époxy-alcool avec la stéréochimie adéquate. Malheureusement, les premiers essais d'inversion de configuration de l'alcool ont échoué et, n'ont donc pas permis d'accéder aux molécules naturelles cibles. Enfin, la synthèse de ces alcaloïdes a permis, par réarrangement de type diénone-phénol, de former à partir des intermédiaires spirodiénones, des dérivés biaryliques pontés, analogues de la buflavine, alcaloïdes des Amaryllidaceae
Within the framework of this thesis, we were interested in the total synthesis of crinine-type alkaloids, belonging to Amaryllideceae plants. Our strategy is based on the formation of seven membered ring and on the simultanous creation of critical quaternary carbon by intramolecular Heck reaction. First, oxocrinine and oxomaritidine have been synthetised in seven steps in, respectively, 22. 1% and 14. 8% overallyield. Secondly, maritidine, crinine, its methyl ether, the buphanisine have been obtained, in two steps, by diastereoselective enone reduction, followed by SN2 alcohol inversion or by Mitsunobu reaction. The flexinine and augustine syntheses were considered in different ways to get, finally, the epoxy-alcohol with the correct stereochemistry. Unfortunately, the first attempts of alcohol inversion failed, our synthetical target was not obtained. Finally, dienone-phenol rearrangement of the synthetised spirodienone intermediates led to the bridged biaryl compounds, buflavine analogs

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Bethmont, Valérie. "Utilisation de composés poly(oxygénés) du type macrocycle ou hémisépulcrand en hydrométallurgie nucléaire : étude de l'effet du diluant : approche supramoléculaire". Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10016.

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Resumen

L'application potentielle de tripodands oxygenes en hydrometallurgie nucleaire a oriente notre recherche vers une synthese de polyethers obeissant a des criteres economiques, ecologiques et de securite de plus en plus stricts. Une methode de synthese d'ethers par catalyse heterogene a ete mise au point. Des monoethers ont ete obtenus quantitativement (rendements isoles : de 50 a 95%) a partir d'alcools primaires ou secondaires et d'aldehydes ou de cetones en utilisant le palladium sur charbon. Les tripodands oxygenes sont selectivement obtenus par la methode de williamson (dans des conditions applicables a plus grande echelle) grace a l'action complementaire de la base (hydroxyde de potassium) et du tamis moleculaire (rendement isole : 30%). Les tripodands oxygenes forment une troisieme phase (micelles, precipitation) dans un procede d'extraction liquide/liquide. L'etude de l'effet du diluant sur l'extraction de cations par des polyethers peut permettre de trouver un substitut au chlroroforme, seul diluant efficace actuellement pour l'utilisation des ethers-couronnes. Dans les diluants chlores, la solvatation du complexe dch18c6cis-syn-cis(sr)(no#3)#2 est correlee a la charge atomique partielle des atomes d'hydrogene du diluant (methode semi-empirique am1). La liaison hydrogene entre un atome d'oxygene de l'anion nitrate et un atome d'hydrogene du diluant, possible d'apres la structure cristalline de dch18c6cis-syn-cis(sr)(no#3)#2 (diffraction des rayons x), est de force suffisante pour stabiliser le complexe dans les diluants chlores. L'etude de l'auto-association et du caractere donneur de liaisons hydrogenes des alcools (ir et rmn #1h et #5#9co) montre que le meilleur alcool solvate le complexe par son caractere donneur de liaisons hydrogenes. Le cyclohexanol, meilleur donneur de liaisons hydrogenes, a egalement des proprietes d'auto-association optimisees susceptibles de stabiliser l'interaction specifique (liaison hydrogene) complexe-alcool. L'affinite d'extraction du strontium par le dch18c6cis-syn-cis est amelioree d'un facteur 2 entre l'alcool lineaire (1-octanol) et l'alcool cyclique (cyclohexanol).

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Kone, Aboudramane. "Récentes avancées dans la synthèse de topopyrones et de calothrixines synthèse et évaluation biologique de molécules de type benzimidazolyl-chalcone". Thesis, Nantes, 2018. http://www.theses.fr/2018NANT4039/document.

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Resumen

Ce travail a pour objet la synthèse et l’évaluation de molécule bioactives pouvant contribuer efficacement à la lutte contre certains germes infectieux et le cancer. Le premier volet consiste en la synthèse de composés d’origine naturelle, les topopyrones et les calothrixines. En ce qui concerne les topopyrones, cinq hétérodiènes ont été synthétisés et leurs réactivités ont été étudiées face à un diénophile de type naphthoquinone suivant une réaction de cycloaddition [4+2] de Diels-Alder. . Cela a conduit l’édification d’un squelette tétracyclique proche des topopyrones. Quant aux calothrixines, nous avons exploré deux nouvelles voies qui ont abouti à la synthèse de la calothrixine B et d’un analogue bromé. Dans le second volet, en nous basant sur le concept pharmacochimique de juxtaposition d’entités bioactives, nous avons conceptualisé puis synthétisé douze benzimidazolyl-chalcones et une chroménone. Les molécules ainsi obtenues ont fait l’objet d’une évaluation de leurs activités anticancéreuses vis-à-vis de sept lignes cellulaires cancéreuses humaines et une lignée de fibroblastes normaux de la peau humaine. Ces composés ont montré de bonnes activités anticancéreuses quelque soit la lignée. Ces activités sont supérieures à celles de la Roscoviitine mais restent inférieures à celles du Taxol. Cependant, les molécules synthétisées se sont montrées moins toxiques que la molécule de référence Taxol
This work aims is the synthesis and evaluation of bioactive molecules that can effectively contribute to fight against some infectious germs and the cancer. The first component consists of the synthesis of naturally occurring compounds, topopyrones and calothrixins. With regard to the topopyrones, five heterodienes were synthesized and their reactivities were studied, compared with a naphthoquinone-type dienophile following a Diels-Alder [4+2] cycloaddition reaction. This led to the construction of a tetracyclic skeleton close to topopyrones. As for calothrixins, we explored two new pathways that resulted in the synthesis of calothrixin B and an bromine analogue. In the second part, based on the pharmacochemical concept of juxtaposition of bioactive entities, we conceptualized and synthesized twelve benzimidazolyl-chalcones and one chromenone. The molecules thus obtained were evaluated for their anticancer activities against seven human cancer cell lines and a normal fibroblast line of human skin. These compounds showed good anticancer activities regardless of the line. These activities are superior to those of Roscovitine but lower than those of Taxol. However, the synthesized molecules were less toxic than that of the Taxol reference molecule

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Kiared, Karim. "Étude et analyse de la réaction d'oxydation du dioxyde de soufre (so#2) dans un réacteur triphasé du type verlifix". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1992. http://www.theses.fr/1992INPL041N.

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L'objectif de ce travail de recherche est de mettre en œuvre, à l'échelle du laboratoire, un procédé catalytique d'oxydation du dioxyde de soufre dans un réacteur triphasé à lit fixe ou le contact gaz-liquide est réalisé au sein d'un venturi a jet place à l'entrée du lit fixe. L'étude expérimentale du réacteur verlifix comporte les points suivants: 1) une étude cinétique de l'oxydation de so#2 dans un réacteur mécaniquement agité en présence de particules de charbon actif broyées et calibrées; 2) une étude hydrodynamique du réacteur verlifix traitant des régimes d'écoulement, de la perte de pression biphasique, de la rétention liquide ainsi que du macromélange de la phase gazeuse; 3) une étude du transfert de matière gaz-liquide pour les deux réactifs (o#2 et so#2); 4) une mise en œuvre de la réaction d'oxydation de so#2 dans le réacteur verlifix garni de particules de charbon actif concassées de 3,6 mm de diamètre moyen. Dans les conditions opératoires utilisées, les performances de transfert et de conversion du réacteur verlifix sont comparables et même meilleures que celles obtenues dans des réacteurs triphasés à lit fixe conventionnels

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Ressault, Blandine. "Synthèse de Hoodigogénine A, aglycone de glycostéroïdes extraits de Hoodia gordonii : vers la synthèse des 14β-hydroxy androstanes et /ou des 14β-hydroxy prégnanes". Phd thesis, Université de Strasbourg, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00940453.

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Resumen

Les travaux décrits dans ce mémoire ont pour objet la synthèse d'un glycostéroïde appelé P57 isolé d'une plante succulente du nom de Hoodia gordonii présentant des propriétés anti-appétantes. La première partie de ce travail décrit la synthèse de la hoodigogénine A, aglycone du P57. La synthèse mise au point comprend comme étape clef une réaction de Norrish type I couplée à une réaction de Prins conduisant à l'introduction de la fonction hydroxyle en position 14β au départ de 12-oxo stéroïdes. L'étude réalisée a permis de montrer que la formation des diols 12β-14β ne dépendaient pas de la nature de la jonction des cycles A et B, mais de celle du substituant en position 20. Ainsi, il a été possible de réaliser la première synthèse de la hoodigogénine A en 13 étapes avec un rendement global de 3% au départ de la 3α-12α-diacétoxypregnanone mais également de trois analogues de la hoodigogénine A. La deuxième partie de ces travaux a porté sur la synthèse totale de 14β-hydroxy-androstanes. La méthodologie mise en oeuvre est basée sur une réaction tandem de Michael-aldol initiée par TiCl4 qui permet d'accéder efficacement à un dérivé bicyclique représentant les cycles C et D présents dans les stéroïdes. En généralisant cette réaction tandem, des dérivés de type diquinanes, hydrindanes et décalines ont pu être obtenus. La transformation d'un dérivé hydrindénone adéquatement fonctionnalisé en diène 1,3 suivie d'une réaction de Diels-Alder a permis la synthèse d'un premier dérivé tétracyclique 14β-hydroxylé. Deux autres dérivés tétracycliques ont également pu être préparés, au départ d'une hydrindiénone en combinant une réaction de Michael avec une annélation de type Robinson.

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Lee, Jeehyun. "Analyse et modélisation de la réactivité au cours de la cuisson d’un produit modèle mimétique d’un produit céréalier type génoise". Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS606.

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Dans un contexte de mise en place d’outils pour contrôler la formation de composés néoformés, à impact positif ou négatif, lors de la transformation des produits alimentaires, ce travail de thèse avait pour objectif de comprendre et de décrire les réactions de Maillard et de caramélisation au cours de la cuisson d’un produit modèle et de proposer une approche de modélisation pour la prédiction des cinétiques couplées aux transferts de chaleur et de matière. Un produit modèle structurellement mimétique d’une génoise, mais non réactif, était utilisé. Ainsi, il a été possible d’induire des réactions de manière spécifique en ajoutant le glucose seul pour la formule G ou avec la leucine pour la formule G+L. Le développement de dosages quantitatifs pour vingt marqueurs réactionnels (précurseurs, intermédiaires et produits) a été réalisé permettant d’acquérir les données cinétiques. L’effet accélérateur de la température et l’absence d’effet du niveau de convection sur la formation et la dégradation de la plupart des marqueurs réactionnels ont pu être quantifiés par les données cinétiques. L’ajout du précurseur leucine a activé les voies réactionnelles de Maillard et de dégradation de Strecker et l’effet catalytique de la leucine a pu être souligné et mesuré par rapport aux voies de caramélisation présentes exclusivement dans le modèle G. Grâce aux données expérimentales acquises, un modèle de prédiction de température et de teneur en eau dans la génoise modèle a été proposé et puis couplé au modèle cinétique. L’identification simultanée d’un grand nombre de paramètres, sur une plage de valeurs très large est à poursuivre. Deux preuves de concepts sont néanmoins présentés sur le modèle de caramélisation (modèle G), l’une sur la totalité des marqueurs pour une condition de cuisson, et l’autre sur la dégradation du précurseur glucose, pour la totalité des conditions de cuisson. Elles sont encourageantes pour la poursuite des travaux de modélisation
In the context of developing tools to control the formation, during food processing, of newly-formed compounds having positive or negative impact on food quality and safety, this work aimed to understand and to describe the Maillard reaction and caramelization during the baking of a model product and to propose a modelling approach for predicting kinetics coupled with heat and mass transfers. An inert model product structurally imitative of a sponge cake was used. Thus, it was possible to specifically induce reactions by adding glucose alone for the G formula and with leucine for the G+L formula. The development of quantitative methods for twenty reaction markers (precursors, intermediates and products) was carried out to be able to acquire the kinetic data. The accelerating effect of the temperature and the absence of effect of the level of convection on the formation and the degradation of most of the markers were highlighted and quantified by kinetic results. The addition of leucine activated the Maillard reaction pathways including the Strecker degradation and the catalytic effect of leucine could be observed relatively to the caramelization routes exclusively present in the reaction model (G). Thanks to the experimental data acquired, a model of prediction of temperature and moisture content was developped, and then coupled to the kinetic model. The simultaneous identification of a large number of parameters over a wide range of values need to be pursued. However, two proofs of concept could be conducted on the caramelization model (G formula), one on all the markers for a single baking condition, and the other on glucose degradation for all baking conditions. They are encouraging for further modeling work

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Dohanosova, Jana. "Réactions domino. Réactions de cyclisation-carbonylation asymétrique catalysées par complexes de paladium(II) dans la synthèse des produits naturels". Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00703209.

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Resumen

La réaction de cyclisation de type Wacker, de composés polyols et aminopolyols insaturés constitue un outil puissant et efficace pour la synthèse d'hétérocycles oxygénés ou azotés.Dans ce travail de thèse, nous proposons l'étude d'une réaction catalysée par un complexe de palladium(II) de type domino-cyclisation, mettant en jeu une réaction de couplage. Cette séquence catalytique revient à une fonctionnalisation d'un hétérocycle par une chaîne latérale, tout en créant deux centres stéréogènes en une seule étape. L'influence de la nature des réactifs mis en jeu, ainsi que des conditions expérimentales sur l'activité et la diastéréosélectivité de la réaction sont discutées. Les applications vers la synthèse de produits naturels (anisomycine) ou d'analogues (varitriol) sont présentées.La réaction d'oxycarbonylation catalysée par un complexes de palladium(II) est une transformation intéressante de polyols insaturés en lactones bicycliques, présentant un motif de type tétrahydrofurane avec une excellente stéréosélectivité-cis. Le premier exemple de réaction d'oxycarbonylation catalysée par des complexes de palladium chiraux dans les liquides ioniques est décrit. Une étude approfondie de la nature des ligands démontre que les bis(oxazolines) chirales constituent les meilleurs ligands du palladium pour la cyclisation du pent-4-ène-1,3-diol racémique 69a. Le dédoublement cinétique du composé 69a sous atmosphère de monoxyde de carbone, en présence d'un complexe chiral de palladium(II) et de p-benzoquinone employant l'acide acétique ou le liquide ionique [bmim]NTf2 comme solvant, a permis d'isoler le 2,6-dioxabicyclo-[3.3.0]octane-3-ones avec jusqu'à 57% d'excès énantiomérique pour l'énantiomèrede configuration (R,R)-70a, et jusqu'à 80% d'excès énantiomérique pour l'énantiomèrede configuration (S,S)-70a.

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Bruyere, Didier. "Formation régio et stéréospécifique d'octahydrophénanthrènes et de cyclopentylindanes via une réaction de type Wacker : application à la synthèse du motif tétracyclique des stéroïdes". Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10246.

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Louis, Florent. "Etudes expérimentale et théorique des paramètres cinétiques de la réaction des atomes de fluor avec des halogénométhanes de type CHCl3-xFx (x=0, 1, 2 ou 3), avec CF3CH2F et de la réaction biradicalaire CF3O2+Cl". Lille 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LIL10084.

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Resumen

Cette étude a pour objectifs l'analyse des différents chemins réactionnels possibles et la détermination des paramètres cinétiques régissant chaque réaction du titre. Les constantes de vitesse sont déterminées au moyen de la technique du réacteur tubulaire a écoulement et a décharge micro-ondes couplée a un spectromètre de masse. L'analyse des principaux produits formes montre que les réactions d'abstraction de l'atome d'hydrogène par les atomes de fluor sur les halogénoalcanes étudiés représentent les chemins réactionnels prépondérants. Les paramètres cinétiques de ces réactions ont été mesures dans le domaine de température 296-421 k. Une étude théorique ab initio a également été réalisée pour interpréter les faits expérimentaux et expliquer l'évolution de la réactivité le long de la série étudiée. Par ailleurs, les différents chemins réactionnels possibles pour la réaction CF3O2 + Cl ont également été examines expérimentalement et en ab initio. Le chemin réactionnel prépondérant a été identifie et sa constante de vitesse mesurée a température ambiante.

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Talhaoui, Abdelmonaem. "Étude cinétique de la réaction des atomes de chlore avec quelques substituts de fréon de type CHCI3-xFx, CH3CCI3-xFx et CH2FCF3". Lille 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LIL10018.

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Resumen

Ce travail a pour objectif principal la détermination des paramètres d’Arrhenius caractérisant la réaction d'arrachement d'un atome d'hydrogène par les atomes de chlore pour sept composes halogènes: chcl#3, chcl#2f (hcfc-21), chclf#2 (hcfc-22), ch#3ccl#3, ch#3ccl#2f (hcfc-141b), ch#3cclf#2 (hcfc-142b) et ch#2fcf#3 (hfc-134a). Il est motivé par la nécessité de mieux maitriser en laboratoire l'emploi de ces réactions comme sources de radicaux halogenoalcoyle et par ailleurs, d'évaluer l'impact atmosphérique de ces réactions en tant que processus d'amorçage des mécanismes de photo-oxydation troposphérique des hydro chlorofluorocarbures (hcfc) et hydrofluorocarbures (hfc) susceptibles de remplacer les freons (chlorofluorocarbures: cfc). L'étude des séries de composes chcl#3#-#xf#x et ch#3ccl#3#-#xf#x permet également d'interpréter l'évolution de la réactivité en fonction des changements apportés dans leur structure. La détermination des paramètres cinétiques a été réalisée au moyen de la technique du réacteur a écoulement et a décharge micro-ondes couplée a une technique de prélèvement par faisceau moléculaire et d'analyse par spectrométrie de masse. Les expériences ont été conduites dans des conditions de pseudo-premier ordre par rapport à l'halogenoalcane. Les constantes de vitesse des réactions de recombinaison homogène et hétérogène des atomes de chlore ont été mesurées afin de les prendre en compte dans le traitement des données cinétiques. Les lois de dépendance avec la température des constantes de vitesse régissant la réaction des atomes de chlore avec les halogenomethanes et les halogenoethanes ont été déterminées dans le domaine de température de 298-430 k environ et discutées. L'influence de la substitution du chlore par le fluor le long des deux séries de réaction cl + chcl#3#-#xf#x et cl + ch#3ccl#3#-#xf#x sur les paramètres cinétiques et les grandeurs thermodynamiques les caractérisant a été examinée et interprétée sur la base de données théoriques récentes. Bien que du même ordre de grandeur que la réaction d'attaque des hcfc et hfc par les radicaux oh, les réactions des hcfc et hfc avec les atomes cl ne peuvent jouer qu'un rôle mineur dans l'amorçage des processus de photo-oxydation troposphérique de ces composes, la concentration moyenne des atomes de chlore étant environ 1000 fois plus faible que celle des radicaux hydroxyle dans la troposphère.

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Choukchou-Braham, Abderrahim. "Contribution à l'étude de catalyseurs de type Ziegeler utilisés en phase liquide : réaction du triéthylaluminium sur des acétylacétonates de métaux de transition". Poitiers, 1990. http://www.theses.fr/1990POIT2293.

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Ce travail concerne la preparation et l'activite en synthese fischer-tropsch de catalyseurs de type ziegler. Nous avons etudie principalement la reaction du triethylaluminium sur des acetylacetonates de fer(iii) et cr(iii). Des etudes comparatives avec des metaux de transition comme le cuivre ou le cobalt ont ete effectuees, ainsi que le remplacement du reducteur par le diethylzinc. Un bilan reactionnel d'echange de ligands a ete propose, bilan qui depend du metal de transition etudie. Les ligands ethyle une fois coordonnes au metal de transition se decompose en formant des produits en c#2 et en c#4 avec en majorite de l'ethane. L'ajout de ligands potentiels ainsi que l'etude de la reaction dans differents solvants organiques nous ont permis d'expliquer en partie l'exces d'ethane. L'utilisation de la diffraction x nous a permis de voir que l'un des constituants du catalyseur subit des transformations en fonction de la temperature, toutefois la structure finale n'a pu etre determinee. Nous avons complete notre travail par l'etude de l'influence de l'ajout de l'eau et la variation de la temperature du reacteur au cours des tests catalytiques

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Charton, Nathalie. "Dégradation du méthyltertiobutyléther et de la pyridine par la réaction de photo-fenton dans des conditions simulant celles de l'eau atmosphérique : vitesses de disparition, produits intermédiaires, mécanismes de dégradation, influence de la présence d'une argile". Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO10228.

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Cette etude a consiste a obtenir des donnees relatives a la degradation de polluants dans les gouttelettes d'eau atmospherique (pluie, nuages, brouillard). Celles-ci contiennent du peroxyde d'hydrogene et des cations fer, sources de radicaux oh qui sont des oxydants puissants, en particulier sous l'influence de l'irradiation solaire (reaction de photo-fenton). De plus, ces gouttelettes sont souvent formees autour de particules solides et les phenomenes d'adsorption peuvent modifier les transformations chimiques. Deux composes ont ete choisis pour cette etude : le methyltertiobutylether (mtbe), additif oxygene le plus repandu des essences, et la pyridine, compose toxique dont le noyau est present dans un grand nombre de pesticides. L'etude de la disparition du mtbe induite par la reaction de photo-fenton en phase aqueuse a permis d'identifier 15 produits de degradation dont 5 ont ete quantifies (formiate de tertiobutyle, acetate de methyle, tertiobutanol, acetone, formaldehyde). Seuls ces deux derniers atteignent des concentrations importantes. Cela nous a permis de proposer des voies de degradation du mtbe. Compte tenu de la stabilite de l'acetone, il conviendrait donc d'eviter les emissions de mtbe dans l'atmosphere, lors des transferts de carburants, grace a des dispositifs appropries. La vitesse de degradation de la pyridine est plus elevee a ph 3,5 qu'a ph 5,2 - ph representatifs de l'acidite des gouttelettes d'eau atmospherique - en raison de la precipitation partielle de fe(oh)#3 a ph 5,2. La presence de laponite a une influence negative sur cette vitesse a ph 3,5 et positive a ph 5,2. La formation des produits intermediaires aromatiques principaux de la pyridine depend aussi du ph et de la presence de la laponite. L'interpretation de ces resultats est fondee sur la localisation de la pyridine, des ions pyridinium et des ions fer dans l'eau et dans la laponite.

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Ben, bouchrit Ridha. "Etude théorique des collisions moléculaires réactives de type atome + molécule polyatomique". Thesis, Besançon, 2015. http://www.theses.fr/2015BESA2037/document.

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Nous avons étudié les collisions réactives O(1D) + CH4 et O(1D) + H2O d’intérêt atmosphérique et astrophysique à l’aide de méthodes de chimie quantique et de dynamique réactionnelle. Pour la première réaction, des calculs de dynamique quantique à l’aide d’une méthode indépendante du temps ont été entrepris sur une surface d’énergie potentielle existante en considérant CH3 comme un pseudo-atome. Cette approche à dimensionnalité réduite, qualifiée ici de modèle pseudo-triatomique, a permis d’obtenir les probabilités de réaction à un moment angulaire total nul (J=0), puis de calculer les sections efficaces et les taux de réaction par une méthode approchée de type J-shifting. Nos résultats quantiques ont été comparés aux résultats obtenus par une méthode quasi-classique de trajectoires et aux prédictions expérimentales. Ces comparaisons ont, entre autre, validé le fait que la voie de sortie OH + CH3 était la voie principale pour cette réaction. La seconde réaction O(1D) + H2O a été abordée d’un point de vue structure électronique. Nous avons caractérisé les grandes lignes de la surface d’énergie potentielle de H2O2 en tenant compte de tous les degrés de liberté avec une méthode de calcul de haut niveau (MRCI : Multi Reference Configuration Interaction). Ainsi, nous avons pu déterminer avec une grande précision les géométries, les fréquences et les énergies des isomères du système H2O2 ainsi que son diagramme énergétique. A l’avenir, il faudra construire une surface d’énergie potentielle qui sera utilisée pour décrire la dynamique de cette réaction
We have studied the reactive collisions, O (1D) + CH4 and O (1D) + H2O, of atmospheric and astrophysical interest, using different quantum chemistry methods and reaction dynamics approaches. For the first reaction, quantum dynamical calculations using a time-independent method were carried out on an existing potential energy surface by considering CH3 as a pseudo-atom. This reduced dimensionality approach, i.e. a pseudo triatomic model, yielded the calculation of the reaction probabilities at zero total angular momentum (J = 0). The cross sections and reaction rates have been computed by the approximate J-shifting method. Our quantum results were compared with results obtained by a quasi-classical trajectory method and experimental predictions. These comparisons, among others, have enabled the fact that the channel CH3 + OH was the main exit channel for this reaction. The second reaction O(1D) + H2O has been studied at the level of electronic structure. We have characterized the outline of the potential energy surface of H2O2 , taking into account all the degrees of freedom at a high level calculation (MRCI: Multi Reference Configuration Interaction). Thus, we were able to determine with great accuracy the geometries, frequencies and energies of isomers of the H2O2 system and its energy diagram. In the future, a potential energy surface has to be built to be used in the dynamical calculations for this reaction

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Corvellec, Catherine. "Etude numérique et analytique des caractéristiques propagatives d'une zone de combustion se développant au sein d'un écoulement turbulent prémélangé modélisée par une approche de type "flammelette"". Poitiers, 1998. http://www.theses.fr/1998POIT2337.

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Ce travail de doctorat a pour objet l'etude des caracteristiques propagatives des zones de reactions moyennes, en regime de premelange, modelisees par une approche de type flammelette. La geometrie etudiee est celle d'une flamme monodimensionnelle en moyenne se propageant en milieu non confine. La premiere partie de ce travail a consiste a illustrer la difference de nature qui existe entre la propagation d'une flamme laminaire de premelange et celle d'une zone de combustion turbulente modelisee par une approche de type flammelette. L'etude de la sensibilite de la vitesse de propagation du front reactif moyen a la forme du terme de production chimique moyen ainsi qu'a la nature du transport turbulent represente la partie principale de ce travail. Dans ce cadre, des techniques specifiquement adaptees aux ecoulements reactifs instationnaires a faible nombre de mach ont ete developpees et utilisees. Les resultats ont montres que des qu'une coupure est introduite dans le terme de production chimique moyen il existe une vitesse de propagation unique pour le front de flamme moyen. En absence de coupure, il existe un spectre de vitesses de propagation possibles borne par une valeur minimale finie. Il est montre que cette borne inferieure est determinee par le comportement du taux de reaction chimique moyen et par celui du transport turbulent. En absence de transport a contre-gradient, seules les caracteristiques de ces termes du cote des gaz frais controlent la borne inferieure du spectre. A l'inverse, lorsque de la diffusion a contre-gradient est presente, les caracteristiques de ces termes doivent etre considerees non seulement du cote des gaz frais mais aussi du cote des brules pour determiner la borne inferieure du spectre.

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Gouzerh, Guillaume. "Caractérisation fonctionnelle de glycérolipases de type "patatine" induites lors de la réaction d'hypersensibilité chez le tabac : Recherche de leur implication dans la biosynthèse d'oxylipines". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2004. http://www.theses.fr/2004STR13022.

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Resumen

La libération d'acides gras à partir des lipides membranaires est à l'origine de la synthèse d'une variété de signaux et composants antimicrobiens impliqués dans les réponses de défense chez les plantes. Des travaux antérieurs au laboratoire ont conduit à l'isolement de trois cDNAs de feuille de tabac (NtPAT1, NtPAT2 et NtPAT3) similaires au gène codant la patatine, une protéine majeure du tubercule de pomme de terre qui possède une activité lipide acyle hydrolase (LAH) faible. Ces gènes sont rapidement induits lors de la réaction hypersensible (HR) au virus de la mosaïque du tabac (VMT), cette induction précédant l'accumulation de jasmonates. Une étude détaillée de la régulation des gènes NtPAT a montré qu'ils sont également induits par la bactérie E. Carotovora et le champignon B. Cinerea. Le traitement de feuilles par la β-mégaspermine, un éliciteur de mort cellulaire, induit fortement les gènes NtPAT dans la zone infiltrée avant l'apparition de la nécrose puis, plus tardivement, dans la zone périphérique. Dans les tissus infiltrés, l'expression de ces gènes est également associée à la production de jasmonates. Par ailleurs, les gènes NtPAT sont corégulés avec des gènes codant des enzymes du métabolisme des oxylipines comme la 9-LOX, l'α-DOX, la DES et des hydroxylases d'acides gras de type P450s. Ceci suggère l'implication des protéines NtPAT dans la libération d'acides gras permettant d'alimenter différentes branches du métabolisme des oxylipines. Pour chaque inducteur, l'expression des gènes NtPAT a lieu avec un profil parallèle à l'apparition d'une activité phospholipase A2Dans les feuilles traitées à la β-mégaspermine, elle est également corrélée à la dégradation de phospholipides, de galactolipides et est concomitante à l'accumulation d'acides gras libres. Notre hypothèse est que ces activités sont dues principalement aux protéines NtPAT. En effet, la production des protéines recombinantes NtPAT1 et NtPAT3 chez E. Coli a permis de montrer que ces enzymes possédaient une très forte activité LAH. Tout d'abord décrites comme des PLA2, elles sont en fait capables de déacyler les positions sn-1 et sn-2 de phospholipides comme de galactolipides. Elles sont par contre inactives sur les triglycérides. Bien que fortement actives sur les galactolipides, des données préliminaires, obtenues par immunolocalisation et expression de fusions à la GFP, suggèrent que les enzymes NtPAT sont cytoplasmiques. Au vu de la corrélation stricte entre l'apparition des protéines NtPAT et la dégradation massive de galactolipides pendant la HR, une hypothèse est que ces protéines sont capables d'hydrolyser l'enveloppe externe des chloroplastes à partir du cytoplasme. Cette hypothèse devra être validée par l'étude du profil métabolique de plantes incapables de produire les protéines NtPAT. De telles plantes sont actuellement en cours d'étude. Des plantes transgéniques exprimant constitutivement NtPAT3 ont également été obtenues. Celles-ci présentent une résistance accrue au VMT, ce qui conforte l'hypothèse d'un rôle des protéines NtPAT dans la résistance aux agents pathogènes
The release of fatty acids from membrane lipids is at the origin of the biosynthesis of an array of signals and antimicrobial derivatives in plant defense. The enzymes catalyzing this hydrolytic step are poorly characterized. Previous work done in our laboratory has led to the isolation of three tobacco genes (NtPAT1, NtPAT2 and NtPAT3) related to the patatin, a major protein from the potato tuber that displays weak lipolytic activity. These genes are rapidly induced during the hypersensitive response (HR) to tobacco mosaic virus, in advance to jasmonate accumulation. A detailed study of the regulation of NtPAT genes showed that these genes are also induced after infection by the bacterium E. Carotovora and the fungi B. Cinerea. The treatment with β-megaspermin, a cell death-inducing protein elicitor also induced NtPAT genes which are then rapidly expressed in the infiltrated zone before the appearance of necrosis and in the surrounding area with some delay. In the infiltrated tissue, NtPAT gene expression is associated with the accumulation of the two jasmonates, OPDA and JA. In elicitor treated leaves, NtPAT gene are corregulated with several genes encoding proteins involved in oxylipin metabolism such as 9-LOX, α-DOX, DES and some P450s fatty acid hydroxylases. This suggests that NtPAT proteins are involved in providing fatty acids for different oxylipins biosynthetic pathways. In each challenge, NtPAT gene expression also appears with a profile parallel to the appearance of PLA2 activity. In β-megaspermin treated leaves it is also correlated with the degradation of phospholipids and galactolipids, and the accumulation of free fatty acids. We hypothesised that NtPAT proteins are mostly responsible for these activities. Indeed, recombinant expression in E. Coli showed that NtPAT1 and NtPAT3 encode proteins with huge lipolytic activity. First described as PLA2, NtPAT proteins are in fact able to cleave both sn-1 and sn-2 positions of phospholipids and galactolipids, but are completely inactive on storage triglycerides. Although they are strongly active on galactolipids, the preliminary results we obtained on the sub-cellular localization of NtPAT, using both immunolocalization and GFP fusion proteins, suggest that these proteins are cytosolic. As galactolipids are only present in the chloroplasts and NtPAT proteins are expressed while the massive galactolipid consumption occurs during the HR, one hypothesis is that these proteins are able to hydrolyze the chloroplastic outer membrane starting from the cytosol. Fatty acids released in this case could supply the chloroplastic 13-LOX pathway but may also supply the cytoplasmic 9-LOX pathway as can do fatty acids released from other membranes. This hypothesis will only be validated by metabolic profiling of transgenic plants depleted in NtPAT proteins. Such plants are currently being studied. Transgenic plants overexpressing NtPAT3 have also been obtained. These plants display increased resistance to tobacco mosaic virus reinforcing the involvement of NtPAT proteins in resistance against pathogens

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Tesis sobre el tema "Réaction de type Fenton"

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