Tesis sobre el tema "Perylene"
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Haddow, Sarah Louise. "Perylene derivatives and silicon nanosheets". Thesis, University of Nottingham, 2017. http://eprints.nottingham.ac.uk/41873/.
Texto completoFerraro, Luca. "Physisorption of perylene dyes on graphite". Master's thesis, Alma Mater Studiorum - Università di Bologna, 2017. http://amslaurea.unibo.it/13851/.
Texto completoLu, Weiya Douglas. "Photophysical consequences from interactions of glutathione S-transferases with the photodynamic sensitizer hypericin /". Thesis, Connect to this title online; UW restricted, 2005. http://hdl.handle.net/1773/8638.
Texto completoLlewellyn, Ben. "Synthesis and characterisation of functionalised perylene diimides". Thesis, University of Nottingham, 2016. http://eprints.nottingham.ac.uk/35539/.
Texto completoMaivaldová, Iva. "Interakce fosfolipidů s polyelektrolyty ve vodném prostředí". Master's thesis, Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická, 2010. http://www.nusl.cz/ntk/nusl-216675.
Texto completoShaller, Andrew Douglas. "Synthesis and investigation of architecturally diverse supramolecular nanostructures related to dynamic self-assembly, folding, and energy transfer". Pullman, Wash. : Washington State University, 2009. http://www.dissertations.wsu.edu/Dissertations/Fall2009/A_Shaller_093009.pdf.
Texto completoSykora, Benedikt Reinhold. "Influence of emitter orientation in perylene based OLEDs". Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2013. http://hdl.handle.net/10773/11828.
Texto completoOs díodos orgânicos emissores de luz (organic light-emitting diodes ou OLEDs) têm como elemento funcional um filme fino de um semicondutor orgânico para a criação de excitões (pares electrão-lacuna), que emitem luz quando relaxam. O objetivo desta dissertação de mestrado é investigar o efeito da orientação dipolar de filmes baseados em perilenos de tetraphenyldibenzoperiflanthene (DBP) e diindenoperylene ( DIP), e das mesmas moléculas dispersas numa ma matriz de 5,6,11,12- tetraphenylnaphthacene (rubreno). O estudo tenta identificar uma possível relação entre o comportamento destes filmes e a eficiência do respetivo OLED. Observa-se que os filmes de DBP são amorfos, apresentam uma superfície lisa e absorvem mais luz do que os filmes de DIP, que se caracterizam por uma estrutura cristalina e uma superfície irregular. Os resultados combinados de simulações e de medições de fotoluminescência com dependência angular revelam que as moléculas de DBP apresentam orientação horizontal, estando as moléculas de DIP orientadas verticalmente. Este facto pode explicar o acoplamento mais forte das moléculas de DIP aos plasmões de superfície, em comparação com o DBP. As características gerais dos filmes de DBP ou DIP mantêm-se mesmo quando estes são depositados nos substratos de N, N '-di(1-naftil-N,N-difenil-(1,1'- bifenil)-4,4' –diamina utilizados ma preparação dos OLEDs, o que permite a comparação direta entre as duas configurações. Os resultados obtidos com os OLEDs baseados em filmes puros de DBP ou DIP apresentam valores de eficiência quântica externa (EQE) da ordem de 0,2 e 0,04 %, respetivamente. Estes valores baixos podem explicar-se pela orientação vertical dos dipolos do DIP, conduzindo a um fator de emissão de 27% (light outcoupling), claramente superior ao obtido com o OLED baseado no DBP (16%). Estas diferenças acentuam-se quando na comparação destes filmes com o comportamento dos filmes rubreno equivalentes dopados com 1% de DBP e DIP. Se por um lado não se observa nenhuma orientação dipolar preferencial no caso do DIP, as moléculas de DBP na matriz de rubreno estão quase na sua totalidade orientadas horizontalmente, o que aumenta o factor de emissão. A forte orientação preferencial no caso do DBP pode igualmente justificar o aumento de EQE de 0,2 % e 0,04% nos OLEDs com os filmes puros de DBP e DIP, para 3% e 0,5% no caso dos OLEDs com os filmes dopados. O aumento da eficiência pode também dever-se ao aumento da transferência energética da matriz de rubreno para os centros emissores. O forte efeito da orientação horizontal do emissor na eficiência dos OLEDs manifesta-se igualmente no notável aumento do factor de emissão de luz observado entre os filmes de DBP (fortemente orientados) e DIP (pouco orientados), que é de cerca de 70% no caso das camadas de emissão baseadas nos filmes puros, e de 44 % no caso dos filmes dopados.
Organic light-emitting diodes (OLEDs) contain thin films of organic semiconductors to create excitons (electron-hole-pairs), which will emit light if they de-excite. The aim of this master thesis is to investigate a possible link between the dipole orientation of perylene based films of tetraphenyldibenzoperiflanthene (DBP) and diindenoperylene (DIP), and of the same molecules dispersed in a 5,6,11,12-tetraphenylnaphthacene matrix. The study also compares the behavior of these films with that of the corresponding OLEDs. It is shown that DBP neat films are essentially amorphous, with a rather smooth surface and they absorb more light than the DIP films, which are crystalline and have a rough surface. Simulation results and angle-dependent p-polarised photoluminescence measurements reveal that the DBP molecules have a horizontal orientation, while the DIP molecules are vertically oriented. This explains the stronger coupling of DIP molecules to the surface plasmons, when compared to the DBP molecules. The general characteristics of the DBP or DIP films do not change when these are deposited onto N,N’-di(1-naphtyl-N,N’-diphenyl-(1,1’-biphenyl)-4,4’diamine hole transport layers used as substrates in OLEDs, thus allowing a direct comparison between both configurations. The OLEDs comprising neat films of DBP or DIP have small external quantum efficiency (EQE) values of 0.2 and 0.04%, respectively. This is probably due to the strong vertical molecular orientation of the DBP, leading to a high lightoutcoupling factor of 27%, when compared to 16% of the DIP OLED. These differences are accentuated when comparing the behavior of the neat films with equivalent rubrene films doped with 1% of DBP or DIP. While the DIP exhibits a rather isotropic orientation, the DBP molecules are fully horizontal within the doped film, thus improving the light-outcoupling. This may partly justify the increase of EQE from 0.2% and 0.04% of the neat film OLEDs to 3% and 0.5% for the doped DBP and DIP OLEDs, respectively. The improvement of the efficiency may also be due to the enhancement of the energy transfer from the rubrene matrix to the emitter dyes. The horizontal orientation of the emitter has a huge effect on the efficiency of perylene-based OLEDs, apparent also on the remarkable increase of the lightoutcoupling of strongly oriented DBP dipoles in comparison to the weakly oriented DIP, which is of the order of 70% in the case of the neat emission layers, and of 44% in the case of the doped counterparts.
Engel, Egbert Konstantin. "Ultrafast exciton relaxation in quasi-one-dimensional perylene derivatives". [S.l.] : [s.n.], 2005. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=97940665X.
Texto completoLi, Xueqing. "Hydrogen Bond-directed Self-assembly of Perylene Bisimide Organogelators". kostenfrei, 2009. http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn=nbn:de:bvb:20-opus-43727.
Texto completoEngel, Egbert. "Ultrafast exciton relaxation in quasi-one-dimensional perylene derivatives". Doctoral thesis, Saechsische Landesbibliothek- Staats- und Universitaetsbibliothek Dresden, 2006. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:swb:14-1143653858595-30675.
Texto completoOram, Stuart John. "Synthetic approaches to improving perylene diimide-based organic electronics". Thesis, Imperial College London, 2013. http://hdl.handle.net/10044/1/33656.
Texto completoSheridan, A. K. "Control of gain in conjugated polymers and perylene dyes". Thesis, Durham University, 2001. http://etheses.dur.ac.uk/4133/.
Texto completoEngel, Egbert. "Ultrafast exciton relaxation in quasi-one-dimensional perylene derivatives". Doctoral thesis, Technische Universität Dresden, 2005. https://tud.qucosa.de/id/qucosa%3A24681.
Texto completoOsswald, Peter Uwe. "Perylene Bisimide Atropisomers : Synthesis and Optical and Chiroptical Properties". Doctoral thesis, kostenfrei, 2007. https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:bvb:20-opus-23248.
Texto completoThe covalent linkage of the aryloxy-substituents through macrocyclisation was applied for the synthesis of perylene bisimide atropo-enantiomers. The synthesis of macrocyclic perylene bisimides was achieved by using a tetra(3-hydroxyphenoxy)-functionalized perylene bisimide with achiral 2,6-diisopropylphenyl as imide substituent through Williamson´s etherfication which could be realized for four different oligoethylene glycol bridging units. Two regioisomeric macrocycles, namely the diagonally bridged (1,7- and 6,12- linkage) and the laterally bridged (1,12- and 6,7-linkage) isomers, were obtained for each bridging unit. The structural assignment of the isolated regioisomeric macrocycles was unambiguously accomplished by X-ray analysis of two macrocycles and by 1H NMR spectroscopy for all isomers. The conformational influence of the aryloxy-substituents on the functional properties of this class of chromophores could be derived by comparison of the optical and electrochemical properties of all isolated macrocylces with those of an open-chained reference compound. It was shown that the aryloxy-substituents prefer a lateral conformation in solution. Furthermore, solvent dependent fluorescence studies indicated that a photoinduced electron transfer process is of importance for the fluorescence quenching of electron-rich aryloxy-substituted perylene bisimides. The resolution of the atropo-diastereomers of diagonally bridged macrocyclic perylene bisimides with chiral 2-(R)-octylamine as imide substituent and diethylene glycol bridging units could be accomplished by semi-preparative HPLC on a chiral column. The chiroptical properties of the isolated epimerically pure macrocycles were determined by CD spectroscopy. Based on the experimental CD spectra, the stereochemical assignment of the isolated epimers was accomplished by application of the excition chirality method and confirmed by quantum chemical calculation of the CD spectra. The synthetical concept was extended successfully to 1,7-diaryloxy-substituted perylene bisimides. The structure of the diagonally bridged macrocycle was unambiguously confirmed by X-ray analysis and NMR spectroscopy. The atropo-enantiomers of this macrocycle could be resolved by semi-preparative HPLC on a chiral column and the assignment of the absolute configuration was achieved by comparison of the CD spectra of the resolved enantiomers with those of epimerically pure bis(macrocycles) reported before. By comparison of the X-ray structures obtained for the racemic mixture as well as one enantiomer important information could be extracted for the formation of p-dimers of perylene bisimides. The dependence of the interconversion barrier on the bulkiness of the bay-substituents was investigated for four halogen-substituted perylene bisimides. The dynamic properties were investigated by temperature-dependent NMR spectroscopy and kinectic measurements using CD spectroscopy. By applying the concept of the “apparent overlap” a convincing linear relationship between the size of the substituents and the free enthalpy of activation could be derived. Furthermore, the resolution of the atropo-diastereomers or enantiomers of the tetrachloro and tetrabromo-substituted derivates was accomplished, whereupon especially the 1,6,7,12-tetrabromosubstituted perylene bisimide provided at room temperature stable enantiomers. Additionally, the derived structure-property relationship allows the design of conformationally stable perylene bisimide enantiomers by proper choice of the bay substituents. In order to utilize the reversibility of self-assembly for the quantitative formation of macrocyclic perylene bisimides, a tetrazinc porphyrin-functionalized perylene bisimide was synthesized. The self-assembly of the zinc porphyrin perylene bisimide bichromophoric building block and diazabicyclo-[2.2.2]-undecane into the desired 1:2 sandwich complex was investigated by UV/Vis and 1H NMR spectroscopy and the macrocyclic structure was unequivocally proven by diffusion-ordered NMR spectroscopy (DOSY NMR). Furthermore, the controlled deposition of these well-defined macrocycles on highly ordered pyrolitic graphite (HOPG) was demonstrated by atomic force microscopy (AFM) investigations. The alignment of a linear amino functionalised p-conjugated polymers upon addition of the bichromphoric tetrazinc porphyrin-perylene bisimide was investigated by UV/Vis spectroscopy and AFM measurement. The surface analysis by AFM investigations revealed that the bichromophoric system composed of perylene bisimide and zinc porphyrin is able to cross-link the linear p-conjugated polymer over a wide range of the graphite surface which provided a defined arrangement of three different functional p-systems
An, Zesheng. "Perylene-Based Materials: Potential Components in Organic Electronics and Optoelectronics". Diss., Available online, Georgia Institute of Technology, 2005, 2005. http://etd.gatech.edu/theses/available/etd-08152005-123440/.
Texto completoBredas, Jean-Luc, Committee Member ; Kippelen, Bernard, Committee Member ; Marder, Seth, Committee Chair ; Bunz, Uwe, Committee Member ; Perry, Joseph, Committee Member.
Everett, Thomas A. "Preparation and characterization of electrostatically selfassembled perylene-diimide/polyelectrolyte composites". Diss., Manhattan, Kan. : Kansas State University, 2010. http://hdl.handle.net/2097/3912.
Texto completoSchmidt, Rüdiger. "Perylene bisimide and acene derivatives as organic semiconductors in OTFTs". kostenfrei, 2008. http://nbn-resolving.de/urn/resolver.pl?urn=nbn:de:bvb:20-opus-29314.
Texto completoWeitzel, Corey R. "Investigation into water-soluble perylene diimides for thin film formation". Thesis, Manhattan, Kan. : Kansas State University, 2008. http://hdl.handle.net/2097/778.
Texto completoSlater, Anna Grace. "The synthesis of perylene diimide derivatives for self-assembled structures". Thesis, University of Nottingham, 2011. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.546287.
Texto completoLeoni, Julien Tissien. "The multifaceted roles of Perylene Diimides in Organic Solar Cells". Thesis, The University of Sydney, 2022. https://hdl.handle.net/2123/29373.
Texto completoKowerko, Danny. "Dynamic Processes in Functionalised Perylene Bisimide Molecules, Semiconductor Nanocrystals and Assemblies". Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Chemnitz, 2011. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-qucosa-64194.
Texto completoHuang, Chun. "Perylene diimide-based materials for organic electronics and optical limiting applications". Diss., Georgia Institute of Technology, 2010. http://hdl.handle.net/1853/42755.
Texto completoThesis advisor has approved the addition of errata to this item. Corrections were made to pages 95, 98 and 101.
Noumissing, Sao Cherubin [Verfasser]. "Dye-sensitized solar cells based on perylene derivatives / Cherubin Noumissing Sao". Kassel : Universitätsbibliothek Kassel, 2009. http://d-nb.info/1000321401/34.
Texto completoEchue, Geraldine. "Novel functional materials based on perylene diimides using ionic self-assembly". Thesis, University of Bristol, 2012. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.627982.
Texto completoHolínková, Petra. "Pokročilé fluorescenční techniky ve výzkumu micelárních systémů a jejich interakcí s biopolymery". Doctoral thesis, Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická, 2019. http://www.nusl.cz/ntk/nusl-402106.
Texto completoHelbley, Jennifer A. "Structural effects on perylene bis(dicarboximide) organization in aqueous and solid phase". abstract and full text PDF (free order & download UNR users only), 2006. http://0-gateway.proquest.com.innopac.library.unr.edu/openurl?url_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:dissertation&res_dat=xri:pqdiss&rft_dat=xri:pqdiss:3221396.
Texto completoVasquez, Joan Acay. "Photoluminescent properties of bichromophoric perylenemonoimide and 9-amino-perylenemonoimide". abstract and full text PDF (free order & download UNR users only), 2007. http://0-gateway.proquest.com.innopac.library.unr.edu/openurl?url_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:dissertation&res_dat=xri:pqdiss&rft_dat=xri:pqdiss:1446446.
Texto completoTian, Ding. "Synthesis, Characterization and Thermal Analysis of Tetrahedral and Cyano-substituted Perylene-based Derivatives". University of Akron / OhioLINK, 2014. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=akron1407868184.
Texto completoSpenst, Peter [Verfasser] y Frank [Gutachter] Würthner. "Xylylene Bridged Perylene Bisimide Cyclophanes and Macrocycles / Peter Spenst ; Gutachter: Frank Würthner". Würzburg : Universität Würzburg, 2016. http://d-nb.info/1141054272/34.
Texto completoJi, Yuyang. "GIANT MOLECULES BASED ON PERYLENE DIIMIDES: SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND SELF-ASSEMBLY BEHAVIORS". University of Akron / OhioLINK, 2017. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=akron1491238979529549.
Texto completoStepanenko, Vladimir. "Self-Assembly of Bay-Substituted Perylene Bisimide by Ligand-Metal Ion Coordination". Doctoral thesis, kostenfrei, 2008. http://www.opus-bayern.de/uni-wuerzburg/volltexte/2009/3206/.
Texto completoCohen, Terry Suzanne. "Synthesis and photophysics of 3, 4, 9, 10 perylene tetracarboxylic diimide dendrimers /". Full text (PDF) from UMI/Dissertation Abstracts International, 2000. http://wwwlib.umi.com/cr/utexas/fullcit?p3004240.
Texto completoFleming, Sean Robert. "Charge Transfer Properties of the Substituted Perylene Diimide/Transparent Conducting Oxide Interface". Thesis, The University of Arizona, 2013. http://hdl.handle.net/10150/297563.
Texto completoBonasera, Aurelio. "Design and Synthesis of Perylene-Based Supramolecular Hybrids for Novel Technological Applications". Doctoral thesis, Università degli studi di Trieste, 2015. http://hdl.handle.net/10077/11109.
Texto completoNegli ultimi 50 anni, l’uomo ha attribuito un valore crescente alla ricerca scientifica in quanto strumento di innovazione e di evoluzione tecnologica. La Scienza è diventata uno strumento in grado di migliorare la qualità di vita dell’uomo portando svariate migliorie, ma anche di cambiare radicalmente il suo stile di vita a seguito di scoperte e di strumenti sconosciuti prima di allora. Il progresso tecnologico, la crescita della popolazione mondiale e delle sue esigenze ha causato degli squilibri nel nostro pianeta, dovuti soprattutto and una non omogenea distribuzione delle risorse, in primis quelle energetiche. Dunque, il ruolo della ricerca scientifica contemporanea ha assunto un’ulteriore valenza, quello di appianare gli squilibri sociali ed economici del pianeta. La ricerca di nuove risorse energetiche, o di vettori nei quali conservare l’energia, è uno dei campi scientifici più fertili; in accordo con le ultime tendenze, massima importanza è riposta nelle tecnologie in grado di convertire l’energia solare e renderla disponibile sotto altre forme più pratiche (procedure di storage più semplici) o più facilmente manipolabili. La scelta di sfruttare l’energia solare si basa su alcuni presupposti logici: (i) abbondanza, (ii) distribuzione pressoché uniforme dell’energia solare sulla superficie del pianeta, (iii) esempi disponibili nel mondo naturale che possono essere studiati, compresi, migliorati. La fotosintesi clorofilliana è sicuramente il processo naturale maggiormente conosciuto; perpetrato da una fetta consistente di forme di vita (in particolare del mondo vegetale), permette a queste di sfruttare l’energia contenuta nella radiazione solare e trasformare acqua ed anidride carbonica in carboidrati (la loro riserva di energia) ed ossigeno. Ispirandosi a questo modello, la scienza dei materiali è alla continua ricerca di substrati in grado di trasformare la luce solare in altri vettori energetici a partire da sostanze semplici ed ampliamente disponibili. La scissione dell’acqua in idrogeno ed ossigeno molecolari è uno di questi possibili traguardi; l’acqua è estremamente abbondante sul nostro pianeta (ricoprendone ben il 69% della sua superficie), l’idrogeno è un combustibile che promette di sostituire i derivati del petrolio nel prossimo futuro, e l’ossigeno è di estremo interesse in quanto fonte stessa della vita sul nostro pianeta, almeno nella forma da noi conosciuta. Il progetto di ricerca descritto in questa tesi pone le basi su queste premesse. L’obiettivo prefissato è stato quello di progettare, realizzare, caratterizzare e testare materiali in grado di attuare processi fotosintetici. Durante la fase di progettazione, si è stati costretti a ragionare su quale potesse essere la classe di materiali appropriata a tale scopo, e ci si è orientati verso nano-ibridi organici/inorganici per una serie di motivi: (i) le (nano)-dimensioni avrebbero permesso di lavorare con precursori molecolari e pilotare con maggiore facilità la fase sintetica; (ii) questa classe di materiali possiede generalmente elevate aree superficiali; (iii) l’uso di materiali organici ed inorganici avrebbe permesso di scegliere building blocks che potessero offrire ciascuno le caratteristiche migliori della loro classe di appartenenza. Il lavoro di tesi si è dunque articolato in due sezioni fondamentali: • determinazione di una classe appropriata di cromofori capaci di catturare efficientemente la luce solare ed attivare una specie catalitica ad essi accoppiati. Relativamente a questo punto, scopo non secondario è stato quello di sviluppare nuovi cromofori rispetto a quelli attualmente riportati nella letteratura scientifica e/o sviluppare nuovi protocolli di sintesi capaci di migliorare rese ed efficienza dei processi attualmente noti • scelta di una appropriata specie catalitica e sviluppo dei materiali ibridi contenenti il/i fotosensibilizzanti e il/i catalizzatori; una volta isolata la potenziale diade, si sarebbe proceduto con la fase di monitoraggio dell’attività fotocatalitica del nuovo materiale. Nello sviluppo di questo progetto, i derivati peilenici sono stati scelti quali potenziali fotosensibilizzanti in virtù di una interessante combinazione di caratteristiche elettroniche e chimico-fisiche (approfonditi nel Capitolo 2), ed in particolare ci si è concentrati su composti solubili in acqua. Quest’ultimo dettaglio non è da sottovalutare in quanto, nell’ottica di effettuare i test finali di scissione ossidativa dell’acqua, l’uso di composti idrofilici avrebbe permesso di utilizzare al contempo l’acqua quale reagente e mezzo di reazione. Prima giungere a questa fase, la chimica dei perileni è stata scandagliata a fondo, e vari derivati sono stati isolati e caratterizzati utilizzando protocolli di sintesi sia classici che innovativi (Capitolo 4). La parte centrale del lavoro di tesi ha riguardato lo studio delle diadi costituite da uno dei perileni isolati (PBI2+) e due diversi catalizzatori: (i) Ru4POM, catalizzatore molecolare a base di rutenio, testato per esperimenti sia in fase omogenea che per la realizzazione di un ibrido tri-componente per futuri studi di elettrocatalisi (Capitoli 5-6); (ii) nanoparticelle di ossido di iridio per la preparazione di fotoanodi da applicare in celle fotoelettrochimiche (Capitolo 7). La confidenza acquisita coi derivati perilenici ha permesso di sviluppare anche progetti paralleli che non riguardassero applicazioni in ambito energetico; un dettagliato studio di perileni bisimmidi quali SERS markers è trattato nella parte finale di questa tesi (Capitolo 8).
In the last half-century, scientific evolution allowed humanity to reach important goals; probably the highest impact factor is related to bio-medical conquests, but the acquired knowledge in physics, chemistry and in material science for sure produced several devices which radically changed humanity life-style. Among all, electronics and electronic devices are deeply present in humanity ordinary life and in its new habits. However, an increased interest in scientific research recently rose due to some global problems and challenges that humanity has to face. The high energy demand characterizes Modern Age, and the rapid economic evolution of some areas of the World have caused (and continue to cause) social instability and tension at global level. For this reason, scientific research is focusing more and more on the development of solar devices able to store or eventually manipulate solar energy in other energetic vectors. Interest around solar energy is related to three considerations: basically, it is (i) abundant all over Earth’s surface, (ii) it is uniformly distributed, and (iii) Nature already offers some examples from which it is possible to take inspirations. Natural Photosynthesis is a process (or better a sequence of processes) which has been deeply understood after decades of basic research; this is also the most well-known example of solar light conversion operated from living beings (mainly vegetables) into a new energetic vector (carbohydrates) starting from simple and abundant raw materials (water and carbon dioxide). Material Science is particularly involved in the design of novel materials able to emulate natural photosynthesis and/or perform similar processes; water splitting has a prominent role because its decomposition in molecular hydrogen and oxygen offers the possibility to produce two precious chemical species. Hydrogen is currently the most credited candidate for the substitution of petrol and its derivatives as energetic vectors, while oxygen has basilar importance for life in our planet; moreover, water is extremely abundant on the Earth’s surface (almost 69% of the surface is covered from water), thus it is an easy-accessible raw material. The present thesis work roots in the points discussed in this preface; the primary target is the design, realization, characterization and test of novel materials able to act as artificial photosynthetic units. During the design of the materials, it was chosen to privilege the realization of organic/inorganic nanohybrids in order to have materials possessing huge surface area; moreover, the design of hybrid materials would imply the use of molecular building blocks, which could be easily realized with well-established chemical procedures. Preliminary work was necessary for: • the determination of an appropriate class of chromophores able to trap solar light and induce the activation of another unit able to perform the catalytic process. Starting from chromophore molecules already known in the literature, new molecules would be designed and synthesized in order to possess the necessary characteristics emerging from the hybrids design process • the choice of an appropriate catalytic unit, so to be combined with the chromophore units and realize the final dyad to be used in the catalytic tests. During the development of the thesis, perylene derivatives were chosen as potential photosensitizers, on the base of an interesting combination of physical and photochemical features (deeply discussed in Chapter 2). Particular attention was given to water-soluble molecules because, if the final target would be water splitting process, it would be worthy to have the possibility to use water both as reagent and reaction medium. Perylene chemistry was deeply scanned, and several derivatives were isolated in order to gain experience on this family of photosensitizers; classical reported procedures were employed, but also novel strategies were tested (Chapter 4). The main part of the laboratory work concerned the characterization of novel dyads based on the combination of PBI2+, one of the isolated chromophores, and two different catalytic species: (i) Ru4POM, tetra-ruthenate molecular polyoxometalate for performing water splitting in homogeneous conditions and later for the formation of a three-component hybrid system for electrocatalytic studies (Chapters 5-6); (ii) iridium oxide nanoparticles for the preparation of photoelectrochemical cells (Chapter 7). The expertise gained with perylene derivatives allowed to develop other parallel projects not directly related to energetic applications; a detailed study over perylene diimides as SERS reporters is described in the final part of this thesis (Chapter 8).
XXVII Ciclo
1987
Holínková, Petra. "Technika anisotropie a časově rozlišené anisotropie ve výzkumu koloidních systémů". Master's thesis, Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická, 2014. http://www.nusl.cz/ntk/nusl-217034.
Texto completo周向葛 y Xiangge Zhou. "Asymmetric reactions catalyzed by transition metal complexes containing binaphthyl schiff bases and chiral porphyrinato ligands". Thesis, The University of Hong Kong (Pokfulam, Hong Kong), 1999. http://hub.hku.hk/bib/B31239833.
Texto completoZhou, Xiangge. "Asymmetric reactions catalyzed by transition metal complexes containing binaphthyl schiff bases and chiral porphyrinato ligands /". Hong Kong : University of Hong Kong, 1999. http://sunzi.lib.hku.hk/hkuto/record.jsp?B21021363.
Texto completoKrebs, Ina [Verfasser] y Carsten [Akademischer Betreuer] Schmuck. "Zwitterion-Perylene diimide-Modules for switchable supramolecular systems / Ina Krebs. Betreuer: Carsten Schmuck". Duisburg, 2016. http://d-nb.info/1081899565/34.
Texto completoSolak, Sevinç Selen [Verfasser]. "Charge transport in bulk heterojunctions with perylene diimide based acceptors / Selen Solak Sevinç". Mainz : Universitätsbibliothek Mainz, 2017. http://d-nb.info/1126759317/34.
Texto completoYang, Y. "Synthesis of perylene diimide-based nanoparticles as NIR probes for in vivo imaging". Thesis, University of Liverpool, 2017. http://livrepository.liverpool.ac.uk/3019228/.
Texto completoRasonabe, D. T. "Towards formation of graphene on Cu(110) surface from thermal decomposition of perylene". Thesis, University of Liverpool, 2016. http://livrepository.liverpool.ac.uk/3006219/.
Texto completoYilmaz, Mahmut Deniz. "Light Harvesting And Efficient Energy Transfer In Boron Dipyrrin (bodipy) Functionalized Perylene Diimide Dyads". Master's thesis, METU, 2006. http://etd.lib.metu.edu.tr/upload/2/12607376/index.pdf.
Texto completoWonneberger, Henrike [Verfasser]. "Light harvesting and orbital tuning : perylene monoimides and diimides for photovoltaic purposes / Henrike Wonneberger". Mainz : Universitätsbibliothek Mainz, 2014. http://d-nb.info/1060134519/34.
Texto completoShao, Changzhun [Verfasser] y Frank [Akademischer Betreuer] Würthner. "Programming Self-assembly: Formation of Discrete Perylene Bisimide Aggregates / Changzhun Shao. Betreuer: Frank Würthner". Würzburg : Universität Würzburg, 2012. http://d-nb.info/1102818852/34.
Texto completoSegger, Ingolf [Verfasser], Matthias [Akademischer Betreuer] Wuttig y Heidrun [Akademischer Betreuer] Heinke. "Perylene diimide thin films : structure, electrons and excitons / Ingolf Segger ; Matthias Wuttig, Heidrun Heinke". Aachen : Universitätsbibliothek der RWTH Aachen, 2016. http://d-nb.info/1127531662/34.
Texto completoHerbst, [geb Höhne] Stefanie [Verfasser], Frank [Gutachter] Würthner y Matthias [Gutachter] Lehmann. "Liquid Crystalline Perylene Bisimide Assemblies / Stefanie Herbst [geb. Höhne] ; Gutachter: Frank Würthner, Matthias Lehmann". Würzburg : Universität Würzburg, 2019. http://d-nb.info/1191102319/34.
Texto completoHerbst, [geb Höhne] Stefanie. "Liquid Crystalline Perylene Bisimide Assemblies". Doctoral thesis, 2019. https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:bvb:20-opus-164857.
Texto completoDas Hauptaugenmerk dieser Arbeit war daher darauf gerichtet, eindimensionale flüssigkristalline J-Aggregate zu erzeugen und zu untersuchen, die eine vollkommen neue Anordnung von Perylenbisimiden aufweisen und deren Übergangsdipolmomente parallel zur Säulenachse ausgerichtet sind. Um stark fluoreszierende J-Aggregate zu bilden, sollen die Moleküle zudem in einer zueinander verschobenen pi-pi-Stapelung angeordnet sein. Um dieses Ziel zu erreichen, wurde zunächst das vierfach bucht-substituierte PBI 4c synthetisiert und mit dem literaturbekannten Referenzmolekül (PBI 1) verglichen. Das PBI 4c weist dabei freie NH-Gruppen in den Imidpositionen und vier verästelte Substituenten in der meta-Position der Phenoxygruppe auf (Abbildung 1a). Die Substituenten bestehen dabei aus jeweils drei verzweigten Ethylhexyl-Alkoxyketten. Diese mesogenen Substituenten stellen den flüssigkristallinen Charakter des Farbstoffmoleküls sicher, was durch POM, DSC und umfassende Röntgenstrukturuntersuchungen bestätigt werden konnte. Weiterhin verhindern die sterisch anspruchsvollen Buchtsubstituenten eine cofaciale Anordnung der Chromophore und zwingen die Farbstoffmoleküle in zueinander verschobene, pi-gestapelte Packungsstrukturen, in denen die Übergangsdipolmomente der Perylenbisimide parallel zur Säulenachse angeordnet sind. Die Analyse der Röntgenstrukturuntersuchungen zeigt die Bildung säulenartiger, drei-strängiger Helices, die sich aus vertikal gestapelten Molekülen zusammensetzen und sich letztendlich in einer hexagonalen flüssigkristallinen Phase anordnen (Abbildung 1b). FT-IR-Experimente dünner Schichten und der Aggregate in MCH-Lösungen bestätigen, dass zwischen den Imidgruppen in der flüssigkristalline Phase und der Aggregate in Lösung die gleiche Art von Wasserstoffbrückenbindungen existiert. Durch polarisierte FT-IR-Experimente und temperaturabhängige Untersuchungen konnte weiterhin gezeigt werden, dass die Wasserstoffbrückenbindungen in diesen Systemen zum Einen entlang der Scherrichtung und der Säulenachse ausgerichtet sind und deren Bildung zum Anderen reversibel ist. Die Ausrichtung wurde zusätzlich durch polarisierte UV-Vis-Absorptionsuntersuchungen an gerichteten Dünnschichten bestätigt. Die spektralen Änderungen in konzentrations- und temperaturabhängigen UV-Vis-Absorptionsstudien in MCH stimmen mit der Bildung von J-Aggregaten überein. Die Daten konnten durch Ausgleichskurven einem kooperativen (Kernbildungs-Verlängerungs-) Mechanismus zugeordnet werden. Bemerkenswerterweise zeigten Fluoreszenzuntersuchungen, dass die Aggregate in Lösung sehr stark emittieren. Die verwendeten spektroskopischen Untersuchungsmethoden beweisen die strukturellen Einflussmöglichkeiten über gerichtete, nicht-kovalente Kräfte wie Wasserstoff-brückenbindungen und pi-pi-Wechselwirkungen in einem kooperativen Zusammenspiel zur gezielten Bildung einer bisher unbekannten Molekülanordnung in Flüssigkristallen. In dieser neuen Struktur sind die Moleküle zueinander verschoben pi-gestapelt und mit der Molekülachse und dem entsprechenden Übergangsdipolmomentes parallel zur Säulenachse ausgerichtet. Unter Verwendung von PBI 4c konnten unsere Kooperationspartner in der Technischen Physik der Universität Würzburg in der Folge erstmalig über die Bildung von Exziton-Polaritonen in aufgedruckten, flüssigkristallinen Säulenmikrokavitäten berichten.[175] Im zweiten Teil dieser Arbeit wird gezeigt, wie sich durch molekulares Design definierte ein-, zwei-, drei- und viersträngige J-Aggregate innerhalb kristalliner oder kolumnarer flüssigkristalliner Phasen bilden. Diese Aggregate bilden hierarchisch aufgebaute, supramolekulare Strukturen, die sich zu einem großen Teil in Helices organisieren. Hierfür wurden Verbindungen für eine Bibliothek, bestehend aus zwölf Molekülen PBI 3-6(a-c) (Abbildung 2a), synthetisiert, indem die Position der verästelten Substituenten an den Phenoxygruppen zwischen ortho, meta und para variiert wurde. Zusätzlich wurde noch eine Methylgruppe in ortho-Position eingeführt sowie sowohl die Länge als auch die Art der Alkoxyketten geändert. Anschließend wurde der Einfluss des sterischen Anspruchs der Buchtsubstituenten in Bezug auf die Eigenschaften der Phasen, der Molekülanordnung und der Exzitonenkopplung untersucht. POM, DSC and Röntgenstrukturanalysen bestätigten, dass die ortho-substituierten PBIs 3a-c nur kristalline Phasen ausbildeten, wohingegen die anderen Derivate sowohl weichkristalline als auch flüssigkristalline Phasen generierten. Der Fokus lag dabei auf der Untersuchung der Serie mit n-C12-Alkoxyketten und ergab die Bildung säulenartiger, flüssigkristalliner Phasen für alle drei PBIs 4-6b. Das Erstellen von Aggregatmodellen unter Verwendung der röntgenkristallografischen Daten und die Simulation von Röntgenbeugungsbildern mit Hilfe dieser Modelle ergaben eindeutig die Bildung einer einsträngigen Molekülanordnung für PBI 3b, eine Doppelstranghelix für PBI 6b, eine dreisträngige, helikale Anordnung für PBI 5b und einer viersträngigen Helix von PBI 4b (Abbildung 2b-d). Polarisierte FT-IR und UV-Vis Absorptionsexperimente bewiesen für alle vier Derivate die gleiche molekulare Orientierung in gerichteten dünnen Schichten wie bereits für PBI 4c. Die aus den Röntgenmessungen hergeleiteten Anordnungen in Helices bestehend aus einer unterschiedlichen Anzahl von Strängen in kristallinen und flüssigkristallinen Phasen von PBI 3-6b eröffneten eine einzigartige Möglichkeit, den Einfluss der molekularen Packung auf die Wechselwirkungen der Farbstoffaggregate mit Licht aufzuklären. Im Besonderen sollte dabei der Einfluss in Bezug auf die Exzitonenkopplung der Übergangsdipolmomente der Farbstoffmoleküle in UV-Vis-Absorptionsspektren und Fluoreszenzeigenschaften untersucht werden. In diesem Zusammenhang wurden die spektroskopischen Eigenschaften der Derivate in Dünnschichten untersucht. Mit Ausnahme von PBI 3b wurde eine stark bathochrome Verschiebung der Absorptionsmaxima in Abhängigkeit der Anzahl der Stränge im Vergleich zu den Absorptionsmaxima der entsprechenden Monomere in Lösung beobachtet (Abbildung 2e). Die gleiche Tendenz konnte auch für die entsprechenden Aggregate in Lösung beobachtet werden. Die festgestellten spektralen Änderungen in konzentrations- und temperatur-abhängigen Absorptionsstudien in MCH-Lösungen bestätigten die Bildung von J-Aggregaten sowohl in Lösung als auch in der Festphase. Die Anwendung von Kashas Exzitonentheorie auf die supramolekularen Aggregate zeigte, dass H- und J-Kopplungen in unterschiedlichen Teilen bei den mehrsträngigen Helices auftreten. Diese Ergebnisse lieferten auch eine Erklärung für die Absorptions- und Fluoreszenzeigenschaften der Aggregate und ergaben, dass die doppelsträngige Helix von PBI 6b mit einer Fluoreszenzquantenausbeute von über 74 % das „beste“ J-Aggregat aller getesteten Derivate bildet, da in diesem nur Anteile reiner J-Kopplungen („negativer“ Kopplungen) zwischen benachbarten Molekülen auftreten. Durch den Ansatz einer Bibliothek von zwölf über Wasserstoffbrücken verbundener PBIs konnte gezeigt werden, inwieweit der zielgerichtete strukturelle Aufbau von PBI-Farbstoffmolekülen genutzt werden kann, um definierte, hochkomplexe Strukturen mit einer bisher unbekannten molekularen Anordnung und gleichzeitig sehr interessanten spektroskopischen Eigenschaften zu erzeugen. Bis hier wurde gezeigt, wie definierte, flüssigkristalline, supramolekulare Strukturen von vierfach buchtsubstituierten PBIs durch das Zusammenwirken von Wasserstoffbrücken-bindungen zwischen den Imidpositionen und pi-pi-Wechselwirkungen zwischen den Chromophoren gebildet werden können. Der Einfluss der Wasserstoffbrückenbindungen sollte dabei im nächsten Teil näher untersucht werden. Diesbezüglich wurden PBI 7 und 8 synthetisiert, die entsprechend jeweils Methyl- oder Cyclohexylgruppen in den Imidpositionen tragen (Abbildung 3a). Anschließend wurden diese mit PBI 4c verglichen. POM, DSC und Röntgenstrukturuntersuchungen bestätigten die Bildung einer weichen Phase für PBI 7 und 8. Weiterhin ergaben die Röntgenbeugungsexperimente für beide PBIs eine Änderung der molekularen Anordnung zu helikalen, säulenartigen Aggregaten, in denen die Chromophore pi-gestapelt organisiert sind (Abbildung 3b), wenn die Wasserstoffbrückenbindungen nicht mehr als Wechselwirkungen zur Aggregatbildung beitragen können. Temperaturabhängige UV-Vis-Absorptionsstudien verdeutlichten die Relevanz der Wasserstoffbrückenbindungen in MCH-Lösungen für die Bildung von stabilen J-Aggregaten. Anders als für PBI 4c konnte die Ausbildung von J-Aggregaten in Lösung für die beiden anderen Derivate nicht beobachtet werden. Im nächsten Schritt wurden die spektroskopischen Eigenschaften in Dünnschichten untersucht. Für PBI 7 konnte eine J-artige Bande und ein Fluoreszenzspektrum mit einer besonders großen Stokesverschiebung und einer sehr langen Fluoreszenzlebensdauer im Vergleich zu den Daten von PBI 4c detektiert werden. Unter Beachtung der molekularen Anordnung von konventionell gestapelten, zueinander verdrehten Molekülen, die aus Röntgenstrukturanalysen hergeleitet wurde, deuten diese Ergebnisse auf die Erzeugung einer excimerartigen Emission hin. Die Anordnung der Moleküle senkrecht zur Scherrichtung und demzufolge auch senkrecht zur Säulenachse wurde mittels polarisierter UV-Vis-Absorptionsmessungen untermauert. Diese unterschiedlichen Untersuchungsmethoden deuten gemeinsam darauf hin, wie zwingend erforderlich Wasserstoffbrückenbindungen für die Bildung definierter, flüssigkristalliner J-Aggregate sind, in denen die Übergangsdipolmomente der Chromophore parallel zur Säulenachse ausgerichtet sind. Mit der Synthese von PBI 7 und 8 konnte eindrucksvoll gezeigt werden, wie bereits kleine Änderungen in der Molekülstruktur einen großen Einfluss auf die Aggregatstruktur haben können, wenn diese vom Zusammenwirken verschiedener nichtkovalenter Wechselwirkungen wie Wasserstoffbrückenbindungen und pi-pi Wechselwirkungen abhängig ist. Der letzte Teil dieser Arbeit handelt von der Bildung zweidimensionaler flüssigkristalliner Anordnungen. Da vierfach buchtsubstituierte PBIs immer eine Verdrehung des Kernes hervorrufen und damit die Bildung lamellarer Strukturen verhindern, wurde hier der Ansatz der Reduzierung auf eine 1,7-Zweifachsubstitution unter gleichzeitiger Beibehaltung der freien Imidgruppen gewählt. Von diesem molekularen Design wurde erwartet, dass die planaren Perylenkerne über pi-pi-Wechselwirkungen und Wasserstoffbrückenbindungen stark miteinander wechselwirken und somit zweidimensionale Aggregate bilden können. POM, DSC und Röntgenstrukturanalysen bestätigen die Bildung lamellarer flüssigkristalliner Phasen von PBI 9a und 9b (Abbildung 4a) und einer weichen Phase von PBI 10. Der Austausch der Substituenten, die n-C12-Alkoxyketten tragen, durch gabelartige Mesogene, wie bei PBI 9b, bewirkt deutliche Änderungen der Phaseneigenschaften. PBI 9b weist den niedrigsten Klärpunkt, die höchste Phasenstabilität, die geringste Viskosität, leichte Scherbarkeit bei Raumtemperatur und interessante Phasenübergänge zwischen lamellaren und säulenartig hexagonalen Phasen in Abhängigkeit der Temperatur auf. Die Bildung von Wasserstoffbrückenbindungen parallel zu den Schichten konnte mit polarisierten FT-IR-Experimenten für alle drei Derivate gezeigt werden. Konzentrationsabhängige UV-Vis-Absorptionsuntersuchungen bestätigten die Ausbildung eines J-artigen Aggregates in MCH-Lösung, welches eine zweidimensionale Struktur aufzuweisen scheint. Mittels STM-Untersuchungen konnten lamellare Strukturen von PBI 9a und 10 Schichten in 1-Phenyloktan auf hochgeordnetem pyrolytischem Graphit beobachtet werden. Abbildung 4b veranschaulicht die Anordnung der Moleküle in den Schichten, in diesem Fall exemplarisch für PBI 9a gezeigt. Leider haben Fluoreszenzuntersuchungen gezeigt, dass die Dünnschichten keine oder eine nur sehr geringe Emission aufweisen und somit nicht für photonische Anwendungen geeignet sind. Nichtsdestotrotz könnten diese Verbindungen Inspirationen für weitere Untersuchungen sein und Ansatzpunkte liefern, das Ziel eines zweidimensionalen Exzitonentransportes für photonische Anwendungen zu erreichen
Chen, Shu-Jiun y 陳淑君. "Synthesis and Characteristics of Perylene PI derivatives". Thesis, 2006. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/3hgtge.
Texto completo國立臺灣科技大學
高分子系
94
In this study, a series of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid dianhydride, (PTCDA) derivative was prepared by the reaction of bromine water、4-nitrophenol and 1,6-hexanediamine. The bromination of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid dianhydride have been synthesized, then carries on the nitrophenoxy reaction with nitrophenol to synthesize the derivative. But again carries on with two amines gathers the condensation reaction the PI derivative.The structure of derivatives were characterized by the FT-IR、UV、NMR、MASS and EA analysis.
Spenst, Peter. "Xylylene Bridged Perylene Bisimide Cyclophanes and Macrocycles". Doctoral thesis, 2017. https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:bvb:20-opus-139015.
Texto completoIn dieser Arbeit wurde die Synthese para-Xylol-verbrückter Makrozyklen nPBI mit Ringgrößen von zwei bis neun PBI Einheiten beschrieben und deren photophysikalische Eigenschaften sowie Komplexierungsvermögen für polyzyklische aromatische Gastverbindungen analysiert. Mit einer reduzierten, aber noch substantiellen Fluoreszenzquantenausbeute von 21% in CHCl3 eignet sich der freie Wirt 2PBI(4-tBu)4 als dualer Fluoreszenzsensor. Durch die Aufnahme von elektronenarmen Gästen wird die zur Fluoreszenzlöschung führende Wechselwirkung zwischen den Chromophoren unterbunden, was sich in einer deutlichen Steigerung der Fluoreszenzquantenausbeute auf > 90% widerspiegelt („turn-on”). Andererseits führt die Zugabe elektronenreicher Gäste zu einem Elektronentransfer vom Gast auf die elektronenarmen PBI-Chromophore und quencht die Fluoreszenz damit nahezu vollständig („turn-off”). Die photophysikalischen Eigenschaften der Wirt-Gast Komplexe wurden mittels transienter Absorptionsspektroskopie weitergehend untersucht. Diese Studien zeigten, dass die Ladungstrennung zwischen Gast und 2PBI(4-tBu)4 in der „normalen Region“ der Marcus-Parabel stattfindet mit der schnellsten Ladungstrennungsrate für Perylen. Im Gegensatz dazu liegt die Ladungsrekombination zurück zum PBI Grundzustand weit in der „invertierten Region“ der Marcus-Parabel. Neben der Komplexierung flacher aromatischer Kohlenwasserstoffe in die Kavitäten der Cyclophane konnte auch die Aufnahme von Fullerenen in das zyklische Trimer 3PBI(4 tBu)4 beobachtet werden. 3PBI(4-tBu)4 weist eine röhrenartige Struktur auf, in der die PBI-Untereinheiten die Wände der Röhren darstellen. Damit hat die Kavität die optimale Größe für die Aufnahme von Fullerenen, wobei C70 besser hinein passt als C60 und damit eine um den Faktor 10 höhere Bindungskonstante besitzt. Transiente Absorptions-spektroskopie des C60@3PBI(4-tBu)4 Komplexes zeigte in Toluol zwei Energietransfer-prozesse auf. Der erste erfolgt vom angeregten PBI zum Fulleren, welches daraufhin den Triplettzustand populiert. Vom Fulleren-Triplettzustand erfolgt ein zweiter Energie-transfer zurück zum PBI, was schließlich im PBI-Triplett Zustand mündet. Für alle mittels transienter Absorptionsspektroskopie untersuchten Zyklen konnte eine symmetriebrechende Ladungstrennung in Dichlormethan beobachtet werden. Dieser Prozess ist für das PBI Cyclophan 2PBI(4-tBu)4 am schnellsten und wird mit zunehmender Ringgröße langsamer. Demnach ist die Ladungstrennung abhängig von der räumlichen Nähe der PBI Chromophore und nicht von deren Verbrückung. Im Anschluss erfolgt eine Ladungsrekombination zum PBI-Triplettzustand über ein Radikalpaar (radical pair intersystem crossing RP-ISC-Mechanismus), was zur Gewinnung von Singulettsauerstoff in Ausbeuten von ~20% genutzt werden konnte. Bei Verwendung von Toluol als Lösungsmittel wurde eine intramolekulare Faltung der geradzahligen größeren Zyklen beobachtet, wodurch die Fluoreszenz gequencht und die 0-1 Übergangsbande der Absorption verstärkt wird. Kraftfeldberechnungen für 4PBI(4 tBu)4 legen eine Faltung zu Dimerpaaren nahe, welche den außergewöhnlichen gerade-ungerade Effekt bezogen auf die Anzahl der verknüpften PBI Chromophore und die daraus resultierende Alternanz in den Absorptions- und Fluoreszenzeigenschaften erklärt. Dementsprechend können die geradzahligen Makrozyklen in der Art falten, dass alle Chromophore in einer gepaarten Anordnung vorliegen, während die ungeradzahligen Zyklen offene Konformationen (3PBI(4 tBu)4, 5PBI(4 tBu)4, 7PBI(4 tBu)4) oder zumindest teilweise ungepaarte PBI-Einheiten (9PBI(4 tBu)4) aufweisen. Mit zunehmender Ringgröße erhöht sich der Anteil an gefalteten Untereinheiten, was dazu führt, dass sich die optischen Eigenschaften des ungeradzahligen 9PBI(4 tBu)4 Zyklus den vollständig gefalteten Systemen angleicht. Mit diesen Experimenten konnten wir erstmals Enblicke in die Wechselwirkungen zwischen zyklischen PBI-Wirten und aromatischen Gastmolekülen geben. Verbunden mit der Aufnahme von Gastmolekülen ist eine Reihe möglicher Anwendungen wie Fluoreszenzsensorik, Chiralitätserkennung und photodynamische Therapie über die Generierung von Singulettsauerstoff denkbar. Insbesondere ermöglichen diese Makrozyklen photophysikalische Relaxationspfade von PBIs wie die Ladungstrennung und –rekombination und die Ausbildung von Triplettzuständen, welche in monomeren PBI-Frabstoffen nur schwer realisierbar sind. Weiterhin konnten einige verbindungs-spezifische Eigenschaften gefunden werden, wie den gerade-ungerade Effekt im Faltungsprozess oder die für den tetrameren Zyklus gefundene Umwandlung von Oberflächennanostrukturen unter dem Einfluß der AFM-Spitze. Die reichhaltigen Eigenschaften dieser Makrozyklen bilden damit die Basis für weitergehende Untersuchungen und können als Inspiration für die Synthese neuer makrozyklischer Verbindungen dienen
Lin, Weizhu y 林洧竹. "Electrochemistry and Electropolymerization of Perylene Diimide Derivatives". Thesis, 2012. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/51025733979213358124.
Texto completo國立暨南國際大學
應用化學系
100
In this thesis, we studied a series of perylene diimides bearing an aniline substituent, namely Di(2An)PDI, Di(3An)PDI and Di(4An)PDI. Previous studies showed that the aniline substituent could undergo electro-polymerization reaction. Electrochemical and UV-Visible experiments show that Di(2An)PDI, Di(3An)PDI and Di(4An)PDI can be successfully electro-polymerized onto Pt, GCE, ITO and Au electrode in CH2Cl2 solution. The optimal conditions of electro-polymerization for each compound are investigated.